液晶除去用洗浄剤組成物及び液晶パネルの洗浄方法
【課題】同じ洗浄液を長時間使い続けても液晶パネルに不具合を生じることなく、かつ、液晶汚れに対する洗浄力に優れた液晶除去用洗浄剤組成物及び液晶パネルの洗浄方法を提供する。
【解決手段】式（１）［Ｒ１はＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３、Ｒ２はＣＨ３、ＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示す。］で表される芳香族化合物と、水と、式（２）で表される化合物及び炭素数７〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するＨＬＢが１１以上のアルキレンオキサイド付加型ノニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種と、特定の化学構造を有する窒素誘導体化合物１質量％以上とを含有する液晶除去用洗浄剤組成物。
【解決手段】式（１）［Ｒ１はＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３、Ｒ２はＣＨ３、ＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示す。］で表される芳香族化合物と、水と、式（２）で表される化合物及び炭素数７〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するＨＬＢが１１以上のアルキレンオキサイド付加型ノニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種と、特定の化学構造を有する窒素誘導体化合物１質量％以上とを含有する液晶除去用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶除去用洗浄剤組成物及び液晶パネルの洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶パネルは、通常、電極及び配向膜が形成された一対のガラス基板を、一部開口を残して接着剤により貼り合わせて液晶室を作り、当該液晶室に液晶を注入し、前記開口部を封止剤により封止した後、洗浄を行い、前記一対のガラス基板表面に偏向板をそれぞれ貼着して製造される。
【０００３】
かかる製造においては、一対のガラス基板同士の接着部の外側（液晶室側とは反対側）に、対向するガラス基板の狭いギャップによって空隙部（狭部）を生じることが避けられない。そして、液晶室に液晶を注入する際、液晶が、毛細管現象により前記狭部に入り込んで付着してしまう。前記狭部に付着した液晶（以下「液晶汚れ」という。）をそのまま放置しておくと、当該液晶汚れの残渣が離型剤として作用することにより、その後の製造工程において、偏向板の剥がれ、ドライバー端子の接続不備、ドライバーアンダーフィル界面の不具合、基板の薄型化工法に用いる可剥離性塗膜の剥がれ等の種々のトラブル発生に繋がるおそれがある。そのため、液晶パネルの製造における洗浄では、前記液晶汚れを、高い清浄度で洗浄・除去する必要がある。
【０００４】
前記液晶汚れは、一般に、分極化合物であり、分子間の相互作用が強く、高い疎水性を示すことから、水系溶媒への分散性又は溶解性がいずれも低いことが知られている。この液晶汚れを洗浄・除去するため、従来、炭化水素系溶剤と、特定のポリオキシアルキレンジアルキルエーテル化合物と、
Ｒ１１−Ｃ６Ｈ４−ＣｘＨ２ｘ−Ｏ−（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚ−Ｈ
［式中、Ｒ１１は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数２もしくは３のアルケニル基、ｘは０または１〜２の整数、ｙは２〜４の整数、ｚは０または１〜４の整数を示し、ｚ個のＣｙＨ２ｙＯはそれぞれ同一であってもよくまたは異なっていてもよい］
で表される芳香族単環化合物とを含有してなる洗浄剤組成物、及び汚れ物質が充填されたセルをこの洗浄剤組成物中に浸漬して超音波洗浄を行う洗浄方法が開示されている（特許文献１参照）。
【０００５】
また、炭素数８〜２０の炭化水素化合物と、特定の中鎖分岐第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体と、
Ｒ１２Ｏ（ＡＯ）ｋＲ１３
［式中、Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基もしくはベンジル基、Ｒ１３は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、ｋは１〜５の数、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示す］
で表されるアルキレンオキシド付加体と、所定量の水とを含む液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物、及び液晶パネルの空隙部位に液晶材料が注入された被洗浄サンプルをこの水系液体洗浄剤組成物の原液中に浸漬して超音波洗浄を行う洗浄方法が開示されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−１１４８９９号公報
【特許文献２】特開２００４−２６９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、液晶パネルの洗浄は、長時間に渡って連続的に行われ、いったん洗浄槽に入れられた洗浄液（洗浄剤組成物の原液、又は当該原液を希釈又は分散した溶液）は入れ換えられることなく、長時間使い続けられるのが一般的である。しかしながら、従来の洗浄剤組成物を用いる方法では、同じ洗浄液を使い続けて洗浄を繰り返していると、たとえば電極などの金属部材が腐食する、液晶パネルを傷める等の、液晶パネルに不具合を生じることがあった。
【０００８】
また、特許文献１、２に記載された洗浄剤組成物においては、液晶パネルの一対のガラス基板間の２〜５μｍというような狭いギャップ（狭部）に付着した液晶汚れに対する洗浄力は、未だ充分ではなかった。
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、同じ洗浄液を長時間使い続けても液晶パネルに不具合を生じることなく、かつ、液晶汚れに対する洗浄力に優れた液晶除去用洗浄剤組成物及び液晶パネルの洗浄方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは鋭意検討した結果、液晶パネルの洗浄を、従来の洗浄剤組成物を用いて大気中で長時間に渡って連続的に行っていると、洗浄液のｐＨが徐々に変化すること、この洗浄液のｐＨの経時変化に伴って液晶パネルに不具合を生じること、を見出した。これに対して本発明者らは更なる検討により、特定の窒素誘導体化合物を所定量含有することによって、洗浄液の経時に伴うｐＨ変化を抑制でき、液晶パネルに不具合を生じることなく洗浄できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有することを特徴とする。
（Ａ）成分：下記一般式（１）で表される芳香族化合物。
【００１２】
【化１】
［式（１）中、Ｒ１はＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示し、Ｒ２はＣＨ３、ＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示す。］
【００１３】
（Ｂ）成分：水。
（Ｃ）成分：下記一般式（２）で表される化合物、及び置換基としてアルコール性水酸基を有していてもよい炭素数７〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するＨＬＢが１１以上のアルキレンオキサイド付加型ノニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種。
【００１４】
【化２】
［式（２）中、Ｒ３は炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数２〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基、フェニル基又はベンジル基である。ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｑはＡＯの平均繰返し数を示し、１〜５０の数である。ただし、−（ＡＯ）ｑ−の繰返し構造中には少なくとも1単位のオキシエチレン基が含まれる。］
【００１５】
（Ｄ）成分：下記一般式（３）で表される窒素誘導体化合物を１質量％以上。
【００１６】
【化３】
［式（３）中、ＸはＯ又はＣＨ２である。ＸがＯである場合、Ｒ４は炭素数８〜１２のアルキル基又はアルケニル基である。ＸがＣＨ２である場合、Ｒ４は炭素数４〜１４のアルキル基又はアルケニル基である。］
【００１７】
また、本発明の液晶パネルの洗浄方法は、前記本発明の液晶除去用洗浄剤組成物を水に分散させて前記（Ｄ）成分の濃度を０．０５質量％以上に調整した洗浄液を調製し、当該洗浄液を用いて液晶パネルの洗浄を行うことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の液晶除去用洗浄剤組成物によれば、洗浄液とした際、同じ洗浄液を長時間使い続けても液晶パネルに不具合を生じることなく、かつ、液晶汚れに対する洗浄力に優れる。
また、本発明の液晶パネルの洗浄方法によれば、同じ洗浄液を長時間使い続けても液晶パネルに不具合を生じることなく、かつ、液晶パネルのギャップ（狭部）に付着した液晶汚れを充分に除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本実施例で用いた、液晶材料が注入される前の空の液晶パネルを示し、図１（ａ）は液晶パネルを示す概略斜視図であり、図１（ｂ）は、図１（ａ）におけるガラス基板１ｂの端部１ｂ１側から見た液晶パネルの一部側面図である。
【図２】本実施例の評価基準に対応する、液晶パネルの所定の領域（図１中のＸ）におけるギャップ（狭部）内の液晶材料残りの状態を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
≪液晶除去用洗浄剤組成物≫
本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有する。
（Ａ）成分：前記一般式（１）で表される芳香族化合物。
（Ｂ）成分：水。
（Ｃ）成分：前記一般式（２）で表される化合物、及び置換基としてアルコール性水酸基を有していてもよい炭素数７〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するＨＬＢが１１以上のアルキレンオキサイド付加型ノニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種。
（Ｄ）成分：前記一般式（３）で表される窒素誘導体化合物を１質量％以上。
本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分を混合することにより、均一な液状組成物として調製できる。
【００２１】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、下記一般式（１）で表される芳香族化合物である。（Ａ）成分を含有することにより、液晶汚れに対して洗浄効果が発揮される。
【００２２】
【化４】
［式（１）中、Ｒ１はＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示し、Ｒ２はＣＨ３、ＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示す。］
【００２３】
前記式（１）中、Ｒ１は、ＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示す。Ｒ２は、ＣＨ３、ＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示す。
Ｒ２の結合位置は、ベンゼン環のｏ−位、ｍ−位又はｐ−位のいずれでもよく、液晶汚れに対する洗浄力がより向上すること及び工業的に容易に入手可能であることから、ｐ−位が好ましい。
（Ａ）成分としては、ベンゼン環に前記Ｒ１と前記Ｒ２の２つの置換基を有するものであればよく、液晶汚れに対する洗浄力がより向上することから、水への溶解度（２５℃）が０．１〜１ｇ／１００ｇ水溶液であるものが好ましく、０．１〜０．５ｇ／１００ｇ水溶液であるものがより好ましい。具体的には、ｏ−メトキシトルエン、ｍ−メトキシトルエン、ｐ−メトキシトルエン、１，２−ジメトキシベンゼン、１，３−ジメトキシベンゼン、１，４−ジメトキシベンゼン、ｏ−メトキシ−α−メトキシトルエン、ｍ−メトキシ−α−メトキシトルエン、ｐ−メトキシ−α−メトキシトルエン、α−メトキシ−ｏ−キシレン、α−メトキシ−ｍ−キシレン、α−メトキシ−ｐ−キシレン、ｏ−キシレングリコールジメチルエーテル、ｍ−キシレングリコールジメチルエーテル、ｐ−キシレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。
【００２４】
（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。液晶除去用洗浄剤組成物における（Ａ）成分の含有量は３０〜７０質量％であることが好ましく、４０〜６０質量％であることがより好ましい。（Ａ）成分の含有量が下限値以上であると、特に当該洗浄剤組成物を水に分散させて用いる際、液晶汚れに対する洗浄力がより向上する。一方、上限値以下であると、環境への排水負荷をより低減できる。また、当該洗浄剤組成物の液安定性（均一性、透明性）がより向上する。さらに、当該洗浄剤組成物の非危険物化を図るのが容易となる。
【００２５】
＜（Ｂ）成分：水＞
液晶除去用洗浄剤組成物における（Ｂ）成分の含有量は５〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が下限値以上であると、環境への排水負荷をより低減でき、また、当該液晶除去用洗浄剤組成物を非危険物化できる。一方、上限値以下であると、（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の配合バランスをとるのが容易となり、液晶汚れに対する洗浄力がより向上する。水は、特に制限されず、たとえば蒸留水、イオン交換水、市水を使用できる。
