紙及びポリマーフィルムへの接着性に優れた剥離紙組成物
本発明は、紙及びポリマー基材への接着性に優れた硬化性アルケニル系シリコーン剥離コーティング組成物に関する。本発明はさらに、紙及びポリマー基材への接着性に優れたシリコーン剥離コーティングを製造する方法に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙及びポリマー基材への接着性に優れた硬化性アルケニル系シリコーン剥離コーティング組成物に関する。本発明はまた、シリコーン剥離コーティング組成物の紙及びポリマー基材への接着性を改良する添加剤に関する。本発明はさらに、紙及びポリマー基材への接着性に優れたシリコーン剥離コーティングを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
基材上の接着性材料の剥離を容易にするために、硬化性シリコーン組成物を基材に塗工する。粘着剤を有する剥離コーティング紙又はポリマーフィルムと化粧層もしくはラベルとすることのできるシート材料とを有する積層体を使用する際には、剥離ライナーをはがし（剥離ライナーはすてる）、化粧層もしくはラベルを表面に貼付する。
【０００３】
代表的には、これらの剥離組成物は、２つの硬化機構、即ち熱硬化又は光触媒硬化のいずれかで硬化する。熱硬化剥離システムは一般に下記の組成物、
（Ａ）硬化性組成物の主成分、即ちベースポリマーである線状アルケニル置換ポリシロキサンポリマー、
（Ｂ）水素化物官能性架橋性シリコーン、代表的にはメチル水素シロキサンポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー、
（Ｃ）付加硬化ヒドロシリル化触媒、代表的には白金もしくはロジウム系触媒、
（Ｄ）コーティング浴の有効寿命を延ばす硬化抑制用化合物もしくはその混合物
からなる。
【０００４】
使用されている代表的なアルケニル官能性シリコーンポリマー剥離組成物は、下記の２つのカテゴリー：
１）次式の線状アルケニル末端ポリマー
ＭＶｉＤｘＭＶｉ （４）
（式中、ＭＶｉはアルケニル末端用Ｍ基を示す）又は
２）次式の多官能性アルケニルコポリマー
ＭＶｉＤｘＤＶｉｙＭＶｉ （５）
（式中、ＤＶｉはアルケニル置換Ｄ基を示す）
のいずれかに属する。一般にアルケニル末端ポリマーＭＶｉＤｘＭＶｉは多官能性コポリマーＭＶｉＤｘＤＶｉｙＭＶｉよりも早く硬化する。剥離複合材を離層する際に、線状アルケニル末端ポリマーに基づく組成物は、離層速度が速くなるにつれて、必要な離層力も著しく増加する。これに対して、多官能性アルケニルポリマーは硬化速度が比較的遅い傾向にあり、離層速度の増加に伴う離層力の増加は比例するほど大きいことはない。
【０００５】
従来技術では線状ベースポリマー（Ａ）を用いるのが普通であるが、無溶剤の高固形分組成物が報告されている。米国特許第４４４８８１５号（特許文献１）に記載されているように、線状アルケニルシロキサン系コポリマーは、以下の（１）と（２）のコポリマーである。
（１）ＲｃＲ１ｄＳｉ（４−ｃ−ｄ）／２ （１）
式中、Ｒは通常アルキル基を示し、Ｒ１はビニル又はアリルなどの低分子量オレフィン置換基、ｃは０〜２の値を有し、ｃ＋ｄの和は平均で０．８〜３である。
（２）ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２ （２）
式中、Ｒは通常アルキル基を示し、ｎは０．８〜２．５の値を有する。
特許文献１のベースコポリマーは、下記の線状構造を有するものが好ましい。
（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ）Ｒ２Ｓｉ−Ｏ−（Ｒ２Ｓｉ−Ｏ−）ｉ−（ＲＲ１Ｓｉ−Ｏ−）ｊ−ＳｉＲ２（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ）
式中、添字ｉ及びｊは整数である。
【０００６】
米国特許第４７７４１１１号（特許文献２）には、式（２）のＲ基がアルキル及びアルケニル基から選択される、上記線状コポリマーの変種が記載されている。特許文献２のポリマーは、実質的に線状である、即ちＴ又はＱ基を痕跡量しか含有しないと定義される。アルケニル官能性熱硬化性シリコーン剥離組成物にこの実質的に線状であることが必要な点は、米国特許第４７７２５１５号、同第４７８３５５２号及び同第５０３６１１７号でも繰り返されている。
【０００７】
他方、枝分れアルケニルポリマーの可能性が、米国特許第４０５７５９６号（特許文献６）に記載の構造式で認められている。特許文献６の組成物は以下の成分（Ａ′）〜（Ｅ′）を含む。
（Ａ′）実質的に線状のビニル末端ポリマー、
（Ｂ′）線状メチル水素ポリマー、
（Ｃ′）１分子中に３個以上のビニル基を有するメチルビニルポリシロキサン、
（Ｄ′）１分子中に３個以上の水素化物水素原子を有するメチル水素ポリシロキサン及び（Ｅ′）白金ヒドロシリル化触媒
特許文献６には、成分（Ｃ′）は（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２（ＤＶｉ）単位、（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２（ＭＶｉ）単位及び（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ）ＳｉＯ３／２（ＴＶｉ）単位を単独で或いは（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２（Ｄ）、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２（Ｍ）及び（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２（Ｔ）と共に含むと記載されている。所望に応じてビニル置換Ｔ単位及びメチルＴ単位を導入することで、特許文献６の組成物が枝分れ構造をもつ。
【０００８】
米国特許第４３８６１３５号（特許文献７）に、次式で表される末端不飽和シリコーンポリマーが記載されている。
【０００９】
Ｒ４−ａＳｉ（（Ｒ２ＳｉＯ−）ｂＯＳｉＲ２Ｒ２）ａ （３）
式中、ａは２、３又は４である。ａ＝４のとき、式はＱ樹脂を表す。ａ＝３のとき、Ｔ構造となり、この構造は単一の分岐点しかもたない。ａ＝２のとき、式はアルケニル末端線状ポリマーとなる。
【００１０】
米国特許第５４６８８２６号（特許文献８）に、ＳｉＯ４／２単位、アルコキシ官能基、エポキシもしくはアクリロキシアルキル基及び水素化ケイ素官能性を有するオルガノシロキサンコポリマーからなる接着促進添加剤が記載されている。この添加剤には、低剥離力コーティングの実現を妨害する添加剤の樹脂的性質のため、離層過程の剥離力を増加するという欠点があることが、当業者に明らかである。
【００１１】
米国特許第３８７３３３４号（特許文献９）に、さらに水素化ケイ素又はアルケニル官能性を有するアシロキシ官能性シランからなる接着促進添加剤が記載されている。しかし、遊離するアシロキシ基には、付加硬化を抑制し、したがって付加硬化プロセスを遅延する、また、コーティングプロセスで腐食性の悪臭のある加水分解物を遊離する欠点がある。さらに、剥離コーティングに残存するアシロキシ基は徐々に加水分解し、接着剤との望ましくない相互作用を生じ、そのため望ましくない離層時剥離特性となる。
【００１２】
米国特許第５５６７７６４号（特許文献１０）に、ポリマーフィルム上の剥離コーティング用の接着促進剤としてアルコキシ含有アルケニル官能性オルガノポリシロキサンが記載されている。
【００１３】
欧州特許第０５７９８４Ａ２号（特許文献１１）に、ポリマーフィルム上の剥離コーティング用の接着促進剤としてメタ（アクリル）オキシ官能性アルコキシシランが記載されている。
【特許文献１】米国特許第４４４８８１５号
【特許文献２】米国特許第４７７４１１１号
【特許文献３】米国特許第４７７２５１５号
【特許文献４】米国特許第４７８３５５２号
【特許文献５】米国特許第５０３６１１７号
【特許文献６】米国特許第４０５７５９６号
【特許文献７】米国特許第４３８６１３５号
【特許文献８】米国特許第５４６８８２６号
【特許文献９】米国特許第３８７３３３４号
【特許文献１０】米国特許第５５６７７６４号
【特許文献１１】欧州特許第０５７９８４Ａ２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
上掲の特許にもかかわらず、当工業においては、紙及びポリマーフィルムへの安定な接着の欠点に対処し、硬化に抑制作用を呈さず、腐食性の加水分解物を遊離せず、積層体構造の製造時に悪臭を発生せず、積層体構成に用いる接着剤と望ましくない相互作用をなす加水分解物を生成しない、剥離コーティング組成物、即ち接着促進添加剤、並びにその再現可能な低コストの製造方法が依然として必要とされている。
【００１５】
本発明は、紙及びポリマーフィルムへの接着性を有し、付加硬化プロセスを妨害せず、腐食性の加水分解物を遊離せず、積層体構造の製造時に悪臭を発生せず、積層体構成に用いる接着剤と望ましくない相互作用をなす加水分解物を生成しない、剥離コーティング用の剥離コーティング添加剤を提供する。本発明はさらに、剥離コーティングに添加した場合に紙及びポリマーフィルムへの安定な接着性を示す添加剤を製造する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の剥離組成物は、次式で表される、剥離コーティングの密着性向上添加剤を含有する。
【００１７】
（ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２）ｎ
式中、ｎは３より大きい整数、ａは１〜３の範囲の数、Ｒは炭素原子数１〜４０の基を含有するオキシランもしくはエポキシド又はカルボン酸無水物、一価の炭化水素もしくはオキシ炭化水素基又は水素化物原子であり、分子内に１以上のオキシランもしくはエポキシド又はカルボン酸無水物及び水素化物が存在する。
【００１８】
本発明の剥離組成物はさらに、次式の硬化性アルケニルシリコーンを含有する。
【００１９】
ＭＶｉａＴｂＤｃＭｄ
式中、ＭＶｉ＝Ｒ１３−ｐＲ２ｐＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、Ｒ２は炭素原子数２〜４０のオレフィン末端一価炭化水素基から選択され、ｐは１〜３の範囲の数である）、
Ｔ＝Ｒ３ＳｉＯ３／２（式中、Ｒ３はＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｄ＝Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２（式中、Ｒ４及びＲ５は各々独立にＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｍ＝Ｒ１３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は上記で定義した基から独立に選択される）、
ａ及びｂは約２〜約５の範囲の値を有し、ｃは約５０〜約１０００の範囲の整数、ｄは０〜０．５の範囲、好ましくは０．２５〜約０．５の範囲、さらに好ましくは約０．３５〜約０．５の範囲、特に好ましくは約０．４〜約０．５の範囲の値を有する。
【００２０】
本組成物は、好ましくは、以下の化合物の群から選択される実質的に線状の水素シロキサンで架橋される。実質的に線状の水素シロキサンは、好ましくは、ＭＤｅＤ′ｆＭ、ＭＤ′ｆＭ及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００２１】
ＭＤｅＤ′ｆＭ、
ＭＤ′ｆＭ、
ＭＤｅＤ′ｆＭ′、
Ｍ′ＤｅＤ′ｆＭ′及び
Ｍ′ＤｅＭ′
式中、Ｍ＝Ｒ′３ＳｉＯ１／２、
Ｍ′＝ＨｇＲ′３−ｇＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ２／２及び
Ｄ′＝Ｒ′ＨＳｉＯ２／２、
Ｍ、Ｍ′、Ｄ及びＤ′中の各Ｒ′は独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、添字ｅ及びｆは０又は正数、ｅ及びｆの和は約１０〜約１００の範囲にあり、但しｆ及びｇの和は２以上である。
【００２２】
好ましくは、硬化性アルケニルシリコーンの置換基Ｒ１がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、Ｒ２が炭素原子数２〜１０のアルケニル基から選択される。
【００２３】
さらに、実質的に線状の水素シロキサンにおいて、Ｒ′がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであるのが好ましい。
【００２４】
本発明の組成物は、無溶剤組成物、適当な溶剤で希釈した組成物又は水性エマルジョンとして利用することができ、特に紙及びポリマーフィルム用の剥離組成物に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
