芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法
【課題】芳香族ポリカーボネート樹脂をペレット化する方法において、特に長期にわたり大量生産した場合に、芳香族ポリカーボネート樹脂を一時保存する金属製タンクの腐食を抑えることにより、黄変色の少ないポリカーボネート樹脂ペレットおよび成形品を提供する。
【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体をスクリュー押出機にて溶融混練してペレット化する方法において、該押出機に供給する芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を貯蔵する金属製タンクに不活性ガスを導入し、１〜１００μｍの大きさの金属腐食性異物量が１０００個／１００ｇ以下の芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に供給し、溶融混練することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体をスクリュー押出機にて溶融混練してペレット化する方法において、該押出機に供給する芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を貯蔵する金属製タンクに不活性ガスを導入し、１〜１００μｍの大きさの金属腐食性異物量が１０００個／１００ｇ以下の芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に供給し、溶融混練することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体をペレット化する方法に関する。さらに詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を一時貯蔵した金属製タンクに不活性ガスを導入することにより、金属腐食性異物量及び水分を低減した芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に供給し、高品質な芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットを提供する製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート樹脂は透明性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性、剛性等多くの優れた特徴を持ち、光学部品、自動車、電気電子機器、建材等広く使用されている。芳香族ポリカーボネート樹脂は射出成形、圧縮成形、押出成形、回転成形、ブロー成形等さまざまな方法で溶融成形されるが、成形時のハンドリング等からペレット化され使用されるのが一般的である。一方芳香族ポリカーボネート樹脂は粉粒体で生産される場合が多く、更に高機能化するための添加剤と溶融混練する場合も多い。
【０００３】
芳香族ポリカーボネート樹脂の溶融混練は押出機で行われる。押出機に供給される芳香族ポリカーボネート樹脂は、必要に応じて添加剤等と予備混練され、一時的に金属製タンクに貯蔵される。金属製タンクは、芳香族ポリカーボネート樹脂の持ち込む腐食性物質や添加剤等の影響により腐食され、特に長期使用による細かな傷等がある場合には腐食が促進される。腐食が進行すると、金属製タンク表面より金属腐食性異物が混入し、芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの品質を著しく低下させ、ひどい場合には製品価値をなくすといった大きな問題に発展する。
【０００４】
特許文献１や特許文献２のように、芳香族ポリカーボネート樹脂を不活性なガスを供給しながら溶融混練することは公知である。しかしながら何れの技術においても、不活性ガスを使用する目的は、溶融状態のポリカーボネート樹脂が酸化されるのを防ぐことである。また、特許文献３では押出機の鋼材に関する記載があるが、これも溶融した芳香族ポリカーボネート樹脂の腐食性を問題にしたものであり、押出機に供給するための芳香族ポリカーボネート樹脂を一時的に貯蔵する金属タンクを長期で使用する場合に、芳香族ポリカーボネート樹脂が溶融していない常温での腐食性問題解決を提供するには至っていない。
【０００５】
上述した金属製タンクにおける問題は、近年芳香族ポリカーボネート樹脂の生産量が増大し、大型の金属製タンクで大量に貯蔵、供給を頻繁に繰り返し、またポリカーボネート樹脂の生産実績が長期にわたる現在になって初めて顕著化した問題である。
【０００６】
【特許文献１】特開平０８−１３２４３７号公報
【特許文献２】特開２００３−１２７１３５号公報
【特許文献３】特開２００５−２１９２６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、芳香族ポリカーボネート樹脂をペレット化する方法において、特に長期にわたり大量生産した場合に、芳香族ポリカーボネート樹脂を一時保存する金属製タンクの腐食を抑えることにより、黄変色の少ないポリカーボネート樹脂ペレットおよび成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、長期にわたり大量生産した場合でも、芳香族ポリカーボネート樹脂を一時保存する金属製タンクに不活性ガスを導入することにより、タンク内の酸素濃度及び水分量を調整することによって、押出機に供給する芳香族ポリカーボネート樹脂に混入する金属腐食性異物量を低減でき、品質の安定した色相の良好なポリカーボネート樹脂ペレット及び成形品を提供できることを見出し、本発明に至った。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、
１．芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体をスクリュー押出機にて溶融混練してペレット化する方法において、該押出機に供給する芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を貯蔵する金属製タンクに不活性ガスを導入し、１〜１００μｍの大きさの金属腐食性異物量が１０００個／１００ｇ以下の芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に供給し、溶融混練することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
２．芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を貯蔵する金属製タンクの材質が、防錆金属合金である前項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
３．防錆金属合金がＦｅ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、ＷおよびＭｎからなる群より選ばれた少なくとも２種の金属成分が主成分である前項２記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
４．防錆金属合金がステンレス鋼である前項２記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
５．ステンレス鋼に含まれるＣｒ量が１５％以上３０％未満である前項４記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
６．芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体と接触する金属製タンクの表面が、コーティングまたはメッキ処理されている前項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
７．芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体と接触する金属製タンクの表面が、表面粗さ０．５μｍ以下である前項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
８．金属製タンク雰囲気中の酸素濃度が１０％未満である前項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
９．金属製タンク雰囲気中の相対湿度が３５％以下であり、芳香族ポリカーボネート粉粒体の水分率が６００ｐｐｍ以下である前項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
１０．金属製タンクが、芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に定量的に供給する設備に連結されている前項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、および
１１．前項１記載の製造方法で得られたペレットから形成された成形品、
が提供される。
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
芳香族ポリカーボネート樹脂（以下、単に「ポリカーボネート」と称することがある）は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものであり、反応の方法としては界面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法及び環状カーボネート化合物の開環重合法等を挙げることができる。
【００１１】
当該二価フェノールの具体例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称“ビスフェノールＡ”）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステル、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等が挙げられる。これらの中でも、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、特にビスフェノールＡ（以下“ＢＰＡ”と略称することがある）が好ましい。
【００１２】
本発明では、ビスフェノールＡ系のポリカーボネート以外にも、他の二価フェノール類を用いて製造した特殊なポリカーボネ−トを使用することが可能である。
例えば、二価フェノール成分の一部又は全部として、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称することがある）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（以下“Ｂｉｓ−ＴＭＣ”と略称することがある）、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン及び９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称することがある）を用いたポリカーボネ−ト（単独重合体又は共重合体）は、吸水による寸法変化や形態安定性の要求が特に厳しい用途に適当である。
【００１３】
当該カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カーボネートエステル又はハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート又は二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００１４】
