粘度指数向上剤および潤滑油組成物
【課題】 剪断安定性と粘度指数向上能に優れた粘度指数向上剤を提供する。
【解決手段】 一般式（１）で示される単量体（ａ）を必須構成単量体とし、Ｚ平均分子量が１０，０００〜１，０００，０００である共重合体（Ａ）からなる粘度指数向上剤である。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−ＣＯＯ（Ａ−Ｏ）n−（ＣＨ2）p−ＣＨ（Ｒ2）−Ｒ3 （１）
式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜１６の直鎖アルキル基または炭素数３〜３４の分岐アルキル基であり、Ｒ2およびＲ3は同一でも異なっていてもよく、該分岐アルキル基中の連続するメチレン基の数は１６個以下であり、Ｒ2、Ｒ3およびｐ個のＣＨ2基の合計炭素数は１８〜３６個であり、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは０または１〜２０の整数、ｐは０または１〜１５の整数である。
【解決手段】 一般式（１）で示される単量体（ａ）を必須構成単量体とし、Ｚ平均分子量が１０，０００〜１，０００，０００である共重合体（Ａ）からなる粘度指数向上剤である。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−ＣＯＯ（Ａ−Ｏ）n−（ＣＨ2）p−ＣＨ（Ｒ2）−Ｒ3 （１）
式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜１６の直鎖アルキル基または炭素数３〜３４の分岐アルキル基であり、Ｒ2およびＲ3は同一でも異なっていてもよく、該分岐アルキル基中の連続するメチレン基の数は１６個以下であり、Ｒ2、Ｒ3およびｐ個のＣＨ2基の合計炭素数は１８〜３６個であり、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは０または１〜２０の整数、ｐは０または１〜１５の整数である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘度指数向上剤およびそれを含む潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保護の気運が高まり、自動車の省燃費性がより一層要求されてきている。省燃費化の１つの手段として潤滑油の低粘度化による粘性抵抗の低減が挙げられる。しかしながら、単に低粘度化すると液漏れや焼き付きといった問題が生じてくる。この問題を解決するには、一般に粘度指数を上げることが必要とされ、従来から各種の粘度指数向上剤が提案され、特にポリメタクリレート系の共重合体からなる粘度指数向上剤が多く提案されている（例えば特許文献−１〜４）
【特許文献−１】特開平７−４８４２１号公報
【特許文献−２】特開平７−７０２４７号公報
【特許文献−３】特開平７−５０９０２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、従来のポリメタクリレート系粘度指数向上剤は、粘度指数向上効果において不十分であり、また共重合体の剪断安定性においても不十分であり、効果が長期間にわたって安定しないという問題点があった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定のＺ平均分子量を有し、特定の単量体から構成される共重合体が、剪断安定性と粘度指数向上能に優れていることを見出し本発明に至った。
すなわち本発明は、一般式（１）で示される単量体（ａ）を必須構成単量体とし、Ｚ平均分子量が１０，０００〜１，０００，０００である共重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤；並びに、該粘度指数向上剤および基油を含有し、基油が２〜６ｍｍ2／ｓの１００℃での動粘度と１６０℃以上の引火点を有し、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を０．１〜３０重量％含むことを特徴とする潤滑油組成物；である。
【０００５】
【化２】
【０００６】
式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜１６の直鎖アルキル基または炭素数３〜３４の分岐アルキル基であり、Ｒ2およびＲ3は同一でも異なっていてもよく、該分岐アルキル基中の連続するメチレン基の数は１６個以下であり、Ｒ2、Ｒ3およびｐ個のＣＨ2基の合計炭素数は１８〜３６であり、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは０または１〜２０の整数、ｐは０または１〜１５の整数である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の粘度指数向上剤は、剪断安定性と粘度指数向上能に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の粘度指数向上剤は共重合体（Ａ）を含有し、（Ａ）は一般式（１）で示される単量体（ａ）を必須構成単量体とする。
一般式（１）においてＲ1は好ましくはメチル基である。
また、一般式（１）における分岐アルキル基−（ＣＨ2）p−ＣＨ（Ｒ2）−Ｒ3の合計の炭素数は粘度指数と低温粘度の観点から好ましくは通常１８〜３６、好ましくは２０〜３２、更に好ましくは２０〜２８、特に好ましくは２０〜２４である。
Ｒ2およびＲ3は１６以下、粘度指数および低温粘度の観点から好ましくは２〜１４、さらに好ましくは４〜１４、特に好ましくは６〜１４の炭素数のポリメチレン基を有する。なお、ポリメチレン基における炭素数には末端のメチル基の炭素原子も含まれる。
また、Ｒ2およびＲ3における分岐の数は０〜１６個、好ましくは０〜１１個、特に０〜５個、とりわけ０個であり、Ｒ2およびＲ3はいずれも直鎖であることが好ましい。
ｎは好ましくは０または１〜１０、さらに好ましくは０または１〜５、特に０である。
ｐは好ましくは０または１〜５、さらに好ましくは０または１、特に１である。
【０００９】
−（ＣＨ2）p−ＣＨ（Ｒ2）−Ｒ3の具体例としては、以下の基が挙げられる。
１）Ｃ15-16（炭素数１５〜１６を表す場合Ｃ15-16と表し、以下同様の表現を用いる。）のポリメチレン基を有する基：
例えば、１−Ｃ1-18アルキル−ヘキサデシル基（例えば１−オクチルヘキサデシル基）および２−Ｃ1-16アルキル−オクタデシル基（例えば２−エチルオクタデシル、２−テトラデシルオクタデシルおよび２−ヘキサデシルオクタデシル基）；
２）Ｃ13-14のポリメチレン基を有する基：
例えば、１−Ｃ1-20アルキル−テトラデシル基（例えば１−ヘキシルテトラデシル、１−デシルテトラデシル、１−ウンデシルトリデシル基）および２−Ｃ1-18アルキル−ヘキサデシル基（例えば２−エチルヘキサデシルおよび２−ドデシルヘキサデシル基）；
３）Ｃ10-12のポリメチレン基を有する基：
例えば１−Ｃ1-22アルキル−ドデシル基（例えば１−オクチルドデシル基）、２−Ｃ1-22アルキル−ドデシル基（例えば２−ヘキシルドデシルおよび２−オクチルドデシル基）および２−Ｃ1-20アルキル−テトラデシル基（例えば２−ヘキシルテトラデシルおよび２−デシルテトラデシル基）；
４）Ｃ6-9のポリメチレン基を有する基：
例えば、２−Ｃ1-24アルキル−デシル基（例えば２−オクチルデシル基）および２，４−ジＣ1-23アルキル−デシル基（例えば２−エチル−４−ブチル−デシル基）；
５）Ｃ1-5のポリメチレン基を有する基：
例えば、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチル−デシルおよび２−（１，４,４−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチル−オクチル基；
６）分岐アルキル基の２個またはそれ以上の混合物：
例えば、プロピレンオリゴマー（６量体〜１１量体）、エチレン／プロピレンオリゴマー（モル比１６／１〜１／１１）、イソブテンオリゴマー（５〜８量体）、およびＣ5-17のα−オレフィンオリゴマー（２〜６量体）などに対応するオキソアルコールのアルキル残基。２−イソオクチルイソドデシル基（『日産化学工業製：ファインオキソコール２０００』の水酸基を除いた残基）、２−イソウンデシルイソペンタデシル基（『日産化学工業製：ファインオキソコール２６００』の水酸基を除いた残基）。
【００１０】
これらのうちで好ましいのはｐが０または１（とりわけ１）、Ｒ2およびＲ3が直鎖Ｃ6-16（特にＣ8-14）アルキル基および分岐Ｃ6-18（特にＣ8-14）アルキル基が好ましい。最も好ましいのは、ｐが１でＲ2とＲ3が直鎖Ｃ8-14アルキルである。とりわけ好ましくは、低温粘度と粘度指数の観点から、ｐが１でＲ2とＲ3が直鎖Ｃ8-10アルキルと直鎖Ｃ10-12アルキル基の組み合わせであり、−（ＣＨ2）p−ＣＨ（Ｒ2）−Ｒ3としては、２−直鎖Ｃ8-10アルキル−直鎖Ｃ12-14アルキル基である。
【００１１】
好ましい（ａ）の具体例としては、２−オクチルドデシルメタクリレート、２−デシルテトラデシルメタクリレート；１−オクチルドデシル、２−ヘキシルドデシル、２−ヘキシルテトラデシル、１−ヘキシルテトラデシル、１−デシルテトラデシル、１−ウンデシルトリデシル、２−エチルヘキサデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−オクチルドデシルオキシエチルおよび２−デシルテトラデシルオキシエチルメタクリレート；並びに、これらに対応するアクリレート（例えば２−オクチルドデシルアクリレート、２−デシルテトラデシルアクリレートなど）が挙げられる。
これらのうちで好ましいのは２−オクチルドデシルおよび２−デシルテトラデシルアクリレート、２−オクチルドデシルメタクリレートおよび２−デシルテトラデシルメタクリレート、特に好ましくは、２−オクチルドデシルメタクリレートおよび２−デシルテトラデシルアクリレート、とりわけ好ましくは２−デシルテトラデシルアクリレートである。
【００１２】
一般式（１）におけるＡは炭素数２〜４のアルキレン基であり、具体的にはエチレン基、１，２−および１，３−プロピレン基、１，２−、１，３−および１，４−ブチレン基が挙げられる。これらのうち好ましいのはエチレン基、１，２−プロピレン基およびこれらの併用である。
【００１３】
共重合体（Ａ）は必須構成単量体（ａ）以外に、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）、炭素数８〜１７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上の単量体（ｂ２）、並びにその他の単量体（ｃ）〜（ｍ）からなる群から選ばれる１種以上の単量体から構成される。
【００１４】
（ｂ１）には、メチル、エチル、ｎ−およびイソ−プロピル、並びにｎ−、イソ−、ｓｅｃ−およびｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートが含まれる。
【００１５】
（ｂ２）には、炭素数８〜１７の直鎖もしくは分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２１）および炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２２）が含まれる。
【００１６】
（ｂ２１）には、直鎖Ｃ8-17アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２１１）および分岐Ｃ8-17アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２１２）が含まれる。
（ｂ２１１）としては、例えばｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシルおよびｎ−オクタデシルメタクリレート、並びにｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−トリデシルおよびn-ペンタデシルメタクリレートなどが挙げられ、さらにこれらに対応するアクリレート、例えばｎ−ドデシルアクリレートなど、およびチーグラーアルコールの（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
（ｂ２１２）としては、例えばｉ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｉ−ノニル、ｉ−デシル、ｉ−ドデシル、２−メチルウンデシル、ｉ−トリデシル、２−メチルドデシル、ｉ−テトラデシル、２−メチルトリデシル、ｉ−ペンタデシルおよび２−メチルテトラデシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
（ｂ２１）としてはさらに、直鎖Ｃ8-17アルコールおよび分岐Ｃ8-17アルコールの混合物の（メタ）アクリレート（ｂ２１３）が挙げられる。
（ｂ２１１）と（ｂ２１２）の混合物としては、例えばオキソアルコールの（メタ）アクリレートが挙げられ、オキソアルコールとしては、「ネオドール２３」および「ネオドール４５」（シェル化学株式会社製）、並びに「オキソコール１２１３」および「オキソコール１４１５」（日産化学株式会社製）などが挙げられる。
（ｂ２１）のうちで好ましいのは、粘度指数および低温粘度の観点から、Ｃ12-17（さらにＣ12-15）アルキル（メタ）アクリレート、特に直鎖Ｃ12-17（さらにＣ12-15）アルキル（メタ）アクリレートである。
【００１７】
（ｂ２２）には直鎖Ｃ18-24アルキル（メタ）アクリレート、例えばｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノナデシル（メタ）アクリレート、ｎ−エイコシルメタクリレート、ｎ−エイコシルアクリレート、ｎ−ドコシル（メタ）アクリレートおよびｎ−テトラコシル（メタ）アクリレートが含まれる。（ｂ２２）のうち、粘度指数および低温粘度の観点から好ましいのはｎ−オクタデシル（メタ）アクリレートである。
【００１８】
単量体（ｃ）には、水酸基含有単量体（ｃ１）、アミド基含有単量体（ｃ２）およびカルボキシル基含有単量体（ｃ３）が含まれる。
