近赤外線カットガラス
【課題】所定の透過率特性（可視光線透過率が高く、近赤外線の透過率が低い）を発揮し、しかも優れた化学的耐久性を有する近赤外線カットガラスを提供する。
【解決手段】ガラス全体量を１００重量％とし、酸化物組成として、
（１）Ｐ2Ｏ5：５１〜６０重量％、
（２）ＺｎＯ：１７〜３３重量％、
（３）Ａｌ2Ｏ3：１〜６重量％、
（４）Ｌｉ2Ｏ：０〜５重量％、Ｎａ2Ｏ：０〜１０重量％及びＫ2Ｏ：０〜１５重量％であって、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏの合計量として５〜１７重量％、
（５）ＭｇＯ：０〜７重量％及びＣａＯ：０〜７重量％であって、ＭｇＯ及びＣａＯの合計量として１〜１２重量％、
（６）Ｂ2Ｏ3：０〜５重量％
（７）Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5及びＷＯ3からなる群から選択された少なくとも１種：０〜１０重量％、並びに
（８）ＣｕＯ：０．２〜８重量％
を含有するリン酸塩系ガラスからなる近赤外線カットガラス。
【解決手段】ガラス全体量を１００重量％とし、酸化物組成として、
（１）Ｐ2Ｏ5：５１〜６０重量％、
（２）ＺｎＯ：１７〜３３重量％、
（３）Ａｌ2Ｏ3：１〜６重量％、
（４）Ｌｉ2Ｏ：０〜５重量％、Ｎａ2Ｏ：０〜１０重量％及びＫ2Ｏ：０〜１５重量％であって、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏの合計量として５〜１７重量％、
（５）ＭｇＯ：０〜７重量％及びＣａＯ：０〜７重量％であって、ＭｇＯ及びＣａＯの合計量として１〜１２重量％、
（６）Ｂ2Ｏ3：０〜５重量％
（７）Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5及びＷＯ3からなる群から選択された少なくとも１種：０〜１０重量％、並びに
（８）ＣｕＯ：０．２〜８重量％
を含有するリン酸塩系ガラスからなる近赤外線カットガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、近赤外線カットガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
写真撮影用カメラ、ＶＴＲカメラ等に使用される撮像素子の分光感度は、可視光域から近赤外域にわたる広い範囲に存在している。このため、８００〜１０００ｎｍの近赤外域の光を吸収し、４００〜６００ｎｍの可視光域の光を透過して分光感度を人間の視感度に近似補正する近赤外線カットフィルターは、必要不可欠な光学部品となっている。
【０００３】
近赤外線カットフィルターとしては、従来、８００ｎｍ以上の波長域（近赤外域）における吸収係数が大きく、４００〜６００ｎｍの波長域（可視光域）において高い透過性を有するガラスが用いられている。そして、このような特性を有するガラスとしては、ＣｕＯを添加したリン酸塩系ガラスが一般に用いられている（特許文献１〜３等）。
【０００４】
ＣｕＯを添加したリン酸塩系ガラスは、Ｐ2Ｏ5を主成分とするガラス網目構造中に２価の銅が存在することにより青緑色を呈し、それにより、８００〜１０００ｎｍの波長域の光を吸収するとともに、波長５００ｎｍを中心とした可視光域の光を透過するという特性を発揮する。
【０００５】
しかしながら、このようなリン酸塩系ガラスからなる近赤外線カットフィルターは、主成分として吸湿性の高いＰ2Ｏ5を含んでいるため、耐水性、耐候性等の化学的耐久性が十分でなく、長期間使用するとガラス表面が変質し、所定の光学的特性が劣化するという問題がある。
【０００６】
かかる問題点を改善するため、例えば、特許文献４では、Ｐ2Ｏ5とともにリン酸塩系ガラスの網目構造を形成するＡｌ2Ｏ3の含有量を高めて網目構造を強化するとともに、ＳｉＯ2、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の含有量を低く設定する方策が提案されている。また、特許文献５では、ガラス網目構造を形成するＰ2Ｏ5の含有量を５０重量％以下に低く設定する方策が提案されている。
【０００７】
しかしながら、これらの方策に拠っても、透過率特性及び化学的耐久性の両方を十分に満足する近赤外線カットフィルターは未だ得られておらず、さらなる改善の余地がある。特に、Ａｌ2Ｏ3の含有量を高める方策では、ガラス原料の溶融温度が上昇するため、近赤外線の吸収に有効な２価の銅が還元されて紫外域に吸収特性を有する１価の銅がガラス中に多く存在し易くなり、４００ｎｍ付近の可視光線の透過率が低下するという問題が生じる。また、溶融温度の上昇により、ガラス原料が揮発し易くなり、得られるガラスの組成の均質性が損なわれる場合がある。他方、Ｐ2Ｏ5含有量を低く設定する方策では、近赤外線カットフィルターは、近赤外線の吸収特性が不十分である。
【特許文献１】特開平３−１６９３３号公報
【特許文献２】特開平５−７８１４８号公報
【特許文献３】特開平６−１０７４２８号公報
【特許文献４】特開平１−２４２４４０号公報
【特許文献５】特開平９−１００１３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、所定の透過率特性（可視光線透過率が高く、近赤外線の透過率が低い）を発揮し、しかも優れた化学的耐久性を有する近赤外線カットガラスを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、酸化物組成において、特にＰ2Ｏ5の含有量を５１〜６０重量％に設定し、ＺｎＯの含有量を１７〜３３重量％に設定し、且つ、Ａｌ2Ｏ3の含有量を１〜６重量％に設定した所定のガラス組成を有するリン酸塩系ガラスが上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、下記の近赤外線カットガラスに係る。
１．ガラス全体量を１００重量％とし、酸化物組成として、
（１）Ｐ2Ｏ5：５１〜６０重量％、
（２）ＺｎＯ：１７〜３３重量％、
（３）Ａｌ2Ｏ3：１〜６重量％、
（４）Ｌｉ2Ｏ：０〜５重量％、Ｎａ2Ｏ：０〜１０重量％及びＫ2Ｏ：０〜１５重量％であって、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏの合計量として５〜１７重量％、
（５）ＭｇＯ：０〜７重量％及びＣａＯ：０〜７重量％であって、ＭｇＯ及びＣａＯの合計量として１〜１２重量％、
（６）Ｂ2Ｏ3：０〜５重量％
