表面活性化ナノ粒子の惑光防止および反射防止コーティング
１つの高耐久性反射防止コーティングが、１つの低屈折率の１つの第１相と１つの高屈折率の１つの第２段階との間に１つの自己集合勾配層を形成する段階であって、勾配層が第１および第２相の界面において第１および第２相の中間の１つの屈折率を有する段階と、該工程によって形成される複数のコーティングと複数の物品を備える。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００２年９月１９日に出願された米国仮出願番号第６０／４１１７５４号の優先権を主張し、参照によって本願明細書においてその全てが援用される。
【０００２】
本発明は、一実施形態において、惑光防止および（または）反射防止コーティング、コーティングされた基板、およびこれらを備える装置および製品を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
様々な光学的アプリケーションにおいて、高品質および機能的な複数のコーティングがしばしば重要となる。高い光学的な品質を達成するために、１つの光学装置の表面は、複数の破損と複数の汚染に対する保護膜として機能することに加えて、装置の性能を著しく向上させる事が出来る全光路中の１つの活性化された部分であるべく設計される。例えば引っ掻き、しみ、複数の静電荷の蓄積、あるいは惑光、反射等による視角の減少に対する保護といった最表層の機能は、１つ以上の機能コーティング層の施工によって達成されて良い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
複数のセル式電話、複数のパーム装置または複数の携帯型オンラインツールのような携帯型テレコミュニケーションまたはコンピューター化された複数の機器の使用の１つの急激な増加に伴って、複数の表示装置のそれぞれがアウトドア環境での使用に見合うはるかに厳しい複数の品質および耐久試験に合格する事がしばしば要求される。従って、それらの表層の機能コーティングは、画質を改善する目的にせよ、装置表面を保護する目的にせよ、複数の新たな要求に対応するために著しくアップグレードされるべきである。
【０００５】
１つのデスクトップユニットと比較して、複数のラップトップ・コンピューターを含む複数の小型装置は、制御性の低い１つの照明環境の下で操作される可能性が多い。１つのディスプレイの表面からの外部光の反射は、総入射強度の１つの小さな割合のみ（通常の入射の４〜８％）ではあるが、所望のディスプレイ品質を達成するためにはこれでもまだ明る過ぎ得る。１つの表面反射による複数の悪影響は、それが１つの減少したコントラスト比に起因するとしても、あるいは１つの外部オブジェクトの１つの妨げとなる像に起因するとしても所望されず、最小限にされるべきである。１つの表面から正反射を低減させる事は、その強度を低減する事（つまりＡＲ（反射防止）処理）によって、あるいは結合した反射ビームの複数の方向を本質的に拡散する事（つまりＡＧ（惑光防止）処理）によって達成されて良い。
【０００６】
屈折率の最大の変化は大気（ｎ〜１）と基板（ｎ〜１．５）との間の界面で生じるので、１つのディスプレイ基板の１つの有効なＡＲまたはＡＧコーティングは、表層（つまり大気または複数の周囲環境と直接接触状態にある）に存在するべきであり、従って、複数の摩耗と複数の引っ掻きから装置を保護するための１つの十分に耐久性を有するコーティング層であるべきである。従って、ＡＲまたはＡＧ機能は、１つの表示装置の表層におけるハードコーティング中に形成される事が好ましい。これまでにおける最も簡単なアプローチは、表面が正反射を拡散するために十分である程度に粗くされるように１つのハードコーティング構造内の無機の複数の粒子あるいは複数の重合体ビードのいずれかを加える事による（１つのＡＧハードコーティング）。
【０００７】
一般的に、１つのＡＲコーティングは１つのＡＧコーティングよりも更に複雑である。通常、１つのＡＲコーティングは、視聴方向で干渉が弱め合うので、各界面からの複数の反射を拡大し得る１つの正確に制御された多層構造を生成する事が必要である。このような１つの多層ＡＲコーティングは、１つの全可視スペクトル上において所望の弱め合う干渉を達成するために、複数の屈折率変化および層厚さの１つの規定された組合せを有していなければならない。更に、このような１つの弱め合う干渉を達成するために、各層の厚さは、数〜１０ナノメートル以内の精度で制御される必要があり、これによって、１つの通常のコーティング・プロセスによって達成可能である製品と比較して、その製造（通常は蒸気蒸着プロセスによる）がより困難かつ高コストになる。
【０００８】
蒸気蒸着による１つの多層ＡＲコーティングは反射強度を低減させるのに有効であるが、表面が平坦であるので、（低減された）正反射を拡散するのには有効では無い。明るい１つの屋外照明条件の下で使用された時、全体の可視スペクトルにわたって反射を１００％低減させる事が出来ない限り、弱くて時には有色の１つの明るい外部物体の１つの像を示し得る。従って、様々な外部照明環境の下で使用される１つの表示装置にとって、ＡＲおよびＡＧ機能を組み合わせた１つの表面コーティングがより所望され、１つのより高い価値を有するであろう。
【０００９】
ＡＲおよびＡＧの二重の結果を達成するために、１つの表面コーティング層は、反射を弱め合う干渉および表面から集められた反射の拡散の両方を遂行するべきである。蒸気蒸着によって作成された従来の１／４波長（１／４λ）ＡＲコーティング、そして複数層の干渉コーティングでさえ、表面が平坦であるので、残余の正反射を拡散する事が出来なかった。１つの惑光防止効果を持たせるために、表面は、波長と比較してあまり小さくない長さスケールにおいて１つの非平面形状でなければならない（例えば、可視領域の反射光を拡散するには、分子のスケールの１つの曲率は小さ過ぎるであろう）。
【００１０】
本発明は、一実施形態において、ＡＲとＡＧの効果を同時に達成する１つの表面コーティング層を形成するために、１つの正確に制御されたサイズ（λの数十分の１からλ以上）を有する複数のナノ粒子を利用する。
【００１１】
著しいＡＲ効果を達成するために、屈折率が１つの限定された範囲内であり、複数の反射光が相互に位相外れとなるように、表面コーティング層は、１つの規定された変化の範囲内の屈折率および複数のナノドメイン（例えば、〜１／４波長）における１つの順序付けられた配置を持って形成されるべきである。添付の複数の図１０ａ、１０ｂおよび１０ｃは、本分野における既存の幾つかのアプローチの実例である。
【００１２】
図１０ａは、１つの従来型の１／４波長ＡＲコーティングを表わす。完全な相殺を達成するために、コーティングの屈折率は（ｎ１・ｎ２）１／２と等しくなければならない。ｎ１が１近傍でｎ２が通常は〜１．５である空気と接触する任意のコーティング層については、コーティングの屈折率は約１．２２まで低下させられなければならない。既存の均質の材料の最低の屈折率は約１．３３である。更に、ｎ＝１．２２が達成可能であったとしても、単層コーティングの有効測定範囲は約１つの波長に制限され、これは全ての可視スペクトルに対して十分ではない。幾つかの異なった複数の界面からの、および１つの周波数領域に渡る複数の反射において複数の弱め合う干渉が発生するための複数の屈折率および厚さの１つの定められた組合せを有する１つの多層コーティングが、双方の問題に対する１つの解決策であった。しかしながら、このように複雑かつ正確に階層構造を成した１つの構造は、とりわけ加工速度およびコスト面において困難が伴う。
【００１３】
（図１０ｂおよび図１０ｃによって表わされるもののように）１つのＡＲコーティングの複数の障害および製造コストを低減する事を意図した他の複数の単層のアプローチは、表面の平均屈折率を約１．２２にするために１つの多孔質構造を必要とする。図１０ｂは、静電引力によって複数の粒子が配置される１つのコーティングの一例を示す（Ｈ．ハットリ（Ｈ．Ｈａｔｔｏｒｉ）、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，１３，Ｎｏ．１，５１−５３ページ，２００１年１月５日を参照）。図１０ｃは、表面に１つのナノポア構造を作るためにモノマー溶媒の蒸発によって準備されたナノ層分離ポリマーブレンド・コーティングの例を示す（Ｓ．ワルハイム（Ｓ．Ｗａｌｈｅｉｍ）等、サイエンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ）、１９９９年、２８３、５２０を参照）。
【００１４】
同様の表面ナノポール構造を作る他の複数の方法は、Ｈ．ハットリの記事に相互参照され、例えば、ガラスのエッチングまたは浸出、ゾルゲル合成、スパッタリング、選択的な溶解、浸漬コーティングおよびグレーチングを含む。
【００１５】
ほとんどのこれらのアプローチは、バルク材を１つのサブ波長スケールで空気と混合することにより、表面上における１つの低い屈折率層を達成した。この概念は、Ｃ．Ｇ．ベルンハルト（Ｃ．Ｇ．Ｂｅｒｎｈａｒｄ）「１つの視覚系中の構造的および機能的な順応（Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ａｄａｐｔａｔｉｏｎ ｉｎ ａ ｖｉｓｕａｌ ｓｙｓｔｅｍ）」Ｅｎｄｅａｖｏｒ、２６、７９−８４（１９６７）によって、複数の夜間飛行蛾の角膜上で最初に発見された「Ｍｏｔｈ−ｅｙｅ構造」に起因し得る。しかしながら、ディスプレイ・アプリケーション用の１つのＡＲ構造は、１つの蛾目と異なり、如何なる複数の破損も招かずに規則的な複数の物理的な衝撃に耐える事が出来なければならない。また、これはこれらの他の複数のアプローチにおいて達成可能ではあり得ない。
【００１６】
本発明の複数の実施形態において、複数のナノ粒子の使用に基づく高性能ＡＲコーティングは、これらの正確な複数のナノ構造を十分に早くかつコスト効率よく製造する１つの製造方法によって達成され、アプリケーションの意図した領域における十分な機械的強度および頑強性を有する１つのＡＲコーティングを提供する。本発明の適切な機械的な強度および頑強性を達成するために、本発明の複数の実施形態は、他の機能表面の上に残る１つのＡＲ層を提供し、ＡＲ効果のために設計された微細な面の肌にさもなければ永久の破損をもたらし得る機械的・化学的な複数の衝撃に耐えるために十分な耐久性を提供する事が出来る。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
一実施形態において、本発明は、１つの高屈折率の１つの第２相の最表層に１つの自己集合勾配層を形成する事によって１つの低屈折率媒質に使用される１つの高耐久性反射防止コーティングを提供する１つの工程を提供し、前記勾配層は、前記低屈折率媒質と前記第２相との中間の１つの屈折率を有する。他の実施形態において、本発明は１つの反射防止コーティングを有する複数の物品を備え、１つの反射防止コーティングは１つの高屈折率の１つの第２相の最表層に１つの自己集合勾配層を有し、該勾配層は、前記低屈折率媒質と前記第２相との中間の１つの屈折率を有する。本実施形態において、勾配層は、周囲の低い屈折率媒質の屈折率と第２相の屈折率の中間の１つの屈折率を有する。
【００１８】
本発明の一実施形態において、１つの反射防止コーティングは、複数の超分子と溶液との間の複数の分子間力が前記複数の超分子を上昇させて前記溶液の最表層から部分的に露出させるように選択されるという複数の条件下で１つの硬化可能な樹脂の前記溶液中に前記複数の超分子を備える１つのコーティング合成物を堆積することによって形成される。複数の超分子の密度は、硬化された時に前記硬化可能な樹脂の前記最表層に部分的に埋め込まれた前記複数の超分子が高密度に充填された少なくとも１つの層を形成するために十分なだけ集中する。本実施形態において、硬化後の複数の超分子および前記硬化可能な樹脂の複数の屈折率は、硬化の後に結果として生じるコーティングが前記最表層における露出した超分子の複数の粒子から前記硬化された樹脂の前記厚さを貫通して増加する複数の屈折率の１つの勾配を提供するように選択される。本方法は、前記溶液を排除する段階と、前記堆積した硬化可能な樹脂を硬化させる段階とを更に備える。１つの反射防止コーティングを提供するために、この工程は前記硬化された樹脂の前記最表層に部分的に埋め込まれる前記複数の超分子が高密度に充填される１つの配列を提供する。
【００１９】
一実施形態において、複数の超分子は複数のシリカナノ粒子である。他の実施形態において、複数の超分子は複数の重合体のナノ粒子である。複数の超分子の充填密度は全表面に関して一定である必要が無い。同様に、複数の超分子が硬化された樹脂の最表層の内部に埋め込まれる範囲は、コーティング合成物の施工および硬化速度やコーティング合成物中の複数の超分子の集中のような他の複数の要因に関与する動力学に依存して変化し得、および変化する事が予想されるであろう。当業者は、所望の反射防止および（または）惑光防止の複数の特性を提供するべく表面における高表面密度を達成するために、自己集合プロセスを促進するために複数の官能基を備え得る複数の超分子（例えば複数のシリカナノ粒子）の任意の組合せに対するコーティング合成物を調合する事が出来るであろう。
【００２０】
本発明の一実施形態において、１つの合成層は、高密度に充填されたコーティング層のような表層面から部分的に露出する複数のナノ粒子による１つのロール・コーティング工程によって施工される。この種の構造は、複数の粒子と支持樹脂層との間の結合に起因する合理的な１つの機械的強度を達成し得る。露出した部分は、上半分における低平均屈折率を達成するために複数の粒子表面間に複数の空気ポケットを備える。更に、樹脂中に沈められた部分でさえも支持コーティング樹脂よりも低い平均屈折率を有するように、複数の粒子は低屈折率基板から製造され得る。空気（ｎ〜１）および粒子（ｎ〜１．３３）の１つの混合から複数の粒子および樹脂（ｎ〜１．５）への屈折率が徐々に変化する事によって、さもなければ起こり得る１から１．５までの屈折率の急激な変化が平坦化され、複数の屈折率の１つの勾配を構成する。一実施形態において、勾配層からの干渉を排除するために、粒子の直径は可視光線の約１／２λに制御される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明におけるこのような反射防止コーティング合成層の一実施形態が、概略的に図１に示される。１つの反射防止膜（１）は、複数のナノ粒子（３）の高密度に充填された１つの配列を備える１つの自己集合勾配層（２）と、低屈折率（４）の１つの第１相（通常は空気）、および高屈折率（５）の１つの第２相を備える。実際上、追加の複数のナノ粒子（示されない）が第２相の大部分に存在しても良く、これは、複数のナノ粒子の高密度配列がコーティングの最表層に形成される事による自己集合プロセスの動力学に通常は起因するものである。
【００２２】
１つの有限の層数の代わりに１つの屈折率勾配を使用する事によって、屈折率の差のより少ない限りなく多数の副層の統合されたものからの１つの弱め合う干渉を達成する。合成屈折率が浸透厚さ（ｎ（ｘ））の関数として表わされる場合、集合的な干渉効果は以下の方程式によって近似し得る。
【００２３】
【数１】
【００２４】
より正確な１つの計算において、λは更にｘの関数であるべきである。この勾配によるアプローチの有効性は、他の複数の反射防止の方法と同様に、波長以下のスケールにおける厚さ内の勾配中の複数の変数を如何に正確に制御出来るか否かにに依存する。しかしながら、この勾配によるアプローチは、積分されたものから効果を平均化するので、上に引用された他のアプローチほど限定的であるべきでは無い。例えば、厚さは１／２波長から１／２波長の数回の積まで及び得る。あるいは、幾つかの波長の１つの領域に渡って１つのより緩慢な勾配が達成出来る場合、厚さの正確さは比例して緩和され得る。１／４λ層と勾配によるアプローチとの比較が、相対する複数の位相角を有する複数のベクトルの複数の相殺を表す以下の２つの図によって示され得る。
【００２５】
１８０度離間している２つの位相の１つのベクトル和である左側の図は、正確に１／４λだけ離間している２つの界面からの複数の反射の弱め合う干渉を示す。複数のベクトルの振幅は、２つの界面における屈折率の不連続的な変化に比例する。２つのベクトルの１つの完全な相殺を達成するために、１／４λコーティング層の屈折率は正確に（ｎ１・ｎ２）１／２に等しくなければならない。一方、右側の図において、１つの勾配ゾーンにおける様々な層からの多数の反射成分の統合の結果として干渉が起こる。各ベクトルの振幅は、屈折率Δｎ（ｘ）／２ｎ（ｘ）の差に比例するので、はるかに小さい。勾配ゾーンが長いほど、複数の位相ベクトルおよび各反射成分の振幅が小さくなる。勾配ゾーンの屈折率の連続的な変化によって、それぞれの反射の複数の位相角の１つの連続的変化が為される。従って、本発明の一実施形態における勾配ゾーンは、反射の際の位相の相殺の１つの完全なサイクルをカバーするために、少なくとも１／２λであるか、その１つの積である。
【００２６】
機械的な統一性を維持するために、屈折率勾配は、それら自身が基礎を為す１つのハードコーティング樹脂層への１つの強い結合によって更に支持される複数の粒子が露出する事によって自然に形成され得る。粒子層の厚さ（つまり粒径）は、最低でも約１／２λであり得る。更に全体の１／２λの１つの厚さをカバーする１つの勾配を形成するためには、露出する複数の粒子の屈折率が樹脂層より低いことが必要である。本発明の一実施形態において、複数の粒子は表層（露出している層）において高密度に充填され、それ以外の部分においては低密度に充填され、その結果、樹脂に対する屈折率の差に起因する無視可能な内部散乱が発生するであろう。
【００２７】
本発明は、（樹脂系に対して）１つの最適化された直径、１つの低い屈折率、そして、１つの低い表面の自由エネルギーを備えた複数の粒子を生成する一実施形態を提供し、その結果、例えば、１つのロール・コーティング・プロセスによるコーティングの施工中における表面層のこれらの複数の粒子の自己集合プロセスによって１つの勾配層の形成が為される。
【００２８】
