耐水芳香性化粧用組成物
本発明は化粧用組成物に関し、特に、水および汗による洗い流しに耐え、長時間皮膚に耐水性で固定されたままにする事ができる化粧用組成物に関するものである。化粧用組成物は芳香剤および０．０１ないし１０重量％の疎水性アルコール溶解性のカルボキシル化アクリレート／オクチルアミド共重合体および０．０１ないし１０重量％の加水分解したホホバエステルからなる芳香剤固定複合体からなる。さらに複合体は芳香剤の全量をかなり減らして、同じ香りのフィーリングを消費者に与える。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧用組成物に関し、特に、香料成分を水および汗による洗い流しに耐え、長時間皮膚に固定されたままにする事ができる化粧用組成物に関するものである（芳香性耐水組成物）。
【背景技術】
【０００２】
リポソームまたはシクロデキストリン中に香料油をカプセル化しこれら香料油の放出を制御することが知られている。幾つかの系、例えばキチン誘導体、第四級キトサン、珪酸塩物質および熱可塑性ポリアミドは、皮膚への結合を改良しあるいは芳香の持続時間を延ばすためにも用いられた。
特許文献１は、疎水性アクリルポリマーの水性分散物で製薬学的に活性な成分ならびに芳香成分のコーティングを開示しており、アクリルポリマーはアクリル酸／メタクリル酸の（アルキル）エステルである。
特許文献２は、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロースおよび疎水性オイルからなる香料−固定物質を開示している。
【特許文献１】米国特許第６１４３３５３Ａ号明細書
【特許文献２】米国特許第６１７２０３７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は水による洗い流しに耐えられ同時に香料成分が長時間皮膚に固定されたままに確保される化粧用組成物を提供することである。
本発明のさらなる目的は何の相違もなしで消費者によって香料の含量および香料の感触を減らした化粧用組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明によれば、芳香物からなる化粧用組成物はさらに芳香性を固定する複合体からなり、０．０１ないし１０重量％の疎水性アルコール溶解性のカルボキシル化アクリレート／オクチルアミド共重合体、０．０１ないし１０重量％の加水分解したホホバエステルを含み、全パーセントが化粧用組成物の全重量に基づく。
【０００５】
芳香剤の範囲は０．０１ないし３５重量％である。好ましい範囲は０．１−１６重量％、さらに好ましくは０．５−８重量％、最も好ましくは１ないし５重量％である。共重合体が０．１ないし５重量％の範囲の量で、さらに好ましくは０．１−１．０重量％の量で含まれる。カルボキシル化アクリレート／オクチルアクリルアミド共重合体はアクリル重合体Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ（登録商標）ＡＱＦ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，ブリッジウォーター ニュージャージー、ＵＳＡ）により置き換える事ができる。
【０００６】
さらにホホバエステルは０．１ないし５重量％、さらに好ましくは０．１−１重量％の範囲で存在する。
【０００７】
本発明の特定例ではホホバエステルおよび共重合体は１：１−４、好ましくは１：１．２−２．８のホホバエステル：重合体で別々に調製された複合体を構成する。
【０００８】
本発明のさらなる例では化粧用組成物はアルコールまたはアルコール／水混合物からなる。
【０００９】
前述の香料−固定複合体はエマルジョン、クリーム、ローション、スプレイ、シャワーゲル、シャワーオイル、入浴製品、発泡入浴剤、香料、アフターシェーブ、ひげそり香油、フェースローション、毛髪コンデッショナー、スキンゲル、脱臭剤、洗浄剤等の化粧用製品に用いられる。同時に、さらにこのような製品に普通に用いられるような化粧用補助剤およびキャリヤ物質、ならびにさらに活性剤が用いられる。補助剤には例えば保存料、着色料、ポリオール、エステル、電解液、ゲル形成剤、極性および非極性オイル、重合体、さらに共重合体、安定材、界面活性剤を含む。
【００１０】
化粧用活性剤は例えば有機サンスクリーン、殺菌剤、加湿物質、ビタミン、酵素、植物をベースとした活性剤、重合体、酸化防止剤、抗−炎症性天然活性剤を含む。好ましい化粧用芳香剤は当該分野で知られている全ての芳香剤油のような油溶性芳香剤である。
【００１１】
本発明に従って用いられる疎水性の、アルコール可溶性、カルボキシル化アクリレート／オクチルアクリルアミド共重合体はエタノール、イソプロパノールおよび脂肪アルコールに溶ける。トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム、アミノメチルプロパノール、水酸化カリウムまたは水酸化アンモニウムのような水溶性塩基を用いてカルボキシ基を中和することによって水溶性または水に分散させることができる。従って必要ならば皮膚から石鹸で洗い流す事ができる。共重合体と水性アルコール系およびグリコール、および溶媒に溶解するホホバエステル水解物との相互作用によって、芳香性の分子は複合体に統合され長時間皮膚に結合したままである。同時に、前述の複合体は強く水を弾く効果がある。従って皮膚に芳香分子を雨、汗、水泳等の最中に非常によく持続させる。好ましい共重合体は２，４ｍｅｑ／ｇの酸量をもつアクリレートオクチルアクリルアミド共重合体である。このような製品は米国ニュージャジー州のＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｐ．によってＤＥＲＭＡＣＲＹＬ（登録商標）ＡＱＦまたはＤＥＲＭＡＣＲＹＬ（登録商標）７９で入手できる。
【００１２】
好ましい加水分解したホホバエステルは最大１ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＡＯＣＳ Ｃｄ３−２５＊のけん化価、１４ないし１７ｇ／１００ｇのＡＯＣＳ Ｃｄ １ｄ−９２＊のヨウ素価および最大０．１重量％のＡＯＣＳ Ｃｄ １４−９５＊のトランスアイソマー価をもつ植物起源（Ｓｉｍｍｏｎｄｓｉａ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）のひとつである（＊Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ Ｓｏｃｉｅｔｙにしたがったテスト方法）。このような製品（ＩＮＣＩ：加水分解したホホバエステル（および）水）は米国ニューヨーク州ハーツデイルのＩｎｔ．Ｆｌｏｒａｔｅｃｈ Ｔｅｃｈｎｏｌ．Ｌｔｄ．によってＦｌｏｒａｅｓｔｅｒｓ（登録商標）Ｋ−２０Ｗホホバで入手できる。
【００１３】
次の物質は特に化粧用複合体をさらに加工するために適当である。
オイル：シリコノイル、鉱油、水素化ポリイソブテン、ポリイソプレン、スクアレン、トリデシルトリメリテート、トリメチルプロパントリイソステアレート、クエン酸イソデシル、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、ＰＰＧ−１５ステアリルエーテルならびに植物油、例えばキンセンカ油、ホホバ油、アボガド油、マカデミアナッツ油、海狸油、ココアバター、ココナツ油、メイズ油、綿実油、オリーブ油、ヤシカーネル油、ナタネ油、サフラワー油、ゴマ種油、大豆油、ヒマワリ種油、小麦麦芽油、ブドウ種油、キクイナッツ油、アザミ油、およびこれらの混合物。合成スクワレンまたは天然製品から作られたスクワレン、ならびに分枝または線状、飽和または不飽和の化粧用エステルまたはエーテルがまた適当である。
【００１４】
