耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器
【課題】高耐熱性及び高透明性を有し、電子レンジで直接加熱される食品容器に好適な容器を提供する。
【解決手段】Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一次延伸後一次熱固定した延伸Ａ−ＰＥＴシート７と、未延伸Ａ−ＰＥＴフィルム又は未延伸Ａ−ＰＥＴシートとをドライラミネートで一体化した積層シートを、熱成形機の金型１３，１４で加熱成形し成形による二次延伸配向結晶によって結晶化を高めている。延伸Ａ−ＰＥＴシートが、ロールによる延伸装置を用い、Ａ−ＰＥＴシートを延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ（縦方向）に２〜５倍に一軸一次延伸した後、延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定したものである。
【解決手段】Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一次延伸後一次熱固定した延伸Ａ−ＰＥＴシート７と、未延伸Ａ−ＰＥＴフィルム又は未延伸Ａ−ＰＥＴシートとをドライラミネートで一体化した積層シートを、熱成形機の金型１３，１４で加熱成形し成形による二次延伸配向結晶によって結晶化を高めている。延伸Ａ−ＰＥＴシートが、ロールによる延伸装置を用い、Ａ−ＰＥＴシートを延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ（縦方向）に２〜５倍に一軸一次延伸した後、延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定したものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンビニエンスストア等において食品を収納して販売するための食品容器に関し、さらに詳しくは、食品が電子レンジで上昇する１００℃でも変形がない耐熱性を有するとともに、優れた透明性を有する耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
コンビニエンスストア、デパート、スーパー等の食品売場おいては、トレー、カップ、丼容器等の食品容器に、惣菜、麺類、サラダ等の食品が詰められて売られている。このような食品容器は、食品を収納する容器本体と、容器本体を密封する蓋体とで構成されており、一般に、容器本体は、ポリプロピレン、発泡ポリプロピレン、フィラー入りポリプロピレン、ポリエチレン、発泡ポリエチレン、発泡ポリスチレン、耐熱発泡ポリスチレン、Ａ−ＰＥＴ（Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ＰＥＴ）等のシートを真空、圧空、真空・圧空成形機で熱成形して製造されている。また、蓋体は、Ａ−ＰＥＴ、ニ軸延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のシートで形成されている（特許文献１参照）。
また、近年、一軸延伸されたＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムが、高透明で耐熱性があることからＩＴ関連のタッチパネルや液晶表示素子として用いられてきている（特許文献２、３、４参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−３２９９７２号公報
【特許文献２】特開２０００−８２３３５号公報
【特許文献３】特開２０００−８２３３６号公報
【特許文献４】特開平５−１６５０３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、近年、コンビニエンスストア等で購入した食品を、食品容器に収納された状態でそのまま電子レンジで温めることが日常的に行なわれているが、このように食品を食品容器ごと電子レンジで温めると、１００℃まで温度が上昇する。したがって、食品容器には、１００℃まで耐え得る高耐熱性が要求されている。さらに、食品容器においては、中身食品が一目でクリアに認識でき、商品性を向上させるために、高透明性が要求されている。
【０００５】
しかしながら、上述した従来使用されている各種シートにおいては、高耐熱性と高透明性との２つを同時に満足するものが存在しなかった。すなわち、これらの各種シートの内、高透明性を有するものとしては、Ａ−ＰＥＴシートとＯＰＳ（ニ軸延伸ポリスチレン）シートとがあるが、これらのシートは、８０℃ぐらいで軟化し、高耐熱性を有するものではなかった。また、ＰＰシートは、高耐熱性を有するが、透明性が劣るものであった。
【０００６】
なお、タッチパネル等に用いられる一軸延伸されたＰＥＴフィルムは、高透明性かつ耐熱性であるが、特許文献２にも記載されているように、ＴＤ（横）一軸延伸後２２０℃で熱固定されており、加熱しても伸びがなく熱成形機で成形することは不可能である。
【０００７】
以上のように、従来、電子レンジで直接加熱される食品容器においては、高耐熱性及び高透明性を要望されていたが、これら両者を同時に満足する食品容器は未だ提案されていなかった。
【０００８】
本発明は、以上の問題点に鑑みてなされたもので、高耐熱性と高透明性を有する食品容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上述した課題を解決すべく鋭意検討し、高透明性を有するＡ−ＰＥＴシートやＯＰＳシートに着目し、これらのシートの耐熱性を改善することにより課題を達成することができると考えた。しかしながら、ＯＰＳシートは、残留モノマー、ダイマーやトリマー、添加剤の溶出による安全衛生性上の懸念があり、食品安全衛生性に優れているＡ−ＰＥＴシートの耐熱性を改善することを検討した。
【００１０】
本発明者らは、以上の検討の結果、Ａ−ＰＥＴシートの耐熱性を改善することについて鋭意検討し、Ａ−ＰＥＴシートを延伸による配向結晶化と熱固定による結晶化によって結晶化度を上げることによって、１００℃にも耐え得る高耐熱性を付与することが出来ること、また、一軸延伸による裂け易さを防止するため未延伸のＡ−ＰＥＴ層を積層することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
請求項１に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一次延伸後一次熱固定した延伸Ａ−ＰＥＴシートと、未延伸Ａ−ＰＥＴフィルム又は未延伸Ａ−ＰＥＴシートとをドライラミネートで一体化した積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形による二次延伸配向結晶によって結晶化を高めたことを特徴として構成されている。
【００１２】
