液体洗浄剤組成物
【課題】 皮膚刺激性が少なく、洗浄性・起泡性に優れ、特に油汚れの除去かつ再汚染防止能に優れ、さらに色が薄い液体洗浄剤を提供する。
【解決手段】 下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）を必須成分とするガードナー色数が３以下の液体洗浄剤組成物である。
【化１】
［式中、Ｒ１は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、Ａ１およびＡ２は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎは、ｍ＋ｎの平均が３〜６０となる正の整数である。］
【解決手段】 下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）を必須成分とするガードナー色数が３以下の液体洗浄剤組成物である。
【化１】
［式中、Ｒ１は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、Ａ１およびＡ２は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎは、ｍ＋ｎの平均が３〜６０となる正の整数である。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。更に詳しくは、食器用や台所廻り用などの洗浄剤として適した硬質表面用の液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
台所用洗剤等では、使用時に直接皮膚に接触することから、皮膚刺激性が少なく、洗浄性、起泡性の優れたものが要求されている。このような液体洗浄剤組成物の主基剤としては従来から、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルエステル塩、アシルメチルタウリン塩、アシルグルタミン酸塩、脂肪酸石鹸等の陰イオン性界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルスルホベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルグリコシドなどの非イオン界面活性剤が使用されている。
しかしながら、陰イオン性界面活性剤は洗浄力は高いが皮膚刺激性が強く、両性界面活性剤や非イオン界面活性剤は皮膚刺激性は少ないが洗浄性、起泡性が十分ではない等の問題点があった。
【０００３】
このような問題を解決し性能の向上を図るために、陰イオン界面活性剤とアミンオキシド化合物を併用することが提案されている（例えば特許文献１）。しかしながら、洗浄性、起泡性、手荒れ防止性等がまだ十分満足できるものではなかった。
一方で、非イオン界面活性剤として公知の組成物である従来のポリオキシエチレンアルキルアミンは着色が著しく、経日変化によっても色が濃くなるという問題があり、さらに着色物質の臭気が強く洗浄剤成分としては使用に適したものではなかった。
そこで、着色を制御する方法が提案されている（例えば特許文献２）。しかしながら、この製法で得られるポリオキシエチレンアルキルアミンもまだ色、臭気とも満足できるものではなかった。
【特許文献１】特開２００１−１０７０９３号公報
【特許文献２】特開２００３−９６１８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って本発明の課題は、皮膚刺激性が少なく、洗浄性・起泡性に優れ、特に油汚れの除去かつ再汚染防止能に優れ、さらに色が薄い液体洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定のポリオキシアルキレンアミンを配合した洗浄剤がこれらの目的に対し有効であることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表され、ガードナー色数３以下となるように製造した非イオン性界面活性剤（Ａ）を必須成分として含有するガードナー色数が３以下の液体洗浄剤組成物である。
【０００６】
【化１】
【０００７】
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、Ａ1ＯおよびＡ2Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍおよびｎは、ｍ＋ｎの平均が３〜６０となる正の整数である。］
【発明の効果】
【０００８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力、起泡力に優れるとともに手肌に対する刺激もなく、特に油汚れの除去、かつ再汚染防止能に優れるため、台所用、食器用洗浄剤、住居用として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）を必須成分とし、しかもこの非イオン性界面活性剤（Ａ）としてガードナー色数が３以下で着色度が低いものを使用する必要がある。
【００１０】
【化２】
【００１１】
非イオン性界面活性剤（Ａ）を示す上記の一般式（１）において、Ｒ1としては炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基であり好ましくは１０〜２０、さらに好ましくは１２〜１８、特に好ましくは１２〜１６のアルキル基もしくはアルケニル基である。具体的には以下の基が含まれる。
炭素数が８〜２４のアルキル基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基またはシクロアルキル基、例えばｎ−、ｉ−オクチルおよび２−エチルヘキシル基、ｎ−およびｉ−ノニル基、ｎ−およびｉ−デシル基、ｎ−およびｉ−ドデシル基、ｎ−およびｉ−トリデシル基、ｎ−およびｉ−テトラデシル基、ｎ−およびｉ−ヘキサデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基、並びにテトラコシル基等；炭素数が８〜２４のアルケニル基としては、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基、およびガドレイル基等が挙げられる。
【００１２】
Ｒ1はこれらのうち単独のアルキル（又はアルケニル）鎖長でもよく、異なるアルキル（又はアルケニル）鎖長を有する混合アルキル基（又はアルケニル基）であってもよい。 前者の場合には、油汚れに対する乳化力、および再汚染防止効果の点から好ましいものは炭素数１０〜２０のアルキル基およびアルケニル基であり、特に、炭素数１２〜１８のアルキル基およびアルケニル基である。
後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル（又はアルケニル）鎖長を有するものが好適である。
【００１３】
Ａ1ＯおよびＡ2Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基は、アルキレンオキサイドに由来し、具体的には、オキシエチレン基、１，２オキシ−プロピレン基、１，２−オキシブチレン基、２，３−オキシブチレン基および１，４−オキシブチレン基があげられる。
