美爪料
【課題】
耐光性に優れるとともに、良好な化粧持ちおよびつや感を備えた美爪料を提供すること。
【解決手段】
次の成分（Ａ）および（Ｂ）：
（Ａ）次の一般式（Ｉ）
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、またはこ
れらと結合している窒素原子と一緒になって形成される５員環若しくは６員環を
示し、Ｒ3は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数３〜６のシク
ロアルキル基を示す）
で表されるアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン化合物
（Ｂ）皮膜形成剤
を含有することを特徴とする美爪料である。
耐光性に優れるとともに、良好な化粧持ちおよびつや感を備えた美爪料を提供すること。
【解決手段】
次の成分（Ａ）および（Ｂ）：
（Ａ）次の一般式（Ｉ）
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、またはこ
れらと結合している窒素原子と一緒になって形成される５員環若しくは６員環を
示し、Ｒ3は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数３〜６のシク
ロアルキル基を示す）
で表されるアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン化合物
（Ｂ）皮膜形成剤
を含有することを特徴とする美爪料である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、美爪料に関し、さらに詳しくは、耐光性が高く、かつ使用性および化粧持ちに優れた美爪料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に美爪料は、酢酸エステル類等の有機溶媒、ニトロセルロース等の皮膜形成性樹脂、着色剤等から構成されており、化粧持ちや安定性向上、またつや感の向上等を目的に様々な処方が検討されてきた。
【０００３】
例えば、安定性を向上させる技術として、淡色系ネイルエナメルの光褪色を防止するために、リン酸、塩酸、酒石酸等の酸を用いる技術が開示されている（特許文献１参照）。しかしながら、この技術では光安定性は向上するものの、リン酸等の酸は美爪料の塗布膜を柔軟にする可塑効果がないため、物理刺激により生じる化粧膜のはがれや欠けを抑制して化粧持ちを向上させることはできないという問題があった。
【０００４】
また、イソプロパノールを使用せずにニトロセルロース、有機溶媒および紫外線吸収剤を配合した美爪料や（特許文献２参照）、第４級アンモニウム塩変性モンモリロナイトクレーと分子内にベンゼン環を持つ紫外線吸収剤を配合したネイルエナメル（特許文献３参照）などが提案されている。
【０００５】
しかしながら、前者の技術では、黄変や褪色には効果が見られるものの、化粧膜が硬く柔軟性に欠けるという問題があり、後者の技術では、系にチキソトロピー性を与え、顔料やパール剤といった着色剤の沈降、分離を防止する効果は見られるものの、着色剤の褪色防止効果や物理刺激による化粧膜のはがれや欠けなどに対する耐久性を向上させることはできなかった。
【０００６】
一方、化粧持ちを向上させる技術として、アルキッド樹脂、トルエンスルホンアミド樹脂、シュークローズベンゾエートを特定の割合で含有することで化粧はがれを防止する技術が提案されているが（特許文献４参照）、この技術では化粧はがれを防止することができるものの、色調の褪色防止効果は得られず、また樹脂の使用量の多い処方では使用性上満足できるものが得られなかった。
【０００７】
また、つや感を向上させるために特定のアルミニウム粉末を配合する技術が開示されているが（特許文献５参照）、この技術によれば化粧膜のつや感を向上させることができるものの、化粧膜が不均一になり、化粧膜のはがれや欠けを生じるという問題があった。
【０００８】
さらに、水系美爪料において、有機顔料と２−ヒドロキシ−４メトキシベンゾフェノンや２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート等の褪色防止剤を用いた抗褪色性水系美爪料が開示されているが、このものは光による褪色防止効果が十分ではなく、また塗布膜を柔軟にする可塑効果が低いため、物理刺激による化粧膜のはがれや欠けを防止し化粧持ちを向上させることはできなかった（特許文献６参照）。
【０００９】
【特許文献１】特許第３４３５５１７号公報
【特許文献２】特開２００６−２９０８４９号公報
【特許文献３】特開平７−２２３９２６号公報
【特許文献４】特開２００２−２３４８２０号公報
【特許文献５】特開２００４−６７５３２号公報
【特許文献６】特開平８−４０８３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、耐光性に優れ含有する色素の褪色を防止できるとともに、物理刺激による化粧膜のはがれや欠けを抑制し化粧持ちを向上させ、かつ良好なつや感を有し化粧効果の高い美爪料の開発が望まれており、本発明はそのような美爪料を提供することをその課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有するアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンを用いることにより、耐光性が著しく向上し、色素の褪色を有効に防止できるとともに、化粧膜に柔軟性を付与し物理刺激に対する化粧持ちが改善され、かつ良好なつや感が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち本発明は、
次の成分（Ａ）および（Ｂ）：
（Ａ）次の一般式（Ｉ）
【化２】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、またはこ
れらと結合している窒素原子と一緒になって形成される５員環若しくは６員環を
示し、Ｒ3は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数３〜６のシク
ロアルキル基を示す）
で表されるアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン化合物
（Ｂ）皮膜形成剤
を含有することを特徴とする美爪料である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の美爪料は、高い耐光性を有するため含有する色素の光による褪色防止効果に優れ、その色調を長期間維持することができる。また形成される化粧膜は柔軟性が高く物理刺激による化粧膜のはがれや欠けを防止するため化粧持ちにも優れ、さらに良好な化粧膜のつや感が得られるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の美爪料は、成分（Ａ）の下記一般式で表されるアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン化合物を必須成分として用いるものである。
【００１５】
【化３】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、またはこ
れらと結合している窒素原子と一緒になって形成される５員環若しくは６員環を
示し、Ｒ3は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数３〜６のシク
ロアルキル基を示す）
【００１６】
上記一般式（Ｉ）で表されるアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン化合物は公知の化合物であり、例えば、特開２０００−３１９６２８号公報において、一般式Ｉｂで示されるアミノ置換されたヒドロキシベンゾフェノンとして記載された化合物である。この化合物の製造も特開２０００−３１９６２８号公報における実施例の例１、３、４やその他の明細書中の記載に従って行うことができる。
【００１７】
一般式（Ｉ）で表されるアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン化合物は、耐光性を付与するとともに、皮膜形成剤の可塑剤としても作用するものであり、化粧膜に柔軟性を付与し、物理刺激による化粧膜のはがれや欠けなどを抑制して化粧持ちを向上させ、さらにつや感を改善させる成分である。
【００１８】
上記一般式（Ｉ）中のＲ1、Ｒ2及びＲ３の好ましい例としては、分枝鎖状又は非分枝鎖状の炭素数１〜１２のアルキル基が挙げられ、具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル又は２−エチルヘキシルが挙げられる。