【００２６】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、下記一般式（２）で表される化合物、及び置換基としてアルコール性水酸基を有していてもよい炭素数７〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するＨＬＢが１１以上のアルキレンオキサイド付加型ノニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種である。（Ｃ）成分を含有することにより、（Ａ）成分の（Ｂ）成分への分散性が高まり、有機性を有する（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが分離せずに均一な液状組成物を調製でき、また、液安定性（均一性、透明性）に優れた洗浄剤組成物とすることができる。
【００２７】
【化５】
［式（２）中、Ｒ３は炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数２〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基、フェニル基又はベンジル基である。ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｑはＡＯの平均繰返し数を示し、１〜５０の数である。ただし、−（ＡＯ）ｑ−の繰返し構造中には少なくとも1単位のオキシエチレン基が含まれる。］
【００２８】
・一般式（２）で表される化合物
前記式（２）で表される化合物は、（Ａ）成分の（Ｂ）成分への分散性が高まり、特に当該洗浄剤組成物の液安定性（均一性、透明性）が向上することから、プロトン性極性有機溶媒のなかで特に好適なものである。なお、一般式（２）で表される化合物は、下記で定義される界面活性剤には含まれないものである。
【００２９】
前記式（２）中、Ｒ３は、炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数２〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基、フェニル基又はベンジル基である。なかでも、当該洗浄剤組成物の液安定性（均一性、透明性）がより向上することから、炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、Ｒ３のアルキル基は、原料を安定に入手確保しやすいことから、炭素数４〜６が好ましい。
ＡＯとしては、オキシエチレン基単独からなるもの、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混合してなるもの、オキシエチレン基とオキシブチレン基とが混合してなるもの、及びオキシエチレン基とオキシプロピレン基とオキシブチレン基とが混合してなるものから選ぶことができる。２種以上の基が混合してなるものである場合、これらの基はランダム付加していてもよく、ブロック付加していてもよい。なかでも、ＡＯは、（Ａ）成分の（Ｂ）成分への分散性がより高まることから、オキシエチレン基であること、すなわち−（ＡＯ）ｑ−はオキシエチレン基のみの繰返し構造であることが好ましい。ｑは、液安定性（均一性、透明性）がより向上することから、１〜３０が好ましく、１〜１０がより好ましい。
【００３０】
前記式（２）で表される化合物としては、たとえば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＣＨ３Ｏ（ＥＯ）２Ｈ）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＣＨ３Ｏ（ＥＯ）３Ｈ）、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル（Ｃ３Ｈ７Ｏ（ＥＯ）２Ｈ）、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル（Ｃ３Ｈ７Ｏ（ＥＯ）３Ｈ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（Ｃ４Ｈ９Ｏ（ＥＯ）２Ｈ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（Ｃ４Ｈ９Ｏ（ＥＯ）３Ｈ）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（Ｃ６Ｈ１３Ｏ（ＥＯ）１Ｈ）、ジエチレグリコールモノヘキシルエーテル（Ｃ６Ｈ１３Ｏ（ＥＯ）２Ｈ）、ポリオキシエチレンモノヘキシルエーテル（Ｃ６Ｈ１３Ｏ（ＥＯ）８Ｈ）、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（Ｃ６Ｈ５Ｏ（ＥＯ）２Ｈ）、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル（Ｃ６Ｈ５Ｏ（ＥＯ）３Ｈ）等のグリコールエーテル類が挙げられる。
【００３１】
・置換基としてアルコール性水酸基を有していてもよい炭素数７〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するＨＬＢが１１以上のアルキレンオキサイド付加型ノニオン界面活性剤（以下「ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤」という。）
「置換基としてアルコール性水酸基を有していてもよい」とは、アルキル基又はアルケニル基における水素原子の少なくとも一つがアルコール性水酸基で置換されていてもよいことを意味する。
ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤におけるアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状（単環式基若しくは多環式基）又はこれらの組合せのいずれであってもよい。ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤におけるアルキル基又はアルケニル基の炭素数は７〜２２であり、７〜１８であることが好ましく、８〜１６であることがより好ましい。
【００３２】
ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤は、（Ａ）成分の（Ｂ）成分への分散性が高まり、夏場などの高温保存の条件下で当該洗浄剤組成物が白濁するのを防止する効果が得られやすいこと、液晶パネルへの通電による電極の腐食が起こりにくくなること等の理由から、界面活性剤のなかで好適である。そのなかでも、当該洗浄剤組成物の曇点を高める効果が良好であり、高温保存の条件下で白濁するのを防止する効果が得られやすいことから、ＨＬＢが１１以上のノニオン界面活性剤が特に好適なものである。ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤のＨＬＢは１２以上がより好ましく、ＨＬＢ１４〜２０が特に好ましい。
【００３３】
本発明において「ＨＬＢ」とは、界面活性剤の分子がもつ親水性と親油性の相対的な強さのことを意味し、その親水親油バランスを数量的に表したものをいう。具体的には、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」，工業図書株式会社，１９９１年，第２３４頁参照）。なお、本発明において「界面活性剤」とは、純水で１質量％に希釈したときの２５℃における表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下である化合物をいう。表面張力は、表面張力計を使用し、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法に基づき、白金プレートを用いて測定される値である。本発明において「純水」とは、水から物理的処理または化学的処理によって不純物を除去したものをいう。純水としては、例えば、脱イオン水、蒸留水などが挙げられる。
【００３４】
当該洗浄剤組成物の曇点は、３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましい。曇点が下限値以上であると、透明な外観を呈する洗浄剤組成物が調製されやすくなる。本発明において「曇点」は、所定量の洗浄剤組成物の配合を０〜３０℃の温度範囲で行い、透明な分散液を調製した後、当該分散液を、所定の容器に収容して水浴に浸漬し、水浴の温度を上昇させ、当該分散液が白く濁り始めた時点の水浴の温度（℃）をいう。水浴の温度は、たとえば標準温度計の目盛を読み取ることにより測定することができる。
【００３５】
ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。これらのうち（Ａ）成分の（Ｂ）成分への分散性がより向上することから、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル脂肪酸エステルが好ましい。
前記例示の化合物中、ポリオキシアルキレン基は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基であることが好ましく、ポリオキシエチレン基であることが特に好ましい。これらのポリオキシアルキレン基は、１種類のものが単独で付加していてもよく、２種以上が混合して付加していてもよい。混合して付加している場合、ブロック体でもランダム体でもよい。
【００３６】
ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤として具体的には、たとえば、ドバノックスシリーズ（商品名、ライオン製）、レオコールシリーズ（商品名、ライオン製）、レオックスシリーズ（商品名、ライオン製）、ニューコールシリーズ（商品名、日本乳化剤製）、ソフタノールシリーズ（商品名、日本触媒製）、ノイゲンシリーズ（商品名、第一工業製薬製）などの市販品を用いることができる。
【００３７】
（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記のなかでも、（Ｃ）成分としては、液安定性（均一性、透明性）がより向上することから、前記の一般式（２）で表される化合物と、ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤とを併用することが特に好ましい。前記併用する場合、一般式（２）で表される化合物としては、式（２）中のＲ３が炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基であるものが好ましく、その炭素数４〜６のものがより好ましい。また、ｑは１〜８が好ましく、２〜６がより好ましく、２〜４がさらに好ましい。具体的には、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（Ｃ４Ｈ９Ｏ（ＥＯ）２Ｈ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（Ｃ４Ｈ９Ｏ（ＥＯ）３Ｈ）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（Ｃ６Ｈ１３Ｏ（ＥＯ）１Ｈ）、ジエチレグリコールモノヘキシルエーテル（Ｃ６Ｈ１３Ｏ（ＥＯ）２Ｈ）、ポリオキシエチレンモノヘキシルエーテル（Ｃ６Ｈ１３Ｏ（ＥＯ）８Ｈ）等のグリコールエーテル類が好ましい。
ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル脂肪酸エステルが好ましい。
【００３８】
前記式（２）で表される化合物と、ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤との混合割合は、質量比で、（前記式（２）で表される化合物）／（ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤）＝０．１〜１５であることが好ましく、０．３〜９であることがより好ましい。この質量比の下限値以上であると、洗浄剤組成物の低温安定性が向上し、一方、上限値以下であると、洗浄剤組成物の高温安定性が向上する。
【００３９】
液晶除去用洗浄剤組成物における（Ｃ）成分の含有量は１５〜５０質量％であることが好ましく、２０〜４０質量％であることがより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が下限値以上であると、均一な液状組成物の調製が容易となり、また、当該洗浄剤組成物の液安定性（均一性、透明性）がより向上する。上限値以下であると、液晶汚れに対する洗浄力への影響がより小さくなる。
【００４０】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、下記一般式（３）で表される窒素誘導体化合物であり、当該洗浄剤組成物中の含有量が１質量％以上である。
（Ｄ）成分を含有することにより、洗浄液のｐＨの経時変化が抑制される（ｐＨ安定化が図られる）。これにより、洗浄の際、同じ洗浄液を長時間使い続けても液晶パネルに不具合を生じることがなくなる。また、同じ洗浄液を、より長く使い続けることもできる（洗浄スタミナ性に優れる）。
【００４１】
【化６】
［式（３）中、ＸはＯ又はＣＨ２である。ＸがＯである場合、Ｒ４は炭素数８〜１２のアルキル基又はアルケニル基である。ＸがＣＨ２である場合、Ｒ４は炭素数４〜１４のアルキル基又はアルケニル基である。］
【００４２】
前記式（３）中、Ｒ４のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
ＸがＯである場合、Ｒ４は、炭素数８〜１２のアルキル基、又は炭素数８〜１２のアルケニル基であり、前記式（３）で表される化合物はアルキルエーテルアミンとなる。Ｒ４におけるアルキル基の炭素数は９〜１２が好ましく、アルケニル基の炭素数は９〜１２が好ましい。
ＸがＣＨ２である場合、Ｒ４は、炭素数４〜１４のアルキル基、又は炭素数４〜１４のアルケニル基であり、前記式（３）で表される化合物は第一級アルキルアミンとなる。Ｒ４におけるアルキル基の炭素数は８〜１４が好ましく、アルケニル基の炭素数は８〜１４が好ましい。
前記式（３）で表される化合物として具体的には、３−（炭素数９〜１１のアルキルオキシ）プロピルアミン、３−（ラウリルオキシ）プロピルアミン、１−アミノドデカン等が挙げられる。
具体的には、日油製の商品名「アミンＭ−１４」、ライオンアクゾ製の商品名「アーミン１２Ｄ」、広栄化学製の３−（ラウリルオキシ）プロピルアミン等を用いることができる。
【００４３】
（Ｄ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液晶除去用洗浄剤組成物における（Ｄ）成分の含有量は１質量％以上であり、２質量％以上であることが好ましく、３〜１０質量％であることがより好ましい。（Ｄ）成分の含有量が１質量％以上であることにより、洗浄液のｐＨの経時変化が抑制される（ｐＨ安定化が図られる）。また、液晶汚れに対する洗浄力がより向上する。一方、１０質量％以下であれば、洗浄液のｐＨの経時変化を充分に抑制できる。また、（Ａ）〜（Ｃ）成分との配合バランスをとることが容易となり、特に当該洗浄剤組成物の非危険物化を図りやすくなる。
【００４４】
