製鉄ダストの塊成化方法
【課題】金属鉄を含有する製鉄ダストを簡便でかつ高効率に塊成化する方法を提供する。
【解決手段】脱水された製鉄ダストの脱水ケーキ１１を大気養生して養生ケーキ１２を得る養生工程と、前記養生工程で得られた養生ケーキ１２を造粒機２１で造粒して造粒物１５を得る造粒工程と、前記造粒工程で得られた造粒物１５を転動機２２で転動して整粒することで塊成化して粒径が５〜５０ｍｍのペレット（塊成化物）１６を得る転動工程とを有しており、前記養生工程における養生ケーキ１２の含水率が１０〜２０質量％に低下した時点で当該養生ケーキ１２を前記造粒工程に供給する。
【解決手段】脱水された製鉄ダストの脱水ケーキ１１を大気養生して養生ケーキ１２を得る養生工程と、前記養生工程で得られた養生ケーキ１２を造粒機２１で造粒して造粒物１５を得る造粒工程と、前記造粒工程で得られた造粒物１５を転動機２２で転動して整粒することで塊成化して粒径が５〜５０ｍｍのペレット（塊成化物）１６を得る転動工程とを有しており、前記養生工程における養生ケーキ１２の含水率が１０〜２０質量％に低下した時点で当該養生ケーキ１２を前記造粒工程に供給する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製鉄ダストの塊成化方法に関し、特に高水分を含有する湿式回収された製鉄ダストを、シャフト炉や転炉、電気炉等の製鉄原料として再利用するための塊成化方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
製鉄所等で発生する製鉄ダストは、高炉ダスト、スラッジ、製鋼ダスト、ミルスケールなどからなるが、金属鉄や酸化鉄を多量に残有している優れた鉄源である。製鉄ダストを高炉原料または転炉用原料とする場合には焼結焼成ペレットもしくはコールドペレットとし、また、溶銑予備処理時の脱珪処理剤とする場合には乾燥して粉砕し、粉末として使用している。
【０００３】
一般に湿式回収された製鉄ダストは粉粒状で、高水分を含有しており、そのまま処理することが困難であるため、乾燥、塊成化といった前処理が必要である。そのため、これらダストを乾燥、粉砕後、バインダーを混合、ブリケットマシン、押出し成型機等で塊成化し、これをシャフト炉、転炉、電気炉タイプの炉で溶融還元する方式や回転炉床タイプの炉で熱処理する方式が一般的である。しかしながら、これらの塊成化方法の場合、設備費、運転コスト、バインダーコストが嵩み、全体の塊成化コストが高くなるという問題があった。ここで、バインダーとは、ベントナイト、生石灰、セメント、高炉スラグ等の無機バインダーや、澱粉、コーンスターチ、糖蜜等の有機バインダーをいう。
【０００４】
図８に示すように、転炉３１等で発生した製鉄ダストの多くはベンチュリースクラバー（図示せず）で捕集され、シックナー３２により濃縮物と水とに分離され、さらに脱水機３３（例えば、遠心脱水機、フィルタープレス等）により脱水される。得られた脱水ケーキ（脱水処理物）１１は２０〜４０質量％の含水率を有する。この脱水ケーキ１１はハンドリング性が悪く、また特に転炉製鋼ダストは酸化発熱性を有することにより、作業に困難が伴っている。
【０００５】
特許文献１には、製鉄工程で発生する鉄分含有ダストを押出成形により成形し、成形後に乾燥工程を経て得られたダスト塊成鉱の含水率が０．１〜１５ｍａｓｓ％の範囲内になるように温度制御して乾燥させる方法と、押出成型後の塊状物の含水率が１０〜２５ｍａｓｓ％になるように添加水分量を制御する方法が開示されている。
【０００６】
しかしながら、特許文献１の方法は、ダストに水以外にデンプンのようなバインダーを加えて混練し成形する必要があり、バインダーコストが嵩み、全体の塊成化コストが高くなるという問題がある。
【０００７】
また、特許文献２には、製鋼工程で発生する金属鉄あるいは２価鉄のように酸化されやすい鉄分を含有する製鋼湿ダストをあらかじめ粒径０．５〜５０ｍｍの範囲に造粒成形して塊成化する方法が開示されている。
【０００８】
しかしながら、特許文献２の方法は、製鋼湿ダストを加熱して塊成化する際の通風空気量を適正範囲に制御する必要があり、エネルギーコストが高くなるという問題がある。
【０００９】
さらに、特許文献３には、製鉄工程で発生する粉体と金属鉄を含有する製鋼ダストとを混合し、この混合物を大気中に保持して、混合物中の金属鉄を酸化させることにより塊成化する方法が開示されている。これは、製鉄ダスト中の金属状態の鉄が水と接触して酸化発熱反応を起こし、固化する現象を利用した方法である。この方法の場合、バインダーが不要であり、ペレタイザー等の設備も必要としないことから、従来法に比べ、大幅に塊成化のコストを削減することが可能である。
【００１０】
しかしながら、特許文献３の方法は、図９に示すように、脱水ケーキ１１から一度塊成化したものを粗破砕し、その後本破砕と称して適正な大きさに破砕・分級して塊１７とすることが必要となるため、その作業費がかかる上、破砕による歩留まり低下、破砕時の粉塵発生等の問題があった。
【００１１】
本発明者らは、湿式回収した金属鉄を含有する製鉄ダストを特許文献３のように酸化発熱反応で塊成化する場合、いくつかの問題点があることに気付いた。
【００１２】
まず、酸化発熱反応するためには空気との接触が不可欠であるが、ダストを敷き詰めた場合、空気と接触できない部分ができてしまう。そのため、途中でダストをひっくり返したりする作業が必要となる。
【００１３】
次に、最終的な目標粒径（５〜５０ｍｍ）にするためには破砕作業が必要となるが、完全に硬化した後で破砕機に入れるのは困難なため、ある程度固化した時点で粗破砕し、その後、完全に固化してから本破砕と篩い分け作業をしなければならない。
【００１４】
上記のような作業を繰り返すため、最終的には製品の歩留まりが８０％未満になることが多くなった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開２００４−１０９８５号公報
【特許文献２】特開平７−９０３９５号公報
【特許文献３】特開２００１−３１６７３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