このような二価フェノールとカーボネート前駆体とから界面重合法によってポリカーボネートを製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤等を使用してもよい。また、ポリカーボネートは３官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネートであってもよい。ここで使用される３官能以上の多官能性芳香族化合物としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン等が挙げられる。
【００１５】
また、ポリカーボネートは、芳香族もしくは脂肪族（脂環式を含む）の２官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート、２官能性アルコール（脂環族を含む）を共重合した共重合ポリカーボネート並びにかかる２官能性カルボン酸及び２官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネートであってもよい。また、得られたポリカーボネートの２種以上をブレンドした混合物でも差し支えない。
【００１６】
ポリカーボネートの重合反応において、界面重縮合法による反応は、通常、二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤及び有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物又はピリジン等のアミン化合物が好ましく用いられる。有機溶媒としては、塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が好ましく用いられる。また、反応促進のために、トリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の３級アミン、４級アンモニウム化合物、４級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好ましい。
【００１７】
また、かかる重合反応においては、通常、末端停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。単官能フェノール類としては、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール等の単官能フェノール類を用いるのが好ましい。
【００１８】
界面重縮合法により得られたポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液は、通常水洗浄が施される。この水洗工程は、好ましくはイオン交換水等の電気伝導度１０μＳ／ｃｍ以下、より好ましくは１μＳ／ｃｍ以下の水により行われ、前記有機溶媒溶液と水とを混合、攪拌した後、静置してあるいは遠心分離機等を用いて、有機溶媒溶液相と水相とを分液させ、有機溶媒溶液相を取り出すことを繰り返し行い、水溶性不純物を除去する。高純度な水で洗浄を行うことにより、効率的に水溶性不純物が除去され、得られるポリカーボネート樹脂の色相は良好なものとなる。
【００１９】
また、上述のポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液は、触媒等の不純物を除去するために酸洗浄やアルカリ洗浄を行うことも好ましい。
また、上記有機溶媒溶液は不溶性不純物である異物を除去することが好ましく行われる。この異物を除去する方法は、濾過する方法あるいは遠心分離機で処理する方法が好ましく採用される。
前記水洗浄が施された有機溶媒溶液は、次いで、溶媒を除去してポリカーボネート樹脂の粉粒体を得る操作が行われる。
【００２０】
ポリカーボネート樹脂粉粒体を得る方法（造粒工程）としては、操作や後処理が簡便なことから、ポリカーボネート粉粒体および温水（６５〜９０℃程度）が存在する造粒装置中で、攪拌しながらポリカーボネートの有機溶媒溶液を連続的に供給して、かかる溶媒を蒸発させることにより、スラリーを製造する方法が使用される。当該造粒装置としては攪拌槽やニーダーなどの混合機が使用される。生成されたスラリーは、造粒装置の上部または下部から連続的に排出される。
【００２１】
排出されたスラリーは、次いで熱水処理を行うこともできる。熱水処理工程は、かかるスラリーを９０〜１００℃の熱水の入った熱水処理容器に供給するか、または供給した後に蒸気の吹き込みなどにより水温を９０〜１００℃にすることによって、スラリーに含まれる有機溶媒を除去するものである。
【００２２】
造粒工程で排出されたスラリーまたは熱水処理後のスラリーは、好ましくは濾過、遠心分離等によって水および有機溶媒を除去し、次いで乾燥されて、ポリカーボネート樹脂粉粒体（パウダー状やフレーク状）を得ることができる。
【００２３】
乾燥機としては、伝導加熱方式でも熱風加熱方式でもよく、ポリカーボネート樹脂粉粒体が静置、移送されても攪拌されてもよい。なかでも、伝導加熱方式でポリカーボネート樹脂粉粒体が攪拌される溝形または円筒乾燥機が好ましく、溝形乾燥機が特に好ましい。乾燥温度は１３０℃〜１５０℃の範囲が好ましく採用される。
【００２４】
溶融エステル交換法による反応は、通常、二価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコール又はフェノールを留出せしめる方法により行われる。反応温度は、生成するアルコール又はフェノールの沸点等により異なるが、殆どの場合は１２０〜３５０℃の範囲内である。反応後期には反応系を１．３３×１０３〜１３．３Ｐａ程度に減圧して、生成されるアルコール又はフェノールの留出を容易にさせる。反応時間は、通常、１〜４時間程度である。
【００２５】
上記カーボネートエステルとしては、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素原子数１〜４のアルキル基等のエステルが挙げられ、中でもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００２６】
溶融エステル交換法により得られた溶融ポリカーボネート樹脂は、溶融押出機により、ペレット化することができる。かかるペレットも本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体として使用することができる。
【００２７】
本発明のポリカーボネート樹脂粉粒体の粘度平均分子量としては、１．０×１０４未満であると強度等が低下し、５．０×１０４を超えると成形加工特性が低下するようになるので、１．０×１０４〜５．０×１０４の範囲が好ましく、１．２×１０４〜３．０×１０４の範囲がより好ましく、１．５×１０４〜２．８×１０４の範囲がさらに好ましい。この場合、成形性等が維持される範囲内で、粘度平均分子量が上記範囲外であるポリカーボネートを混合することも可能である。例えば、粘度平均分子量が５．０×１０４を超える高分子量のポリカーボネート成分を配合することも可能である。
【００２８】
本発明でいう粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍを算出する。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００２９】
なお、本発明のポリカーボネート樹脂粉粒体の粘度平均分子量を測定する場合は、次の要領で行うことができる。すなわち、ポリカーボネート樹脂粉粒体をその２０〜３０倍重量の塩化メチレンに溶解し、可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から２０℃における比粘度（ηＳＰ）を、オストワルド粘度計を用いて求め、上式によりその粘度平均分子量Ｍを算出する。
【００３０】
本発明で使用するスクリュー押出機とは、ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で、第一供給口より金属製タンクに一時保存したポリカーボネート樹脂粉粒体のみを供給し、添加剤をあらかじめＶ型ブレンダー等にて混合し、サイドフィードする方法に代表されるが、これに限定されるものではない。添加剤とポリカーボネート樹脂粉粒体を混合したものを、金属製タンクに一時保存し供給する方法、金属製タンクを複数個使用し、順番に供給していく方法、若しくは複数個のタンクで同時に一定割合で供給していく方法などが上げられる。また、必要に応じて液体の添加剤を注入する方法、水または有機溶媒を注入し、ロングベント部でポリカーボネート樹脂中の不純物、低分子量物などとともに共沸させる方法も有効である。
【００３１】
スクリューは同方向二軸スクリューがもっとも一般的であるが、単軸若しくは３軸以上のものも使用可能である。また押出機のシリンダ及びスクリューの材質は特に制限はないがステライト、ハステロイ、コルモノイ等の耐腐食性、耐摩耗性に優れた金属を使用することが好ましい。耐腐食性、耐摩耗性の高い材質を使用した場合、シリンダやスクリュー表面が侵され難く、色相等が向上し易くなり好ましい。
【００３２】
本発明に使用される金属製タンクに導入する不活性ガスは、窒素、アルゴン、二酸化炭素等が挙げられるが、中でも入手が容易である窒素が好ましく用いられる。用いる不活性ガスは液体の状態で、当該業者より入手したものを使用することができ、貯蔵、気化させた後使用する。液化ガスを気化させて使用することにより、不活性ガス中の水分率は１００ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、もっとも好ましくは１ｐｐｍ以下としたものを使用する。同様の方法で酸素濃度は１％以下、好ましくは０．１％以下、もっとも好ましくは０．０１％以下とする。
【００３３】
金属製タンクに不活性ガスを導入することにより、タンク中の酸素濃度は１０％未満、好ましくは５％未満、より好ましくは１％未満である。一方、タンク中の不活性ガス濃度は５０％以上とする。
【００３４】
金属製タンク中の相対湿度は３５％以下、好ましくは２５％以下、より好ましくは１０％以下である。タンク中の温度は４０℃以下、好ましくは１０〜３５℃、より好ましくは２３〜２８℃とする。タンク中の相対湿度が上昇すると、金属腐食性異物量が増加し好ましくない。温度は特に限定するものではないが、高すぎる場合には、湿度の上昇につながり易く、低すぎる場合は結露等の障害が発生する場合がある。
【００３５】
本発明で低減する１〜１００μｍの大きさの金属腐食性異物量は、ポリカーボネート樹脂粉粒体１００ｇ中１０００個以下であり、好ましくは５００個以下、より好ましくは１００個以下、特に好ましくは３０個以下である。低減することにより品質は向上するが、０個にすることは現実的ではない。金属腐食性異物量は、ポリカーボネート樹脂粉粒体１００ｇを塩化メチレンに溶解させてドープを作成し、該ドープを目開き１μｍのフィルターに通過させてドープ中の異物を捕集し、ＸＭＡ測定器付き走査型電子顕微鏡にて異物の元素及び大きさを測定し、金属腐食性異物量の個数を定量する。
【００３６】
金属製タンクの材質は、防錆金属合金であることが好ましい。防錆金属合金としてＦｅ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、ＷおよびＭｎからなる群より選ばれた少なくとも２種の金属成分が主成分である合金が好ましく、特に流通量や入手の容易さ、コスト面からステンレス鋼が好ましい。
【００３７】
ステンレス鋼としては、Ｃｒ量が１５％以上３０％未満のものが好ましく、更に好ましくは１８％以上２８％未満、もっとも好ましくは２３％以上２６％未満である。ステンレス鋼としてはフェライト系、マルテンサイト系、オーステナイト系およびオーステナイト・フェライト系が好ましく、特にオーステナイト系およびオーステナイト・フェライト系が好ましい。ＪＩＳのＳＵＳ旧記号ではＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０４Ｌ、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ３１７、ＳＵＳ３１５ＪＩ、ＳＵＳ３２１、ＳＵＳ３０１Ｓ、ＳＵＳ３２９ＪＩ、ＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌ等が挙げられ、もっとも好ましいものとしてＳＵＳ３１６Ｌがあげられる。