単量体（ｃ１）としては以下の（ｃ１１）〜（ｃ１６）が挙げられる。
（ｃ１１）水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル：
（ｃ１１１）一般式（６）で示される（メタ）アクリレート；
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−ＣＯＯ−（Ａ−Ｏ）m−Ｈ （６）
式中、Ｒ1およびＡは一般式（１）におけると同じ、ｍは１〜２０（好ましくは１）の整数である。（ｃ１１１）としては、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下、ＨＥＭＡと略記）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシエトキシエチル（メタ）アクリレートなどのＣ2-4ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなど。
（ｃ１１２）３〜８個の水酸基を含有する多価アルコールの（メタ）アクリレート；
多価アルコールとしては、例えばＣ3-12のアルカンポリオール、その分子内もしくは分子間脱水物および糖類など（例えばグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、蔗糖、メチルグルコシドなど）が挙げられ、それらの（メタ）アクリレートとしてはグリセリンモノ−およびジ−（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ−およびジ−（メタ）アクリレート並びに蔗糖（メタ）アクリレートなど。
（ｃ１２）Ｃ2-12のアルケノール；：
ビニルアルコール（酢酸ビニル単位の加水分解により形成される）、及びＣ3-12のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、（イソ）プロペニルアルコール、クロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、１−ブテン−４−オール、１−オクテノール、１−ウンデセノールおよび１−ドデセノールなど］。
（ｃ１３）Ｃ4-12のアルケンジオール；
２−ブテン−１，４−ジオールなど。
（ｃ１４）炭素数３〜１２のアルケニル基を有する水酸基含有アルケニルエーテル；
例えばＣ1-6ヒドロキシアルキルＣ3-12アルケニルエーテル［例えば２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル、並びに（ｃ１１２）で挙げた多価アルコールのＣ３−１２アルケニルエーテル｛トリメチロールプロパンモノ−およびジ−（メタ）アリルエーテルおよび蔗糖（メタ）アリルエーテルなど｝］。
（ｃ１５）水酸基含有芳香族単量体；
ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレンなど。
（ｃ１６）単量体（ｃ１１）〜（ｃ１５）の（ポリ）オキシアルキレンエーテル；
（ｃ１１）〜（ｃ１５）の水酸基のうちの少なくとも１個が−Ｏ−（Ａ−Ｏ）ｎ−Ａ−ＯＨで置換された単量体［但し、Ａおよびｎは一般式（１）と同じ］。
【００１９】
（ｃ１）のうちで好ましいのは（ｃ１２）、（ｃ１４）、（ｃ１５）、（ｃ１６）および（ｃ１１）、特に（ｃ１１１）である。とりわけ好ましいのはヒドロキシエチルアクリレート、特にヒドロキシエチルメタクリレートである。
【００２０】
単量体（ｃ２）としては以下の（ｃ２１）および（ｃ２２）が挙げられる。
（ｃ２１）下記一般式（７）で示される（メタ）アクリルアミド類：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ'）−Ｒ” （７）
【００２１】
式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ’およびＲ”はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基および炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。具体例としてはは以下の（ｃ２１１）〜（２１２）が挙げられる。
（ｃ２１１）非置換およびアルキル置換アクリルアミド；
例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−モノ−Ｃ1-4アルキルおよびＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1-4アルキル−置換（メタ）アクリルアミド［（ジ）メチル、（ジ）エチル、（ジ）ｉ−プロピル、（ジ）ｎ−ブチルおよび（ジ）ｉ−ブチル（メタ）アクリルアミドなど］。
（ｃ２１２）ヒドロキシアルキル置換アクリルアミド；
例えばＮ−モノ−Ｃ1-4ヒドロキシアルキルおよびＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1-4ヒドロキシアルキル置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ−ヒドロキシメチル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシエチル、Ｎ，Ｎ−ジ−４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミドなど］。
【００２２】
（ｃ２２）Ｎ−ビニルカルボン酸アミド：
例えばアシル系Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルｎ−およびｉ−プロピオンアミド並びにＮ−ビニルヒドロキシアセトアミドなど］およびＮ−ビニルラクタム［Ｎ−ビニルピロリドンなど］。
【００２３】
（ｃ２）のうちで好ましいのは（ｃ２１１）、特に（メタ）アクリルアミド、とりわけアクリルアミドである。
【００２４】
単量体（ｃ３）としては以下の（ｃ３１）〜（ｃ３３）が挙げられる。
（ｃ３１）不飽和モノカルボン酸［メタクリル酸、アクリル酸、（イソ）クロトン酸およびシンナミック酸など］。
（ｃ３２）不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸など］、および（ｃ３３）不飽和ジカルボン酸のモノＣ1-8アルキルエステル［モノアルキルマレート、モノアルキルフマレートおよびモノアルキルイタコネートなど］。
【００２５】
単量体（ｃ）のうちで、粘度指数および剪断安定性の観点から好ましいのは（ｃ２）、特に（ｃ１）である。
【００２６】
単量体（ｄ）：（ａ）、（ｂ１）および（ｂ２）以外のアルキル（メタ）アクリレート、
（ｄ１）Ｃ5-7アルキル（メタ）アクリレート［ｎ−、ネオ−およびイソ−ペンチル、並びにｎ−およびイソ−ヘキシル（メタ）アクリレートなど］；
（ｄ２）１７個以上の炭素数のポリメチレン基を有する分岐Ｃ18-36アルキル（メタ）アクリレート［２−メチル−ノナデシルメタクリレート（以下、Ｍ−ＮＭと略記）など］。
【００２７】
単量体（ｅ）：炭素数２〜２０の不飽和炭化水素、
（ｅ１）不飽和脂肪族Ｃ2-20炭化水素［Ｃ2-20アルケン（エチレン、プロピレン、イソブテン、ブテン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセンおよびオクタデセン）、Ｃ4-12アルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエンおよび１，７−オクタジエン）］；
（ｅ２）不飽和脂環式Ｃ5-20炭化水素［シクロアルケン（シクロヘキセンなど）、ジシクロアルカジエン（シクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンなど）、環式テルペン（ピネンおよびリモネンなど）、ビニル（ジ）シクロアルケン（ビニルシクロヘキセンなど）、エチリデン（ジ）シクロアルケン（エチリデンビシクロヘプテンおよびエチリデンノルボルネンなど）および芳香環含有シクロアルケン（インデンなど）］；
（ｅ３）不飽和芳香族炭化水素［スチレンおよびその誘導体、例えばＣ1-20ハイドロカルビル置換スチレン（α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレンおよび４−クロチルベンゼンなど）およびＣ2-10アルケニルナフタレン（２−ビニルナフタレンなど）］。
【００２８】
単量体（ｆ）：ビニルケトン［Ｃ1-10アルキルまたはＣ6-8アリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトンおよびフェニルビニルケトンなど］。
【００２９】
単量体（ｇ）：エポキシ基含有不飽和単量体［エポキシ基含有アクリル系単量体｛グリシジル（メタ）アクリレートなど｝およびエポキシ基含有Ｃ2-10アルケニル（好ましくはＣ3-6アルケニル）エーテル｛グリシジル（メタ）アリルエーテルなど｝］。
【００３０】
単量体（ｈ）：ハロゲン原子含有不飽和単量体［ビニルまたはビニリデンハロゲン化物（塩化ビニル、臭化ビニルおよび塩化ビニリデン）、Ｃ3-6アルケニルハロゲン化物｛塩化（メタ）アリル｝およびハロゲン置換スチレン｛（ジ）クロロスチレン｝など］。
【００３１】
単量体（ｉ）：アルキルアルケニルエーテル、
Ｃ1-10アルキルＣ2-10アルケニルエーテル［アルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテルおよびエチルビニルエーテル）並びにアルキル（メタ）アリルエーテルおよび（イソ）プロペニルエーテル（メチルアリルエーテルおよびエチルアリルエーテル）など］；
【００３２】
単量体（ｊ）：アルケニルカルボキシレート、
Ｃ2-10アルケニルＣ1-20カルボキシレート［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニルおよびｎ−オクタン酸ビニルなど］。（ｊ）のうちで好ましいのは酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルである。
【００３３】
単量体（ｋ）：（ｃ２）以外の窒素原子含有不飽和単量体、
（ｋ１）少なくとも１個の１級、２級および３級アミノ基を含むアミノ基含有単量体、
（ｋ１１）アミノ基含有脂肪族単量体、
（ｋ１１１）一般式Ｄ−ＮＨＤ1で示されるモノ−およびジ−アルケニルアミン（但し、式中Ｄ1は水素原子またはＤ、ＤはＣ2-10、好ましくはＣ3-6のアルケニル基）［例えば（ジ）（メタ）アリルアミンおよび（イソ）クロチルアミン］；
（ｋ１１２）アミノ基含有アクリル系単量体、
アミノ基含有（メタ）アクリレート［（モノ−Ｃ1-4アルキル）アミノＣ2-6アルキル（メタ）アクリレート｛アミノエチル、アミノプロピル、メチルアミノエチル、エチルアミノエチル、ブチルアミノエチルおよびメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート｝、ジ−Ｃ1-4アルキルアミノＣ2-6アルキル（メタ）アクリレート｛ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート｝］およびこれらの（メタ）アクリレートに対応するアミノ基含有（メタ）アクリルアミドなど；
（ｋ１２）アミノ基含有複素環式単量体、
アミノ基含有複素環式アクリル系単量体［モルホリノ−Ｃ2-4アルキル（メタ）アクリレート｛モルホリノエチル（メタ）アクリレート｝］、ビニル置換複素環式アミン［ビニルピリジン（４−および２−ビニルピリジン）］、Ｎ−ビニルピロールおよびＮ−ビニルピロリジンなど；。
（ｋ１３）アミノ基含有芳香族単量体、
アミノスチレン類［アミノスチレンおよび（ジ）メチルアミノスチレンなど］。
（ｋ１４）（ｋ１１）〜（ｋ１３）の塩［塩酸塩、リン酸塩およびＣ1-8のカルボン酸塩］；
【００３４】
（ｋ２）第４級アンモニウム塩基含有単量体、
（ｋ１１）〜（ｋ１３）の４級化によって得られる第４級アンモニウム塩であって、４級化剤としてはＣ1-8アルキルハロゲン化物（メチルクロライドなど）、ベンジルハライド（塩化ベンジルなど）、ジＣ1-2アルキルサルフェート（ジメチルサルフェートおよびジエチルサルフェート）およびジＣ1-2アルキルカーボネート（ジメチルカーボネートなど）が使用できる。
また、（ｋ２）には、１種または２種以上のＣ2-4アルキレンオキサイド（エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド）で（ｋ１４）を４級化することにより得られ第４級アンモニウム塩も含まれる。
【００３５】
（ｋ３）ニトリルまたはニトロ基含有単量体［（メタ）アクリロニトリルおよびニトロスチレンなど］。
【００３６】
単量体（ｍ）：不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステル、
不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸など）ジＣ1-40（好ましくはＣ1-20）ハイドロカルビル（アルキル、シクロアルキルおよびアラルキル）エステル［ジメチル、ジエチルおよびジオクチルマレート、並びに対応するフマレートおよびイタコネートなど］。
【００３７】
共重合体（Ａ）は、粘度指数、剪断安定性および低温粘度の観点から、単量体の全重量に基づいて、下記表１に示した重量％の単量体の単位を含有する。
【００３８】
【表１】
【００３９】
（Ａ）が清浄性を必要とされる場合は、単量体（ｋ）［特に（ｋ１１２）および（ｋ１２１）、とりわけジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびモルホリノエチル（メタ）アクリレート］を０．１〜１０重量％（以下において、特に限定しない限り、％は重量％を表す）、特に、０．２〜５％使用することが好ましい。
【００４０】
共重合体（Ａ）は、通常、２５℃の鉱物油１００部に、少なくとも０．５部、好ましくは少なくとも２部、更に好ましくは少なくとも３０部、特に好ましくは少なくとも７０部溶解する。
【００４１】
共重合体（Ａ）のＺ平均分子量は（以下Ｍｚと略す）通常１０，０００〜１，０００，０００である。
