無水アルケニルコハク酸ハーフエステル乳化剤
【課題】新規な乳化剤の製造、該乳化剤を用いて製造されたエマルション、および該乳化剤を用いて製造された製品を提供する。
【解決手段】本発明は、デンプンを十分に可溶化した後、その十分に可溶化されたデンプン製品を十分に誘導体化することにより、一実施形態では、十分に可溶化されたデンプンをアルケニル無水コハク酸と反応させることにより製造されたデンプン乳化剤製品に関する。このようなデンプン乳化剤製品は、乳化剤および／またはカプセル化剤として、特に、有効成分の高い付加と保持、表面の低い油露出、および優れた酸化耐性が望まれる系において有用である。
【解決手段】本発明は、デンプンを十分に可溶化した後、その十分に可溶化されたデンプン製品を十分に誘導体化することにより、一実施形態では、十分に可溶化されたデンプンをアルケニル無水コハク酸と反応させることにより製造されたデンプン乳化剤製品に関する。このようなデンプン乳化剤製品は、乳化剤および／またはカプセル化剤として、特に、有効成分の高い付加と保持、表面の低い油露出、および優れた酸化耐性が望まれる系において有用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２００９年１１月２５日に米国特許商標庁に提出された米国本特許出願第１２／６２６，４６３号および２０１０年１月１４日に米国特許商標庁に提出された米国本特許出願第１２／６８７，７８２号の継続出願であり、これらに対する優先権を主張するものである。
【０００２】
本発明は、新規な乳化剤の製造、該乳化剤を用いて製造されたエマルション、および該乳化剤を用いて製造された製品に関する。
【背景技術】
【０００３】
ハーフエステルデンプン誘導体は、アルケニル無水コハク酸デンプン誘導体を形成させるように、デンプンと置換ジカルボン酸無水物を反応させることにより作出することができる。天然のデンプン顆粒は冷水には不溶である。しかしながら、天然のデンプン顆粒を水に分散させて加熱すると、水和するようになり、膨潤する。加熱、剪断または極端なｐＨの条件を続けると、その顆粒が断片化し、デンプン分子が水に分散し、すなわち、可溶化され、顆粒でない分散デンプンとなる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一つの実施形態において、本発明は、アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルである乳化剤製品を含んでなる。アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルは７５以下の水流動度（water fluidity）を有し、分散相プロセスにより製造され、そして、唯一の乳化剤としてアルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルを用いて、２０重量％の油付加量で、アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステル：油が１：４の比率で含む、試験水中油型エマルションを製造する場合に、少なくとも、ａ）ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering）により評価した場合に、５７℃で２４時間後にエマルションの油粒子に１ミクロンを超えるものが約５％以下であること、およびｂ）ＢＰ ＤＶ−１（Brookfield Programmable DV-1）粘度計により評価した場合に、５℃で約１週間保存した後にエマルションのブルックフィールド粘度が約２Ｐａ・ｓ（約２０００ｃｐｓ）であることを特徴とする試験水中油型エマルションを作り出す。
【０００５】
別の実施形態では、該デンプン乳化剤製品はドデセニルまたはオクテニル無水コハク酸のハーフエステルである。
別の実施形態では、該デンプン乳化剤製品の水流動度は６５以下である。
別の実施形態では、該デンプン乳化剤製品の水流動度は４０以下である。
別の実施形態では、該デンプン乳化剤製品の水流動度は２０以下である。
【０００６】
別の実施形態では、該デンプン乳化剤製品はオクテニル無水コハク酸のハーフエステルであり、該デンプン乳化剤製品の水流動度は４０以下である。
別の実施形態では、該デンプン乳化剤製品の平均粒径は、ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering） （Beckman Coulter LS 13 320 Aqueous Module）により評価した場合に、１ミクロン未満として特徴付けることができる。
【０００７】
別の実施形態では、該デンプン乳化剤製品を唯一の乳化剤として用いて製造された試験水中油型エマルションは、アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステル：油の比率が１：６であることを特徴とする。
別の実施形態では、試験水中油型エマルションは、該デンプン乳化剤製品を唯一の乳化剤として用いて製造され、ここで試験水中油型エマルションの油付加量は２４重量％である。
【０００８】
別の実施形態では、油と水とデンプンを含んでなるエマルションが記載され、ここで、該デンプンはアルケニル無水コハク酸のハーフエステルであり、該デンプンは分散相プロセスにより製造され、該デンプンは水流動度が７５以下であることを特徴とし、そして該デンプンは、唯一の乳化剤として該デンプンを用いて、デンプン：油の比率が１：４で、油付加量を２０重量％として含む、試験水中油型エマルションを製造する場合に、その試験水中油型エマルションが少なくとも：
ａ．ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering）により評価した場合に、５７℃で２４時間後に該試験水中油型エマルションの油粒子に１ミクロンを超えるものが約５％以下であること、および
b．ＢＰ ＤＶ−１（Brookfield Programmable DV-1）粘度計により評価した場合に、５℃で約１週間保存した後に該試験水中油型エマルションのブルックフィールド粘度が約２Ｐａ・ｓ（約２０００ｃｐｓ）であること
を特徴とする。
【０００９】
別の実施形態では、デンプンと油と水を含んでなり、該デンプンがドデセニル無水コハク酸のハーフエステルであるエマルションが開示される。
別の実施形態では、デンプンと油と水を含んでなり、該デンプンがオクテニル無水コハク酸のハーフエステルであるエマルションが開示される。
【００１０】
別の実施形態では、デンプンと油と水を含んでなり、該デンプンの水流動度が６５以下であるエマルションが開示される。
別の実施形態では、デンプンと油と水を含んでなり、該デンプンの水流動度が４０以下であるエマルションが開示される。
別の実施形態では、デンプンと油と水を含んでなり、該デンプンがオクテニル無水コハク酸のハーフエステルであり、該デンプンの水流動度が４０以下であるエマルションが開示される。
【００１１】
別の実施形態では、デンプンと油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して１２重量％の量で存在するエマルションが開示される。
別の実施形態では、デンプンと油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２０重量％の量で存在するエマルションが開示される。
別の実施形態では、デンプンと油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２４重量％の量で存在するエマルションが開示される。
【００１２】
別の実施形態では、デンプンと油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して１２重量％の量で存在するエマルションが開示される。
別の実施形態では、デンプンと油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２０重量％の量で存在するエマルションが開示される。
別の実施形態では、デンプンと油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２４重量％の量で存在するエマルションが開示される。
【００１３】
別の実施形態では、デンプンと油と水を含んでなり、該デンプンと該油の比率が１：６であり、該油が該エマルションに対して２４重量％の量で存在するエマルションが開示される。
【００１４】
本発明を記載および特許請求する目的で、以下の用語を定義する。
「アルケニル無水コハク酸のハーフエステル」とは、アルケニル無水コハク酸誘導体によるデンプンの化学修飾により製造される誘導体を意味する。一例では、アルケニル無水コハク酸のハーフエステルは、デンプンに存在するアルコール基と環状無水物を反応させ、そして該環状無水物の環状構造を開環し、例えば下記のダイアグラム（そこではＳｔＯＨ＝デンプン）においてハーフアシッド、ハーフエステルを形成させることにより製造することができる。
【００１５】
【化１】
【００１６】
「アルケニル無水コハク酸」とは、分子式ＲＣ4Ｈ3Ｏ3を有する有機化合物を意味し、式中、Ｒはアルケニル基である。これは置換コハク酸の酸無水物である。
「ＯＳＡ」とは、オクテニル無水コハク酸を意味する。
【００１７】
「漏斗粘度（Funnel Viscosity）」とは、以下の手順に従って、厳密に定義されたガラス漏斗を用いて、特定量のデンプン分散液の流速を測定する粘度試験値を意味する。漏斗粘度は、一実施形態では、供試デンプン分散液を固形分８．５重量％に調整し、屈折計により測定することにより測定可能である。分散液の温度は２２℃に制御される。計１００ｍｌのデンプン分散液をメスシリンダーに計り取る。そして、指でオリフィスを塞ぎながら、それを較正漏斗に注ぐ。少量を漏斗からメスシリンダーへ流し込んで、入り込んでいる空気を除き、残りを漏斗へ注ぎ戻す。次に、指を離して漏斗から内容物を流出させ、タイマーを用いて、１００ｍｌのサンプルが漏斗の尖端部（apex）（基部と漏斗本体の接合部）を通って流れるのに要する時間を計る。この時間を記録し、漏斗粘度とする。漏斗のガラス部分は標準５８°の肉厚、耐性ガラス漏斗であり、その上部直径は約９〜約１０ｃｍで、基部の内径は約０．３８１ｃｍである。この漏斗のガラス基部は尖端部からおよそ２．８６ｃｍの長さに切り、注意深く火炎仕上げを施し、長さ約５．０８ｃｍｍ、外径約０．９５２５ｃｍの長いステンレス鋼チップで再び取り付ける。このスチールチップの内径は、ガラス基部に取り付ける上端では約０．５９５２ｃｍであり、流出端では約０．４４４５ｃｍであり、両端から約２．５４ｃｍのところで幅が制限されている。スチールチップは、テフロン（登録商標）チューブの手段によってガラス漏斗に取り付けられる。この漏斗は、上記の手順を用いて、１００ｍｌの水を６秒で通過させるように較正される。
【００１８】
「水流動度」とは、０〜９０の尺度で測定される粘度の試験値を意味する。水流動度は、３０℃において１００．０ｃｐｓの粘度を持つ標準油で標準化された、ウォータージャケット付きBohlin Visco 88 回転粘度計（Malvern Instruments, Inc., Southborough, MAから市販）を用いて測定する。水流動度は固形分レベル８．０６％の粘度を測定し、その粘度を、下式を用いて水流動度（ＷＦ）値に変換することにより得られる。この手順には、必要量のデンプン（例えば、乾燥重量で１０．０ｇ）をステンレス鋼カップに加え、１４ｇの蒸留水を加えてペーストを作製することを含む。次に、このカップに１００．００ｇの２０％ ＣａＣｌ2溶液を加え、この混合物を１００℃の水浴中で、最初の２分間は急速攪拌しながら、３０分間加熱する。その後、このデンプン分散液を９０℃以上の蒸留水で最終重量（例えば１２４ｇ）とする。このサンプルをすぐに粘度計カップに移し、そしてこれをBohlin Visco 88 装置に入れ、その粘度を９０℃で分析する（装置の較正後）。Bohlin Visco 88 装置により記録された粘度（ｍＰａ・ｓ）を、下式：ＷＦ＝１１６．０−［１８．７４６×Ｌｎ（粘度）］（式中、Ｌｎ＝自然対数）で定義されるように、水流動度値に変換する。
【００１９】
本発明の目的で、上記の条件に従ってそれぞれ測定される漏斗粘度と水流動度の間の関係を図１に例示する。
【００２０】
「ワキシー（waxy）」または「低アミロース」とは、デンプンの１０重量％未満、一実施形態では５重量％未満、他の実施形態では２重量％未満、さらに別の実施形態では１重量％のアミロースを含有する、デンプンまたはデンプン含有製品（本明細書では、デンプンまたはデンプン含有製品をデンプンと呼ぶ）を意味する。
【００２１】
「高アミロース」とは、デンプンの少なくとも５０重量％、一実施形態では少なくとも７０重量％、他の実施形態では少なくとも８０重量％、さらに別の実施形態では少なくとも９０重量％のアミロースを含有するデンプンを意味する。
「デンプン含有製品」とは、限定されるものではないが、フラワー（flour）、粗粉を含むデンプンを含有するいずれの製品も意味する。
「油付加量（oil load）」とは、エマルション全体に対する、エマルション中の油の量を意味するものとし、重量％で示す。
【００２２】
「ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering）」とは、微小な物体の粒径を評価するために散乱光の偏光作用を用いることを意味する。小粒子では、垂直偏光散乱光が、水平偏光光の場合と異なる散乱パターンおよび微細構造を持つ。小粒子の水平散乱強度（Ｉｈ）の主な特徴は、最低９０°前後であることである。この最低値は大きな粒子ほど大きな角度にシフトする。従って、小粒子の場合、垂直散乱強度（Ｉｖ）と水平散乱強度（Ｉｈ）はいずれも小さなコントラストしか持たないが、これらの間の差は、識別性のより高い微細構造を明らかにすることができ、それにより、小粒子のサイジング（sizing）が可能となる。偏光作用と大角度での波長依存性を組み合わせると、このプロセスは、推定を用いずに４０ｎｍといった低いサイジング限界にまで拡張することができる。この組合せアプローチはＰＩＤＳ（Polarization Intensity Differential Scattering）法（Beckman Coulter）として知られる。光ビームがｖ方向またはｈ方向のいずれかに偏光されると、ある角度の散乱強度ＩｖおよびＩｈは異なる。ＩｖとＩｈの差（Ｉｖ−Ｉｈ）はＰＩＤＳシグナルと呼ばれる。小粒子では、ＰＩＤＳシグナルはほぼ、９０°を中心とする二次曲線である。このパターンは大きな粒子ほど小さな角度にシフトし、散乱因子によって二次的ピークが現れる。ＰＩＤＳシグナルは、光の波長に相対する粒径に依存するので、いくつかの波長においてＰＩＤＳシグナルを測定することで、粒径分布に関する有用な情報を得ることができる。
【００２３】
「ブルックフィールド粘度」とは、室温（すなわち、２２℃）にて与えられた測定条件（スピンドルＳ６３、６０ｒｐｍで、回転開始の１５秒後に読み取り値を取得）でＢＰ ＤＶ−１（Brookfield Programmable DV-1）粘度計により実行された測定によって決定された粘度を意味する。ＤＶ−Ｉの作動の原理は、較正されたばねによってスピンドル（試験流体に浸漬されている）を運転または回転させることである。このスピンドルに対する流体の粘性抗力（viscous drag）が、ばねのたわみによって測定される。ばねのたわみは、内部較正によって抗力を試験流体の粘度へ変換する回転変換器を用いて測定される。測定範囲（センチポアズまたはミリパスカル秒）は、スピンドルの回転速度、スピンドルの大きさと形状、中でスピンドルが回転する容器（一実施形態では、幅５．７２ｃｍ（２．２５インチ）×高さ１２．７ｃｍ（５インチ）の寸法を有する３．５ｋｇ（８オンス）の背の高いガラス瓶）および較正済みのばねのフルスケールトルクによって決定される。
【００２４】
「試験水中油型エマルション」とは、まずプレエマルションがＬＣＩ高剪断性ミキサー（Charles Ross & Son Company製のModel HSM-100 LCI）を用いて５０００ｒｐｍで２分間攪拌しながらデンプン分散液（水相中のデンプン）に油ブレンドをゆっくり添加することにより作製されるプロセスによって作製されるエマルションを意味する。次に、上記のプレエマルションを、ＡＰＶ加圧ホモジナイザー（APV Gaulin製のModel 15 MR Laboratory Homogenizer）に２回通すことによりホモジナイズする。尚、油付加量１２％の場合には、２段階目のセットを３．５ＭＰａ（５００ｐｓｉ）、一段階目のセットを２１ＭＰａ（３０００ｐｓｉ）、油付加量２０％または２４％の場合には、２段階目のセットを３．５ＭＰａ（５００ｐｓｉ）、１段階目のセットを３１．５ＭＰａ（４５００ｐｓｉ）とする。
【００２５】
「分散相プロセス」とは、デンプンが十分に可溶化され、そしてその次に、またはその後のいずれかの工程で、その十分に可溶化されたデンプンが誘導体化される、少なくとも２工程を意味する。
【００２６】
「十分に可溶化されたデンプン」とは、実質的に糊化し、従って、デンプンが偏光下で見た際にマルタ十字を持たず、１００倍で顕微鏡観察した際にその顆粒構造または結晶構造の全てを失っているデンプンを意味する。より具体的な実施形態では、「十分に可溶化されたデンプン」とは、ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering） （Beckman Coulter LS 13 320 Aqueous Module）により評価した場合に１ミクロン未満の平均粒径を有するデンプンを意味する。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本明細書に記載の条件に従ってそれぞれ測定される、漏斗粘度と水流動度の間の関係のグラフ表示の具体例を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の詳細な実施形態をここに開示するが、開示されている実施形態は、種々の形態で具現化され得る、単に本発明の例示であると理解すべきである。さらに、本発明の種々の実施形態に関して示されるそれぞれの例は例示であって、限定を意図するものではない。さらに、これらの図面は必ずしも一定の縮尺ではなく、特定の成分の詳細を示すために拡大されているものもある。さらに、図面に示されているいずれの測定値、明細なども例示であって、限定を意図するものではない。よって、本明細書に開示されている特定の構造的また機能的詳細は限定として解釈されるものではなく、単に、本発明を様々に用いることを当業者に教示する代表的なものと解釈されるべきである。
【００２９】
本発明の一実施形態において、デンプンをまず水相でスラリーとして、そのままのデンプン固形分およそ４０％（乾燥固形分およそ３５％）のスラリーを得た後、５４℃（１２９．２°Ｆ）に加熱する。次に、このデンプンを酸性変換する。本発明の一実施形態では、このスラリーデンプンに０．７％の濃縮ＨＣｌを加え、そのスラリーを１６時間混合した後、３％ＮａＯＨでｐＨ５．５まで中和する。次に、このデンプンを濾過し、洗浄し、乾燥させた後、再懸濁させてそのままのデンプン固形分およそ４０％のスラリーを形成させる。一実施形態では、次に、このスラリーをおよそ１５４℃（３１０°Ｆ）で連続的にジェット調理し、乾燥固形分含量３０％の十分に可溶化されたデンプンを得る。その後、この十分に可溶化されたデンプンを十分に誘導体化する。一実施形態では、この十分に可溶化されたワキシートウモロコシデンプンを一定温度の浴槽に入れ、一定の攪拌をしながら４０℃（３１０°Ｆ）に維持する。ｐＨは、一実施形態において、３％ＮａＯＨで７．５に調整する。次に、この可溶化デンプンに、ｐＨを７．５に維持しながら、そのままのデンプンの重量に対して３重量％のＯＳＡをゆっくり加える。反応が完了した後、ｐＨを希ＨＣｌで５．５まで中和する。十分に誘導体化し、次いでそのデンプンを所望により酵素変換および／または噴霧乾燥してもよい。上記の製造工程の結果、本発明の乳化剤製品は、７５以下の水流動度を有し、以下の試験水中油型エマルションで特徴付けられる。即ち、このアルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルを用いて、唯一の乳化剤として該デンプンをデンプン：油の重量比１：４で、油付加量を１２％として含む、試験水中油型エマルションを製造する場合に、該試験水中油型エマルションが、少なくとも（１）ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering）により評価した場合に、５７℃（１３４．６°Ｆ）で２４時間後に該試験エマルションの油粒子に１ミクロンを超えるものが約５％以下であること、および（２）ＢＰ ＤＶ−１（Brookfield Programmable DV-1）粘度計により評価した場合に、５℃（４１°Ｆ）で約１週間保存した後に試験エマルションのブルックフィールド粘度が約２Ｐａ・ｓ（約２０００ｃｐｓ）未満であることを特徴とする。
【００３０】
本発明のための好適なデンプン供給源はいずれの天然供給源に由来してもよい。本明細書で用いる天然供給源は天然に見られるものである。また、交雑育種、転座、形質転換、または一般に遺伝子組み換え生物（ＧＭＯ）と呼ばれるそのバリエーションを含むような他のいずれかの遺伝子または染色体操作法をはじめとする標準的な育種技術により得られた植物に由来するデンプンも好適である。さらに、本明細書では、突然変異育種の既知の標準的方法により作出することができる、人工的突然変異および上記の遺伝子組成のバリエーションから育てた植物に由来するデンプンも好適である。
【００３１】
デンプンの典型的な供給源は、穀類（穀粒）、種子、塊茎、根、莢および果実である。天然供給源は、トウモロコシ（maize）、エンドウ、ジャガイモ、サツマイモ、バナナ、オオムギ、コムギ、イネ、エンバク、サゴ、アマランス、タピオカ（キャッサバ）、クズウコン、カンナおよびソルガム、ならびにそのワキシーまたは高アミロース変種であり得る。具体化される本発明は、アミロース含量に関わらず、全てのデンプンに関し、天然のもの、遺伝的に改変されたもの、または雑種育種から得られたものを含め、全てのデンプン供給源を含むものとする。一実施形態では、デンプンはワキシーデンプンであり、別の実施形態では、ワキシーコーンスターチである。
【００３２】
本発明の一実施形態において、デンプンは酸変換される。
該デンプンは可溶化される。該デンプンは、例えば、化学的、酵素的または物理的処理により可溶化され得る。
本発明の一実施形態において、可溶化は変換デンプンをもたらし得る。変換は、本発明の乳化剤製品が７５より大きい水流動度を持たない限り、いずれの程度であってもよい。
【００３３】
デンプンを十分に可溶化するのに好適な方法としては、限定されるものではないが、例えば、およそ１５４℃（３１０°Ｆ）でハイドロヒータ（Hydroheater）（Hydro-Thermal Corporation, Milwaukee, WI）クッキングチャンバーを用いて「ジェット調理」すること、顆粒デンプンを沸騰水に入れること、顆粒デンプンを苛性剤（caustic agent）で処理すること、顆粒デンプンを限定されるものではないが尿素を含む塩で処理すること、および／またはデンプン顆粒の物理的破壊が挙げられる。
可溶化デンプンは化学的に誘導体化される。
【００３４】
さらに別の実施形態では、該試薬は、少なくとも５個の炭素原子を含むアルキルもしくはアルケニル基、または少なくとも６個の炭素原子を含むアラルキルもしくはアラルケニル基を有し、一実施形態では、２４個までの炭素原子を含み得る。
【００３５】
上記で概略を示した基準を満たすアルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルが得られるように、十分に可溶化されたデンプンを十分に誘導体化するのに好適な試薬としては、限定されるものではないが、オクテニル無水コハク酸、ドデセニル無水コハク酸および種々の環状ジカルボン酸無水物が挙げられる。一実施形態では、該試薬はオクテニル無水コハク酸またはドデセニル無水コハク酸であり、別の実施形態ではオクテニル無水コハク酸である。
【００３６】
試薬としては、限定されるものではないが、イミダゾリド、カルボン酸またはスルホン酸のＮ，Ｎ’−二置換イミダゾリウム塩、第四級または第三級アミン、無水酢酸、酸化アルキレンおよび無水コハク酸が挙げられる。
【００３７】
（１）デンプンの十分な可溶化と（２）十分に可溶化されたデンプンの十分な誘導体化の間に、上記で概略を示したその十分な可溶化工程と十分な誘導体化工程の間に挟まった工程が、誘導体化工程が本発明の乳化剤製品を得る上で不十分なものとならない限り（例えば、十分に可溶化されたデンプンをさらに分解して、多量のオリゴ糖分解副産物が生じてしまうことによるなど）、限定されるものではないが、酸変換、酸化などを含む１以上の工程を行ってもよい。
【００３８】
本発明の別の実施形態では、該可溶化材料が、誘導体化工程の前および／または後にリン酸で処理される。
該デンプンは、本発明の乳化剤製品の粘度を低くするために変換することができる。
【００３９】
一実施形態では、変換は酸分解による。
一実施形態では、変換は熱による。
一実施形態では、変換は剪断による。
変換は誘導体化の前または後のいずれに行ってもよい。一実施形態では、変換は誘導体化の前である。
変換は、本発明の乳化剤製品が７５より大きい水流動度を持たない限り、いずれの程度であってもよい。
さらなる実施形態では、該デンプンは意図的には変換されない。
【００４０】
本発明の一実施形態では、該デンプンは、可溶化デンプンの誘導体化の後のいずれの時点でいずれの酵素で、またはデンプンの誘導体化の前にα（１−４）グリコシド結合をランダムに切断する酵素（αアミラーゼなど）で処理されてもよい。誘導体化後の処理に有用な酵素としては、限定されるものではないが、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラーゼ、マルトゲナーゼ、プルラナーゼ、エキソ−α−１，４−グルコシダーゼ、エキソ−１，４−α−Ｄグルカンマルトテトラヒドロラーゼおよびエキソ−１，４−α−Ｄグルカンマルトヘキサヒドロラーゼが挙げられる。
【００４１】
デンプンは、デンプンが可溶化および誘導体化された後に、さらに酵素により処理されてもよい。所望の変換が達せられると、酵素は熱またはｐＨにより不活性化させることができる。その後、ｐＨを再調整してもよい。酵素のタイプおよび濃度、変換条件ならびに変換の長さは、結果として得られる製品の組成に寄与する。あるいは、酵素の組合せも使用可能である。
【００４２】
本発明の別の実施形態では、デンプンは、本発明の乳化剤製品が、上記で特定した試験エマルションに関して乳化剤として有効に機能するように十分な誘導体化がまだ可能な限り、どの時点でも酵素変換可能である。
【００４３】
