洗浄剤組成物
【課題】肌に対して刺激が少なく、汎用性の高い、特に弱酸性領域及び硬水中での良好な泡立ちを持った洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】一般式（１）で表されるリン酸モノエステル（Ａ）、一般式（３）で表されるリン酸モノエステル（Ｃ）をＡとＣの合計１００重量部に対してＡを５〜６０重量部、Ｃを４０〜９５重量部の割合で含有する洗浄剤組成物：
（式中、Ｒ1及びＲ3は、それぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ3、Ｙ1及びＹ3は、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、エチレンオキシド平均付加モル数Ｎは１〜２の数を示す）。
【解決手段】一般式（１）で表されるリン酸モノエステル（Ａ）、一般式（３）で表されるリン酸モノエステル（Ｃ）をＡとＣの合計１００重量部に対してＡを５〜６０重量部、Ｃを４０〜９５重量部の割合で含有する洗浄剤組成物：
（式中、Ｒ1及びＲ3は、それぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ3、Ｙ1及びＹ3は、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、エチレンオキシド平均付加モル数Ｎは１〜２の数を示す）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄剤組成物に関し、詳しくは、肌に対して刺激が少なく、良好な泡立ちを有し、汎用性の高い、特に弱酸性領域及び硬水中でも良好な泡立ちを有する洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シャンプー、全身洗浄料等の皮膚に直接接する洗浄剤組成物は、洗浄力、泡性能、使用感に加え、肌に対して低刺激であることが求められている。洗浄成分として広く用いられる硫酸塩型界面活性剤は、泡性能は高いものの、シャンプー時に目にしみたり、長期に使用すると敏感肌の人は手や肌が荒れやすくなる場合がある。また、酢酸塩型界面活性剤、両性界面活性剤、糖骨格を有する界面活性剤などのいわゆる低刺激性界面活性剤を主成分とした場合には、洗浄効果、起泡力に劣り、十分な洗浄剤を得るのは困難である。陰イオン界面活性剤の一種であるリン酸エステル系界面活性剤は、皮膚等に対する刺激性が低く、温和な界面活性剤として知られているが、洗浄性は満足できるものの、あるｐＨ領域又は硬水中での水溶性が悪く、起泡力に劣るという問題があった。そこで水溶性の改善のためエチレンオキシドを導入したリン酸エステル類も知られているが（例えば、特許文献１及び特許文献２）、このエチレンオキシドを導入したリン酸エステル類はエチレンオキシドを導入しないリン酸エステル類と比べて、溶解性は改善されるものの、起泡力が不十分である。従ってエチレンオキシドを導入しないリン酸エステル類又はエチレンオキシドを導入したリン酸エステル類を含む洗浄剤組成物は、汎用性が低いと言う問題、具体的には、広範囲ｐＨ領域での泡立ち、硬水中での泡立ち、及び耐皮脂性に劣るという問題があった。
【特許文献１】特開２００１−１０７０７９号公報
【特許文献２】特開２００１−１８１６７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、肌に対して刺激が少なく、良好な泡立ちを有し、汎用性の高い、特に弱酸性領域及び硬水中でも良好な泡立ちを持った洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ1）
（Ａ）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル
（Ｂ1）一般式（２）でｎ＝１であるリン酸モノエステル
を含有し、それらの含有割合がモル比で（Ａ）／（Ｂ1）＝７０／３０〜９０／１０である洗浄剤組成物（以下、洗浄剤組成物１とも言う）を提供するものである：
【０００５】
【化１】
【０００６】
（式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2は同一でも異なっていても良く、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、エチレンオキシド付加モル数ｎは１以上の整数を示す）。
【０００７】
本発明はまた、次の成分（Ａ）、（Ｂ1）及び（Ｂ2）
（Ａ）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル
（Ｂ1）一般式（２）でｎ＝１であるリン酸モノエステル
（Ｂ2）一般式（２）でｎ＝２であるリン酸モノエステル
を含有し、それらの含有量が一般式（１）及び（２）で表されるリン酸モノエステル中、（Ａ）３５〜８０モル％、（Ｂ1）１５〜２５モル％、（Ｂ2）５〜１５モル％である洗浄剤組成物（以下、洗浄剤組成物２とも言う）を提供するものである：
【０００８】
【化２】
【０００９】
（式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2は同一でも異なっていても良く、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、エチレンオキシド付加モル数ｎは１以上の整数を示す）。
【００１０】
本発明は更に、次の成分（Ａ）、（Ｂ1）及び（Ｂ2）
（Ａ）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル
（Ｂ1）一般式（２）でｎ＝１であるリン酸モノエステル
（Ｂ2）一般式（２）でｎ＝２であるリン酸モノエステル
を含有し、それらの含有量が洗浄剤組成物に対して（Ａ）５〜３０重量％、（Ｂ1）１〜１０重量％、（Ｂ2）０．５〜５重量％である洗浄剤組成物（以下、洗浄剤組成物３とも言う）を提供するものである：
【００１１】
【化３】
【００１２】
（式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2は同一でも異なっていても良く、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、エチレンオキシド付加モル数ｎは１以上の整数を示す）。
【００１３】
本発明は更にまた、次の成分（Ａ）及び（Ｃ）
（Ａ）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル
（Ｃ）一般式（３）で表されるリン酸モノエステル
を（Ａ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対して（Ａ）５〜６０重量部、（Ｃ）４０〜９５重量部の割合で含有する洗浄剤組成物（以下、洗浄剤組成物４とも言う）を提供するものである：
【００１４】
【化４】
【００１５】
（式中、Ｒ1及びＲ3は同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ3、Ｙ1及びＹ3は同一でも異なっていても良く、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、エチレンオキシド平均付加モル数Ｎは１〜２の数を示す）。
【００１６】