剥離コーティングは、剥離コーティングを基材に塗工した積層体の一部である。一般に剥離コーティング用に適当な基材は、紙、ポリマーフィルム、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリエステルなどのフィルムからなる群から選択される。
【００２６】
本発明の剥離組成物は、次式で表される、剥離コーティングの密着性向上添加剤を含有する。
【００２７】
（ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２）ｎ
式中、ｎは３より大きい整数、ａは１〜３の範囲の数、Ｒは炭素原子数１〜４０の基を含有するオキシランもしくはエポキシド又はカルボン酸無水物、一価の炭化水素もしくはオキシ炭化水素基又は水素化物原子であり、分子内に１以上のオキシランもしくはエポキシド又はカルボン酸無水物及び水素化物が存在する。
【００２８】
本発明の組成物はさらに、次式の硬化性アルケニルシリコーンを含有する。
【００２９】
ＭＶｉａＴｂＤｃＭｄ
式中、ＭＶｉ＝Ｒ１３−ｐＲ２ｐＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、Ｒ２は炭素原子数２〜４０のオレフィン系一価炭化水素基から選択され、ｐは１〜３の範囲の数である）、
Ｔ＝Ｒ３ＳｉＯ３／２（式中、Ｒ３はＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｄ＝Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２（式中、Ｒ４及びＲ５は各々独立にＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｍ＝Ｒ１３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は上記で定義した基から独立に選択される）、
添字ａ及びｂは約２〜約５の範囲の値を有し、ｃは約５０〜約１０００の範囲の整数、ｄは０〜０．５の範囲、好ましくは０．２５〜約０．５の範囲、さらに好ましくは約０．３５〜約０．５の範囲、特に好ましくは約０．４〜約０．５の範囲の値を有する。本明細書で、用語「実質的に枝分れ」は（Ａ）のアルケニルシリコーン１分子当たりのＴ枝分れ部位の平均数が２以上、好ましくは３であることを意味すると定義する。
【００３０】
本発明の剥離組成物は、以下の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含む。
（Ａ）次式で表される、剥離コーティングの密着性向上添加剤
（ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２）ｎ
（式中、ｎは３より大きい整数、ａは１〜３の範囲の数、Ｒは炭素原子数１〜４０の基を含有するオキシランもしくはエポキシド又はカルボン酸無水物、一価の炭化水素もしくはオキシ炭化水素基又は水素化物原子であり、分子内に１以上のオキシランもしくはエポキシド又はカルボン酸無水物及び水素化物が存在する）、及び
（Ｂ）次式のアルケニルシリコーン
ＭＶｉａＴｂＤｃＭｄ
（添字ａ、ｂ、ｃ及びｄは前記定義の通り）、
（Ｃ）以下の化合物の群から選択される水素シロキサン
ＭＤｅＤ′ｆＭ、
ＭＤ′ｆＭ、
ＭＤｅＤ′ｆＭ′、
Ｍ′ＤｅＤ′ｆＭ′及び
Ｍ′ＤｅＭ′
［式中、Ｍは前記定義の通り、
Ｍ′＝ＨｇＲ′３−ｇＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ２／２及び
Ｄ′＝Ｒ′ＨＳｉＯ２／２、
Ｒ′は各々独立に前記定義通りの基から選択され、添字ｅ及びｆは０又は正数、ｅ及びｆの和は約１０〜約１００の範囲にあり、但しｆ及びｇの和は２以上である］、
（Ｄ）ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム及びオスミウムからなる群から選択される金属を含有するヒドロシリル化触媒、及び
（Ｅ）硬化抑制剤。
【００３１】
本発明に用いる成分（Ａ）の量は、約０．１〜５．０部、好ましくは０．５〜４．０部、さらに好ましくは約０．５〜３．０部である。
【００３２】
本発明の組成物に用いる成分（Ｂ）及び（Ｃ）の量は、狭い範囲に限定されない。成分（Ｂ）及び（Ｃ）の量は、よく用いられているように、［成分（Ｂ）のケイ素結合水素原子の数］／［成分（Ａ）のケイ素結合オレフィン系炭化水素基の数］の比で表して、この比が１／１００〜１００／１の値、通常１／２０〜２０／１の値、好ましくは１／２〜２０／１の値をとるのに十分な量である。
【００３３】
広義には、本発明の組成物の成分（Ｄ）は、成分（Ｃ）のケイ素結合水素原子と成分（Ｂ）のケイ素結合オレフィン系炭化水素基との反応を促進する触媒成分であり、白金含有触媒成分とすることができる。例えば、成分（Ｄ）は白金金属、白金金属を担持したシリカゲル又は木炭粉末のような支持体、又は白金金属の化合物もしくは錯体とすることができる。
【００３４】
本発明のオルガノポリシロキサン組成物中の代表的な白金含有触媒成分は、オルガノシロキサン系への分散が容易なので、任意の形態の塩化白金酸でよく、例えば簡単に入手できる六水和物形態又は無水形態のものである。特に有用な形態の塩化白金酸は、米国特許第３４１９５９３号（ここに先行技術として援用する）に開示されているように、塩化白金酸をジビニルテトラメチルジシロキサンなどの脂肪族不飽和有機ケイ素化合物と反応させて得られる組成物である。
【００３５】
本発明の組成物に用いる白金含有触媒成分の量は、成分（Ｃ）のケイ素結合水素原子と成分（Ｂ）のケイ素結合オレフィン系炭化水素基との室温での反応を促進するのに十分な量があれば、狭い範囲に限定されない。前記触媒成分の正確な必要量は、特定の触媒に依存し、簡単には予測できない。しかし、塩化白金酸の場合、触媒量は有機ケイ素成分（Ｂ）＋（Ｃ）の１００万重量部当たり１重量部の白金のように少なくすることができる。触媒量が同基準で１０重量部以上であるのが好ましい。
【００３６】
本発明の組成物を本発明のコーティング方法に用いる場合、白金含有触媒成分の使用量は、オルガノポリシロキサン成分（Ｂ）＋（Ｃ）の１００万重量部当たり１０〜５００重量部の白金を与えるのに十分であるのが好ましい。
【００３７】
ヒドロシリル化触媒は、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム及びオスミウムからなる群から選択される金属を含有する触媒や、米国特許第３１５９６０１号、同第３１５９６６２号、同第３４１９５９３号、同第３７１５３３４号、同第３７７５４５２号及び同第３８１４７３０号に記載されているような触媒から選択される。
【００３８】
白金族金属触媒用の抑制剤である成分（Ｅ）は、有機ケイ素業界でよく知られている。種々の群のこのような金属触媒抑制剤の例として、エチレン系もしくは芳香族系不飽和アミドなどの不飽和有機化合物（米国特許第４３３７３３２号参照）；アセチレン系化合物（米国特許第３４４５４２０号、同第４３４７３４６号及び同第５５０６２８９号参照）；エチレン系不飽和イソシアネート（米国特許第３８８２０８３号参照）；オレフィン系シロキサン（米国特許第３９８９６６７号参照）；不飽和炭化水素ジエステル（米国特許第４２５６８７０号、同第４４７６１６６号及び同第４５６２０９６号参照）；共役エニン（米国特許第４４６５８１８号及び米国特許第４４７２５６３号参照）；ハイドロパーオキサイドなどの他の有機化合物（米国特許第４０６１６０９号参照）；ケトン（米国特許第３４１８７３１号参照）；スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイト、ニトリル（米国特許第３３４４１１１号参照）；ジアジリジン（米国特許第４０４３９７７号参照）；半エステル及び半アミド（米国特許第４５３３５７５号参照）；種々の塩（米国特許第３４６１１８５号参照）がある。本発明の組成物はこれらの様々な群の抑制剤から選択される任意の抑制剤を含有することができると考えられる。
【００３９】
抑制剤は、エチレン系不飽和アミド、芳香族系不飽和アミド、アセチレン系化合物、エチレン系不飽和イソシアネート、オレフィン系シロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、不飽和酸の不飽和炭化水素モノエステル、共役エニン、ハイドロパーオキサイド、ケトン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイト、ニトリル及びジアジリジンからなる群から選択し得る。
【００４０】
本発明の組成物に用いる抑制剤としては、マレイン酸塩又はエステル及びアルキニルアルコールが好適である。
【００４１】
本発明の組成物に用いる成分（Ｅ）の量は、特に限定されず、室温での上記白金触媒によるヒドロシリル化反応を遅延するが、中程度の高温、即ち室温より２５〜５０℃高い温度での該反応を防止しない量とすることができる。使用する特定の抑制剤の所望量は白金族金属含有触媒の濃度及び種類、成分（Ａ）及び（Ｂ）の性質及び量に依存するので、室温で特定の浴寿命を実現するための抑制剤の具体的な量を指定することはできない。成分（Ｅ）の範囲は０．１〜１０重量％、好ましくは０．１５〜２重量％、特に好ましくは０．２〜１重量％とすることができる。
【００４２】
本発明の組成物は、溶剤を含まない、即ち固形分１００％の処方、混和性の有機溶剤で希釈した処方、又は水性エマルジョンとして使用することができる。本発明の処方を無溶剤コーティングとして用いる場合、アルケニルシリコーンの粘度が約１００〜約１００００センチポアズ（ｃｐ）、好ましくは約１２５〜約１０００ｃｐ、さらに好ましくは約１５０〜約５００ｃｐ、特に好ましくは約２００〜約３００ｃｐの範囲であるのが好ましい。このような粘度は、式：
ＭＶｉａＴｂＤｃＭｄ
における末端Ｍ及びＭＶｉ基とＴ基との化学量論的添字の比を調節することにより、極めて簡単に達成できる。一般的な要件は、ａ＋ｄ＞ｂである。この条件を満たさないと、アルケニルシリコーンが非常に粘稠になるおそれがある。これは、シリコーンの剥離コーティング材料としての使用を妨げるものではない。シリコーンを適当な溶剤に分散又は溶解すれば、塗工することができるからである。
【００４３】
一般に、本発明の組成物に他の成分、例えば米国特許第５０３６１１７号及び同第５５１６５５８号に教示されているような浴寿命延長剤、剥離力を増加する剥離添加剤、充填剤、増量剤、反応性希釈剤、特定の基材への接着を改良する密着添加剤などを添加できる。
【００４４】
エマルジョンとして用いる場合、本発明のシリコーンは通常非イオン性界面活性剤を添加し、水を添加し、次いでコロイドミルで加工することにより、エマルジョン化する。
【００４５】
上で引用した米国特許はすべて本明細書に先行技術として援用する。
【実施例】
【００４６】
以下の実施例で本発明を例示するが、本発明は実施例に具体化したものに限定されるものではない。
【００４７】
実施例１
密着用添加剤の製造
アリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）（Ａｌｄｒｉｃｈ、２．８８６ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）とポリメチルヒドロシロキサン（２．９７ｇ、ＳｉＨ＝４７．５ｍｍｏｌ）の混合物をトルエン（５０ｍＬ）で希釈し、０．６１ｘ１０−４ｐｐｍの白金と共に室温で撹拌した。約１０分後に弱い発熱作用が認められた。反応の進行を１Ｈ−ＮＭＲで追跡したところ、１時間後にＳｉ−Ｈ基の２５％がＳｉ−Ｃ結合に転換された。Ｓｉ−Ｈ結合の転換を進めるために、混合物をさらに２４時間撹拌した。トルエンを蒸発させ、残部の特性をＮＭＲ及び溶離剤としてＣＨ２Ｃｌ２を用いるＧＰＣで測定した（Ｍｎ＝１１１００、Ｍｗ＝３９１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５２）。精製した生成物（５．４ｇ）を収率９５％で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ／ｐｐｍ＝０．１（ｓ、ＯＳｉ（ＣＨ３）３、末端）、０．２（ｓ、−ＯＳｉ（ＣＨ３）Ｏ−）、０．５（ｍ、ＣＨ２）、１．６５（ｍ、ＣＨ２）、２．６及び２．８（ｍ、ＣＨ２）、３．１（ｍ、ＣＨ）、３．４５（ｍ、ＣＨ２）、３．４及び３．７（ｍ、ＣＨ２）、４．７（ｍ、ＳｉＨ）
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ／ｐｐｍ＝−３４〜−３８（−ＯＳｉＭｅＨＯ−）、−１９〜−２３（−ＳｉＭｅ（ＣＨ２）Ｏ−）、１０（−ＯＳｉＭｅ３）
密着用添加剤を含有する剥離コーティング
以下の成分を混合して剥離コーティング配合物を製造した。
【００４８】
ＳＬ６６２６ ５．０ｇ
ＳＳ４３００ｃ ０．１６ｇ
実施例１ ０．１ｇ
このコーティング配合物を、５４ｄｙｎ・ｃｍにコロナ処理した１４２ゲージのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）に塗工した。これらのサンプルを表１に示す時間及び温度にて硬化させた。サンプルを室温で１時間及び３日間経過後に、指で擦り落す（ラブオフ）方法により密着性について評価した。
