蒸着膜評価方法およびそれを用いる光学部材の製造方法
【課題】滑り感等の蒸着膜の表面性を高い信頼性をもって評価するための方法を提供すること。
【解決手段】基材上に蒸着膜を有する光学部材の該蒸着膜表面上で、原子間力顕微鏡の探針を振動させながら走査して位相変化を測定し、測定された位相変化に基づいて前記蒸着膜を評価する蒸着膜評価方法。
【解決手段】基材上に蒸着膜を有する光学部材の該蒸着膜表面上で、原子間力顕微鏡の探針を振動させながら走査して位相変化を測定し、測定された位相変化に基づいて前記蒸着膜を評価する蒸着膜評価方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レンズ等の光学部材の最表面に位置する蒸着膜の表面性を評価するために好適な蒸着膜評価方法に関する。更に本発明は、前記評価方法を使用する、蒸着膜を有する光学部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
レンズ等の光学部材の表面性を改善するために、蒸着処理により蒸着膜を形成することが行われている。例えば、特許文献１にはレンズ等の光学部材表面に蒸着膜を形成することにより撥水性を付与することが提案されている。
【特許文献１】特開平５−２１５９０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１に記載の撥水膜等の光学部材最表面に形成される蒸着膜には、光学部材に所望の表面性（例えば撥水性）を付与することに加え、実用上、滑り感が良好であることが求められる。特に眼鏡用プラスチックレンズは、レンズに付着した指紋、皮脂、その他汚れを頻繁に拭き取る必要があり、滑り感の良好なレンズが望まれている。なお、良好な滑り感とは、布等で拭いたときに抵抗が少なくスムーズに拭き取りを行うことができることをいう。
この滑り感は、通常、実際に人の手で拭き取りを行い評価されている。しかし、この方法は感覚的評価であるため、評価する人によって評価結果に違いがでる可能性があり、また、細かな違いを評価することが難しい、等の問題があった。
表面性を客観的に評価できる指標の１つとしては、動摩擦係数がある。しかし、動摩擦係数と感覚的評価での滑り感の評価結果との間には明確な相関性が見られないことがあり、動摩擦係数が同程度であっても滑り感が大きく違う場合があった。
【０００４】
そこで、本発明の目的は、滑り感等の蒸着膜の表面性を高い信頼性をもって評価するための方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、原子間力顕微鏡によって測定される位相変化と蒸着膜の表面性との間に良好な相関性があることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、上記目的は、下記手段によって達成された。
［１］基材上に蒸着膜を有する光学部材の該蒸着膜表面上で、原子間力顕微鏡の探針を振動させながら走査して位相変化を測定し、測定された位相変化に基づいて前記蒸着膜を評価する蒸着膜評価方法。
［２］蒸着膜表面の滑り感を評価する［１］に記載の蒸着膜評価方法。
［３］前記走査を、蒸着膜表面に探針を断続的に接触させて行う［１］または［２］に記載の蒸着膜評価方法。
［４］前記走査を、蒸着膜表面と探針を非接触状態にして行う［１］または［２］に記載の蒸着膜評価方法。
［５］評価される蒸着膜は、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を含む蒸着材料を基材上に蒸着することによって形成された蒸着膜である［１］〜［４］のいずれかに記載の蒸着膜評価方法。
［６］評価される蒸着膜は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む蒸着材料を基材上に蒸着することにより形成された蒸着膜である［１］〜［５］のいずれかに記載の蒸着膜評価方法。
成分（Ａ）：一般式(Ｉ)で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物
【化１】
（一般式（Ｉ）式中、Ｒｆは、式：−（ＣkＦ2kＯ）−（ｋは１〜６の範囲の整数である）で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する二価の基であり、Ｒは炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基またはハロゲン原子であり、ｎおよびｎ'は、それぞれ独立に０〜２の範囲の整数であり、ｍおよびｍ'は、それぞれ独立に１〜５の整数であり、ａおよびｂは、それぞれ独立に２または３である）
成分（Ｂ）：下記一般式（II）で表されるシラン化合物
Ｒ'−Ｓｉ(ＯＲ'')3および／またはＳｉ(ＯＲ'')4 ・・・(II)
（一般式（II）式中、Ｒ'は有機基であり、Ｒ''はアルキル基である。）
成分（Ｃ）：下記一般式(III)で表される変性シリコーンオイル
【化２】
（一般式(III) 式中、ｃは１以上の整数であり、Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立に有機基であり、Ｘ1およびＸ5ならびに／またはＸ2およびＸ4はメチル基を有する。）
［７］評価される蒸着膜は、撥水性を有する［１］〜［６］のいずれかに記載の蒸着膜評価方法。
［８］複数の基材上に蒸着材料を蒸着することにより蒸着膜を有する光学部材を複数製造する工程と、
製造された複数の光学部材の少なくとも１つについて、該光学部材が有する蒸着膜を、［１］〜［４］のいずれかに記載の方法により評価する工程と、
評価結果に基づき製品として出荷する光学部材を決定する工程と、
を含む光学部材の製造方法。
［９］前記蒸着材料は、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を含む蒸着材料である［８］に記載の光学部材の製造方法。
［１０］前記蒸着材料は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む蒸着材料である［８］または［９］に記載の光学部材の製造方法。
成分（Ａ）：一般式(Ｉ)で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物
【化３】
（一般式（Ｉ）式中、Ｒｆは、式：−（ＣkＦ2kＯ）−（ｋは１〜６の範囲の整数である）で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する二価の基であり、Ｒは炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基またはハロゲン原子であり、ｎおよびｎ'は、それぞれ独立に０〜２の範囲の整数であり、ｍおよびｍ'は、それぞれ独立に１〜５の整数であり、ａおよびｂは、それぞれ独立に２または３である）
成分（Ｂ）：下記一般式（II）で表されるシラン化合物
Ｒ'−Ｓｉ(ＯＲ'')3および／またはＳｉ(ＯＲ'')4 ・・・(II)
（一般式（II）式中、Ｒ'は有機基であり、Ｒ''はアルキル基である。）
成分（Ｃ）：下記一般式(III)で表される変性シリコーンオイル
【化４】
（一般式(III) 式中、ｃは１以上の整数であり、Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立に有機基であり、Ｘ1およびＸ5ならびに／またはＸ2およびＸ4はメチル基を有する。）
［１１］前記蒸着膜は、撥水性を有する［８］〜［１０］のいずれかに記載の光学部材の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、光学部材最表面の蒸着膜の滑り感を高い信頼性をもって評価することができる。更にこの評価結果に基づき出荷する製品を決定することにより、高品質な製品を提供することができる。特に眼鏡用プラスチックレンズのように良好な滑り感が求められる光学部材において効果的である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明は、基材上に蒸着膜を有する光学部材の該蒸着膜表面上で、原子間力顕微鏡の探針を振動させながら走査して位相変化を測定し、測定された位相変化に基づいて前記蒸着膜を評価する蒸着膜評価方法に関する。
以下、本発明の蒸着膜評価方法について詳細に説明する。
【０００９】
本発明の蒸着膜評価方法では、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて評価を行う。原子間力顕微鏡は、探針を振動させ位相変化を測定（この測定を行うモードは、一般に「位相モード」と呼ばれる）できるものであればよく、一般に使用されている原子間力顕微鏡が利用できる。
【００１０】
原子間力顕微鏡は、一般に先端に探針をつけたカンチレバーを有する。位相変化を測定する場合は、タッピングモードやノンコンタクトモードにおいて、カンチレバーを
振幅一定で振動させながら評価対象の表面上を走査し、カンチレバー振動の位相変化を検出する。表面のある部分と他の部分との間に何らかの物性の違いがあると、その違いの程度に応じて位相が変化する。本発明者らは、この位相変化が蒸着膜の表面性と良好に相関することを新たに見出した。特に、上記位相変化と蒸着膜の滑り感との間には、きわめて良好な相関性が見られた。即ち、本発明の蒸着膜評価方法によれば、原子間力顕微鏡の探針を蒸着膜表面上で振動させながら走査して測定される位相変化に基づいて、蒸着膜の滑り感等の表面性を評価することができる。
【００１１】
以下に、原子間力顕微鏡による評価方法の具体例を、図１に基づき説明する。
図１は、原子間力顕微鏡による測定によって得られる位相差の度数分布を基に作成された度数分布曲線の説明図である。図１中、Pmは最頻値、Dmは最頻値における相対度数、Pmaxは位相差最大値、Pminは位相差最小値、WrはPmaxとPminとの差、Whは半値幅である。
【００１２】
位相差の度数分布曲線は、例えば、原子間力顕微鏡の位相モードで、探針を振動させながら表面上を走査した結果である位相差の度数分布に基づき解析ソフトが作成するものである。ある位相差を示す部分が多いほど、その位相差の相対度数は多くなる。相対度数が最も多い位相差が位相差最頻値（図１中のPm）である。よって、位相差最大値（図１中のPmax）と位相差最小値(Pmin)の差が小さいほど、表面の物性のばらつきが少ないことを示す。本発明の評価方法では、例えば上記PmaxとPminとの差（Pmax−Pmin）を蒸着膜評価の指標とすることができる。上記値が小さいほど表面性が良好であると判定して絶対値に基づき評価を行うこともできるが、信頼性の高い評価結果を行うためには、予め良否判定基準を設定しておくことが好ましい。例えば、あらかじめいくつかのサンプルについて滑り感の官能評価および上記（Pmax−Pmin）の測定を行い、上記（Pmax−Pmin）の値がいくつ以上であれば滑り感良好と判定する、良否判定基準を設定しておくことが好ましい。そして設定された良否判定基準に基づき評価を行えば、官能評価を行うことなく滑り感を評価することが可能となる。また、評価の指標としては、例えば、同様にばらつきを示す値である位相差の度数分布曲線の半値幅（図１中のWh）を用いることもできる。
【００１３】
また、前記評価は、位相差の度数分布を示すヒストグラムに基づき行うこともできる。この場合も上記同様PmaxとPminとの差（Pmax−Pmin）を蒸着膜評価の指標とすることができる。なお、評価指標は、位相差度数分布に基づくものであればよく、例えば分散、標準偏差、四分位範囲なども、同様に蒸着膜評価の指標、好ましくは滑り感の評価の指標として用いることができる。
【００１４】
次に、具体的な測定方法について説明する。
前述のように、一般的な原子間力顕微鏡は先端に探針を有するカンチレバーを有し、このカンチレバーを振動させて測定対象の表面上を走査することにより位相変化を測定することができる。測定モードとしては、一般にタッピングモードと呼ばれるモードを用いることができる。また、測定モードは、表面との接触の有無により、探針を測定対象の表面と断続的に接触させるコンタクトモードと、非接触状態に維持するノンコンタクトモードに分けられる。いずれの場合もカンチレバーを軽く上下に振動させながら（タップしながら）、測定対象表面を走査することにより位相変化を測定することができる。どちらも評価した光学部材にダメージを与えないと言う点で好ましい。
【００１５】
以下に、本発明の評価方法の適用が好適な蒸着膜について説明する。
本発明の評価方法は、撥水性、防汚性等の性質を基材表面に付与するために基材上に形成される蒸着膜へ適用することができる。評価対象となる蒸着膜は、一般に撥水性膜と呼ばれる、高い撥水性を有する薄膜であることが好ましい。具体的には、本発明の評価方法は、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を含む蒸着材料を基材上に蒸着することによって形成された蒸着膜への適用が好適である。前記蒸着材料としては、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む蒸着材料が好ましい。