スカベンジャー：抗酸化剤、ビタミン、例えばビタミンＣおよびそれらの誘導体、例えばアスコルビルアセテート、アスコルビルホスフェートおよびアスコルビルパルミテート；ビタミンＡおよびその誘導体；葉酸およびその誘導体；ビタミンＥおよびその誘導体、例えばトコフェリルアセテート；フラボンおよびフラボノイド；アミノ酸、例えばヒスチジン、グリシン、チロシン、トリプトファンおよびその誘導体；カロチノイドおよびカロチン、例えばα−カロチン、β−カロチン；尿酸およびその誘導体；α−ヒドロキシ酸、例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸。
【００１５】
加湿物質：グリセリン、ブチレングリコール、プロピレングリコール、およびその混合物。
有機サンスクリーン：４−アミノ安息香酸の誘導体、例えば４−（ジメチルアミノ）−安息香酸−（２−エチルヘキシル）エステル；クエン酸エステル、例えば４−メトキシクエン酸（２−エチルヘキシル）エステル；ベンゾフェノン誘導体、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；例えば３−ベンジリデンカンファーのような３−ベンジリデンカンファー誘導体。他の好ましい油溶性ＵＶフィルターはベンゾフェノン−３、ブチルメトキシベンゾイルメタン、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリチレート、４−メチルベンジリデンカンファー、ホモサレート、およびオクチルジメチルＰＡＢＡである。
【００１６】
界面活性剤：陰イオン性、両性、非イオン性または陽イオン性界面活性剤、またはそれらの混合物。陽イオン性重合体または陰イオン性および両性界面活性剤の混合物が特に好ましい。
陰イオン性起泡性界面活性剤の例はアルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、硫酸化モノグリセリド、スルホン化オレフィン、アルキルアリールスルホネート、一級または二級アルカンスルホネート、アルキルスルホスクシネート、アシルタウレート、アシルイソチオネート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、スルホネートメチルエステル、スルホン化脂肪酸、アルキルホスフェート、アシルグルタメート、アシルサルコシネート、アルキルスルホアセテート、アシル化ペプチド、アルキルエーテルカルボキシレート、フッ素を含む陰イオン性界面活性剤のアシルラクチレート、およびそれらの混合物からなる群から選択されたものを含む。陰イオン性界面活性剤は本発明で効果的に用いられる。
【００１７】
本発明で用いられる両性界面活性剤の例は酸基をもつものを少なくとも含む。前述の酸基はカルボキシル基またはスルホン酸基である事ができる。４級窒素およびしたがって４級アミノ酸が含まれる。一般に、それらは７ないし１８個の炭素原子をもつアルキル基またはアルケニル基を含む。適当な両性界面活性剤は簡単なベタインおよびアミドベタインを含み、ココナツから誘導されたＣ１２−およびＣ１４−アルキル基の混合物であり、その結果、Ｒ１−炭化水素鎖の少なくとも半分、好ましくは４分の３は１０ないし１４個の炭素原子をもつ。他の２個のＲ２−およびＲ３−炭化水素鎖はメチルであることが好ましい。さらに、両性界面活性剤はスルホベタインである事ができる。両性アセテートおよびジ両性アセテートもまた用いられる可能な双性イオン性および／または両性化合物として生じ使用する事ができる。一般に、両性界面活性剤は組成物に対して０．１ないし２０重量％、好ましくは５ないし１８重量％の範囲の量で含まれる。
【００１８】
適当な非イオン界面活性剤は、制限されないが、ココナツアシルモノエタノールアミドまたはココナツアシルジエタノールアミド、アルキルポリサッカライド、ラクトビオンアミド、エチレングリコールエステル、グリセリンモノエーテル、ポリヒドロキシアミド（グルカミド）、一級および二級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モルにつき１ないし２０モルのエチレンオキサイドの平均値でエトキシル化したＣ８−２０脂肪族アルコールを含む。前述の界面活性剤の混合物も用いられる。
顔料、顔料混合物または顔料様効果をもつ粉末は、真珠光沢効果をもつものも含み本発明の組成物に添加する事ができる。例えば、酸化鉄、オーカーのような珪酸アルミニウム、（ジ）酸化チタン、マイカ、カオリン、アンバーおよび赤色ボールのようなクレイを含むマンガン、炭酸カルシウム、フレンチチョーク、マイカ−チタン酸化物、マイカ−チタン酸化物−酸化鉄、ビスマスオキシクロライド、ナイロンビーズ、セラミックビーズ、膨張したおよび非膨張の合成重合体粉末、粉末状天然有機化合物、例えば製粉固体藻類、製粉植物部分、カプセルに入れたおよびカプセルに入れない穀類澱粉およびマイカーチタン酸化物−有機染料を含む事ができる。
【００１９】
また本発明の組成物には制汗剤および脱臭剤、例えばトリクロサン、トリメチルクエン酸塩、ファルネソール、アルミニウムクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロルハイデックス
ＧＬＹ等が含まれる。
【００２０】
比較テストでは、本発明による複合体の添加は、テスト者による感覚テストにおいて、またガスクロマトグラフイ／質量分析による分析テストにおいて共に、４−６時間の間に耐水性がかなりの増加をもたらした。８時間続くテストではアフターシェブローションの耐水性もまた未処理の元の製品のものよりもかなり高かった。
【００２１】
さらに化粧用組成物の他の成分に対し、化粧用組成物の全量に対して０．５−８重量％、好ましくは１−３重量％の範囲で複合体、例えば香料を添加すると、芳香強度をロスすることなく通常組成物に添加される芳香剤の量を減らすことができる事を見出した。これは標準製品と、芳香剤が２０％以下で本発明の複合体を１−２％添加した製品との間に、芳香特性に差があるかどうかを決定するために行った消費者テストでは、有意な差異がなかったことを意味する。
【００２２】
耐水性化粧用組成物を製造するための好ましい方法は、加水分解したホホバエステルを若干のアルコールまたはアルコール／水混合物と混合し、１８−４０℃の温度範囲で、粉末形態のアクリレート／オクチルアクリルアミド共重合体を混合工程の間に混合物に噴霧する。得られた複合体は化粧用製剤で使用する前に乾燥するかまたは直接組成物の他の成分に添加することができる。若干のアルコール、エステル、および共重合体、任意に１０％Ｎａ２ＣＯ３溶液をこの順番に混合することもできる。
【００２３】
本発明の芳香剤固定複合体の使用は次の物質群で好ましい。
−香料
−毛髪ケアおよびボデイケア製品、例えば洗髪剤、ボデイ洗剤、シャワーゲル、シャンプー、コンデショナー、等
−サンケア製品、例えばサンクリーム、サンローション、アフターサン製品、ボデイブロンザー、サンスプレイ、サンミルク等
−発汗抑制剤および脱臭剤
カラー化粧用製品、例えばマスカラー、ファンデーション、メーキャップ、口紅、リップバルサム等
以下、さらに詳細に本発明を実施例によって説明する。全数量は特記しないかぎり重量％である。
【実施例１】
【００２４】
アフターシェーブ
相Ａ
エタノール q.s. ad １００
メトキシ珪皮酸オクチル ０．２
ベンゾフェノン−３ ０．１
ＰＥＧ−６０ 水素化カスターオイル １．５
Ｌ−メントール ０．１５
相Ｂ
芳香剤 ７．０
エタノール １５．０
相Ｃ
水 １２
アラントイン ０．１
相Ｄ
エタノール ６．０
加水分解ホホバエステル＆水 ０．５
アクリレート／オクチルアクリルアミド共重合体 １．０
相Ｅ
着色料 ０．０１５
相Ａの成分を互いに混合し、約６０℃でＰＥＧ−６０水素化カスターオイルを混入しながら、相Ａの成分を互いに混合した。別々に、相Ｂと相Ｃを同じ方法で調製した。相Ｄを約２５℃でホホバエステルとエタノールを混合しながら、混合工程の間に粉末形態で共重合体にスプレイした。次いで混合物を澄んだ均質な溶液が得られるまで混合物を攪拌した。先ず、相Ｄを相Ｂと混合した。次いで相ＡとＣを互いに混合し混合物をフィルター緩衝物（６０Ｓ）を用いて濾過した。相ＤとＢの混合物を次に攪拌しながら相ＡとＣの混合物に添加し、最後に相Ｅを添加し全混合物を一定速度で攪拌した。
【実施例２】