【００１４】
本発明に使用されるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する）、１，２−ブチレンオキサイドおよび２，３−ブチレンオキサイド、およびこれら２種以上の併用などがあげられる。
後述するように、油汚れの乳化力、洗浄力の観点から、ＥＯ単独、またはＥＯと他のアルキレンオキサイドの併用が好ましい。
【００１５】
ｍおよびｎは、それぞれアルキレンオキサイドの付加モル数を表し、通常は正の整数、好ましくは１〜４０、さらに好ましくは１〜３０の整数である。但し、アルキレンオキサイドの付加モル数ｍ＋ｎの平均は、通常３〜６０、好ましくは４〜５０、さらに好ましくは５〜４０である。ｍ＋ｎの平均が３未満では、十分な再汚染防止効果が得られず、また６０を越えると洗浄力が悪くなる。
【００１６】
（Ａ1Ｏ）mおよび（Ａ2Ｏ）nにおいて、Ａ1ＯとＡ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。また、異なる場合の付加形式はランダム付加、ブロック付加およびこれらの併用があげられる。
【００１７】
非イオン界面活性剤（Ａ）におけるオキシアルキレン基 鎖中のオキシエチレン基の含有量は８０モル％以上であることが好ましく、さらに好ましくは９０モル％以上である。８０モル％以上であると油汚れの乳化力、洗浄力が著しく向上する。
【００１８】
本発明の非イオン界面活性剤（Ａ）は、ガードナー色数３以下となるように製造されたものである必要がある。
ガードナー色数３を超えるようなものは、製造時に副生するアミンの分解物が多く含有し、色、臭気の点で洗浄剤としては不適である。
【００１９】
ガードナー色数３以下となる非イオン界面活性剤（Ａ）の製造方法としては、例えば、（ｉ）１級アミン類に無触媒で、アルキレンオキサイド１．５〜２モルを８０〜１２０℃で付加反応させ、（ｉｉ）触媒としてテトラメチルアンモニウム塩またはトリメチルアミンを用いて、さらにアルキレンオキサイド１〜５８モルを５０〜９０℃で付加反応させた後に、（ｉｉｉ）１４０〜１８０℃で前記触媒を減圧除去する。
【００２０】
なお、ガードナー色数３以下となる非イオン界面活性剤（Ａ）の詳細な製造方法としては、本願の発明者らによる特願２００６−８９９１０に記載した方法である。
【００２１】
使用できるアミン類としては、例えば、炭素数８〜２４のアルキルアミン（オクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、１−メチルオクチルアミン、１−メチルラウリルアミン、１−メチルステアリルアミンなど）、アルケニルアミン（１−メチルオレイルアミンなど）が挙げられる。 これらのうち好ましいものは、オクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミンなどのアルキルおよびアルケニルアミンである。
【００２２】
本発明の洗浄剤組成物は、さらに必要により、必須成分の非イオン性界面活性剤（Ａ）以外の、他の非イオン界面活性剤（ａ）、アニオン界面活性剤（ｂ）、カチオン界面活性剤（ｃ）および両性界面活性剤（ｄ）からなる群から選ばれる１種以上の界面活性剤（Ｂ）と併用してもよい。
【００２３】
他の非イオン性界面活性剤（ａ）としては、アルキレンオキサイド付加型非イオン界面活性剤（ａ１）、多価アルコール型非イオン界面活性剤（ａ２）などが挙げられる。
アルキレンオキサイド付加型非イオン界面活性剤（ａ１）としては、高級アルコール（炭素数８〜１８）アルキレン（炭素数２〜４、好ましくは２）オキサイド（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加物、アルキル（炭素数１〜１２）フェノールＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加物、脂肪酸（炭素数８〜１８）ＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加物、ポリプロピレングリコール（分子量２００〜４０００）ＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜５０）付加物およびポリオキシエチレン（活性水素１個当たりの付加モル数３〜３０）アルキル（炭素数６〜２０）アリルエーテル、ソルビタンモノラウレートＥＯ（付加モル数１〜３０）付加物、ソルビタンモノオレートＥＯ（付加モル数１〜３０）付加物などの多価（２〜８価またはそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステルＥＯ付加物（活性水素１個あたりの付加モル数１〜３０）などが挙げられる。
多価アルコール型非イオン界面活性剤（ａ２）としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート等の多価（２〜８価またはそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
【００２４】
アニオン性界面活性剤（ｂ）としては、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸またはその塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウムなど］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテル硫酸エステル塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウムなど］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホコハク酸エステル塩［モノもしくはジアルキルスルホコハク酸エステルジもしくはモノナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）モノもしくはジアルキルスルホコハク酸エステルジもしくはモノナトリウム等］、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］、アシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］等が挙げられる。
【００２５】
カチオン性界面活性剤（ｃ）としては、アルキル（炭素数８〜２４）４級アンモニウム塩、アルキル（炭素数８〜２４）ピリジニウム塩型４級アンモニウム塩、イミダゾリン型カチオン界面活性剤およびアミン塩型のカチオン界面活性剤等が挙げられる。
アミン塩型カチオン界面活性剤としては、第１〜３級アミン類を無機酸（塩酸、硝酸、硫酸、ヨウ化水素酸など）または有機酸（酢酸、ギ酸、蓚酸、乳酸、グルコン酸、アジピン酸、アルキル燐酸など）で中和することにより得られる化合物が使用でき、例えば、第１級アミン塩型のものとしては、脂肪族高級アミン（ラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミン、ロジンアミンなどの高級アミン）の無機酸塩または有機酸塩；低級アミン類の高級脂肪酸（ステアリン酸、オレイン酸など）塩などが挙げられる。