本発明は更にまた、炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有するアルコール１モルに対し、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均付加モル数で０．３〜０．８付加して得られる化合物を、更にリン酸、ポリリン酸又はＰ2Ｏ5と反応させて得られるリン酸系界面活性剤を含有する洗浄剤組成物（以下、洗浄剤組成物５とも言う）を提供するものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の洗浄剤組成物は、肌に対して刺激が少なく、弱酸性領域及び硬水中での泡立ちも良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明者等は、リン酸モノエステル系界面活性剤について種々研究した結果、一般式（１）で表されるリン酸モノエステルと一般式（２）で表されるエチレンオキシド付加リン酸モノエステルは、特定の比率で混合された場合、起泡力において相乗効果が認められ、特に硬水中や弱酸性水中でも高い起泡力が維持されることを見出した。
【００１９】
通常のリン酸モノエステル系界面活性剤は、モノエステルとジエステルとの混合物である。本願で使用するリン酸モノエステルの材料としては、起泡性の観点から、ジエステル含量が低い方が好ましいが、ジエステル含量を０とするのは製造上難しい。従って本発明の洗浄剤組成物中のモノエステル／ジエステルの重量比は、１００／０〜６０／４０、更に９９／１〜７０／３０、より更に９９／１〜７５／２５、特に９９／１〜８０／２０であるのが好ましい。
【００２０】
一般式（１）〜（３）において、汎用性向上及び起泡性の観点から、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の炭素数は通常は８〜１８であり、１０〜１６であるのが好ましく、１２〜１４が更に好ましい。Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、直鎖、分岐鎖のいずれも使用できるが、泡質の観点から直鎖が好ましい。Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3としては、起泡性及び低刺激性の観点から、水素原子、カリウム、ナトリウム、リチウムのようなアルカリ金属原子、又はトリエタノールアミン、ジエタノールアミンのようなアルカノールアミンが好ましい。更に、カリウム、ナトリウム、トリエタノールアミンが好ましく、特にカリウム、ナトリウムが好ましい。
【００２１】
成分（Ａ）及び（Ｂ1）を含有する洗浄剤組成物１において、成分（Ａ）と成分（Ｂ1）とのモル比は、汎用性向上及び起泡性の観点から、通常は７０／３０〜９０／１０、好ましくは７０／３０〜８５／１５、更に好ましくは７５／２５〜８０／２０である。
【００２２】
成分（Ａ）、（Ｂ1）及び（Ｂ2）を含有する洗浄剤組成物２において、一般式（１）及び（２）で表されるリン酸モノエステル中の（Ａ）、（Ｂ1）及び（Ｂ２）のモル比は、汎用性向上及び起泡性の観点から、通常は（Ａ）３５〜８０モル％、（Ｂ1）１５〜２５モル％、（Ｂ2）５〜１５モル％であり、好ましくは（Ａ）５０〜８０モル％、（Ｂ1）１６〜２４モル％、（Ｂ2）６〜１３モル％、更に好ましくは（Ａ）６０〜７５モル％、（Ｂ1）１７〜２２モル％、（Ｂ2）８〜１２モル％である。
【００２３】
また、成分（Ａ）、（Ｂ1）及び（Ｂ2）を含有する洗浄剤組成物３において、洗浄剤組成物中の成分（Ａ）、（Ｂ1）及び（Ｂ2）の含有量は、汎用性向上及び起泡性の観点から、通常は（Ａ）５〜３０重量％、（Ｂ1）１〜１０重量％、（Ｂ2）０．５〜５重量％であり、好ましくは（Ａ）１０〜２０重量％、（Ｂ1）２〜８重量％、（Ｂ2）０．５〜５重量％、更に好ましくは（Ａ）１２〜１８重量％、（Ｂ1）２〜６重量％、（Ｂ2）１〜３重量％である。
【００２４】
成分（Ａ）及び（Ｃ）を含有する洗浄剤組成物４において、洗浄剤組成物中の成分（Ａ）と（Ｃ）との割合は、汎用性向上及び起泡性の観点から、（Ａ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対して通常は（Ａ）５〜６０重量部、（Ｃ）４０〜９５重量部であり、好ましくは（Ａ）１０〜６０重量部、（Ｃ）４０〜９０重量部、更に好ましくは（Ａ）２０〜５０重量部、（Ｃ）５０〜８０重量部である。
【００２５】
洗浄剤組成物１、２、３、４、５は、炭素数４〜１２、特に炭素数６〜１０のグリセリルエーテルを更に含有するのが、起泡性の観点から好ましい。
グリセリルエーテルの含有量は、組成物中に起泡性の観点から、好ましくは、０．３〜５重量％、より好ましくは、０．５〜３重量％、更により好ましくは、０．８〜２重量％である。
【００２６】
洗浄剤組成物１、２、３、４、５は、低刺激性の観点から、水を用いて２０倍希釈液とした場合のｐＨが４〜８であるのが好ましく、ｐＨ５〜７であるのが更に好ましい。ｐＨ調整は、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、クエン酸、塩酸、リン酸、硫酸等の酸、アルカリ金属水酸化物、エタノールアミン等のアルカリを用いて行うことができる。尚、ｐＨは２５℃での測定値である。
【００２７】
また、洗浄剤組成物１、２、３、４、５は、使用する水のｐＨが、好ましくは４〜９、さらに好ましくは、５〜８の水と共に用いることができる。尚、ｐＨは２５℃での測定値である。
【００２８】
洗浄剤組成物１、２、３、４、５は、硬度が好ましくは１〜３０°ＤＨ、更に好ましくは４〜２０°ＤＨの水と共に用いることが出来る。
【００２９】
洗浄剤組成物１、２、３は、例えば対応する脂肪族アルコールと無水リン酸あるいはポリリン酸等のリン酸化剤とを反応させ得られた（Ａ）リン酸モノエステルと、例えば対応するモノエチレングリコールモノアルキルエーテルとオキシ塩化リン等のリン酸化剤とを反応させて得られた（Ｂ1）一般式（２）でｎ＝１であるリン酸モノエステルと、例えば対応するジエチレングリコールモノアルキルエーテルとオキシ塩化リン等のリン酸化剤とを反応させて得られた（Ｂ2）一般式（２）でｎ＝２であるリン酸モノエステルとを適当な割合で混合し、さらに、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリで中和することにより得られる。
【００３０】
また、洗浄剤組成物１、２、３、４は、例えば対応する脂肪族アルコールと無水リン酸、ポリリン酸またはオキシ塩化リン等のリン酸化剤とを反応させ得られた（Ａ）リン酸モノエステルと、例えば対応する脂肪族アルコールにエチレンオキシド付加し、平均付加モル数１〜２となったエトキシレートと無水リン酸、ポリリン酸またはオキシ塩化リン等のリン酸化剤とを反応させて得られた（Ｃ）ポリオキシエチレンリン酸モノエステルを適当な割合で混合し、さらに、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリで中和することでも得られる。洗浄剤組成物１、２、３に対応しているかどうかは、ガスクロ等の分析により、（Ａ）、（Ｂ1）、（Ｂ2）の割合で確認することができる。
【００３１】
特に洗浄剤組成物４は、一般式（４）で表される脂肪族アルコールと、リン酸（オルトリン酸とも云う、以下同様）、ポリリン酸（縮合リン酸とも云う、以下同様）及びＰ2Ｏ5（無水リン酸とも云う、以下同様）から選ばれる１種以上のリン酸化剤とを反応させて得られた（Ａ）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル５〜６０重量部と、一般式（５）で表される脂肪族アルコールにエチレンオキシドを付加し、平均付加モル数１〜２となったエトキシレートとリン酸、ポリリン酸及びＰ2Ｏ5から選ばれる１種以上のリン酸化剤とを反応させて得られた（Ｃ）一般式（３）で表されるポリオキシエチレンリン酸モノエステル４０〜９５重量部を混合し、さらにアルカリで中和することにより製造することができる。
【００３２】
【化５】
【００３３】
（上記式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｘ1、Ｘ3、Ｙ1、Ｙ3及びＮは前記と同じである）。
【００３４】