成分（Ａ）：一般式(Ｉ)で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物
【化５】
（一般式（Ｉ）式中、Ｒｆは、式：−（ＣkＦ2kＯ）−（ｋは１〜６の範囲の整数である）で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する二価の基であり、Ｒは炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基またはハロゲン原子であり、ｎおよびｎ'は、それぞれ独立に０〜２の範囲の整数であり、ｍおよびｍ'は、それぞれ独立に１〜５の整数であり、ａおよびｂは、それぞれ独立に２または３である）
成分（Ｂ）：下記一般式（II）で表されるシラン化合物
Ｒ'−Ｓｉ(ＯＲ'')3および／またはＳｉ(ＯＲ'')4 ・・・(II)
（一般式（II）式中、Ｒ'は有機基であり、Ｒ''はアルキル基である。）
成分（Ｃ）：下記一般式(III)で表される変性シリコーンオイル
【化６】
（一般式(III) 式中、ｃは１以上の整数であり、Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立に有機基であり、Ｘ1およびＸ5ならびに／またはＸ2およびＸ4はメチル基を有する。）
以下に、成分（Ａ）〜（Ｃ）の詳細を説明する。
【００１６】
成分（Ａ）
成分（Ａ）は、下記一般式(I)で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物である。
【００１７】
【化７】
【００１８】
一般式（Ｉ）において、Ｒｆは、式：−（ＣkＦ2kＯ）−（式中、ｋは１〜６、好ましくは１〜４の範囲の整数であり、該式中の（ＣkＦ2kＯ）の配列はランダムであることが好ましい。）で表される単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する二価の基である。なお、一般式（Ｉ）中のｎおよびｎ'がいずれも０である場合、一般式（Ｉ）中の酸素原子（Ｏ）に結合するＲｆ基の末端は、酸素原子ではないことが好ましい。このＲｆ基としては、例えば、下記一般式で示されるものが挙げられる。但し、本発明は下記例示に限定されるものではない。
【００１９】
−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）lＣＦ2ＣＦ2−
（式中、ｌは１以上、好ましくは１〜５０、より好ましくは１０〜４０の範囲の整数である。）
−ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p−（ＯＣＦ2）q−
（式中、ｐおよびｑは、それぞれ、１以上、好ましくは１〜５０、より好ましくは１０〜４０の範囲の整数であり、かつｐ＋ｑの和は、１０〜１００、好ましくは２０〜９０、より好ましくは４０〜８０の範囲の整数であり、該式中の繰り返し単位（ＯＣ2Ｆ4）および（ＯＣＦ2）の配列はランダムである。）
【００２０】
一般式（Ｉ）において、Ｘは加水分解性基またはハロゲン原子である。Ｘで表される加水分解性基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシ基；アリロキシ基、イソプロペノキシ等のアルケニルオキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシロキシ基；ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基、シクロペンタノキシム基、シクロヘキサノキシム基等のケトオキシム基；Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基等のアミノ基；Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基等のアミド基；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノオキシ基等のアミノオキシ基等を挙げることができる。
また、Ｘで表されるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
これらの中で、メトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基および塩素原子が好適である。
【００２１】
一般式（Ｉ）において、Ｒは炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｒが複数存在する場合には、Ｒは互いに同一でも異なってもよい。Ｒの具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基等が挙げられる。これらの中でも炭素原子数１〜３の一価炭化水素基が好ましく、特にメチル基が好適である。
【００２２】
一般式（Ｉ）において、ｎおよびｎ'はそれぞれ独立に０〜２の範囲の整数であり、好ましくは１である。ｎとｎ'は互いに同一であっても異なっていてもよい。また、ｍおよびｍ'はそれぞれ独立に１〜５の整数であり、３であることが好ましい。ｍとｍ'は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００２３】
一般式（Ｉ）において、ａおよびｂはそれぞれ独立に２または３であり、加水分解および縮合反応性、および被膜の密着性の観点から、３であることが好ましい。
【００２４】
一般式（Ｉ）で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物（パーフルオロポリアルキレンエーテル変性シラン）の分子量は、特に制限されないが、安定性、取扱い易さ等の点から、数平均分子量で５００〜２０，０００、好ましくは１０００〜１０，０００のものが適当である。
【００２５】
一般式（Ｉ）で表されるパーフルオロポリアルキレンエーテル変性シランの具体例としては、例えば、下記構造式で示されるものが挙げられる。但し、本発明は下記例示に限定されるものではない。
【００２６】
（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）lＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
（ＣＨ3Ｏ）2ＣＨ3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）lＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2
（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
（ＣＨ3Ｏ）2ＣＨ3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2
（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3
【００２７】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、１種単独で使用してもよく２種以上を組合せて使用することもできる。また、場合により、上記パーフルオロポリアルキレンエーテル変性シランと該変性シランの部分加水分解縮合物とを組み合わせて使用することができる。
【００２８】
一般式（Ｉ）で表されるパーフルオロポリアルキレンエーテル変性シランは、溶媒で希釈されたものを用いるとよい。使用できる溶媒としては、例えば、フッ素変性脂肪族炭化水素系溶剤（パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタン等）、フッ素変性芳香族炭化水素系溶剤（１，３−ジ（トリフルオロメチル）ベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン等）、のフッ素変性エーテル系溶剤（メチルパーフルオロブチルエーテル、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）等）、フッ素変性アルキルアミン系溶剤（パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリペンチルアミン等）、炭化水素系溶剤（石油ベンジン、ミネラルスピリッツ、トルエン、キシレン等）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせてもよい。これらのなかでも、変性シランの溶解性、濡れ性等の点で、フッ素変性された溶剤が好ましく、特に、１，３−ジ（トリフルオロメチル）ベンゼン、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）、およびパーフルオロトリブチルアミンが好ましい。
【００２９】
成分（Ｂ）
成分（Ｂ）は、下記一般式(II)で表されるシラン化合物である。
【００３０】
【化８】
【００３１】
一般式（II）において、Ｒ'は有機基であり、炭素数１〜５０（好ましくは１〜１０）
のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）、エポキシエチル基、グリシジル基、アミノ基等が挙げられる。これらは置換されていてもよい。
【００３２】
一般式（II）において、Ｒ''はアルキル基であり、炭素数１〜４８のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）であることが好ましく、メチル基またはエチル基が更に好ましい。
【００３３】
一般式（II）で表されるシラン化合物の具体例としては、例えば、以下の化合物を挙げることができる。但し、本発明は下記具体例に限定されるものではない。
【００３４】
（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3ＳｉＣ3Ｈ6ＮＨ2、（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣ3Ｈ6ＮＨ2、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）4Ｓｉ、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ-Ｏ-Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3。
【００３５】
一般式（II）で表されるシラン化合物は、１種単独で使用してもよく２種以上を組合せても使用することができる。
一般式（II）の化合物は、Ｒ'−Ｓｉ(ＯＲ'')3を単独またはＳｉ(ＯＲ'')4より多く用いることが好ましい。この場合、成分（Ｃ）との反応物がより複雑な立体構造になり、耐久性や耐摩耗性を向上できる。
【００３６】
成分（Ｃ）
成分（Ｃ）は、下記一般式(III)で表される変性シリコーンオイルである。
【化９】
【００３７】
一般式(III)において、ｃは１以上の整数であり、１〜６０であることが好ましく、より好ましくは１〜１０である。
【００３８】
一般式(III)において、Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立に有機基であり、その具体例としては、炭素数１〜２０のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）、エポキシエチル基、グリシジル基、アミノ基、カルボキシル基等が挙げられる。これらは置換されていてもよい。一般式(III)において、Ｘ1およびＸ5ならびに／またはＸ2およびＸ4はメチル基を有する。
【００３９】
一般式(III)で表される化合物は、１種単独で使用してもよく２種以上を組合せて使用してもよい。
【００４０】
一般式(III)で表される変性シリコーンオイルの具体例としては、例えば、下記構造式で示されるものが挙げられる。但し、本発明は下記例示に限定されるものではない。
【００４１】
【化１０】
[（ａ）および（ｂ）の有機基におけるＲ1は、アルキレン基（メチレン基、エチレン基、プロピレン基等）等であり、ｒは１〜２０、ｓは１〜２０、ｔは１〜４０の整数である。]
【００４２】