本発明の液晶除去用洗浄剤組成物においては、前記（Ａ）成分の含有量が３０〜７０質量％であり、前記（Ｂ）成分の含有量が５〜４０質量％であり、前記（Ｃ）成分の含有量が１５〜５０質量％であり、かつ、前記（Ｄ）成分の含有量が１質量％以上であることが好ましい。（Ａ）〜（Ｄ）成分の含有量が前記範囲であることにより、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、有機性の洗浄成分である（Ａ）成分と水（Ｂ）とが分離せず、均一透明な液状組成物（分散液）を容易に調製できる。そのため、たとえば当該液状組成物を収容した容器から必要量分取して使用する場合、分取前に予め均一な液とするために撹拌を行う必要がない等、使用時の利便性が高い。
【００４５】
＜任意成分＞
本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外のその他成分を含有してもよい。その他成分としては、たとえば、炭化水素溶剤、プロトン性極性有機溶媒（ただし、前記式（２）で表される化合物を除く）、非プロトン性極性有機溶媒、炭素数４以上のアルコール、酸化防止剤、防錆剤、消泡剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
【００４６】
炭化水素溶剤としては、たとえば炭素数８〜１８の飽和脂肪族炭化水素、炭素数８〜１８の不飽和脂肪族炭化水素、テルペン系溶剤等が挙げられる。具体的には、オクタン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン等の直鎖状又は分岐鎖状のアルカン、オクテン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン等の直鎖状又は分岐鎖状のアルケン、リモネン、ピネン等が挙げられる。炭化水素溶剤の配合量は、目的に応じて適宜選択できるが、（Ａ）成分の５〜４０質量％程度を置換して配合すると、より高い洗浄力が得られる場合があるため好ましい。
【００４７】
プロトン性極性有機溶媒としては、たとえば酢酸、ギ酸、酪酸等の炭素数１〜４のモノカルボン酸；グリコールエーテル等が挙げられる。
グリコールエーテルとしては、たとえば、一方の末端が脂肪族炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基で、かつ、他方の末端が水素原子であるプロピレングリコール系エーテル；両方の末端がアルキル基であるジアルキルグリコールエーテルが挙げられる。グリコールエーテルとして具体的には、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（Ｃ３Ｈ７Ｏ（ＰＯ）２Ｈ）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｃ４Ｈ９Ｏ（ＰＯ）２Ｈ）等のオキシエチレン基を含まないグリコールモノエーテル類；トリエチレングリコールジメチルエーテル（ＣＨ３Ｏ（ＥＯ）３ＣＨ３）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（Ｃ２Ｈ５Ｏ（ＥＯ）２Ｃ２Ｈ５）、トリエチレングリコールジエチルエーテル（Ｃ２Ｈ５Ｏ（ＥＯ）３Ｃ２Ｈ５）、ジエチレングリコールジプロピルエーテル （Ｃ３Ｈ７Ｏ（ＥＯ）２Ｃ３Ｈ７）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（Ｃ４Ｈ９Ｏ（ＥＯ）２Ｃ４Ｈ９）、トリエチレングリコールジヘキシルエーテル（Ｃ６Ｈ１３Ｏ（ＥＯ）３Ｃ６Ｈ１３）等のグリコールジエーテル類； エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（Ｃ８Ｈ１７Ｏ（ＥＯ）Ｈ）、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（Ｃ８Ｈ１７Ｏ（ＥＯ）２Ｈ）等の長鎖のグリコールエーテルが挙げられる。
【００４８】
非プロトン性極性有機溶媒としては、たとえば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ，−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アセトン、Ｎ−メチルピロリドン、２−ブタノン等の分子内に酸素原子（＝Ｏ）を有するもの；アセトニトリル等が挙げられる。なかでも、非プロトン性極性有機溶媒としては、分子内に酸素原子（＝Ｏ）を有するものが好ましく、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、アセトンが特に好ましく、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）が最も好ましい。
【００４９】
炭素数４以上のアルコールとしては、たとえば、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチルヘキサノール、１−デカノール、１−ドデカノール等が挙げられる。
【００５０】
酸化防止剤としては、たとえば、フェノール系酸化防止剤［２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール及び２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール等］、アミン系酸化防止剤［モノオクチルジフェニルアミン及びモノノニルジフェニルアミン等のモノアルキルジフェニルアミン；４，４’−ジブチルジフェニルアミン及び４，４’−ジペンチルジフェニルアミン等のジアルキルジフェニルアミン；テトラブチルジフェニルアミン及びテトラヘキシルジフェニルアミン等のポリアルキルジフェニルアミン；α−ナフチルアミン及びフェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン等］、硫黄系化合物［フェノチアジン、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート）及びビス（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド等］並びにリン系酸化防止剤［ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスフィト、ジフェニルジイソオクチルホスファイト及びトリフェニルホスファイト等］等が挙げられる。
【００５１】
防錆剤としては、たとえば、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、炭素数２〜１０の炭化水素基を有するベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、炭素数２〜２０の炭化水素基を有するイミダゾール、炭素数２〜２０の炭化水素基を有するチアゾール及び２−メルカプトベンゾチアゾール等の含窒素有機防錆剤；ドデセニルコハク酸ハーフエステル、オクタデセニルコハク酸無水物及びドデセニルコハク酸アミド等のアルキル又はアルケニルコハク酸；ソルビタンモノオレエート、グリセリンモノオレエート及びペンタエリスリトールモノオレエート等の多価アルコール部分エステル等が挙げられる。
【００５２】
消泡剤としては、たとえば、シリコーン消泡剤［ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン及びポリエーテルシリコーン等を含む消泡剤等］等が挙げられる。
【００５３】
本発明の液晶除去用洗浄剤組成物（原液）のｐＨは、特に限定されず、２５℃でｐＨ７〜１２程度の範囲内であることが好ましく、ｐＨ８〜１０がより好ましい。当該ｐＨが前記範囲であれば、液晶パネルに不具合を生じる可能性が低くなる。本発明において、液晶除去用洗浄剤組成物のｐＨは、当該洗浄剤組成物を２５℃に調温し、ガラス電極式ｐＨメータ（ＨＯＲＩＢＡ ｐＨ ＭＥＴＥＲ Ｄ−５１、（株）堀場製作所製）を用い、ガラス電極を、当該洗浄剤組成物に直接に浸漬して、１分間経過後に示すｐＨの値をいう。
【００５４】
本発明の液晶除去用洗浄剤組成物の粘度は、特に限定されず、２５℃で１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。当該粘度が上限値以下であると、狭いギャップ（狭部）に付着した液晶汚れに対する洗浄力がより向上する。また、環境への排水負荷をより低減できる。本発明において、液晶除去用洗浄剤組成物の粘度は、２５℃に調温した洗浄剤組成物を、ＤＶ−Ｉ＋ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ（製品名、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ社製）を用い、ロータＮｏ．１で６０ｒｐｍ、６０秒後の測定条件により測定した値（ｍＰａ・ｓ）を示す。
【００５５】
本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、洗浄液とした際、洗浄液のｐＨが経時に伴ってほとんど変化しないようにできることから、当該原液を水に分散させた洗浄液を用いる場合に特に技術的意義がある。
また、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物を用いて洗浄を行う場合、当該洗浄剤組成物を水に分散させた洗浄液を用いて洗浄を行う方法を用いることにより、液晶汚れに対して優れた洗浄効果が発揮されるとともに、環境負荷が特に低くなる。なお、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、洗浄を行う場合、そのまま原液を用いても、（Ａ）〜（Ｄ）成分を個別に用いて洗浄時に混合しても、液晶汚れに対して良好な洗浄効果が得られる。
【００５６】
以上説明した本発明の液晶除去用洗浄剤組成物によれば、洗浄液とした際、同じ洗浄液を長時間使い続けても液晶パネルに不具合を生じることがない。
本発明者らは検討により、この液晶パネルに不具合を生じるのは、上述したように、液晶パネルの洗浄を、大気中で長時間に渡って連続的に行っているうちに、洗浄液のｐＨが徐々に変化することに起因すること、を見出した。当該洗浄剤組成物は、一般式（３）で表される窒素誘導体化合物（Ｄ）を含有する。この（Ｄ）成分を１質量％以上含有することにより、上記の洗浄液のｐＨの経時変化を抑制できる。また、同じ洗浄液を長く使い続けることができ、洗浄液を交換する頻度を少なくできることから、作業性が向上するとともに、環境への排水負荷も抑えられる。
【００５７】
従来、溶液のｐＨ安定剤用の塩基性成分としては、アルカノールアミン（モノエタノールアミン：ｐＫａ＝９．６、トリエタノールアミン：ｐＫａ＝７．８）が一般的に用いられている。しかし、本発明者らの検討では、当該アルカノールアミンを用いても、前記洗浄液のｐＨの経時変化を抑制するのは困難であった。本発明者らは、さらなる検討により、当該アルカノールアミンよりも疎水性の高いアルキルアミンである、特定の窒素誘導体化合物（Ｄ）（たとえばＣ１２ＯＣ３Ｈ６ＮＨ２：ｐＫａ＝９．９（計算値）参照ｈｔｔｐ：／／ｓｐａｒｃ．ｃｈｅｍ．ｕｇａ．ｅｄｕ／ｓｐａｒｃ／）を用いることによって、前記洗浄液のｐＨの経時変化を抑制できること、その（Ｄ）成分の必要な配合量が当該洗浄剤組成物中に１質量％以上であること、をそれぞれ見出し、本発明を完成するに至った。
（Ｄ）成分を用いることによって前記洗浄液のｐＨの経時変化を抑制できる作用機序は定かではないが、（Ｄ）成分の配合により、洗浄液中の他の成分の酸化分解が抑制されて酸の発生が抑えられることにより、洗浄液のｐＨ安定化が図られているため、と推測される。
【００５８】
また、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を含有することにより、従来よりも、液晶汚れに対して高い洗浄力を有する。
加えて、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを単に混合しただけでは二層に油水分離した状態となり、例えば容器から分取する際、分取前に予め均一な液とするための撹拌が必要となる等の利便性に欠けたものとなるところを、前記（Ｃ）成分を含有することにより均一透明な液状組成物として調製されるため、利便性の高いものである。しかし、本発明者等の検討により、（Ｃ）成分の配合は、均一透明な外観が得られるものの、液晶汚れに対する洗浄力を低下させる傾向にあることが判明した。本発明においては（Ｄ）成分の配合により、このような（Ｃ）成分の配合による洗浄力の低下を補い、液晶汚れに対する洗浄力が向上する。その結果、特に当該洗浄剤組成物を水に分散した洗浄液を用いても、液晶汚れに対して良好な洗浄効果を得ることができる。（Ｄ）成分の配合によりこのように洗浄力が向上する効果が得られる作用機序は定かではないが、水中に分散した（Ａ）成分と水との界面に（Ｄ）成分が適度に吸着し、（Ａ）成分と液晶汚れとの親和性を高め、両者の相溶性を向上させているものと推測している。
【００５９】
本発明における（Ｄ）成分は、他の窒素誘導体化合物に比べて、液晶汚れに対する洗浄力向上の効果が高く、また、アルカリ側へのｐＨ調整も可能である。そのため、（Ｄ）成分を用いることで、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、液晶汚れに対して高い洗浄力を有するとともに、洗浄液とした際に経時に伴うｐＨの変化を抑制することができる。
【００６０】
また、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物によれば、環境への排水負荷が低い、という効果も得られる。本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、有機溶媒のみからなるもの（非水系）と異なり、水を含有する組成物であり、また、洗浄を行う際、当該洗浄剤組成物を水に分散させて用いることができる。これにより、洗浄時に用いられる洗浄液中の、水以外の成分の濃度を低くできる。また、液晶汚れと（Ａ）成分との相溶性が高いこと、（Ｄ）成分を含有することにより液晶汚れに対する洗浄力が非常に高まることから、洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の濃度を低くできる。したがって、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、環境への排水負荷が低いと云える。
【００６１】
さらに、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、有機溶媒と水とが分離せずに透明な外観を有し、液安定性（均一性、透明性）に優れた分散液として調製できるため、引火などの危険性も低い。このような本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、液晶パネルの洗浄用として好適な洗浄剤組成物である。
【００６２】
≪液晶パネルの洗浄方法≫
本発明の液晶パネルの洗浄方法は、前記本発明の液晶除去用洗浄剤組成物を水に分散させて前記（Ｄ）成分の濃度を０．０５質量％以上に調整した洗浄液を調製し、当該洗浄液を用いて液晶パネルの洗浄を行う方法である。