上述したように、従来の製鉄ダスト塊成化技術は、コスト高、あるいは低歩留まりであるため、そうした問題点の解決が求められていた。
【００１７】
本発明は、かかる事情に鑑み、金属鉄を含有する製鉄ダストを簡便でかつ高効率に塊成化する方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記課題を解決するために、本発明は以下の特徴を有している。
【００１９】
［１］金属鉄を含有する製鉄ダストの塊成化方法において、脱水された製鉄ダストの脱水ケーキを大気養生する養生工程と、前記養生工程後に得られた養生ケーキを造粒する造粒工程と、前記造粒工程で得られた造粒物を転動して整粒することで塊成化された塊成化物を得る転動工程とを有し、前記養生工程における前記養生ケーキの含水率が１０〜２０質量％に低下した時点で前記養生ケーキを前記造粒工程に供給することを特徴とする製鉄ダストの塊成化方法。
【００２０】
［２］金属鉄を含有する製鉄ダストの塊成化方法において、脱水された製鉄ダストの脱水ケーキに水分調整材を添加して混合する混合工程と、前記混合工程において得られた混合物を造粒する造粒工程と、前記造粒工程で得られた造粒物を転動して整粒することで塊成化された塊成化物を得る転動工程とを有し、前記混合工程における前記混合物の含水率が１０〜２０質量％になるように前記水分調整材を添加し、前記脱水ケーキと前記水分調整材とを混合することを特徴とする製鉄ダストの塊成化方法。
【００２１】
［３］前記水分調整材が、含水率１０質量％未満の低水分ダストであることを特徴とする前記［２］に記載の製鉄ダストの塊成化方法。
【００２２】
［４］前記各工程においてバインダーを添加しないことを特徴とする前記［１］〜［３］のいずれかに記載の製鉄ダストの塊成化方法。
【００２３】
［５］前記転動工程で得られた塊成化物は、塊成化後１２時間以後１２０時間経過までの期間は、静置することを特徴とする前記［１］〜［４］のいずれかに記載の製鉄ダストの塊成化方法。
【００２４】
［６］前記転動工程で得られた塊成化物は、塊成化後１０日経過までの期間は、含水率を５％質量％以上に維持することを特徴とする前記［１］〜［５］のいずれかに記載の製鉄ダストの塊成化方法。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の製鉄ダストの塊成化方法によれば、金属鉄を含有する製鉄ダストを、バインダーを添加することなく塊成化することができ、塊成化後も粉砕・篩いわけ等の作業も不要で、高歩留まりでダスト造粒物を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の実施形態１における製鉄ダストの塊成化フローを示す図である。
【図２】本発明の実施形態１において用いた塊成化物強度評価用容器を示す図である。
【図３】本発明の実施形態１において行った塊成化物の強度評価方法を示す図である。
【図４】本発明の実施形態２における製鉄ダストの塊成化フローを示す図である。
【図５】本発明の実施形態３における塊成化物の経時変化を示す図である。
【図６】本発明の実施形態３における塊成化物の圧潰強度の経時変化を示す図である。
【図７】本発明の実施形態３における塊成化物の含水率の経時変化を示す図である。
【図８】脱水ケーキの回収フローを示す図である。
【図９】従来技術（特許文献３）を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
【００２８】
［実施形態１］
発明者らは、特許文献３におけるような、脱水ケーキを固化後の破砕作業を省略するには、湿式回収後のダストが軟らかい状態にあるときに目標の形状に成型し、そのまま固化させればいいと考えた。
【００２９】
図１に、本発明の実施形態１における処理フロー（塊成化フロー）を示す。
【００３０】
図１に示すように、この実施形態１においては、脱水された製鉄ダストの脱水ケーキ１１を大気養生して養生ケーキ１２を得る養生工程と、前記養生工程で得られた養生ケーキ１２を造粒機２１で造粒して造粒物１５を得る造粒工程と、前記造粒工程で得られた造粒物１５を転動機２２で転動して整粒することで塊成化して粒径が５〜５０ｍｍのペレット（塊成化物）１６を得る転動工程とを有している。
【００３１】
なお、上記の各工程においては、シャフト炉で利用する場合など特に高強度が要求されない限り、バインダー（ベントナイト、生石灰、セメント、高炉スラグ等の無機バインダーや、澱粉、コーンスターチ、糖蜜等の有機バインダー 等）の添加は不要であるが、使用を妨げるものではない。
【００３２】
ここで、金属鉄を含有する製鉄ダストは、転炉、電気炉、スクラップ溶解炉等で湿式回収されるダストで金属鉄を３質量％以上含有するダストをいう。高炉ダストも３質量％未満の金属鉄を含むが金属鉄の含有量が少ないため、本発明の効果を得るには、金属鉄を３質量％以上含有するダストであることが必要である。
【００３３】
また、本発明の大気養生とは、製鉄ダストに空気を曝すことにより金属鉄の酸化発熱による水分の蒸発を促進する工程であり、開放空間のヤードに製鉄ダストを放置することをいう。ヤードは、降水量の少ない状況では屋根等の雨よけが無くても良いが、屋根付のヤードであれば天候に左右されないのでより好ましい。ヤードの床面は水はけが良いことが好ましい。例えば、バラス敷き、あるいは舗装面に傾斜を付けたヤードがより好ましい。さらに、床面から空気や空気および加熱蒸気を送風できるヤードであれば乾燥をより促進できる。
【００３４】
脱水後に大気養生された軟らかいダスト（養生ケーキ１２）を造粒する際の造粒機２１としては、公知の造粒機を使用することができるが、より好ましくは、内部に撹拌翼を備えたような混合造粒機（例えば、アイリッヒ（登録商標）ミキサー、ペレガイア（登録商標）ミキサー等）を用いればよい。また、転動機２２は転動造粒機（ドラムミキサー、パンペレタイザー等）を用いることが好ましい。
【００３５】
ちなみに、製鉄ダストとして転炉ダストを用いた場合、脱水機３３での脱水直後は脱水ケーキ１１の含水率が３０質量％前後と高く、そのまま造粒機２１で造粒しようとしてもべたべたの状態で、造粒することが出来なかった。
【００３６】
