被覆光ファイバ
【課題】ガラスファイバと該ガラスファイバに隣接する非除去性の紫外線硬化型樹脂層とがせん断によっても剥離しない被覆光ファイバを提供すること、特に、当該特性を有しながら機器内または機器間における光配線に好適に使用可能な被覆光ファイバを提供すること。
【解決手段】コア部とクラッド部とからなるガラスファイバの外周面に、該ガラスファイバに接して形成された非除去性の保護被覆層を有する被覆光ファイバにおいて、
前記保護被覆層は、アミン系モノマーを３〜２０重量部とシランカップリング剤を０．５〜２重量部とをベース樹脂１００重量部に対する量として含む紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させてなる層であることを特徴とする、被覆光ファイバ。
【解決手段】コア部とクラッド部とからなるガラスファイバの外周面に、該ガラスファイバに接して形成された非除去性の保護被覆層を有する被覆光ファイバにおいて、
前記保護被覆層は、アミン系モノマーを３〜２０重量部とシランカップリング剤を０．５〜２重量部とをベース樹脂１００重量部に対する量として含む紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させてなる層であることを特徴とする、被覆光ファイバ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被覆光ファイバに関し、特に機器内および機器間における光配線に好適に利用可能な被覆光ファイバに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＦＴＴＨ（Fiber To The Home）の導入が始まり光ファイバネットワークがオフィスの範囲を超え各家庭まで急速に普及してきている。このような状況において、機器内または機器間においても光ファイバを使用する要求が高くなってきている。機器内および機器間での光ファイバの接続は、被覆を残して接続することが望ましい。
【０００３】
特許文献１では、図４に示すように、コア部４１とクラッド部４２とからなる裸ファイバの外周に非剥離性の予備被覆層４３と、軟質被覆層（プライマリ層）４４と、硬質被覆層（セカンダリ層）４５と、着色層４６とを設けた光ファイバ素線４０を開示している。該光ファイバ素線４０は、予備被覆層４３の厚みが２μｍ以上で且つその外径が１２５μｍであるとともに、予備被覆層４３のガラス転移温度が硬化被覆層４５のガラス転移温度よりも高い構成であり、これにより被覆除去を容易に行なうことができるとされている。被覆除去時には、非剥離性である予備被覆層４３までを残して軟質被覆層４４を含めた樹脂層が除去され、即ち、予備被覆層４３を有した状態で光ファイバの接続が行なわれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許３９０２２０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１では予備被覆層４３を構成する素材については何ら検討されていない。また、特許文献１に記載された光ファイバ素線４０のようにクラッド部４２の外周に硬質の予備被覆層４３を有する構成であると、当該予備被覆層４３の硬化時の内部応力がクラッド部４２と予備被覆層４３の界面に存在すること、更には、外部からせん断力を受けた時（例えば、光ファイバ切断時、被覆除去時）に当該予備被覆層４３に応力集中が生じ易いことによって、クラッド部４２と予備被覆層４３とが剥離し易いという問題があった。
【０００６】
また、層同士の密着性を高めるために、樹脂層にシランカップリング剤を添加することが知られているが、ガラスファイバと該ガラスファイバに隣接する硬質の紫外線硬化型樹脂層との密着性はシランカップリング剤のみでは満足すべきものではなかった。
【０００７】
一方、機器内または機器間の光配線においては、光ファイバの使用長は短いため（〜数メートル）、図４のように裸ファイバ（ガラスファイバ）の周囲を複数層の樹脂層で被覆することで単位長当りのロスの増加を防止する必要はあまりない。それよりも、敷設される光ファイバがスペースを占めず、配線作業性が良いことが望まれる。特に、複数のボード間で光信号を分配・集約するための光バックプレーン等のように、多数の光ファイバが高密度で配線される光機器類で用いられる光回路基板の場合には、その要求がさらに強い。また、高密度実装の電子光素子が混載された光回路基板の場合にも、光ファイバは基板上で高密度実装されたデバイスをかわして敷設する必要があるので、スペースを占めないことが特に要求されるとともに、配線自由度が高いことが求められている。
【０００８】
そこで、本発明は、ガラスファイバと該ガラスファイバに隣接する非除去性の紫外線硬化型樹脂層とがせん断によっても剥離しない被覆光ファイバを提供すること、特に、当該特性を有しながら機器内または機器間における光配線に好適に使用可能な被覆光ファイバを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ガラスファイバに隣接して形成される非除去性の紫外線硬化型樹脂層の組成にシランカップリング剤およびアミン系モノマーを特定量添加することにより、ガラスファイバと硬質層である紫外線硬化型樹脂層との密着力を顕著に向上させることを見出した。本発明は、上記知見に基いて達成されたものである。
【００１０】
即ち、本発明の被覆光ファイバは、
コア部とクラッド部とからなるガラスファイバの外周面に、該ガラスファイバに接して形成された非除去性の保護被覆層を有し、
前記保護被覆層は、アミン系モノマーを３〜２０重量部とシランカップリング剤を０．５〜２重量部とをベース樹脂１００重量部に対する量として含む紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させてなる層であることを特徴とする。
本発明の被覆光ファイバは、ガラスファイバに隣接する紫外線硬化型樹脂層にシランカップリング剤とアミン系モノマーを特定量併用してガラスファイバと硬質層である紫外線硬化型樹脂層との密着性を顕著に向上させているため、ガラスファイバと該ガラスファイバに隣接する紫外線硬化型樹脂層とがせん断によっても剥離することがない。この紫外線硬化型樹脂層である保護被覆層はコネクタ接続時に除去されない非除去性の層である。
【００１１】