また、第３級アミン塩型のものとしては、例えば、脂肪族アミン（トリエチルアミン、エチルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンなど）、脂環式アミン（Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルヘキサメチレンイミン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−７−ウンデセンなど）、含窒素ヘテロ環芳香族アミン（４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルイミダゾール、４，４’−ジピリジルなど）の無機酸塩または有機酸塩；トリエタノールアミンモノステアレート、ステアラミドエチルジエチルメチルエタノールアミンおよび３級アミン類の無機酸塩または有機酸塩などが挙げられる。
【００２６】
両性界面活性剤（ｄ）としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムグリシン等］、アミノキシド型両性界面活性剤［ラウリルジメチルアミノキシド等］が挙げられる。
【００２７】
本発明における洗浄剤組成物において、必須成分である非イオン界面活性剤（Ａ）の含有量は、外観や粘度の観点から、洗浄剤組成物の全重量に基づいて、通常１〜５０％（以下において、特に断りのない限り、％は重量％を表す。）、好ましくは１０〜４０％、さらに好ましくは１５〜３５％である。
【００２８】
他の界面活性剤（Ｂ）成分を配合する場合には、貯蔵安定性や相溶性さらに洗浄性向上の相乗効果の観点から、１〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％、より好ましくは１５〜３０重量％である。
【００２９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解又は分散させた液状の形態であり、水の含有量は、貯蔵安定性の点から好ましくは１０〜９０重量％、更に好ましくは２０〜７０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％、特に好ましくは４０〜５５重量％である。
【００３０】
その他の成分としては、必要に応じて通常の液体洗浄剤に配合されている成分、例えば、香料成分、除菌成分、防腐剤、濁り剤、着色剤などを配合することができる。
【００３１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、スポンジなど（好ましくは水を含む）に染み込ませ、直接食器、調理用器具、キッチンシンク、浴槽などに接触させて洗浄を行う方法を適用できる。
【００３２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、油汚れと水垢汚れなどに対する洗浄性能が優れているため、油汚れと水垢汚れを含む洗浄対象用の洗浄剤として適用できる。具体的には、食器洗い用洗浄剤、台所廻り用洗浄剤として適しており、その他、洗面台用洗浄剤、浴室用洗浄剤、トイレ用洗浄剤などの水廻り用の洗浄剤としても適用できる。
【実施例】
【００３３】
以下に、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明の液体洗浄剤の必須成分である非イオン界面活性剤（Ａ−１）〜（Ａ−４）は、以下の製造例１〜４に記載の通り製造した。
＜製造例１＞
ラウリルアミン（ファーミン２０Ｄ、花王株式会社製）２９６ｇ(１．６モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキシド１４０．８ｇ（３．２モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
【００３４】
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇを空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキシド３５２ｇ（８．０モル、アミン１モルに対して５．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１５０〜１７０℃で１時間減圧（２０ｔｏrr）処理を行なった。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド７モル付加物（Ａ−１）の色調はガードナー１であった。
【００３５】
＜製造例２＞
ココナット（ヤシ油）アミン（ファーミンＣＳ、花王株式会社製）１９１ｇ(１．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキシド８８．０ｇ（２．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇを空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキシド３０８ｇ（７．０モル、アミン１モルに対して７．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１５０〜１７０℃で１時間減圧（２０ｔｏrr）処理を行なった。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド９モル付加物（Ａ−２）の色調はガードナー１であった。
【００３６】
＜製造例３＞
ココナットアミン（ファーミンＣＳ、花王株式会社製）１９１ｇ(１．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてプロピレンオキシド１１６．０ｇ（２．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたココナットアミンのプロピレンオキサイド２．０モル付加物にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇを空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキシド３０８ｇ（７．０モル、アミン１モルに対して７．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１５０〜１７０℃で１時間減圧（２０ｔｏrr）処理を行なった。
得られたココナットアミンのプロピレンオキサイド２モルエチレンオキサイド７モル付加物（Ａ−３）の色調はガードナー１以下であった。
【００３７】
＜製造例４＞