そこで、脱水後の脱水ケーキ１１を大気養生し、含水率を低下させた養生ケーキ１２で造粒試験を行うことにした。養生ケーキ１２の含水率が２２質量％では造粒することが難しかったが、含水率が２０質量％まで低下したところで目標とする５〜５０ｍｍの造粒物１５にすることができた。これを転動機２２に投入して転がすことで粒子の表面を滑らかにすることができ、所定の形状の塊成化物（ペレット）１６に成型することが可能になることが確認できた。さらに、養生ケーキ１２の含水率を低下させて試験を行ったところ、含水率が１０質量％未満になると、養生ケーキ１２がパサパサな状態になり、造粒することができても粒が崩れ易かった。
【００３７】
以上のことから、造粒機２１に投入する際の養生ケーキ１２の含水率は、１０〜２０質量％が好適であることがわかった。
【００３８】
成型した直後の塊成化物（ペレット）１６は軟らかかったが、図２に示すような二つ割りが可能な円筒状の塊成化物強度評価用容器２３を用い、図３に示すように、塊成化物１６の上部に錘載せ台２５を介して２０ｋＰａの荷重（錘）２４を載せて調査したところ、粒が崩れたり、割れたりすることはなく、ほぼ球形のまま維持されていた。
【００３９】
次に、積み上げた状態の粒子群の付着状況を調査したところ、強固に付着しているものは無く、コンベアの乗り継ぎ部で受ける程度の簡単な衝撃で一粒ずつに分離した。これは各粒子が球形を維持していたため、粒子同士が点接触にしかなってなかったことによるものと思われる。そのため、余分な分離工程、篩い分け工程も不要であることが確認された。
【００４０】
［実施形態２］
造粒機２１に投入する製鉄ダストの含水率を調整する方法として、前述の実施形態１では、脱水ケーキを養生して含水率を低下させているが、この実施形態２においては、脱水ケーキに水分調整材（低水分ダスト）を混合して含水率の調整を行うことで、実施形態１と同等の効果を得るようにしている。
【００４１】
図４に、本発明の実施形態２における処理フロー（塊成化フロー）を示す。
【００４２】
図４に示すように、この実施形態２においては、脱水された製鉄ダストの脱水ケーキ１１に水分調整材（低水分ダスト）１３を添加して混合する混合工程と、前記混合工程において得られた混合物１４を造粒機２１で造粒して造粒物１５を得る造粒工程と、前記造粒工程で得られた造粒物１５を転動機２２で転動して整粒することで粒径が５〜５０ｍｍのペレット（塊成化物）１６を得る転動工程とを有している。
【００４３】
なお、水分調整材（低水分ダスト）１３としては、高炉ダスト、集塵ダスト等の各種の製鉄ダストやミルスケールを用いることが可能である。その際、含水率が１０質量％未満の製鉄ダストを用いることが好ましい。
【００４４】
そして、実施形態１で述べたと同様に、造粒機２１に投入する際の混合物１４の含水率は、１０〜２０質量％が好適である。
【００４５】
また、実施形態１で述べたと同様に、上記の各工程においては、シャフト炉で利用する場合など特に高強度が要求されない限り、バインダー（ベントナイト、生石灰、セメント、高炉スラグ等の無機バインダーや、澱粉、コーンスターチ、糖蜜等の有機バインダー 等）の添加は不要であるが、使用を妨げるものではない。
【００４６】
［実施形態３］
上記の実施形態１、２において、転動工程で造粒物１５を転動して整粒することで得られた塊成化物１６は、含有する金属鉄の酸化反応により粒子間結合（酸化皮膜）を形成することで強度が発現するため、強度発現には時間が必要である。
【００４７】
本発明者らが多量の塊成化物１６を製造し実験した結果、塊成化後１２時間以内の塊成化物１６は、含水率が高くて軟らかく圧潰強度を測定することもできないが、水の表面張力により粒子間を架橋して結合しているため、移動させても粉化することはなかった。
【００４８】
しかし、塊成化物１６を塊成化後２４時間経過後に移動した場合、多量の塊成化物１６が粉化する現象が見られた。これは、塊成化物１６が含有する金属鉄が塊成化物１６の表面から酸化反応を起こして発熱し、１００℃近くまで温度が上昇するため、塊成化物１６の表面水分が減少し、結合力が低下することから、簡単な衝撃で崩れて粉化することになるためである。
【００４９】
そして、塊成化物１６は塊成化後５日（１２０時間）後であれば、塊成化物１６表層の金属鉄の酸化による粒子間結合（酸化皮膜）が形成され、圧潰強度も１．５ＭＰａ程度まで上昇するので、運搬しても粉化が少なくなる。
【００５０】
ここで、塊成化物１６の圧潰強度の測定は、次のようにして行った。まず、目開き２０ｍｍの篩を通りかつ目開き１０ｍｍの篩上に残る塊成化物１６の中から、２０個の塊成化物１６を代表サンプルとして選び、塊成化物１６の径を測定した。次に、これらの塊成化物１６をプレス機で圧下した時に破壊するまでの最大荷重を測定し、これを塊成化物１６の断面積で割った値を求め、２０個の中の最大値と最小値を除く１８個の算術平均を求めて、これを圧潰強度とした。
【００５１】
また、塊成化物１６の含水率の測定は、圧潰強度測定後の塊成化物１６を乾燥機内において、窒素流入雰囲気下で１１０℃で４時間加熱して、そのときの質量減少量から算出した。
【００５２】
このような、塊成化物１６の強度発現・粉化に関する考え方（塊成化物１６の経時変化）を図５にまとめた。
【００５３】
その結果、転動工程で得られた塊成化物１６は、塊成化後１２時間以後１２０時間経過までの期間は、静置することが望ましいことが分かる。
【００５４】
さらに、塊成化物１６の圧潰強度測定と含水率測定を塊成化後５日後以降３０日まで継続して行った。その際に、サンプルＡでは、塊成化後１０日後以降の含水率も５質量％以上に維持した。また、サンプルＢでは、塊成化後１０日後以降の含水率を３質量％以上５質量％未満にした。さらに、サンプルＣでは、塊成化後１０日後以降の含水率を１質量％以上３質量％未満にした。
【００５５】
その圧潰強度測定結果（圧潰強度の経時変化）を図６に示し、含水率測定結果（含水率の経時変化）を図７に示す。
【００５６】
図６、図７に示すように、含水率を５質量％以上に維持したサンプルＡは圧潰強度が順調に増加するが、塊成化後１０日後以降の含水率が５質量％未満であったサンプルＢとサンプルＣは圧潰強度の増加が頭打ちになることが分かる。