請求項２に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一次延伸後一次熱固定した延伸Ａ−ＰＥＴシートにＰＥＴ樹脂を押出しラミネートで一体化した積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形による二次延伸配向結晶によって結晶化を高めたことを特徴として構成されている。
【００１３】
請求項３に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、請求項１又は２記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器において、延伸Ａ−ＰＥＴシートが、ロールによる延伸装置を用い、Ａ−ＰＥＴシートを延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ（縦方向）に２〜５倍に一軸一次延伸した後、延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定したことを特徴として構成されている。
【００１４】
請求項４に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、請求項１、２又は３記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器において、一次延伸・一次熱固定後の延伸Ａ−ＰＥＴシートが、下記の式で示される結晶化度が、２２％以上３０％未満であることを特徴として構成されている。
【００１５】
【数１】
【００１６】
請求項５に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、請求項１、３又は４記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器において、積層シートを、８０〜１５０℃で加熱成形して二次延伸し、延伸による配向結晶によって結晶化を高めたことを特徴として構成されている。
【００１７】
請求項６に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、請求項１、２、３、４又は５記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器において、二次延伸後の延伸Ａ−ＰＥＴ層が下記の式で示される結晶化度が、３０％以上であることを特徴として構成されている。
【００１８】
【数１】
【発明の効果】
【００１９】
請求項１に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器においては、一次延伸・一次熱固定工程において、Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度を熱成形出来る範囲内で大きくし、さらに二次延伸工程において、積層シートを容器の形状に成形すると同時に延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度をさらに大きくして耐熱性を向上させ、容器としての耐熱性も付与している。また、未延伸Ａ−ＰＥＴフィルム又は未延伸Ａ−ＰＥＴシートを積層しているので、延伸Ａ−ＰＥＴシートの横方向の力に裂け易い欠点を補って容器としての強度を保持している。
【００２０】
請求項２に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器においては、請求項１と同様に、一次延伸・一次熱固定工程において、Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度を熱成形出来る範囲内で大きくし、さらに二次延伸工程において、積層シートを容器の形状に成形すると同時に延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度をさらに大きくして耐熱性を向上させ、容器としての耐熱性も付与している。また、押出しＰＥＴ樹脂層を積層しているので、延伸Ａ−ＰＥＴシートの横方向の力に裂け易い欠点を補って容器としての強度を保持している。
【００２１】
請求項３に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器においては、Ａ−ＰＥＴシートを、延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ（縦方向）に２〜５倍に一軸一次延伸した後延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定することにより延伸Ａ−ＰＥＴシートとしているので、透明性を維持しながら結晶化度を２２％以上３０％未満にコントロール出来、ロールによる簡単な設備で安く製造することが出来る。
【００２２】
請求項４に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器においては、一次延伸・一次熱固定後の延伸Ａ−ＰＥＴシートの下記の式で示される結晶化度を、２２％以上３０％未満とすることにより、熱成形出来る結晶化度であり、次の二次延伸工程で高耐熱性が得られる結晶化度３０％以上に近づけることが出来る。
【００２３】
【数１】
【００２４】
請求項５に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器においては、積層シートを、８０〜１５０℃で熱成形して二次延伸し、配向結晶によって結晶化を高めて透明性を維持しながら結晶化度を３０％以上とすることが出来る。
【００２５】
請求項６に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器においては、二次延伸後の延伸Ａ−ＰＥＴ層の下記の式で示される結晶化度を、３０％以上とすることにより、高透明で１００℃の高耐熱性を付与することが出来る。
【００２６】
【数１】
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、Ａ−ＰＥＴシートを用いるものであり、このＡ−ＰＥＴは、非結晶状態であり、その結晶化度は大略５〜７％のものである。
【００２８】
Ａ−ＰＥＴシートとしては、一般に市販されているＡ−ＰＥＴシートを用いることができ、Ａ−ＰＥＴシートに用いる樹脂は、固有粘度（ＩＶ値）が高いものであることは必要ではないが、固有粘度が０．６ｄＬ／ｇ以下の樹脂や、回収ＰＥＴボトルのフレークを用いた樹脂から成形したシートだと表面性が良好でない場合があるので特別な前処理が必要である。
【００２９】
一次延伸・一次熱固定工程は、まず、Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一次延伸する。このＡ−ＰＥＴシートは、予め成形して得たものを用いても、Ｔダイ成形機で成形直後のＡ−ＰＥＴシートをインラインで延伸手段に送り込んでもよい。