【００２５】
発汗剤ソフト固体
シクロメチコンおよびジメチコンクロスポリマー ３２
ステアリルジメチコン １
水素添加ひまし油 １
シクロメチコン ａｄ １００
耐水複合体＊ ０．５
ジメチコン １５
アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックス ＧＬＹ ２４
＊２／３アクリレート／オクチルアクリルアミド共重合体
１／３ 加水分解ホホバエステル（および）水
成分１−５を容器に計量し、８０−８５℃に加熱し、ワックスが溶融し混合物が均一になるまで混合する。熱を除きジメチコンを添加する。混合物を約７５℃にセットする。混合物が７５℃以下に冷えた後、Ａｌ−Ｚｒ−テトラクロロハイドレックスを添加する。温度が４５℃以下になるまで混合と冷却を続ける。
【実施例３】
【００２６】
ボデイミスト
相Ａ
アルコール ａｄ１００
芳香剤 ４．５
相Ｂ
水 １６
白色ジンジャー抽出物 ０．１
相Ｃ
アルコール １．５
耐水複合体＊ ０．５
相Ｄ
着色剤 ０．２
＊実施例２参照
攪拌しながらアルコールと芳香剤を混合する。攪拌しながら相Ｂを添加し、澄んで均一になるまで混合する。主バッチを濾過し混合した相Ｃを攪拌しながら主バッチに分ける。相Ｄを添加し均質になるまで混合する。
【実施例４】
【００２７】
澄んだ発汗抑制剤ゲル（女性）
相Ａ
シクロメチコン ２．５
ジメチコン ０．５
シクロペンタシロキサン（および）ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコン ７．５
クエン酸トリエチル ０．１
ファルネソール ０．０５
相Ｂ
アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックスＧＬＹ ５４
水 ａｄ１００
アラントイン ０．１
ポリソルベート８０ ０．５
ジプロピレングリコール ２１
相Ｃ
芳香剤 ０．５
相Ｄ
耐水複合体＊ ０．５
＊実施例２参照
相ＡとＢの成分を別々に混合する。相Ａの屈折率が相Ｂよりも高い場合、相Ｂに若干の水を添加する。迅速に相Ａを混合する間に相Ｂを相Ａに非常にゆっくり添加し均質にする。相Ｃを添加し均一になるまで混合する。攪拌しながら相Ｄを添加する。
実施例４ａ
【００２８】
実施例と同様にゲルを調製し、これによって耐水複合体は０．５％Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ（登録商標）ＡＱＦおよび０．２５％加水分解したホホバエステルからなる。
【実施例５】
【００２９】
コンデッショナー
相Ａ
水 ａｄ１００
二ナトリウムＥＤＴＡ ０．０２
相Ｂ
Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０ １
ジチコンビスアミノヒドロキシプロピル共重合体 ０．７
耐水共重合体＊ ０．５
クエン酸 ｑ．ｓ．
相Ｃ
セテアリルアルコール ２
ジパルミトイルエチルジモニウムクロライド ３
ステアリン酸グリセリル ０．７５
相Ｄ
保存剤 ０．５
芳香剤 １．５
水酸化ナトリウム ｑ．ｓ．
＊実施例２参照
攪拌しながら相Ａ成分を一緒にして７０℃まで加熱し温度を保持する。個々に相Ａに相Ｂを混合しながら添加し、均一になるまで混合し、クエン酸によってｐＨを調整する。相Ｃ成分を一緒にして７０℃まで加熱し均一になるまで主バッチを混合する。個々に相Ｄ成分を添加しｐＨを水酸化ナトリウムで調整する。
【実施例６】
【００３０】
ローション
相Ａ
水 ａｄ１００
二ナトリウムＥＤＴＡ ０．０５
グリセリン ２
Ｃａｒｂｏｍｅｒ ０．３
Ｐｅｍｕｌａｎ ０．１
相Ｂ
トリベヘニン １．３
ＤＣ２００／５００ １
ステアロキシトリメチルシラン（および）
ステアリルアルコール ０．７
ジイソステアリル二量体ジリノレエート ６
ＢＨＴ ０．０５
ＶＰ／エイコセン共重合体 １
セチルリン酸カリウム ０．５
相Ｃ
ビタミンＡアセテート ０．５
相Ｄ
水 ２
トリエタノールアミン ０．４
耐水複合体＊ １．５
シクロメチコン １
ＤパンテノールＬ １
相Ｅ
水 ２
Ｐｈｅｎｏｎｉｐ ０．５
相Ｆ
芳香剤 ０．８
＊実施例２参照
水と相Ａ成分を別々に混合し混合しながら７５−８５℃に加熱し温度を保持する。相Ｂ成分をセチルリン酸カリウムなしで混合し７５−８０℃に加熱し塊がなくなるまでＰＣＰを添加する。溶融相Ｃ成分（４５−５０℃）を相Ｂに添加し相Ｂ（７５℃）を相Ａに添加する。７−１０分間均質にする。相Ｄから水とＴＥＡを６５℃で添加しその後に複合体を添加する。５０℃でシクロメチコンを添加しパンテノールを添加する。相ＥとＦを３５℃で添加し３０℃まで冷却する。
【実施例７】
【００３１】
シャンプー
相Ａ
フィラントリオール＆二ナトリウムＥＤＴＡ＆ヒドロキシプロピル
グアー＆ヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド＆
酢酸トコフェリル（Ｍｉｒａｓｐｅｃ ＫＴＳ） ５５
相Ｂ
芳香剤 １
相Ｃ
植物抽出物 ０．３
水 ａｄ１００
耐水複合体＊ １．８
相Ｄ
着色剤 ０．１５
相Ｅ
クエン酸（２０％溶液） ｑ．ｓ．
相Ｆ
塩化アンモニウム（２０％溶液） ２．４
＊両成分とも１：１
単独に調製した相ＡとＢを混合する。攪拌しながら相Ｃ成分を添加する。澄んで均一になるまで主バッチに別々に１相Ｃ成分を加える。相Ｄを添加しながら混合を続ける。必要ならば相ＥでｐＨを調整する。混合しながら相Ｆを添加する。
【実施例８】
【００３２】
シャワーゲル
相Ａ
水 ａｄ１００
二ナトリウムＥＤＴＡ ０．１
ヒドロキシプロピル １
ＤＭＤＭヒダントイン ０．３
相Ｂ
Ｌａｕｒｅｔｈ硫酸ナトリウム １０
Ｌａｕｒｅｔｈ硫酸二ナトリウム２０
コカミドプロピルベタイン ９
相Ｃ
保存剤 ０．２
芳香剤 ２
色素 ０．３
相Ｄ
塩化ナトリウム（２０％溶液） ０．８
相Ｅ
水酸化ナトリウム（２５％溶液） ｑ．ｓ．
相Ｆ
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ（登録商標）ＡＱＦ ０．５
加水分解ホホバエステル ０．２５
別々に調製した相ＡとＢを混合する。混合しながら相Ｃ成分を添加する。別々に相Ｃの各成分を添加し澄んで均一になるまで主バッチを添加する。相Ｄで粘度を調整し、混合を続ける。混合しながらｐＨを相Ｅで調整する。混合しながら相Ｆを添加する。
実施例８ａ
【００３３】
実施例８のようにシャワーゲルを調製し、耐水複合体は０．５％Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ（登録商標）ＡＱＦおよび０．２５％加水分解ホホバエステルからなる。
【実施例９】
【００３４】
化粧水
相Ａ
アルコール ａｄ１００
芳香剤 １７
ベンゾフェノン−２ ０．１
相Ｂ
水 １．６
相Ｃ
着色料 ０．３
相Ｄ
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ（登録商標）ＡＱＦ ５
加水分解ホホバエステル ２
実施例１１に従って処理する。
【実施例１０】
【００３５】
香水
アルコール ａｄ１００
芳香剤 ２０
ベンゾフェノン ２ ０．１
水 ９
耐水複合体＊ ５
着色料 １
＊実施例２を参照
【実施例１１】
【００３６】
化粧水（ＥＤＴ）
相Ａ
アルコール ａｄ１００
芳香剤 １５
ベンゾフェノン ２ ０．１
相Ｂ
水 ３．６
相Ｃ
アルコール １０
耐水複合体＊ ３
相Ｄ
着色料 ０．３
＊実施例２を参照
別々に調製した相ＡとＢを混合する。アルコールと加水分解ホホバエステルを混合する。混合しながらアクリレート／オクチルアクリルアミド共重合体で散布し澄んで均一になるまで混合する。相Ｃを主バッチに添加しその後に相Ｄを添加する。均一になるまで混合する。
【実施例１２】
【００３７】
澄んだ脱臭剤スティック
相Ａ
プロピレングリコール ａｄ１００
ステアリン酸ナトリウム ６．５
Ｉｓｏｓｔｅａｒｅｔｈ−２０ ５
Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２ １