【００５７】
そこで、塊成化後３０日経過後のサンプルＡ〜Ｃの化学分析を行った結果、サンプルＡでは金属鉄の含有率が２．６質量％、サンプルＢでは５．９質量％、サンプルＣでは８．６質量％となり、含水率が高いものほど金属鉄の含有率（残留率）が低いことが分かった。すなわち、高含水率の塊成化物の場合、金属鉄の酸化が速く進行して、圧潰強度が高くなっていると判断された。金属鉄の酸化反応は空気中の酸素か水分と反応して起こるが、酸素よりも水分の方が反応し易いため、このような結果になったものと考えられる。
【００５８】
そして、図７などから、塊成化物１６の含水率は、塊成化後５日後以降は３質量％程度低下することが分かるので、塊成化物１６の含水率については、塊成化後３〜５日経過後に塊成化物１６に対し、３〜６質量％の水を添加すれば、塊成化物１６の含水率を適切な値（例えば、５質量％以上）に保つことが可能となる。
【実施例１】
【００５９】
製鉄ダストとして転炉ダストを用いて、図８に示したように、シックナー３２により濃縮した後、フィルタープレス３３を用いて脱水した。このようにして得られた脱水ケーキ１１の含水率は２４．０質量％であった。
【００６０】
次に、本発明例１〜３として、図１に示した実施形態１に基づいて、塊成化物１６を得た。具体的には、脱水ケーキ１１を大気中にて室温で１〜２週間程度養生を行い、養生ケーキ１２を得た。その後、混合式の造粒機２１を用いて約２分間室温にて処理して造粒物１５を得た。さらに、造粒物１５を回転式の転動機２２を用いて約１分間室温にて整粒して塊成化物１６を得た。
【００６１】
その際に、表１に示すように、養生ケーキ１２の含水率（表１では、「配合後の含水率」として示す）を、本発明例１では１０．２質量％、本発明例２では１７．０質量％、本発明例３では２０．０質量％とした。
【００６２】
また、本発明例４として、図４に示した実施形態２に基づいて、塊成化物１６を得た。
【００６３】
その際に、低水分ダスト１３として、含水率６質量％の高炉ダストを用いて、表１に示すように、脱水ケーキ１１と低水分ダスト１３の配合比率（質量％）を７０：３０にすることで、混合物１４の含水率を１８．６質量％とした。
【００６４】
一方、比較例１として、フィルタープレス３３での脱水直後の脱水ケーキ１１をそのまま混合式の造粒機２１で造粒しようとした。その際の脱水ケーキ１１の含水率は、表１に示すように、２４．０質量％であった。また、比較例２として、養生ケーキ１２の含水率を２２．０質量％とした。さらに、低水分ダスト１３として、含水率６質量％の高炉ダストを用いて、表１に示すように、比較例３では、脱水ケーキ１１と低水分ダスト１３の配合比率（質量％）を１８：８２にすることで、混合物１４の含水率を９．２質量％とした。
【００６５】
そして、それぞれ得られた塊成化物１６の粒径と圧潰強度を計測した。圧潰強度の測定は、目開き２０ｍｍの篩を通りかつ目開き１０ｍｍの篩上に残る塊成化物１６の中から、２０個の塊を代表サンプルとして選び、塊成化物１６の径を測定した。次に、これらの塊成化物１６をプレス機で圧下した時に破壊するまでの最大荷重を測定し、これを塊成化物１６の断面積で割った値を求め、２０個の中の最大値と最小値を除く１８個の算術平均を求めて、これを圧潰強度とした。
【００６６】
表１に、本発明例１〜４および比較例１〜３における塊成化物性状（粒径、圧潰強度）を示す。
【００６７】
【表１】
【００６８】
表１に示すように、配合後の含水率が好適な範囲（１０〜２０質量％）になっている本発明例１〜４では、非常に良好な製品（５〜５０ｍｍの塊成化物）歩留まり、粒径と圧潰強度が得られた。また、配合後の含水率が好適な範囲（１０〜２０質量％）から外れている比較例１〜３では、全く造粒ができなかったか、あるいは粒径が小さく圧潰強度が低位の塊成化物であった。
【００６９】
以上のことから、本発明の有効性が確認された。
【符号の説明】
【００７０】
１１ 脱水ケーキ
１２ 養生ケーキ
１３ 水分調整材（低水分ダスト）
１４ 混合物
１５ 造粒物
１６ ペレット（塊成化物）
１７ 塊
２１ 造粒機
２２ 転動機
２３ 塊成化物強度評価用容器
２４ 荷重（錘）
２５ 錘載せ台
３１ 転炉
３２ シックナー
３３ 脱水機
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製鉄ダストの塊成化方法に関し、特に高水分を含有する湿式回収された製鉄ダストを、シャフト炉や転炉、電気炉等の製鉄原料として再利用するための塊成化方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
製鉄所等で発生する製鉄ダストは、高炉ダスト、スラッジ、製鋼ダスト、ミルスケールなどからなるが、金属鉄や酸化鉄を多量に残有している優れた鉄源である。製鉄ダストを高炉原料または転炉用原料とする場合には焼結焼成ペレットもしくはコールドペレットとし、また、溶銑予備処理時の脱珪処理剤とする場合には乾燥して粉砕し、粉末として使用している。
【０００３】
一般に湿式回収された製鉄ダストは粉粒状で、高水分を含有しており、そのまま処理することが困難であるため、乾燥、塊成化といった前処理が必要である。そのため、これらダストを乾燥、粉砕後、バインダーを混合、ブリケットマシン、押出し成型機等で塊成化し、これをシャフト炉、転炉、電気炉タイプの炉で溶融還元する方式や回転炉床タイプの炉で熱処理する方式が一般的である。しかしながら、これらの塊成化方法の場合、設備費、運転コスト、バインダーコストが嵩み、全体の塊成化コストが高くなるという問題があった。ここで、バインダーとは、ベントナイト、生石灰、セメント、高炉スラグ等の無機バインダーや、澱粉、コーンスターチ、糖蜜等の有機バインダーをいう。
【０００４】
図８に示すように、転炉３１等で発生した製鉄ダストの多くはベンチュリースクラバー（図示せず）で捕集され、シックナー３２により濃縮物と水とに分離され、さらに脱水機３３（例えば、遠心脱水機、フィルタープレス等）により脱水される。得られた脱水ケーキ（脱水処理物）１１は２０〜４０質量％の含水率を有する。この脱水ケーキ１１はハンドリング性が悪く、また特に転炉製鋼ダストは酸化発熱性を有することにより、作業に困難が伴っている。