誘導体化デンプンのｐＨは、その意図される使用目的に従って所望のｐＨに調整することができる。一実施形態では、当技術分野で公知の技術を用い、ｐＨを５．０〜７．５に、別の実施形態では６．０〜７．０に調整する。
【００４４】
該デンプンは、不純物、副産物、臭気および色を除去するために、限定されるものではないが、洗浄、透析、濾過、イオン交換法、蒸気ストリッピング、亜塩素酸によるなどの漂白および／または遠心分離を含む、当技術分野で公知の方法により精製してもよい。このような精製は、その精製がデンプン乳化剤の要件に悪影響を及ぼさない限り、プロセスのどの時点で行ってもよい。
【００４５】
誘導体化デンプンはそのままその液体形態で用いてもよいし、あるいは限定されるものではないが、ドラム乾燥、噴霧乾燥、凍結乾燥および／または風乾を含む当技術分野で公知の方法を用いて乾燥させてもよい。
【００４６】
別の実施形態では、上記の工程はいずれも、個々に用いてもよいし、かつ／または酸、熱、剪断、酸化、漂白、酵素処理および／またはそれらの組合せによる変換などの任意の工程と組み合わせてもよい。しかしながら、いずれの方法または方法の組合せも、水流動度が７５以下であり、以下の試験水中油型エマルションであることを特徴とする本発明の乳化剤製品が得られなければならない。
【００４７】
即ち、アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルを用いて、唯一の乳化剤として該デンプンを、デンプン：油の重量比１：４で、油付加量を２０％として含む試験水中油型エマルションを製造する場合に、該試験水中油型エマルションが、少なくとも、
１）ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering）により評価した場合に、５７℃（１３４．６°Ｆ）で２４時間後に該試験エマルションの油粒子に１ミクロンを超えるものが約５％以下であること、および
２）ＢＰ ＤＶ−１（Brookfield Programmable DV-1）粘度計により評価した場合に、５℃（４１°Ｆ）で約１週間保存した後に試験エマルションのブルックフィールド粘度が約２０００ｃｐｓ未満であること
を特徴とする。
【００４８】
乳化剤製品の水流動度は７５以下である。一実施形態では、本発明の乳化剤製品の水流動度は６５以下であり、さらに別の実施形態では、本発明の乳化剤製品の水流動度は４０以下である。一実施形態では、本発明の乳化剤製品の水流動度ＷＦは１１〜２０の間であり、別の実施形態では、本発明の乳化剤製品の水流動度は１１〜４０の間であり、さらに別の実施形態では、本発明の乳化剤製品の水流動度は１１〜６５の間であり、さらなる実施形態では、本発明の乳化剤製品の水流動度は２０〜４０の間であり、なおさらなる実施形態では、本発明の乳化剤製品の水流動度は２０〜６５の間であり、もう１つのさらなる実施形態では、本発明の乳化剤製品の水流動度は４０〜６５の間である。
【００４９】
該乳化剤製品を用いて、それを油と混合することにより水中油型エマルションを製造することができる。油は、限定されるものではないが、フレーバー、着色剤、芳香剤、医薬および／またはビタミンを含む、油系活性剤を含み得る。油はまた、中鎖トリグリセリドなどのトリグリセリドを含むものとする。
【００５０】
油は、可能な所望のいずれの量でエマルション中に存在してもよく、油付加量は多くのパラメーター、特に、用いる乳化剤デンプン製品の量に依存する。一実施形態では、油付加量はエマルションの１２重量％、別の実施形態では２０重量％、さらに別の実施形態では２４重量％である。
【００５１】
また、エマルションのデンプン：油の比率も、いずれの所望の比率であってもよく、これもまた多くのパラメーターに依存する。デンプン：油の比率は、一実施形態では１：１、別の実施形態では１：３、さらに別の実施形態では１：４、なおさらに別の実施形態では１：６（全て重量ベース）である。
他の任意の成分をエマルションに加えてもよい。一実施形態では、分散（油）相に抗酸化剤を加える。
【００５２】
別の実施形態では、エマルションの前にプレエマルションを製造する。
エマルションはまた、限定されるものではないが、噴霧乾燥、押出および噴霧冷却を含む当技術分野で公知の技術により、カプセル化形態として製造してもよい。
カプセル化製品は粉末として有効に保存することができ、水に加えた場合など、有意な水分に曝された際に、自発的にカプセル用材料を放出する。
【００５３】
該エマルションまたはカプセル化製品は、種々の製品において求められるいずれのレベルで使用してもよい。これらの製品としては、限定されるものではないが、食品および飲料製品、医薬、機能性食品、幼児製品、紙製品、アニマルケアー製品、家庭用製品、農業用製品およびパーソナルケアー製品が挙げられる。
【００５４】
食品および飲料製品としては、限定されるものではないが、果汁飲料、ソーダ類；インスタントコーヒーおよびティー；ソースおよび肉汁；スープ；シリアル；ドレッシング；パン製品；インスタントおよびクックアップミックス；コーヒーフレッシュ；サラダドレッシング；ならびに加糖練乳が挙げられる。
【００５５】
パーソナルケアー製品としては、限定されるものではないが、制汗剤、脱臭剤、石鹸、芳香剤および化粧品；ヘアスプレー、ムース、シャンプー、クリームリンス、入浴製品およびジェルなどのヘアケア製品が挙げられる。
紙製品としては、限定されるものではないが、おむつ、生理用ナプキン、ペーパータオル、ティッシュおよびトイレットペーパーが挙げられる。
【００５６】
アニマルケアー製品としては、限定されるものではないが、動物食品およびキティーリターが挙げられる。
家庭用製品としては、限定されるものではないが、クリーナー、洗剤、繊維柔軟剤および芳香剤が挙げられる。
【００５７】
以下の実施形態は、本発明をさらに例示および説明するために示すものであり、何ら限定するものではない。
【００５８】
１．アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルを含んでなり、
該アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルの水流動度が７５以下であり、
該アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルが分散相プロセスにより製造され、かつ
該アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルを用いて、唯一の乳化剤として、該アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルをアルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステル：油の重量比１：４で、油付加量２０重量％として含む試験水中油型エマルションを製造する場合に、該試験水中油型エマルションが少なくとも以下：
ａ）ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering）により評価した場合に、５７℃で２４時間後にエマルションの油粒子に１ミクロンを超えるものが約５％以下であること、および
b）ＢＰ ＤＶ−１（Brookfield Programmable DV-1）粘度計により評価した場合に、５℃で約１週間保存した後にエマルションのブルックフィールド粘度が約２Ｐａ・ｓ（約２０００ｃｐｓ）未満であること
を特徴とする、乳化剤製品。
【００５９】
２．前記デンプンがオクテニル無水コハク酸のハーフエステルである、実施形態１の乳化剤製品。
３．前記デンプンの水流動度が６５以下である、実施形態１の乳化剤製品。
４．前記デンプンの水流動度が４０以下である、実施形態１の乳化剤製品。
５．前記デンプンの水流動度が２０以下である、実施形態１の乳化剤製品。
６．前記デンプンがオクテニル無水コハク酸のハーフエステルであり、前記デンプンの水流動度が４０以下である、実施形態１の乳化剤製品。
【００６０】
７．乳化剤製品の平均粒径が、ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering） （Beckman Coulter LS 13 320 Aqueous Module）により評価した場合に、１ミクロン未満として特徴付けることができる、実施形態１の乳化剤製品。
８．試験水中油型エマルションのデンプンハーフエステルのアルケニル無水コハク酸：油の重量比が１：６である、実施形態１の乳化剤製品。
９．試験水中油型エマルションの油付加量が２４重量％である、実施形態１の乳化剤製品。
【００６１】
１０．油；
水；および
実施形態１の乳化剤製品
を含んでなる、エマルション。
【００６２】
１１．前記乳化剤製品がオクテニル無水コハク酸のハーフエステルである、実施形態１０のエマルション。
１２．前記乳化剤製品の水流動度が６５以下である、実施形態１０のエマルション。
１３．前記乳化剤製品の水流動度が４０以下である、実施形態１０のエマルション。
１４．前記乳化剤製品がオクテニル無水コハク酸のハーフエステルであり、前記乳化剤製品の水流動度が４０以下である、実施形態１０のエマルション。
【００６３】
１５．前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して１２重量％の量で存在する、実施形態１０のエマルション。
１６．前記デンプンおよび油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２０重量％の量で存在する、実施形態１０のエマルション。
１７．前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２４重量％の量で存在する、実施形態１０のエマルション。
【００６４】
１８．前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して１２重量％の量で存在する、実施形態１０のエマルション。
１９．前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２０重量％の量で存在する、実施形態１０のエマルション。
２０．前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２４重量％の量で存在する、実施形態１０のエマルション。
【実施例】
【００６５】
特に断りのない限り、以下の実施例および／または製法において示される全てのパーセンテージおよび／または比率は重量／重量である。水流動度および漏斗粘度の測定値は、特に断りのない限り、上記で概略を示したプロトコールを用いて得たものである。特に断りのない限り、全てのＯＳＡパーセントは、そのままのデンプンの重量に対しての重量パーセントである。
【００６６】
オレンジオイルエマルションの製造
オレンジオイルエマルションを以下のようにして製造した。
配合１：フレーバーオイル組成物
【表１】
【００６７】
１×（１倍）および５×（５倍）のオレンジオイルを合わせた。１×／５×オレンジオイルブレンドにエステルガムを加え、室温で機械的振盪を用いて溶解させた。およそ３時間の時点で全てのエステルガムが溶解したことが確認された。
【００６８】
配合２：フレーバーオイル組成物を用いた標準的なオレンジオイルエマルション
【表２】
【００６９】
必要な量の安息香酸ナトリウムを水に溶解させた。上記の溶液にクエン酸を溶解させた。穏やかに振盪しながらデンプンを溶解させた。プレエマルション、次いでエマルションを試験水中油型エマルションに関して示された手順を用いて作製した。
【００７０】
エマルション粒径の測定手順
エマルション粒径は、Beckman Coulterにより作製され、０．０４μｍ〜２０００μｍの間の粒径測定値較正の動的範囲を提供するための精密ソフトウエアパッケージとともにＰＩＤＳ（Polarization Intensity Differential Scattering）技術を組み込んでいるＬＳ １３ ２３０を用いて測定した。
【００７１】
このソフトウエアのプルダウンマニュアルから、本発明者らはサンプルＩＤを入力し、測定する系に使用すべき適当な光モジュールを選択した。オフセット測定、アライメント、バックグラウンド測定、測定ローディングの一連の工程を自動で行った。この装置は、サンプルの受け入れ準備ができた際にベルが鳴り、測定装填（Measuring Loading）が表示される。
【００７２】
希釈したサンプルをサンプルレザーバーに滴下することによって導入し、測定装填（Measuring Loading）における変化を観察した。このファンクションは、適当な濃度のサンプルを測定するために、粒子によりビームの外へ散乱した光の量を測定する。ＰＩＤＳを用いずに粒子をサイジングする場合には、８％〜１２％の不明瞭化（obscuration）レベルが適当である。ＰＩＤＳを用いる場合には、４０％〜６０％のＰＩＤＳ不明瞭化が推奨される。１．５の屈折率の実部を用いた。
【００７３】
次に、分析を行った。プルダウンメニューによりユーザーは結果と関連のグラフをプリンターまたはＰＤＦファイルのいずれかに出力することができた。
【００７４】
エマルション粘度の測定手順