上記被覆光ファイバは、ガラスファイバに隣接して形成される保護被覆層を単層構成とし、その外径を１６０μｍ以下とすることが好ましい。
当該構成によれば、ガラスファイバと該ガラスファイバに隣接する紫外線硬化型樹脂層である保護被覆層とが光ファイバ切断時等に生じるせん断によっても剥離せず、また、高温・高湿環境下においてもガラス強度を維持可能な新規な被覆光ファイバを提供することができる。かかる構成の被覆光ファイバは、外径が１６０μｍ以下と細線であるため、機器内または機器間の配線において高密度実装が可能となる。また、被覆をつけたままでコネクタ接続が可能であり、接続が容易である。
【００１２】
また、上記被覆光ファイバは、前記保護被覆層のヤング率が６００ＭＰａ以上であることが好ましい。
保護被覆層の弾性率が低いと被覆光ファイバを切断する時に、被覆層の切断面の平滑性が悪くなり、接続時に対向するガラス同士の接触が出来なくなる。このため、保護被覆層のヤング率を６００ＭＰａ以上とすることで、十分に硬く、脆性も高いので平滑な切断面を得ることができる。
【００１３】
また、上記被覆光ファイバは、前記保護被覆層の外周面上に更に紫外線硬化性樹脂からなるオーバーコート層を有していてもよい。
オーバーコート層を被覆することにより、取り扱い性（作業性）を向上させることができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ガラスファイバと該ガラスファイバに隣接する非除去性の紫外線硬化型樹脂層とがせん断によっても剥離せず、機器内または機器間における光配線に好適に使用可能な新規な被覆光ファイバを提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の被覆光ファイバの一例を示す模式断面図である。
【図２】本発明の被覆光ファイバの他の一例を示す模式断面図である。
【図３】本発明の被覆光ファイバを用いた光ファイバテープ心線の一例を示す模式断面図である。
【図４】先行技術文献の被覆光ファイバの一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の被覆光ファイバの好ましい一実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。
本発明の実施形態に係る被覆光ファイバ１０は、図１の模式断面図に示すように、コア部１１とクラッド部１２とからなるガラスファイバ１３の外周面に、単層の紫外線硬化型樹脂からなる保護被覆層１４を有する。
【００１７】
ガラスファイバ１３は、機器内での光配線に使用する目的のため、マルチモード光ファイバであることが好ましい。コア部１１にはゲルマニウムを添加した石英を用いることができ、クラッド部１２には純石英、或いはフッ素が添加された石英を用いることができる。
コア部１１とクラッド部１２との比屈折率差Δｎは１．０〜２．２％程度であることが好ましく、１．５〜２．０％程度であることが好ましい。
【００１８】
図１において、コア径（Ｄ１）は３０〜８０μｍ程度であり、クラッド径（Ｄ２）は７０〜１００μｍ程度である。コア径が３０μｍより小さいと受光素子との結合効率が悪くなり、８０μｍより大きい高速伝送に不適当となる。また、クラッド径は７０μｍより小さいと光ファイバを製造する時に取り扱い性（作業性）が悪いために生産性が低下し、１００μｍより大きいと小径に曲げた時の曲げ歪みが大きくなるので、静疲労により破断する危険が高くなる。即ち、機器内に使用する目的に適さなくなる。
【００１９】
保護被覆層１４の厚さは、１５〜３０μｍ程度が好ましい。１５μｍより小さいと、周囲の微小なゴミなどが保護被覆層１４を貫通し破断する危険性があり、３０μｍより大きいと光ファイバの外径が大きくなり、インターコネクション用途を考えた場合、狭い筐体内のスペースに入れるためには不利となる。被覆ファイバ１０は、保護被覆層１４を除去することなくコネクタに接続可能である。
保護被覆層１４の外径（Ｄ３）は１６０μｍ以下とすることが好ましく、１２５μｍとすることがより好ましい。１６０μｍより大きいと、機器内での使用には不利となる。
【００２０】
また、保護被覆層１４のヤング率は６００ＭＰａ以上とすることが好ましく、１５００ＭＰａ以下とすることが好ましい。保護被覆層１４の弾性率が低いと被覆光ファイバ１０を切断する時に、保護被覆層１４の切断面の平滑性が悪くなり、接続時に対向するガラス同士の接触が出来なくなる。このため、保護被覆層１４のヤング率を６００ＭＰａ以上とすることで、十分に硬く、脆性も高いので平滑な切断面を得ることができる。所望のヤング率は以下で説明する紫外線硬化型樹脂組成物の組成や配合を調整することで得られる。ヤング率は当該樹脂をシート状に硬化させて試験片を作製し、ＪＩＳＫ７１１３の規格に基づいて測定することができる。
【００２１】
本発明の保護被覆層１４を構成するための紫外線硬化型樹脂組成物には、下記のオリゴマー、モノマー、光開始剤とともに、アミン系モノマーおよびシランカップリング剤が含有される。かかる紫外線硬化型樹脂組成物を硬化することにより、保護被覆層１４が形成される。
【００２２】
紫外線硬化型樹脂組成物に含まれるオリゴマーとしては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、或いはそれらの混合系が挙げられる。
【００２３】
ウレタンアクリレートとしては、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物、水酸基含有アクリレート化合物、を反応させて得られるものが挙げられる。
ポリオール化合物としては、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、などが挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、2,4-トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、などが挙げられる。水酸基含有アクリレート化合物としては、2-ヒドロキシアクリレート、2-ヒドロキシブチルアクリレート、1,6-ヘキサンジオールモノアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、などが挙げられる。
【００２４】