【０００５】
特許文献１には、製鉄工程で発生する鉄分含有ダストを押出成形により成形し、成形後に乾燥工程を経て得られたダスト塊成鉱の含水率が０．１〜１５ｍａｓｓ％の範囲内になるように温度制御して乾燥させる方法と、押出成型後の塊状物の含水率が１０〜２５ｍａｓｓ％になるように添加水分量を制御する方法が開示されている。
【０００６】
しかしながら、特許文献１の方法は、ダストに水以外にデンプンのようなバインダーを加えて混練し成形する必要があり、バインダーコストが嵩み、全体の塊成化コストが高くなるという問題がある。
【０００７】
また、特許文献２には、製鋼工程で発生する金属鉄あるいは２価鉄のように酸化されやすい鉄分を含有する製鋼湿ダストをあらかじめ粒径０．５〜５０ｍｍの範囲に造粒成形して塊成化する方法が開示されている。
【０００８】
しかしながら、特許文献２の方法は、製鋼湿ダストを加熱して塊成化する際の通風空気量を適正範囲に制御する必要があり、エネルギーコストが高くなるという問題がある。
【０００９】
さらに、特許文献３には、製鉄工程で発生する粉体と金属鉄を含有する製鋼ダストとを混合し、この混合物を大気中に保持して、混合物中の金属鉄を酸化させることにより塊成化する方法が開示されている。これは、製鉄ダスト中の金属状態の鉄が水と接触して酸化発熱反応を起こし、固化する現象を利用した方法である。この方法の場合、バインダーが不要であり、ペレタイザー等の設備も必要としないことから、従来法に比べ、大幅に塊成化のコストを削減することが可能である。
【００１０】
しかしながら、特許文献３の方法は、図９に示すように、脱水ケーキ１１から一度塊成化したものを粗破砕し、その後本破砕と称して適正な大きさに破砕・分級して塊１７とすることが必要となるため、その作業費がかかる上、破砕による歩留まり低下、破砕時の粉塵発生等の問題があった。
【００１１】
本発明者らは、湿式回収した金属鉄を含有する製鉄ダストを特許文献３のように酸化発熱反応で塊成化する場合、いくつかの問題点があることに気付いた。
【００１２】
まず、酸化発熱反応するためには空気との接触が不可欠であるが、ダストを敷き詰めた場合、空気と接触できない部分ができてしまう。そのため、途中でダストをひっくり返したりする作業が必要となる。
【００１３】
次に、最終的な目標粒径（５〜５０ｍｍ）にするためには破砕作業が必要となるが、完全に硬化した後で破砕機に入れるのは困難なため、ある程度固化した時点で粗破砕し、その後、完全に固化してから本破砕と篩い分け作業をしなければならない。
【００１４】
上記のような作業を繰り返すため、最終的には製品の歩留まりが８０％未満になることが多くなった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開２００４−１０９８５号公報
【特許文献２】特開平７−９０３９５号公報
【特許文献３】特開２００１−３１６７３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
上述したように、従来の製鉄ダスト塊成化技術は、コスト高、あるいは低歩留まりであるため、そうした問題点の解決が求められていた。
【００１７】
本発明は、かかる事情に鑑み、金属鉄を含有する製鉄ダストを簡便でかつ高効率に塊成化する方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記課題を解決するために、本発明は以下の特徴を有している。
【００１９】
［１］金属鉄を含有する製鉄ダストの塊成化方法において、脱水された製鉄ダストの脱水ケーキを大気養生する養生工程と、前記養生工程後に得られた養生ケーキを造粒する造粒工程と、前記造粒工程で得られた造粒物を転動して整粒することで塊成化された塊成化物を得る転動工程とを有し、前記養生工程における前記養生ケーキの含水率が１０〜２０質量％に低下した時点で前記養生ケーキを前記造粒工程に供給することを特徴とする製鉄ダストの塊成化方法。
【００２０】
［２］金属鉄を含有する製鉄ダストの塊成化方法において、脱水された製鉄ダストの脱水ケーキに水分調整材を添加して混合する混合工程と、前記混合工程において得られた混合物を造粒する造粒工程と、前記造粒工程で得られた造粒物を転動して整粒することで塊成化された塊成化物を得る転動工程とを有し、前記混合工程における前記混合物の含水率が１０〜２０質量％になるように前記水分調整材を添加し、前記脱水ケーキと前記水分調整材とを混合することを特徴とする製鉄ダストの塊成化方法。
【００２１】
［３］前記水分調整材が、含水率１０質量％未満の低水分ダストであることを特徴とする前記［２］に記載の製鉄ダストの塊成化方法。
【００２２】
［４］前記各工程においてバインダーを添加しないことを特徴とする前記［１］〜［３］のいずれかに記載の製鉄ダストの塊成化方法。
【００２３】
［５］前記転動工程で得られた塊成化物は、塊成化後１２時間以後１２０時間経過までの期間は、静置することを特徴とする前記［１］〜［４］のいずれかに記載の製鉄ダストの塊成化方法。
【００２４】
［６］前記転動工程で得られた塊成化物は、塊成化後１０日経過までの期間は、含水率を５％質量％以上に維持することを特徴とする前記［１］〜［５］のいずれかに記載の製鉄ダストの塊成化方法。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の製鉄ダストの塊成化方法によれば、金属鉄を含有する製鉄ダストを、バインダーを添加することなく塊成化することができ、塊成化後も粉砕・篩いわけ等の作業も不要で、高歩留まりでダスト造粒物を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の実施形態１における製鉄ダストの塊成化フローを示す図である。
【図２】本発明の実施形態１において用いた塊成化物強度評価用容器を示す図である。
【図３】本発明の実施形態１において行った塊成化物の強度評価方法を示す図である。
【図４】本発明の実施形態２における製鉄ダストの塊成化フローを示す図である。
【図５】本発明の実施形態３における塊成化物の経時変化を示す図である。
【図６】本発明の実施形態３における塊成化物の圧潰強度の経時変化を示す図である。