【００１９】
これらの中でも特に好ましいアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１，−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、２−エチルヘキシルが挙げられる。
【００２０】
また一般式（Ｉ）中のＲ３の好ましい他の例として、炭素数３〜６のシクロアルキル基を挙げることができ、その中でもシクロプロピル、シクロペンチル及びシクロヘキシルが好ましい。
【００２１】
Ｒ1およびＲ2がこれらと結合している窒素原子と一緒になって形成される５員環若しくは６員環としては、例えば、ピロリジン環、ピペリジン環などが挙げられる。
【００２２】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ３の好ましい組み合わせの例としては、Ｒ1およびＲ2が同一の炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ３が炭素数４〜６のアルキル基である組み合わせが例示でき、その中でもＲ1およびＲ2がともにエチル基であり、Ｒ３がｎ−ヘキシル基であるジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルが、耐光性、化粧持ちおよびつや感の向上効果に優れるために特に好ましい。このジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの市販品としては、ＵＶＩＮＵＬ Ａ ＰＬＵＳ（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
【００２３】
成分（Ａ）の美爪料中の含有量は、０．０５〜１質量％（以下、単に「％」で示す）が好ましく、さらに０．１〜０．８％の範囲がより好ましい。この範囲であると耐光性、化粧持ち及びつや感において優れた効果が得られる。
【００２４】
また本発明の美爪料には、必須成分として成分（Ｂ）の皮膜形成剤を用いる。この皮膜形成剤は、柔軟性を有する化粧膜を形成し物理刺激に対する化粧持ちを向上させる成分である。皮膜形成剤としては、通常の美爪料に用いられているものであれば特に限定されないが、例えば、ニトロセルロース、フタル酸系アルキッド樹脂、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体、トルエンスルホンアミド樹脂、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、安息香酸ショ糖エステル、（メタ）アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、(無水フタル酸／無水トリメリト酸／グリコールズ)コポリマー、トルエンスルホンアミドエポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等、およびこれらのエマルションが挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらの中でも、ニトロセルロース、フタル酸系アルキッド樹脂および（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体が、化粧膜の可塑剤として作用することにより、化粧膜に柔軟性を付与し、物理刺激による化粧膜のはがれや欠けなどを抑制し化粧持ちを向上させる効果に優れるために好ましい。
【００２５】
ニトロセルロースの市販品としては、例えば、硝化綿Ｈ１／２、Ｈ１／４、Ｈ１／８、Ｌ１／２、Ｌ１／４（すべて旭化成工業（株）製）が挙げられ、フタル酸系アルキッド樹脂の市販品としては、ベッコゾールＤＢ−１７４（大日本インキ（株）製）が挙げられ、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体の市販品としては、シリコンＫＰ−５４０、シリコンＫＰ−５４３（信越化学工業（株）製）が挙げられる。またトルエンスルホンアミド樹脂の市販品としてケッチンフレックスＭＨ（アクゾ社製）が、水系エマルションポリマーであるアクリル酸アルキル共重合体エマルションの市販品としてプライマル（ロームアンドハース社製）が、ポリビニルアルコールの市販品としてゴーセノールＥＧ−２５Ｔ（日本合成（株）製）がそれぞれ挙げられる。
【００２６】
成分（Ｂ）の美爪料中の含有量は特に制限されるものではないが、１〜４０％が好ましく、更に、５〜３０％が好ましい。この範囲であると、柔軟性を有する化粧膜を形成し、物理刺激による化粧膜のはがれや欠けなどを抑制し化粧持ちを向上させる効果に優れるために好ましい。
【００２７】
本発明の美爪料にはさらに、成分（Ｃ）の有機色素を用いることにより、より高い化粧効果や外観の美しさを得ることができるため好ましい。有機色素としては、通常化粧料に使用されるものであれば特に制限されず、いずれのものも使用できる。例えば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号（１）、赤色１０５号（１）、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２２７号、赤色２３０号（１）、赤色２３０号（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号等の水溶性のタール系色素、赤色２０２号、赤色２１８号、赤色２２０号、赤色２２５号、赤色２２３号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０１号、黄色２０１号、黄色２０５号、青色２０１号、青色２０４号、紫色２０１号、赤色４０４号、赤色４０５号、橙色４０１号、黄色４０１号、黄色４０４号、黄色４０５号、青色４０３号、青色４０４号等の水不溶性のタール系色素、クチナシ色素、ベニバナ色素、ウコン色素、パプリカ色素、アナトー色素、コチニール色素等の天然色素、酸性、塩基性色素、及び分散染料等が挙げられる。
【００２８】
これらの有機色素のうち、水溶性または水不溶性のタール系色素の中の赤色アゾ系有機色素は、上記成分（Ａ）による光に対する褪色防止効果が高く、その色調を長期間維持することができるために好ましい。この赤色アゾ系有機色素は、分子構造中にアゾ基−Ｎ＝Ｎ−を持つ赤色アゾ化合物であり、具体的には、赤色２号、赤色１０２号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２２０号、赤色２２５号、赤色２２７号等が挙げられる。
【００２９】
成分（Ｃ）の美爪料中の含有量は特に制限されないが、０．００１〜０．１％が好ましく、さらに、０．００５〜０．０８％が好ましい。この範囲であると良好な褪色防止効果が得られる。
【００３０】
本発明の美爪料にはさらに、成分（Ｄ）光輝性粉体を配合することにより化粧膜のつや感を著しく向上させることができる。この光輝性粉体は、通常化粧料に用いられるものであれば特に制限されるものではないが、例えば、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄被覆雲母チタン、紺青被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、アルミニウム末等が挙げられ、これらを１種または２種以上用いることができる。酸化鉄や酸化チタンなどで被覆した光輝性粉体を有機色素とともに美爪料に使用すると、光触媒作用により有機色素の褪色が促進される場合があるが、本発明の美爪料では、そのような光輝性粉体を配合しても、有機色素の褪色を有効に抑制することができるため、高い化粧効果や外観の美しさと、優れたつや感とを兼ね備えた美爪料を得ることが可能となる。
【００３１】
市販品としては、酸化チタン被覆雲母ではＦＬＡＭＥＮＣＯ ＳＰＡＲＫＬＥシリーズ（エンゲルハード社製）が挙げられ、また酸化チタン被覆ガラス粉末ではメタシャイン１０８０ＲＣ（日本板硝子（株）製）が挙げられ、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末ではＤＣグリッターシルバーＣ（ダイヤケムコ（株）製）が挙げられ、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末ではオーロラフレーク（（株）角八魚鱗箔製）等が挙げられ、無水ケイ酸・チタン処理マイカではＸＩＲＯＮＡシリーズ（メルク社製）及びＴＩＭＩＲＯＮ ＳＰＬＥＮＤＩＤシリーズ（メルク社製）等が挙げられる。なお、これら光輝性粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあってもよい。