紫外線硬化型樹脂組成物に含まれるモノマーとしては、環状構造を有するＮ−ビニルモノマー、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムが挙げられる。これらのモノマーを含むと硬化速度が向上するので好ましい。この他、イソボルニルアクリレート、トリシクロデカニルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジシクロペンタニルアクレート、アクリロイルモルホリン、2-ヒドロキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレートなどの単官能モノマーや、ポリエチレングリコールジアクリレートまたはトリシクロデカンジイルジメチレンジアクリレートなどの多官能モノマー、が用いられる。
【００２５】
紫外線硬化型樹脂組成物に含まれる光開始剤としては、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。また、酸化防止剤などが添加されていても良い。
【００２６】
紫外線硬化型樹脂組成物に必須成分として含まれるアミン系モノマーとしては特に限定されることはないが、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルホルムアミドなどのアミノアクレートや、アミン系のビニルモノマーが挙げられる。
アミン系モノマーは、ベース樹脂１００重量部に対して３〜２０重量部添加される。好ましくは３〜１０重量部である。本明細書における「ベース樹脂」とは、オリゴマーとモノマーからなる紫外線硬化型樹脂を意味する。但し、本明細書におけるベース樹脂にはアミン系モノマー、光開始剤およびシランカップリング剤は含まない。
【００２７】
紫外線硬化型樹脂組成物に必須成分として含まれるシランカップリング剤としては特に限定されることはないが、重合性基として、アクリル基、或いはメルカプト基を含有するものが好ましい。
シランカップリング剤は、ベース樹脂１００重量部に対して０．５〜２重量部添加される。好ましくは１．０〜１．５重量部である。
【００２８】
アミン系モノマーおよびシランカップリング剤を上記範囲とすることによって、ガラスファイバ１３と保護被覆層１４との密着性を顕著に向上させることができ、被覆光ファイバ１０が外部からせん断力を受けた場合においてもガラスファイバ１３と保護被覆層１４とが剥離することがない。アミン系モノマーを使用することでシランカップリング剤との相乗効果があると考えられる。
また、被覆光ファイバ１０は、高温・高湿環境下でも安定したガラス強度を維持することができる。この理由は、ガラスファイバ１３と保護被覆層１４との密着性が向上したことに起因するものと推測される。一方、これらの配合量が多すぎると吸水率が高くなるため、ガラス強度の維持が困難となり、少なすぎると、所望の効果が得られない。
【００２９】
上記被覆光ファイバ１０によれば、細径であるため、機器内または機器間の配線において高密度実装が可能となる。また、保護被覆層１４をつけたままでコネクタ接続が可能であり、接続が容易である。
【００３０】
被覆光ファイバ１０は、取り扱い性（作業性）向上のために、保護被覆層１４の外周面に更にオーバーコート層を有していても良く、図２にその好ましい一実施形態の断面模式図を示す。
図２に示す被覆光ファイバ２０は、被覆光ファイバ１０の外周に更に単層のオーバーコート層２１を設けた構成である。オーバーコート層２１の外径（Ｄ４）は、２５０μｍ乃至５００μｍ程度である。
【００３１】
オーバーコート層２１としては、保護被覆層１４と剥離し易い紫外線硬化型樹脂層であることが望ましい。本発明では、剥離効果を有するシリコーン添加剤と膨潤効果を有するエステル系化合物とをウレタンアクリレート樹脂などのベース樹脂に含んで構成される紫外線硬化型樹脂層とすることが好ましい。
【００３２】
剥離効果を有するシリコーン添加剤としては、Ｓｉを含む非反応性の高分子添加剤（Ｓｉ系高分子添加剤）が望ましい。
Ｓｉ系高分子添加剤は少量の添加量でもオーバーコート層２１を滑りやすくして除去性を向上させることができるが、市販されているＳｉ系高分子添加剤は、例えば平均分子量が約１７０００であっても分子量１０００以下の低分子量成分も含まれており、これらの低分子量成分は湿熱環境下では拡散や他層への移行の可能性がある。従って、Ｓｉ系高分子添加剤の添加量は、ベース樹脂１００重量部に対して１重量部以上３重量部以下とすることが望ましい。
【００３３】
また、膨潤効果を有するエステル系化合物としては、−２０℃以上＋４０℃以下の温度条件で液体であり分子量分布のピークが１０００以上６０００以下であるＳｉ及びＦを含まない非反応性のエステル系高分子膨潤剤であることが好ましい。
【００３４】
上記エステル系高分子膨潤剤は、分子量１０００未満の低分子量成分をほとんど含まない。分子量分布は、例えば分子量が約４０００の単一ピークを有する。また元素にＦ、Ｓｉを含まないため、ベース樹脂（基材）と相溶性がよく、多量に添加することができる。高分子膨潤剤を多量に添加することで、硬化時及び低温時での収縮を抑えることができ、オーバーコート層２１の除去が容易になる。また、この高分子膨潤剤は１０００未満の分子量成分をほとんど持たないことにより、多量に添加しても湿熱環境下での拡散や他層への移行可能性は低い。また、高分子膨潤剤は非反応性で架橋に取り込まれないため、膨潤させる力が大きい。したがって、下地のガラスファイバ１３を締め付ける力を弱くでき、オーバーコート層２１を除去しやすくしている。エステル系高分子膨潤剤は、ベース樹脂１００重量部に対して、１０重量部以上２０重量部以下添加されることが望ましい。
【００３５】
図２に示すようにオーバーコート層２１を更に設けた実施形態の被覆光ファイバによれば、取り扱い性を更に向上させることが可能である。また、オーバーコート層２１を上記の組成とすることで、低温下でも、換言すれば非加熱の状態でも、被覆に刃を切れ込ませて心線の長手方向に移動させることで被覆を引き抜く方式の除去具を用いた手作業によってオーバーコート層２１を保護被覆層１４から所定の長さ（例えば５０ｍｍ）筒状に抜いて除去できるので、被覆除去性が向上する。
【００３６】
図３に、本発明の被覆光ファイバ２０を使用した光ファイバテープ心線３０の好ましい一実施形態の模式断面図を示す。