【００３０】
一次延伸の延伸温度は、９０〜１２０℃が好ましく、９５〜１１０℃がより好ましい。延伸温度が９０℃未満であると、Ａ−ＰＥＴシートが延伸される際に張力が掛かりすぎて延伸ムラを起こして、延伸Ａ−ＰＥＴシートの偏肉が起こり易くなり、また、１２０℃を超えると、シートが白濁気味となり表面肌あれも発生し、透明で良好な延伸Ａ−ＰＥＴシートが得られない。
【００３１】
延伸倍率は、２〜５倍が好ましく、２．２〜３．７倍がより好ましい。延伸倍率が２倍未満であると、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定から冷結晶化点が観測され、結晶化度が２２％未満となってしまう。また、５倍を超えると延伸時に延伸ロールでスベリが起こり易くなり、すべった部分とすべらない部分があるためシートに横波模様が発生したりして、良好な一軸一次延伸Ａ−ＰＥＴシートが得られない。
【００３２】
延伸装置としては、例えば、加熱ロールを用いた延伸装置を用いることができるが、この加熱ロールの短区間の１段延伸でも、２段延伸以上の多段延伸であってもよい。
【００３３】
一次熱固定の温度は、特に限定されないが、アニールによる配向緩和をさせる観点から延伸温度より５〜２０℃高い温度が好ましく、熱固定温度が、延伸温度より５℃より高くないと、シートの熱収縮率が大きくなる。また、延伸温度より２０℃より高いと、表面に肌荒れが起こり白化気味となる。
【００３４】
なお、上記熱固定温度の範囲において、延伸Ａ−ＰＥＴシートの加熱収縮率が小さくなり、熱成形体を製造する際に変形を少なくできるので、高めの熱固定温度とすることがより好ましい。
【００３５】
なお、熱固定ロールの速度はシートの配向緩和に合わせるため延伸ロール速度より０．５〜１０％程度遅めにする。
【００３６】
以上のような一次延伸・一次熱固定工程を経た延伸Ａ−ＰＥＴシートは、下記の式で示される結晶化度が、２２％以上３０％未満であることが好ましい。結晶化度が２２％未満であれば、二次延伸工程を経ても、結晶化度を３０％以上にすることが難しくなる。また、３０％以上であると、熱成形が困難となり、金型の再現性が得にくくなる。
【００３７】
【数１】
【００３８】
次いで、以上のような一次延伸・一次熱固定された延伸Ａ−ＰＥＴシートに、未延伸Ａ−ＰＥＴフィルム又は未延伸Ａ−ＰＥＴシートをドライラミネート法で貼合して積層シートを形成する。又は、一次延伸・一次熱固定された延伸Ａ−ＰＥＴシートに、ＰＥＴ樹脂を押出しラミネートして積層シートを形成する。すなわち、積層シートの態様としては、延伸Ａ−ＰＥＴシート／未延伸Ａ−ＰＥＴシート、延伸Ａ−ＰＥＴシート／未延伸Ａ−ＰＥＴフィルム、延伸Ａ−ＰＥＴシート／ＰＥＴ樹脂層である。
【００３９】
押出しラミネートに用いるＰＥＴ樹脂としては、テレフタル酸とエチレングリコールから重合された通常のＰＥＴ樹脂であっても他の成分を共重合したポリエステルでも良い。
【００４０】
このような積層シートにおいては、延伸Ａ−ＰＥＴシートが、主として耐熱性の役割を受け持ち、延伸Ａ−ＰＥＴシートの横方向の力に裂け易い欠点を、未延伸Ａ−ＰＥＴシート、未延伸Ａ−ＰＥＴフィルム、又は未延伸ＰＥＴ樹脂層が補って容器としての強度を保持する。
【００４１】
以上のような積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形して成形による二次延伸することにより容器が形成される。
【００４２】
二次延伸の延伸温度は、８０〜１５０℃が好ましく、９０〜１４０℃がより好ましい。延伸温度が８０℃未満であると、成形体に波打ちが発生する、また、１５０℃を超えると、シートのドローダウンが大きくなり成形された時に成形体にシワが発生する。
【００４３】
以上のような二次延伸工程を経た延伸Ａ−ＰＥＴ層（容器に熱成形された状態）は、下記の式で示される結晶化度が、３０％以上であることが必要で、結晶化度が３０％未満であると、十分な耐熱性を得ることができない。
【００４４】
【数１】
【００４５】
熱成形方法は特に限定されず、真空成形、圧空成形、真空圧空成形いずれでもかまわない。
【００４６】
本発明の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、耐熱性と透明性とが要求される各種容器に適用することができる。例えば、食品容器、特に電子レンジで加熱する食品容器に最適である。
【００４７】
本発明による耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器を製造する工程について図面を参照して説明する。
図１は延伸Ａ−ＰＥＴシートの製造装置の概略図、図２は耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器の製造装置の概略図である。
【００４８】
図１において、１はＡ−ＰＥＴシート、２は予熱ロール、３はニップロール、４は加熱ロール、５は延伸ロール、６は熱固定ロール、７は縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシートであり、Ａ−ＰＥＴシート１を、まず予熱ロール２で７０〜９０℃に予熱した後、加熱ロール４で９０〜１２０℃に加熱する。そして、この加熱されたＡ−ＰＥＴシート１を延伸ロール５により、縦方向に２〜５倍延伸する。さらに、この一軸延伸されたＡ−ＰＥＴシート１は熱固定ロール６で、加熱ロール４で加熱した温度より５〜２０℃高い温度で加熱されて熱固定され、縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシート７が完成する。
【００４９】
図２において、１１は熱成形上部加熱ヒータ板、１２は熱成形下部加熱ヒータ板であり、熱成形する前に積層シートを加熱するためのものである。また、１３は熱成形上金型、１４は熱成形下金型、１５は熱成形下金型埋め込みヒータ、１６は耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器であり、まず、熱成形上部加熱ヒータ１１と熱成形下部加熱ヒータ１２との間に積層シート７を設置し、積層シート７の表面温度が８０〜１５０℃となるように加熱する。次に、この加熱した積層シート７を熱成形上金型１３と熱成形下金型１４とで熱成形し、そのまま５秒程度保持した後取り出す。
【実施例】
【００５０】
［実施例１］
アテナ工業（株）製０．６ｍｍ厚みのＡ−ＰＥＴシート（結晶化度６．１％）を日本製鋼所（株）製Ｔ−１７型ロール延伸装置で延伸して、延伸Ａ−ＰＥＴシートを製造した。すなわち、予熱ロール温度８０℃、加熱ロール温度（延伸温度）９５℃、延伸ロール温度８０℃、熱固定ロール温度１００℃に設定し、Ａ−ＰＥＴシートを２５ｍ／分で繰り出して、加熱ロールと延伸ロールとの間で２．３倍に１段で延伸し、０．２６ｍｍ厚みの延伸Ａ−ＰＥＴシートを得た。この延伸Ａ―ＰＥＴシートは、シワもなく透明であり、ＤＳＣ測定値から求めた結晶化度は２７．５％で冷結晶ピークは消えており、高結晶化されていた。
