液晶表示素子用硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子
【課題】 滴下工法による液晶表示素子の製造にシール剤として用いた場合でも、信頼性
に優れ、液晶汚染を引き起こしにくく色むらが少ない高品位な画像の液晶表示素子を製造
することができる液晶表示素子用硬化性樹脂組成物、該液晶表示素子用硬化性樹脂組成物
からなる液晶表示素子用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子を提供する。
【解決手段】 光熱硬化性樹脂と、下記式（１）に示す骨格及び下記式（２）に示す骨格
を有する単官能（メタ）アクリレートと、熱硬化剤及び／又は光ラジカル重合開始剤とを
含有することを特徴とする液晶表示素子用硬化性樹脂組成物。
式（１）中、Ｘは、Ｈ又はＣＨ３を表す。
式（２）中、Ｙは、原子数が２０以下の置換基を表す。
に優れ、液晶汚染を引き起こしにくく色むらが少ない高品位な画像の液晶表示素子を製造
することができる液晶表示素子用硬化性樹脂組成物、該液晶表示素子用硬化性樹脂組成物
からなる液晶表示素子用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子を提供する。
【解決手段】 光熱硬化性樹脂と、下記式（１）に示す骨格及び下記式（２）に示す骨格
を有する単官能（メタ）アクリレートと、熱硬化剤及び／又は光ラジカル重合開始剤とを
含有することを特徴とする液晶表示素子用硬化性樹脂組成物。
式（１）中、Ｘは、Ｈ又はＣＨ３を表す。
式（２）中、Ｙは、原子数が２０以下の置換基を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、滴下工法による液晶表示素子の製造にシール剤として用いた場合でも、信頼性
に優れ、液晶汚染を引き起こしにくく色むらが少ない高品位な画像の液晶表示素子を製造
することができる液晶表示素子用硬化性樹脂組成物、該液晶表示素子用硬化性樹脂組成物
からなる液晶表示素子用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示セル等の液晶表示素子は、２枚の電極付き透明基板を、所定の間隔をおい
て対向させ、その周囲を硬化性樹脂組成物からなるシール剤で封着してセルを形成し、そ
の一部に設けられた液晶注入口からセル内に液晶を注入し、その液晶注入口をシール剤又
は封口剤を用いて封止することにより作製されていた。
【０００３】
この方法では、まず、２枚の電極付き透明基板のいずれか一方に、スクリーン印刷により
熱硬化性シール剤を用いた液晶注入口を設けたシールパターンを形成し、６０〜１００℃
でプリベイクを行いシール剤中の溶剤を乾燥させる。次いで、スペーサーを挟んで２枚の
基板を対向させてアライメントを行い貼り合わせ、１１０〜２２０℃で１０〜９０分間熱
プレスを行いシール近傍のギャップを調整した後、オーブン中で１１０〜２２０℃で１０
〜１２０分間加熱しシール剤を本硬化させる。次いで、液晶注入口から液晶を注入し、最
後に封口剤を用いて液晶注入口を封止して、液晶表示素子を作製していた。
【０００４】
しかし、この作製方法によると、熱歪により位置ズレ、ギャップのバラツキ、シール剤と
基板との密着性の低下等が発生する；残留溶剤が熱膨張して気泡が発生しキャップのバラ
ツキやシールパスが発生する；シール硬化時間が長い；プリベイクプロセスが煩雑；溶剤
の揮発によりシール剤の使用可能時間が短い；液晶の注入に時間がかかる等の問題があっ
た。とりわけ、近年の大型の液晶表示装置にあっては、液晶の注入に非常に時間がかかる
ことが大きな問題となっていた。
【０００５】
これに対して、光硬化熱硬化併用型シール剤を用いた滴下工法と呼ばれる液晶表示素子の
製造方法が検討されている。滴下工法では、まず、２枚の電極付き透明基板の一方に、ス
クリーン印刷により長方形状のシールパターンを形成する。次いで、シール剤未硬化の状
態で液晶の微小滴を透明基板の枠内全面に滴下塗布し、すぐに他方の透明基板を重ねあわ
せ、シール部に紫外線を照射して仮硬化を行う。その後、液晶アニール時に加熱して本硬
化を行い、液晶表示素子を作製する。基板の貼り合わせを減圧下で行うようにすれば、極
めて高い効率で液晶表示素子を製造することができる。今後はこの滴下工法が液晶表示装
置の製造方法の主流となると期待されている。
【０００６】
このような滴下工法に用いる液晶表示素子用シール剤として、特許文献１、特許文献２及
び特許文献３には、エポキシ基の一部が（メタ）アクリル酸で変性された（メタ）アクリ
ル酸変性エポキシ樹脂からなるものが開示されている。このような（メタ）アクリル酸変
性エポキシ樹脂は、光照射、加熱のいずれによっても硬化することから、滴下工法に用い
る液晶表示素子用シール剤として好適である。しかしながら、（メタ）アクリル酸変性エ
ポキシ樹脂等の硬化性樹脂は、ラジカル重合等の重合時に大きな硬化収縮が発生し、ガラ
ス基板との接着性が低下することから、製造された液晶表示素子が信頼性に劣るという問
題を有していた。
【０００７】
このような問題を解決するため、硬化性樹脂中に単官能アクリレートを配合することによ
り、硬化収縮を緩和し、ガラス基板との接着性を向上させることが一般的に行われている
。
しかしながら、滴下工法は、その工程上、未硬化の状態のシール剤が液晶に直接触れてし
まうことから、極性の低い単官能アクリレートを用いた場合、これが液晶に溶出して液晶
を汚染してしまい、液晶の配向乱れによると思われる色むら等の表示不良が生じやすいと
いう問題点があった。
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−１３３７９４号公報
【特許文献２】特開２００３−１１９２４８号公報
【特許文献３】特開２００３−１１９２４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記現状に鑑み、滴下工法による液晶表示素子の製造にシール剤として用いた
場合でも信頼性に優れ、液晶汚染を引き起こしにくく色むらが少ない高品位な画像の液晶
表示素子を製造することができる液晶表示素子用硬化性樹脂組成物、該液晶表示素子用硬
化性樹脂組成物からなる液晶表示素子用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子を提供
することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、光熱硬化性樹脂と、下記式（１）に示す骨格及び下記式（２）に示す骨格を有
する単官能（メタ）アクリレートと、熱硬化剤及び／又は光ラジカル重合開始剤とを含有
する液晶表示素子用シール剤である。
【００１１】
【化１】
式（１）中、Ｘは、Ｈ又はＣＨ３を表す。
【００１２】
【化２】
式（２）中、Ｙは、原子数が２０以下の置換基を表す。
以下に本発明を詳述する。
【００１３】
本発明者らは、鋭意検討の結果、高極性基を有する単官能（メタ）アクリレートを液晶表
示素子用硬化性樹脂組成物に含有させることにより、硬化物の架橋度が低下し、硬化収縮
が緩和され、接着力が向上できる一方、このような高極性基を有する単官能（メタ）アク
リレートは、液晶中に溶出することがなく、液晶汚染に起因する色むら等の表示不良をも
防止できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物は、光熱硬化性樹脂を含有する。
上記光熱硬化性樹脂としては、光照射、加熱により架橋、硬化するものであれば特に限定