１ミクロン、あるいはそれ未満のサイズの１つの粒子において、支配的な相互間力は界面張力（毛管現象）である。従って、約１／２λの１つの直径を有する複数の粒子の集合は、粒子表面の自由エネルギーを樹脂混合物のそれよりも低くする事によって達成され得る。例えば、本発明の複数の実施形態において、１つのゾルゲル法によって合成された１つの粒子中のフルオロカーボンの量を低下させる１つの表面自由エネルギーを提供することによって本目的が達せられる。１つの十分な含量において、全ての部材中最低の分極率を有するフッ素原子が、複数の合成粒子の表面自由エネルギーおよび屈折率を低下させる事が出来る。
【００２９】
本発明の一実施形態において、自己集合勾配層は、勾配層を有する周囲の低屈折率の媒質の界面と、勾配層を有する第２相の界面との間で徐々に大きさが増加する１つの屈折率を有する。
【００３０】
本発明の一実施形態において、高い屈折率を有する第２相は１．４を超える１つの屈折率を有し、例えば１．４５、１．５、１．５５あるいは１．６を超える。
【００３１】
周囲の低屈折率媒質は、空気あるいは他の気体、または複数の水環境のようなコーティングの周囲の複数の環境である。
【００３２】
一実施形態において、自己集合勾配層は、複数のモノマーまたは複数のオリゴマーによる１つの硬化可能な合成物によって形成され得、複数のモノマーまたは複数のオリゴマーは、硬化処理によって１つの永続性を有する１つ以上の重合体を形成するために重合する。このような硬化可能な複数の合成物、このような複数の合成物に好適な複数の添加剤および複数の硬化処理は、当該技術において周知である。例えば、本願に参照としてその開示が援用される米国特許出願公開第２００１／００３５９２９号に記載される複数の合成物は、本発明の使用に対して好適である。一実施形態において、硬化可能な合成物はポリアクリル酸である。本発明の一実施形態において、硬化処理は１つの熱処理である。他の実施形態において、硬化処理は、紫外放射または電子ビーム放射のような化学線の放射による。
【００３３】
一実施形態において、自己集合勾配層は、１つの固体表面エネルギーと１つの液体表面エネルギーとの間の差を作る事によって形成されて良い。１つの固体表面エネルギーと１つの液体表面エネルギーとの間の差によって、１つの濡れ試験における接触角が決定する。該固体から成る１つの粒子が液体−空気の界面において浮動状態にある場合、同一の接触角は、露出の程度を直接的に検出する。１つの接触角と露出量との関係は、図２ａ〜図２ｄによって示される（この長さスケールにおいて、重力は無視し得る程度に小さい）。
【００３４】
１つの粒子の表面エネルギーを低下させる事によって、１つのハードコーティングの表面に対する粒子の浮遊を支援し得る。しかしながら、界面における複数の粒子の増加によって、複数の粒子の凝集を更に促進し得る。この概念を実行する際に、１つの液体−空気界面において、適切な量の界面活性剤が自己集合プロセスの微調整のために使用されても良い。
【００３５】
複数の自己集合ナノ粒子は、１つの硬化可能な合成物と混合した直後に１つの所望される期間中に１つの硬化可能な合成物から１つの支持マトリクスの最表層における高密度に充填された１つの配列を形成する事の可能な複数のナノ粒子である。一実施形態において、複数のナノ粒子がそれ自身で集合するこのようなメカニズムは、硬化可能な合成物内の複数のナノ粒子の浮遊によって発生する。
【００３６】
これらの複数のナノ粒子の一部が１つの硬化可能な合成物中に埋没する場合、結果として生じる複数のナノ粒子が部分的に埋没した配列は、支持する硬化合成物よりも低い平均屈折率を有するようになるであろう。本発明の一実施形態において、複数のナノ粒子は、コーティングの最表層で（つまり周囲の低い屈折率媒質との界面において）高密度に分布し、第２相においては低密度に分布し、複数のナノ粒子と硬化可能な合成物との間の屈折率差に起因する内部散乱を無視し得る様に為される。
【００３７】
任意の特定の理論あるいは説明によって拘束される事を所望してはいないが、複数の反射防止コーティングの勾配層によって生じる周囲の低い屈折率媒質と第２相との間の屈折率が徐々に変化する事によって屈折率の勾配が決定される、と考えられている。更に複数の屈折率の勾配が、さもなければ第１相（通常は１つの屈折率約１を有する空気）から第２相（１つのより高い屈折率（例えば１．５）を有する）までしばしば経験される屈折率の急激な変化を平坦化させる要因であると考えられている。
【００３８】
表面の曲率または表面の粗さは、表面の反射の方向の拡散によって惑光防止効果の要因となっていると考えられている。同じ効果が、高いヘーズを引き起こし得る。他方では、反射防止機能は、表面の光沢を低減して弱め合う干渉を生成することによって惑光を弱める。このような光沢低減メカニズムは、それ自身においてヘーズを増加させないし、明瞭度について妥協しない。従って、反射防止および或光防止の要素を組み合わせて本発明の様々な実施形態における勾配層を使用する事によって、１つの表示装置に適用された際に高い解像度を提供する。
【００３９】
本発明における反射防止および惑光防止の二重の特性は、一連のサンプルの複数のヘーズ値に対する複数の光沢値をプロットする事によって決定されて良い。１つのコーティング構成が惑光防止効果のみによって光沢を低減する場合、プロットの勾配（つまり、ヘーズ増加１単位当たりの光沢低減の単位）は、統合された惑光防止および反射防止効果を有する１つのコーティングよりもより平坦である。この効果は、下記の複数の例に報告される幾つかのコーティングに対する光沢対ヘーズの１つのプロットを示す図３に示される。
【００４０】
複数のナノ粒子の自己集合は、複数のナノ粒子の表面自由エネルギーを低下させることにより達成され得、従って、硬化可能な合成物の最表層にナノ粒子が浮遊する事を容易にする。該粒子から成る１つのナノ粒子が液体−気界面において浮遊している際、図２ａ〜２ｄによって示されるように、露出の程度は、１つの濡れ試験において液体・固体間の接触角に比例する。
【００４１】
一実施形態において、ナノ粒子は表面自由エネルギーを低下させる量のフッ素を１つのフルオロカーボン基の形で組込む。複数のナノ粒子に組み込まれ得るフルオロカーボン基の複数の例は、例えばペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘプチル、ペルフルオロヘキシルおよびペルフルオロベンジルのようなペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルケン、ペルフルオロアリル基のような、複数のペルフルオロカーボン基を含む複数のナノ粒子に組み込まれて良い。他の実施形態において、フルオロカーボン基、例えば例えばトリデカフルオロ−１，１，２，２，−テトラヒドロオクチル基のような１つのハイドロフルオロカーボンのような部分的にフッ素で処理された基であって良い。
【００４２】
フッ素を含む複数のナノ粒子を含む１つの反射防止コーティング層は、耐引っ掻き性を有し、１つの低い摩擦係数を有する事によって特徴付けられる。
【００４３】
一実施形態において、ナノ粒子の表面エネルギーは１つの表面活性合成物による処理によって低下する。複数の表面活性合成物は、ナノ粒子の複数の配列の自己集合を促進するために、硬化可能な合成物とナノ粒子の間の表面エネルギー差を調節するために使用され得る。一実施形態において、表面活性合成物は１つの界面活性剤である。適切な複数の界面活性剤は、特開平８−１４２２８０あるいは米国特許第６６０２６５２号に記載されたものを含み、これらの複数の開示は参照によって援用される。一実施形態において、１つ以上の界面活性剤の混合物が使用されても良い。一実施形態では、界面活性剤はジメチルジオクタデシルアンモニウム臭化物（「ＤＤＡＢ」）を含む。
【００４４】
本発明の一実施形態において、複数のナノ粒子の直径は、１つの可視光線の波長の数十分の１から可視光線の波長の１〜数倍との間である。本発明の一実施形態において、複数のナノ粒子の直径は、光の波長の約８分の１から光の波長との間にある。他の実施形態において、複数のナノ粒子の直径は、光の波長の４分の１から波長の半分との間にある。本発明の他の実施形態において、複数のナノ粒子の直径は、波長の半分から波長の２倍との間にある。他の実施形態において、複数のナノ粒子の直径は、約１００〜約６００ナノメートルとの間にある。他の実施形態において、複数のナノ粒子は、サイズと形が少なくとも略同一である。他の実施形態において、複数の粒子は球状であるか、あるいは少なくとも略球状である。
【００４５】
本発明の一実施形態において、複数のナノ粒子の直径の分散が５パーセント以内となる程度に複数の粒子の直径は同一である。本発明の一実施形態における複数のナノ粒子の１つの粒径分布は、図６において示される。
【００４６】
本発明の一実施形態において、複数のナノ粒子は複数のシリカナノ粒子を含む。本発明の他の実施形態において、複数のナノ粒子は、複数のフルオロカーボン基を更に備える複数のシリカナノ粒子を含む。
【００４７】
ステーベル（ｓｔｏｅｂｅｒ）等、Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ．２６，６２（１９６８）に記載された略一定の断面積の複数のシリカナノ粒子は、ゾルゲルタイプ合成によって提供され得る。反応的な複数のシラノール基および複数の水酸基を形成するために、該プロセスは、ブリンカー（Ｂｒｉｎｋｅｒ）等、Ｊ．Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔ．Ｓｏｌｉｄｓ、４８，４７−６４（１９８２）に記載されるように、エタノール、水およびアンモニアの１つの溶液中のテトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）の加水分解によって進行し得る。その後、複数のシラノール基が、１つの重合鎖を形成するために凝縮する。ボガッシュ（Ｂｏｇｕｓｈ）等，Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ．１４２，１−１８（１９９１）に記載されたように、２つの反応段階から重合鎖長さが増加するにつれて、溶液中に鎖が最早溶解しないまでに重合体の溶解度は減少し、これによって、複数のナノサイズのシリカ粒子のサイズおよび形状は一定となる。これらの複数の参照の複数の開示は、参照によって本願に援用される。
【００４８】
ステーベルのプロセスは、所望の基（例えばフルオロアルキル基）の取り込みを許可するために修正され得る。このような取り込みが、複数のシラン結合剤（例えば３−アミノプロピルトリエトキシシラン）（ＡＰＳ）の使用によって、あるいはフッ素で処理された複数のナノ粒子のために（トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル）トリエトキシシラン（「Ｆ−ＴＥＯＳ」）のような複数の開始材料の適切な選択によって生じ得る。
【００４９】
本発明の他の実施形態において、複数のシリカナノ粒子は、ＴＥＯＳの触媒作用が及ぼされた加水分解によって形成される。例えば、次の複数の参照がこのような合成技法について記述し、参照によって本願に援用される。カワグチ、オノ（Ｋａｗａｇｕｃｈｉ ａｎｄ Ｏｎｏ）、Ｊ．Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔ．Ｓｏｌｉｄｓ、１２１，３８３−３８８（１９９０）、カルマカル（Ｋａｒｍａｋａｒ）等、Ｊ．Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔ．Ｓｏｌｉｄｓ、１３５，２９−３６（１９９１）、ディン、デイ（Ｄｉｎｇ ａｎｄ Ｄａｙ）、Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｒｅｓ．６，１６８−１７４（１９９１）、モン（Ｍｏｎ）等、Ｊ．Ｃｅｒ．Ｓｏｃ．Ｊａｐ．１０１，１１４９−１１５１（１９９３）、オノ、タカハシ（Ｏｎｏ ａｎｄ Ｔａｋａｈａｓｈｉ）、Ｗｏｒｌｄ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、３，２０、１−１１、ポープ（Ｐｏｐｅ）、Ｍａｔｅｒ．Ｒｅｓ．Ｓｏｃ．Ｓｙｍｐ．Ｐｒｏｃ．３７２，２５３−２６２（１９９５）、および、ポープ（Ｐｏｐｅ）、ＳＰＩＥ，１７５８，３６０−３７１（１９９２）。ヤン（Ｙａｎｇ）等、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、８，７４３−７５０（１９９８）、キ（Ｑｉ）等、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．１０，１６２３−１６２６（１９９８）、およびボアシエール、リー（Ｂｏｉｓｓｉｅｒｅ ａｎｄ Ｌｅｅ）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ、２０４７−２０４８（１９９９）を参照のこと。
【００５０】
米国特許第６０９１４７６号に記載されるように、一実施形態において、複数のナノ粒子は、複数の有機重合体、あるいはシリカまたはシリコンを含む１つの成分を含む有機−無機高分子からなる。該開示は参照によって本願に援用される。本発明の複数の実施形態において、複数のナノ粒子を形成するために、複数の低い屈折率材料が使用される。
【００５１】
本発明の一実施形態は、複数の眼鏡レンズ、複数の望遠鏡レンズ、複数の顕微鏡レンズあるいは他の複数の光学の装置のような１つの光学装置用の１つの高分解能かつ多機能の反射防止コーティングを提供する。本発明の一実施形態は、例えば１つの無線またはセル式電話またＰＤＡ装置の表示スクリーンのような１つのテレコミュニケーション装置用の１つの高分解能かつ多機能の反射防止コーティングである。
【００５２】
本発明の他の実施例において、反射防止コーティングが１つの基板に適用される。一実施形態において、基板は、１つの可撓性ガラスあるいは１つの従来のガラスのような１つのガラスである。他の実施形態において、基板は、ポリカーボネート、三酢酸セルロース（「ＴＡＣ」）のような１つの高分子材料、あるいは、米国特許出願公開第２００１／００３５９２９Ａ１号によって開示された波動の伝播が主題となっている複数の光学または表示装置または他の複数の装置に対して好適な任意の他の基板である。一実施形態において、基板は可撓性を有する（例えば、１つのロールに巻きつけられ得る）。他の実施形態において、基板は透明である。
【００５３】
本発明は、勾配層の形成が、コーティングの最表層におけるこれらの複数のナノ粒子の自己集合プロセスに拠るように、１つの一定の直径、１つの低い屈折率、および１つの低い表面自由エネルギー（樹脂システムと比較した場合）を有する複数のナノ粒子を生成する１つの実施形態を提供する。
【００５４】
本発明は、１つの反射防止あるいは惑光防止コーティング、あるいは反射防止および惑光防止機能の１つの二重機能付きコーティングを提供し、これらの複数のコーティングのうちの任意のものによってコーティングされた複数の物品を更に提供する。
【００５５】
一実施形態において、本発明の複数のコーティングは、例えばナノ粒子サイズおよび量、粘性あるいはコーターのタイプを変化させる事によって、あるいは１つ以上のプロセス制御と組み合わせてこれらの複数の構成制御のうちの１つを変化させる事によって、二重ＡＲおよびＡＧ機能を達成する事が出来る。
【００５６】
本発明の一実施形態において、自己集合勾配層の複数のナノ粒子は、１つのＡＲおよび（または）ＡＧ機能の達成に加えて、１つのディスプレイの輝度レベルを増加させるために使用される。一実施形態において、本発明の複数のコーティングは、１つの高いレベルの白濁（ｗｈｉｔｅ ｍｕｄｄｉｎｅｓｓ）によって示されるような明暗双方の状態の輝度を増加させ得る。本発明の複数の実施形態は、本願に記載される写像性（ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ ｏｆ ｉｍａｇｅ）（「ＤＯＩ」）試験によって測定されるような高い明瞭性を備えた複数のコーティングを生成し得る複数のプロセス、複数のコーティングおよび複数の物品を提供する。
【００５７】
本発明の一実施形態は、複数のＬＣＤ用の１つの高分解能ＡＲおよびＡＧコーティングを提供する。
【００５８】
一実施形態において、反射防止コーティングの構成は、例えば毎分２０〜５０フィートの速度で、例えば毎分３０フィートの速度で１つのロール・コーティング・プロセスによって透明であり得る１つの可撓性フイルムまたはシートのような１つの可撓性基板上に施工される。しばしば、１つのＲｏｌｌ−ｔｏ−Ｒｏｌｌコーティング・プロセスによって得られ得るＡＲおよび（または）ＡＧコーティングの複数の品質は、複数の配合表、および樹脂の粘性、複数の界面活性剤、容積、回線速度および複数のコーターのタイプのような複数の処理パラメタによって本質的に変化する。本発明の一実施形態において、１つのコーティングのヘーズ、光沢および反射率は、配合表と複数の処理条件の調節によって精密に調節されて良い。本発明の配合表と処理の最適化は、コーティング技術の当業者によって選択され得る。
【００５９】
一実施形態において、反射防止コーティングは浸漬コーティング、スピン・コーティングまたはスプレー・コーティングによって施工される。
【００６０】
例えば、硬化可能な樹脂の硬化の割合を含む１つのコーティング・プロセスの速度に依存して、動的力性が熱力学力を超える結果として、幾つかのナノ粒子は、複数のナノ粒子の高密度の最表層の配列の下部に残存し得る。本発明は、実質的にあるいは全くＡＲの複数の特性を妨害しない分量の複数のナノ粒子が硬化された樹脂の大部分を占める第２相に存在し得る。
【００６１】