成分（Ａ）を成分（Ｂ）および成分（Ｃ）と混合して蒸着材料とした場合は、蒸着された薄膜の耐久性、耐摩耗性が向上する。これは、一般式(III)の変性シリコーンオイルをシランカップリング剤である一般式（II）のシラン化合物により結合させることにより、複雑な立体構造を有した化合物ができるため、蒸着された状態において、一般式（Ｉ）のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物が、一般式（II）のシラン化合物と一般式(III)の変性シリコーンオイルとの反応生成物によって保護されるためではないかと考えられる。より好ましくは、予め一般式（II）のシラン化合物および一般式(III)の変性シリコーンオイルを混合して反応させその反応物に一般式（Ｉ）のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を混合する。このようにすると、一般式（Ｉ）のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物が、一般式（II）のシラン化合物と一般式(III)の変性シリコーンオイルとの反応を妨げることがないのでより好ましい。更に具体的に説明すると、この場合の本発明の蒸着材料は、一般式（II）のシラン化合物および一般式(III)の変性シリコーンオイルを混合し、例えば１〜１６８時間、混合攪拌するなどして、反応させて、骨格物質を形成する。その後、一般式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を分散して得られる。
一般式（II）のシラン化合物および一般式(III)の変性シリコーンオイルが反応した骨格物質の構造としては、２級アミン体および３級アミン体の混合物が挙げられ、具体的としては、以下のような構造が挙げられる。
【００４３】
【化１１】
【００４４】
上記２級アミン体および３級アミン体の比率は、ほぼ同量であり、左端−Ｓｉ−の先は、例えばエトキシ基であり、右端の先は、例えばジメチルシロキサン構造である。
【００４５】
本発明の評価方法において評価対象となる蒸着膜は、例えば前記蒸着材料を加熱して固めた後、固めた蒸着材料を加熱手段により加熱して基材上に蒸着することにより形成された蒸着膜であることができる。なお、前述の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含む蒸着材料は、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とが反応して分子量が大きくなるため粘度が高くなる傾向にある。このため、蒸着材料を多孔性材料に含浸させる場合には、多孔性材料に蒸着材料がしみこみにくい場合がある。また、蒸着材料を多孔性材料に含浸させる場合に限らず、均一な蒸着膜を得るには、液体の蒸着材料を固める（多孔性物質や容器から垂れることが無く、さわっても付着しない程度に固まった状態にする）ことが好ましいが、上記蒸着材料は加熱しても固まりにくい。これは、成分（Ａ）の希釈に用いる溶媒が加熱しても揮発しにくいことが影響していると考えられる。
【００４６】
前記蒸着材料においては、動粘度が低く揮発性の高く、他の成分と実質的反応しないフッ素系溶媒を用いて希釈することが好ましい。このようにすると、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の反応物の粘度を下げることができるので、多孔性材料への注入性の改善ができ、また蒸着材料の固化も容易になる。前記フッ素系溶媒は、揮発する際に、成分（Ａ）に加えられた溶媒も減少させる働きもしているのではないかと考えられる。このフッ素系溶媒としては、下記一般式(IV)で表されるハイドロフルオロエーテルを配合すると好ましい。
一般式(IV)
ＣＦ3−(ＣＦ2)d−ＯＲ'''
一般式 (IV)式中、ｄは１〜５０の範囲の整数であり、Ｒ'''はメチル基またはエチル基である。ｄは好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０の範囲の整数である。
一般式(IV) で表されるハイドロフルオロエーテルの具体例としては、例えば、Ｃ4Ｆ9ＯＣＨ3、Ｃ4Ｆ9ＯＣ2Ｈ5、Ｃ6Ｆ13ＯＣＨ3、Ｃ6Ｆ13ＯＣ2Ｈ5等が挙げられる。但し、本発明はこれらの例示に限定されるものではない。
一般式(IV)で表される化合物は、１種単独で使用してもよく２種以上を組合せて使用することもできる。
また、前記蒸着材料には、一般式(IV)で表されるハイドロフルオロエーテル以外に、他の溶媒やケイ素非含有のパーフルオロポリエ−テル等を添加してもよい。
特に、一般式(IV)のハイドロフルオロエーテルは、他の成分とは反応せず、揮発性も高いので加熱することにより蒸発して、成分（Ａ）〜（Ｃ）が固まることから好ましい。
【００４７】
前記蒸着材料における各成分の配合比は、例えば、濃度２０質量％の成分（Ａ）３０〜９５質量％（好ましくは５０〜８５質量％）、成分（Ｂ）１〜５０質量％（好ましくは１０〜４０質量％）、成分（Ｃ）１〜５０質量％（好ましくは１０〜４０質量％）、一般式(IV)で表されるハイドロフルオロエーテル０〜５０質量％（好ましくは５〜４０質量％）である。以上の範囲であれば、十分に効果が得られる。
【００４８】
前記蒸着材料は、溶液状態で、または必要に応じて添加されるフッ素系溶媒、例えば一般式(IV)で表されるハイドロフルオロエーテル、他の溶媒やケイ素非含有のパーフルオロポリエーテルを混合した溶液の形態で用いて基材上に蒸着することができる。これらの溶液はそのまま容器に入れて加熱してもよいが、均一した蒸着膜を多く得られるとの観点から、多孔性材料に含浸させることがより好ましい。前記多孔性材料としては、銅やステンレスなどの熱伝導性の高い金属粉末を焼結した焼結フィルターを用いることが好ましい。また、多孔性材料は、適度な蒸着速度を得るという観点からそのメッシュを４０〜２００ミクロン、好ましくは、８０〜１２０ミクロンとすることが適当である。
なお、溶液を容器に入れる場合や多孔性材料に含浸させる場合のいずれであっても、フッ素系溶媒を加えた後に加熱して固めた形態で用いることが好ましい。固める際の温度は、蒸着材料が分解しない温度内に設定すればよく、好ましくは、５０〜１００℃、より好ましくは７０〜９０℃である。加熱時間は６０分以上が好ましく、より好ましくは６０〜１８０分である。加熱手段は、ドライオーブンなどが利用できる。
【００４９】
評価対象となる蒸着膜は、蒸着材料を、減圧下、加熱蒸着、（ハロゲンヒーター、抵抗加熱、電子銃等を使用）によって、基材上に蒸着することにより形成された蒸着膜であることができる。電子銃を用いて加熱して蒸着すると、精度の良い薄膜を形成することができる。その場合の真空蒸着装置内の真空度としては、特に限定はないが、均質な蒸着膜を得るとの観点から、好ましくは、１．３３×１０-1Ｐａ〜１．３３×１０-6Ｐａ（１０-3〜１０-8Ｔｏｒｒ）、特に好ましくは、６．６６×１０-1Ｐａ〜８．００×１０-4Ｐａ（５．０×１０-3〜６．０×１０-6Ｔｏｒｒ）である。
基材としては、プラスチックレンズ、反射防止膜を有するプラスチックレンズを用いることができる。その詳細は後述する。
【００５０】
蒸着材料を加熱する際の具体的温度は、蒸着材料の種類、蒸着する真空条件により異なるが、所望の真空度における蒸着材料の蒸着開始温度以上から分解温度を超えない範囲で行うことが好ましい。ここで蒸着開始温度とは前記蒸着材料を含む溶液の蒸気圧が真空度と等しくなったときの温度をいい、また、前記蒸着材料の分解温度とは１分間の間に前記蒸着材料の５０質量％が分解する温度（窒素雰囲気下、該化合物と反応性のある物質が存在しない条件で）をいう。
【００５１】
蒸着速度は、加熱方法により異なるが、電子銃使用の場合、上記温度範囲に保つことを条件に、前記有機ケイ素化合物加熱開始から蒸着を完結させるまでの時間を１２０秒以内とすることが好ましく、さらには５０秒以内、４０秒以内、３０秒以内とすることが好ましい。上記加熱温度範囲で、且つ短時間で蒸着を完結させること、即ち、前記有機ケイ素化合物に短時間で高エネルギ−を与えることにより、耐久性に優れた蒸着膜を有する光学部材を提供することができる。また、蒸着開始温度が多少異なる２成分の撥水剤を用いても、蒸発開始温度の高い原料の蒸発開始温度から分解温度の低い原料の分解温度の範囲で蒸着温度を選択することにより、ほぼ同時に蒸着でき、均一な膜を得ることができる。
【００５２】
前記蒸着速度を達成する方法としては、前記有機ケイ素化合物に電子ビ−ムを照射する方法が好ましく用いられ、電子ビ−ムを発生する方法は、従来、蒸着装置で用いられている電子銃を用いることができる。電子銃を用いれば、前記有機ケイ素化合物全体に、均一のエネルギ−を照射することができ均一な撥水膜を施しやすくなる。電子銃のパワーについては、使用物質、蒸着装置、真空度、照射面積によって異なるが、好ましい条件は、加速電圧が６ｋＶ前後で、印加電流５〜４０ｍＡ程度である。
また、前記蒸着膜は、例えば、屈折率１．３０〜１．４７（好ましくは１．４０〜１．４５）、膜厚は１〜２０ｎｍ（好ましくは３〜１５ｎｍ）である。膜厚が３ｎｍ以上であれば十分な耐久性や耐摩耗性が得られ、１５ｎｍ以下であれば曇りがでる等で透過率が下がるおそれがない。
【００５３】
更に本発明は、
複数の基材上に蒸着材料を蒸着することにより蒸着膜を有する光学部材を複数製造する工程（以下、「工程Ｉ」という）と、
製造された複数の光学部材の少なくとも１つについて、該光学部材が有する蒸着膜を、本発明の蒸着膜評価方法により評価する工程（以下、「工程II」という）と、
評価結果に基づき製品として出荷する光学部材を決定する工程（以下、「工程III」という）と、
を含む光学部材の製造方法に関する。
【００５４】
本発明において光学部材とは、眼鏡レンズのみならず、カメラレンズ、ワードプロセッサーのディスプレー等に付設する光学フィルター、自動車の窓ガラス等に用いられる広義の光学部材を意味する。前記基材としては、プラスチック製基材、具体的には、メチルメタクリレート単独重合体、メチルメタクリレートと１種以上の他のモノマーとをモノマー成分とする共重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート単独重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートと１種以上の他のモノマーとをモノマー成分とする共重合体、イオウ含有共重合体、ハロゲン含有共重合体、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、不飽和ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタンなどのプラスチック製光学基板が挙げられる。または無機ガラス製光学基板でもよい。尚、上記基板は基板上に、反射防止膜やハードコート層を有するものであってもよい。ハードコート層としては、有機ケイ素化合物、アクリル化合物等を含んだ硬化膜を例示できる。
【００５５】
また、反射防止膜とは、例えばレンズ等の光学基板表面の反射を減少させるために設けられたＺｒＯ2、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、Ｔａ2Ｏ5、Ｙ2Ｏ3、ＭｇＦ2、Ａｌ2Ｏ3などから形成される単層または多層膜（但し、最外層にＳｉＯ2膜を有することが好ましい）またＣｒＯ2などの着色膜（但し、最外層にＳｉＯ2膜を有することが好ましい）であることができる。これらの膜は蒸着により、好ましくは真空蒸着処理により形成される蒸着膜であることができる。反射防止膜としては、最外層に二酸化ケイ素を主成分とする層を有するものが好ましい。ここで二酸化ケイ素を主成分とするとは、実質的に二酸化ケイ素からなる層、または二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび有機化合物からなるハイブリッド層をいう。
【００５６】
工程Iにおいて使用される蒸着材料、蒸着処理等の詳細は先に説明した通りである。蒸着装置内では、例えば１００個程度の基材に対して同時に蒸着処理を施すことができる。本発明では、同一装置内で同時に蒸着処理が施された複数の光学部材等の同一ロット内の複数の光学部材の少なくとも１つを工程IIに付す。工程IIに付される光学部材の数は少なくとも１つであればよく、高品質な製品を高い信頼性をもって提供するためには２つ以上の光学部材を工程IIに付すことが好ましい。
【００５７】
工程IIでは、工程Iにおいて評価用試料として選択した光学部材に対して本発明の評価方法による評価を行う。その詳細は先に説明した通りである。
【００５８】
工程IIIでは、工程IIにより得られた評価結果に基づき、製品として出荷する光学部材を決定する。出荷する光学部材の決定は、例えば以下の方法で行うことができる。
（１）工程IIにおいて評価した試料の評価結果が、良否判定基準を満たすものであった場合は該試料と同一ロット内の光学部材は良否判定基準を満たすものと判断し、同一ロット内の光学部材を製品として出荷する。この場合、前述のノンコンタクトモードで評価を行った場合は評価による試料表面性への影響は殆どないため、評価した試料も製品として出荷することができる。また、コンタクトモードでも試料と探針との接触はごくわずかであるため、評価による試料表面性への影響は無視できるほど小さい。よって、この場合も評価した試料を製品として出荷してもかまわない。
（２）製造した光学部材それぞれを工程IIに付し、工程IIにおける評価結果が良否判定基準を満たす場合は、その光学部材を製品として出荷する。出荷前の製品すべてに対して評価を行うことにより、高品質な製品をより高い信頼性をもって提供することが可能となる。
【００５９】
