複合複屈折部材
【課題】 液晶表示装置の広い視野角と、液晶セルの複屈折の補償と、画面の着色防止を実現できる複合複屈折部材を提供する。
【解決手段】 第１の複屈折層と、第２の複屈折層とを含む複合複屈折部材であり、
前記第１の複屈折層の少なくとも片面に、前記第２の複屈折層が形成され、
前記複合複屈折部材全体としての、波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値と、Ｒｔｈx／Ｒｔｈ550の値とが異なる、
前記第２の複屈折層が、ポリアミド等のポリマーから形成されるか、または
前記複合複屈折部材の△ｎｄとＲｔｈが、以下の式（１）および（２）を満たす複合複屈折部材により、解決できる。
△ｎｄ400／△ｎｄ550＜１ （１）
Ｒｔｈ400／Ｒｔｈ550＞１ （２）
【解決手段】 第１の複屈折層と、第２の複屈折層とを含む複合複屈折部材であり、
前記第１の複屈折層の少なくとも片面に、前記第２の複屈折層が形成され、
前記複合複屈折部材全体としての、波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値と、Ｒｔｈx／Ｒｔｈ550の値とが異なる、
前記第２の複屈折層が、ポリアミド等のポリマーから形成されるか、または
前記複合複屈折部材の△ｎｄとＲｔｈが、以下の式（１）および（２）を満たす複合複屈折部材により、解決できる。
△ｎｄ400／△ｎｄ550＜１ （１）
Ｒｔｈ400／Ｒｔｈ550＞１ （２）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、第１の複屈折層と、第２の複屈折層とを含む複合複屈折部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
位相差フィルムは、様々な液晶表示装置に組み込まれて用いられている。位相差フィルムが組み込まれた液晶表示装置の画面は、視野角が補償され、液晶セルの複屈折が補償されるなどにより、表示特性が改善される。前記位相差フィルムとしては、光学的に正または負の一軸性を有するフィルムが、従来から用いられている（例えば、特許文献１および２参照）。しかし、液晶表示装置の種類によっては、このような一軸性フィルムでは、それを組み込んだ液晶表示装置の画面の表示特性が改善できない場合もあった。
【０００３】
この問題を解決するために、三方向の屈折率が制御された光学的二軸性のフィルムが位相差フィルムとして用いられるようになった（例えば、特許文献３および４参照）。この二軸性フィルムは、一般的に、ポリマーフィルムを二軸延伸することにより作成される。しかし、このような二軸性フィルムでは、それを組み込んだ液晶表示装置の画面の着色という問題が依然としてあった。
【特許文献１】特開平４−１９４８２０号公報
【特許文献２】特表平８−５１１８１２号公報
【特許文献３】特開平３−３３７１９号公報
【特許文献４】特開平３−２４５０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明は、液晶表示装置の広い視野角と、液晶セルの複屈折の補償と、画面の着色防止とを実現するための、位相差フィルムとして有用な、複合複屈折部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、第１の複屈折層と、第２の複屈折層とを含む複合複屈折部材であり、
前記第１の複屈折層の少なくとも片面に、前記第２の複屈折層が形成され、
前記第２の複屈折層が、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミド−イミドおよびポリエステル−イミドからなる群から選択される少なくとも１種類の非液晶ポリマーから形成され、
前記複合複屈折部材全体としての、波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値と、Ｒｔｈx／Ｒｔｈ550の値とが異なる第１の複合複屈折部材である。
【０００６】
前記において、
△ｎｄxおよびＲｔｈxは、波長ｘｎｍにおける△ｎｄおよびＲｔｈを示し、
△ｎｄ550およびＲｔｈ550は、波長５５０ｎｍにおける△ｎｄおよびＲｔｈを示し、
△ｎｄは、（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ、Ｒｔｈは、（ｎｘ−ｎｚ）×ｄを示す。
ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは、それぞれ前記複合複屈折部材におけるＸ軸、Ｙ軸およびＺ軸方向の屈折率を示し、前記Ｘ軸とは、前記複合複屈折部材の面内において最大の屈折率を示す軸方向であり、前記Ｙ軸は、前記面内において前記Ｘ軸に対して垂直な軸方向であり、前記Ｚ軸は、前記Ｘ軸および前記Ｙ軸に垂直な厚み方向を示す。ｄは、前記複合複屈折部材の平面の厚みを示す。
【０００７】
また、本発明は、第１の複屈折層と、第２の複屈折層とを含む複合複屈折部材であり、
前記第１の複屈折層の少なくとも片面に、前記第２の複屈折層が形成され、
前記複合複屈折部材の△ｎｄとＲｔｈが、以下の式（１）および（２）を満たし、
前記複合複屈折部材全体としての、波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値と、Ｒｔｈx／Ｒｔｈ550の値とが異なる第２の複合複屈折部材である。
△ｎｄ400／△ｎｄ550＜１ （１）
Ｒｔｈ400／Ｒｔｈ550＞１ （２）
前記において、
△ｎｄx、△ｎｄ550、ＲｔｈxおよびＲｔｈ550は、前述の通りであり、
△ｎｄ400およびＲｔｈ400は、波長４００ｎｍにおける△ｎｄおよびＲｔｈを示す。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の複合複屈折部材は、液晶表示装置の広い視野角と、液晶セルの複屈折の補償と、画面の着色防止とを実現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、第１の複屈折層と、第２の複屈折層という２つの層を含む複合複屈折部材である。また、本発明の第１の複合複屈折部材および第２の複合複屈折部材は、それぞれ上記所定の条件を満たすため、液晶パネルなどに使用される際、偏光フィルムの視野角を補償し、かつ液晶の複屈折を補償する。さらに、本発明者らは、本発明の第１の複合複屈折部材および第２の複合複屈折部材が、液晶パネルなどの画面表示の着色を抑制できることも見出した。
【００１０】
なお、本発明の第２の複合複屈折部材おいて、第２の複屈折層は、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミド−イミドおよびポリエステル−イミドからなる群から選択される少なくとも１種類の非液晶ポリマーから形成されるのが好ましい。
【００１１】
本発明の複合複屈折部材において、前記第２の複屈折層は、その第１の複屈折層が形成される材料とは異なる材料から形成されるのが好ましい。
【００１２】
本発明の積層偏光板は、本発明の複合複屈折部材を含む積層偏光板である。
【００１３】
本発明の液晶表示装置は、液晶セルおよび光学部材を含み、前記液晶セルの少なくとも一方の表面に前記光学部材が配置された液晶表示装置であって、前記光学部材が、本発明の複合複屈折部材または本発明の積層偏光板である。
【００１４】
本発明の画像表示装置は、液晶表示装置、プラズマディスプレイ装置およびエレクトロルミネッセンス表示装置からなる群から選択された少なくとも一つの画像表示装置であって、本発明の複合複屈折部材または本発明の積層偏光板を含む。
【００１５】
まず、本発明の複合複屈折部材は、第１の複屈折層と第２の複屈折層とを含む。前記第１の複屈折層の形成材料としては、延伸または収縮処理されると、複屈折性を示すような材料である。また、前記形成材料としては、それから形成されたフィルムが透明であるようなポリマーが好ましい。この形成材料は、最終的に複合複屈折部材が、本発明の前記各条件を満たすものであれば特に制限されないが、前記条件の中でも「前記複合複屈折部材全体としての、波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値と、Ｒｔｈx／Ｒｔｈ550の値とが異なる」という条件を満たすために、例えば、前記第１の複屈折層の△ｎｄの波長分散が比較的小さく、かつ前記第１の複屈折層のＲｔｈの波長分散が比較的小さく、かつ、第１の複屈折層の△ｎｄ≧第１の複屈折層のＲｔｈの特性を有する層を形成できるような材料を選択することが好ましい。
【００１６】
前記第１の複屈折層の形成材料としての前記ポリマーとしては、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリノルボルネン等）、アモルファスポリオレフィン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンスルフィド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリノルボルネン、セルロース系ポリマー（トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等）、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリノルボルネン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアクリル樹脂や、これらの混合物等が挙げられる。
【００１７】
また、前記第１の複屈折層の形成材料として、液晶ポリマー等も使用できる。例えば、特開平２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ ０１／３７００７号）に記載されているような、側鎖に置換イミド基または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換フェニル基または非置換フェニル基とニトリル基とを有する熱可塑性樹脂との混合物等も使用できる。具体例としては、例えば、イソブテンとＮ−メチルマレイミドの交互共重合体と、アクリロニトリルとスチレンの共重合体との混合物等である。
【００１８】
これらの形成材料の中でも、前記第１の複屈折層の形成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリノルボルネン、セルロース系ポリマー、ポリマーカーボネート樹脂等が好ましい。また、前記第１の複屈折層の形成材料は、負の複屈折率を有することが好ましい。さらに、第１の複屈折層は、Δｎｄ400/Δｎｄ550＜１の特性を有することが好ましい。
【００１９】
前記第１の複屈折層の形成材料であるポリマーフィルムは、前記ポリマー等を、押出成形、カレンダー法、溶媒キャスティング法等で成形して製造することができる。さらに、前記ポリマーフィルムは、本発明の複合複屈折部材を形成するために所望な光学特性を有するように、延伸（一軸、二軸等）されていてもよい。
【００２０】
また、前記ポリマーフィルムとしては、親水化処理や疎水化処理、基材の溶解性を低減する処理等の表面処理を施したものを用いることもできる。
【００２１】
前記第１の複屈折層の厚みは、通常１０μｍ以上５００μｍ以下であり、好ましくは２０μｍ以上２００μｍ以下、特に好ましくは３０μｍ以上１００μｍ以下である。
【００２２】
つぎに、前記第２の複屈折層の形成材料としては、そこから形成されたフィルムが複屈折性を示すポリマーであるような材料である。この第２の複屈折層の形成材料は、最終的に複合複屈折部材が、本発明の前記各条件を満たすものであれば特に制限されないが、前記条件の中でも「前記複合複屈折部材全体としての、波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値と、Ｒｔｈx／Ｒｔｈ550の値とが異なる」という条件を満たすために、例えば、前記第２の複屈折層の△ｎが比較的大きく、かつ前記第２の複屈折層のＲｔｈの変化が比較的大きい層、換言すると、前記第２の複屈折層の△ｎｄ＜前記第２の複屈折層のＲｔｈの特性を有する層を形成できるような材料を選択することが好ましい。
【００２３】
前記第１の複合複屈折部材における、前記第２の複屈折層の形成材料は、非液晶ポリマーである。前記第２の複合複屈折部材における、前記第２の複屈折層の形成材料は、最終的な複合複屈折部材が、本発明の前記式（１）および式（２）を満たすものであれば、特に制限されないが、例えば、非液晶性ポリマーであるのが好ましい。
【００２４】
前記非液晶性ポリマーとしては、例えば、耐熱性、耐薬品性、透明性に優れ、剛性にも富むことから、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド等のポリマーが好ましい。これらのポリマーは、いずれか一種類を単独で使用してもよいし、例えば、ポリアリールエーテルケトンとポリアミドとの混合物のように、異なる官能基を持つ２種以上の混合物として使用してもよい。このようなポリマーの中でも、高透明性、高配向性、高延伸性であることから、ポリイミドが特に好ましい。
【００２５】
前記ポリマーの分子量は、特に制限されないが、例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）が１,０００〜１,０００,０００の範囲であることが好ましく、より好ましくは２,０００〜５００,０００の範囲である。
【００２６】
前記ポリイミドとしては、例えば、面内配向性が高く、有機溶剤に可溶なポリイミドが好ましい。具体的には、例えば、特表２０００-５１１２９６号公報に開示された、９,９-ビス(アミノアリール)フルオレンと芳香族テトラカルボン酸二無水物との縮合重合生成物を含み、下記一般式（１）に示す繰り返し単位を１つ以上含むポリマーが使用できる。
【００２７】
【化１】
【００２８】
前記一般式（１）中、Ｒ3〜Ｒ6は、水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、１〜４個のハロゲン原子またはＣ1〜10アルキル基で置換されたフェニル基、およびＣ1〜10アルキル基からなる群からそれぞれ独立に選択される少なくとも一種類の置換基である。好ましくは、Ｒ3〜Ｒ6は、ハロゲン原子、フェニル基、１〜４個のハロゲン原子またはＣ1〜10アルキル基で置換されたフェニル基、およびＣ1〜10アルキル基からなる群からそれぞれ独立に選択される少なくとも一種類の置換基である。
【００２９】
前記一般式（１）中、Ｚは、例えば、Ｃ6〜20の４価芳香族基であり、好ましくは、ピロメリット基、多環式芳香族基、多環式芳香族基の誘導体、または、下記一般式（２）で表される基である。
【００３０】
【化２】
【００３１】
前記一般式（２）中、Ｚ’は、例えば、共有結合、Ｃ（Ｒ7）2基、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（Ｃ2Ｈ5）2基、または、ＮＲ8基であり、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。また、ｗは、１から１０までの整数を表す。Ｒ7は、それぞれ独立に、水素原子またはＣ（Ｒ9）3である。Ｒ8は、水素原子、炭素原子数１〜約２０のアルキル基、またはＣ6〜20アリール基であり、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。Ｒ9は、水素原子、フッ素原子、または塩素原子である。
【００３２】
前記多環式芳香族基としては、例えば、ナフタレン、フルオレン、ベンゾフルオレンまたはアントラセンから誘導される４価の基があげられる。また、前記多環式芳香族基の置換誘導体としては、例えば、Ｃ1〜10のアルキル基、そのフッ素化誘導体、およびＦ原子やＣｌ原子等のハロゲン原子からなる群から選択される少なくとも一つの基で置換された前記多環式芳香族基があげられる。
【００３３】
この他にも、例えば、特表平８-５１１８１２号公報に記載された、繰り返し単位が下記一般式（３）または（４）で示されるホモポリマーや、繰り返し単位が下記一般式（５）で示されるポリイミド等があげられる。なお、下記一般式（５）のポリイミドは、下記一般式（３）のホモポリマーの好ましい形態である。
【００３４】
【化３】
【００３５】
前記一般式（３）〜（５）中、ＧおよびＧ’は、例えば、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（ここで、Ｘは、ハロゲン原子である。）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ2ＣＨ3）2基、および、Ｎ（ＣＨ3）基からなる群から、それぞれ独立して選択される基を表し、それぞれ同一でも異なってもよい。
【００３６】
前記一般式（３）および（５）中、Ｌは、置換基であり、ｄおよびｅは、その置換数を表す。Ｌは、例えば、ハロゲン原子、Ｃ1〜3アルキル基、Ｃ1〜3ハロゲン化アルキル基、フェニル基、または、置換フェニル基であり、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記置換フェニル基としては、例えば、ハロゲン原子、Ｃ1〜3アルキル基、およびＣ1〜3ハロゲン化アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基を有する置換フェニル基があげられる。また、前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子があげられる。ｄは、０から２までの整数であり、ｅは、０から３までの整数である。
【００３７】
前記一般式（３）〜（５）中、Ｑは置換基であり、ｆはその置換数を表す。Ｑとしては、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、ニトロ基、シアノ基、チオアルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリール基、アルキルエステル基、および置換アルキルエステル基からなる群から選択される原子または基であって、Ｑが複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子があげられる。前記置換アルキル基としては、例えば、ハロゲン化アルキル基があげられる。また前記置換アリール基としては、例えば、ハロゲン化アリール基があげられる。ｆは、０から４までの整数であり、ｇおよびｈは、それぞれ０から３および１から３までの整数である。また、ｇおよびｈは、１より大きいことが好ましい。
【００３８】
前記一般式（４）中、Ｒ10およびＲ11は、水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、置換フェニル基、アルキル基、および置換アルキル基からなる群から、それぞれ独立に選択される基である。その中でも、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立に、ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
【００３９】
前記一般式（５）中、Ｍ1およびＭ2は、同一であるかまたは異なり、例えば、ハロゲン原子、Ｃ1〜3アルキル基、Ｃ1〜3ハロゲン化アルキル基、フェニル基、または、置換フェニル基である。前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子があげられる。また、前記置換フェニル基としては、例えば、ハロゲン原子、Ｃ1〜3アルキル基、およびＣ1〜3ハロゲン化アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基を有する置換フェニル基があげられる。
【００４０】
前記一般式（３）に示すポリイミドの具体例としては、例えば、下記一般式（６）で表されるもの等があげられる。
【００４１】
【化４】
【００４２】
さらに、前記ポリイミドとしては、例えば、前述のような骨格（繰り返し単位）以外の酸二無水物やジアミンを、適宜共重合させたコポリマーがあげられる。
【００４３】
前記酸二無水物としては、例えば、芳香族テトラカルボン酸二無水物があげられる。前記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリト酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、複素環式芳香族テトラカルボン酸二無水物、２，２’−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等があげられる。
【００４４】