【００４９】
なお、ＳＬ６６２６及びＳＳ４３００ｃはＧＥシリコーン社製の無溶剤紙剥離製品、塗工はＢｌａｃｋ Ｃｌａｗｓｏｎ Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ ＬＬＣ（米国ニューヨーク州フルトン所在）の装置で行った。
【００５０】
【表１】
【００５１】
「ラブオフ」試験による密着効率の評価は下記の基準で行った。
【００５２】
【表２】
【００５３】
実施例２
密着用添加剤の製造
アリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）（Ａｌｄｒｉｃｈ、１４２．７ｇ、１．２５ｍｏｌ）とポリメチルヒドロシロキサン（１５０．０ｇ、ＳｉＨ＝１．６重量％）の混合物を、１．２重量％のロジウムを含有するトリス（ジブチルスルフィド）ロジウム（ＩＩＩ）トリクロリドのエタノール溶液を用いて、２０ｐｐｍのロジウムと共に、１７０℃への発熱後、１２０〜１３０℃にて４時間。反応混合物を濾過し、１２０℃で真空ストリッピングし、０．５２重量％の残留ＳｉＨを含有する、粘度４５０センチストークの反応生成物を得た。
【００５４】
密着用添加剤を含有する剥離コーティング
以下の成分を混合して剥離コーティング配合物を製造した。
【００５５】
ＳＬ６６２５ ５００．０ｇ
ＳＬ６１１０−Ｄ１ ５００．０ｇ
ＳＳ４３００ｃ ２３．０ｇ
実施例２の添加剤 ３０．０ｇ
このコーティング配合物を、５４ｄｙｎ・ｃｍにコロナ処理した１４２ゲージのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）に塗工した。これらのサンプルを表２に示す時間及び温度にて硬化させた。サンプルを室温で１時間及び５日間経過後に、指で擦り落す方法により密着性について評価した。
【００５６】
なお、ＳＬ６６２５、ＳＬ６１１０−Ｄ１及びＳＳ４３００ｃはＧＥシリコーン社製の無溶剤紙剥離製品、塗工はＢｌａｃｋ Ｃｌａｗｓｏｎ Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ ＬＬＣ（米国ニューヨーク州フルトン所在）の装置で行った。
【００５７】
【表３】
【００５８】
「ラブオフ」試験による密着効率の評価は下記の基準で行った。
【００５９】
【表４】
【００６０】
実施例３
密着用添加剤の製造
添加剤Ａ
アリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）（Ａｌｄｒｉｃｈ、７９．１ｇ、０．６９ｍｏｌ）とポリジメチルメチルヒドロシロキサン（２００．０ｇ、ＳｉＨ＝１．０５重量％）の混合物を、１．２重量％のロジウムを含有するトリス（ジブチルスルフィド）ロジウム（ＩＩＩ）トリクロリドのエタノール溶液を用いて、２０ｐｐｍのロジウムと共に、９５〜１２０℃で、次いで９５〜１２０℃に１時間保持した。反応混合物を１２０℃で真空ストリッピングし、０．４８重量％の残留ＳｉＨを含有する、粘度１９９センチストークの反応生成物を得た。
【００６１】
添加剤Ｂ
アリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）（Ａｌｄｒｉｃｈ、８９．８ｇ、０．７９ｍｏｌ）とポリジメチルメチルヒドロシロキサン（１５０．０ｇ、ＳｉＨ＝１．０５重量％）の混合物を、１．２重量％のロジウムを含有するトリス（ジブチルスルフィド）ロジウム（ＩＩＩ）トリクロリドのエタノール溶液を用いて、２０ｐｐｍのロジウムと共に、９５〜１２０℃で、次いで９５〜１２０℃に１時間保持した。反応混合物を１２０℃で真空ストリッピングし、０．２４重量％の残留ＳｉＨを含有する、粘度４７６センチストークの反応生成物を得た。
【００６２】
添加剤Ｃ
アリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）（Ａｌｄｒｉｃｈ、６６．２ｇ、０．５８ｍｏｌ）とポリメチルヒドロシロキサン（１４５．０ｇ、ＳｉＨ＝１．６重量％）とビニルトリメトキシシラン（８６．０ｇ、０．５８ｍｏｌ）の混合物を、１．２重量％のロジウムを含有するトリス（ジブチルスルフィド）ロジウム（ＩＩＩ）トリクロリドのエタノール溶液を用いて、２０ｐｐｍのロジウムと共に、９５〜１４５℃で、次いで９５〜１１０℃に２時間保持した。反応混合物から、０．３８重量％の残留ＳｉＨを含有する、粘度１８５センチストークの反応生成物を得た。
【００６３】
密着用添加剤を含有する剥離コーティング
以下の成分を混合して剥離コーティング配合物を製造した。
【００６４】
ＳＬ６６２５ ５００．０ｇ
ＳＬ６１１０−Ｄ１ ５００．０ｇ
ＳＳ４３００ｃ ２３．０ｇ
添加剤 ３０．０ｇ
このコーティング配合物を、５４ｄｙｎ・ｃｍにコロナ処理した１４２ゲージのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）に塗工した。これらのサンプルを表３に示す時間及び温度にて硬化させた。サンプルを６０℃で最高湿度に７２時間露呈後に、指で擦り落す方法により密着性について評価した。
【００６５】
なお、ＳＬ６６２５、ＳＬ６１１０−Ｄ１及びＳＳ４３００ｃはＧＥシリコーン社製の無溶剤紙剥離製品、塗工はＢｌａｃｋ Ｃｌａｗｓｏｎ Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ ＬＬＣ（米国ニューヨーク州フルトン所在）の装置で行った。
【００６６】
【表５】
【００６７】
「ラブオフ」試験による密着効率の評価は下記の基準で行った。
【００６８】
【表６】
【００６９】
実施例４
Ｃａｒｂｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ（３，６−エンドメチレン−Δ４−テトラヒドロ無水フタル酸、１３．１ｇ、０．０８ｍｏｌ）及びポリメチルヒドロシロキサン（１００．０ｇ、ＳｉＨ＝１．６重量％）、２５ｐｐｍの白金（Ｋａｒｓｔｄｅｔ触媒として）及び２３０．０ｇのトルエンの混合物を１００〜１０７℃で５時間還流した。反応混合物を８０℃で真空ストリッピングし、１．３５重量％の残留ＳｉＨを含有し、カルボン酸無水物官能価約７モル％を有する反応生成物を得た。
【００７０】
密着用添加剤を含有する剥離コーティング
以下の成分を混合して剥離コーティング配合物を製造した。
【００７１】
ＳＬ６６２５ ５００．０ｇ
ＳＬ６１１０−Ｄ１ ５００．０ｇ
ＳＳ４３００ｃ ２３．０ｇ
添加剤 ３０．０ｇ
このコーティング配合物を、５４ｄｙｎ・ｃｍにコロナ処理した１４２ゲージのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）に塗工した。これらのサンプルを表３に示す時間及び温度にて硬化させた。サンプルを６０℃で最高湿度に７２時間露呈後に、指で擦り落す方法により密着性について評価した。
【００７２】
なお、ＳＬ６６２５、ＳＬ６１１０−Ｄ１及びＳＳ４３００ｃはＧＥシリコーン社製の無溶剤紙剥離製品、塗工はＢｌａｃｋ Ｃｌａｗｓｏｎ Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ ＬＬＣ（米国ニューヨーク州フルトン所在）の装置で行った。
【００７３】
【表７】
【００７４】
「ラブオフ」試験による密着効率の評価は下記の基準で行った。
【００７５】
【表８】
【００７６】
比較例１
比較添加剤
米国特許第３８７３３３４号にしたがって調製した、エポキシ官能性シランとビニルトリアセトキシシランからなる密着用添加剤を、実施例１と同様に１重量％及び３重量％で評価した。接着剤塗工及び非塗工ＰＥＴ上でいずれの添加剤レベルでも脱落が認められた。
【００７７】
実施例５
実施例２の添加剤のＵＶ硬化剥離コーティングでの評価
ＵＶ硬化性エポキシシリコーンコーティングの硬化及び密着に対する実施例２の添加剤の効果を調べる定性試験を、２ミルＰＥＴ基材（Ｐｉｌｃｈｅｒ Ｈａｍｉｌｔｏｎ）を用いて行った。この実験では、２つのＵＶ硬化性コーティング配合物を、密着用添加剤の候補としての実施例２の組成物と共に使用した。
組成物Ａ：ＵＶ９４００エポキシシリコーン９０部＋ドデシルフェノール５部＋ＵＶ９４４０Ｅジカルビノール末端シリコーン油５部＋ＵＶ９３８５Ｃヨードニウム光触媒溶液１．５部の混合物
組成物Ｂ：ジメチルエポキシ末端線状（Ｄ２２長）シリコーンポリマー１００部＋ＵＶ９３８０Ｃ増感ヨードニウム光触媒溶液２部の混合物
なお、ＵＶ９４００、ＵＶ９４４０Ｅ、ＵＶ９３８５Ｃ及びＵＶ９３８０ＣはＧＥシリコーン社製の無溶剤紙剥離製品
塗布量約１．２ｇ／ｍ２のコーティングを手で２ミルＰＥＴ基材に塗布し、次いでＲＰＣモデル実験用ＵＶプロセッサーに装着したＨａｎｏｖｉａ製中圧水銀蒸気放電灯からの焦点合わせＵＶ光を照射した。サンプルをキャリヤボードに固定し、コンベヤでランプの下を通過させた。コーティングが受けとる総ＵＶ光束量は、放電灯へのパワーとコンベヤの速度を変えることにより、約６５ｍＪ／ｃｍ２又は約１６０ｍＪ／ｃｍ２となるように調節した。コーティングをＳｃｏｔｃｈ（登録商標）６１０セロファン接着テープへのシリコーン移行について、またスミア及びラブオフ（軽い指触圧又は擦りによってコーティングが基材から簡単に脱落する傾向）について調べた。結果と観察知見を表５に示す。
【００７８】
実施例２の添加剤は組成物Ａ及びＢとの混和性が不十分であるが、添加剤３部を１００部のコーティング組成物とブレンドした場合、安定な曇った混合物を形成した。
【００７９】
定性試験の結果を下表に示す。
【００８０】
【表９】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙及びポリマー基材への接着性に優れた硬化性アルケニル系シリコーン剥離コーティング組成物に関する。本発明はまた、シリコーン剥離コーティング組成物の紙及びポリマー基材への接着性を改良する添加剤に関する。本発明はさらに、紙及びポリマー基材への接着性に優れたシリコーン剥離コーティングを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
基材上の接着性材料の剥離を容易にするために、硬化性シリコーン組成物を基材に塗工する。粘着剤を有する剥離コーティング紙又はポリマーフィルムと化粧層もしくはラベルとすることのできるシート材料とを有する積層体を使用する際には、剥離ライナーをはがし（剥離ライナーはすてる）、化粧層もしくはラベルを表面に貼付する。
【０００３】
代表的には、これらの剥離組成物は、２つの硬化機構、即ち熱硬化又は光触媒硬化のいずれかで硬化する。熱硬化剥離システムは一般に下記の組成物、
（Ａ）硬化性組成物の主成分、即ちベースポリマーである線状アルケニル置換ポリシロキサンポリマー、
（Ｂ）水素化物官能性架橋性シリコーン、代表的にはメチル水素シロキサンポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー、
（Ｃ）付加硬化ヒドロシリル化触媒、代表的には白金もしくはロジウム系触媒、
（Ｄ）コーティング浴の有効寿命を延ばす硬化抑制用化合物もしくはその混合物
からなる。
【０００４】
使用されている代表的なアルケニル官能性シリコーンポリマー剥離組成物は、下記の２つのカテゴリー：
１）次式の線状アルケニル末端ポリマー
ＭＶｉＤｘＭＶｉ （４）
（式中、ＭＶｉはアルケニル末端用Ｍ基を示す）又は
２）次式の多官能性アルケニルコポリマー
ＭＶｉＤｘＤＶｉｙＭＶｉ （５）
（式中、ＤＶｉはアルケニル置換Ｄ基を示す）
のいずれかに属する。一般にアルケニル末端ポリマーＭＶｉＤｘＭＶｉは多官能性コポリマーＭＶｉＤｘＤＶｉｙＭＶｉよりも早く硬化する。剥離複合材を離層する際に、線状アルケニル末端ポリマーに基づく組成物は、離層速度が速くなるにつれて、必要な離層力も著しく増加する。これに対して、多官能性アルケニルポリマーは硬化速度が比較的遅い傾向にあり、離層速度の増加に伴う離層力の増加は比例するほど大きいことはない。
【０００５】
従来技術では線状ベースポリマー（Ａ）を用いるのが普通であるが、無溶剤の高固形分組成物が報告されている。米国特許第４４４８８１５号（特許文献１）に記載されているように、線状アルケニルシロキサン系コポリマーは、以下の（１）と（２）のコポリマーである。
（１）ＲｃＲ１ｄＳｉ（４−ｃ−ｄ）／２ （１）
式中、Ｒは通常アルキル基を示し、Ｒ１はビニル又はアリルなどの低分子量オレフィン置換基、ｃは０〜２の値を有し、ｃ＋ｄの和は平均で０．８〜３である。
（２）ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２ （２）
式中、Ｒは通常アルキル基を示し、ｎは０．８〜２．５の値を有する。
特許文献１のベースコポリマーは、下記の線状構造を有するものが好ましい。
（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ）Ｒ２Ｓｉ−Ｏ−（Ｒ２Ｓｉ−Ｏ−）ｉ−（ＲＲ１Ｓｉ−Ｏ−）ｊ−ＳｉＲ２（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ）
式中、添字ｉ及びｊは整数である。
【０００６】