されず、例えば、エポキシ樹脂の一部を（メタ）アクリル酸で変性した部分アクリル化エ
ポキシ樹脂等が挙げられる。
上記部分アクリル化エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の
部分（メタ）アクリル化樹脂；ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の部分（メタ）アクリル
化樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂の部分（メタ）アクリル化樹脂；クレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂の部分（メタ）アクリル化樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂
の部分（メタ）アクリル化樹脂；ナフタレン型エポキシ樹脂の部分（メタ）アクリル化樹
脂；エーテル型エポキシ樹脂の部分（メタ）アクリル化樹脂；スルフィド型エポキシ樹脂
の部分（メタ）アクリル化樹脂等が挙げられる。
【００１５】
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物は、上記式（１）に示す骨格及び上記式（２）
に示す骨格を有する単官能（メタ）アクリレートを含有する。
単官能（メタ）アクリレートは、上記光熱硬化性樹脂が架橋、硬化する際の硬化収縮を有
効に緩和することができる。更に、上記式（１）に示す骨格及び上記式（２）に示す骨格
を有することで、極性が高くなるため未硬化の状態でも液晶に溶出しにくく、更に、硬化
の際には上記光熱硬化性樹脂と反応して固定されることから、硬化後も液晶を汚染するこ
とがない。
【００１６】
上記式（１）に示す骨格及び上記式（２）に示す骨格を有する単官能（メタ）アクリレー
トとしては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のアクリル酸及びヒドロキシ酸エ
ステル化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のメタクリル酸及びプロピオン酸エステ
ル化合物等が挙げられる。このような化合物で市販されているものとしては、例えば、Ｅ
Ｂ３７０２、ＥＢ３４１１（以上、ダイセルユーシービー社製）等が挙げられる。
【００１７】
上記式（１）に示す骨格としては、例えば、エポキシ樹脂の片末端をアクリル酸又はメタ
クリル酸でエステル変性することにより得られる骨格等が挙げられる。
上記エポキシ樹脂としては、エポキシ基を有するものであれば特に限定されず、例えば、
エピコート８２８、エピコート８３４（以上、ジャパンエポキシレジン社製）等のビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂；エピコート８０６、エピコート８０７（以上、ジャパンエポ
キシレジン社製）等のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂；ＥＸＡ−１５１４（以上、大日
本インキ社製）等のビスフェノールＳ型エポキシ樹脂；エピコートＹＸ−４０００、ＹＸ
−６６４０、ＹＸ−６６７７（以上、ジャパンエポキシレジン社製）等のビフェニル型エ
ポキシ樹脂；ＨＰ−４０３２（以上、大日本インキ社製）等のナフタレン型エポキシ樹脂
；ＹＳＬＶ−１２０ＴＥ（以上、東都化成社製）等のエーテル型エポキシ樹脂；ＹＳＬＶ
−８０ＤＥ（以上、東都化成社製）等のスルフィド型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１８】
上記式（２）に示す骨格としては、例えば、原子数が２０以下の置換基であるＹにカルボ
キシル基が付与した構造の単官能カルボン酸と、エポキシ樹脂の片末端をエステル変性す
ることによって得られる骨格等が挙げられる。
【００１９】
上記Ｙにカルボキシル基が付加された構造の単官能カルボン酸としては、液晶汚染防止の
観点から、例えば、上記Ｙにカルボキシル基が付加された構造の脂肪酸、ヒドロキシ酸等
が好適に用いられる。具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸
、吉草酸、イソ吉草酸、２−メチル吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、イソカプロン酸、ヘ
プタン酸、安息香酸、グリコール酸、グリセリン酸、乳酸、メバロン酸、２−ヒドロキシ
酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシフェニル酪酸、サリチル酸
、コメン酸、α−レゾルシル酸、β−レゾルシル酸、γ−レゾルシル酸、ゲンチシン酸、
プロトカテク酸、ジヒドロキシ安息香酸、ｏ−オルセリン酸等が挙げられる。中でも、液
晶汚染防止の観点から、極性基を含むヒドロキシ酸等が好ましい。
【００２０】
上記式（２）におけるＹは、原子数が２０以下の置換基である。
上記式（２）におけるＹの原子数が２０を超えると、本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂
組成物の極性が大きく低下して、液晶に対して相溶しやすくなり、その結果液晶汚染を引
き起こす。
なかでも、上記式（２）におけるＹは炭素数が４以下であり、かつ、脂肪族骨格を有する
置換基であることが好ましい。
上記式（２）におけるＹをこのような構造とすることにより、硬化収縮を抑制することが
できるため、更に接着性に優れ、液晶汚染を引き起こしにくい液晶表示素子用硬化性樹脂
組成物とすることができる。
炭素数が４以下であり、かつ、脂肪族骨格を有するＹにカルボキシル基が付加された構造
の単官能カルボン酸としては特に限定されず、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸
、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、２−メチル吉草酸、ピバル酸、２−ヒドロキシ酪酸、
３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、グリコール酸、グリセリン酸、乳酸等が挙げ
られる。
【００２１】
上記単官能（メタ）アクリレートの含有量の好ましい下限は、上記光熱硬化性樹脂１００
重量部に対して、１０重量部であり、上限は３０重量部である。１０重量部未満であると
、本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物の接着性が低下することがあり、３０重量部
を超えると、樹脂の極性が大きく低下し、液晶汚染を引き起こすことがある。
【００２２】
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物は、更に、熱硬化剤を含有する。
上記熱硬化剤は、加熱により液晶表示素子用硬化性樹脂組成物中のエポキシ基や（メタ）
アクリル基を反応させ、架橋させるためのものであり、硬化後の液晶表示素子用硬化性樹
脂組成物の接着性、耐湿性を向上させる役割を有する。上記熱硬化剤としては、融点が１
００℃以上の潜在性熱硬化剤が好適に用いられる。融点が１００℃以下の熱硬化剤を使用
すると保存安定性が著しく悪くなることがある。
【００２３】
このような熱硬化剤としては、１，３−ビス［ヒドラジノカルボノエチル−５−イソプロ
ピルヒダントイン］等のヒドラジド化合物、ジシアンジアミド、グアニジン誘導体、１−
シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、N−［２−（２−メチル−１−イミダゾリル
）エチル］尿素、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エ
チル−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−１−イミダゾリルエチル）尿素、
Ｎ，Ｎ’−（２−メチル−１−イミダゾリルエチル）−アジポアミド、２−フェニル−４
−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメ
チルイミダゾール等のイミダゾール誘導体、変性脂肪族ポリアミン、テトラヒドロ無水フ
タル酸、エチレングリコールービス（アンヒドロトリメリテート）等の酸無水物、各種ア
ミンとエポキシ樹脂との付加生成物等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種類
以上が用いられてもよい。
【００２４】
上記熱硬化剤としては、固体熱硬化剤粒子の表面が微粒子により被覆されている被覆熱硬
化剤も好適である。このような被覆熱硬化剤を用いれば、予め熱硬化剤を配合していても
高い保存安定性を有する液晶表示素子用硬化性樹脂組成物が得られる。
【００２５】
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物は、光ラジカル重合開始剤を含有する。
上記光ラジカル重合開始剤としては特に限定されないが、反応性二重結合と光反応開始部
とを有するものが好適である。このような光ラジカル重合開始剤を用いれば、本発明の液
晶表示素子用硬化性樹脂組成物に充分な反応性を付与することができるとともに、液晶中
に溶出して液晶を汚染することがない。なかでも、反応性二重結合と水酸基及び／又はウ
レタン結合とを有するベンゾイン（エーテル）類化合物が好適である。なお、ベンゾイン
（エーテル）類化合物とは、ベンゾイン類及びベンゾインエーテル類を表す。
【００２６】
上記反応性二重結合としては、アリル基、ビニルエーテル基、（メタ）アクリル基等の残
基が挙げられるが、反応性の高さから（メタ）アクリル残基が好適である。このような反
応性二重結合を有することにより、本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物の耐候性が
向上する。
【００２７】
上記ベンゾイン（エーテル）類化合物は、水酸基とウレタン結合とのどちらか１つを有し
ていればよく、両方を有していてもよい。上記ベンゾイン（エーテル）類化合物が水酸基
とウレタン結合のいずれも有していない場合には、液晶に溶出してしまうことがある。
【００２８】
上記ベンゾイン（エーテル）類化合物において、上記反応性二重結合及び水酸基及び／又
はウレタン結合は、ベンゾイン（エーテル）骨格のどの部分に位置していてもよいが、下
記一般式（３）で表される分子骨格を有するものが好適である。かかる分子骨格を有する
化合物を、光ラジカル重合開始剤として用いれば、残存物が少なくなり、アウトガスの量
を少なくすることができる。
【００２９】
【化３】
式中、Ｒは水素、炭素数４以下の脂肪族炭化水素残鎖を表す。Ｒが炭素数４を超える脂肪
族炭化水素残鎖であると、光ラジカル重合開始剤を配合したときの保存安定性は増加する
ものの、置換基の立体障害により反応性が低下することがある。
【００３０】
一般式（３）で表される分子骨格を有するベンゾイン（エーテル）類化合物としては、例
えば、下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【００３１】
【化４】
式中、Ｒは水素又は炭素数４以下の脂肪族炭化水素残基を表し、Ｘは炭素数１３以下の２
官能イソシアネート誘導体の残基を表し、Ｙは炭素数４以下の脂肪族炭化水素残基又は残
基を構成する炭素と酸素の原子数比が３以下の残基を表す。Ｘが炭素数１３を超える２官
能イソシアネート誘導体の残基であると、液晶に溶解しやすくなることがあり、Ｙが炭素
数４を超える脂肪族炭化水素基又は炭素と酸素の原子数比が３を超える残基であると、液
晶に溶解しやすくなることがある。
【００３２】
上記光ラジカル重合開始剤としては、他にも例えば、ベンゾフェノン、２，２−ジエトキ
シアセトフェノン、ベンジル、ベンゾイルイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタ
ール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン等を用いることが
できる。これらの光ラジカル重合開始剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。
【００３３】
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物は、シランカップリング剤を含有していてもよ
い。シランカップリング剤を含有することにより、本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組
成物を液晶表示素子用シール剤として用いた場合に、シール剤と基板との接着性を向上さ
せることができる。
上記シランカップリング剤としては特に限定されないが、基板等との接着性向上効果に優
れ、硬化性樹脂と化学結合することにより液晶材料中への流出を防止するとができること
から、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロ
ピルトリメトキシシラン等や、スペーサー基を介してイミダゾール骨格とアルコキシシリ
ル基とが結合した構造を有するイミダゾールシラン化合物からなるもの等が好適に用いら
れる。これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい
。
【００３４】
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物は、応力分散効果による接着性の改善、線膨張
率の改善等の目的でフィラーを含有してもよい。上記フィラーとしては特に限定されず、
例えば、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化錫、酸
化チタン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム
、石膏、珪酸カルシウム、タルク、ガラスビーズ、セリサイト活性白土、ベントナイト、
窒化アルミニウム、窒化珪素等の無機フィラー等が挙げられる。
【００３５】
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物を製造する方法としては特に限定されず、上記
光熱硬化性樹脂、式（１）に示す骨格及び上記式（２）に示す骨格を有する単官能（メタ
）アクリレート、熱硬化剤、光ラジカル重合開始剤、及び、必要に応じて添加する添加剤
等を、従来公知の方法により混合する方法等が挙げられる。このとき、イオン性の不純物
を除去するために層状珪酸塩鉱物等のイオン吸着性固体と接触させてもよい。
【００３６】
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物は、上述の構成よりなることから、液晶表示素
子用シール剤として用いた場合に、極めて信頼性に優れ、また、液晶汚染を引き起こしに