【００３８】
金属製タンク表面は、コーティングまたはメッキ等で処理されていることが好ましい。好適なものとして炭化チタン、窒化チタン等のチタンコーティング、硬質クロムメッキまたはニッケルメッキが上げられる。
【００３９】
芳香族ポリカーボネート樹脂と接触する金属製タンクの表面の表面粗さは、０．５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下、もっとも好ましくは０．１μｍ以下である。表面粗さの測定は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に従い、万能表面形状測定機（ＳＵＲＦＣＯＭ ３Ｂ．Ｅ−ＭＤ−Ｓ１０Ａ：東京精密（株）製）にて触針径２μｍ、触針圧０．０７ｇの条件により行い、測定長１０ｍｍ、測定速度０．１５ｍｍ／ｓ、測定倍率１０Ｋにて平均表面粗さ（Ｒａ）を算出する。
【００４０】
本発明のポリカーボネート樹脂粉粒体には、本発明の目的を損なわない範囲で、離型剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、帯電防止剤、難燃剤、熱線遮蔽剤、蛍光染料（蛍光増白剤含む）、顔料、光拡散剤、強化充填剤、他の樹脂やエラストマー等を配合することができる。
【００４１】
離型剤としては、その９０重量％以上がアルコールと脂肪酸のエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸のエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸のエステルおよび／または多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。前記一価アルコールと脂肪酸のエステルとは、炭素原子数１〜２０の一価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。また、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルとは、炭素原子数１〜２５の多価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。
【００４２】
具体的に一価アルコールと飽和脂肪酸とエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等があげられ、ステアリルステアレートが好ましい。
【００４３】
具体的に多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステルまたは部分エステル等が挙げられる。
【００４４】
これらのエステルのなかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸トリグリセリドとステアリルステアレートの混合物が好ましく用いられる。
離型剤中の前記エステルの量は、離型剤を１００重量％とした時、９０重量％以上が好ましく、９５重量％以上がより好ましい。
【００４５】
ポリカーボネート樹脂粉粒体中の離型剤の含有量としては、ポリカーボネート樹脂粉粒体１００重量部に対して０．００５〜２．０重量部の範囲が好ましく、０．０１〜０．６重量部の範囲がより好ましく、０．０２〜０．５重量部の範囲がさらに好ましい。
熱安定剤としては、リン系熱安定剤、硫黄系熱安定剤およびヒンダードフェノール系熱安定剤が挙げられる。
【００４６】
リン系熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等が挙げられる。
【００４７】
なかでも、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトが使用され、特に好ましくはテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトが使用される。
ポリカーボネート樹脂粉粒体中のリン系熱安定剤の含有量としては、ポリカーボネート樹脂粉粒体１００重量部に対して０．００１〜０．２重量部が好ましい。
【００４８】
硫黄系熱安定剤としては、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ミリスチルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ステアリルチオプロピオネート）、ジラウリル−３、３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３、３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３、３’−チオジプロピオネート等が挙げられ、なかでもペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ミリスチルチオプロピオネート）、ジラウリル−３、３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３、３’−チオジプロピオネートが好ましい。特に好ましくはペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）である。該チオエーテル系化合物は住友化学工業（株）からスミライザーＴＰ−Ｄ（商品名）およびスミライザーＴＰＭ（商品名）等として市販されており、容易に利用できる。
ポリカーボネート樹脂粉粒体中の硫黄系熱安定剤の含有量としては、ポリカーボネート樹脂粉粒体１００重量部に対して０．００１〜０．２重量部が好ましい。
【００４９】
ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートおよび３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどが挙げられ、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが特に好ましく用いられる。
ポリカーボネート樹脂粉粒体中のヒンダードフェノール系熱安定剤の含有量としては、ポリカーボネート樹脂粉粒体１００重量部に対して０．００１〜０．１重量部が好ましい。
【００５０】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤およびシアノアクリレート系からなる群より選ばれた少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ルが挙げられ、これらを単独あるいは２種以上の混合物で用いることができる。
【００５１】
好ましくは、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ルであり、より好ましくは、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］である。
【００５２】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンソフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００５３】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ビス（２．４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（オクチル）オキシ］−フェノール等が挙げられる。
【００５４】
環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、２，２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２，６−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（１，５−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−メチル−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−ニトロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）および２，２’−（２−クロロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）などが例示される。なかでも２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）および２，２’−（２，６−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）が好適であり、特に２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）が好適である。かかる化合物は竹本油脂（株）からＣＥｉ−Ｐ（商品名）として市販されており、容易に利用できる。
【００５５】
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３−ビス−［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが例示される。
【００５６】
当該紫外線吸収剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂粉粒体１００重量部に対して好ましくは０．０１〜３．０重量部であり、より好ましくは０．０２〜１．０重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜０．８重量部である。かかる配合量の範囲であれば、用途に応じ、ポリカーボネート樹脂成形品に十分な耐候性を付与することが可能である。
【００５７】
ブルーイング剤としては、バイエル社のマクロレックスバイオレットＢ及びマクロレックスブルーＲＲ並びにクラリアント社のポリシンスレンブル−ＲＬＳ等が挙げられる。ブルーイング剤は、ポリカーボネート樹脂粉粒体の黄色味を消すために有効である。特に耐候性を付与したポリカーボネート樹脂粉粒体の場合は、一定量の紫外線吸収剤が配合されているため「紫外線吸収剤の作用や色」によってポリカーボネート樹脂成形品が黄色味を帯びやすい現実があり、特にシートやレンズに自然な透明感を付与するためにはブルーイング剤の配合は非常に有効である。
ブルーイング剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂粉粒体に対して好ましくは０．０５〜１．５ｐｐｍであり、より好ましくは０．１〜１．２ｐｐｍである。
【００５８】
本発明のポリカーボネート樹脂ペレットは、好ましくは２８０℃〜３６０℃の温度で溶融し、射出成形法、圧縮成形法、押出圧縮成形法、回転成形法、ブロー成形法、シート押出し法等の通常知られている方法により溶融成形されて色相の良好な成形品に加工される。
【００５９】
当該成形品としては、特にポリカーボネート樹脂の持つ透明性を生かした成形品が有用である。具体的には、自動車のヘットランプ、テールランプ、ルームランプ等のランプカバー、スピードメーターや窓ガラス、風防、サンルーフ、光学記録媒体、液晶テレビ等モニターの前面板、拡散板、位相差フィルム、メガネレンズ、保護メガネ、カメラレンズ等である。特に光学記録媒体やレンズ類は高品質を要求される用途であり、本発明の有効性が顕著である。これらの成形方法として、特に射出圧縮成形、押出圧縮成形が有効である。