【００３２】
本明細書において、前記した成分（Ｃ）の有機色素には、成分（Ｄ）の光輝性粉体は含まれないが、これらのいずれか一方または両方の成分を配合する代わりに、光輝性粉体の表面の全部または一部を有機色素で被覆した粉体を使用することもできる。このような粉体を用いると、より高い化粧効果や外観の美しさを得るとともに、化粧膜のつや感を著しく向上させることができる。
【００３３】
成分（Ｄ）の美爪料中の含有量は特に制限されるものではないが、０．１〜１０％が好ましく、さらに、０．５〜７％が好ましい。この範囲であると、物理刺激による化粧膜のはがれや欠けなどを抑制し化粧持ちを向上させる効果を損なうことなく、つや感を付与することができるために好ましい。
【００３４】
本発明の美爪料には、本発明の目的を損なわない範囲で、上記成分の他にさらに通常の美爪料に使用される成分、例えば粘度調整剤として有機変性粘土鉱物、無水ケイ酸、他に可塑剤、溶剤、上記成分（Ｃ）及び（Ｄ）以外の粉体等の成分を配合することができる。
【００３５】
有機変性粘土鉱物としては、例えばベントナイト、スメクタイトが挙げられ、これらの市販品としてベントン２７、ベントン３８（ＮＬインダストリ−社製）等が挙げられ、また、無水ケイ酸としては、例えば、市販品としてアエロジル２００、３００、３８０、３８０Ｓ、Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ９７６Ｓ（日本アエロジル社製）、ニップシールＥ−２２０（日本シリカ工業社製）、サイリシア２５０、３１０（富士シリシア社製）等が挙げられる。
【００３６】
可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステル系化合物、クエン酸トリブチル、クエン酸アセチルトリブチル等のクエン酸エステル系化合物、カンフル等が挙げられ、これらを本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００３７】
溶剤としては、トルエン、キシレン、ｎ−酢酸ブチル、酢酸イソブチル、メチルエチルケトン、アセトン、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘプタン、イソプロピルアルコール、アチルアルコール等の有機溶剤のほか水等が挙げられる。
【００３８】
また、上記成分（Ｃ）及び（Ｄ）以外の粉体としては、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体等が挙げられる。これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。なお、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあってもよい。
【００３９】
本発明の美爪料には、さらに必要に応じ、希釈剤、油剤、界面活性剤、成分（Ａ）以外の紫外線吸収剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、保湿剤、薬剤、香料、無機酸、有機酸等の成分も適量配合することができる。
【００４０】
本発明の美爪料の製造は、上記した配合量の必須成分および必要に応じて使用される任意成分を、例えばディスパーやホモミキサー等の機器を用いて均一に混合、分散することによって行うことができる。
【００４１】
以上のようにして得られた本発明の美爪料は、水系または溶剤系のいずれであってもよく、ネイルエナメル、トップコート、ベースコートなどとして使用することができる。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を挙げ、本発明をより詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００４３】
実施例１〜６
ネイルエナメル（赤）：
表１に示す処方のネイルエナメルを下記製造方法にて調製し、ａ．耐光性、ｂ．化粧持ち、ｃ．つや感について以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定を行った。その結果を併せて表１に示す。
【００４４】
【表１】
※１ ＵＶＩＮＵＬ Ａ ＰＬＵＳ（ＢＡＳＦ社製）
※２ ＵＶＩＮＵＬ ＭＣ８０（ＢＡＳＦ社製）
※３ バイオソープ１１０（共同薬品（株）製）
※４ ＰＡＲＳＯＬ１７８９（Ｌ．Ｃ．ＵＮＩＴＥＤ社製）
※５ 硝化綿Ｈ１／４（旭化成工業（株）製）
※６ シリコンＫＰ−５４３（信越化学工業（株）製 ５０％酢酸ブチル溶液）
※７ ベッコゾールＤＢ−１７４（大日本インキ（株）製）
※８ ベントン２７（ＮＬインダストリ−社製）
※９ アエロジル３００（日本アエロジル社製）
※１０ メタシャイン１０８０ＲＣ−Ｓ（日本板硝子（株）製）
※１１ オーロラフレークレッド０．０１（（株）角八魚鱗箔製）
【００４５】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（１６）をディスパーにて均一に混合分散する。
Ｂ．Ａを透明ガラス容器に充填して製品を得た。
【００４６】
（評価方法）
２０名の官能検査パネルにより、各試料を下記の評価項目ｂ及びｃについて、（１）絶対評価基準を用いて７段階に評価し、各試料ごとに全パネルの評点の平均値を（２）４段階判定基準１を用いて判定した。尚、評価項目ｂ及びｃについては各試料を爪に塗布し、通常の生活を行い、２４時間後の塗布状態について評価した。評価項目ｂについては化粧膜のはがれや欠けが生じていないかの化粧持ちについて評価した。また、評価項目ａについては、各試料を蛍光灯下に静置し、２週間後の色調を暗所に保存しておいたサンプルと目視にて比較し、（３）４段階判定基準２を用いて判定した。
【００４７】
（評価項目）
ａ．耐光性
ｂ．化粧持ち
ｃ．つや感
（１） 絶対評価基準
（評点）：（評価結果）
６ ： 非常に良い
５ ： 良い
４ ： やや良い
３ ： 普通
２ ： やや悪い
１ ： 悪い
０ ： 非常に悪い
（２）４段階判定基準１
（評点の平均点）
５点を超える ：◎
３点を超えて５点以下：○
２点を超えて３点以下：△
２点以下 ：×
（３）４段階判定基準２
変色がほとんどない ：◎
わずかに変色している：○
変色している ：△
変色が著しい ：×
【００４８】
比較例１〜６
ネイルエナメル（赤）：
表２に示す処方のネイルエナメルを実施例１〜６と同様にして調製し、同じ評価項目について同様の評価方法及び判定基準により評価判定を行った。その結果を併せて表２に示す。
【００４９】
【表２】
【００５０】
表１および２の結果から明らかなように、実施例１〜９のネイルエナメルは、耐光性、化粧膜のはがれや欠けがなく化粧持ちの面で優れた特性を有し、表面が平滑でつや感にも優れたものであった。更に光輝性粉体を配合した実施例１０〜１１は耐光性があり、光輝性粉体の持つつや感を充分に発揮することができ、化粧膜及び粉体のはがれや欠けがなく化粧持ちにも優れた特性を有するものであった。
一方、皮膜形成剤を入れていない比較例１は耐光性は得られるが、美爪料として成膜を形成できず、化粧持ち、つや感の点で評価できるものではなかった。ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルに代えて、他の紫外線吸収剤を配合した比較例２〜４では、耐光性の点で実施例に比べ著しく劣り、化粧持ちやつや感においても満足のいくものではなかった。メトキシケイ皮酸エチルヘキシルとｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンを併用した比較例６も、顕著な耐光性の向上は見られなかった。またジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルに代えて塩酸を配合した比較例５は、耐光性はある程度得られたが実施例には及ばず、化粧持ち、つや感の点で満足のいくものが得られなかった。光輝性粉体を配合しジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルに代えてｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンを配合した比較例７は、塗布直後はつや感は得られるものの、耐光性に劣り、経時での化粧膜のはがれや欠けが生じ化粧持ちの点でも劣るものであった。
【００５１】
実施例７
ネイルエナメル（透明）：
（成分） （％）