相Ｂ
１０％ＮａＯＨゾル ０．１
水 １４．５
耐水複合体＊ ０．５
相Ｃ
芳香剤 １．５
着色料 ０．４
実施例２参照
【実施例１３】
【００３８】
香料
相Ａ
アルコール ６５
ベンゾフェノン−２ ０．１
芳香剤 １３．５
相Ｂ
水 ａｄ１００
相Ｃ
着色料 １．０
相Ｄ
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ（登録商標）ＡＱＦ １０
加水分解ホホバエステル ５
相ＡとＢを混合し濾過した。相Ｃを混合しながら添加する。別々に調製した相Ｄを主バッチに添加し澄んで均質になるまで混合する。
【実施例１４】
【００３９】
香料
相Ａ
アルコール ５５
ベンゾフェノン−２ ０．１
芳香剤 ２０
相Ｂ
水 ａｄ１００
相Ｃ
アルコール １０
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ（登録商標）ＡＱＦ ３．３
加水分解ホホバエステル １．７
相Ｃ
着色料 １．０
相ＡとＢを混合し濾過した。別々に調製した相Ｃを主バッチに添加し澄んで均質になるまで混合する。相Ｃを混合しながら添加する。
【実施例１５】
【００４０】
比較テストＩ
実施例１にしたがう組成物（サンプルＡ）をそして相Ｄの成分のない組成物（サンプルＢ）を用いて比較テストを行った。
各サンプルの２滴（約０．３ｇ）をテスト者の右または左の前腕の内側に垂らした。乾燥時間は１５分であった。２時間後、前腕を２６℃の温度で４分間水に浸した。次いで前腕を空気中で乾燥した。浸し乾燥する工程を４、６時間後に繰り返し、水容器をすすぎ、それぞれ浸す前に容器の水を取り換えた。
４回の実験テスト者で行った感受性テストでは、図１による結果を得た。同じサンプルはガスクロマトグラフィ／質量分析計によって分析し図２による図を得た。その結果はＳＰＭＥによって得た（実施例１６、パートＢ参照）。両方の結果は耐水性がかなり増加していることを示す。
実施例１１（サンプルＣであるが０．５％複合体のみ）によるＥＤＴおよび共重合体とホホバエステルの複合体なしの同じＥＤＴ（サンプルＤ）を用いる比較テストでは、長期感受性テストによって決定された耐水性は６時間後の本発明による複合体のない同じＥＤＴの値が２回以上であることが見出された。アフターシェーブローションを用いる同類のテストは８時間後にも感受性テストにおいて卓越性を示した。
【実施例１６】
【００４１】
比較テストＩＩ
パートＡ
香料中の芳香剤含量を減らすための本発明の複合体の能力の比較テストを行った。
２つの香料を生成した。香料Ｃは次の成分（重量％で）を持っていた：７２．７％アルコール、０．５％のアジピン酸ジイソプロピル、０．５％の乳酸Ｃ１２−Ｃ１５−アルキル、１２％の芳香剤、１４．３％の水。香料Ｃ１：最初の３成分は香料Ｃと同じであるが９．６％の芳香剤、１５．３％の水、１％の実施例２の複合体、０．４％のＮａ２Ｏ３溶液（１０％）を含む。
２０人のパネリストのグループには香料Ｃと香料Ｃ１での異なる芳香剤部分を同定させた。３人のパネリストは異なる芳香剤を同定し、１７人は同定しなかった。
同じ結果は芳香剤を１６％から１２．８％までおよび１５％から１２％までそれぞれ減らして得られた（各々は減らした芳香剤のシェアをもつ式では１％の複合体を持つ）
パートＢ ＳＰＭＥテスト
固相ミクロ抽出（ＳＰＭＥ）は分析物がサンプルから、１００μｍ直径によって代表的に１ｃｍの長さの溶融シリカロッドに被覆した、重合体に分割する方法である。ファイバーはシリンジ様の装置に含まれた微細なステンレス鋼管の端部に固定され外側のステンレス鋼針によって保護される。デバイスのプランジャーはサンプルマトリックスにファイバーを暴露するように抑えられ、サンプリング時間の末端で退縮し、この場合にはガスクロマトグラフィによって、次いで分析のために脱着界面にファイバーを暴露するように再度抑えられる。ＵＳ２００２／０１９２１７４Ａ１の実施例２を参照。
【００４２】
ＧＣ測定の結果は、実施例２による耐水性のスキンタイトな複合体１％を含む１２％の香料Ｃおよび９．６％の香料Ｃ１を有することが図４に示される。両方の香料は殆ど同じ領域数値を示す。これはパートＡの消費者テストの結果を確認する。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】実施例１のアフタシェーブの官能検査を示す図である。
【図２】実施例１のアフタシェーブの分析結果を示す図である。
【図３】実施例１１のＥＤＴの官能検査を示す図である。
【図４】芳香剤Ｃ（実施例１６）スキンタイト頭隙のためのＳＰＭＥ結果を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧用組成物に関し、特に、香料成分を水および汗による洗い流しに耐え、長時間皮膚に固定されたままにする事ができる化粧用組成物に関するものである（芳香性耐水組成物）。
【背景技術】
【０００２】
リポソームまたはシクロデキストリン中に香料油をカプセル化しこれら香料油の放出を制御することが知られている。幾つかの系、例えばキチン誘導体、第四級キトサン、珪酸塩物質および熱可塑性ポリアミドは、皮膚への結合を改良しあるいは芳香の持続時間を延ばすためにも用いられた。
特許文献１は、疎水性アクリルポリマーの水性分散物で製薬学的に活性な成分ならびに芳香成分のコーティングを開示しており、アクリルポリマーはアクリル酸／メタクリル酸の（アルキル）エステルである。
特許文献２は、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロースおよび疎水性オイルからなる香料−固定物質を開示している。
【特許文献１】米国特許第６１４３３５３Ａ号明細書
【特許文献２】米国特許第６１７２０３７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は水による洗い流しに耐えられ同時に香料成分が長時間皮膚に固定されたままに確保される化粧用組成物を提供することである。
本発明のさらなる目的は何の相違もなしで消費者によって香料の含量および香料の感触を減らした化粧用組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明によれば、芳香物からなる化粧用組成物はさらに芳香性を固定する複合体からなり、０．０１ないし１０重量％の疎水性アルコール溶解性のカルボキシル化アクリレート／オクチルアミド共重合体、０．０１ないし１０重量％の加水分解したホホバエステルを含み、全パーセントが化粧用組成物の全重量に基づく。
【０００５】
芳香剤の範囲は０．０１ないし３５重量％である。好ましい範囲は０．１−１６重量％、さらに好ましくは０．５−８重量％、最も好ましくは１ないし５重量％である。共重合体が０．１ないし５重量％の範囲の量で、さらに好ましくは０．１−１．０重量％の量で含まれる。カルボキシル化アクリレート／オクチルアクリルアミド共重合体はアクリル重合体Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ（登録商標）ＡＱＦ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，ブリッジウォーター ニュージャージー、ＵＳＡ）により置き換える事ができる。
【０００６】
さらにホホバエステルは０．１ないし５重量％、さらに好ましくは０．１−１重量％の範囲で存在する。
【０００７】
本発明の特定例ではホホバエステルおよび共重合体は１：１−４、好ましくは１：１．２−２．８のホホバエステル：重合体で別々に調製された複合体を構成する。
【０００８】
本発明のさらなる例では化粧用組成物はアルコールまたはアルコール／水混合物からなる。
【０００９】
前述の香料−固定複合体はエマルジョン、クリーム、ローション、スプレイ、シャワーゲル、シャワーオイル、入浴製品、発泡入浴剤、香料、アフターシェーブ、ひげそり香油、フェースローション、毛髪コンデッショナー、スキンゲル、脱臭剤、洗浄剤等の化粧用製品に用いられる。同時に、さらにこのような製品に普通に用いられるような化粧用補助剤およびキャリヤ物質、ならびにさらに活性剤が用いられる。補助剤には例えば保存料、着色料、ポリオール、エステル、電解液、ゲル形成剤、極性および非極性オイル、重合体、さらに共重合体、安定材、界面活性剤を含む。