【００５１】
＜結晶化度＞
セイコー電子ＤＳＣ２２０示差走査熱量計で延伸Ａ−ＰＥＴシートの融解挙動を測定し、下記式に基づいて得た。なお測定サンプルは１０ｍｇ、窒素５０ｍｌ／ｍｉｎを流しながら昇温速度１０℃／ｍｉｎで２０〜３００℃まで昇温して測定した。
【数１】
【００５２】
次いで、東和化工（株）製Ａ−ＰＥＴフィルム（５０μｍ厚×１０００ｍｍ巾×１０００ｍ長）に５０ｗ・分／ｍ２のコロナ処理を行い、このコロナ処理を行ったＡ−ＰＥＴフィルムに、中島精機エンジニアリング（株）製ドライラミネート機ＬＸ−３にヘリオ彫刻によるスクリーン線数９５線のグラビアロールをセットし、東洋モートン（株）製ウレタン接着剤（主剤：ＴＭ５６９、硬化剤：ＣＡＴ３７、溶剤：酢酸エチルエステル）を加工速度２８ｍ／ｍｉｎで塗布し、熱風温度４０℃、６５℃、５５℃の３ゾーンで乾燥させた。次いで、Ａ−ＰＥＴフィルムを、５０ｗ・分／ｍ２のコロナ処理を行った延伸Ａ−ＰＥＴシートとニップ圧１８ｋｇ−ｃｍの線圧で貼合して積層シートを作製した。
【００５３】
この積層シートを４６℃の恒温室で３日間エージングを行った。そして、この積層シートを、（株）浅野研究所製「ＦＫＣ型」真空・圧空成形機で表面温度が１２０℃になるように加熱して軟化させ、上部径１７５ｃｍ×１２０ｃｍ、フランジ巾１ｃｍ、下部径１５０ｃｍ×９５ｃｍ、深さ２．５ｃｍの底部及びコーナーに丸みを持たせた雌型、アルミ金型を用い、０．５ＭＰａの圧空をかけながら真空・圧空成形し、食品トレー容器（耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器）を得た。
【００５４】
この得られた食品トレー容器は、透明で、変形もなく、金型通りの成形体であった。結晶化度は延伸Ａ−ＰＥＴ層は３６．３％で、未延伸Ａ−ＰＥＴ層は９．５％であった。
【００５５】
＜耐熱性の評価＞
この食品トレー容器に食用油を充填し、電子レンジ（Ｎａｔｉｏｎａｌ ＮＥ−ＥＺ２）にかけて温度を上げながらその変形の有無を観察した。１００℃では何の変形もなく、１１５℃で食品トレー容器の底部に波打ち状の変形が発生した。１１５℃において、食品トレー容器の底部に波打ち状の変形が発生したが、その他特に異常は無かったので、１１５℃の耐熱性があると考えられる。
【００５６】
＜落下強度の評価＞
この食品トレーに水を２００ｍｌ充填した後、ＰＥＴフィルム層（１２μｍ）／Ｏ−ＮＹフィルム層／イージーピール層（３５μｍ）から成る蓋材をヒートシールにより密封した。この密封したサンプルを高さ２．０ｍからコンクリートの固い床に水平底部、垂直長径、垂直短径、垂直コーナー部から先に床に落下するようにして落下テストを行った。
【００５７】
結果を表１に示す。
【表１】
【００５８】
いずれの落下方向でも破損はなく、延伸Ａ−ＰＥＴ層の横方向の力に弱い欠点も未延伸Ａ−ＰＥＴ層が補っている。コンビニ店の棚は約１．８ｍなので落下高さ２．０ｍに耐えられれば、十分に実用に耐えられる。
【００５９】
[実施例２]
実施例１で得られた０．２６ｍｍ厚さの延伸Ａ−ＰＥＴシートと大阪樹脂（株）製０．１８ｍｍの未延伸Ａ−ＰＥＴシートとを、実施例１と同様にコロナ処理を行った後、実施例１と同様にドライラミネートを行って積層シートを作製し、容器成形用シートとした。この容器成形用シートを実施例１と同様に行って食品トレー容器を得た。この得られた食品トレー容器は透明で変形も無く、金型通りの成形体であった。結晶化度は、延伸Ａ−ＰＥＴ層は３５．１％で、未延伸Ａ−ＰＥＴ層は９．０％であった。
【００６０】
＜耐熱性の評価＞
この食品トレーに食用油を充填し、実施例１と同様に行って耐熱性を評価した。１１０℃でトレーの底部に波打ち状の変形が発生したが、その他特に異常は発生しなかった。したがって、耐熱性は１１０℃であると考えられる。
【００６１】
＜落下強度の評価＞
実施例１と全く同様に行って、落下強度を評価した。
水平底部、垂直長径、垂直短径、垂直コーナーいずれも２．０ｍの落下高さで破損は発生しなかった。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】本発明による耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に用いる延伸Ａ−ＰＥＴシートの製造装置の概略図
【図２】本発明による耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に用いる熱成形装置の概略図
【符号の説明】
【００６３】
１ Ａ−ＰＥＴシート
２ 予熱ロール
４ 加熱ロール
５ 延伸ロール
６ 熱固定ロール
７ 縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシート
１１ 熱成形上部加熱ヒータ板
１２ 熱成形下部加熱ヒータ板
１３ 熱成形上金型
１４ 熱成形下金型
１５ 熱成形下金型埋め込みヒータ
１６ 耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンビニエンスストア等において食品を収納して販売するための食品容器に関し、さらに詳しくは、食品が電子レンジで上昇する１００℃でも変形がない耐熱性を有するとともに、優れた透明性を有する耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
コンビニエンスストア、デパート、スーパー等の食品売場おいては、トレー、カップ、丼容器等の食品容器に、惣菜、麺類、サラダ等の食品が詰められて売られている。このような食品容器は、食品を収納する容器本体と、容器本体を密封する蓋体とで構成されており、一般に、容器本体は、ポリプロピレン、発泡ポリプロピレン、フィラー入りポリプロピレン、ポリエチレン、発泡ポリエチレン、発泡ポリスチレン、耐熱発泡ポリスチレン、Ａ−ＰＥＴ（Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ＰＥＴ）等のシートを真空、圧空、真空・圧空成形機で熱成形して製造されている。また、蓋体は、Ａ−ＰＥＴ、ニ軸延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のシートで形成されている（特許文献１参照）。
また、近年、一軸延伸されたＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムが、高透明で耐熱性があることからＩＴ関連のタッチパネルや液晶表示素子として用いられてきている（特許文献２、３、４参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−３２９９７２号公報
【特許文献２】特開２０００−８２３３５号公報
【特許文献３】特開２０００−８２３３６号公報