ステアリルアミン（ファーミン８０、花王株式会社製）２６５ｇ(１．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキシド８８．０ｇ（２．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約２時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計６時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたステアリルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇを空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキシド３０８ｇ（７．０モル、アミン１モルに対して７．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１５０〜１７０℃で１時間減圧（２０ｔｏrr）処理を行なった。
得られたステアリルアミンのエチレンオキサイド９モル付加物（Ａ−４）の色調はガードナー１以下であった。
【００３８】
次に従来の製造方法によるアルキルアミンエチレンオキサイド付加物（Ｃ−１）の製造例を以下に示す。
＜比較製造例１＞
ラウリルアミン（ファーミン２０Ｄ、花王株式会社製）２９６ｇ(１．６モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキシド１４０．８ｇ（３．２モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物に水酸化カリウム０．８ｇを空気が混入しないように添加し、１４０℃にて１時間減圧脱水した。１４０℃でエチレンオキシド３５２ｇ（８．０モル、アミン１モルに対して５．０モル）をオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、温度を１３０〜１５０℃に温度コントロールし、１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１５０〜１７０℃で１時間減圧（２０ｔｏrr）処理を行なった。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド７モル付加物（Ｃ−１）の色調はガードナー１２であった。
【００３９】
表１に示す成分を用いて、実施例と比較例の液体洗浄剤組成物を調製した。
【００４０】
【表１】
【００４１】
実施例と比較例の液体組成物の洗浄力、起泡力、手荒れ防止性、外観、臭気を以下の方法で評価した。それらの結果を表１に併記する。
＜洗浄力I＞
リ−ナッツ法（ＪＩＳ Ｋ３３６２）に準じて洗浄力の評価を行った。
汚垢支持体としてスライドガラス６枚を一組として用い、汚垢成分は下記組成の人工汚垢のクロロホルム溶液を塗布して用いる。洗剤液の濃度０．１５％水溶液を洗浄液として人工汚垢を塗布したスライドガラスを洗浄し、汚垢塗布前後の重量および洗浄後の重量から次式に従って洗浄力を求めた。
洗浄力（％）＝１００×［汚垢塗布後の重量（ｇ）−洗浄後の重量（ｇ）］／汚垢塗布前の重量（ｇ）
【００４２】
人工汚垢成分組成
牛脂 １６．６％
大豆油 １６．６％
モノオレイン ０．４％
オイルレッド ０．２％
クロロホルム ６６．２％
合計 １００．０％
【００４３】
＜洗浄力II＞
洗浄力牛脂に、指示薬としてスダンIII（赤色色素）を０．１％添加し、この２．５ｇを磁性の皿（直径２５cm）に塗布したものを、洗浄剤組成物３ｇ、水（炭酸カルシウム３．５ｍｇ／ｌの硬水）２７ｇを染み込ませたスポンジを用いて２０℃でこすり洗いし、もはや皿より牛脂がきれいに取れなくなるまでの洗浄できた皿の枚数をもって表す。
【００４４】
＜起泡力■＞
起泡力汚れ成分として市販のバターを洗浄剤組成物濃度０．５％の洗剤溶液に０．１％添加した時の起泡力を測定する。
測定方法は、直径５cmのガラス円筒に上記のバターを添加した洗浄剤溶液４０mLを入れ、１０分間回転撹拌を行い、停止直後の泡高を測定する。
【００４５】
＜起泡力■＞
ＪＩＳ Ｋ３３６２の起泡力の試験（ロスマイルス法）に基づき、所定の起泡力測定装置を用い、０．１％濃度の資料水溶液２００ｍｌを３０℃で９００ｍｍの高さから３０秒間で液面上に落下させた時に生じる泡の高さを測って起泡力として測定する。
【００４６】
＜手荒れ防止性＞
洗浄剤組成物の５％洗剤溶液を調製し、液温を３０℃に保ち、毎日２０分間手を浸漬した後、良く水洗する。この操作を３日間繰り返す。４日後の被験者５人の手の状態を次の評価基準により目視判定し、平均点で示した。この試験においては平均点は４点以上であることが望ましい。
５点：手荒れがほとんど認められない
４点：手荒れがほんの僅か認められる
３点：手荒れが若干認められる
２点：手荒れがかなり認められる
１点：手荒れが著しく認められる
【００４７】
＜外観＞
蓋付きの５０ｍｌ密閉容器に３０ｍｌの洗浄剤組成物を入れて密閉にし１０℃の恒温槽にて１時間温調し、以下の判定基準で評価した。
○：ガードナー色数３以下で試験前後の変化なし
△：ガードナー色数３以下で試験後にカスミや濁りが生じる
×：試験前からガードナー色数が３を超えている。
【００４８】
＜臭気＞
蓋付きの５０ｍｌ密閉容器に３０ｍｌの洗浄剤組成物を入れて密閉にし５０℃の恒温槽にて３０分加温し、異臭の有無を確認した。ここでの異臭とは通常の界面活性剤の臭気ではなく、明らかに鼻を衝く刺激臭をいう。以下の判定基準で評価した。
○：異臭全くなし
×：異臭あり
【００４９】
表１の結果から、本発明の非イオン界面活性剤（Ａ−１）〜（Ａ−４）を必須成分とする実施例１〜４の液体洗浄剤は、洗浄力、起泡力に優れるとともに手肌に対する刺激もなく、特に油汚れの除去に優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
一般家庭用の食器用や台所廻り用などの洗剤、自動食器洗い用洗剤、ガラス窓拭き用洗剤、厨房で使用する業務用洗剤や車のボディーシャンプーなど硬質表面用の液体洗浄剤として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。更に詳しくは、食器用や台所廻り用などの洗浄剤として適した硬質表面用の液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
台所用洗剤等では、使用時に直接皮膚に接触することから、皮膚刺激性が少なく、洗浄性、起泡性の優れたものが要求されている。このような液体洗浄剤組成物の主基剤としては従来から、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルエステル塩、アシルメチルタウリン塩、アシルグルタミン酸塩、脂肪酸石鹸等の陰イオン性界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルスルホベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルグリコシドなどの非イオン界面活性剤が使用されている。
しかしながら、陰イオン性界面活性剤は洗浄力は高いが皮膚刺激性が強く、両性界面活性剤や非イオン界面活性剤は皮膚刺激性は少ないが洗浄性、起泡性が十分ではない等の問題点があった。
【０００３】
このような問題を解決し性能の向上を図るために、陰イオン界面活性剤とアミンオキシド化合物を併用することが提案されている（例えば特許文献１）。しかしながら、洗浄性、起泡性、手荒れ防止性等がまだ十分満足できるものではなかった。