くく、色むらが少ない高品位な画像の液晶表示素子を製造することができる。
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物からなる液晶表示素子用シール剤もまた、本発
明の１つである。
【００３７】
本発明の液晶表示素子用シール剤は、硬化後おけるガラス転移温度の好ましい下限が８０
℃、好ましい上限が１５０℃である。８０℃未満であると、本発明の液晶表示素子用シー
ル剤を用いて液晶表示素子を製造した場合に、耐湿性（耐高温高湿性）に劣ることがあり
、１５０℃を超えると、剛直に過ぎ基板との密着性に劣ることがある。
なお、上記ガラス転移温度は、ＤＭＡ法により昇温速度５℃／分、周波数１０Ｈｚの条件
で測定した値である。ただし、ＤＭＡ法によるガラス転移点温度の測定には大量の試料を
要することから、少量の試料しか得られない場合にはＤＳＣ法により昇温速度１０℃／分
の条件で測定を行うことが好ましい。一般に、ＤＳＣ法によって測定したガラス転移点温
度は、ＤＭＡ法によって測定したガラス転移点温度よりも３０℃程度低くなる。したがっ
て、ＤＳＣ法によってガラス転移点温度を測定する場合には、本発明の液晶表示素子用シ
ール剤は、硬化後におけるガラス転移温度の好ましい下限が５０℃、好ましい上限が１２
０℃である。
【００３８】
本発明の液晶表示素子用シール剤に、導電性微粒子を配合することにより、上下導通材料
を製造することができる。このような上下導通材料を用いれば、液晶を汚染することなく
透明基板の電極を導電接続することができる。
本発明の液晶表示素子用シール剤と、導電性微粒子とを含有する上下導通材料もまた、本
発明の１つである。
【００３９】
上記導電性微粒子としては特に限定されず、金属ボール、樹脂微粒子の表面に導電金属層
を形成したもの等を用いることができる。なかでも、樹脂微粒子の表面に導電金属層を形
成したものは、樹脂微粒子の優れた弾性により、透明基板等を損傷することなく導電接続
が可能であることから好適である。
【００４０】
本発明の液晶表示素子用シール剤及び／又は本発明の上下導通材料を用いてなる液晶表示
素子もまた、本発明の１つである。
【発明の効果】
【００４１】
本発明によれば、滴下工法による液晶表示素子の製造にシール剤として用いた場合にでも
、信頼性に優れ、液晶汚染を引き起こしにくく色むらが少ない高品位な画像の液晶表示素
子を製造することができる液晶表示素子用硬化性樹脂組成物、該液晶表示素子用硬化性樹
脂組成物からなる液晶表示素子用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子を提供できる
。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
【００４３】
（実施例１）
ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート（ダイセルユーシービー社製、ＥＢ３７００）
６０重量部、エポキシ変性脂肪酸エステル樹脂（ダイセルユーシービー社製、ＥＢ３７０
２）２０重量部、ビスフェノールＡ型部分アクリル化エポキシ樹脂（ダイセルユーシービ
ー社製、ＵＶＡＣ１５６１）２０重量部、更に、光ラジカル重合開始剤（チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ社製、ＩＲ−６５１）２重量部を７０℃に加熱して光ラジカル重合開
始剤を溶解させた後、遊星式攪拌装置で混合攪拌した。次に、球状シリカ（アドマテック
ス社製、ＳＯ−Ｃ１）２０重量部、熱硬化剤（大塚化学社製、ＡＤＨ）１５重量部を配合
し、遊星式攪拌装置で混合攪拌した後、セラミックス三本ロールを用いて充分に混合し、
分散させて液晶表示素子用硬化性樹脂組成物を得た。
【００４４】
（比較例１）
ビスフェノールＡ型ジアクリレート（ダイセルユーシービー社製、ＥＢ１１５０）６０重
量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製、エピコート８２
８ＥＬ）４０重量部、更に、光ラジカル重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
社製、ＩＲ−６５１）２重量部を配合し、これを７０℃に加熱して光ラジカル重合開始剤
を溶解させた後、遊星式攪拌装置にて混合攪拌した。球状シリカ （アドマテックス社製
、ＳＯ−Ｃ１） ２０重量部、熱硬化剤（大塚化学社製、ＡＤＨ）１５重量部を配合し、
遊星式攪拌装置にて混合攪拌後、セラミックス３本ロールにて分散させて液晶表示素子用
硬化性樹脂組成物を得た。
【００４５】
実施例１及び比較例１で作製した液晶表示素子用硬化性樹脂組成物について、以下の方法
により評価を行った。
結果を表１に示した。
【００４６】
（１）接着力の評価
得られた液晶表示素子用硬化性樹脂組成物に対して、５μｍのシリカビーズスペーサーを
１重量％配合し、混合した溶液を無アルカリガラス試験片（コーニング社製：♯１７３７
）に微小滴下した。その後、同じガラス試験片を十字型になるように乗せ、紫外線（３０
００ｍＪ；１００ｍＷ×３０秒）を照射してギャップを固定し、１２０℃、１時間加熱し
て液晶表示素子用硬化性樹脂組成物を硬化させて試験片を作製した。
得られた試験片を上下に配したチャックで引っ張り（５ｍｍ／ｓｅｃ）、接着強度を測定
した。
【００４７】
（２）液晶汚染性の評価
得られた液晶表示素子用硬化性樹脂組成物をディスペンサー用シリンジに充填・脱泡後、
２枚の配向膜が塗布されたＩＴＯ付きガラス基板の一方に塗布した。次いで、液晶（チッ
ソ社製、ＪＣ−５００４ＬＡ）の微小滴をガラス基板の枠内全面に滴下塗布し、直ちにも
う一方の透明基板を重ね合わせて、液晶表示素子用硬化性樹脂組成物を硬化させて簡易セ
ルを得た。このセルに電極を付けた後、５Ｖの直流電圧を印加して表示状態を観察した。
【００４８】
簡易セルの液晶に生じる色むらを目視にて観察し、以下の基準により評価した。
○：色むらがない
×：色むらがかなりある
【００４９】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明によれば、滴下工法による液晶表示素子の製造にシール剤として用いた場合にでも
、信頼性に優れ、液晶汚染を引き起こしにくく色むらが少ない高品位な画像の液晶表示素
子を製造することができる液晶表示素子用硬化性樹脂組成物、該液晶表示素子用硬化性樹
脂組成物からなる液晶表示素子用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子を提供できる
。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、滴下工法による液晶表示素子の製造にシール剤として用いた場合でも、信頼性
に優れ、液晶汚染を引き起こしにくく色むらが少ない高品位な画像の液晶表示素子を製造
することができる液晶表示素子用硬化性樹脂組成物、該液晶表示素子用硬化性樹脂組成物
からなる液晶表示素子用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示セル等の液晶表示素子は、２枚の電極付き透明基板を、所定の間隔をおい
て対向させ、その周囲を硬化性樹脂組成物からなるシール剤で封着してセルを形成し、そ
の一部に設けられた液晶注入口からセル内に液晶を注入し、その液晶注入口をシール剤又
は封口剤を用いて封止することにより作製されていた。
【０００３】
この方法では、まず、２枚の電極付き透明基板のいずれか一方に、スクリーン印刷により