また、洗浄剤組成物１、２、３、５は、例えば対応する脂肪族アルコールにエチレンオキシドを平均付加モル数０．３〜０．８となるように付加したエトキシレートと無水リン酸、ポリリン酸等のリン酸化剤とを反応させて得られた、平均付加モル数０．３〜０．８のポリオキシエチレンリン酸モノエステルを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリで中和することでも得られる。洗浄剤組成物１，２，３に対応しているかどうかは、ガスクロ等の分析により、（Ａ）、（Ｂ1）、（Ｂ2）の割合で確認することができる。
【００３５】
本発明の一態様の洗浄剤組成物５は、汎用性向上及び起泡性の観点から、炭素数８〜１８、好ましくは炭素数１０〜１６、更に好ましくは炭素数１２〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有するアルコール１モルに対し、炭素数２〜４、好ましくは炭素数２のアルキレンオキシドを平均付加モル数で０．３〜０．８、好ましくは０．５〜０．７５付加して得られる化合物を、更にリン酸、ポリリン酸又はＰ2Ｏ5と反応させて得られるリン酸系界面活性剤を含有する。前記ポリリン酸（Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏ）としては、ｎ＝１〜２のものが好ましい。
【００３６】
本発明の洗浄剤組成物には、その使用目的に応じ、更に慣用の色素、香料、殺菌剤、消炎剤、キレート剤、増泡剤、増粘剤、粘度調整剤、パール化剤、防腐剤、湿潤剤、ｐＨ調整剤、他の界面活性剤等を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００３７】
本発明の洗浄剤組成物は常法により製造することができ、その剤型について特に制限はなく、従来より公知の種々の剤型、例えばシャンプー、洗顔料、ボディーシャンプー等の身体洗浄剤、動物用洗浄剤とすることができる。
【実施例】
【００３８】
実施例１〜７及び比較例１〜３
表１に示す組成の洗浄組成物を混合して製造ｐＨを５〜６に調整し、硬度４°ＤＨでｐＨ４〜９の水を用いて、速泡性、起泡量、泡質及び洗浄後の感触について下記のようにして評価した。結果を表１に示す。尚、ｐＨは２５℃での測定値である。
【００３９】
実施例８〜９および比較例４
表２に示す組成の洗浄組成物を混合して製造ｐＨを５〜６に調整し、硬度１５°ＤＨでｐＨ４〜９の水を用いて、速泡性、起泡量、泡質及び洗浄後の感触について下記のようにして評価した。結果を表２に示す。尚、ｐＨは２５℃での測定値である。
【００４０】
実施例１０〜１３及び比較例５
表３に示す組成の洗浄組成物を混合して製造ｐＨを５〜６に調整し、硬度４°ＤＨでｐＨ４〜９の水を用いて、速泡性、起泡量、泡質及び洗浄後の感触について下記のようにして評価した。結果を表３に示す。尚、ｐＨは２５℃での測定値である。
【００４１】
実施例１４〜１５及び比較例６〜７
以下の方法で合成したリン酸モノエステルをＫＯＨで中和し、ｐＨを５〜６に調整し、硬度１５°ＤＨでｐＨ４〜９の水を用いて、速泡性、起泡量、泡質及び洗浄後の感触について下記のようにして評価した。結果を表４に示す。尚、ｐＨは２５℃での測定値である。
実施例１４〜１５：以下の方法で合成した、平均EO付加モル数0.5のリン酸モノエステル［ポリオキシエチレン（０．５）ラウリルホスフェート］
５００ｍＬの反応容器に窒素雰囲気下で原料アルコール（ラウリルアルコール、ＥＯ＝平均０．５モル付加品）２０９．３ｇ（１．０モル）を加え、８５重量％のオルトリン酸３１．９ｇ〔Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏとして表すとＰ2Ｏ5 １９．６ｇ（０．１４モル）Ｈ2Ｏ １２．３ｇ（０．６８モル）〕を加え、３５℃にて攪拌・混合した。更に五酸化リン（有効分９８．５重量％）６２．１ｇ（０．４３モル）を攪拌しながら６０分間で徐々に添加した。温度は６５℃まで上昇し、更に昇温し８０℃で１２時間反応を行った。更に水を１０．０ｇ加え８０℃で３時間加水分解を行った。
比較例６：以下の方法で合成したリン酸モノエステル［ラウリルホスフェート］
５００ｍＬの反応容器に窒素雰囲気下で原料アルコール（ラウリルアルコール）１８７．３ｇ（１．０モル）を加え、８５重量％のオルトリン酸３１．９ｇ〔Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏとして表すとＰ2Ｏ5 １９．６ｇ（０．１４モル）Ｈ2Ｏ １２．３ｇ（０．６８モル）〕を加え３５℃にて攪拌・混合した。更に五酸化リン（有効分９８．５重量％）６２．１ｇ（０．４３モル）を攪拌しながら６０分間で徐々に添加した。温度は６５℃まで上昇し、更に昇温し８０℃で１２時間反応を行った。更に水を１０．０ｇ加え８０℃で３時間加水分解を行った。
比較例７：以下の方法で合成した、平均ＥＯ付加モル数２のリン酸モノエステル［ポリオキシエチレン（２）ラウリルホスフェート］
５００ｍＬの反応容器に窒素雰囲気下で原料アルコール（ラウリルアルコール、ＥＯ＝平均２モル付加品）２７５．４ｇ（１．０モル）を加え、８５重量％のオルトリン酸３１．９ｇ（Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏとして表すとＰ2Ｏ5 １９．６ｇ（０．１４モル）Ｈ2Ｏ １２．３ｇ（０．６８モル））を加え３５℃にて攪拌・混合した。更に五酸化リン（有効分９８．５重量％）６２．１ｇ（０．４３モル）を攪拌しながら６０分間で徐々に添加した。温度は６５℃まで上昇し、更に昇温し８０℃で１２時間反応を行った。更に水を１０．０ｇ加え８０℃で３時間加水分解を行った。
【００４２】
［評価方法］
速泡性、起泡量、泡質、洗浄後の感触
常法に従って調製した洗浄組成物を手のひらに３ｍＬ塗布して手、腕を洗浄したときの速泡性、起泡量、泡質、及び洗浄後の感触を、専門パネラー１０名により下記の評価基準に従い評価した。
【００４３】
（速泡性）
４：速泡性が非常に良い。
３：速泡性が良い。
２：速泡性がやや悪い。
１：速泡性が悪い。
【００４４】
（起泡量）
４：泡量が非常に多い。
３：泡量が多い。
２：泡量がやや少ない。
１：泡量が少ない。
【００４５】
（泡質）
４：きめ細かく、かつ非常にクリーミーで良好な泡質。
３：クリーミーで良好な泡質。
２：ややクリーミーな泡質。
１：軽く粗い泡質。
【００４６】
（洗浄後の感触）
４：非常に良い。
３：良い。
２：やや悪い。
１：悪い。
【００４７】
ランク
Ａ：平均評点が３．５以上
Ｂ：平均評点が２．５以上、３．５未満
Ｃ：平均評点が１．５以上、２．５未満
Ｄ：平均評点が１．５未満
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【００５２】
実施例１６（洗顔料）
下記の処方で洗顔料を製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートＫ塩 ５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルホスフェートＫ塩＊ １５
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル １．０
ジプロピレングリコール ５
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(EO:160) ２．０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール
共重合体の４％水溶液〔ソフケアKG-301W；花王(株)社製〕 ５
ラウリルヒドロキシスルホベタイン １
ジステアリン酸エチレングリコール ２
メチルパラベン ０．２
プロピルパラベン ０．１
ＢＨＴ ０．２
香料 ０．０５
精製水 バランス