一実施形態において、本発明の複数のコーティングは、惑光防止効果（拡散反射）および白濁に寄与する散乱光のランベルト部分を増加させる。この効果は図４に示される。任意の特定の理論に拘束される事を所望してはいないが、この現象は、高い屈折率の第２相より低い屈折率を有する複数の粒子の複数の層からの光散乱の１つの結果であると考えられる。この状況は図５で示され、これは１つのコーティングの界面に存在する複数の粒子の複数の界面からの光反射を示す。１つの高光屈折率の媒質から１つの低屈折率の複数の球体へと１つの光が伝播する界面における全反射は、１つの伝播光の複数の方向を変更させた連続的な散乱を引き起こした。１つの明状態の輝度の増加の割合が１つの暗状態の輝度よりも低い場合、この表面散乱プロセスは、差異レベルの１つの損失に帰着し得る。更に、しかしながら、この層の複数の屈折率および残りの表示装置がどのように互いに一致するかに依存して、これは表示装置の視角を改善し得る。従って、複数の粒子の複数のサイズおよび密度によって決定される屈折率および複数の幾何学的な特徴の調整可能な差を有する自己集合最表層は、本発明によって当所意図した複数の外光源からの反射の低減に加えて、コントラスト比、複数視角および複数の配光のような１つの表示装置の他の重大な複数の光学散乱特性を調節し得る。
【００６２】
複数の実施例
【００６３】
以下の複数の例において、複数のナノ粒子は、開始ゾルがテトラエトキシシラン（「ＴＥＯＳ」）および（トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル）トリエトキシシラン（「Ｆ−ＴＥＯＳ」）の混合物である１つの修正Ｓｔｏｅｂｅｒプロセスによって生成される。複数のナノ粒子は、１つのアンモニア触媒を伴うイソプロピルアルコール（「ＩＰＡ」の溶媒中で生成される。このプロセスによるナノ粒子サイズは、光散乱（９０Ｐｌｕｓ粒径解析器、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）によって測定された。ナノ粒子のサイジング用の溶媒はエタノールであった。ナノ粒子の複数の懸濁は、ナノ粒子のサイジングの前に５〜１０分間超音波によって処理された。複数のナノ粒子中のフルオロ含量は、複数の反応物の複数の分子比に基づいて計算された。
【００６４】
１つの適切な樹脂および光重合開始剤で混合した後に、１つの硬化可能なコーティングが１つのロール・コーティング・プロセスによって製造し得る。
【実施例１】
【００６５】
反応バイアルにおいて、２０ｍｌのＩＰＡ、１．６ｍｌのＴＥＯＳおよび０．４ｍｌのＦ−ＴＥＯＳが加えられ、２分間１つの高速で磁気撹拌機によって混合された。撹拌中に、２．２１ｍｌの脱イオン水および１ｍｌの濃縮ＮＨ３／Ｈ２Ｏ溶液（ＮＨ３：２８〜３０ｗｔ％）が該混合物に加えられた。この混合物は更に３０分間撹拌された。透明な混合物は１つの不透明な白い懸濁へと発達した。その懸濁は２日間寝かせられ、ナノ粒子サイズは光散乱によって測定された。ナノ粒子サイズは約３００ｎｍであった。複数のナノ粒子中のフッ化処理されたシリカ対純粋なシリカの分子比は、１３：８７である。
【実施例２】
【００６６】
反応バイアルにおいて、２０ｍｌのＩＰＡ、１．４ｍｌのＴＥＯＳおよび０．６ｍｌのＦ−ＴＥＯＳが加えられ、２分間１つの高速で磁気撹拌機によって混合された。撹拌中に、２．２１ｍｌの脱イオン水および１ｍｌの濃縮ＮＨ３／Ｈ２Ｏ溶液（ＮＨ３：２８〜３０ｗｔ％）が該混合物に加えられた。この混合物は更に３０分間撹拌された。透明な混合物は１つの不透明な白い懸濁へと発達した。その懸濁は２日間寝かせられ、ナノ粒子サイズは光散乱によって測定された。粒子サイズは約２１０ｎｍであった。複数のナノ粒子中のフッ化処理されたシリカ対純粋なシリカの分子比は、２０：８０である。
【実施例３】
【００６７】
反応バイアルにおいて、２０ｍｌのＩＰＡ、１．２ｍｌのＴＥＯＳおよび０．８ｍｌのＦ−ＴＥＯＳが加えられ、２分間１つの高速で磁気撹拌機によって混合された。撹拌中に、２．５ｍｌの脱イオン水および１ｍｌの濃縮ＮＨ３／Ｈ２Ｏ溶液（ＮＨ３：２８〜３０ｗｔ％）が該混合物に加えられた。この混合物は更に３０分間撹拌された。透明な混合物は１つの半透明の懸濁へと発達した。その懸濁は２日間寝かせられ、ナノ粒子サイズは光散乱によって測定された。ナノ粒子サイズは約１６０ｎｍであった。複数のナノ粒子中のフッ化処理されたシリカ対純粋なシリカの分子比は、２８：７２である。
【実施例４】
【００６８】
反応バイアルにおいて、２０ｍｌのＩＰＡ、１．０ｍｌのＴＥＯＳおよび１．０ｍｌのＦ−ＴＥＯＳが加えられ、２分間１つの高速で磁気撹拌機によって混合された。撹拌中に、２．５ｍｌの脱イオン水および１ｍｌの濃縮ＮＨ３／Ｈ２Ｏ溶液（ＮＨ３：２８〜３０ｗｔ％）が該混合物に加えられた。この混合物は更に３０分間撹拌された。混合物は、撹拌中も寝かせている間にも透明に保たれた。光散乱はこのサンプルのために正確なナノ粒子サイズを得る事が出来なかった。複数のナノ粒子中のフッ化処理されたシリカ対純粋なシリカの分子比は、３７：６３である。
【実施例５】
【００６９】
反応バイアルにおいて、２０ｍｌのＩＰＡ、１．４ｍｌのＴＥＯＳおよび０．６ｍｌのＦ−ＴＥＯＳが加えられ、２分間１つの高速で磁気撹拌機によって混合された。撹拌中に、１．５ｍｌの脱イオン水および１ｍｌの濃縮ＮＨ３／Ｈ２Ｏ溶液（ＮＨ３：２８〜３０ｗｔ％）が該混合物に加えられた。この混合物は更に３０分間撹拌された。透明な混合物は１つの半透明の懸濁へと発達した。その懸濁は２日間寝かせられ得、ナノ粒子サイズは光散乱によって測定された。ナノ粒子サイズは１２０ｎｍであった。複数のナノ粒子中のフッ化処理されたシリカ対純粋なシリカの分子比は、２０：８０である。
【実施例６】
【００７０】
反応バイアルにおいて、２０ｍｌのＩＰＡ、１．４ｍｌのＴＥＯＳおよび０．６ｍｌのＦ−ＴＥＯＳが加えられ、２分間１つの高速で磁気撹拌機によって混合された。撹拌中に、２．９２ｍｌの脱イオン水および１ｍｌの濃縮ＮＨ３／Ｈ２Ｏ溶液（ＮＨ３：２８〜３０ｗｔ％）が該混合物に加えられた。この混合物は更に３０分間撹拌された。透明な混合物は１つの不透明な白い懸濁へと発達した。その懸濁は２日間寝かせられ、ナノ粒子サイズは光散乱によって測定された。ナノ粒子サイズは３００ｎｍであった。複数のナノ粒子中のフッ化処理されたシリカ対純粋なシリカの分子比は、２０：８０であった。
【実施例７】
【００７１】
反応バイアルにおいて、２０ｍｌのＩＰＡ、２．８ｍｌのＴＥＯＳおよび１．２ｍｌのＦ−ＴＥＯＳが加えられ、２分間１つの高速で磁気撹拌機によって混合された。撹拌中に、２．９２ｍｌの脱イオン水および１ｍｌの濃縮ＮＨ３／Ｈ２Ｏ溶液（ＮＨ３：２８〜３０ｗｔ％）が該混合物に加えられた。この混合物は更に３０分間撹拌された。透明な混合物は１つの不透明な白い懸濁へと発達した。その懸濁は２日間寝かせられ、ナノ粒子サイズは光散乱によって決定された。ナノ粒子サイズは２５０ｎｍであった。複数のナノ粒子中のフッ化処理されたシリカ対純粋なシリカの分子比は、２０：８０であった。
【実施例８】
【００７２】
反応バイアルにおいて、２０ｍｌのＩＰＡ、１．６ｍｌのＴＥＯＳおよび０．４ｍｌのＦ−ＴＥＯＳが加えられ、２分間１つの高速で磁気撹拌機によって混合された。撹拌中に、２．２９ｍｌの脱イオン水および２ｍｌの濃縮ＮＨ３／Ｈ２Ｏ溶液（ＮＨ３：２８〜３０ｗｔ％）が該混合物に加えられた。この混合物は更に３０分間撹拌された。透明な混合物は１つの不透明な白い懸濁へと発達した。その懸濁は２日間寝かせられ、ナノ粒子サイズは光散乱によって決定された。ナノ粒子サイズは４００ｎｍであった。ナノ粒子中のフッ化処理されたシリカ対純粋なシリカの分子比は、２０：８０であった。
【実施例９】
【００７３】
上述されたように、表面の反射の複数の方向の拡散によって、表面の曲率または粗さが惑光防止効果の要因である。同じ影響が、上述された高いヘーズ（反射と伝送）および他の所望されない影響を引き起こし得る。他方、ＡＲ機能は表面の光沢を低減し、弱め合う干渉を生成することによって惑光を弱める。このような１つの光沢低減メカニズムは、それ自身でヘーズを増加させないし、明瞭性について妥協しない。従って、本願において示された傾斜法の使用によってＡＲとＡＧの双方を共に使用する事によって、１つの表示装置の解像度を向上させ得る。
【００７４】
１つの二重（ＡＲおよびＡＧ）の機能のコーティングの本特徴を実証する迅速な１つの方法は、一連のサンプルの複数の光沢値対複数のヘーズ値をプロットする事である。１つのコーティング構成がＡＧ効果のみによって光沢を低減する場合、プロットの勾配（つまり、ヘーズ増加１単位当たりの光沢低減の単位）は、統合された惑光防止および反射防止効果を有する１つのコーティングよりもより平坦である。これは後述の一連の実験によって実証される。
【００７５】
幾つかの合成物に対するヘーズと光沢が測定された。結果は図３に示される。ＩＳＴＮ１のカーブは、本発明の一実施形態において、異なるフッ素含有量（５％から２７％まで）のフッ化処理されたシリカを含んでいる複数のコーティングを示し、光沢が減少すると共にフッ素の含有量が上昇する事を示す。ＩＳＴＮ２のカーブは、本発明の他の実施形態において、固定の量のフッ化処理されたシリカだが異なる量の界面活性剤（ジメチルジオクタデシルアンモニウム臭化物（ＤＤＡＢ））を含んでいる複数のコーティングを示す。界面活性剤は、表面においてフッ化処理されたシリカ粒子の凝析を低減させるのを支援する。比較のために、ヘーズと光沢の測定が、市販の惑光防止コーティングされた表示装置のためにも為された。複数のヘーズ測定は、日本電色のＮＤＨ−２０００によって為された。複数の光沢測定は、日本電色のＶＧ−２０００によって為された。これから解るように、光沢対ヘーズの傾斜は、本発明の複数の実施形態におけるコーティングにおいて本質的により高い。
【実施例１０】
【００７６】
上述された複数の粒子混合手順は、如何なる困難をも伴わず、３ｋｇの１つのバッチ・サイズ、そしてその後１０ｋｇの１つのバッチ・サイズへとスケールアップされた。１０ｋｇのバッチの複数の製品は超音波で処理され、それぞれ２１時間寝かせられる。超音波処理を行なわずに寝かせられた複数のサンプルは、より小さい１つの粒径分布を有するように観察された。表１は、双方のケースのデータを示す。図６は、超音波処理を行なわずに寝かせられた１つのサンプルの粒子分布を示す。可視光線の１／４から１／２λまで変動する複数の混合粒子の複数のサイズが、反射防止と惑光防止効果の評価のために１つのＵＶ硬化可能なコーティング構成に加えられた。このようなコーティングを生成するための１つの典型例が以下に挙げられる。
【００７７】
１つのコンテナ中に、或る量のフッ化処理されたシリカ粒子ＩＰＡ懸濁、複数の分散剤（界面活性剤）、複数のアクリル酸塩モノマーまたは（および）複数のオリゴマー、およびＩＰＡに溶解したフォトイニシエータが、１つのコーティング混合物を生成するために加えられて混合された。その後、コーティング混合物は、超音波浴に移送され、約５分間処理される。コーティング混合物は、１つのコーティング・バー（Ｍｅｙｅｒ６＃あるいはＭｅｙｅｒ８＃）を使用して、１つのＴＡＣフイルムに手動で施工される。その後、濡れたコーティングを備えたＴＡＣフイルムは、３分間の乾燥の為に７０℃の１つのオーブンへ移送される。乾燥したコーティングフイルムは、約２５ＦＰＭの速度の１つのコンベヤおよび約３００ＷＰＩの放射によって硬化を行なう１つのＵＶ硬化機器に移送される。ＵＶ硬化の後に、コーティングされたフイルムは、ヘーズ、光沢、反射および明瞭度のような光学的性質を評価するの準備が整う。
【００７８】
【表１】
【００７９】
本発明の複数の実施形態における複数の自己集合ナノ粒子を組込む複数のＡＲ／ＡＧコーティングは、高屈折率の硬化された耐久性を有する樹脂の最表層において密度が変動しカプセル化の程度が変動するナノドメイン中に整列する複数のナノ粒子の高密度に充填された複数の配列を一般に含む１つの勾配層を備える。このような配置は、図９ａおよび図９ｂによって示され、これは、２５０ｎｍの複数のフッ化処理されたシリカの粒子の７５個およびアクリル樹脂の１００個を含む１つのフォーミュラからの、本願に記載されるように形成されたコーティング表面の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ、ディメンジョン３０００ＳＰＭ、ディジタル・インストルメンツ社）の複数の像である。図９ａは、表面のモルフォロジの１つの直接観測を示す。図９ｂは、表面の１つの３Ｄプロファイルを示す。双方の像は、サンプルの同じスポットより取られた（走査サイズ５．０００μｍ、設定値−２．０００Ｖ、走査速度１．００１Ｈｚ、標本数５１２）。
【００８０】
更に、画質に関して妥協する事無くＡＧ特性を変化させるという本発明のユニークな特徴を例証するために、一連のプロダクトは、フッ化処理されたシリカ粒径および量を、コーティング固形物含量、粘性および複数の施工装置タイプを変化させる事によって、広範囲における複数のＡＲ−ＡＧ特性の組合せによって製造された。以下の表は、１つの高いヘーズ値（より多くのＡＧ効果）から１つの低いヘーズ値（１つの支配的なＡＲ効果）まで及ぶ複数の例が挙げられる。本発明の複数の作動原則から当初設計されたように、複数のヘーズ値が広範囲に及ぶのにも拘わらず、写像性（ＤＯＩ）によって測定されたサンプルの明瞭度が一貫して高い（４５０以上）ことに注意されたい。
【００８１】
図２は、本発明の複数のコーティングの複数の実施形態によって製造され得る１つの高いヘーズ値（より多くのＡＧ効果）から１つの低いヘーズ値（１つ支配的なＡＲ効果）までの複数の例を報告する。
【００８２】
【表２】
【００８３】
図７および図８のグラフで表されるように、本発明の複数のコーティングの反射防止効果は、ＵＶ−可視−ＮＩＲ分光測光器Ｕ−４１００によって可視光線の波長範囲に渡って５度の表面反射スペクトルを測定する事により確認され得る。
【００８４】
表３は、本発明の複数のコーティングの２つの追加の実施形態によって得られる様々な物理的性質のデータを提供する。
【００８５】
【表３】
【００８６】
複数の計測法
厚さ：ミツトヨＴＤ−Ｃ１１２Ｍ
硬さ：ヨシツＣ２２１Ａ
５度反射：日立Ｕ−４００１
光沢：日本電色ＶＧ−２０００
ヘーズ：日本電色ＮＤＨ−２０００
明瞭度：スガ試験機ＩＣＭ−１Ｔ
接触角：フェース（ＦＡＣＥ）ＣＡ−Ｄ
【００８７】
表２および表３から認識されるように、本発明の複数の実施形態は、複数のＡＧ／ＡＲコーティング光沢の低減、色の混合および明瞭度の向上と言った光学的な複数の品質を向上する事が出来る。同一の樹脂の配合表を使用し、同一レベルの硬さを提供して準備された周知のＡＧ／ＡＲコーティングと比較して、例えば、本願明細書に記載されるような本発明の複数の実施形態によって作られたコーティングは、本質的により高い明瞭度を提供する。概観検査によって観察される光沢および色の混合は、本発明の複数の実施形態における新規のコーティングの方がより良好であった。スガ試験機の試験装置ＩＣＭ−１Ｔを使用して、本発明の複数の実施形態におけるＡＧ／ＡＲの明瞭度は一貫して４５０以上であり、ＡＧ機能を有する如何なる既存のコーティングよりも著しく良好である。上記の記載は、主として、複数の光波との干渉を含む複数の光学および（または）表示装置および他の複数の装置および複数の製品を伴う本発明における複数の反射防止（惑光防止を含む）コーティングの複数の実施形態に関する。しかしながら、複数の異なる性質の２つの媒質の界面における複数の粒子の自己集合によって形成される１つの勾配層を含む本発明における複数の反射防止コーティングは、例えば、複数の電磁波、複数の音波、複数の水の波などを含む他の複数の波の種類の伝搬を含む広範囲のアプリケーションのために使用されても良い。
【００８８】
いずれの場合においても、複数の波の反射は２つの伝送媒質の界面における複数のインピーダンスの１つの誤った組合せによって引き起こされる。２つの異なる媒質間のギャップを埋める（当該の波の）少なくとも１／２波長の厚さを有する１つの勾配層は、本質的に反射を低減させるために弱め合う干渉を生成するであろう。これらの様々な異なる複数の種類の複数の波のうちの任意の物のために、当該の波の断片的な波長によって決定されるサイズを有し、２つの異なる媒質の中間の１つのインピーダンスを有する１つの粒子は、１つの勾配を達成するために２つの異なる媒質の界面に配置される。従って、本発明の反射防止コーティングは、勾配層の厚さが実際的な寸法を有する、即ち、媒質の寸法よりも大きくない複数の波長である限り、任意の波の伝播に適用可能であろう。
【００８９】
従って、本発明の一実施形態は、複数の音波、複数のレーダー波、または複数の赤外線の反射を低減するためのインピーダンスの１つの勾配層を含み、該勾配層は、本願明細書に記載される複数の実施形態のうちの任意のものに従って製造される。
【００９０】
本発明の他の実施形態は、本願明細書に記載された複数の実施形態のうち任意のものにおける反射防止コーティングを、１つのソーラー・パネルの反射防止層として使用する事を含む。ソーラー・パネル自身は、当業者に周知の複数のソーラー・パネルのうちの任意の構造であって良い。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】本発明の１つの反射防止コーティングの一実施形態の１つの横断面の立面図である。
【図２ａ】固液接触角（θ）と、気液界面から粒子が露出する程度との関係を示する図である。
【図２ｂ】固液接触角（θ）と、気液界面から粒子が露出する程度との関係を示する図である。
【図２ｃ】固液接触角（θ）と、気液界面から粒子が露出する程度との関係を示する図である。
【図２ｄ】固液接触角（θ）と、気液界面から粒子が露出する程度との関係を示する図である。
【図３】本発明の複数の実施形態における２つのコーティングのための計測された光沢対ヘーズを示す１つのグラフである。
【図４】本発明の複数の実施形態におけるコーティングに対するランベルト部分中において増加した散乱光を示す１つの図である。
【図５】１つのコーティングの界面に存在する複数のナノ粒子の界面からの光の反射に起因する１つのマルチ散乱プロセスを示す１つの概略図である。
【図６】本発明の一実施形態に従って準備された複数のナノ粒子の１つのサンプルの１つの粒径分布を示す。
【図７】可視光線の１つの波長範囲に渡って５°の表面反射率を計測した配置を例証する１つの概略図である。
【図８】本発明の複数の実施形態における複数の反射防止コーティングのための波長の１つの関数として反射光の１つのプロットである。