粘度測定は、与えられた測定条件（スピンドルＳ６３、６０ｒｐｍで、回転開始の１５秒後に読み取り値を取得）でＢＰ ＤＶ−１（Brookfield Programmable DV-1）粘度計を用いて行った。ＤＶ−Ｉの作動の原理は、較正されたばねによってスピンドル（試験流体に浸漬されている）を運転または回転させることである。このスピンドルに対する流体の粘性抗力が、ばねのたわみによって測定される。ばねのたわみは、内部較正によって抗力を試験流体の粘度へ変換する回転変換器を用いて測定される。測定範囲（センチポアズまたはミリパスカル秒）は、スピンドルの回転速度、スピンドルの大きさと形状、中でスピンドルが回転する容器および較正済みのばねのフルスケールトルクによって決定される。粘度測定は、幅５．７２ｃｍ（２．２５インチ）×高さ１２．７ｃｍ（５インチ）の寸法を有する３．５ｋｇ（８オンス）の背の高いガラス瓶に入った２２℃（７１．６°Ｆ）のサンプルで行った。粘度計は水平に置き、〜１０分間温めた。選択したスピンドルを所定の時間（１５秒）、対象とするサンプル中で回転させた。試験流体の粘度はセンチポアズで表示した。
【００７５】
実施例１：試験エマルションの比較
高い油付加／乳化剤比を乳化する、また、安定なエマルション粘度を維持する上での本発明のデンプン乳化剤製品の有効性を下記の表１に示すように調べた。下記の表１のサンプルは全て、２つの方法のうち１つを用いて製造した。即ち、（１）ＯＳＡ誘導体化分散相（ＤＰ）乳化剤であって、そこでは（ａ）顆粒デンプンを（ｂ）水溶液中でスラリーとし、（ｃ）ジェットクッキングにより可溶化し、（ｄ）可溶化後のどこかの段階においてＯＳＡで誘導体化し、（ｅ）噴霧乾燥させた。また（２）ＯＳＡ誘導体化顆粒乳化剤であって、そこでは（ａ）顆粒デンプンを（ｂ）水溶液中でスラリーとし、（ｃ）ＯＳＡで誘導体化し、（ｄ）ＯＳＡでの誘導体化後のどこかの段階においてジェットクッキングにより可溶化させ、（ｅ）噴霧乾燥させた。尚、Ｎ３７００はＮＡＴＩＯＮＡＬ（登録商標）３７００デンプンであり、ＰＧ２０００はＰＵＲＩＴＹ（登録商標）ＧＵＭ２０００デンプンであり、ＰＧ１７７３はＰＵＲＩＴＹ（登録商標）ＧＵＭ１７７３デンプン（３種類のデンプンは全てNational Starch LLC, Bridgewater, NJから市販されている）（ＥＴＥＮＩＡ（商標）は商標であり、オランダ Veendmの AVEBE から市販されている）である。
【００７６】
【表３】
【００７７】
【表４】
【００７８】
上記の表１は、本発明の乳化剤が、ａ）さまざまな水流動度を有するＯＳＡ誘導体化顆粒乳化剤；（ｂ）７５を超える水流流動度を有するＯＳＡ誘導体化分散相乳化剤；および（ｃ）ＯＳＡ誘導体化ゲル化デンプン（例えば、ＥＴＥＮＩＡ（商標））に比べて、乳化特性に実質的な改善を示したことから、本発明は予期しない結果を示したことを実証している。
【００７９】
実施例２：高油付加エマルションの性能
種々のデンプン供給源に由来する種々のＯＳＡ誘導体化分散相乳化剤を用いて製造し、高油付加（２４％）エマルション条件にさらした本発明の乳化剤の高油付加（２４％）性能を評価した。サンプルは８ｋｇ（無水）デンプンを１２リットルの水道水でスラリーにすることにより作製した。次に、このスラリーを、ハイドロヒータ（Hydroheater）（Hydro-Thermal Corporation, Milwaukee, WI）クッキングチャンバーを用い、およそ１５４℃（３１０°Ｆ）でジェット調理し、固形分３０％のジェット調理デンプン分散液を得た（軽く希釈した後、固形分２４．５％で１つのワキシーコーンスターチ調理を行った）。
【００８０】
この調理品を８リットルのステンレス鋼ビーカー３個に分割し、９０℃（１９４°Ｆ）の湯浴中に置いた。それぞれに０．０７５％の濃縮ＨＣｌ（そのままのデンプン重量に対して）を加えた。漏斗粘度を、所望の範囲に達するまで経時的に追跡した。
【００８１】
ＯＳＡ誘導体化反応は、温度を５５℃に維持するために浸漬循環浴に入れたステンレス鋼ビーカー中のこれらの分散液に対して行った（ワキシートウモロコシの反応は５９℃および７６℃（１３８．２°Ｆおよび１６８．８°Ｆ）で行った）。それぞれのｐＨを３％ＮａＯＨで７．５に調整した。次に、３％ＮａＯＨを用いてｐＨを７．５に維持しながら、各分散液に、そのままのデンプン重量に対して２．５％のＯＳＡ試薬（サンプル２では１．７５％）（２．５％ＯＳＡ試薬は、乾燥デンプンでは２．８４％ＯＳＡ（乾燥重量）に相当する）を滴下した。３０分間、ｐＨを維持するために３％ＮａＯＨが必要なくなったところで（ＯＳＡとデンプンの反応が完了したことを示す）、次に、希ＨＣｌでｐＨ５．８に調整した。その後、この製品を噴霧乾燥させた。
【００８２】
下記の表２は、本発明の乳化剤製品を用いて製造した種々のエマルション例の特徴を示す。これらの例は、ワキシーコーンスターチを含め、種々のデンプン供給源に由来する本発明の乳化剤製品を含む。表２に記載されている種々の試験エマルションのデンプン：油比は、各エマルションに関して示された「デンプン固形分％」を油付加率２４％で割ることにより導き出すことができる。尚、ＳＳはデンプン固形分、Ｐ．Ｓ．は粒径（全ての場合ミクロン（ｍμ）で測定）である。
【００８３】
ＷＡＸＩＰＲＯ（登録商標）はNational Starch, LLC, Bridgewater, NJが販売している製品を示す登録商標である。サンプル２（ワキシートウモロコシ）は、酸変換ワキシーコーンスターチを再懸濁させ、ジェット調理し、分散相にて２．５％ＯＳＡと反応させ、ｐＨ６．０３に中和し、噴霧乾燥させたものを用いることにより製造した。
【００８４】
【表５】
【００８５】
実施例３：種々の単一乳化剤調製物エマルションのブルックフィールド粘度、油粒子粒径および油付加量の比較
実施例３Ａ：分散させ、ＯＳＡ誘導体化した後、酵素変換したデンプンの乳化剤
本実施例は、飲料用フレーバーの乳化に使用するための、本発明の酵素変換デンプンの製造を示す。ＯＳＡ誘導体化分散相乳化剤は、まず、そのままの固形分４０％のワキシートウモロコシデンプンを水道水でスラリーとし、このスラリーにデンプン重量に対して０．２５％のリン酸を加えることにより作製した。次に、このスラリーをおよそ１５４℃（３１０°Ｆ）でジェット調理し、乾燥固形分３０％の可溶化デンプン分散液を得た。その後、可溶化デンプン分散液を一定温度の浴槽中に置き、一定の攪拌を行いながら、４０℃（１０４°Ｆ）に維持した。その後、この可溶化デンプンに、そのままのデンプン重量に対して２．５％のＯＳＡ試薬を２時間かけて滴下し、可溶化デンプンを誘導体化した。このＯＳＡ誘導体化工程中、ｐＨは、３％ＮａＯＨを用いて７．５に維持した。３０分間、ｐＨを維持するために３％ＮａＯＨを添加する必要なくなったところで（デンプンによるＯＳＡの誘導体化反応が完了したことを示す）、次に、希ＨＣｌでｐＨ５．５に調整した。
【００８６】
その後、上記分散液をｐＨ６．５に調整し、温度を５５℃に上げ、デンプン重量に対して０．３％のＯＰＴＩＭＡＬＴ（登録商標）ＢＢＡ β−アミラーゼ（Genencor International, Inc.から入手可能）を加えた。
【００８７】
β−アミラーゼによるデンプン分解度は、粘度の低下と相関していた。本実施例では、１２．７秒の漏斗粘度で所望の酵素反応終了点に達した（この製品は粘度が低かったので、固形分８．５％ではなく１９％で測定した）。目的の粘度に達したところで、ｐＨを２．７まで下げ、３０分間保持して酵素を変性させることにより、酵素を不活性化した。次に、このサンプルをｐＨ４に調整し、噴霧乾燥させ、Spraying Systems Company から入手した標準的な＃２２ １１／４ Ｊノズルを用い、入口温度２００〜２１０℃（３９２〜４１０°Ｆ）および出口温度８５〜００℃（１８５〜１９４°Ｆ）で噴霧乾燥させた。
【００８８】
実施例３Ｂ：分散させ、酵素変換した後、ＯＳＡで誘導体化したデンプンの乳化剤
この材料は、デンプンのＯＳＡ誘導体化の前に０．３％ＯＰＴＩＭＡＬＴ（登録商標）ＢＢＡ β−アミラーゼ処理を行うこと以外は、実施例３Ａと同様にして製造した。
【００８９】
実施例３Ｃ：実施例３Ａおよび３Ｂで製造した乳化剤の性能比較
実施例３Ａおよび３Ｂに従って製造したデンプン乳化剤製品を用いたオレンジオイルエマルションを次のように製造した。
２５０ｇの各噴霧乾燥デンプンを、ベンチトップミキサーで５８３．３ｇの蒸留水と混合した。このミキサーを速度ダイアル設定３０で２分間振盪させながら、１倍量のオレンジオイル（Givaudan から入手した１倍量オレンジオイル１６６．７ｇ）を渦の中心に加えた。油を加えた後、速度を最大設定まで高め、さらに３分間混合した。
【００９０】
実施例３Ａに従って製造した本発明の乳化剤製品が平均粒径０．８３５ミクロンのエマルションを形成し、そのエマルションは１８時間後も分離しなかったのに対し、実施例３Ｂに従って製造した乳化剤は平均粒径１１．５７ミクロンのエマルションを形成し、そのエマルションはわずか２時間後に１５ｍＬの油分離を示した。
【００９１】
本発明のいくつかの実施形態を記載したが、これらの実施形態は単に例示であって、限定されるものではなく、多くの改変および／または別の実施形態が当業者に自明となるものと理解される。よって、附属の特許請求の範囲は、本発明の精神および範囲内にあるこのような全ての改変および実施形態を包含することを意図したものであると理解される。
【００９２】
以下の特許請求の範囲で用いるように、「含む」または「含んでいる」は、以下のエレメントを含むことを意味することを意図するが、他のものを排除せず無制限である。
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２００９年１１月２５日に米国特許商標庁に提出された米国本特許出願第１２／６２６，４６３号および２０１０年１月１４日に米国特許商標庁に提出された米国本特許出願第１２／６８７，７８２号の継続出願であり、これらに対する優先権を主張するものである。
【０００２】
本発明は、新規な乳化剤の製造、該乳化剤を用いて製造されたエマルション、および該乳化剤を用いて製造された製品に関する。
【背景技術】
【０００３】
ハーフエステルデンプン誘導体は、アルケニル無水コハク酸デンプン誘導体を形成させるように、デンプンと置換ジカルボン酸無水物を反応させることにより作出することができる。天然のデンプン顆粒は冷水には不溶である。しかしながら、天然のデンプン顆粒を水に分散させて加熱すると、水和するようになり、膨潤する。加熱、剪断または極端なｐＨの条件を続けると、その顆粒が断片化し、デンプン分子が水に分散し、すなわち、可溶化され、顆粒でない分散デンプンとなる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一つの実施形態において、本発明は、アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルである乳化剤製品を含んでなる。アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルは７５以下の水流動度（water fluidity）を有し、分散相プロセスにより製造され、そして、唯一の乳化剤としてアルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルを用いて、２０重量％の油付加量で、アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステル：油が１：４の比率で含む、試験水中油型エマルションを製造する場合に、少なくとも、ａ）ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering）により評価した場合に、５７℃で２４時間後にエマルションの油粒子に１ミクロンを超えるものが約５％以下であること、およびｂ）ＢＰ ＤＶ−１（Brookfield Programmable DV-1）粘度計により評価した場合に、５℃で約１週間保存した後にエマルションのブルックフィールド粘度が約２Ｐａ・ｓ（約２０００ｃｐｓ）であることを特徴とする試験水中油型エマルションを作り出す。
【０００５】
別の実施形態では、該デンプン乳化剤製品はドデセニルまたはオクテニル無水コハク酸のハーフエステルである。
別の実施形態では、該デンプン乳化剤製品の水流動度は６５以下である。
別の実施形態では、該デンプン乳化剤製品の水流動度は４０以下である。
別の実施形態では、該デンプン乳化剤製品の水流動度は２０以下である。
【０００６】
別の実施形態では、該デンプン乳化剤製品はオクテニル無水コハク酸のハーフエステルであり、該デンプン乳化剤製品の水流動度は４０以下である。
別の実施形態では、該デンプン乳化剤製品の平均粒径は、ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering） （Beckman Coulter LS 13 320 Aqueous Module）により評価した場合に、１ミクロン未満として特徴付けることができる。
【０００７】
別の実施形態では、該デンプン乳化剤製品を唯一の乳化剤として用いて製造された試験水中油型エマルションは、アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステル：油の比率が１：６であることを特徴とする。
別の実施形態では、試験水中油型エマルションは、該デンプン乳化剤製品を唯一の乳化剤として用いて製造され、ここで試験水中油型エマルションの油付加量は２４重量％である。
【０００８】
別の実施形態では、油と水とデンプンを含んでなるエマルションが記載され、ここで、該デンプンはアルケニル無水コハク酸のハーフエステルであり、該デンプンは分散相プロセスにより製造され、該デンプンは水流動度が７５以下であることを特徴とし、そして該デンプンは、唯一の乳化剤として該デンプンを用いて、デンプン：油の比率が１：４で、油付加量を２０重量％として含む、試験水中油型エマルションを製造する場合に、その試験水中油型エマルションが少なくとも：