米国特許第４７７４１１１号（特許文献２）には、式（２）のＲ基がアルキル及びアルケニル基から選択される、上記線状コポリマーの変種が記載されている。特許文献２のポリマーは、実質的に線状である、即ちＴ又はＱ基を痕跡量しか含有しないと定義される。アルケニル官能性熱硬化性シリコーン剥離組成物にこの実質的に線状であることが必要な点は、米国特許第４７７２５１５号、同第４７８３５５２号及び同第５０３６１１７号でも繰り返されている。
【０００７】
他方、枝分れアルケニルポリマーの可能性が、米国特許第４０５７５９６号（特許文献６）に記載の構造式で認められている。特許文献６の組成物は以下の成分（Ａ′）〜（Ｅ′）を含む。
（Ａ′）実質的に線状のビニル末端ポリマー、
（Ｂ′）線状メチル水素ポリマー、
（Ｃ′）１分子中に３個以上のビニル基を有するメチルビニルポリシロキサン、
（Ｄ′）１分子中に３個以上の水素化物水素原子を有するメチル水素ポリシロキサン及び（Ｅ′）白金ヒドロシリル化触媒
特許文献６には、成分（Ｃ′）は（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ）（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２（ＤＶｉ）単位、（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２（ＭＶｉ）単位及び（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ）ＳｉＯ３／２（ＴＶｉ）単位を単独で或いは（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２（Ｄ）、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２（Ｍ）及び（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２（Ｔ）と共に含むと記載されている。所望に応じてビニル置換Ｔ単位及びメチルＴ単位を導入することで、特許文献６の組成物が枝分れ構造をもつ。
【０００８】
米国特許第４３８６１３５号（特許文献７）に、次式で表される末端不飽和シリコーンポリマーが記載されている。
【０００９】
Ｒ４−ａＳｉ（（Ｒ２ＳｉＯ−）ｂＯＳｉＲ２Ｒ２）ａ （３）
式中、ａは２、３又は４である。ａ＝４のとき、式はＱ樹脂を表す。ａ＝３のとき、Ｔ構造となり、この構造は単一の分岐点しかもたない。ａ＝２のとき、式はアルケニル末端線状ポリマーとなる。
【００１０】
米国特許第５４６８８２６号（特許文献８）に、ＳｉＯ４／２単位、アルコキシ官能基、エポキシもしくはアクリロキシアルキル基及び水素化ケイ素官能性を有するオルガノシロキサンコポリマーからなる接着促進添加剤が記載されている。この添加剤には、低剥離力コーティングの実現を妨害する添加剤の樹脂的性質のため、離層過程の剥離力を増加するという欠点があることが、当業者に明らかである。
【００１１】
米国特許第３８７３３３４号（特許文献９）に、さらに水素化ケイ素又はアルケニル官能性を有するアシロキシ官能性シランからなる接着促進添加剤が記載されている。しかし、遊離するアシロキシ基には、付加硬化を抑制し、したがって付加硬化プロセスを遅延する、また、コーティングプロセスで腐食性の悪臭のある加水分解物を遊離する欠点がある。さらに、剥離コーティングに残存するアシロキシ基は徐々に加水分解し、接着剤との望ましくない相互作用を生じ、そのため望ましくない離層時剥離特性となる。
【００１２】
米国特許第５５６７７６４号（特許文献１０）に、ポリマーフィルム上の剥離コーティング用の接着促進剤としてアルコキシ含有アルケニル官能性オルガノポリシロキサンが記載されている。
【００１３】
欧州特許第０５７９８４Ａ２号（特許文献１１）に、ポリマーフィルム上の剥離コーティング用の接着促進剤としてメタ（アクリル）オキシ官能性アルコキシシランが記載されている。
【特許文献１】米国特許第４４４８８１５号
【特許文献２】米国特許第４７７４１１１号
【特許文献３】米国特許第４７７２５１５号
【特許文献４】米国特許第４７８３５５２号
【特許文献５】米国特許第５０３６１１７号
【特許文献６】米国特許第４０５７５９６号
【特許文献７】米国特許第４３８６１３５号
【特許文献８】米国特許第５４６８８２６号
【特許文献９】米国特許第３８７３３３４号
【特許文献１０】米国特許第５５６７７６４号
【特許文献１１】欧州特許第０５７９８４Ａ２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
上掲の特許にもかかわらず、当工業においては、紙及びポリマーフィルムへの安定な接着の欠点に対処し、硬化に抑制作用を呈さず、腐食性の加水分解物を遊離せず、積層体構造の製造時に悪臭を発生せず、積層体構成に用いる接着剤と望ましくない相互作用をなす加水分解物を生成しない、剥離コーティング組成物、即ち接着促進添加剤、並びにその再現可能な低コストの製造方法が依然として必要とされている。
【００１５】
本発明は、紙及びポリマーフィルムへの接着性を有し、付加硬化プロセスを妨害せず、腐食性の加水分解物を遊離せず、積層体構造の製造時に悪臭を発生せず、積層体構成に用いる接着剤と望ましくない相互作用をなす加水分解物を生成しない、剥離コーティング用の剥離コーティング添加剤を提供する。本発明はさらに、剥離コーティングに添加した場合に紙及びポリマーフィルムへの安定な接着性を示す添加剤を製造する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の剥離組成物は、次式で表される、剥離コーティングの密着性向上添加剤を含有する。
【００１７】
（ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２）ｎ
式中、ｎは３より大きい整数、ａは１〜３の範囲の数、Ｒは炭素原子数１〜４０の基を含有するオキシランもしくはエポキシド又はカルボン酸無水物、一価の炭化水素もしくはオキシ炭化水素基又は水素化物原子であり、分子内に１以上のオキシランもしくはエポキシド又はカルボン酸無水物及び水素化物が存在する。
【００１８】
本発明の剥離組成物はさらに、次式の硬化性アルケニルシリコーンを含有する。
【００１９】
ＭＶｉａＴｂＤｃＭｄ
式中、ＭＶｉ＝Ｒ１３−ｐＲ２ｐＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、Ｒ２は炭素原子数２〜４０のオレフィン末端一価炭化水素基から選択され、ｐは１〜３の範囲の数である）、
Ｔ＝Ｒ３ＳｉＯ３／２（式中、Ｒ３はＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｄ＝Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２（式中、Ｒ４及びＲ５は各々独立にＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｍ＝Ｒ１３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は上記で定義した基から独立に選択される）、
ａ及びｂは約２〜約５の範囲の値を有し、ｃは約５０〜約１０００の範囲の整数、ｄは０〜０．５の範囲、好ましくは０．２５〜約０．５の範囲、さらに好ましくは約０．３５〜約０．５の範囲、特に好ましくは約０．４〜約０．５の範囲の値を有する。
【００２０】
本組成物は、好ましくは、以下の化合物の群から選択される実質的に線状の水素シロキサンで架橋される。実質的に線状の水素シロキサンは、好ましくは、ＭＤｅＤ′ｆＭ、ＭＤ′ｆＭ及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００２１】
ＭＤｅＤ′ｆＭ、
ＭＤ′ｆＭ、
ＭＤｅＤ′ｆＭ′、
Ｍ′ＤｅＤ′ｆＭ′及び
Ｍ′ＤｅＭ′
式中、Ｍ＝Ｒ′３ＳｉＯ１／２、
Ｍ′＝ＨｇＲ′３−ｇＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ２／２及び
Ｄ′＝Ｒ′ＨＳｉＯ２／２、
Ｍ、Ｍ′、Ｄ及びＤ′中の各Ｒ′は独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、添字ｅ及びｆは０又は正数、ｅ及びｆの和は約１０〜約１００の範囲にあり、但しｆ及びｇの和は２以上である。
【００２２】
好ましくは、硬化性アルケニルシリコーンの置換基Ｒ１がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、Ｒ２が炭素原子数２〜１０のアルケニル基から選択される。
【００２３】
さらに、実質的に線状の水素シロキサンにおいて、Ｒ′がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであるのが好ましい。
【００２４】
本発明の組成物は、無溶剤組成物、適当な溶剤で希釈した組成物又は水性エマルジョンとして利用することができ、特に紙及びポリマーフィルム用の剥離組成物に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
剥離コーティングは、剥離コーティングを基材に塗工した積層体の一部である。一般に剥離コーティング用に適当な基材は、紙、ポリマーフィルム、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリエステルなどのフィルムからなる群から選択される。
【００２６】
本発明の剥離組成物は、次式で表される、剥離コーティングの密着性向上添加剤を含有する。
【００２７】
（ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２）ｎ
式中、ｎは３より大きい整数、ａは１〜３の範囲の数、Ｒは炭素原子数１〜４０の基を含有するオキシランもしくはエポキシド又はカルボン酸無水物、一価の炭化水素もしくはオキシ炭化水素基又は水素化物原子であり、分子内に１以上のオキシランもしくはエポキシド又はカルボン酸無水物及び水素化物が存在する。
【００２８】
本発明の組成物はさらに、次式の硬化性アルケニルシリコーンを含有する。
【００２９】
ＭＶｉａＴｂＤｃＭｄ
式中、ＭＶｉ＝Ｒ１３−ｐＲ２ｐＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、Ｒ２は炭素原子数２〜４０のオレフィン系一価炭化水素基から選択され、ｐは１〜３の範囲の数である）、
Ｔ＝Ｒ３ＳｉＯ３／２（式中、Ｒ３はＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｄ＝Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２（式中、Ｒ４及びＲ５は各々独立にＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｍ＝Ｒ１３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は上記で定義した基から独立に選択される）、
添字ａ及びｂは約２〜約５の範囲の値を有し、ｃは約５０〜約１０００の範囲の整数、ｄは０〜０．５の範囲、好ましくは０．２５〜約０．５の範囲、さらに好ましくは約０．３５〜約０．５の範囲、特に好ましくは約０．４〜約０．５の範囲の値を有する。本明細書で、用語「実質的に枝分れ」は（Ａ）のアルケニルシリコーン１分子当たりのＴ枝分れ部位の平均数が２以上、好ましくは３であることを意味すると定義する。
【００３０】
本発明の剥離組成物は、以下の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含む。
（Ａ）次式で表される、剥離コーティングの密着性向上添加剤
（ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２）ｎ
（式中、ｎは３より大きい整数、ａは１〜３の範囲の数、Ｒは炭素原子数１〜４０の基を含有するオキシランもしくはエポキシド又はカルボン酸無水物、一価の炭化水素もしくはオキシ炭化水素基又は水素化物原子であり、分子内に１以上のオキシランもしくはエポキシド又はカルボン酸無水物及び水素化物が存在する）、及び
（Ｂ）次式のアルケニルシリコーン
ＭＶｉａＴｂＤｃＭｄ
（添字ａ、ｂ、ｃ及びｄは前記定義の通り）、
（Ｃ）以下の化合物の群から選択される水素シロキサン
ＭＤｅＤ′ｆＭ、
ＭＤ′ｆＭ、
ＭＤｅＤ′ｆＭ′、
Ｍ′ＤｅＤ′ｆＭ′及び
Ｍ′ＤｅＭ′
［式中、Ｍは前記定義の通り、
Ｍ′＝ＨｇＲ′３−ｇＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ２／２及び
Ｄ′＝Ｒ′ＨＳｉＯ２／２、
Ｒ′は各々独立に前記定義通りの基から選択され、添字ｅ及びｆは０又は正数、ｅ及びｆの和は約１０〜約１００の範囲にあり、但しｆ及びｇの和は２以上である］、
（Ｄ）ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム及びオスミウムからなる群から選択される金属を含有するヒドロシリル化触媒、及び