（１）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル※１ ２
（２）イソプロピルアルコール ５
（３）ニトロセルロース※５ １０
（４）（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体※６ ８
（５）トルエンスルホンアミド・エポキシ樹脂 ５
（６）酢酸エチル １０
（７）酢酸ブチル 残 量
（８）酢酸トコフェロール ０．００１
（９）有機変性ベントナイト※８ ０．５
（１０）ローズマリーエキス ０．０１
（１１）ベンガラ※１２ ０．００１
（１２）雲母チタン※１３ ４
（１３）無水ケイ酸・チタン処理マイカ※１４ ３
（１４）無水ケイ酸・チタン処理マイカ※１５ ３
（１５）天然ビタミンＥ ０．００１
※１２ パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩５％処理
※１３ ＦＬＡＭＥＮＣＯ ＧＯＬＤ（エンゲルハード社製）
※１４ ＸＩＬＯＮＡ ＣＡＲＩＢＢＥＡＮ ＢＬＵＥ（メルク社製）
※１５ ＴＩＭＩＬＯＮ ＳＰＬＥＮＤＩＤ ＲＥＤ（メルク社製）
【００５２】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（１５）をディスパーにて均一に混合分散する。
Ｂ．Ａを透明ガラス容器充填して製品を得た。
【００５３】
得られたネイルエナメルは、耐光性、化粧膜のはがれや欠けといった化粧持ち、つや感に優れたものであった。
【００５４】
実施例８
エナメルトップコート：
（成分） （％）
（１）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル※１ ０．０１
（２）酢酸エチル ２０
（３）酢酸ブチル 残 量
（４）ヘプタン ２０
（５）ニトロセルロース※５ ２０
（６）（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体※６ ０．１
（７）イソプロピルアルコール ５
（８）クエン酸アセチルトリブチル ５
（９）赤色２０２号 ０．０５
【００５５】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（９）をディスパーにて均一に混合分散する。
Ｂ．Ａを透明ガラス容器充填して製品を得た。
【００５６】
得られたエナメルトップコートは、耐光性、化粧膜のはがれや欠けといった化粧持ち、つや感に優れたものであった。
【００５７】
実施例９
エナメルベースコート：
（成分） （％）
（１）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル※１ ４
（２）酢酸エチル ２０
（３）酢酸ブチル 残 量
（４）ヘプタン １５
（５）ニトロセルロース※５ １５
（６）アクリル／スチレン共重合体 １０
（７）イソプロピルアルコール ５
（８）クエン酸アセチルトリブチル ５
（９）青色１号 ０．００２
【００５８】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（９）をディスパーにて均一に混合分散する。
Ｂ．Ａを透明ガラス容器充填して製品を得た。
【００５９】
得られたエナメルベースコートは、耐光性、化粧膜のはがれや欠けといった化粧持ち、つや感に優れたものであった。
【００６０】
実施例１０
ネイルエナメル（水系）：
（成分） （％）
（１）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル※１ ０．３
（２）アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション※１６ ４０
（３）エタノール ２０
（４）精製水 残 量
（５）セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
（６）ベントナイト※１７ ２
（７）ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末※１８ ２
（８）黄色４号 ０．００５
（９）グリセリン ２
※１６ 水系エマルジョン（固形分４５％）
※１７ クニピアＧ−４（クニミネ工業（株）製）
※１８ ＤＣグリッターシルバーＣ（ダイヤケムコ（株）製）
【００６１】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（９）をディスパーにて均一に混合分散する。
Ｂ．Ａを透明ガラス容器充填して製品を得た。
【００６２】
得られたネイルエナメルは、耐光性、化粧膜のはがれや欠けといった化粧持ち、つや感に優れたものであった。
【００６３】
実施例１１
エナメルトップコート（水系）：
（成分） （％）
（１）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル※１ ２
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション※１９ ２０
（３）エタノール ４０
（４）メトキシケイ皮酸エチルヘキシル※２ ０．０１
（５）ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸※２０ ０．５
（６）（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体※６ ０．００１
（７）精製水 残 量
（８）赤色１０６号 ０．０５
（９）ポリビニルピロリドン ０．１
※１９ 水系エマルジョン（固形分４５％）
※２０ ＵＶＩＮＵＬ ＭＳ−４０（ＢＡＳＦ社製）
【００６４】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（９）をディスパーにて均一に混合分散する。
Ｂ．Ａを透明ガラス容器充填して製品を得た。
【００６５】
得られたエナメルトップコートは、耐光性、化粧膜のはがれや欠けといった化粧持ち、つや感に優れたものであった。
【００６６】
実施例１２
エナメルベースコート（水系）：
（成分） （％）
（１）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル※１ ２
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション※１９ １０
（３）エタノール ５０
（４）ポリ酢酸ビニルエマルション※２１ １０
（５）ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸※２０ ０．５
（６）精製水 残 量
（７）着色繊維※２２ １
（８）ポリビニルアルコール ２
※２１ 水系エマルジョン（固形分３０％）
※２２ 赤色１０２号 ０．５％処理ナイロン繊維、３デニール、０．５ｍｍ
【００６７】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（８）をディスパーにて均一に混合分散する。
Ｂ．Ａを透明ガラス容器充填して製品を得た。
【００６８】
得られたエナメルベースコートは、耐光性、化粧膜のはがれや欠けといった化粧持ち、つや感に優れたものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明によれば、優れた化粧持ちおよびつや感を兼ね備え、かつ耐光性が高く店頭に陳列されている間等においてもその色調を維持することが可能な美爪料を得ることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、美爪料に関し、さらに詳しくは、耐光性が高く、かつ使用性および化粧持ちに優れた美爪料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に美爪料は、酢酸エステル類等の有機溶媒、ニトロセルロース等の皮膜形成性樹脂、着色剤等から構成されており、化粧持ちや安定性向上、またつや感の向上等を目的に様々な処方が検討されてきた。
【０００３】
例えば、安定性を向上させる技術として、淡色系ネイルエナメルの光褪色を防止するために、リン酸、塩酸、酒石酸等の酸を用いる技術が開示されている（特許文献１参照）。しかしながら、この技術では光安定性は向上するものの、リン酸等の酸は美爪料の塗布膜を柔軟にする可塑効果がないため、物理刺激により生じる化粧膜のはがれや欠けを抑制して化粧持ちを向上させることはできないという問題があった。
【０００４】
また、イソプロパノールを使用せずにニトロセルロース、有機溶媒および紫外線吸収剤を配合した美爪料や（特許文献２参照）、第４級アンモニウム塩変性モンモリロナイトクレーと分子内にベンゼン環を持つ紫外線吸収剤を配合したネイルエナメル（特許文献３参照）などが提案されている。