前記ピロメリト酸二無水物としては、例えば、ピロメリト酸二無水物、３，６−ジフェニルピロメリト酸二無水物、３，６−ビス（トリフルオロメチル）ピロメリト酸二無水物、３，６−ジブロモピロメリト酸二無水物、３，６−ジクロロピロメリト酸二無水物等があげられる。前記ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等があげられる。前記ナフタレンテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、２，３，６，７−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、２，６−ジクロロ−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物等があげられる。前記複素環式芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、チオフェン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物、ピラジン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ピリジン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等があげられる。前記２，２’−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、２，２’−ジブロモ−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ジクロロ−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等があげられる。
【００４５】
また、前記芳香族テトラカルボン酸二無水物のその他の例としては、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（２，５，６−トリフルオロ−３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−２，２−ジフェニルプロパン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−［４，４’−イソプロピリデン−ジ（ｐ−フェニレンオキシ）］ビス（フタル酸無水物）、Ｎ，Ｎ−（３，４−ジカルボキシフェニル）−Ｎ−メチルアミン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ジエチルシラン二無水物等があげられる。
【００４６】
これらの中でも、前記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、２，２’−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が好ましく、より好ましくは、２，２’−ビス（トリハロメチル）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物であり、さらに好ましくは、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物である。
【００４７】
前記ジアミンとしては、例えば、芳香族ジアミンがあげられ、具体例としては、ベンゼンジアミン、ジアミノベンゾフェノン、ナフタレンジアミン、複素環式芳香族ジアミン、およびその他の芳香族ジアミンがあげられる。
【００４８】
前記ベンゼンジアミンとしては、例えば、ｏ−、ｍ−およびｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−フェニルベンゼンおよび１，３−ジアミノ−４−クロロベンゼンのようなベンゼンジアミンから成る群から選択されるジアミン等があげられる。前記ジアミノベンゾフェノンの例としては、２，２’−ジアミノベンゾフェノン、および３，３’−ジアミノベンゾフェノン等があげられる。前記ナフタレンジアミンとしては、例えば、１，８−ジアミノナフタレン、および１，５−ジアミノナフタレン等があげられる。前記複素環式芳香族ジアミンの例としては、２，６−ジアミノピリジン、２，４−ジアミノピリジン、および２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン等があげられる。
【００４９】
また、前記芳香族ジアミンとしては、これらの他に、４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−（９−フルオレニリデン）−ジアニリン、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルチオエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン等があげられる。
【００５０】
前記ポリエーテルケトンとしては、例えば、特開２００１−４９１１０号公報に記載された、下記一般式（７）で表されるポリアリールエーテルケトンがあげられる。
【００５１】
【化５】
【００５２】
前記一般式（７）中、Ｘは、置換基を表し、ｑは、その置換数を表す。Ｘは、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、ハロゲン化アルキル基、低級アルコキシ基、または、ハロゲン化アルコキシ基であり、Ｘが複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。
【００５３】
前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、臭素原子、塩素原子およびヨウ素原子があげられ、これらの中でも、フッ素原子が好ましい。前記低級アルキル基としては、例えば、Ｃ1〜6の直鎖または分岐鎖の低級アルキル基が好ましく、より好ましくはＣ1〜4の直鎖または分岐鎖のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、および、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、特に好ましくは、メチル基およびエチル基である。前記ハロゲン化アルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基等の前記低級アルキル基のハロゲン化物があげられる。前記低級アルコキシ基としては、例えば、Ｃ1〜6の直鎖または分岐鎖のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはＣ1〜4の直鎖または分岐鎖のアルコキシ基である。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、および、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が、さらに好ましく、特に好ましくはメトキシ基およびエトキシ基である。前記ハロゲン化アルコキシ基としては、例えば、トリフルオロメトキシ基等の前記低級アルコキシ基のハロゲン化物があげられる。
【００５４】
前記一般式（７）中、ｑは、０から４までの整数である。前記一般式（７）においては、ｑ＝０であり、かつ、ベンゼン環の両端に結合したカルボニル基とエーテルの酸素原子とが互いにパラ位に存在することが好ましい。
【００５５】
また、前記一般式（７）中、Ｒ1は、下記一般式（８）で表される基であり、ｍは、０または１の整数である。
【００５６】
【化６】
【００５７】
前記一般式（８）中、Ｘ’は置換基を表し、例えば、前記一般式（７）におけるＸと同様である。前記一般式（８）において、Ｘ’が複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。ｑ’は、前記Ｘ’の置換数を表し、０から４までの整数であって、ｑ’＝０が好ましい。また、ｐは、０または１の整数である。
【００５８】
前記一般式（８）中、Ｒ2は、２価の芳香族基を表す。この２価の芳香族基としては、例えば、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、または、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−テルフェニル、フェナントレン、ジベンゾフラン、ビフェニルエーテル、もしくは、ビフェニルスルホンから誘導される２価の基等があげられる。これらの２価の芳香族基において、芳香族に直接結合している水素原子が、ハロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基で置換されてもよい。これらの中でも、前記Ｒ2としては、下記一般式（９）〜（１５）からなる群から選択される芳香族基が好ましい。
【００５９】
【化７】
【００６０】
前記一般式（７）において、前記Ｒ1としては、下記一般式（１６）で表される基が好ましく、下記一般式（１６）において、Ｒ2およびｐは、前記一般式（８）と同義である。
【００６１】
【化８】
【００６２】
さらに、前記一般式（７）において、ｎは重合度を表し、例えば、２〜５０００の範囲であり、好ましくは、５〜５００の範囲である。また、その重合は、同じ構造の繰り返し単位からなるものであってもよく、異なる構造の繰り返し単位からなるものであってもよい。後者の場合には、繰り返し単位の重合形態は、ブロック重合であってもよいし、ランダム重合でもよい。
【００６３】
さらに、前記一般式（７）で示されるポリアリールエーテルケトンの末端は、ｐ−テトラフルオロベンゾイレン基側がフッ素原子であり、オキシアルキレン基側が水素原子であることが好ましく、このようなポリアリールエーテルケトンは、例えば、下記一般式（１７）で表すことができる。なお、下記一般式において、ｎは、前記一般式（７）と同様の重合度を表す。
【００６４】
【化９】
【００６５】
前記一般式（７）で示されるポリアリールエーテルケトンの具体例としては、下記一般式（１８）〜（２１）で表されるもの等があげられ、下記各一般式において、ｎは、前記一般式（７）と同様の重合度を表す。
【００６６】
【化１０】
【００６７】
また、これらの他に、前記ポリアミドまたはポリエステルとしては、例えば、特表平１０−５０８０４８号公報に記載されるポリアミドやポリエステルがあげられ、それらの繰り返し単位は、例えば、下記一般式（２２）で表すことができる。
【００６８】
【化１１】
【００６９】
前記一般式（２２）中、Ｙは、Ｏ原子またはＮＨ基である。また、Ｅは、例えば、共有結合、Ｃ2アルキレン基、ハロゲン化Ｃ2アルキレン基、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（ここで、Ｘは、ハロゲン原子または水素原子である。）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（Ｒ）2基、および、Ｎ（Ｒ）基からなる群から選ばれる少なくとも一種類の基であり、それぞれ同一でもよいし異なってもよい。前記Ｅにおいて、Ｒは、Ｃ1〜3アルキル基およびＣ1〜3ハロゲン化アルキル基の少なくとも一種類であり、カルボニル官能基またはＹ基に対してメタ位またはパラ位にある。
【００７０】
また、前記一般式（２２）中、ＡおよびＡ’は、置換基であり、ｔおよびｚは、それぞれの置換数を表す。また、ｐは、０から３までの整数であり、ｑは、１から３までの整数であり、ｒは、０から３までの整数である。
【００７１】
前記Ａは、例えば、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜3アルキル基、Ｃ1〜3ハロゲン化アルキル基、ＯＲ（ここで、Ｒは、前記定義のものである。）で表されるアルコキシ基、アリール基、ハロゲン化等による置換アリール基、Ｃ1〜9アルコキシカルボニル基、Ｃ1〜9アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1〜12アリールオキシカルボニル基、Ｃ1〜12アリールカルボニルオキシ基およびその置換誘導体、Ｃ1〜12アリールカルバモイル基、ならびに、Ｃ1〜12アリールカルボニルアミノ基およびその置換誘導体からなる群から選択され、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記Ａ’は、例えば、ハロゲン原子、Ｃ1〜3アルキル基、Ｃ1〜3ハロゲン化アルキル基、フェニル基および置換フェニル基からなる群から選択され、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記置換フェニル基のフェニル環上の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、Ｃ1〜3アルキル基、Ｃ1〜3ハロゲン化アルキル基およびこれらの組み合わせがあげられる。前記ｔは、０から４までの整数であり、前記ｚは、０から３までの整数である。
【００７２】
前記一般式（２２）で表されるポリアミドまたはポリエステルの繰り返し単位の中でも、下記一般式（２３）で表されるものが好ましい。
【００７３】
【化１２】
【００７４】
前記一般式（２３）中、Ａ、Ａ’およびＹは、前記一般式（２２）で定義したものであり、ｖは、０から３の整数、好ましくは、０から２の整数である。ｘおよびｙは、それぞれ０または１であるが、共に０であることはない。
【００７５】
前記非液晶性ポリマーとしては、特表平８−５１１８１２号公報に記載された、前記一般式（３）〜（５）で表されるものが好ましい。
【００７６】
前記第２の複屈折層の厚みは、通常１μｍ以上２０μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下、特に好ましくは１μｍ以上７μｍ以下である。
【００７７】
本発明の複合複屈折部材は、例えば、以下のようにして製造することができる。
【００７８】
まず、第１の複屈折層の形成材料であるポリマーフィルムを延伸または収縮して、第１の複屈折層を形成する。
【００７９】
前記ポリマーフィルムの延伸方法としては特に制限されないが、通常の方法を用いることができる。例えば、一軸延伸、テンター横延伸、二軸延伸が挙げられる。一軸延伸は、自由端一軸延伸、固定端一軸延伸が好ましい。二軸延伸は、長軸方向の延伸倍率が短軸方向の延伸倍率よりも小さいのが好ましい。また、二軸延伸は全テンター方式による同時二軸延伸、ロールーテンター法による逐次二軸延伸のいずれの方法でも用いることができる。
【００８０】
前記ポリマーフィルムの延伸倍率は、延伸方法によって異なるが、通常前記ポリマーフィルムの長さに対して、１０２〜２００％延伸する。
【００８１】
前記ポリマーフィルムを延伸する温度は、使用する前記ポリマーフィルムのガラス転移点（Ｔｇ）や前記ポリマーフィルム中の添加物の種類などに応じて適宜選択される。前記ポリマーフィルムを延伸する温度は、例えば５０〜３００℃、好ましくは５０〜２００℃、特に好ましくは８０〜１７０℃である。特に、前記ポリマーフィルムを延伸する温度は、延伸される前記ポリマーフィルムのＴｇ付近またはＴｇ以上であるのが好ましい。
【００８２】
前記ポリマーフィルムの収縮方法としては、特に制限されないが、通常の方法を用いることができる。例えば、ポリマーフィルムを形成する際に基材を用い、前記ポリマーフィルムが形成された基材を加熱または冷却することにより、基材を収縮させて行うことができる。そのような基材としては、熱収縮性フィルムなどの収縮能を有する基材を用いることができる。収縮能を有する基材を用いる場合、延伸機を利用して、基材の収縮率を制御することが好ましい。具体的には、テンター延伸機で延伸倍率を１未満に設定する方法や、縦一軸延伸機にて等倍に設定し、幅収縮を行う方法が挙げられる。
【００８３】
このように、延伸または収縮処理により、第１の複屈折層を形成することができる。
【００８４】
次いで、前記第１の複屈折層の少なくとも片面に、第２の複屈折層を形成する前記所定のポリマーを塗工して第２の複屈折層の前駆層を形成する。塗工方法としては、特に限定されないが、例えば、前述のようなポリマーを加熱溶融して塗布する方法や、前記ポリマーを溶媒に溶解させたポリマー溶液を塗布する方法等があげられる。その中でも、作業性に優れ、光学異方性制御の点から、前記ポリマー溶液を塗布する方法が好ましい。
【００８５】
前記ポリマー溶液におけるポリマー濃度は、特に制限されないが、例えば、塗工が容易な粘度となることから、溶媒１００重量部に対して、前記ポリマーが、例えば０．５〜５０重量部、好ましくは５〜５０重量部、より好ましくは１０〜４０重量部である。溶媒１００重量部に対して前記ポリマーが０．５重量部以上であると、塗工に適した粘度が得られるので好ましい。また、５０重量部以下であると、滑らかな塗工面を形成できる粘度が得られるので好ましい。
【００８６】
前記ポリマー溶液の溶媒としては、特に制限されず、例えば、前記非液晶性ポリマー等の形成材料を溶解できればよく、前記形成材料の種類に応じて適宜決定できる。具体例としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；フェノール、パラクロロフェノール等のフェノール類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；t−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２−メチル−２，４−ペンタンジオールのようなアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド類；アセトニトリル、ブチロニトリルのようなニトリル類；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル類；あるいは二硫化炭素、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等があげられる。これらの溶媒は、一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよい。また、前記第１の複屈折層を侵食しないものが好ましい。
【００８７】
前記ポリマー溶液は、例えば、必要に応じて、さらに安定剤、可塑剤、金属類等の種々の添加剤を配合してもよい。
【００８８】
また、前記ポリマー溶液は、例えば、前記形成材料の配向性等が著しく低下しない範囲で、異なる他の樹脂を含有してもよい。前記他の樹脂としては、例えば、各種汎用樹脂、エンジニアリングプラスチック、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等があげられる。
【００８９】
前記汎用樹脂としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ＡＢＳ樹脂、およびＡＳ樹脂等があげられる。前記エンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ポリアセテート（ＰＯＭ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ：ナイロン）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等があげられる。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリケトン（ＰＫ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、および液晶ポリマー（ＬＣＰ）等があげられる。前記熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ノボラック樹脂等があげられる。
【００９０】
このように、前記他の樹脂等を前記ポリマー溶液に配合する場合、その配合量は、例えば、前記ポリマーに対して、０〜５０重量％であり、好ましくは、０〜３０重量％である。
【００９１】
前記ポリマー溶液の塗工方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、フローコート法、ダイコート法、ブレードコート法、プリント法、ディップコート法、流延成膜法、バーコート法、グラビア印刷法、押出法等があげられる。また、塗工に際しては、必要に応じて、ポリマー層の重畳方式も採用できる。
【００９２】
前記形成材料の溶融液の塗工方法としては、前記基材の面が塗工可能な方法であれば限定されないが、例えば、キャスティング法、溶融押し出し法等が挙げられる。前記形成材料の溶融液は、例えば、必要に応じて、上述の安定剤、可塑剤、金属類等の種々の添加剤および異なる他の樹脂をさらに含有してもよい。
【００９３】
次いで、前記基材に塗工された前記形成材料の溶液または溶融液を固化させて、前記第１の複屈折層の少なくとも片面に第２の複屈折層を形成する。
【００９４】
前記固化の方法としては、前記形成材料を固化させ、層を形成する方法であれば、特に制限されず、例えば、自然乾燥や加熱乾燥等の乾燥があげられる。その条件も、例えば、前記形成材料の種類や、溶液の場合には前記溶媒の種類等に応じて適宜決定できるが、例えば、温度は、通常、５０℃〜５００℃であり、好ましくは６０℃〜３００℃であり、さらに好ましくは７０℃〜２００℃である。なお、固化は、一定温度で行っても良いし、段階的に温度を上昇または下降させながら行っても良い。固化時間も特に制限されないが、前記ポリマーの溶液を用いた場合、固化により溶媒を除去する条件を用いる必要がある。通常、固化時間は、５秒〜１０分、好ましくは１０秒〜５分である。
【００９５】
このようにして、第１の複屈折層上に第２の複屈折層を形成し、本発明の複合複屈折部材を形成することができる。
【００９６】
本発明の複合複屈折部材の、例えば、波長ｘｎｍにおけるＲｔｈxが、液晶セルの波長ｘｎｍにおけるＲｔｈと符号が逆で、絶対値が同一であるのが好ましい。このような条件を満たす複合複屈折部材は、液晶セルの複屈折Ｒｔｈを補償できるからである。
【００９７】
なお、前記第２の複屈折層を、前記第１の複屈折層の形成材料とは異なる材料から形成することにより、前記複合複屈折部材を形成するのが好ましい。