また、本発明の評価方法により不良品と判定された光学部材について、その上に形成されている蒸着膜を除去して新たな蒸着膜を形成したり、前記蒸着膜上に更に蒸着膜形成処理を施したりすることもできる。これにより不良品として廃棄される光学部材の数を低減することができ、コスト面および環境への配慮の点で好ましい。
【実施例】
【００６０】
以下に、本発明を実施例に基づき更に説明する。但し、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。
【００６１】
１．蒸着材料（撥水処理剤）の調製
以下の方法により、蒸着材料（撥水処理剤）を調製した。容器は、アズワン社ガラススクリュー瓶３０ｃｃを使用し、スターラーの攪拌速度は５００ｒｐｍに設定した。
【００６２】
【表１】
【００６３】
（工程１）シラン化合物とシリコーンオイルとの反応溶液の製造
一般式（II）のシラン化合物としてＫＢＥ９０３（商品名：信越化学工業（株）製、
（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3ＳｉＣ3Ｈ6ＮＨ2、分子量２２１．４，屈折率（２５℃）１．４２０）１０ｇと一般式(III)のシリコーンオイルとして上記オイル（ａ）の構造を有するＫＦ１０５（商品名：信越化学工業（株）製、動粘度１５ｍｍ2／ｓ（２５℃）、屈折率（２５℃）
１．４４２、官能基当量４９０ｇ／ｍｏｌ）１０ｇを２４時間、混合攪拌した。
前記シラン化合物はアミノ基を有しており、前記シリコーンオイルはエポキシエチル基を有している。これにより、アミノ基とグリシジル基が反応し、２および３級アミンを有したジメチルシロキサン含有混合物が生成された。この反応には約２４時間程度が必要で、Ｈ，Ｃ、ＮＭＲの分析では、分子量約２００〜１０００の化合物の生成が確認された。
（工程２）フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物（撥水剤）と、シラン化合物とシリコーンオイル化合物の反応溶液との混合
次に、一般式（Ｉ）のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物として、以下の構造：（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（式中、ｐ＝２２、ｑ＝２２、繰り返し単位（ＯＣ2Ｆ4）及び（ＯＣＦ2）の配列はランダムである。）を有する有機ケイ素化合物１５ｇに、工程１で製造した溶液３．５gを投入し２４時間攪拌した。
（工程３）注入性改善および乾燥性改善のためのハイドロフルオロエーテルの混合過程
工程２で調製した混合溶液１８．５ｇに、一般式(IV)のハイドロフルオロエーテルとしてＨＦＥ７２００（商品名：住友スリーエム（株）製、Ｃ4Ｆ9ＯＣ2Ｈ5、粘度５．７×１０-4Ｐａ・ｓ、動粘度０．４０ｍｍ2／ｓ、屈折率（２５℃）１．２８）３ｇ投入し、２４時間、攪拌を行った。
得られた蒸着材料（撥水処理剤）より得られる蒸着膜は、一般式（Ｉ）におけるＸの加水分解および縮合反応によって生じる３次元構造の硬化物と、一般式（II）および(III)の化合物の混合物の加水分解および縮合反応によって生じる３次元構造の硬化物から構成される。
【００６４】
２．撥水膜の形成
試料１
上記撥水処理剤を０．３５ｍｌしみ込ませたステンレス製焼結フィルター（細孔経８０〜１００μｍ、直径１８ｍｍΦ、厚さ３ｍｍ）を８０℃で２時間ドライオーブン加熱し、その後、真空蒸着装置内にセットした。以下の条件で電子銃（ＥＢ）を用いて焼結フィルター全体を加熱して、反射防止膜付プラスチックレンズに撥水膜を形成した。この撥水膜を蒸着したプラスッチックレンズを原子間力顕微鏡にて表面形態の位相観察を行った。このレンズの視感反射率は０．４％であった。
（１）真空度：３．１×１０-4〜 ８．０×１０-4Ｐａ（２．３×１０-6〜６．０×１０-6Ｔｏｒｒ）
（２）電子銃の条件
加速電圧：６ｋＶ、印加電圧：１１ｍＡ、照射面積：３．５×３．５ｃｍ2、照射時間：１２０秒
【００６５】
試料２、３
撥水処理剤の量を表２に示すように変更した以外は試料１と同様の方法により反射防止膜付プラスチックレンズに撥水膜を形成した。この撥水膜を蒸着したプラスッチックレンズを原子間力顕微鏡にて表面形態の位相観察を行った。このレンズの視感反射率は０．４％であった。
【００６６】
３．評価方法
試料１〜３および撥水膜形成前の反射防止膜付プラスチックレンズ（試料４）について、以下の評価を行った。
（１）水に対する静止接触角
接触角計（協和界面科学（株）製品、ＣＡ−Ｄ型）を使用し、２５℃において直径２ｍｍの水滴を針先に作り、これをレンズの凸面の最上部に触れさせて、液滴を作った。この時に生ずる液滴と面との角度を測定し静止接触角とした。静止接触角θは水滴の半径（水滴がレンズ表面に接触している部分の半径）をｒとし、水滴の高さをｈとしたときに、以下の式で求められる。
θ＝２×ｔａｎ-1（ｈ／ｒ）
なお、静止接触角の測定は水の蒸発による測定誤差を最小限にするために水滴をレンズに触れさせた後１０秒以内に行った。
（２）滑り感の官能評価
撥水処理膜の蒸着したプラスッチクレンズをシルボン紙で蒸着表面を擦った感覚を以下の４段階で評価した。
◎：○よりも良い
○：△よりも良い
△：×より良い
×：滑り感がない
（３）原子間力顕微鏡による位相差の度数分布に基づく評価
原子間力顕微鏡（ＤＩ社製Ｄ３０００）を使用し、次の条件で位相差を測定した。
測定条件
前処理：なし
カンチレバー：Ｓｉ単結晶
測定モード：タッピングモード
観察領域：１０μｍ2
データ数：２５６×２５６
得られた位相差の度数分布曲線の位相差最大値Pmaxと位相差最小値Pminとの差（Pmax−Pmin）を求めた。
（４）動摩擦係数の測定
新東科学（株）製の連続加重式表面性測定機ＴＹＰＥ：２２Ｈを使用し、移動距離２０ｍｍの平均動摩擦係数を各々３回測定し、平均値を算出した。
（５）耐久性の評価
図２に示す装置を用い、レンズクリーニング布(商品名:HOYA Clearcloth)で５００ｇの荷重をかけて撥水膜を有するプラスチックレンズ表面を３６００回、前後に擦り（２５℃、相対湿度５０〜６０％）、その後（１）に記載した方法で水に対する静止接触角を測定した。
（６）外観
目視にて干渉色の色ムラおよび干渉色変化があるかどうかを調べ、眼鏡レンズとして使用できる外観かどうか評価した。
以上の評価結果を表２に示す。
【００６７】
【表２】
【００６８】
表２に示すように、試料１〜３は、外観、接触角、耐久性、動摩擦係数のいずれの評価でも同じ結果が得られたにもかかわらず滑り感には差があった。これに対しPmax-Pminの値が小さいほど滑り感は良好であった。以上の結果から、原子間力顕微鏡により測定される位相変化と滑り感との間には良好な相関性があることが示された。
上記のような評価結果を基に評価基準を作成することができる。上記の例では、例えば試料１の（Pmax-Pmin）の値と試料２の（Pmax-Pmin）の値との間に基準値を設定してもよく、試料２の（Pmax-Pmin）の値と試料３の（Pmax-Pmin）の値との間に基準値を設定してもよい。具体的には、例えば（Pmax-Pmin）の値を、試料１の（Pmax-Pmin）の値と試料２の（Pmax-Pmin）の値との間の０．５と設定（即ち０．５以下であれば滑り感良好と判定）することにより、試料１だけを良品と判定させることができ、これまで困難だった滑り感の機械的評価が可能になる。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の評価方法は、撥水膜の滑り感評価方法として好適である。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】原子間力顕微鏡による測定によって得られる位相差の度数分布曲線の説明図である。
【図２】実施例で使用した耐久性試験装置を示す概略図である。
【符号の説明】
【００７１】
１：レンズ
２：レンズクリーニング布
３：六面体板
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レンズ等の光学部材の最表面に位置する蒸着膜の表面性を評価するために好適な蒸着膜評価方法に関する。更に本発明は、前記評価方法を使用する、蒸着膜を有する光学部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
レンズ等の光学部材の表面性を改善するために、蒸着処理により蒸着膜を形成することが行われている。例えば、特許文献１にはレンズ等の光学部材表面に蒸着膜を形成することにより撥水性を付与することが提案されている。
【特許文献１】特開平５−２１５９０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１に記載の撥水膜等の光学部材最表面に形成される蒸着膜には、光学部材に所望の表面性（例えば撥水性）を付与することに加え、実用上、滑り感が良好であることが求められる。特に眼鏡用プラスチックレンズは、レンズに付着した指紋、皮脂、その他汚れを頻繁に拭き取る必要があり、滑り感の良好なレンズが望まれている。なお、良好な滑り感とは、布等で拭いたときに抵抗が少なくスムーズに拭き取りを行うことができることをいう。
この滑り感は、通常、実際に人の手で拭き取りを行い評価されている。しかし、この方法は感覚的評価であるため、評価する人によって評価結果に違いがでる可能性があり、また、細かな違いを評価することが難しい、等の問題があった。
表面性を客観的に評価できる指標の１つとしては、動摩擦係数がある。しかし、動摩擦係数と感覚的評価での滑り感の評価結果との間には明確な相関性が見られないことがあり、動摩擦係数が同程度であっても滑り感が大きく違う場合があった。
【０００４】
そこで、本発明の目的は、滑り感等の蒸着膜の表面性を高い信頼性をもって評価するための方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、原子間力顕微鏡によって測定される位相変化と蒸着膜の表面性との間に良好な相関性があることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、上記目的は、下記手段によって達成された。
［１］基材上に蒸着膜を有する光学部材の該蒸着膜表面上で、原子間力顕微鏡の探針を振動させながら走査して位相変化を測定し、測定された位相変化に基づいて前記蒸着膜を評価する蒸着膜評価方法。
［２］蒸着膜表面の滑り感を評価する［１］に記載の蒸着膜評価方法。
［３］前記走査を、蒸着膜表面に探針を断続的に接触させて行う［１］または［２］に記載の蒸着膜評価方法。
［４］前記走査を、蒸着膜表面と探針を非接触状態にして行う［１］または［２］に記載の蒸着膜評価方法。
［５］評価される蒸着膜は、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を含む蒸着材料を基材上に蒸着することによって形成された蒸着膜である［１］〜［４］のいずれかに記載の蒸着膜評価方法。
［６］評価される蒸着膜は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む蒸着材料を基材上に蒸着することにより形成された蒸着膜である［１］〜［５］のいずれかに記載の蒸着膜評価方法。
成分（Ａ）：一般式(Ｉ)で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物
【化１】
（一般式（Ｉ）式中、Ｒｆは、式：−（ＣkＦ2kＯ）−（ｋは１〜６の範囲の整数である）で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する二価の基であり、Ｒは炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基またはハロゲン原子であり、ｎおよびｎ'は、それぞれ独立に０〜２の範囲の整数であり、ｍおよびｍ'は、それぞれ独立に１〜５の整数であり、ａおよびｂは、それぞれ独立に２または３である）
成分（Ｂ）：下記一般式（II）で表されるシラン化合物
Ｒ'−Ｓｉ(ＯＲ'')3および／またはＳｉ(ＯＲ'')4 ・・・(II)
（一般式（II）式中、Ｒ'は有機基であり、Ｒ''はアルキル基である。）
成分（Ｃ）：下記一般式(III)で表される変性シリコーンオイル
【化２】
（一般式(III) 式中、ｃは１以上の整数であり、Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立に有機基であり、Ｘ1およびＸ5ならびに／またはＸ2およびＸ4はメチル基を有する。）
［７］評価される蒸着膜は、撥水性を有する［１］〜［６］のいずれかに記載の蒸着膜評価方法。
［８］複数の基材上に蒸着材料を蒸着することにより蒸着膜を有する光学部材を複数製造する工程と、
製造された複数の光学部材の少なくとも１つについて、該光学部材が有する蒸着膜を、［１］〜［４］のいずれかに記載の方法により評価する工程と、
評価結果に基づき製品として出荷する光学部材を決定する工程と、
を含む光学部材の製造方法。
［９］前記蒸着材料は、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を含む蒸着材料である［８］に記載の光学部材の製造方法。