Ｍｚが１０，０００未満では、粘度指数向上能に乏しい。１，０００，０００を越えると剪断安定性に乏しくなる。なお、Ｍｚは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによって測定されるものであり、ポリスチレンに換算して求めたものである。
基油の種類および（Ａ）の添加の目的によって異なるが、粘度指数向上能と剪断安定性の観点から、（Ａ）のＭｚは好ましくは下記表２に記載の範囲である。（Ａ）のＭｚは、重合時の温度、単量体濃度（溶媒濃度）、触媒量または連鎖移動剤量などにより調整できる。
【００４２】
【表２】
【００４３】
（Ａ）は通常８．６〜１１、基油への溶解性と粘度指数向上効果の観点から好ましくは９．２〜１０．５、特に９．４〜９．８のＳＰ値を有する。ＳＰ値はＦｅｄｏｒｓによる方法［Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）１５２，（１９７４）］によって計算できる。
（Ａ）のＳＰ値は、構成単位のそれぞれのＳＰ値を計算し、目的のＳＰ値になるように単量体の種類とモル比を採択することにより調整できる。
例えば、アルキル（メタ）アクリレートの場合、アルキル基の長さによりＳＰ値を調整することができる。
【００４４】
（Ａ）は、抗乳化性の観点から好ましくは０．５〜７、さらに好ましくは１〜６．５、特に１．５〜６のＨＬＢを有する。本発明におけるＨＬＢは小田法のＨＬＢであり、有機化合物の有機性と無機性の概念（「新．界面活性剤入門」藤本武彦著、三洋化成工業株式会社発行、ｐ１９７−２０１）に基づいて定義されるものである。
【００４５】
（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができる。例えば前記の単量体を溶剤中で重合触媒存在下にラジカル重合することにより得られる。
【００４６】
溶剤としては、例えば、トルエン、キシレンまたはＣ9-10のアルキルベンゼンなどの芳香族溶剤、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンおよびオクタンなどの脂肪族Ｃ6-18炭化水素、２−プロパノール、１−ブタノールまたは２−ブタノールなどのＣ3-8のアルコール系溶剤、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤および鉱物油などが使用できる。好ましいのは鉱物油である。
重合触媒としては、アゾ系触媒［例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（以下、ＡＤＶＮと略記）、ジメチル２，２−アゾビスイソブチレートなど］、過酸化物系触媒［例えば、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシドなど］が使用できる。
さらに、必要により連鎖移動剤［例えば、Ｃ2-20のアルキルメルカプタンなど］を使用することもできる。反応温度としては、５０〜１４０℃、好ましくは６０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合または懸濁重合により得ることもできる。さらに、共重合体の重合様式としては、ランダム付加重合または交互共重合のいずれでもよく、また、グラフト共重合またはブロック共重合のいずれでもよい。
【００４７】
本発明の粘度指数向上剤は、共重合体（Ａ）の他に、稀釈溶剤を含有していてもよい。
共重合体（Ａ）のみでは粘稠であっても、稀釈溶剤を含有させることによって、基油に添加する際に容易に溶解できる点で好ましい。
稀釈溶剤の含有量は、粘度指数向上剤の重量に基づいて９０重量％以下、好ましくは８０％以下（以下において、特に限定しない限り％は重量％を表す）、さらに好ましくは１０〜６０％である。
希釈溶剤の比率が高いほうが基油に容易に溶解する点で好ましいが、あまり多いのは経済的ではない。
稀釈溶剤としては、前述の重合工程で使用できる溶剤をそのまま使用してもよく、新たに加えてもよい。
希釈溶剤としては、脂肪族溶剤［炭素数６〜１８の脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、デカリン、灯油など）］；芳香族溶剤｛炭素数７〜１５の芳香族溶剤［トルエン、キシレン、エチルベンゼン、炭素数９の芳香族混合溶剤（トリメチルベンゼン、エチルトルエンなどの混合物）、炭素数１０〜１１の芳香族混合溶剤など］、鉱物油［例えば、溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油、ナフテン油]、合成潤滑油［炭化水素契合性潤滑油（ポリαオレフィン系合成潤滑油）、エステル系合成潤滑油]などであり、これらのうち好ましいものは鉱物油である。
【００４８】
稀釈溶剤として好ましいのは１２０℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上、特に好ましくは１５０℃以上、とりわけ好ましくは１６０℃以上の引火点を有する稀釈溶剤である。 稀釈溶剤の引火点が１２０℃以上であると、稀釈溶剤を含む粘度指数向上剤を高温でも安全に取り扱うことができる。
引火点が１２０℃以上の稀釈溶剤としては、 『ＳＫ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製；ＹＵＢＡＳＥ ２』（引火点：１６０℃）、『ＳＫ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製；ＹＵＢＡＳＥ ３』（引火点：１９４℃）などが挙げられる。
【００４９】
本発明の潤滑油組成物は、上記の粘度指数向上剤と基油からなり、基油が２〜１０ｍｍ2／ｓの１００℃での動粘度と１６０℃以上の引火点を有し、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を０．１〜３０％含む。
【００５０】
基油としては前述の鉱物油および合成潤滑油などが挙げられる。
これらのうち好ましくは、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油およびポリαオレフィン系合成潤滑油、エステル系合成潤滑油である。これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
【００５１】
基油の１００℃での動粘度は、潤滑油組成物の用途に応じて表３に示した好ましい範囲がある。
基油の動粘度が２ｍｍ2／ｓ未満であると油膜切れを生じて焼きつけを起こし易い。また１０ｍｍ２／ｓを超えると粘度指数が低下する。
また、基油の引火点は、通常１６０℃以上、好ましくは１８０℃以上、さらに好ましくは１９０℃以上、特に好ましくは２００℃以上である。引火点が１６０℃未満の基油を使用すると、潤滑油組成物の引火点が低くなり、火災の危険性が高く、安全に使用できない。
【００５２】
また、基油の粘度指数は好ましくは８０以上、さらに好ましくは１００以上、特に好ましくは１０５〜１８０である。このような基油を使用すると、粘度指数がさらに高くなり省燃費性がさらに良好となる。
【００５３】
また、基油の曇点（ＪＩＳ Ｋ２２６９−１９９３年）は−５℃以下が好ましい。さらに好ましくは−１５℃〜−６０℃である。基油の曇点がこの範囲であるとワックスの析出量が少なく低温粘度が良好である。
【００５４】
潤滑油組成物の重量に基づく共重合体（Ａ）の含量は通常０．１〜３０％であり、潤滑油組成物の用途に応じて表３に示した好ましい範囲がある。
【００５５】
【表３】
【００５６】
本発明の潤滑油組成物は、さらに一般式（２）〜（５）のいずれかで示される有機燐化合物（Ｐ）の１種以上を含有していてもよい。
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ4）a（ＯＨ）3-a （２）
式中、ａは１〜３の整数；Ｒ4は各々炭素数４〜２４でアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、ａ個のＲ4は同一でも異なっていてもよい。
具体的にはモノアルキルホスフェート、ジアルキルホスフェート、トリアルキルホスフェートまたはこれらに相当するアリールエステルなどが挙げられる。
【００５７】
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ5）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ63-c （３）
式中、ｂおよびｃは各々１または２の整数；Ｒ5およびＲ6は各々炭素数４以上でアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、Ｒ5およびＲ6は同一でも相異なったものでもよい。
例えばモノアルキルホスフェート、モノアリールホスフェート、ジアルキルホスフェート、ジアリールホスフェートなどと、モノアルキルアミンまたはジアルキルアミンとの塩が挙げられる。
【００５８】
Ｐ（ＯＲ７）a（ＯＨ）3-a （４）
式中、ａは１〜３の整数；Ｒ7は各々炭素数４以上でアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基である。
例えばモノアルキルホスファイト、ジアルキルホスファイト、トリアルキルホスファイト、またはこれらに相当するアリールホスファイトなどがある。
【００５９】
Ｐ（ＯＲ8）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ93-c （５）
式中、ｂおよびｃは各々１または２の整数；Ｒ8およびＲ9は各々炭素数４以上のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、Ｒ8およびＲ9は同一でも相異なったものでもよい。
例えばモノアルキルホスファイト、モノアリールホスファイト、ジアルキルホスファイト、ジアリルアリールホスファイトなどと、モノアルキルアミンまたはジアルキルアミンとの塩が挙げられる。
【００６０】
一般式（２）〜（５）におけるＲ4〜Ｒ9で各々示される基の具体例としては、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル基、オレイル基などの炭素数４〜３０もしくはそれ以上、好ましくは４〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基；フェニルなどのアリール基；並びに、トルイル基などのアルキル置換アリール基が挙げられる。
有機燐化合物（Ｐ）として例示したもののうちで好ましいものは一般式（２）で示されるもののうちのアルキル基の炭素数４〜１８のアルキルホスフェートである。
【００６１】
これらの有機燐化合物（Ｐ）は、潤滑油組成物の重量に基づいて、好ましくは０．０１〜５％、さらに好ましくは０．１〜３％含有する。
【００６２】
本発明の潤滑油組成物は、さらに、前述の（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリレート系共重合体（Ｂ）を含有してもよい。
（Ｂ）は前述の（ａ）以外の単量体、すなわち（ｂ１）、（ｂ２）、および（ｃ）〜（ｍ）からなる群から選ばれる２種またはそれ以上からなる共重合体である。
【００６３】
（Ｂ）のうち、好ましいのは（ｂ１）と（ｂ２）の共重合体［共重合モル比（ｂ１）／（ｂ２）＝０．０１〜４０／６０〜９９．９９］、および（ｂ２）のうちの２種以上の共重合体であり、さらに好ましいのは（ｂ２）のうちの２種以上からなる共重合体である。
特に好ましいのは使用される２種以上の（ｂ２）のアルキル基の平均炭素数（モル平均、以下、Ｃavと略記）が１２．０以上１３．０未満である共重合体（Ｂ１）、および２種以上の（ｂ２）のアルキル基のＣavが１３．０〜１５．０である共重合体（Ｂ２）であり、とりわけ好ましい（Ｂ１）および（Ｂ２）はアルキル基がいずれも直鎖アルキル基のものであり、分岐アルキル基は３０％以下、特に１０％以下である。
（Ｂ）としては（Ｂ１）と（Ｂ２）の併用、または（Ｂ１）もしくは（Ｂ２）の単独使用のいずれでもよいが、好ましいのは併用である。
（Ｂ１）と（Ｂ２）の具体例としては、ｎ−ドデシルメタクリレート／ｎ−オクタデシルメタクリレート（６０〜９０％／１０〜４０％、Ｃａｖ＝１２．５〜１４．０）、ｎ−ドデシルメタクリレート／ｎ−ヘキサデシルメタクリレート（５０〜９０％／１０〜５０％、Ｃａｖ＝１２．３〜１３．８）、ｎ−ドデシルメタクリレート／ｎ−テトラデシルメタクリレート（３０〜９０％／１０〜７０％、Ｃａｖ＝１２．２〜１３．４）およびｎ−ドデシルアクリレート／ｎ−ドデシルメタクリレート（１０〜４０％／９０〜６０％、Ｃａｖ＝１２）の共重合体などが挙げられる。
【００６４】
（Ｂ）のＭｚは、好ましくは１０，０００〜１，０００，０００、さらに好ましくは１５，０００〜３７０，０００である。
【００６５】
（Ｂ）の添加量は潤滑油組成物の重量に基づいて、好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは０．１〜５％、特に好ましくは０．１〜１％である。
また、（Ｂ）が（Ｂ１）と（Ｂ２）の併用の場合の重量比率は、通常１／９９〜９９／１、好ましくは２０／８０〜８０／２０、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０である。
（Ｂ）は上記の（Ａ）と同様の方法で製造できる。
【００６６】
本発明の潤滑油組成物はさらに従来から公知の添加剤を含有してもよい。
添加剤としては、以下のものが使用できる。
分散剤（Ｄ）：ポリアルケニルコハク酸イミド（ビス−およびモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮合物およびボレート類；
清浄剤（Ｅ）：塩基性、過塩基性または中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート、アルキルナフタレンスルフォネートなど）の過塩基性またはアルカリ土類金属塩］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類およびこれらの混合物；
酸化防止剤（Ｆ）：ヒンダードフェノール類および芳香族２級アミン類；