【０００５】
しかしながら、前者の技術では、黄変や褪色には効果が見られるものの、化粧膜が硬く柔軟性に欠けるという問題があり、後者の技術では、系にチキソトロピー性を与え、顔料やパール剤といった着色剤の沈降、分離を防止する効果は見られるものの、着色剤の褪色防止効果や物理刺激による化粧膜のはがれや欠けなどに対する耐久性を向上させることはできなかった。
【０００６】
一方、化粧持ちを向上させる技術として、アルキッド樹脂、トルエンスルホンアミド樹脂、シュークローズベンゾエートを特定の割合で含有することで化粧はがれを防止する技術が提案されているが（特許文献４参照）、この技術では化粧はがれを防止することができるものの、色調の褪色防止効果は得られず、また樹脂の使用量の多い処方では使用性上満足できるものが得られなかった。
【０００７】
また、つや感を向上させるために特定のアルミニウム粉末を配合する技術が開示されているが（特許文献５参照）、この技術によれば化粧膜のつや感を向上させることができるものの、化粧膜が不均一になり、化粧膜のはがれや欠けを生じるという問題があった。
【０００８】
さらに、水系美爪料において、有機顔料と２−ヒドロキシ−４メトキシベンゾフェノンや２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート等の褪色防止剤を用いた抗褪色性水系美爪料が開示されているが、このものは光による褪色防止効果が十分ではなく、また塗布膜を柔軟にする可塑効果が低いため、物理刺激による化粧膜のはがれや欠けを防止し化粧持ちを向上させることはできなかった（特許文献６参照）。
【０００９】
【特許文献１】特許第３４３５５１７号公報
【特許文献２】特開２００６−２９０８４９号公報
【特許文献３】特開平７−２２３９２６号公報
【特許文献４】特開２００２−２３４８２０号公報
【特許文献５】特開２００４−６７５３２号公報
【特許文献６】特開平８−４０８３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、耐光性に優れ含有する色素の褪色を防止できるとともに、物理刺激による化粧膜のはがれや欠けを抑制し化粧持ちを向上させ、かつ良好なつや感を有し化粧効果の高い美爪料の開発が望まれており、本発明はそのような美爪料を提供することをその課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有するアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンを用いることにより、耐光性が著しく向上し、色素の褪色を有効に防止できるとともに、化粧膜に柔軟性を付与し物理刺激に対する化粧持ちが改善され、かつ良好なつや感が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち本発明は、
次の成分（Ａ）および（Ｂ）：
（Ａ）次の一般式（Ｉ）
【化２】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、またはこ
れらと結合している窒素原子と一緒になって形成される５員環若しくは６員環を
示し、Ｒ3は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数３〜６のシク
ロアルキル基を示す）
で表されるアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン化合物
（Ｂ）皮膜形成剤
を含有することを特徴とする美爪料である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の美爪料は、高い耐光性を有するため含有する色素の光による褪色防止効果に優れ、その色調を長期間維持することができる。また形成される化粧膜は柔軟性が高く物理刺激による化粧膜のはがれや欠けを防止するため化粧持ちにも優れ、さらに良好な化粧膜のつや感が得られるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の美爪料は、成分（Ａ）の下記一般式で表されるアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン化合物を必須成分として用いるものである。
【００１５】
【化３】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、またはこ
れらと結合している窒素原子と一緒になって形成される５員環若しくは６員環を
示し、Ｒ3は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数３〜６のシク
ロアルキル基を示す）
【００１６】
上記一般式（Ｉ）で表されるアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン化合物は公知の化合物であり、例えば、特開２０００−３１９６２８号公報において、一般式Ｉｂで示されるアミノ置換されたヒドロキシベンゾフェノンとして記載された化合物である。この化合物の製造も特開２０００−３１９６２８号公報における実施例の例１、３、４やその他の明細書中の記載に従って行うことができる。
【００１７】
一般式（Ｉ）で表されるアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン化合物は、耐光性を付与するとともに、皮膜形成剤の可塑剤としても作用するものであり、化粧膜に柔軟性を付与し、物理刺激による化粧膜のはがれや欠けなどを抑制して化粧持ちを向上させ、さらにつや感を改善させる成分である。
【００１８】
上記一般式（Ｉ）中のＲ1、Ｒ2及びＲ３の好ましい例としては、分枝鎖状又は非分枝鎖状の炭素数１〜１２のアルキル基が挙げられ、具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル又は２−エチルヘキシルが挙げられる。
【００１９】
これらの中でも特に好ましいアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１，−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、２−エチルヘキシルが挙げられる。
【００２０】
また一般式（Ｉ）中のＲ３の好ましい他の例として、炭素数３〜６のシクロアルキル基を挙げることができ、その中でもシクロプロピル、シクロペンチル及びシクロヘキシルが好ましい。
【００２１】
Ｒ1およびＲ2がこれらと結合している窒素原子と一緒になって形成される５員環若しくは６員環としては、例えば、ピロリジン環、ピペリジン環などが挙げられる。
【００２２】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ３の好ましい組み合わせの例としては、Ｒ1およびＲ2が同一の炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ３が炭素数４〜６のアルキル基である組み合わせが例示でき、その中でもＲ1およびＲ2がともにエチル基であり、Ｒ３がｎ−ヘキシル基であるジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルが、耐光性、化粧持ちおよびつや感の向上効果に優れるために特に好ましい。このジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの市販品としては、ＵＶＩＮＵＬ Ａ ＰＬＵＳ（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
【００２３】
成分（Ａ）の美爪料中の含有量は、０．０５〜１質量％（以下、単に「％」で示す）が好ましく、さらに０．１〜０．８％の範囲がより好ましい。この範囲であると耐光性、化粧持ち及びつや感において優れた効果が得られる。
【００２４】