【図７】本発明の実施形態３における塊成化物の含水率の経時変化を示す図である。
【図８】脱水ケーキの回収フローを示す図である。
【図９】従来技術（特許文献３）を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
【００２８】
［実施形態１］
発明者らは、特許文献３におけるような、脱水ケーキを固化後の破砕作業を省略するには、湿式回収後のダストが軟らかい状態にあるときに目標の形状に成型し、そのまま固化させればいいと考えた。
【００２９】
図１に、本発明の実施形態１における処理フロー（塊成化フロー）を示す。
【００３０】
図１に示すように、この実施形態１においては、脱水された製鉄ダストの脱水ケーキ１１を大気養生して養生ケーキ１２を得る養生工程と、前記養生工程で得られた養生ケーキ１２を造粒機２１で造粒して造粒物１５を得る造粒工程と、前記造粒工程で得られた造粒物１５を転動機２２で転動して整粒することで塊成化して粒径が５〜５０ｍｍのペレット（塊成化物）１６を得る転動工程とを有している。
【００３１】
なお、上記の各工程においては、シャフト炉で利用する場合など特に高強度が要求されない限り、バインダー（ベントナイト、生石灰、セメント、高炉スラグ等の無機バインダーや、澱粉、コーンスターチ、糖蜜等の有機バインダー 等）の添加は不要であるが、使用を妨げるものではない。
【００３２】
ここで、金属鉄を含有する製鉄ダストは、転炉、電気炉、スクラップ溶解炉等で湿式回収されるダストで金属鉄を３質量％以上含有するダストをいう。高炉ダストも３質量％未満の金属鉄を含むが金属鉄の含有量が少ないため、本発明の効果を得るには、金属鉄を３質量％以上含有するダストであることが必要である。
【００３３】
また、本発明の大気養生とは、製鉄ダストに空気を曝すことにより金属鉄の酸化発熱による水分の蒸発を促進する工程であり、開放空間のヤードに製鉄ダストを放置することをいう。ヤードは、降水量の少ない状況では屋根等の雨よけが無くても良いが、屋根付のヤードであれば天候に左右されないのでより好ましい。ヤードの床面は水はけが良いことが好ましい。例えば、バラス敷き、あるいは舗装面に傾斜を付けたヤードがより好ましい。さらに、床面から空気や空気および加熱蒸気を送風できるヤードであれば乾燥をより促進できる。
【００３４】
脱水後に大気養生された軟らかいダスト（養生ケーキ１２）を造粒する際の造粒機２１としては、公知の造粒機を使用することができるが、より好ましくは、内部に撹拌翼を備えたような混合造粒機（例えば、アイリッヒ（登録商標）ミキサー、ペレガイア（登録商標）ミキサー等）を用いればよい。また、転動機２２は転動造粒機（ドラムミキサー、パンペレタイザー等）を用いることが好ましい。
【００３５】
ちなみに、製鉄ダストとして転炉ダストを用いた場合、脱水機３３での脱水直後は脱水ケーキ１１の含水率が３０質量％前後と高く、そのまま造粒機２１で造粒しようとしてもべたべたの状態で、造粒することが出来なかった。
【００３６】
そこで、脱水後の脱水ケーキ１１を大気養生し、含水率を低下させた養生ケーキ１２で造粒試験を行うことにした。養生ケーキ１２の含水率が２２質量％では造粒することが難しかったが、含水率が２０質量％まで低下したところで目標とする５〜５０ｍｍの造粒物１５にすることができた。これを転動機２２に投入して転がすことで粒子の表面を滑らかにすることができ、所定の形状の塊成化物（ペレット）１６に成型することが可能になることが確認できた。さらに、養生ケーキ１２の含水率を低下させて試験を行ったところ、含水率が１０質量％未満になると、養生ケーキ１２がパサパサな状態になり、造粒することができても粒が崩れ易かった。
【００３７】
以上のことから、造粒機２１に投入する際の養生ケーキ１２の含水率は、１０〜２０質量％が好適であることがわかった。
【００３８】
成型した直後の塊成化物（ペレット）１６は軟らかかったが、図２に示すような二つ割りが可能な円筒状の塊成化物強度評価用容器２３を用い、図３に示すように、塊成化物１６の上部に錘載せ台２５を介して２０ｋＰａの荷重（錘）２４を載せて調査したところ、粒が崩れたり、割れたりすることはなく、ほぼ球形のまま維持されていた。
【００３９】
次に、積み上げた状態の粒子群の付着状況を調査したところ、強固に付着しているものは無く、コンベアの乗り継ぎ部で受ける程度の簡単な衝撃で一粒ずつに分離した。これは各粒子が球形を維持していたため、粒子同士が点接触にしかなってなかったことによるものと思われる。そのため、余分な分離工程、篩い分け工程も不要であることが確認された。
【００４０】
［実施形態２］
造粒機２１に投入する製鉄ダストの含水率を調整する方法として、前述の実施形態１では、脱水ケーキを養生して含水率を低下させているが、この実施形態２においては、脱水ケーキに水分調整材（低水分ダスト）を混合して含水率の調整を行うことで、実施形態１と同等の効果を得るようにしている。
【００４１】
図４に、本発明の実施形態２における処理フロー（塊成化フロー）を示す。
【００４２】
図４に示すように、この実施形態２においては、脱水された製鉄ダストの脱水ケーキ１１に水分調整材（低水分ダスト）１３を添加して混合する混合工程と、前記混合工程において得られた混合物１４を造粒機２１で造粒して造粒物１５を得る造粒工程と、前記造粒工程で得られた造粒物１５を転動機２２で転動して整粒することで粒径が５〜５０ｍｍのペレット（塊成化物）１６を得る転動工程とを有している。
【００４３】
なお、水分調整材（低水分ダスト）１３としては、高炉ダスト、集塵ダスト等の各種の製鉄ダストやミルスケールを用いることが可能である。その際、含水率が１０質量％未満の製鉄ダストを用いることが好ましい。
【００４４】
そして、実施形態１で述べたと同様に、造粒機２１に投入する際の混合物１４の含水率は、１０〜２０質量％が好適である。
【００４５】
また、実施形態１で述べたと同様に、上記の各工程においては、シャフト炉で利用する場合など特に高強度が要求されない限り、バインダー（ベントナイト、生石灰、セメント、高炉スラグ等の無機バインダーや、澱粉、コーンスターチ、糖蜜等の有機バインダー 等）の添加は不要であるが、使用を妨げるものではない。
