透明液状皮膚外用剤
【課題】高い抗酸化作用や肌荒れ改善効果、血行促進作用等有するトコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類を、安定に配合した透明液状皮膚外用剤を提供する。
【解決手段】（Ａ）トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類、（Ｂ）分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物並びに（Ｃ）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールまたは水酸化カリウムを含有し、ｐＨを８．２以上にすることで安定性の高い透明液状皮膚外用剤を提供することができる。
【解決手段】（Ａ）トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類、（Ｂ）分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物並びに（Ｃ）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールまたは水酸化カリウムを含有し、ｐＨを８．２以上にすることで安定性の高い透明液状皮膚外用剤を提供することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明液状皮膚外用剤に関し、更に詳しくはトコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類を含有する安定性の高い透明液状皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
トコフェロールはビタミンＥとして広く認知されており、多岐に渡る研究から、その安全性が証明されるとともに、高い抗酸化作用や肌荒れ改善効果、血行促進作用等の機能が明らかにされ、現在では医薬品、化粧品、飼料等に幅広く使用されている。また、その誘導体であるトコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類は、生体において代謝されることにより、トコフェロールと同等またはそれ以上の効果や作用を発揮すると報告されており、今後もその利用価値は大きくなるものと考えられる。
【０００３】
トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類はトコフェロールと比較して高い水溶性を示すものの、水溶液または乳化系において白濁や凝集沈殿等を起こし、安定に配合することが非常に困難であった。このような問題に対し、トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類を安定に配合する研究がいくつかなされてきた。
【０００４】
特許文献１では、非イオン界面活性剤を配合することで、トコフェロールリン酸エステルの水溶液の凍結融解後の安定性を高めている。また特許文献２では、両性界面活性剤を配合することでトコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類を含有した低刺激でかつ安定性の高い皮膚外用剤を得ている。さらに特許文献３では多価アルコールおよびリン酸水素二カリウム、リン酸水素二ナトリウム、グリチルリチン酸ジカリウムの三種から選ばれる１種または２種以上を併用することで、トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類を含有した皮膚外用剤の安定性を高めている。しかし、このような発明がなされてはいるが、トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類を配合した透明液状皮膚外用剤の安定性は完全に改良されたわけではない。特に高温部では白濁や沈殿が生じ、依然としてその安定性は不十分であり、さらなる発明が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５９−４４３７５号広報
【特許文献２】特開平９−３０９８１３号広報
【特許文献３】特開２００６−２３２７６７号広報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、安定性が改善されたトコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類が配合された透明液状皮膚外用剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、このような事情に際して安定性の高い透明液状皮膚外用剤を提供すべく鋭意研究を行った結果、（Ａ）トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類、（Ｂ）分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物質並びに（Ｃ）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールまたは水酸化カリウム含有し、ｐＨを８．２以上にすると、透明液状皮膚外用剤の安定性が高まるという新たな知見を見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、（Ａ）トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類、（Ｂ）分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物質、並びに（Ｃ）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールまたは水酸化カリウム含有し、ｐＨを８．２以上にすると、トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類を配合した安定性の良好な透明液状皮膚外用剤が得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の構成について詳述する。本発明で用いられるトコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類は何でもよいが、好ましくはモノエステル、塩はナトリウム塩、ジナトリウム塩、カリウム塩、ジカリウム塩、トリエタノールアミン塩である。さらに好ましくはナトリウム塩である。トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類の含有量は、特に限定されるものではないが、０．０１〜３．０重量％とすることが好ましい。０．０１重量％未満では肌荒れ改善効果、抗酸化能、血行促進作用等の生理活性が発現しない場合があり、３．０重量％を超えても効果の増強がなく不経済である。
【００１０】