一方で、非イオン界面活性剤として公知の組成物である従来のポリオキシエチレンアルキルアミンは着色が著しく、経日変化によっても色が濃くなるという問題があり、さらに着色物質の臭気が強く洗浄剤成分としては使用に適したものではなかった。
そこで、着色を制御する方法が提案されている（例えば特許文献２）。しかしながら、この製法で得られるポリオキシエチレンアルキルアミンもまだ色、臭気とも満足できるものではなかった。
【特許文献１】特開２００１−１０７０９３号公報
【特許文献２】特開２００３−９６１８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って本発明の課題は、皮膚刺激性が少なく、洗浄性・起泡性に優れ、特に油汚れの除去かつ再汚染防止能に優れ、さらに色が薄い液体洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定のポリオキシアルキレンアミンを配合した洗浄剤がこれらの目的に対し有効であることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表され、ガードナー色数３以下となるように製造した非イオン性界面活性剤（Ａ）を必須成分として含有するガードナー色数が３以下の液体洗浄剤組成物である。
【０００６】
【化１】
【０００７】
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、Ａ1ＯおよびＡ2Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍおよびｎは、ｍ＋ｎの平均が３〜６０となる正の整数である。］
【発明の効果】
【０００８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力、起泡力に優れるとともに手肌に対する刺激もなく、特に油汚れの除去、かつ再汚染防止能に優れるため、台所用、食器用洗浄剤、住居用として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）を必須成分とし、しかもこの非イオン性界面活性剤（Ａ）としてガードナー色数が３以下で着色度が低いものを使用する必要がある。
【００１０】
【化２】
【００１１】
非イオン性界面活性剤（Ａ）を示す上記の一般式（１）において、Ｒ1としては炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基であり好ましくは１０〜２０、さらに好ましくは１２〜１８、特に好ましくは１２〜１６のアルキル基もしくはアルケニル基である。具体的には以下の基が含まれる。
炭素数が８〜２４のアルキル基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基またはシクロアルキル基、例えばｎ−、ｉ−オクチルおよび２−エチルヘキシル基、ｎ−およびｉ−ノニル基、ｎ−およびｉ−デシル基、ｎ−およびｉ−ドデシル基、ｎ−およびｉ−トリデシル基、ｎ−およびｉ−テトラデシル基、ｎ−およびｉ−ヘキサデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基、並びにテトラコシル基等；炭素数が８〜２４のアルケニル基としては、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基、およびガドレイル基等が挙げられる。
【００１２】
Ｒ1はこれらのうち単独のアルキル（又はアルケニル）鎖長でもよく、異なるアルキル（又はアルケニル）鎖長を有する混合アルキル基（又はアルケニル基）であってもよい。 前者の場合には、油汚れに対する乳化力、および再汚染防止効果の点から好ましいものは炭素数１０〜２０のアルキル基およびアルケニル基であり、特に、炭素数１２〜１８のアルキル基およびアルケニル基である。
後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル（又はアルケニル）鎖長を有するものが好適である。
【００１３】
Ａ1ＯおよびＡ2Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基は、アルキレンオキサイドに由来し、具体的には、オキシエチレン基、１，２オキシ−プロピレン基、１，２−オキシブチレン基、２，３−オキシブチレン基および１，４−オキシブチレン基があげられる。
【００１４】
本発明に使用されるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する）、１，２−ブチレンオキサイドおよび２，３−ブチレンオキサイド、およびこれら２種以上の併用などがあげられる。
後述するように、油汚れの乳化力、洗浄力の観点から、ＥＯ単独、またはＥＯと他のアルキレンオキサイドの併用が好ましい。
【００１５】
ｍおよびｎは、それぞれアルキレンオキサイドの付加モル数を表し、通常は正の整数、好ましくは１〜４０、さらに好ましくは１〜３０の整数である。但し、アルキレンオキサイドの付加モル数ｍ＋ｎの平均は、通常３〜６０、好ましくは４〜５０、さらに好ましくは５〜４０である。ｍ＋ｎの平均が３未満では、十分な再汚染防止効果が得られず、また６０を越えると洗浄力が悪くなる。
【００１６】
（Ａ1Ｏ）mおよび（Ａ2Ｏ）nにおいて、Ａ1ＯとＡ2Ｏは同一でも異なっていてもよい。また、異なる場合の付加形式はランダム付加、ブロック付加およびこれらの併用があげられる。
【００１７】
非イオン界面活性剤（Ａ）におけるオキシアルキレン基 鎖中のオキシエチレン基の含有量は８０モル％以上であることが好ましく、さらに好ましくは９０モル％以上である。８０モル％以上であると油汚れの乳化力、洗浄力が著しく向上する。
【００１８】
本発明の非イオン界面活性剤（Ａ）は、ガードナー色数３以下となるように製造されたものである必要がある。
ガードナー色数３を超えるようなものは、製造時に副生するアミンの分解物が多く含有し、色、臭気の点で洗浄剤としては不適である。
【００１９】
ガードナー色数３以下となる非イオン界面活性剤（Ａ）の製造方法としては、例えば、（ｉ）１級アミン類に無触媒で、アルキレンオキサイド１．５〜２モルを８０〜１２０℃で付加反応させ、（ｉｉ）触媒としてテトラメチルアンモニウム塩またはトリメチルアミンを用いて、さらにアルキレンオキサイド１〜５８モルを５０〜９０℃で付加反応させた後に、（ｉｉｉ）１４０〜１８０℃で前記触媒を減圧除去する。
【００２０】
なお、ガードナー色数３以下となる非イオン界面活性剤（Ａ）の詳細な製造方法としては、本願の発明者らによる特願２００６−８９９１０に記載した方法である。
【００２１】
使用できるアミン類としては、例えば、炭素数８〜２４のアルキルアミン（オクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、１−メチルオクチルアミン、１−メチルラウリルアミン、１−メチルステアリルアミンなど）、アルケニルアミン（１−メチルオレイルアミンなど）が挙げられる。 これらのうち好ましいものは、オクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミンなどのアルキルおよびアルケニルアミンである。