ａ．ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering）により評価した場合に、５７℃で２４時間後に該試験水中油型エマルションの油粒子に１ミクロンを超えるものが約５％以下であること、および
b．ＢＰ ＤＶ−１（Brookfield Programmable DV-1）粘度計により評価した場合に、５℃で約１週間保存した後に該試験水中油型エマルションのブルックフィールド粘度が約２Ｐａ・ｓ（約２０００ｃｐｓ）であること
を特徴とする。
【０００９】
別の実施形態では、デンプンと油と水を含んでなり、該デンプンがドデセニル無水コハク酸のハーフエステルであるエマルションが開示される。
別の実施形態では、デンプンと油と水を含んでなり、該デンプンがオクテニル無水コハク酸のハーフエステルであるエマルションが開示される。
【００１０】
別の実施形態では、デンプンと油と水を含んでなり、該デンプンの水流動度が６５以下であるエマルションが開示される。
別の実施形態では、デンプンと油と水を含んでなり、該デンプンの水流動度が４０以下であるエマルションが開示される。
別の実施形態では、デンプンと油と水を含んでなり、該デンプンがオクテニル無水コハク酸のハーフエステルであり、該デンプンの水流動度が４０以下であるエマルションが開示される。
【００１１】
別の実施形態では、デンプンと油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して１２重量％の量で存在するエマルションが開示される。
別の実施形態では、デンプンと油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２０重量％の量で存在するエマルションが開示される。
別の実施形態では、デンプンと油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２４重量％の量で存在するエマルションが開示される。
【００１２】
別の実施形態では、デンプンと油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して１２重量％の量で存在するエマルションが開示される。
別の実施形態では、デンプンと油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２０重量％の量で存在するエマルションが開示される。
別の実施形態では、デンプンと油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２４重量％の量で存在するエマルションが開示される。
【００１３】
別の実施形態では、デンプンと油と水を含んでなり、該デンプンと該油の比率が１：６であり、該油が該エマルションに対して２４重量％の量で存在するエマルションが開示される。
【００１４】
本発明を記載および特許請求する目的で、以下の用語を定義する。
「アルケニル無水コハク酸のハーフエステル」とは、アルケニル無水コハク酸誘導体によるデンプンの化学修飾により製造される誘導体を意味する。一例では、アルケニル無水コハク酸のハーフエステルは、デンプンに存在するアルコール基と環状無水物を反応させ、そして該環状無水物の環状構造を開環し、例えば下記のダイアグラム（そこではＳｔＯＨ＝デンプン）においてハーフアシッド、ハーフエステルを形成させることにより製造することができる。
【００１５】
【化１】
【００１６】
「アルケニル無水コハク酸」とは、分子式ＲＣ4Ｈ3Ｏ3を有する有機化合物を意味し、式中、Ｒはアルケニル基である。これは置換コハク酸の酸無水物である。
「ＯＳＡ」とは、オクテニル無水コハク酸を意味する。
【００１７】
「漏斗粘度（Funnel Viscosity）」とは、以下の手順に従って、厳密に定義されたガラス漏斗を用いて、特定量のデンプン分散液の流速を測定する粘度試験値を意味する。漏斗粘度は、一実施形態では、供試デンプン分散液を固形分８．５重量％に調整し、屈折計により測定することにより測定可能である。分散液の温度は２２℃に制御される。計１００ｍｌのデンプン分散液をメスシリンダーに計り取る。そして、指でオリフィスを塞ぎながら、それを較正漏斗に注ぐ。少量を漏斗からメスシリンダーへ流し込んで、入り込んでいる空気を除き、残りを漏斗へ注ぎ戻す。次に、指を離して漏斗から内容物を流出させ、タイマーを用いて、１００ｍｌのサンプルが漏斗の尖端部（apex）（基部と漏斗本体の接合部）を通って流れるのに要する時間を計る。この時間を記録し、漏斗粘度とする。漏斗のガラス部分は標準５８°の肉厚、耐性ガラス漏斗であり、その上部直径は約９〜約１０ｃｍで、基部の内径は約０．３８１ｃｍである。この漏斗のガラス基部は尖端部からおよそ２．８６ｃｍの長さに切り、注意深く火炎仕上げを施し、長さ約５．０８ｃｍｍ、外径約０．９５２５ｃｍの長いステンレス鋼チップで再び取り付ける。このスチールチップの内径は、ガラス基部に取り付ける上端では約０．５９５２ｃｍであり、流出端では約０．４４４５ｃｍであり、両端から約２．５４ｃｍのところで幅が制限されている。スチールチップは、テフロン（登録商標）チューブの手段によってガラス漏斗に取り付けられる。この漏斗は、上記の手順を用いて、１００ｍｌの水を６秒で通過させるように較正される。
【００１８】
「水流動度」とは、０〜９０の尺度で測定される粘度の試験値を意味する。水流動度は、３０℃において１００．０ｃｐｓの粘度を持つ標準油で標準化された、ウォータージャケット付きBohlin Visco 88 回転粘度計（Malvern Instruments, Inc., Southborough, MAから市販）を用いて測定する。水流動度は固形分レベル８．０６％の粘度を測定し、その粘度を、下式を用いて水流動度（ＷＦ）値に変換することにより得られる。この手順には、必要量のデンプン（例えば、乾燥重量で１０．０ｇ）をステンレス鋼カップに加え、１４ｇの蒸留水を加えてペーストを作製することを含む。次に、このカップに１００．００ｇの２０％ ＣａＣｌ2溶液を加え、この混合物を１００℃の水浴中で、最初の２分間は急速攪拌しながら、３０分間加熱する。その後、このデンプン分散液を９０℃以上の蒸留水で最終重量（例えば１２４ｇ）とする。このサンプルをすぐに粘度計カップに移し、そしてこれをBohlin Visco 88 装置に入れ、その粘度を９０℃で分析する（装置の較正後）。Bohlin Visco 88 装置により記録された粘度（ｍＰａ・ｓ）を、下式：ＷＦ＝１１６．０−［１８．７４６×Ｌｎ（粘度）］（式中、Ｌｎ＝自然対数）で定義されるように、水流動度値に変換する。
【００１９】
本発明の目的で、上記の条件に従ってそれぞれ測定される漏斗粘度と水流動度の間の関係を図１に例示する。
【００２０】
「ワキシー（waxy）」または「低アミロース」とは、デンプンの１０重量％未満、一実施形態では５重量％未満、他の実施形態では２重量％未満、さらに別の実施形態では１重量％のアミロースを含有する、デンプンまたはデンプン含有製品（本明細書では、デンプンまたはデンプン含有製品をデンプンと呼ぶ）を意味する。
【００２１】
「高アミロース」とは、デンプンの少なくとも５０重量％、一実施形態では少なくとも７０重量％、他の実施形態では少なくとも８０重量％、さらに別の実施形態では少なくとも９０重量％のアミロースを含有するデンプンを意味する。
「デンプン含有製品」とは、限定されるものではないが、フラワー（flour）、粗粉を含むデンプンを含有するいずれの製品も意味する。
「油付加量（oil load）」とは、エマルション全体に対する、エマルション中の油の量を意味するものとし、重量％で示す。
【００２２】
「ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering）」とは、微小な物体の粒径を評価するために散乱光の偏光作用を用いることを意味する。小粒子では、垂直偏光散乱光が、水平偏光光の場合と異なる散乱パターンおよび微細構造を持つ。小粒子の水平散乱強度（Ｉｈ）の主な特徴は、最低９０°前後であることである。この最低値は大きな粒子ほど大きな角度にシフトする。従って、小粒子の場合、垂直散乱強度（Ｉｖ）と水平散乱強度（Ｉｈ）はいずれも小さなコントラストしか持たないが、これらの間の差は、識別性のより高い微細構造を明らかにすることができ、それにより、小粒子のサイジング（sizing）が可能となる。偏光作用と大角度での波長依存性を組み合わせると、このプロセスは、推定を用いずに４０ｎｍといった低いサイジング限界にまで拡張することができる。この組合せアプローチはＰＩＤＳ（Polarization Intensity Differential Scattering）法（Beckman Coulter）として知られる。光ビームがｖ方向またはｈ方向のいずれかに偏光されると、ある角度の散乱強度ＩｖおよびＩｈは異なる。ＩｖとＩｈの差（Ｉｖ−Ｉｈ）はＰＩＤＳシグナルと呼ばれる。小粒子では、ＰＩＤＳシグナルはほぼ、９０°を中心とする二次曲線である。このパターンは大きな粒子ほど小さな角度にシフトし、散乱因子によって二次的ピークが現れる。ＰＩＤＳシグナルは、光の波長に相対する粒径に依存するので、いくつかの波長においてＰＩＤＳシグナルを測定することで、粒径分布に関する有用な情報を得ることができる。
【００２３】
「ブルックフィールド粘度」とは、室温（すなわち、２２℃）にて与えられた測定条件（スピンドルＳ６３、６０ｒｐｍで、回転開始の１５秒後に読み取り値を取得）でＢＰ ＤＶ−１（Brookfield Programmable DV-1）粘度計により実行された測定によって決定された粘度を意味する。ＤＶ−Ｉの作動の原理は、較正されたばねによってスピンドル（試験流体に浸漬されている）を運転または回転させることである。このスピンドルに対する流体の粘性抗力（viscous drag）が、ばねのたわみによって測定される。ばねのたわみは、内部較正によって抗力を試験流体の粘度へ変換する回転変換器を用いて測定される。測定範囲（センチポアズまたはミリパスカル秒）は、スピンドルの回転速度、スピンドルの大きさと形状、中でスピンドルが回転する容器（一実施形態では、幅５．７２ｃｍ（２．２５インチ）×高さ１２．７ｃｍ（５インチ）の寸法を有する３．５ｋｇ（８オンス）の背の高いガラス瓶）および較正済みのばねのフルスケールトルクによって決定される。
【００２４】
「試験水中油型エマルション」とは、まずプレエマルションがＬＣＩ高剪断性ミキサー（Charles Ross & Son Company製のModel HSM-100 LCI）を用いて５０００ｒｐｍで２分間攪拌しながらデンプン分散液（水相中のデンプン）に油ブレンドをゆっくり添加することにより作製されるプロセスによって作製されるエマルションを意味する。次に、上記のプレエマルションを、ＡＰＶ加圧ホモジナイザー（APV Gaulin製のModel 15 MR Laboratory Homogenizer）に２回通すことによりホモジナイズする。尚、油付加量１２％の場合には、２段階目のセットを３．５ＭＰａ（５００ｐｓｉ）、一段階目のセットを２１ＭＰａ（３０００ｐｓｉ）、油付加量２０％または２４％の場合には、２段階目のセットを３．５ＭＰａ（５００ｐｓｉ）、１段階目のセットを３１．５ＭＰａ（４５００ｐｓｉ）とする。
【００２５】
「分散相プロセス」とは、デンプンが十分に可溶化され、そしてその次に、またはその後のいずれかの工程で、その十分に可溶化されたデンプンが誘導体化される、少なくとも２工程を意味する。
【００２６】
「十分に可溶化されたデンプン」とは、実質的に糊化し、従って、デンプンが偏光下で見た際にマルタ十字を持たず、１００倍で顕微鏡観察した際にその顆粒構造または結晶構造の全てを失っているデンプンを意味する。より具体的な実施形態では、「十分に可溶化されたデンプン」とは、ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering） （Beckman Coulter LS 13 320 Aqueous Module）により評価した場合に１ミクロン未満の平均粒径を有するデンプンを意味する。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本明細書に記載の条件に従ってそれぞれ測定される、漏斗粘度と水流動度の間の関係のグラフ表示の具体例を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の詳細な実施形態をここに開示するが、開示されている実施形態は、種々の形態で具現化され得る、単に本発明の例示であると理解すべきである。さらに、本発明の種々の実施形態に関して示されるそれぞれの例は例示であって、限定を意図するものではない。さらに、これらの図面は必ずしも一定の縮尺ではなく、特定の成分の詳細を示すために拡大されているものもある。さらに、図面に示されているいずれの測定値、明細なども例示であって、限定を意図するものではない。よって、本明細書に開示されている特定の構造的また機能的詳細は限定として解釈されるものではなく、単に、本発明を様々に用いることを当業者に教示する代表的なものと解釈されるべきである。
【００２９】