図３に示す光ファイバテープ心線３０は、図２に示したオーバーコート層２１を有する被覆光ファイバ２０を複数本並列に並べ、これらの複数本の被覆光ファイバ２０の周囲を全長に渡って外被（外皮層（テープ材層））３１により一体化してなる。図３では、保護被覆層１４の外径を１２５μｍとしているので、市販されている加熱式のリムーバーを用いることで、外皮層３１およびオーバーコート層２１を一括して除去可能であり、複数本の保護被覆層１４を有する被覆光ファイバ２０を露出させることができる。
外被層３１となるテープ材としては、公知のウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂などを好適に使用でき、その厚さは２８０〜４５０μｍ程度である。
【００３７】
以上、被覆光ファイバ１０および被覆光ファイバ２０の実施形態を一例として本発明の被覆光ファイバを説明したが、本発明は当該構成に限定されることはなく、例えばガラスファイバ１３をシングルモード光ファイバに置換することも可能であり、またオーバーコート層２１をガラスファイバ１３から離れる方向に軟質層、硬質層、着色層の３層から構成される紫外線硬化型樹脂層としてもよい。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。
【００３９】
［被覆光ファイバ１０の作成］
ガラスファイバ１３は、石英を主成分とするコア径（Ｄ１）が５０μｍ、クラッド径（Ｄ２）が８０μｍのもの（比屈折率差Δｎは１．９％）を使用した。そして、該ガラスファイバ１３の外周面に、前記した方法に準じて、下記の紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させてなる保護被覆層１４を被覆して、保護被覆層１４の外径（Ｄ３）が１２５μｍとなる被覆光ファイバ１０を作製した。
【００４０】
［保護被覆層１４を構成するための紫外線硬化型樹脂組成物］
（１）実施例１の紫外線硬化型樹脂組成
オリゴマーとして、ポリプロピレングリコール、2,4-トリレンジイソシアネート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、をおおよそ１：２：２の割合で反応させたものを用い、モノマーとして、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボルニルアクリレート、を加えたものをベース樹脂とした。このベース樹脂１００重量部に対し、ジメチルアミノエチルアクリレートを３重量部、光開始剤として2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキサイドを１重量部、重合性基としてメルカプト基を有するシランカップリング剤を０．５重量部添加し、樹脂組成物Ａを調整した。
【００４１】
（２）実施例２の紫外線硬化型樹脂組成
ジメチルアミノエチルアクリレートを２０重量部、重合性基としてメルカプト基を有するシランカップリング剤を２重量部添加した以外は、実施例１（樹脂組成物Ａ）と同様の組成により樹脂組成物Ｂを作成した。
【００４２】
（３）比較例１の紫外線硬化型樹脂組成
ジメチルアミノエチルアクリレートを１重量部とした以外は実施例１（樹脂組成物Ａ）と同様の組成により樹脂組成物Ｃを作成した。
【００４３】
（４）実施例３の紫外線硬化型樹脂組成
ジメチルアミノエチルアクリレートを１０重量部、重合性基としてメルカプト基を有するシランカップリング剤を１重量部添加した以外は、実施例１（樹脂組成物Ａ）と同様の組成により樹脂組成物Ｄを作成した。
【００４４】
（５）実施例４の紫外線硬化型樹脂組成
樹脂組成物Ｄにおいて、ベース樹脂中のオリゴマーを５重量部増した以外は、実施例３と同様の組成により樹脂組成物Ｅを作成した。本例では、ベース樹脂１０５重量部に対してジメチルアミノエチルアクリレートを１０重量部、光開始剤を１重量部、シランカップリング剤を１重量部添加する。
【００４５】
［被覆光ファイバ１０の評価１］
被覆光ファイバ１０に対する評価は以下のようにして行った。
（しごき試験）
しごき試験；半径２ｍｍのマンドレルに１８０度巻き付けて、張力１５０ｇを加えて１０万回しごき、ガラスファイバ１３と保護被覆層１４との間の剥離の有無を顕微鏡で確認する。
【００４６】
（ＺＳＡ（ゼロストレスエージング）試験）
８５℃／８５％ＲＨに無応力状態で６０日間晒し、強度劣化の有無を調べる。
【００４７】
上記評価結果を表１に示す。
この結果、下記の通り樹脂組成物Ａ、Ｂを用いると、安定した特性が得られることを確認した。また、ＺＳＡ特性についても強度維持率９０％という安定した特性が得られた。
これらの結果はガラスとの密着力が向上したことにより得られたものと推測される。
【００４８】
【表１】
【００４９】
［被覆光ファイバ１０の評価２］
実施例３、４の被覆光ファイバ１０のヤング率（シートでのヤング率：ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠）および切断面の平滑性を評価した。切断面の平滑性は、切断面に樹脂の一部が突き出しているもの、あるいは極端に凹凸のあるものを不合格とした。結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】
この結果、保護被覆層１４のヤング率が６００ＭＰａ以上であれば、平滑な切断面を得ることができた。
【符号の説明】
【００５２】
１０、２０ 被覆光ファイバ、 １１ コア部、 １２ クラッド部、 １３ ガラスファイバ、 １４ 保護被覆層、 ２１ オーバーコート層、 ３０ 光ファイバテープ心線、 ３１ 外皮（外皮層）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被覆光ファイバに関し、特に機器内および機器間における光配線に好適に利用可能な被覆光ファイバに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＦＴＴＨ（Fiber To The Home）の導入が始まり光ファイバネットワークがオフィスの範囲を超え各家庭まで急速に普及してきている。このような状況において、機器内または機器間においても光ファイバを使用する要求が高くなってきている。機器内および機器間での光ファイバの接続は、被覆を残して接続することが望ましい。
【０００３】