また本発明の美爪料には、必須成分として成分（Ｂ）の皮膜形成剤を用いる。この皮膜形成剤は、柔軟性を有する化粧膜を形成し物理刺激に対する化粧持ちを向上させる成分である。皮膜形成剤としては、通常の美爪料に用いられているものであれば特に限定されないが、例えば、ニトロセルロース、フタル酸系アルキッド樹脂、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体、トルエンスルホンアミド樹脂、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、安息香酸ショ糖エステル、（メタ）アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、(無水フタル酸／無水トリメリト酸／グリコールズ)コポリマー、トルエンスルホンアミドエポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等、およびこれらのエマルションが挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらの中でも、ニトロセルロース、フタル酸系アルキッド樹脂および（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体が、化粧膜の可塑剤として作用することにより、化粧膜に柔軟性を付与し、物理刺激による化粧膜のはがれや欠けなどを抑制し化粧持ちを向上させる効果に優れるために好ましい。
【００２５】
ニトロセルロースの市販品としては、例えば、硝化綿Ｈ１／２、Ｈ１／４、Ｈ１／８、Ｌ１／２、Ｌ１／４（すべて旭化成工業（株）製）が挙げられ、フタル酸系アルキッド樹脂の市販品としては、ベッコゾールＤＢ−１７４（大日本インキ（株）製）が挙げられ、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体の市販品としては、シリコンＫＰ−５４０、シリコンＫＰ−５４３（信越化学工業（株）製）が挙げられる。またトルエンスルホンアミド樹脂の市販品としてケッチンフレックスＭＨ（アクゾ社製）が、水系エマルションポリマーであるアクリル酸アルキル共重合体エマルションの市販品としてプライマル（ロームアンドハース社製）が、ポリビニルアルコールの市販品としてゴーセノールＥＧ−２５Ｔ（日本合成（株）製）がそれぞれ挙げられる。
【００２６】
成分（Ｂ）の美爪料中の含有量は特に制限されるものではないが、１〜４０％が好ましく、更に、５〜３０％が好ましい。この範囲であると、柔軟性を有する化粧膜を形成し、物理刺激による化粧膜のはがれや欠けなどを抑制し化粧持ちを向上させる効果に優れるために好ましい。
【００２７】
本発明の美爪料にはさらに、成分（Ｃ）の有機色素を用いることにより、より高い化粧効果や外観の美しさを得ることができるため好ましい。有機色素としては、通常化粧料に使用されるものであれば特に制限されず、いずれのものも使用できる。例えば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号（１）、赤色１０５号（１）、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２２７号、赤色２３０号（１）、赤色２３０号（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号等の水溶性のタール系色素、赤色２０２号、赤色２１８号、赤色２２０号、赤色２２５号、赤色２２３号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０１号、黄色２０１号、黄色２０５号、青色２０１号、青色２０４号、紫色２０１号、赤色４０４号、赤色４０５号、橙色４０１号、黄色４０１号、黄色４０４号、黄色４０５号、青色４０３号、青色４０４号等の水不溶性のタール系色素、クチナシ色素、ベニバナ色素、ウコン色素、パプリカ色素、アナトー色素、コチニール色素等の天然色素、酸性、塩基性色素、及び分散染料等が挙げられる。
【００２８】
これらの有機色素のうち、水溶性または水不溶性のタール系色素の中の赤色アゾ系有機色素は、上記成分（Ａ）による光に対する褪色防止効果が高く、その色調を長期間維持することができるために好ましい。この赤色アゾ系有機色素は、分子構造中にアゾ基−Ｎ＝Ｎ−を持つ赤色アゾ化合物であり、具体的には、赤色２号、赤色１０２号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２２０号、赤色２２５号、赤色２２７号等が挙げられる。
【００２９】
成分（Ｃ）の美爪料中の含有量は特に制限されないが、０．００１〜０．１％が好ましく、さらに、０．００５〜０．０８％が好ましい。この範囲であると良好な褪色防止効果が得られる。
【００３０】
本発明の美爪料にはさらに、成分（Ｄ）光輝性粉体を配合することにより化粧膜のつや感を著しく向上させることができる。この光輝性粉体は、通常化粧料に用いられるものであれば特に制限されるものではないが、例えば、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄被覆雲母チタン、紺青被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、アルミニウム末等が挙げられ、これらを１種または２種以上用いることができる。酸化鉄や酸化チタンなどで被覆した光輝性粉体を有機色素とともに美爪料に使用すると、光触媒作用により有機色素の褪色が促進される場合があるが、本発明の美爪料では、そのような光輝性粉体を配合しても、有機色素の褪色を有効に抑制することができるため、高い化粧効果や外観の美しさと、優れたつや感とを兼ね備えた美爪料を得ることが可能となる。
【００３１】
市販品としては、酸化チタン被覆雲母ではＦＬＡＭＥＮＣＯ ＳＰＡＲＫＬＥシリーズ（エンゲルハード社製）が挙げられ、また酸化チタン被覆ガラス粉末ではメタシャイン１０８０ＲＣ（日本板硝子（株）製）が挙げられ、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末ではＤＣグリッターシルバーＣ（ダイヤケムコ（株）製）が挙げられ、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末ではオーロラフレーク（（株）角八魚鱗箔製）等が挙げられ、無水ケイ酸・チタン処理マイカではＸＩＲＯＮＡシリーズ（メルク社製）及びＴＩＭＩＲＯＮ ＳＰＬＥＮＤＩＤシリーズ（メルク社製）等が挙げられる。なお、これら光輝性粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあってもよい。
【００３２】
本明細書において、前記した成分（Ｃ）の有機色素には、成分（Ｄ）の光輝性粉体は含まれないが、これらのいずれか一方または両方の成分を配合する代わりに、光輝性粉体の表面の全部または一部を有機色素で被覆した粉体を使用することもできる。このような粉体を用いると、より高い化粧効果や外観の美しさを得るとともに、化粧膜のつや感を著しく向上させることができる。
【００３３】
成分（Ｄ）の美爪料中の含有量は特に制限されるものではないが、０．１〜１０％が好ましく、さらに、０．５〜７％が好ましい。この範囲であると、物理刺激による化粧膜のはがれや欠けなどを抑制し化粧持ちを向上させる効果を損なうことなく、つや感を付与することができるために好ましい。
【００３４】
本発明の美爪料には、本発明の目的を損なわない範囲で、上記成分の他にさらに通常の美爪料に使用される成分、例えば粘度調整剤として有機変性粘土鉱物、無水ケイ酸、他に可塑剤、溶剤、上記成分（Ｃ）及び（Ｄ）以外の粉体等の成分を配合することができる。
【００３５】
有機変性粘土鉱物としては、例えばベントナイト、スメクタイトが挙げられ、これらの市販品としてベントン２７、ベントン３８（ＮＬインダストリ−社製）等が挙げられ、また、無水ケイ酸としては、例えば、市販品としてアエロジル２００、３００、３８０、３８０Ｓ、Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ９７６Ｓ（日本アエロジル社製）、ニップシールＥ−２２０（日本シリカ工業社製）、サイリシア２５０、３１０（富士シリシア社製）等が挙げられる。
【００３６】
可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステル系化合物、クエン酸トリブチル、クエン酸アセチルトリブチル等のクエン酸エステル系化合物、カンフル等が挙げられ、これらを本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００３７】
溶剤としては、トルエン、キシレン、ｎ−酢酸ブチル、酢酸イソブチル、メチルエチルケトン、アセトン、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘプタン、イソプロピルアルコール、アチルアルコール等の有機溶剤のほか水等が挙げられる。
【００３８】