（７）Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5及びＷＯ3からなる群から選択された少なくとも１種：０〜１０重量％、並びに
（８）ＣｕＯ：０．２〜８重量％
を含有するリン酸塩系ガラスからなる近赤外線カットガラス。
２．ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｇｄ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2及びＳｉＯ2からなる群から選択された少なくとも１種をさらに０〜５重量％含有する上記項１記載の近赤外線カットガラス。
３．上記項１又は２記載の近赤外線カットガラスからなる近赤外線カットフィルター。
以下、本発明の近赤外線カットガラスについて詳細に説明する。
【００１１】
本発明の近赤外線カットガラスは、ガラス全体量を１００重量％とし、酸化物組成として、
（１）Ｐ2Ｏ5：５１〜６０重量％、
（２）ＺｎＯ：１７〜３３重量％、
（３）Ａｌ2Ｏ3：１〜６重量％、
（４）Ｌｉ2Ｏ：０〜５重量％、Ｎａ2Ｏ：０〜１０重量％及びＫ2Ｏ：０〜１５重量％であって、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏの合計量として５〜１７重量％、
（５）ＭｇＯ：０〜７重量％及びＣａＯ：０〜７重量％であって、ＭｇＯ及びＣａＯの合計量として１〜１２重量％、
（６）Ｂ2Ｏ3：０〜５重量％
（７）Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5及びＷＯ3からなる群から選択された少なくとも１種：０〜１０重量％、並びに
（８）ＣｕＯ：０．２〜８重量％
を含有するリン酸塩系ガラスからなることを特徴とする。なお、上記酸化物組成は、ガラスを構成する各元素の含有量を、酸化物量として換算して表したものである。
【００１２】
本発明の近赤外線カットガラスは、特にＰ2Ｏ5の含有量を５１〜６０重量％に設定し、ＺｎＯの含有量を１７〜３３重量％に設定し、且つ、Ａｌ2Ｏ3の含有量を１〜６重量％に設定しているため、所定の透過率特性及び優れた化学的耐久性を発揮する。
【００１３】
本発明の近赤外線カットガラスは、Ａｌ2Ｏ3の含有量が１〜６重量％と低いため、原料溶融時に、溶融物中の２価の銅が１価の銅に還元され難い程度の、低い溶融温度で処理することができる。低い溶融温度であれば、ガラス原料の揮発を抑制できるため、組成の均質性が高いガラスが得られる。
【００１４】
また、本発明の近赤外線カットガラスは、化学的耐久性の向上に有効なＺｎＯを１７〜３３重量％と多く含有しているため、吸湿性の高いＰ2Ｏ5を主成分として含むにも関わらず、優れた化学的耐久性を発揮する。
【００１５】
さらに、このような含有量のＡｌ2Ｏ3及びＺｎＯと組み合わせて、Ｐ2Ｏ5を５１〜６０重量％含有しているため、特定量の該３成分の組み合わせによる相乗的効果として、該３成分を含むガラス全体で、所定の透過率特性を発揮するとともに、優れた化学的耐久性も発揮する。
【００１６】
以下、本発明の近赤外線カットガラスにおける構成成分の含有量について説明する。
【００１７】
Ｐ2Ｏ5は、ガラス網目構造を形成する主成分である。含有量は５１〜６０重量％であればよく、特に５２〜５７重量％が好ましい。含有量が５１重量％未満の場合には、近赤外域での十分な吸収特性が得られ難い。含有量が６０重量％を超える場合には、ガラスの化学的耐久性が劣化し易くなる。
【００１８】
ＺｎＯは、ガラスの化学的耐久性を高めるために有効であり、またガラス原料の溶融性改善にも寄与する。含有量は１７〜３３重量％であればよく、特に２０〜３０重量％が好ましい。含有量が１７重量％未満の場合には、化学的耐久性を高める効果が得られ難い。含有量が３３重量％を超える場合には、ガラスが失透し易くなるとともに、４００ｎｍ付近の可視光線の透過率が低下し易い。
【００１９】
Ａｌ2Ｏ3は、ガラスの化学的耐久性を高めるために有効であるが、含有量が多い場合には、ガラス原料の溶融温度が上昇するため、ガラス網目構造中に２価の銅イオンが得られ難くなる、ガラス原料が溶融時に揮発し易くなりガラスの均質性を保持し難くなる等の問題が生じる。その他、ガラスの結晶化傾向が高まるという問題もある。そのため、本発明では、Ａｌ2Ｏ3の含有量の上限を６重量％とすることにより、溶融温度上昇を回避しつつ、化学的耐久性の向上効果を得ている。また、１重量％未満の場合には、化学的耐久性の向上効果が得られ難いため、１重量％を下限としている。即ち、Ａｌ2Ｏ3の含有量は、１〜６重量％であればよく、特に１〜４．５重量％が好ましい。
【００２０】
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏで示されるアルカリ成分は、ガラスの耐失透性及び溶融性を改善する効果を有する。各々の含有量はＬｉ2Ｏ：０〜５重量％、Ｎａ2Ｏ：０〜１０重量％、及びＫ2Ｏ：０〜１５重量％であればよく、特にＬｉ2Ｏ：０〜３重量％、Ｎａ2Ｏ：０〜８重量％及びＫ2Ｏ：０〜１２重量％が好ましい。３成分の合計量としては、５〜１７重量％であればよく、特に６〜１５重量％が好ましい。これらの成分は、過剰に加えた場合には、化学的耐久性が劣化するおそれがある。好ましい範囲内に設定した場合には、特に優れた耐失透性及びガラス溶融性が得られる。
【００２１】
ＭｇＯ及びＣａＯで示されるアルカリ土類金属酸化物は、少量の添加で化学的耐久性を高める効果を有する。ＭｇＯの含有量は０〜７重量％であればよく、特に３〜６重量％が好ましい。また、ＣａＯの含有量は０〜７重量％であればよく、特に２〜５重量％が好ましい。これらの含有量が各々７重量％を超える場合には、ガラスの溶融性、耐失透性が悪化するおそれがある。ＭｇＯ及びＣａＯの合計量としては、１〜１２重量％であればよく、特に３〜１０重量％が好ましい。好ましい範囲内に設定することにより、ガラス原料の溶融性が特に良好となるため、ガラスが失透し難くなる。
【００２２】
Ｂ2Ｏ3は、ガラスの耐失透性を高めるために有効である。Ｂ2Ｏ3の含有量は０〜５重量％であればよく、特に１〜４重量％が好ましい。含有量が５重量％を超える場合には、化学的耐久性が劣化するおそれがある。
【００２３】
Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5及びＷＯ3は、ガラスの化学的耐久性を高め、失透防止に有効である。Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5及びＷＯ3からなる群から選択された少なくとも１種は０〜１０重量％含まれていればよく、確実に効果を得るたには、１重量％以上含有することが好ましい。なお、１０重量％を超えると、失透し易くなるとともに原料の溶融温度が高くなる傾向がある。
【００２４】
ＣｕＯは、０．２〜８重量％含まれていればよく、特に１〜５重量％含まれることが好ましい。ＣｕＯの銅成分はＰ2Ｏ5からなるガラス網目構造中において実質的に２価の銅として存在し、これにより、ガラスが青緑色を呈して近赤外線吸収（カット）特性が発揮される。銅成分は、１価の銅の状態でも存在し得るが、１価の銅の含有量が多くなると４００ｎｍ付近の透過率が低下するため、できる限り１価の銅は含まれていないことが好ましい。０．２重量％未満では、上記効果が得られない場合があり、８重量％を超える場合には、可視光線の透過率が低下するおそれがある。
【００２５】
本発明の近赤外線カットガラスには、特性をより改善するために、各種酸化物をさらに含有してもよい。例えば、ガラスの化学的耐久性、原料の溶融性改善等を目的として、ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｇｄ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2等をさらに含有できる。これらの添加剤は、１種又は２種以上を含有できる。
【００２６】
添加剤の含有量は特に限定されず、特性改善の程度、添加剤の種類等に応じて適宜設定できるが、特にガラスの化学的耐久性、ガラス原料の溶融性改善等を目的とする場合には、ガラス全体量を１００重量％とし、酸化物組成として、ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｇｄ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2及びＳｉＯ2からなる群から選択された少なくとも１種をさらに０〜５重量％、特に０．５〜２重量％含有することが好ましい。
【００２７】
本発明の近赤外線カットガラスの製造方法は特に限定されず、所定の組成を有するリン酸塩系ガラスが得られるようにガラス原料を配合し、従来行われているガラス製造方法に従って処理すればよい。例えば、得られるリン酸塩系ガラスが、ガラス全体量を１００重量％とし、酸化物組成として、
（１）Ｐ2Ｏ5：５１〜６０重量％、
（２）ＺｎＯ：１７〜３３重量％、
（３）Ａｌ2Ｏ3：１〜６重量％、
（４）Ｌｉ2Ｏ：０〜５重量％、Ｎａ2Ｏ：０〜１０重量％及びＫ2Ｏ：０〜１５重量％であって、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏの合計量として５〜１７重量％、
（５）ＭｇＯ：０〜７重量％及びＣａＯ：０〜７重量％であって、ＭｇＯ及びＣａＯの合計量として１〜１２重量％、
（６）Ｂ2Ｏ3：０〜５重量％
（７）Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5及びＷＯ3からなる群から選択された少なくとも１種：０〜１０重量％、並びに
（８）ＣｕＯ：０．２〜８重量％
を含有するようにガラス原料を混合し、該混合物を９００〜１３００℃で溶融後、冷却することにより製造できる。なお、ガラスを構成する各成分の好ましい含有量は、上記で説明した通りである。
【００２８】
ガラス中の各成分の原料（ガラス原料）としては特に限定されないが、一般に下記のものが使用できる。
【００２９】
Ｐ2Ｏ5の原料としては、例えば、正リン酸水溶液、リン酸アルミニウム等の複合塩が使用できる。
【００３０】
ＺｎＯの原料としては、例えば、酸化亜鉛等が使用できる。
【００３１】
Ａｌ2Ｏ3の原料としては、例えば、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、リン酸アルミニウム等が使用できる。
【００３２】
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、ＭｇＯ及びＣａＯで示されるアルカリ成分の原料としては、例えば、各金属の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、水酸化物等が使用できる。この中でも、金属の硫酸塩及び硝酸塩の少なくとも１種が好ましい。金属の硫酸塩及び硝酸塩の少なくとも１種を用いる場合には、原料溶融時に原料溶融物が酸化性雰囲気になり易く、原料溶融物中の２価の銅が１価の銅に還元されるのを効果的に抑制できる。
【００３３】
Ｂ2Ｏ3の原料としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂等が使用できる。
【００３４】
Ｙ2Ｏ3の原料としては、例えば、酸化イットリウム等が使用できる。
【００３５】
Ｌａ2Ｏ3の原料としては、例えば、酸化ランタン等が使用できる。
【００３６】
Ｔａ2Ｏ5の原料としては、例えば、酸化タンタル等が使用できる。
【００３７】
ＷＯ3の原料としては、例えば、酸化タングステン等が使用できる。
【００３８】
ＣｕＯの原料としては、例えば、酸化第二銅、硝酸銅、硫酸銅等が使用できる。
【００３９】
本発明の製造方法では、ガラス原料は９００〜１３００℃、好ましくは１０００〜１２００℃程度の溶融温度で溶融できる。本発明のガラスでは、Ａｌ2Ｏ3の含有量を１〜６重量％と低く抑えているため、所定のガラスを得るためのガラス原料溶融温度は上記の通り低く抑えられている。このような温度域では、溶融物中に存在する銅成分は還元され難く、２価の銅の状態を維持し易い。また、上記温度域では、ガラス原料の揮発も十分に抑制できるため、得られるガラス組成の均質性も確保し易い。
【００４０】
溶融雰囲気は特に限定されないが、酸化性雰囲気が好ましく、通常は空気中で処理すればよい。
【００４１】
溶融時間は特に限定されないが、ガラス原料が全て溶融する時間であればよい。ガラス原料の溶融物は十分に撹拌することが好ましい。これにより、均質化の図られたガラスが得られる。
【００４２】
本発明の製造方法では、清澄剤をガラス原料中に加えておいてもよい。清澄剤としては特に限定されず、従来公知のものを使用できる。例えば、Ａｓ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3；ＫＦ等のフッ化物；ＮａＣｌ等の塩化物などが挙げられる。
【００４３】