【発明の効果】
【００６０】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂をペレット化する工程において、特に大量生産を長期にわたり行う場合、品質の安定したポリカーボネート樹脂ペレットを提供し、特に高品質を要求されるメガネレンズ等を提供する場合に有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６１】
本発明者が現在最良と考える発明の形態は、上記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん本発明はこれらの形態に限定されるものではない。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明する。尚、実施例中の部は重量部であり、％は特に断らないかぎり重量％を示す。評価は下記の方法で行った。
【００６３】
（１）粘度平均分子量
塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂粉粒体０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めた。
ηｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２×ｃ （但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４×Ｍ０．８３ （Ｍ＝粘度平均分子量）
ｃ＝０．７
【００６４】
（２）水分率
カールフィッシャー水分計：ダイアインスツルメンツ社製ＣＡ−１００、水分気化装置ＶＡ−１００にて気化温度２００℃、１０分間加熱し水分率を測定した。ポリカーボネート樹脂粉粒体は２ｇ使用した。
【００６５】
（３）金属腐食性異物量
ポリカーボネート樹脂粉体１００ｇを使用しジクロロメタン１０ｌに溶解させ、１μｍのシルクスクリーンを通過させた後、シルクスクリーン上に捕集された異物をＸＭＡにて分析し、１〜１００μｍの大きさの、タンクに使用した金属成分および酸素原子、又はタンクに使用した金属成分および塩素原子がＸＭＡで検出された金属腐食性異物をカウントした。
【００６６】
（４）色相（ＹＩ値）
ペレットを成形機（日本製綱所製Ｊ８５−ＥＬIII）にて３００℃で成形し、５ｍｍ厚みの角板を得た。５ｍｍｔ角板のＹＩ値をバリアン社製Ｃａｒｙ５Ｅにて測定した。ＹＩ値が大きいほど成形板の黄色味が強いことを示す。
【００６７】
（５）金属製タンクの表面の表面粗さ
ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に従い、万能表面形状測定機（ＳＵＲＦＣＯＭ ３Ｂ．Ｅ−ＭＤ−Ｓ１０Ａ：東京精密（株）製）にて触針径２μｍ、触針圧０．０７ｇの条件により行い、測定長１０ｍｍ、測定速度０．１５ｍｍ／ｓ、測定倍率１０Ｋにて平均表面粗さ（Ｒａ）を算出した。
【００６８】
［実施例１および比較例１］
実施例１
ポリカーボネート樹脂粉体（帝人化成製パンライトＬ−１２５０ＷＰ；粘度平均分子量は２３９００、水分率は４００ｐｐｍ〜５５０ｐｐｍ）と添加剤（理研ビタミン製リケマールＳＫ−９００Ａ（離型剤）０．２５％、ケミプロ化成製ケミソーブ７９（紫外線吸収剤）０．３３％、クラリアントジャパン製Ｐ−ＥＰＱ（リン系熱安定剤）１６０ｐｐｍ、バイエル社製バイオレットＢ（ブルーイング剤）０．６ｐｐｍ）とを予めブレンダーにて混合し、押出機供給用のポリカーボネート樹脂粉粒体を得た。
【００６９】
押出機の供給部にＳＵＳ３０４製貯蔵タンク（容量３６００ｌ；表面粗さ０．１０μｍ）を設置し、該貯蔵タンクに該ポリカーボネート樹脂粉粒体を貯蔵した後、計量器により１５００ｋｇ／ｈｒにて該ポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に供給した。
【００７０】
押出機としては、日本製綱所製２軸押出機ＴＥＸ１６０ＸＣ−１０．５Ｗ−Ｖを使用し、ニーディング部温度２８５℃、ベント部温度２６０℃、フィルター部温度３１０℃、ダイス部温度３１５℃に設定しポリカーボネート樹脂粉粒体を押出した。
【００７１】
押出機回転数を１０５回転／分として運転を実施し、貯蔵タンクにはポリカーボネート樹脂粉粒体を最初に１８００ｋｇ供給し、その後８００ｋｇ以下になった時点にて１０００ｋｇ供給し、運転中は貯蔵タンクの中のポリカーボネート樹脂粉体量が８００ｋｇから１８００ｋｇになるようにした。
【００７２】
実験前の貯蔵タンクは酸洗浄を行い、内部に錆などが発生していないことを確認した。実験開始前にタンク底部より乾燥した窒素ガスを供給し、タンク底部及び上部の相対湿度を１０％以下、酸素濃度１％未満とした後に実験を開始した。実験中は常に貯蔵タンク底部から３ｌ／分の乾燥した窒素ガスを供給した。実験を開始してから１時間後、１日後、１週間後のタンクから押出機へ供給されたポリカーボネート樹脂粉粒体をサンプリングし、金属腐食性異物量を測定した。
【００７３】
一方、押出機にて溶融混練されたポリカーボネート樹脂は、押出機ダイ部よりストランドとして取り出し、ウォーターバスにて冷却後、カッターにてペレット化した。実験開始後１時間、１日後、１週間後にペレット化されたペレットを１２０℃、にて４時間乾燥後、成形機（日本製綱所製Ｊ８５−ＥＬIII）にて３００℃で成形し、５ｍｍ厚みの角板を得た。この角板のＹＩ値を測定した。
【００７４】
比較例１
１週間後貯蔵タンクへのポリカーボネート樹脂粉粒体の供給を停止し、貯蔵タンクの中を観察したところ、タンク内面に錆等の発生は確認されなかった。再度貯蔵タンクの中を酸洗浄し、タンク下部からの乾燥した窒素ガスの供給を行わないで実験を再開した。再開した後１時間後、一日後、一週間後のポリカーボネート樹脂粉粒体中の金属腐食性異物量及びペレットから成形した５ｍｍ厚みの角板のＹＩ値を測定し、再立上げ後の結果を比較例１とする。実験後、貯蔵タンクの内部を確認したところ、一部タンク溶接部分で錆の発生が確認された。
実施例１および比較例１の評価結果を表１に示した。
【００７５】
【表１】
【００７６】
［実施例２および比較例２］
金属製貯蔵タンクをＳＵＳ３０４製からＳＳ４００製（表面粗さ０．０９μｍ）に代えた以外は実施例１および比較例１と同様の実験を行った。乾燥窒素供給を行ったものを実施例２、乾燥窒素供給を行わなかったものを比較例２とした。実施例２の後での貯蔵タンク確認では錆等の発生は見られなかったが、比較例２の後の貯蔵タンクには内部上面及び溶接部分に錆発生が確認された。評価結果を表２に示した。
【００７７】
【表２】
【００７８】
［実施例３および比較例３］
金属製貯蔵タンクをＳＵＳ３０４製からＳＵＳ３１６Ｌ製（表面粗さ０．１０μｍ）に代えた以外は実施例１および比較例１と同様の実験を行った。乾燥窒素供給を行ったものを実施例３、乾燥窒素供給を行わなかったものを比較例３とした。実施例３の後での貯蔵タンク確認では錆等の発生は見られず、比較例３の後の貯蔵タンク内部にも錆は確認されなかった。評価結果を表３に示した。
【００７９】
【表３】
【００８０】
［実施例４および比較例４］
貯蔵タンクの底部から供給する乾燥した窒素ガスの供給量を０．５ｌ／分としたこと以外は実施例１および比較例１と同様の実験を行った。実験開始時のタンク底部及び上部の相対湿度は１３％、酸素濃度１％未満であった。乾燥窒素供給を行ったものを実施例４、乾燥窒素供給を行わなかったものを比較例４とした。実施例４の後での貯蔵タンク確認では錆等の発生は見られなかったが、比較例４の後の貯蔵タンクには溶接部分とタンク上面に錆が確認された。評価結果を表４に示した。
【００８１】
【表４】
【００８２】
［実施例５および比較例５］
貯蔵タンクの内部をメッキしたこと（タンクの表面粗さ０．０２μｍ）以外は実施例４および比較例４と同様の実験を行った。乾燥窒素供給を行ったものを実施例５、乾燥窒素供給を行わなかったものを比較例５とした。実施例５の後での貯蔵タンク確認では錆等の発生は見られなかったが、比較例５の後の貯蔵タンクには溶接部にて若干変色が確認された。評価結果を表５に示した。
【００８３】
【表５】
【００８４】
上記の結果から、芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体をペレット化する方法において、芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を一時貯蔵した金属製タンクに不活性ガスを導入することにより、金属腐食性異物量及び水分を低減した芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に供給することにより、製品にした場合でも良好な色相を呈する高品質な芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットを提供できることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体をペレット化する方法に関する。さらに詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を一時貯蔵した金属製タンクに不活性ガスを導入することにより、金属腐食性異物量及び水分を低減した芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に供給し、高品質な芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットを提供する製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート樹脂は透明性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性、剛性等多くの優れた特徴を持ち、光学部品、自動車、電気電子機器、建材等広く使用されている。芳香族ポリカーボネート樹脂は射出成形、圧縮成形、押出成形、回転成形、ブロー成形等さまざまな方法で溶融成形されるが、成形時のハンドリング等からペレット化され使用されるのが一般的である。一方芳香族ポリカーボネート樹脂は粉粒体で生産される場合が多く、更に高機能化するための添加剤と溶融混練する場合も多い。
【０００３】
芳香族ポリカーボネート樹脂の溶融混練は押出機で行われる。押出機に供給される芳香族ポリカーボネート樹脂は、必要に応じて添加剤等と予備混練され、一時的に金属製タンクに貯蔵される。金属製タンクは、芳香族ポリカーボネート樹脂の持ち込む腐食性物質や添加剤等の影響により腐食され、特に長期使用による細かな傷等がある場合には腐食が促進される。腐食が進行すると、金属製タンク表面より金属腐食性異物が混入し、芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの品質を著しく低下させ、ひどい場合には製品価値をなくすといった大きな問題に発展する。
【０００４】
特許文献１や特許文献２のように、芳香族ポリカーボネート樹脂を不活性なガスを供給しながら溶融混練することは公知である。しかしながら何れの技術においても、不活性ガスを使用する目的は、溶融状態のポリカーボネート樹脂が酸化されるのを防ぐことである。また、特許文献３では押出機の鋼材に関する記載があるが、これも溶融した芳香族ポリカーボネート樹脂の腐食性を問題にしたものであり、押出機に供給するための芳香族ポリカーボネート樹脂を一時的に貯蔵する金属タンクを長期で使用する場合に、芳香族ポリカーボネート樹脂が溶融していない常温での腐食性問題解決を提供するには至っていない。
【０００５】
上述した金属製タンクにおける問題は、近年芳香族ポリカーボネート樹脂の生産量が増大し、大型の金属製タンクで大量に貯蔵、供給を頻繁に繰り返し、またポリカーボネート樹脂の生産実績が長期にわたる現在になって初めて顕著化した問題である。