【特許文献４】特開平５−１６５０３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、近年、コンビニエンスストア等で購入した食品を、食品容器に収納された状態でそのまま電子レンジで温めることが日常的に行なわれているが、このように食品を食品容器ごと電子レンジで温めると、１００℃まで温度が上昇する。したがって、食品容器には、１００℃まで耐え得る高耐熱性が要求されている。さらに、食品容器においては、中身食品が一目でクリアに認識でき、商品性を向上させるために、高透明性が要求されている。
【０００５】
しかしながら、上述した従来使用されている各種シートにおいては、高耐熱性と高透明性との２つを同時に満足するものが存在しなかった。すなわち、これらの各種シートの内、高透明性を有するものとしては、Ａ−ＰＥＴシートとＯＰＳ（ニ軸延伸ポリスチレン）シートとがあるが、これらのシートは、８０℃ぐらいで軟化し、高耐熱性を有するものではなかった。また、ＰＰシートは、高耐熱性を有するが、透明性が劣るものであった。
【０００６】
なお、タッチパネル等に用いられる一軸延伸されたＰＥＴフィルムは、高透明性かつ耐熱性であるが、特許文献２にも記載されているように、ＴＤ（横）一軸延伸後２２０℃で熱固定されており、加熱しても伸びがなく熱成形機で成形することは不可能である。
【０００７】
以上のように、従来、電子レンジで直接加熱される食品容器においては、高耐熱性及び高透明性を要望されていたが、これら両者を同時に満足する食品容器は未だ提案されていなかった。
【０００８】
本発明は、以上の問題点に鑑みてなされたもので、高耐熱性と高透明性を有する食品容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上述した課題を解決すべく鋭意検討し、高透明性を有するＡ−ＰＥＴシートやＯＰＳシートに着目し、これらのシートの耐熱性を改善することにより課題を達成することができると考えた。しかしながら、ＯＰＳシートは、残留モノマー、ダイマーやトリマー、添加剤の溶出による安全衛生性上の懸念があり、食品安全衛生性に優れているＡ−ＰＥＴシートの耐熱性を改善することを検討した。
【００１０】
本発明者らは、以上の検討の結果、Ａ−ＰＥＴシートの耐熱性を改善することについて鋭意検討し、Ａ−ＰＥＴシートを延伸による配向結晶化と熱固定による結晶化によって結晶化度を上げることによって、１００℃にも耐え得る高耐熱性を付与することが出来ること、また、一軸延伸による裂け易さを防止するため未延伸のＡ−ＰＥＴ層を積層することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
請求項１に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一次延伸後一次熱固定した延伸Ａ−ＰＥＴシートと、未延伸Ａ−ＰＥＴフィルム又は未延伸Ａ−ＰＥＴシートとをドライラミネートで一体化した積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形による二次延伸配向結晶によって結晶化を高めたことを特徴として構成されている。
【００１２】
請求項２に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一次延伸後一次熱固定した延伸Ａ−ＰＥＴシートにＰＥＴ樹脂を押出しラミネートで一体化した積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形による二次延伸配向結晶によって結晶化を高めたことを特徴として構成されている。
【００１３】
請求項３に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、請求項１又は２記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器において、延伸Ａ−ＰＥＴシートが、ロールによる延伸装置を用い、Ａ−ＰＥＴシートを延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ（縦方向）に２〜５倍に一軸一次延伸した後、延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定したことを特徴として構成されている。
【００１４】
請求項４に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、請求項１、２又は３記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器において、一次延伸・一次熱固定後の延伸Ａ−ＰＥＴシートが、下記の式で示される結晶化度が、２２％以上３０％未満であることを特徴として構成されている。
【００１５】
【数１】
【００１６】
請求項５に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、請求項１、３又は４記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器において、積層シートを、８０〜１５０℃で加熱成形して二次延伸し、延伸による配向結晶によって結晶化を高めたことを特徴として構成されている。
【００１７】
請求項６に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、請求項１、２、３、４又は５記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器において、二次延伸後の延伸Ａ−ＰＥＴ層が下記の式で示される結晶化度が、３０％以上であることを特徴として構成されている。
【００１８】
【数１】
【発明の効果】
【００１９】
請求項１に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器においては、一次延伸・一次熱固定工程において、Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度を熱成形出来る範囲内で大きくし、さらに二次延伸工程において、積層シートを容器の形状に成形すると同時に延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度をさらに大きくして耐熱性を向上させ、容器としての耐熱性も付与している。また、未延伸Ａ−ＰＥＴフィルム又は未延伸Ａ−ＰＥＴシートを積層しているので、延伸Ａ−ＰＥＴシートの横方向の力に裂け易い欠点を補って容器としての強度を保持している。
【００２０】
請求項２に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器においては、請求項１と同様に、一次延伸・一次熱固定工程において、Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度を熱成形出来る範囲内で大きくし、さらに二次延伸工程において、積層シートを容器の形状に成形すると同時に延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度をさらに大きくして耐熱性を向上させ、容器としての耐熱性も付与している。また、押出しＰＥＴ樹脂層を積層しているので、延伸Ａ−ＰＥＴシートの横方向の力に裂け易い欠点を補って容器としての強度を保持している。