熱硬化性シール剤を用いた液晶注入口を設けたシールパターンを形成し、６０〜１００℃
でプリベイクを行いシール剤中の溶剤を乾燥させる。次いで、スペーサーを挟んで２枚の
基板を対向させてアライメントを行い貼り合わせ、１１０〜２２０℃で１０〜９０分間熱
プレスを行いシール近傍のギャップを調整した後、オーブン中で１１０〜２２０℃で１０
〜１２０分間加熱しシール剤を本硬化させる。次いで、液晶注入口から液晶を注入し、最
後に封口剤を用いて液晶注入口を封止して、液晶表示素子を作製していた。
【０００４】
しかし、この作製方法によると、熱歪により位置ズレ、ギャップのバラツキ、シール剤と
基板との密着性の低下等が発生する；残留溶剤が熱膨張して気泡が発生しキャップのバラ
ツキやシールパスが発生する；シール硬化時間が長い；プリベイクプロセスが煩雑；溶剤
の揮発によりシール剤の使用可能時間が短い；液晶の注入に時間がかかる等の問題があっ
た。とりわけ、近年の大型の液晶表示装置にあっては、液晶の注入に非常に時間がかかる
ことが大きな問題となっていた。
【０００５】
これに対して、光硬化熱硬化併用型シール剤を用いた滴下工法と呼ばれる液晶表示素子の
製造方法が検討されている。滴下工法では、まず、２枚の電極付き透明基板の一方に、ス
クリーン印刷により長方形状のシールパターンを形成する。次いで、シール剤未硬化の状
態で液晶の微小滴を透明基板の枠内全面に滴下塗布し、すぐに他方の透明基板を重ねあわ
せ、シール部に紫外線を照射して仮硬化を行う。その後、液晶アニール時に加熱して本硬
化を行い、液晶表示素子を作製する。基板の貼り合わせを減圧下で行うようにすれば、極
めて高い効率で液晶表示素子を製造することができる。今後はこの滴下工法が液晶表示装
置の製造方法の主流となると期待されている。
【０００６】
このような滴下工法に用いる液晶表示素子用シール剤として、特許文献１、特許文献２及
び特許文献３には、エポキシ基の一部が（メタ）アクリル酸で変性された（メタ）アクリ
ル酸変性エポキシ樹脂からなるものが開示されている。このような（メタ）アクリル酸変
性エポキシ樹脂は、光照射、加熱のいずれによっても硬化することから、滴下工法に用い
る液晶表示素子用シール剤として好適である。しかしながら、（メタ）アクリル酸変性エ
ポキシ樹脂等の硬化性樹脂は、ラジカル重合等の重合時に大きな硬化収縮が発生し、ガラ
ス基板との接着性が低下することから、製造された液晶表示素子が信頼性に劣るという問
題を有していた。
【０００７】
このような問題を解決するため、硬化性樹脂中に単官能アクリレートを配合することによ
り、硬化収縮を緩和し、ガラス基板との接着性を向上させることが一般的に行われている
。
しかしながら、滴下工法は、その工程上、未硬化の状態のシール剤が液晶に直接触れてし
まうことから、極性の低い単官能アクリレートを用いた場合、これが液晶に溶出して液晶
を汚染してしまい、液晶の配向乱れによると思われる色むら等の表示不良が生じやすいと
いう問題点があった。
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−１３３７９４号公報
【特許文献２】特開２００３−１１９２４８号公報
【特許文献３】特開２００３−１１９２４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記現状に鑑み、滴下工法による液晶表示素子の製造にシール剤として用いた
場合でも信頼性に優れ、液晶汚染を引き起こしにくく色むらが少ない高品位な画像の液晶
表示素子を製造することができる液晶表示素子用硬化性樹脂組成物、該液晶表示素子用硬
化性樹脂組成物からなる液晶表示素子用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子を提供
することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、光熱硬化性樹脂と、下記式（１）に示す骨格及び下記式（２）に示す骨格を有
する単官能（メタ）アクリレートと、熱硬化剤及び／又は光ラジカル重合開始剤とを含有
する液晶表示素子用シール剤である。
【００１１】
【化１】
式（１）中、Ｘは、Ｈ又はＣＨ３を表す。
【００１２】
【化２】
式（２）中、Ｙは、原子数が２０以下の置換基を表す。
以下に本発明を詳述する。
【００１３】
本発明者らは、鋭意検討の結果、高極性基を有する単官能（メタ）アクリレートを液晶表
示素子用硬化性樹脂組成物に含有させることにより、硬化物の架橋度が低下し、硬化収縮
が緩和され、接着力が向上できる一方、このような高極性基を有する単官能（メタ）アク
リレートは、液晶中に溶出することがなく、液晶汚染に起因する色むら等の表示不良をも
防止できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物は、光熱硬化性樹脂を含有する。
上記光熱硬化性樹脂としては、光照射、加熱により架橋、硬化するものであれば特に限定
されず、例えば、エポキシ樹脂の一部を（メタ）アクリル酸で変性した部分アクリル化エ
ポキシ樹脂等が挙げられる。
上記部分アクリル化エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の
部分（メタ）アクリル化樹脂；ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の部分（メタ）アクリル
化樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂の部分（メタ）アクリル化樹脂；クレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂の部分（メタ）アクリル化樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂
の部分（メタ）アクリル化樹脂；ナフタレン型エポキシ樹脂の部分（メタ）アクリル化樹
脂；エーテル型エポキシ樹脂の部分（メタ）アクリル化樹脂；スルフィド型エポキシ樹脂
の部分（メタ）アクリル化樹脂等が挙げられる。
【００１５】
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物は、上記式（１）に示す骨格及び上記式（２）
に示す骨格を有する単官能（メタ）アクリレートを含有する。
単官能（メタ）アクリレートは、上記光熱硬化性樹脂が架橋、硬化する際の硬化収縮を有
効に緩和することができる。更に、上記式（１）に示す骨格及び上記式（２）に示す骨格
を有することで、極性が高くなるため未硬化の状態でも液晶に溶出しにくく、更に、硬化
の際には上記光熱硬化性樹脂と反応して固定されることから、硬化後も液晶を汚染するこ
とがない。
【００１６】
上記式（１）に示す骨格及び上記式（２）に示す骨格を有する単官能（メタ）アクリレー
トとしては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のアクリル酸及びヒドロキシ酸エ
ステル化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のメタクリル酸及びプロピオン酸エステ
ル化合物等が挙げられる。このような化合物で市販されているものとしては、例えば、Ｅ
Ｂ３７０２、ＥＢ３４１１（以上、ダイセルユーシービー社製）等が挙げられる。
【００１７】
上記式（１）に示す骨格としては、例えば、エポキシ樹脂の片末端をアクリル酸又はメタ
クリル酸でエステル変性することにより得られる骨格等が挙げられる。
上記エポキシ樹脂としては、エポキシ基を有するものであれば特に限定されず、例えば、