本発明で用いられる分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物質は何でもよいが、好ましくはポリオキシプロピレン（１０）メチルグルコシド、ポリオキシプロピレン（２０）メチルグルコシド、ポリオキシブチレン（３）ポリオキシエチレン（８）ポリオキシプロピレン（５）グリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテルである。分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物質の含有量は、特に限定されるものではないが、好ましくは０．２〜１５．０重量％、より好ましくは０．５〜１０．０重量％である。０．２重量％未満では安定性を高める効果が発現しない場合があり、１５．０重量％を超えても効果の増強が見られず不経済である。
【００１１】
本発明の透明液状皮膚外用剤のｐＨは８．２以上が好ましい。ｐＨを調整するアルカリ剤は２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、水酸化カリウムが好ましい。Ｌ−アルギニンの様な塩基性アミノ酸や、トリエタノールアミンでは満足な安定性が得られない。またｐＨの調整には酸を用いることもでき、その酸は何でもよいが、クエン酸、乳酸、リンゴ酸などの有機酸が好ましい。
【００１２】
本発明の透明液状皮膚外用剤は、上述した成分を必須の構成成分とするが、当該組成物には本発明の目的を損なわない範囲で、他の成分、例えば、エタノール、多価アルコールなどのアルコール類、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース、ヒアルロン酸などの高分子類、塩類、色素、ビタミン類、ホルモン剤、香料、抗酸化剤、中和剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、キレート剤等の成分を適宜配合することができる。
【００１３】
以下に他の配合成分の具体例を示すが、これらに限られるものではない。
【００１４】
非イオン界面活性剤としては、例えば、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類；モノステアリン酸グリセリル、ヤシ油脂肪酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル等のポリグリセリン脂肪酸エステル；モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類；ステアリン酸メチルグルコシド、ステアリン酸エチルグルコシド、ステアリン酸プロピルグルコシド、オレイン酸メチルグルコシド等の脂肪酸アルキルグルコシド；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル；ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類；ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類；ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体；ショ糖モノステアレート、ショ糖ジステアレート、ショ糖トリステアレート等のショ糖脂肪酸エステル；ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
【００１５】
アニオン界面活性剤としては、例えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム等の脂肪酸セッケン；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩；ステアロイル乳酸ナトリウム、イソステアロイル乳酸ナトリウム等のアシル乳酸塩；アルキルＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸；Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩；ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩；リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩；硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム；スルホン酸変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
【００１６】
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩；塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００１７】
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルグリシン塩；カルボキシメチルグリシン塩；Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルグリシン塩；アルキルポリアミノポリカルボキシグリシン塩；アルキルアミノプロピオン酸塩；アルキルイミノジプロピオン酸塩；Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルプロピオン酸塩；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン；脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン；アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
【００１８】
水性物質としては、本発明の効果を失わない範囲で、通常化粧料に用いられる各種原料を使用できる。例えば、低級アルコールとしては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等がある。多価アルコールは、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等がある。その他保湿剤としてソルビトール、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット、エリスリトール、トレハロース、水アメ、ブドウ糖、果糖、乳糖、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸塩、グルコサミン、シクロデキストリン等がある。水溶性高分子としては、アラビアゴム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド（褐藻エキス）、ローカストビーンガム等の植物系高分子；キサンタンガム、ジェランガム、プルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン等の動物系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子；ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子；ポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子；カチオンポリマー；ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等がある。