［１０］前記蒸着材料は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む蒸着材料である［８］または［９］に記載の光学部材の製造方法。
成分（Ａ）：一般式(Ｉ)で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物
【化３】
（一般式（Ｉ）式中、Ｒｆは、式：−（ＣkＦ2kＯ）−（ｋは１〜６の範囲の整数である）で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する二価の基であり、Ｒは炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基またはハロゲン原子であり、ｎおよびｎ'は、それぞれ独立に０〜２の範囲の整数であり、ｍおよびｍ'は、それぞれ独立に１〜５の整数であり、ａおよびｂは、それぞれ独立に２または３である）
成分（Ｂ）：下記一般式（II）で表されるシラン化合物
Ｒ'−Ｓｉ(ＯＲ'')3および／またはＳｉ(ＯＲ'')4 ・・・(II)
（一般式（II）式中、Ｒ'は有機基であり、Ｒ''はアルキル基である。）
成分（Ｃ）：下記一般式(III)で表される変性シリコーンオイル
【化４】
（一般式(III) 式中、ｃは１以上の整数であり、Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立に有機基であり、Ｘ1およびＸ5ならびに／またはＸ2およびＸ4はメチル基を有する。）
［１１］前記蒸着膜は、撥水性を有する［８］〜［１０］のいずれかに記載の光学部材の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、光学部材最表面の蒸着膜の滑り感を高い信頼性をもって評価することができる。更にこの評価結果に基づき出荷する製品を決定することにより、高品質な製品を提供することができる。特に眼鏡用プラスチックレンズのように良好な滑り感が求められる光学部材において効果的である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明は、基材上に蒸着膜を有する光学部材の該蒸着膜表面上で、原子間力顕微鏡の探針を振動させながら走査して位相変化を測定し、測定された位相変化に基づいて前記蒸着膜を評価する蒸着膜評価方法に関する。
以下、本発明の蒸着膜評価方法について詳細に説明する。
【０００９】
本発明の蒸着膜評価方法では、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて評価を行う。原子間力顕微鏡は、探針を振動させ位相変化を測定（この測定を行うモードは、一般に「位相モード」と呼ばれる）できるものであればよく、一般に使用されている原子間力顕微鏡が利用できる。
【００１０】
原子間力顕微鏡は、一般に先端に探針をつけたカンチレバーを有する。位相変化を測定する場合は、タッピングモードやノンコンタクトモードにおいて、カンチレバーを
振幅一定で振動させながら評価対象の表面上を走査し、カンチレバー振動の位相変化を検出する。表面のある部分と他の部分との間に何らかの物性の違いがあると、その違いの程度に応じて位相が変化する。本発明者らは、この位相変化が蒸着膜の表面性と良好に相関することを新たに見出した。特に、上記位相変化と蒸着膜の滑り感との間には、きわめて良好な相関性が見られた。即ち、本発明の蒸着膜評価方法によれば、原子間力顕微鏡の探針を蒸着膜表面上で振動させながら走査して測定される位相変化に基づいて、蒸着膜の滑り感等の表面性を評価することができる。
【００１１】
以下に、原子間力顕微鏡による評価方法の具体例を、図１に基づき説明する。
図１は、原子間力顕微鏡による測定によって得られる位相差の度数分布を基に作成された度数分布曲線の説明図である。図１中、Pmは最頻値、Dmは最頻値における相対度数、Pmaxは位相差最大値、Pminは位相差最小値、WrはPmaxとPminとの差、Whは半値幅である。
【００１２】
位相差の度数分布曲線は、例えば、原子間力顕微鏡の位相モードで、探針を振動させながら表面上を走査した結果である位相差の度数分布に基づき解析ソフトが作成するものである。ある位相差を示す部分が多いほど、その位相差の相対度数は多くなる。相対度数が最も多い位相差が位相差最頻値（図１中のPm）である。よって、位相差最大値（図１中のPmax）と位相差最小値(Pmin)の差が小さいほど、表面の物性のばらつきが少ないことを示す。本発明の評価方法では、例えば上記PmaxとPminとの差（Pmax−Pmin）を蒸着膜評価の指標とすることができる。上記値が小さいほど表面性が良好であると判定して絶対値に基づき評価を行うこともできるが、信頼性の高い評価結果を行うためには、予め良否判定基準を設定しておくことが好ましい。例えば、あらかじめいくつかのサンプルについて滑り感の官能評価および上記（Pmax−Pmin）の測定を行い、上記（Pmax−Pmin）の値がいくつ以上であれば滑り感良好と判定する、良否判定基準を設定しておくことが好ましい。そして設定された良否判定基準に基づき評価を行えば、官能評価を行うことなく滑り感を評価することが可能となる。また、評価の指標としては、例えば、同様にばらつきを示す値である位相差の度数分布曲線の半値幅（図１中のWh）を用いることもできる。
【００１３】
また、前記評価は、位相差の度数分布を示すヒストグラムに基づき行うこともできる。この場合も上記同様PmaxとPminとの差（Pmax−Pmin）を蒸着膜評価の指標とすることができる。なお、評価指標は、位相差度数分布に基づくものであればよく、例えば分散、標準偏差、四分位範囲なども、同様に蒸着膜評価の指標、好ましくは滑り感の評価の指標として用いることができる。
【００１４】
次に、具体的な測定方法について説明する。
前述のように、一般的な原子間力顕微鏡は先端に探針を有するカンチレバーを有し、このカンチレバーを振動させて測定対象の表面上を走査することにより位相変化を測定することができる。測定モードとしては、一般にタッピングモードと呼ばれるモードを用いることができる。また、測定モードは、表面との接触の有無により、探針を測定対象の表面と断続的に接触させるコンタクトモードと、非接触状態に維持するノンコンタクトモードに分けられる。いずれの場合もカンチレバーを軽く上下に振動させながら（タップしながら）、測定対象表面を走査することにより位相変化を測定することができる。どちらも評価した光学部材にダメージを与えないと言う点で好ましい。
【００１５】
以下に、本発明の評価方法の適用が好適な蒸着膜について説明する。
本発明の評価方法は、撥水性、防汚性等の性質を基材表面に付与するために基材上に形成される蒸着膜へ適用することができる。評価対象となる蒸着膜は、一般に撥水性膜と呼ばれる、高い撥水性を有する薄膜であることが好ましい。具体的には、本発明の評価方法は、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を含む蒸着材料を基材上に蒸着することによって形成された蒸着膜への適用が好適である。前記蒸着材料としては、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む蒸着材料が好ましい。
成分（Ａ）：一般式(Ｉ)で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物
【化５】
（一般式（Ｉ）式中、Ｒｆは、式：−（ＣkＦ2kＯ）−（ｋは１〜６の範囲の整数である）で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する二価の基であり、Ｒは炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基またはハロゲン原子であり、ｎおよびｎ'は、それぞれ独立に０〜２の範囲の整数であり、ｍおよびｍ'は、それぞれ独立に１〜５の整数であり、ａおよびｂは、それぞれ独立に２または３である）
成分（Ｂ）：下記一般式（II）で表されるシラン化合物
Ｒ'−Ｓｉ(ＯＲ'')3および／またはＳｉ(ＯＲ'')4 ・・・(II)
（一般式（II）式中、Ｒ'は有機基であり、Ｒ''はアルキル基である。）
成分（Ｃ）：下記一般式(III)で表される変性シリコーンオイル
【化６】
（一般式(III) 式中、ｃは１以上の整数であり、Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立に有機基であり、Ｘ1およびＸ5ならびに／またはＸ2およびＸ4はメチル基を有する。）
以下に、成分（Ａ）〜（Ｃ）の詳細を説明する。
【００１６】
成分（Ａ）
成分（Ａ）は、下記一般式(I)で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物である。
【００１７】
【化７】
【００１８】
一般式（Ｉ）において、Ｒｆは、式：−（ＣkＦ2kＯ）−（式中、ｋは１〜６、好ましくは１〜４の範囲の整数であり、該式中の（ＣkＦ2kＯ）の配列はランダムであることが好ましい。）で表される単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する二価の基である。なお、一般式（Ｉ）中のｎおよびｎ'がいずれも０である場合、一般式（Ｉ）中の酸素原子（Ｏ）に結合するＲｆ基の末端は、酸素原子ではないことが好ましい。このＲｆ基としては、例えば、下記一般式で示されるものが挙げられる。但し、本発明は下記例示に限定されるものではない。
【００１９】
−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）lＣＦ2ＣＦ2−
（式中、ｌは１以上、好ましくは１〜５０、より好ましくは１０〜４０の範囲の整数である。）
−ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p−（ＯＣＦ2）q−
（式中、ｐおよびｑは、それぞれ、１以上、好ましくは１〜５０、より好ましくは１０〜４０の範囲の整数であり、かつｐ＋ｑの和は、１０〜１００、好ましくは２０〜９０、より好ましくは４０〜８０の範囲の整数であり、該式中の繰り返し単位（ＯＣ2Ｆ4）および（ＯＣＦ2）の配列はランダムである。）
【００２０】
一般式（Ｉ）において、Ｘは加水分解性基またはハロゲン原子である。Ｘで表される加水分解性基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシ基；アリロキシ基、イソプロペノキシ等のアルケニルオキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシロキシ基；ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基、シクロペンタノキシム基、シクロヘキサノキシム基等のケトオキシム基；Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基等のアミノ基；Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基等のアミド基；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノオキシ基等のアミノオキシ基等を挙げることができる。
また、Ｘで表されるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
これらの中で、メトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基および塩素原子が好適である。
【００２１】
一般式（Ｉ）において、Ｒは炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｒが複数存在する場合には、Ｒは互いに同一でも異なってもよい。Ｒの具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基等が挙げられる。これらの中でも炭素原子数１〜３の一価炭化水素基が好ましく、特にメチル基が好適である。
【００２２】
一般式（Ｉ）において、ｎおよびｎ'はそれぞれ独立に０〜２の範囲の整数であり、好ましくは１である。ｎとｎ'は互いに同一であっても異なっていてもよい。また、ｍおよびｍ'はそれぞれ独立に１〜５の整数であり、３であることが好ましい。ｍとｍ'は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００２３】
一般式（Ｉ）において、ａおよびｂはそれぞれ独立に２または３であり、加水分解および縮合反応性、および被膜の密着性の観点から、３であることが好ましい。
【００２４】
一般式（Ｉ）で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物（パーフルオロポリアルキレンエーテル変性シラン）の分子量は、特に制限されないが、安定性、取扱い易さ等の点から、数平均分子量で５００〜２０，０００、好ましくは１０００〜１０，０００のものが適当である。