エピコート８２８、エピコート８３４（以上、ジャパンエポキシレジン社製）等のビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂；エピコート８０６、エピコート８０７（以上、ジャパンエポ
キシレジン社製）等のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂；ＥＸＡ−１５１４（以上、大日
本インキ社製）等のビスフェノールＳ型エポキシ樹脂；エピコートＹＸ−４０００、ＹＸ
−６６４０、ＹＸ−６６７７（以上、ジャパンエポキシレジン社製）等のビフェニル型エ
ポキシ樹脂；ＨＰ−４０３２（以上、大日本インキ社製）等のナフタレン型エポキシ樹脂
；ＹＳＬＶ−１２０ＴＥ（以上、東都化成社製）等のエーテル型エポキシ樹脂；ＹＳＬＶ
−８０ＤＥ（以上、東都化成社製）等のスルフィド型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１８】
上記式（２）に示す骨格としては、例えば、原子数が２０以下の置換基であるＹにカルボ
キシル基が付与した構造の単官能カルボン酸と、エポキシ樹脂の片末端をエステル変性す
ることによって得られる骨格等が挙げられる。
【００１９】
上記Ｙにカルボキシル基が付加された構造の単官能カルボン酸としては、液晶汚染防止の
観点から、例えば、上記Ｙにカルボキシル基が付加された構造の脂肪酸、ヒドロキシ酸等
が好適に用いられる。具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸
、吉草酸、イソ吉草酸、２−メチル吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、イソカプロン酸、ヘ
プタン酸、安息香酸、グリコール酸、グリセリン酸、乳酸、メバロン酸、２−ヒドロキシ
酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシフェニル酪酸、サリチル酸
、コメン酸、α−レゾルシル酸、β−レゾルシル酸、γ−レゾルシル酸、ゲンチシン酸、
プロトカテク酸、ジヒドロキシ安息香酸、ｏ−オルセリン酸等が挙げられる。中でも、液
晶汚染防止の観点から、極性基を含むヒドロキシ酸等が好ましい。
【００２０】
上記式（２）におけるＹは、原子数が２０以下の置換基である。
上記式（２）におけるＹの原子数が２０を超えると、本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂
組成物の極性が大きく低下して、液晶に対して相溶しやすくなり、その結果液晶汚染を引
き起こす。
なかでも、上記式（２）におけるＹは炭素数が４以下であり、かつ、脂肪族骨格を有する
置換基であることが好ましい。
上記式（２）におけるＹをこのような構造とすることにより、硬化収縮を抑制することが
できるため、更に接着性に優れ、液晶汚染を引き起こしにくい液晶表示素子用硬化性樹脂
組成物とすることができる。
炭素数が４以下であり、かつ、脂肪族骨格を有するＹにカルボキシル基が付加された構造
の単官能カルボン酸としては特に限定されず、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸
、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、２−メチル吉草酸、ピバル酸、２−ヒドロキシ酪酸、
３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、グリコール酸、グリセリン酸、乳酸等が挙げ
られる。
【００２１】
上記単官能（メタ）アクリレートの含有量の好ましい下限は、上記光熱硬化性樹脂１００
重量部に対して、１０重量部であり、上限は３０重量部である。１０重量部未満であると
、本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物の接着性が低下することがあり、３０重量部
を超えると、樹脂の極性が大きく低下し、液晶汚染を引き起こすことがある。
【００２２】
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物は、更に、熱硬化剤を含有する。
上記熱硬化剤は、加熱により液晶表示素子用硬化性樹脂組成物中のエポキシ基や（メタ）
アクリル基を反応させ、架橋させるためのものであり、硬化後の液晶表示素子用硬化性樹
脂組成物の接着性、耐湿性を向上させる役割を有する。上記熱硬化剤としては、融点が１
００℃以上の潜在性熱硬化剤が好適に用いられる。融点が１００℃以下の熱硬化剤を使用
すると保存安定性が著しく悪くなることがある。
【００２３】
このような熱硬化剤としては、１，３−ビス［ヒドラジノカルボノエチル−５−イソプロ
ピルヒダントイン］等のヒドラジド化合物、ジシアンジアミド、グアニジン誘導体、１−
シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、N−［２−（２−メチル−１−イミダゾリル
）エチル］尿素、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エ
チル−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−１−イミダゾリルエチル）尿素、
Ｎ，Ｎ’−（２−メチル−１−イミダゾリルエチル）−アジポアミド、２−フェニル−４
−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメ
チルイミダゾール等のイミダゾール誘導体、変性脂肪族ポリアミン、テトラヒドロ無水フ
タル酸、エチレングリコールービス（アンヒドロトリメリテート）等の酸無水物、各種ア
ミンとエポキシ樹脂との付加生成物等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種類
以上が用いられてもよい。
【００２４】
上記熱硬化剤としては、固体熱硬化剤粒子の表面が微粒子により被覆されている被覆熱硬
化剤も好適である。このような被覆熱硬化剤を用いれば、予め熱硬化剤を配合していても
高い保存安定性を有する液晶表示素子用硬化性樹脂組成物が得られる。
【００２５】
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物は、光ラジカル重合開始剤を含有する。
上記光ラジカル重合開始剤としては特に限定されないが、反応性二重結合と光反応開始部
とを有するものが好適である。このような光ラジカル重合開始剤を用いれば、本発明の液
晶表示素子用硬化性樹脂組成物に充分な反応性を付与することができるとともに、液晶中
に溶出して液晶を汚染することがない。なかでも、反応性二重結合と水酸基及び／又はウ
レタン結合とを有するベンゾイン（エーテル）類化合物が好適である。なお、ベンゾイン
（エーテル）類化合物とは、ベンゾイン類及びベンゾインエーテル類を表す。
【００２６】
上記反応性二重結合としては、アリル基、ビニルエーテル基、（メタ）アクリル基等の残
基が挙げられるが、反応性の高さから（メタ）アクリル残基が好適である。このような反
応性二重結合を有することにより、本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物の耐候性が
向上する。
【００２７】
上記ベンゾイン（エーテル）類化合物は、水酸基とウレタン結合とのどちらか１つを有し