【図９ａ】サンプルの同一スポットから取られた構造モルフォロジ（９Ａ）の１つの直接観測を示す、本発明の反射防止コーティングの一実施形態の複数のナノ粒子の高密度に充填された配列の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）による像である。
【図９ｂ】サンプルの同一スポットから取られた表面の３Ｄプロファイルを示す、本発明の反射防止コーティングの一実施形態の複数のナノ粒子の高密度に充填された配列の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）による像である。
【図１０ａ】公知の複数の反射防止膜の概略図である。
【図１０ｂ】公知の複数の反射防止膜の概略図である。
【図１０ｃ】公知の複数の反射防止膜の概略図である。
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００２年９月１９日に出願された米国仮出願番号第６０／４１１７５４号の優先権を主張し、参照によって本願明細書においてその全てが援用される。
【０００２】
本発明は、一実施形態において、惑光防止および（または）反射防止コーティング、コーティングされた基板、およびこれらを備える装置および製品を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
様々な光学的アプリケーションにおいて、高品質および機能的な複数のコーティングがしばしば重要となる。高い光学的な品質を達成するために、１つの光学装置の表面は、複数の破損と複数の汚染に対する保護膜として機能することに加えて、装置の性能を著しく向上させる事が出来る全光路中の１つの活性化された部分であるべく設計される。例えば引っ掻き、しみ、複数の静電荷の蓄積、あるいは惑光、反射等による視角の減少に対する保護といった最表層の機能は、１つ以上の機能コーティング層の施工によって達成されて良い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
複数のセル式電話、複数のパーム装置または複数の携帯型オンラインツールのような携帯型テレコミュニケーションまたはコンピューター化された複数の機器の使用の１つの急激な増加に伴って、複数の表示装置のそれぞれがアウトドア環境での使用に見合うはるかに厳しい複数の品質および耐久試験に合格する事がしばしば要求される。従って、それらの表層の機能コーティングは、画質を改善する目的にせよ、装置表面を保護する目的にせよ、複数の新たな要求に対応するために著しくアップグレードされるべきである。
【０００５】
１つのデスクトップユニットと比較して、複数のラップトップ・コンピューターを含む複数の小型装置は、制御性の低い１つの照明環境の下で操作される可能性が多い。１つのディスプレイの表面からの外部光の反射は、総入射強度の１つの小さな割合のみ（通常の入射の４〜８％）ではあるが、所望のディスプレイ品質を達成するためにはこれでもまだ明る過ぎ得る。１つの表面反射による複数の悪影響は、それが１つの減少したコントラスト比に起因するとしても、あるいは１つの外部オブジェクトの１つの妨げとなる像に起因するとしても所望されず、最小限にされるべきである。１つの表面から正反射を低減させる事は、その強度を低減する事（つまりＡＲ（反射防止）処理）によって、あるいは結合した反射ビームの複数の方向を本質的に拡散する事（つまりＡＧ（惑光防止）処理）によって達成されて良い。
【０００６】
屈折率の最大の変化は大気（ｎ〜１）と基板（ｎ〜１．５）との間の界面で生じるので、１つのディスプレイ基板の１つの有効なＡＲまたはＡＧコーティングは、表層（つまり大気または複数の周囲環境と直接接触状態にある）に存在するべきであり、従って、複数の摩耗と複数の引っ掻きから装置を保護するための１つの十分に耐久性を有するコーティング層であるべきである。従って、ＡＲまたはＡＧ機能は、１つの表示装置の表層におけるハードコーティング中に形成される事が好ましい。これまでにおける最も簡単なアプローチは、表面が正反射を拡散するために十分である程度に粗くされるように１つのハードコーティング構造内の無機の複数の粒子あるいは複数の重合体ビードのいずれかを加える事による（１つのＡＧハードコーティング）。
【０００７】
一般的に、１つのＡＲコーティングは１つのＡＧコーティングよりも更に複雑である。通常、１つのＡＲコーティングは、視聴方向で干渉が弱め合うので、各界面からの複数の反射を拡大し得る１つの正確に制御された多層構造を生成する事が必要である。このような１つの多層ＡＲコーティングは、１つの全可視スペクトル上において所望の弱め合う干渉を達成するために、複数の屈折率変化および層厚さの１つの規定された組合せを有していなければならない。更に、このような１つの弱め合う干渉を達成するために、各層の厚さは、数〜１０ナノメートル以内の精度で制御される必要があり、これによって、１つの通常のコーティング・プロセスによって達成可能である製品と比較して、その製造（通常は蒸気蒸着プロセスによる）がより困難かつ高コストになる。
【０００８】
蒸気蒸着による１つの多層ＡＲコーティングは反射強度を低減させるのに有効であるが、表面が平坦であるので、（低減された）正反射を拡散するのには有効では無い。明るい１つの屋外照明条件の下で使用された時、全体の可視スペクトルにわたって反射を１００％低減させる事が出来ない限り、弱くて時には有色の１つの明るい外部物体の１つの像を示し得る。従って、様々な外部照明環境の下で使用される１つの表示装置にとって、ＡＲおよびＡＧ機能を組み合わせた１つの表面コーティングがより所望され、１つのより高い価値を有するであろう。
【０００９】
ＡＲおよびＡＧの二重の結果を達成するために、１つの表面コーティング層は、反射を弱め合う干渉および表面から集められた反射の拡散の両方を遂行するべきである。蒸気蒸着によって作成された従来の１／４波長（１／４λ）ＡＲコーティング、そして複数層の干渉コーティングでさえ、表面が平坦であるので、残余の正反射を拡散する事が出来なかった。１つの惑光防止効果を持たせるために、表面は、波長と比較してあまり小さくない長さスケールにおいて１つの非平面形状でなければならない（例えば、可視領域の反射光を拡散するには、分子のスケールの１つの曲率は小さ過ぎるであろう）。
【００１０】
本発明は、一実施形態において、ＡＲとＡＧの効果を同時に達成する１つの表面コーティング層を形成するために、１つの正確に制御されたサイズ（λの数十分の１からλ以上）を有する複数のナノ粒子を利用する。
【００１１】
著しいＡＲ効果を達成するために、屈折率が１つの限定された範囲内であり、複数の反射光が相互に位相外れとなるように、表面コーティング層は、１つの規定された変化の範囲内の屈折率および複数のナノドメイン（例えば、〜１／４波長）における１つの順序付けられた配置を持って形成されるべきである。添付の複数の図１０ａ、１０ｂおよび１０ｃは、本分野における既存の幾つかのアプローチの実例である。
【００１２】
図１０ａは、１つの従来型の１／４波長ＡＲコーティングを表わす。完全な相殺を達成するために、コーティングの屈折率は（ｎ１・ｎ２）１／２と等しくなければならない。ｎ１が１近傍でｎ２が通常は〜１．５である空気と接触する任意のコーティング層については、コーティングの屈折率は約１．２２まで低下させられなければならない。既存の均質の材料の最低の屈折率は約１．３３である。更に、ｎ＝１．２２が達成可能であったとしても、単層コーティングの有効測定範囲は約１つの波長に制限され、これは全ての可視スペクトルに対して十分ではない。幾つかの異なった複数の界面からの、および１つの周波数領域に渡る複数の反射において複数の弱め合う干渉が発生するための複数の屈折率および厚さの１つの定められた組合せを有する１つの多層コーティングが、双方の問題に対する１つの解決策であった。しかしながら、このように複雑かつ正確に階層構造を成した１つの構造は、とりわけ加工速度およびコスト面において困難が伴う。
【００１３】
（図１０ｂおよび図１０ｃによって表わされるもののように）１つのＡＲコーティングの複数の障害および製造コストを低減する事を意図した他の複数の単層のアプローチは、表面の平均屈折率を約１．２２にするために１つの多孔質構造を必要とする。図１０ｂは、静電引力によって複数の粒子が配置される１つのコーティングの一例を示す（Ｈ．ハットリ（Ｈ．Ｈａｔｔｏｒｉ）、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，１３，Ｎｏ．１，５１−５３ページ，２００１年１月５日を参照）。図１０ｃは、表面に１つのナノポア構造を作るためにモノマー溶媒の蒸発によって準備されたナノ層分離ポリマーブレンド・コーティングの例を示す（Ｓ．ワルハイム（Ｓ．Ｗａｌｈｅｉｍ）等、サイエンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ）、１９９９年、２８３、５２０を参照）。
【００１４】
同様の表面ナノポール構造を作る他の複数の方法は、Ｈ．ハットリの記事に相互参照され、例えば、ガラスのエッチングまたは浸出、ゾルゲル合成、スパッタリング、選択的な溶解、浸漬コーティングおよびグレーチングを含む。
【００１５】
ほとんどのこれらのアプローチは、バルク材を１つのサブ波長スケールで空気と混合することにより、表面上における１つの低い屈折率層を達成した。この概念は、Ｃ．Ｇ．ベルンハルト（Ｃ．Ｇ．Ｂｅｒｎｈａｒｄ）「１つの視覚系中の構造的および機能的な順応（Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ａｄａｐｔａｔｉｏｎ ｉｎ ａ ｖｉｓｕａｌ ｓｙｓｔｅｍ）」Ｅｎｄｅａｖｏｒ、２６、７９−８４（１９６７）によって、複数の夜間飛行蛾の角膜上で最初に発見された「Ｍｏｔｈ−ｅｙｅ構造」に起因し得る。しかしながら、ディスプレイ・アプリケーション用の１つのＡＲ構造は、１つの蛾目と異なり、如何なる複数の破損も招かずに規則的な複数の物理的な衝撃に耐える事が出来なければならない。また、これはこれらの他の複数のアプローチにおいて達成可能ではあり得ない。
【００１６】
本発明の複数の実施形態において、複数のナノ粒子の使用に基づく高性能ＡＲコーティングは、これらの正確な複数のナノ構造を十分に早くかつコスト効率よく製造する１つの製造方法によって達成され、アプリケーションの意図した領域における十分な機械的強度および頑強性を有する１つのＡＲコーティングを提供する。本発明の適切な機械的な強度および頑強性を達成するために、本発明の複数の実施形態は、他の機能表面の上に残る１つのＡＲ層を提供し、ＡＲ効果のために設計された微細な面の肌にさもなければ永久の破損をもたらし得る機械的・化学的な複数の衝撃に耐えるために十分な耐久性を提供する事が出来る。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
一実施形態において、本発明は、１つの高屈折率の１つの第２相の最表層に１つの自己集合勾配層を形成する事によって１つの低屈折率媒質に使用される１つの高耐久性反射防止コーティングを提供する１つの工程を提供し、前記勾配層は、前記低屈折率媒質と前記第２相との中間の１つの屈折率を有する。他の実施形態において、本発明は１つの反射防止コーティングを有する複数の物品を備え、１つの反射防止コーティングは１つの高屈折率の１つの第２相の最表層に１つの自己集合勾配層を有し、該勾配層は、前記低屈折率媒質と前記第２相との中間の１つの屈折率を有する。本実施形態において、勾配層は、周囲の低い屈折率媒質の屈折率と第２相の屈折率の中間の１つの屈折率を有する。
【００１８】
本発明の一実施形態において、１つの反射防止コーティングは、複数の超分子と溶液との間の複数の分子間力が前記複数の超分子を上昇させて前記溶液の最表層から部分的に露出させるように選択されるという複数の条件下で１つの硬化可能な樹脂の前記溶液中に前記複数の超分子を備える１つのコーティング合成物を堆積することによって形成される。複数の超分子の密度は、硬化された時に前記硬化可能な樹脂の前記最表層に部分的に埋め込まれた前記複数の超分子が高密度に充填された少なくとも１つの層を形成するために十分なだけ集中する。本実施形態において、硬化後の複数の超分子および前記硬化可能な樹脂の複数の屈折率は、硬化の後に結果として生じるコーティングが前記最表層における露出した超分子の複数の粒子から前記硬化された樹脂の前記厚さを貫通して増加する複数の屈折率の１つの勾配を提供するように選択される。本方法は、前記溶液を排除する段階と、前記堆積した硬化可能な樹脂を硬化させる段階とを更に備える。１つの反射防止コーティングを提供するために、この工程は前記硬化された樹脂の前記最表層に部分的に埋め込まれる前記複数の超分子が高密度に充填される１つの配列を提供する。
【００１９】
一実施形態において、複数の超分子は複数のシリカナノ粒子である。他の実施形態において、複数の超分子は複数の重合体のナノ粒子である。複数の超分子の充填密度は全表面に関して一定である必要が無い。同様に、複数の超分子が硬化された樹脂の最表層の内部に埋め込まれる範囲は、コーティング合成物の施工および硬化速度やコーティング合成物中の複数の超分子の集中のような他の複数の要因に関与する動力学に依存して変化し得、および変化する事が予想されるであろう。当業者は、所望の反射防止および（または）惑光防止の複数の特性を提供するべく表面における高表面密度を達成するために、自己集合プロセスを促進するために複数の官能基を備え得る複数の超分子（例えば複数のシリカナノ粒子）の任意の組合せに対するコーティング合成物を調合する事が出来るであろう。
【００２０】
本発明の一実施形態において、１つの合成層は、高密度に充填されたコーティング層のような表層面から部分的に露出する複数のナノ粒子による１つのロール・コーティング工程によって施工される。この種の構造は、複数の粒子と支持樹脂層との間の結合に起因する合理的な１つの機械的強度を達成し得る。露出した部分は、上半分における低平均屈折率を達成するために複数の粒子表面間に複数の空気ポケットを備える。更に、樹脂中に沈められた部分でさえも支持コーティング樹脂よりも低い平均屈折率を有するように、複数の粒子は低屈折率基板から製造され得る。空気（ｎ〜１）および粒子（ｎ〜１．３３）の１つの混合から複数の粒子および樹脂（ｎ〜１．５）への屈折率が徐々に変化する事によって、さもなければ起こり得る１から１．５までの屈折率の急激な変化が平坦化され、複数の屈折率の１つの勾配を構成する。一実施形態において、勾配層からの干渉を排除するために、粒子の直径は可視光線の約１／２λに制御される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明におけるこのような反射防止コーティング合成層の一実施形態が、概略的に図１に示される。１つの反射防止膜（１）は、複数のナノ粒子（３）の高密度に充填された１つの配列を備える１つの自己集合勾配層（２）と、低屈折率（４）の１つの第１相（通常は空気）、および高屈折率（５）の１つの第２相を備える。実際上、追加の複数のナノ粒子（示されない）が第２相の大部分に存在しても良く、これは、複数のナノ粒子の高密度配列がコーティングの最表層に形成される事による自己集合プロセスの動力学に通常は起因するものである。
【００２２】
１つの有限の層数の代わりに１つの屈折率勾配を使用する事によって、屈折率の差のより少ない限りなく多数の副層の統合されたものからの１つの弱め合う干渉を達成する。合成屈折率が浸透厚さ（ｎ（ｘ））の関数として表わされる場合、集合的な干渉効果は以下の方程式によって近似し得る。
【００２３】
【数１】
【００２４】
より正確な１つの計算において、λは更にｘの関数であるべきである。この勾配によるアプローチの有効性は、他の複数の反射防止の方法と同様に、波長以下のスケールにおける厚さ内の勾配中の複数の変数を如何に正確に制御出来るか否かにに依存する。しかしながら、この勾配によるアプローチは、積分されたものから効果を平均化するので、上に引用された他のアプローチほど限定的であるべきでは無い。例えば、厚さは１／２波長から１／２波長の数回の積まで及び得る。あるいは、幾つかの波長の１つの領域に渡って１つのより緩慢な勾配が達成出来る場合、厚さの正確さは比例して緩和され得る。１／４λ層と勾配によるアプローチとの比較が、相対する複数の位相角を有する複数のベクトルの複数の相殺を表す以下の２つの図によって示され得る。
【００２５】
１８０度離間している２つの位相の１つのベクトル和である左側の図は、正確に１／４λだけ離間している２つの界面からの複数の反射の弱め合う干渉を示す。複数のベクトルの振幅は、２つの界面における屈折率の不連続的な変化に比例する。２つのベクトルの１つの完全な相殺を達成するために、１／４λコーティング層の屈折率は正確に（ｎ１・ｎ２）１／２に等しくなければならない。一方、右側の図において、１つの勾配ゾーンにおける様々な層からの多数の反射成分の統合の結果として干渉が起こる。各ベクトルの振幅は、屈折率Δｎ（ｘ）／２ｎ（ｘ）の差に比例するので、はるかに小さい。勾配ゾーンが長いほど、複数の位相ベクトルおよび各反射成分の振幅が小さくなる。勾配ゾーンの屈折率の連続的な変化によって、それぞれの反射の複数の位相角の１つの連続的変化が為される。従って、本発明の一実施形態における勾配ゾーンは、反射の際の位相の相殺の１つの完全なサイクルをカバーするために、少なくとも１／２λであるか、その１つの積である。
【００２６】
機械的な統一性を維持するために、屈折率勾配は、それら自身が基礎を為す１つのハードコーティング樹脂層への１つの強い結合によって更に支持される複数の粒子が露出する事によって自然に形成され得る。粒子層の厚さ（つまり粒径）は、最低でも約１／２λであり得る。更に全体の１／２λの１つの厚さをカバーする１つの勾配を形成するためには、露出する複数の粒子の屈折率が樹脂層より低いことが必要である。本発明の一実施形態において、複数の粒子は表層（露出している層）において高密度に充填され、それ以外の部分においては低密度に充填され、その結果、樹脂に対する屈折率の差に起因する無視可能な内部散乱が発生するであろう。
【００２７】