【００２５】
一般式（Ｉ）で表されるパーフルオロポリアルキレンエーテル変性シランの具体例としては、例えば、下記構造式で示されるものが挙げられる。但し、本発明は下記例示に限定されるものではない。
【００２６】
（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）lＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
（ＣＨ3Ｏ）2ＣＨ3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）lＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2
（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
（ＣＨ3Ｏ）2ＣＨ3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2
（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3
【００２７】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、１種単独で使用してもよく２種以上を組合せて使用することもできる。また、場合により、上記パーフルオロポリアルキレンエーテル変性シランと該変性シランの部分加水分解縮合物とを組み合わせて使用することができる。
【００２８】
一般式（Ｉ）で表されるパーフルオロポリアルキレンエーテル変性シランは、溶媒で希釈されたものを用いるとよい。使用できる溶媒としては、例えば、フッ素変性脂肪族炭化水素系溶剤（パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタン等）、フッ素変性芳香族炭化水素系溶剤（１，３−ジ（トリフルオロメチル）ベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン等）、のフッ素変性エーテル系溶剤（メチルパーフルオロブチルエーテル、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）等）、フッ素変性アルキルアミン系溶剤（パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリペンチルアミン等）、炭化水素系溶剤（石油ベンジン、ミネラルスピリッツ、トルエン、キシレン等）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせてもよい。これらのなかでも、変性シランの溶解性、濡れ性等の点で、フッ素変性された溶剤が好ましく、特に、１，３−ジ（トリフルオロメチル）ベンゼン、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）、およびパーフルオロトリブチルアミンが好ましい。
【００２９】
成分（Ｂ）
成分（Ｂ）は、下記一般式(II)で表されるシラン化合物である。
【００３０】
【化８】
【００３１】
一般式（II）において、Ｒ'は有機基であり、炭素数１〜５０（好ましくは１〜１０）
のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）、エポキシエチル基、グリシジル基、アミノ基等が挙げられる。これらは置換されていてもよい。
【００３２】
一般式（II）において、Ｒ''はアルキル基であり、炭素数１〜４８のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）であることが好ましく、メチル基またはエチル基が更に好ましい。
【００３３】
一般式（II）で表されるシラン化合物の具体例としては、例えば、以下の化合物を挙げることができる。但し、本発明は下記具体例に限定されるものではない。
【００３４】
（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3ＳｉＣ3Ｈ6ＮＨ2、（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣ3Ｈ6ＮＨ2、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）4Ｓｉ、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ-Ｏ-Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3。
【００３５】
一般式（II）で表されるシラン化合物は、１種単独で使用してもよく２種以上を組合せても使用することができる。
一般式（II）の化合物は、Ｒ'−Ｓｉ(ＯＲ'')3を単独またはＳｉ(ＯＲ'')4より多く用いることが好ましい。この場合、成分（Ｃ）との反応物がより複雑な立体構造になり、耐久性や耐摩耗性を向上できる。
【００３６】
成分（Ｃ）
成分（Ｃ）は、下記一般式(III)で表される変性シリコーンオイルである。
【化９】
【００３７】
一般式(III)において、ｃは１以上の整数であり、１〜６０であることが好ましく、より好ましくは１〜１０である。
【００３８】
一般式(III)において、Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立に有機基であり、その具体例としては、炭素数１〜２０のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）、エポキシエチル基、グリシジル基、アミノ基、カルボキシル基等が挙げられる。これらは置換されていてもよい。一般式(III)において、Ｘ1およびＸ5ならびに／またはＸ2およびＸ4はメチル基を有する。
【００３９】
一般式(III)で表される化合物は、１種単独で使用してもよく２種以上を組合せて使用してもよい。
【００４０】
一般式(III)で表される変性シリコーンオイルの具体例としては、例えば、下記構造式で示されるものが挙げられる。但し、本発明は下記例示に限定されるものではない。
【００４１】
【化１０】
[（ａ）および（ｂ）の有機基におけるＲ1は、アルキレン基（メチレン基、エチレン基、プロピレン基等）等であり、ｒは１〜２０、ｓは１〜２０、ｔは１〜４０の整数である。]
【００４２】
成分（Ａ）を成分（Ｂ）および成分（Ｃ）と混合して蒸着材料とした場合は、蒸着された薄膜の耐久性、耐摩耗性が向上する。これは、一般式(III)の変性シリコーンオイルをシランカップリング剤である一般式（II）のシラン化合物により結合させることにより、複雑な立体構造を有した化合物ができるため、蒸着された状態において、一般式（Ｉ）のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物が、一般式（II）のシラン化合物と一般式(III)の変性シリコーンオイルとの反応生成物によって保護されるためではないかと考えられる。より好ましくは、予め一般式（II）のシラン化合物および一般式(III)の変性シリコーンオイルを混合して反応させその反応物に一般式（Ｉ）のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を混合する。このようにすると、一般式（Ｉ）のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物が、一般式（II）のシラン化合物と一般式(III)の変性シリコーンオイルとの反応を妨げることがないのでより好ましい。更に具体的に説明すると、この場合の本発明の蒸着材料は、一般式（II）のシラン化合物および一般式(III)の変性シリコーンオイルを混合し、例えば１〜１６８時間、混合攪拌するなどして、反応させて、骨格物質を形成する。その後、一般式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を分散して得られる。
一般式（II）のシラン化合物および一般式(III)の変性シリコーンオイルが反応した骨格物質の構造としては、２級アミン体および３級アミン体の混合物が挙げられ、具体的としては、以下のような構造が挙げられる。
【００４３】
【化１１】
【００４４】
上記２級アミン体および３級アミン体の比率は、ほぼ同量であり、左端−Ｓｉ−の先は、例えばエトキシ基であり、右端の先は、例えばジメチルシロキサン構造である。
【００４５】
本発明の評価方法において評価対象となる蒸着膜は、例えば前記蒸着材料を加熱して固めた後、固めた蒸着材料を加熱手段により加熱して基材上に蒸着することにより形成された蒸着膜であることができる。なお、前述の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含む蒸着材料は、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とが反応して分子量が大きくなるため粘度が高くなる傾向にある。このため、蒸着材料を多孔性材料に含浸させる場合には、多孔性材料に蒸着材料がしみこみにくい場合がある。また、蒸着材料を多孔性材料に含浸させる場合に限らず、均一な蒸着膜を得るには、液体の蒸着材料を固める（多孔性物質や容器から垂れることが無く、さわっても付着しない程度に固まった状態にする）ことが好ましいが、上記蒸着材料は加熱しても固まりにくい。これは、成分（Ａ）の希釈に用いる溶媒が加熱しても揮発しにくいことが影響していると考えられる。
【００４６】
前記蒸着材料においては、動粘度が低く揮発性の高く、他の成分と実質的反応しないフッ素系溶媒を用いて希釈することが好ましい。このようにすると、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の反応物の粘度を下げることができるので、多孔性材料への注入性の改善ができ、また蒸着材料の固化も容易になる。前記フッ素系溶媒は、揮発する際に、成分（Ａ）に加えられた溶媒も減少させる働きもしているのではないかと考えられる。このフッ素系溶媒としては、下記一般式(IV)で表されるハイドロフルオロエーテルを配合すると好ましい。
一般式(IV)
ＣＦ3−(ＣＦ2)d−ＯＲ'''
一般式 (IV)式中、ｄは１〜５０の範囲の整数であり、Ｒ'''はメチル基またはエチル基である。ｄは好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０の範囲の整数である。
一般式(IV) で表されるハイドロフルオロエーテルの具体例としては、例えば、Ｃ4Ｆ9ＯＣＨ3、Ｃ4Ｆ9ＯＣ2Ｈ5、Ｃ6Ｆ13ＯＣＨ3、Ｃ6Ｆ13ＯＣ2Ｈ5等が挙げられる。但し、本発明はこれらの例示に限定されるものではない。
一般式(IV)で表される化合物は、１種単独で使用してもよく２種以上を組合せて使用することもできる。
また、前記蒸着材料には、一般式(IV)で表されるハイドロフルオロエーテル以外に、他の溶媒やケイ素非含有のパーフルオロポリエ−テル等を添加してもよい。
特に、一般式(IV)のハイドロフルオロエーテルは、他の成分とは反応せず、揮発性も高いので加熱することにより蒸発して、成分（Ａ）〜（Ｃ）が固まることから好ましい。
【００４７】
前記蒸着材料における各成分の配合比は、例えば、濃度２０質量％の成分（Ａ）３０〜９５質量％（好ましくは５０〜８５質量％）、成分（Ｂ）１〜５０質量％（好ましくは１０〜４０質量％）、成分（Ｃ）１〜５０質量％（好ましくは１０〜４０質量％）、一般式(IV)で表されるハイドロフルオロエーテル０〜５０質量％（好ましくは５〜４０質量％）である。以上の範囲であれば、十分に効果が得られる。
【００４８】
前記蒸着材料は、溶液状態で、または必要に応じて添加されるフッ素系溶媒、例えば一般式(IV)で表されるハイドロフルオロエーテル、他の溶媒やケイ素非含有のパーフルオロポリエーテルを混合した溶液の形態で用いて基材上に蒸着することができる。これらの溶液はそのまま容器に入れて加熱してもよいが、均一した蒸着膜を多く得られるとの観点から、多孔性材料に含浸させることがより好ましい。前記多孔性材料としては、銅やステンレスなどの熱伝導性の高い金属粉末を焼結した焼結フィルターを用いることが好ましい。また、多孔性材料は、適度な蒸着速度を得るという観点からそのメッシュを４０〜２００ミクロン、好ましくは、８０〜１２０ミクロンとすることが適当である。
なお、溶液を容器に入れる場合や多孔性材料に含浸させる場合のいずれであっても、フッ素系溶媒を加えた後に加熱して固めた形態で用いることが好ましい。固める際の温度は、蒸着材料が分解しない温度内に設定すればよく、好ましくは、５０〜１００℃、より好ましくは７０〜９０℃である。加熱時間は６０分以上が好ましく、より好ましくは６０〜１８０分である。加熱手段は、ドライオーブンなどが利用できる。
【００４９】