本発明においては、液晶除去用洗浄剤組成物（原液）は、有機溶媒と水とが分離せずに透明な外観を有し、当該原液を水に分散すると、全体が白濁又は乳濁した洗浄液が得られる。洗浄の際、洗浄液が白濁又は乳濁状態であることにより、液晶汚れに対して良好な洗浄効果が発揮される。
【００６３】
本発明において「全体が白濁又は乳濁した洗浄液」とは、洗浄剤組成物（原液）を、撹拌しながら水に分散し、最後に撹拌を停止してから１０秒間経過後の洗浄液を意味し、分離せずに液全体が均一に濁った状態の洗浄液であることを示す。
【００６４】
当該洗浄方法においては、前記本発明の液晶除去用洗浄剤組成物を水に分散させて調製される洗浄液中の前記（Ｄ）成分の濃度を０．０５質量％以上に調整し、好ましくは０．０５〜５質量％に調整し、より好ましくは０．１〜５質量％に調整する。これにより、洗浄液のｐＨの経時変化がより抑制される
前記のように、（Ｄ）成分の濃度を制御するには、当該液晶除去用洗浄剤組成物を２〜２０倍量の水に分散させることが好ましく、２〜１５倍量の水に分散させることがより好ましい。当該洗浄剤組成物を２倍量以上の水に分散させた洗浄液を用いると、液晶パネルのギャップ（狭部）に付着した液晶汚れを除去しやすくなることに加えて、環境への排水負荷を低減できる。一方、当該洗浄剤組成物を２０倍量以下の水に分散させた洗浄液を用いると、低濃度の（Ａ）成分で液晶汚れを充分に除去できる。
洗浄液中の（Ａ）成分の濃度は、液晶汚れに対する洗浄力が向上することから、２〜２０質量％に調整することが好ましく、３〜２０質量％に調整することがより好ましい。
【００６５】
また、洗浄液のｐＨは、２５℃でｐＨ７〜９の範囲内となるように調整することが好ましく、ｐＨ８〜９の範囲内となるように調整することがより好ましい。当該ｐＨが７〜９の範囲内であると、液晶パネルに不具合をより生じにくくなる。
本発明において、洗浄液のｐＨは、上述した当該洗浄剤組成物のｐＨと同様にして測定される値を示す。
【００６６】
洗浄液のｐＨは、たとえば当該洗浄剤組成物を所定量の水に分散させた後、上述したｐＨの範囲内となるように調整すればよく、具体的にはｐＨ調整剤を用いて行うことができる。
ｐＨ調整剤としては、リン酸、カルボン酸などが挙げられる。カルボン酸は、たとえば、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸などの脂肪族カルボン酸類；安息香酸、パラターシャリーブチル安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族カルボン酸類が好ましい。
【００６７】
次に、洗浄液を調製した後、液晶パネルを前記洗浄液に浸漬し、前記洗浄液を所定時間、撹拌する（洗浄工程）。
次いで、当該洗浄液から液晶パネルを取り出し、当該液晶パネルに残存する当該洗浄液を水で洗い落とす（リンス工程）。洗い落とす方法は、たとえば、液晶パネルの両面を流水により洗浄する方法、水中に液晶パネルを浸漬する方法又はこれらを組み合わせた方法などが挙げられる。
その後、リンス処理された液晶パネルを、乾燥機などを用いて乾燥する（乾燥工程）。
【００６８】
洗浄工程又はリンス工程においては、超音波処理を行ってもよい。超音波処理を行うと、液晶パネルのギャップ（狭部）に付着した液晶汚れ、又は液晶パネルに残存する洗浄液をより短時間で、除去できるため好ましい。
なお、本発明の液晶パネルの洗浄方法によれば、超音波処理を行わなくても、液晶パネルのギャップ（狭部）に付着した液晶汚れ等を高い清浄度で速やかに除去できる。
【００６９】
以上説明した本発明の洗浄方法によれば、液晶パネルのギャップ（狭部）に付着した液晶汚れ等を充分に除去することができる。
さらに、本発明の洗浄方法においては、液晶パネルの洗浄を、前記洗浄液を用いて、長時間に渡って連続的に行っても、洗浄液のｐＨがほとんど変化しない。そのため、同じ洗浄液を長時間使い続けても、液晶パネルに不具合を生じることなく洗浄できる。
【実施例】
【００７０】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００７１】
＜洗浄剤組成物の調製＞
（実施例１〜５、比較例１〜８）
表１〜２に示す組成に従って、各成分を常法に準じて混合することにより、各例の洗浄剤組成物（溶液）をそれぞれ調製した。
実施例１〜５、比較例１〜７においては、いずれも、有機性成分と水とが分離せずに均一透明な液状組成物がそれぞれ調製された。比較例８の洗浄剤組成物の外観は、有機性成分と水とが分離したものであった。
表中の配合量の単位は、洗浄剤組成物の全質量を基準とする質量％であり、各成分の純分換算量を示す。表における「バランス」とは、洗浄剤組成物に含まれる各成分の総量が１００質量％になるように配合した、洗浄剤組成物中の水の配合量を意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００７２】
［表中に示した成分の説明］。
・一般式（１）で表される芳香族化合物（Ａ）
ＰＸＤＭ：一般式（１）におけるＲ１がＣＨ２ＯＣＨ３、Ｒ２がＣＨ２ＯＣＨ３である、ｐ−キシレングリコールジメチルエーテル。商品名「ＰＸＤＭ」、イハラニッケイ化学工業製。
ＰＭＭＭ：一般式（１）におけるＲ１がＣＨ２ＯＣＨ３、Ｒ２がＣＨ３である、α−メトキシ−ｐ−キシレン。商品名「ＰＭＭＭ」イハラニッケイ化学工業製。
１，２−ジメトキシベンゼン：一般式（１）におけるＲ１がＯＣＨ３、Ｒ２がＯＣＨ３である芳香族化合物、東京化成工業製。
【００７３】
・（Ａ）成分の比較成分［以下「（Ａ’）成分」と表す。］
（Ａ’）成分としてドデカンを用いた。
【００７４】
・水（Ｂ）
水：イオン交換水。
【００７５】
・一般式（２）で表される化合物及びＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種（Ｃ）
Ｃ４Ｅ３：一般式（２）におけるＲ３がブチル基、ｑが３である、トリエチレングリコールモノブチルエーテル。商品名「ブチセノール３０」、協和発酵ケミカル製。
Ｃ８Ｅ２０：ＨＬＢが１７．４のエチレンオキサイド付加型ノニオン界面活性剤。アルキル基の炭素数が８で、かつ、オキシエチレン基の繰返し数（エチレンオキサイドの平均付加モル数）が２０である、ポリオキシエチレンアルキル（２−エチルヘキシル）エーテル。商品名「ニューコール１０２０」、日本乳化剤製。
【００７６】
・一般式（３）で表される窒素誘導体化合物（Ｄ）
Ｄ−１：３−（アルキルオキシ）プロピルアミン。一般式（３）におけるＸがＯ、Ｒ４が炭素数９〜１１のアルキル基（直鎖と分岐鎖が混合）である化合物。商品名「アミンＭ−１４」、日油製。
Ｄ−２：アルキルアミン（第一級アミン）。一般式（３）におけるＸがＣＨ２、Ｒ４が炭素数８のアルキル基である化合物（１−アミノドデカン）。商品名「アーミン１２Ｄ」、ライオンアクゾ製。
【００７７】
・（Ｄ）成分の比較成分［以下「（Ｄ’）成分」と表す。］
Ｄ’−１：トリエタノールアミン。関東化学製。
Ｄ’−２：モノエタノールアミン。関東化学製。
【００７８】
＜洗浄液のｐＨ安定性の評価＞
以下に示す１）〜４）の手順に従って、洗浄液のｐＨ安定性の評価を行った。
１）ビーカーに、各例の洗浄剤組成物１３７．５ｇをそれぞれ入れ、当該洗浄剤組成物をイオン交換水９６２．５ｇ（当該洗浄剤組成物の７倍量の水）に分散させた後、安息香酸を添加してｐＨ８．５の洗浄液（洗浄剤組成物濃度１２．５質量％）をそれぞれ調製した。なお、比較例５、６においては、安息香酸の代わりにＮａＯＨを添加してｐＨ８．５の洗浄液（洗浄剤組成物濃度１２．５質量％）をそれぞれ調製した。
その際、ｐＨの測定は、洗浄液の温度を室温（２５℃）に調整し、ｐＨメータ（ＨＯＲＩＢＡ ｐＨ ＭＥＴＥＲ Ｄ−５１、（株）堀場製作所製）を用いて、３０秒間静置した後に示すｐＨ値を読み取ることにより行った。
【００７９】
２）１５０ｍＬのガラス瓶に、前記の調製直後の洗浄液（初期ｐＨ８．５、洗浄剤組成物濃度１２．５質量％）１００ｇを入れ、大気下で１ヶ月間、４０℃に加温して撹拌を続けた。
３）１ヶ月間撹拌した後、前記洗浄液のｐＨを測定する前、蒸発して減少した液量分の水を添加して、前記洗浄液の液量を１００ｇとした。
４）１ヶ月間撹拌した後、前記洗浄液の温度を室温（２５℃）に調整し、前記ｐＨメータを用いて、３０秒間静置した後に示すｐＨ値を読み取ることにより、ｐＨ測定を行った。そして、手順１）で調製した直後の洗浄液のｐＨ（初期ｐＨ）と、手順４）で測定したｐＨ（４０℃／１ＭのｐＨ）との差が「０．５以内」であった場合を合格として、洗浄液のｐＨ安定性について評価した。
【００８０】
＜液晶汚れに対する洗浄力の評価＞
以下に示す１）〜７）の手順に従って、液晶汚れに対する洗浄力の評価を行った。
１）液晶パネルを作製し、当該液晶パネルのギャップ（狭部）に、ＴＦＴ液晶パネル用の液晶材料を、シリンジを用いて注入した。本実施例で用いた、液晶材料が注入される前の空の液晶パネルを図１に示す。
【００８１】
図１（ａ）は液晶パネルを示す概略斜視図であり、図１（ｂ）は、図１（ａ）におけるガラス基板１ｂの端部１ｂ１側からの液晶パネルの一部側面図である。図１（ａ）に示す液晶パネル１０は、一対のガラス基板１ａ、１ｂを、接着剤により、開口部（図示せず）を残して接着部２を介して貼り合わせて液晶室３（表示部）を作り、該開口部を封止剤により封止して作製した。液晶パネル１０には、電極６が形成されている。作製された液晶パネル１０は、図１（ｂ）に示すように、ガラス基板１ａの端部１ａ１から接着部２までの距離（空隙部４の奥行き）が３００μｍ、ガラス基板１ａ、１ｂ間の距離が３μｍであった。そして、一対のガラス基板１ａ、１ｂ同士の接着部２の外側（液晶室３側とは反対側）の、対向するガラス基板１ａ、１ｂと接着部２とにより形成される狭いギャップ（狭部）に液晶材料（図示せず）を注入した液晶パネル１０（２インチサイズ）を用いて、下記２）以降の操作を行った。なお、図１中のＸで囲まれた範囲は、下記７）の操作において、液晶材料残りの状態を評価した領域を示す。
【００８２】
２）上記の＜洗浄液のｐＨ安定性の評価＞における１）と同様にして洗浄液を調製した。
当該調製において、最後に撹拌を停止してから１０秒間経過後の、前記洗浄液の外観を目視で観察したところ、比較例４を除く全ての例で、洗浄剤組成物を水に分散させた洗浄液は、その全体に渡って乳濁（白濁）していた。比較例４の洗浄剤組成物と水とを混合した洗浄液は、透明な外観を有する溶液であった。
【００８３】
３）ビーカーに、前記の調製直後の洗浄液（１１００ｇ）を入れ、撹拌（６００ｒｐｍ）を継続しながら、ギャップ（狭部）に液晶材料が注入された液晶パネルを、４０℃で６分間、前記洗浄液中に浸漬した。
４）前記液晶パネルをビーカーから取り出し、それぞれの面を、片面５秒間ずつイオン交換水で洗浄した。
５）別のビーカーにイオン交換水１１００ｇを入れ、４０℃で１０分間、前記液晶パネルを浸漬した（リンス工程）。
６）前記液晶パネルをビーカーから取り出し、１００℃の乾燥機内で１０分間乾燥した。
７）偏光顕微鏡により、前記液晶パネルの所定の領域（図１中のＸ）におけるギャップ（狭部）内の液晶材料残りの状態を目視で観察し、下記評価基準（合格：４点以上）に基づいて、液晶汚れに対する洗浄力を評価した。その結果を表１〜２に示す。
（評価基準）
５点：液晶材料が完全に洗浄・除去されていた。
４点：液晶材料が極わずかに残っていた。
３点：液晶材料がところどころに残っていた。
２点：液晶材料が塊状となって残っていた。
１点：液晶材料の半分以上が残っていた。
当該評価基準に対応する、液晶パネルの所定の領域（図１中のＸ）におけるギャップ（狭部）内の液晶材料残りの状態を図２に示す。図２中、符号５は液晶材料、符号１ａと１ｂはガラス基板、符号２は接着部をそれぞれ示す。
【００８４】
【表１】
【００８５】
【表２】
【００８６】
表１〜２の結果から、実施例１〜５の洗浄剤組成物は、いずれも、洗浄液の経時に伴うｐＨ変化が抑制され、かつ、液晶汚れに対する洗浄力が高いことが確認できた。
実施例１〜５の洗浄剤組成物は、洗浄液の経時に伴うｐＨ変化が抑制されていることから、洗浄液とした際、同じ洗浄液を長時間使い続けても液晶パネルに不具合を生じることがない、と云える。
【００８７】
実施例１〜３と比較例１〜８との対比から、本発明における（Ｄ）成分が未配合の場合、液晶汚れに対する洗浄力が不充分であり、かつ、経時に伴い洗浄液のｐＨが低くなっていることが分かる（比較例１〜３、５）。
また、（Ｄ）成分を含有していても１質量％未満である場合、液晶汚れに対する洗浄力は良好であるものの、経時に伴い洗浄液のｐＨが低くなっていることが分かる（比較例６、７）。
すなわち、比較例１〜３、５〜７の洗浄剤組成物は、いずれも、洗浄液とした際、同じ洗浄液を長時間使い続けると、液晶パネルに不具合を生じるおそれがある。
また、（Ａ）成分を欠く比較例４と、（Ａ’）成分を含有する比較例８は、洗浄液の経時に伴うｐＨ変化は抑制されるものの、液晶汚れに対する洗浄力が著しく悪いことが分かる。
【００８８】
また、本実施例の結果から、実施例１〜５の洗浄剤組成物を７倍量の水に分散させた洗浄液を用いる方法により、液晶パネルのギャップ（狭部）に付着した液晶汚れを充分に除去できることが分かる。かかる方法は、有機溶媒等の使用量が従来よりも少ないことから、環境への排水負荷の低い洗浄方法と云える。
【符号の説明】
【００８９】
１ａ ガラス基板 １ｂ ガラス基板 ２ 接着部 ３ 液晶室 ４ 空隙部 ５ 液晶材料 １０ 液晶パネル
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶除去用洗浄剤組成物及び液晶パネルの洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶パネルは、通常、電極及び配向膜が形成された一対のガラス基板を、一部開口を残して接着剤により貼り合わせて液晶室を作り、当該液晶室に液晶を注入し、前記開口部を封止剤により封止した後、洗浄を行い、前記一対のガラス基板表面に偏向板をそれぞれ貼着して製造される。
【０００３】
かかる製造においては、一対のガラス基板同士の接着部の外側（液晶室側とは反対側）に、対向するガラス基板の狭いギャップによって空隙部（狭部）を生じることが避けられない。そして、液晶室に液晶を注入する際、液晶が、毛細管現象により前記狭部に入り込んで付着してしまう。前記狭部に付着した液晶（以下「液晶汚れ」という。）をそのまま放置しておくと、当該液晶汚れの残渣が離型剤として作用することにより、その後の製造工程において、偏向板の剥がれ、ドライバー端子の接続不備、ドライバーアンダーフィル界面の不具合、基板の薄型化工法に用いる可剥離性塗膜の剥がれ等の種々のトラブル発生に繋がるおそれがある。そのため、液晶パネルの製造における洗浄では、前記液晶汚れを、高い清浄度で洗浄・除去する必要がある。
【０００４】
前記液晶汚れは、一般に、分極化合物であり、分子間の相互作用が強く、高い疎水性を示すことから、水系溶媒への分散性又は溶解性がいずれも低いことが知られている。この液晶汚れを洗浄・除去するため、従来、炭化水素系溶剤と、特定のポリオキシアルキレンジアルキルエーテル化合物と、