薬剤としては、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、酢酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン；アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸；アラントイン、グリチルレチン酸、アズレン等の坑炎症剤；アルブチン、アスコルビン酸マグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム等の美白剤；タンニン酸、ミョウバン等の収斂剤；Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤；塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、γ−オリザノール等がある。各種の抽出液としては、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、キャロットエキス、マロニエエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリス抽出液、シルク抽出液等がある。その他、安息香酸塩、パラオキシ安息香酸エステル、サリチル酸、フェノキシエタノール等の防腐剤；α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等のキレート剤；安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤；炭酸ナトリウム、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、およびこれらの塩、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等のｐＨ調整剤；タール色素、香料、殺菌剤等を使用できる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。また、その他の配合成分に関しても、上記の成分に限らず、通常皮膚外用剤に用いられている無機塩類、動物・植物抽出液、色素類、香料等の公知の成分を配合することができる。
【実施例】
【００１９】
本発明による効果を具体的な実施例を挙げ説明する。これらの実施例は効果を具体的に説明するもので、発明の範囲を限定するものではない。各実施例・比較例中の配合量は重量％である。
【００２０】
表１〜５の実施例１〜１５及び比較例１〜１４の化粧水を、各成分を混合溶解して調製し、６０℃２週間の経時安定性を下記評価基準に基づき評価した。
【００２１】
安定性４段階評価基準
：（評価）
非常に良好（変色及び白濁なし）： ◎
良好（やや褐変） ： ○
やや不良（褐変、やや白濁） ： △
不良（白濁、沈澱） ： ×
【００２２】
【表１】
【００２３】
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類、（Ｂ）分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物並びに（Ｃ）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールを配合し、ｐＨが８．２以上の実施例１〜６は良好な安定性を示した。一方ｐＨが８．２未満の比較例１及び２は白濁し安定性は良くなかった。
【００２４】
【表２】
【００２５】
本願発明の（Ｂ）成分の配合量を変化させた実施例７〜１０は、どれも良好な安定性を示した。中でも（Ｂ）成分の配合量が０．５重量％以上の実施例８〜１０は非常に高い安定性を示した。
【００２６】
【表３】
【００２７】
本願発明の（Ｂ）成分の種類を変えた実施例１１〜１３は、どれも良好な安定性を示した。一方で（Ｂ）成分を（Ｂ）成分以外のものに変えた比較例３〜７はいずれも安定性は良くなかった。
【００２８】
【表４】
【００２９】
本願発明の（Ｃ）成分が水酸化カリウムである実施例１４、１５は、いずれも良好な安定性を示した。一方で（Ｃ）成分をＬ−アルギニン若しくはトリエタノールアミンに変えた比較例８〜１１はいずれも安定性は良くなかった。
【００３０】
【表５】
【００３１】
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類に、非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油を添加した比較例１２、両性界面活性剤である水素添加大豆リン脂質を添加した比較例１３、１，３−ブチレングリコール及びグリチルリチン酸ジカリウムを添加した比較例１４はいずれも安定性は良くなかった。
【００３２】
＊１：ビタミンＥリン酸ナトリウム（昭和電工製）
＊２：マクビオブライドＭＧ−２０Ｐ（日油製）
＊３：マクビオブライドＭＧ−１０Ｐ（日油製）
＊４：ウィルブライドＳ−７５３（日油製）
＊５：ＳＹ−ＤＰ１４Ｔ（阪本薬品工業製）
＊６：ＳＹ−ＤＰ９（阪本薬品工業製）
＊７：マクビオブライドＭＧ−１０Ｅ（日油製）
【００３３】
表１〜表５より、本発明の透明液状皮膚外用剤である実施例１〜１５は、本発明の構成要件を満たさない比較例１〜１４の透明液状皮膚外用剤と比較して、非常に安定性の高い透明液状皮膚外用剤が得られたことがわかる。
【００３４】
（実施例１６）
下記に示す組成のｐＨ８．５の化粧水を常法により調製した。上記安定性に関して評価したところ、非常に安定性が高いことが確認された。
（化粧水１） （重量％）
（１）トコフェリルリン酸ナトリウム（＊１）（Ａ） ２．０
（２）エタノール ５．０
（３）１，２−ペンタンジオール １．０
（４）ポリオキシプロピレン（２０）メチルグルコシド（＊２）（Ｂ） ２．０
（５）１，３−ブチレングリコール １．０
（６）グリセリン ６．０
（７）クエン酸 ０．３
（８）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール（Ｃ） ｐＨ調整量
（９）エデト酸四ナトリウム四水塩 ０．１
（１０）メチルパラベン 適量
（１１）香料 適量
（１２）精製水 残余
合計 １００
【００３５】
（実施例１７）
下記に示す組成のｐＨ８．７の化粧水を常法により調製した。上記安定性に関して評価したところ、非常に安定性が高いことが確認された。
（化粧水２） （重量％）
（１）トコフェリルリン酸ナトリウム（＊１）（Ａ） ０．０１
（２）エタノール ２．０
（３）１，２−ペンタンジオール ２．０
（４）ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油 １．０