【００１０】
化粧用活性剤は例えば有機サンスクリーン、殺菌剤、加湿物質、ビタミン、酵素、植物をベースとした活性剤、重合体、酸化防止剤、抗−炎症性天然活性剤を含む。好ましい化粧用芳香剤は当該分野で知られている全ての芳香剤油のような油溶性芳香剤である。
【００１１】
本発明に従って用いられる疎水性の、アルコール可溶性、カルボキシル化アクリレート／オクチルアクリルアミド共重合体はエタノール、イソプロパノールおよび脂肪アルコールに溶ける。トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム、アミノメチルプロパノール、水酸化カリウムまたは水酸化アンモニウムのような水溶性塩基を用いてカルボキシ基を中和することによって水溶性または水に分散させることができる。従って必要ならば皮膚から石鹸で洗い流す事ができる。共重合体と水性アルコール系およびグリコール、および溶媒に溶解するホホバエステル水解物との相互作用によって、芳香性の分子は複合体に統合され長時間皮膚に結合したままである。同時に、前述の複合体は強く水を弾く効果がある。従って皮膚に芳香分子を雨、汗、水泳等の最中に非常によく持続させる。好ましい共重合体は２，４ｍｅｑ／ｇの酸量をもつアクリレートオクチルアクリルアミド共重合体である。このような製品は米国ニュージャジー州のＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｐ．によってＤＥＲＭＡＣＲＹＬ（登録商標）ＡＱＦまたはＤＥＲＭＡＣＲＹＬ（登録商標）７９で入手できる。
【００１２】
好ましい加水分解したホホバエステルは最大１ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＡＯＣＳ Ｃｄ３−２５＊のけん化価、１４ないし１７ｇ／１００ｇのＡＯＣＳ Ｃｄ １ｄ−９２＊のヨウ素価および最大０．１重量％のＡＯＣＳ Ｃｄ １４−９５＊のトランスアイソマー価をもつ植物起源（Ｓｉｍｍｏｎｄｓｉａ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）のひとつである（＊Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ Ｓｏｃｉｅｔｙにしたがったテスト方法）。このような製品（ＩＮＣＩ：加水分解したホホバエステル（および）水）は米国ニューヨーク州ハーツデイルのＩｎｔ．Ｆｌｏｒａｔｅｃｈ Ｔｅｃｈｎｏｌ．Ｌｔｄ．によってＦｌｏｒａｅｓｔｅｒｓ（登録商標）Ｋ−２０Ｗホホバで入手できる。
【００１３】
次の物質は特に化粧用複合体をさらに加工するために適当である。
オイル：シリコノイル、鉱油、水素化ポリイソブテン、ポリイソプレン、スクアレン、トリデシルトリメリテート、トリメチルプロパントリイソステアレート、クエン酸イソデシル、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、ＰＰＧ−１５ステアリルエーテルならびに植物油、例えばキンセンカ油、ホホバ油、アボガド油、マカデミアナッツ油、海狸油、ココアバター、ココナツ油、メイズ油、綿実油、オリーブ油、ヤシカーネル油、ナタネ油、サフラワー油、ゴマ種油、大豆油、ヒマワリ種油、小麦麦芽油、ブドウ種油、キクイナッツ油、アザミ油、およびこれらの混合物。合成スクワレンまたは天然製品から作られたスクワレン、ならびに分枝または線状、飽和または不飽和の化粧用エステルまたはエーテルがまた適当である。
【００１４】
スカベンジャー：抗酸化剤、ビタミン、例えばビタミンＣおよびそれらの誘導体、例えばアスコルビルアセテート、アスコルビルホスフェートおよびアスコルビルパルミテート；ビタミンＡおよびその誘導体；葉酸およびその誘導体；ビタミンＥおよびその誘導体、例えばトコフェリルアセテート；フラボンおよびフラボノイド；アミノ酸、例えばヒスチジン、グリシン、チロシン、トリプトファンおよびその誘導体；カロチノイドおよびカロチン、例えばα−カロチン、β−カロチン；尿酸およびその誘導体；α−ヒドロキシ酸、例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸。
【００１５】
加湿物質：グリセリン、ブチレングリコール、プロピレングリコール、およびその混合物。
有機サンスクリーン：４−アミノ安息香酸の誘導体、例えば４−（ジメチルアミノ）−安息香酸−（２−エチルヘキシル）エステル；クエン酸エステル、例えば４−メトキシクエン酸（２−エチルヘキシル）エステル；ベンゾフェノン誘導体、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；例えば３−ベンジリデンカンファーのような３−ベンジリデンカンファー誘導体。他の好ましい油溶性ＵＶフィルターはベンゾフェノン−３、ブチルメトキシベンゾイルメタン、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリチレート、４−メチルベンジリデンカンファー、ホモサレート、およびオクチルジメチルＰＡＢＡである。
【００１６】
界面活性剤：陰イオン性、両性、非イオン性または陽イオン性界面活性剤、またはそれらの混合物。陽イオン性重合体または陰イオン性および両性界面活性剤の混合物が特に好ましい。
陰イオン性起泡性界面活性剤の例はアルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、硫酸化モノグリセリド、スルホン化オレフィン、アルキルアリールスルホネート、一級または二級アルカンスルホネート、アルキルスルホスクシネート、アシルタウレート、アシルイソチオネート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、スルホネートメチルエステル、スルホン化脂肪酸、アルキルホスフェート、アシルグルタメート、アシルサルコシネート、アルキルスルホアセテート、アシル化ペプチド、アルキルエーテルカルボキシレート、フッ素を含む陰イオン性界面活性剤のアシルラクチレート、およびそれらの混合物からなる群から選択されたものを含む。陰イオン性界面活性剤は本発明で効果的に用いられる。
【００１７】
本発明で用いられる両性界面活性剤の例は酸基をもつものを少なくとも含む。前述の酸基はカルボキシル基またはスルホン酸基である事ができる。４級窒素およびしたがって４級アミノ酸が含まれる。一般に、それらは７ないし１８個の炭素原子をもつアルキル基またはアルケニル基を含む。適当な両性界面活性剤は簡単なベタインおよびアミドベタインを含み、ココナツから誘導されたＣ１２−およびＣ１４−アルキル基の混合物であり、その結果、Ｒ１−炭化水素鎖の少なくとも半分、好ましくは４分の３は１０ないし１４個の炭素原子をもつ。他の２個のＲ２−およびＲ３−炭化水素鎖はメチルであることが好ましい。さらに、両性界面活性剤はスルホベタインである事ができる。両性アセテートおよびジ両性アセテートもまた用いられる可能な双性イオン性および／または両性化合物として生じ使用する事ができる。一般に、両性界面活性剤は組成物に対して０．１ないし２０重量％、好ましくは５ないし１８重量％の範囲の量で含まれる。
【００１８】
適当な非イオン界面活性剤は、制限されないが、ココナツアシルモノエタノールアミドまたはココナツアシルジエタノールアミド、アルキルポリサッカライド、ラクトビオンアミド、エチレングリコールエステル、グリセリンモノエーテル、ポリヒドロキシアミド（グルカミド）、一級および二級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モルにつき１ないし２０モルのエチレンオキサイドの平均値でエトキシル化したＣ８−２０脂肪族アルコールを含む。前述の界面活性剤の混合物も用いられる。