１００．００
＊平均付加モル数Ｎ＝１
【００５３】
実施例１７（ボディシャンプー）
下記の処方でボディシャンプーを製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートＫ塩 ５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルホスフェートＫ塩＊ １５
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル １．０
ジプロピレングリコール ２．２
グリセリン ３．０
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体a) ０．２
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ８．０
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
サリチル酸 ０．２
ＢＨＴ ０．２
香料 ０．０５
精製水 バランス
１００．００
* 平均付加モル数 Ｎ＝１
a)カーボポールＥＴＤ２０２０；ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製
実施例１６及び１７の洗顔料及びボディシャンプーは起泡性、泡質に優れ、しかも使用後の感触が良好であった。
【００５４】
実施例１８（ボディシャンプー）
下記の処方でボディシャンプーを製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートＫ塩 ３．８
ポリオキシエチレン（１）ラウリルホスフェートＫ塩＊ １１．２
デカン−１，２−ジオール １．０
プロピレングリコール ５
カチオン化セルロース（ポイズＣ−１５０Ｌ；花王（株）社製） ０．３
ラウリルヒドロキシスルホベタイン ５
ジステアリン酸エチレングリコール ２
メチルパラベン ０．２
プロピルパラベン ０．１
ＢＨＴ ０．２
香料 ０．０５
精製水 バランス
１００．００
* 平均付加モル数 Ｎ＝１
【００５５】
実施例１９（ボディシャンプー）
下記の処方でボディシャンプーを製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートＫ塩 ５．０
ポリオキシエチレン（１）ラウリルホスフェートＫ塩＊ １５．０
オクタン−１，２−ジオール １．５
ジプロピレングリコール ２．２
グリセリン ３．０
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体ａ） ０．２
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ８．０
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
サリチル酸 ０．２
ＢＨＴ ０．２
香料 ０．０５
精製水 バランス
１００．００
* 平均付加モル数 Ｎ＝１
a)カーボポールＥＴＤ２０２０；ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製
実施例１８及び１９のボディシャンプーは起泡性、泡質に優れ、しかも使用後の感触が良好であった。
【００５６】
実施例２０（洗顔料）
下記の処方で洗顔料を製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートＫ塩 ５．０
ポリオキシエチレン（１）ラウリルホスフェートＫ塩＊ １５．０
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル １．５
ジプロピレングリコール １．５
プロピレングリコール ５．０
ソルビトール ５．０
ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸Ｋ塩 １．８
（アルキル基：Ｃ１２／Ｃ１４＝７５／２５，ＥＯ：１０）
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＥＯ：１６０） ２．０
カチオン化セルロース（ポイズＣ−１５０Ｌ；花王（株）社製） ０．３
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体ｂ） ０．５
ラウリルヒドロキシスルホベタイン ３．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２．０
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
メチルパラベン ０．２
プロピルパラベン ０．１
ＢＨＴ ０．２
香料 ０．０５
精製水 バランス
１００．００
* 平均付加モル数 Ｎ＝１
b)カーボポールＥＴＤ２０２０；ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製
【００５７】
実施例２１（洗顔料）
下記の処方で洗顔料を製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートトリエタノールアミン塩 ５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルホスフェートトリエタノールアミン塩＊ １５
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．７
ミリスチン酸トリエタノールアミン塩 ２．５
グリセリン １６
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＥＯ：１６０） ２
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重
合体の４％水溶液（ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）社製） １２．５
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体ｃ） ０．５
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ４．０
メチルパラベン ０．２
プロピルパラベン ０．１
ＢＨＴ ０．２
精製水 バランス
１００．００
* 平均付加モル数 Ｎ＝１
c)カーボポールＥＴＤ２０２０；ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製
実施例２０及び２１の洗顔料は起泡性、泡質に優れ、しかも使用後の感触が良好であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄剤組成物に関し、詳しくは、肌に対して刺激が少なく、良好な泡立ちを有し、汎用性の高い、特に弱酸性領域及び硬水中でも良好な泡立ちを有する洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シャンプー、全身洗浄料等の皮膚に直接接する洗浄剤組成物は、洗浄力、泡性能、使用感に加え、肌に対して低刺激であることが求められている。洗浄成分として広く用いられる硫酸塩型界面活性剤は、泡性能は高いものの、シャンプー時に目にしみたり、長期に使用すると敏感肌の人は手や肌が荒れやすくなる場合がある。また、酢酸塩型界面活性剤、両性界面活性剤、糖骨格を有する界面活性剤などのいわゆる低刺激性界面活性剤を主成分とした場合には、洗浄効果、起泡力に劣り、十分な洗浄剤を得るのは困難である。陰イオン界面活性剤の一種であるリン酸エステル系界面活性剤は、皮膚等に対する刺激性が低く、温和な界面活性剤として知られているが、洗浄性は満足できるものの、あるｐＨ領域又は硬水中での水溶性が悪く、起泡力に劣るという問題があった。そこで水溶性の改善のためエチレンオキシドを導入したリン酸エステル類も知られているが（例えば、特許文献１及び特許文献２）、このエチレンオキシドを導入したリン酸エステル類はエチレンオキシドを導入しないリン酸エステル類と比べて、溶解性は改善されるものの、起泡力が不十分である。従ってエチレンオキシドを導入しないリン酸エステル類又はエチレンオキシドを導入したリン酸エステル類を含む洗浄剤組成物は、汎用性が低いと言う問題、具体的には、広範囲ｐＨ領域での泡立ち、硬水中での泡立ち、及び耐皮脂性に劣るという問題があった。