また、上記成分（Ｃ）及び（Ｄ）以外の粉体としては、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体等が挙げられる。これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。なお、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあってもよい。
【００３９】
本発明の美爪料には、さらに必要に応じ、希釈剤、油剤、界面活性剤、成分（Ａ）以外の紫外線吸収剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、保湿剤、薬剤、香料、無機酸、有機酸等の成分も適量配合することができる。
【００４０】
本発明の美爪料の製造は、上記した配合量の必須成分および必要に応じて使用される任意成分を、例えばディスパーやホモミキサー等の機器を用いて均一に混合、分散することによって行うことができる。
【００４１】
以上のようにして得られた本発明の美爪料は、水系または溶剤系のいずれであってもよく、ネイルエナメル、トップコート、ベースコートなどとして使用することができる。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を挙げ、本発明をより詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００４３】
実施例１〜６
ネイルエナメル（赤）：
表１に示す処方のネイルエナメルを下記製造方法にて調製し、ａ．耐光性、ｂ．化粧持ち、ｃ．つや感について以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定を行った。その結果を併せて表１に示す。
【００４４】
【表１】
※１ ＵＶＩＮＵＬ Ａ ＰＬＵＳ（ＢＡＳＦ社製）
※２ ＵＶＩＮＵＬ ＭＣ８０（ＢＡＳＦ社製）
※３ バイオソープ１１０（共同薬品（株）製）
※４ ＰＡＲＳＯＬ１７８９（Ｌ．Ｃ．ＵＮＩＴＥＤ社製）
※５ 硝化綿Ｈ１／４（旭化成工業（株）製）
※６ シリコンＫＰ−５４３（信越化学工業（株）製 ５０％酢酸ブチル溶液）
※７ ベッコゾールＤＢ−１７４（大日本インキ（株）製）
※８ ベントン２７（ＮＬインダストリ−社製）
※９ アエロジル３００（日本アエロジル社製）
※１０ メタシャイン１０８０ＲＣ−Ｓ（日本板硝子（株）製）
※１１ オーロラフレークレッド０．０１（（株）角八魚鱗箔製）
【００４５】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（１６）をディスパーにて均一に混合分散する。
Ｂ．Ａを透明ガラス容器に充填して製品を得た。
【００４６】
（評価方法）
２０名の官能検査パネルにより、各試料を下記の評価項目ｂ及びｃについて、（１）絶対評価基準を用いて７段階に評価し、各試料ごとに全パネルの評点の平均値を（２）４段階判定基準１を用いて判定した。尚、評価項目ｂ及びｃについては各試料を爪に塗布し、通常の生活を行い、２４時間後の塗布状態について評価した。評価項目ｂについては化粧膜のはがれや欠けが生じていないかの化粧持ちについて評価した。また、評価項目ａについては、各試料を蛍光灯下に静置し、２週間後の色調を暗所に保存しておいたサンプルと目視にて比較し、（３）４段階判定基準２を用いて判定した。
【００４７】
（評価項目）
ａ．耐光性
ｂ．化粧持ち
ｃ．つや感
（１） 絶対評価基準
（評点）：（評価結果）
６ ： 非常に良い
５ ： 良い
４ ： やや良い
３ ： 普通
２ ： やや悪い
１ ： 悪い
０ ： 非常に悪い
（２）４段階判定基準１
（評点の平均点）
５点を超える ：◎
３点を超えて５点以下：○
２点を超えて３点以下：△
２点以下 ：×
（３）４段階判定基準２
変色がほとんどない ：◎
わずかに変色している：○
変色している ：△
変色が著しい ：×
【００４８】
比較例１〜６
ネイルエナメル（赤）：
表２に示す処方のネイルエナメルを実施例１〜６と同様にして調製し、同じ評価項目について同様の評価方法及び判定基準により評価判定を行った。その結果を併せて表２に示す。
【００４９】
【表２】
【００５０】
表１および２の結果から明らかなように、実施例１〜９のネイルエナメルは、耐光性、化粧膜のはがれや欠けがなく化粧持ちの面で優れた特性を有し、表面が平滑でつや感にも優れたものであった。更に光輝性粉体を配合した実施例１０〜１１は耐光性があり、光輝性粉体の持つつや感を充分に発揮することができ、化粧膜及び粉体のはがれや欠けがなく化粧持ちにも優れた特性を有するものであった。
一方、皮膜形成剤を入れていない比較例１は耐光性は得られるが、美爪料として成膜を形成できず、化粧持ち、つや感の点で評価できるものではなかった。ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルに代えて、他の紫外線吸収剤を配合した比較例２〜４では、耐光性の点で実施例に比べ著しく劣り、化粧持ちやつや感においても満足のいくものではなかった。メトキシケイ皮酸エチルヘキシルとｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンを併用した比較例６も、顕著な耐光性の向上は見られなかった。またジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルに代えて塩酸を配合した比較例５は、耐光性はある程度得られたが実施例には及ばず、化粧持ち、つや感の点で満足のいくものが得られなかった。光輝性粉体を配合しジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルに代えてｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンを配合した比較例７は、塗布直後はつや感は得られるものの、耐光性に劣り、経時での化粧膜のはがれや欠けが生じ化粧持ちの点でも劣るものであった。
【００５１】
実施例７
ネイルエナメル（透明）：
（成分） （％）
（１）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル※１ ２
（２）イソプロピルアルコール ５
（３）ニトロセルロース※５ １０
（４）（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体※６ ８
（５）トルエンスルホンアミド・エポキシ樹脂 ５
（６）酢酸エチル １０
（７）酢酸ブチル 残 量
（８）酢酸トコフェロール ０．００１
（９）有機変性ベントナイト※８ ０．５
（１０）ローズマリーエキス ０．０１
（１１）ベンガラ※１２ ０．００１
（１２）雲母チタン※１３ ４
（１３）無水ケイ酸・チタン処理マイカ※１４ ３
（１４）無水ケイ酸・チタン処理マイカ※１５ ３
（１５）天然ビタミンＥ ０．００１
※１２ パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩５％処理
※１３ ＦＬＡＭＥＮＣＯ ＧＯＬＤ（エンゲルハード社製）
※１４ ＸＩＬＯＮＡ ＣＡＲＩＢＢＥＡＮ ＢＬＵＥ（メルク社製）
※１５ ＴＩＭＩＬＯＮ ＳＰＬＥＮＤＩＤ ＲＥＤ（メルク社製）
【００５２】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（１５）をディスパーにて均一に混合分散する。
Ｂ．Ａを透明ガラス容器充填して製品を得た。
【００５３】
得られたネイルエナメルは、耐光性、化粧膜のはがれや欠けといった化粧持ち、つや感に優れたものであった。
【００５４】
実施例８
エナメルトップコート：
（成分） （％）
（１）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル※１ ０．０１
（２）酢酸エチル ２０
（３）酢酸ブチル 残 量
（４）ヘプタン ２０
（５）ニトロセルロース※５ ２０
（６）（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体※６ ０．１
（７）イソプロピルアルコール ５
（８）クエン酸アセチルトリブチル ５
（９）赤色２０２号 ０．０５
【００５５】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（９）をディスパーにて均一に混合分散する。
Ｂ．Ａを透明ガラス容器充填して製品を得た。
【００５６】
得られたエナメルトップコートは、耐光性、化粧膜のはがれや欠けといった化粧持ち、つや感に優れたものであった。
【００５７】
実施例９
エナメルベースコート：
（成分） （％）
（１）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル※１ ４
（２）酢酸エチル ２０
（３）酢酸ブチル 残 量