顔料、顔料混合物または顔料様効果をもつ粉末は、真珠光沢効果をもつものも含み本発明の組成物に添加する事ができる。例えば、酸化鉄、オーカーのような珪酸アルミニウム、（ジ）酸化チタン、マイカ、カオリン、アンバーおよび赤色ボールのようなクレイを含むマンガン、炭酸カルシウム、フレンチチョーク、マイカ−チタン酸化物、マイカ−チタン酸化物−酸化鉄、ビスマスオキシクロライド、ナイロンビーズ、セラミックビーズ、膨張したおよび非膨張の合成重合体粉末、粉末状天然有機化合物、例えば製粉固体藻類、製粉植物部分、カプセルに入れたおよびカプセルに入れない穀類澱粉およびマイカーチタン酸化物−有機染料を含む事ができる。
【００１９】
また本発明の組成物には制汗剤および脱臭剤、例えばトリクロサン、トリメチルクエン酸塩、ファルネソール、アルミニウムクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロルハイデックス
ＧＬＹ等が含まれる。
【００２０】
比較テストでは、本発明による複合体の添加は、テスト者による感覚テストにおいて、またガスクロマトグラフイ／質量分析による分析テストにおいて共に、４−６時間の間に耐水性がかなりの増加をもたらした。８時間続くテストではアフターシェブローションの耐水性もまた未処理の元の製品のものよりもかなり高かった。
【００２１】
さらに化粧用組成物の他の成分に対し、化粧用組成物の全量に対して０．５−８重量％、好ましくは１−３重量％の範囲で複合体、例えば香料を添加すると、芳香強度をロスすることなく通常組成物に添加される芳香剤の量を減らすことができる事を見出した。これは標準製品と、芳香剤が２０％以下で本発明の複合体を１−２％添加した製品との間に、芳香特性に差があるかどうかを決定するために行った消費者テストでは、有意な差異がなかったことを意味する。
【００２２】
耐水性化粧用組成物を製造するための好ましい方法は、加水分解したホホバエステルを若干のアルコールまたはアルコール／水混合物と混合し、１８−４０℃の温度範囲で、粉末形態のアクリレート／オクチルアクリルアミド共重合体を混合工程の間に混合物に噴霧する。得られた複合体は化粧用製剤で使用する前に乾燥するかまたは直接組成物の他の成分に添加することができる。若干のアルコール、エステル、および共重合体、任意に１０％Ｎａ２ＣＯ３溶液をこの順番に混合することもできる。
【００２３】
本発明の芳香剤固定複合体の使用は次の物質群で好ましい。
−香料
−毛髪ケアおよびボデイケア製品、例えば洗髪剤、ボデイ洗剤、シャワーゲル、シャンプー、コンデショナー、等
−サンケア製品、例えばサンクリーム、サンローション、アフターサン製品、ボデイブロンザー、サンスプレイ、サンミルク等
−発汗抑制剤および脱臭剤
カラー化粧用製品、例えばマスカラー、ファンデーション、メーキャップ、口紅、リップバルサム等
以下、さらに詳細に本発明を実施例によって説明する。全数量は特記しないかぎり重量％である。
【実施例１】
【００２４】
アフターシェーブ
相Ａ
エタノール q.s. ad １００
メトキシ珪皮酸オクチル ０．２
ベンゾフェノン−３ ０．１
ＰＥＧ−６０ 水素化カスターオイル １．５
Ｌ−メントール ０．１５
相Ｂ
芳香剤 ７．０
エタノール １５．０
相Ｃ
水 １２
アラントイン ０．１
相Ｄ
エタノール ６．０
加水分解ホホバエステル＆水 ０．５
アクリレート／オクチルアクリルアミド共重合体 １．０
相Ｅ
着色料 ０．０１５
相Ａの成分を互いに混合し、約６０℃でＰＥＧ−６０水素化カスターオイルを混入しながら、相Ａの成分を互いに混合した。別々に、相Ｂと相Ｃを同じ方法で調製した。相Ｄを約２５℃でホホバエステルとエタノールを混合しながら、混合工程の間に粉末形態で共重合体にスプレイした。次いで混合物を澄んだ均質な溶液が得られるまで混合物を攪拌した。先ず、相Ｄを相Ｂと混合した。次いで相ＡとＣを互いに混合し混合物をフィルター緩衝物（６０Ｓ）を用いて濾過した。相ＤとＢの混合物を次に攪拌しながら相ＡとＣの混合物に添加し、最後に相Ｅを添加し全混合物を一定速度で攪拌した。
【実施例２】
【００２５】
発汗剤ソフト固体
シクロメチコンおよびジメチコンクロスポリマー ３２
ステアリルジメチコン １
水素添加ひまし油 １
シクロメチコン ａｄ １００
耐水複合体＊ ０．５
ジメチコン １５
アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックス ＧＬＹ ２４
＊２／３アクリレート／オクチルアクリルアミド共重合体
１／３ 加水分解ホホバエステル（および）水
成分１−５を容器に計量し、８０−８５℃に加熱し、ワックスが溶融し混合物が均一になるまで混合する。熱を除きジメチコンを添加する。混合物を約７５℃にセットする。混合物が７５℃以下に冷えた後、Ａｌ−Ｚｒ−テトラクロロハイドレックスを添加する。温度が４５℃以下になるまで混合と冷却を続ける。
【実施例３】
【００２６】
ボデイミスト
相Ａ
アルコール ａｄ１００
芳香剤 ４．５
相Ｂ
水 １６
白色ジンジャー抽出物 ０．１
相Ｃ
アルコール １．５
耐水複合体＊ ０．５
相Ｄ
着色剤 ０．２
＊実施例２参照
攪拌しながらアルコールと芳香剤を混合する。攪拌しながら相Ｂを添加し、澄んで均一になるまで混合する。主バッチを濾過し混合した相Ｃを攪拌しながら主バッチに分ける。相Ｄを添加し均質になるまで混合する。
【実施例４】
【００２７】
澄んだ発汗抑制剤ゲル（女性）
相Ａ
シクロメチコン ２．５
ジメチコン ０．５
シクロペンタシロキサン（および）ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコン ７．５
クエン酸トリエチル ０．１
ファルネソール ０．０５
相Ｂ
アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックスＧＬＹ ５４
水 ａｄ１００
アラントイン ０．１
ポリソルベート８０ ０．５
ジプロピレングリコール ２１
相Ｃ
芳香剤 ０．５
相Ｄ
耐水複合体＊ ０．５
＊実施例２参照
相ＡとＢの成分を別々に混合する。相Ａの屈折率が相Ｂよりも高い場合、相Ｂに若干の水を添加する。迅速に相Ａを混合する間に相Ｂを相Ａに非常にゆっくり添加し均質にする。相Ｃを添加し均一になるまで混合する。攪拌しながら相Ｄを添加する。
実施例４ａ
【００２８】
実施例と同様にゲルを調製し、これによって耐水複合体は０．５％Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ（登録商標）ＡＱＦおよび０．２５％加水分解したホホバエステルからなる。
【実施例５】
【００２９】
コンデッショナー
相Ａ
水 ａｄ１００
二ナトリウムＥＤＴＡ ０．０２
相Ｂ
Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０ １
ジチコンビスアミノヒドロキシプロピル共重合体 ０．７
耐水共重合体＊ ０．５
クエン酸 ｑ．ｓ．
相Ｃ
セテアリルアルコール ２
ジパルミトイルエチルジモニウムクロライド ３
ステアリン酸グリセリル ０．７５
相Ｄ
保存剤 ０．５
芳香剤 １．５
水酸化ナトリウム ｑ．ｓ．
＊実施例２参照
攪拌しながら相Ａ成分を一緒にして７０℃まで加熱し温度を保持する。個々に相Ａに相Ｂを混合しながら添加し、均一になるまで混合し、クエン酸によってｐＨを調整する。相Ｃ成分を一緒にして７０℃まで加熱し均一になるまで主バッチを混合する。個々に相Ｄ成分を添加しｐＨを水酸化ナトリウムで調整する。
【実施例６】
【００３０】
ローション
相Ａ
水 ａｄ１００
二ナトリウムＥＤＴＡ ０．０５
グリセリン ２
Ｃａｒｂｏｍｅｒ ０．３
Ｐｅｍｕｌａｎ ０．１
相Ｂ
トリベヘニン １．３
ＤＣ２００／５００ １
ステアロキシトリメチルシラン（および）
ステアリルアルコール ０．７
ジイソステアリル二量体ジリノレエート ６
ＢＨＴ ０．０５
ＶＰ／エイコセン共重合体 １
セチルリン酸カリウム ０．５
相Ｃ
ビタミンＡアセテート ０．５
相Ｄ
水 ２
トリエタノールアミン ０．４
耐水複合体＊ １．５
シクロメチコン １