【００４６】
［実施形態３］
上記の実施形態１、２において、転動工程で造粒物１５を転動して整粒することで得られた塊成化物１６は、含有する金属鉄の酸化反応により粒子間結合（酸化皮膜）を形成することで強度が発現するため、強度発現には時間が必要である。
【００４７】
本発明者らが多量の塊成化物１６を製造し実験した結果、塊成化後１２時間以内の塊成化物１６は、含水率が高くて軟らかく圧潰強度を測定することもできないが、水の表面張力により粒子間を架橋して結合しているため、移動させても粉化することはなかった。
【００４８】
しかし、塊成化物１６を塊成化後２４時間経過後に移動した場合、多量の塊成化物１６が粉化する現象が見られた。これは、塊成化物１６が含有する金属鉄が塊成化物１６の表面から酸化反応を起こして発熱し、１００℃近くまで温度が上昇するため、塊成化物１６の表面水分が減少し、結合力が低下することから、簡単な衝撃で崩れて粉化することになるためである。
【００４９】
そして、塊成化物１６は塊成化後５日（１２０時間）後であれば、塊成化物１６表層の金属鉄の酸化による粒子間結合（酸化皮膜）が形成され、圧潰強度も１．５ＭＰａ程度まで上昇するので、運搬しても粉化が少なくなる。
【００５０】
ここで、塊成化物１６の圧潰強度の測定は、次のようにして行った。まず、目開き２０ｍｍの篩を通りかつ目開き１０ｍｍの篩上に残る塊成化物１６の中から、２０個の塊成化物１６を代表サンプルとして選び、塊成化物１６の径を測定した。次に、これらの塊成化物１６をプレス機で圧下した時に破壊するまでの最大荷重を測定し、これを塊成化物１６の断面積で割った値を求め、２０個の中の最大値と最小値を除く１８個の算術平均を求めて、これを圧潰強度とした。
【００５１】
また、塊成化物１６の含水率の測定は、圧潰強度測定後の塊成化物１６を乾燥機内において、窒素流入雰囲気下で１１０℃で４時間加熱して、そのときの質量減少量から算出した。
【００５２】
このような、塊成化物１６の強度発現・粉化に関する考え方（塊成化物１６の経時変化）を図５にまとめた。
【００５３】
その結果、転動工程で得られた塊成化物１６は、塊成化後１２時間以後１２０時間経過までの期間は、静置することが望ましいことが分かる。
【００５４】
さらに、塊成化物１６の圧潰強度測定と含水率測定を塊成化後５日後以降３０日まで継続して行った。その際に、サンプルＡでは、塊成化後１０日後以降の含水率も５質量％以上に維持した。また、サンプルＢでは、塊成化後１０日後以降の含水率を３質量％以上５質量％未満にした。さらに、サンプルＣでは、塊成化後１０日後以降の含水率を１質量％以上３質量％未満にした。
【００５５】
その圧潰強度測定結果（圧潰強度の経時変化）を図６に示し、含水率測定結果（含水率の経時変化）を図７に示す。
【００５６】
図６、図７に示すように、含水率を５質量％以上に維持したサンプルＡは圧潰強度が順調に増加するが、塊成化後１０日後以降の含水率が５質量％未満であったサンプルＢとサンプルＣは圧潰強度の増加が頭打ちになることが分かる。
【００５７】
そこで、塊成化後３０日経過後のサンプルＡ〜Ｃの化学分析を行った結果、サンプルＡでは金属鉄の含有率が２．６質量％、サンプルＢでは５．９質量％、サンプルＣでは８．６質量％となり、含水率が高いものほど金属鉄の含有率（残留率）が低いことが分かった。すなわち、高含水率の塊成化物の場合、金属鉄の酸化が速く進行して、圧潰強度が高くなっていると判断された。金属鉄の酸化反応は空気中の酸素か水分と反応して起こるが、酸素よりも水分の方が反応し易いため、このような結果になったものと考えられる。
【００５８】
そして、図７などから、塊成化物１６の含水率は、塊成化後５日後以降は３質量％程度低下することが分かるので、塊成化物１６の含水率については、塊成化後３〜５日経過後に塊成化物１６に対し、３〜６質量％の水を添加すれば、塊成化物１６の含水率を適切な値（例えば、５質量％以上）に保つことが可能となる。
【実施例１】
【００５９】
製鉄ダストとして転炉ダストを用いて、図８に示したように、シックナー３２により濃縮した後、フィルタープレス３３を用いて脱水した。このようにして得られた脱水ケーキ１１の含水率は２４．０質量％であった。
【００６０】
次に、本発明例１〜３として、図１に示した実施形態１に基づいて、塊成化物１６を得た。具体的には、脱水ケーキ１１を大気中にて室温で１〜２週間程度養生を行い、養生ケーキ１２を得た。その後、混合式の造粒機２１を用いて約２分間室温にて処理して造粒物１５を得た。さらに、造粒物１５を回転式の転動機２２を用いて約１分間室温にて整粒して塊成化物１６を得た。
【００６１】
その際に、表１に示すように、養生ケーキ１２の含水率（表１では、「配合後の含水率」として示す）を、本発明例１では１０．２質量％、本発明例２では１７．０質量％、本発明例３では２０．０質量％とした。
【００６２】
また、本発明例４として、図４に示した実施形態２に基づいて、塊成化物１６を得た。
【００６３】
その際に、低水分ダスト１３として、含水率６質量％の高炉ダストを用いて、表１に示すように、脱水ケーキ１１と低水分ダスト１３の配合比率（質量％）を７０：３０にすることで、混合物１４の含水率を１８．６質量％とした。
【００６４】
一方、比較例１として、フィルタープレス３３での脱水直後の脱水ケーキ１１をそのまま混合式の造粒機２１で造粒しようとした。その際の脱水ケーキ１１の含水率は、表１に示すように、２４．０質量％であった。また、比較例２として、養生ケーキ１２の含水率を２２．０質量％とした。さらに、低水分ダスト１３として、含水率６質量％の高炉ダストを用いて、表１に示すように、比較例３では、脱水ケーキ１１と低水分ダスト１３の配合比率（質量％）を１８：８２にすることで、混合物１４の含水率を９．２質量％とした。
【００６５】
そして、それぞれ得られた塊成化物１６の粒径と圧潰強度を計測した。圧潰強度の測定は、目開き２０ｍｍの篩を通りかつ目開き１０ｍｍの篩上に残る塊成化物１６の中から、２０個の塊を代表サンプルとして選び、塊成化物１６の径を測定した。次に、これらの塊成化物１６をプレス機で圧下した時に破壊するまでの最大荷重を測定し、これを塊成化物１６の断面積で割った値を求め、２０個の中の最大値と最小値を除く１８個の算術平均を求めて、これを圧潰強度とした。