（５）ポリオキシプロピレン（１０）メチルグルコシド（＊３）（Ｂ） ５．０
（６）グリセリン ５．０
（７）ジプロピレングリコール ５．０
（８）チンピ抽出液 ０．２
（９）クエン酸 ０．３
（１０）水酸化カリウム（Ｃ） ｐＨ調整量
（１１）エデト酸四ナトリウム四水塩 ０．１
（１２）メチルパラベン 適量
（１３）香料 適量
（１４）精製水 残余
合計 １００
【００３６】
（実施例１８）
下記に示す組成のｐＨ８．２の化粧水を常法により調製した。上記安定性に関して評価したところ、非常に安定性が高いことが確認された。
（化粧水３） （重量％）
（１）トコフェリルリン酸カリウム（Ａ） ２．０
（２）エタノール ２．０
（３）１，２−ペンタンジオール ２．０
（４）ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン（＊２） １．０
（５）ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテル（＊５）（Ｂ）２．０
（６）グリセリン ８．０
（７）ジグリセリン ２．０
（８）キサンタンガム ０．０５
（１０）アラントイン ０．１０
（１１）クエン酸 ０．３
（１２）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール（Ｃ） ｐＨ調整量
（１３）エデト酸四ナトリウム四水塩 ０．１
（１４）メチルパラベン 適量
（１５）香料 適量
（１６）精製水 残余
合計 １００
【産業上の利用可能性】
【００３７】
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類、（Ｂ）分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物並びに（Ｃ）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールまたは水酸化カリウムを含有し、ｐＨを８．２以上にすると、安定性の優れた透明液状皮膚外用剤を提供できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明液状皮膚外用剤に関し、更に詳しくはトコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類を含有する安定性の高い透明液状皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
トコフェロールはビタミンＥとして広く認知されており、多岐に渡る研究から、その安全性が証明されるとともに、高い抗酸化作用や肌荒れ改善効果、血行促進作用等の機能が明らかにされ、現在では医薬品、化粧品、飼料等に幅広く使用されている。また、その誘導体であるトコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類は、生体において代謝されることにより、トコフェロールと同等またはそれ以上の効果や作用を発揮すると報告されており、今後もその利用価値は大きくなるものと考えられる。
【０００３】
トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類はトコフェロールと比較して高い水溶性を示すものの、水溶液または乳化系において白濁や凝集沈殿等を起こし、安定に配合することが非常に困難であった。このような問題に対し、トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類を安定に配合する研究がいくつかなされてきた。
【０００４】
特許文献１では、非イオン界面活性剤を配合することで、トコフェロールリン酸エステルの水溶液の凍結融解後の安定性を高めている。また特許文献２では、両性界面活性剤を配合することでトコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類を含有した低刺激でかつ安定性の高い皮膚外用剤を得ている。さらに特許文献３では多価アルコールおよびリン酸水素二カリウム、リン酸水素二ナトリウム、グリチルリチン酸ジカリウムの三種から選ばれる１種または２種以上を併用することで、トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類を含有した皮膚外用剤の安定性を高めている。しかし、このような発明がなされてはいるが、トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類を配合した透明液状皮膚外用剤の安定性は完全に改良されたわけではない。特に高温部では白濁や沈殿が生じ、依然としてその安定性は不十分であり、さらなる発明が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５９−４４３７５号広報
【特許文献２】特開平９−３０９８１３号広報
【特許文献３】特開２００６−２３２７６７号広報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、安定性が改善されたトコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類が配合された透明液状皮膚外用剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、このような事情に際して安定性の高い透明液状皮膚外用剤を提供すべく鋭意研究を行った結果、（Ａ）トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類、（Ｂ）分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物質並びに（Ｃ）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールまたは水酸化カリウム含有し、ｐＨを８．２以上にすると、透明液状皮膚外用剤の安定性が高まるという新たな知見を見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、（Ａ）トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類、（Ｂ）分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物質、並びに（Ｃ）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールまたは水酸化カリウム含有し、ｐＨを８．２以上にすると、トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類を配合した安定性の良好な透明液状皮膚外用剤が得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の構成について詳述する。本発明で用いられるトコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類は何でもよいが、好ましくはモノエステル、塩はナトリウム塩、ジナトリウム塩、カリウム塩、ジカリウム塩、トリエタノールアミン塩である。さらに好ましくはナトリウム塩である。トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類の含有量は、特に限定されるものではないが、０．０１〜３．０重量％とすることが好ましい。０．０１重量％未満では肌荒れ改善効果、抗酸化能、血行促進作用等の生理活性が発現しない場合があり、３．０重量％を超えても効果の増強がなく不経済である。