本発明は、（樹脂系に対して）１つの最適化された直径、１つの低い屈折率、そして、１つの低い表面の自由エネルギーを備えた複数の粒子を生成する一実施形態を提供し、その結果、例えば、１つのロール・コーティング・プロセスによるコーティングの施工中における表面層のこれらの複数の粒子の自己集合プロセスによって１つの勾配層の形成が為される。
【００２８】
１ミクロン、あるいはそれ未満のサイズの１つの粒子において、支配的な相互間力は界面張力（毛管現象）である。従って、約１／２λの１つの直径を有する複数の粒子の集合は、粒子表面の自由エネルギーを樹脂混合物のそれよりも低くする事によって達成され得る。例えば、本発明の複数の実施形態において、１つのゾルゲル法によって合成された１つの粒子中のフルオロカーボンの量を低下させる１つの表面自由エネルギーを提供することによって本目的が達せられる。１つの十分な含量において、全ての部材中最低の分極率を有するフッ素原子が、複数の合成粒子の表面自由エネルギーおよび屈折率を低下させる事が出来る。
【００２９】
本発明の一実施形態において、自己集合勾配層は、勾配層を有する周囲の低屈折率の媒質の界面と、勾配層を有する第２相の界面との間で徐々に大きさが増加する１つの屈折率を有する。
【００３０】
本発明の一実施形態において、高い屈折率を有する第２相は１．４を超える１つの屈折率を有し、例えば１．４５、１．５、１．５５あるいは１．６を超える。
【００３１】
周囲の低屈折率媒質は、空気あるいは他の気体、または複数の水環境のようなコーティングの周囲の複数の環境である。
【００３２】
一実施形態において、自己集合勾配層は、複数のモノマーまたは複数のオリゴマーによる１つの硬化可能な合成物によって形成され得、複数のモノマーまたは複数のオリゴマーは、硬化処理によって１つの永続性を有する１つ以上の重合体を形成するために重合する。このような硬化可能な複数の合成物、このような複数の合成物に好適な複数の添加剤および複数の硬化処理は、当該技術において周知である。例えば、本願に参照としてその開示が援用される米国特許出願公開第２００１／００３５９２９号に記載される複数の合成物は、本発明の使用に対して好適である。一実施形態において、硬化可能な合成物はポリアクリル酸である。本発明の一実施形態において、硬化処理は１つの熱処理である。他の実施形態において、硬化処理は、紫外放射または電子ビーム放射のような化学線の放射による。
【００３３】
一実施形態において、自己集合勾配層は、１つの固体表面エネルギーと１つの液体表面エネルギーとの間の差を作る事によって形成されて良い。１つの固体表面エネルギーと１つの液体表面エネルギーとの間の差によって、１つの濡れ試験における接触角が決定する。該固体から成る１つの粒子が液体−空気の界面において浮動状態にある場合、同一の接触角は、露出の程度を直接的に検出する。１つの接触角と露出量との関係は、図２ａ〜図２ｄによって示される（この長さスケールにおいて、重力は無視し得る程度に小さい）。
【００３４】
１つの粒子の表面エネルギーを低下させる事によって、１つのハードコーティングの表面に対する粒子の浮遊を支援し得る。しかしながら、界面における複数の粒子の増加によって、複数の粒子の凝集を更に促進し得る。この概念を実行する際に、１つの液体−空気界面において、適切な量の界面活性剤が自己集合プロセスの微調整のために使用されても良い。
【００３５】
複数の自己集合ナノ粒子は、１つの硬化可能な合成物と混合した直後に１つの所望される期間中に１つの硬化可能な合成物から１つの支持マトリクスの最表層における高密度に充填された１つの配列を形成する事の可能な複数のナノ粒子である。一実施形態において、複数のナノ粒子がそれ自身で集合するこのようなメカニズムは、硬化可能な合成物内の複数のナノ粒子の浮遊によって発生する。
【００３６】
これらの複数のナノ粒子の一部が１つの硬化可能な合成物中に埋没する場合、結果として生じる複数のナノ粒子が部分的に埋没した配列は、支持する硬化合成物よりも低い平均屈折率を有するようになるであろう。本発明の一実施形態において、複数のナノ粒子は、コーティングの最表層で（つまり周囲の低い屈折率媒質との界面において）高密度に分布し、第２相においては低密度に分布し、複数のナノ粒子と硬化可能な合成物との間の屈折率差に起因する内部散乱を無視し得る様に為される。
【００３７】
任意の特定の理論あるいは説明によって拘束される事を所望してはいないが、複数の反射防止コーティングの勾配層によって生じる周囲の低い屈折率媒質と第２相との間の屈折率が徐々に変化する事によって屈折率の勾配が決定される、と考えられている。更に複数の屈折率の勾配が、さもなければ第１相（通常は１つの屈折率約１を有する空気）から第２相（１つのより高い屈折率（例えば１．５）を有する）までしばしば経験される屈折率の急激な変化を平坦化させる要因であると考えられている。
【００３８】
表面の曲率または表面の粗さは、表面の反射の方向の拡散によって惑光防止効果の要因となっていると考えられている。同じ効果が、高いヘーズを引き起こし得る。他方では、反射防止機能は、表面の光沢を低減して弱め合う干渉を生成することによって惑光を弱める。このような光沢低減メカニズムは、それ自身においてヘーズを増加させないし、明瞭度について妥協しない。従って、反射防止および或光防止の要素を組み合わせて本発明の様々な実施形態における勾配層を使用する事によって、１つの表示装置に適用された際に高い解像度を提供する。
【００３９】
本発明における反射防止および惑光防止の二重の特性は、一連のサンプルの複数のヘーズ値に対する複数の光沢値をプロットする事によって決定されて良い。１つのコーティング構成が惑光防止効果のみによって光沢を低減する場合、プロットの勾配（つまり、ヘーズ増加１単位当たりの光沢低減の単位）は、統合された惑光防止および反射防止効果を有する１つのコーティングよりもより平坦である。この効果は、下記の複数の例に報告される幾つかのコーティングに対する光沢対ヘーズの１つのプロットを示す図３に示される。
【００４０】
複数のナノ粒子の自己集合は、複数のナノ粒子の表面自由エネルギーを低下させることにより達成され得、従って、硬化可能な合成物の最表層にナノ粒子が浮遊する事を容易にする。該粒子から成る１つのナノ粒子が液体−気界面において浮遊している際、図２ａ〜２ｄによって示されるように、露出の程度は、１つの濡れ試験において液体・固体間の接触角に比例する。
【００４１】
一実施形態において、ナノ粒子は表面自由エネルギーを低下させる量のフッ素を１つのフルオロカーボン基の形で組込む。複数のナノ粒子に組み込まれ得るフルオロカーボン基の複数の例は、例えばペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘプチル、ペルフルオロヘキシルおよびペルフルオロベンジルのようなペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルケン、ペルフルオロアリル基のような、複数のペルフルオロカーボン基を含む複数のナノ粒子に組み込まれて良い。他の実施形態において、フルオロカーボン基、例えば例えばトリデカフルオロ−１，１，２，２，−テトラヒドロオクチル基のような１つのハイドロフルオロカーボンのような部分的にフッ素で処理された基であって良い。
【００４２】
フッ素を含む複数のナノ粒子を含む１つの反射防止コーティング層は、耐引っ掻き性を有し、１つの低い摩擦係数を有する事によって特徴付けられる。
【００４３】
一実施形態において、ナノ粒子の表面エネルギーは１つの表面活性合成物による処理によって低下する。複数の表面活性合成物は、ナノ粒子の複数の配列の自己集合を促進するために、硬化可能な合成物とナノ粒子の間の表面エネルギー差を調節するために使用され得る。一実施形態において、表面活性合成物は１つの界面活性剤である。適切な複数の界面活性剤は、特開平８−１４２２８０あるいは米国特許第６６０２６５２号に記載されたものを含み、これらの複数の開示は参照によって援用される。一実施形態において、１つ以上の界面活性剤の混合物が使用されても良い。一実施形態では、界面活性剤はジメチルジオクタデシルアンモニウム臭化物（「ＤＤＡＢ」）を含む。
【００４４】
本発明の一実施形態において、複数のナノ粒子の直径は、１つの可視光線の波長の数十分の１から可視光線の波長の１〜数倍との間である。本発明の一実施形態において、複数のナノ粒子の直径は、光の波長の約８分の１から光の波長との間にある。他の実施形態において、複数のナノ粒子の直径は、光の波長の４分の１から波長の半分との間にある。本発明の他の実施形態において、複数のナノ粒子の直径は、波長の半分から波長の２倍との間にある。他の実施形態において、複数のナノ粒子の直径は、約１００〜約６００ナノメートルとの間にある。他の実施形態において、複数のナノ粒子は、サイズと形が少なくとも略同一である。他の実施形態において、複数の粒子は球状であるか、あるいは少なくとも略球状である。
【００４５】
本発明の一実施形態において、複数のナノ粒子の直径の分散が５パーセント以内となる程度に複数の粒子の直径は同一である。本発明の一実施形態における複数のナノ粒子の１つの粒径分布は、図６において示される。
【００４６】
本発明の一実施形態において、複数のナノ粒子は複数のシリカナノ粒子を含む。本発明の他の実施形態において、複数のナノ粒子は、複数のフルオロカーボン基を更に備える複数のシリカナノ粒子を含む。
【００４７】
ステーベル（ｓｔｏｅｂｅｒ）等、Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ．２６，６２（１９６８）に記載された略一定の断面積の複数のシリカナノ粒子は、ゾルゲルタイプ合成によって提供され得る。反応的な複数のシラノール基および複数の水酸基を形成するために、該プロセスは、ブリンカー（Ｂｒｉｎｋｅｒ）等、Ｊ．Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔ．Ｓｏｌｉｄｓ、４８，４７−６４（１９８２）に記載されるように、エタノール、水およびアンモニアの１つの溶液中のテトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）の加水分解によって進行し得る。その後、複数のシラノール基が、１つの重合鎖を形成するために凝縮する。ボガッシュ（Ｂｏｇｕｓｈ）等，Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ．１４２，１−１８（１９９１）に記載されたように、２つの反応段階から重合鎖長さが増加するにつれて、溶液中に鎖が最早溶解しないまでに重合体の溶解度は減少し、これによって、複数のナノサイズのシリカ粒子のサイズおよび形状は一定となる。これらの複数の参照の複数の開示は、参照によって本願に援用される。
【００４８】
ステーベルのプロセスは、所望の基（例えばフルオロアルキル基）の取り込みを許可するために修正され得る。このような取り込みが、複数のシラン結合剤（例えば３−アミノプロピルトリエトキシシラン）（ＡＰＳ）の使用によって、あるいはフッ素で処理された複数のナノ粒子のために（トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル）トリエトキシシラン（「Ｆ−ＴＥＯＳ」）のような複数の開始材料の適切な選択によって生じ得る。
【００４９】
本発明の他の実施形態において、複数のシリカナノ粒子は、ＴＥＯＳの触媒作用が及ぼされた加水分解によって形成される。例えば、次の複数の参照がこのような合成技法について記述し、参照によって本願に援用される。カワグチ、オノ（Ｋａｗａｇｕｃｈｉ ａｎｄ Ｏｎｏ）、Ｊ．Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔ．Ｓｏｌｉｄｓ、１２１，３８３−３８８（１９９０）、カルマカル（Ｋａｒｍａｋａｒ）等、Ｊ．Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔ．Ｓｏｌｉｄｓ、１３５，２９−３６（１９９１）、ディン、デイ（Ｄｉｎｇ ａｎｄ Ｄａｙ）、Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｒｅｓ．６，１６８−１７４（１９９１）、モン（Ｍｏｎ）等、Ｊ．Ｃｅｒ．Ｓｏｃ．Ｊａｐ．１０１，１１４９−１１５１（１９９３）、オノ、タカハシ（Ｏｎｏ ａｎｄ Ｔａｋａｈａｓｈｉ）、Ｗｏｒｌｄ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、３，２０、１−１１、ポープ（Ｐｏｐｅ）、Ｍａｔｅｒ．Ｒｅｓ．Ｓｏｃ．Ｓｙｍｐ．Ｐｒｏｃ．３７２，２５３−２６２（１９９５）、および、ポープ（Ｐｏｐｅ）、ＳＰＩＥ，１７５８，３６０−３７１（１９９２）。ヤン（Ｙａｎｇ）等、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、８，７４３−７５０（１９９８）、キ（Ｑｉ）等、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．１０，１６２３−１６２６（１９９８）、およびボアシエール、リー（Ｂｏｉｓｓｉｅｒｅ ａｎｄ Ｌｅｅ）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ、２０４７−２０４８（１９９９）を参照のこと。
【００５０】
米国特許第６０９１４７６号に記載されるように、一実施形態において、複数のナノ粒子は、複数の有機重合体、あるいはシリカまたはシリコンを含む１つの成分を含む有機−無機高分子からなる。該開示は参照によって本願に援用される。本発明の複数の実施形態において、複数のナノ粒子を形成するために、複数の低い屈折率材料が使用される。
【００５１】
本発明の一実施形態は、複数の眼鏡レンズ、複数の望遠鏡レンズ、複数の顕微鏡レンズあるいは他の複数の光学の装置のような１つの光学装置用の１つの高分解能かつ多機能の反射防止コーティングを提供する。本発明の一実施形態は、例えば１つの無線またはセル式電話またＰＤＡ装置の表示スクリーンのような１つのテレコミュニケーション装置用の１つの高分解能かつ多機能の反射防止コーティングである。
【００５２】
本発明の他の実施例において、反射防止コーティングが１つの基板に適用される。一実施形態において、基板は、１つの可撓性ガラスあるいは１つの従来のガラスのような１つのガラスである。他の実施形態において、基板は、ポリカーボネート、三酢酸セルロース（「ＴＡＣ」）のような１つの高分子材料、あるいは、米国特許出願公開第２００１／００３５９２９Ａ１号によって開示された波動の伝播が主題となっている複数の光学または表示装置または他の複数の装置に対して好適な任意の他の基板である。一実施形態において、基板は可撓性を有する（例えば、１つのロールに巻きつけられ得る）。他の実施形態において、基板は透明である。
【００５３】
本発明は、勾配層の形成が、コーティングの最表層におけるこれらの複数のナノ粒子の自己集合プロセスに拠るように、１つの一定の直径、１つの低い屈折率、および１つの低い表面自由エネルギー（樹脂システムと比較した場合）を有する複数のナノ粒子を生成する１つの実施形態を提供する。
【００５４】
本発明は、１つの反射防止あるいは惑光防止コーティング、あるいは反射防止および惑光防止機能の１つの二重機能付きコーティングを提供し、これらの複数のコーティングのうちの任意のものによってコーティングされた複数の物品を更に提供する。
【００５５】
一実施形態において、本発明の複数のコーティングは、例えばナノ粒子サイズおよび量、粘性あるいはコーターのタイプを変化させる事によって、あるいは１つ以上のプロセス制御と組み合わせてこれらの複数の構成制御のうちの１つを変化させる事によって、二重ＡＲおよびＡＧ機能を達成する事が出来る。
【００５６】
本発明の一実施形態において、自己集合勾配層の複数のナノ粒子は、１つのＡＲおよび（または）ＡＧ機能の達成に加えて、１つのディスプレイの輝度レベルを増加させるために使用される。一実施形態において、本発明の複数のコーティングは、１つの高いレベルの白濁（ｗｈｉｔｅ ｍｕｄｄｉｎｅｓｓ）によって示されるような明暗双方の状態の輝度を増加させ得る。本発明の複数の実施形態は、本願に記載される写像性（ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ ｏｆ ｉｍａｇｅ）（「ＤＯＩ」）試験によって測定されるような高い明瞭性を備えた複数のコーティングを生成し得る複数のプロセス、複数のコーティングおよび複数の物品を提供する。
【００５７】
本発明の一実施形態は、複数のＬＣＤ用の１つの高分解能ＡＲおよびＡＧコーティングを提供する。
【００５８】
一実施形態において、反射防止コーティングの構成は、例えば毎分２０〜５０フィートの速度で、例えば毎分３０フィートの速度で１つのロール・コーティング・プロセスによって透明であり得る１つの可撓性フイルムまたはシートのような１つの可撓性基板上に施工される。しばしば、１つのＲｏｌｌ−ｔｏ−Ｒｏｌｌコーティング・プロセスによって得られ得るＡＲおよび（または）ＡＧコーティングの複数の品質は、複数の配合表、および樹脂の粘性、複数の界面活性剤、容積、回線速度および複数のコーターのタイプのような複数の処理パラメタによって本質的に変化する。本発明の一実施形態において、１つのコーティングのヘーズ、光沢および反射率は、配合表と複数の処理条件の調節によって精密に調節されて良い。本発明の配合表と処理の最適化は、コーティング技術の当業者によって選択され得る。
【００５９】
一実施形態において、反射防止コーティングは浸漬コーティング、スピン・コーティングまたはスプレー・コーティングによって施工される。
【００６０】
例えば、硬化可能な樹脂の硬化の割合を含む１つのコーティング・プロセスの速度に依存して、動的力性が熱力学力を超える結果として、幾つかのナノ粒子は、複数のナノ粒子の高密度の最表層の配列の下部に残存し得る。本発明は、実質的にあるいは全くＡＲの複数の特性を妨害しない分量の複数のナノ粒子が硬化された樹脂の大部分を占める第２相に存在し得る。
【００６１】