【０００６】
【特許文献１】特開平０８−１３２４３７号公報
【特許文献２】特開２００３−１２７１３５号公報
【特許文献３】特開２００５−２１９２６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、芳香族ポリカーボネート樹脂をペレット化する方法において、特に長期にわたり大量生産した場合に、芳香族ポリカーボネート樹脂を一時保存する金属製タンクの腐食を抑えることにより、黄変色の少ないポリカーボネート樹脂ペレットおよび成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、長期にわたり大量生産した場合でも、芳香族ポリカーボネート樹脂を一時保存する金属製タンクに不活性ガスを導入することにより、タンク内の酸素濃度及び水分量を調整することによって、押出機に供給する芳香族ポリカーボネート樹脂に混入する金属腐食性異物量を低減でき、品質の安定した色相の良好なポリカーボネート樹脂ペレット及び成形品を提供できることを見出し、本発明に至った。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、
１．芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体をスクリュー押出機にて溶融混練してペレット化する方法において、該押出機に供給する芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を貯蔵する金属製タンクに不活性ガスを導入し、１〜１００μｍの大きさの金属腐食性異物量が１０００個／１００ｇ以下の芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に供給し、溶融混練することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
２．芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を貯蔵する金属製タンクの材質が、防錆金属合金である前項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
３．防錆金属合金がＦｅ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、ＷおよびＭｎからなる群より選ばれた少なくとも２種の金属成分が主成分である前項２記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
４．防錆金属合金がステンレス鋼である前項２記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
５．ステンレス鋼に含まれるＣｒ量が１５％以上３０％未満である前項４記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
６．芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体と接触する金属製タンクの表面が、コーティングまたはメッキ処理されている前項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
７．芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体と接触する金属製タンクの表面が、表面粗さ０．５μｍ以下である前項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
８．金属製タンク雰囲気中の酸素濃度が１０％未満である前項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
９．金属製タンク雰囲気中の相対湿度が３５％以下であり、芳香族ポリカーボネート粉粒体の水分率が６００ｐｐｍ以下である前項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、
１０．金属製タンクが、芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に定量的に供給する設備に連結されている前項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法、および
１１．前項１記載の製造方法で得られたペレットから形成された成形品、
が提供される。
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
芳香族ポリカーボネート樹脂（以下、単に「ポリカーボネート」と称することがある）は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものであり、反応の方法としては界面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法及び環状カーボネート化合物の開環重合法等を挙げることができる。
【００１１】
当該二価フェノールの具体例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称“ビスフェノールＡ”）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステル、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等が挙げられる。これらの中でも、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、特にビスフェノールＡ（以下“ＢＰＡ”と略称することがある）が好ましい。
【００１２】
本発明では、ビスフェノールＡ系のポリカーボネート以外にも、他の二価フェノール類を用いて製造した特殊なポリカーボネ−トを使用することが可能である。
例えば、二価フェノール成分の一部又は全部として、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称することがある）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（以下“Ｂｉｓ−ＴＭＣ”と略称することがある）、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン及び９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称することがある）を用いたポリカーボネ−ト（単独重合体又は共重合体）は、吸水による寸法変化や形態安定性の要求が特に厳しい用途に適当である。
【００１３】
当該カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カーボネートエステル又はハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート又は二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００１４】
このような二価フェノールとカーボネート前駆体とから界面重合法によってポリカーボネートを製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤等を使用してもよい。また、ポリカーボネートは３官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネートであってもよい。ここで使用される３官能以上の多官能性芳香族化合物としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン等が挙げられる。
【００１５】
また、ポリカーボネートは、芳香族もしくは脂肪族（脂環式を含む）の２官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート、２官能性アルコール（脂環族を含む）を共重合した共重合ポリカーボネート並びにかかる２官能性カルボン酸及び２官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネートであってもよい。また、得られたポリカーボネートの２種以上をブレンドした混合物でも差し支えない。
【００１６】
ポリカーボネートの重合反応において、界面重縮合法による反応は、通常、二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤及び有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物又はピリジン等のアミン化合物が好ましく用いられる。有機溶媒としては、塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が好ましく用いられる。また、反応促進のために、トリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の３級アミン、４級アンモニウム化合物、４級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好ましい。
【００１７】
また、かかる重合反応においては、通常、末端停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。単官能フェノール類としては、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール等の単官能フェノール類を用いるのが好ましい。
【００１８】
界面重縮合法により得られたポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液は、通常水洗浄が施される。この水洗工程は、好ましくはイオン交換水等の電気伝導度１０μＳ／ｃｍ以下、より好ましくは１μＳ／ｃｍ以下の水により行われ、前記有機溶媒溶液と水とを混合、攪拌した後、静置してあるいは遠心分離機等を用いて、有機溶媒溶液相と水相とを分液させ、有機溶媒溶液相を取り出すことを繰り返し行い、水溶性不純物を除去する。高純度な水で洗浄を行うことにより、効率的に水溶性不純物が除去され、得られるポリカーボネート樹脂の色相は良好なものとなる。
【００１９】
また、上述のポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液は、触媒等の不純物を除去するために酸洗浄やアルカリ洗浄を行うことも好ましい。
また、上記有機溶媒溶液は不溶性不純物である異物を除去することが好ましく行われる。この異物を除去する方法は、濾過する方法あるいは遠心分離機で処理する方法が好ましく採用される。
前記水洗浄が施された有機溶媒溶液は、次いで、溶媒を除去してポリカーボネート樹脂の粉粒体を得る操作が行われる。
【００２０】
ポリカーボネート樹脂粉粒体を得る方法（造粒工程）としては、操作や後処理が簡便なことから、ポリカーボネート粉粒体および温水（６５〜９０℃程度）が存在する造粒装置中で、攪拌しながらポリカーボネートの有機溶媒溶液を連続的に供給して、かかる溶媒を蒸発させることにより、スラリーを製造する方法が使用される。当該造粒装置としては攪拌槽やニーダーなどの混合機が使用される。生成されたスラリーは、造粒装置の上部または下部から連続的に排出される。
【００２１】
排出されたスラリーは、次いで熱水処理を行うこともできる。熱水処理工程は、かかるスラリーを９０〜１００℃の熱水の入った熱水処理容器に供給するか、または供給した後に蒸気の吹き込みなどにより水温を９０〜１００℃にすることによって、スラリーに含まれる有機溶媒を除去するものである。
【００２２】
造粒工程で排出されたスラリーまたは熱水処理後のスラリーは、好ましくは濾過、遠心分離等によって水および有機溶媒を除去し、次いで乾燥されて、ポリカーボネート樹脂粉粒体（パウダー状やフレーク状）を得ることができる。