特許文献１では、図４に示すように、コア部４１とクラッド部４２とからなる裸ファイバの外周に非剥離性の予備被覆層４３と、軟質被覆層（プライマリ層）４４と、硬質被覆層（セカンダリ層）４５と、着色層４６とを設けた光ファイバ素線４０を開示している。該光ファイバ素線４０は、予備被覆層４３の厚みが２μｍ以上で且つその外径が１２５μｍであるとともに、予備被覆層４３のガラス転移温度が硬化被覆層４５のガラス転移温度よりも高い構成であり、これにより被覆除去を容易に行なうことができるとされている。被覆除去時には、非剥離性である予備被覆層４３までを残して軟質被覆層４４を含めた樹脂層が除去され、即ち、予備被覆層４３を有した状態で光ファイバの接続が行なわれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許３９０２２０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１では予備被覆層４３を構成する素材については何ら検討されていない。また、特許文献１に記載された光ファイバ素線４０のようにクラッド部４２の外周に硬質の予備被覆層４３を有する構成であると、当該予備被覆層４３の硬化時の内部応力がクラッド部４２と予備被覆層４３の界面に存在すること、更には、外部からせん断力を受けた時（例えば、光ファイバ切断時、被覆除去時）に当該予備被覆層４３に応力集中が生じ易いことによって、クラッド部４２と予備被覆層４３とが剥離し易いという問題があった。
【０００６】
また、層同士の密着性を高めるために、樹脂層にシランカップリング剤を添加することが知られているが、ガラスファイバと該ガラスファイバに隣接する硬質の紫外線硬化型樹脂層との密着性はシランカップリング剤のみでは満足すべきものではなかった。
【０００７】
一方、機器内または機器間の光配線においては、光ファイバの使用長は短いため（〜数メートル）、図４のように裸ファイバ（ガラスファイバ）の周囲を複数層の樹脂層で被覆することで単位長当りのロスの増加を防止する必要はあまりない。それよりも、敷設される光ファイバがスペースを占めず、配線作業性が良いことが望まれる。特に、複数のボード間で光信号を分配・集約するための光バックプレーン等のように、多数の光ファイバが高密度で配線される光機器類で用いられる光回路基板の場合には、その要求がさらに強い。また、高密度実装の電子光素子が混載された光回路基板の場合にも、光ファイバは基板上で高密度実装されたデバイスをかわして敷設する必要があるので、スペースを占めないことが特に要求されるとともに、配線自由度が高いことが求められている。
【０００８】
そこで、本発明は、ガラスファイバと該ガラスファイバに隣接する非除去性の紫外線硬化型樹脂層とがせん断によっても剥離しない被覆光ファイバを提供すること、特に、当該特性を有しながら機器内または機器間における光配線に好適に使用可能な被覆光ファイバを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ガラスファイバに隣接して形成される非除去性の紫外線硬化型樹脂層の組成にシランカップリング剤およびアミン系モノマーを特定量添加することにより、ガラスファイバと硬質層である紫外線硬化型樹脂層との密着力を顕著に向上させることを見出した。本発明は、上記知見に基いて達成されたものである。
【００１０】
即ち、本発明の被覆光ファイバは、
コア部とクラッド部とからなるガラスファイバの外周面に、該ガラスファイバに接して形成された非除去性の保護被覆層を有し、
前記保護被覆層は、アミン系モノマーを３〜２０重量部とシランカップリング剤を０．５〜２重量部とをベース樹脂１００重量部に対する量として含む紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させてなる層であることを特徴とする。
本発明の被覆光ファイバは、ガラスファイバに隣接する紫外線硬化型樹脂層にシランカップリング剤とアミン系モノマーを特定量併用してガラスファイバと硬質層である紫外線硬化型樹脂層との密着性を顕著に向上させているため、ガラスファイバと該ガラスファイバに隣接する紫外線硬化型樹脂層とがせん断によっても剥離することがない。この紫外線硬化型樹脂層である保護被覆層はコネクタ接続時に除去されない非除去性の層である。
【００１１】
上記被覆光ファイバは、ガラスファイバに隣接して形成される保護被覆層を単層構成とし、その外径を１６０μｍ以下とすることが好ましい。
当該構成によれば、ガラスファイバと該ガラスファイバに隣接する紫外線硬化型樹脂層である保護被覆層とが光ファイバ切断時等に生じるせん断によっても剥離せず、また、高温・高湿環境下においてもガラス強度を維持可能な新規な被覆光ファイバを提供することができる。かかる構成の被覆光ファイバは、外径が１６０μｍ以下と細線であるため、機器内または機器間の配線において高密度実装が可能となる。また、被覆をつけたままでコネクタ接続が可能であり、接続が容易である。
【００１２】
また、上記被覆光ファイバは、前記保護被覆層のヤング率が６００ＭＰａ以上であることが好ましい。
保護被覆層の弾性率が低いと被覆光ファイバを切断する時に、被覆層の切断面の平滑性が悪くなり、接続時に対向するガラス同士の接触が出来なくなる。このため、保護被覆層のヤング率を６００ＭＰａ以上とすることで、十分に硬く、脆性も高いので平滑な切断面を得ることができる。
【００１３】
また、上記被覆光ファイバは、前記保護被覆層の外周面上に更に紫外線硬化性樹脂からなるオーバーコート層を有していてもよい。
オーバーコート層を被覆することにより、取り扱い性（作業性）を向上させることができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ガラスファイバと該ガラスファイバに隣接する非除去性の紫外線硬化型樹脂層とがせん断によっても剥離せず、機器内または機器間における光配線に好適に使用可能な新規な被覆光ファイバを提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の被覆光ファイバの一例を示す模式断面図である。
【図２】本発明の被覆光ファイバの他の一例を示す模式断面図である。
【図３】本発明の被覆光ファイバを用いた光ファイバテープ心線の一例を示す模式断面図である。