【００９８】
また、前記第２の複屈折層と、前記第１の複屈折層のそれぞれの光学特性が、以下の式（Ａ）〜（Ｃ）のすべてを満たすような、それぞれの材料を選択し、かつ前記第２の複屈折層と、前記第１の複屈折層とを、互いの遅相軸が直交するように配置することにより、前記式（１）と（２）を同時に満足することができ、従って、前記第２の複合複屈折部材を形成することができる。
（Ａ）前記第１の複屈折層のΔｎｄおよびＲｔｈの波長分散が小さい。
（Ｂ）前記第２の複屈折層のΔｎｄおよびＲｔｈの波長分散が、前記第１の複屈折層の波長分散より大きい。
（Ｃ）前記第１の複屈折層のΔｎｄ＞前記第２の複屈折層のΔｎｄ、かつ前記第１の複屈折層のＲｔｈ＜前記第２の複屈折層のＲｔｈ。
前記△ｎｄおよびＲｔｈは、前述のとおりである。
【００９９】
つぎに、本発明の複合複屈折部材は、部材単独または必要に応じて他の複屈折フィルム等と組み合わせた積層体として各種の光学用途、具体的には、各種液晶表示素子の光学補償部材として利用することができる。例えば、工業的に製造されているヨウ素系や染料系の偏光板（または偏光子）と本発明の複合複屈折部材とを組み合わせることにより、液晶表示素子の複屈折性を補償、調整する機能を有する積層偏光板とすることができる。
【０１００】
本発明の複合複屈折部材と任意に組み合わせて用いる偏光板は、特に限定されないが、その基本的な構成は、偏光子の片側または両側に、保護層（フィルム）を積層したものである。
【０１０１】
前記偏光子（偏光フィルム）としては、特に制限されず、例えば、従来公知の方法により、各種フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて染色し、架橋、延伸、乾燥することによって調製したもの等が使用できる。この中でも、自然光を入射させると直線偏光を透過するフィルムが好ましく、光透過率や偏光度に優れるものが好ましい。前記二色性物質を吸着させる各種フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム、セルロース系フィルム等の親水性高分子フィルム等があげられ、これらの他にも、例えば、ＰＶＡの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン配向フィルム等も使用できる。これらの中でも、好ましくはＰＶＡ系フィルムである。また、前記偏光フィルムの厚みは、通常、１〜８０μｍの範囲であるが、これには限定されない。
【０１０２】
前記保護層としては、特に制限されず、従来公知の透明フィルムを使用できるが、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。このような透明保護層の材質の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等があげられる。また、前記アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等もあげられる。この中でも、偏光特性や耐久性の点から、表面をアルカリ等でケン化処理したＴＡＣフィルムが好ましい。
【０１０３】
また、前記保護層としては、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムが例示される。このポリマー材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有す熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物があげられる。なお、前記ポリマーフィルムは、例えば、前記樹脂組成物の押出成形物であってもよい。
【０１０４】
また、前記保護層は、例えば、色付きが無いことが好ましい。具体的には、下記式で表されるフィルム厚み方向の位相差値（Rth）が、−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは−８０ｎｍ〜＋６０ｎｍであり、特に好ましくは−７０ｎｍ〜＋４５ｎｍの範囲である。前記位相差値が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍの範囲であれば、十分に保護フィルムに起因する偏光板の着色（光学的な着色）を解消できる。なお、下記式において、ｎｘ，ｎｙ，ｎｚは、前述と同様であり、ｄは、その膜厚を示す。
Ｒｔｈ＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）/２｝-ｎｚ］・ｄ
【０１０５】
また、前記透明保護層は、さらに光学補償機能を有するものでもよい。このように光学補償機能を有する透明保護層としては、例えば、液晶セルにおける位相差に基づく視認角の変化が原因である、着色等の防止や、良視認の視野角の拡大等を目的とした公知のものが使用できる。具体的には、例えば、前述した透明樹脂を一軸延伸または二軸延伸した各種延伸フィルムや、液晶ポリマー等の配向フィルム、透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を配置した積層体等があげられる。これらの中でも、良視認の広い視野角を達成できることから、前記液晶ポリマーの配向フィルムが好ましく、特に、ディスコティック系やネマチック系の液晶ポリマーの傾斜配向層から構成される光学補償層を、前述のトリアセチルセルロースフィルム等で支持した光学補償位相差板が好ましい。このような光学補償位相差板としては、例えば、富士写真フィルム株式会社製の商品名「ＷＶフィルム」等の市販品があげられる。なお、前記光学補償位相差板は、前記位相差フィルムやトリアセチルセルロースフィルム等のフィルム支持体を２層以上積層させることによって、位相差等の光学特性を制御したもの等でもよい。
【０１０６】
前記透明保護層の厚みは、特に制限されず、例えば、位相差や保護強度等に応じて適宜決定できるが、通常、５００μｍ以下であり、好ましくは５〜３００μｍ、より好ましくは５〜１５０μｍの範囲である。
【０１０７】
前記透明保護層は、例えば、偏光フィルムに前記各種透明樹脂を塗布する方法、前記偏光フィルムに前記透明樹脂製フィルムや前記光学補償位相差板等を積層する方法等の従来公知の方法によって適宜形成でき、また市販品を使用することもできる。
【０１０８】
また、前記透明保護層は、さらに、例えば、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキングの防止や拡散、アンチグレア等を目的とした処理等が施されたものでもよい。前記ハードコート処理とは、偏光板表面の傷付き防止等を目的とし、例えば、前記透明保護層の表面に、硬化型樹脂から構成される、硬度や滑り性に優れた硬化被膜を形成する処理である。前記硬化型樹脂としては、例えば、シリコーン系、ウレタン系、アクリル系、エポキシ系等の紫外線硬化型樹脂等が使用でき、前記処理は、従来公知の方法によって行うことができる。スティッキングの防止は、隣接する層との密着防止を目的とする。前記反射防止処理とは、偏光板表面での外光の反射防止を目的とし、従来公知の反射防止層等の形成により行うことができる。
【０１０９】
前記アンチグレア処理とは、偏光板表面において外光が反射することによる、偏光板透過光の視認妨害を防止すること等を目的とし、例えば、従来公知の方法によって、前記透明保護層の表面に、微細な凹凸構造を形成することによって行うことができる。このような凹凸構造の形成方法としては、例えば、サンドブラスト法やエンボス加工等による粗面化方式や、前述のような透明樹脂に透明微粒子を配合して前記透明保護層を形成する方式等があげられる。
【０１１０】
前記透明微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等があげられ、この他にも導電性を有する無機系微粒子や、架橋または未架橋のポリマー粒状物等から構成される有機系微粒子等を使用することもできる。前記透明微粒子の平均粒径は、特に制限されないが、例えば、０．５〜２０μｍの範囲である。また、前記透明微粒子の配合割合は、特に制限されないが、一般に、前述のような透明樹脂１００重量部あたり２〜７０重量部の範囲が好ま
しく、より好ましくは５〜５０重量部の範囲である。
【０１１１】
前記透明微粒子を配合したアンチグレア層は、例えば、透明保護層そのものとして使用することもでき、また、透明保護層表面に塗工層等として形成されてもよい。さらに、前記アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角を拡大するための拡散層（視覚補償機能等）を兼ねるものであってもよい。
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層、アンチグレア層等は、前記透明保護層とは別個に、例えば、これらの層を設けたシート等から構成される光学層として、偏光板に積層してもよい。
【０１１２】
各構成物同士（複合複屈折部材、偏光子、透明保護層等）の積層方法は、特に制限されず、従来公知の方法によって行うことができる。一般には、前述と同様の粘着剤や接着剤等が使用でき、その種類は、前記各構成物の材質等によって適宜決定できる。前記接着剤としては、例えば、アクリル系、ビニルアルコール系、シリコーン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエーテル系等のポリマー製接着剤や、ゴム系接着剤等があげられる。また、ホウ酸、ホウ砂、グルタルアルデヒド、メラミン、シュウ酸等のビニルアルコール系ポリマーの水溶性架橋剤等から構成される接着剤等も使用できる。前述のような粘着剤、接着剤は、例えば、湿度や熱の影響によっても剥がれ難く、光透過率や偏光度にも優れる。具体的には、前記偏光子がＰＶＡ系フィルムの場合、例えば、接着処理の安定性等の点から、ＰＶＡ系接着剤が好ましい。これらの接着剤や粘着剤は、例えば、そのまま偏光子や透明保護層の表面に塗布してもよいし、前記接着剤や粘着剤から構成されたテープやシートのような層を前記表面に配置してもよい。また、例えば、水溶液として調製した場合、必要に応じて、他の添加剤や、酸等の触媒を配合してもよい。なお、前記接着剤を塗布する場合は、例えば、前記接着剤水溶液に、さらに、他の添加剤や、酸等の触媒を配合してもよい。このような接着層の厚みは、特に制限されないが、例えば、１ｎｍ〜５００ｎｍであり、好ましくは１０ｎｍ〜３００ｎｍであり、より好ましくは２０ｎｍ〜１００ｎｍである。特に限定されず、例えば、アクリル系ポリマーやビニルアルコール系ポリマー等の接着剤等を使用した従来公知の方法が採用できる。これらの接着剤は、例えば、その水溶液を前記各構成物表面に塗工し、乾燥すること等によって使用できる。前記水溶液には、例えば、必要に応じて、他の添加剤や、酸等の触媒も配合できる。これらの中でも、前記接着剤としては、ＰＶＡフィルムとの接着性に優れる点から、ＰＶＡ系接着剤が好ましい。
【０１１３】
偏光板と複合複屈折部材とを積層して積層偏光板を形成する場合、両者を接着層や粘着層等の適宜な接着手段を用いて積層することができるが、これに限定されるものではない。例えば、まず第１の複屈折層の上に第２の複屈折層を形成した複合複屈折部材を製造する。その後、トリアセチルセルロース等の保護フィルムを偏光子の片面と接着し、偏光子の他方の面には前記複合複屈折部材を接着する。偏光子と前記複合複屈折部材の第１の複屈折層が向かいあうように配置すれば、複合複屈折部材の第１の複屈折層を偏光板の片側の保護フィルムとして使用できる。
【０１１４】
本発明の積層偏光板は、実用に際して、前記本発明の複合複屈折部材の他に、さらに他の光学層を含んでもよい。前記光学層としては、例えば、以下に示すような偏光板、反射板、半透過反射板、輝度向上フィルム等、液晶表示装置等の形成に使用される、従来公知の各種光学層があげられる。これらの光学層は、一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよく、また、１層でもよいし、２層以上を積層してもよい。このような光学層をさらに含む積層偏光板は、例えば、光学補償機能を有する一体型偏光板として使用することが好ましく、例えば、液晶セル表面に配置する等、各種画像表示装置への使用に適している。
【０１１５】
ここで、このような一体型偏光板について説明する。
【０１１６】
まず、反射型偏光板または半透過反射型偏光板の一例について説明する。前記反射型偏光板は、本発明の積層偏光板にさらに反射板が、前記半透過反射型偏光板は、本発明の積層偏光板にさらに半透過反射板が、それぞれ積層されている。
【０１１７】
前記反射型偏光板は、通常、液晶セルの裏側に配置され、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置（反射型液晶表示装置）等に使用できる。このような反射型偏光板は、例えば、バックライト等の光源の内蔵を省略できるため、液晶表示装置の薄型化を可能にする等の利点を有する。
前記反射型偏光板は、例えば、前記弾性率を示す偏光板の片面に、金属等から構成される反射板を形成する方法等、従来公知の方法によって作製できる。具体的には、例えば、前記偏光板における透明保護層の片面（露出面）を、必要に応じてマット処理し、前記面に、アルミニウム等の反射性金属からなる金属箔や蒸着膜を反射板として形成した反射型偏光板等があげられる。
【０１１８】
また、前述のように各種透明樹脂に微粒子を含有させて表面を微細凹凸構造とした透明保護層の上に、その微細凹凸構造を反映させた反射板を形成した、反射型偏光板等もあげられる。その表面が微細凹凸構造である反射板は、例えば、入射光を乱反射により拡散させ、指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制できるという利点を有する。このような反射板は、例えば、前記透明保護層の凹凸表面に、真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式やメッキ方式等、従来公知の方法により、直接、前記金属箔や金属蒸着膜として形成することができる。
【０１１９】
また、前述のように偏光板の透明保護層に前記反射板を直接形成する方式に代えて、反射板として、前記透明保護フィルムのような適当なフィルムに反射層を設けた反射シート等を使用してもよい。前記反射板における前記反射層は、通常、金属から構成されるため、例えば、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続や、透明保護層の別途形成を回避する点等から、その使用形態は、前記反射層の反射面が前記フィルムや偏光板等で被覆された状態であることが好ましい。
【０１２０】
一方、前記半透過型偏光板は、前記反射型偏光板において、反射板に代えて、半透過型の反射板を有するものである。前記半透過型反射板としては、例えば、反射層で光を反射し、かつ、光を透過するハーフミラー等があげられる。
【０１２１】
前記半透過型偏光板は、通常、液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置等を比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射光を反射して画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置等に使用できる。すなわち、前記半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、一方、比較的暗い雰囲気下においても、前記内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置等の形成に有用である。
【０１２２】
つぎに、本発明の積層偏光板に、さらに輝度向上フィルムが積層された偏光板の一例を説明する。
【０１２３】
前記輝度向上フィルムとしては、特に限定されず、例えば、誘電体の多層薄膜や、屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体のような、所定偏光軸の直線偏光を透過して、他の光は反射する特性を示すもの等が使用できる。このような輝度向上フィルムとしては、例えば、３Ｍ社製の商品名「Ｄ-ＢＥＦ」等があげられる。また、コレステリック液晶層、特にコレステリック液晶ポリマーの配向フィルムや、その配向液晶層をフィルム基材上に支持したもの等が使用できる。これらは、左右一方の円偏光を反射して、他の光は透過する特性を示すものであり、例えば、日東電工社製の商品名「ＰＣＦ３５０」、Ｍｅｒｃｋ社製の商品名「Ｔｒａｎｓｍａｘ」等があげられる。
本発明の各種偏光板は、例えば、前述のような複屈折層を含む積層偏光板と、さらに光学層とを積層して、２層以上の光学層を含む光学部材であってもよい。
このように２層以上の光学層を積層した光学部材は、例えば、液晶表示装置等の製造過程において、順次別個に積層する方式によっても形成できるが、予め積層した光学部材として使用すれば、例えば、品質の安定性や組立作業性等に優れ、液晶表示装置等の製造効率を向上できるという利点がある。なお、積層には、前述と同様に、粘着層等の各種接着手段を用いることができる。
【０１２４】
前述のような各種偏光板は、例えば、液晶セル等の他の部材への積層が容易になることから、さらに粘着剤層や接着剤層を有していることが好ましく、これらは、前記偏光板の片面または両面に配置することができる。前記粘着層の材料としては、特に制限されず、アクリル系ポリマー等の従来公知の材料が使用でき、特に、吸湿による発泡や剥離の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性等の点より、例えば、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層となることが好ましい。また、微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層等でもよい。前記偏光板表面への前記粘着剤層の形成は、例えば、各種粘着材料の溶液または溶融液を、流延や塗工等の展開方式により、前記偏光板の所定の面に直接添加して層を形成する方式や、同様にして後述するセパレータ上に粘着剤層を形成させて、それを前記偏光板の所定面に移着する方式等によって行うことができる。なお、このような層は、偏光板のいずれの表面に形成してもよく、例えば、偏光板における前記位相差板の露出面に形成してもよい。
【０１２５】
このように偏光板に設けた粘着剤層等の表面が露出する場合は、前記粘着層を実用に供するまでの間、汚染防止等を目的として、セパレータによって前記表面をカバーすることが好ましい。このセパレータは、前記透明保護フィルム等のような適当なフィルムに、必要に応じて、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離剤による剥離コートを設ける方法等によって形成できる。
【０１２６】
前記粘着剤層等は、例えば、単層体でもよいし、積層体でもよい。前記積層体としては、例えば、異なる組成や異なる種類の単層を組み合わせた積層体を使用することもできる。また、前記偏光板の両面に配置する場合は、例えば、それぞれ同じ粘着剤層でもよいし、異なる組成や異なる種類の粘着剤層であってもよい。
前記粘着剤層の厚みは、例えば、偏光板の構成等に応じて適宜に決定でき、一般には、１〜５００μｍである。
【０１２７】
前記粘着剤層を形成する粘着剤としては、例えば、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性や接着性の粘着特性を示すものが好ましい。具体的な例としては、アクリル系ポリマーやシリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、合成ゴム等のポリマーを適宜ベースポリマーとして調製された粘着剤等があげられる。
【０１２８】
前記粘着剤層の粘着特性の制御は、例えば、前記粘着剤層を形成するベースポリマーの組成や分子量、架橋方式、架橋性官能基の含有割合、架橋剤の配合割合等によって、その架橋度や分子量を調節するというような、従来公知の方法によって適宜行うことができる。
【０１２９】
以上のような本発明の複合複屈折部材や偏光板、各種光学部材（光学層をさらに積層した各種偏光板）を形成する偏光フィルム、透明保護層、光学層、粘着剤層等の各層は、例えば、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で適宜処理することによって、紫外線吸収能を持たせたものでもよい。
本発明の複合複屈折部材や偏光板は、前述のように、液晶表示装置等の各種装置の形成に使用することが好ましく、例えば、偏光板を液晶セルの片側または両側に配置して液晶パネルとし、反射型や半透過型、あるいは透過・反射両用型等の液晶表示装置に用いることができる。
【０１３０】
液晶表示装置を形成する前記液晶セルの種類は、任意で選択でき、例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型のもの、ツイストネマチック型やスーパーツイストネマチック型に代表される単純マトリクス駆動型のもの等、種々のタイプの液晶セルが使用できる。これらの中でも、本発明の複合複屈折部材や積層偏光板は、特にＶＡ（垂直配向；Vertical Aligned）セルの光学補償に非常に優れているので、ＶＡモードの液晶表示装置用の視角補償フィルムとして非常に有用である。
【０１３１】