【００２１】
請求項３に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器においては、Ａ−ＰＥＴシートを、延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ（縦方向）に２〜５倍に一軸一次延伸した後延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定することにより延伸Ａ−ＰＥＴシートとしているので、透明性を維持しながら結晶化度を２２％以上３０％未満にコントロール出来、ロールによる簡単な設備で安く製造することが出来る。
【００２２】
請求項４に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器においては、一次延伸・一次熱固定後の延伸Ａ−ＰＥＴシートの下記の式で示される結晶化度を、２２％以上３０％未満とすることにより、熱成形出来る結晶化度であり、次の二次延伸工程で高耐熱性が得られる結晶化度３０％以上に近づけることが出来る。
【００２３】
【数１】
【００２４】
請求項５に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器においては、積層シートを、８０〜１５０℃で熱成形して二次延伸し、配向結晶によって結晶化を高めて透明性を維持しながら結晶化度を３０％以上とすることが出来る。
【００２５】
請求項６に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器においては、二次延伸後の延伸Ａ−ＰＥＴ層の下記の式で示される結晶化度を、３０％以上とすることにより、高透明で１００℃の高耐熱性を付与することが出来る。
【００２６】
【数１】
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、Ａ−ＰＥＴシートを用いるものであり、このＡ−ＰＥＴは、非結晶状態であり、その結晶化度は大略５〜７％のものである。
【００２８】
Ａ−ＰＥＴシートとしては、一般に市販されているＡ−ＰＥＴシートを用いることができ、Ａ−ＰＥＴシートに用いる樹脂は、固有粘度（ＩＶ値）が高いものであることは必要ではないが、固有粘度が０．６ｄＬ／ｇ以下の樹脂や、回収ＰＥＴボトルのフレークを用いた樹脂から成形したシートだと表面性が良好でない場合があるので特別な前処理が必要である。
【００２９】
一次延伸・一次熱固定工程は、まず、Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一次延伸する。このＡ−ＰＥＴシートは、予め成形して得たものを用いても、Ｔダイ成形機で成形直後のＡ−ＰＥＴシートをインラインで延伸手段に送り込んでもよい。
【００３０】
一次延伸の延伸温度は、９０〜１２０℃が好ましく、９５〜１１０℃がより好ましい。延伸温度が９０℃未満であると、Ａ−ＰＥＴシートが延伸される際に張力が掛かりすぎて延伸ムラを起こして、延伸Ａ−ＰＥＴシートの偏肉が起こり易くなり、また、１２０℃を超えると、シートが白濁気味となり表面肌あれも発生し、透明で良好な延伸Ａ−ＰＥＴシートが得られない。
【００３１】
延伸倍率は、２〜５倍が好ましく、２．２〜３．７倍がより好ましい。延伸倍率が２倍未満であると、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定から冷結晶化点が観測され、結晶化度が２２％未満となってしまう。また、５倍を超えると延伸時に延伸ロールでスベリが起こり易くなり、すべった部分とすべらない部分があるためシートに横波模様が発生したりして、良好な一軸一次延伸Ａ−ＰＥＴシートが得られない。
【００３２】
延伸装置としては、例えば、加熱ロールを用いた延伸装置を用いることができるが、この加熱ロールの短区間の１段延伸でも、２段延伸以上の多段延伸であってもよい。
【００３３】
一次熱固定の温度は、特に限定されないが、アニールによる配向緩和をさせる観点から延伸温度より５〜２０℃高い温度が好ましく、熱固定温度が、延伸温度より５℃より高くないと、シートの熱収縮率が大きくなる。また、延伸温度より２０℃より高いと、表面に肌荒れが起こり白化気味となる。
【００３４】
なお、上記熱固定温度の範囲において、延伸Ａ−ＰＥＴシートの加熱収縮率が小さくなり、熱成形体を製造する際に変形を少なくできるので、高めの熱固定温度とすることがより好ましい。
【００３５】
なお、熱固定ロールの速度はシートの配向緩和に合わせるため延伸ロール速度より０．５〜１０％程度遅めにする。
【００３６】
以上のような一次延伸・一次熱固定工程を経た延伸Ａ−ＰＥＴシートは、下記の式で示される結晶化度が、２２％以上３０％未満であることが好ましい。結晶化度が２２％未満であれば、二次延伸工程を経ても、結晶化度を３０％以上にすることが難しくなる。また、３０％以上であると、熱成形が困難となり、金型の再現性が得にくくなる。
【００３７】
【数１】
【００３８】
次いで、以上のような一次延伸・一次熱固定された延伸Ａ−ＰＥＴシートに、未延伸Ａ−ＰＥＴフィルム又は未延伸Ａ−ＰＥＴシートをドライラミネート法で貼合して積層シートを形成する。又は、一次延伸・一次熱固定された延伸Ａ−ＰＥＴシートに、ＰＥＴ樹脂を押出しラミネートして積層シートを形成する。すなわち、積層シートの態様としては、延伸Ａ−ＰＥＴシート／未延伸Ａ−ＰＥＴシート、延伸Ａ−ＰＥＴシート／未延伸Ａ−ＰＥＴフィルム、延伸Ａ−ＰＥＴシート／ＰＥＴ樹脂層である。
【００３９】
押出しラミネートに用いるＰＥＴ樹脂としては、テレフタル酸とエチレングリコールから重合された通常のＰＥＴ樹脂であっても他の成分を共重合したポリエステルでも良い。
【００４０】
このような積層シートにおいては、延伸Ａ−ＰＥＴシートが、主として耐熱性の役割を受け持ち、延伸Ａ−ＰＥＴシートの横方向の力に裂け易い欠点を、未延伸Ａ−ＰＥＴシート、未延伸Ａ−ＰＥＴフィルム、又は未延伸ＰＥＴ樹脂層が補って容器としての強度を保持する。
【００４１】
以上のような積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形して成形による二次延伸することにより容器が形成される。
【００４２】
二次延伸の延伸温度は、８０〜１５０℃が好ましく、９０〜１４０℃がより好ましい。延伸温度が８０℃未満であると、成形体に波打ちが発生する、また、１５０℃を超えると、シートのドローダウンが大きくなり成形された時に成形体にシワが発生する。
【００４３】