Ｒ１１−Ｃ６Ｈ４−ＣｘＨ２ｘ−Ｏ−（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚ−Ｈ
［式中、Ｒ１１は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数２もしくは３のアルケニル基、ｘは０または１〜２の整数、ｙは２〜４の整数、ｚは０または１〜４の整数を示し、ｚ個のＣｙＨ２ｙＯはそれぞれ同一であってもよくまたは異なっていてもよい］
で表される芳香族単環化合物とを含有してなる洗浄剤組成物、及び汚れ物質が充填されたセルをこの洗浄剤組成物中に浸漬して超音波洗浄を行う洗浄方法が開示されている（特許文献１参照）。
【０００５】
また、炭素数８〜２０の炭化水素化合物と、特定の中鎖分岐第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体と、
Ｒ１２Ｏ（ＡＯ）ｋＲ１３
［式中、Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基もしくはベンジル基、Ｒ１３は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、ｋは１〜５の数、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示す］
で表されるアルキレンオキシド付加体と、所定量の水とを含む液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物、及び液晶パネルの空隙部位に液晶材料が注入された被洗浄サンプルをこの水系液体洗浄剤組成物の原液中に浸漬して超音波洗浄を行う洗浄方法が開示されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−１１４８９９号公報
【特許文献２】特開２００４−２６９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、液晶パネルの洗浄は、長時間に渡って連続的に行われ、いったん洗浄槽に入れられた洗浄液（洗浄剤組成物の原液、又は当該原液を希釈又は分散した溶液）は入れ換えられることなく、長時間使い続けられるのが一般的である。しかしながら、従来の洗浄剤組成物を用いる方法では、同じ洗浄液を使い続けて洗浄を繰り返していると、たとえば電極などの金属部材が腐食する、液晶パネルを傷める等の、液晶パネルに不具合を生じることがあった。
【０００８】
また、特許文献１、２に記載された洗浄剤組成物においては、液晶パネルの一対のガラス基板間の２〜５μｍというような狭いギャップ（狭部）に付着した液晶汚れに対する洗浄力は、未だ充分ではなかった。
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、同じ洗浄液を長時間使い続けても液晶パネルに不具合を生じることなく、かつ、液晶汚れに対する洗浄力に優れた液晶除去用洗浄剤組成物及び液晶パネルの洗浄方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは鋭意検討した結果、液晶パネルの洗浄を、従来の洗浄剤組成物を用いて大気中で長時間に渡って連続的に行っていると、洗浄液のｐＨが徐々に変化すること、この洗浄液のｐＨの経時変化に伴って液晶パネルに不具合を生じること、を見出した。これに対して本発明者らは更なる検討により、特定の窒素誘導体化合物を所定量含有することによって、洗浄液の経時に伴うｐＨ変化を抑制でき、液晶パネルに不具合を生じることなく洗浄できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有することを特徴とする。
（Ａ）成分：下記一般式（１）で表される芳香族化合物。
【００１２】
【化１】
［式（１）中、Ｒ１はＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示し、Ｒ２はＣＨ３、ＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示す。］
【００１３】
（Ｂ）成分：水。
（Ｃ）成分：下記一般式（２）で表される化合物、及び置換基としてアルコール性水酸基を有していてもよい炭素数７〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するＨＬＢが１１以上のアルキレンオキサイド付加型ノニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種。
【００１４】
【化２】
［式（２）中、Ｒ３は炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数２〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基、フェニル基又はベンジル基である。ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｑはＡＯの平均繰返し数を示し、１〜５０の数である。ただし、−（ＡＯ）ｑ−の繰返し構造中には少なくとも1単位のオキシエチレン基が含まれる。］
【００１５】
（Ｄ）成分：下記一般式（３）で表される窒素誘導体化合物を１質量％以上。
【００１６】
【化３】
［式（３）中、ＸはＯ又はＣＨ２である。ＸがＯである場合、Ｒ４は炭素数８〜１２のアルキル基又はアルケニル基である。ＸがＣＨ２である場合、Ｒ４は炭素数４〜１４のアルキル基又はアルケニル基である。］
【００１７】
また、本発明の液晶パネルの洗浄方法は、前記本発明の液晶除去用洗浄剤組成物を水に分散させて前記（Ｄ）成分の濃度を０．０５質量％以上に調整した洗浄液を調製し、当該洗浄液を用いて液晶パネルの洗浄を行うことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の液晶除去用洗浄剤組成物によれば、洗浄液とした際、同じ洗浄液を長時間使い続けても液晶パネルに不具合を生じることなく、かつ、液晶汚れに対する洗浄力に優れる。
また、本発明の液晶パネルの洗浄方法によれば、同じ洗浄液を長時間使い続けても液晶パネルに不具合を生じることなく、かつ、液晶パネルのギャップ（狭部）に付着した液晶汚れを充分に除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本実施例で用いた、液晶材料が注入される前の空の液晶パネルを示し、図１（ａ）は液晶パネルを示す概略斜視図であり、図１（ｂ）は、図１（ａ）におけるガラス基板１ｂの端部１ｂ１側から見た液晶パネルの一部側面図である。
【図２】本実施例の評価基準に対応する、液晶パネルの所定の領域（図１中のＸ）におけるギャップ（狭部）内の液晶材料残りの状態を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
≪液晶除去用洗浄剤組成物≫
本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有する。
（Ａ）成分：前記一般式（１）で表される芳香族化合物。
（Ｂ）成分：水。
（Ｃ）成分：前記一般式（２）で表される化合物、及び置換基としてアルコール性水酸基を有していてもよい炭素数７〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するＨＬＢが１１以上のアルキレンオキサイド付加型ノニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種。
（Ｄ）成分：前記一般式（３）で表される窒素誘導体化合物を１質量％以上。
本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分を混合することにより、均一な液状組成物として調製できる。
【００２１】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、下記一般式（１）で表される芳香族化合物である。（Ａ）成分を含有することにより、液晶汚れに対して洗浄効果が発揮される。
【００２２】
【化４】
［式（１）中、Ｒ１はＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示し、Ｒ２はＣＨ３、ＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示す。］
【００２３】
前記式（１）中、Ｒ１は、ＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示す。Ｒ２は、ＣＨ３、ＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示す。
Ｒ２の結合位置は、ベンゼン環のｏ−位、ｍ−位又はｐ−位のいずれでもよく、液晶汚れに対する洗浄力がより向上すること及び工業的に容易に入手可能であることから、ｐ−位が好ましい。
（Ａ）成分としては、ベンゼン環に前記Ｒ１と前記Ｒ２の２つの置換基を有するものであればよく、液晶汚れに対する洗浄力がより向上することから、水への溶解度（２５℃）が０．１〜１ｇ／１００ｇ水溶液であるものが好ましく、０．１〜０．５ｇ／１００ｇ水溶液であるものがより好ましい。具体的には、ｏ−メトキシトルエン、ｍ−メトキシトルエン、ｐ−メトキシトルエン、１，２−ジメトキシベンゼン、１，３−ジメトキシベンゼン、１，４−ジメトキシベンゼン、ｏ−メトキシ−α−メトキシトルエン、ｍ−メトキシ−α−メトキシトルエン、ｐ−メトキシ−α−メトキシトルエン、α−メトキシ−ｏ−キシレン、α−メトキシ−ｍ−キシレン、α−メトキシ−ｐ−キシレン、ｏ−キシレングリコールジメチルエーテル、ｍ−キシレングリコールジメチルエーテル、ｐ−キシレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。
【００２４】
（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。液晶除去用洗浄剤組成物における（Ａ）成分の含有量は３０〜７０質量％であることが好ましく、４０〜６０質量％であることがより好ましい。（Ａ）成分の含有量が下限値以上であると、特に当該洗浄剤組成物を水に分散させて用いる際、液晶汚れに対する洗浄力がより向上する。一方、上限値以下であると、環境への排水負荷をより低減できる。また、当該洗浄剤組成物の液安定性（均一性、透明性）がより向上する。さらに、当該洗浄剤組成物の非危険物化を図るのが容易となる。
【００２５】
＜（Ｂ）成分：水＞
液晶除去用洗浄剤組成物における（Ｂ）成分の含有量は５〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が下限値以上であると、環境への排水負荷をより低減でき、また、当該液晶除去用洗浄剤組成物を非危険物化できる。一方、上限値以下であると、（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の配合バランスをとるのが容易となり、液晶汚れに対する洗浄力がより向上する。水は、特に制限されず、たとえば蒸留水、イオン交換水、市水を使用できる。
【００２６】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、下記一般式（２）で表される化合物、及び置換基としてアルコール性水酸基を有していてもよい炭素数７〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するＨＬＢが１１以上のアルキレンオキサイド付加型ノニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種である。（Ｃ）成分を含有することにより、（Ａ）成分の（Ｂ）成分への分散性が高まり、有機性を有する（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが分離せずに均一な液状組成物を調製でき、また、液安定性（均一性、透明性）に優れた洗浄剤組成物とすることができる。
【００２７】
【化５】
［式（２）中、Ｒ３は炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数２〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基、フェニル基又はベンジル基である。ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｑはＡＯの平均繰返し数を示し、１〜５０の数である。ただし、−（ＡＯ）ｑ−の繰返し構造中には少なくとも1単位のオキシエチレン基が含まれる。］
【００２８】
・一般式（２）で表される化合物
前記式（２）で表される化合物は、（Ａ）成分の（Ｂ）成分への分散性が高まり、特に当該洗浄剤組成物の液安定性（均一性、透明性）が向上することから、プロトン性極性有機溶媒のなかで特に好適なものである。なお、一般式（２）で表される化合物は、下記で定義される界面活性剤には含まれないものである。
【００２９】
前記式（２）中、Ｒ３は、炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数２〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基、フェニル基又はベンジル基である。なかでも、当該洗浄剤組成物の液安定性（均一性、透明性）がより向上することから、炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、Ｒ３のアルキル基は、原料を安定に入手確保しやすいことから、炭素数４〜６が好ましい。
ＡＯとしては、オキシエチレン基単独からなるもの、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混合してなるもの、オキシエチレン基とオキシブチレン基とが混合してなるもの、及びオキシエチレン基とオキシプロピレン基とオキシブチレン基とが混合してなるものから選ぶことができる。２種以上の基が混合してなるものである場合、これらの基はランダム付加していてもよく、ブロック付加していてもよい。なかでも、ＡＯは、（Ａ）成分の（Ｂ）成分への分散性がより高まることから、オキシエチレン基であること、すなわち−（ＡＯ）ｑ−はオキシエチレン基のみの繰返し構造であることが好ましい。ｑは、液安定性（均一性、透明性）がより向上することから、１〜３０が好ましく、１〜１０がより好ましい。
【００３０】