また、前記液晶セルは、通常、対向する液晶セル基板の間隙に液晶が注入された構造であって、前記液晶セル基板としては、特に制限されず、例えば、ガラス基板やプラスチック基板が使用できる。なお、前記プラスチック基板の材質としては、特に制限されず、従来公知の材料があげられる。
【０１３２】
また、液晶セルの両面に偏光板や光学部材を設ける場合、それらは同じ種類のものでもよいし、異なっていてもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、光拡散板やバックライト等の適当な部品を、適当な位置に１層または２層以上配置することができる。
【０１３３】
さらに、本発明の液晶表示装置は、液晶セルおよび光学部材を含み、前記光学部材として、本発明の複合複屈折部材または本発明の積層偏光板を使用する以外は、特に制限されない。また、さらに光源を有する場合には、特に制限されないが、例えば、光のエネルギーが有効に使用できることから、例えば、偏光を出射する平面光源であることが好ましい。
【０１３４】
本発明の液晶表示装置は、視認側の複合複屈折部材の上に、例えば、さらに拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護層や保護板を配置したり、または液晶パネルにおける液晶セルと偏光板との間に補償用位相差板等を適宜配置することもできる。
【０１３５】
なお、本発明の複合複屈折部材や積層偏光板は、前述のような液晶表示装置には限定されず、例えば、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、ＦＥＤ（電界放出ディスプレイ：Field Emission Display）等の自発光型表示装置にも使用できる。自発光型フラットディスプレイに使用する場合は、例えば、本発明の複合複屈折部材の面内位相差値Δｎｄをλ／４にすることで、円偏光を得ることができるため、反射防止フィルターとして利用できる。
【０１３６】
以下に、本発明の積層偏光板を備えるエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置について説明する。本発明のＥＬ表示装置は、本発明の複合複屈折部材または積層偏光板を有
する表示装置であり、このＥＬ装置は、有機ＥＬおよび無機ＥＬのいずれでもよい。
【０１３７】
近年、ＥＬ表示装置においても、黒状態における電極からの反射防止として、例えば、偏光子や偏光板等の光学フィルムをλ／４板とともに使用することが提案されている。本発明の複合複屈折部材や積層偏光板は、特に、ＥＬ層から、直線偏光、円偏光もしくは楕円偏光のいずれかの偏光が発光されている場合、あるいは、正面方向に自然光を発光していても、斜め方向の出射光が部分偏光している場合等に、非常に有用である。
【０１３８】
まずここで、一般的な有機ＥＬ表示装置について説明する。前記有機ＥＬ表示装置は、一般に、透明基板上に、透明電極、有機発光層および金属電極がこの順序で積層された発光体（有機ＥＬ発光体）を有している。前記有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えば、トリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層とアントラセン等の蛍光性有機固体からなる発光層との積層体や、このような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層との積層体や、また、前記正孔注入層と発光層と電子注入層との積層体等、種々の組み合わせがあげられる。
【０１３９】
そして、このような有機ＥＬ表示装置は、前記陽極と陰極とに電圧を印加することによって、前記有機発光層に正孔と電子とが注入され、前記正孔と電子とが再結合することによって生じるエネルギーが、蛍光物質を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。前記正孔と電子との再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、電流と発光強度とは、印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
【０１４０】
前記有機ＥＬ表示装置においては、前記有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明であることが必要なため、通常、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の透明導電体で形成された透明電極が陽極として使用される。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に、仕事関数の小さな物質を用いることが重要であり、通常、Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉ等の金属電極が使用される。
【０１４１】
このような構成の有機ＥＬ表示装置において、前記有機発光層は、例えば、厚み１０ｎｍ程度の極めて薄い膜で形成されることが好ましい。これは、前記有機発光層においても、透明電極と同様に、光をほぼ完全に透過させるためである。その結果、非発光時に、前記透明基板の表面から入射して、前記透明電極と有機発光層とを透過して前記金属電極で反射した光が、再び前記透明基板の表面側へ出る。このため、外部から視認した際に、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見えるのである。
【０１４２】
本発明の有機ＥＬ表示装置は、例えば、前記有機発光層の表面側に透明電極を備え、前記有機発光層の裏面側に金属電極を備えた前記有機ＥＬ発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、前記透明電極の表面に、本発明の複合複屈折部材（積層偏光板等）が配置されることが好ましく、さらにλ／４板を偏光板とＥＬ素子との間に配置することが好ましい。このように、本発明の複合複屈折部材を配置することによって、外界の反射を抑え、視認性向上が可能であるという効果を示す有機ＥＬ表示装置となる。また、前記透明電極と複合複屈折部材との間に、さらに位相差板が配置されることが好ましい。
【０１４３】
前記位相差板および偏光板等は、例えば、外部から入射して前記金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって前記金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板として１／４波長板を使用し、かつ、前記偏光板と前記位相差板との偏光方向のなす角をπ／４に調整すれば、前記金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。すなわち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、前記偏光板によって直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は、前記位相差板によ
って、一般に楕円偏光となるが、特に前記位相差板が１／４波長板であり、しかも前記角がπ／４の場合には、円偏光となる。
【０１４４】
この円偏光は、例えば、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び、有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、前記位相差板で再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、前記偏光板の偏光方向と直交しているため、前記偏光板を透過できず、その結果、前述のように、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができるのである。
【実施例１】
【０１４５】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、第１の複屈折層、第２の複屈折層および複合複屈折部材の特性は以下の方法で評価した。
【０１４６】
位相差は、位相差計（王子計測機器社製、商品名ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ）を用いて測定した。
【０１４７】
屈折率は、位相差計（王子計測機器社製、商品名ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ）を用いて５９０ｎｍにおける屈折率を測定した。
【０１４８】
膜厚は、アンリツ製デジタルマイクロメーター、商品名Ｋ−３５１Ｃ型を用いて測定した。
【０１４９】
（実施例１）
厚さ１００μｍの等方性ノルボルネンフィルムを１７５℃で１８０％テンター横一軸延伸して、厚み６０μｍの延伸ノルボルネンフィルム（第１の複屈折層）を得た。このフィルムは、△ｎｄ＝１２０ｎｍ、Ｒｔｈ＝１５５の光学特性を示した。
【０１５０】
２，２’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（６ＦＤＡ）および、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニル（ＰＦＭＢＴＦＭＢ）から合成された重量平均分子量（Ｍｗ）１２万のポリイミドを、シクロヘキサノンに溶解して１５重量％のポリイミド溶液を調製した。その溶液を、前記延伸ノルボルネンフィルム上に塗布した。その後１００℃で１０分間熱処理し、厚さ５μｍの完全透明で平滑なポリイミドフィルムを前記延伸ノルボルネンフィルム上に形成し、さらに、１７５℃で３％縦一軸延伸することにより、複合複屈折部材を得た。この複合複屈折部材は、△ｎｄ＝５０ｎｍ、Ｒｔｈ＝２５０ｎｍ、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの光学特性を示した。なお、前記ポリイミドフィルム（第２の複屈折層）は、△ｎｄ＝７０、Ｒｔｈ＝９５の光学特性を示した。
【０１５１】
この複合複屈折部材の波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値とＲｔｈx／Ｒｔｈ550の値とを図１に示す。
【０１５２】
（比較例１）
厚さ１００μｍの等方性ノルボルネンフィルムを１７５℃で１８０％テンター横一軸延伸して、厚み６０μｍのフィルムを得た。このフィルムは、△ｎｄ＝１２０ｎｍ、Ｒｔｈ＝１５５の光学特性を示した。
【０１５３】
フィルムの波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値とＲｔｈx／Ｒ
ｔｈ550の値を図２に示す。
【０１５４】
（比較例２）
実施例１で調製したポリイミド溶液を、厚さ５０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（透明ポリマーフィルム）上に塗布した。その後１００℃で１０分間熱処理し、厚さ６μｍの完全透明で平滑なポリイミドフィルムをＴＡＣフィルム上に形成した。このポリイミドフィルムは、△ｎ＝０．０４ｎｍ、Ｒｔｈ＝２４０ｎｍの光学特性を示した。
【０１５５】
このポリイミドフィルムとＴＡＣフィルムを一体として、１６０℃で５％縦一軸延伸し、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、△ｎ＝５０ｎｍ、Ｒｔｈ＝２５０ｎｍ、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの光学特性を示した。なお、前記積層フィルムのうち、延伸された前記ポリイミドフィルムは、△ｎｄ＝５０、Ｒｔｈ＝２１０の光学特性を示し、延伸された前記ＴＡＣフィルムは、△ｎｄ＝０、Ｒｔｈ＝４０の光学特性を示した。
【０１５６】
この積層フィルムの波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値とＲｔｈx／Ｒｔｈ550の値とを図２に示す。
【０１５７】
（比較例３）
厚さ１８８μｍのＡＲＴＯＮフィルム（ＪＳＲ社製）を１７５℃で、縦延伸で１３０％、横延伸で１３５％に延伸して、厚み１２０μｍのフィルムを得た。このフィルムは、△ｎｄ＝５０ｎｍ、Ｒｔｈ＝２５０ｎｍ、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｘの光学特性を示した。
【０１５８】
前記フィルムの波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値とＲｔｈx／Ｒｔｈ550の値とを図２に示す。
【０１５９】
図１および２に示すように、実施例１で得られた複合複屈折部材の波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550とＲｔｈx／Ｒｔｈ550の値は、異なっていた。一方、比較例１〜３で得られたフィルムの波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550とＲｔｈx／Ｒｔｈ550の値は、同一であった。
【０１６０】
実施例１で得られた複合複屈折部材の光学特性と、比較例１〜３で得られたフィルムの光学特性とを表１に示した。
【０１６１】
【表１】
【０１６２】
前記表１に示すように、実施例１で得られた複合複屈折部材は、△ｎｄ400／△ｎｄ550＜１、かつＲｔｈ400／Ｒｔｈ550＞１を満たした。一方、比較例１〜３で得られたフィルムは、△ｎｄ400／△ｎｄ550＜１、かつＲｔｈ400／Ｒｔｈ550＞１を満たすことができなかった。
【０１６３】
（評価試験）
ＶＡモードの液晶パネルのフロント側に、アクリル系粘着層を介して、偏光板（日東電工社製、商品名：ＳＥＧ１４２５ＤＵ）を貼り付けた。なお、前記液晶パネルと、前記偏光板の吸収軸は、その成す角度が０°になるように配置した。また、その液晶パネルのリア側に、実施例１で得た複合複屈折部材ならびに比較例２および比較例３で得たフィルムのそれぞれを、アクリル系粘着層を介して貼り付けた。なお、前記液晶パネルと、前記複合複屈折部材は、その面内遅相軸が成す角度が０°になるように配置した。さらに、前記複合複屈折部材または前記フィルムの上に、偏光板（日東電工社製、商品名：ＳＥＧ１４２５ＤＵ）をアクリル系粘着層を介して貼り付けて、液晶パネルを形成した。なお、前記複合複屈折部材または前記フィルムと、前記偏光板は、その吸収軸の成す角度が９０°になるように配置した。
【０１６４】
つぎに得られた液晶パネルの上下、左右、対角（４５°〜２２５°）、対角（１３５°〜３１５°）の各方向でのコントラスト比（Ｃｏ）≧１０の視野角を測定した。コントラスト比は、前記液晶パネルに、白画像および黒画像を表示させ、商品名Ez contrast 160D（ELDIM社製）により、表示画面の正面、上下左右について、視野角０〜７０°におけるＸＹＺ表示系のＹ値、ｘ値、ｙ値をそれぞれ測定した。そして、白画像におけるＹ値（ＹW）と、黒画像におけるＹ値（ＹB）とから、各視野角におけるコントラスト比（ＹW／ＹB）を算出した。
【０１６５】
実施例１で得た複合複屈折部材ならびに比較例２および３で得たフィルムを含む液晶パネルのコントラスト図を図３〜５にそれぞれ示す。なお、図中、黒部分が１０以下のコントラスト比であることを意味する。
【０１６６】
実施例１で得た複合複屈折部材ならびに比較例２および比較例３で得たフィルムを含む液晶パネルの正面方向の輝度、ＣＩＥ１９３１表色系による色度を、ミノルタ製分光放射輝度計 商品名ＣＳ−１０００を用いて測定した。このとき、液晶パネルに電圧を印加せず、画面は、全面白表示を行った状態である。測定は、液晶パネルの光源側から５ｍｍ、１５ｍｍ、２５ｍｍの点で行った。図６〜８にそれぞれの結果を示す。
【０１６７】
図３〜５より、実施例１で得た複合複屈折部材を含む液晶パネルは、表示コントラストが良好であることが示された。従って、液晶パネルの視野角が補償され、かつ液晶セルの複屈折が補償されていることが示された。
【０１６８】
また、実施例１で得られた複合複屈折部材を含む液晶パネルは、比較例２および比較例３で得られたものに比べて、カラーシフトが小さかった。
【０１６９】
さらに、図６〜８より、実施例１で得た複合複屈折部材を含む液晶パネルは、白表示のシフト量が少なく、液晶パネルの画面の着色が抑制されていることが示された。
【図面の簡単な説明】
【０１７０】
【図１】実施例１で得た複合複屈折部材の波長４００〜８００ｎｍにおける△ｎｄx／△ｎｄ550とＲｔｈx／Ｒｔｈ550の値を示すグラフである。
【図２】比較例１〜３で得たフィルムの波長４００〜８００ｎｍにおける△ｎｄx／△ｎｄ550とＲｔｈx／Ｒｔｈ550の値を示すグラフである。
【図３】実施例１で得た複合複屈折部材を含む液晶パネルの等コントラスト曲線である。
【図４】比較例２で得たフィルムを含む液晶パネルの等コントラスト曲線である。
【図５】比較例３で得たフィルムを含む液晶パネルの等コントラスト曲線である。
【図６】実施例１で得た複合複屈折部材を含む液晶パネルのＣＩＥ１９３１表色系による色度図である。
【図７】比較例２で得たフィルムを含む液晶パネルのＣＩＥ１９３１表色系による色度図である。
【図８】比較例３で得たフィルムを含む液晶パネルのＣＩＥ１９３１表色系による色度図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、第１の複屈折層と、第２の複屈折層とを含む複合複屈折部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
位相差フィルムは、様々な液晶表示装置に組み込まれて用いられている。位相差フィルムが組み込まれた液晶表示装置の画面は、視野角が補償され、液晶セルの複屈折が補償されるなどにより、表示特性が改善される。前記位相差フィルムとしては、光学的に正または負の一軸性を有するフィルムが、従来から用いられている（例えば、特許文献１および２参照）。しかし、液晶表示装置の種類によっては、このような一軸性フィルムでは、それを組み込んだ液晶表示装置の画面の表示特性が改善できない場合もあった。
【０００３】
この問題を解決するために、三方向の屈折率が制御された光学的二軸性のフィルムが位相差フィルムとして用いられるようになった（例えば、特許文献３および４参照）。この二軸性フィルムは、一般的に、ポリマーフィルムを二軸延伸することにより作成される。しかし、このような二軸性フィルムでは、それを組み込んだ液晶表示装置の画面の着色という問題が依然としてあった。
【特許文献１】特開平４−１９４８２０号公報
【特許文献２】特表平８−５１１８１２号公報
【特許文献３】特開平３−３３７１９号公報
【特許文献４】特開平３−２４５０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明は、液晶表示装置の広い視野角と、液晶セルの複屈折の補償と、画面の着色防止とを実現するための、位相差フィルムとして有用な、複合複屈折部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、第１の複屈折層と、第２の複屈折層とを含む複合複屈折部材であり、
前記第１の複屈折層の少なくとも片面に、前記第２の複屈折層が形成され、
前記第２の複屈折層が、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミド−イミドおよびポリエステル−イミドからなる群から選択される少なくとも１種類の非液晶ポリマーから形成され、
前記複合複屈折部材全体としての、波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値と、Ｒｔｈx／Ｒｔｈ550の値とが異なる第１の複合複屈折部材である。
【０００６】
前記において、
△ｎｄxおよびＲｔｈxは、波長ｘｎｍにおける△ｎｄおよびＲｔｈを示し、
△ｎｄ550およびＲｔｈ550は、波長５５０ｎｍにおける△ｎｄおよびＲｔｈを示し、
△ｎｄは、（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ、Ｒｔｈは、（ｎｘ−ｎｚ）×ｄを示す。
ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは、それぞれ前記複合複屈折部材におけるＸ軸、Ｙ軸およびＺ軸方向の屈折率を示し、前記Ｘ軸とは、前記複合複屈折部材の面内において最大の屈折率を示す軸方向であり、前記Ｙ軸は、前記面内において前記Ｘ軸に対して垂直な軸方向であり、前記Ｚ軸は、前記Ｘ軸および前記Ｙ軸に垂直な厚み方向を示す。ｄは、前記複合複屈折部材の平面の厚みを示す。
【０００７】
また、本発明は、第１の複屈折層と、第２の複屈折層とを含む複合複屈折部材であり、
前記第１の複屈折層の少なくとも片面に、前記第２の複屈折層が形成され、
前記複合複屈折部材の△ｎｄとＲｔｈが、以下の式（１）および（２）を満たし、
前記複合複屈折部材全体としての、波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値と、Ｒｔｈx／Ｒｔｈ550の値とが異なる第２の複合複屈折部材である。
△ｎｄ400／△ｎｄ550＜１ （１）
Ｒｔｈ400／Ｒｔｈ550＞１ （２）
前記において、
△ｎｄx、△ｎｄ550、ＲｔｈxおよびＲｔｈ550は、前述の通りであり、