消泡剤（Ｇ）：シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステルおよびフォスフェート化合物など；
油性向上剤（Ｈ）：長鎖脂肪酸およびそれらのエステル（オレイン酸およびオレイン酸エステルなど）、長鎖アミンおよびそれらのアミド（オレイルアミンおよびオレイルアミドなど）；
摩擦摩耗調整剤（Ｉ）：モリブデン系および亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメートおよびジンクジアルキルジチオフォスフェートなど）；
極圧剤（Ｊ）：硫黄系化合物（モノ−およびジ−スルフィド、スルフォキシドおよび硫黄フォスファイド化合物）、フォスファイド化合物および塩素系化合物（塩素化パラフィン）など；
抗乳化剤（Ｋ）：第４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩）、硫酸化油、フォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート）など；
腐食防止剤（Ｌ）：窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾールおよび１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート）など。
【００６７】
これらの添加剤は、以下の表４記載の量（重量％、但し消泡剤はｐｐｍ）を潤滑油組成物の重量に基づいて使用することができる。
【００６８】
【表４】
【００６９】
添加剤合計の添加量は潤滑油組成物の重量に基づいて、３０％以下、好ましくは１０〜２０％である。
【００７０】
本発明の潤滑油組成物の１００℃での動粘度は、好ましくは２〜１６ｍｍ2／ｓであり、潤滑油組成物の用途に応じて表５に示した好ましい範囲がある。潤滑油組成物の動粘度が２ｍｍ2／ｓ以上であれば、漏れや焼き付きを起こしにくくなり、１６ｍｍ2／ｓ以下であれば、粘性抵抗が少なくなり、エネルギーロスを起こしにくい。
本発明の潤滑油組成物は従来の潤滑油組成物に比べ、低い動粘度であるため、省燃費性に優れる。
【００７１】
【表５】
【００７２】
本発明の潤滑油組成物は、デファレンシャル油および工業用ギヤ油などのギヤ油、マニュアルトランスミッション油（以下、ＭＴＦと略記）、オートマチックトランスミッション油（以下、ＡＴＦと略記）およびベルト−ＣＶＴＦなどの変速機油、トロイダル−ＣＶＴ油などのトラクション油、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油、建設機械用作動油および工業用作動油などの作動油、並びにエンジン油などに好適に用いられる。これらのうち好ましいのはデファレンシャル油、ＡＴＦ、ベルト−ＣＶＴ油、エンジン油およびＭＴＦでる。さらに好ましくはＡＴＦ、ベルト−ＣＶＴ油およびＭＴＦである。特に好ましくはＡＴＦである。
【００７３】
本発明の潤滑油組成物は剪断安定性が良好であり、ＣＥＣ Ｌ４５−４５−Ａ−９９で規定された方法に従い試験時間を２０時間として試験した場合、粘度低下率は好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下、最も好ましくは６％以下である。
【００７４】
＜実施例＞
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、製造例、実施例、比較例中の部は重量部を表す。
（ＧＰＣによる重量平均分子量の測定法）
装置 ： 東洋曹達製 ＨＬＣ−８０２Ａ
カラム ： ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６ ２本
測定温度 ： ４０℃
試料溶液 ： ０．５重量％のＴＨＦ溶液
溶液注入量 ： ２００μｌ
検出装置 ： 屈折率検出器
標準 ： ポリスチレン
【００７５】
（低温粘度の試験方法）
ＪＰＩ−５Ｓ−２６−８５の方法で−４０℃の粘度を測定した。
（粘度指数の試験方法）
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３の方法で行った。
（剪断安定性の試験方法）
ＣＥＣ Ｌ４５−４５−Ａ−９９の方法に従い試験時間を20時間とした。
（ペンタン不溶解分の試験法）
ＪＩＳ Ｋ２５１４の試験時間９６時間、温度１５０℃とし、ＪＰＩ−５Ｓ−１８−８０のペンタン不溶解分Ａ法、Ｂ法によりスラッジ量を求めた。
（引火点の試験法）
ＪＩＳ Ｋ２２６５のクリーブランド開放式で行った。
（ＳＡＥ Ｎｏ２試験法）
ＪＡＳＯ Ｍ３４８−９５により２０００サイクル目のμｄを測定した。（標準油Ｔ２の２０００サイクル目μｄ＝０．１２８）
【００７６】
製造例１〜５、および比較製造例１、２；
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート、および窒素吹き込み管を備えた反応容器に、鉱物油（高粘度指数油：引火点=１６４℃）２５部を仕込み、別のガラス製ビーカーに、表６に記載の単量体を合計１００部、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタン（ＤＭと略記）を表６に記載の量、およびラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル：ＡＤＶＮと略記）０．５部仕込み、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに仕込んだ。反応容器の気相部の窒素置換を行った後に密閉下８５℃で４時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から２時間、８５℃で熟成した後、得られたポリマーを１３０℃、３時間、減圧下で揮発性モノマーを除去し鉱物油（高粘度指数油：引火点=１６４℃）４１．７部加え、さらに１時間撹拌して均一に溶解後、濃度６０％の共重合体溶液（Ａ−１）〜（Ａ−３）、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｘ−１）および（Ｘ−２）を得た。得られた重合体のＭｚは表６に示す。
（Ｂ−１）；平均炭素数１２．２
（Ｂ−２）；平均炭素数１３．９
【００７７】
【表６】
【００７８】
ＤＴＭ：２−デシルテトラデシルメタクリレート
ＤＯＭ：２−ドデシルオクチルメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ｎＨＭ：n-ヘキサデシルメタクリレート
ｎＯＭ：n-オクタデシルメタクリレート
ｎＤＭ：n-ドデシルメタクリレート
ｎＴＭ：n-テトラデシルメタクリレート
ＤＡＥ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
【００７９】
実施例１〜３、比較例１、２
下記潤滑油組成物を各々作成し、粘度指数、低温粘度、せん断安定性、引火点、μｄおよびＩＳＯＴ後のペンタン不溶解分の測定行った。その結果、表７の結果を得た。表７中において、Ａ法とはＩＳＯＴ後のペンタン不溶解分であり、Ｂ法とは凝集剤を加えたときのペンタン不溶解分である。従って、Ａ法とＢ法の差がスラッジ分散能力を示すこととなる。また、Ａ法、Ｂ法でのスラッジ量は抗酸化性を示し、少ない方が性能良好なことを示す。
〔潤滑油組成物〕
（Ａ−１）〜（Ａ−３）の各共重合体溶液（実施例１〜３）、または（Ｘ−１）、（Ｘ−２）の比較の共重合体溶液（比較例１、２） ；１０％
ジラウリルフォスフェートのオレイルアミン塩［（Ｐ）に相当］ ； １％
ポリブテニルコハク酸イミド［（Ｄ）に相当］ ； ３％
（エチルクーパー社製「Ｈｉｔｅｃ Ｅ６３８」）
過塩基性Ｃａスルフォネート［（Ｅ）に相当］ ； １％
（エチルクーパー社製「Ｈｉｔｅｃ Ｅ６１１」）
ジアルキルジチオリン酸亜鉛［（Ｉ）に相当］ ； ０．３％
（アモコ社製 「Ａｍｏｃｏ １９４」）
２，６−ジ−ｔｅｒｔブチル−ｐ−クレゾール［（Ｆ）に相当］ ； ０．２％
（ルブリゾール社製 「Ｌｕｂｒｉｚｏｌ ８１７」）
高粘度指数油（１００℃動粘度：３ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１１５、引火点：２００℃） ；８４．５％
【００８０】
実施例４
下記組成物を各々作成し、実施例１と同様の試験を行った結果を表７に示す。
〔潤滑油組成物〕（実施例４）
（Ａ−１） ；９．７％
（Ｂ−１） ；０．１５
（Ｂ−２） ；０．１５
ジラウリルフォスフェートのオレイルアミン塩 ；１％
ポリブテニルコハク酸イミド ；３％
（エチルクーパー社製「Ｈｉｔｅｃ Ｅ６３８」）
過塩基性Ｃａスルフォネート ；１％
（エチルクーパー社製「Ｈｉｔｅｃ Ｅ６１１」）
ジアルキルジチオリン酸亜鉛 ；０．３％
（アモコ社製 「Ａｍｏｃｏ １９４」）
２，６−ジ−ｔｅｒｔブチル−ｐ−クレゾール ；０．２％
（ルブリゾール社製 「Ｌｕｂｒｉｚｏｌ ８１７」）
高粘度指数油（１００℃動粘度：３ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１１５、引火点：２００℃） ；８４．５％
【００８１】
比較例３
下記組成物を各々作成し、実施例１と同様の試験を行った結果を表６に示す。
〔潤滑油組成物〕（比較例３）
（Ｘ−１） ；１９．７％
ジラウリルフォスフェートのオレイルアミン塩 ；１％
ポリブテニルコハク酸イミド ；３％
（エチルクーパー社製「Ｈｉｔｅｃ Ｅ６３８」）
過塩基性Ｃａスルフォネート ；１％
（エチルクーパー社製「Ｈｉｔｅｃ Ｅ６１１」）
ジアルキルジチオリン酸亜鉛 ；０．３％
（アモコ社製 「Ａｍｏｃｏ １９４」）
２，６−ジ−ｔｅｒｔブチル−ｐ−クレゾール ；０．２％
（ルブリゾール社製 「Ｌｕｂｒｉｚｏｌ ８１７」）
溶剤精製油（１００℃動粘度：１．９ｍｍ2／ｓ、引火点：１５２℃） ；７４．５％
【００８２】
【表７】
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の潤滑油組成物は、輸送用機器用および各種工作機器用などの駆動系潤滑油［ギア油（マニュアルトランスミッション油、デファレンシャル油等）、自動変速機油（オートマチックトランスミッション油、ベルトＣＶＴ油、トロイダルＣＶＴ油など）］、作動油［機械の作動油、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油など］、エンジン油［ガソリン用、ディーゼル用等］に好適に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘度指数向上剤およびそれを含む潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保護の気運が高まり、自動車の省燃費性がより一層要求されてきている。省燃費化の１つの手段として潤滑油の低粘度化による粘性抵抗の低減が挙げられる。しかしながら、単に低粘度化すると液漏れや焼き付きといった問題が生じてくる。この問題を解決するには、一般に粘度指数を上げることが必要とされ、従来から各種の粘度指数向上剤が提案され、特にポリメタクリレート系の共重合体からなる粘度指数向上剤が多く提案されている（例えば特許文献−１〜４）
【特許文献−１】特開平７−４８４２１号公報
【特許文献−２】特開平７−７０２４７号公報
【特許文献−３】特開平７−５０９０２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、従来のポリメタクリレート系粘度指数向上剤は、粘度指数向上効果において不十分であり、また共重合体の剪断安定性においても不十分であり、効果が長期間にわたって安定しないという問題点があった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定のＺ平均分子量を有し、特定の単量体から構成される共重合体が、剪断安定性と粘度指数向上能に優れていることを見出し本発明に至った。
すなわち本発明は、一般式（１）で示される単量体（ａ）を必須構成単量体とし、Ｚ平均分子量が１０，０００〜１，０００，０００である共重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤；並びに、該粘度指数向上剤および基油を含有し、基油が２〜６ｍｍ2／ｓの１００℃での動粘度と１６０℃以上の引火点を有し、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を０．１〜３０重量％含むことを特徴とする潤滑油組成物；である。
【０００５】
【化２】
【０００６】
式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜１６の直鎖アルキル基または炭素数３〜３４の分岐アルキル基であり、Ｒ2およびＲ3は同一でも異なっていてもよく、該分岐アルキル基中の連続するメチレン基の数は１６個以下であり、Ｒ2、Ｒ3およびｐ個のＣＨ2基の合計炭素数は１８〜３６であり、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは０または１〜２０の整数、ｐは０または１〜１５の整数である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の粘度指数向上剤は、剪断安定性と粘度指数向上能に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の粘度指数向上剤は共重合体（Ａ）を含有し、（Ａ）は一般式（１）で示される単量体（ａ）を必須構成単量体とする。
一般式（１）においてＲ1は好ましくはメチル基である。
また、一般式（１）における分岐アルキル基−（ＣＨ2）p−ＣＨ（Ｒ2）−Ｒ3の合計の炭素数は粘度指数と低温粘度の観点から好ましくは通常１８〜３６、好ましくは２０〜３２、更に好ましくは２０〜２８、特に好ましくは２０〜２４である。
Ｒ2およびＲ3は１６以下、粘度指数および低温粘度の観点から好ましくは２〜１４、さらに好ましくは４〜１４、特に好ましくは６〜１４の炭素数のポリメチレン基を有する。なお、ポリメチレン基における炭素数には末端のメチル基の炭素原子も含まれる。
また、Ｒ2およびＲ3における分岐の数は０〜１６個、好ましくは０〜１１個、特に０〜５個、とりわけ０個であり、Ｒ2およびＲ3はいずれも直鎖であることが好ましい。