一実施形態において、本発明の複数のコーティングは、惑光防止効果（拡散反射）および白濁に寄与する散乱光のランベルト部分を増加させる。この効果は図４に示される。任意の特定の理論に拘束される事を所望してはいないが、この現象は、高い屈折率の第２相より低い屈折率を有する複数の粒子の複数の層からの光散乱の１つの結果であると考えられる。この状況は図５で示され、これは１つのコーティングの界面に存在する複数の粒子の複数の界面からの光反射を示す。１つの高光屈折率の媒質から１つの低屈折率の複数の球体へと１つの光が伝播する界面における全反射は、１つの伝播光の複数の方向を変更させた連続的な散乱を引き起こした。１つの明状態の輝度の増加の割合が１つの暗状態の輝度よりも低い場合、この表面散乱プロセスは、差異レベルの１つの損失に帰着し得る。更に、しかしながら、この層の複数の屈折率および残りの表示装置がどのように互いに一致するかに依存して、これは表示装置の視角を改善し得る。従って、複数の粒子の複数のサイズおよび密度によって決定される屈折率および複数の幾何学的な特徴の調整可能な差を有する自己集合最表層は、本発明によって当所意図した複数の外光源からの反射の低減に加えて、コントラスト比、複数視角および複数の配光のような１つの表示装置の他の重大な複数の光学散乱特性を調節し得る。
【００６２】
複数の実施例
【００６３】
以下の複数の例において、複数のナノ粒子は、開始ゾルがテトラエトキシシラン（「ＴＥＯＳ」）および（トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル）トリエトキシシラン（「Ｆ−ＴＥＯＳ」）の混合物である１つの修正Ｓｔｏｅｂｅｒプロセスによって生成される。複数のナノ粒子は、１つのアンモニア触媒を伴うイソプロピルアルコール（「ＩＰＡ」の溶媒中で生成される。このプロセスによるナノ粒子サイズは、光散乱（９０Ｐｌｕｓ粒径解析器、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）によって測定された。ナノ粒子のサイジング用の溶媒はエタノールであった。ナノ粒子の複数の懸濁は、ナノ粒子のサイジングの前に５〜１０分間超音波によって処理された。複数のナノ粒子中のフルオロ含量は、複数の反応物の複数の分子比に基づいて計算された。
【００６４】
１つの適切な樹脂および光重合開始剤で混合した後に、１つの硬化可能なコーティングが１つのロール・コーティング・プロセスによって製造し得る。
【実施例１】
【００６５】
反応バイアルにおいて、２０ｍｌのＩＰＡ、１．６ｍｌのＴＥＯＳおよび０．４ｍｌのＦ−ＴＥＯＳが加えられ、２分間１つの高速で磁気撹拌機によって混合された。撹拌中に、２．２１ｍｌの脱イオン水および１ｍｌの濃縮ＮＨ３／Ｈ２Ｏ溶液（ＮＨ３：２８〜３０ｗｔ％）が該混合物に加えられた。この混合物は更に３０分間撹拌された。透明な混合物は１つの不透明な白い懸濁へと発達した。その懸濁は２日間寝かせられ、ナノ粒子サイズは光散乱によって測定された。ナノ粒子サイズは約３００ｎｍであった。複数のナノ粒子中のフッ化処理されたシリカ対純粋なシリカの分子比は、１３：８７である。
【実施例２】
【００６６】
反応バイアルにおいて、２０ｍｌのＩＰＡ、１．４ｍｌのＴＥＯＳおよび０．６ｍｌのＦ−ＴＥＯＳが加えられ、２分間１つの高速で磁気撹拌機によって混合された。撹拌中に、２．２１ｍｌの脱イオン水および１ｍｌの濃縮ＮＨ３／Ｈ２Ｏ溶液（ＮＨ３：２８〜３０ｗｔ％）が該混合物に加えられた。この混合物は更に３０分間撹拌された。透明な混合物は１つの不透明な白い懸濁へと発達した。その懸濁は２日間寝かせられ、ナノ粒子サイズは光散乱によって測定された。粒子サイズは約２１０ｎｍであった。複数のナノ粒子中のフッ化処理されたシリカ対純粋なシリカの分子比は、２０：８０である。
【実施例３】
【００６７】
反応バイアルにおいて、２０ｍｌのＩＰＡ、１．２ｍｌのＴＥＯＳおよび０．８ｍｌのＦ−ＴＥＯＳが加えられ、２分間１つの高速で磁気撹拌機によって混合された。撹拌中に、２．５ｍｌの脱イオン水および１ｍｌの濃縮ＮＨ３／Ｈ２Ｏ溶液（ＮＨ３：２８〜３０ｗｔ％）が該混合物に加えられた。この混合物は更に３０分間撹拌された。透明な混合物は１つの半透明の懸濁へと発達した。その懸濁は２日間寝かせられ、ナノ粒子サイズは光散乱によって測定された。ナノ粒子サイズは約１６０ｎｍであった。複数のナノ粒子中のフッ化処理されたシリカ対純粋なシリカの分子比は、２８：７２である。
【実施例４】
【００６８】
反応バイアルにおいて、２０ｍｌのＩＰＡ、１．０ｍｌのＴＥＯＳおよび１．０ｍｌのＦ−ＴＥＯＳが加えられ、２分間１つの高速で磁気撹拌機によって混合された。撹拌中に、２．５ｍｌの脱イオン水および１ｍｌの濃縮ＮＨ３／Ｈ２Ｏ溶液（ＮＨ３：２８〜３０ｗｔ％）が該混合物に加えられた。この混合物は更に３０分間撹拌された。混合物は、撹拌中も寝かせている間にも透明に保たれた。光散乱はこのサンプルのために正確なナノ粒子サイズを得る事が出来なかった。複数のナノ粒子中のフッ化処理されたシリカ対純粋なシリカの分子比は、３７：６３である。
【実施例５】
【００６９】
反応バイアルにおいて、２０ｍｌのＩＰＡ、１．４ｍｌのＴＥＯＳおよび０．６ｍｌのＦ−ＴＥＯＳが加えられ、２分間１つの高速で磁気撹拌機によって混合された。撹拌中に、１．５ｍｌの脱イオン水および１ｍｌの濃縮ＮＨ３／Ｈ２Ｏ溶液（ＮＨ３：２８〜３０ｗｔ％）が該混合物に加えられた。この混合物は更に３０分間撹拌された。透明な混合物は１つの半透明の懸濁へと発達した。その懸濁は２日間寝かせられ得、ナノ粒子サイズは光散乱によって測定された。ナノ粒子サイズは１２０ｎｍであった。複数のナノ粒子中のフッ化処理されたシリカ対純粋なシリカの分子比は、２０：８０である。
【実施例６】
【００７０】
反応バイアルにおいて、２０ｍｌのＩＰＡ、１．４ｍｌのＴＥＯＳおよび０．６ｍｌのＦ−ＴＥＯＳが加えられ、２分間１つの高速で磁気撹拌機によって混合された。撹拌中に、２．９２ｍｌの脱イオン水および１ｍｌの濃縮ＮＨ３／Ｈ２Ｏ溶液（ＮＨ３：２８〜３０ｗｔ％）が該混合物に加えられた。この混合物は更に３０分間撹拌された。透明な混合物は１つの不透明な白い懸濁へと発達した。その懸濁は２日間寝かせられ、ナノ粒子サイズは光散乱によって測定された。ナノ粒子サイズは３００ｎｍであった。複数のナノ粒子中のフッ化処理されたシリカ対純粋なシリカの分子比は、２０：８０であった。
【実施例７】
【００７１】
反応バイアルにおいて、２０ｍｌのＩＰＡ、２．８ｍｌのＴＥＯＳおよび１．２ｍｌのＦ−ＴＥＯＳが加えられ、２分間１つの高速で磁気撹拌機によって混合された。撹拌中に、２．９２ｍｌの脱イオン水および１ｍｌの濃縮ＮＨ３／Ｈ２Ｏ溶液（ＮＨ３：２８〜３０ｗｔ％）が該混合物に加えられた。この混合物は更に３０分間撹拌された。透明な混合物は１つの不透明な白い懸濁へと発達した。その懸濁は２日間寝かせられ、ナノ粒子サイズは光散乱によって決定された。ナノ粒子サイズは２５０ｎｍであった。複数のナノ粒子中のフッ化処理されたシリカ対純粋なシリカの分子比は、２０：８０であった。
【実施例８】
【００７２】
反応バイアルにおいて、２０ｍｌのＩＰＡ、１．６ｍｌのＴＥＯＳおよび０．４ｍｌのＦ−ＴＥＯＳが加えられ、２分間１つの高速で磁気撹拌機によって混合された。撹拌中に、２．２９ｍｌの脱イオン水および２ｍｌの濃縮ＮＨ３／Ｈ２Ｏ溶液（ＮＨ３：２８〜３０ｗｔ％）が該混合物に加えられた。この混合物は更に３０分間撹拌された。透明な混合物は１つの不透明な白い懸濁へと発達した。その懸濁は２日間寝かせられ、ナノ粒子サイズは光散乱によって決定された。ナノ粒子サイズは４００ｎｍであった。ナノ粒子中のフッ化処理されたシリカ対純粋なシリカの分子比は、２０：８０であった。
【実施例９】
【００７３】
上述されたように、表面の反射の複数の方向の拡散によって、表面の曲率または粗さが惑光防止効果の要因である。同じ影響が、上述された高いヘーズ（反射と伝送）および他の所望されない影響を引き起こし得る。他方、ＡＲ機能は表面の光沢を低減し、弱め合う干渉を生成することによって惑光を弱める。このような１つの光沢低減メカニズムは、それ自身でヘーズを増加させないし、明瞭性について妥協しない。従って、本願において示された傾斜法の使用によってＡＲとＡＧの双方を共に使用する事によって、１つの表示装置の解像度を向上させ得る。
【００７４】
１つの二重（ＡＲおよびＡＧ）の機能のコーティングの本特徴を実証する迅速な１つの方法は、一連のサンプルの複数の光沢値対複数のヘーズ値をプロットする事である。１つのコーティング構成がＡＧ効果のみによって光沢を低減する場合、プロットの勾配（つまり、ヘーズ増加１単位当たりの光沢低減の単位）は、統合された惑光防止および反射防止効果を有する１つのコーティングよりもより平坦である。これは後述の一連の実験によって実証される。
【００７５】
幾つかの合成物に対するヘーズと光沢が測定された。結果は図３に示される。ＩＳＴＮ１のカーブは、本発明の一実施形態において、異なるフッ素含有量（５％から２７％まで）のフッ化処理されたシリカを含んでいる複数のコーティングを示し、光沢が減少すると共にフッ素の含有量が上昇する事を示す。ＩＳＴＮ２のカーブは、本発明の他の実施形態において、固定の量のフッ化処理されたシリカだが異なる量の界面活性剤（ジメチルジオクタデシルアンモニウム臭化物（ＤＤＡＢ））を含んでいる複数のコーティングを示す。界面活性剤は、表面においてフッ化処理されたシリカ粒子の凝析を低減させるのを支援する。比較のために、ヘーズと光沢の測定が、市販の惑光防止コーティングされた表示装置のためにも為された。複数のヘーズ測定は、日本電色のＮＤＨ−２０００によって為された。複数の光沢測定は、日本電色のＶＧ−２０００によって為された。これから解るように、光沢対ヘーズの傾斜は、本発明の複数の実施形態におけるコーティングにおいて本質的により高い。
【実施例１０】
【００７６】
上述された複数の粒子混合手順は、如何なる困難をも伴わず、３ｋｇの１つのバッチ・サイズ、そしてその後１０ｋｇの１つのバッチ・サイズへとスケールアップされた。１０ｋｇのバッチの複数の製品は超音波で処理され、それぞれ２１時間寝かせられる。超音波処理を行なわずに寝かせられた複数のサンプルは、より小さい１つの粒径分布を有するように観察された。表１は、双方のケースのデータを示す。図６は、超音波処理を行なわずに寝かせられた１つのサンプルの粒子分布を示す。可視光線の１／４から１／２λまで変動する複数の混合粒子の複数のサイズが、反射防止と惑光防止効果の評価のために１つのＵＶ硬化可能なコーティング構成に加えられた。このようなコーティングを生成するための１つの典型例が以下に挙げられる。
【００７７】
１つのコンテナ中に、或る量のフッ化処理されたシリカ粒子ＩＰＡ懸濁、複数の分散剤（界面活性剤）、複数のアクリル酸塩モノマーまたは（および）複数のオリゴマー、およびＩＰＡに溶解したフォトイニシエータが、１つのコーティング混合物を生成するために加えられて混合された。その後、コーティング混合物は、超音波浴に移送され、約５分間処理される。コーティング混合物は、１つのコーティング・バー（Ｍｅｙｅｒ６＃あるいはＭｅｙｅｒ８＃）を使用して、１つのＴＡＣフイルムに手動で施工される。その後、濡れたコーティングを備えたＴＡＣフイルムは、３分間の乾燥の為に７０℃の１つのオーブンへ移送される。乾燥したコーティングフイルムは、約２５ＦＰＭの速度の１つのコンベヤおよび約３００ＷＰＩの放射によって硬化を行なう１つのＵＶ硬化機器に移送される。ＵＶ硬化の後に、コーティングされたフイルムは、ヘーズ、光沢、反射および明瞭度のような光学的性質を評価するの準備が整う。
【００７８】
【表１】
【００７９】
本発明の複数の実施形態における複数の自己集合ナノ粒子を組込む複数のＡＲ／ＡＧコーティングは、高屈折率の硬化された耐久性を有する樹脂の最表層において密度が変動しカプセル化の程度が変動するナノドメイン中に整列する複数のナノ粒子の高密度に充填された複数の配列を一般に含む１つの勾配層を備える。このような配置は、図９ａおよび図９ｂによって示され、これは、２５０ｎｍの複数のフッ化処理されたシリカの粒子の７５個およびアクリル樹脂の１００個を含む１つのフォーミュラからの、本願に記載されるように形成されたコーティング表面の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ、ディメンジョン３０００ＳＰＭ、ディジタル・インストルメンツ社）の複数の像である。図９ａは、表面のモルフォロジの１つの直接観測を示す。図９ｂは、表面の１つの３Ｄプロファイルを示す。双方の像は、サンプルの同じスポットより取られた（走査サイズ５．０００μｍ、設定値−２．０００Ｖ、走査速度１．００１Ｈｚ、標本数５１２）。
【００８０】
更に、画質に関して妥協する事無くＡＧ特性を変化させるという本発明のユニークな特徴を例証するために、一連のプロダクトは、フッ化処理されたシリカ粒径および量を、コーティング固形物含量、粘性および複数の施工装置タイプを変化させる事によって、広範囲における複数のＡＲ−ＡＧ特性の組合せによって製造された。以下の表は、１つの高いヘーズ値（より多くのＡＧ効果）から１つの低いヘーズ値（１つの支配的なＡＲ効果）まで及ぶ複数の例が挙げられる。本発明の複数の作動原則から当初設計されたように、複数のヘーズ値が広範囲に及ぶのにも拘わらず、写像性（ＤＯＩ）によって測定されたサンプルの明瞭度が一貫して高い（４５０以上）ことに注意されたい。
【００８１】
図２は、本発明の複数のコーティングの複数の実施形態によって製造され得る１つの高いヘーズ値（より多くのＡＧ効果）から１つの低いヘーズ値（１つ支配的なＡＲ効果）までの複数の例を報告する。
【００８２】
【表２】
【００８３】
図７および図８のグラフで表されるように、本発明の複数のコーティングの反射防止効果は、ＵＶ−可視−ＮＩＲ分光測光器Ｕ−４１００によって可視光線の波長範囲に渡って５度の表面反射スペクトルを測定する事により確認され得る。
【００８４】
表３は、本発明の複数のコーティングの２つの追加の実施形態によって得られる様々な物理的性質のデータを提供する。
【００８５】
【表３】
【００８６】
複数の計測法
厚さ：ミツトヨＴＤ−Ｃ１１２Ｍ
硬さ：ヨシツＣ２２１Ａ
５度反射：日立Ｕ−４００１
光沢：日本電色ＶＧ−２０００
ヘーズ：日本電色ＮＤＨ−２０００
明瞭度：スガ試験機ＩＣＭ−１Ｔ
接触角：フェース（ＦＡＣＥ）ＣＡ−Ｄ
【００８７】
表２および表３から認識されるように、本発明の複数の実施形態は、複数のＡＧ／ＡＲコーティング光沢の低減、色の混合および明瞭度の向上と言った光学的な複数の品質を向上する事が出来る。同一の樹脂の配合表を使用し、同一レベルの硬さを提供して準備された周知のＡＧ／ＡＲコーティングと比較して、例えば、本願明細書に記載されるような本発明の複数の実施形態によって作られたコーティングは、本質的により高い明瞭度を提供する。概観検査によって観察される光沢および色の混合は、本発明の複数の実施形態における新規のコーティングの方がより良好であった。スガ試験機の試験装置ＩＣＭ−１Ｔを使用して、本発明の複数の実施形態におけるＡＧ／ＡＲの明瞭度は一貫して４５０以上であり、ＡＧ機能を有する如何なる既存のコーティングよりも著しく良好である。上記の記載は、主として、複数の光波との干渉を含む複数の光学および（または）表示装置および他の複数の装置および複数の製品を伴う本発明における複数の反射防止（惑光防止を含む）コーティングの複数の実施形態に関する。しかしながら、複数の異なる性質の２つの媒質の界面における複数の粒子の自己集合によって形成される１つの勾配層を含む本発明における複数の反射防止コーティングは、例えば、複数の電磁波、複数の音波、複数の水の波などを含む他の複数の波の種類の伝搬を含む広範囲のアプリケーションのために使用されても良い。
【００８８】
いずれの場合においても、複数の波の反射は２つの伝送媒質の界面における複数のインピーダンスの１つの誤った組合せによって引き起こされる。２つの異なる媒質間のギャップを埋める（当該の波の）少なくとも１／２波長の厚さを有する１つの勾配層は、本質的に反射を低減させるために弱め合う干渉を生成するであろう。これらの様々な異なる複数の種類の複数の波のうちの任意の物のために、当該の波の断片的な波長によって決定されるサイズを有し、２つの異なる媒質の中間の１つのインピーダンスを有する１つの粒子は、１つの勾配を達成するために２つの異なる媒質の界面に配置される。従って、本発明の反射防止コーティングは、勾配層の厚さが実際的な寸法を有する、即ち、媒質の寸法よりも大きくない複数の波長である限り、任意の波の伝播に適用可能であろう。
【００８９】
従って、本発明の一実施形態は、複数の音波、複数のレーダー波、または複数の赤外線の反射を低減するためのインピーダンスの１つの勾配層を含み、該勾配層は、本願明細書に記載される複数の実施形態のうちの任意のものに従って製造される。
【００９０】
本発明の他の実施形態は、本願明細書に記載された複数の実施形態のうち任意のものにおける反射防止コーティングを、１つのソーラー・パネルの反射防止層として使用する事を含む。ソーラー・パネル自身は、当業者に周知の複数のソーラー・パネルのうちの任意の構造であって良い。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】本発明の１つの反射防止コーティングの一実施形態の１つの横断面の立面図である。
【図２ａ】固液接触角（θ）と、気液界面から粒子が露出する程度との関係を示する図である。
【図２ｂ】固液接触角（θ）と、気液界面から粒子が露出する程度との関係を示する図である。
【図２ｃ】固液接触角（θ）と、気液界面から粒子が露出する程度との関係を示する図である。
【図２ｄ】固液接触角（θ）と、気液界面から粒子が露出する程度との関係を示する図である。
【図３】本発明の複数の実施形態における２つのコーティングのための計測された光沢対ヘーズを示す１つのグラフである。
【図４】本発明の複数の実施形態におけるコーティングに対するランベルト部分中において増加した散乱光を示す１つの図である。
【図５】１つのコーティングの界面に存在する複数のナノ粒子の界面からの光の反射に起因する１つのマルチ散乱プロセスを示す１つの概略図である。
【図６】本発明の一実施形態に従って準備された複数のナノ粒子の１つのサンプルの１つの粒径分布を示す。