【００２３】
乾燥機としては、伝導加熱方式でも熱風加熱方式でもよく、ポリカーボネート樹脂粉粒体が静置、移送されても攪拌されてもよい。なかでも、伝導加熱方式でポリカーボネート樹脂粉粒体が攪拌される溝形または円筒乾燥機が好ましく、溝形乾燥機が特に好ましい。乾燥温度は１３０℃〜１５０℃の範囲が好ましく採用される。
【００２４】
溶融エステル交換法による反応は、通常、二価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコール又はフェノールを留出せしめる方法により行われる。反応温度は、生成するアルコール又はフェノールの沸点等により異なるが、殆どの場合は１２０〜３５０℃の範囲内である。反応後期には反応系を１．３３×１０３〜１３．３Ｐａ程度に減圧して、生成されるアルコール又はフェノールの留出を容易にさせる。反応時間は、通常、１〜４時間程度である。
【００２５】
上記カーボネートエステルとしては、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素原子数１〜４のアルキル基等のエステルが挙げられ、中でもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００２６】
溶融エステル交換法により得られた溶融ポリカーボネート樹脂は、溶融押出機により、ペレット化することができる。かかるペレットも本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体として使用することができる。
【００２７】
本発明のポリカーボネート樹脂粉粒体の粘度平均分子量としては、１．０×１０４未満であると強度等が低下し、５．０×１０４を超えると成形加工特性が低下するようになるので、１．０×１０４〜５．０×１０４の範囲が好ましく、１．２×１０４〜３．０×１０４の範囲がより好ましく、１．５×１０４〜２．８×１０４の範囲がさらに好ましい。この場合、成形性等が維持される範囲内で、粘度平均分子量が上記範囲外であるポリカーボネートを混合することも可能である。例えば、粘度平均分子量が５．０×１０４を超える高分子量のポリカーボネート成分を配合することも可能である。
【００２８】
本発明でいう粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍを算出する。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００２９】
なお、本発明のポリカーボネート樹脂粉粒体の粘度平均分子量を測定する場合は、次の要領で行うことができる。すなわち、ポリカーボネート樹脂粉粒体をその２０〜３０倍重量の塩化メチレンに溶解し、可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から２０℃における比粘度（ηＳＰ）を、オストワルド粘度計を用いて求め、上式によりその粘度平均分子量Ｍを算出する。
【００３０】
本発明で使用するスクリュー押出機とは、ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で、第一供給口より金属製タンクに一時保存したポリカーボネート樹脂粉粒体のみを供給し、添加剤をあらかじめＶ型ブレンダー等にて混合し、サイドフィードする方法に代表されるが、これに限定されるものではない。添加剤とポリカーボネート樹脂粉粒体を混合したものを、金属製タンクに一時保存し供給する方法、金属製タンクを複数個使用し、順番に供給していく方法、若しくは複数個のタンクで同時に一定割合で供給していく方法などが上げられる。また、必要に応じて液体の添加剤を注入する方法、水または有機溶媒を注入し、ロングベント部でポリカーボネート樹脂中の不純物、低分子量物などとともに共沸させる方法も有効である。
【００３１】
スクリューは同方向二軸スクリューがもっとも一般的であるが、単軸若しくは３軸以上のものも使用可能である。また押出機のシリンダ及びスクリューの材質は特に制限はないがステライト、ハステロイ、コルモノイ等の耐腐食性、耐摩耗性に優れた金属を使用することが好ましい。耐腐食性、耐摩耗性の高い材質を使用した場合、シリンダやスクリュー表面が侵され難く、色相等が向上し易くなり好ましい。
【００３２】
本発明に使用される金属製タンクに導入する不活性ガスは、窒素、アルゴン、二酸化炭素等が挙げられるが、中でも入手が容易である窒素が好ましく用いられる。用いる不活性ガスは液体の状態で、当該業者より入手したものを使用することができ、貯蔵、気化させた後使用する。液化ガスを気化させて使用することにより、不活性ガス中の水分率は１００ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、もっとも好ましくは１ｐｐｍ以下としたものを使用する。同様の方法で酸素濃度は１％以下、好ましくは０．１％以下、もっとも好ましくは０．０１％以下とする。
【００３３】
金属製タンクに不活性ガスを導入することにより、タンク中の酸素濃度は１０％未満、好ましくは５％未満、より好ましくは１％未満である。一方、タンク中の不活性ガス濃度は５０％以上とする。
【００３４】
金属製タンク中の相対湿度は３５％以下、好ましくは２５％以下、より好ましくは１０％以下である。タンク中の温度は４０℃以下、好ましくは１０〜３５℃、より好ましくは２３〜２８℃とする。タンク中の相対湿度が上昇すると、金属腐食性異物量が増加し好ましくない。温度は特に限定するものではないが、高すぎる場合には、湿度の上昇につながり易く、低すぎる場合は結露等の障害が発生する場合がある。
【００３５】
本発明で低減する１〜１００μｍの大きさの金属腐食性異物量は、ポリカーボネート樹脂粉粒体１００ｇ中１０００個以下であり、好ましくは５００個以下、より好ましくは１００個以下、特に好ましくは３０個以下である。低減することにより品質は向上するが、０個にすることは現実的ではない。金属腐食性異物量は、ポリカーボネート樹脂粉粒体１００ｇを塩化メチレンに溶解させてドープを作成し、該ドープを目開き１μｍのフィルターに通過させてドープ中の異物を捕集し、ＸＭＡ測定器付き走査型電子顕微鏡にて異物の元素及び大きさを測定し、金属腐食性異物量の個数を定量する。
【００３６】
金属製タンクの材質は、防錆金属合金であることが好ましい。防錆金属合金としてＦｅ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、ＷおよびＭｎからなる群より選ばれた少なくとも２種の金属成分が主成分である合金が好ましく、特に流通量や入手の容易さ、コスト面からステンレス鋼が好ましい。
【００３７】
ステンレス鋼としては、Ｃｒ量が１５％以上３０％未満のものが好ましく、更に好ましくは１８％以上２８％未満、もっとも好ましくは２３％以上２６％未満である。ステンレス鋼としてはフェライト系、マルテンサイト系、オーステナイト系およびオーステナイト・フェライト系が好ましく、特にオーステナイト系およびオーステナイト・フェライト系が好ましい。ＪＩＳのＳＵＳ旧記号ではＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０４Ｌ、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ３１７、ＳＵＳ３１５ＪＩ、ＳＵＳ３２１、ＳＵＳ３０１Ｓ、ＳＵＳ３２９ＪＩ、ＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌ等が挙げられ、もっとも好ましいものとしてＳＵＳ３１６Ｌがあげられる。
【００３８】
金属製タンク表面は、コーティングまたはメッキ等で処理されていることが好ましい。好適なものとして炭化チタン、窒化チタン等のチタンコーティング、硬質クロムメッキまたはニッケルメッキが上げられる。
【００３９】
芳香族ポリカーボネート樹脂と接触する金属製タンクの表面の表面粗さは、０．５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下、もっとも好ましくは０．１μｍ以下である。表面粗さの測定は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に従い、万能表面形状測定機（ＳＵＲＦＣＯＭ ３Ｂ．Ｅ−ＭＤ−Ｓ１０Ａ：東京精密（株）製）にて触針径２μｍ、触針圧０．０７ｇの条件により行い、測定長１０ｍｍ、測定速度０．１５ｍｍ／ｓ、測定倍率１０Ｋにて平均表面粗さ（Ｒａ）を算出する。
【００４０】
本発明のポリカーボネート樹脂粉粒体には、本発明の目的を損なわない範囲で、離型剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、帯電防止剤、難燃剤、熱線遮蔽剤、蛍光染料（蛍光増白剤含む）、顔料、光拡散剤、強化充填剤、他の樹脂やエラストマー等を配合することができる。
【００４１】
離型剤としては、その９０重量％以上がアルコールと脂肪酸のエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸のエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸のエステルおよび／または多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。前記一価アルコールと脂肪酸のエステルとは、炭素原子数１〜２０の一価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。また、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルとは、炭素原子数１〜２５の多価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。
【００４２】
具体的に一価アルコールと飽和脂肪酸とエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等があげられ、ステアリルステアレートが好ましい。
【００４３】
具体的に多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステルまたは部分エステル等が挙げられる。
【００４４】
これらのエステルのなかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸トリグリセリドとステアリルステアレートの混合物が好ましく用いられる。
離型剤中の前記エステルの量は、離型剤を１００重量％とした時、９０重量％以上が好ましく、９５重量％以上がより好ましい。
【００４５】
ポリカーボネート樹脂粉粒体中の離型剤の含有量としては、ポリカーボネート樹脂粉粒体１００重量部に対して０．００５〜２．０重量部の範囲が好ましく、０．０１〜０．６重量部の範囲がより好ましく、０．０２〜０．５重量部の範囲がさらに好ましい。
熱安定剤としては、リン系熱安定剤、硫黄系熱安定剤およびヒンダードフェノール系熱安定剤が挙げられる。
【００４６】
リン系熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等が挙げられる。
【００４７】
なかでも、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトが使用され、特に好ましくはテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトが使用される。
ポリカーボネート樹脂粉粒体中のリン系熱安定剤の含有量としては、ポリカーボネート樹脂粉粒体１００重量部に対して０．００１〜０．２重量部が好ましい。
【００４８】