清澄剤の添加量は特に限定されないが、ガラス１００重量部に対して、通常０〜１重量部、好ましくは０．２〜０．６重量部程度である。
【００４４】
溶融後は、溶融物を冷却してガラス化する。冷却速度はガラスに熱的歪みが生じない範囲内であれば特に限定されないが、通常１０〜５０℃／時間、好ましくは１０〜３０℃／時間程度のゆっくりとした速度で徐冷することが好ましい。
【００４５】
このような製造方法により製造された本発明の近赤外線カットガラスは、可視光線を十分に透過し、近赤外線を十分に吸収するという特性を有する。具体的には、４００ｎｍでの透過率は７８％以上、好ましくは８０％以上である。５５０ｎｍでの透過率は８０％以上、好ましくは８１％以上である。また、６５０ｎｍでの透過率は５０％以下、好ましくは４５％以下である。
【００４６】
本発明の近赤外線カットガラスの用途は特に限定されず、近赤外線を吸収（カット）する特性を活かせる用途であれば幅広く適用できる。例えば、近赤外線カットフィルターとして使用できる。具体的には、写真撮影用カメラ、ＶＴＲ用カメラ等に使用される撮像素子、受光素子等の分光感度を人間の視感度に近似補正するために用いる、近赤外線カットフィルターとして好適に使用できる。
【００４７】
近赤外線カットフィルターとして用いる場合には、本発明の近赤外線カットガラスを所望の寸法となるように切断し、研磨することにより作製できる。フィルターの形状、寸法等については、個々の撮像素子の種類、大きさ等に応じて適宜設定できる。
【発明の効果】
【００４８】
本発明の近赤外線カットガラスは、Ａｌ2Ｏ3の含有量が１〜６重量％と低いため、原料溶融時に、溶融物中の２価の銅が１価の銅に還元され難い程度の、低い溶融温度で処理することができる。また、かかる溶融温度であれば、ガラス原料の揮発を抑制できるため、組成の均質性が高いガラスが得られる。また、本発明の近赤外線カットガラスは、化学的耐久性の向上に有効なＺｎＯを１７〜３３重量％と多く含有しているため、吸湿性の高いＰ2Ｏ5を主成分として含むにも関わらず、優れた化学的耐久性を発揮する。さらに、このようなＡｌ2Ｏ3及びＺｎＯの含有量と組み合わせて、Ｐ2Ｏ5の含有量を５１〜６０重量％に設定しているため、特定量の該３成分の組み合わせによる相乗的効果として、該３成分を含むガラス全体で、優れた透過率特性を発揮するとともに、優れた化学的耐久性も発揮する。
【００４９】
このような本発明の近赤外線カットガラスは、写真撮影用カメラ、ＶＴＲ用カメラに使用される撮像素子、受光素子等の分光感度を人間の視感度に近似補正するために用いる、近赤外線カットフィルターとして好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５０】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例の記載に限定されない。
【００５１】
実施例１〜６及び比較例１〜３
下記表１に示す組成を有するリン酸塩系ガラスを調製した。
【００５２】
調製に際しては、先ず必要なガラス原料を白金ルツボに入れて電気炉に収容した。次いで、空気中においてガラス原料を撹拌しながら加熱して溶融・撹拌・清澄を行った。溶融温度は１０００〜１２００℃程度であった。
【００５３】
次いで、脱泡後の溶融物を５００℃に余熱したカーボン金型に流し込み、徐冷してガラス硬化体を得た。冷却速度は２０℃／時間程度とした。
【００５４】
得られたガラス硬化体を切断・両面研磨して１０ｍｍ角×０．４ｍｍ厚のサンプルを作製した。サンプルは実施例１〜６及び比較例１〜３で用いる９種類を作製した。
【００５５】
９種類のサンプルの透過率を測定した。透過率は、４００ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍの３つにおいて測定した。実施例１〜６で作製したサンプルは、いずれも良好な近赤外線吸収特性を示した。９種類のサンプルの透過率測定結果を表１に併せて示す。
【００５６】
サンプル９種に対して、耐候性試験を行った。耐候性試験では、サンプルの４００ｎｍの透過率を測定後、温度６０℃、湿度９０％の環境下に５００時間保持し、保持後に再度４００ｎｍの透過率を測定し、保持前後に測定した各透過率の相互の偏差％（ΔＴ）を耐候性の指標とした。ΔＴの数値を表１に併せて示す。ΔＴの数値（絶対値）が小さい程、優れた耐候性を示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
表１の結果からは、実施例１〜６で得られたガラス硬化体サンプルが、所定の透過率特性（可視光線透過率が高く、近赤外線の透過率が低い）を具備しつつ、しかも優れた化学的耐久性を有することが分かる。
【００５９】
一方、比較例１で得られたサンプルは、Ａｌ2Ｏ3を含有しないため化学的耐久性が劣ることが分かる。比較例２で得られたサンプルは、Ｐ2Ｏ5含有量が多く、且つ、ＺｎＯ含有量が少ないため化学的耐久性が劣ることが分かる。また、比較例３で得られたサンプルは、Ｐ2Ｏ5含有量が少ないため、特に近赤外域における吸収特性が実施例１〜６で得られたサンプルと比較して不十分であることが分かる。参考のため、実施例１及び比較例３で得られたサンプルの透過率特性を示すグラフを図１に示す。図１中、実線グラフが実施例１、破線グラフが比較例３に対応する。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】実施例１及び比較例３で作製したガラス硬化体サンプルの透過率特性を示すグラフである。実線グラフが実施例１、破線グラフが比較例３に対応する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、近赤外線カットガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
写真撮影用カメラ、ＶＴＲカメラ等に使用される撮像素子の分光感度は、可視光域から近赤外域にわたる広い範囲に存在している。このため、８００〜１０００ｎｍの近赤外域の光を吸収し、４００〜６００ｎｍの可視光域の光を透過して分光感度を人間の視感度に近似補正する近赤外線カットフィルターは、必要不可欠な光学部品となっている。
【０００３】
近赤外線カットフィルターとしては、従来、８００ｎｍ以上の波長域（近赤外域）における吸収係数が大きく、４００〜６００ｎｍの波長域（可視光域）において高い透過性を有するガラスが用いられている。そして、このような特性を有するガラスとしては、ＣｕＯを添加したリン酸塩系ガラスが一般に用いられている（特許文献１〜３等）。