前記式（２）で表される化合物としては、たとえば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＣＨ３Ｏ（ＥＯ）２Ｈ）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＣＨ３Ｏ（ＥＯ）３Ｈ）、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル（Ｃ３Ｈ７Ｏ（ＥＯ）２Ｈ）、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル（Ｃ３Ｈ７Ｏ（ＥＯ）３Ｈ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（Ｃ４Ｈ９Ｏ（ＥＯ）２Ｈ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（Ｃ４Ｈ９Ｏ（ＥＯ）３Ｈ）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（Ｃ６Ｈ１３Ｏ（ＥＯ）１Ｈ）、ジエチレグリコールモノヘキシルエーテル（Ｃ６Ｈ１３Ｏ（ＥＯ）２Ｈ）、ポリオキシエチレンモノヘキシルエーテル（Ｃ６Ｈ１３Ｏ（ＥＯ）８Ｈ）、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（Ｃ６Ｈ５Ｏ（ＥＯ）２Ｈ）、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル（Ｃ６Ｈ５Ｏ（ＥＯ）３Ｈ）等のグリコールエーテル類が挙げられる。
【００３１】
・置換基としてアルコール性水酸基を有していてもよい炭素数７〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するＨＬＢが１１以上のアルキレンオキサイド付加型ノニオン界面活性剤（以下「ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤」という。）
「置換基としてアルコール性水酸基を有していてもよい」とは、アルキル基又はアルケニル基における水素原子の少なくとも一つがアルコール性水酸基で置換されていてもよいことを意味する。
ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤におけるアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状（単環式基若しくは多環式基）又はこれらの組合せのいずれであってもよい。ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤におけるアルキル基又はアルケニル基の炭素数は７〜２２であり、７〜１８であることが好ましく、８〜１６であることがより好ましい。
【００３２】
ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤は、（Ａ）成分の（Ｂ）成分への分散性が高まり、夏場などの高温保存の条件下で当該洗浄剤組成物が白濁するのを防止する効果が得られやすいこと、液晶パネルへの通電による電極の腐食が起こりにくくなること等の理由から、界面活性剤のなかで好適である。そのなかでも、当該洗浄剤組成物の曇点を高める効果が良好であり、高温保存の条件下で白濁するのを防止する効果が得られやすいことから、ＨＬＢが１１以上のノニオン界面活性剤が特に好適なものである。ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤のＨＬＢは１２以上がより好ましく、ＨＬＢ１４〜２０が特に好ましい。
【００３３】
本発明において「ＨＬＢ」とは、界面活性剤の分子がもつ親水性と親油性の相対的な強さのことを意味し、その親水親油バランスを数量的に表したものをいう。具体的には、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」，工業図書株式会社，１９９１年，第２３４頁参照）。なお、本発明において「界面活性剤」とは、純水で１質量％に希釈したときの２５℃における表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下である化合物をいう。表面張力は、表面張力計を使用し、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法に基づき、白金プレートを用いて測定される値である。本発明において「純水」とは、水から物理的処理または化学的処理によって不純物を除去したものをいう。純水としては、例えば、脱イオン水、蒸留水などが挙げられる。
【００３４】
当該洗浄剤組成物の曇点は、３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましい。曇点が下限値以上であると、透明な外観を呈する洗浄剤組成物が調製されやすくなる。本発明において「曇点」は、所定量の洗浄剤組成物の配合を０〜３０℃の温度範囲で行い、透明な分散液を調製した後、当該分散液を、所定の容器に収容して水浴に浸漬し、水浴の温度を上昇させ、当該分散液が白く濁り始めた時点の水浴の温度（℃）をいう。水浴の温度は、たとえば標準温度計の目盛を読み取ることにより測定することができる。
【００３５】
ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。これらのうち（Ａ）成分の（Ｂ）成分への分散性がより向上することから、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル脂肪酸エステルが好ましい。
前記例示の化合物中、ポリオキシアルキレン基は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基であることが好ましく、ポリオキシエチレン基であることが特に好ましい。これらのポリオキシアルキレン基は、１種類のものが単独で付加していてもよく、２種以上が混合して付加していてもよい。混合して付加している場合、ブロック体でもランダム体でもよい。
【００３６】
ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤として具体的には、たとえば、ドバノックスシリーズ（商品名、ライオン製）、レオコールシリーズ（商品名、ライオン製）、レオックスシリーズ（商品名、ライオン製）、ニューコールシリーズ（商品名、日本乳化剤製）、ソフタノールシリーズ（商品名、日本触媒製）、ノイゲンシリーズ（商品名、第一工業製薬製）などの市販品を用いることができる。
【００３７】
（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記のなかでも、（Ｃ）成分としては、液安定性（均一性、透明性）がより向上することから、前記の一般式（２）で表される化合物と、ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤とを併用することが特に好ましい。前記併用する場合、一般式（２）で表される化合物としては、式（２）中のＲ３が炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基であるものが好ましく、その炭素数４〜６のものがより好ましい。また、ｑは１〜８が好ましく、２〜６がより好ましく、２〜４がさらに好ましい。具体的には、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（Ｃ４Ｈ９Ｏ（ＥＯ）２Ｈ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（Ｃ４Ｈ９Ｏ（ＥＯ）３Ｈ）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（Ｃ６Ｈ１３Ｏ（ＥＯ）１Ｈ）、ジエチレグリコールモノヘキシルエーテル（Ｃ６Ｈ１３Ｏ（ＥＯ）２Ｈ）、ポリオキシエチレンモノヘキシルエーテル（Ｃ６Ｈ１３Ｏ（ＥＯ）８Ｈ）等のグリコールエーテル類が好ましい。
ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル脂肪酸エステルが好ましい。
【００３８】
前記式（２）で表される化合物と、ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤との混合割合は、質量比で、（前記式（２）で表される化合物）／（ＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤）＝０．１〜１５であることが好ましく、０．３〜９であることがより好ましい。この質量比の下限値以上であると、洗浄剤組成物の低温安定性が向上し、一方、上限値以下であると、洗浄剤組成物の高温安定性が向上する。
【００３９】
液晶除去用洗浄剤組成物における（Ｃ）成分の含有量は１５〜５０質量％であることが好ましく、２０〜４０質量％であることがより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が下限値以上であると、均一な液状組成物の調製が容易となり、また、当該洗浄剤組成物の液安定性（均一性、透明性）がより向上する。上限値以下であると、液晶汚れに対する洗浄力への影響がより小さくなる。
【００４０】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、下記一般式（３）で表される窒素誘導体化合物であり、当該洗浄剤組成物中の含有量が１質量％以上である。
（Ｄ）成分を含有することにより、洗浄液のｐＨの経時変化が抑制される（ｐＨ安定化が図られる）。これにより、洗浄の際、同じ洗浄液を長時間使い続けても液晶パネルに不具合を生じることがなくなる。また、同じ洗浄液を、より長く使い続けることもできる（洗浄スタミナ性に優れる）。
【００４１】
【化６】
［式（３）中、ＸはＯ又はＣＨ２である。ＸがＯである場合、Ｒ４は炭素数８〜１２のアルキル基又はアルケニル基である。ＸがＣＨ２である場合、Ｒ４は炭素数４〜１４のアルキル基又はアルケニル基である。］
【００４２】
前記式（３）中、Ｒ４のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
ＸがＯである場合、Ｒ４は、炭素数８〜１２のアルキル基、又は炭素数８〜１２のアルケニル基であり、前記式（３）で表される化合物はアルキルエーテルアミンとなる。Ｒ４におけるアルキル基の炭素数は９〜１２が好ましく、アルケニル基の炭素数は９〜１２が好ましい。
ＸがＣＨ２である場合、Ｒ４は、炭素数４〜１４のアルキル基、又は炭素数４〜１４のアルケニル基であり、前記式（３）で表される化合物は第一級アルキルアミンとなる。Ｒ４におけるアルキル基の炭素数は８〜１４が好ましく、アルケニル基の炭素数は８〜１４が好ましい。
前記式（３）で表される化合物として具体的には、３−（炭素数９〜１１のアルキルオキシ）プロピルアミン、３−（ラウリルオキシ）プロピルアミン、１−アミノドデカン等が挙げられる。
具体的には、日油製の商品名「アミンＭ−１４」、ライオンアクゾ製の商品名「アーミン１２Ｄ」、広栄化学製の３−（ラウリルオキシ）プロピルアミン等を用いることができる。
【００４３】
（Ｄ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液晶除去用洗浄剤組成物における（Ｄ）成分の含有量は１質量％以上であり、２質量％以上であることが好ましく、３〜１０質量％であることがより好ましい。（Ｄ）成分の含有量が１質量％以上であることにより、洗浄液のｐＨの経時変化が抑制される（ｐＨ安定化が図られる）。また、液晶汚れに対する洗浄力がより向上する。一方、１０質量％以下であれば、洗浄液のｐＨの経時変化を充分に抑制できる。また、（Ａ）〜（Ｃ）成分との配合バランスをとることが容易となり、特に当該洗浄剤組成物の非危険物化を図りやすくなる。
【００４４】
本発明の液晶除去用洗浄剤組成物においては、前記（Ａ）成分の含有量が３０〜７０質量％であり、前記（Ｂ）成分の含有量が５〜４０質量％であり、前記（Ｃ）成分の含有量が１５〜５０質量％であり、かつ、前記（Ｄ）成分の含有量が１質量％以上であることが好ましい。（Ａ）〜（Ｄ）成分の含有量が前記範囲であることにより、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、有機性の洗浄成分である（Ａ）成分と水（Ｂ）とが分離せず、均一透明な液状組成物（分散液）を容易に調製できる。そのため、たとえば当該液状組成物を収容した容器から必要量分取して使用する場合、分取前に予め均一な液とするために撹拌を行う必要がない等、使用時の利便性が高い。
【００４５】
＜任意成分＞
本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外のその他成分を含有してもよい。その他成分としては、たとえば、炭化水素溶剤、プロトン性極性有機溶媒（ただし、前記式（２）で表される化合物を除く）、非プロトン性極性有機溶媒、炭素数４以上のアルコール、酸化防止剤、防錆剤、消泡剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
【００４６】
炭化水素溶剤としては、たとえば炭素数８〜１８の飽和脂肪族炭化水素、炭素数８〜１８の不飽和脂肪族炭化水素、テルペン系溶剤等が挙げられる。具体的には、オクタン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン等の直鎖状又は分岐鎖状のアルカン、オクテン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン等の直鎖状又は分岐鎖状のアルケン、リモネン、ピネン等が挙げられる。炭化水素溶剤の配合量は、目的に応じて適宜選択できるが、（Ａ）成分の５〜４０質量％程度を置換して配合すると、より高い洗浄力が得られる場合があるため好ましい。
【００４７】
プロトン性極性有機溶媒としては、たとえば酢酸、ギ酸、酪酸等の炭素数１〜４のモノカルボン酸；グリコールエーテル等が挙げられる。
グリコールエーテルとしては、たとえば、一方の末端が脂肪族炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基で、かつ、他方の末端が水素原子であるプロピレングリコール系エーテル；両方の末端がアルキル基であるジアルキルグリコールエーテルが挙げられる。グリコールエーテルとして具体的には、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（Ｃ３Ｈ７Ｏ（ＰＯ）２Ｈ）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｃ４Ｈ９Ｏ（ＰＯ）２Ｈ）等のオキシエチレン基を含まないグリコールモノエーテル類；トリエチレングリコールジメチルエーテル（ＣＨ３Ｏ（ＥＯ）３ＣＨ３）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（Ｃ２Ｈ５Ｏ（ＥＯ）２Ｃ２Ｈ５）、トリエチレングリコールジエチルエーテル（Ｃ２Ｈ５Ｏ（ＥＯ）３Ｃ２Ｈ５）、ジエチレングリコールジプロピルエーテル （Ｃ３Ｈ７Ｏ（ＥＯ）２Ｃ３Ｈ７）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（Ｃ４Ｈ９Ｏ（ＥＯ）２Ｃ４Ｈ９）、トリエチレングリコールジヘキシルエーテル（Ｃ６Ｈ１３Ｏ（ＥＯ）３Ｃ６Ｈ１３）等のグリコールジエーテル類； エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（Ｃ８Ｈ１７Ｏ（ＥＯ）Ｈ）、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（Ｃ８Ｈ１７Ｏ（ＥＯ）２Ｈ）等の長鎖のグリコールエーテルが挙げられる。