△ｎｄ400およびＲｔｈ400は、波長４００ｎｍにおける△ｎｄおよびＲｔｈを示す。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の複合複屈折部材は、液晶表示装置の広い視野角と、液晶セルの複屈折の補償と、画面の着色防止とを実現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、第１の複屈折層と、第２の複屈折層という２つの層を含む複合複屈折部材である。また、本発明の第１の複合複屈折部材および第２の複合複屈折部材は、それぞれ上記所定の条件を満たすため、液晶パネルなどに使用される際、偏光フィルムの視野角を補償し、かつ液晶の複屈折を補償する。さらに、本発明者らは、本発明の第１の複合複屈折部材および第２の複合複屈折部材が、液晶パネルなどの画面表示の着色を抑制できることも見出した。
【００１０】
なお、本発明の第２の複合複屈折部材おいて、第２の複屈折層は、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミド−イミドおよびポリエステル−イミドからなる群から選択される少なくとも１種類の非液晶ポリマーから形成されるのが好ましい。
【００１１】
本発明の複合複屈折部材において、前記第２の複屈折層は、その第１の複屈折層が形成される材料とは異なる材料から形成されるのが好ましい。
【００１２】
本発明の積層偏光板は、本発明の複合複屈折部材を含む積層偏光板である。
【００１３】
本発明の液晶表示装置は、液晶セルおよび光学部材を含み、前記液晶セルの少なくとも一方の表面に前記光学部材が配置された液晶表示装置であって、前記光学部材が、本発明の複合複屈折部材または本発明の積層偏光板である。
【００１４】
本発明の画像表示装置は、液晶表示装置、プラズマディスプレイ装置およびエレクトロルミネッセンス表示装置からなる群から選択された少なくとも一つの画像表示装置であって、本発明の複合複屈折部材または本発明の積層偏光板を含む。
【００１５】
まず、本発明の複合複屈折部材は、第１の複屈折層と第２の複屈折層とを含む。前記第１の複屈折層の形成材料としては、延伸または収縮処理されると、複屈折性を示すような材料である。また、前記形成材料としては、それから形成されたフィルムが透明であるようなポリマーが好ましい。この形成材料は、最終的に複合複屈折部材が、本発明の前記各条件を満たすものであれば特に制限されないが、前記条件の中でも「前記複合複屈折部材全体としての、波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値と、Ｒｔｈx／Ｒｔｈ550の値とが異なる」という条件を満たすために、例えば、前記第１の複屈折層の△ｎｄの波長分散が比較的小さく、かつ前記第１の複屈折層のＲｔｈの波長分散が比較的小さく、かつ、第１の複屈折層の△ｎｄ≧第１の複屈折層のＲｔｈの特性を有する層を形成できるような材料を選択することが好ましい。
【００１６】
前記第１の複屈折層の形成材料としての前記ポリマーとしては、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリノルボルネン等）、アモルファスポリオレフィン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンスルフィド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリノルボルネン、セルロース系ポリマー（トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等）、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリノルボルネン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアクリル樹脂や、これらの混合物等が挙げられる。
【００１７】
また、前記第１の複屈折層の形成材料として、液晶ポリマー等も使用できる。例えば、特開平２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ ０１／３７００７号）に記載されているような、側鎖に置換イミド基または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換フェニル基または非置換フェニル基とニトリル基とを有する熱可塑性樹脂との混合物等も使用できる。具体例としては、例えば、イソブテンとＮ−メチルマレイミドの交互共重合体と、アクリロニトリルとスチレンの共重合体との混合物等である。
【００１８】
これらの形成材料の中でも、前記第１の複屈折層の形成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリノルボルネン、セルロース系ポリマー、ポリマーカーボネート樹脂等が好ましい。また、前記第１の複屈折層の形成材料は、負の複屈折率を有することが好ましい。さらに、第１の複屈折層は、Δｎｄ400/Δｎｄ550＜１の特性を有することが好ましい。
【００１９】
前記第１の複屈折層の形成材料であるポリマーフィルムは、前記ポリマー等を、押出成形、カレンダー法、溶媒キャスティング法等で成形して製造することができる。さらに、前記ポリマーフィルムは、本発明の複合複屈折部材を形成するために所望な光学特性を有するように、延伸（一軸、二軸等）されていてもよい。
【００２０】
また、前記ポリマーフィルムとしては、親水化処理や疎水化処理、基材の溶解性を低減する処理等の表面処理を施したものを用いることもできる。
【００２１】
前記第１の複屈折層の厚みは、通常１０μｍ以上５００μｍ以下であり、好ましくは２０μｍ以上２００μｍ以下、特に好ましくは３０μｍ以上１００μｍ以下である。
【００２２】
つぎに、前記第２の複屈折層の形成材料としては、そこから形成されたフィルムが複屈折性を示すポリマーであるような材料である。この第２の複屈折層の形成材料は、最終的に複合複屈折部材が、本発明の前記各条件を満たすものであれば特に制限されないが、前記条件の中でも「前記複合複屈折部材全体としての、波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値と、Ｒｔｈx／Ｒｔｈ550の値とが異なる」という条件を満たすために、例えば、前記第２の複屈折層の△ｎが比較的大きく、かつ前記第２の複屈折層のＲｔｈの変化が比較的大きい層、換言すると、前記第２の複屈折層の△ｎｄ＜前記第２の複屈折層のＲｔｈの特性を有する層を形成できるような材料を選択することが好ましい。
【００２３】
前記第１の複合複屈折部材における、前記第２の複屈折層の形成材料は、非液晶ポリマーである。前記第２の複合複屈折部材における、前記第２の複屈折層の形成材料は、最終的な複合複屈折部材が、本発明の前記式（１）および式（２）を満たすものであれば、特に制限されないが、例えば、非液晶性ポリマーであるのが好ましい。
【００２４】
前記非液晶性ポリマーとしては、例えば、耐熱性、耐薬品性、透明性に優れ、剛性にも富むことから、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド等のポリマーが好ましい。これらのポリマーは、いずれか一種類を単独で使用してもよいし、例えば、ポリアリールエーテルケトンとポリアミドとの混合物のように、異なる官能基を持つ２種以上の混合物として使用してもよい。このようなポリマーの中でも、高透明性、高配向性、高延伸性であることから、ポリイミドが特に好ましい。
【００２５】
前記ポリマーの分子量は、特に制限されないが、例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）が１,０００〜１,０００,０００の範囲であることが好ましく、より好ましくは２,０００〜５００,０００の範囲である。
【００２６】
前記ポリイミドとしては、例えば、面内配向性が高く、有機溶剤に可溶なポリイミドが好ましい。具体的には、例えば、特表２０００-５１１２９６号公報に開示された、９,９-ビス(アミノアリール)フルオレンと芳香族テトラカルボン酸二無水物との縮合重合生成物を含み、下記一般式（１）に示す繰り返し単位を１つ以上含むポリマーが使用できる。
【００２７】
【化１】
【００２８】
前記一般式（１）中、Ｒ3〜Ｒ6は、水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、１〜４個のハロゲン原子またはＣ1〜10アルキル基で置換されたフェニル基、およびＣ1〜10アルキル基からなる群からそれぞれ独立に選択される少なくとも一種類の置換基である。好ましくは、Ｒ3〜Ｒ6は、ハロゲン原子、フェニル基、１〜４個のハロゲン原子またはＣ1〜10アルキル基で置換されたフェニル基、およびＣ1〜10アルキル基からなる群からそれぞれ独立に選択される少なくとも一種類の置換基である。
【００２９】
前記一般式（１）中、Ｚは、例えば、Ｃ6〜20の４価芳香族基であり、好ましくは、ピロメリット基、多環式芳香族基、多環式芳香族基の誘導体、または、下記一般式（２）で表される基である。
【００３０】
【化２】
【００３１】
前記一般式（２）中、Ｚ’は、例えば、共有結合、Ｃ（Ｒ7）2基、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（Ｃ2Ｈ5）2基、または、ＮＲ8基であり、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。また、ｗは、１から１０までの整数を表す。Ｒ7は、それぞれ独立に、水素原子またはＣ（Ｒ9）3である。Ｒ8は、水素原子、炭素原子数１〜約２０のアルキル基、またはＣ6〜20アリール基であり、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。Ｒ9は、水素原子、フッ素原子、または塩素原子である。
【００３２】
前記多環式芳香族基としては、例えば、ナフタレン、フルオレン、ベンゾフルオレンまたはアントラセンから誘導される４価の基があげられる。また、前記多環式芳香族基の置換誘導体としては、例えば、Ｃ1〜10のアルキル基、そのフッ素化誘導体、およびＦ原子やＣｌ原子等のハロゲン原子からなる群から選択される少なくとも一つの基で置換された前記多環式芳香族基があげられる。
【００３３】
この他にも、例えば、特表平８-５１１８１２号公報に記載された、繰り返し単位が下記一般式（３）または（４）で示されるホモポリマーや、繰り返し単位が下記一般式（５）で示されるポリイミド等があげられる。なお、下記一般式（５）のポリイミドは、下記一般式（３）のホモポリマーの好ましい形態である。
【００３４】
【化３】
【００３５】
前記一般式（３）〜（５）中、ＧおよびＧ’は、例えば、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（ここで、Ｘは、ハロゲン原子である。）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ2ＣＨ3）2基、および、Ｎ（ＣＨ3）基からなる群から、それぞれ独立して選択される基を表し、それぞれ同一でも異なってもよい。
【００３６】
前記一般式（３）および（５）中、Ｌは、置換基であり、ｄおよびｅは、その置換数を表す。Ｌは、例えば、ハロゲン原子、Ｃ1〜3アルキル基、Ｃ1〜3ハロゲン化アルキル基、フェニル基、または、置換フェニル基であり、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記置換フェニル基としては、例えば、ハロゲン原子、Ｃ1〜3アルキル基、およびＣ1〜3ハロゲン化アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基を有する置換フェニル基があげられる。また、前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子があげられる。ｄは、０から２までの整数であり、ｅは、０から３までの整数である。
【００３７】
前記一般式（３）〜（５）中、Ｑは置換基であり、ｆはその置換数を表す。Ｑとしては、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、ニトロ基、シアノ基、チオアルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリール基、アルキルエステル基、および置換アルキルエステル基からなる群から選択される原子または基であって、Ｑが複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子があげられる。前記置換アルキル基としては、例えば、ハロゲン化アルキル基があげられる。また前記置換アリール基としては、例えば、ハロゲン化アリール基があげられる。ｆは、０から４までの整数であり、ｇおよびｈは、それぞれ０から３および１から３までの整数である。また、ｇおよびｈは、１より大きいことが好ましい。
【００３８】
前記一般式（４）中、Ｒ10およびＲ11は、水素原子、ハロゲン原子、フェニル基、置換フェニル基、アルキル基、および置換アルキル基からなる群から、それぞれ独立に選択される基である。その中でも、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立に、ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
【００３９】
前記一般式（５）中、Ｍ1およびＭ2は、同一であるかまたは異なり、例えば、ハロゲン原子、Ｃ1〜3アルキル基、Ｃ1〜3ハロゲン化アルキル基、フェニル基、または、置換フェニル基である。前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子があげられる。また、前記置換フェニル基としては、例えば、ハロゲン原子、Ｃ1〜3アルキル基、およびＣ1〜3ハロゲン化アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基を有する置換フェニル基があげられる。
【００４０】
前記一般式（３）に示すポリイミドの具体例としては、例えば、下記一般式（６）で表されるもの等があげられる。
【００４１】
【化４】
【００４２】
さらに、前記ポリイミドとしては、例えば、前述のような骨格（繰り返し単位）以外の酸二無水物やジアミンを、適宜共重合させたコポリマーがあげられる。
【００４３】
前記酸二無水物としては、例えば、芳香族テトラカルボン酸二無水物があげられる。前記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリト酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、複素環式芳香族テトラカルボン酸二無水物、２，２’−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等があげられる。
【００４４】
前記ピロメリト酸二無水物としては、例えば、ピロメリト酸二無水物、３，６−ジフェニルピロメリト酸二無水物、３，６−ビス（トリフルオロメチル）ピロメリト酸二無水物、３，６−ジブロモピロメリト酸二無水物、３，６−ジクロロピロメリト酸二無水物等があげられる。前記ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等があげられる。前記ナフタレンテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、２，３，６，７−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、２，６−ジクロロ−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物等があげられる。前記複素環式芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、チオフェン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物、ピラジン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ピリジン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等があげられる。前記２，２’−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、２，２’−ジブロモ−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ジクロロ−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等があげられる。
【００４５】
また、前記芳香族テトラカルボン酸二無水物のその他の例としては、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（２，５，６−トリフルオロ−３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−２，２−ジフェニルプロパン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−［４，４’−イソプロピリデン−ジ（ｐ−フェニレンオキシ）］ビス（フタル酸無水物）、Ｎ，Ｎ−（３，４−ジカルボキシフェニル）−Ｎ−メチルアミン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ジエチルシラン二無水物等があげられる。
【００４６】
これらの中でも、前記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、２，２’−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が好ましく、より好ましくは、２，２’−ビス（トリハロメチル）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物であり、さらに好ましくは、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物である。
【００４７】
前記ジアミンとしては、例えば、芳香族ジアミンがあげられ、具体例としては、ベンゼンジアミン、ジアミノベンゾフェノン、ナフタレンジアミン、複素環式芳香族ジアミン、およびその他の芳香族ジアミンがあげられる。
【００４８】
前記ベンゼンジアミンとしては、例えば、ｏ−、ｍ−およびｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−フェニルベンゼンおよび１，３−ジアミノ−４−クロロベンゼンのようなベンゼンジアミンから成る群から選択されるジアミン等があげられる。前記ジアミノベンゾフェノンの例としては、２，２’−ジアミノベンゾフェノン、および３，３’−ジアミノベンゾフェノン等があげられる。前記ナフタレンジアミンとしては、例えば、１，８−ジアミノナフタレン、および１，５−ジアミノナフタレン等があげられる。前記複素環式芳香族ジアミンの例としては、２，６−ジアミノピリジン、２，４−ジアミノピリジン、および２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン等があげられる。
【００４９】
また、前記芳香族ジアミンとしては、これらの他に、４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−（９−フルオレニリデン）−ジアニリン、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルチオエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン等があげられる。
【００５０】
前記ポリエーテルケトンとしては、例えば、特開２００１−４９１１０号公報に記載された、下記一般式（７）で表されるポリアリールエーテルケトンがあげられる。
【００５１】
【化５】
【００５２】
前記一般式（７）中、Ｘは、置換基を表し、ｑは、その置換数を表す。Ｘは、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、ハロゲン化アルキル基、低級アルコキシ基、または、ハロゲン化アルコキシ基であり、Ｘが複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。
【００５３】
前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、臭素原子、塩素原子およびヨウ素原子があげられ、これらの中でも、フッ素原子が好ましい。前記低級アルキル基としては、例えば、Ｃ1〜6の直鎖または分岐鎖の低級アルキル基が好ましく、より好ましくはＣ1〜4の直鎖または分岐鎖のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、および、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、特に好ましくは、メチル基およびエチル基である。前記ハロゲン化アルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基等の前記低級アルキル基のハロゲン化物があげられる。前記低級アルコキシ基としては、例えば、Ｃ1〜6の直鎖または分岐鎖のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはＣ1〜4の直鎖または分岐鎖のアルコキシ基である。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、および、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が、さらに好ましく、特に好ましくはメトキシ基およびエトキシ基である。前記ハロゲン化アルコキシ基としては、例えば、トリフルオロメトキシ基等の前記低級アルコキシ基のハロゲン化物があげられる。