本発明の一実施形態において、デンプンをまず水相でスラリーとして、そのままのデンプン固形分およそ４０％（乾燥固形分およそ３５％）のスラリーを得た後、５４℃（１２９．２°Ｆ）に加熱する。次に、このデンプンを酸性変換する。本発明の一実施形態では、このスラリーデンプンに０．７％の濃縮ＨＣｌを加え、そのスラリーを１６時間混合した後、３％ＮａＯＨでｐＨ５．５まで中和する。次に、このデンプンを濾過し、洗浄し、乾燥させた後、再懸濁させてそのままのデンプン固形分およそ４０％のスラリーを形成させる。一実施形態では、次に、このスラリーをおよそ１５４℃（３１０°Ｆ）で連続的にジェット調理し、乾燥固形分含量３０％の十分に可溶化されたデンプンを得る。その後、この十分に可溶化されたデンプンを十分に誘導体化する。一実施形態では、この十分に可溶化されたワキシートウモロコシデンプンを一定温度の浴槽に入れ、一定の攪拌をしながら４０℃（３１０°Ｆ）に維持する。ｐＨは、一実施形態において、３％ＮａＯＨで７．５に調整する。次に、この可溶化デンプンに、ｐＨを７．５に維持しながら、そのままのデンプンの重量に対して３重量％のＯＳＡをゆっくり加える。反応が完了した後、ｐＨを希ＨＣｌで５．５まで中和する。十分に誘導体化し、次いでそのデンプンを所望により酵素変換および／または噴霧乾燥してもよい。上記の製造工程の結果、本発明の乳化剤製品は、７５以下の水流動度を有し、以下の試験水中油型エマルションで特徴付けられる。即ち、このアルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルを用いて、唯一の乳化剤として該デンプンをデンプン：油の重量比１：４で、油付加量を１２％として含む、試験水中油型エマルションを製造する場合に、該試験水中油型エマルションが、少なくとも（１）ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering）により評価した場合に、５７℃（１３４．６°Ｆ）で２４時間後に該試験エマルションの油粒子に１ミクロンを超えるものが約５％以下であること、および（２）ＢＰ ＤＶ−１（Brookfield Programmable DV-1）粘度計により評価した場合に、５℃（４１°Ｆ）で約１週間保存した後に試験エマルションのブルックフィールド粘度が約２Ｐａ・ｓ（約２０００ｃｐｓ）未満であることを特徴とする。
【００３０】
本発明のための好適なデンプン供給源はいずれの天然供給源に由来してもよい。本明細書で用いる天然供給源は天然に見られるものである。また、交雑育種、転座、形質転換、または一般に遺伝子組み換え生物（ＧＭＯ）と呼ばれるそのバリエーションを含むような他のいずれかの遺伝子または染色体操作法をはじめとする標準的な育種技術により得られた植物に由来するデンプンも好適である。さらに、本明細書では、突然変異育種の既知の標準的方法により作出することができる、人工的突然変異および上記の遺伝子組成のバリエーションから育てた植物に由来するデンプンも好適である。
【００３１】
デンプンの典型的な供給源は、穀類（穀粒）、種子、塊茎、根、莢および果実である。天然供給源は、トウモロコシ（maize）、エンドウ、ジャガイモ、サツマイモ、バナナ、オオムギ、コムギ、イネ、エンバク、サゴ、アマランス、タピオカ（キャッサバ）、クズウコン、カンナおよびソルガム、ならびにそのワキシーまたは高アミロース変種であり得る。具体化される本発明は、アミロース含量に関わらず、全てのデンプンに関し、天然のもの、遺伝的に改変されたもの、または雑種育種から得られたものを含め、全てのデンプン供給源を含むものとする。一実施形態では、デンプンはワキシーデンプンであり、別の実施形態では、ワキシーコーンスターチである。
【００３２】
本発明の一実施形態において、デンプンは酸変換される。
該デンプンは可溶化される。該デンプンは、例えば、化学的、酵素的または物理的処理により可溶化され得る。
本発明の一実施形態において、可溶化は変換デンプンをもたらし得る。変換は、本発明の乳化剤製品が７５より大きい水流動度を持たない限り、いずれの程度であってもよい。
【００３３】
デンプンを十分に可溶化するのに好適な方法としては、限定されるものではないが、例えば、およそ１５４℃（３１０°Ｆ）でハイドロヒータ（Hydroheater）（Hydro-Thermal Corporation, Milwaukee, WI）クッキングチャンバーを用いて「ジェット調理」すること、顆粒デンプンを沸騰水に入れること、顆粒デンプンを苛性剤（caustic agent）で処理すること、顆粒デンプンを限定されるものではないが尿素を含む塩で処理すること、および／またはデンプン顆粒の物理的破壊が挙げられる。
可溶化デンプンは化学的に誘導体化される。
【００３４】
さらに別の実施形態では、該試薬は、少なくとも５個の炭素原子を含むアルキルもしくはアルケニル基、または少なくとも６個の炭素原子を含むアラルキルもしくはアラルケニル基を有し、一実施形態では、２４個までの炭素原子を含み得る。
【００３５】
上記で概略を示した基準を満たすアルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルが得られるように、十分に可溶化されたデンプンを十分に誘導体化するのに好適な試薬としては、限定されるものではないが、オクテニル無水コハク酸、ドデセニル無水コハク酸および種々の環状ジカルボン酸無水物が挙げられる。一実施形態では、該試薬はオクテニル無水コハク酸またはドデセニル無水コハク酸であり、別の実施形態ではオクテニル無水コハク酸である。
【００３６】
試薬としては、限定されるものではないが、イミダゾリド、カルボン酸またはスルホン酸のＮ，Ｎ’−二置換イミダゾリウム塩、第四級または第三級アミン、無水酢酸、酸化アルキレンおよび無水コハク酸が挙げられる。
【００３７】
（１）デンプンの十分な可溶化と（２）十分に可溶化されたデンプンの十分な誘導体化の間に、上記で概略を示したその十分な可溶化工程と十分な誘導体化工程の間に挟まった工程が、誘導体化工程が本発明の乳化剤製品を得る上で不十分なものとならない限り（例えば、十分に可溶化されたデンプンをさらに分解して、多量のオリゴ糖分解副産物が生じてしまうことによるなど）、限定されるものではないが、酸変換、酸化などを含む１以上の工程を行ってもよい。
【００３８】
本発明の別の実施形態では、該可溶化材料が、誘導体化工程の前および／または後にリン酸で処理される。
該デンプンは、本発明の乳化剤製品の粘度を低くするために変換することができる。
【００３９】
一実施形態では、変換は酸分解による。
一実施形態では、変換は熱による。
一実施形態では、変換は剪断による。
変換は誘導体化の前または後のいずれに行ってもよい。一実施形態では、変換は誘導体化の前である。
変換は、本発明の乳化剤製品が７５より大きい水流動度を持たない限り、いずれの程度であってもよい。
さらなる実施形態では、該デンプンは意図的には変換されない。
【００４０】
本発明の一実施形態では、該デンプンは、可溶化デンプンの誘導体化の後のいずれの時点でいずれの酵素で、またはデンプンの誘導体化の前にα（１−４）グリコシド結合をランダムに切断する酵素（αアミラーゼなど）で処理されてもよい。誘導体化後の処理に有用な酵素としては、限定されるものではないが、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラーゼ、マルトゲナーゼ、プルラナーゼ、エキソ−α−１，４−グルコシダーゼ、エキソ−１，４−α−Ｄグルカンマルトテトラヒドロラーゼおよびエキソ−１，４−α−Ｄグルカンマルトヘキサヒドロラーゼが挙げられる。
【００４１】
デンプンは、デンプンが可溶化および誘導体化された後に、さらに酵素により処理されてもよい。所望の変換が達せられると、酵素は熱またはｐＨにより不活性化させることができる。その後、ｐＨを再調整してもよい。酵素のタイプおよび濃度、変換条件ならびに変換の長さは、結果として得られる製品の組成に寄与する。あるいは、酵素の組合せも使用可能である。
【００４２】
本発明の別の実施形態では、デンプンは、本発明の乳化剤製品が、上記で特定した試験エマルションに関して乳化剤として有効に機能するように十分な誘導体化がまだ可能な限り、どの時点でも酵素変換可能である。
【００４３】
誘導体化デンプンのｐＨは、その意図される使用目的に従って所望のｐＨに調整することができる。一実施形態では、当技術分野で公知の技術を用い、ｐＨを５．０〜７．５に、別の実施形態では６．０〜７．０に調整する。
【００４４】
該デンプンは、不純物、副産物、臭気および色を除去するために、限定されるものではないが、洗浄、透析、濾過、イオン交換法、蒸気ストリッピング、亜塩素酸によるなどの漂白および／または遠心分離を含む、当技術分野で公知の方法により精製してもよい。このような精製は、その精製がデンプン乳化剤の要件に悪影響を及ぼさない限り、プロセスのどの時点で行ってもよい。
【００４５】
誘導体化デンプンはそのままその液体形態で用いてもよいし、あるいは限定されるものではないが、ドラム乾燥、噴霧乾燥、凍結乾燥および／または風乾を含む当技術分野で公知の方法を用いて乾燥させてもよい。
【００４６】
別の実施形態では、上記の工程はいずれも、個々に用いてもよいし、かつ／または酸、熱、剪断、酸化、漂白、酵素処理および／またはそれらの組合せによる変換などの任意の工程と組み合わせてもよい。しかしながら、いずれの方法または方法の組合せも、水流動度が７５以下であり、以下の試験水中油型エマルションであることを特徴とする本発明の乳化剤製品が得られなければならない。
【００４７】
即ち、アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルを用いて、唯一の乳化剤として該デンプンを、デンプン：油の重量比１：４で、油付加量を２０％として含む試験水中油型エマルションを製造する場合に、該試験水中油型エマルションが、少なくとも、
１）ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering）により評価した場合に、５７℃（１３４．６°Ｆ）で２４時間後に該試験エマルションの油粒子に１ミクロンを超えるものが約５％以下であること、および
２）ＢＰ ＤＶ−１（Brookfield Programmable DV-1）粘度計により評価した場合に、５℃（４１°Ｆ）で約１週間保存した後に試験エマルションのブルックフィールド粘度が約２０００ｃｐｓ未満であること
を特徴とする。
【００４８】
乳化剤製品の水流動度は７５以下である。一実施形態では、本発明の乳化剤製品の水流動度は６５以下であり、さらに別の実施形態では、本発明の乳化剤製品の水流動度は４０以下である。一実施形態では、本発明の乳化剤製品の水流動度ＷＦは１１〜２０の間であり、別の実施形態では、本発明の乳化剤製品の水流動度は１１〜４０の間であり、さらに別の実施形態では、本発明の乳化剤製品の水流動度は１１〜６５の間であり、さらなる実施形態では、本発明の乳化剤製品の水流動度は２０〜４０の間であり、なおさらなる実施形態では、本発明の乳化剤製品の水流動度は２０〜６５の間であり、もう１つのさらなる実施形態では、本発明の乳化剤製品の水流動度は４０〜６５の間である。
【００４９】
該乳化剤製品を用いて、それを油と混合することにより水中油型エマルションを製造することができる。油は、限定されるものではないが、フレーバー、着色剤、芳香剤、医薬および／またはビタミンを含む、油系活性剤を含み得る。油はまた、中鎖トリグリセリドなどのトリグリセリドを含むものとする。
【００５０】
油は、可能な所望のいずれの量でエマルション中に存在してもよく、油付加量は多くのパラメーター、特に、用いる乳化剤デンプン製品の量に依存する。一実施形態では、油付加量はエマルションの１２重量％、別の実施形態では２０重量％、さらに別の実施形態では２４重量％である。
【００５１】
また、エマルションのデンプン：油の比率も、いずれの所望の比率であってもよく、これもまた多くのパラメーターに依存する。デンプン：油の比率は、一実施形態では１：１、別の実施形態では１：３、さらに別の実施形態では１：４、なおさらに別の実施形態では１：６（全て重量ベース）である。
他の任意の成分をエマルションに加えてもよい。一実施形態では、分散（油）相に抗酸化剤を加える。
【００５２】
別の実施形態では、エマルションの前にプレエマルションを製造する。
エマルションはまた、限定されるものではないが、噴霧乾燥、押出および噴霧冷却を含む当技術分野で公知の技術により、カプセル化形態として製造してもよい。
カプセル化製品は粉末として有効に保存することができ、水に加えた場合など、有意な水分に曝された際に、自発的にカプセル用材料を放出する。
【００５３】
該エマルションまたはカプセル化製品は、種々の製品において求められるいずれのレベルで使用してもよい。これらの製品としては、限定されるものではないが、食品および飲料製品、医薬、機能性食品、幼児製品、紙製品、アニマルケアー製品、家庭用製品、農業用製品およびパーソナルケアー製品が挙げられる。
【００５４】
食品および飲料製品としては、限定されるものではないが、果汁飲料、ソーダ類；インスタントコーヒーおよびティー；ソースおよび肉汁；スープ；シリアル；ドレッシング；パン製品；インスタントおよびクックアップミックス；コーヒーフレッシュ；サラダドレッシング；ならびに加糖練乳が挙げられる。
【００５５】
パーソナルケアー製品としては、限定されるものではないが、制汗剤、脱臭剤、石鹸、芳香剤および化粧品；ヘアスプレー、ムース、シャンプー、クリームリンス、入浴製品およびジェルなどのヘアケア製品が挙げられる。
紙製品としては、限定されるものではないが、おむつ、生理用ナプキン、ペーパータオル、ティッシュおよびトイレットペーパーが挙げられる。
【００５６】
アニマルケアー製品としては、限定されるものではないが、動物食品およびキティーリターが挙げられる。