【図４】先行技術文献の被覆光ファイバの一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の被覆光ファイバの好ましい一実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。
本発明の実施形態に係る被覆光ファイバ１０は、図１の模式断面図に示すように、コア部１１とクラッド部１２とからなるガラスファイバ１３の外周面に、単層の紫外線硬化型樹脂からなる保護被覆層１４を有する。
【００１７】
ガラスファイバ１３は、機器内での光配線に使用する目的のため、マルチモード光ファイバであることが好ましい。コア部１１にはゲルマニウムを添加した石英を用いることができ、クラッド部１２には純石英、或いはフッ素が添加された石英を用いることができる。
コア部１１とクラッド部１２との比屈折率差Δｎは１．０〜２．２％程度であることが好ましく、１．５〜２．０％程度であることが好ましい。
【００１８】
図１において、コア径（Ｄ１）は３０〜８０μｍ程度であり、クラッド径（Ｄ２）は７０〜１００μｍ程度である。コア径が３０μｍより小さいと受光素子との結合効率が悪くなり、８０μｍより大きい高速伝送に不適当となる。また、クラッド径は７０μｍより小さいと光ファイバを製造する時に取り扱い性（作業性）が悪いために生産性が低下し、１００μｍより大きいと小径に曲げた時の曲げ歪みが大きくなるので、静疲労により破断する危険が高くなる。即ち、機器内に使用する目的に適さなくなる。
【００１９】
保護被覆層１４の厚さは、１５〜３０μｍ程度が好ましい。１５μｍより小さいと、周囲の微小なゴミなどが保護被覆層１４を貫通し破断する危険性があり、３０μｍより大きいと光ファイバの外径が大きくなり、インターコネクション用途を考えた場合、狭い筐体内のスペースに入れるためには不利となる。被覆ファイバ１０は、保護被覆層１４を除去することなくコネクタに接続可能である。
保護被覆層１４の外径（Ｄ３）は１６０μｍ以下とすることが好ましく、１２５μｍとすることがより好ましい。１６０μｍより大きいと、機器内での使用には不利となる。
【００２０】
また、保護被覆層１４のヤング率は６００ＭＰａ以上とすることが好ましく、１５００ＭＰａ以下とすることが好ましい。保護被覆層１４の弾性率が低いと被覆光ファイバ１０を切断する時に、保護被覆層１４の切断面の平滑性が悪くなり、接続時に対向するガラス同士の接触が出来なくなる。このため、保護被覆層１４のヤング率を６００ＭＰａ以上とすることで、十分に硬く、脆性も高いので平滑な切断面を得ることができる。所望のヤング率は以下で説明する紫外線硬化型樹脂組成物の組成や配合を調整することで得られる。ヤング率は当該樹脂をシート状に硬化させて試験片を作製し、ＪＩＳＫ７１１３の規格に基づいて測定することができる。
【００２１】
本発明の保護被覆層１４を構成するための紫外線硬化型樹脂組成物には、下記のオリゴマー、モノマー、光開始剤とともに、アミン系モノマーおよびシランカップリング剤が含有される。かかる紫外線硬化型樹脂組成物を硬化することにより、保護被覆層１４が形成される。
【００２２】
紫外線硬化型樹脂組成物に含まれるオリゴマーとしては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、或いはそれらの混合系が挙げられる。
【００２３】
ウレタンアクリレートとしては、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物、水酸基含有アクリレート化合物、を反応させて得られるものが挙げられる。
ポリオール化合物としては、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、などが挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、2,4-トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、などが挙げられる。水酸基含有アクリレート化合物としては、2-ヒドロキシアクリレート、2-ヒドロキシブチルアクリレート、1,6-ヘキサンジオールモノアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、などが挙げられる。
【００２４】
紫外線硬化型樹脂組成物に含まれるモノマーとしては、環状構造を有するＮ−ビニルモノマー、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムが挙げられる。これらのモノマーを含むと硬化速度が向上するので好ましい。この他、イソボルニルアクリレート、トリシクロデカニルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジシクロペンタニルアクレート、アクリロイルモルホリン、2-ヒドロキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレートなどの単官能モノマーや、ポリエチレングリコールジアクリレートまたはトリシクロデカンジイルジメチレンジアクリレートなどの多官能モノマー、が用いられる。
【００２５】
紫外線硬化型樹脂組成物に含まれる光開始剤としては、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。また、酸化防止剤などが添加されていても良い。
【００２６】
紫外線硬化型樹脂組成物に必須成分として含まれるアミン系モノマーとしては特に限定されることはないが、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルホルムアミドなどのアミノアクレートや、アミン系のビニルモノマーが挙げられる。
アミン系モノマーは、ベース樹脂１００重量部に対して３〜２０重量部添加される。好ましくは３〜１０重量部である。本明細書における「ベース樹脂」とは、オリゴマーとモノマーからなる紫外線硬化型樹脂を意味する。但し、本明細書におけるベース樹脂にはアミン系モノマー、光開始剤およびシランカップリング剤は含まない。
【００２７】
紫外線硬化型樹脂組成物に必須成分として含まれるシランカップリング剤としては特に限定されることはないが、重合性基として、アクリル基、或いはメルカプト基を含有するものが好ましい。
シランカップリング剤は、ベース樹脂１００重量部に対して０．５〜２重量部添加される。好ましくは１．０〜１．５重量部である。
【００２８】