【００５４】
前記一般式（７）中、ｑは、０から４までの整数である。前記一般式（７）においては、ｑ＝０であり、かつ、ベンゼン環の両端に結合したカルボニル基とエーテルの酸素原子とが互いにパラ位に存在することが好ましい。
【００５５】
また、前記一般式（７）中、Ｒ1は、下記一般式（８）で表される基であり、ｍは、０または１の整数である。
【００５６】
【化６】
【００５７】
前記一般式（８）中、Ｘ’は置換基を表し、例えば、前記一般式（７）におけるＸと同様である。前記一般式（８）において、Ｘ’が複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。ｑ’は、前記Ｘ’の置換数を表し、０から４までの整数であって、ｑ’＝０が好ましい。また、ｐは、０または１の整数である。
【００５８】
前記一般式（８）中、Ｒ2は、２価の芳香族基を表す。この２価の芳香族基としては、例えば、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、または、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−テルフェニル、フェナントレン、ジベンゾフラン、ビフェニルエーテル、もしくは、ビフェニルスルホンから誘導される２価の基等があげられる。これらの２価の芳香族基において、芳香族に直接結合している水素原子が、ハロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基で置換されてもよい。これらの中でも、前記Ｒ2としては、下記一般式（９）〜（１５）からなる群から選択される芳香族基が好ましい。
【００５９】
【化７】
【００６０】
前記一般式（７）において、前記Ｒ1としては、下記一般式（１６）で表される基が好ましく、下記一般式（１６）において、Ｒ2およびｐは、前記一般式（８）と同義である。
【００６１】
【化８】
【００６２】
さらに、前記一般式（７）において、ｎは重合度を表し、例えば、２〜５０００の範囲であり、好ましくは、５〜５００の範囲である。また、その重合は、同じ構造の繰り返し単位からなるものであってもよく、異なる構造の繰り返し単位からなるものであってもよい。後者の場合には、繰り返し単位の重合形態は、ブロック重合であってもよいし、ランダム重合でもよい。
【００６３】
さらに、前記一般式（７）で示されるポリアリールエーテルケトンの末端は、ｐ−テトラフルオロベンゾイレン基側がフッ素原子であり、オキシアルキレン基側が水素原子であることが好ましく、このようなポリアリールエーテルケトンは、例えば、下記一般式（１７）で表すことができる。なお、下記一般式において、ｎは、前記一般式（７）と同様の重合度を表す。
【００６４】
【化９】
【００６５】
前記一般式（７）で示されるポリアリールエーテルケトンの具体例としては、下記一般式（１８）〜（２１）で表されるもの等があげられ、下記各一般式において、ｎは、前記一般式（７）と同様の重合度を表す。
【００６６】
【化１０】
【００６７】
また、これらの他に、前記ポリアミドまたはポリエステルとしては、例えば、特表平１０−５０８０４８号公報に記載されるポリアミドやポリエステルがあげられ、それらの繰り返し単位は、例えば、下記一般式（２２）で表すことができる。
【００６８】
【化１１】
【００６９】
前記一般式（２２）中、Ｙは、Ｏ原子またはＮＨ基である。また、Ｅは、例えば、共有結合、Ｃ2アルキレン基、ハロゲン化Ｃ2アルキレン基、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（ここで、Ｘは、ハロゲン原子または水素原子である。）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（Ｒ）2基、および、Ｎ（Ｒ）基からなる群から選ばれる少なくとも一種類の基であり、それぞれ同一でもよいし異なってもよい。前記Ｅにおいて、Ｒは、Ｃ1〜3アルキル基およびＣ1〜3ハロゲン化アルキル基の少なくとも一種類であり、カルボニル官能基またはＹ基に対してメタ位またはパラ位にある。
【００７０】
また、前記一般式（２２）中、ＡおよびＡ’は、置換基であり、ｔおよびｚは、それぞれの置換数を表す。また、ｐは、０から３までの整数であり、ｑは、１から３までの整数であり、ｒは、０から３までの整数である。
【００７１】
前記Ａは、例えば、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜3アルキル基、Ｃ1〜3ハロゲン化アルキル基、ＯＲ（ここで、Ｒは、前記定義のものである。）で表されるアルコキシ基、アリール基、ハロゲン化等による置換アリール基、Ｃ1〜9アルコキシカルボニル基、Ｃ1〜9アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1〜12アリールオキシカルボニル基、Ｃ1〜12アリールカルボニルオキシ基およびその置換誘導体、Ｃ1〜12アリールカルバモイル基、ならびに、Ｃ1〜12アリールカルボニルアミノ基およびその置換誘導体からなる群から選択され、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記Ａ’は、例えば、ハロゲン原子、Ｃ1〜3アルキル基、Ｃ1〜3ハロゲン化アルキル基、フェニル基および置換フェニル基からなる群から選択され、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記置換フェニル基のフェニル環上の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、Ｃ1〜3アルキル基、Ｃ1〜3ハロゲン化アルキル基およびこれらの組み合わせがあげられる。前記ｔは、０から４までの整数であり、前記ｚは、０から３までの整数である。
【００７２】
前記一般式（２２）で表されるポリアミドまたはポリエステルの繰り返し単位の中でも、下記一般式（２３）で表されるものが好ましい。
【００７３】
【化１２】
【００７４】
前記一般式（２３）中、Ａ、Ａ’およびＹは、前記一般式（２２）で定義したものであり、ｖは、０から３の整数、好ましくは、０から２の整数である。ｘおよびｙは、それぞれ０または１であるが、共に０であることはない。
【００７５】
前記非液晶性ポリマーとしては、特表平８−５１１８１２号公報に記載された、前記一般式（３）〜（５）で表されるものが好ましい。
【００７６】
前記第２の複屈折層の厚みは、通常１μｍ以上２０μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下、特に好ましくは１μｍ以上７μｍ以下である。
【００７７】
本発明の複合複屈折部材は、例えば、以下のようにして製造することができる。
【００７８】
まず、第１の複屈折層の形成材料であるポリマーフィルムを延伸または収縮して、第１の複屈折層を形成する。
【００７９】
前記ポリマーフィルムの延伸方法としては特に制限されないが、通常の方法を用いることができる。例えば、一軸延伸、テンター横延伸、二軸延伸が挙げられる。一軸延伸は、自由端一軸延伸、固定端一軸延伸が好ましい。二軸延伸は、長軸方向の延伸倍率が短軸方向の延伸倍率よりも小さいのが好ましい。また、二軸延伸は全テンター方式による同時二軸延伸、ロールーテンター法による逐次二軸延伸のいずれの方法でも用いることができる。
【００８０】
前記ポリマーフィルムの延伸倍率は、延伸方法によって異なるが、通常前記ポリマーフィルムの長さに対して、１０２〜２００％延伸する。
【００８１】
前記ポリマーフィルムを延伸する温度は、使用する前記ポリマーフィルムのガラス転移点（Ｔｇ）や前記ポリマーフィルム中の添加物の種類などに応じて適宜選択される。前記ポリマーフィルムを延伸する温度は、例えば５０〜３００℃、好ましくは５０〜２００℃、特に好ましくは８０〜１７０℃である。特に、前記ポリマーフィルムを延伸する温度は、延伸される前記ポリマーフィルムのＴｇ付近またはＴｇ以上であるのが好ましい。
【００８２】
前記ポリマーフィルムの収縮方法としては、特に制限されないが、通常の方法を用いることができる。例えば、ポリマーフィルムを形成する際に基材を用い、前記ポリマーフィルムが形成された基材を加熱または冷却することにより、基材を収縮させて行うことができる。そのような基材としては、熱収縮性フィルムなどの収縮能を有する基材を用いることができる。収縮能を有する基材を用いる場合、延伸機を利用して、基材の収縮率を制御することが好ましい。具体的には、テンター延伸機で延伸倍率を１未満に設定する方法や、縦一軸延伸機にて等倍に設定し、幅収縮を行う方法が挙げられる。
【００８３】
このように、延伸または収縮処理により、第１の複屈折層を形成することができる。
【００８４】
次いで、前記第１の複屈折層の少なくとも片面に、第２の複屈折層を形成する前記所定のポリマーを塗工して第２の複屈折層の前駆層を形成する。塗工方法としては、特に限定されないが、例えば、前述のようなポリマーを加熱溶融して塗布する方法や、前記ポリマーを溶媒に溶解させたポリマー溶液を塗布する方法等があげられる。その中でも、作業性に優れ、光学異方性制御の点から、前記ポリマー溶液を塗布する方法が好ましい。
【００８５】
前記ポリマー溶液におけるポリマー濃度は、特に制限されないが、例えば、塗工が容易な粘度となることから、溶媒１００重量部に対して、前記ポリマーが、例えば０．５〜５０重量部、好ましくは５〜５０重量部、より好ましくは１０〜４０重量部である。溶媒１００重量部に対して前記ポリマーが０．５重量部以上であると、塗工に適した粘度が得られるので好ましい。また、５０重量部以下であると、滑らかな塗工面を形成できる粘度が得られるので好ましい。
【００８６】
前記ポリマー溶液の溶媒としては、特に制限されず、例えば、前記非液晶性ポリマー等の形成材料を溶解できればよく、前記形成材料の種類に応じて適宜決定できる。具体例としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；フェノール、パラクロロフェノール等のフェノール類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；t−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２−メチル−２，４−ペンタンジオールのようなアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド類；アセトニトリル、ブチロニトリルのようなニトリル類；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル類；あるいは二硫化炭素、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等があげられる。これらの溶媒は、一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよい。また、前記第１の複屈折層を侵食しないものが好ましい。
【００８７】
前記ポリマー溶液は、例えば、必要に応じて、さらに安定剤、可塑剤、金属類等の種々の添加剤を配合してもよい。
【００８８】
また、前記ポリマー溶液は、例えば、前記形成材料の配向性等が著しく低下しない範囲で、異なる他の樹脂を含有してもよい。前記他の樹脂としては、例えば、各種汎用樹脂、エンジニアリングプラスチック、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等があげられる。
【００８９】
前記汎用樹脂としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ＡＢＳ樹脂、およびＡＳ樹脂等があげられる。前記エンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ポリアセテート（ＰＯＭ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ：ナイロン）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等があげられる。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリケトン（ＰＫ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、および液晶ポリマー（ＬＣＰ）等があげられる。前記熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ノボラック樹脂等があげられる。
【００９０】
このように、前記他の樹脂等を前記ポリマー溶液に配合する場合、その配合量は、例えば、前記ポリマーに対して、０〜５０重量％であり、好ましくは、０〜３０重量％である。
【００９１】
前記ポリマー溶液の塗工方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、フローコート法、ダイコート法、ブレードコート法、プリント法、ディップコート法、流延成膜法、バーコート法、グラビア印刷法、押出法等があげられる。また、塗工に際しては、必要に応じて、ポリマー層の重畳方式も採用できる。
【００９２】
前記形成材料の溶融液の塗工方法としては、前記基材の面が塗工可能な方法であれば限定されないが、例えば、キャスティング法、溶融押し出し法等が挙げられる。前記形成材料の溶融液は、例えば、必要に応じて、上述の安定剤、可塑剤、金属類等の種々の添加剤および異なる他の樹脂をさらに含有してもよい。
【００９３】
次いで、前記基材に塗工された前記形成材料の溶液または溶融液を固化させて、前記第１の複屈折層の少なくとも片面に第２の複屈折層を形成する。
【００９４】
前記固化の方法としては、前記形成材料を固化させ、層を形成する方法であれば、特に制限されず、例えば、自然乾燥や加熱乾燥等の乾燥があげられる。その条件も、例えば、前記形成材料の種類や、溶液の場合には前記溶媒の種類等に応じて適宜決定できるが、例えば、温度は、通常、５０℃〜５００℃であり、好ましくは６０℃〜３００℃であり、さらに好ましくは７０℃〜２００℃である。なお、固化は、一定温度で行っても良いし、段階的に温度を上昇または下降させながら行っても良い。固化時間も特に制限されないが、前記ポリマーの溶液を用いた場合、固化により溶媒を除去する条件を用いる必要がある。通常、固化時間は、５秒〜１０分、好ましくは１０秒〜５分である。
【００９５】
このようにして、第１の複屈折層上に第２の複屈折層を形成し、本発明の複合複屈折部材を形成することができる。
【００９６】
本発明の複合複屈折部材の、例えば、波長ｘｎｍにおけるＲｔｈxが、液晶セルの波長ｘｎｍにおけるＲｔｈと符号が逆で、絶対値が同一であるのが好ましい。このような条件を満たす複合複屈折部材は、液晶セルの複屈折Ｒｔｈを補償できるからである。
【００９７】
なお、前記第２の複屈折層を、前記第１の複屈折層の形成材料とは異なる材料から形成することにより、前記複合複屈折部材を形成するのが好ましい。
【００９８】
また、前記第２の複屈折層と、前記第１の複屈折層のそれぞれの光学特性が、以下の式（Ａ）〜（Ｃ）のすべてを満たすような、それぞれの材料を選択し、かつ前記第２の複屈折層と、前記第１の複屈折層とを、互いの遅相軸が直交するように配置することにより、前記式（１）と（２）を同時に満足することができ、従って、前記第２の複合複屈折部材を形成することができる。
（Ａ）前記第１の複屈折層のΔｎｄおよびＲｔｈの波長分散が小さい。
（Ｂ）前記第２の複屈折層のΔｎｄおよびＲｔｈの波長分散が、前記第１の複屈折層の波長分散より大きい。
（Ｃ）前記第１の複屈折層のΔｎｄ＞前記第２の複屈折層のΔｎｄ、かつ前記第１の複屈折層のＲｔｈ＜前記第２の複屈折層のＲｔｈ。
前記△ｎｄおよびＲｔｈは、前述のとおりである。
【００９９】
つぎに、本発明の複合複屈折部材は、部材単独または必要に応じて他の複屈折フィルム等と組み合わせた積層体として各種の光学用途、具体的には、各種液晶表示素子の光学補償部材として利用することができる。例えば、工業的に製造されているヨウ素系や染料系の偏光板（または偏光子）と本発明の複合複屈折部材とを組み合わせることにより、液晶表示素子の複屈折性を補償、調整する機能を有する積層偏光板とすることができる。
【０１００】
本発明の複合複屈折部材と任意に組み合わせて用いる偏光板は、特に限定されないが、その基本的な構成は、偏光子の片側または両側に、保護層（フィルム）を積層したものである。
【０１０１】
前記偏光子（偏光フィルム）としては、特に制限されず、例えば、従来公知の方法により、各種フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて染色し、架橋、延伸、乾燥することによって調製したもの等が使用できる。この中でも、自然光を入射させると直線偏光を透過するフィルムが好ましく、光透過率や偏光度に優れるものが好ましい。前記二色性物質を吸着させる各種フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム、セルロース系フィルム等の親水性高分子フィルム等があげられ、これらの他にも、例えば、ＰＶＡの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン配向フィルム等も使用できる。これらの中でも、好ましくはＰＶＡ系フィルムである。また、前記偏光フィルムの厚みは、通常、１〜８０μｍの範囲であるが、これには限定されない。
【０１０２】
前記保護層としては、特に制限されず、従来公知の透明フィルムを使用できるが、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。このような透明保護層の材質の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等があげられる。また、前記アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等もあげられる。この中でも、偏光特性や耐久性の点から、表面をアルカリ等でケン化処理したＴＡＣフィルムが好ましい。
【０１０３】
また、前記保護層としては、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムが例示される。このポリマー材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有す熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物があげられる。なお、前記ポリマーフィルムは、例えば、前記樹脂組成物の押出成形物であってもよい。
【０１０４】
また、前記保護層は、例えば、色付きが無いことが好ましい。具体的には、下記式で表されるフィルム厚み方向の位相差値（Rth）が、−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは−８０ｎｍ〜＋６０ｎｍであり、特に好ましくは−７０ｎｍ〜＋４５ｎｍの範囲である。前記位相差値が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍの範囲であれば、十分に保護フィルムに起因する偏光板の着色（光学的な着色）を解消できる。なお、下記式において、ｎｘ，ｎｙ，ｎｚは、前述と同様であり、ｄは、その膜厚を示す。
Ｒｔｈ＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）/２｝-ｎｚ］・ｄ
【０１０５】
また、前記透明保護層は、さらに光学補償機能を有するものでもよい。このように光学補償機能を有する透明保護層としては、例えば、液晶セルにおける位相差に基づく視認角の変化が原因である、着色等の防止や、良視認の視野角の拡大等を目的とした公知のものが使用できる。具体的には、例えば、前述した透明樹脂を一軸延伸または二軸延伸した各種延伸フィルムや、液晶ポリマー等の配向フィルム、透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を配置した積層体等があげられる。これらの中でも、良視認の広い視野角を達成できることから、前記液晶ポリマーの配向フィルムが好ましく、特に、ディスコティック系やネマチック系の液晶ポリマーの傾斜配向層から構成される光学補償層を、前述のトリアセチルセルロースフィルム等で支持した光学補償位相差板が好ましい。このような光学補償位相差板としては、例えば、富士写真フィルム株式会社製の商品名「ＷＶフィルム」等の市販品があげられる。なお、前記光学補償位相差板は、前記位相差フィルムやトリアセチルセルロースフィルム等のフィルム支持体を２層以上積層させることによって、位相差等の光学特性を制御したもの等でもよい。