【００４８】
非プロトン性極性有機溶媒としては、たとえば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ，−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アセトン、Ｎ−メチルピロリドン、２−ブタノン等の分子内に酸素原子（＝Ｏ）を有するもの；アセトニトリル等が挙げられる。なかでも、非プロトン性極性有機溶媒としては、分子内に酸素原子（＝Ｏ）を有するものが好ましく、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、アセトンが特に好ましく、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）が最も好ましい。
【００４９】
炭素数４以上のアルコールとしては、たとえば、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチルヘキサノール、１−デカノール、１−ドデカノール等が挙げられる。
【００５０】
酸化防止剤としては、たとえば、フェノール系酸化防止剤［２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール及び２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール等］、アミン系酸化防止剤［モノオクチルジフェニルアミン及びモノノニルジフェニルアミン等のモノアルキルジフェニルアミン；４，４’−ジブチルジフェニルアミン及び４，４’−ジペンチルジフェニルアミン等のジアルキルジフェニルアミン；テトラブチルジフェニルアミン及びテトラヘキシルジフェニルアミン等のポリアルキルジフェニルアミン；α−ナフチルアミン及びフェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン等］、硫黄系化合物［フェノチアジン、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート）及びビス（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド等］並びにリン系酸化防止剤［ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスフィト、ジフェニルジイソオクチルホスファイト及びトリフェニルホスファイト等］等が挙げられる。
【００５１】
防錆剤としては、たとえば、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、炭素数２〜１０の炭化水素基を有するベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、炭素数２〜２０の炭化水素基を有するイミダゾール、炭素数２〜２０の炭化水素基を有するチアゾール及び２−メルカプトベンゾチアゾール等の含窒素有機防錆剤；ドデセニルコハク酸ハーフエステル、オクタデセニルコハク酸無水物及びドデセニルコハク酸アミド等のアルキル又はアルケニルコハク酸；ソルビタンモノオレエート、グリセリンモノオレエート及びペンタエリスリトールモノオレエート等の多価アルコール部分エステル等が挙げられる。
【００５２】
消泡剤としては、たとえば、シリコーン消泡剤［ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン及びポリエーテルシリコーン等を含む消泡剤等］等が挙げられる。
【００５３】
本発明の液晶除去用洗浄剤組成物（原液）のｐＨは、特に限定されず、２５℃でｐＨ７〜１２程度の範囲内であることが好ましく、ｐＨ８〜１０がより好ましい。当該ｐＨが前記範囲であれば、液晶パネルに不具合を生じる可能性が低くなる。本発明において、液晶除去用洗浄剤組成物のｐＨは、当該洗浄剤組成物を２５℃に調温し、ガラス電極式ｐＨメータ（ＨＯＲＩＢＡ ｐＨ ＭＥＴＥＲ Ｄ−５１、（株）堀場製作所製）を用い、ガラス電極を、当該洗浄剤組成物に直接に浸漬して、１分間経過後に示すｐＨの値をいう。
【００５４】
本発明の液晶除去用洗浄剤組成物の粘度は、特に限定されず、２５℃で１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。当該粘度が上限値以下であると、狭いギャップ（狭部）に付着した液晶汚れに対する洗浄力がより向上する。また、環境への排水負荷をより低減できる。本発明において、液晶除去用洗浄剤組成物の粘度は、２５℃に調温した洗浄剤組成物を、ＤＶ−Ｉ＋ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ（製品名、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ社製）を用い、ロータＮｏ．１で６０ｒｐｍ、６０秒後の測定条件により測定した値（ｍＰａ・ｓ）を示す。
【００５５】
本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、洗浄液とした際、洗浄液のｐＨが経時に伴ってほとんど変化しないようにできることから、当該原液を水に分散させた洗浄液を用いる場合に特に技術的意義がある。
また、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物を用いて洗浄を行う場合、当該洗浄剤組成物を水に分散させた洗浄液を用いて洗浄を行う方法を用いることにより、液晶汚れに対して優れた洗浄効果が発揮されるとともに、環境負荷が特に低くなる。なお、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、洗浄を行う場合、そのまま原液を用いても、（Ａ）〜（Ｄ）成分を個別に用いて洗浄時に混合しても、液晶汚れに対して良好な洗浄効果が得られる。
【００５６】
以上説明した本発明の液晶除去用洗浄剤組成物によれば、洗浄液とした際、同じ洗浄液を長時間使い続けても液晶パネルに不具合を生じることがない。
本発明者らは検討により、この液晶パネルに不具合を生じるのは、上述したように、液晶パネルの洗浄を、大気中で長時間に渡って連続的に行っているうちに、洗浄液のｐＨが徐々に変化することに起因すること、を見出した。当該洗浄剤組成物は、一般式（３）で表される窒素誘導体化合物（Ｄ）を含有する。この（Ｄ）成分を１質量％以上含有することにより、上記の洗浄液のｐＨの経時変化を抑制できる。また、同じ洗浄液を長く使い続けることができ、洗浄液を交換する頻度を少なくできることから、作業性が向上するとともに、環境への排水負荷も抑えられる。
【００５７】
従来、溶液のｐＨ安定剤用の塩基性成分としては、アルカノールアミン（モノエタノールアミン：ｐＫａ＝９．６、トリエタノールアミン：ｐＫａ＝７．８）が一般的に用いられている。しかし、本発明者らの検討では、当該アルカノールアミンを用いても、前記洗浄液のｐＨの経時変化を抑制するのは困難であった。本発明者らは、さらなる検討により、当該アルカノールアミンよりも疎水性の高いアルキルアミンである、特定の窒素誘導体化合物（Ｄ）（たとえばＣ１２ＯＣ３Ｈ６ＮＨ２：ｐＫａ＝９．９（計算値）参照ｈｔｔｐ：／／ｓｐａｒｃ．ｃｈｅｍ．ｕｇａ．ｅｄｕ／ｓｐａｒｃ／）を用いることによって、前記洗浄液のｐＨの経時変化を抑制できること、その（Ｄ）成分の必要な配合量が当該洗浄剤組成物中に１質量％以上であること、をそれぞれ見出し、本発明を完成するに至った。
（Ｄ）成分を用いることによって前記洗浄液のｐＨの経時変化を抑制できる作用機序は定かではないが、（Ｄ）成分の配合により、洗浄液中の他の成分の酸化分解が抑制されて酸の発生が抑えられることにより、洗浄液のｐＨ安定化が図られているため、と推測される。
【００５８】
また、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を含有することにより、従来よりも、液晶汚れに対して高い洗浄力を有する。
加えて、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを単に混合しただけでは二層に油水分離した状態となり、例えば容器から分取する際、分取前に予め均一な液とするための撹拌が必要となる等の利便性に欠けたものとなるところを、前記（Ｃ）成分を含有することにより均一透明な液状組成物として調製されるため、利便性の高いものである。しかし、本発明者等の検討により、（Ｃ）成分の配合は、均一透明な外観が得られるものの、液晶汚れに対する洗浄力を低下させる傾向にあることが判明した。本発明においては（Ｄ）成分の配合により、このような（Ｃ）成分の配合による洗浄力の低下を補い、液晶汚れに対する洗浄力が向上する。その結果、特に当該洗浄剤組成物を水に分散した洗浄液を用いても、液晶汚れに対して良好な洗浄効果を得ることができる。（Ｄ）成分の配合によりこのように洗浄力が向上する効果が得られる作用機序は定かではないが、水中に分散した（Ａ）成分と水との界面に（Ｄ）成分が適度に吸着し、（Ａ）成分と液晶汚れとの親和性を高め、両者の相溶性を向上させているものと推測している。
【００５９】
本発明における（Ｄ）成分は、他の窒素誘導体化合物に比べて、液晶汚れに対する洗浄力向上の効果が高く、また、アルカリ側へのｐＨ調整も可能である。そのため、（Ｄ）成分を用いることで、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、液晶汚れに対して高い洗浄力を有するとともに、洗浄液とした際に経時に伴うｐＨの変化を抑制することができる。
【００６０】
また、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物によれば、環境への排水負荷が低い、という効果も得られる。本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、有機溶媒のみからなるもの（非水系）と異なり、水を含有する組成物であり、また、洗浄を行う際、当該洗浄剤組成物を水に分散させて用いることができる。これにより、洗浄時に用いられる洗浄液中の、水以外の成分の濃度を低くできる。また、液晶汚れと（Ａ）成分との相溶性が高いこと、（Ｄ）成分を含有することにより液晶汚れに対する洗浄力が非常に高まることから、洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の濃度を低くできる。したがって、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、環境への排水負荷が低いと云える。
【００６１】
さらに、本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、有機溶媒と水とが分離せずに透明な外観を有し、液安定性（均一性、透明性）に優れた分散液として調製できるため、引火などの危険性も低い。このような本発明の液晶除去用洗浄剤組成物は、液晶パネルの洗浄用として好適な洗浄剤組成物である。
【００６２】
≪液晶パネルの洗浄方法≫
本発明の液晶パネルの洗浄方法は、前記本発明の液晶除去用洗浄剤組成物を水に分散させて前記（Ｄ）成分の濃度を０．０５質量％以上に調整した洗浄液を調製し、当該洗浄液を用いて液晶パネルの洗浄を行う方法である。
本発明においては、液晶除去用洗浄剤組成物（原液）は、有機溶媒と水とが分離せずに透明な外観を有し、当該原液を水に分散すると、全体が白濁又は乳濁した洗浄液が得られる。洗浄の際、洗浄液が白濁又は乳濁状態であることにより、液晶汚れに対して良好な洗浄効果が発揮される。
【００６３】
本発明において「全体が白濁又は乳濁した洗浄液」とは、洗浄剤組成物（原液）を、撹拌しながら水に分散し、最後に撹拌を停止してから１０秒間経過後の洗浄液を意味し、分離せずに液全体が均一に濁った状態の洗浄液であることを示す。
【００６４】
当該洗浄方法においては、前記本発明の液晶除去用洗浄剤組成物を水に分散させて調製される洗浄液中の前記（Ｄ）成分の濃度を０．０５質量％以上に調整し、好ましくは０．０５〜５質量％に調整し、より好ましくは０．１〜５質量％に調整する。これにより、洗浄液のｐＨの経時変化がより抑制される
前記のように、（Ｄ）成分の濃度を制御するには、当該液晶除去用洗浄剤組成物を２〜２０倍量の水に分散させることが好ましく、２〜１５倍量の水に分散させることがより好ましい。当該洗浄剤組成物を２倍量以上の水に分散させた洗浄液を用いると、液晶パネルのギャップ（狭部）に付着した液晶汚れを除去しやすくなることに加えて、環境への排水負荷を低減できる。一方、当該洗浄剤組成物を２０倍量以下の水に分散させた洗浄液を用いると、低濃度の（Ａ）成分で液晶汚れを充分に除去できる。
洗浄液中の（Ａ）成分の濃度は、液晶汚れに対する洗浄力が向上することから、２〜２０質量％に調整することが好ましく、３〜２０質量％に調整することがより好ましい。
【００６５】
また、洗浄液のｐＨは、２５℃でｐＨ７〜９の範囲内となるように調整することが好ましく、ｐＨ８〜９の範囲内となるように調整することがより好ましい。当該ｐＨが７〜９の範囲内であると、液晶パネルに不具合をより生じにくくなる。
本発明において、洗浄液のｐＨは、上述した当該洗浄剤組成物のｐＨと同様にして測定される値を示す。
【００６６】
洗浄液のｐＨは、たとえば当該洗浄剤組成物を所定量の水に分散させた後、上述したｐＨの範囲内となるように調整すればよく、具体的にはｐＨ調整剤を用いて行うことができる。
ｐＨ調整剤としては、リン酸、カルボン酸などが挙げられる。カルボン酸は、たとえば、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸などの脂肪族カルボン酸類；安息香酸、パラターシャリーブチル安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族カルボン酸類が好ましい。
【００６７】
次に、洗浄液を調製した後、液晶パネルを前記洗浄液に浸漬し、前記洗浄液を所定時間、撹拌する（洗浄工程）。
次いで、当該洗浄液から液晶パネルを取り出し、当該液晶パネルに残存する当該洗浄液を水で洗い落とす（リンス工程）。洗い落とす方法は、たとえば、液晶パネルの両面を流水により洗浄する方法、水中に液晶パネルを浸漬する方法又はこれらを組み合わせた方法などが挙げられる。
その後、リンス処理された液晶パネルを、乾燥機などを用いて乾燥する（乾燥工程）。
【００６８】
洗浄工程又はリンス工程においては、超音波処理を行ってもよい。超音波処理を行うと、液晶パネルのギャップ（狭部）に付着した液晶汚れ、又は液晶パネルに残存する洗浄液をより短時間で、除去できるため好ましい。
なお、本発明の液晶パネルの洗浄方法によれば、超音波処理を行わなくても、液晶パネルのギャップ（狭部）に付着した液晶汚れ等を高い清浄度で速やかに除去できる。
【００６９】
以上説明した本発明の洗浄方法によれば、液晶パネルのギャップ（狭部）に付着した液晶汚れ等を充分に除去することができる。