アミン系モノマーおよびシランカップリング剤を上記範囲とすることによって、ガラスファイバ１３と保護被覆層１４との密着性を顕著に向上させることができ、被覆光ファイバ１０が外部からせん断力を受けた場合においてもガラスファイバ１３と保護被覆層１４とが剥離することがない。アミン系モノマーを使用することでシランカップリング剤との相乗効果があると考えられる。
また、被覆光ファイバ１０は、高温・高湿環境下でも安定したガラス強度を維持することができる。この理由は、ガラスファイバ１３と保護被覆層１４との密着性が向上したことに起因するものと推測される。一方、これらの配合量が多すぎると吸水率が高くなるため、ガラス強度の維持が困難となり、少なすぎると、所望の効果が得られない。
【００２９】
上記被覆光ファイバ１０によれば、細径であるため、機器内または機器間の配線において高密度実装が可能となる。また、保護被覆層１４をつけたままでコネクタ接続が可能であり、接続が容易である。
【００３０】
被覆光ファイバ１０は、取り扱い性（作業性）向上のために、保護被覆層１４の外周面に更にオーバーコート層を有していても良く、図２にその好ましい一実施形態の断面模式図を示す。
図２に示す被覆光ファイバ２０は、被覆光ファイバ１０の外周に更に単層のオーバーコート層２１を設けた構成である。オーバーコート層２１の外径（Ｄ４）は、２５０μｍ乃至５００μｍ程度である。
【００３１】
オーバーコート層２１としては、保護被覆層１４と剥離し易い紫外線硬化型樹脂層であることが望ましい。本発明では、剥離効果を有するシリコーン添加剤と膨潤効果を有するエステル系化合物とをウレタンアクリレート樹脂などのベース樹脂に含んで構成される紫外線硬化型樹脂層とすることが好ましい。
【００３２】
剥離効果を有するシリコーン添加剤としては、Ｓｉを含む非反応性の高分子添加剤（Ｓｉ系高分子添加剤）が望ましい。
Ｓｉ系高分子添加剤は少量の添加量でもオーバーコート層２１を滑りやすくして除去性を向上させることができるが、市販されているＳｉ系高分子添加剤は、例えば平均分子量が約１７０００であっても分子量１０００以下の低分子量成分も含まれており、これらの低分子量成分は湿熱環境下では拡散や他層への移行の可能性がある。従って、Ｓｉ系高分子添加剤の添加量は、ベース樹脂１００重量部に対して１重量部以上３重量部以下とすることが望ましい。
【００３３】
また、膨潤効果を有するエステル系化合物としては、−２０℃以上＋４０℃以下の温度条件で液体であり分子量分布のピークが１０００以上６０００以下であるＳｉ及びＦを含まない非反応性のエステル系高分子膨潤剤であることが好ましい。
【００３４】
上記エステル系高分子膨潤剤は、分子量１０００未満の低分子量成分をほとんど含まない。分子量分布は、例えば分子量が約４０００の単一ピークを有する。また元素にＦ、Ｓｉを含まないため、ベース樹脂（基材）と相溶性がよく、多量に添加することができる。高分子膨潤剤を多量に添加することで、硬化時及び低温時での収縮を抑えることができ、オーバーコート層２１の除去が容易になる。また、この高分子膨潤剤は１０００未満の分子量成分をほとんど持たないことにより、多量に添加しても湿熱環境下での拡散や他層への移行可能性は低い。また、高分子膨潤剤は非反応性で架橋に取り込まれないため、膨潤させる力が大きい。したがって、下地のガラスファイバ１３を締め付ける力を弱くでき、オーバーコート層２１を除去しやすくしている。エステル系高分子膨潤剤は、ベース樹脂１００重量部に対して、１０重量部以上２０重量部以下添加されることが望ましい。
【００３５】
図２に示すようにオーバーコート層２１を更に設けた実施形態の被覆光ファイバによれば、取り扱い性を更に向上させることが可能である。また、オーバーコート層２１を上記の組成とすることで、低温下でも、換言すれば非加熱の状態でも、被覆に刃を切れ込ませて心線の長手方向に移動させることで被覆を引き抜く方式の除去具を用いた手作業によってオーバーコート層２１を保護被覆層１４から所定の長さ（例えば５０ｍｍ）筒状に抜いて除去できるので、被覆除去性が向上する。
【００３６】
図３に、本発明の被覆光ファイバ２０を使用した光ファイバテープ心線３０の好ましい一実施形態の模式断面図を示す。
図３に示す光ファイバテープ心線３０は、図２に示したオーバーコート層２１を有する被覆光ファイバ２０を複数本並列に並べ、これらの複数本の被覆光ファイバ２０の周囲を全長に渡って外被（外皮層（テープ材層））３１により一体化してなる。図３では、保護被覆層１４の外径を１２５μｍとしているので、市販されている加熱式のリムーバーを用いることで、外皮層３１およびオーバーコート層２１を一括して除去可能であり、複数本の保護被覆層１４を有する被覆光ファイバ２０を露出させることができる。
外被層３１となるテープ材としては、公知のウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂などを好適に使用でき、その厚さは２８０〜４５０μｍ程度である。
【００３７】
以上、被覆光ファイバ１０および被覆光ファイバ２０の実施形態を一例として本発明の被覆光ファイバを説明したが、本発明は当該構成に限定されることはなく、例えばガラスファイバ１３をシングルモード光ファイバに置換することも可能であり、またオーバーコート層２１をガラスファイバ１３から離れる方向に軟質層、硬質層、着色層の３層から構成される紫外線硬化型樹脂層としてもよい。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。
【００３９】
［被覆光ファイバ１０の作成］
ガラスファイバ１３は、石英を主成分とするコア径（Ｄ１）が５０μｍ、クラッド径（Ｄ２）が８０μｍのもの（比屈折率差Δｎは１．９％）を使用した。そして、該ガラスファイバ１３の外周面に、前記した方法に準じて、下記の紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させてなる保護被覆層１４を被覆して、保護被覆層１４の外径（Ｄ３）が１２５μｍとなる被覆光ファイバ１０を作製した。
【００４０】
［保護被覆層１４を構成するための紫外線硬化型樹脂組成物］
（１）実施例１の紫外線硬化型樹脂組成
