酸化染毛剤又は脱色剤組成物
【課題】毛髪に持続性のあるしっとり感とまとまり易さを付与でき、また、染色力・脱色力に優れ、毛髪の損傷度によらず根元から毛先まで均一に染色（脱色）することができ、シャンプー堅牢性（特に化学処理等により損傷の進んだ部分）にも優れる酸化染毛剤又は脱色剤組成物の提供。
【解決手段】次の成分(A)〜(D)
(A)数平均重合度800〜20,000のアミノ変性高重合シリコーン類
(B)カチオン性ポリマー
(C)酸化染料中間体又は直接染料（脱色剤の場合はいずれも含有しない）
(D)酸化剤
を含有する酸化染毛剤又は脱色剤組成物。
【解決手段】次の成分(A)〜(D)
(A)数平均重合度800〜20,000のアミノ変性高重合シリコーン類
(B)カチオン性ポリマー
(C)酸化染料中間体又は直接染料（脱色剤の場合はいずれも含有しない）
(D)酸化剤
を含有する酸化染毛剤又は脱色剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪に持続性のあるしっとり感とまとまり易さを付与し、また、染色力・脱色力に優れ、毛髪の損傷度によらず根元から毛先まで均一に染色（脱色）することができ、染色後の毛髪の色、つや、シャンプー堅牢性や保湿性にも優れ、安定性も良好な酸化染毛剤又は脱色剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の脱色及び染色には、アルカリ剤、酸化剤等の共存下での酸化反応によって毛髪を脱色ないし染色する、酸化性の染毛剤又は脱色剤が広く使用されている。
【０００３】
しかし、酸化性の染毛剤又は脱色剤は、毛髪損傷を引き起こし易く、水洗、シャンプー又は乾燥時に、髪の絡まり、硬さ、ごわつき等を生じたり、髪の色、つやがなくなったり、まとまりが悪くなったりしてしまう。更に、このような毛髪損傷は、脱色又は染色の繰り返しにより蓄積され、特に、処理回数が多くなる毛先において顕著である。このため、根元部分と毛先部分とで損傷度が異なることから、これを染毛又は脱色した場合にむらが生じやすい、毛先部分の色がシャンプーによる洗髪で落ちやすい、といった問題も引き起こす。
【０００４】
そこで、これらの問題に対処するため、コンディショニング作用を持つ添加剤を使用することが行われている。例えば、染毛剤にアミノ変性シリコーンオイル等のシリコーン誘導体を添加することにより、毛髪を深みのある色調に染色できること（特許文献１参照）、酸化染毛剤にカチオン性ポリマーを添加することにより、コンディショニング効果が得られること（特許文献２参照）などが報告されている。
【０００５】
しかしながら、酸化性の染毛剤又は脱色剤には、より高いコンディショニング作用が求められているのが現状であり、また毛髪の損傷度によらず根元から毛先まで均一に染色（脱色）でき、かつそのシャンプー堅牢性に優れることも求められている。
【０００６】
【特許文献１】特開昭57-192310号公報
【特許文献２】米国特許第4362528号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、毛髪に持続性のあるしっとり感とまとまり易さを付与し、また、染色力や脱色力に優れ、毛髪の損傷度によらず根元から毛先まで均一に染色（脱色）することができ、シャンプー堅牢性（特に化学処理等により損傷の進んだ部分）にも優れる酸化染毛剤又は脱色剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、酸化染毛剤又は脱色剤組成物において、特定重合度のアミノ変性高重合シリコーンとカチオン性ポリマーを併用することにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分(A)〜(D)
(A)数平均重合度800〜20,000のアミノ変性高重合シリコーン類
(B)カチオン性ポリマー
(C)酸化染料中間体又は直接染料（脱色剤の場合はいずれも含有しない）
(D)酸化剤
を含有する酸化染毛剤又は脱色剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の酸化染毛剤又は脱色剤組成物は、毛髪に持続性のあるしっとり感とまとまり易さを付与でき、また、染色力・脱色力に優れ、毛髪の損傷度によらず根元から毛先まで均一に染色（脱色）することができ、シャンプー堅牢性（特に化学処理等により損傷の進んだ部分）にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の酸化染毛剤又は脱色剤組成物は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型として、又は、更に第３剤として過硫酸塩等の造粒物からなる粉末状酸化剤を組み合わせてなる三剤型の形態をとる。以下、本発明において「全組成物」とは、二剤型の場合には第１剤及び第２剤を混合した使用直前の組成物全体をいい、三剤型の場合は、第１剤、第２剤及び第３剤を混合した使用直前の組成物全体をいう。
【００１２】
〔成分(A)：アミノ変性高重合シリコーン〕
成分(A)のアミノ変性高重合シリコーンは、第１剤、第２剤及び第３剤のいずれか１以上に含まれる。アミノ変性高重合シリコーンとしては、アミノ基、イミノ基又はアンモニウム基を有するものであればよい。例えば、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコーンが挙げられる。アミノ変性高重合シリコーンの重合度は、大きいほど粘度が高くなり残留性も良くなり、毛髪上での効果持続性が向上する。このため重合度は高いほど好ましい。一方、重合度が大きすぎると粘度が高くなりすぎて取り扱いが困難となる。このような観点から、アミノ変性高重合シリコーンの数平均重合度は、800〜20,000とされ、1,000〜10,000、特に1,200〜3,000が好ましい。例えば、好ましいアミノ変性高重合シリコーンとしては、以下の一般式(1)で表されるものが挙げられる。
【００１３】
【化１】
【００１４】
〔式中、Ｒ0は水酸基、水素原子又はＲを示し、Ｒは置換又は非置換の炭素数１〜20の一価炭化水素基を示し、ＡはＲ、基−Ｒ′−(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)nＮＨ2、基ＯＲ又は水酸基を示し、Ｒ′は炭素数１〜８の二価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の数を示し、ｐ及びｑは総ケイ素原子数（ｐ＋ｑ＋２）が数平均で800〜20,000、好ましくは1,000〜10,000、更に好ましくは1,200〜3,000となる数を示す。アミノ当量は500g/mol〜10万g/mol、好ましくは1000g/mol〜８万g/mol、更に好ましくは2000g/mol〜５万g/molである。〕
【００１５】
アミノ変性高重合シリコーンの好適な市販品の具体例としては、TSF4705（GE東芝シリコーン社が挙げられる。また、アミノ変性高重合シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。アミノ変性高重合シリコーンのエマルションは、機械的乳化（アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合）、化学的乳化（アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化）、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。
【００１６】
アミノ変性高重合シリコーンは、成分(A)として２種以上を併用することもでき、またその含有量は、全組成物中の0.01〜30重量％が好ましく、更には0.05〜20重量％、特に0.1〜10重量％が好ましい。
【００１７】
〔他のシリコーン類〕