【００２２】
本発明の洗浄剤組成物は、さらに必要により、必須成分の非イオン性界面活性剤（Ａ）以外の、他の非イオン界面活性剤（ａ）、アニオン界面活性剤（ｂ）、カチオン界面活性剤（ｃ）および両性界面活性剤（ｄ）からなる群から選ばれる１種以上の界面活性剤（Ｂ）と併用してもよい。
【００２３】
他の非イオン性界面活性剤（ａ）としては、アルキレンオキサイド付加型非イオン界面活性剤（ａ１）、多価アルコール型非イオン界面活性剤（ａ２）などが挙げられる。
アルキレンオキサイド付加型非イオン界面活性剤（ａ１）としては、高級アルコール（炭素数８〜１８）アルキレン（炭素数２〜４、好ましくは２）オキサイド（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加物、アルキル（炭素数１〜１２）フェノールＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加物、脂肪酸（炭素数８〜１８）ＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加物、ポリプロピレングリコール（分子量２００〜４０００）ＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜５０）付加物およびポリオキシエチレン（活性水素１個当たりの付加モル数３〜３０）アルキル（炭素数６〜２０）アリルエーテル、ソルビタンモノラウレートＥＯ（付加モル数１〜３０）付加物、ソルビタンモノオレートＥＯ（付加モル数１〜３０）付加物などの多価（２〜８価またはそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステルＥＯ付加物（活性水素１個あたりの付加モル数１〜３０）などが挙げられる。
多価アルコール型非イオン界面活性剤（ａ２）としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート等の多価（２〜８価またはそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
【００２４】
アニオン性界面活性剤（ｂ）としては、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸またはその塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウムなど］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテル硫酸エステル塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウムなど］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホコハク酸エステル塩［モノもしくはジアルキルスルホコハク酸エステルジもしくはモノナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）モノもしくはジアルキルスルホコハク酸エステルジもしくはモノナトリウム等］、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］、アシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］等が挙げられる。
【００２５】
カチオン性界面活性剤（ｃ）としては、アルキル（炭素数８〜２４）４級アンモニウム塩、アルキル（炭素数８〜２４）ピリジニウム塩型４級アンモニウム塩、イミダゾリン型カチオン界面活性剤およびアミン塩型のカチオン界面活性剤等が挙げられる。
アミン塩型カチオン界面活性剤としては、第１〜３級アミン類を無機酸（塩酸、硝酸、硫酸、ヨウ化水素酸など）または有機酸（酢酸、ギ酸、蓚酸、乳酸、グルコン酸、アジピン酸、アルキル燐酸など）で中和することにより得られる化合物が使用でき、例えば、第１級アミン塩型のものとしては、脂肪族高級アミン（ラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミン、ロジンアミンなどの高級アミン）の無機酸塩または有機酸塩；低級アミン類の高級脂肪酸（ステアリン酸、オレイン酸など）塩などが挙げられる。
また、第３級アミン塩型のものとしては、例えば、脂肪族アミン（トリエチルアミン、エチルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンなど）、脂環式アミン（Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルヘキサメチレンイミン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−７−ウンデセンなど）、含窒素ヘテロ環芳香族アミン（４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルイミダゾール、４，４’−ジピリジルなど）の無機酸塩または有機酸塩；トリエタノールアミンモノステアレート、ステアラミドエチルジエチルメチルエタノールアミンおよび３級アミン類の無機酸塩または有機酸塩などが挙げられる。
【００２６】
両性界面活性剤（ｄ）としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムグリシン等］、アミノキシド型両性界面活性剤［ラウリルジメチルアミノキシド等］が挙げられる。
【００２７】
本発明における洗浄剤組成物において、必須成分である非イオン界面活性剤（Ａ）の含有量は、外観や粘度の観点から、洗浄剤組成物の全重量に基づいて、通常１〜５０％（以下において、特に断りのない限り、％は重量％を表す。）、好ましくは１０〜４０％、さらに好ましくは１５〜３５％である。
【００２８】
他の界面活性剤（Ｂ）成分を配合する場合には、貯蔵安定性や相溶性さらに洗浄性向上の相乗効果の観点から、１〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％、より好ましくは１５〜３０重量％である。
【００２９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解又は分散させた液状の形態であり、水の含有量は、貯蔵安定性の点から好ましくは１０〜９０重量％、更に好ましくは２０〜７０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％、特に好ましくは４０〜５５重量％である。
【００３０】
その他の成分としては、必要に応じて通常の液体洗浄剤に配合されている成分、例えば、香料成分、除菌成分、防腐剤、濁り剤、着色剤などを配合することができる。
【００３１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、スポンジなど（好ましくは水を含む）に染み込ませ、直接食器、調理用器具、キッチンシンク、浴槽などに接触させて洗浄を行う方法を適用できる。