【０００４】
ＣｕＯを添加したリン酸塩系ガラスは、Ｐ2Ｏ5を主成分とするガラス網目構造中に２価の銅が存在することにより青緑色を呈し、それにより、８００〜１０００ｎｍの波長域の光を吸収するとともに、波長５００ｎｍを中心とした可視光域の光を透過するという特性を発揮する。
【０００５】
しかしながら、このようなリン酸塩系ガラスからなる近赤外線カットフィルターは、主成分として吸湿性の高いＰ2Ｏ5を含んでいるため、耐水性、耐候性等の化学的耐久性が十分でなく、長期間使用するとガラス表面が変質し、所定の光学的特性が劣化するという問題がある。
【０００６】
かかる問題点を改善するため、例えば、特許文献４では、Ｐ2Ｏ5とともにリン酸塩系ガラスの網目構造を形成するＡｌ2Ｏ3の含有量を高めて網目構造を強化するとともに、ＳｉＯ2、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の含有量を低く設定する方策が提案されている。また、特許文献５では、ガラス網目構造を形成するＰ2Ｏ5の含有量を５０重量％以下に低く設定する方策が提案されている。
【０００７】
しかしながら、これらの方策に拠っても、透過率特性及び化学的耐久性の両方を十分に満足する近赤外線カットフィルターは未だ得られておらず、さらなる改善の余地がある。特に、Ａｌ2Ｏ3の含有量を高める方策では、ガラス原料の溶融温度が上昇するため、近赤外線の吸収に有効な２価の銅が還元されて紫外域に吸収特性を有する１価の銅がガラス中に多く存在し易くなり、４００ｎｍ付近の可視光線の透過率が低下するという問題が生じる。また、溶融温度の上昇により、ガラス原料が揮発し易くなり、得られるガラスの組成の均質性が損なわれる場合がある。他方、Ｐ2Ｏ5含有量を低く設定する方策では、近赤外線カットフィルターは、近赤外線の吸収特性が不十分である。
【特許文献１】特開平３−１６９３３号公報
【特許文献２】特開平５−７８１４８号公報
【特許文献３】特開平６−１０７４２８号公報
【特許文献４】特開平１−２４２４４０号公報
【特許文献５】特開平９−１００１３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、所定の透過率特性（可視光線透過率が高く、近赤外線の透過率が低い）を発揮し、しかも優れた化学的耐久性を有する近赤外線カットガラスを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、酸化物組成において、特にＰ2Ｏ5の含有量を５１〜６０重量％に設定し、ＺｎＯの含有量を１７〜３３重量％に設定し、且つ、Ａｌ2Ｏ3の含有量を１〜６重量％に設定した所定のガラス組成を有するリン酸塩系ガラスが上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、下記の近赤外線カットガラスに係る。
１．ガラス全体量を１００重量％とし、酸化物組成として、
（１）Ｐ2Ｏ5：５１〜６０重量％、
（２）ＺｎＯ：１７〜３３重量％、
（３）Ａｌ2Ｏ3：１〜６重量％、
（４）Ｌｉ2Ｏ：０〜５重量％、Ｎａ2Ｏ：０〜１０重量％及びＫ2Ｏ：０〜１５重量％であって、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏの合計量として５〜１７重量％、
（５）ＭｇＯ：０〜７重量％及びＣａＯ：０〜７重量％であって、ＭｇＯ及びＣａＯの合計量として１〜１２重量％、
（６）Ｂ2Ｏ3：０〜５重量％
（７）Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5及びＷＯ3からなる群から選択された少なくとも１種：０〜１０重量％、並びに
（８）ＣｕＯ：０．２〜８重量％
を含有するリン酸塩系ガラスからなる近赤外線カットガラス。
２．ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｇｄ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2及びＳｉＯ2からなる群から選択された少なくとも１種をさらに０〜５重量％含有する上記項１記載の近赤外線カットガラス。
３．上記項１又は２記載の近赤外線カットガラスからなる近赤外線カットフィルター。
以下、本発明の近赤外線カットガラスについて詳細に説明する。
【００１１】
本発明の近赤外線カットガラスは、ガラス全体量を１００重量％とし、酸化物組成として、
（１）Ｐ2Ｏ5：５１〜６０重量％、
（２）ＺｎＯ：１７〜３３重量％、
（３）Ａｌ2Ｏ3：１〜６重量％、
（４）Ｌｉ2Ｏ：０〜５重量％、Ｎａ2Ｏ：０〜１０重量％及びＫ2Ｏ：０〜１５重量％であって、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏの合計量として５〜１７重量％、
（５）ＭｇＯ：０〜７重量％及びＣａＯ：０〜７重量％であって、ＭｇＯ及びＣａＯの合計量として１〜１２重量％、
（６）Ｂ2Ｏ3：０〜５重量％
（７）Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5及びＷＯ3からなる群から選択された少なくとも１種：０〜１０重量％、並びに
（８）ＣｕＯ：０．２〜８重量％
を含有するリン酸塩系ガラスからなることを特徴とする。なお、上記酸化物組成は、ガラスを構成する各元素の含有量を、酸化物量として換算して表したものである。
【００１２】
本発明の近赤外線カットガラスは、特にＰ2Ｏ5の含有量を５１〜６０重量％に設定し、ＺｎＯの含有量を１７〜３３重量％に設定し、且つ、Ａｌ2Ｏ3の含有量を１〜６重量％に設定しているため、所定の透過率特性及び優れた化学的耐久性を発揮する。
【００１３】
本発明の近赤外線カットガラスは、Ａｌ2Ｏ3の含有量が１〜６重量％と低いため、原料溶融時に、溶融物中の２価の銅が１価の銅に還元され難い程度の、低い溶融温度で処理することができる。低い溶融温度であれば、ガラス原料の揮発を抑制できるため、組成の均質性が高いガラスが得られる。
【００１４】
また、本発明の近赤外線カットガラスは、化学的耐久性の向上に有効なＺｎＯを１７〜３３重量％と多く含有しているため、吸湿性の高いＰ2Ｏ5を主成分として含むにも関わらず、優れた化学的耐久性を発揮する。
【００１５】
さらに、このような含有量のＡｌ2Ｏ3及びＺｎＯと組み合わせて、Ｐ2Ｏ5を５１〜６０重量％含有しているため、特定量の該３成分の組み合わせによる相乗的効果として、該３成分を含むガラス全体で、所定の透過率特性を発揮するとともに、優れた化学的耐久性も発揮する。