【０１０６】
前記透明保護層の厚みは、特に制限されず、例えば、位相差や保護強度等に応じて適宜決定できるが、通常、５００μｍ以下であり、好ましくは５〜３００μｍ、より好ましくは５〜１５０μｍの範囲である。
【０１０７】
前記透明保護層は、例えば、偏光フィルムに前記各種透明樹脂を塗布する方法、前記偏光フィルムに前記透明樹脂製フィルムや前記光学補償位相差板等を積層する方法等の従来公知の方法によって適宜形成でき、また市販品を使用することもできる。
【０１０８】
また、前記透明保護層は、さらに、例えば、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキングの防止や拡散、アンチグレア等を目的とした処理等が施されたものでもよい。前記ハードコート処理とは、偏光板表面の傷付き防止等を目的とし、例えば、前記透明保護層の表面に、硬化型樹脂から構成される、硬度や滑り性に優れた硬化被膜を形成する処理である。前記硬化型樹脂としては、例えば、シリコーン系、ウレタン系、アクリル系、エポキシ系等の紫外線硬化型樹脂等が使用でき、前記処理は、従来公知の方法によって行うことができる。スティッキングの防止は、隣接する層との密着防止を目的とする。前記反射防止処理とは、偏光板表面での外光の反射防止を目的とし、従来公知の反射防止層等の形成により行うことができる。
【０１０９】
前記アンチグレア処理とは、偏光板表面において外光が反射することによる、偏光板透過光の視認妨害を防止すること等を目的とし、例えば、従来公知の方法によって、前記透明保護層の表面に、微細な凹凸構造を形成することによって行うことができる。このような凹凸構造の形成方法としては、例えば、サンドブラスト法やエンボス加工等による粗面化方式や、前述のような透明樹脂に透明微粒子を配合して前記透明保護層を形成する方式等があげられる。
【０１１０】
前記透明微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等があげられ、この他にも導電性を有する無機系微粒子や、架橋または未架橋のポリマー粒状物等から構成される有機系微粒子等を使用することもできる。前記透明微粒子の平均粒径は、特に制限されないが、例えば、０．５〜２０μｍの範囲である。また、前記透明微粒子の配合割合は、特に制限されないが、一般に、前述のような透明樹脂１００重量部あたり２〜７０重量部の範囲が好ま
しく、より好ましくは５〜５０重量部の範囲である。
【０１１１】
前記透明微粒子を配合したアンチグレア層は、例えば、透明保護層そのものとして使用することもでき、また、透明保護層表面に塗工層等として形成されてもよい。さらに、前記アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角を拡大するための拡散層（視覚補償機能等）を兼ねるものであってもよい。
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層、アンチグレア層等は、前記透明保護層とは別個に、例えば、これらの層を設けたシート等から構成される光学層として、偏光板に積層してもよい。
【０１１２】
各構成物同士（複合複屈折部材、偏光子、透明保護層等）の積層方法は、特に制限されず、従来公知の方法によって行うことができる。一般には、前述と同様の粘着剤や接着剤等が使用でき、その種類は、前記各構成物の材質等によって適宜決定できる。前記接着剤としては、例えば、アクリル系、ビニルアルコール系、シリコーン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエーテル系等のポリマー製接着剤や、ゴム系接着剤等があげられる。また、ホウ酸、ホウ砂、グルタルアルデヒド、メラミン、シュウ酸等のビニルアルコール系ポリマーの水溶性架橋剤等から構成される接着剤等も使用できる。前述のような粘着剤、接着剤は、例えば、湿度や熱の影響によっても剥がれ難く、光透過率や偏光度にも優れる。具体的には、前記偏光子がＰＶＡ系フィルムの場合、例えば、接着処理の安定性等の点から、ＰＶＡ系接着剤が好ましい。これらの接着剤や粘着剤は、例えば、そのまま偏光子や透明保護層の表面に塗布してもよいし、前記接着剤や粘着剤から構成されたテープやシートのような層を前記表面に配置してもよい。また、例えば、水溶液として調製した場合、必要に応じて、他の添加剤や、酸等の触媒を配合してもよい。なお、前記接着剤を塗布する場合は、例えば、前記接着剤水溶液に、さらに、他の添加剤や、酸等の触媒を配合してもよい。このような接着層の厚みは、特に制限されないが、例えば、１ｎｍ〜５００ｎｍであり、好ましくは１０ｎｍ〜３００ｎｍであり、より好ましくは２０ｎｍ〜１００ｎｍである。特に限定されず、例えば、アクリル系ポリマーやビニルアルコール系ポリマー等の接着剤等を使用した従来公知の方法が採用できる。これらの接着剤は、例えば、その水溶液を前記各構成物表面に塗工し、乾燥すること等によって使用できる。前記水溶液には、例えば、必要に応じて、他の添加剤や、酸等の触媒も配合できる。これらの中でも、前記接着剤としては、ＰＶＡフィルムとの接着性に優れる点から、ＰＶＡ系接着剤が好ましい。
【０１１３】
偏光板と複合複屈折部材とを積層して積層偏光板を形成する場合、両者を接着層や粘着層等の適宜な接着手段を用いて積層することができるが、これに限定されるものではない。例えば、まず第１の複屈折層の上に第２の複屈折層を形成した複合複屈折部材を製造する。その後、トリアセチルセルロース等の保護フィルムを偏光子の片面と接着し、偏光子の他方の面には前記複合複屈折部材を接着する。偏光子と前記複合複屈折部材の第１の複屈折層が向かいあうように配置すれば、複合複屈折部材の第１の複屈折層を偏光板の片側の保護フィルムとして使用できる。
【０１１４】
本発明の積層偏光板は、実用に際して、前記本発明の複合複屈折部材の他に、さらに他の光学層を含んでもよい。前記光学層としては、例えば、以下に示すような偏光板、反射板、半透過反射板、輝度向上フィルム等、液晶表示装置等の形成に使用される、従来公知の各種光学層があげられる。これらの光学層は、一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよく、また、１層でもよいし、２層以上を積層してもよい。このような光学層をさらに含む積層偏光板は、例えば、光学補償機能を有する一体型偏光板として使用することが好ましく、例えば、液晶セル表面に配置する等、各種画像表示装置への使用に適している。
【０１１５】
ここで、このような一体型偏光板について説明する。
【０１１６】
まず、反射型偏光板または半透過反射型偏光板の一例について説明する。前記反射型偏光板は、本発明の積層偏光板にさらに反射板が、前記半透過反射型偏光板は、本発明の積層偏光板にさらに半透過反射板が、それぞれ積層されている。
【０１１７】
前記反射型偏光板は、通常、液晶セルの裏側に配置され、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置（反射型液晶表示装置）等に使用できる。このような反射型偏光板は、例えば、バックライト等の光源の内蔵を省略できるため、液晶表示装置の薄型化を可能にする等の利点を有する。
前記反射型偏光板は、例えば、前記弾性率を示す偏光板の片面に、金属等から構成される反射板を形成する方法等、従来公知の方法によって作製できる。具体的には、例えば、前記偏光板における透明保護層の片面（露出面）を、必要に応じてマット処理し、前記面に、アルミニウム等の反射性金属からなる金属箔や蒸着膜を反射板として形成した反射型偏光板等があげられる。
【０１１８】
また、前述のように各種透明樹脂に微粒子を含有させて表面を微細凹凸構造とした透明保護層の上に、その微細凹凸構造を反映させた反射板を形成した、反射型偏光板等もあげられる。その表面が微細凹凸構造である反射板は、例えば、入射光を乱反射により拡散させ、指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制できるという利点を有する。このような反射板は、例えば、前記透明保護層の凹凸表面に、真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式やメッキ方式等、従来公知の方法により、直接、前記金属箔や金属蒸着膜として形成することができる。
【０１１９】
また、前述のように偏光板の透明保護層に前記反射板を直接形成する方式に代えて、反射板として、前記透明保護フィルムのような適当なフィルムに反射層を設けた反射シート等を使用してもよい。前記反射板における前記反射層は、通常、金属から構成されるため、例えば、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続や、透明保護層の別途形成を回避する点等から、その使用形態は、前記反射層の反射面が前記フィルムや偏光板等で被覆された状態であることが好ましい。
【０１２０】
一方、前記半透過型偏光板は、前記反射型偏光板において、反射板に代えて、半透過型の反射板を有するものである。前記半透過型反射板としては、例えば、反射層で光を反射し、かつ、光を透過するハーフミラー等があげられる。
【０１２１】
前記半透過型偏光板は、通常、液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置等を比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射光を反射して画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置等に使用できる。すなわち、前記半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、一方、比較的暗い雰囲気下においても、前記内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置等の形成に有用である。
【０１２２】
つぎに、本発明の積層偏光板に、さらに輝度向上フィルムが積層された偏光板の一例を説明する。
【０１２３】
前記輝度向上フィルムとしては、特に限定されず、例えば、誘電体の多層薄膜や、屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体のような、所定偏光軸の直線偏光を透過して、他の光は反射する特性を示すもの等が使用できる。このような輝度向上フィルムとしては、例えば、３Ｍ社製の商品名「Ｄ-ＢＥＦ」等があげられる。また、コレステリック液晶層、特にコレステリック液晶ポリマーの配向フィルムや、その配向液晶層をフィルム基材上に支持したもの等が使用できる。これらは、左右一方の円偏光を反射して、他の光は透過する特性を示すものであり、例えば、日東電工社製の商品名「ＰＣＦ３５０」、Ｍｅｒｃｋ社製の商品名「Ｔｒａｎｓｍａｘ」等があげられる。
本発明の各種偏光板は、例えば、前述のような複屈折層を含む積層偏光板と、さらに光学層とを積層して、２層以上の光学層を含む光学部材であってもよい。
このように２層以上の光学層を積層した光学部材は、例えば、液晶表示装置等の製造過程において、順次別個に積層する方式によっても形成できるが、予め積層した光学部材として使用すれば、例えば、品質の安定性や組立作業性等に優れ、液晶表示装置等の製造効率を向上できるという利点がある。なお、積層には、前述と同様に、粘着層等の各種接着手段を用いることができる。
【０１２４】
前述のような各種偏光板は、例えば、液晶セル等の他の部材への積層が容易になることから、さらに粘着剤層や接着剤層を有していることが好ましく、これらは、前記偏光板の片面または両面に配置することができる。前記粘着層の材料としては、特に制限されず、アクリル系ポリマー等の従来公知の材料が使用でき、特に、吸湿による発泡や剥離の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性等の点より、例えば、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層となることが好ましい。また、微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層等でもよい。前記偏光板表面への前記粘着剤層の形成は、例えば、各種粘着材料の溶液または溶融液を、流延や塗工等の展開方式により、前記偏光板の所定の面に直接添加して層を形成する方式や、同様にして後述するセパレータ上に粘着剤層を形成させて、それを前記偏光板の所定面に移着する方式等によって行うことができる。なお、このような層は、偏光板のいずれの表面に形成してもよく、例えば、偏光板における前記位相差板の露出面に形成してもよい。
【０１２５】
このように偏光板に設けた粘着剤層等の表面が露出する場合は、前記粘着層を実用に供するまでの間、汚染防止等を目的として、セパレータによって前記表面をカバーすることが好ましい。このセパレータは、前記透明保護フィルム等のような適当なフィルムに、必要に応じて、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離剤による剥離コートを設ける方法等によって形成できる。
【０１２６】
前記粘着剤層等は、例えば、単層体でもよいし、積層体でもよい。前記積層体としては、例えば、異なる組成や異なる種類の単層を組み合わせた積層体を使用することもできる。また、前記偏光板の両面に配置する場合は、例えば、それぞれ同じ粘着剤層でもよいし、異なる組成や異なる種類の粘着剤層であってもよい。
前記粘着剤層の厚みは、例えば、偏光板の構成等に応じて適宜に決定でき、一般には、１〜５００μｍである。
【０１２７】
前記粘着剤層を形成する粘着剤としては、例えば、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性や接着性の粘着特性を示すものが好ましい。具体的な例としては、アクリル系ポリマーやシリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、合成ゴム等のポリマーを適宜ベースポリマーとして調製された粘着剤等があげられる。
【０１２８】
前記粘着剤層の粘着特性の制御は、例えば、前記粘着剤層を形成するベースポリマーの組成や分子量、架橋方式、架橋性官能基の含有割合、架橋剤の配合割合等によって、その架橋度や分子量を調節するというような、従来公知の方法によって適宜行うことができる。
【０１２９】
以上のような本発明の複合複屈折部材や偏光板、各種光学部材（光学層をさらに積層した各種偏光板）を形成する偏光フィルム、透明保護層、光学層、粘着剤層等の各層は、例えば、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で適宜処理することによって、紫外線吸収能を持たせたものでもよい。
本発明の複合複屈折部材や偏光板は、前述のように、液晶表示装置等の各種装置の形成に使用することが好ましく、例えば、偏光板を液晶セルの片側または両側に配置して液晶パネルとし、反射型や半透過型、あるいは透過・反射両用型等の液晶表示装置に用いることができる。
【０１３０】
液晶表示装置を形成する前記液晶セルの種類は、任意で選択でき、例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型のもの、ツイストネマチック型やスーパーツイストネマチック型に代表される単純マトリクス駆動型のもの等、種々のタイプの液晶セルが使用できる。これらの中でも、本発明の複合複屈折部材や積層偏光板は、特にＶＡ（垂直配向；Vertical Aligned）セルの光学補償に非常に優れているので、ＶＡモードの液晶表示装置用の視角補償フィルムとして非常に有用である。
【０１３１】
また、前記液晶セルは、通常、対向する液晶セル基板の間隙に液晶が注入された構造であって、前記液晶セル基板としては、特に制限されず、例えば、ガラス基板やプラスチック基板が使用できる。なお、前記プラスチック基板の材質としては、特に制限されず、従来公知の材料があげられる。
【０１３２】
また、液晶セルの両面に偏光板や光学部材を設ける場合、それらは同じ種類のものでもよいし、異なっていてもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、光拡散板やバックライト等の適当な部品を、適当な位置に１層または２層以上配置することができる。
【０１３３】
さらに、本発明の液晶表示装置は、液晶セルおよび光学部材を含み、前記光学部材として、本発明の複合複屈折部材または本発明の積層偏光板を使用する以外は、特に制限されない。また、さらに光源を有する場合には、特に制限されないが、例えば、光のエネルギーが有効に使用できることから、例えば、偏光を出射する平面光源であることが好ましい。
【０１３４】
本発明の液晶表示装置は、視認側の複合複屈折部材の上に、例えば、さらに拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護層や保護板を配置したり、または液晶パネルにおける液晶セルと偏光板との間に補償用位相差板等を適宜配置することもできる。
【０１３５】
なお、本発明の複合複屈折部材や積層偏光板は、前述のような液晶表示装置には限定されず、例えば、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、ＦＥＤ（電界放出ディスプレイ：Field Emission Display）等の自発光型表示装置にも使用できる。自発光型フラットディスプレイに使用する場合は、例えば、本発明の複合複屈折部材の面内位相差値Δｎｄをλ／４にすることで、円偏光を得ることができるため、反射防止フィルターとして利用できる。
【０１３６】
以下に、本発明の積層偏光板を備えるエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置について説明する。本発明のＥＬ表示装置は、本発明の複合複屈折部材または積層偏光板を有
する表示装置であり、このＥＬ装置は、有機ＥＬおよび無機ＥＬのいずれでもよい。
【０１３７】
近年、ＥＬ表示装置においても、黒状態における電極からの反射防止として、例えば、偏光子や偏光板等の光学フィルムをλ／４板とともに使用することが提案されている。本発明の複合複屈折部材や積層偏光板は、特に、ＥＬ層から、直線偏光、円偏光もしくは楕円偏光のいずれかの偏光が発光されている場合、あるいは、正面方向に自然光を発光していても、斜め方向の出射光が部分偏光している場合等に、非常に有用である。
【０１３８】
まずここで、一般的な有機ＥＬ表示装置について説明する。前記有機ＥＬ表示装置は、一般に、透明基板上に、透明電極、有機発光層および金属電極がこの順序で積層された発光体（有機ＥＬ発光体）を有している。前記有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えば、トリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層とアントラセン等の蛍光性有機固体からなる発光層との積層体や、このような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層との積層体や、また、前記正孔注入層と発光層と電子注入層との積層体等、種々の組み合わせがあげられる。
【０１３９】
そして、このような有機ＥＬ表示装置は、前記陽極と陰極とに電圧を印加することによって、前記有機発光層に正孔と電子とが注入され、前記正孔と電子とが再結合することによって生じるエネルギーが、蛍光物質を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。前記正孔と電子との再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、電流と発光強度とは、印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
【０１４０】
前記有機ＥＬ表示装置においては、前記有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明であることが必要なため、通常、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の透明導電体で形成された透明電極が陽極として使用される。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に、仕事関数の小さな物質を用いることが重要であり、通常、Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉ等の金属電極が使用される。
【０１４１】
このような構成の有機ＥＬ表示装置において、前記有機発光層は、例えば、厚み１０ｎｍ程度の極めて薄い膜で形成されることが好ましい。これは、前記有機発光層においても、透明電極と同様に、光をほぼ完全に透過させるためである。その結果、非発光時に、前記透明基板の表面から入射して、前記透明電極と有機発光層とを透過して前記金属電極で反射した光が、再び前記透明基板の表面側へ出る。このため、外部から視認した際に、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見えるのである。
【０１４２】