【００３２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、油汚れと水垢汚れなどに対する洗浄性能が優れているため、油汚れと水垢汚れを含む洗浄対象用の洗浄剤として適用できる。具体的には、食器洗い用洗浄剤、台所廻り用洗浄剤として適しており、その他、洗面台用洗浄剤、浴室用洗浄剤、トイレ用洗浄剤などの水廻り用の洗浄剤としても適用できる。
【実施例】
【００３３】
以下に、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明の液体洗浄剤の必須成分である非イオン界面活性剤（Ａ−１）〜（Ａ−４）は、以下の製造例１〜４に記載の通り製造した。
＜製造例１＞
ラウリルアミン（ファーミン２０Ｄ、花王株式会社製）２９６ｇ(１．６モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキシド１４０．８ｇ（３．２モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
【００３４】
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇを空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキシド３５２ｇ（８．０モル、アミン１モルに対して５．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１５０〜１７０℃で１時間減圧（２０ｔｏrr）処理を行なった。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド７モル付加物（Ａ−１）の色調はガードナー１であった。
【００３５】
＜製造例２＞
ココナット（ヤシ油）アミン（ファーミンＣＳ、花王株式会社製）１９１ｇ(１．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキシド８８．０ｇ（２．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇを空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキシド３０８ｇ（７．０モル、アミン１モルに対して７．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１５０〜１７０℃で１時間減圧（２０ｔｏrr）処理を行なった。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド９モル付加物（Ａ−２）の色調はガードナー１であった。
【００３６】
＜製造例３＞
ココナットアミン（ファーミンＣＳ、花王株式会社製）１９１ｇ(１．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてプロピレンオキシド１１６．０ｇ（２．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたココナットアミンのプロピレンオキサイド２．０モル付加物にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇを空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキシド３０８ｇ（７．０モル、アミン１モルに対して７．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１５０〜１７０℃で１時間減圧（２０ｔｏrr）処理を行なった。
得られたココナットアミンのプロピレンオキサイド２モルエチレンオキサイド７モル付加物（Ａ−３）の色調はガードナー１以下であった。
【００３７】
＜製造例４＞
ステアリルアミン（ファーミン８０、花王株式会社製）２６５ｇ(１．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキシド８８．０ｇ（２．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約２時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計６時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたステアリルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇを空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキシド３０８ｇ（７．０モル、アミン１モルに対して７．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１５０〜１７０℃で１時間減圧（２０ｔｏrr）処理を行なった。
得られたステアリルアミンのエチレンオキサイド９モル付加物（Ａ−４）の色調はガードナー１以下であった。
【００３８】
次に従来の製造方法によるアルキルアミンエチレンオキサイド付加物（Ｃ−１）の製造例を以下に示す。
＜比較製造例１＞
ラウリルアミン（ファーミン２０Ｄ、花王株式会社製）２９６ｇ(１．６モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキシド１４０．８ｇ（３．２モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物に水酸化カリウム０．８ｇを空気が混入しないように添加し、１４０℃にて１時間減圧脱水した。１４０℃でエチレンオキシド３５２ｇ（８．０モル、アミン１モルに対して５．０モル）をオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、温度を１３０〜１５０℃に温度コントロールし、１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１５０〜１７０℃で１時間減圧（２０ｔｏrr）処理を行なった。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド７モル付加物（Ｃ−１）の色調はガードナー１２であった。
【００３９】
表１に示す成分を用いて、実施例と比較例の液体洗浄剤組成物を調製した。
【００４０】
【表１】
【００４１】
実施例と比較例の液体組成物の洗浄力、起泡力、手荒れ防止性、外観、臭気を以下の方法で評価した。それらの結果を表１に併記する。
＜洗浄力I＞
リ−ナッツ法（ＪＩＳ Ｋ３３６２）に準じて洗浄力の評価を行った。
汚垢支持体としてスライドガラス６枚を一組として用い、汚垢成分は下記組成の人工汚垢のクロロホルム溶液を塗布して用いる。洗剤液の濃度０．１５％水溶液を洗浄液として人工汚垢を塗布したスライドガラスを洗浄し、汚垢塗布前後の重量および洗浄後の重量から次式に従って洗浄力を求めた。
洗浄力（％）＝１００×［汚垢塗布後の重量（ｇ）−洗浄後の重量（ｇ）］／汚垢塗布前の重量（ｇ）
【００４２】
人工汚垢成分組成
牛脂 １６．６％
大豆油 １６．６％
モノオレイン ０．４％