【図７】可視光線の１つの波長範囲に渡って５°の表面反射率を計測した配置を例証する１つの概略図である。
【図８】本発明の複数の実施形態における複数の反射防止コーティングのための波長の１つの関数として反射光の１つのプロットである。
【図９ａ】サンプルの同一スポットから取られた構造モルフォロジ（９Ａ）の１つの直接観測を示す、本発明の反射防止コーティングの一実施形態の複数のナノ粒子の高密度に充填された配列の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）による像である。
【図９ｂ】サンプルの同一スポットから取られた表面の３Ｄプロファイルを示す、本発明の反射防止コーティングの一実施形態の複数のナノ粒子の高密度に充填された配列の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）による像である。
【図１０ａ】公知の複数の反射防止膜の概略図である。
【図１０ｂ】公知の複数の反射防止膜の概略図である。
【図１０ｃ】公知の複数の反射防止膜の概略図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つの低屈折率媒質に使用される１つの高耐久性反射防止コーティングを提供する１つの工程であって、１つの高屈折率の１つの第２相の最表層に１つの自己集合勾配層を形成する段階を備え、前記勾配層が、前記低屈折率媒質と前記第２相との中間の１つの屈折率を有する、工程。
【請求項２】
前記自己集合勾配層が、前記勾配層の界面エネルギーを低下させることによって形成される、請求項１に記載の工程。
【請求項３】
１つの基板上に前記反射防止コーティングをロール・コーティングする段階を備える、請求項１に記載の工程。
【請求項４】
前記基板が１つの可撓性基板である、請求項３に記載の工程。
【請求項５】
前記可撓性基板が１つの透明な樹脂を備える、請求項４に記載の工程。
【請求項６】
前記反射防止コーティングが、浸漬コーティングよって、スピン・コーティングによって、またはスプレー・コーティングによって１つの基板上に施工される、請求項１に記載の工程。
【請求項７】
前記基板が１つの非可撓性基板である、請求項３に記載の工程。
【請求項８】
前記勾配層が複数のナノ粒子を備える、請求項１に記載の工程。
【請求項９】
前記複数のナノ粒子が、可視光線の波長の約８分の１から１倍までの間の１つの直径を有する、請求項８に記載の工程。
【請求項１０】
前記複数のナノ粒子が、可視光線の波長の約２分の１の１つの直径を有する、請求項８に記載の工程。
【請求項１１】
前記複数のナノ粒子が、可視光線の波長の約２分の１の１つの積である１つの波長を有する、請求項８に記載の工程。
【請求項１２】
前記複数のナノ粒子が、１つのＳｔｏｅｂｅｒ工程によって生成される、請求項８に記載の工程。
【請求項１３】
１つの表面活性合成物が前記複数のナノ粒子に施工される、請求項８に記載の工程。
【請求項１４】
前記複数のナノ粒子が、１つのフルオロカーボン基を更に備える、請求項８に記載の工程。
【請求項１５】
前記複数のナノ粒子が、１つのフルオロカーボン基を更に備える、請求項１２に記載の工程。
【請求項１６】
前記複数のナノ粒子は、１００乃至６００ナノメートルの間の１つの直径を有する、請求項１５に記載の工程。
【請求項１７】
前記複数のナノ粒子が、１つの高屈折率の前記第２相を備える１つの硬化した樹脂材料に部分的に埋め込まれる、請求項８に記載の工程。
【請求項１８】
１つの反射防止コーティングを提供する１つの工程であって、
複数の超分子と溶液との間の複数の分子間力が前記複数の超分子を上昇させて前記溶液の最表層から部分的に露出させるように選択されるという複数の条件下で１つの硬化可能な樹脂の前記溶液中に前記複数の超分子を備える１つのコーティング合成物を堆積する段階であって、複数の超分子は硬化された時に前記硬化可能な樹脂の前記最表層に部分的に埋め込まれた前記複数の超分子が高密度に充填された少なくとも１つの層を形成するために十分なだけ集中し、硬化の後に結果として生じるコーティングが前記最表層から前記硬化された樹脂の前記厚さを貫通して増加する複数の屈折率の１つの勾配を提供するように前記複数の超分子および前記硬化可能な樹脂の複数の屈折率が選択される段階と、
前記溶液を排除する段階と、
前記堆積した硬化可能な樹脂を硬化させる段階と
を備え、
前記複数の超分子が高密度に充填される１つの配列が、前記硬化された樹脂の前記最表層に部分的に埋め込まれる、
工程。
【請求項１９】
前記複数の超分子が複数のシリカナノ粒子を備える、請求項１８に記載の工程。
【請求項２０】
前記複数の超分子が、自己集合プロセスを促進する複数の官能基によって修正済の複数のシリカナノ粒子を備える、請求項１８に記載の工程。
【請求項２１】
前記複数の官能基がフッ素を備える、請求項２０に記載の工程。
【請求項２２】
前記硬化可能な樹脂が１つのアクリル樹脂を備える、請求項２１に記載の工程。
【請求項２３】
前記溶液がイソプロピルアルコールを備える、請求項２２に記載の工程。
【請求項２４】
前記超分子が、前記硬化可能な樹脂よりも低い１つの屈折率を有する高分子材料の複数のナノ粒子を備える、請求項１８に記載の工程。
【請求項２５】
請求項１乃至２４の任意の１つの工程によって製造される１つの反射防止コーティング。
【請求項２６】
請求項１８の工程によって製造される１つの高分解能、惑光防止および反射防止コーティング。
【請求項２７】
請求項２６における１つの高分解能、惑光防止および反射防止コーティングを備える１つの表示装置。
【請求項２８】
請求項２６における高分解能、惑光防止および反射防止コーティングを備える１つの光学装置。
【請求項２９】
１つの眼鏡レンズである、請求項２８に記載の光学装置。
【請求項３０】
１つの顕微鏡または望遠鏡レンズである、請求項２８に記載の光学装置。
【請求項３１】
請求項２６における１つの高分解能、多機能コーティングを備える１つのテレコミュニケーション装置。
【請求項３２】
請求項２６におけるの１つの高分解能、多機能コーティングを備える１つのセル式電話またはＰＤＡ装置の１つの表示画面。
【請求項３３】
請求項１または請求項１８の工程によって製造されるコーティングを備える１つのソーラー・パネル。
【請求項３４】
請求項１または請求項１８の工程による１つのコーティングを備える１つの導波管機能を提供する１つの表示装置。
【請求項３５】
１つの視聴スクリーンを備える１つの表示装置の光学輝度あるいはコントラスト比を増加させる１つの方法であって、前記視聴スクリーン上において請求項２５における１つのコーティングを施工する段階を備える方法。
【請求項３６】
請求項２５における１つの反射防止コーティングを備える複数の音波、複数のレーダー波あるいは複数の赤外線の反射を低減させるためのインピーダンスを有する１つの勾配層。
【請求項３７】
使用中に１つの周囲の低屈折率媒質に露出される１つの基板用の１つの反射防止コーティングであって、
前記周囲の低屈折率媒質より高い１つの屈折率を有する１つの第２相と、
自己集合した複数のナノ粒子を含む前記第２相の最表層に部分的に埋め込まれる１つの勾配層と
を備え、
前記勾配層の屈折率は、前記周囲の低屈折率媒質の屈折率から前記第２相の屈折率まで徐々に変化する、
反射防止コーティング。
【請求項３８】
前記勾配層が、１つの硬化された樹脂に部分的に埋め込まれる前記自己集合した複数のナノ粒子を備える、請求項３７に記載の１つの反射防止コーティング。
【請求項３９】
前記勾配層が、前記複数のナノ粒子の埋め込まれていない複数の部分間に周囲の低屈折率媒質を更に備える、請求項３７に記載の１つの反射防止コーティング。
【請求項４０】
前記複数のナノ粒子が複数のＳｔｏｅｂｅｒプロセス粒子を備える、請求項３７に記載の１つの反射防止コーティング。
【請求項４１】
前記複数のＳｔｏｅｂｅｒプロセス粒子がシリカを備える、請求項４０に記載の１つの反射防止コーティング。
【請求項４２】
前記複数のＳｔｏｅｂｅｒプロセス粒子がフッ化処理されたシリカを備える、請求項４０に記載の１つの反射防止コーティング。
【請求項４３】
前記フッ素で処理されたシリカ粒子が、前記複数のシリカ粒子に接合した複数のトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル基を備える、請求項４２に記載の１つの反射防止コーティング。
【請求項４４】
１つの基板上に請求項３７の反射防止コーティングを備える、１つの反射防止基板。
【請求項４５】
前記基板が透明である、請求項４４に記載の１つの反射防止基板。
【請求項４６】
前記基板がガラスを備える、請求項４４に記載の１つの反射防止基板。
【請求項４７】
前記基板が透明な樹脂を備える、請求項４４に記載の１つの反射防止基板。
【請求項４８】
前記基板がトリアセチル・セルロースを備える、請求項４４に記載の１つの反射防止基板。
【請求項５０】
１つの反射防止コーティングであって、
高屈折率を有する１つの耐久性樹脂の１つの層と、前記耐久性樹脂層の最表層における屈折率を有する１つの勾配層とを備え、
前記コーティングが、４〜４０の範囲内の１つのヘーズ、１．８〜０．１％の１つの反射、および少なくとも約４５０の１つの写像性（ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ ｏｆ ｉｍａｇｅ：ＤＯＩ）を有する、
反射防止コーティング。
【請求項５１】
前記勾配層が、前記耐久性樹脂の最表層において、密度が変化し且つカプセル化の程度が変化する複数の領域中に配置される複数のナノ粒子を備える、請求項５０に記載の１つの反射防止コーティング。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
低屈折率媒質に使用される高耐久性反射防止コーティングを提供する工程であって、高屈折率の１つの第２相の最表層に１つの自己集合勾配層を形成する段階を備え、前記勾配層が、前記低屈折率媒質と前記第２相との中間の屈折率を有する、工程。
【請求項２】
前記自己集合勾配層が、前記勾配層の界面エネルギーを低下させることによって形成される、請求項１に記載の工程。
【請求項３】
基板上に前記反射防止コーティングをロール・コーティングする段階を備える、請求項１に記載の工程。
【請求項４】
前記基板が可撓性基板である、請求項３に記載の工程。
【請求項５】
前記可撓性基板が透明な樹脂を備える、請求項４に記載の工程。
【請求項６】
前記反射防止コーティングが、浸漬コーティングよって、スピン・コーティングによって、またはスプレー・コーティングによって基板上に施工される、請求項１に記載の工程。
【請求項７】
前記基板が非可撓性基板である、請求項３に記載の工程。
【請求項８】
前記勾配層が複数のナノ粒子を備える、請求項１に記載の工程。
【請求項９】
前記複数のナノ粒子が、可視光線の波長の約８分の１から１倍までの間の直径を有する、請求項８に記載の工程。
【請求項１０】
前記複数のナノ粒子が、可視光線の波長の約２分の１の直径を有する、請求項８に記載の工程。
【請求項１１】
前記複数のナノ粒子が、可視光線の波長の約２分の１の積である波長を有する、請求項８に記載の工程。
【請求項１２】
前記複数のナノ粒子が、Ｓｔｏｅｂｅｒ工程によって生成される、請求項８に記載の工程。
【請求項１３】
表面活性合成物が前記複数のナノ粒子に施工される、請求項８に記載の工程。
【請求項１４】
前記複数のナノ粒子が、フルオロカーボン基を更に備える、請求項８に記載の工程。
【請求項１５】
前記複数のナノ粒子が、フルオロカーボン基を更に備える、請求項１２に記載の工程。
【請求項１６】
前記複数のナノ粒子は、１００乃至６００ナノメートルの間の直径を有する、請求項１５に記載の工程。
【請求項１７】
前記複数のナノ粒子が、高屈折率の前記第２相を備える硬化した樹脂材料に部分的に埋め込まれる、請求項８に記載の工程。
【請求項１８】
反射防止コーティングを提供する工程であって、
複数の超分子と溶液との間の複数の分子間力が前記複数の超分子を上昇させて前記溶液の最表層から部分的に露出させるように選択されるという複数の条件下で硬化可能な樹脂の前記溶液中に前記複数の超分子を備えるコーティング合成物を堆積する段階であって、複数の超分子は硬化された時に前記硬化可能な樹脂の前記最表層に部分的に埋め込まれた前記複数の超分子が高密度に充填された少なくとも１つの層を形成するために十分なだけ集中し、硬化の後に結果として生じるコーティングが前記最表層から前記硬化された樹脂の前記厚さを貫通して増加する複数の屈折率の勾配を提供するように前記複数の超分子および前記硬化可能な樹脂の複数の屈折率が選択される段階と、
前記溶液を排除する段階と、
前記堆積した硬化可能な樹脂を硬化させる段階と
を備え、
前記複数の超分子が高密度に充填される配列が、前記硬化された樹脂の前記最表層に部分的に埋め込まれる、
工程。
【請求項１９】
前記複数の超分子が複数のシリカナノ粒子を備える、請求項１８に記載の工程。
【請求項２０】
前記複数の超分子が、自己集合プロセスを促進する複数の官能基によって修正済の複数のシリカナノ粒子を備える、請求項１８に記載の工程。
【請求項２１】
前記複数の官能基がフッ素を備える、請求項２０に記載の工程。
【請求項２２】
前記硬化可能な樹脂がアクリル樹脂を備える、請求項２１に記載の工程。
【請求項２３】
前記溶液がイソプロピルアルコールを備える、請求項２２に記載の工程。
【請求項２４】
前記超分子が、前記硬化可能な樹脂よりも低い屈折率を有する高分子材料の複数のナノ粒子を備える、請求項１８に記載の工程。
【請求項２５】
請求項１乃至２４の任意の工程によって製造される反射防止コーティング。
【請求項２６】
請求項１８の工程によって製造される高分解能、惑光防止および反射防止コーティング。
【請求項２７】
請求項２６における高分解能、惑光防止および反射防止コーティングを備える表示装置。
【請求項２８】
請求項２６における高分解能、惑光防止および反射防止コーティングを備える光学装置。
【請求項２９】
眼鏡レンズである、請求項２８に記載の光学装置。
【請求項３０】
顕微鏡または望遠鏡レンズである、請求項２８に記載の光学装置。
【請求項３１】
請求項２６における高分解能、多機能コーティングを備えるテレコミュニケーション装置。
【請求項３２】
請求項２６におけるの高分解能、多機能コーティングを備えるセル式電話またはＰＤＡ装置の表示画面。
【請求項３３】
請求項１または請求項１８の工程によって製造されるコーティングを備えるソーラー・パネル。
【請求項３４】
請求項１または請求項１８の工程によるコーティングを備える導波管機能を提供する表示装置。
【請求項３５】
視聴スクリーンを備える表示装置の光学輝度あるいはコントラスト比を増加させる方法であって、前記視聴スクリーン上において請求項２５におけるコーティングを施工する段階を備える方法。
【請求項３６】
請求項２５における反射防止コーティングを備える複数の音波、複数のレーダー波あるいは複数の赤外線の反射を低減させるためのインピーダンスを有する勾配層。
【請求項３７】
使用中に周囲の低屈折率媒質に露出される基板用の反射防止コーティングであって、
前記周囲の低屈折率媒質より高い屈折率を有する１つの第２相と、
自己集合した複数のナノ粒子を含む前記第２相の最表層に部分的に埋め込まれる１つの勾配層と
を備え、
前記勾配層の屈折率は、前記周囲の低屈折率媒質の屈折率から前記第２相の屈折率まで徐々に変化する、
反射防止コーティング。
【請求項３８】
前記勾配層が、硬化された樹脂に部分的に埋め込まれる前記自己集合した複数のナノ粒子を備える、請求項３７に記載の反射防止コーティング。
【請求項３９】
前記勾配層が、前記複数のナノ粒子の埋め込まれていない複数の部分間に周囲の低屈折率媒質を更に備える、請求項３７に記載の反射防止コーティング。
【請求項４０】
前記複数のナノ粒子が複数のＳｔｏｅｂｅｒプロセス粒子を備える、請求項３７に記載の反射防止コーティング。
【請求項４１】
前記複数のＳｔｏｅｂｅｒプロセス粒子がシリカを備える、請求項４０に記載の反射防止コーティング。
【請求項４２】
前記複数のＳｔｏｅｂｅｒプロセス粒子がフッ化処理されたシリカを備える、請求項４０に記載の反射防止コーティング。
【請求項４３】
前記フッ素で処理されたシリカ粒子が、前記複数のシリカ粒子に接合した複数のトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル基を備える、請求項４２に記載の反射防止コーティング。
【請求項４４】
基板上に請求項３７の反射防止コーティングを備える、反射防止基板。
【請求項４５】
前記基板が透明である、請求項４４に記載の反射防止基板。
【請求項４６】
前記基板がガラスを備える、請求項４４に記載の反射防止基板。
【請求項４７】
前記基板が透明な樹脂を備える、請求項４４に記載の反射防止基板。
【請求項４８】
前記基板がトリアセチル・セルロースを備える、請求項４４に記載の反射防止基板。
【請求項４９】
反射防止コーティングであって、
高屈折率を有する耐久性樹脂の１つの層と、前記耐久性樹脂層の最表層における屈折率を有する１つの勾配層とを備え、
前記コーティングが、４〜４０の範囲内のヘーズ、１．８〜０．１％の反射、および少なくとも約４５０の写像性（ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ ｏｆ ｉｍａｇｅ：ＤＯＩ）を有する、
反射防止コーティング。
【請求項５０】
前記勾配層が、前記耐久性樹脂の最表層において、密度が変化し且つカプセル化の程度が変化する複数の領域中に配置される複数のナノ粒子を備える、請求項５０に記載の反射防止コーティング。
【請求項１】
１つの低屈折率媒質に使用される１つの高耐久性反射防止コーティングを提供する１つの工程であって、１つの高屈折率の１つの第２相の最表層に１つの自己集合勾配層を形成する段階を備え、前記勾配層が、前記低屈折率媒質と前記第２相との中間の１つの屈折率を有する、工程。
【請求項２】
前記自己集合勾配層が、前記勾配層の界面エネルギーを低下させることによって形成される、請求項１に記載の工程。
【請求項３】
