【課題】経時又は高温条件下でのブリードアウト、接触媒体へのシリコーン成分の転写、これらに伴う性能の劣化、製造ラインの汚染等が少なく、素材の滑り性を向上させることのできる硬化性組成物を提供すること。また、防汚性、耐擦傷性、及び密着性に優れ、大量生産に適した塗布型の光学フィルムを提供すること。
【解決手段】（Ａ）ポリシロキサン構造を主鎖または側鎖に含む構成単位を特定の割合で有し、かつ、水酸基含有モノマーに基づく重合単位を有する共重合体、（Ｂ）ポリシロキサン構造を主鎖または側鎖に含む構成単位を特定の割合で有し、かつ、水酸基含有モノマーに基づく重合単位を有する含フッ素共重合体、（Ｃ）水酸基と反応可能な硬化剤、（Ｄ）硬化触媒、（Ｅ）オルガノシラン化合物、該オルガノシラン化合物の加水分解物及びその部分縮合物の少なくともいずれかを含有する組成物、（Ｆ）無機微粒子、（Ｇ）重合開始剤、を特定の割合で含有する硬化性組成物。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）を０．１〜４０質量部、（Ｂ）〜（Ｅ）を合わせて１０〜１００質量部、（Ｆ）〜（Ｇ）を合わせて０〜１００質量部含有する硬化性組成物：
（Ａ） 下記一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を主鎖または側鎖に含む構成単位を、成分（Ａ）における全構成単位に対し質量分率で４０（％）以上１００（％）未満有し、かつ、水酸基含有モノマーに基づく重合単位を有する共重合体、
（Ｂ） 下記一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を主鎖または側鎖に含む構成単位を、成分（Ｂ）における全構成単位に対し質量分率で０（％）以上２０（％）以下有し、かつ、水酸基含有モノマーに基づく重合単位を有する含フッ素共重合体、
（Ｃ） 水酸基と反応可能な硬化剤、
（Ｄ） 硬化触媒、
（Ｅ） オルガノシラン化合物、該オルガノシラン化合物の加水分解物及びその部分縮合物の少なくともいずれかを含有する組成物０〜１００質量部、
（Ｆ） 無機微粒子、
（Ｇ） 重合開始剤。
一般式（１）：
【化１】

（一般式（１）中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又はアリール基を表す。ｐは１０〜５００の整数を表す。）
【請求項２】
前記（Ａ）共重合体が、下記一般式（２）で表される共重合体である請求項１に記載の硬化性組成物。
一般式（２）：
【化２】

（一般式（２）中、Ｘは前記一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を主鎖または側鎖に含む構成単位を表す。Ｙは任意のビニルモノマーに基づく重合単位を表し、単一種であっても複数種で構成されていてもよい。Ｒ²¹は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ²¹は単結合又は２価の連結基を表す。ｙ、ｚは、全構成単位から構成単位Ｘを除いた残りの構成単位を１００（％）としたときの各構成単位のモル分率（％）を表し、０≦ｙ＜１００、０＜ｚ≦１００、を満たす値を表す。ｘは構成単位Ｘの、全構成単位に対する質量分率を表し、４０≦ｘ＜１００の関係を満たす。）
【請求項３】
前記（Ａ）共重合体が、下記一般式（３）で表される共重合体である請求項１に記載の硬化性組成物。
一般式（３）：
【化３】

（一般式（３）中、Ｒｆ¹¹は炭素数１〜５のペルフルオロアルキル基を表し、Ｒｆ¹²は炭素数１〜３０の直鎖、分岐又は脂環構造を有する含フッ素アルキル基を表し、エーテル結合を有していてもよい。Ｂは水酸基含有モノマーに基づく重合単位を表す。Ａは任意のビニルモノマーに基づく重合単位を表し、単一種であっても複数種で構成されていてもよい。Ｓは前記一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を主鎖または側鎖に含む構成単位を表し、単一種であっても複数種で構成されていてもよい。ａ〜ｄは、全構成単位から構成単位Ｓを除いた残りの構成単位を１００（％）としたときの各構成単位のモル分率（％）を表し、０≦ａ≦９０、０≦ｂ≦７０、０≦ｃ≦５０、０＜ｄ、を満たす値を表す。ｅは構成単位Ｓの、全構成単位に対する質量分率（％）を表し、４０≦ｅ＜１００の関係を満たす。）
【請求項４】
前記（Ｂ）含フッ素共重合体が、下記一般式（４）で表される含フッ素共重合体である請求項１〜請求項３のいずれかに記載の硬化性組成物。
一般式（４）：
【化４】