家庭用製品としては、限定されるものではないが、クリーナー、洗剤、繊維柔軟剤および芳香剤が挙げられる。
【００５７】
以下の実施形態は、本発明をさらに例示および説明するために示すものであり、何ら限定するものではない。
【００５８】
１．アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルを含んでなり、
該アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルの水流動度が７５以下であり、
該アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルが分散相プロセスにより製造され、かつ
該アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルを用いて、唯一の乳化剤として、該アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルをアルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステル：油の重量比１：４で、油付加量２０重量％として含む試験水中油型エマルションを製造する場合に、該試験水中油型エマルションが少なくとも以下：
ａ）ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering）により評価した場合に、５７℃で２４時間後にエマルションの油粒子に１ミクロンを超えるものが約５％以下であること、および
b）ＢＰ ＤＶ−１（Brookfield Programmable DV-1）粘度計により評価した場合に、５℃で約１週間保存した後にエマルションのブルックフィールド粘度が約２Ｐａ・ｓ（約２０００ｃｐｓ）未満であること
を特徴とする、乳化剤製品。
【００５９】
２．前記デンプンがオクテニル無水コハク酸のハーフエステルである、実施形態１の乳化剤製品。
３．前記デンプンの水流動度が６５以下である、実施形態１の乳化剤製品。
４．前記デンプンの水流動度が４０以下である、実施形態１の乳化剤製品。
５．前記デンプンの水流動度が２０以下である、実施形態１の乳化剤製品。
６．前記デンプンがオクテニル無水コハク酸のハーフエステルであり、前記デンプンの水流動度が４０以下である、実施形態１の乳化剤製品。
【００６０】
７．乳化剤製品の平均粒径が、ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering） （Beckman Coulter LS 13 320 Aqueous Module）により評価した場合に、１ミクロン未満として特徴付けることができる、実施形態１の乳化剤製品。
８．試験水中油型エマルションのデンプンハーフエステルのアルケニル無水コハク酸：油の重量比が１：６である、実施形態１の乳化剤製品。
９．試験水中油型エマルションの油付加量が２４重量％である、実施形態１の乳化剤製品。
【００６１】
１０．油；
水；および
実施形態１の乳化剤製品
を含んでなる、エマルション。
【００６２】
１１．前記乳化剤製品がオクテニル無水コハク酸のハーフエステルである、実施形態１０のエマルション。
１２．前記乳化剤製品の水流動度が６５以下である、実施形態１０のエマルション。
１３．前記乳化剤製品の水流動度が４０以下である、実施形態１０のエマルション。
１４．前記乳化剤製品がオクテニル無水コハク酸のハーフエステルであり、前記乳化剤製品の水流動度が４０以下である、実施形態１０のエマルション。
【００６３】
１５．前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して１２重量％の量で存在する、実施形態１０のエマルション。
１６．前記デンプンおよび油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２０重量％の量で存在する、実施形態１０のエマルション。
１７．前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２４重量％の量で存在する、実施形態１０のエマルション。
【００６４】
１８．前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して１２重量％の量で存在する、実施形態１０のエマルション。
１９．前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２０重量％の量で存在する、実施形態１０のエマルション。
２０．前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２４重量％の量で存在する、実施形態１０のエマルション。
【実施例】
【００６５】
特に断りのない限り、以下の実施例および／または製法において示される全てのパーセンテージおよび／または比率は重量／重量である。水流動度および漏斗粘度の測定値は、特に断りのない限り、上記で概略を示したプロトコールを用いて得たものである。特に断りのない限り、全てのＯＳＡパーセントは、そのままのデンプンの重量に対しての重量パーセントである。
【００６６】
オレンジオイルエマルションの製造
オレンジオイルエマルションを以下のようにして製造した。
配合１：フレーバーオイル組成物
【表１】
【００６７】
１×（１倍）および５×（５倍）のオレンジオイルを合わせた。１×／５×オレンジオイルブレンドにエステルガムを加え、室温で機械的振盪を用いて溶解させた。およそ３時間の時点で全てのエステルガムが溶解したことが確認された。
【００６８】
配合２：フレーバーオイル組成物を用いた標準的なオレンジオイルエマルション
【表２】
【００６９】
必要な量の安息香酸ナトリウムを水に溶解させた。上記の溶液にクエン酸を溶解させた。穏やかに振盪しながらデンプンを溶解させた。プレエマルション、次いでエマルションを試験水中油型エマルションに関して示された手順を用いて作製した。
【００７０】
エマルション粒径の測定手順
エマルション粒径は、Beckman Coulterにより作製され、０．０４μｍ〜２０００μｍの間の粒径測定値較正の動的範囲を提供するための精密ソフトウエアパッケージとともにＰＩＤＳ（Polarization Intensity Differential Scattering）技術を組み込んでいるＬＳ １３ ２３０を用いて測定した。
【００７１】
このソフトウエアのプルダウンマニュアルから、本発明者らはサンプルＩＤを入力し、測定する系に使用すべき適当な光モジュールを選択した。オフセット測定、アライメント、バックグラウンド測定、測定ローディングの一連の工程を自動で行った。この装置は、サンプルの受け入れ準備ができた際にベルが鳴り、測定装填（Measuring Loading）が表示される。
【００７２】
希釈したサンプルをサンプルレザーバーに滴下することによって導入し、測定装填（Measuring Loading）における変化を観察した。このファンクションは、適当な濃度のサンプルを測定するために、粒子によりビームの外へ散乱した光の量を測定する。ＰＩＤＳを用いずに粒子をサイジングする場合には、８％〜１２％の不明瞭化（obscuration）レベルが適当である。ＰＩＤＳを用いる場合には、４０％〜６０％のＰＩＤＳ不明瞭化が推奨される。１．５の屈折率の実部を用いた。
【００７３】
次に、分析を行った。プルダウンメニューによりユーザーは結果と関連のグラフをプリンターまたはＰＤＦファイルのいずれかに出力することができた。
【００７４】
エマルション粘度の測定手順
粘度測定は、与えられた測定条件（スピンドルＳ６３、６０ｒｐｍで、回転開始の１５秒後に読み取り値を取得）でＢＰ ＤＶ−１（Brookfield Programmable DV-1）粘度計を用いて行った。ＤＶ−Ｉの作動の原理は、較正されたばねによってスピンドル（試験流体に浸漬されている）を運転または回転させることである。このスピンドルに対する流体の粘性抗力が、ばねのたわみによって測定される。ばねのたわみは、内部較正によって抗力を試験流体の粘度へ変換する回転変換器を用いて測定される。測定範囲（センチポアズまたはミリパスカル秒）は、スピンドルの回転速度、スピンドルの大きさと形状、中でスピンドルが回転する容器および較正済みのばねのフルスケールトルクによって決定される。粘度測定は、幅５．７２ｃｍ（２．２５インチ）×高さ１２．７ｃｍ（５インチ）の寸法を有する３．５ｋｇ（８オンス）の背の高いガラス瓶に入った２２℃（７１．６°Ｆ）のサンプルで行った。粘度計は水平に置き、〜１０分間温めた。選択したスピンドルを所定の時間（１５秒）、対象とするサンプル中で回転させた。試験流体の粘度はセンチポアズで表示した。
【００７５】
実施例１：試験エマルションの比較
高い油付加／乳化剤比を乳化する、また、安定なエマルション粘度を維持する上での本発明のデンプン乳化剤製品の有効性を下記の表１に示すように調べた。下記の表１のサンプルは全て、２つの方法のうち１つを用いて製造した。即ち、（１）ＯＳＡ誘導体化分散相（ＤＰ）乳化剤であって、そこでは（ａ）顆粒デンプンを（ｂ）水溶液中でスラリーとし、（ｃ）ジェットクッキングにより可溶化し、（ｄ）可溶化後のどこかの段階においてＯＳＡで誘導体化し、（ｅ）噴霧乾燥させた。また（２）ＯＳＡ誘導体化顆粒乳化剤であって、そこでは（ａ）顆粒デンプンを（ｂ）水溶液中でスラリーとし、（ｃ）ＯＳＡで誘導体化し、（ｄ）ＯＳＡでの誘導体化後のどこかの段階においてジェットクッキングにより可溶化させ、（ｅ）噴霧乾燥させた。尚、Ｎ３７００はＮＡＴＩＯＮＡＬ（登録商標）３７００デンプンであり、ＰＧ２０００はＰＵＲＩＴＹ（登録商標）ＧＵＭ２０００デンプンであり、ＰＧ１７７３はＰＵＲＩＴＹ（登録商標）ＧＵＭ１７７３デンプン（３種類のデンプンは全てNational Starch LLC, Bridgewater, NJから市販されている）（ＥＴＥＮＩＡ（商標）は商標であり、オランダ Veendmの AVEBE から市販されている）である。
【００７６】
【表３】
【００７７】
【表４】
【００７８】
上記の表１は、本発明の乳化剤が、ａ）さまざまな水流動度を有するＯＳＡ誘導体化顆粒乳化剤；（ｂ）７５を超える水流流動度を有するＯＳＡ誘導体化分散相乳化剤；および（ｃ）ＯＳＡ誘導体化ゲル化デンプン（例えば、ＥＴＥＮＩＡ（商標））に比べて、乳化特性に実質的な改善を示したことから、本発明は予期しない結果を示したことを実証している。
【００７９】
実施例２：高油付加エマルションの性能
種々のデンプン供給源に由来する種々のＯＳＡ誘導体化分散相乳化剤を用いて製造し、高油付加（２４％）エマルション条件にさらした本発明の乳化剤の高油付加（２４％）性能を評価した。サンプルは８ｋｇ（無水）デンプンを１２リットルの水道水でスラリーにすることにより作製した。次に、このスラリーを、ハイドロヒータ（Hydroheater）（Hydro-Thermal Corporation, Milwaukee, WI）クッキングチャンバーを用い、およそ１５４℃（３１０°Ｆ）でジェット調理し、固形分３０％のジェット調理デンプン分散液を得た（軽く希釈した後、固形分２４．５％で１つのワキシーコーンスターチ調理を行った）。
【００８０】
この調理品を８リットルのステンレス鋼ビーカー３個に分割し、９０℃（１９４°Ｆ）の湯浴中に置いた。それぞれに０．０７５％の濃縮ＨＣｌ（そのままのデンプン重量に対して）を加えた。漏斗粘度を、所望の範囲に達するまで経時的に追跡した。
【００８１】
ＯＳＡ誘導体化反応は、温度を５５℃に維持するために浸漬循環浴に入れたステンレス鋼ビーカー中のこれらの分散液に対して行った（ワキシートウモロコシの反応は５９℃および７６℃（１３８．２°Ｆおよび１６８．８°Ｆ）で行った）。それぞれのｐＨを３％ＮａＯＨで７．５に調整した。次に、３％ＮａＯＨを用いてｐＨを７．５に維持しながら、各分散液に、そのままのデンプン重量に対して２．５％のＯＳＡ試薬（サンプル２では１．７５％）（２．５％ＯＳＡ試薬は、乾燥デンプンでは２．８４％ＯＳＡ（乾燥重量）に相当する）を滴下した。３０分間、ｐＨを維持するために３％ＮａＯＨが必要なくなったところで（ＯＳＡとデンプンの反応が完了したことを示す）、次に、希ＨＣｌでｐＨ５．８に調整した。その後、この製品を噴霧乾燥させた。
【００８２】
下記の表２は、本発明の乳化剤製品を用いて製造した種々のエマルション例の特徴を示す。これらの例は、ワキシーコーンスターチを含め、種々のデンプン供給源に由来する本発明の乳化剤製品を含む。表２に記載されている種々の試験エマルションのデンプン：油比は、各エマルションに関して示された「デンプン固形分％」を油付加率２４％で割ることにより導き出すことができる。尚、ＳＳはデンプン固形分、Ｐ．Ｓ．は粒径（全ての場合ミクロン（ｍμ）で測定）である。
【００８３】
ＷＡＸＩＰＲＯ（登録商標）はNational Starch, LLC, Bridgewater, NJが販売している製品を示す登録商標である。サンプル２（ワキシートウモロコシ）は、酸変換ワキシーコーンスターチを再懸濁させ、ジェット調理し、分散相にて２．５％ＯＳＡと反応させ、ｐＨ６．０３に中和し、噴霧乾燥させたものを用いることにより製造した。
【００８４】
【表５】
【００８５】
実施例３：種々の単一乳化剤調製物エマルションのブルックフィールド粘度、油粒子粒径および油付加量の比較
実施例３Ａ：分散させ、ＯＳＡ誘導体化した後、酵素変換したデンプンの乳化剤