【００１６】
以下、本発明の近赤外線カットガラスにおける構成成分の含有量について説明する。
【００１７】
Ｐ2Ｏ5は、ガラス網目構造を形成する主成分である。含有量は５１〜６０重量％であればよく、特に５２〜５７重量％が好ましい。含有量が５１重量％未満の場合には、近赤外域での十分な吸収特性が得られ難い。含有量が６０重量％を超える場合には、ガラスの化学的耐久性が劣化し易くなる。
【００１８】
ＺｎＯは、ガラスの化学的耐久性を高めるために有効であり、またガラス原料の溶融性改善にも寄与する。含有量は１７〜３３重量％であればよく、特に２０〜３０重量％が好ましい。含有量が１７重量％未満の場合には、化学的耐久性を高める効果が得られ難い。含有量が３３重量％を超える場合には、ガラスが失透し易くなるとともに、４００ｎｍ付近の可視光線の透過率が低下し易い。
【００１９】
Ａｌ2Ｏ3は、ガラスの化学的耐久性を高めるために有効であるが、含有量が多い場合には、ガラス原料の溶融温度が上昇するため、ガラス網目構造中に２価の銅イオンが得られ難くなる、ガラス原料が溶融時に揮発し易くなりガラスの均質性を保持し難くなる等の問題が生じる。その他、ガラスの結晶化傾向が高まるという問題もある。そのため、本発明では、Ａｌ2Ｏ3の含有量の上限を６重量％とすることにより、溶融温度上昇を回避しつつ、化学的耐久性の向上効果を得ている。また、１重量％未満の場合には、化学的耐久性の向上効果が得られ難いため、１重量％を下限としている。即ち、Ａｌ2Ｏ3の含有量は、１〜６重量％であればよく、特に１〜４．５重量％が好ましい。
【００２０】
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏで示されるアルカリ成分は、ガラスの耐失透性及び溶融性を改善する効果を有する。各々の含有量はＬｉ2Ｏ：０〜５重量％、Ｎａ2Ｏ：０〜１０重量％、及びＫ2Ｏ：０〜１５重量％であればよく、特にＬｉ2Ｏ：０〜３重量％、Ｎａ2Ｏ：０〜８重量％及びＫ2Ｏ：０〜１２重量％が好ましい。３成分の合計量としては、５〜１７重量％であればよく、特に６〜１５重量％が好ましい。これらの成分は、過剰に加えた場合には、化学的耐久性が劣化するおそれがある。好ましい範囲内に設定した場合には、特に優れた耐失透性及びガラス溶融性が得られる。
【００２１】
ＭｇＯ及びＣａＯで示されるアルカリ土類金属酸化物は、少量の添加で化学的耐久性を高める効果を有する。ＭｇＯの含有量は０〜７重量％であればよく、特に３〜６重量％が好ましい。また、ＣａＯの含有量は０〜７重量％であればよく、特に２〜５重量％が好ましい。これらの含有量が各々７重量％を超える場合には、ガラスの溶融性、耐失透性が悪化するおそれがある。ＭｇＯ及びＣａＯの合計量としては、１〜１２重量％であればよく、特に３〜１０重量％が好ましい。好ましい範囲内に設定することにより、ガラス原料の溶融性が特に良好となるため、ガラスが失透し難くなる。
【００２２】
Ｂ2Ｏ3は、ガラスの耐失透性を高めるために有効である。Ｂ2Ｏ3の含有量は０〜５重量％であればよく、特に１〜４重量％が好ましい。含有量が５重量％を超える場合には、化学的耐久性が劣化するおそれがある。
【００２３】
Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5及びＷＯ3は、ガラスの化学的耐久性を高め、失透防止に有効である。Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5及びＷＯ3からなる群から選択された少なくとも１種は０〜１０重量％含まれていればよく、確実に効果を得るたには、１重量％以上含有することが好ましい。なお、１０重量％を超えると、失透し易くなるとともに原料の溶融温度が高くなる傾向がある。
【００２４】
ＣｕＯは、０．２〜８重量％含まれていればよく、特に１〜５重量％含まれることが好ましい。ＣｕＯの銅成分はＰ2Ｏ5からなるガラス網目構造中において実質的に２価の銅として存在し、これにより、ガラスが青緑色を呈して近赤外線吸収（カット）特性が発揮される。銅成分は、１価の銅の状態でも存在し得るが、１価の銅の含有量が多くなると４００ｎｍ付近の透過率が低下するため、できる限り１価の銅は含まれていないことが好ましい。０．２重量％未満では、上記効果が得られない場合があり、８重量％を超える場合には、可視光線の透過率が低下するおそれがある。
【００２５】
本発明の近赤外線カットガラスには、特性をより改善するために、各種酸化物をさらに含有してもよい。例えば、ガラスの化学的耐久性、原料の溶融性改善等を目的として、ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｇｄ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2等をさらに含有できる。これらの添加剤は、１種又は２種以上を含有できる。
【００２６】
添加剤の含有量は特に限定されず、特性改善の程度、添加剤の種類等に応じて適宜設定できるが、特にガラスの化学的耐久性、ガラス原料の溶融性改善等を目的とする場合には、ガラス全体量を１００重量％とし、酸化物組成として、ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｇｄ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2及びＳｉＯ2からなる群から選択された少なくとも１種をさらに０〜５重量％、特に０．５〜２重量％含有することが好ましい。
【００２７】
本発明の近赤外線カットガラスの製造方法は特に限定されず、所定の組成を有するリン酸塩系ガラスが得られるようにガラス原料を配合し、従来行われているガラス製造方法に従って処理すればよい。例えば、得られるリン酸塩系ガラスが、ガラス全体量を１００重量％とし、酸化物組成として、
（１）Ｐ2Ｏ5：５１〜６０重量％、
（２）ＺｎＯ：１７〜３３重量％、
（３）Ａｌ2Ｏ3：１〜６重量％、
（４）Ｌｉ2Ｏ：０〜５重量％、Ｎａ2Ｏ：０〜１０重量％及びＫ2Ｏ：０〜１５重量％であって、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏの合計量として５〜１７重量％、
（５）ＭｇＯ：０〜７重量％及びＣａＯ：０〜７重量％であって、ＭｇＯ及びＣａＯの合計量として１〜１２重量％、
（６）Ｂ2Ｏ3：０〜５重量％