ていればよく、両方を有していてもよい。上記ベンゾイン（エーテル）類化合物が水酸基
とウレタン結合のいずれも有していない場合には、液晶に溶出してしまうことがある。
【００２８】
上記ベンゾイン（エーテル）類化合物において、上記反応性二重結合及び水酸基及び／又
はウレタン結合は、ベンゾイン（エーテル）骨格のどの部分に位置していてもよいが、下
記一般式（３）で表される分子骨格を有するものが好適である。かかる分子骨格を有する
化合物を、光ラジカル重合開始剤として用いれば、残存物が少なくなり、アウトガスの量
を少なくすることができる。
【００２９】
【化３】
式中、Ｒは水素、炭素数４以下の脂肪族炭化水素残鎖を表す。Ｒが炭素数４を超える脂肪
族炭化水素残鎖であると、光ラジカル重合開始剤を配合したときの保存安定性は増加する
ものの、置換基の立体障害により反応性が低下することがある。
【００３０】
一般式（３）で表される分子骨格を有するベンゾイン（エーテル）類化合物としては、例
えば、下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【００３１】
【化４】
式中、Ｒは水素又は炭素数４以下の脂肪族炭化水素残基を表し、Ｘは炭素数１３以下の２
官能イソシアネート誘導体の残基を表し、Ｙは炭素数４以下の脂肪族炭化水素残基又は残
基を構成する炭素と酸素の原子数比が３以下の残基を表す。Ｘが炭素数１３を超える２官
能イソシアネート誘導体の残基であると、液晶に溶解しやすくなることがあり、Ｙが炭素
数４を超える脂肪族炭化水素基又は炭素と酸素の原子数比が３を超える残基であると、液
晶に溶解しやすくなることがある。
【００３２】
上記光ラジカル重合開始剤としては、他にも例えば、ベンゾフェノン、２，２−ジエトキ
シアセトフェノン、ベンジル、ベンゾイルイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタ
ール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン等を用いることが
できる。これらの光ラジカル重合開始剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。
【００３３】
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物は、シランカップリング剤を含有していてもよ
い。シランカップリング剤を含有することにより、本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組
成物を液晶表示素子用シール剤として用いた場合に、シール剤と基板との接着性を向上さ
せることができる。
上記シランカップリング剤としては特に限定されないが、基板等との接着性向上効果に優
れ、硬化性樹脂と化学結合することにより液晶材料中への流出を防止するとができること
から、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロ
ピルトリメトキシシラン等や、スペーサー基を介してイミダゾール骨格とアルコキシシリ
ル基とが結合した構造を有するイミダゾールシラン化合物からなるもの等が好適に用いら
れる。これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい
。
【００３４】
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物は、応力分散効果による接着性の改善、線膨張
率の改善等の目的でフィラーを含有してもよい。上記フィラーとしては特に限定されず、
例えば、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化錫、酸
化チタン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム
、石膏、珪酸カルシウム、タルク、ガラスビーズ、セリサイト活性白土、ベントナイト、
窒化アルミニウム、窒化珪素等の無機フィラー等が挙げられる。
【００３５】
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物を製造する方法としては特に限定されず、上記
光熱硬化性樹脂、式（１）に示す骨格及び上記式（２）に示す骨格を有する単官能（メタ
）アクリレート、熱硬化剤、光ラジカル重合開始剤、及び、必要に応じて添加する添加剤
等を、従来公知の方法により混合する方法等が挙げられる。このとき、イオン性の不純物
を除去するために層状珪酸塩鉱物等のイオン吸着性固体と接触させてもよい。
【００３６】
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物は、上述の構成よりなることから、液晶表示素
子用シール剤として用いた場合に、極めて信頼性に優れ、また、液晶汚染を引き起こしに
くく、色むらが少ない高品位な画像の液晶表示素子を製造することができる。
本発明の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物からなる液晶表示素子用シール剤もまた、本発
明の１つである。
【００３７】
本発明の液晶表示素子用シール剤は、硬化後おけるガラス転移温度の好ましい下限が８０
℃、好ましい上限が１５０℃である。８０℃未満であると、本発明の液晶表示素子用シー
ル剤を用いて液晶表示素子を製造した場合に、耐湿性（耐高温高湿性）に劣ることがあり
、１５０℃を超えると、剛直に過ぎ基板との密着性に劣ることがある。
なお、上記ガラス転移温度は、ＤＭＡ法により昇温速度５℃／分、周波数１０Ｈｚの条件
で測定した値である。ただし、ＤＭＡ法によるガラス転移点温度の測定には大量の試料を
要することから、少量の試料しか得られない場合にはＤＳＣ法により昇温速度１０℃／分
の条件で測定を行うことが好ましい。一般に、ＤＳＣ法によって測定したガラス転移点温
度は、ＤＭＡ法によって測定したガラス転移点温度よりも３０℃程度低くなる。したがっ
て、ＤＳＣ法によってガラス転移点温度を測定する場合には、本発明の液晶表示素子用シ
ール剤は、硬化後におけるガラス転移温度の好ましい下限が５０℃、好ましい上限が１２
０℃である。
【００３８】
本発明の液晶表示素子用シール剤に、導電性微粒子を配合することにより、上下導通材料
を製造することができる。このような上下導通材料を用いれば、液晶を汚染することなく
透明基板の電極を導電接続することができる。
本発明の液晶表示素子用シール剤と、導電性微粒子とを含有する上下導通材料もまた、本
発明の１つである。
【００３９】
上記導電性微粒子としては特に限定されず、金属ボール、樹脂微粒子の表面に導電金属層
を形成したもの等を用いることができる。なかでも、樹脂微粒子の表面に導電金属層を形
成したものは、樹脂微粒子の優れた弾性により、透明基板等を損傷することなく導電接続
が可能であることから好適である。
【００４０】
本発明の液晶表示素子用シール剤及び／又は本発明の上下導通材料を用いてなる液晶表示
素子もまた、本発明の１つである。
【発明の効果】
【００４１】
本発明によれば、滴下工法による液晶表示素子の製造にシール剤として用いた場合にでも
、信頼性に優れ、液晶汚染を引き起こしにくく色むらが少ない高品位な画像の液晶表示素
子を製造することができる液晶表示素子用硬化性樹脂組成物、該液晶表示素子用硬化性樹
脂組成物からなる液晶表示素子用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子を提供できる