（Ｅ）硬化抑制剤。
【００３１】
本発明に用いる成分（Ａ）の量は、約０．１〜５．０部、好ましくは０．５〜４．０部、さらに好ましくは約０．５〜３．０部である。
【００３２】
本発明の組成物に用いる成分（Ｂ）及び（Ｃ）の量は、狭い範囲に限定されない。成分（Ｂ）及び（Ｃ）の量は、よく用いられているように、［成分（Ｂ）のケイ素結合水素原子の数］／［成分（Ａ）のケイ素結合オレフィン系炭化水素基の数］の比で表して、この比が１／１００〜１００／１の値、通常１／２０〜２０／１の値、好ましくは１／２〜２０／１の値をとるのに十分な量である。
【００３３】
広義には、本発明の組成物の成分（Ｄ）は、成分（Ｃ）のケイ素結合水素原子と成分（Ｂ）のケイ素結合オレフィン系炭化水素基との反応を促進する触媒成分であり、白金含有触媒成分とすることができる。例えば、成分（Ｄ）は白金金属、白金金属を担持したシリカゲル又は木炭粉末のような支持体、又は白金金属の化合物もしくは錯体とすることができる。
【００３４】
本発明のオルガノポリシロキサン組成物中の代表的な白金含有触媒成分は、オルガノシロキサン系への分散が容易なので、任意の形態の塩化白金酸でよく、例えば簡単に入手できる六水和物形態又は無水形態のものである。特に有用な形態の塩化白金酸は、米国特許第３４１９５９３号（ここに先行技術として援用する）に開示されているように、塩化白金酸をジビニルテトラメチルジシロキサンなどの脂肪族不飽和有機ケイ素化合物と反応させて得られる組成物である。
【００３５】
本発明の組成物に用いる白金含有触媒成分の量は、成分（Ｃ）のケイ素結合水素原子と成分（Ｂ）のケイ素結合オレフィン系炭化水素基との室温での反応を促進するのに十分な量があれば、狭い範囲に限定されない。前記触媒成分の正確な必要量は、特定の触媒に依存し、簡単には予測できない。しかし、塩化白金酸の場合、触媒量は有機ケイ素成分（Ｂ）＋（Ｃ）の１００万重量部当たり１重量部の白金のように少なくすることができる。触媒量が同基準で１０重量部以上であるのが好ましい。
【００３６】
本発明の組成物を本発明のコーティング方法に用いる場合、白金含有触媒成分の使用量は、オルガノポリシロキサン成分（Ｂ）＋（Ｃ）の１００万重量部当たり１０〜５００重量部の白金を与えるのに十分であるのが好ましい。
【００３７】
ヒドロシリル化触媒は、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム及びオスミウムからなる群から選択される金属を含有する触媒や、米国特許第３１５９６０１号、同第３１５９６６２号、同第３４１９５９３号、同第３７１５３３４号、同第３７７５４５２号及び同第３８１４７３０号に記載されているような触媒から選択される。
【００３８】
白金族金属触媒用の抑制剤である成分（Ｅ）は、有機ケイ素業界でよく知られている。種々の群のこのような金属触媒抑制剤の例として、エチレン系もしくは芳香族系不飽和アミドなどの不飽和有機化合物（米国特許第４３３７３３２号参照）；アセチレン系化合物（米国特許第３４４５４２０号、同第４３４７３４６号及び同第５５０６２８９号参照）；エチレン系不飽和イソシアネート（米国特許第３８８２０８３号参照）；オレフィン系シロキサン（米国特許第３９８９６６７号参照）；不飽和炭化水素ジエステル（米国特許第４２５６８７０号、同第４４７６１６６号及び同第４５６２０９６号参照）；共役エニン（米国特許第４４６５８１８号及び米国特許第４４７２５６３号参照）；ハイドロパーオキサイドなどの他の有機化合物（米国特許第４０６１６０９号参照）；ケトン（米国特許第３４１８７３１号参照）；スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイト、ニトリル（米国特許第３３４４１１１号参照）；ジアジリジン（米国特許第４０４３９７７号参照）；半エステル及び半アミド（米国特許第４５３３５７５号参照）；種々の塩（米国特許第３４６１１８５号参照）がある。本発明の組成物はこれらの様々な群の抑制剤から選択される任意の抑制剤を含有することができると考えられる。
【００３９】
抑制剤は、エチレン系不飽和アミド、芳香族系不飽和アミド、アセチレン系化合物、エチレン系不飽和イソシアネート、オレフィン系シロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、不飽和酸の不飽和炭化水素モノエステル、共役エニン、ハイドロパーオキサイド、ケトン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイト、ニトリル及びジアジリジンからなる群から選択し得る。
【００４０】
本発明の組成物に用いる抑制剤としては、マレイン酸塩又はエステル及びアルキニルアルコールが好適である。
【００４１】
本発明の組成物に用いる成分（Ｅ）の量は、特に限定されず、室温での上記白金触媒によるヒドロシリル化反応を遅延するが、中程度の高温、即ち室温より２５〜５０℃高い温度での該反応を防止しない量とすることができる。使用する特定の抑制剤の所望量は白金族金属含有触媒の濃度及び種類、成分（Ａ）及び（Ｂ）の性質及び量に依存するので、室温で特定の浴寿命を実現するための抑制剤の具体的な量を指定することはできない。成分（Ｅ）の範囲は０．１〜１０重量％、好ましくは０．１５〜２重量％、特に好ましくは０．２〜１重量％とすることができる。
【００４２】
本発明の組成物は、溶剤を含まない、即ち固形分１００％の処方、混和性の有機溶剤で希釈した処方、又は水性エマルジョンとして使用することができる。本発明の処方を無溶剤コーティングとして用いる場合、アルケニルシリコーンの粘度が約１００〜約１００００センチポアズ（ｃｐ）、好ましくは約１２５〜約１０００ｃｐ、さらに好ましくは約１５０〜約５００ｃｐ、特に好ましくは約２００〜約３００ｃｐの範囲であるのが好ましい。このような粘度は、式：
ＭＶｉａＴｂＤｃＭｄ
における末端Ｍ及びＭＶｉ基とＴ基との化学量論的添字の比を調節することにより、極めて簡単に達成できる。一般的な要件は、ａ＋ｄ＞ｂである。この条件を満たさないと、アルケニルシリコーンが非常に粘稠になるおそれがある。これは、シリコーンの剥離コーティング材料としての使用を妨げるものではない。シリコーンを適当な溶剤に分散又は溶解すれば、塗工することができるからである。
【００４３】
一般に、本発明の組成物に他の成分、例えば米国特許第５０３６１１７号及び同第５５１６５５８号に教示されているような浴寿命延長剤、剥離力を増加する剥離添加剤、充填剤、増量剤、反応性希釈剤、特定の基材への接着を改良する密着添加剤などを添加できる。
【００４４】
エマルジョンとして用いる場合、本発明のシリコーンは通常非イオン性界面活性剤を添加し、水を添加し、次いでコロイドミルで加工することにより、エマルジョン化する。
【００４５】
上で引用した米国特許はすべて本明細書に先行技術として援用する。
【実施例】
【００４６】
以下の実施例で本発明を例示するが、本発明は実施例に具体化したものに限定されるものではない。
【００４７】
実施例１
密着用添加剤の製造
アリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）（Ａｌｄｒｉｃｈ、２．８８６ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）とポリメチルヒドロシロキサン（２．９７ｇ、ＳｉＨ＝４７．５ｍｍｏｌ）の混合物をトルエン（５０ｍＬ）で希釈し、０．６１ｘ１０−４ｐｐｍの白金と共に室温で撹拌した。約１０分後に弱い発熱作用が認められた。反応の進行を１Ｈ−ＮＭＲで追跡したところ、１時間後にＳｉ−Ｈ基の２５％がＳｉ−Ｃ結合に転換された。Ｓｉ−Ｈ結合の転換を進めるために、混合物をさらに２４時間撹拌した。トルエンを蒸発させ、残部の特性をＮＭＲ及び溶離剤としてＣＨ２Ｃｌ２を用いるＧＰＣで測定した（Ｍｎ＝１１１００、Ｍｗ＝３９１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５２）。精製した生成物（５．４ｇ）を収率９５％で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ／ｐｐｍ＝０．１（ｓ、ＯＳｉ（ＣＨ３）３、末端）、０．２（ｓ、−ＯＳｉ（ＣＨ３）Ｏ−）、０．５（ｍ、ＣＨ２）、１．６５（ｍ、ＣＨ２）、２．６及び２．８（ｍ、ＣＨ２）、３．１（ｍ、ＣＨ）、３．４５（ｍ、ＣＨ２）、３．４及び３．７（ｍ、ＣＨ２）、４．７（ｍ、ＳｉＨ）
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ／ｐｐｍ＝−３４〜−３８（−ＯＳｉＭｅＨＯ−）、−１９〜−２３（−ＳｉＭｅ（ＣＨ２）Ｏ−）、１０（−ＯＳｉＭｅ３）
密着用添加剤を含有する剥離コーティング
以下の成分を混合して剥離コーティング配合物を製造した。
【００４８】
ＳＬ６６２６ ５．０ｇ
ＳＳ４３００ｃ ０．１６ｇ
実施例１ ０．１ｇ
このコーティング配合物を、５４ｄｙｎ・ｃｍにコロナ処理した１４２ゲージのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）に塗工した。これらのサンプルを表１に示す時間及び温度にて硬化させた。サンプルを室温で１時間及び３日間経過後に、指で擦り落す（ラブオフ）方法により密着性について評価した。
【００４９】
なお、ＳＬ６６２６及びＳＳ４３００ｃはＧＥシリコーン社製の無溶剤紙剥離製品、塗工はＢｌａｃｋ Ｃｌａｗｓｏｎ Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ ＬＬＣ（米国ニューヨーク州フルトン所在）の装置で行った。
【００５０】
【表１】
【００５１】
「ラブオフ」試験による密着効率の評価は下記の基準で行った。
【００５２】
【表２】
【００５３】
実施例２
密着用添加剤の製造
アリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）（Ａｌｄｒｉｃｈ、１４２．７ｇ、１．２５ｍｏｌ）とポリメチルヒドロシロキサン（１５０．０ｇ、ＳｉＨ＝１．６重量％）の混合物を、１．２重量％のロジウムを含有するトリス（ジブチルスルフィド）ロジウム（ＩＩＩ）トリクロリドのエタノール溶液を用いて、２０ｐｐｍのロジウムと共に、１７０℃への発熱後、１２０〜１３０℃にて４時間。反応混合物を濾過し、１２０℃で真空ストリッピングし、０．５２重量％の残留ＳｉＨを含有する、粘度４５０センチストークの反応生成物を得た。
【００５４】
密着用添加剤を含有する剥離コーティング
以下の成分を混合して剥離コーティング配合物を製造した。
【００５５】
ＳＬ６６２５ ５００．０ｇ
ＳＬ６１１０−Ｄ１ ５００．０ｇ
ＳＳ４３００ｃ ２３．０ｇ
実施例２の添加剤 ３０．０ｇ
このコーティング配合物を、５４ｄｙｎ・ｃｍにコロナ処理した１４２ゲージのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）に塗工した。これらのサンプルを表２に示す時間及び温度にて硬化させた。サンプルを室温で１時間及び５日間経過後に、指で擦り落す方法により密着性について評価した。
【００５６】
なお、ＳＬ６６２５、ＳＬ６１１０−Ｄ１及びＳＳ４３００ｃはＧＥシリコーン社製の無溶剤紙剥離製品、塗工はＢｌａｃｋ Ｃｌａｗｓｏｎ Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ ＬＬＣ（米国ニューヨーク州フルトン所在）の装置で行った。
【００５７】
【表３】
【００５８】
「ラブオフ」試験による密着効率の評価は下記の基準で行った。
【００５９】
【表４】
【００６０】
実施例３
密着用添加剤の製造
添加剤Ａ
アリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）（Ａｌｄｒｉｃｈ、７９．１ｇ、０．６９ｍｏｌ）とポリジメチルメチルヒドロシロキサン（２００．０ｇ、ＳｉＨ＝１．０５重量％）の混合物を、１．２重量％のロジウムを含有するトリス（ジブチルスルフィド）ロジウム（ＩＩＩ）トリクロリドのエタノール溶液を用いて、２０ｐｐｍのロジウムと共に、９５〜１２０℃で、次いで９５〜１２０℃に１時間保持した。反応混合物を１２０℃で真空ストリッピングし、０．４８重量％の残留ＳｉＨを含有する、粘度１９９センチストークの反応生成物を得た。
【００６１】
添加剤Ｂ
アリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）（Ａｌｄｒｉｃｈ、８９．８ｇ、０．７９ｍｏｌ）とポリジメチルメチルヒドロシロキサン（１５０．０ｇ、ＳｉＨ＝１．０５重量％）の混合物を、１．２重量％のロジウムを含有するトリス（ジブチルスルフィド）ロジウム（ＩＩＩ）トリクロリドのエタノール溶液を用いて、２０ｐｐｍのロジウムと共に、９５〜１２０℃で、次いで９５〜１２０℃に１時間保持した。反応混合物を１２０℃で真空ストリッピングし、０．２４重量％の残留ＳｉＨを含有する、粘度４７６センチストークの反応生成物を得た。
【００６２】
添加剤Ｃ
アリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）（Ａｌｄｒｉｃｈ、６６．２ｇ、０．５８ｍｏｌ）とポリメチルヒドロシロキサン（１４５．０ｇ、ＳｉＨ＝１．６重量％）とビニルトリメトキシシラン（８６．０ｇ、０．５８ｍｏｌ）の混合物を、１．２重量％のロジウムを含有するトリス（ジブチルスルフィド）ロジウム（ＩＩＩ）トリクロリドのエタノール溶液を用いて、２０ｐｐｍのロジウムと共に、９５〜１４５℃で、次いで９５〜１１０℃に２時間保持した。反応混合物から、０．３８重量％の残留ＳｉＨを含有する、粘度１８５センチストークの反応生成物を得た。
【００６３】
密着用添加剤を含有する剥離コーティング
以下の成分を混合して剥離コーティング配合物を製造した。
【００６４】
ＳＬ６６２５ ５００．０ｇ
ＳＬ６１１０−Ｄ１ ５００．０ｇ
ＳＳ４３００ｃ ２３．０ｇ
添加剤 ３０．０ｇ
このコーティング配合物を、５４ｄｙｎ・ｃｍにコロナ処理した１４２ゲージのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）に塗工した。これらのサンプルを表３に示す時間及び温度にて硬化させた。サンプルを６０℃で最高湿度に７２時間露呈後に、指で擦り落す方法により密着性について評価した。
【００６５】
なお、ＳＬ６６２５、ＳＬ６１１０−Ｄ１及びＳＳ４３００ｃはＧＥシリコーン社製の無溶剤紙剥離製品、塗工はＢｌａｃｋ Ｃｌａｗｓｏｎ Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ ＬＬＣ（米国ニューヨーク州フルトン所在）の装置で行った。
【００６６】
【表５】
【００６７】
「ラブオフ」試験による密着効率の評価は下記の基準で行った。
【００６８】
【表６】
【００６９】
実施例４
Ｃａｒｂｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ（３，６−エンドメチレン−Δ４−テトラヒドロ無水フタル酸、１３．１ｇ、０．０８ｍｏｌ）及びポリメチルヒドロシロキサン（１００．０ｇ、ＳｉＨ＝１．６重量％）、２５ｐｐｍの白金（Ｋａｒｓｔｄｅｔ触媒として）及び２３０．０ｇのトルエンの混合物を１００〜１０７℃で５時間還流した。反応混合物を８０℃で真空ストリッピングし、１．３５重量％の残留ＳｉＨを含有し、カルボン酸無水物官能価約７モル％を有する反応生成物を得た。
【００７０】
密着用添加剤を含有する剥離コーティング
以下の成分を混合して剥離コーティング配合物を製造した。
【００７１】
ＳＬ６６２５ ５００．０ｇ
ＳＬ６１１０−Ｄ１ ５００．０ｇ
ＳＳ４３００ｃ ２３．０ｇ
添加剤 ３０．０ｇ
このコーティング配合物を、５４ｄｙｎ・ｃｍにコロナ処理した１４２ゲージのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）に塗工した。これらのサンプルを表３に示す時間及び温度にて硬化させた。サンプルを６０℃で最高湿度に７２時間露呈後に、指で擦り落す方法により密着性について評価した。
【００７２】
なお、ＳＬ６６２５、ＳＬ６１１０−Ｄ１及びＳＳ４３００ｃはＧＥシリコーン社製の無溶剤紙剥離製品、塗工はＢｌａｃｋ Ｃｌａｗｓｏｎ Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ ＬＬＣ（米国ニューヨーク州フルトン所在）の装置で行った。
【００７３】
【表７】
【００７４】
「ラブオフ」試験による密着効率の評価は下記の基準で行った。
【００７５】
【表８】
【００７６】
比較例１
比較添加剤
米国特許第３８７３３３４号にしたがって調製した、エポキシ官能性シランとビニルトリアセトキシシランからなる密着用添加剤を、実施例１と同様に１重量％及び３重量％で評価した。接着剤塗工及び非塗工ＰＥＴ上でいずれの添加剤レベルでも脱落が認められた。
【００７７】
実施例５
実施例２の添加剤のＵＶ硬化剥離コーティングでの評価
ＵＶ硬化性エポキシシリコーンコーティングの硬化及び密着に対する実施例２の添加剤の効果を調べる定性試験を、２ミルＰＥＴ基材（Ｐｉｌｃｈｅｒ Ｈａｍｉｌｔｏｎ）を用いて行った。この実験では、２つのＵＶ硬化性コーティング配合物を、密着用添加剤の候補としての実施例２の組成物と共に使用した。
組成物Ａ：ＵＶ９４００エポキシシリコーン９０部＋ドデシルフェノール５部＋ＵＶ９４４０Ｅジカルビノール末端シリコーン油５部＋ＵＶ９３８５Ｃヨードニウム光触媒溶液１．５部の混合物
組成物Ｂ：ジメチルエポキシ末端線状（Ｄ２２長）シリコーンポリマー１００部＋ＵＶ９３８０Ｃ増感ヨードニウム光触媒溶液２部の混合物
なお、ＵＶ９４００、ＵＶ９４４０Ｅ、ＵＶ９３８５Ｃ及びＵＶ９３８０ＣはＧＥシリコーン社製の無溶剤紙剥離製品
塗布量約１．２ｇ／ｍ２のコーティングを手で２ミルＰＥＴ基材に塗布し、次いでＲＰＣモデル実験用ＵＶプロセッサーに装着したＨａｎｏｖｉａ製中圧水銀蒸気放電灯からの焦点合わせＵＶ光を照射した。サンプルをキャリヤボードに固定し、コンベヤでランプの下を通過させた。コーティングが受けとる総ＵＶ光束量は、放電灯へのパワーとコンベヤの速度を変えることにより、約６５ｍＪ／ｃｍ２又は約１６０ｍＪ／ｃｍ２となるように調節した。コーティングをＳｃｏｔｃｈ（登録商標）６１０セロファン接着テープへのシリコーン移行について、またスミア及びラブオフ（軽い指触圧又は擦りによってコーティングが基材から簡単に脱落する傾向）について調べた。結果と観察知見を表５に示す。
【００７８】
実施例２の添加剤は組成物Ａ及びＢとの混和性が不十分であるが、添加剤３部を１００部のコーティング組成物とブレンドした場合、安定な曇った混合物を形成した。
【００７９】
定性試験の結果を下表に示す。
【００８０】
【表９】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む剥離組成物。
（Ａ）次式で表される、剥離コーティングの密着用添加剤
（ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２）ｎ
（式中、ｎは３より大きい整数、ａは約１〜約３の範囲の数、Ｒは炭素原子数１〜４０の基を含有するオキシランもしくはエポキシド、一価の炭化水素もしくはオキシ炭化水素基又は水素化物原子であり、分子内に１以上のオキシランもしくはエポキシド及び水素化物が存在する）、及び
（Ｂ）次式の硬化性アルケニルシリコーン
ＭＶｉａＴｂＤｃＭｄ
［式中、ＭＶｉ＝Ｒ１３−ｐＲ２ｐＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、Ｒ２は炭素原子数２〜４０のオレフィン末端一価炭化水素基から選択され、ｐは１〜３の範囲の数である）、
Ｔ＝Ｒ３ＳｉＯ３／２（式中、Ｒ３はＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｄ＝Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２（式中、Ｒ４及びＲ５は各々独立にＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｍ＝Ｒ１３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は上記で定義した基から独立に選択される）、
ａ及びｂは２〜５の範囲の値を有し、ｃは約５０〜約１０００の範囲の整数、ｄは０〜約０．５の範囲の値を有する］
【請求項２】
さらに、以下の化合物の群から選択される水素シロキサンを含有する、請求項１記載の組成物。
ＭＤｅＤ′ｆＭ、
ＭＤ′ｆＭ、
ＭＤｅＤ′ｆＭ′、
Ｍ′ＤｅＤ′ｆＭ′及び
Ｍ′ＤｅＭ′
式中、Ｍ＝Ｒ′３ＳｉＯ１／２、
Ｍ′＝ＨｇＲ′３−ｇＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ２／２及び
Ｄ′＝Ｒ′ＨＳｉＯ２／２、
Ｍ、Ｍ′、Ｄ及びＤ′中の各Ｒ′は独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、添字ｅ及びｆは０又は正数、ｅ及びｆの和は約１０〜約１００の範囲にあり、ｆ及びｇの和は２以上である。
【請求項３】
Ｒ１がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、Ｒ２が炭素原子数２〜１０のアルケニル基から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ′がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルである、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
添字ａ、ｂ及びｄがａ＋ｄ＞ｂの関係を満足する、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
粘度が約１００〜約１００００ｃｐの範囲にある、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
粘度が約１２５〜約１０００ｃｐの範囲にある、請求項５記載の組成物。
【請求項８】
請求項６記載の組成物を含有する水性エマルジョン。
【請求項９】
水素シロキサンがＭＤｅＤ′ｆＭ、ＭＤ′ｆＭ及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む剥離組成物。
（Ａ）次式で表される、剥離コーティングの密着用添加剤
（ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２）ｎ
（式中、ｎは３より大きい整数、ａは１〜３の範囲の数、Ｒは炭素原子数１〜４０の基を含有するカルボン酸無水物、一価の炭化水素もしくはオキシ炭化水素基又は水素化物原子であり、分子内に１以上のカルボン酸無水物及び水素化物が存在する）、及び
（Ｂ）次式の硬化性アルケニルシリコーン
ＭＶｉａＴｂＤｃＭｄ
［式中、ＭＶｉ＝Ｒ１３−ｐＲ２ｐＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、Ｒ２は炭素原子数２〜４０のオレフィン末端一価炭化水素基から選択され、ｐは１〜３の範囲の数である）、
Ｔ＝Ｒ３ＳｉＯ３／２（式中、Ｒ３はＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｄ＝Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２（式中、Ｒ４及びＲ５は各々独立にＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｍ＝Ｒ１３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は上記で定義した基から独立に選択される）、
ａ及びｂは２〜５の範囲の値を有し、ｃは約５０〜約１０００の範囲の整数、ｄは０〜約０．５の範囲の値を有する］
【請求項１１】
さらに、以下の化合物の群から選択される水素シロキサンを含有する、請求項１０記載の組成物。
ＭＤｅＤ′ｆＭ、
ＭＤ′ｆＭ、
ＭＤｅＤ′ｆＭ′、
Ｍ′ＤｅＤ′ｆＭ′及び
Ｍ′ＤｅＭ′
式中、Ｍ＝Ｒ′３ＳｉＯ１／２、
Ｍ′＝ＨｇＲ′３−ｇＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ２／２及び
Ｄ′＝Ｒ′ＨＳｉＯ２／２、
Ｍ、Ｍ′、Ｄ及びＤ′中の各Ｒ′は独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、添字ｅ及びｆは０又は正数、ｅ及びｆの和は約１０〜約１００の範囲にあり、ｆ及びｇの和は２以上である。
【請求項１２】
Ｒ１がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、Ｒ２が炭素原子数２〜１０のアルケニル基から選択される、請求項１０記載の組成物。
【請求項１３】
Ｒ′がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルである、請求項１０記載の組成物。
【請求項１４】
添字ａ、ｂ及びｄがａ＋ｄ＞ｂの関係を満足する、請求項１０記載の組成物。
【請求項１５】
粘度が約１００〜約１００００ｃｐの範囲にある、請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
粘度が約１２５〜約１０００ｃｐの範囲にある、請求項１４記載の組成物。
【請求項１７】
請求項１５記載の組成物を含有する水性エマルジョン。
【請求項１８】
水素シロキサンがＭＤｅＤ′ｆＭ、ＭＤ′ｆＭ及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１７記載の組成物。
【請求項１９】
以下の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含む剥離組成物。
（Ａ）次式で表される、剥離コーティングの密着用添加剤
（ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２）ｎ