（４）ヘプタン １５
（５）ニトロセルロース※５ １５
（６）アクリル／スチレン共重合体 １０
（７）イソプロピルアルコール ５
（８）クエン酸アセチルトリブチル ５
（９）青色１号 ０．００２
【００５８】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（９）をディスパーにて均一に混合分散する。
Ｂ．Ａを透明ガラス容器充填して製品を得た。
【００５９】
得られたエナメルベースコートは、耐光性、化粧膜のはがれや欠けといった化粧持ち、つや感に優れたものであった。
【００６０】
実施例１０
ネイルエナメル（水系）：
（成分） （％）
（１）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル※１ ０．３
（２）アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション※１６ ４０
（３）エタノール ２０
（４）精製水 残 量
（５）セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
（６）ベントナイト※１７ ２
（７）ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末※１８ ２
（８）黄色４号 ０．００５
（９）グリセリン ２
※１６ 水系エマルジョン（固形分４５％）
※１７ クニピアＧ−４（クニミネ工業（株）製）
※１８ ＤＣグリッターシルバーＣ（ダイヤケムコ（株）製）
【００６１】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（９）をディスパーにて均一に混合分散する。
Ｂ．Ａを透明ガラス容器充填して製品を得た。
【００６２】
得られたネイルエナメルは、耐光性、化粧膜のはがれや欠けといった化粧持ち、つや感に優れたものであった。
【００６３】
実施例１１
エナメルトップコート（水系）：
（成分） （％）
（１）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル※１ ２
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション※１９ ２０
（３）エタノール ４０
（４）メトキシケイ皮酸エチルヘキシル※２ ０．０１
（５）ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸※２０ ０．５
（６）（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体※６ ０．００１
（７）精製水 残 量
（８）赤色１０６号 ０．０５
（９）ポリビニルピロリドン ０．１
※１９ 水系エマルジョン（固形分４５％）
※２０ ＵＶＩＮＵＬ ＭＳ−４０（ＢＡＳＦ社製）
【００６４】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（９）をディスパーにて均一に混合分散する。
Ｂ．Ａを透明ガラス容器充填して製品を得た。
【００６５】
得られたエナメルトップコートは、耐光性、化粧膜のはがれや欠けといった化粧持ち、つや感に優れたものであった。
【００６６】
実施例１２
エナメルベースコート（水系）：
（成分） （％）
（１）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル※１ ２
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション※１９ １０
（３）エタノール ５０
（４）ポリ酢酸ビニルエマルション※２１ １０
（５）ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸※２０ ０．５
（６）精製水 残 量
（７）着色繊維※２２ １
（８）ポリビニルアルコール ２
※２１ 水系エマルジョン（固形分３０％）
※２２ 赤色１０２号 ０．５％処理ナイロン繊維、３デニール、０．５ｍｍ
【００６７】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（８）をディスパーにて均一に混合分散する。
Ｂ．Ａを透明ガラス容器充填して製品を得た。
【００６８】
得られたエナメルベースコートは、耐光性、化粧膜のはがれや欠けといった化粧持ち、つや感に優れたものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明によれば、優れた化粧持ちおよびつや感を兼ね備え、かつ耐光性が高く店頭に陳列されている間等においてもその色調を維持することが可能な美爪料を得ることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）および（Ｂ）：
（Ａ）次の一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、またはこ
れらと結合している窒素原子と一緒になって形成される５員環若しくは６員環を
示し、Ｒ3は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数３〜６のシク
ロアルキル基を示す）
で表されるアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン化合物
（Ｂ）皮膜形成剤
を含有することを特徴とする美爪料。
【請求項２】
成分（Ａ）の含有量が０．０５〜１質量％である請求項１記載の美爪料。
【請求項３】
成分（Ｂ）の皮膜形成剤が、ニトロセルロース、フタル酸系アルキッド樹脂および（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体よりなる群から選ばれた１種または２種以上の化合物を含有するものである請求項１または２に記載の美爪料。
【請求項４】
さらに次の成分（Ｃ）：
（Ｃ）有機色素
を含有するものである請求項１ないし３のいずれかの項に記載の美爪料。
【請求項５】
成分（Ｃ）の有機色素が赤色アゾ系有機色素である請求項４に記載の美爪料。
【請求項６】
さらに次の成分（Ｄ）：
（Ｄ）光輝性粉体
を含有するものである請求項１ないし５のいずれかの項に記載の美爪料。
【請求項１】
次の成分（Ａ）および（Ｂ）：
（Ａ）次の一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、またはこ
れらと結合している窒素原子と一緒になって形成される５員環若しくは６員環を
示し、Ｒ3は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数３〜６のシク
ロアルキル基を示す）
で表されるアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン化合物
（Ｂ）皮膜形成剤
を含有することを特徴とする美爪料。
【請求項２】
成分（Ａ）の含有量が０．０５〜１質量％である請求項１記載の美爪料。
【請求項３】
成分（Ｂ）の皮膜形成剤が、ニトロセルロース、フタル酸系アルキッド樹脂および（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体よりなる群から選ばれた１種または２種以上の化合物を含有するものである請求項１または２に記載の美爪料。
【請求項４】
さらに次の成分（Ｃ）：
（Ｃ）有機色素
を含有するものである請求項１ないし３のいずれかの項に記載の美爪料。
【請求項５】
成分（Ｃ）の有機色素が赤色アゾ系有機色素である請求項４に記載の美爪料。
【請求項６】
さらに次の成分（Ｄ）：
（Ｄ）光輝性粉体
を含有するものである請求項１ないし５のいずれかの項に記載の美爪料。
【公開番号】特開２００９−５７３２４（Ｐ２００９−５７３２４Ａ）
【公開日】平成２１年３月１９日（２００９．３．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２２６４４６（Ｐ２００７−２２６４４６）
【出願日】平成１９年８月３１日（２００７．８．３１）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月１９日（２００９．３．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月３１日（２００７．８．３１）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
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