ＤパンテノールＬ １
相Ｅ
水 ２
Ｐｈｅｎｏｎｉｐ ０．５
相Ｆ
芳香剤 ０．８
＊実施例２参照
水と相Ａ成分を別々に混合し混合しながら７５−８５℃に加熱し温度を保持する。相Ｂ成分をセチルリン酸カリウムなしで混合し７５−８０℃に加熱し塊がなくなるまでＰＣＰを添加する。溶融相Ｃ成分（４５−５０℃）を相Ｂに添加し相Ｂ（７５℃）を相Ａに添加する。７−１０分間均質にする。相Ｄから水とＴＥＡを６５℃で添加しその後に複合体を添加する。５０℃でシクロメチコンを添加しパンテノールを添加する。相ＥとＦを３５℃で添加し３０℃まで冷却する。
【実施例７】
【００３１】
シャンプー
相Ａ
フィラントリオール＆二ナトリウムＥＤＴＡ＆ヒドロキシプロピル
グアー＆ヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド＆
酢酸トコフェリル（Ｍｉｒａｓｐｅｃ ＫＴＳ） ５５
相Ｂ
芳香剤 １
相Ｃ
植物抽出物 ０．３
水 ａｄ１００
耐水複合体＊ １．８
相Ｄ
着色剤 ０．１５
相Ｅ
クエン酸（２０％溶液） ｑ．ｓ．
相Ｆ
塩化アンモニウム（２０％溶液） ２．４
＊両成分とも１：１
単独に調製した相ＡとＢを混合する。攪拌しながら相Ｃ成分を添加する。澄んで均一になるまで主バッチに別々に１相Ｃ成分を加える。相Ｄを添加しながら混合を続ける。必要ならば相ＥでｐＨを調整する。混合しながら相Ｆを添加する。
【実施例８】
【００３２】
シャワーゲル
相Ａ
水 ａｄ１００
二ナトリウムＥＤＴＡ ０．１
ヒドロキシプロピル １
ＤＭＤＭヒダントイン ０．３
相Ｂ
Ｌａｕｒｅｔｈ硫酸ナトリウム １０
Ｌａｕｒｅｔｈ硫酸二ナトリウム２０
コカミドプロピルベタイン ９
相Ｃ
保存剤 ０．２
芳香剤 ２
色素 ０．３
相Ｄ
塩化ナトリウム（２０％溶液） ０．８
相Ｅ
水酸化ナトリウム（２５％溶液） ｑ．ｓ．
相Ｆ
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ（登録商標）ＡＱＦ ０．５
加水分解ホホバエステル ０．２５
別々に調製した相ＡとＢを混合する。混合しながら相Ｃ成分を添加する。別々に相Ｃの各成分を添加し澄んで均一になるまで主バッチを添加する。相Ｄで粘度を調整し、混合を続ける。混合しながらｐＨを相Ｅで調整する。混合しながら相Ｆを添加する。
実施例８ａ
【００３３】
実施例８のようにシャワーゲルを調製し、耐水複合体は０．５％Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ（登録商標）ＡＱＦおよび０．２５％加水分解ホホバエステルからなる。
【実施例９】
【００３４】
化粧水
相Ａ
アルコール ａｄ１００
芳香剤 １７
ベンゾフェノン−２ ０．１
相Ｂ
水 １．６
相Ｃ
着色料 ０．３
相Ｄ
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ（登録商標）ＡＱＦ ５
加水分解ホホバエステル ２
実施例１１に従って処理する。
【実施例１０】
【００３５】
香水
アルコール ａｄ１００
芳香剤 ２０
ベンゾフェノン ２ ０．１
水 ９
耐水複合体＊ ５
着色料 １
＊実施例２を参照
【実施例１１】
【００３６】
化粧水（ＥＤＴ）
相Ａ
アルコール ａｄ１００
芳香剤 １５
ベンゾフェノン ２ ０．１
相Ｂ
水 ３．６
相Ｃ
アルコール １０
耐水複合体＊ ３
相Ｄ
着色料 ０．３
＊実施例２を参照
別々に調製した相ＡとＢを混合する。アルコールと加水分解ホホバエステルを混合する。混合しながらアクリレート／オクチルアクリルアミド共重合体で散布し澄んで均一になるまで混合する。相Ｃを主バッチに添加しその後に相Ｄを添加する。均一になるまで混合する。
【実施例１２】
【００３７】
澄んだ脱臭剤スティック
相Ａ
プロピレングリコール ａｄ１００
ステアリン酸ナトリウム ６．５
Ｉｓｏｓｔｅａｒｅｔｈ−２０ ５
Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２ １
相Ｂ
１０％ＮａＯＨゾル ０．１
水 １４．５
耐水複合体＊ ０．５
相Ｃ
芳香剤 １．５
着色料 ０．４
実施例２参照
【実施例１３】
【００３８】
香料
相Ａ
アルコール ６５
ベンゾフェノン−２ ０．１
芳香剤 １３．５
相Ｂ
水 ａｄ１００
相Ｃ
着色料 １．０
相Ｄ
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ（登録商標）ＡＱＦ １０
加水分解ホホバエステル ５
相ＡとＢを混合し濾過した。相Ｃを混合しながら添加する。別々に調製した相Ｄを主バッチに添加し澄んで均質になるまで混合する。
【実施例１４】
【００３９】
香料
相Ａ
アルコール ５５
ベンゾフェノン−２ ０．１
芳香剤 ２０
相Ｂ
水 ａｄ１００
相Ｃ
アルコール １０
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ（登録商標）ＡＱＦ ３．３
加水分解ホホバエステル １．７
相Ｃ
着色料 １．０
相ＡとＢを混合し濾過した。別々に調製した相Ｃを主バッチに添加し澄んで均質になるまで混合する。相Ｃを混合しながら添加する。
【実施例１５】
【００４０】
比較テストＩ
実施例１にしたがう組成物（サンプルＡ）をそして相Ｄの成分のない組成物（サンプルＢ）を用いて比較テストを行った。
各サンプルの２滴（約０．３ｇ）をテスト者の右または左の前腕の内側に垂らした。乾燥時間は１５分であった。２時間後、前腕を２６℃の温度で４分間水に浸した。次いで前腕を空気中で乾燥した。浸し乾燥する工程を４、６時間後に繰り返し、水容器をすすぎ、それぞれ浸す前に容器の水を取り換えた。
４回の実験テスト者で行った感受性テストでは、図１による結果を得た。同じサンプルはガスクロマトグラフィ／質量分析計によって分析し図２による図を得た。その結果はＳＰＭＥによって得た（実施例１６、パートＢ参照）。両方の結果は耐水性がかなり増加していることを示す。
実施例１１（サンプルＣであるが０．５％複合体のみ）によるＥＤＴおよび共重合体とホホバエステルの複合体なしの同じＥＤＴ（サンプルＤ）を用いる比較テストでは、長期感受性テストによって決定された耐水性は６時間後の本発明による複合体のない同じＥＤＴの値が２回以上であることが見出された。アフターシェーブローションを用いる同類のテストは８時間後にも感受性テストにおいて卓越性を示した。
【実施例１６】
【００４１】
比較テストＩＩ
パートＡ
香料中の芳香剤含量を減らすための本発明の複合体の能力の比較テストを行った。
２つの香料を生成した。香料Ｃは次の成分（重量％で）を持っていた：７２．７％アルコール、０．５％のアジピン酸ジイソプロピル、０．５％の乳酸Ｃ１２−Ｃ１５−アルキル、１２％の芳香剤、１４．３％の水。香料Ｃ１：最初の３成分は香料Ｃと同じであるが９．６％の芳香剤、１５．３％の水、１％の実施例２の複合体、０．４％のＮａ２Ｏ３溶液（１０％）を含む。
２０人のパネリストのグループには香料Ｃと香料Ｃ１での異なる芳香剤部分を同定させた。３人のパネリストは異なる芳香剤を同定し、１７人は同定しなかった。
同じ結果は芳香剤を１６％から１２．８％までおよび１５％から１２％までそれぞれ減らして得られた（各々は減らした芳香剤のシェアをもつ式では１％の複合体を持つ）
パートＢ ＳＰＭＥテスト
固相ミクロ抽出（ＳＰＭＥ）は分析物がサンプルから、１００μｍ直径によって代表的に１ｃｍの長さの溶融シリカロッドに被覆した、重合体に分割する方法である。ファイバーはシリンジ様の装置に含まれた微細なステンレス鋼管の端部に固定され外側のステンレス鋼針によって保護される。デバイスのプランジャーはサンプルマトリックスにファイバーを暴露するように抑えられ、サンプリング時間の末端で退縮し、この場合にはガスクロマトグラフィによって、次いで分析のために脱着界面にファイバーを暴露するように再度抑えられる。ＵＳ２００２／０１９２１７４Ａ１の実施例２を参照。
【００４２】