ｎは好ましくは０または１〜１０、さらに好ましくは０または１〜５、特に０である。
ｐは好ましくは０または１〜５、さらに好ましくは０または１、特に１である。
【０００９】
−（ＣＨ2）p−ＣＨ（Ｒ2）−Ｒ3の具体例としては、以下の基が挙げられる。
１）Ｃ15-16（炭素数１５〜１６を表す場合Ｃ15-16と表し、以下同様の表現を用いる。）のポリメチレン基を有する基：
例えば、１−Ｃ1-18アルキル−ヘキサデシル基（例えば１−オクチルヘキサデシル基）および２−Ｃ1-16アルキル−オクタデシル基（例えば２−エチルオクタデシル、２−テトラデシルオクタデシルおよび２−ヘキサデシルオクタデシル基）；
２）Ｃ13-14のポリメチレン基を有する基：
例えば、１−Ｃ1-20アルキル−テトラデシル基（例えば１−ヘキシルテトラデシル、１−デシルテトラデシル、１−ウンデシルトリデシル基）および２−Ｃ1-18アルキル−ヘキサデシル基（例えば２−エチルヘキサデシルおよび２−ドデシルヘキサデシル基）；
３）Ｃ10-12のポリメチレン基を有する基：
例えば１−Ｃ1-22アルキル−ドデシル基（例えば１−オクチルドデシル基）、２−Ｃ1-22アルキル−ドデシル基（例えば２−ヘキシルドデシルおよび２−オクチルドデシル基）および２−Ｃ1-20アルキル−テトラデシル基（例えば２−ヘキシルテトラデシルおよび２−デシルテトラデシル基）；
４）Ｃ6-9のポリメチレン基を有する基：
例えば、２−Ｃ1-24アルキル−デシル基（例えば２−オクチルデシル基）および２，４−ジＣ1-23アルキル−デシル基（例えば２−エチル−４−ブチル−デシル基）；
５）Ｃ1-5のポリメチレン基を有する基：
例えば、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチル−デシルおよび２−（１，４,４−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチル−オクチル基；
６）分岐アルキル基の２個またはそれ以上の混合物：
例えば、プロピレンオリゴマー（６量体〜１１量体）、エチレン／プロピレンオリゴマー（モル比１６／１〜１／１１）、イソブテンオリゴマー（５〜８量体）、およびＣ5-17のα−オレフィンオリゴマー（２〜６量体）などに対応するオキソアルコールのアルキル残基。２−イソオクチルイソドデシル基（『日産化学工業製：ファインオキソコール２０００』の水酸基を除いた残基）、２−イソウンデシルイソペンタデシル基（『日産化学工業製：ファインオキソコール２６００』の水酸基を除いた残基）。
【００１０】
これらのうちで好ましいのはｐが０または１（とりわけ１）、Ｒ2およびＲ3が直鎖Ｃ6-16（特にＣ8-14）アルキル基および分岐Ｃ6-18（特にＣ8-14）アルキル基が好ましい。最も好ましいのは、ｐが１でＲ2とＲ3が直鎖Ｃ8-14アルキルである。とりわけ好ましくは、低温粘度と粘度指数の観点から、ｐが１でＲ2とＲ3が直鎖Ｃ8-10アルキルと直鎖Ｃ10-12アルキル基の組み合わせであり、−（ＣＨ2）p−ＣＨ（Ｒ2）−Ｒ3としては、２−直鎖Ｃ8-10アルキル−直鎖Ｃ12-14アルキル基である。
【００１１】
好ましい（ａ）の具体例としては、２−オクチルドデシルメタクリレート、２−デシルテトラデシルメタクリレート；１−オクチルドデシル、２−ヘキシルドデシル、２−ヘキシルテトラデシル、１−ヘキシルテトラデシル、１−デシルテトラデシル、１−ウンデシルトリデシル、２−エチルヘキサデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−オクチルドデシルオキシエチルおよび２−デシルテトラデシルオキシエチルメタクリレート；並びに、これらに対応するアクリレート（例えば２−オクチルドデシルアクリレート、２−デシルテトラデシルアクリレートなど）が挙げられる。
これらのうちで好ましいのは２−オクチルドデシルおよび２−デシルテトラデシルアクリレート、２−オクチルドデシルメタクリレートおよび２−デシルテトラデシルメタクリレート、特に好ましくは、２−オクチルドデシルメタクリレートおよび２−デシルテトラデシルアクリレート、とりわけ好ましくは２−デシルテトラデシルアクリレートである。
【００１２】
一般式（１）におけるＡは炭素数２〜４のアルキレン基であり、具体的にはエチレン基、１，２−および１，３−プロピレン基、１，２−、１，３−および１，４−ブチレン基が挙げられる。これらのうち好ましいのはエチレン基、１，２−プロピレン基およびこれらの併用である。
【００１３】
共重合体（Ａ）は必須構成単量体（ａ）以外に、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）、炭素数８〜１７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上の単量体（ｂ２）、並びにその他の単量体（ｃ）〜（ｍ）からなる群から選ばれる１種以上の単量体から構成される。
【００１４】
（ｂ１）には、メチル、エチル、ｎ−およびイソ−プロピル、並びにｎ−、イソ−、ｓｅｃ−およびｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートが含まれる。
【００１５】
（ｂ２）には、炭素数８〜１７の直鎖もしくは分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２１）および炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２２）が含まれる。
【００１６】
（ｂ２１）には、直鎖Ｃ8-17アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２１１）および分岐Ｃ8-17アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２１２）が含まれる。
（ｂ２１１）としては、例えばｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシルおよびｎ−オクタデシルメタクリレート、並びにｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−トリデシルおよびn-ペンタデシルメタクリレートなどが挙げられ、さらにこれらに対応するアクリレート、例えばｎ−ドデシルアクリレートなど、およびチーグラーアルコールの（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
（ｂ２１２）としては、例えばｉ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｉ−ノニル、ｉ−デシル、ｉ−ドデシル、２−メチルウンデシル、ｉ−トリデシル、２−メチルドデシル、ｉ−テトラデシル、２−メチルトリデシル、ｉ−ペンタデシルおよび２−メチルテトラデシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
（ｂ２１）としてはさらに、直鎖Ｃ8-17アルコールおよび分岐Ｃ8-17アルコールの混合物の（メタ）アクリレート（ｂ２１３）が挙げられる。
（ｂ２１１）と（ｂ２１２）の混合物としては、例えばオキソアルコールの（メタ）アクリレートが挙げられ、オキソアルコールとしては、「ネオドール２３」および「ネオドール４５」（シェル化学株式会社製）、並びに「オキソコール１２１３」および「オキソコール１４１５」（日産化学株式会社製）などが挙げられる。
（ｂ２１）のうちで好ましいのは、粘度指数および低温粘度の観点から、Ｃ12-17（さらにＣ12-15）アルキル（メタ）アクリレート、特に直鎖Ｃ12-17（さらにＣ12-15）アルキル（メタ）アクリレートである。
【００１７】
（ｂ２２）には直鎖Ｃ18-24アルキル（メタ）アクリレート、例えばｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノナデシル（メタ）アクリレート、ｎ−エイコシルメタクリレート、ｎ−エイコシルアクリレート、ｎ−ドコシル（メタ）アクリレートおよびｎ−テトラコシル（メタ）アクリレートが含まれる。（ｂ２２）のうち、粘度指数および低温粘度の観点から好ましいのはｎ−オクタデシル（メタ）アクリレートである。
【００１８】
単量体（ｃ）には、水酸基含有単量体（ｃ１）、アミド基含有単量体（ｃ２）およびカルボキシル基含有単量体（ｃ３）が含まれる。
単量体（ｃ１）としては以下の（ｃ１１）〜（ｃ１６）が挙げられる。
（ｃ１１）水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル：
（ｃ１１１）一般式（６）で示される（メタ）アクリレート；
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−ＣＯＯ−（Ａ−Ｏ）m−Ｈ （６）
式中、Ｒ1およびＡは一般式（１）におけると同じ、ｍは１〜２０（好ましくは１）の整数である。（ｃ１１１）としては、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下、ＨＥＭＡと略記）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシエトキシエチル（メタ）アクリレートなどのＣ2-4ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなど。
（ｃ１１２）３〜８個の水酸基を含有する多価アルコールの（メタ）アクリレート；
多価アルコールとしては、例えばＣ3-12のアルカンポリオール、その分子内もしくは分子間脱水物および糖類など（例えばグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、蔗糖、メチルグルコシドなど）が挙げられ、それらの（メタ）アクリレートとしてはグリセリンモノ−およびジ−（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ−およびジ−（メタ）アクリレート並びに蔗糖（メタ）アクリレートなど。
（ｃ１２）Ｃ2-12のアルケノール；：
ビニルアルコール（酢酸ビニル単位の加水分解により形成される）、及びＣ3-12のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、（イソ）プロペニルアルコール、クロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、１−ブテン−４−オール、１−オクテノール、１−ウンデセノールおよび１−ドデセノールなど］。
（ｃ１３）Ｃ4-12のアルケンジオール；
２−ブテン−１，４−ジオールなど。
（ｃ１４）炭素数３〜１２のアルケニル基を有する水酸基含有アルケニルエーテル；
例えばＣ1-6ヒドロキシアルキルＣ3-12アルケニルエーテル［例えば２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル、並びに（ｃ１１２）で挙げた多価アルコールのＣ３−１２アルケニルエーテル｛トリメチロールプロパンモノ−およびジ−（メタ）アリルエーテルおよび蔗糖（メタ）アリルエーテルなど｝］。
（ｃ１５）水酸基含有芳香族単量体；
ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレンなど。
（ｃ１６）単量体（ｃ１１）〜（ｃ１５）の（ポリ）オキシアルキレンエーテル；
（ｃ１１）〜（ｃ１５）の水酸基のうちの少なくとも１個が−Ｏ−（Ａ−Ｏ）ｎ−Ａ−ＯＨで置換された単量体［但し、Ａおよびｎは一般式（１）と同じ］。
【００１９】
（ｃ１）のうちで好ましいのは（ｃ１２）、（ｃ１４）、（ｃ１５）、（ｃ１６）および（ｃ１１）、特に（ｃ１１１）である。とりわけ好ましいのはヒドロキシエチルアクリレート、特にヒドロキシエチルメタクリレートである。
【００２０】
単量体（ｃ２）としては以下の（ｃ２１）および（ｃ２２）が挙げられる。
（ｃ２１）下記一般式（７）で示される（メタ）アクリルアミド類：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ'）−Ｒ” （７）
【００２１】
式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ’およびＲ”はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基および炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。具体例としてはは以下の（ｃ２１１）〜（２１２）が挙げられる。
（ｃ２１１）非置換およびアルキル置換アクリルアミド；
例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−モノ−Ｃ1-4アルキルおよびＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1-4アルキル−置換（メタ）アクリルアミド［（ジ）メチル、（ジ）エチル、（ジ）ｉ−プロピル、（ジ）ｎ−ブチルおよび（ジ）ｉ−ブチル（メタ）アクリルアミドなど］。
（ｃ２１２）ヒドロキシアルキル置換アクリルアミド；
例えばＮ−モノ−Ｃ1-4ヒドロキシアルキルおよびＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1-4ヒドロキシアルキル置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ−ヒドロキシメチル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシエチル、Ｎ，Ｎ−ジ−４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミドなど］。
【００２２】
（ｃ２２）Ｎ−ビニルカルボン酸アミド：
例えばアシル系Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルｎ−およびｉ−プロピオンアミド並びにＮ−ビニルヒドロキシアセトアミドなど］およびＮ−ビニルラクタム［Ｎ−ビニルピロリドンなど］。
【００２３】