【００６６】
表１に、本発明例１〜４および比較例１〜３における塊成化物性状（粒径、圧潰強度）を示す。
【００６７】
【表１】
【００６８】
表１に示すように、配合後の含水率が好適な範囲（１０〜２０質量％）になっている本発明例１〜４では、非常に良好な製品（５〜５０ｍｍの塊成化物）歩留まり、粒径と圧潰強度が得られた。また、配合後の含水率が好適な範囲（１０〜２０質量％）から外れている比較例１〜３では、全く造粒ができなかったか、あるいは粒径が小さく圧潰強度が低位の塊成化物であった。
【００６９】
以上のことから、本発明の有効性が確認された。
【符号の説明】
【００７０】
１１ 脱水ケーキ
１２ 養生ケーキ
１３ 水分調整材（低水分ダスト）
１４ 混合物
１５ 造粒物
１６ ペレット（塊成化物）
１７ 塊
２１ 造粒機
２２ 転動機
２３ 塊成化物強度評価用容器
２４ 荷重（錘）
２５ 錘載せ台
３１ 転炉
３２ シックナー
３３ 脱水機
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属鉄を含有する製鉄ダストの塊成化方法において、脱水された製鉄ダストの脱水ケーキを大気養生する養生工程と、前記養生工程後に得られた養生ケーキを造粒する造粒工程と、前記造粒工程で得られた造粒物を転動して整粒することで塊成化された塊成化物を得る転動工程とを有し、前記養生工程における前記養生ケーキの含水率が１０〜２０質量％に低下した時点で前記養生ケーキを前記造粒工程に供給することを特徴とする製鉄ダストの塊成化方法。
【請求項２】
金属鉄を含有する製鉄ダストの塊成化方法において、脱水された製鉄ダストの脱水ケーキに水分調整材を添加して混合する混合工程と、前記混合工程において得られた混合物を造粒する造粒工程と、前記造粒工程で得られた造粒物を転動して整粒することで塊成化された塊成化物を得る転動工程とを有し、前記混合工程における前記混合物の含水率が１０〜２０質量％になるように前記水分調整材を添加し、前記脱水ケーキと前記水分調整材とを混合することを特徴とする製鉄ダストの塊成化方法。
【請求項３】
前記水分調整材が、含水率１０質量％未満の低水分ダストであることを特徴とする請求項２に記載の製鉄ダストの塊成化方法。
【請求項４】
前記各工程においてバインダーを添加しないことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の製鉄ダストの塊成化方法。
【請求項５】
前記転動工程で得られた塊成化物は、塊成化後１２時間以後１２０時間経過までの期間は、静置することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の製鉄ダストの塊成化方法。
【請求項６】
前記転動工程で得られた塊成化物は、塊成化後１０日経過までの期間は、含水率を５％質量％以上に維持することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の製鉄ダストの塊成化方法。
【請求項１】
金属鉄を含有する製鉄ダストの塊成化方法において、脱水された製鉄ダストの脱水ケーキを大気養生する養生工程と、前記養生工程後に得られた養生ケーキを造粒する造粒工程と、前記造粒工程で得られた造粒物を転動して整粒することで塊成化された塊成化物を得る転動工程とを有し、前記養生工程における前記養生ケーキの含水率が１０〜２０質量％に低下した時点で前記養生ケーキを前記造粒工程に供給することを特徴とする製鉄ダストの塊成化方法。
【請求項２】
金属鉄を含有する製鉄ダストの塊成化方法において、脱水された製鉄ダストの脱水ケーキに水分調整材を添加して混合する混合工程と、前記混合工程において得られた混合物を造粒する造粒工程と、前記造粒工程で得られた造粒物を転動して整粒することで塊成化された塊成化物を得る転動工程とを有し、前記混合工程における前記混合物の含水率が１０〜２０質量％になるように前記水分調整材を添加し、前記脱水ケーキと前記水分調整材とを混合することを特徴とする製鉄ダストの塊成化方法。
【請求項３】
前記水分調整材が、含水率１０質量％未満の低水分ダストであることを特徴とする請求項２に記載の製鉄ダストの塊成化方法。
【請求項４】
前記各工程においてバインダーを添加しないことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の製鉄ダストの塊成化方法。
【請求項５】
前記転動工程で得られた塊成化物は、塊成化後１２時間以後１２０時間経過までの期間は、静置することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の製鉄ダストの塊成化方法。
【請求項６】
前記転動工程で得られた塊成化物は、塊成化後１０日経過までの期間は、含水率を５％質量％以上に維持することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の製鉄ダストの塊成化方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図６】
【図７】
【図９】
【図５】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図６】
【図７】
【図９】
【図５】
【図８】
【公開番号】特開２０１１−１４９０９５（Ｐ２０１１−１４９０９５Ａ）
【公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２８２５２１（Ｐ２０１０−２８２５２１）
【出願日】平成２２年１２月２０日（２０１０．１２．２０）
【出願人】（０００００１２５８）ＪＦＥスチール株式会社 (8,589)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月２０日（２０１０．１２．２０）
【出願人】（０００００１２５８）ＪＦＥスチール株式会社 (8,589)
【Ｆターム（参考）】
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