オイルレッド ０．２％
クロロホルム ６６．２％
合計 １００．０％
【００４３】
＜洗浄力II＞
洗浄力牛脂に、指示薬としてスダンIII（赤色色素）を０．１％添加し、この２．５ｇを磁性の皿（直径２５cm）に塗布したものを、洗浄剤組成物３ｇ、水（炭酸カルシウム３．５ｍｇ／ｌの硬水）２７ｇを染み込ませたスポンジを用いて２０℃でこすり洗いし、もはや皿より牛脂がきれいに取れなくなるまでの洗浄できた皿の枚数をもって表す。
【００４４】
＜起泡力■＞
起泡力汚れ成分として市販のバターを洗浄剤組成物濃度０．５％の洗剤溶液に０．１％添加した時の起泡力を測定する。
測定方法は、直径５cmのガラス円筒に上記のバターを添加した洗浄剤溶液４０mLを入れ、１０分間回転撹拌を行い、停止直後の泡高を測定する。
【００４５】
＜起泡力■＞
ＪＩＳ Ｋ３３６２の起泡力の試験（ロスマイルス法）に基づき、所定の起泡力測定装置を用い、０．１％濃度の資料水溶液２００ｍｌを３０℃で９００ｍｍの高さから３０秒間で液面上に落下させた時に生じる泡の高さを測って起泡力として測定する。
【００４６】
＜手荒れ防止性＞
洗浄剤組成物の５％洗剤溶液を調製し、液温を３０℃に保ち、毎日２０分間手を浸漬した後、良く水洗する。この操作を３日間繰り返す。４日後の被験者５人の手の状態を次の評価基準により目視判定し、平均点で示した。この試験においては平均点は４点以上であることが望ましい。
５点：手荒れがほとんど認められない
４点：手荒れがほんの僅か認められる
３点：手荒れが若干認められる
２点：手荒れがかなり認められる
１点：手荒れが著しく認められる
【００４７】
＜外観＞
蓋付きの５０ｍｌ密閉容器に３０ｍｌの洗浄剤組成物を入れて密閉にし１０℃の恒温槽にて１時間温調し、以下の判定基準で評価した。
○：ガードナー色数３以下で試験前後の変化なし
△：ガードナー色数３以下で試験後にカスミや濁りが生じる
×：試験前からガードナー色数が３を超えている。
【００４８】
＜臭気＞
蓋付きの５０ｍｌ密閉容器に３０ｍｌの洗浄剤組成物を入れて密閉にし５０℃の恒温槽にて３０分加温し、異臭の有無を確認した。ここでの異臭とは通常の界面活性剤の臭気ではなく、明らかに鼻を衝く刺激臭をいう。以下の判定基準で評価した。
○：異臭全くなし
×：異臭あり
【００４９】
表１の結果から、本発明の非イオン界面活性剤（Ａ−１）〜（Ａ−４）を必須成分とする実施例１〜４の液体洗浄剤は、洗浄力、起泡力に優れるとともに手肌に対する刺激もなく、特に油汚れの除去に優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
一般家庭用の食器用や台所廻り用などの洗剤、自動食器洗い用洗剤、ガラス窓拭き用洗剤、厨房で使用する業務用洗剤や車のボディーシャンプーなど硬質表面用の液体洗浄剤として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表され、かつガードナー色数が３以下の着色度を有する非イオン性界面活性剤（Ａ）を必須成分とするガードナー色数が３以下の液体洗浄剤組成物。
【化１】
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、Ａ1およびＡ2は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎは、ｍ＋ｎの平均が３〜６０となる正の整数である。］
【請求項２】
該非イオン界面活性剤（Ａ）におけるオキシアルキレン鎖中のオキシエチレン基の含有量が８０モル％以上である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
該非イオン界面活性剤（Ａ）を１〜５０重量％含有し、さらに、他の非イオン性界面活性剤（ａ）、アニオン性界面活性剤（ｂ）、カチオン性界面活性剤（ｃ）および両性界面活性剤（ｄ）からなる群から選ばれる１種以上の界面活性剤（Ｂ）を０〜４０重量％、並びに水を１０〜９９％含有する請求項１または２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
該非イオン界面活性剤（Ａ）が下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の製造工程の組み合わせによって得られる非イオン界面活性剤である請求項１〜３記載の液体洗浄剤組成物。
（ｉ）１級アミン類に無触媒で、アルキレンオキサイド１．５〜２モルを８０〜１２０℃で付加反応させ、（ｉｉ）触媒としてテトラメチルアンモニウム塩またはトリメチルアミンを用いて、さらにアルキレンオキサイド１〜５８モルを５０〜９０℃で付加反応させ、（ｉｉｉ）前記触媒を減圧除去する。
【請求項１】
下記一般式（１）で表され、かつガードナー色数が３以下の着色度を有する非イオン性界面活性剤（Ａ）を必須成分とするガードナー色数が３以下の液体洗浄剤組成物。
【化１】
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、Ａ1およびＡ2は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎは、ｍ＋ｎの平均が３〜６０となる正の整数である。］
【請求項２】
該非イオン界面活性剤（Ａ）におけるオキシアルキレン鎖中のオキシエチレン基の含有量が８０モル％以上である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
該非イオン界面活性剤（Ａ）を１〜５０重量％含有し、さらに、他の非イオン性界面活性剤（ａ）、アニオン性界面活性剤（ｂ）、カチオン性界面活性剤（ｃ）および両性界面活性剤（ｄ）からなる群から選ばれる１種以上の界面活性剤（Ｂ）を０〜４０重量％、並びに水を１０〜９９％含有する請求項１または２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
該非イオン界面活性剤（Ａ）が下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の製造工程の組み合わせによって得られる非イオン界面活性剤である請求項１〜３記載の液体洗浄剤組成物。
（ｉ）１級アミン類に無触媒で、アルキレンオキサイド１．５〜２モルを８０〜１２０℃で付加反応させ、（ｉｉ）触媒としてテトラメチルアンモニウム塩またはトリメチルアミンを用いて、さらにアルキレンオキサイド１〜５８モルを５０〜９０℃で付加反応させ、（ｉｉｉ）前記触媒を減圧除去する。
【公開番号】特開２００８−２４７９５２（Ｐ２００８−２４７９５２Ａ）
【公開日】平成２０年１０月１６日（２００８．１０．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−８７５２８（Ｐ２００７−８７５２８）
【出願日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月１６日（２００８．１０．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
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