【特許文献１】特開２００１−１０７０７９号公報
【特許文献２】特開２００１−１８１６７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、肌に対して刺激が少なく、良好な泡立ちを有し、汎用性の高い、特に弱酸性領域及び硬水中でも良好な泡立ちを持った洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ1）
（Ａ）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル
（Ｂ1）一般式（２）でｎ＝１であるリン酸モノエステル
を含有し、それらの含有割合がモル比で（Ａ）／（Ｂ1）＝７０／３０〜９０／１０である洗浄剤組成物（以下、洗浄剤組成物１とも言う）を提供するものである：
【０００５】
【化１】
【０００６】
（式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2は同一でも異なっていても良く、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、エチレンオキシド付加モル数ｎは１以上の整数を示す）。
【０００７】
本発明はまた、次の成分（Ａ）、（Ｂ1）及び（Ｂ2）
（Ａ）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル
（Ｂ1）一般式（２）でｎ＝１であるリン酸モノエステル
（Ｂ2）一般式（２）でｎ＝２であるリン酸モノエステル
を含有し、それらの含有量が一般式（１）及び（２）で表されるリン酸モノエステル中、（Ａ）３５〜８０モル％、（Ｂ1）１５〜２５モル％、（Ｂ2）５〜１５モル％である洗浄剤組成物（以下、洗浄剤組成物２とも言う）を提供するものである：
【０００８】
【化２】
【０００９】
（式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2は同一でも異なっていても良く、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、エチレンオキシド付加モル数ｎは１以上の整数を示す）。
【００１０】
本発明は更に、次の成分（Ａ）、（Ｂ1）及び（Ｂ2）
（Ａ）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル
（Ｂ1）一般式（２）でｎ＝１であるリン酸モノエステル
（Ｂ2）一般式（２）でｎ＝２であるリン酸モノエステル
を含有し、それらの含有量が洗浄剤組成物に対して（Ａ）５〜３０重量％、（Ｂ1）１〜１０重量％、（Ｂ2）０．５〜５重量％である洗浄剤組成物（以下、洗浄剤組成物３とも言う）を提供するものである：
【００１１】
【化３】
【００１２】
（式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2は同一でも異なっていても良く、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、エチレンオキシド付加モル数ｎは１以上の整数を示す）。
【００１３】
本発明は更にまた、次の成分（Ａ）及び（Ｃ）
（Ａ）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル
（Ｃ）一般式（３）で表されるリン酸モノエステル
を（Ａ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対して（Ａ）５〜６０重量部、（Ｃ）４０〜９５重量部の割合で含有する洗浄剤組成物（以下、洗浄剤組成物４とも言う）を提供するものである：
【００１４】
【化４】
【００１５】
（式中、Ｒ1及びＲ3は同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ3、Ｙ1及びＹ3は同一でも異なっていても良く、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、エチレンオキシド平均付加モル数Ｎは１〜２の数を示す）。
【００１６】
本発明は更にまた、炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有するアルコール１モルに対し、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均付加モル数で０．３〜０．８付加して得られる化合物を、更にリン酸、ポリリン酸又はＰ2Ｏ5と反応させて得られるリン酸系界面活性剤を含有する洗浄剤組成物（以下、洗浄剤組成物５とも言う）を提供するものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の洗浄剤組成物は、肌に対して刺激が少なく、弱酸性領域及び硬水中での泡立ちも良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明者等は、リン酸モノエステル系界面活性剤について種々研究した結果、一般式（１）で表されるリン酸モノエステルと一般式（２）で表されるエチレンオキシド付加リン酸モノエステルは、特定の比率で混合された場合、起泡力において相乗効果が認められ、特に硬水中や弱酸性水中でも高い起泡力が維持されることを見出した。
【００１９】
通常のリン酸モノエステル系界面活性剤は、モノエステルとジエステルとの混合物である。本願で使用するリン酸モノエステルの材料としては、起泡性の観点から、ジエステル含量が低い方が好ましいが、ジエステル含量を０とするのは製造上難しい。従って本発明の洗浄剤組成物中のモノエステル／ジエステルの重量比は、１００／０〜６０／４０、更に９９／１〜７０／３０、より更に９９／１〜７５／２５、特に９９／１〜８０／２０であるのが好ましい。
【００２０】
一般式（１）〜（３）において、汎用性向上及び起泡性の観点から、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の炭素数は通常は８〜１８であり、１０〜１６であるのが好ましく、１２〜１４が更に好ましい。Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、直鎖、分岐鎖のいずれも使用できるが、泡質の観点から直鎖が好ましい。Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3としては、起泡性及び低刺激性の観点から、水素原子、カリウム、ナトリウム、リチウムのようなアルカリ金属原子、又はトリエタノールアミン、ジエタノールアミンのようなアルカノールアミンが好ましい。更に、カリウム、ナトリウム、トリエタノールアミンが好ましく、特にカリウム、ナトリウムが好ましい。
【００２１】
成分（Ａ）及び（Ｂ1）を含有する洗浄剤組成物１において、成分（Ａ）と成分（Ｂ1）とのモル比は、汎用性向上及び起泡性の観点から、通常は７０／３０〜９０／１０、好ましくは７０／３０〜８５／１５、更に好ましくは７５／２５〜８０／２０である。
【００２２】