以上のような二次延伸工程を経た延伸Ａ−ＰＥＴ層（容器に熱成形された状態）は、下記の式で示される結晶化度が、３０％以上であることが必要で、結晶化度が３０％未満であると、十分な耐熱性を得ることができない。
【００４４】
【数１】
【００４５】
熱成形方法は特に限定されず、真空成形、圧空成形、真空圧空成形いずれでもかまわない。
【００４６】
本発明の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、耐熱性と透明性とが要求される各種容器に適用することができる。例えば、食品容器、特に電子レンジで加熱する食品容器に最適である。
【００４７】
本発明による耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器を製造する工程について図面を参照して説明する。
図１は延伸Ａ−ＰＥＴシートの製造装置の概略図、図２は耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器の製造装置の概略図である。
【００４８】
図１において、１はＡ−ＰＥＴシート、２は予熱ロール、３はニップロール、４は加熱ロール、５は延伸ロール、６は熱固定ロール、７は縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシートであり、Ａ−ＰＥＴシート１を、まず予熱ロール２で７０〜９０℃に予熱した後、加熱ロール４で９０〜１２０℃に加熱する。そして、この加熱されたＡ−ＰＥＴシート１を延伸ロール５により、縦方向に２〜５倍延伸する。さらに、この一軸延伸されたＡ−ＰＥＴシート１は熱固定ロール６で、加熱ロール４で加熱した温度より５〜２０℃高い温度で加熱されて熱固定され、縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシート７が完成する。
【００４９】
図２において、１１は熱成形上部加熱ヒータ板、１２は熱成形下部加熱ヒータ板であり、熱成形する前に積層シートを加熱するためのものである。また、１３は熱成形上金型、１４は熱成形下金型、１５は熱成形下金型埋め込みヒータ、１６は耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器であり、まず、熱成形上部加熱ヒータ１１と熱成形下部加熱ヒータ１２との間に積層シート７を設置し、積層シート７の表面温度が８０〜１５０℃となるように加熱する。次に、この加熱した積層シート７を熱成形上金型１３と熱成形下金型１４とで熱成形し、そのまま５秒程度保持した後取り出す。
【実施例】
【００５０】
［実施例１］
アテナ工業（株）製０．６ｍｍ厚みのＡ−ＰＥＴシート（結晶化度６．１％）を日本製鋼所（株）製Ｔ−１７型ロール延伸装置で延伸して、延伸Ａ−ＰＥＴシートを製造した。すなわち、予熱ロール温度８０℃、加熱ロール温度（延伸温度）９５℃、延伸ロール温度８０℃、熱固定ロール温度１００℃に設定し、Ａ−ＰＥＴシートを２５ｍ／分で繰り出して、加熱ロールと延伸ロールとの間で２．３倍に１段で延伸し、０．２６ｍｍ厚みの延伸Ａ−ＰＥＴシートを得た。この延伸Ａ―ＰＥＴシートは、シワもなく透明であり、ＤＳＣ測定値から求めた結晶化度は２７．５％で冷結晶ピークは消えており、高結晶化されていた。
【００５１】
＜結晶化度＞
セイコー電子ＤＳＣ２２０示差走査熱量計で延伸Ａ−ＰＥＴシートの融解挙動を測定し、下記式に基づいて得た。なお測定サンプルは１０ｍｇ、窒素５０ｍｌ／ｍｉｎを流しながら昇温速度１０℃／ｍｉｎで２０〜３００℃まで昇温して測定した。
【数１】
【００５２】
次いで、東和化工（株）製Ａ−ＰＥＴフィルム（５０μｍ厚×１０００ｍｍ巾×１０００ｍ長）に５０ｗ・分／ｍ２のコロナ処理を行い、このコロナ処理を行ったＡ−ＰＥＴフィルムに、中島精機エンジニアリング（株）製ドライラミネート機ＬＸ−３にヘリオ彫刻によるスクリーン線数９５線のグラビアロールをセットし、東洋モートン（株）製ウレタン接着剤（主剤：ＴＭ５６９、硬化剤：ＣＡＴ３７、溶剤：酢酸エチルエステル）を加工速度２８ｍ／ｍｉｎで塗布し、熱風温度４０℃、６５℃、５５℃の３ゾーンで乾燥させた。次いで、Ａ−ＰＥＴフィルムを、５０ｗ・分／ｍ２のコロナ処理を行った延伸Ａ−ＰＥＴシートとニップ圧１８ｋｇ−ｃｍの線圧で貼合して積層シートを作製した。
【００５３】
この積層シートを４６℃の恒温室で３日間エージングを行った。そして、この積層シートを、（株）浅野研究所製「ＦＫＣ型」真空・圧空成形機で表面温度が１２０℃になるように加熱して軟化させ、上部径１７５ｃｍ×１２０ｃｍ、フランジ巾１ｃｍ、下部径１５０ｃｍ×９５ｃｍ、深さ２．５ｃｍの底部及びコーナーに丸みを持たせた雌型、アルミ金型を用い、０．５ＭＰａの圧空をかけながら真空・圧空成形し、食品トレー容器（耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器）を得た。
【００５４】
この得られた食品トレー容器は、透明で、変形もなく、金型通りの成形体であった。結晶化度は延伸Ａ−ＰＥＴ層は３６．３％で、未延伸Ａ−ＰＥＴ層は９．５％であった。
【００５５】
＜耐熱性の評価＞
この食品トレー容器に食用油を充填し、電子レンジ（Ｎａｔｉｏｎａｌ ＮＥ−ＥＺ２）にかけて温度を上げながらその変形の有無を観察した。１００℃では何の変形もなく、１１５℃で食品トレー容器の底部に波打ち状の変形が発生した。１１５℃において、食品トレー容器の底部に波打ち状の変形が発生したが、その他特に異常は無かったので、１１５℃の耐熱性があると考えられる。
【００５６】
＜落下強度の評価＞
この食品トレーに水を２００ｍｌ充填した後、ＰＥＴフィルム層（１２μｍ）／Ｏ−ＮＹフィルム層／イージーピール層（３５μｍ）から成る蓋材をヒートシールにより密封した。この密封したサンプルを高さ２．０ｍからコンクリートの固い床に水平底部、垂直長径、垂直短径、垂直コーナー部から先に床に落下するようにして落下テストを行った。
【００５７】
結果を表１に示す。
【表１】
【００５８】
いずれの落下方向でも破損はなく、延伸Ａ−ＰＥＴ層の横方向の力に弱い欠点も未延伸Ａ−ＰＥＴ層が補っている。コンビニ店の棚は約１．８ｍなので落下高さ２．０ｍに耐えられれば、十分に実用に耐えられる。
【００５９】
[実施例２]
実施例１で得られた０．２６ｍｍ厚さの延伸Ａ−ＰＥＴシートと大阪樹脂（株）製０．１８ｍｍの未延伸Ａ−ＰＥＴシートとを、実施例１と同様にコロナ処理を行った後、実施例１と同様にドライラミネートを行って積層シートを作製し、容器成形用シートとした。この容器成形用シートを実施例１と同様に行って食品トレー容器を得た。この得られた食品トレー容器は透明で変形も無く、金型通りの成形体であった。結晶化度は、延伸Ａ−ＰＥＴ層は３５．１％で、未延伸Ａ−ＰＥＴ層は９．０％であった。
【００６０】
＜耐熱性の評価＞
この食品トレーに食用油を充填し、実施例１と同様に行って耐熱性を評価した。１１０℃でトレーの底部に波打ち状の変形が発生したが、その他特に異常は発生しなかった。したがって、耐熱性は１１０℃であると考えられる。