（ｃ２）のうちで好ましいのは（ｃ２１１）、特に（メタ）アクリルアミド、とりわけアクリルアミドである。
【００２４】
単量体（ｃ３）としては以下の（ｃ３１）〜（ｃ３３）が挙げられる。
（ｃ３１）不飽和モノカルボン酸［メタクリル酸、アクリル酸、（イソ）クロトン酸およびシンナミック酸など］。
（ｃ３２）不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸など］、および（ｃ３３）不飽和ジカルボン酸のモノＣ1-8アルキルエステル［モノアルキルマレート、モノアルキルフマレートおよびモノアルキルイタコネートなど］。
【００２５】
単量体（ｃ）のうちで、粘度指数および剪断安定性の観点から好ましいのは（ｃ２）、特に（ｃ１）である。
【００２６】
単量体（ｄ）：（ａ）、（ｂ１）および（ｂ２）以外のアルキル（メタ）アクリレート、
（ｄ１）Ｃ5-7アルキル（メタ）アクリレート［ｎ−、ネオ−およびイソ−ペンチル、並びにｎ−およびイソ−ヘキシル（メタ）アクリレートなど］；
（ｄ２）１７個以上の炭素数のポリメチレン基を有する分岐Ｃ18-36アルキル（メタ）アクリレート［２−メチル−ノナデシルメタクリレート（以下、Ｍ−ＮＭと略記）など］。
【００２７】
単量体（ｅ）：炭素数２〜２０の不飽和炭化水素、
（ｅ１）不飽和脂肪族Ｃ2-20炭化水素［Ｃ2-20アルケン（エチレン、プロピレン、イソブテン、ブテン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセンおよびオクタデセン）、Ｃ4-12アルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエンおよび１，７−オクタジエン）］；
（ｅ２）不飽和脂環式Ｃ5-20炭化水素［シクロアルケン（シクロヘキセンなど）、ジシクロアルカジエン（シクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンなど）、環式テルペン（ピネンおよびリモネンなど）、ビニル（ジ）シクロアルケン（ビニルシクロヘキセンなど）、エチリデン（ジ）シクロアルケン（エチリデンビシクロヘプテンおよびエチリデンノルボルネンなど）および芳香環含有シクロアルケン（インデンなど）］；
（ｅ３）不飽和芳香族炭化水素［スチレンおよびその誘導体、例えばＣ1-20ハイドロカルビル置換スチレン（α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレンおよび４−クロチルベンゼンなど）およびＣ2-10アルケニルナフタレン（２−ビニルナフタレンなど）］。
【００２８】
単量体（ｆ）：ビニルケトン［Ｃ1-10アルキルまたはＣ6-8アリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトンおよびフェニルビニルケトンなど］。
【００２９】
単量体（ｇ）：エポキシ基含有不飽和単量体［エポキシ基含有アクリル系単量体｛グリシジル（メタ）アクリレートなど｝およびエポキシ基含有Ｃ2-10アルケニル（好ましくはＣ3-6アルケニル）エーテル｛グリシジル（メタ）アリルエーテルなど｝］。
【００３０】
単量体（ｈ）：ハロゲン原子含有不飽和単量体［ビニルまたはビニリデンハロゲン化物（塩化ビニル、臭化ビニルおよび塩化ビニリデン）、Ｃ3-6アルケニルハロゲン化物｛塩化（メタ）アリル｝およびハロゲン置換スチレン｛（ジ）クロロスチレン｝など］。
【００３１】
単量体（ｉ）：アルキルアルケニルエーテル、
Ｃ1-10アルキルＣ2-10アルケニルエーテル［アルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテルおよびエチルビニルエーテル）並びにアルキル（メタ）アリルエーテルおよび（イソ）プロペニルエーテル（メチルアリルエーテルおよびエチルアリルエーテル）など］；
【００３２】
単量体（ｊ）：アルケニルカルボキシレート、
Ｃ2-10アルケニルＣ1-20カルボキシレート［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニルおよびｎ−オクタン酸ビニルなど］。（ｊ）のうちで好ましいのは酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルである。
【００３３】
単量体（ｋ）：（ｃ２）以外の窒素原子含有不飽和単量体、
（ｋ１）少なくとも１個の１級、２級および３級アミノ基を含むアミノ基含有単量体、
（ｋ１１）アミノ基含有脂肪族単量体、
（ｋ１１１）一般式Ｄ−ＮＨＤ1で示されるモノ−およびジ−アルケニルアミン（但し、式中Ｄ1は水素原子またはＤ、ＤはＣ2-10、好ましくはＣ3-6のアルケニル基）［例えば（ジ）（メタ）アリルアミンおよび（イソ）クロチルアミン］；
（ｋ１１２）アミノ基含有アクリル系単量体、
アミノ基含有（メタ）アクリレート［（モノ−Ｃ1-4アルキル）アミノＣ2-6アルキル（メタ）アクリレート｛アミノエチル、アミノプロピル、メチルアミノエチル、エチルアミノエチル、ブチルアミノエチルおよびメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート｝、ジ−Ｃ1-4アルキルアミノＣ2-6アルキル（メタ）アクリレート｛ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート｝］およびこれらの（メタ）アクリレートに対応するアミノ基含有（メタ）アクリルアミドなど；
（ｋ１２）アミノ基含有複素環式単量体、
アミノ基含有複素環式アクリル系単量体［モルホリノ−Ｃ2-4アルキル（メタ）アクリレート｛モルホリノエチル（メタ）アクリレート｝］、ビニル置換複素環式アミン［ビニルピリジン（４−および２−ビニルピリジン）］、Ｎ−ビニルピロールおよびＮ−ビニルピロリジンなど；。
（ｋ１３）アミノ基含有芳香族単量体、
アミノスチレン類［アミノスチレンおよび（ジ）メチルアミノスチレンなど］。
（ｋ１４）（ｋ１１）〜（ｋ１３）の塩［塩酸塩、リン酸塩およびＣ1-8のカルボン酸塩］；
【００３４】
（ｋ２）第４級アンモニウム塩基含有単量体、
（ｋ１１）〜（ｋ１３）の４級化によって得られる第４級アンモニウム塩であって、４級化剤としてはＣ1-8アルキルハロゲン化物（メチルクロライドなど）、ベンジルハライド（塩化ベンジルなど）、ジＣ1-2アルキルサルフェート（ジメチルサルフェートおよびジエチルサルフェート）およびジＣ1-2アルキルカーボネート（ジメチルカーボネートなど）が使用できる。
また、（ｋ２）には、１種または２種以上のＣ2-4アルキレンオキサイド（エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド）で（ｋ１４）を４級化することにより得られ第４級アンモニウム塩も含まれる。
【００３５】
（ｋ３）ニトリルまたはニトロ基含有単量体［（メタ）アクリロニトリルおよびニトロスチレンなど］。
【００３６】
単量体（ｍ）：不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステル、
不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸など）ジＣ1-40（好ましくはＣ1-20）ハイドロカルビル（アルキル、シクロアルキルおよびアラルキル）エステル［ジメチル、ジエチルおよびジオクチルマレート、並びに対応するフマレートおよびイタコネートなど］。
【００３７】
共重合体（Ａ）は、粘度指数、剪断安定性および低温粘度の観点から、単量体の全重量に基づいて、下記表１に示した重量％の単量体の単位を含有する。
【００３８】
【表１】
【００３９】
（Ａ）が清浄性を必要とされる場合は、単量体（ｋ）［特に（ｋ１１２）および（ｋ１２１）、とりわけジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびモルホリノエチル（メタ）アクリレート］を０．１〜１０重量％（以下において、特に限定しない限り、％は重量％を表す）、特に、０．２〜５％使用することが好ましい。
【００４０】
共重合体（Ａ）は、通常、２５℃の鉱物油１００部に、少なくとも０．５部、好ましくは少なくとも２部、更に好ましくは少なくとも３０部、特に好ましくは少なくとも７０部溶解する。
【００４１】
共重合体（Ａ）のＺ平均分子量は（以下Ｍｚと略す）通常１０，０００〜１，０００，０００である。
Ｍｚが１０，０００未満では、粘度指数向上能に乏しい。１，０００，０００を越えると剪断安定性に乏しくなる。なお、Ｍｚは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによって測定されるものであり、ポリスチレンに換算して求めたものである。
基油の種類および（Ａ）の添加の目的によって異なるが、粘度指数向上能と剪断安定性の観点から、（Ａ）のＭｚは好ましくは下記表２に記載の範囲である。（Ａ）のＭｚは、重合時の温度、単量体濃度（溶媒濃度）、触媒量または連鎖移動剤量などにより調整できる。
【００４２】
【表２】
【００４３】
（Ａ）は通常８．６〜１１、基油への溶解性と粘度指数向上効果の観点から好ましくは９．２〜１０．５、特に９．４〜９．８のＳＰ値を有する。ＳＰ値はＦｅｄｏｒｓによる方法［Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）１５２，（１９７４）］によって計算できる。
（Ａ）のＳＰ値は、構成単位のそれぞれのＳＰ値を計算し、目的のＳＰ値になるように単量体の種類とモル比を採択することにより調整できる。
例えば、アルキル（メタ）アクリレートの場合、アルキル基の長さによりＳＰ値を調整することができる。
【００４４】
（Ａ）は、抗乳化性の観点から好ましくは０．５〜７、さらに好ましくは１〜６．５、特に１．５〜６のＨＬＢを有する。本発明におけるＨＬＢは小田法のＨＬＢであり、有機化合物の有機性と無機性の概念（「新．界面活性剤入門」藤本武彦著、三洋化成工業株式会社発行、ｐ１９７−２０１）に基づいて定義されるものである。
【００４５】
（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができる。例えば前記の単量体を溶剤中で重合触媒存在下にラジカル重合することにより得られる。
【００４６】
溶剤としては、例えば、トルエン、キシレンまたはＣ9-10のアルキルベンゼンなどの芳香族溶剤、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンおよびオクタンなどの脂肪族Ｃ6-18炭化水素、２−プロパノール、１−ブタノールまたは２−ブタノールなどのＣ3-8のアルコール系溶剤、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤および鉱物油などが使用できる。好ましいのは鉱物油である。
重合触媒としては、アゾ系触媒［例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（以下、ＡＤＶＮと略記）、ジメチル２，２−アゾビスイソブチレートなど］、過酸化物系触媒［例えば、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシドなど］が使用できる。
さらに、必要により連鎖移動剤［例えば、Ｃ2-20のアルキルメルカプタンなど］を使用することもできる。反応温度としては、５０〜１４０℃、好ましくは６０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合または懸濁重合により得ることもできる。さらに、共重合体の重合様式としては、ランダム付加重合または交互共重合のいずれでもよく、また、グラフト共重合またはブロック共重合のいずれでもよい。
【００４７】
本発明の粘度指数向上剤は、共重合体（Ａ）の他に、稀釈溶剤を含有していてもよい。
共重合体（Ａ）のみでは粘稠であっても、稀釈溶剤を含有させることによって、基油に添加する際に容易に溶解できる点で好ましい。
稀釈溶剤の含有量は、粘度指数向上剤の重量に基づいて９０重量％以下、好ましくは８０％以下（以下において、特に限定しない限り％は重量％を表す）、さらに好ましくは１０〜６０％である。
希釈溶剤の比率が高いほうが基油に容易に溶解する点で好ましいが、あまり多いのは経済的ではない。
稀釈溶剤としては、前述の重合工程で使用できる溶剤をそのまま使用してもよく、新たに加えてもよい。
希釈溶剤としては、脂肪族溶剤［炭素数６〜１８の脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、デカリン、灯油など）］；芳香族溶剤｛炭素数７〜１５の芳香族溶剤［トルエン、キシレン、エチルベンゼン、炭素数９の芳香族混合溶剤（トリメチルベンゼン、エチルトルエンなどの混合物）、炭素数１０〜１１の芳香族混合溶剤など］、鉱物油［例えば、溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油、ナフテン油]、合成潤滑油［炭化水素契合性潤滑油（ポリαオレフィン系合成潤滑油）、エステル系合成潤滑油]などであり、これらのうち好ましいものは鉱物油である。
【００４８】
稀釈溶剤として好ましいのは１２０℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上、特に好ましくは１５０℃以上、とりわけ好ましくは１６０℃以上の引火点を有する稀釈溶剤である。 稀釈溶剤の引火点が１２０℃以上であると、稀釈溶剤を含む粘度指数向上剤を高温でも安全に取り扱うことができる。
引火点が１２０℃以上の稀釈溶剤としては、 『ＳＫ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製；ＹＵＢＡＳＥ ２』（引火点：１６０℃）、『ＳＫ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製；ＹＵＢＡＳＥ ３』（引火点：１９４℃）などが挙げられる。
【００４９】
本発明の潤滑油組成物は、上記の粘度指数向上剤と基油からなり、基油が２〜１０ｍｍ2／ｓの１００℃での動粘度と１６０℃以上の引火点を有し、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を０．１〜３０％含む。
【００５０】