本実施例は、飲料用フレーバーの乳化に使用するための、本発明の酵素変換デンプンの製造を示す。ＯＳＡ誘導体化分散相乳化剤は、まず、そのままの固形分４０％のワキシートウモロコシデンプンを水道水でスラリーとし、このスラリーにデンプン重量に対して０．２５％のリン酸を加えることにより作製した。次に、このスラリーをおよそ１５４℃（３１０°Ｆ）でジェット調理し、乾燥固形分３０％の可溶化デンプン分散液を得た。その後、可溶化デンプン分散液を一定温度の浴槽中に置き、一定の攪拌を行いながら、４０℃（１０４°Ｆ）に維持した。その後、この可溶化デンプンに、そのままのデンプン重量に対して２．５％のＯＳＡ試薬を２時間かけて滴下し、可溶化デンプンを誘導体化した。このＯＳＡ誘導体化工程中、ｐＨは、３％ＮａＯＨを用いて７．５に維持した。３０分間、ｐＨを維持するために３％ＮａＯＨを添加する必要なくなったところで（デンプンによるＯＳＡの誘導体化反応が完了したことを示す）、次に、希ＨＣｌでｐＨ５．５に調整した。
【００８６】
その後、上記分散液をｐＨ６．５に調整し、温度を５５℃に上げ、デンプン重量に対して０．３％のＯＰＴＩＭＡＬＴ（登録商標）ＢＢＡ β−アミラーゼ（Genencor International, Inc.から入手可能）を加えた。
【００８７】
β−アミラーゼによるデンプン分解度は、粘度の低下と相関していた。本実施例では、１２．７秒の漏斗粘度で所望の酵素反応終了点に達した（この製品は粘度が低かったので、固形分８．５％ではなく１９％で測定した）。目的の粘度に達したところで、ｐＨを２．７まで下げ、３０分間保持して酵素を変性させることにより、酵素を不活性化した。次に、このサンプルをｐＨ４に調整し、噴霧乾燥させ、Spraying Systems Company から入手した標準的な＃２２ １１／４ Ｊノズルを用い、入口温度２００〜２１０℃（３９２〜４１０°Ｆ）および出口温度８５〜００℃（１８５〜１９４°Ｆ）で噴霧乾燥させた。
【００８８】
実施例３Ｂ：分散させ、酵素変換した後、ＯＳＡで誘導体化したデンプンの乳化剤
この材料は、デンプンのＯＳＡ誘導体化の前に０．３％ＯＰＴＩＭＡＬＴ（登録商標）ＢＢＡ β−アミラーゼ処理を行うこと以外は、実施例３Ａと同様にして製造した。
【００８９】
実施例３Ｃ：実施例３Ａおよび３Ｂで製造した乳化剤の性能比較
実施例３Ａおよび３Ｂに従って製造したデンプン乳化剤製品を用いたオレンジオイルエマルションを次のように製造した。
２５０ｇの各噴霧乾燥デンプンを、ベンチトップミキサーで５８３．３ｇの蒸留水と混合した。このミキサーを速度ダイアル設定３０で２分間振盪させながら、１倍量のオレンジオイル（Givaudan から入手した１倍量オレンジオイル１６６．７ｇ）を渦の中心に加えた。油を加えた後、速度を最大設定まで高め、さらに３分間混合した。
【００９０】
実施例３Ａに従って製造した本発明の乳化剤製品が平均粒径０．８３５ミクロンのエマルションを形成し、そのエマルションは１８時間後も分離しなかったのに対し、実施例３Ｂに従って製造した乳化剤は平均粒径１１．５７ミクロンのエマルションを形成し、そのエマルションはわずか２時間後に１５ｍＬの油分離を示した。
【００９１】
本発明のいくつかの実施形態を記載したが、これらの実施形態は単に例示であって、限定されるものではなく、多くの改変および／または別の実施形態が当業者に自明となるものと理解される。よって、附属の特許請求の範囲は、本発明の精神および範囲内にあるこのような全ての改変および実施形態を包含することを意図したものであると理解される。
【００９２】
以下の特許請求の範囲で用いるように、「含む」または「含んでいる」は、以下のエレメントを含むことを意味することを意図するが、他のものを排除せず無制限である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルを含んでなり、
該アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルの水流動度が７５以下であり、
該アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルが分散相プロセスにより製造され、かつ
該アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルを用いて、唯一の乳化剤として該アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルを、２０重量％の油付加量で、アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステル：油の重量比が１：４で含む、試験水中油型エマルションを製造する場合に、該試験水中油型エマルションが少なくとも下記なる：
ａ）ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering）により評価した場合に、５７℃で２４時間後にエマルションの油粒子に１ミクロンを超えるものが約５％以下であること、および
ｂ）ＢＰ ＤＶ−１（Brookfield Programmable DV-1）粘度計により評価した場合に、５℃で約１週間保存した後にエマルションのブルックフィールド粘度が約２Ｐａ・ｓ（約２０００ｃｐｓ）未満であること
を特徴とする、乳化剤製品。
【請求項２】
前記デンプンがオクテニル無水コハク酸のハーフエステルである、請求項１に記載の乳化剤製品。
【請求項３】
前記デンプンの水流動度が６５以下である、請求項１または２に記載の乳化剤製品。
【請求項４】
前記デンプンの水流動度が４０以下である、請求項１または２に記載の乳化剤製品。
【請求項５】
前記デンプンの水流動度が２０以下である、請求項１または２に記載の乳化剤製品。
【請求項６】
前記デンプンがオクテニル無水コハク酸のハーフエステルであり、該デンプンの水流動度が４０以下である、請求項１に記載の乳化剤製品。
【請求項７】
前記乳化剤製品の平均粒径が、ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering） （Beckman Coulter LS 13 320 Aqueous Module）により評価した場合に、１ミクロン未満として特徴付けることができる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の乳化剤製品。
【請求項８】
前記試験水中油型エマルションの前記アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステル：油の重量比が１：６である、請求項１に記載の乳化剤製品。
【請求項９】
前記試験水中油型エマルションの油付加量が２４重量％である、請求項１または８に記載の乳化剤製品。
【請求項１０】
油；
水；および
請求項１〜９のいずれか一項に記載の乳化剤製品
を含んでなる、エマルション。
【請求項１１】
前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して１２重量％の量で存在する、請求項１０に記載のエマルション。
【請求項１２】
前記デンプンおよび油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２０重量％の量で存在する、請求項１０に記載のエマルション。
【請求項１３】
前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２４重量％の量で存在する、請求項１０に記載のエマルション。
【請求項１４】
前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して１２重量％の量で存在する、請求項１０に記載のエマルション。
【請求項１５】
前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２０重量％の量で存在する、請求項１０に記載のエマルション。
【請求項１６】
前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２４重量％の量で存在する、請求項１０に記載のエマルション。
【請求項１】
アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルを含んでなり、
該アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルの水流動度が７５以下であり、
該アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルが分散相プロセスにより製造され、かつ
該アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルを用いて、唯一の乳化剤として該アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステルを、２０重量％の油付加量で、アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステル：油の重量比が１：４で含む、試験水中油型エマルションを製造する場合に、該試験水中油型エマルションが少なくとも下記なる：
ａ）ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering）により評価した場合に、５７℃で２４時間後にエマルションの油粒子に１ミクロンを超えるものが約５％以下であること、および
ｂ）ＢＰ ＤＶ−１（Brookfield Programmable DV-1）粘度計により評価した場合に、５℃で約１週間保存した後にエマルションのブルックフィールド粘度が約２Ｐａ・ｓ（約２０００ｃｐｓ）未満であること
を特徴とする、乳化剤製品。
【請求項２】
前記デンプンがオクテニル無水コハク酸のハーフエステルである、請求項１に記載の乳化剤製品。
【請求項３】
前記デンプンの水流動度が６５以下である、請求項１または２に記載の乳化剤製品。
【請求項４】
前記デンプンの水流動度が４０以下である、請求項１または２に記載の乳化剤製品。
【請求項５】
前記デンプンの水流動度が２０以下である、請求項１または２に記載の乳化剤製品。
【請求項６】
前記デンプンがオクテニル無水コハク酸のハーフエステルであり、該デンプンの水流動度が４０以下である、請求項１に記載の乳化剤製品。
【請求項７】
前記乳化剤製品の平均粒径が、ＰＩＤ・ＥＬＳ（polarization intensity differential plus elastic light scattering） （Beckman Coulter LS 13 320 Aqueous Module）により評価した場合に、１ミクロン未満として特徴付けることができる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の乳化剤製品。
【請求項８】
前記試験水中油型エマルションの前記アルケニル無水コハク酸のデンプンハーフエステル：油の重量比が１：６である、請求項１に記載の乳化剤製品。
【請求項９】
前記試験水中油型エマルションの油付加量が２４重量％である、請求項１または８に記載の乳化剤製品。
【請求項１０】
油；
水；および
請求項１〜９のいずれか一項に記載の乳化剤製品
を含んでなる、エマルション。
【請求項１１】
前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して１２重量％の量で存在する、請求項１０に記載のエマルション。
【請求項１２】
前記デンプンおよび油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２０重量％の量で存在する、請求項１０に記載のエマルション。
【請求項１３】
前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：４の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２４重量％の量で存在する、請求項１０に記載のエマルション。
【請求項１４】
前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して１２重量％の量で存在する、請求項１０に記載のエマルション。
【請求項１５】
前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２０重量％の量で存在する、請求項１０に記載のエマルション。
【請求項１６】
前記乳化剤製品および油がエマルション中に１：６の比率で存在し、該油が該エマルションに対して２４重量％の量で存在する、請求項１０に記載のエマルション。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−１１０５５４（Ｐ２０１１−１１０５５４Ａ）
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１０−２６１３２５（Ｐ２０１０−２６１３２５）
【出願日】平成２２年１１月２４日（２０１０．１１．２４）
【出願人】（３０８０３６７９０）ブルノプ トゥヴェーデ ベスローテン フェンノートシャップ (21)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２６１３２５（Ｐ２０１０−２６１３２５）
【出願日】平成２２年１１月２４日（２０１０．１１．２４）
【出願人】（３０８０３６７９０）ブルノプ トゥヴェーデ ベスローテン フェンノートシャップ (21)
【Ｆターム（参考）】
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