（式中、ｎは３より大きい整数、ａは１〜３の範囲の数、Ｒは炭素原子数１〜４０の基を含有するオキシランもしくはエポキシド、一価の炭化水素もしくはオキシ炭化水素基又は水素化物原子であり、分子内に１以上のオキシランもしくはエポキシド及び水素化物が存在する）、
（Ｂ）次式で表されるアルケニルシリコーン
ＭＶｉａＴｂＤｃＭｄ
［式中、ＭＶｉ＝Ｒ１３−ｐＲ２ｐＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、Ｒ２は炭素原子数２〜４０のオレフィン系一価炭化水素基から選択され、ｐは１〜３の範囲の数である）、
Ｔ＝Ｒ３ＳｉＯ３／２（式中、Ｒ３はＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｄ＝Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２（式中、Ｒ４及びＲ５は各々独立にＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｍ＝Ｒ１３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は上記で定義した基から独立に選択される）、
ａ及びｂは２〜５の範囲の値を有し、ｃは約５０〜約１０００の範囲の整数、ｄは０〜約０．５の範囲の値を有する］、
（Ｃ）以下の化合物の群から選択される水素シロキサン
ＭＤｅＤ′ｆＭ、
ＭＤ′ｆＭ、
ＭＤｅＤ′ｆＭ′、
Ｍ′ＤｅＤ′ｆＭ′及び
Ｍ′ＤｅＭ′
［式中、Ｍ＝Ｒ′３ＳｉＯ１／２、
Ｍ′＝ＨｇＲ′３−ｇＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ２／２及び
Ｄ′＝Ｒ′ＨＳｉＯ２／２、
Ｍ、Ｍ′、Ｄ及びＤ′中の各Ｒ′は独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、添字ｅ及びｆは０又は正数、ｅ及びｆの和は約１０〜約１００の範囲にあり、ｆ及びｇの和は２以上である］、
（Ｄ）ヒドロシリル化触媒及び
（Ｅ）抑制剤。
【請求項２０】
Ｒ１がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、Ｒ２が炭素原子数２〜１０のアルケニル基から選択される、請求項１９記載の組成物。
【請求項２１】
Ｒ′がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルである、請求項１９記載の組成物。
【請求項２２】
添字ａ、ｂ及びｄがａ＋ｄ＞ｂの関係を満足する、請求項１９記載の組成物。
【請求項２３】
粘度が約１００〜約１００００ｃｐの範囲にある、請求項２３記載の組成物。
【請求項２４】
粘度が約１２５〜約１０００ｃｐの範囲にある、請求項２３記載の組成物。
【請求項２５】
請求項２３記載の組成物を含有する水性エマルジョン。
【請求項２６】
水素シロキサンがＭＤｅＤ′ｆＭ、ＭＤ′ｆＭ及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項２５記載の組成物。
【請求項２７】
添字ａ、ｂ及びｄがａ＋ｄ＞ｂの関係を満足し、水素シロキサンがＭＤｅＤ′ｆＭ、ＭＤ′ｆＭ及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ１がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、Ｒ２が炭素原子数２〜１０のアルケニル基から選択され、Ｒ′がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、粘度が約１２５〜約１０００ｃｐの範囲にある、請求項１９記載の組成物。
【請求項２８】
請求項２７記載の組成物を含有する水性エマルジョン。
【請求項２９】
以下の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含む剥離組成物。
（Ａ）次式で表される、剥離コーティングの密着用添加剤
（ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２）ｎ
（式中、ｎは３より大きい整数、ａは１〜３の範囲の数、Ｒは炭素原子数１〜４０の基を含有するカルボン酸無水物、一価の炭化水素もしくはオキシ炭化水素基又は水素化物原子であり、分子内に１以上のカルボン酸無水物及び水素化物が存在する）、
（Ｂ）次式で表されるアルケニルシリコーン
ＭＶｉａＴｂＤｃＭｄ
［式中、ＭＶｉ＝Ｒ１３−ｐＲ２ｐＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、Ｒ２は炭素原子数２〜４０のオレフィン系一価炭化水素基から選択され、ｐは１〜３の範囲の数である）、
Ｔ＝Ｒ３ＳｉＯ３／２（式中、Ｒ３はＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｄ＝Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２（式中、Ｒ４及びＲ５は各々独立にＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｍ＝Ｒ１３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は上記で定義した基から独立に選択される）、
ａ及びｂは２〜５の範囲の値を有し、ｃは約５０〜約１０００の範囲の整数、ｄは０〜約０．５の範囲の値を有する］、
（Ｃ）以下の化合物の群から選択される水素シロキサン
ＭＤｅＤ′ｆＭ、
ＭＤ′ｆＭ、
ＭＤｅＤ′ｆＭ′、
Ｍ′ＤｅＤ′ｆＭ′及び
Ｍ′ＤｅＭ′
［式中、Ｍ＝Ｒ′３ＳｉＯ１／２、
Ｍ′＝ＨｇＲ′３−ｇＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ２／２及び
Ｄ′＝Ｒ′ＨＳｉＯ２／２、
Ｍ、Ｍ′、Ｄ及びＤ′中の各Ｒ′は独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、添字ｅ及びｆは０又は正数、ｅ及びｆの和は約１０〜約１００の範囲にあり、ｆ及びｇの和は２以上である］、
（Ｄ）ヒドロシリル化触媒及び
（Ｅ）抑制剤。
【請求項３０】
Ｒ１がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、Ｒ２が炭素原子数２〜１０のアルケニル基から選択される、請求項２９記載の組成物。
【請求項３１】
Ｒ′がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルである、請求項２９記載の組成物。
【請求項３２】
添字ａ、ｂ及びｄがａ＋ｄ＞ｂの関係を満足する、請求項２９記載の組成物。
【請求項３３】
粘度が約１００〜約１００００ｃｐの範囲にある、請求項３２記載の組成物。
【請求項３４】
粘度が約１２５〜約１０００ｃｐの範囲にある、請求項３２記載の組成物。
【請求項３５】
請求項３３記載の組成物を含有する水性エマルジョン。
【請求項３６】
水素シロキサンがＭＤｅＤ′ｆＭ、ＭＤ′ｆＭ及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項２９記載の組成物。
【請求項３７】
添字ａ、ｂ及びｄがａ＋ｄ＞ｂの関係を満足し、水素シロキサンがＭＤｅＤ′ｆＭ、ＭＤ′ｆＭ及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ１がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、Ｒ２が炭素原子数２〜１０のアルケニル基から選択され、Ｒ′がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、粘度が約１２５〜約１０００ｃｐの範囲にある、請求項２９記載の組成物。
【請求項３８】
請求項３７記載の組成物を含有する水性エマルジョン。
【請求項３９】
基材及び請求項１９記載の組成物からなるコーティングを有する積層体。
【請求項４０】
基材及び請求項２９記載の組成物からなるコーティングを有する積層体。
【請求項４１】
前記基材がポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレンクラフト、ポリプロピレンクラフトからなる群から選択される、請求項３８記載の積層体。
【請求項４２】
前記基材がポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレンクラフト、ポリプロピレンクラフトからなる群から選択される、請求項３９記載の積層体。
【請求項１】
以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む剥離組成物。
（Ａ）次式で表される、剥離コーティングの密着用添加剤
（ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２）ｎ
（式中、ｎは３より大きい整数、ａは約１〜約３の範囲の数、Ｒは炭素原子数１〜４０の基を含有するオキシランもしくはエポキシド、一価の炭化水素もしくはオキシ炭化水素基又は水素化物原子であり、分子内に１以上のオキシランもしくはエポキシド及び水素化物が存在する）、及び
（Ｂ）次式の硬化性アルケニルシリコーン
ＭＶｉａＴｂＤｃＭｄ
［式中、ＭＶｉ＝Ｒ１３−ｐＲ２ｐＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、Ｒ２は炭素原子数２〜４０のオレフィン末端一価炭化水素基から選択され、ｐは１〜３の範囲の数である）、
Ｔ＝Ｒ３ＳｉＯ３／２（式中、Ｒ３はＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｄ＝Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２（式中、Ｒ４及びＲ５は各々独立にＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｍ＝Ｒ１３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は上記で定義した基から独立に選択される）、
ａ及びｂは２〜５の範囲の値を有し、ｃは約５０〜約１０００の範囲の整数、ｄは０〜約０．５の範囲の値を有する］
【請求項２】
さらに、以下の化合物の群から選択される水素シロキサンを含有する、請求項１記載の組成物。
ＭＤｅＤ′ｆＭ、
ＭＤ′ｆＭ、
ＭＤｅＤ′ｆＭ′、
Ｍ′ＤｅＤ′ｆＭ′及び
Ｍ′ＤｅＭ′
式中、Ｍ＝Ｒ′３ＳｉＯ１／２、
Ｍ′＝ＨｇＲ′３−ｇＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ２／２及び
Ｄ′＝Ｒ′ＨＳｉＯ２／２、
Ｍ、Ｍ′、Ｄ及びＤ′中の各Ｒ′は独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、添字ｅ及びｆは０又は正数、ｅ及びｆの和は約１０〜約１００の範囲にあり、ｆ及びｇの和は２以上である。
【請求項３】
Ｒ１がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、Ｒ２が炭素原子数２〜１０のアルケニル基から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ′がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルである、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
添字ａ、ｂ及びｄがａ＋ｄ＞ｂの関係を満足する、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
粘度が約１００〜約１００００ｃｐの範囲にある、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
粘度が約１２５〜約１０００ｃｐの範囲にある、請求項５記載の組成物。
【請求項８】
請求項６記載の組成物を含有する水性エマルジョン。
【請求項９】
水素シロキサンがＭＤｅＤ′ｆＭ、ＭＤ′ｆＭ及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む剥離組成物。
（Ａ）次式で表される、剥離コーティングの密着用添加剤
（ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２）ｎ
（式中、ｎは３より大きい整数、ａは１〜３の範囲の数、Ｒは炭素原子数１〜４０の基を含有するカルボン酸無水物、一価の炭化水素もしくはオキシ炭化水素基又は水素化物原子であり、分子内に１以上のカルボン酸無水物及び水素化物が存在する）、及び
（Ｂ）次式の硬化性アルケニルシリコーン
ＭＶｉａＴｂＤｃＭｄ
［式中、ＭＶｉ＝Ｒ１３−ｐＲ２ｐＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、Ｒ２は炭素原子数２〜４０のオレフィン末端一価炭化水素基から選択され、ｐは１〜３の範囲の数である）、