【００６１】
＜落下強度の評価＞
実施例１と全く同様に行って、落下強度を評価した。
水平底部、垂直長径、垂直短径、垂直コーナーいずれも２．０ｍの落下高さで破損は発生しなかった。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】本発明による耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に用いる延伸Ａ−ＰＥＴシートの製造装置の概略図
【図２】本発明による耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に用いる熱成形装置の概略図
【符号の説明】
【００６３】
１ Ａ−ＰＥＴシート
２ 予熱ロール
４ 加熱ロール
５ 延伸ロール
６ 熱固定ロール
７ 縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシート
１１ 熱成形上部加熱ヒータ板
１２ 熱成形下部加熱ヒータ板
１３ 熱成形上金型
１４ 熱成形下金型
１５ 熱成形下金型埋め込みヒータ
１６ 耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一次延伸後一次熱固定した延伸Ａ−ＰＥＴシートと、未延伸Ａ−ＰＥＴフィルム又は未延伸Ａ−ＰＥＴシートとをドライラミネートで一体化した積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形による二次延伸配向結晶によって結晶化を高めたことを特徴とする耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【請求項２】
Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一次延伸後一次熱固定した延伸Ａ−ＰＥＴシートにＰＥＴ樹脂を押出しラミネートで一体化した積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形による二次延伸配向結晶によって結晶化を高めたことを特徴とする耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【請求項３】
前記延伸Ａ−ＰＥＴシートが、ロールによる延伸装置を用い、Ａ−ＰＥＴシートを延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ（縦方向）に２〜５倍に一軸一次延伸した後、延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定したことを特徴とする請求項１又は２記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【請求項４】
前記一次延伸・一次熱固定後の延伸Ａ−ＰＥＴシートが、下記の式で示される結晶化度が２２％以上３０％未満であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【数１】
【請求項５】
前記積層シートを、８０〜１５０℃で加熱成形して二次延伸し、延伸による配向結晶化によって結晶化を高めたことを特徴とする請求項１、３又は４記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【請求項６】
前記二次延伸後のＡ−ＰＥＴ層が下記の式で示される結晶化度が３０％以上であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【数１】
【請求項１】
Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一次延伸後一次熱固定した延伸Ａ−ＰＥＴシートと、未延伸Ａ−ＰＥＴフィルム又は未延伸Ａ−ＰＥＴシートとをドライラミネートで一体化した積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形による二次延伸配向結晶によって結晶化を高めたことを特徴とする耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【請求項２】
Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一次延伸後一次熱固定した延伸Ａ−ＰＥＴシートにＰＥＴ樹脂を押出しラミネートで一体化した積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形による二次延伸配向結晶によって結晶化を高めたことを特徴とする耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【請求項３】
前記延伸Ａ−ＰＥＴシートが、ロールによる延伸装置を用い、Ａ−ＰＥＴシートを延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ（縦方向）に２〜５倍に一軸一次延伸した後、延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定したことを特徴とする請求項１又は２記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【請求項４】
前記一次延伸・一次熱固定後の延伸Ａ−ＰＥＴシートが、下記の式で示される結晶化度が２２％以上３０％未満であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【数１】
【請求項５】
前記積層シートを、８０〜１５０℃で加熱成形して二次延伸し、延伸による配向結晶化によって結晶化を高めたことを特徴とする請求項１、３又は４記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【請求項６】
前記二次延伸後のＡ−ＰＥＴ層が下記の式で示される結晶化度が３０％以上であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【数１】
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−２８０２１８（Ｐ２００９−２８０２１８Ａ）
【公開日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１３１６７０（Ｐ２００８−１３１６７０）
【出願日】平成２０年５月２０日（２００８．５．２０）
【出願人】（５９４１４６１８０）中本パックス株式会社 (40)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月２０日（２００８．５．２０）
【出願人】（５９４１４６１８０）中本パックス株式会社 (40)
【Ｆターム（参考）】
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