評価対象となる蒸着膜は、蒸着材料を、減圧下、加熱蒸着、（ハロゲンヒーター、抵抗加熱、電子銃等を使用）によって、基材上に蒸着することにより形成された蒸着膜であることができる。電子銃を用いて加熱して蒸着すると、精度の良い薄膜を形成することができる。その場合の真空蒸着装置内の真空度としては、特に限定はないが、均質な蒸着膜を得るとの観点から、好ましくは、１．３３×１０-1Ｐａ〜１．３３×１０-6Ｐａ（１０-3〜１０-8Ｔｏｒｒ）、特に好ましくは、６．６６×１０-1Ｐａ〜８．００×１０-4Ｐａ（５．０×１０-3〜６．０×１０-6Ｔｏｒｒ）である。
基材としては、プラスチックレンズ、反射防止膜を有するプラスチックレンズを用いることができる。その詳細は後述する。
【００５０】
蒸着材料を加熱する際の具体的温度は、蒸着材料の種類、蒸着する真空条件により異なるが、所望の真空度における蒸着材料の蒸着開始温度以上から分解温度を超えない範囲で行うことが好ましい。ここで蒸着開始温度とは前記蒸着材料を含む溶液の蒸気圧が真空度と等しくなったときの温度をいい、また、前記蒸着材料の分解温度とは１分間の間に前記蒸着材料の５０質量％が分解する温度（窒素雰囲気下、該化合物と反応性のある物質が存在しない条件で）をいう。
【００５１】
蒸着速度は、加熱方法により異なるが、電子銃使用の場合、上記温度範囲に保つことを条件に、前記有機ケイ素化合物加熱開始から蒸着を完結させるまでの時間を１２０秒以内とすることが好ましく、さらには５０秒以内、４０秒以内、３０秒以内とすることが好ましい。上記加熱温度範囲で、且つ短時間で蒸着を完結させること、即ち、前記有機ケイ素化合物に短時間で高エネルギ−を与えることにより、耐久性に優れた蒸着膜を有する光学部材を提供することができる。また、蒸着開始温度が多少異なる２成分の撥水剤を用いても、蒸発開始温度の高い原料の蒸発開始温度から分解温度の低い原料の分解温度の範囲で蒸着温度を選択することにより、ほぼ同時に蒸着でき、均一な膜を得ることができる。
【００５２】
前記蒸着速度を達成する方法としては、前記有機ケイ素化合物に電子ビ−ムを照射する方法が好ましく用いられ、電子ビ−ムを発生する方法は、従来、蒸着装置で用いられている電子銃を用いることができる。電子銃を用いれば、前記有機ケイ素化合物全体に、均一のエネルギ−を照射することができ均一な撥水膜を施しやすくなる。電子銃のパワーについては、使用物質、蒸着装置、真空度、照射面積によって異なるが、好ましい条件は、加速電圧が６ｋＶ前後で、印加電流５〜４０ｍＡ程度である。
また、前記蒸着膜は、例えば、屈折率１．３０〜１．４７（好ましくは１．４０〜１．４５）、膜厚は１〜２０ｎｍ（好ましくは３〜１５ｎｍ）である。膜厚が３ｎｍ以上であれば十分な耐久性や耐摩耗性が得られ、１５ｎｍ以下であれば曇りがでる等で透過率が下がるおそれがない。
【００５３】
更に本発明は、
複数の基材上に蒸着材料を蒸着することにより蒸着膜を有する光学部材を複数製造する工程（以下、「工程Ｉ」という）と、
製造された複数の光学部材の少なくとも１つについて、該光学部材が有する蒸着膜を、本発明の蒸着膜評価方法により評価する工程（以下、「工程II」という）と、
評価結果に基づき製品として出荷する光学部材を決定する工程（以下、「工程III」という）と、
を含む光学部材の製造方法に関する。
【００５４】
本発明において光学部材とは、眼鏡レンズのみならず、カメラレンズ、ワードプロセッサーのディスプレー等に付設する光学フィルター、自動車の窓ガラス等に用いられる広義の光学部材を意味する。前記基材としては、プラスチック製基材、具体的には、メチルメタクリレート単独重合体、メチルメタクリレートと１種以上の他のモノマーとをモノマー成分とする共重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート単独重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートと１種以上の他のモノマーとをモノマー成分とする共重合体、イオウ含有共重合体、ハロゲン含有共重合体、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、不飽和ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタンなどのプラスチック製光学基板が挙げられる。または無機ガラス製光学基板でもよい。尚、上記基板は基板上に、反射防止膜やハードコート層を有するものであってもよい。ハードコート層としては、有機ケイ素化合物、アクリル化合物等を含んだ硬化膜を例示できる。
【００５５】
また、反射防止膜とは、例えばレンズ等の光学基板表面の反射を減少させるために設けられたＺｒＯ2、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、Ｔａ2Ｏ5、Ｙ2Ｏ3、ＭｇＦ2、Ａｌ2Ｏ3などから形成される単層または多層膜（但し、最外層にＳｉＯ2膜を有することが好ましい）またＣｒＯ2などの着色膜（但し、最外層にＳｉＯ2膜を有することが好ましい）であることができる。これらの膜は蒸着により、好ましくは真空蒸着処理により形成される蒸着膜であることができる。反射防止膜としては、最外層に二酸化ケイ素を主成分とする層を有するものが好ましい。ここで二酸化ケイ素を主成分とするとは、実質的に二酸化ケイ素からなる層、または二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび有機化合物からなるハイブリッド層をいう。
【００５６】
工程Iにおいて使用される蒸着材料、蒸着処理等の詳細は先に説明した通りである。蒸着装置内では、例えば１００個程度の基材に対して同時に蒸着処理を施すことができる。本発明では、同一装置内で同時に蒸着処理が施された複数の光学部材等の同一ロット内の複数の光学部材の少なくとも１つを工程IIに付す。工程IIに付される光学部材の数は少なくとも１つであればよく、高品質な製品を高い信頼性をもって提供するためには２つ以上の光学部材を工程IIに付すことが好ましい。
【００５７】
工程IIでは、工程Iにおいて評価用試料として選択した光学部材に対して本発明の評価方法による評価を行う。その詳細は先に説明した通りである。
【００５８】
工程IIIでは、工程IIにより得られた評価結果に基づき、製品として出荷する光学部材を決定する。出荷する光学部材の決定は、例えば以下の方法で行うことができる。
（１）工程IIにおいて評価した試料の評価結果が、良否判定基準を満たすものであった場合は該試料と同一ロット内の光学部材は良否判定基準を満たすものと判断し、同一ロット内の光学部材を製品として出荷する。この場合、前述のノンコンタクトモードで評価を行った場合は評価による試料表面性への影響は殆どないため、評価した試料も製品として出荷することができる。また、コンタクトモードでも試料と探針との接触はごくわずかであるため、評価による試料表面性への影響は無視できるほど小さい。よって、この場合も評価した試料を製品として出荷してもかまわない。
（２）製造した光学部材それぞれを工程IIに付し、工程IIにおける評価結果が良否判定基準を満たす場合は、その光学部材を製品として出荷する。出荷前の製品すべてに対して評価を行うことにより、高品質な製品をより高い信頼性をもって提供することが可能となる。
【００５９】
また、本発明の評価方法により不良品と判定された光学部材について、その上に形成されている蒸着膜を除去して新たな蒸着膜を形成したり、前記蒸着膜上に更に蒸着膜形成処理を施したりすることもできる。これにより不良品として廃棄される光学部材の数を低減することができ、コスト面および環境への配慮の点で好ましい。
【実施例】
【００６０】
以下に、本発明を実施例に基づき更に説明する。但し、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。
【００６１】
１．蒸着材料（撥水処理剤）の調製
以下の方法により、蒸着材料（撥水処理剤）を調製した。容器は、アズワン社ガラススクリュー瓶３０ｃｃを使用し、スターラーの攪拌速度は５００ｒｐｍに設定した。
【００６２】
【表１】
【００６３】
（工程１）シラン化合物とシリコーンオイルとの反応溶液の製造
一般式（II）のシラン化合物としてＫＢＥ９０３（商品名：信越化学工業（株）製、
（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3ＳｉＣ3Ｈ6ＮＨ2、分子量２２１．４，屈折率（２５℃）１．４２０）１０ｇと一般式(III)のシリコーンオイルとして上記オイル（ａ）の構造を有するＫＦ１０５（商品名：信越化学工業（株）製、動粘度１５ｍｍ2／ｓ（２５℃）、屈折率（２５℃）
１．４４２、官能基当量４９０ｇ／ｍｏｌ）１０ｇを２４時間、混合攪拌した。
前記シラン化合物はアミノ基を有しており、前記シリコーンオイルはエポキシエチル基を有している。これにより、アミノ基とグリシジル基が反応し、２および３級アミンを有したジメチルシロキサン含有混合物が生成された。この反応には約２４時間程度が必要で、Ｈ，Ｃ、ＮＭＲの分析では、分子量約２００〜１０００の化合物の生成が確認された。
（工程２）フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物（撥水剤）と、シラン化合物とシリコーンオイル化合物の反応溶液との混合
次に、一般式（Ｉ）のフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物として、以下の構造：（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（式中、ｐ＝２２、ｑ＝２２、繰り返し単位（ＯＣ2Ｆ4）及び（ＯＣＦ2）の配列はランダムである。）を有する有機ケイ素化合物１５ｇに、工程１で製造した溶液３．５gを投入し２４時間攪拌した。
（工程３）注入性改善および乾燥性改善のためのハイドロフルオロエーテルの混合過程
工程２で調製した混合溶液１８．５ｇに、一般式(IV)のハイドロフルオロエーテルとしてＨＦＥ７２００（商品名：住友スリーエム（株）製、Ｃ4Ｆ9ＯＣ2Ｈ5、粘度５．７×１０-4Ｐａ・ｓ、動粘度０．４０ｍｍ2／ｓ、屈折率（２５℃）１．２８）３ｇ投入し、２４時間、攪拌を行った。
得られた蒸着材料（撥水処理剤）より得られる蒸着膜は、一般式（Ｉ）におけるＸの加水分解および縮合反応によって生じる３次元構造の硬化物と、一般式（II）および(III)の化合物の混合物の加水分解および縮合反応によって生じる３次元構造の硬化物から構成される。
【００６４】
２．撥水膜の形成
試料１
上記撥水処理剤を０．３５ｍｌしみ込ませたステンレス製焼結フィルター（細孔経８０〜１００μｍ、直径１８ｍｍΦ、厚さ３ｍｍ）を８０℃で２時間ドライオーブン加熱し、その後、真空蒸着装置内にセットした。以下の条件で電子銃（ＥＢ）を用いて焼結フィルター全体を加熱して、反射防止膜付プラスチックレンズに撥水膜を形成した。この撥水膜を蒸着したプラスッチックレンズを原子間力顕微鏡にて表面形態の位相観察を行った。このレンズの視感反射率は０．４％であった。
（１）真空度：３．１×１０-4〜 ８．０×１０-4Ｐａ（２．３×１０-6〜６．０×１０-6Ｔｏｒｒ）
（２）電子銃の条件
加速電圧：６ｋＶ、印加電圧：１１ｍＡ、照射面積：３．５×３．５ｃｍ2、照射時間：１２０秒
【００６５】
試料２、３
撥水処理剤の量を表２に示すように変更した以外は試料１と同様の方法により反射防止膜付プラスチックレンズに撥水膜を形成した。この撥水膜を蒸着したプラスッチックレンズを原子間力顕微鏡にて表面形態の位相観察を行った。このレンズの視感反射率は０．４％であった。
【００６６】
３．評価方法
試料１〜３および撥水膜形成前の反射防止膜付プラスチックレンズ（試料４）について、以下の評価を行った。
（１）水に対する静止接触角
接触角計（協和界面科学（株）製品、ＣＡ−Ｄ型）を使用し、２５℃において直径２ｍｍの水滴を針先に作り、これをレンズの凸面の最上部に触れさせて、液滴を作った。この時に生ずる液滴と面との角度を測定し静止接触角とした。静止接触角θは水滴の半径（水滴がレンズ表面に接触している部分の半径）をｒとし、水滴の高さをｈとしたときに、以下の式で求められる。
θ＝２×ｔａｎ-1（ｈ／ｒ）
なお、静止接触角の測定は水の蒸発による測定誤差を最小限にするために水滴をレンズに触れさせた後１０秒以内に行った。
（２）滑り感の官能評価
撥水処理膜の蒸着したプラスッチクレンズをシルボン紙で蒸着表面を擦った感覚を以下の４段階で評価した。
◎：○よりも良い
○：△よりも良い
△：×より良い
×：滑り感がない
（３）原子間力顕微鏡による位相差の度数分布に基づく評価
原子間力顕微鏡（ＤＩ社製Ｄ３０００）を使用し、次の条件で位相差を測定した。
測定条件
前処理：なし
カンチレバー：Ｓｉ単結晶
測定モード：タッピングモード
観察領域：１０μｍ2
データ数：２５６×２５６
得られた位相差の度数分布曲線の位相差最大値Pmaxと位相差最小値Pminとの差（Pmax−Pmin）を求めた。
（４）動摩擦係数の測定
新東科学（株）製の連続加重式表面性測定機ＴＹＰＥ：２２Ｈを使用し、移動距離２０ｍｍの平均動摩擦係数を各々３回測定し、平均値を算出した。
（５）耐久性の評価