硫黄系熱安定剤としては、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ミリスチルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ステアリルチオプロピオネート）、ジラウリル−３、３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３、３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３、３’−チオジプロピオネート等が挙げられ、なかでもペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ミリスチルチオプロピオネート）、ジラウリル−３、３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３、３’−チオジプロピオネートが好ましい。特に好ましくはペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）である。該チオエーテル系化合物は住友化学工業（株）からスミライザーＴＰ−Ｄ（商品名）およびスミライザーＴＰＭ（商品名）等として市販されており、容易に利用できる。
ポリカーボネート樹脂粉粒体中の硫黄系熱安定剤の含有量としては、ポリカーボネート樹脂粉粒体１００重量部に対して０．００１〜０．２重量部が好ましい。
【００４９】
ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートおよび３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどが挙げられ、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが特に好ましく用いられる。
ポリカーボネート樹脂粉粒体中のヒンダードフェノール系熱安定剤の含有量としては、ポリカーボネート樹脂粉粒体１００重量部に対して０．００１〜０．１重量部が好ましい。
【００５０】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤およびシアノアクリレート系からなる群より選ばれた少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ルが挙げられ、これらを単独あるいは２種以上の混合物で用いることができる。
【００５１】
好ましくは、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ルであり、より好ましくは、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］である。
【００５２】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンソフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００５３】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ビス（２．４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（オクチル）オキシ］−フェノール等が挙げられる。
【００５４】
環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、２，２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２，６−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（１，５−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−メチル−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−ニトロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）および２，２’−（２−クロロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）などが例示される。なかでも２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）および２，２’−（２，６−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）が好適であり、特に２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）が好適である。かかる化合物は竹本油脂（株）からＣＥｉ−Ｐ（商品名）として市販されており、容易に利用できる。
【００５５】
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３−ビス−［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが例示される。
【００５６】
当該紫外線吸収剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂粉粒体１００重量部に対して好ましくは０．０１〜３．０重量部であり、より好ましくは０．０２〜１．０重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜０．８重量部である。かかる配合量の範囲であれば、用途に応じ、ポリカーボネート樹脂成形品に十分な耐候性を付与することが可能である。
【００５７】
ブルーイング剤としては、バイエル社のマクロレックスバイオレットＢ及びマクロレックスブルーＲＲ並びにクラリアント社のポリシンスレンブル−ＲＬＳ等が挙げられる。ブルーイング剤は、ポリカーボネート樹脂粉粒体の黄色味を消すために有効である。特に耐候性を付与したポリカーボネート樹脂粉粒体の場合は、一定量の紫外線吸収剤が配合されているため「紫外線吸収剤の作用や色」によってポリカーボネート樹脂成形品が黄色味を帯びやすい現実があり、特にシートやレンズに自然な透明感を付与するためにはブルーイング剤の配合は非常に有効である。
ブルーイング剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂粉粒体に対して好ましくは０．０５〜１．５ｐｐｍであり、より好ましくは０．１〜１．２ｐｐｍである。
【００５８】
本発明のポリカーボネート樹脂ペレットは、好ましくは２８０℃〜３６０℃の温度で溶融し、射出成形法、圧縮成形法、押出圧縮成形法、回転成形法、ブロー成形法、シート押出し法等の通常知られている方法により溶融成形されて色相の良好な成形品に加工される。
【００５９】
当該成形品としては、特にポリカーボネート樹脂の持つ透明性を生かした成形品が有用である。具体的には、自動車のヘットランプ、テールランプ、ルームランプ等のランプカバー、スピードメーターや窓ガラス、風防、サンルーフ、光学記録媒体、液晶テレビ等モニターの前面板、拡散板、位相差フィルム、メガネレンズ、保護メガネ、カメラレンズ等である。特に光学記録媒体やレンズ類は高品質を要求される用途であり、本発明の有効性が顕著である。これらの成形方法として、特に射出圧縮成形、押出圧縮成形が有効である。
【発明の効果】
【００６０】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂をペレット化する工程において、特に大量生産を長期にわたり行う場合、品質の安定したポリカーボネート樹脂ペレットを提供し、特に高品質を要求されるメガネレンズ等を提供する場合に有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６１】
本発明者が現在最良と考える発明の形態は、上記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん本発明はこれらの形態に限定されるものではない。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明する。尚、実施例中の部は重量部であり、％は特に断らないかぎり重量％を示す。評価は下記の方法で行った。
【００６３】
（１）粘度平均分子量
塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂粉粒体０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めた。
ηｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２×ｃ （但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４×Ｍ０．８３ （Ｍ＝粘度平均分子量）
ｃ＝０．７
【００６４】
（２）水分率
カールフィッシャー水分計：ダイアインスツルメンツ社製ＣＡ−１００、水分気化装置ＶＡ−１００にて気化温度２００℃、１０分間加熱し水分率を測定した。ポリカーボネート樹脂粉粒体は２ｇ使用した。
【００６５】
（３）金属腐食性異物量
ポリカーボネート樹脂粉体１００ｇを使用しジクロロメタン１０ｌに溶解させ、１μｍのシルクスクリーンを通過させた後、シルクスクリーン上に捕集された異物をＸＭＡにて分析し、１〜１００μｍの大きさの、タンクに使用した金属成分および酸素原子、又はタンクに使用した金属成分および塩素原子がＸＭＡで検出された金属腐食性異物をカウントした。
【００６６】
（４）色相（ＹＩ値）
ペレットを成形機（日本製綱所製Ｊ８５−ＥＬIII）にて３００℃で成形し、５ｍｍ厚みの角板を得た。５ｍｍｔ角板のＹＩ値をバリアン社製Ｃａｒｙ５Ｅにて測定した。ＹＩ値が大きいほど成形板の黄色味が強いことを示す。
【００６７】
（５）金属製タンクの表面の表面粗さ
ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に従い、万能表面形状測定機（ＳＵＲＦＣＯＭ ３Ｂ．Ｅ−ＭＤ−Ｓ１０Ａ：東京精密（株）製）にて触針径２μｍ、触針圧０．０７ｇの条件により行い、測定長１０ｍｍ、測定速度０．１５ｍｍ／ｓ、測定倍率１０Ｋにて平均表面粗さ（Ｒａ）を算出した。
【００６８】
［実施例１および比較例１］
実施例１
ポリカーボネート樹脂粉体（帝人化成製パンライトＬ−１２５０ＷＰ；粘度平均分子量は２３９００、水分率は４００ｐｐｍ〜５５０ｐｐｍ）と添加剤（理研ビタミン製リケマールＳＫ−９００Ａ（離型剤）０．２５％、ケミプロ化成製ケミソーブ７９（紫外線吸収剤）０．３３％、クラリアントジャパン製Ｐ−ＥＰＱ（リン系熱安定剤）１６０ｐｐｍ、バイエル社製バイオレットＢ（ブルーイング剤）０．６ｐｐｍ）とを予めブレンダーにて混合し、押出機供給用のポリカーボネート樹脂粉粒体を得た。
【００６９】
押出機の供給部にＳＵＳ３０４製貯蔵タンク（容量３６００ｌ；表面粗さ０．１０μｍ）を設置し、該貯蔵タンクに該ポリカーボネート樹脂粉粒体を貯蔵した後、計量器により１５００ｋｇ／ｈｒにて該ポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に供給した。
【００７０】
押出機としては、日本製綱所製２軸押出機ＴＥＸ１６０ＸＣ−１０．５Ｗ−Ｖを使用し、ニーディング部温度２８５℃、ベント部温度２６０℃、フィルター部温度３１０℃、ダイス部温度３１５℃に設定しポリカーボネート樹脂粉粒体を押出した。
【００７１】
押出機回転数を１０５回転／分として運転を実施し、貯蔵タンクにはポリカーボネート樹脂粉粒体を最初に１８００ｋｇ供給し、その後８００ｋｇ以下になった時点にて１０００ｋｇ供給し、運転中は貯蔵タンクの中のポリカーボネート樹脂粉体量が８００ｋｇから１８００ｋｇになるようにした。
【００７２】