（７）Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5及びＷＯ3からなる群から選択された少なくとも１種：０〜１０重量％、並びに
（８）ＣｕＯ：０．２〜８重量％
を含有するようにガラス原料を混合し、該混合物を９００〜１３００℃で溶融後、冷却することにより製造できる。なお、ガラスを構成する各成分の好ましい含有量は、上記で説明した通りである。
【００２８】
ガラス中の各成分の原料（ガラス原料）としては特に限定されないが、一般に下記のものが使用できる。
【００２９】
Ｐ2Ｏ5の原料としては、例えば、正リン酸水溶液、リン酸アルミニウム等の複合塩が使用できる。
【００３０】
ＺｎＯの原料としては、例えば、酸化亜鉛等が使用できる。
【００３１】
Ａｌ2Ｏ3の原料としては、例えば、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、リン酸アルミニウム等が使用できる。
【００３２】
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、ＭｇＯ及びＣａＯで示されるアルカリ成分の原料としては、例えば、各金属の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、水酸化物等が使用できる。この中でも、金属の硫酸塩及び硝酸塩の少なくとも１種が好ましい。金属の硫酸塩及び硝酸塩の少なくとも１種を用いる場合には、原料溶融時に原料溶融物が酸化性雰囲気になり易く、原料溶融物中の２価の銅が１価の銅に還元されるのを効果的に抑制できる。
【００３３】
Ｂ2Ｏ3の原料としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂等が使用できる。
【００３４】
Ｙ2Ｏ3の原料としては、例えば、酸化イットリウム等が使用できる。
【００３５】
Ｌａ2Ｏ3の原料としては、例えば、酸化ランタン等が使用できる。
【００３６】
Ｔａ2Ｏ5の原料としては、例えば、酸化タンタル等が使用できる。
【００３７】
ＷＯ3の原料としては、例えば、酸化タングステン等が使用できる。
【００３８】
ＣｕＯの原料としては、例えば、酸化第二銅、硝酸銅、硫酸銅等が使用できる。
【００３９】
本発明の製造方法では、ガラス原料は９００〜１３００℃、好ましくは１０００〜１２００℃程度の溶融温度で溶融できる。本発明のガラスでは、Ａｌ2Ｏ3の含有量を１〜６重量％と低く抑えているため、所定のガラスを得るためのガラス原料溶融温度は上記の通り低く抑えられている。このような温度域では、溶融物中に存在する銅成分は還元され難く、２価の銅の状態を維持し易い。また、上記温度域では、ガラス原料の揮発も十分に抑制できるため、得られるガラス組成の均質性も確保し易い。
【００４０】
溶融雰囲気は特に限定されないが、酸化性雰囲気が好ましく、通常は空気中で処理すればよい。
【００４１】
溶融時間は特に限定されないが、ガラス原料が全て溶融する時間であればよい。ガラス原料の溶融物は十分に撹拌することが好ましい。これにより、均質化の図られたガラスが得られる。
【００４２】
本発明の製造方法では、清澄剤をガラス原料中に加えておいてもよい。清澄剤としては特に限定されず、従来公知のものを使用できる。例えば、Ａｓ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3；ＫＦ等のフッ化物；ＮａＣｌ等の塩化物などが挙げられる。
【００４３】
清澄剤の添加量は特に限定されないが、ガラス１００重量部に対して、通常０〜１重量部、好ましくは０．２〜０．６重量部程度である。
【００４４】
溶融後は、溶融物を冷却してガラス化する。冷却速度はガラスに熱的歪みが生じない範囲内であれば特に限定されないが、通常１０〜５０℃／時間、好ましくは１０〜３０℃／時間程度のゆっくりとした速度で徐冷することが好ましい。
【００４５】
このような製造方法により製造された本発明の近赤外線カットガラスは、可視光線を十分に透過し、近赤外線を十分に吸収するという特性を有する。具体的には、４００ｎｍでの透過率は７８％以上、好ましくは８０％以上である。５５０ｎｍでの透過率は８０％以上、好ましくは８１％以上である。また、６５０ｎｍでの透過率は５０％以下、好ましくは４５％以下である。
【００４６】
本発明の近赤外線カットガラスの用途は特に限定されず、近赤外線を吸収（カット）する特性を活かせる用途であれば幅広く適用できる。例えば、近赤外線カットフィルターとして使用できる。具体的には、写真撮影用カメラ、ＶＴＲ用カメラ等に使用される撮像素子、受光素子等の分光感度を人間の視感度に近似補正するために用いる、近赤外線カットフィルターとして好適に使用できる。
【００４７】
近赤外線カットフィルターとして用いる場合には、本発明の近赤外線カットガラスを所望の寸法となるように切断し、研磨することにより作製できる。フィルターの形状、寸法等については、個々の撮像素子の種類、大きさ等に応じて適宜設定できる。
【発明の効果】
【００４８】
本発明の近赤外線カットガラスは、Ａｌ2Ｏ3の含有量が１〜６重量％と低いため、原料溶融時に、溶融物中の２価の銅が１価の銅に還元され難い程度の、低い溶融温度で処理することができる。また、かかる溶融温度であれば、ガラス原料の揮発を抑制できるため、組成の均質性が高いガラスが得られる。また、本発明の近赤外線カットガラスは、化学的耐久性の向上に有効なＺｎＯを１７〜３３重量％と多く含有しているため、吸湿性の高いＰ2Ｏ5を主成分として含むにも関わらず、優れた化学的耐久性を発揮する。さらに、このようなＡｌ2Ｏ3及びＺｎＯの含有量と組み合わせて、Ｐ2Ｏ5の含有量を５１〜６０重量％に設定しているため、特定量の該３成分の組み合わせによる相乗的効果として、該３成分を含むガラス全体で、優れた透過率特性を発揮するとともに、優れた化学的耐久性も発揮する。
【００４９】
このような本発明の近赤外線カットガラスは、写真撮影用カメラ、ＶＴＲ用カメラに使用される撮像素子、受光素子等の分光感度を人間の視感度に近似補正するために用いる、近赤外線カットフィルターとして好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５０】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例の記載に限定されない。
【００５１】
実施例１〜６及び比較例１〜３
下記表１に示す組成を有するリン酸塩系ガラスを調製した。
【００５２】