ＧＣ測定の結果は、実施例２による耐水性のスキンタイトな複合体１％を含む１２％の香料Ｃおよび９．６％の香料Ｃ１を有することが図４に示される。両方の香料は殆ど同じ領域数値を示す。これはパートＡの消費者テストの結果を確認する。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】実施例１のアフタシェーブの官能検査を示す図である。
【図２】実施例１のアフタシェーブの分析結果を示す図である。
【図３】実施例１１のＥＤＴの官能検査を示す図である。
【図４】芳香剤Ｃ（実施例１６）スキンタイト頭隙のためのＳＰＭＥ結果を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも芳香剤および０．１ないし１５重量％の芳香剤固定複合体からなり、芳香剤固定複合体は０．０１ないし１０重量％の疎水性アルコール溶解性のカルボキシル化アクリレート／オクチルアミド共重合体、０．０１ないし１０重量％の加水分解したホホバエステルからなり、全パーセントが化粧用組成物の全重量である、耐水芳香剤の化粧用組成物。
【請求項２】
さらにアルコールまたはアルコール／水混合物が存在する請求項１記載の組成物。
【請求項３】
共重合体の量が０．１ないし５重量％の範囲にある請求項１記載の組成物。
【請求項４】
共重合体の量が０．１ないし１重量％の範囲にある請求項３記載の組成物。
【請求項５】
ホホバエステルの量が０．１ないし５重量％の範囲にある請求項１記載の組成物。
【請求項６】
ホホバエステルの量が０．１ないし１重量％の範囲にある請求項５記載の組成物。
【請求項７】
芳香剤が０．０１ないし３５重量％の範囲の量である請求項１記載の組成物。
【請求項８】
芳香剤が０．１ないし１６重量％の範囲の量である請求項７記載の組成物。
【請求項９】
芳香剤が０．１ないし８重量％の範囲の量である請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
加水分解したホホバエステルはＡＯＣＳ Ｃｄ３−２５＊の最大１ｍｇ ＫＯＨ／ｇのけん化価、１４ないし１７ｇ／１００ｇのＡＯＣＳ Ｃｄ １ｄ−９２＊のヨウ素価および最大０．１重量％のＡＯＣＳ Ｃｄ １４−９５＊のトランスアイソマー価をもつ植物起源（Ｓｉｍｍｏｎｄｓｉａ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）のひとつである（＊はＡｍｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ Ｓｏｃｉｅｔｙにしたがったテスト方法を意味する）請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
複合体は香料、化粧水、毛髪製品、ボデイケア製品、サンケア製品、発汗抑制剤、脱臭剤、洗浄剤およびカラー化粧品の群から選択された化粧用製品に提供される請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
化粧用製品の複合体の割合が０．５ないし１０重量％の範囲である請求項１記載の組成物。
【請求項１３】
化粧用製品の複合体の割合が０．５ないし４重量％の範囲である請求項１記載の組成物。
【請求項１４】
化粧用製品の複合体の割合が０．５ないし１．５重量％の範囲である請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
さらにこのような調製品に通常用いられるような化粧用補助剤、化粧用活性剤およびキャリヤ物質が組成物の成分である請求項１記載の組成物。
【請求項１】
少なくとも芳香剤および０．１ないし１５重量％の芳香剤固定複合体からなり、芳香剤固定複合体は０．０１ないし１０重量％の疎水性アルコール溶解性のカルボキシル化アクリレート／オクチルアミド共重合体、０．０１ないし１０重量％の加水分解したホホバエステルからなり、全パーセントが化粧用組成物の全重量である、耐水芳香剤の化粧用組成物。
【請求項２】
さらにアルコールまたはアルコール／水混合物が存在する請求項１記載の組成物。
【請求項３】
共重合体の量が０．１ないし５重量％の範囲にある請求項１記載の組成物。
【請求項４】
共重合体の量が０．１ないし１重量％の範囲にある請求項３記載の組成物。
【請求項５】
ホホバエステルの量が０．１ないし５重量％の範囲にある請求項１記載の組成物。
【請求項６】
ホホバエステルの量が０．１ないし１重量％の範囲にある請求項５記載の組成物。
【請求項７】
芳香剤が０．０１ないし３５重量％の範囲の量である請求項１記載の組成物。
【請求項８】
芳香剤が０．１ないし１６重量％の範囲の量である請求項７記載の組成物。
【請求項９】
芳香剤が０．１ないし８重量％の範囲の量である請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
加水分解したホホバエステルはＡＯＣＳ Ｃｄ３−２５＊の最大１ｍｇ ＫＯＨ／ｇのけん化価、１４ないし１７ｇ／１００ｇのＡＯＣＳ Ｃｄ １ｄ−９２＊のヨウ素価および最大０．１重量％のＡＯＣＳ Ｃｄ １４−９５＊のトランスアイソマー価をもつ植物起源（Ｓｉｍｍｏｎｄｓｉａ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）のひとつである（＊はＡｍｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ Ｓｏｃｉｅｔｙにしたがったテスト方法を意味する）請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
複合体は香料、化粧水、毛髪製品、ボデイケア製品、サンケア製品、発汗抑制剤、脱臭剤、洗浄剤およびカラー化粧品の群から選択された化粧用製品に提供される請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
化粧用製品の複合体の割合が０．５ないし１０重量％の範囲である請求項１記載の組成物。
【請求項１３】
化粧用製品の複合体の割合が０．５ないし４重量％の範囲である請求項１記載の組成物。
【請求項１４】
化粧用製品の複合体の割合が０．５ないし１．５重量％の範囲である請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
さらにこのような調製品に通常用いられるような化粧用補助剤、化粧用活性剤およびキャリヤ物質が組成物の成分である請求項１記載の組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公表番号】特表２００７−５１９６８３（Ｐ２００７−５１９６８３Ａ）
【公表日】平成１９年７月１９日（２００７．７．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５５０１３１（Ｐ２００６−５５０１３１）
【出願日】平成１７年１月２６日（２００５．１．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／０００９３１
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０７０３７１
【国際公開日】平成１７年８月４日（２００５．８．４）
【出願人】（５０００８０００７）
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年７月１９日（２００７．７．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１月２６日（２００５．１．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／０００９３１
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０７０３７１
【国際公開日】平成１７年８月４日（２００５．８．４）
【出願人】（５０００８０００７）
【Ｆターム（参考）】
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