成分（Ａ）、（Ｂ1）及び（Ｂ2）を含有する洗浄剤組成物２において、一般式（１）及び（２）で表されるリン酸モノエステル中の（Ａ）、（Ｂ1）及び（Ｂ２）のモル比は、汎用性向上及び起泡性の観点から、通常は（Ａ）３５〜８０モル％、（Ｂ1）１５〜２５モル％、（Ｂ2）５〜１５モル％であり、好ましくは（Ａ）５０〜８０モル％、（Ｂ1）１６〜２４モル％、（Ｂ2）６〜１３モル％、更に好ましくは（Ａ）６０〜７５モル％、（Ｂ1）１７〜２２モル％、（Ｂ2）８〜１２モル％である。
【００２３】
また、成分（Ａ）、（Ｂ1）及び（Ｂ2）を含有する洗浄剤組成物３において、洗浄剤組成物中の成分（Ａ）、（Ｂ1）及び（Ｂ2）の含有量は、汎用性向上及び起泡性の観点から、通常は（Ａ）５〜３０重量％、（Ｂ1）１〜１０重量％、（Ｂ2）０．５〜５重量％であり、好ましくは（Ａ）１０〜２０重量％、（Ｂ1）２〜８重量％、（Ｂ2）０．５〜５重量％、更に好ましくは（Ａ）１２〜１８重量％、（Ｂ1）２〜６重量％、（Ｂ2）１〜３重量％である。
【００２４】
成分（Ａ）及び（Ｃ）を含有する洗浄剤組成物４において、洗浄剤組成物中の成分（Ａ）と（Ｃ）との割合は、汎用性向上及び起泡性の観点から、（Ａ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対して通常は（Ａ）５〜６０重量部、（Ｃ）４０〜９５重量部であり、好ましくは（Ａ）１０〜６０重量部、（Ｃ）４０〜９０重量部、更に好ましくは（Ａ）２０〜５０重量部、（Ｃ）５０〜８０重量部である。
【００２５】
洗浄剤組成物１、２、３、４、５は、炭素数４〜１２、特に炭素数６〜１０のグリセリルエーテルを更に含有するのが、起泡性の観点から好ましい。
グリセリルエーテルの含有量は、組成物中に起泡性の観点から、好ましくは、０．３〜５重量％、より好ましくは、０．５〜３重量％、更により好ましくは、０．８〜２重量％である。
【００２６】
洗浄剤組成物１、２、３、４、５は、低刺激性の観点から、水を用いて２０倍希釈液とした場合のｐＨが４〜８であるのが好ましく、ｐＨ５〜７であるのが更に好ましい。ｐＨ調整は、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、クエン酸、塩酸、リン酸、硫酸等の酸、アルカリ金属水酸化物、エタノールアミン等のアルカリを用いて行うことができる。尚、ｐＨは２５℃での測定値である。
【００２７】
また、洗浄剤組成物１、２、３、４、５は、使用する水のｐＨが、好ましくは４〜９、さらに好ましくは、５〜８の水と共に用いることができる。尚、ｐＨは２５℃での測定値である。
【００２８】
洗浄剤組成物１、２、３、４、５は、硬度が好ましくは１〜３０°ＤＨ、更に好ましくは４〜２０°ＤＨの水と共に用いることが出来る。
【００２９】
洗浄剤組成物１、２、３は、例えば対応する脂肪族アルコールと無水リン酸あるいはポリリン酸等のリン酸化剤とを反応させ得られた（Ａ）リン酸モノエステルと、例えば対応するモノエチレングリコールモノアルキルエーテルとオキシ塩化リン等のリン酸化剤とを反応させて得られた（Ｂ1）一般式（２）でｎ＝１であるリン酸モノエステルと、例えば対応するジエチレングリコールモノアルキルエーテルとオキシ塩化リン等のリン酸化剤とを反応させて得られた（Ｂ2）一般式（２）でｎ＝２であるリン酸モノエステルとを適当な割合で混合し、さらに、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリで中和することにより得られる。
【００３０】
また、洗浄剤組成物１、２、３、４は、例えば対応する脂肪族アルコールと無水リン酸、ポリリン酸またはオキシ塩化リン等のリン酸化剤とを反応させ得られた（Ａ）リン酸モノエステルと、例えば対応する脂肪族アルコールにエチレンオキシド付加し、平均付加モル数１〜２となったエトキシレートと無水リン酸、ポリリン酸またはオキシ塩化リン等のリン酸化剤とを反応させて得られた（Ｃ）ポリオキシエチレンリン酸モノエステルを適当な割合で混合し、さらに、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリで中和することでも得られる。洗浄剤組成物１、２、３に対応しているかどうかは、ガスクロ等の分析により、（Ａ）、（Ｂ1）、（Ｂ2）の割合で確認することができる。
【００３１】
特に洗浄剤組成物４は、一般式（４）で表される脂肪族アルコールと、リン酸（オルトリン酸とも云う、以下同様）、ポリリン酸（縮合リン酸とも云う、以下同様）及びＰ2Ｏ5（無水リン酸とも云う、以下同様）から選ばれる１種以上のリン酸化剤とを反応させて得られた（Ａ）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル５〜６０重量部と、一般式（５）で表される脂肪族アルコールにエチレンオキシドを付加し、平均付加モル数１〜２となったエトキシレートとリン酸、ポリリン酸及びＰ2Ｏ5から選ばれる１種以上のリン酸化剤とを反応させて得られた（Ｃ）一般式（３）で表されるポリオキシエチレンリン酸モノエステル４０〜９５重量部を混合し、さらにアルカリで中和することにより製造することができる。
【００３２】
【化５】
【００３３】
（上記式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｘ1、Ｘ3、Ｙ1、Ｙ3及びＮは前記と同じである）。
【００３４】
また、洗浄剤組成物１、２、３、５は、例えば対応する脂肪族アルコールにエチレンオキシドを平均付加モル数０．３〜０．８となるように付加したエトキシレートと無水リン酸、ポリリン酸等のリン酸化剤とを反応させて得られた、平均付加モル数０．３〜０．８のポリオキシエチレンリン酸モノエステルを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリで中和することでも得られる。洗浄剤組成物１，２，３に対応しているかどうかは、ガスクロ等の分析により、（Ａ）、（Ｂ1）、（Ｂ2）の割合で確認することができる。
【００３５】
本発明の一態様の洗浄剤組成物５は、汎用性向上及び起泡性の観点から、炭素数８〜１８、好ましくは炭素数１０〜１６、更に好ましくは炭素数１２〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有するアルコール１モルに対し、炭素数２〜４、好ましくは炭素数２のアルキレンオキシドを平均付加モル数で０．３〜０．８、好ましくは０．５〜０．７５付加して得られる化合物を、更にリン酸、ポリリン酸又はＰ2Ｏ5と反応させて得られるリン酸系界面活性剤を含有する。前記ポリリン酸（Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏ）としては、ｎ＝１〜２のものが好ましい。
【００３６】
本発明の洗浄剤組成物には、その使用目的に応じ、更に慣用の色素、香料、殺菌剤、消炎剤、キレート剤、増泡剤、増粘剤、粘度調整剤、パール化剤、防腐剤、湿潤剤、ｐＨ調整剤、他の界面活性剤等を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００３７】
本発明の洗浄剤組成物は常法により製造することができ、その剤型について特に制限はなく、従来より公知の種々の剤型、例えばシャンプー、洗顔料、ボディーシャンプー等の身体洗浄剤、動物用洗浄剤とすることができる。
【実施例】
【００３８】
実施例１〜７及び比較例１〜３
表１に示す組成の洗浄組成物を混合して製造ｐＨを５〜６に調整し、硬度４°ＤＨでｐＨ４〜９の水を用いて、速泡性、起泡量、泡質及び洗浄後の感触について下記のようにして評価した。結果を表１に示す。尚、ｐＨは２５℃での測定値である。
【００３９】
実施例８〜９および比較例４
表２に示す組成の洗浄組成物を混合して製造ｐＨを５〜６に調整し、硬度１５°ＤＨでｐＨ４〜９の水を用いて、速泡性、起泡量、泡質及び洗浄後の感触について下記のようにして評価した。結果を表２に示す。尚、ｐＨは２５℃での測定値である。
【００４０】