。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
【００４３】
（実施例１）
ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート（ダイセルユーシービー社製、ＥＢ３７００）
６０重量部、エポキシ変性脂肪酸エステル樹脂（ダイセルユーシービー社製、ＥＢ３７０
２）２０重量部、ビスフェノールＡ型部分アクリル化エポキシ樹脂（ダイセルユーシービ
ー社製、ＵＶＡＣ１５６１）２０重量部、更に、光ラジカル重合開始剤（チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ社製、ＩＲ−６５１）２重量部を７０℃に加熱して光ラジカル重合開
始剤を溶解させた後、遊星式攪拌装置で混合攪拌した。次に、球状シリカ（アドマテック
ス社製、ＳＯ−Ｃ１）２０重量部、熱硬化剤（大塚化学社製、ＡＤＨ）１５重量部を配合
し、遊星式攪拌装置で混合攪拌した後、セラミックス三本ロールを用いて充分に混合し、
分散させて液晶表示素子用硬化性樹脂組成物を得た。
【００４４】
（比較例１）
ビスフェノールＡ型ジアクリレート（ダイセルユーシービー社製、ＥＢ１１５０）６０重
量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製、エピコート８２
８ＥＬ）４０重量部、更に、光ラジカル重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
社製、ＩＲ−６５１）２重量部を配合し、これを７０℃に加熱して光ラジカル重合開始剤
を溶解させた後、遊星式攪拌装置にて混合攪拌した。球状シリカ （アドマテックス社製
、ＳＯ−Ｃ１） ２０重量部、熱硬化剤（大塚化学社製、ＡＤＨ）１５重量部を配合し、
遊星式攪拌装置にて混合攪拌後、セラミックス３本ロールにて分散させて液晶表示素子用
硬化性樹脂組成物を得た。
【００４５】
実施例１及び比較例１で作製した液晶表示素子用硬化性樹脂組成物について、以下の方法
により評価を行った。
結果を表１に示した。
【００４６】
（１）接着力の評価
得られた液晶表示素子用硬化性樹脂組成物に対して、５μｍのシリカビーズスペーサーを
１重量％配合し、混合した溶液を無アルカリガラス試験片（コーニング社製：♯１７３７
）に微小滴下した。その後、同じガラス試験片を十字型になるように乗せ、紫外線（３０
００ｍＪ；１００ｍＷ×３０秒）を照射してギャップを固定し、１２０℃、１時間加熱し
て液晶表示素子用硬化性樹脂組成物を硬化させて試験片を作製した。
得られた試験片を上下に配したチャックで引っ張り（５ｍｍ／ｓｅｃ）、接着強度を測定
した。
【００４７】
（２）液晶汚染性の評価
得られた液晶表示素子用硬化性樹脂組成物をディスペンサー用シリンジに充填・脱泡後、
２枚の配向膜が塗布されたＩＴＯ付きガラス基板の一方に塗布した。次いで、液晶（チッ
ソ社製、ＪＣ−５００４ＬＡ）の微小滴をガラス基板の枠内全面に滴下塗布し、直ちにも
う一方の透明基板を重ね合わせて、液晶表示素子用硬化性樹脂組成物を硬化させて簡易セ
ルを得た。このセルに電極を付けた後、５Ｖの直流電圧を印加して表示状態を観察した。
【００４８】
簡易セルの液晶に生じる色むらを目視にて観察し、以下の基準により評価した。
○：色むらがない
×：色むらがかなりある
【００４９】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明によれば、滴下工法による液晶表示素子の製造にシール剤として用いた場合にでも
、信頼性に優れ、液晶汚染を引き起こしにくく色むらが少ない高品位な画像の液晶表示素
子を製造することができる液晶表示素子用硬化性樹脂組成物、該液晶表示素子用硬化性樹
脂組成物からなる液晶表示素子用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子を提供できる
。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光熱硬化性樹脂と、下記式（１）に示す骨格及び下記式（２）に示す骨格を有する単官能
（メタ）アクリレートと、熱硬化剤及び／又は光ラジカル重合開始剤とを含有することを
特徴とする液晶表示素子用硬化性樹脂組成物。
【化１】
式（１）中、Ｘは、Ｈ又はＣＨ３を表す。
【化２】
式（２）中、Ｙは、原子数が２０以下の置換基を表す。
【請求項２】
式（２）におけるＹが、炭素数が４以下であり、かつ、脂肪族骨格を有する置換基である
ことを特徴とする請求項１記載の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
光熱硬化性樹脂１００重量部に対して、式（１）に示す骨格及び式（２）に示す骨格を有
する単官能（メタ）アクリレートを１０〜３０重量部含有することを特徴とする請求項１
又は２記載の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物を用いてなることを特徴とす
る液晶表示素子用シール剤。
【請求項５】
請求項４記載の液晶表示素子用シール剤と、導電性微粒子とを含有することを特徴とする
上下導通材料。
【請求項６】
請求項４記載の液晶表示素子用シール剤及び／又は請求項５記載の上下導通材料を用いて
なることを特徴とする液晶表示素子。
【請求項１】
光熱硬化性樹脂と、下記式（１）に示す骨格及び下記式（２）に示す骨格を有する単官能
（メタ）アクリレートと、熱硬化剤及び／又は光ラジカル重合開始剤とを含有することを
特徴とする液晶表示素子用硬化性樹脂組成物。
【化１】
式（１）中、Ｘは、Ｈ又はＣＨ３を表す。
【化２】
式（２）中、Ｙは、原子数が２０以下の置換基を表す。
【請求項２】
式（２）におけるＹが、炭素数が４以下であり、かつ、脂肪族骨格を有する置換基である
ことを特徴とする請求項１記載の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
光熱硬化性樹脂１００重量部に対して、式（１）に示す骨格及び式（２）に示す骨格を有
する単官能（メタ）アクリレートを１０〜３０重量部含有することを特徴とする請求項１
又は２記載の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載の液晶表示素子用硬化性樹脂組成物を用いてなることを特徴とす
る液晶表示素子用シール剤。
【請求項５】
請求項４記載の液晶表示素子用シール剤と、導電性微粒子とを含有することを特徴とする
上下導通材料。
【請求項６】
請求項４記載の液晶表示素子用シール剤及び／又は請求項５記載の上下導通材料を用いて
なることを特徴とする液晶表示素子。
【公開番号】特開２００６−５８５６２（Ｐ２００６−５８５６２Ａ）
【公開日】平成１８年３月２日（２００６．３．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２３９７４４（Ｐ２００４−２３９７４４）
【出願日】平成１６年８月１９日（２００４．８．１９）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月２日（２００６．３．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月１９日（２００４．８．１９）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
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