（一般式（４）中、Ｒｆ¹¹は炭素数１〜５のペルフルオロアルキル基を表し、Ｒｆ¹²は炭素数１〜３０の直鎖、分岐又は脂環構造を有する含フッ素アルキル基を表し、エーテル結合を有していてもよい。Ｂは水酸基含有モノマーに基づく重合単位を表す。Ａは任意のビニルモノマーに基づく重合単位を表し、単一種であっても複数種で構成されていてもよい。Ｓは前記一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を主鎖または側鎖に含む構成単位を表し、単一種であっても複数種で構成されていてもよい。ａ〜ｄは、全構成単位から構成単位Ｓを除いた残りの構成単位を１００（％）としたときの各構成単位のモル分率（％）を表し、０≦ａ≦９０、０≦ｂ≦７０、０≦ｃ≦５０、０＜ｄ、を満たす値を表す。ｅは構成単位Ｓの、全構成単位に対する質量分率（％）を表し、０≦ｅ≦２０の関係を満たす。）
【請求項５】
前記一般式（３）において、全構成単位から構成単位Ｓを除いた残りの構成単位を１００（％）としたときの、水酸基含有モノマーに基づく重合単位Ｂのモル分率（％）ｄが、２０≦ｄ≦６０である請求項３に記載の含フッ素共重合体。
【請求項６】
前記一般式（４）において、全構成単位から構成単位Ｓを除いた残りの構成単位を１００（％）としたときの、水酸基含有モノマーに基づく重合単位Ｂのモル分率（％）ｄが、２０≦ｄ≦５０である請求項４または請求項５に記載の含フッ素共重合体。
【請求項７】
前記（Ｃ）水酸基と反応可能な硬化剤が、窒素原子に隣接し、且つアルコキシ基で置換された炭素原子を、１分子中に２個以上有する化合物である請求項１〜請求項６のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項８】
前記（Ｄ）硬化触媒が熱酸発生剤である請求項１〜請求項７のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項９】
前記（Ｅ）オルガノシラン化合物が、下記一般式（５）で表される請求項１〜請求項８のいずれかに記載の硬化性組成物。
一般式（５）：
【化５】

（一般式（５）において、Ｒ³²は、水素原子、メチル基、メトキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子を表す。Ｕ³¹は、単結合、エステル基、アミド基、エーテル基又はウレア基を表す。Ｌ³¹は、２価の連結鎖を表す。ｍ２は０又は１を表す。ｍ２として好ましくは０である。Ｒ³⁰は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｘ³¹は水酸基または加水分解可能な基を表す。Ｘ³¹が複数存在するとき、複数のＸ³¹は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい）
【請求項１０】
前記（Ｆ）無機微粒子が、シリカ微粒子である請求項１〜請求項９のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項１１】
前記シリカ微粒子が、平均粒子径が３０ｎｍから１５０ｎｍの中空シリカ微粒子である請求項１０に記載の硬化性組成物。
【請求項１２】
前記（Ｇ）重合開始剤が熱及び／又は電離放射線硬化性の開始剤である請求項１〜請求項１１のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項１３】
請求項１〜請求項１２のいずれかに記載の硬化性組成物を硬化させることによって形成される機能層を有する光学フィルム。
【請求項１４】
前記機能層が低屈折率層であり、前記光学フィルムが光学干渉による反射防止機能及び／又は防眩機能を有する請求項１３に記載の光学フィルム。
【請求項１５】
請求項１３または請求項１４に記載の光学フィルムが、偏光板における偏光膜の２枚の保護フィルムのうちの一方に用いられている偏光板。
【請求項１６】
請求項１３もしくは請求項１４に記載の光学フィルム、または請求項１５に記載の偏光板がディスプレイの最表面に用いられている画像表示装置。

【図１】

【図２】

【図３】

【図４】

【公開番号】特開２００７−２９１３７２（Ｐ２００７−２９１３７２Ａ）
【公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−８９２３２（Ｐ２００７−８９２３２）
【出願日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】