【００１０】
本発明で用いられる分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物質は何でもよいが、好ましくはポリオキシプロピレン（１０）メチルグルコシド、ポリオキシプロピレン（２０）メチルグルコシド、ポリオキシブチレン（３）ポリオキシエチレン（８）ポリオキシプロピレン（５）グリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテルである。分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物質の含有量は、特に限定されるものではないが、好ましくは０．２〜１５．０重量％、より好ましくは０．５〜１０．０重量％である。０．２重量％未満では安定性を高める効果が発現しない場合があり、１５．０重量％を超えても効果の増強が見られず不経済である。
【００１１】
本発明の透明液状皮膚外用剤のｐＨは８．２以上が好ましい。ｐＨを調整するアルカリ剤は２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、水酸化カリウムが好ましい。Ｌ−アルギニンの様な塩基性アミノ酸や、トリエタノールアミンでは満足な安定性が得られない。またｐＨの調整には酸を用いることもでき、その酸は何でもよいが、クエン酸、乳酸、リンゴ酸などの有機酸が好ましい。
【００１２】
本発明の透明液状皮膚外用剤は、上述した成分を必須の構成成分とするが、当該組成物には本発明の目的を損なわない範囲で、他の成分、例えば、エタノール、多価アルコールなどのアルコール類、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース、ヒアルロン酸などの高分子類、塩類、色素、ビタミン類、ホルモン剤、香料、抗酸化剤、中和剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、キレート剤等の成分を適宜配合することができる。
【００１３】
以下に他の配合成分の具体例を示すが、これらに限られるものではない。
【００１４】
非イオン界面活性剤としては、例えば、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類；モノステアリン酸グリセリル、ヤシ油脂肪酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル等のポリグリセリン脂肪酸エステル；モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類；ステアリン酸メチルグルコシド、ステアリン酸エチルグルコシド、ステアリン酸プロピルグルコシド、オレイン酸メチルグルコシド等の脂肪酸アルキルグルコシド；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル；ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類；ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類；ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体；ショ糖モノステアレート、ショ糖ジステアレート、ショ糖トリステアレート等のショ糖脂肪酸エステル；ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
【００１５】
アニオン界面活性剤としては、例えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム等の脂肪酸セッケン；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩；ステアロイル乳酸ナトリウム、イソステアロイル乳酸ナトリウム等のアシル乳酸塩；アルキルＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸；Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩；ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩；リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩；硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム；スルホン酸変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
【００１６】
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩；塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００１７】
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルグリシン塩；カルボキシメチルグリシン塩；Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルグリシン塩；アルキルポリアミノポリカルボキシグリシン塩；アルキルアミノプロピオン酸塩；アルキルイミノジプロピオン酸塩；Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルプロピオン酸塩；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン；脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン；アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
【００１８】