実施例１０〜１３及び比較例５
表３に示す組成の洗浄組成物を混合して製造ｐＨを５〜６に調整し、硬度４°ＤＨでｐＨ４〜９の水を用いて、速泡性、起泡量、泡質及び洗浄後の感触について下記のようにして評価した。結果を表３に示す。尚、ｐＨは２５℃での測定値である。
【００４１】
実施例１４〜１５及び比較例６〜７
以下の方法で合成したリン酸モノエステルをＫＯＨで中和し、ｐＨを５〜６に調整し、硬度１５°ＤＨでｐＨ４〜９の水を用いて、速泡性、起泡量、泡質及び洗浄後の感触について下記のようにして評価した。結果を表４に示す。尚、ｐＨは２５℃での測定値である。
実施例１４〜１５：以下の方法で合成した、平均EO付加モル数0.5のリン酸モノエステル［ポリオキシエチレン（０．５）ラウリルホスフェート］
５００ｍＬの反応容器に窒素雰囲気下で原料アルコール（ラウリルアルコール、ＥＯ＝平均０．５モル付加品）２０９．３ｇ（１．０モル）を加え、８５重量％のオルトリン酸３１．９ｇ〔Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏとして表すとＰ2Ｏ5 １９．６ｇ（０．１４モル）Ｈ2Ｏ １２．３ｇ（０．６８モル）〕を加え、３５℃にて攪拌・混合した。更に五酸化リン（有効分９８．５重量％）６２．１ｇ（０．４３モル）を攪拌しながら６０分間で徐々に添加した。温度は６５℃まで上昇し、更に昇温し８０℃で１２時間反応を行った。更に水を１０．０ｇ加え８０℃で３時間加水分解を行った。
比較例６：以下の方法で合成したリン酸モノエステル［ラウリルホスフェート］
５００ｍＬの反応容器に窒素雰囲気下で原料アルコール（ラウリルアルコール）１８７．３ｇ（１．０モル）を加え、８５重量％のオルトリン酸３１．９ｇ〔Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏとして表すとＰ2Ｏ5 １９．６ｇ（０．１４モル）Ｈ2Ｏ １２．３ｇ（０．６８モル）〕を加え３５℃にて攪拌・混合した。更に五酸化リン（有効分９８．５重量％）６２．１ｇ（０．４３モル）を攪拌しながら６０分間で徐々に添加した。温度は６５℃まで上昇し、更に昇温し８０℃で１２時間反応を行った。更に水を１０．０ｇ加え８０℃で３時間加水分解を行った。
比較例７：以下の方法で合成した、平均ＥＯ付加モル数２のリン酸モノエステル［ポリオキシエチレン（２）ラウリルホスフェート］
５００ｍＬの反応容器に窒素雰囲気下で原料アルコール（ラウリルアルコール、ＥＯ＝平均２モル付加品）２７５．４ｇ（１．０モル）を加え、８５重量％のオルトリン酸３１．９ｇ（Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏとして表すとＰ2Ｏ5 １９．６ｇ（０．１４モル）Ｈ2Ｏ １２．３ｇ（０．６８モル））を加え３５℃にて攪拌・混合した。更に五酸化リン（有効分９８．５重量％）６２．１ｇ（０．４３モル）を攪拌しながら６０分間で徐々に添加した。温度は６５℃まで上昇し、更に昇温し８０℃で１２時間反応を行った。更に水を１０．０ｇ加え８０℃で３時間加水分解を行った。
【００４２】
［評価方法］
速泡性、起泡量、泡質、洗浄後の感触
常法に従って調製した洗浄組成物を手のひらに３ｍＬ塗布して手、腕を洗浄したときの速泡性、起泡量、泡質、及び洗浄後の感触を、専門パネラー１０名により下記の評価基準に従い評価した。
【００４３】
（速泡性）
４：速泡性が非常に良い。
３：速泡性が良い。
２：速泡性がやや悪い。
１：速泡性が悪い。
【００４４】
（起泡量）
４：泡量が非常に多い。
３：泡量が多い。
２：泡量がやや少ない。
１：泡量が少ない。
【００４５】
（泡質）
４：きめ細かく、かつ非常にクリーミーで良好な泡質。
３：クリーミーで良好な泡質。
２：ややクリーミーな泡質。
１：軽く粗い泡質。
【００４６】
（洗浄後の感触）
４：非常に良い。
３：良い。
２：やや悪い。
１：悪い。
【００４７】
ランク
Ａ：平均評点が３．５以上
Ｂ：平均評点が２．５以上、３．５未満
Ｃ：平均評点が１．５以上、２．５未満
Ｄ：平均評点が１．５未満
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【００５２】
実施例１６（洗顔料）
下記の処方で洗顔料を製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートＫ塩 ５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルホスフェートＫ塩＊ １５
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル １．０
ジプロピレングリコール ５
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(EO:160) ２．０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール
共重合体の４％水溶液〔ソフケアKG-301W；花王(株)社製〕 ５
ラウリルヒドロキシスルホベタイン １
ジステアリン酸エチレングリコール ２
メチルパラベン ０．２
プロピルパラベン ０．１
ＢＨＴ ０．２
香料 ０．０５
精製水 バランス
１００．００
＊平均付加モル数Ｎ＝１
【００５３】
実施例１７（ボディシャンプー）
下記の処方でボディシャンプーを製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートＫ塩 ５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルホスフェートＫ塩＊ １５
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル １．０
ジプロピレングリコール ２．２
グリセリン ３．０
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体a) ０．２
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ８．０
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
サリチル酸 ０．２
ＢＨＴ ０．２
香料 ０．０５
精製水 バランス
１００．００
* 平均付加モル数 Ｎ＝１
a)カーボポールＥＴＤ２０２０；ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製
実施例１６及び１７の洗顔料及びボディシャンプーは起泡性、泡質に優れ、しかも使用後の感触が良好であった。
【００５４】
実施例１８（ボディシャンプー）
下記の処方でボディシャンプーを製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートＫ塩 ３．８
ポリオキシエチレン（１）ラウリルホスフェートＫ塩＊ １１．２
デカン−１，２−ジオール １．０
プロピレングリコール ５
カチオン化セルロース（ポイズＣ−１５０Ｌ；花王（株）社製） ０．３
ラウリルヒドロキシスルホベタイン ５
ジステアリン酸エチレングリコール ２
メチルパラベン ０．２
プロピルパラベン ０．１
ＢＨＴ ０．２
香料 ０．０５
精製水 バランス
１００．００
* 平均付加モル数 Ｎ＝１
【００５５】
実施例１９（ボディシャンプー）
下記の処方でボディシャンプーを製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートＫ塩 ５．０
ポリオキシエチレン（１）ラウリルホスフェートＫ塩＊ １５．０
オクタン−１，２−ジオール １．５
ジプロピレングリコール ２．２
グリセリン ３．０
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体ａ） ０．２