基油としては前述の鉱物油および合成潤滑油などが挙げられる。
これらのうち好ましくは、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油およびポリαオレフィン系合成潤滑油、エステル系合成潤滑油である。これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
【００５１】
基油の１００℃での動粘度は、潤滑油組成物の用途に応じて表３に示した好ましい範囲がある。
基油の動粘度が２ｍｍ2／ｓ未満であると油膜切れを生じて焼きつけを起こし易い。また１０ｍｍ２／ｓを超えると粘度指数が低下する。
また、基油の引火点は、通常１６０℃以上、好ましくは１８０℃以上、さらに好ましくは１９０℃以上、特に好ましくは２００℃以上である。引火点が１６０℃未満の基油を使用すると、潤滑油組成物の引火点が低くなり、火災の危険性が高く、安全に使用できない。
【００５２】
また、基油の粘度指数は好ましくは８０以上、さらに好ましくは１００以上、特に好ましくは１０５〜１８０である。このような基油を使用すると、粘度指数がさらに高くなり省燃費性がさらに良好となる。
【００５３】
また、基油の曇点（ＪＩＳ Ｋ２２６９−１９９３年）は−５℃以下が好ましい。さらに好ましくは−１５℃〜−６０℃である。基油の曇点がこの範囲であるとワックスの析出量が少なく低温粘度が良好である。
【００５４】
潤滑油組成物の重量に基づく共重合体（Ａ）の含量は通常０．１〜３０％であり、潤滑油組成物の用途に応じて表３に示した好ましい範囲がある。
【００５５】
【表３】
【００５６】
本発明の潤滑油組成物は、さらに一般式（２）〜（５）のいずれかで示される有機燐化合物（Ｐ）の１種以上を含有していてもよい。
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ4）a（ＯＨ）3-a （２）
式中、ａは１〜３の整数；Ｒ4は各々炭素数４〜２４でアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、ａ個のＲ4は同一でも異なっていてもよい。
具体的にはモノアルキルホスフェート、ジアルキルホスフェート、トリアルキルホスフェートまたはこれらに相当するアリールエステルなどが挙げられる。
【００５７】
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ5）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ63-c （３）
式中、ｂおよびｃは各々１または２の整数；Ｒ5およびＲ6は各々炭素数４以上でアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、Ｒ5およびＲ6は同一でも相異なったものでもよい。
例えばモノアルキルホスフェート、モノアリールホスフェート、ジアルキルホスフェート、ジアリールホスフェートなどと、モノアルキルアミンまたはジアルキルアミンとの塩が挙げられる。
【００５８】
Ｐ（ＯＲ７）a（ＯＨ）3-a （４）
式中、ａは１〜３の整数；Ｒ7は各々炭素数４以上でアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基である。
例えばモノアルキルホスファイト、ジアルキルホスファイト、トリアルキルホスファイト、またはこれらに相当するアリールホスファイトなどがある。
【００５９】
Ｐ（ＯＲ8）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ93-c （５）
式中、ｂおよびｃは各々１または２の整数；Ｒ8およびＲ9は各々炭素数４以上のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、Ｒ8およびＲ9は同一でも相異なったものでもよい。
例えばモノアルキルホスファイト、モノアリールホスファイト、ジアルキルホスファイト、ジアリルアリールホスファイトなどと、モノアルキルアミンまたはジアルキルアミンとの塩が挙げられる。
【００６０】
一般式（２）〜（５）におけるＲ4〜Ｒ9で各々示される基の具体例としては、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル基、オレイル基などの炭素数４〜３０もしくはそれ以上、好ましくは４〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基；フェニルなどのアリール基；並びに、トルイル基などのアルキル置換アリール基が挙げられる。
有機燐化合物（Ｐ）として例示したもののうちで好ましいものは一般式（２）で示されるもののうちのアルキル基の炭素数４〜１８のアルキルホスフェートである。
【００６１】
これらの有機燐化合物（Ｐ）は、潤滑油組成物の重量に基づいて、好ましくは０．０１〜５％、さらに好ましくは０．１〜３％含有する。
【００６２】
本発明の潤滑油組成物は、さらに、前述の（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリレート系共重合体（Ｂ）を含有してもよい。
（Ｂ）は前述の（ａ）以外の単量体、すなわち（ｂ１）、（ｂ２）、および（ｃ）〜（ｍ）からなる群から選ばれる２種またはそれ以上からなる共重合体である。
【００６３】
（Ｂ）のうち、好ましいのは（ｂ１）と（ｂ２）の共重合体［共重合モル比（ｂ１）／（ｂ２）＝０．０１〜４０／６０〜９９．９９］、および（ｂ２）のうちの２種以上の共重合体であり、さらに好ましいのは（ｂ２）のうちの２種以上からなる共重合体である。
特に好ましいのは使用される２種以上の（ｂ２）のアルキル基の平均炭素数（モル平均、以下、Ｃavと略記）が１２．０以上１３．０未満である共重合体（Ｂ１）、および２種以上の（ｂ２）のアルキル基のＣavが１３．０〜１５．０である共重合体（Ｂ２）であり、とりわけ好ましい（Ｂ１）および（Ｂ２）はアルキル基がいずれも直鎖アルキル基のものであり、分岐アルキル基は３０％以下、特に１０％以下である。
（Ｂ）としては（Ｂ１）と（Ｂ２）の併用、または（Ｂ１）もしくは（Ｂ２）の単独使用のいずれでもよいが、好ましいのは併用である。
（Ｂ１）と（Ｂ２）の具体例としては、ｎ−ドデシルメタクリレート／ｎ−オクタデシルメタクリレート（６０〜９０％／１０〜４０％、Ｃａｖ＝１２．５〜１４．０）、ｎ−ドデシルメタクリレート／ｎ−ヘキサデシルメタクリレート（５０〜９０％／１０〜５０％、Ｃａｖ＝１２．３〜１３．８）、ｎ−ドデシルメタクリレート／ｎ−テトラデシルメタクリレート（３０〜９０％／１０〜７０％、Ｃａｖ＝１２．２〜１３．４）およびｎ−ドデシルアクリレート／ｎ−ドデシルメタクリレート（１０〜４０％／９０〜６０％、Ｃａｖ＝１２）の共重合体などが挙げられる。
【００６４】
（Ｂ）のＭｚは、好ましくは１０，０００〜１，０００，０００、さらに好ましくは１５，０００〜３７０，０００である。
【００６５】
（Ｂ）の添加量は潤滑油組成物の重量に基づいて、好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは０．１〜５％、特に好ましくは０．１〜１％である。
また、（Ｂ）が（Ｂ１）と（Ｂ２）の併用の場合の重量比率は、通常１／９９〜９９／１、好ましくは２０／８０〜８０／２０、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０である。
（Ｂ）は上記の（Ａ）と同様の方法で製造できる。
【００６６】
本発明の潤滑油組成物はさらに従来から公知の添加剤を含有してもよい。
添加剤としては、以下のものが使用できる。
分散剤（Ｄ）：ポリアルケニルコハク酸イミド（ビス−およびモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮合物およびボレート類；
清浄剤（Ｅ）：塩基性、過塩基性または中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート、アルキルナフタレンスルフォネートなど）の過塩基性またはアルカリ土類金属塩］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類およびこれらの混合物；
酸化防止剤（Ｆ）：ヒンダードフェノール類および芳香族２級アミン類；
消泡剤（Ｇ）：シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステルおよびフォスフェート化合物など；
油性向上剤（Ｈ）：長鎖脂肪酸およびそれらのエステル（オレイン酸およびオレイン酸エステルなど）、長鎖アミンおよびそれらのアミド（オレイルアミンおよびオレイルアミドなど）；
摩擦摩耗調整剤（Ｉ）：モリブデン系および亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメートおよびジンクジアルキルジチオフォスフェートなど）；
極圧剤（Ｊ）：硫黄系化合物（モノ−およびジ−スルフィド、スルフォキシドおよび硫黄フォスファイド化合物）、フォスファイド化合物および塩素系化合物（塩素化パラフィン）など；
抗乳化剤（Ｋ）：第４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩）、硫酸化油、フォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート）など；
腐食防止剤（Ｌ）：窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾールおよび１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート）など。
【００６７】
これらの添加剤は、以下の表４記載の量（重量％、但し消泡剤はｐｐｍ）を潤滑油組成物の重量に基づいて使用することができる。
【００６８】
【表４】
【００６９】
添加剤合計の添加量は潤滑油組成物の重量に基づいて、３０％以下、好ましくは１０〜２０％である。
【００７０】
本発明の潤滑油組成物の１００℃での動粘度は、好ましくは２〜１６ｍｍ2／ｓであり、潤滑油組成物の用途に応じて表５に示した好ましい範囲がある。潤滑油組成物の動粘度が２ｍｍ2／ｓ以上であれば、漏れや焼き付きを起こしにくくなり、１６ｍｍ2／ｓ以下であれば、粘性抵抗が少なくなり、エネルギーロスを起こしにくい。
本発明の潤滑油組成物は従来の潤滑油組成物に比べ、低い動粘度であるため、省燃費性に優れる。
【００７１】
【表５】
【００７２】
本発明の潤滑油組成物は、デファレンシャル油および工業用ギヤ油などのギヤ油、マニュアルトランスミッション油（以下、ＭＴＦと略記）、オートマチックトランスミッション油（以下、ＡＴＦと略記）およびベルト−ＣＶＴＦなどの変速機油、トロイダル−ＣＶＴ油などのトラクション油、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油、建設機械用作動油および工業用作動油などの作動油、並びにエンジン油などに好適に用いられる。これらのうち好ましいのはデファレンシャル油、ＡＴＦ、ベルト−ＣＶＴ油、エンジン油およびＭＴＦでる。さらに好ましくはＡＴＦ、ベルト−ＣＶＴ油およびＭＴＦである。特に好ましくはＡＴＦである。
【００７３】
本発明の潤滑油組成物は剪断安定性が良好であり、ＣＥＣ Ｌ４５−４５−Ａ−９９で規定された方法に従い試験時間を２０時間として試験した場合、粘度低下率は好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下、最も好ましくは６％以下である。
【００７４】
＜実施例＞
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、製造例、実施例、比較例中の部は重量部を表す。
（ＧＰＣによる重量平均分子量の測定法）
装置 ： 東洋曹達製 ＨＬＣ−８０２Ａ
カラム ： ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６ ２本
測定温度 ： ４０℃
試料溶液 ： ０．５重量％のＴＨＦ溶液
溶液注入量 ： ２００μｌ
検出装置 ： 屈折率検出器
標準 ： ポリスチレン
【００７５】
（低温粘度の試験方法）
ＪＰＩ−５Ｓ−２６−８５の方法で−４０℃の粘度を測定した。
（粘度指数の試験方法）
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３の方法で行った。
（剪断安定性の試験方法）
ＣＥＣ Ｌ４５−４５−Ａ−９９の方法に従い試験時間を20時間とした。
（ペンタン不溶解分の試験法）
ＪＩＳ Ｋ２５１４の試験時間９６時間、温度１５０℃とし、ＪＰＩ−５Ｓ−１８−８０のペンタン不溶解分Ａ法、Ｂ法によりスラッジ量を求めた。
（引火点の試験法）
ＪＩＳ Ｋ２２６５のクリーブランド開放式で行った。
（ＳＡＥ Ｎｏ２試験法）
ＪＡＳＯ Ｍ３４８−９５により２０００サイクル目のμｄを測定した。（標準油Ｔ２の２０００サイクル目μｄ＝０．１２８）
【００７６】
製造例１〜５、および比較製造例１、２；
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート、および窒素吹き込み管を備えた反応容器に、鉱物油（高粘度指数油：引火点=１６４℃）２５部を仕込み、別のガラス製ビーカーに、表６に記載の単量体を合計１００部、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタン（ＤＭと略記）を表６に記載の量、およびラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル：ＡＤＶＮと略記）０．５部仕込み、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに仕込んだ。反応容器の気相部の窒素置換を行った後に密閉下８５℃で４時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から２時間、８５℃で熟成した後、得られたポリマーを１３０℃、３時間、減圧下で揮発性モノマーを除去し鉱物油（高粘度指数油：引火点=１６４℃）４１．７部加え、さらに１時間撹拌して均一に溶解後、濃度６０％の共重合体溶液（Ａ−１）〜（Ａ−３）、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｘ−１）および（Ｘ−２）を得た。得られた重合体のＭｚは表６に示す。