水性物質としては、本発明の効果を失わない範囲で、通常化粧料に用いられる各種原料を使用できる。例えば、低級アルコールとしては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等がある。多価アルコールは、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等がある。その他保湿剤としてソルビトール、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット、エリスリトール、トレハロース、水アメ、ブドウ糖、果糖、乳糖、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸塩、グルコサミン、シクロデキストリン等がある。水溶性高分子としては、アラビアゴム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド（褐藻エキス）、ローカストビーンガム等の植物系高分子；キサンタンガム、ジェランガム、プルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン等の動物系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子；ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子；ポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子；カチオンポリマー；ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等がある。薬剤としては、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、酢酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン；アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸；アラントイン、グリチルレチン酸、アズレン等の坑炎症剤；アルブチン、アスコルビン酸マグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム等の美白剤；タンニン酸、ミョウバン等の収斂剤；Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤；塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、γ−オリザノール等がある。各種の抽出液としては、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、キャロットエキス、マロニエエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリス抽出液、シルク抽出液等がある。その他、安息香酸塩、パラオキシ安息香酸エステル、サリチル酸、フェノキシエタノール等の防腐剤；α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等のキレート剤；安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤；炭酸ナトリウム、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、およびこれらの塩、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等のｐＨ調整剤；タール色素、香料、殺菌剤等を使用できる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。また、その他の配合成分に関しても、上記の成分に限らず、通常皮膚外用剤に用いられている無機塩類、動物・植物抽出液、色素類、香料等の公知の成分を配合することができる。
【実施例】
【００１９】
本発明による効果を具体的な実施例を挙げ説明する。これらの実施例は効果を具体的に説明するもので、発明の範囲を限定するものではない。各実施例・比較例中の配合量は重量％である。
【００２０】
表１〜５の実施例１〜１５及び比較例１〜１４の化粧水を、各成分を混合溶解して調製し、６０℃２週間の経時安定性を下記評価基準に基づき評価した。
【００２１】
安定性４段階評価基準
：（評価）
非常に良好（変色及び白濁なし）： ◎
良好（やや褐変） ： ○
やや不良（褐変、やや白濁） ： △
不良（白濁、沈澱） ： ×
【００２２】
【表１】
【００２３】
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類、（Ｂ）分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物並びに（Ｃ）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールを配合し、ｐＨが８．２以上の実施例１〜６は良好な安定性を示した。一方ｐＨが８．２未満の比較例１及び２は白濁し安定性は良くなかった。
【００２４】
【表２】
【００２５】
本願発明の（Ｂ）成分の配合量を変化させた実施例７〜１０は、どれも良好な安定性を示した。中でも（Ｂ）成分の配合量が０．５重量％以上の実施例８〜１０は非常に高い安定性を示した。
【００２６】
【表３】
【００２７】
本願発明の（Ｂ）成分の種類を変えた実施例１１〜１３は、どれも良好な安定性を示した。一方で（Ｂ）成分を（Ｂ）成分以外のものに変えた比較例３〜７はいずれも安定性は良くなかった。
【００２８】
【表４】
【００２９】
本願発明の（Ｃ）成分が水酸化カリウムである実施例１４、１５は、いずれも良好な安定性を示した。一方で（Ｃ）成分をＬ−アルギニン若しくはトリエタノールアミンに変えた比較例８〜１１はいずれも安定性は良くなかった。
【００３０】
【表５】
【００３１】
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類に、非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油を添加した比較例１２、両性界面活性剤である水素添加大豆リン脂質を添加した比較例１３、１，３−ブチレングリコール及びグリチルリチン酸ジカリウムを添加した比較例１４はいずれも安定性は良くなかった。
【００３２】
＊１：ビタミンＥリン酸ナトリウム（昭和電工製）
＊２：マクビオブライドＭＧ−２０Ｐ（日油製）
＊３：マクビオブライドＭＧ−１０Ｐ（日油製）
＊４：ウィルブライドＳ−７５３（日油製）
＊５：ＳＹ−ＤＰ１４Ｔ（阪本薬品工業製）
＊６：ＳＹ−ＤＰ９（阪本薬品工業製）
＊７：マクビオブライドＭＧ−１０Ｅ（日油製）
【００３３】
表１〜表５より、本発明の透明液状皮膚外用剤である実施例１〜１５は、本発明の構成要件を満たさない比較例１〜１４の透明液状皮膚外用剤と比較して、非常に安定性の高い透明液状皮膚外用剤が得られたことがわかる。
【００３４】
（実施例１６）
下記に示す組成のｐＨ８．５の化粧水を常法により調製した。上記安定性に関して評価したところ、非常に安定性が高いことが確認された。
（化粧水１） （重量％）
（１）トコフェリルリン酸ナトリウム（＊１）（Ａ） ２．０
（２）エタノール ５．０
（３）１，２−ペンタンジオール １．０
（４）ポリオキシプロピレン（２０）メチルグルコシド（＊２）（Ｂ） ２．０
（５）１，３−ブチレングリコール １．０
（６）グリセリン ６．０