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ８．０
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
サリチル酸 ０．２
ＢＨＴ ０．２
香料 ０．０５
精製水 バランス
１００．００
* 平均付加モル数 Ｎ＝１
a)カーボポールＥＴＤ２０２０；ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製
実施例１８及び１９のボディシャンプーは起泡性、泡質に優れ、しかも使用後の感触が良好であった。
【００５６】
実施例２０（洗顔料）
下記の処方で洗顔料を製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートＫ塩 ５．０
ポリオキシエチレン（１）ラウリルホスフェートＫ塩＊ １５．０
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル １．５
ジプロピレングリコール １．５
プロピレングリコール ５．０
ソルビトール ５．０
ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸Ｋ塩 １．８
（アルキル基：Ｃ１２／Ｃ１４＝７５／２５，ＥＯ：１０）
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＥＯ：１６０） ２．０
カチオン化セルロース（ポイズＣ−１５０Ｌ；花王（株）社製） ０．３
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体ｂ） ０．５
ラウリルヒドロキシスルホベタイン ３．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２．０
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
メチルパラベン ０．２
プロピルパラベン ０．１
ＢＨＴ ０．２
香料 ０．０５
精製水 バランス
１００．００
* 平均付加モル数 Ｎ＝１
b)カーボポールＥＴＤ２０２０；ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製
【００５７】
実施例２１（洗顔料）
下記の処方で洗顔料を製造した。
（重量部）
ラウリルホスフェートトリエタノールアミン塩 ５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルホスフェートトリエタノールアミン塩＊ １５
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．７
ミリスチン酸トリエタノールアミン塩 ２．５
グリセリン １６
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＥＯ：１６０） ２
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重
合体の４％水溶液（ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王（株）社製） １２．５
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体ｃ） ０．５
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ４．０
メチルパラベン ０．２
プロピルパラベン ０．１
ＢＨＴ ０．２
精製水 バランス
１００．００
* 平均付加モル数 Ｎ＝１
c)カーボポールＥＴＤ２０２０；ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製
実施例２０及び２１の洗顔料は起泡性、泡質に優れ、しかも使用後の感触が良好であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｃ）
（Ａ）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル
（Ｃ）一般式（３）で表されるリン酸モノエステル
を（Ａ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対して（Ａ）５〜６０重量部、（Ｃ）４０〜９５重量部の割合で含有する洗浄剤組成物：
【化１】
（式中、Ｒ1及びＲ3は同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ3、Ｙ1及びＹ3は同一でも異なっていても良く、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、エチレンオキシド平均付加モル数Ｎは１〜２の数を示す）。
【請求項２】
更に炭素数４〜１２のグリセリルエーテルを含有する請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
洗浄剤組成物の２０倍希釈液がｐＨ４〜８である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
硬度が１〜３０°ＤＨの水と共に用いられる請求項１〜３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｃ）
（Ａ）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル
（Ｃ）一般式（３）で表されるリン酸モノエステル
を（Ａ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対して（Ａ）５〜６０重量部、（Ｃ）４０〜９５重量部の割合で含有する洗浄剤組成物：
【化１】
（式中、Ｒ1及びＲ3は同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ3、Ｙ1及びＹ3は同一でも異なっていても良く、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、エチレンオキシド平均付加モル数Ｎは１〜２の数を示す）。
【請求項２】
更に炭素数４〜１２のグリセリルエーテルを含有する請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
洗浄剤組成物の２０倍希釈液がｐＨ４〜８である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
硬度が１〜３０°ＤＨの水と共に用いられる請求項１〜３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００９−６２５４６（Ｐ２００９−６２５４６Ａ）
【公開日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２６５００１（Ｐ２００８−２６５００１）
【出願日】平成２０年１０月１４日（２００８．１０．１４）
【分割の表示】特願２００４−３６４８２６（Ｐ２００４−３６４８２６）の分割
【原出願日】平成１６年１２月１６日（２００４．１２．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月１４日（２００８．１０．１４）
【分割の表示】特願２００４−３６４８２６（Ｐ２００４−３６４８２６）の分割
【原出願日】平成１６年１２月１６日（２００４．１２．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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