（Ｂ−１）；平均炭素数１２．２
（Ｂ−２）；平均炭素数１３．９
【００７７】
【表６】
【００７８】
ＤＴＭ：２−デシルテトラデシルメタクリレート
ＤＯＭ：２−ドデシルオクチルメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ｎＨＭ：n-ヘキサデシルメタクリレート
ｎＯＭ：n-オクタデシルメタクリレート
ｎＤＭ：n-ドデシルメタクリレート
ｎＴＭ：n-テトラデシルメタクリレート
ＤＡＥ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
【００７９】
実施例１〜３、比較例１、２
下記潤滑油組成物を各々作成し、粘度指数、低温粘度、せん断安定性、引火点、μｄおよびＩＳＯＴ後のペンタン不溶解分の測定行った。その結果、表７の結果を得た。表７中において、Ａ法とはＩＳＯＴ後のペンタン不溶解分であり、Ｂ法とは凝集剤を加えたときのペンタン不溶解分である。従って、Ａ法とＢ法の差がスラッジ分散能力を示すこととなる。また、Ａ法、Ｂ法でのスラッジ量は抗酸化性を示し、少ない方が性能良好なことを示す。
〔潤滑油組成物〕
（Ａ−１）〜（Ａ−３）の各共重合体溶液（実施例１〜３）、または（Ｘ−１）、（Ｘ−２）の比較の共重合体溶液（比較例１、２） ；１０％
ジラウリルフォスフェートのオレイルアミン塩［（Ｐ）に相当］ ； １％
ポリブテニルコハク酸イミド［（Ｄ）に相当］ ； ３％
（エチルクーパー社製「Ｈｉｔｅｃ Ｅ６３８」）
過塩基性Ｃａスルフォネート［（Ｅ）に相当］ ； １％
（エチルクーパー社製「Ｈｉｔｅｃ Ｅ６１１」）
ジアルキルジチオリン酸亜鉛［（Ｉ）に相当］ ； ０．３％
（アモコ社製 「Ａｍｏｃｏ １９４」）
２，６−ジ−ｔｅｒｔブチル−ｐ−クレゾール［（Ｆ）に相当］ ； ０．２％
（ルブリゾール社製 「Ｌｕｂｒｉｚｏｌ ８１７」）
高粘度指数油（１００℃動粘度：３ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１１５、引火点：２００℃） ；８４．５％
【００８０】
実施例４
下記組成物を各々作成し、実施例１と同様の試験を行った結果を表７に示す。
〔潤滑油組成物〕（実施例４）
（Ａ−１） ；９．７％
（Ｂ−１） ；０．１５
（Ｂ−２） ；０．１５
ジラウリルフォスフェートのオレイルアミン塩 ；１％
ポリブテニルコハク酸イミド ；３％
（エチルクーパー社製「Ｈｉｔｅｃ Ｅ６３８」）
過塩基性Ｃａスルフォネート ；１％
（エチルクーパー社製「Ｈｉｔｅｃ Ｅ６１１」）
ジアルキルジチオリン酸亜鉛 ；０．３％
（アモコ社製 「Ａｍｏｃｏ １９４」）
２，６−ジ−ｔｅｒｔブチル−ｐ−クレゾール ；０．２％
（ルブリゾール社製 「Ｌｕｂｒｉｚｏｌ ８１７」）
高粘度指数油（１００℃動粘度：３ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１１５、引火点：２００℃） ；８４．５％
【００８１】
比較例３
下記組成物を各々作成し、実施例１と同様の試験を行った結果を表６に示す。
〔潤滑油組成物〕（比較例３）
（Ｘ−１） ；１９．７％
ジラウリルフォスフェートのオレイルアミン塩 ；１％
ポリブテニルコハク酸イミド ；３％
（エチルクーパー社製「Ｈｉｔｅｃ Ｅ６３８」）
過塩基性Ｃａスルフォネート ；１％
（エチルクーパー社製「Ｈｉｔｅｃ Ｅ６１１」）
ジアルキルジチオリン酸亜鉛 ；０．３％
（アモコ社製 「Ａｍｏｃｏ １９４」）
２，６−ジ−ｔｅｒｔブチル−ｐ−クレゾール ；０．２％
（ルブリゾール社製 「Ｌｕｂｒｉｚｏｌ ８１７」）
溶剤精製油（１００℃動粘度：１．９ｍｍ2／ｓ、引火点：１５２℃） ；７４．５％
【００８２】
【表７】
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の潤滑油組成物は、輸送用機器用および各種工作機器用などの駆動系潤滑油［ギア油（マニュアルトランスミッション油、デファレンシャル油等）、自動変速機油（オートマチックトランスミッション油、ベルトＣＶＴ油、トロイダルＣＶＴ油など）］、作動油［機械の作動油、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油など］、エンジン油［ガソリン用、ディーゼル用等］に好適に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示される単量体（ａ）を必須構成単量体とし、Ｚ平均分子量が１０，０００〜１，０００，０００である共重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤。
【化１】
［式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基；Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜１６の直鎖アルキル基または炭素数３〜３４の分岐アルキル基であり、Ｒ2およびＲ3は同一でも異なっていてもよく、該分岐アルキル基中の連続するメチレン基の数は１６個以下であり、Ｒ2、Ｒ3およびｐ個のＣＨ2基の合計炭素数は１７〜３５であり；Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり；ｎは０または１〜２０の整数、ｐは０または１〜１５の整数である。］
【請求項２】
（Ａ）が、（Ａ）の重量に基づいて、５〜９０重量％の単量体（ａ）、１０〜６０重量％の炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）、並びに０〜８５重量％の炭素数８〜１７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上の単量体（ｂ２）から構成されてなる共重合体である請求項１記載の粘度指数向上剤。
【請求項３】
（Ａ）が、さらに、アミノ基含有単量体、第４級アンモニウム塩基含有単量体、ニトリル基含有単量体およびニトロ基含有単量体からなる群から選ばれる１種以上の単量体（ｋ）から構成される単位を（Ａ）の重量に基づいて０．１〜１０重量％含有してなる共重合体である請求項１または２記載の粘度指数向上剤。
【請求項４】
さらに希釈溶剤を含有してなる請求項１〜３のいずれか記載の粘度指数向上剤。
【請求項５】
稀釈溶剤が、１２０℃以上の引火点を有する稀釈溶剤である請求項４記載の粘度指数向上剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか記載の粘度指数向上剤および基油を含有し、基油が２〜１０ｍｍ2／ｓの１００℃での動粘度と１６０℃以上の引火点を有し、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を０．１〜３０重量％含むことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項７】
さらに、下記一般式（２）〜（５）のいずれかで示される有機燐化合物（Ｐ）の１種以上を含有する請求項６記載の潤滑油組成物。
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ4）a（ＯＨ）3-a （２）
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ5）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ63-c （３）
Ｐ（ＯＲ7）a（ＯＨ）3-a （４）
Ｐ（ＯＲ8）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ93-c （５）
（式中、ａは１〜３の整数；ｂおよびｃは各々１または２の整数；Ｒ4〜Ｒ9は各々炭素数４〜２４のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、Ｒ4〜Ｒ9は同一でも相異なったものでもよい。）
【請求項８】
さらに、炭素数８〜１７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる単量体（ｂ２）の２種以上から構成され、該（ｂ２）のアルキル基の平均炭素数が１２．０〜１３．０である共重合体（Ｂ１）および／または該（ｂ２）の２種以上から構成され該（ｂ２）のアルキル基の平均炭素数が１３．１〜１５．０である共重合体（Ｂ２）を含有する請求項６または７記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
さらに分散剤（Ｄ）、清浄剤（Ｅ）、酸化防止剤（Ｆ）、消泡剤（Ｇ）、油性向上剤（Ｈ）、摩擦摩耗調整剤（Ｉ）、極圧剤（Ｊ）、抗乳化剤（Ｋ）および腐食防止剤（Ｌ）からなる群から選ばれる１種以上を含有する請求項６〜８のいずれか記載の潤滑油組成物。
【請求項１】
一般式（１）で示される単量体（ａ）を必須構成単量体とし、Ｚ平均分子量が１０，０００〜１，０００，０００である共重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤。
【化１】
［式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基；Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜１６の直鎖アルキル基または炭素数３〜３４の分岐アルキル基であり、Ｒ2およびＲ3は同一でも異なっていてもよく、該分岐アルキル基中の連続するメチレン基の数は１６個以下であり、Ｒ2、Ｒ3およびｐ個のＣＨ2基の合計炭素数は１７〜３５であり；Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり；ｎは０または１〜２０の整数、ｐは０または１〜１５の整数である。］
【請求項２】
（Ａ）が、（Ａ）の重量に基づいて、５〜９０重量％の単量体（ａ）、１０〜６０重量％の炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）、並びに０〜８５重量％の炭素数８〜１７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上の単量体（ｂ２）から構成されてなる共重合体である請求項１記載の粘度指数向上剤。
【請求項３】
（Ａ）が、さらに、アミノ基含有単量体、第４級アンモニウム塩基含有単量体、ニトリル基含有単量体およびニトロ基含有単量体からなる群から選ばれる１種以上の単量体（ｋ）から構成される単位を（Ａ）の重量に基づいて０．１〜１０重量％含有してなる共重合体である請求項１または２記載の粘度指数向上剤。
【請求項４】
さらに希釈溶剤を含有してなる請求項１〜３のいずれか記載の粘度指数向上剤。
【請求項５】
稀釈溶剤が、１２０℃以上の引火点を有する稀釈溶剤である請求項４記載の粘度指数向上剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか記載の粘度指数向上剤および基油を含有し、基油が２〜１０ｍｍ2／ｓの１００℃での動粘度と１６０℃以上の引火点を有し、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を０．１〜３０重量％含むことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項７】
さらに、下記一般式（２）〜（５）のいずれかで示される有機燐化合物（Ｐ）の１種以上を含有する請求項６記載の潤滑油組成物。
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ4）a（ＯＨ）3-a （２）
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ5）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ63-c （３）
Ｐ（ＯＲ7）a（ＯＨ）3-a （４）
Ｐ（ＯＲ8）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ93-c （５）
（式中、ａは１〜３の整数；ｂおよびｃは各々１または２の整数；Ｒ4〜Ｒ9は各々炭素数４〜２４のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、Ｒ4〜Ｒ9は同一でも相異なったものでもよい。）
【請求項８】
さらに、炭素数８〜１７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる単量体（ｂ２）の２種以上から構成され、該（ｂ２）のアルキル基の平均炭素数が１２．０〜１３．０である共重合体（Ｂ１）および／または該（ｂ２）の２種以上から構成され該（ｂ２）のアルキル基の平均炭素数が１３．１〜１５．０である共重合体（Ｂ２）を含有する請求項６または７記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
さらに分散剤（Ｄ）、清浄剤（Ｅ）、酸化防止剤（Ｆ）、消泡剤（Ｇ）、油性向上剤（Ｈ）、摩擦摩耗調整剤（Ｉ）、極圧剤（Ｊ）、抗乳化剤（Ｋ）および腐食防止剤（Ｌ）からなる群から選ばれる１種以上を含有する請求項６〜８のいずれか記載の潤滑油組成物。
【公開番号】特開２００７−２００９（Ｐ２００７−２００９Ａ）
【公開日】平成１９年１月１１日（２００７．１．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１８０６７０（Ｐ２００５−１８０６７０）
【出願日】平成１７年６月２１日（２００５．６．２１）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１月１１日（２００７．１．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月２１日（２００５．６．２１）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]