実験前の貯蔵タンクは酸洗浄を行い、内部に錆などが発生していないことを確認した。実験開始前にタンク底部より乾燥した窒素ガスを供給し、タンク底部及び上部の相対湿度を１０％以下、酸素濃度１％未満とした後に実験を開始した。実験中は常に貯蔵タンク底部から３ｌ／分の乾燥した窒素ガスを供給した。実験を開始してから１時間後、１日後、１週間後のタンクから押出機へ供給されたポリカーボネート樹脂粉粒体をサンプリングし、金属腐食性異物量を測定した。
【００７３】
一方、押出機にて溶融混練されたポリカーボネート樹脂は、押出機ダイ部よりストランドとして取り出し、ウォーターバスにて冷却後、カッターにてペレット化した。実験開始後１時間、１日後、１週間後にペレット化されたペレットを１２０℃、にて４時間乾燥後、成形機（日本製綱所製Ｊ８５−ＥＬIII）にて３００℃で成形し、５ｍｍ厚みの角板を得た。この角板のＹＩ値を測定した。
【００７４】
比較例１
１週間後貯蔵タンクへのポリカーボネート樹脂粉粒体の供給を停止し、貯蔵タンクの中を観察したところ、タンク内面に錆等の発生は確認されなかった。再度貯蔵タンクの中を酸洗浄し、タンク下部からの乾燥した窒素ガスの供給を行わないで実験を再開した。再開した後１時間後、一日後、一週間後のポリカーボネート樹脂粉粒体中の金属腐食性異物量及びペレットから成形した５ｍｍ厚みの角板のＹＩ値を測定し、再立上げ後の結果を比較例１とする。実験後、貯蔵タンクの内部を確認したところ、一部タンク溶接部分で錆の発生が確認された。
実施例１および比較例１の評価結果を表１に示した。
【００７５】
【表１】
【００７６】
［実施例２および比較例２］
金属製貯蔵タンクをＳＵＳ３０４製からＳＳ４００製（表面粗さ０．０９μｍ）に代えた以外は実施例１および比較例１と同様の実験を行った。乾燥窒素供給を行ったものを実施例２、乾燥窒素供給を行わなかったものを比較例２とした。実施例２の後での貯蔵タンク確認では錆等の発生は見られなかったが、比較例２の後の貯蔵タンクには内部上面及び溶接部分に錆発生が確認された。評価結果を表２に示した。
【００７７】
【表２】
【００７８】
［実施例３および比較例３］
金属製貯蔵タンクをＳＵＳ３０４製からＳＵＳ３１６Ｌ製（表面粗さ０．１０μｍ）に代えた以外は実施例１および比較例１と同様の実験を行った。乾燥窒素供給を行ったものを実施例３、乾燥窒素供給を行わなかったものを比較例３とした。実施例３の後での貯蔵タンク確認では錆等の発生は見られず、比較例３の後の貯蔵タンク内部にも錆は確認されなかった。評価結果を表３に示した。
【００７９】
【表３】
【００８０】
［実施例４および比較例４］
貯蔵タンクの底部から供給する乾燥した窒素ガスの供給量を０．５ｌ／分としたこと以外は実施例１および比較例１と同様の実験を行った。実験開始時のタンク底部及び上部の相対湿度は１３％、酸素濃度１％未満であった。乾燥窒素供給を行ったものを実施例４、乾燥窒素供給を行わなかったものを比較例４とした。実施例４の後での貯蔵タンク確認では錆等の発生は見られなかったが、比較例４の後の貯蔵タンクには溶接部分とタンク上面に錆が確認された。評価結果を表４に示した。
【００８１】
【表４】
【００８２】
［実施例５および比較例５］
貯蔵タンクの内部をメッキしたこと（タンクの表面粗さ０．０２μｍ）以外は実施例４および比較例４と同様の実験を行った。乾燥窒素供給を行ったものを実施例５、乾燥窒素供給を行わなかったものを比較例５とした。実施例５の後での貯蔵タンク確認では錆等の発生は見られなかったが、比較例５の後の貯蔵タンクには溶接部にて若干変色が確認された。評価結果を表５に示した。
【００８３】
【表５】
【００８４】
上記の結果から、芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体をペレット化する方法において、芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を一時貯蔵した金属製タンクに不活性ガスを導入することにより、金属腐食性異物量及び水分を低減した芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に供給することにより、製品にした場合でも良好な色相を呈する高品質な芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットを提供できることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体をスクリュー押出機にて溶融混練してペレット化する方法において、該押出機に供給する芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を貯蔵する金属製タンクに不活性ガスを導入し、１〜１００μｍの大きさの金属腐食性異物量が１０００個／１００ｇ以下の芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に供給し、溶融混練することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項２】
芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を貯蔵する金属製タンクの材質が、防錆金属合金である請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項３】
防錆金属合金がＦｅ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、ＷおよびＭｎからなる群より選ばれた少なくとも２種の金属成分が主成分である請求項２記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項４】
防錆金属合金がステンレス鋼である請求項２記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項５】
ステンレス鋼に含まれるＣｒ量が１５％以上３０％未満である請求項４記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項６】
芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体と接触する金属製タンクの表面が、コーティングまたはメッキ処理されている請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項７】
芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体と接触する金属製タンクの表面が、表面粗さ０．５μｍ以下である請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項８】
金属製タンク雰囲気中の酸素濃度が１０％未満である請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項９】
金属製タンク雰囲気中の相対湿度が３５％以下であり、芳香族ポリカーボネート粉粒体の水分率が６００ｐｐｍ以下である請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項１０】
金属製タンクが、芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に定量的に供給する設備に連結されている請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項１１】
請求項１記載の製造方法で得られたペレットから形成された成形品。
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体をスクリュー押出機にて溶融混練してペレット化する方法において、該押出機に供給する芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を貯蔵する金属製タンクに不活性ガスを導入し、１〜１００μｍの大きさの金属腐食性異物量が１０００個／１００ｇ以下の芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に供給し、溶融混練することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項２】
芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を貯蔵する金属製タンクの材質が、防錆金属合金である請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項３】
防錆金属合金がＦｅ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、ＷおよびＭｎからなる群より選ばれた少なくとも２種の金属成分が主成分である請求項２記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項４】
防錆金属合金がステンレス鋼である請求項２記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項５】
ステンレス鋼に含まれるＣｒ量が１５％以上３０％未満である請求項４記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項６】
芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体と接触する金属製タンクの表面が、コーティングまたはメッキ処理されている請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項７】
芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体と接触する金属製タンクの表面が、表面粗さ０．５μｍ以下である請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項８】
金属製タンク雰囲気中の酸素濃度が１０％未満である請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項９】
金属製タンク雰囲気中の相対湿度が３５％以下であり、芳香族ポリカーボネート粉粒体の水分率が６００ｐｐｍ以下である請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項１０】
金属製タンクが、芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に定量的に供給する設備に連結されている請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項１１】
請求項１記載の製造方法で得られたペレットから形成された成形品。
【公開番号】特開２００９−１１９８２６（Ｐ２００９−１１９８２６Ａ）
【公開日】平成２１年６月４日（２００９．６．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２９９２４９（Ｐ２００７−２９９２４９）
【出願日】平成１９年１１月１９日（２００７．１１．１９）
【出願人】（０００２１５８８８）帝人化成株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年６月４日（２００９．６．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１１月１９日（２００７．１１．１９）
【出願人】（０００２１５８８８）帝人化成株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
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