図２に示す装置を用い、レンズクリーニング布(商品名:HOYA Clearcloth)で５００ｇの荷重をかけて撥水膜を有するプラスチックレンズ表面を３６００回、前後に擦り（２５℃、相対湿度５０〜６０％）、その後（１）に記載した方法で水に対する静止接触角を測定した。
（６）外観
目視にて干渉色の色ムラおよび干渉色変化があるかどうかを調べ、眼鏡レンズとして使用できる外観かどうか評価した。
以上の評価結果を表２に示す。
【００６７】
【表２】
【００６８】
表２に示すように、試料１〜３は、外観、接触角、耐久性、動摩擦係数のいずれの評価でも同じ結果が得られたにもかかわらず滑り感には差があった。これに対しPmax-Pminの値が小さいほど滑り感は良好であった。以上の結果から、原子間力顕微鏡により測定される位相変化と滑り感との間には良好な相関性があることが示された。
上記のような評価結果を基に評価基準を作成することができる。上記の例では、例えば試料１の（Pmax-Pmin）の値と試料２の（Pmax-Pmin）の値との間に基準値を設定してもよく、試料２の（Pmax-Pmin）の値と試料３の（Pmax-Pmin）の値との間に基準値を設定してもよい。具体的には、例えば（Pmax-Pmin）の値を、試料１の（Pmax-Pmin）の値と試料２の（Pmax-Pmin）の値との間の０．５と設定（即ち０．５以下であれば滑り感良好と判定）することにより、試料１だけを良品と判定させることができ、これまで困難だった滑り感の機械的評価が可能になる。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の評価方法は、撥水膜の滑り感評価方法として好適である。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】原子間力顕微鏡による測定によって得られる位相差の度数分布曲線の説明図である。
【図２】実施例で使用した耐久性試験装置を示す概略図である。
【符号の説明】
【００７１】
１：レンズ
２：レンズクリーニング布
３：六面体板
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に蒸着膜を有する光学部材の該蒸着膜表面上で、原子間力顕微鏡の探針を振動させながら走査して位相変化を測定し、測定された位相変化に基づいて前記蒸着膜を評価する蒸着膜評価方法。
【請求項２】
蒸着膜表面の滑り感を評価する請求項１に記載の蒸着膜評価方法。
【請求項３】
前記走査を、蒸着膜表面に探針を断続的に接触させて行う請求項１または２に記載の蒸着膜評価方法。
【請求項４】
前記走査を、蒸着膜表面と探針を非接触状態にして行う請求項１または２に記載の蒸着膜評価方法。
【請求項５】
評価される蒸着膜は、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を含む蒸着材料を基材上に蒸着することによって形成された蒸着膜である請求項１〜４のいずれか１項に記載の蒸着膜評価方法。
【請求項６】
評価される蒸着膜は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む蒸着材料を基材上に蒸着することにより形成された蒸着膜である請求項１〜５のいずれか１項に記載の蒸着膜評価方法。
成分（Ａ）：一般式(Ｉ)で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物
【化１】
（一般式（Ｉ）式中、Ｒｆは、式：−（ＣkＦ2kＯ）−（ｋは１〜６の範囲の整数である）で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する二価の基であり、Ｒは炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基またはハロゲン原子であり、ｎおよびｎ'は、それぞれ独立に０〜２の範囲の整数であり、ｍおよびｍ'は、それぞれ独立に１〜５の整数であり、ａおよびｂは、それぞれ独立に２または３である）
成分（Ｂ）：下記一般式（II）で表されるシラン化合物
Ｒ'−Ｓｉ(ＯＲ'')3および／またはＳｉ(ＯＲ'')4 ・・・(II)
（一般式（II）式中、Ｒ'は有機基であり、Ｒ''はアルキル基である。）
成分（Ｃ）：下記一般式(III)で表される変性シリコーンオイル
【化２】
（一般式(III) 式中、ｃは１以上の整数であり、Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立に有機基であり、Ｘ1およびＸ5ならびに／またはＸ2およびＸ4はメチル基を有する。）
【請求項７】
評価される蒸着膜は、撥水性を有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の蒸着膜評価方法。
【請求項８】
複数の基材上に蒸着材料を蒸着することにより蒸着膜を有する光学部材を複数製造する工程と、
製造された複数の光学部材の少なくとも１つについて、該光学部材が有する蒸着膜を、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法により評価する工程と、
評価結果に基づき製品として出荷する光学部材を決定する工程と、
を含む光学部材の製造方法。
【請求項９】
前記蒸着材料は、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を含む蒸着材料である請求項８に記載の光学部材の製造方法。
【請求項１０】
前記蒸着材料は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む蒸着材料である請求項８または９に記載の光学部材の製造方法。
成分（Ａ）：一般式(Ｉ)で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物
【化３】
（一般式（Ｉ）式中、Ｒｆは、式：−（ＣkＦ2kＯ）−（ｋは１〜６の範囲の整数である）で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する二価の基であり、Ｒは炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基またはハロゲン原子であり、ｎおよびｎ'は、それぞれ独立に０〜２の範囲の整数であり、ｍおよびｍ'は、それぞれ独立に１〜５の整数であり、ａおよびｂは、それぞれ独立に２または３である）
成分（Ｂ）：下記一般式（II）で表されるシラン化合物
Ｒ'−Ｓｉ(ＯＲ'')3および／またはＳｉ(ＯＲ'')4 ・・・(II)
（一般式（II）式中、Ｒ'は有機基であり、Ｒ''はアルキル基である。）
成分（Ｃ）：下記一般式(III)で表される変性シリコーンオイル
【化４】
（一般式(III) 式中、ｃは１以上の整数であり、Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立に有機基であり、Ｘ1およびＸ5ならびに／またはＸ2およびＸ4はメチル基を有する。）
【請求項１１】
前記蒸着膜は、撥水性を有する請求項８〜１０のいずれか１項に記載の光学部材の製造方法。
【請求項１】
基材上に蒸着膜を有する光学部材の該蒸着膜表面上で、原子間力顕微鏡の探針を振動させながら走査して位相変化を測定し、測定された位相変化に基づいて前記蒸着膜を評価する蒸着膜評価方法。
【請求項２】
蒸着膜表面の滑り感を評価する請求項１に記載の蒸着膜評価方法。
【請求項３】
前記走査を、蒸着膜表面に探針を断続的に接触させて行う請求項１または２に記載の蒸着膜評価方法。
【請求項４】
前記走査を、蒸着膜表面と探針を非接触状態にして行う請求項１または２に記載の蒸着膜評価方法。
【請求項５】
評価される蒸着膜は、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を含む蒸着材料を基材上に蒸着することによって形成された蒸着膜である請求項１〜４のいずれか１項に記載の蒸着膜評価方法。
【請求項６】
評価される蒸着膜は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む蒸着材料を基材上に蒸着することにより形成された蒸着膜である請求項１〜５のいずれか１項に記載の蒸着膜評価方法。
成分（Ａ）：一般式(Ｉ)で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物
【化１】
（一般式（Ｉ）式中、Ｒｆは、式：−（ＣkＦ2kＯ）−（ｋは１〜６の範囲の整数である）で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する二価の基であり、Ｒは炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基またはハロゲン原子であり、ｎおよびｎ'は、それぞれ独立に０〜２の範囲の整数であり、ｍおよびｍ'は、それぞれ独立に１〜５の整数であり、ａおよびｂは、それぞれ独立に２または３である）
成分（Ｂ）：下記一般式（II）で表されるシラン化合物
Ｒ'−Ｓｉ(ＯＲ'')3および／またはＳｉ(ＯＲ'')4 ・・・(II)
（一般式（II）式中、Ｒ'は有機基であり、Ｒ''はアルキル基である。）
成分（Ｃ）：下記一般式(III)で表される変性シリコーンオイル
【化２】
（一般式(III) 式中、ｃは１以上の整数であり、Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立に有機基であり、Ｘ1およびＸ5ならびに／またはＸ2およびＸ4はメチル基を有する。）
【請求項７】
評価される蒸着膜は、撥水性を有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の蒸着膜評価方法。
【請求項８】
複数の基材上に蒸着材料を蒸着することにより蒸着膜を有する光学部材を複数製造する工程と、
製造された複数の光学部材の少なくとも１つについて、該光学部材が有する蒸着膜を、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法により評価する工程と、
評価結果に基づき製品として出荷する光学部材を決定する工程と、
を含む光学部材の製造方法。
【請求項９】
前記蒸着材料は、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物を含む蒸着材料である請求項８に記載の光学部材の製造方法。
【請求項１０】
前記蒸着材料は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む蒸着材料である請求項８または９に記載の光学部材の製造方法。
成分（Ａ）：一般式(Ｉ)で表されるフッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物
【化３】
（一般式（Ｉ）式中、Ｒｆは、式：−（ＣkＦ2kＯ）−（ｋは１〜６の範囲の整数である）で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する二価の基であり、Ｒは炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基またはハロゲン原子であり、ｎおよびｎ'は、それぞれ独立に０〜２の範囲の整数であり、ｍおよびｍ'は、それぞれ独立に１〜５の整数であり、ａおよびｂは、それぞれ独立に２または３である）
成分（Ｂ）：下記一般式（II）で表されるシラン化合物
Ｒ'−Ｓｉ(ＯＲ'')3および／またはＳｉ(ＯＲ'')4 ・・・(II)
（一般式（II）式中、Ｒ'は有機基であり、Ｒ''はアルキル基である。）
成分（Ｃ）：下記一般式(III)で表される変性シリコーンオイル
【化４】
（一般式(III) 式中、ｃは１以上の整数であり、Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立に有機基であり、Ｘ1およびＸ5ならびに／またはＸ2およびＸ4はメチル基を有する。）
【請求項１１】
前記蒸着膜は、撥水性を有する請求項８〜１０のいずれか１項に記載の光学部材の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００８−２５６３７３（Ｐ２００８−２５６３７３Ａ）
【公開日】平成２０年１０月２３日（２００８．１０．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−９５５００（Ｐ２００７−９５５００）
【出願日】平成１９年３月３０日（２００７．３．３０）
【出願人】（０００１１３２６３）ＨＯＹＡ株式会社 (3,820)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月２３日（２００８．１０．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月３０日（２００７．３．３０）
【出願人】（０００１１３２６３）ＨＯＹＡ株式会社 (3,820)
【Ｆターム（参考）】
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