（７）クエン酸 ０．３
（８）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール（Ｃ） ｐＨ調整量
（９）エデト酸四ナトリウム四水塩 ０．１
（１０）メチルパラベン 適量
（１１）香料 適量
（１２）精製水 残余
合計 １００
【００３５】
（実施例１７）
下記に示す組成のｐＨ８．７の化粧水を常法により調製した。上記安定性に関して評価したところ、非常に安定性が高いことが確認された。
（化粧水２） （重量％）
（１）トコフェリルリン酸ナトリウム（＊１）（Ａ） ０．０１
（２）エタノール ２．０
（３）１，２−ペンタンジオール ２．０
（４）ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油 １．０
（５）ポリオキシプロピレン（１０）メチルグルコシド（＊３）（Ｂ） ５．０
（６）グリセリン ５．０
（７）ジプロピレングリコール ５．０
（８）チンピ抽出液 ０．２
（９）クエン酸 ０．３
（１０）水酸化カリウム（Ｃ） ｐＨ調整量
（１１）エデト酸四ナトリウム四水塩 ０．１
（１２）メチルパラベン 適量
（１３）香料 適量
（１４）精製水 残余
合計 １００
【００３６】
（実施例１８）
下記に示す組成のｐＨ８．２の化粧水を常法により調製した。上記安定性に関して評価したところ、非常に安定性が高いことが確認された。
（化粧水３） （重量％）
（１）トコフェリルリン酸カリウム（Ａ） ２．０
（２）エタノール ２．０
（３）１，２−ペンタンジオール ２．０
（４）ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン（＊２） １．０
（５）ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテル（＊５）（Ｂ）２．０
（６）グリセリン ８．０
（７）ジグリセリン ２．０
（８）キサンタンガム ０．０５
（１０）アラントイン ０．１０
（１１）クエン酸 ０．３
（１２）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール（Ｃ） ｐＨ調整量
（１３）エデト酸四ナトリウム四水塩 ０．１
（１４）メチルパラベン 適量
（１５）香料 適量
（１６）精製水 残余
合計 １００
【産業上の利用可能性】
【００３７】
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類、（Ｂ）分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物並びに（Ｃ）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールまたは水酸化カリウムを含有し、ｐＨを８．２以上にすると、安定性の優れた透明液状皮膚外用剤を提供できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類、（Ｂ）分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物並びに（Ｃ）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールまたは水酸化カリウムを含有し、ｐＨが８．２以上であることを特徴とする透明液状皮膚外用剤。
【請求項２】
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類の含有量が０．０１〜３．０重量％、（Ｂ）分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物の含有量が０．２〜１５．０重量％であることを特徴とする請求項１記載の透明液状皮膚外用剤。
【請求項３】
トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類がナトリウム塩またはジナトリウム塩であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の透明液状皮膚外用剤。
【請求項４】
（Ｂ）分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物が、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルからなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜３何れか１項記載の透明液状皮膚外用剤。
【請求項１】
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類、（Ｂ）分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物並びに（Ｃ）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールまたは水酸化カリウムを含有し、ｐＨが８．２以上であることを特徴とする透明液状皮膚外用剤。
【請求項２】
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類の含有量が０．０１〜３．０重量％、（Ｂ）分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物の含有量が０．２〜１５．０重量％であることを特徴とする請求項１記載の透明液状皮膚外用剤。
【請求項３】
トコフェリルリン酸エステルおよび／またはその塩類がナトリウム塩またはジナトリウム塩であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の透明液状皮膚外用剤。
【請求項４】
（Ｂ）分子内にポリオキシプロピレン基を有する水溶性物が、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルからなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜３何れか１項記載の透明液状皮膚外用剤。
【公開番号】特開２０１１−２０１８２０（Ｐ２０１１−２０１８２０Ａ）
【公開日】平成２３年１０月１３日（２０１１．１０．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−７１７７８（Ｐ２０１０−７１７７８）
【出願日】平成２２年３月２６日（２０１０．３．２６）
【出願人】（５９２２６２５４３）日本メナード化粧品株式会社 (223)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月１３日（２０１１．１０．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２６日（２０１０．３．２６）
【出願人】（５９２２６２５４３）日本メナード化粧品株式会社 (223)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]