調製に際しては、先ず必要なガラス原料を白金ルツボに入れて電気炉に収容した。次いで、空気中においてガラス原料を撹拌しながら加熱して溶融・撹拌・清澄を行った。溶融温度は１０００〜１２００℃程度であった。
【００５３】
次いで、脱泡後の溶融物を５００℃に余熱したカーボン金型に流し込み、徐冷してガラス硬化体を得た。冷却速度は２０℃／時間程度とした。
【００５４】
得られたガラス硬化体を切断・両面研磨して１０ｍｍ角×０．４ｍｍ厚のサンプルを作製した。サンプルは実施例１〜６及び比較例１〜３で用いる９種類を作製した。
【００５５】
９種類のサンプルの透過率を測定した。透過率は、４００ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍの３つにおいて測定した。実施例１〜６で作製したサンプルは、いずれも良好な近赤外線吸収特性を示した。９種類のサンプルの透過率測定結果を表１に併せて示す。
【００５６】
サンプル９種に対して、耐候性試験を行った。耐候性試験では、サンプルの４００ｎｍの透過率を測定後、温度６０℃、湿度９０％の環境下に５００時間保持し、保持後に再度４００ｎｍの透過率を測定し、保持前後に測定した各透過率の相互の偏差％（ΔＴ）を耐候性の指標とした。ΔＴの数値を表１に併せて示す。ΔＴの数値（絶対値）が小さい程、優れた耐候性を示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
表１の結果からは、実施例１〜６で得られたガラス硬化体サンプルが、所定の透過率特性（可視光線透過率が高く、近赤外線の透過率が低い）を具備しつつ、しかも優れた化学的耐久性を有することが分かる。
【００５９】
一方、比較例１で得られたサンプルは、Ａｌ2Ｏ3を含有しないため化学的耐久性が劣ることが分かる。比較例２で得られたサンプルは、Ｐ2Ｏ5含有量が多く、且つ、ＺｎＯ含有量が少ないため化学的耐久性が劣ることが分かる。また、比較例３で得られたサンプルは、Ｐ2Ｏ5含有量が少ないため、特に近赤外域における吸収特性が実施例１〜６で得られたサンプルと比較して不十分であることが分かる。参考のため、実施例１及び比較例３で得られたサンプルの透過率特性を示すグラフを図１に示す。図１中、実線グラフが実施例１、破線グラフが比較例３に対応する。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】実施例１及び比較例３で作製したガラス硬化体サンプルの透過率特性を示すグラフである。実線グラフが実施例１、破線グラフが比較例３に対応する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス全体量を１００重量％とし、酸化物組成として、
（１）Ｐ2Ｏ5：５１〜６０重量％、
（２）ＺｎＯ：１７〜３３重量％、
（３）Ａｌ2Ｏ3：１〜６重量％、
（４）Ｌｉ2Ｏ：０〜５重量％、Ｎａ2Ｏ：０〜１０重量％及びＫ2Ｏ：０〜１５重量％であって、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏの合計量として５〜１７重量％、
（５）ＭｇＯ：０〜７重量％及びＣａＯ：０〜７重量％であって、ＭｇＯ及びＣａＯの合計量として１〜１２重量％、
（６）Ｂ2Ｏ3：０〜５重量％
（７）Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5及びＷＯ3からなる群から選択された少なくとも１種：０〜１０重量％、並びに
（８）ＣｕＯ：０．２〜８重量％
を含有するリン酸塩系ガラスからなる近赤外線カットガラス。
【請求項２】
ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｇｄ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2及びＳｉＯ2からなる群から選択された少なくとも１種をさらに０〜５重量％含有する請求項１記載の近赤外線カットガラス。
【請求項３】
請求項１又は２記載の近赤外線カットガラスからなる近赤外線カットフィルター。
【請求項１】
ガラス全体量を１００重量％とし、酸化物組成として、
（１）Ｐ2Ｏ5：５１〜６０重量％、
（２）ＺｎＯ：１７〜３３重量％、
（３）Ａｌ2Ｏ3：１〜６重量％、
（４）Ｌｉ2Ｏ：０〜５重量％、Ｎａ2Ｏ：０〜１０重量％及びＫ2Ｏ：０〜１５重量％であって、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ及びＫ2Ｏの合計量として５〜１７重量％、
（５）ＭｇＯ：０〜７重量％及びＣａＯ：０〜７重量％であって、ＭｇＯ及びＣａＯの合計量として１〜１２重量％、
（６）Ｂ2Ｏ3：０〜５重量％
（７）Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5及びＷＯ3からなる群から選択された少なくとも１種：０〜１０重量％、並びに
（８）ＣｕＯ：０．２〜８重量％
を含有するリン酸塩系ガラスからなる近赤外線カットガラス。
【請求項２】
ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｇｄ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2及びＳｉＯ2からなる群から選択された少なくとも１種をさらに０〜５重量％含有する請求項１記載の近赤外線カットガラス。
【請求項３】
請求項１又は２記載の近赤外線カットガラスからなる近赤外線カットフィルター。
【図１】
【公開番号】特開２００６−１８０８（Ｐ２００６−１８０８Ａ）
【公開日】平成１８年１月５日（２００６．１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−１８１２７６（Ｐ２００４−１８１２７６）
【出願日】平成１６年６月１８日（２００４．６．１８）
【出願人】（５９１１１０６５４）五鈴精工硝子株式会社 (19)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月５日（２００６．１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年６月１８日（２００４．６．１８）
【出願人】（５９１１１０６５４）五鈴精工硝子株式会社 (19)
【Ｆターム（参考）】
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