さらに、本発明の洗浄方法においては、液晶パネルの洗浄を、前記洗浄液を用いて、長時間に渡って連続的に行っても、洗浄液のｐＨがほとんど変化しない。そのため、同じ洗浄液を長時間使い続けても、液晶パネルに不具合を生じることなく洗浄できる。
【実施例】
【００７０】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００７１】
＜洗浄剤組成物の調製＞
（実施例１〜５、比較例１〜８）
表１〜２に示す組成に従って、各成分を常法に準じて混合することにより、各例の洗浄剤組成物（溶液）をそれぞれ調製した。
実施例１〜５、比較例１〜７においては、いずれも、有機性成分と水とが分離せずに均一透明な液状組成物がそれぞれ調製された。比較例８の洗浄剤組成物の外観は、有機性成分と水とが分離したものであった。
表中の配合量の単位は、洗浄剤組成物の全質量を基準とする質量％であり、各成分の純分換算量を示す。表における「バランス」とは、洗浄剤組成物に含まれる各成分の総量が１００質量％になるように配合した、洗浄剤組成物中の水の配合量を意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００７２】
［表中に示した成分の説明］。
・一般式（１）で表される芳香族化合物（Ａ）
ＰＸＤＭ：一般式（１）におけるＲ１がＣＨ２ＯＣＨ３、Ｒ２がＣＨ２ＯＣＨ３である、ｐ−キシレングリコールジメチルエーテル。商品名「ＰＸＤＭ」、イハラニッケイ化学工業製。
ＰＭＭＭ：一般式（１）におけるＲ１がＣＨ２ＯＣＨ３、Ｒ２がＣＨ３である、α−メトキシ−ｐ−キシレン。商品名「ＰＭＭＭ」イハラニッケイ化学工業製。
１，２−ジメトキシベンゼン：一般式（１）におけるＲ１がＯＣＨ３、Ｒ２がＯＣＨ３である芳香族化合物、東京化成工業製。
【００７３】
・（Ａ）成分の比較成分［以下「（Ａ’）成分」と表す。］
（Ａ’）成分としてドデカンを用いた。
【００７４】
・水（Ｂ）
水：イオン交換水。
【００７５】
・一般式（２）で表される化合物及びＨＬＢが１１以上の特定のノニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種（Ｃ）
Ｃ４Ｅ３：一般式（２）におけるＲ３がブチル基、ｑが３である、トリエチレングリコールモノブチルエーテル。商品名「ブチセノール３０」、協和発酵ケミカル製。
Ｃ８Ｅ２０：ＨＬＢが１７．４のエチレンオキサイド付加型ノニオン界面活性剤。アルキル基の炭素数が８で、かつ、オキシエチレン基の繰返し数（エチレンオキサイドの平均付加モル数）が２０である、ポリオキシエチレンアルキル（２−エチルヘキシル）エーテル。商品名「ニューコール１０２０」、日本乳化剤製。
【００７６】
・一般式（３）で表される窒素誘導体化合物（Ｄ）
Ｄ−１：３−（アルキルオキシ）プロピルアミン。一般式（３）におけるＸがＯ、Ｒ４が炭素数９〜１１のアルキル基（直鎖と分岐鎖が混合）である化合物。商品名「アミンＭ−１４」、日油製。
Ｄ−２：アルキルアミン（第一級アミン）。一般式（３）におけるＸがＣＨ２、Ｒ４が炭素数８のアルキル基である化合物（１−アミノドデカン）。商品名「アーミン１２Ｄ」、ライオンアクゾ製。
【００７７】
・（Ｄ）成分の比較成分［以下「（Ｄ’）成分」と表す。］
Ｄ’−１：トリエタノールアミン。関東化学製。
Ｄ’−２：モノエタノールアミン。関東化学製。
【００７８】
＜洗浄液のｐＨ安定性の評価＞
以下に示す１）〜４）の手順に従って、洗浄液のｐＨ安定性の評価を行った。
１）ビーカーに、各例の洗浄剤組成物１３７．５ｇをそれぞれ入れ、当該洗浄剤組成物をイオン交換水９６２．５ｇ（当該洗浄剤組成物の７倍量の水）に分散させた後、安息香酸を添加してｐＨ８．５の洗浄液（洗浄剤組成物濃度１２．５質量％）をそれぞれ調製した。なお、比較例５、６においては、安息香酸の代わりにＮａＯＨを添加してｐＨ８．５の洗浄液（洗浄剤組成物濃度１２．５質量％）をそれぞれ調製した。
その際、ｐＨの測定は、洗浄液の温度を室温（２５℃）に調整し、ｐＨメータ（ＨＯＲＩＢＡ ｐＨ ＭＥＴＥＲ Ｄ−５１、（株）堀場製作所製）を用いて、３０秒間静置した後に示すｐＨ値を読み取ることにより行った。
【００７９】
２）１５０ｍＬのガラス瓶に、前記の調製直後の洗浄液（初期ｐＨ８．５、洗浄剤組成物濃度１２．５質量％）１００ｇを入れ、大気下で１ヶ月間、４０℃に加温して撹拌を続けた。
３）１ヶ月間撹拌した後、前記洗浄液のｐＨを測定する前、蒸発して減少した液量分の水を添加して、前記洗浄液の液量を１００ｇとした。
４）１ヶ月間撹拌した後、前記洗浄液の温度を室温（２５℃）に調整し、前記ｐＨメータを用いて、３０秒間静置した後に示すｐＨ値を読み取ることにより、ｐＨ測定を行った。そして、手順１）で調製した直後の洗浄液のｐＨ（初期ｐＨ）と、手順４）で測定したｐＨ（４０℃／１ＭのｐＨ）との差が「０．５以内」であった場合を合格として、洗浄液のｐＨ安定性について評価した。
【００８０】
＜液晶汚れに対する洗浄力の評価＞
以下に示す１）〜７）の手順に従って、液晶汚れに対する洗浄力の評価を行った。
１）液晶パネルを作製し、当該液晶パネルのギャップ（狭部）に、ＴＦＴ液晶パネル用の液晶材料を、シリンジを用いて注入した。本実施例で用いた、液晶材料が注入される前の空の液晶パネルを図１に示す。
【００８１】
図１（ａ）は液晶パネルを示す概略斜視図であり、図１（ｂ）は、図１（ａ）におけるガラス基板１ｂの端部１ｂ１側からの液晶パネルの一部側面図である。図１（ａ）に示す液晶パネル１０は、一対のガラス基板１ａ、１ｂを、接着剤により、開口部（図示せず）を残して接着部２を介して貼り合わせて液晶室３（表示部）を作り、該開口部を封止剤により封止して作製した。液晶パネル１０には、電極６が形成されている。作製された液晶パネル１０は、図１（ｂ）に示すように、ガラス基板１ａの端部１ａ１から接着部２までの距離（空隙部４の奥行き）が３００μｍ、ガラス基板１ａ、１ｂ間の距離が３μｍであった。そして、一対のガラス基板１ａ、１ｂ同士の接着部２の外側（液晶室３側とは反対側）の、対向するガラス基板１ａ、１ｂと接着部２とにより形成される狭いギャップ（狭部）に液晶材料（図示せず）を注入した液晶パネル１０（２インチサイズ）を用いて、下記２）以降の操作を行った。なお、図１中のＸで囲まれた範囲は、下記７）の操作において、液晶材料残りの状態を評価した領域を示す。
【００８２】
２）上記の＜洗浄液のｐＨ安定性の評価＞における１）と同様にして洗浄液を調製した。
当該調製において、最後に撹拌を停止してから１０秒間経過後の、前記洗浄液の外観を目視で観察したところ、比較例４を除く全ての例で、洗浄剤組成物を水に分散させた洗浄液は、その全体に渡って乳濁（白濁）していた。比較例４の洗浄剤組成物と水とを混合した洗浄液は、透明な外観を有する溶液であった。
【００８３】
３）ビーカーに、前記の調製直後の洗浄液（１１００ｇ）を入れ、撹拌（６００ｒｐｍ）を継続しながら、ギャップ（狭部）に液晶材料が注入された液晶パネルを、４０℃で６分間、前記洗浄液中に浸漬した。
４）前記液晶パネルをビーカーから取り出し、それぞれの面を、片面５秒間ずつイオン交換水で洗浄した。
５）別のビーカーにイオン交換水１１００ｇを入れ、４０℃で１０分間、前記液晶パネルを浸漬した（リンス工程）。
６）前記液晶パネルをビーカーから取り出し、１００℃の乾燥機内で１０分間乾燥した。
７）偏光顕微鏡により、前記液晶パネルの所定の領域（図１中のＸ）におけるギャップ（狭部）内の液晶材料残りの状態を目視で観察し、下記評価基準（合格：４点以上）に基づいて、液晶汚れに対する洗浄力を評価した。その結果を表１〜２に示す。
（評価基準）
５点：液晶材料が完全に洗浄・除去されていた。
４点：液晶材料が極わずかに残っていた。
３点：液晶材料がところどころに残っていた。
２点：液晶材料が塊状となって残っていた。
１点：液晶材料の半分以上が残っていた。
当該評価基準に対応する、液晶パネルの所定の領域（図１中のＸ）におけるギャップ（狭部）内の液晶材料残りの状態を図２に示す。図２中、符号５は液晶材料、符号１ａと１ｂはガラス基板、符号２は接着部をそれぞれ示す。
【００８４】
【表１】
【００８５】
【表２】
【００８６】
表１〜２の結果から、実施例１〜５の洗浄剤組成物は、いずれも、洗浄液の経時に伴うｐＨ変化が抑制され、かつ、液晶汚れに対する洗浄力が高いことが確認できた。
実施例１〜５の洗浄剤組成物は、洗浄液の経時に伴うｐＨ変化が抑制されていることから、洗浄液とした際、同じ洗浄液を長時間使い続けても液晶パネルに不具合を生じることがない、と云える。
【００８７】
実施例１〜３と比較例１〜８との対比から、本発明における（Ｄ）成分が未配合の場合、液晶汚れに対する洗浄力が不充分であり、かつ、経時に伴い洗浄液のｐＨが低くなっていることが分かる（比較例１〜３、５）。
また、（Ｄ）成分を含有していても１質量％未満である場合、液晶汚れに対する洗浄力は良好であるものの、経時に伴い洗浄液のｐＨが低くなっていることが分かる（比較例６、７）。
すなわち、比較例１〜３、５〜７の洗浄剤組成物は、いずれも、洗浄液とした際、同じ洗浄液を長時間使い続けると、液晶パネルに不具合を生じるおそれがある。
また、（Ａ）成分を欠く比較例４と、（Ａ’）成分を含有する比較例８は、洗浄液の経時に伴うｐＨ変化は抑制されるものの、液晶汚れに対する洗浄力が著しく悪いことが分かる。
【００８８】
また、本実施例の結果から、実施例１〜５の洗浄剤組成物を７倍量の水に分散させた洗浄液を用いる方法により、液晶パネルのギャップ（狭部）に付着した液晶汚れを充分に除去できることが分かる。かかる方法は、有機溶媒等の使用量が従来よりも少ないことから、環境への排水負荷の低い洗浄方法と云える。
【符号の説明】
【００８９】
１ａ ガラス基板 １ｂ ガラス基板 ２ 接着部 ３ 液晶室 ４ 空隙部 ５ 液晶材料 １０ 液晶パネル
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有することを特徴とする液晶除去用洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：下記一般式（１）で表される芳香族化合物。
【化１】
［式（１）中、Ｒ１はＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示し、Ｒ２はＣＨ３、ＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示す。］
（Ｂ）成分：水。
（Ｃ）成分：下記一般式（２）で表される化合物、及び置換基としてアルコール性水酸基を有していてもよい炭素数７〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するＨＬＢが１１以上のアルキレンオキサイド付加型ノニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種。
【化２】
［式（２）中、Ｒ３は炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数２〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基、フェニル基又はベンジル基である。ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｑはＡＯの平均繰返し数を示し、１〜５０の数である。ただし、−（ＡＯ）ｑ−の繰返し構造中には少なくとも1単位のオキシエチレン基が含まれる。］
（Ｄ）成分：下記一般式（３）で表される窒素誘導体化合物を１質量％以上。
【化３】
［式（３）中、ＸはＯ又はＣＨ２である。ＸがＯである場合、Ｒ４は炭素数８〜１２のアルキル基又はアルケニル基である。ＸがＣＨ２である場合、Ｒ４は炭素数４〜１４のアルキル基又はアルケニル基である。］
【請求項２】
請求項１記載の液晶除去用洗浄剤組成物を水に分散させて前記（Ｄ）成分の濃度を０．０５質量％以上に調整した洗浄液を調製し、当該洗浄液を用いて液晶パネルの洗浄を行うことを特徴とする液晶パネルの洗浄方法。
【請求項１】
下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有することを特徴とする液晶除去用洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：下記一般式（１）で表される芳香族化合物。
【化１】
［式（１）中、Ｒ１はＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示し、Ｒ２はＣＨ３、ＯＣＨ３又はＣＨ２ＯＣＨ３を示す。］
（Ｂ）成分：水。
（Ｃ）成分：下記一般式（２）で表される化合物、及び置換基としてアルコール性水酸基を有していてもよい炭素数７〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するＨＬＢが１１以上のアルキレンオキサイド付加型ノニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種。
【化２】
［式（２）中、Ｒ３は炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数２〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基、フェニル基又はベンジル基である。ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｑはＡＯの平均繰返し数を示し、１〜５０の数である。ただし、−（ＡＯ）ｑ−の繰返し構造中には少なくとも1単位のオキシエチレン基が含まれる。］
（Ｄ）成分：下記一般式（３）で表される窒素誘導体化合物を１質量％以上。
【化３】
［式（３）中、ＸはＯ又はＣＨ２である。ＸがＯである場合、Ｒ４は炭素数８〜１２のアルキル基又はアルケニル基である。ＸがＣＨ２である場合、Ｒ４は炭素数４〜１４のアルキル基又はアルケニル基である。］
【請求項２】
請求項１記載の液晶除去用洗浄剤組成物を水に分散させて前記（Ｄ）成分の濃度を０．０５質量％以上に調整した洗浄液を調製し、当該洗浄液を用いて液晶パネルの洗浄を行うことを特徴とする液晶パネルの洗浄方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１１−２１９５８０（Ｐ２０１１−２１９５８０Ａ）
【公開日】平成２３年１１月４日（２０１１．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−８８７９０（Ｐ２０１０−８８７９０）
【出願日】平成２２年４月７日（２０１０．４．７）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月４日（２０１１．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月７日（２０１０．４．７）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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