１つの基板上に前記反射防止コーティングをロール・コーティングする段階を備える、請求項１に記載の工程。
【請求項４】
前記基板が１つの可撓性基板である、請求項３に記載の工程。
【請求項５】
前記可撓性基板が１つの透明な樹脂を備える、請求項４に記載の工程。
【請求項６】
前記反射防止コーティングが、浸漬コーティングよって、スピン・コーティングによって、またはスプレー・コーティングによって１つの基板上に施工される、請求項１に記載の工程。
【請求項７】
前記基板が１つの非可撓性基板である、請求項３に記載の工程。
【請求項８】
前記勾配層が複数のナノ粒子を備える、請求項１に記載の工程。
【請求項９】
前記複数のナノ粒子が、可視光線の波長の約８分の１から１倍までの間の１つの直径を有する、請求項８に記載の工程。
【請求項１０】
前記複数のナノ粒子が、可視光線の波長の約２分の１の１つの直径を有する、請求項８に記載の工程。
【請求項１１】
前記複数のナノ粒子が、可視光線の波長の約２分の１の１つの積である１つの波長を有する、請求項８に記載の工程。
【請求項１２】
前記複数のナノ粒子が、１つのＳｔｏｅｂｅｒ工程によって生成される、請求項８に記載の工程。
【請求項１３】
１つの表面活性合成物が前記複数のナノ粒子に施工される、請求項８に記載の工程。
【請求項１４】
前記複数のナノ粒子が、１つのフルオロカーボン基を更に備える、請求項８に記載の工程。
【請求項１５】
前記複数のナノ粒子が、１つのフルオロカーボン基を更に備える、請求項１２に記載の工程。
【請求項１６】
前記複数のナノ粒子は、１００乃至６００ナノメートルの間の１つの直径を有する、請求項１５に記載の工程。
【請求項１７】
前記複数のナノ粒子が、１つの高屈折率の前記第２相を備える１つの硬化した樹脂材料に部分的に埋め込まれる、請求項８に記載の工程。
【請求項１８】
１つの反射防止コーティングを提供する１つの工程であって、
複数の超分子と溶液との間の複数の分子間力が前記複数の超分子を上昇させて前記溶液の最表層から部分的に露出させるように選択されるという複数の条件下で１つの硬化可能な樹脂の前記溶液中に前記複数の超分子を備える１つのコーティング合成物を堆積する段階であって、複数の超分子は硬化された時に前記硬化可能な樹脂の前記最表層に部分的に埋め込まれた前記複数の超分子が高密度に充填された少なくとも１つの層を形成するために十分なだけ集中し、硬化の後に結果として生じるコーティングが前記最表層から前記硬化された樹脂の前記厚さを貫通して増加する複数の屈折率の１つの勾配を提供するように前記複数の超分子および前記硬化可能な樹脂の複数の屈折率が選択される段階と、
前記溶液を排除する段階と、
前記堆積した硬化可能な樹脂を硬化させる段階と
を備え、
前記複数の超分子が高密度に充填される１つの配列が、前記硬化された樹脂の前記最表層に部分的に埋め込まれる、
工程。
【請求項１９】
前記複数の超分子が複数のシリカナノ粒子を備える、請求項１８に記載の工程。
【請求項２０】
前記複数の超分子が、自己集合プロセスを促進する複数の官能基によって修正済の複数のシリカナノ粒子を備える、請求項１８に記載の工程。
【請求項２１】
前記複数の官能基がフッ素を備える、請求項２０に記載の工程。
【請求項２２】
前記硬化可能な樹脂が１つのアクリル樹脂を備える、請求項２１に記載の工程。
【請求項２３】
前記溶液がイソプロピルアルコールを備える、請求項２２に記載の工程。
【請求項２４】
前記超分子が、前記硬化可能な樹脂よりも低い１つの屈折率を有する高分子材料の複数のナノ粒子を備える、請求項１８に記載の工程。
【請求項２５】
請求項１乃至２４の任意の１つの工程によって製造される１つの反射防止コーティング。
【請求項２６】
請求項１８の工程によって製造される１つの高分解能、惑光防止および反射防止コーティング。
【請求項２７】
請求項２６における１つの高分解能、惑光防止および反射防止コーティングを備える１つの表示装置。
【請求項２８】
請求項２６における高分解能、惑光防止および反射防止コーティングを備える１つの光学装置。
【請求項２９】
１つの眼鏡レンズである、請求項２８に記載の光学装置。
【請求項３０】
１つの顕微鏡または望遠鏡レンズである、請求項２８に記載の光学装置。
【請求項３１】
請求項２６における１つの高分解能、多機能コーティングを備える１つのテレコミュニケーション装置。
【請求項３２】
請求項２６におけるの１つの高分解能、多機能コーティングを備える１つのセル式電話またはＰＤＡ装置の１つの表示画面。
【請求項３３】
請求項１または請求項１８の工程によって製造されるコーティングを備える１つのソーラー・パネル。
【請求項３４】
請求項１または請求項１８の工程による１つのコーティングを備える１つの導波管機能を提供する１つの表示装置。
【請求項３５】
１つの視聴スクリーンを備える１つの表示装置の光学輝度あるいはコントラスト比を増加させる１つの方法であって、前記視聴スクリーン上において請求項２５における１つのコーティングを施工する段階を備える方法。
【請求項３６】
請求項２５における１つの反射防止コーティングを備える複数の音波、複数のレーダー波あるいは複数の赤外線の反射を低減させるためのインピーダンスを有する１つの勾配層。
【請求項３７】
使用中に１つの周囲の低屈折率媒質に露出される１つの基板用の１つの反射防止コーティングであって、
前記周囲の低屈折率媒質より高い１つの屈折率を有する１つの第２相と、
自己集合した複数のナノ粒子を含む前記第２相の最表層に部分的に埋め込まれる１つの勾配層と
を備え、
前記勾配層の屈折率は、前記周囲の低屈折率媒質の屈折率から前記第２相の屈折率まで徐々に変化する、
反射防止コーティング。
【請求項３８】
前記勾配層が、１つの硬化された樹脂に部分的に埋め込まれる前記自己集合した複数のナノ粒子を備える、請求項３７に記載の１つの反射防止コーティング。
【請求項３９】
前記勾配層が、前記複数のナノ粒子の埋め込まれていない複数の部分間に周囲の低屈折率媒質を更に備える、請求項３７に記載の１つの反射防止コーティング。
【請求項４０】
前記複数のナノ粒子が複数のＳｔｏｅｂｅｒプロセス粒子を備える、請求項３７に記載の１つの反射防止コーティング。
【請求項４１】
前記複数のＳｔｏｅｂｅｒプロセス粒子がシリカを備える、請求項４０に記載の１つの反射防止コーティング。
【請求項４２】
前記複数のＳｔｏｅｂｅｒプロセス粒子がフッ化処理されたシリカを備える、請求項４０に記載の１つの反射防止コーティング。
【請求項４３】
前記フッ素で処理されたシリカ粒子が、前記複数のシリカ粒子に接合した複数のトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル基を備える、請求項４２に記載の１つの反射防止コーティング。
【請求項４４】
１つの基板上に請求項３７の反射防止コーティングを備える、１つの反射防止基板。
【請求項４５】
前記基板が透明である、請求項４４に記載の１つの反射防止基板。
【請求項４６】
前記基板がガラスを備える、請求項４４に記載の１つの反射防止基板。
【請求項４７】
前記基板が透明な樹脂を備える、請求項４４に記載の１つの反射防止基板。
【請求項４８】
前記基板がトリアセチル・セルロースを備える、請求項４４に記載の１つの反射防止基板。
【請求項５０】
１つの反射防止コーティングであって、
高屈折率を有する１つの耐久性樹脂の１つの層と、前記耐久性樹脂層の最表層における屈折率を有する１つの勾配層とを備え、
前記コーティングが、４〜４０の範囲内の１つのヘーズ、１．８〜０．１％の１つの反射、および少なくとも約４５０の１つの写像性（ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ ｏｆ ｉｍａｇｅ：ＤＯＩ）を有する、
反射防止コーティング。
【請求項５１】
前記勾配層が、前記耐久性樹脂の最表層において、密度が変化し且つカプセル化の程度が変化する複数の領域中に配置される複数のナノ粒子を備える、請求項５０に記載の１つの反射防止コーティング。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
低屈折率媒質に使用される高耐久性反射防止コーティングを提供する工程であって、高屈折率の１つの第２相の最表層に１つの自己集合勾配層を形成する段階を備え、前記勾配層が、前記低屈折率媒質と前記第２相との中間の屈折率を有する、工程。
【請求項２】
前記自己集合勾配層が、前記勾配層の界面エネルギーを低下させることによって形成される、請求項１に記載の工程。
【請求項３】
基板上に前記反射防止コーティングをロール・コーティングする段階を備える、請求項１に記載の工程。
【請求項４】
前記基板が可撓性基板である、請求項３に記載の工程。
【請求項５】
前記可撓性基板が透明な樹脂を備える、請求項４に記載の工程。
【請求項６】
前記反射防止コーティングが、浸漬コーティングよって、スピン・コーティングによって、またはスプレー・コーティングによって基板上に施工される、請求項１に記載の工程。
【請求項７】
前記基板が非可撓性基板である、請求項３に記載の工程。
【請求項８】
前記勾配層が複数のナノ粒子を備える、請求項１に記載の工程。
【請求項９】
前記複数のナノ粒子が、可視光線の波長の約８分の１から１倍までの間の直径を有する、請求項８に記載の工程。
【請求項１０】
前記複数のナノ粒子が、可視光線の波長の約２分の１の直径を有する、請求項８に記載の工程。
【請求項１１】
前記複数のナノ粒子が、可視光線の波長の約２分の１の積である波長を有する、請求項８に記載の工程。
【請求項１２】
前記複数のナノ粒子が、Ｓｔｏｅｂｅｒ工程によって生成される、請求項８に記載の工程。
【請求項１３】
表面活性合成物が前記複数のナノ粒子に施工される、請求項８に記載の工程。
【請求項１４】
前記複数のナノ粒子が、フルオロカーボン基を更に備える、請求項８に記載の工程。
【請求項１５】
前記複数のナノ粒子が、フルオロカーボン基を更に備える、請求項１２に記載の工程。
【請求項１６】
前記複数のナノ粒子は、１００乃至６００ナノメートルの間の直径を有する、請求項１５に記載の工程。
【請求項１７】
前記複数のナノ粒子が、高屈折率の前記第２相を備える硬化した樹脂材料に部分的に埋め込まれる、請求項８に記載の工程。
【請求項１８】
反射防止コーティングを提供する工程であって、
複数の超分子と溶液との間の複数の分子間力が前記複数の超分子を上昇させて前記溶液の最表層から部分的に露出させるように選択されるという複数の条件下で硬化可能な樹脂の前記溶液中に前記複数の超分子を備えるコーティング合成物を堆積する段階であって、複数の超分子は硬化された時に前記硬化可能な樹脂の前記最表層に部分的に埋め込まれた前記複数の超分子が高密度に充填された少なくとも１つの層を形成するために十分なだけ集中し、硬化の後に結果として生じるコーティングが前記最表層から前記硬化された樹脂の前記厚さを貫通して増加する複数の屈折率の勾配を提供するように前記複数の超分子および前記硬化可能な樹脂の複数の屈折率が選択される段階と、
前記溶液を排除する段階と、
前記堆積した硬化可能な樹脂を硬化させる段階と
を備え、
前記複数の超分子が高密度に充填される配列が、前記硬化された樹脂の前記最表層に部分的に埋め込まれる、
工程。
【請求項１９】
前記複数の超分子が複数のシリカナノ粒子を備える、請求項１８に記載の工程。
【請求項２０】
前記複数の超分子が、自己集合プロセスを促進する複数の官能基によって修正済の複数のシリカナノ粒子を備える、請求項１８に記載の工程。
【請求項２１】
前記複数の官能基がフッ素を備える、請求項２０に記載の工程。
【請求項２２】
前記硬化可能な樹脂がアクリル樹脂を備える、請求項２１に記載の工程。
【請求項２３】
前記溶液がイソプロピルアルコールを備える、請求項２２に記載の工程。
【請求項２４】
前記超分子が、前記硬化可能な樹脂よりも低い屈折率を有する高分子材料の複数のナノ粒子を備える、請求項１８に記載の工程。
【請求項２５】
請求項１乃至２４の任意の工程によって製造される反射防止コーティング。
【請求項２６】
請求項１８の工程によって製造される高分解能、惑光防止および反射防止コーティング。
【請求項２７】
請求項２６における高分解能、惑光防止および反射防止コーティングを備える表示装置。
【請求項２８】
請求項２６における高分解能、惑光防止および反射防止コーティングを備える光学装置。
【請求項２９】
眼鏡レンズである、請求項２８に記載の光学装置。
【請求項３０】
顕微鏡または望遠鏡レンズである、請求項２８に記載の光学装置。
【請求項３１】
請求項２６における高分解能、多機能コーティングを備えるテレコミュニケーション装置。
【請求項３２】
請求項２６におけるの高分解能、多機能コーティングを備えるセル式電話またはＰＤＡ装置の表示画面。
【請求項３３】
請求項１または請求項１８の工程によって製造されるコーティングを備えるソーラー・パネル。
【請求項３４】
請求項１または請求項１８の工程によるコーティングを備える導波管機能を提供する表示装置。
【請求項３５】
視聴スクリーンを備える表示装置の光学輝度あるいはコントラスト比を増加させる方法であって、前記視聴スクリーン上において請求項２５におけるコーティングを施工する段階を備える方法。
【請求項３６】
請求項２５における反射防止コーティングを備える複数の音波、複数のレーダー波あるいは複数の赤外線の反射を低減させるためのインピーダンスを有する勾配層。
【請求項３７】
使用中に周囲の低屈折率媒質に露出される基板用の反射防止コーティングであって、
前記周囲の低屈折率媒質より高い屈折率を有する１つの第２相と、
自己集合した複数のナノ粒子を含む前記第２相の最表層に部分的に埋め込まれる１つの勾配層と
を備え、
前記勾配層の屈折率は、前記周囲の低屈折率媒質の屈折率から前記第２相の屈折率まで徐々に変化する、
反射防止コーティング。
【請求項３８】
前記勾配層が、硬化された樹脂に部分的に埋め込まれる前記自己集合した複数のナノ粒子を備える、請求項３７に記載の反射防止コーティング。
【請求項３９】
前記勾配層が、前記複数のナノ粒子の埋め込まれていない複数の部分間に周囲の低屈折率媒質を更に備える、請求項３７に記載の反射防止コーティング。
【請求項４０】
前記複数のナノ粒子が複数のＳｔｏｅｂｅｒプロセス粒子を備える、請求項３７に記載の反射防止コーティング。
【請求項４１】
前記複数のＳｔｏｅｂｅｒプロセス粒子がシリカを備える、請求項４０に記載の反射防止コーティング。
【請求項４２】
前記複数のＳｔｏｅｂｅｒプロセス粒子がフッ化処理されたシリカを備える、請求項４０に記載の反射防止コーティング。
【請求項４３】
前記フッ素で処理されたシリカ粒子が、前記複数のシリカ粒子に接合した複数のトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル基を備える、請求項４２に記載の反射防止コーティング。
【請求項４４】
基板上に請求項３７の反射防止コーティングを備える、反射防止基板。
【請求項４５】
前記基板が透明である、請求項４４に記載の反射防止基板。
【請求項４６】
前記基板がガラスを備える、請求項４４に記載の反射防止基板。
【請求項４７】
前記基板が透明な樹脂を備える、請求項４４に記載の反射防止基板。
【請求項４８】
前記基板がトリアセチル・セルロースを備える、請求項４４に記載の反射防止基板。
【請求項４９】
反射防止コーティングであって、
高屈折率を有する耐久性樹脂の１つの層と、前記耐久性樹脂層の最表層における屈折率を有する１つの勾配層とを備え、
前記コーティングが、４〜４０の範囲内のヘーズ、１．８〜０．１％の反射、および少なくとも約４５０の写像性（ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ ｏｆ ｉｍａｇｅ：ＤＯＩ）を有する、
反射防止コーティング。
【請求項５０】
前記勾配層が、前記耐久性樹脂の最表層において、密度が変化し且つカプセル化の程度が変化する複数の領域中に配置される複数のナノ粒子を備える、請求項５０に記載の反射防止コーティング。
【図１】
【図２ａ】
【図２ｂ】
【図２ｃ】
【図２ｄ】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９ａ】
【図９ｂ】
【図１０ａ】
【図１０ｂ】
【図１０ｃ】
【図２ａ】
【図２ｂ】
【図２ｃ】
【図２ｄ】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９ａ】
【図９ｂ】
【図１０ａ】
【図１０ｂ】
【図１０ｃ】
【公表番号】特表２００６−５００２０６（Ｐ２００６−５００２０６Ａ）
【公表日】平成１８年１月５日（２００６．１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−５３７７２４（Ｐ２００４−５３７７２４）
【出願日】平成１５年９月８日（２００３．９．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０２７７８０
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０２７５１７
【国際公開日】平成１６年４月１日（２００４．４．１）
【出願人】（５０５００６１１６）オプティマックス テクノロジー コーポレーション (2)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年１月５日（２００６．１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年９月８日（２００３．９．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０２７７８０
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０２７５１７
【国際公開日】平成１６年４月１日（２００４．４．１）
【出願人】（５０５００６１１６）オプティマックス テクノロジー コーポレーション (2)
【Ｆターム（参考）】
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