本発明の有機ＥＬ表示装置は、例えば、前記有機発光層の表面側に透明電極を備え、前記有機発光層の裏面側に金属電極を備えた前記有機ＥＬ発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、前記透明電極の表面に、本発明の複合複屈折部材（積層偏光板等）が配置されることが好ましく、さらにλ／４板を偏光板とＥＬ素子との間に配置することが好ましい。このように、本発明の複合複屈折部材を配置することによって、外界の反射を抑え、視認性向上が可能であるという効果を示す有機ＥＬ表示装置となる。また、前記透明電極と複合複屈折部材との間に、さらに位相差板が配置されることが好ましい。
【０１４３】
前記位相差板および偏光板等は、例えば、外部から入射して前記金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって前記金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板として１／４波長板を使用し、かつ、前記偏光板と前記位相差板との偏光方向のなす角をπ／４に調整すれば、前記金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。すなわち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、前記偏光板によって直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は、前記位相差板によ
って、一般に楕円偏光となるが、特に前記位相差板が１／４波長板であり、しかも前記角がπ／４の場合には、円偏光となる。
【０１４４】
この円偏光は、例えば、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び、有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、前記位相差板で再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、前記偏光板の偏光方向と直交しているため、前記偏光板を透過できず、その結果、前述のように、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができるのである。
【実施例１】
【０１４５】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、第１の複屈折層、第２の複屈折層および複合複屈折部材の特性は以下の方法で評価した。
【０１４６】
位相差は、位相差計（王子計測機器社製、商品名ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ）を用いて測定した。
【０１４７】
屈折率は、位相差計（王子計測機器社製、商品名ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ）を用いて５９０ｎｍにおける屈折率を測定した。
【０１４８】
膜厚は、アンリツ製デジタルマイクロメーター、商品名Ｋ−３５１Ｃ型を用いて測定した。
【０１４９】
（実施例１）
厚さ１００μｍの等方性ノルボルネンフィルムを１７５℃で１８０％テンター横一軸延伸して、厚み６０μｍの延伸ノルボルネンフィルム（第１の複屈折層）を得た。このフィルムは、△ｎｄ＝１２０ｎｍ、Ｒｔｈ＝１５５の光学特性を示した。
【０１５０】
２，２’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（６ＦＤＡ）および、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニル（ＰＦＭＢＴＦＭＢ）から合成された重量平均分子量（Ｍｗ）１２万のポリイミドを、シクロヘキサノンに溶解して１５重量％のポリイミド溶液を調製した。その溶液を、前記延伸ノルボルネンフィルム上に塗布した。その後１００℃で１０分間熱処理し、厚さ５μｍの完全透明で平滑なポリイミドフィルムを前記延伸ノルボルネンフィルム上に形成し、さらに、１７５℃で３％縦一軸延伸することにより、複合複屈折部材を得た。この複合複屈折部材は、△ｎｄ＝５０ｎｍ、Ｒｔｈ＝２５０ｎｍ、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの光学特性を示した。なお、前記ポリイミドフィルム（第２の複屈折層）は、△ｎｄ＝７０、Ｒｔｈ＝９５の光学特性を示した。
【０１５１】
この複合複屈折部材の波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値とＲｔｈx／Ｒｔｈ550の値とを図１に示す。
【０１５２】
（比較例１）
厚さ１００μｍの等方性ノルボルネンフィルムを１７５℃で１８０％テンター横一軸延伸して、厚み６０μｍのフィルムを得た。このフィルムは、△ｎｄ＝１２０ｎｍ、Ｒｔｈ＝１５５の光学特性を示した。
【０１５３】
フィルムの波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値とＲｔｈx／Ｒ
ｔｈ550の値を図２に示す。
【０１５４】
（比較例２）
実施例１で調製したポリイミド溶液を、厚さ５０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（透明ポリマーフィルム）上に塗布した。その後１００℃で１０分間熱処理し、厚さ６μｍの完全透明で平滑なポリイミドフィルムをＴＡＣフィルム上に形成した。このポリイミドフィルムは、△ｎ＝０．０４ｎｍ、Ｒｔｈ＝２４０ｎｍの光学特性を示した。
【０１５５】
このポリイミドフィルムとＴＡＣフィルムを一体として、１６０℃で５％縦一軸延伸し、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、△ｎ＝５０ｎｍ、Ｒｔｈ＝２５０ｎｍ、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの光学特性を示した。なお、前記積層フィルムのうち、延伸された前記ポリイミドフィルムは、△ｎｄ＝５０、Ｒｔｈ＝２１０の光学特性を示し、延伸された前記ＴＡＣフィルムは、△ｎｄ＝０、Ｒｔｈ＝４０の光学特性を示した。
【０１５６】
この積層フィルムの波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値とＲｔｈx／Ｒｔｈ550の値とを図２に示す。
【０１５７】
（比較例３）
厚さ１８８μｍのＡＲＴＯＮフィルム（ＪＳＲ社製）を１７５℃で、縦延伸で１３０％、横延伸で１３５％に延伸して、厚み１２０μｍのフィルムを得た。このフィルムは、△ｎｄ＝５０ｎｍ、Ｒｔｈ＝２５０ｎｍ、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｘの光学特性を示した。
【０１５８】
前記フィルムの波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値とＲｔｈx／Ｒｔｈ550の値とを図２に示す。
【０１５９】
図１および２に示すように、実施例１で得られた複合複屈折部材の波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550とＲｔｈx／Ｒｔｈ550の値は、異なっていた。一方、比較例１〜３で得られたフィルムの波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550とＲｔｈx／Ｒｔｈ550の値は、同一であった。
【０１６０】
実施例１で得られた複合複屈折部材の光学特性と、比較例１〜３で得られたフィルムの光学特性とを表１に示した。
【０１６１】
【表１】
【０１６２】
前記表１に示すように、実施例１で得られた複合複屈折部材は、△ｎｄ400／△ｎｄ550＜１、かつＲｔｈ400／Ｒｔｈ550＞１を満たした。一方、比較例１〜３で得られたフィルムは、△ｎｄ400／△ｎｄ550＜１、かつＲｔｈ400／Ｒｔｈ550＞１を満たすことができなかった。
【０１６３】
（評価試験）
ＶＡモードの液晶パネルのフロント側に、アクリル系粘着層を介して、偏光板（日東電工社製、商品名：ＳＥＧ１４２５ＤＵ）を貼り付けた。なお、前記液晶パネルと、前記偏光板の吸収軸は、その成す角度が０°になるように配置した。また、その液晶パネルのリア側に、実施例１で得た複合複屈折部材ならびに比較例２および比較例３で得たフィルムのそれぞれを、アクリル系粘着層を介して貼り付けた。なお、前記液晶パネルと、前記複合複屈折部材は、その面内遅相軸が成す角度が０°になるように配置した。さらに、前記複合複屈折部材または前記フィルムの上に、偏光板（日東電工社製、商品名：ＳＥＧ１４２５ＤＵ）をアクリル系粘着層を介して貼り付けて、液晶パネルを形成した。なお、前記複合複屈折部材または前記フィルムと、前記偏光板は、その吸収軸の成す角度が９０°になるように配置した。
【０１６４】
つぎに得られた液晶パネルの上下、左右、対角（４５°〜２２５°）、対角（１３５°〜３１５°）の各方向でのコントラスト比（Ｃｏ）≧１０の視野角を測定した。コントラスト比は、前記液晶パネルに、白画像および黒画像を表示させ、商品名Ez contrast 160D（ELDIM社製）により、表示画面の正面、上下左右について、視野角０〜７０°におけるＸＹＺ表示系のＹ値、ｘ値、ｙ値をそれぞれ測定した。そして、白画像におけるＹ値（ＹW）と、黒画像におけるＹ値（ＹB）とから、各視野角におけるコントラスト比（ＹW／ＹB）を算出した。
【０１６５】
実施例１で得た複合複屈折部材ならびに比較例２および３で得たフィルムを含む液晶パネルのコントラスト図を図３〜５にそれぞれ示す。なお、図中、黒部分が１０以下のコントラスト比であることを意味する。
【０１６６】
実施例１で得た複合複屈折部材ならびに比較例２および比較例３で得たフィルムを含む液晶パネルの正面方向の輝度、ＣＩＥ１９３１表色系による色度を、ミノルタ製分光放射輝度計 商品名ＣＳ−１０００を用いて測定した。このとき、液晶パネルに電圧を印加せず、画面は、全面白表示を行った状態である。測定は、液晶パネルの光源側から５ｍｍ、１５ｍｍ、２５ｍｍの点で行った。図６〜８にそれぞれの結果を示す。
【０１６７】
図３〜５より、実施例１で得た複合複屈折部材を含む液晶パネルは、表示コントラストが良好であることが示された。従って、液晶パネルの視野角が補償され、かつ液晶セルの複屈折が補償されていることが示された。
【０１６８】
また、実施例１で得られた複合複屈折部材を含む液晶パネルは、比較例２および比較例３で得られたものに比べて、カラーシフトが小さかった。
【０１６９】
さらに、図６〜８より、実施例１で得た複合複屈折部材を含む液晶パネルは、白表示のシフト量が少なく、液晶パネルの画面の着色が抑制されていることが示された。
【図面の簡単な説明】
【０１７０】
【図１】実施例１で得た複合複屈折部材の波長４００〜８００ｎｍにおける△ｎｄx／△ｎｄ550とＲｔｈx／Ｒｔｈ550の値を示すグラフである。
【図２】比較例１〜３で得たフィルムの波長４００〜８００ｎｍにおける△ｎｄx／△ｎｄ550とＲｔｈx／Ｒｔｈ550の値を示すグラフである。
【図３】実施例１で得た複合複屈折部材を含む液晶パネルの等コントラスト曲線である。
【図４】比較例２で得たフィルムを含む液晶パネルの等コントラスト曲線である。
【図５】比較例３で得たフィルムを含む液晶パネルの等コントラスト曲線である。
【図６】実施例１で得た複合複屈折部材を含む液晶パネルのＣＩＥ１９３１表色系による色度図である。
【図７】比較例２で得たフィルムを含む液晶パネルのＣＩＥ１９３１表色系による色度図である。
【図８】比較例３で得たフィルムを含む液晶パネルのＣＩＥ１９３１表色系による色度図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の複屈折層と、第２の複屈折層とを含む複合複屈折部材であり、
前記第１の複屈折層の少なくとも片面に、前記第２の複屈折層が形成され、
前記第２の複屈折層が、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミド−イミドおよびポリエステル−イミドからなる群から選択される少なくとも１種類の非液晶ポリマーから形成され、
前記複合複屈折部材全体としての、波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値と、Ｒｔｈx／Ｒｔｈ550の値とが異なる複合複屈折部材。
前記において、
△ｎｄxおよびＲｔｈxは、波長ｘｎｍにおける△ｎｄおよびＲｔｈを示し、
△ｎｄ550およびＲｔｈ550は、波長５５０ｎｍにおける△ｎｄおよびＲｔｈを示し、
△ｎｄは、（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ、Ｒｔｈは、（ｎｘ−ｎｚ）×ｄを示す。
ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは、それぞれ前記複合複屈折部材におけるＸ軸、Ｙ軸およびＺ軸方向の屈折率を示し、前記Ｘ軸とは、前記複合複屈折部材の面内において最大の屈折率を示す軸方向であり、前記Ｙ軸とは、前記面内において前記Ｘ軸に対して垂直な軸方向であり、前記Ｚ軸とは、前記Ｘ軸および前記Ｙ軸に垂直な厚み方向を示す。ｄは、前記複合複屈折部材の平面の厚みを示す。
【請求項２】
第１の複屈折層と、第２の複屈折層とを含む複合複屈折部材であり、
前記第１の複屈折層の少なくとも片面に、前記第２の複屈折層が形成され、
前記複合複屈折部材の△ｎｄとＲｔｈが、以下の式（１）および（２）を満たし、
前記複合複屈折部材全体としての、波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値と、Ｒｔｈx／Ｒｔｈ550の値とが異なる複合複屈折部材。
△ｎｄ400／△ｎｄ550＜１ （１）
Ｒｔｈ400／Ｒｔｈ550＞１ （２）
前記において、
△ｎｄxおよびＲｔｈxは、波長ｘｎｍにおける△ｎｄおよびＲｔｈを示し、
△ｎｄ550およびＲｔｈ550は、波長５５０ｎｍにおける△ｎｄおよびＲｔｈを示し、
△ｎｄ400およびＲｔｈ400は、波長４００ｎｍにおける△ｎｄおよびＲｔｈを示し、
△ｎｄは、（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ、Ｒｔｈは、（ｎｘ−ｎｚ）×ｄを示す。
ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは、それぞれ前記複合複屈折部材におけるＸ軸、Ｙ軸およびＺ軸方向の屈折率を示し、前記Ｘ軸とは、前記複合複屈折部材の面内において最大の屈折率を示す軸方向であり、前記Ｙ軸とは、前記面内において前記Ｘ軸に対して垂直な軸方向であり、前記Ｚ軸とは、前記Ｘ軸および前記Ｙ軸に垂直な厚み方向を示す。ｄは、前記複合複屈折部材の平面の厚みを示す。
【請求項３】
前記第２の複屈折層が、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミド−イミドおよびポリエステル−イミドからなる群から選択される少なくとも１種類の非液晶ポリマーから形成される請求項２に記載の複合複屈折部材。
【請求項４】
前記第２の複屈折層が、前記第１の複屈折層が形成される材料とは異なる材料から形成される請求項１〜３のいずれかに記載の複合複屈折部材。
【請求項５】
前記複合複屈折部材を含む積層偏光板であって、前記複合複屈折部材が請求項１〜４のいずれかに記載の複合複屈折部材である積層偏光板。
【請求項６】
液晶セルおよび光学部材を含み、前記液晶セルの少なくとも一方の表面に前記光学部材が配置された液晶表示装置であって、前記光学部材が、請求項１〜４のいずれかに記載の複
合複屈折部材または請求項５に記載の積層偏光板である液晶表示装置。
【請求項７】
液晶表示装置、プラズマディスプレイ装置およびエレクトロルミネッセンス表示装置からなる群から選択された少なくとも一つの画像表示装置であって、請求項１〜４のいずれかに記載の複合複屈折部材または請求項５に記載の積層偏光板を含む画像表示装置。
【請求項１】
第１の複屈折層と、第２の複屈折層とを含む複合複屈折部材であり、
前記第１の複屈折層の少なくとも片面に、前記第２の複屈折層が形成され、
前記第２の複屈折層が、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミド−イミドおよびポリエステル−イミドからなる群から選択される少なくとも１種類の非液晶ポリマーから形成され、
前記複合複屈折部材全体としての、波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値と、Ｒｔｈx／Ｒｔｈ550の値とが異なる複合複屈折部材。
前記において、
△ｎｄxおよびＲｔｈxは、波長ｘｎｍにおける△ｎｄおよびＲｔｈを示し、
△ｎｄ550およびＲｔｈ550は、波長５５０ｎｍにおける△ｎｄおよびＲｔｈを示し、
△ｎｄは、（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ、Ｒｔｈは、（ｎｘ−ｎｚ）×ｄを示す。
ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは、それぞれ前記複合複屈折部材におけるＸ軸、Ｙ軸およびＺ軸方向の屈折率を示し、前記Ｘ軸とは、前記複合複屈折部材の面内において最大の屈折率を示す軸方向であり、前記Ｙ軸とは、前記面内において前記Ｘ軸に対して垂直な軸方向であり、前記Ｚ軸とは、前記Ｘ軸および前記Ｙ軸に垂直な厚み方向を示す。ｄは、前記複合複屈折部材の平面の厚みを示す。
【請求項２】
第１の複屈折層と、第２の複屈折層とを含む複合複屈折部材であり、
前記第１の複屈折層の少なくとも片面に、前記第２の複屈折層が形成され、
前記複合複屈折部材の△ｎｄとＲｔｈが、以下の式（１）および（２）を満たし、
前記複合複屈折部材全体としての、波長４００〜８００ｎｍにおける、△ｎｄx／△ｎｄ550の値と、Ｒｔｈx／Ｒｔｈ550の値とが異なる複合複屈折部材。
△ｎｄ400／△ｎｄ550＜１ （１）
Ｒｔｈ400／Ｒｔｈ550＞１ （２）
前記において、
△ｎｄxおよびＲｔｈxは、波長ｘｎｍにおける△ｎｄおよびＲｔｈを示し、
△ｎｄ550およびＲｔｈ550は、波長５５０ｎｍにおける△ｎｄおよびＲｔｈを示し、
△ｎｄ400およびＲｔｈ400は、波長４００ｎｍにおける△ｎｄおよびＲｔｈを示し、
△ｎｄは、（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ、Ｒｔｈは、（ｎｘ−ｎｚ）×ｄを示す。
ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは、それぞれ前記複合複屈折部材におけるＸ軸、Ｙ軸およびＺ軸方向の屈折率を示し、前記Ｘ軸とは、前記複合複屈折部材の面内において最大の屈折率を示す軸方向であり、前記Ｙ軸とは、前記面内において前記Ｘ軸に対して垂直な軸方向であり、前記Ｚ軸とは、前記Ｘ軸および前記Ｙ軸に垂直な厚み方向を示す。ｄは、前記複合複屈折部材の平面の厚みを示す。
【請求項３】
前記第２の複屈折層が、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミド−イミドおよびポリエステル−イミドからなる群から選択される少なくとも１種類の非液晶ポリマーから形成される請求項２に記載の複合複屈折部材。
【請求項４】
前記第２の複屈折層が、前記第１の複屈折層が形成される材料とは異なる材料から形成される請求項１〜３のいずれかに記載の複合複屈折部材。
【請求項５】
前記複合複屈折部材を含む積層偏光板であって、前記複合複屈折部材が請求項１〜４のいずれかに記載の複合複屈折部材である積層偏光板。
【請求項６】
液晶セルおよび光学部材を含み、前記液晶セルの少なくとも一方の表面に前記光学部材が配置された液晶表示装置であって、前記光学部材が、請求項１〜４のいずれかに記載の複
合複屈折部材または請求項５に記載の積層偏光板である液晶表示装置。
【請求項７】
液晶表示装置、プラズマディスプレイ装置およびエレクトロルミネッセンス表示装置からなる群から選択された少なくとも一つの画像表示装置であって、請求項１〜４のいずれかに記載の複合複屈折部材または請求項５に記載の積層偏光板を含む画像表示装置。
【図１】
【図２】
【図６】
【図７】
【図８】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図６】
【図７】
【図８】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００６−１８３２３（Ｐ２００６−１８３２３Ａ）
【公開日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２５３６９４（Ｐ２００５−２５３６９４）
【出願日】平成１７年９月１日（２００５．９．１）
【分割の表示】特願２００３−３０９２２０（Ｐ２００３−３０９２２０）の分割
【原出願日】平成１５年９月１日（２００３．９．１）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月１日（２００５．９．１）
【分割の表示】特願２００３−３０９２２０（Ｐ２００３−３０９２２０）の分割
【原出願日】平成１５年９月１日（２００３．９．１）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
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