オリゴマーとして、ポリプロピレングリコール、2,4-トリレンジイソシアネート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、をおおよそ１：２：２の割合で反応させたものを用い、モノマーとして、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボルニルアクリレート、を加えたものをベース樹脂とした。このベース樹脂１００重量部に対し、ジメチルアミノエチルアクリレートを３重量部、光開始剤として2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキサイドを１重量部、重合性基としてメルカプト基を有するシランカップリング剤を０．５重量部添加し、樹脂組成物Ａを調整した。
【００４１】
（２）実施例２の紫外線硬化型樹脂組成
ジメチルアミノエチルアクリレートを２０重量部、重合性基としてメルカプト基を有するシランカップリング剤を２重量部添加した以外は、実施例１（樹脂組成物Ａ）と同様の組成により樹脂組成物Ｂを作成した。
【００４２】
（３）比較例１の紫外線硬化型樹脂組成
ジメチルアミノエチルアクリレートを１重量部とした以外は実施例１（樹脂組成物Ａ）と同様の組成により樹脂組成物Ｃを作成した。
【００４３】
（４）実施例３の紫外線硬化型樹脂組成
ジメチルアミノエチルアクリレートを１０重量部、重合性基としてメルカプト基を有するシランカップリング剤を１重量部添加した以外は、実施例１（樹脂組成物Ａ）と同様の組成により樹脂組成物Ｄを作成した。
【００４４】
（５）実施例４の紫外線硬化型樹脂組成
樹脂組成物Ｄにおいて、ベース樹脂中のオリゴマーを５重量部増した以外は、実施例３と同様の組成により樹脂組成物Ｅを作成した。本例では、ベース樹脂１０５重量部に対してジメチルアミノエチルアクリレートを１０重量部、光開始剤を１重量部、シランカップリング剤を１重量部添加する。
【００４５】
［被覆光ファイバ１０の評価１］
被覆光ファイバ１０に対する評価は以下のようにして行った。
（しごき試験）
しごき試験；半径２ｍｍのマンドレルに１８０度巻き付けて、張力１５０ｇを加えて１０万回しごき、ガラスファイバ１３と保護被覆層１４との間の剥離の有無を顕微鏡で確認する。
【００４６】
（ＺＳＡ（ゼロストレスエージング）試験）
８５℃／８５％ＲＨに無応力状態で６０日間晒し、強度劣化の有無を調べる。
【００４７】
上記評価結果を表１に示す。
この結果、下記の通り樹脂組成物Ａ、Ｂを用いると、安定した特性が得られることを確認した。また、ＺＳＡ特性についても強度維持率９０％という安定した特性が得られた。
これらの結果はガラスとの密着力が向上したことにより得られたものと推測される。
【００４８】
【表１】
【００４９】
［被覆光ファイバ１０の評価２］
実施例３、４の被覆光ファイバ１０のヤング率（シートでのヤング率：ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠）および切断面の平滑性を評価した。切断面の平滑性は、切断面に樹脂の一部が突き出しているもの、あるいは極端に凹凸のあるものを不合格とした。結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】
この結果、保護被覆層１４のヤング率が６００ＭＰａ以上であれば、平滑な切断面を得ることができた。
【符号の説明】
【００５２】
１０、２０ 被覆光ファイバ、 １１ コア部、 １２ クラッド部、 １３ ガラスファイバ、 １４ 保護被覆層、 ２１ オーバーコート層、 ３０ 光ファイバテープ心線、 ３１ 外皮（外皮層）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア部とクラッド部とからなるガラスファイバの外周面に、該ガラスファイバに接して形成された非除去性の保護被覆層を有する被覆光ファイバにおいて、
前記保護被覆層は、アミン系モノマーを３〜２０重量部とシランカップリング剤を０．５〜２重量部とをベース樹脂１００重量部に対する量として含む紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させてなる層であることを特徴とする、被覆光ファイバ。
【請求項２】
前記保護被覆層は単層からなり、前記保護被覆層の外径が１６０μｍ以下であることを特徴とする、請求項１記載の被覆光ファイバ。
【請求項３】
前記保護被覆層のヤング率が６００ＭＰａ以上であることを特徴とする、請求項１または２記載の被覆光ファイバ。
【請求項４】
前記保護被覆層の外周面上に更に紫外線硬化性樹脂からなるオーバーコート層を有することを特徴とする、請求項１〜３の何れか一項に記載の被覆光ファイバ。
【請求項１】
コア部とクラッド部とからなるガラスファイバの外周面に、該ガラスファイバに接して形成された非除去性の保護被覆層を有する被覆光ファイバにおいて、
前記保護被覆層は、アミン系モノマーを３〜２０重量部とシランカップリング剤を０．５〜２重量部とをベース樹脂１００重量部に対する量として含む紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させてなる層であることを特徴とする、被覆光ファイバ。
【請求項２】
前記保護被覆層は単層からなり、前記保護被覆層の外径が１６０μｍ以下であることを特徴とする、請求項１記載の被覆光ファイバ。
【請求項３】
前記保護被覆層のヤング率が６００ＭＰａ以上であることを特徴とする、請求項１または２記載の被覆光ファイバ。
【請求項４】
前記保護被覆層の外周面上に更に紫外線硬化性樹脂からなるオーバーコート層を有することを特徴とする、請求項１〜３の何れか一項に記載の被覆光ファイバ。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１１−３３９３１（Ｐ２０１１−３３９３１Ａ）
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１８１６１６（Ｐ２００９−１８１６１６）
【出願日】平成２１年８月４日（２００９．８．４）
【出願人】（０００００２１３０）住友電気工業株式会社 (12,747)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月４日（２００９．８．４）
【出願人】（０００００２１３０）住友電気工業株式会社 (12,747)
【Ｆターム（参考）】
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