Ｔ＝Ｒ３ＳｉＯ３／２（式中、Ｒ３はＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｄ＝Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２（式中、Ｒ４及びＲ５は各々独立にＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｍ＝Ｒ１３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は上記で定義した基から独立に選択される）、
ａ及びｂは２〜５の範囲の値を有し、ｃは約５０〜約１０００の範囲の整数、ｄは０〜約０．５の範囲の値を有する］
【請求項１１】
さらに、以下の化合物の群から選択される水素シロキサンを含有する、請求項１０記載の組成物。
ＭＤｅＤ′ｆＭ、
ＭＤ′ｆＭ、
ＭＤｅＤ′ｆＭ′、
Ｍ′ＤｅＤ′ｆＭ′及び
Ｍ′ＤｅＭ′
式中、Ｍ＝Ｒ′３ＳｉＯ１／２、
Ｍ′＝ＨｇＲ′３−ｇＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ２／２及び
Ｄ′＝Ｒ′ＨＳｉＯ２／２、
Ｍ、Ｍ′、Ｄ及びＤ′中の各Ｒ′は独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、添字ｅ及びｆは０又は正数、ｅ及びｆの和は約１０〜約１００の範囲にあり、ｆ及びｇの和は２以上である。
【請求項１２】
Ｒ１がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、Ｒ２が炭素原子数２〜１０のアルケニル基から選択される、請求項１０記載の組成物。
【請求項１３】
Ｒ′がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルである、請求項１０記載の組成物。
【請求項１４】
添字ａ、ｂ及びｄがａ＋ｄ＞ｂの関係を満足する、請求項１０記載の組成物。
【請求項１５】
粘度が約１００〜約１００００ｃｐの範囲にある、請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
粘度が約１２５〜約１０００ｃｐの範囲にある、請求項１４記載の組成物。
【請求項１７】
請求項１５記載の組成物を含有する水性エマルジョン。
【請求項１８】
水素シロキサンがＭＤｅＤ′ｆＭ、ＭＤ′ｆＭ及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１７記載の組成物。
【請求項１９】
以下の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含む剥離組成物。
（Ａ）次式で表される、剥離コーティングの密着用添加剤
（ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２）ｎ
（式中、ｎは３より大きい整数、ａは１〜３の範囲の数、Ｒは炭素原子数１〜４０の基を含有するオキシランもしくはエポキシド、一価の炭化水素もしくはオキシ炭化水素基又は水素化物原子であり、分子内に１以上のオキシランもしくはエポキシド及び水素化物が存在する）、
（Ｂ）次式で表されるアルケニルシリコーン
ＭＶｉａＴｂＤｃＭｄ
［式中、ＭＶｉ＝Ｒ１３−ｐＲ２ｐＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、Ｒ２は炭素原子数２〜４０のオレフィン系一価炭化水素基から選択され、ｐは１〜３の範囲の数である）、
Ｔ＝Ｒ３ＳｉＯ３／２（式中、Ｒ３はＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｄ＝Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２（式中、Ｒ４及びＲ５は各々独立にＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｍ＝Ｒ１３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は上記で定義した基から独立に選択される）、
ａ及びｂは２〜５の範囲の値を有し、ｃは約５０〜約１０００の範囲の整数、ｄは０〜約０．５の範囲の値を有する］、
（Ｃ）以下の化合物の群から選択される水素シロキサン
ＭＤｅＤ′ｆＭ、
ＭＤ′ｆＭ、
ＭＤｅＤ′ｆＭ′、
Ｍ′ＤｅＤ′ｆＭ′及び
Ｍ′ＤｅＭ′
［式中、Ｍ＝Ｒ′３ＳｉＯ１／２、
Ｍ′＝ＨｇＲ′３−ｇＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ２／２及び
Ｄ′＝Ｒ′ＨＳｉＯ２／２、
Ｍ、Ｍ′、Ｄ及びＤ′中の各Ｒ′は独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、添字ｅ及びｆは０又は正数、ｅ及びｆの和は約１０〜約１００の範囲にあり、ｆ及びｇの和は２以上である］、
（Ｄ）ヒドロシリル化触媒及び
（Ｅ）抑制剤。
【請求項２０】
Ｒ１がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、Ｒ２が炭素原子数２〜１０のアルケニル基から選択される、請求項１９記載の組成物。
【請求項２１】
Ｒ′がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルである、請求項１９記載の組成物。
【請求項２２】
添字ａ、ｂ及びｄがａ＋ｄ＞ｂの関係を満足する、請求項１９記載の組成物。
【請求項２３】
粘度が約１００〜約１００００ｃｐの範囲にある、請求項２３記載の組成物。
【請求項２４】
粘度が約１２５〜約１０００ｃｐの範囲にある、請求項２３記載の組成物。
【請求項２５】
請求項２３記載の組成物を含有する水性エマルジョン。
【請求項２６】
水素シロキサンがＭＤｅＤ′ｆＭ、ＭＤ′ｆＭ及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項２５記載の組成物。
【請求項２７】
添字ａ、ｂ及びｄがａ＋ｄ＞ｂの関係を満足し、水素シロキサンがＭＤｅＤ′ｆＭ、ＭＤ′ｆＭ及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ１がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、Ｒ２が炭素原子数２〜１０のアルケニル基から選択され、Ｒ′がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、粘度が約１２５〜約１０００ｃｐの範囲にある、請求項１９記載の組成物。
【請求項２８】
請求項２７記載の組成物を含有する水性エマルジョン。
【請求項２９】
以下の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含む剥離組成物。
（Ａ）次式で表される、剥離コーティングの密着用添加剤
（ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２）ｎ
（式中、ｎは３より大きい整数、ａは１〜３の範囲の数、Ｒは炭素原子数１〜４０の基を含有するカルボン酸無水物、一価の炭化水素もしくはオキシ炭化水素基又は水素化物原子であり、分子内に１以上のカルボン酸無水物及び水素化物が存在する）、
（Ｂ）次式で表されるアルケニルシリコーン
ＭＶｉａＴｂＤｃＭｄ
［式中、ＭＶｉ＝Ｒ１３−ｐＲ２ｐＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、Ｒ２は炭素原子数２〜４０のオレフィン系一価炭化水素基から選択され、ｐは１〜３の範囲の数である）、
Ｔ＝Ｒ３ＳｉＯ３／２（式中、Ｒ３はＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｄ＝Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２（式中、Ｒ４及びＲ５は各々独立にＲ１及びＲ２からなる群から選択される）、
Ｍ＝Ｒ１３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１は上記で定義した基から独立に選択される）、
ａ及びｂは２〜５の範囲の値を有し、ｃは約５０〜約１０００の範囲の整数、ｄは０〜約０．５の範囲の値を有する］、
（Ｃ）以下の化合物の群から選択される水素シロキサン
ＭＤｅＤ′ｆＭ、
ＭＤ′ｆＭ、
ＭＤｅＤ′ｆＭ′、
Ｍ′ＤｅＤ′ｆＭ′及び
Ｍ′ＤｅＭ′
［式中、Ｍ＝Ｒ′３ＳｉＯ１／２、
Ｍ′＝ＨｇＲ′３−ｇＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ２／２及び
Ｄ′＝Ｒ′ＨＳｉＯ２／２、
Ｍ、Ｍ′、Ｄ及びＤ′中の各Ｒ′は独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基から選択され、添字ｅ及びｆは０又は正数、ｅ及びｆの和は約１０〜約１００の範囲にあり、ｆ及びｇの和は２以上である］、
（Ｄ）ヒドロシリル化触媒及び
（Ｅ）抑制剤。
【請求項３０】
Ｒ１がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、Ｒ２が炭素原子数２〜１０のアルケニル基から選択される、請求項２９記載の組成物。
【請求項３１】
Ｒ′がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルである、請求項２９記載の組成物。
【請求項３２】
添字ａ、ｂ及びｄがａ＋ｄ＞ｂの関係を満足する、請求項２９記載の組成物。
【請求項３３】
粘度が約１００〜約１００００ｃｐの範囲にある、請求項３２記載の組成物。
【請求項３４】
粘度が約１２５〜約１０００ｃｐの範囲にある、請求項３２記載の組成物。
【請求項３５】
請求項３３記載の組成物を含有する水性エマルジョン。
【請求項３６】
水素シロキサンがＭＤｅＤ′ｆＭ、ＭＤ′ｆＭ及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項２９記載の組成物。
【請求項３７】
添字ａ、ｂ及びｄがａ＋ｄ＞ｂの関係を満足し、水素シロキサンがＭＤｅＤ′ｆＭ、ＭＤ′ｆＭ及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ１がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、Ｒ２が炭素原子数２〜１０のアルケニル基から選択され、Ｒ′がメチル、トリフルオロプロピル又はフェニルであり、粘度が約１２５〜約１０００ｃｐの範囲にある、請求項２９記載の組成物。
【請求項３８】
請求項３７記載の組成物を含有する水性エマルジョン。
【請求項３９】
基材及び請求項１９記載の組成物からなるコーティングを有する積層体。
【請求項４０】
基材及び請求項２９記載の組成物からなるコーティングを有する積層体。
【請求項４１】
前記基材がポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレンクラフト、ポリプロピレンクラフトからなる群から選択される、請求項３８記載の積層体。
【請求項４２】
前記基材がポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレンクラフト、ポリプロピレンクラフトからなる群から選択される、請求項３９記載の積層体。
【公表番号】特表２００６−５１９８９３（Ｐ２００６−５１９８９３Ａ）
【公表日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５０３３２４（Ｐ２００６−５０３３２４）
【出願日】平成１６年２月５日（２００４．２．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／００３２２７
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０７１７６５
【国際公開日】平成１６年８月２６日（２００４．８．２６）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【氏名又は名称原語表記】ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年２月５日（２００４．２．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／００３２２７
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０７１７６５
【国際公開日】平成１６年８月２６日（２００４．８．２６）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【氏名又は名称原語表記】ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]