また、成分(A)以外のシリコーン類として、メチルポリシロキサン類を含有してもよい。メチルポリシロキサン類としては、ジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコーン）、メチルフェニルポリシロキサン、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコノール）、WO96/31188に記載されているわずかに架橋されたシリコーンガム等が挙げられる。メチルポリシロキサン類としては、数平均重合度が1000以上の高重合シリコーンが好ましく、更には1500以上、特に2000以上20000未満のものが好ましい。
【００１８】
数平均重合度が1000以上である高重合シリコーンの市販品の具体例としては、SH200-1,000,000cs（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、TSF451-100MA（GE東芝シリコーン社）、BY11-026（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンの低粘度シリコーンによる希釈溶液）、KF9008（信越シリコーン社；高重合シリコーンの環状シリコーンによる希釈溶液）、BY22-050A（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンのカチオンエマルション）、BY22-060（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、BY22-020（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンを流動パラフィンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、KM904（信越シリコーン社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）等が挙げられる。
【００１９】
また、アミノ変性高重合シリコーン、メチルポリシロキサン類以外のシリコーン類（例えば重合度800未満のアミノ変性シリコーン、環状ポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンを除く変性シリコーン）を含有させることもできる。
【００２０】
アミノ変性高重合シリコーン、メチルポリシロキサン類及びその他のシリコーン類の総含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、全組成物中の0.02〜40重量％が好ましく、更には0.1〜20重量％、特に0.2〜15重量％が好ましい。また、各シリコーン類の含有比率は、次式で表される換算アミノ当量が、500〜10万g/molとなる範囲が好ましく、更には1000〜８万g/mol、特に2000〜５万g/molとなる範囲が好ましい。
【００２１】
換算アミノ当量（g/mol）＝〔全組成物１ｇ中の全シリコーン類の総重量（g/g）〕／〔全組成物１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（mol/g）〕。
【００２２】
ここで、「全組成物１ｇ中の全シリコーン類の総重量（g/g）」、並びに「全組成物１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（mol/g）」は、以下のようにして求める。
【００２３】
まず、第１剤と第２剤（三剤式の場合には、更に第３剤）の各々からシリコーン類を分画し、各剤中の全シリコーン類の総重量（ｇ）及びアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（mol）を定量する。次に全組成物における各剤の混合比率を勘案し、全組成物１ｇ中の全シリコーン類の総重量（g/g）、並びに全組成物１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（mol/g）を算出する。最後に前記の換算アミノ当量算出式を用いて、換算アミノ当量（g/mol）を算出する。
【００２４】
〔成分(B)：カチオン性ポリマー〕
成分(B)のカチオン性ポリマーは、第１剤、第２剤及び第３剤のいずれか１以上に含まれる。カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、特にシャンプー時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体が最も好ましい。
【００２５】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体の骨格としては、次の一般式(2)又は(3)で示されるものが好ましい。
【００２６】
【化２】
【００２７】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜18のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ3及びＲ4は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ-は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等）を示す。〕
ジアリル４級アンモニウム塩と共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩、アクリルアミドが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩が好ましい。アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩とジアリル４級アンモニウム塩との共重合体は、ジアリル４級アンモニウム塩の構成比率が高く、全体としてカチオン性ポリマーとなる。
【００２８】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム-6，例えばマーコート100；ONDEO Nalco社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22，例えばマーコート280，同295；ONDEO Nalco社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7，例えばマーコート550；ONDEO Nalco社）等が挙げられ、なかでもマーコート280、同295が好ましい。
【００２９】
４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次の一般式(4)で表されるものが好ましい。
【００３０】
【化３】
【００３１】
〔式中、Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｙは酸素原子又はイミノ基を示し、ｒは１〜10の整数を示し、ｓとｔはその和が20〜8000となる数を示し、Ｘ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００３２】
本発明で用いられる４級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては１万〜200万、特に５万〜150万が好ましい。市販品としては、ガフコート734、同755、同755N（以上、アイエスピー・ジャパン社）等が挙げられる。
【００３３】
カチオン化セルロース誘導体としては、例えば次の一般式(5)で表されるものが好ましい。
【００３４】
【化４】
【００３５】
〔式中、Ａはアンヒドログルコース単位の残基を示し、ｆは50〜２万の整数を示し、Ｒ9は、それぞれ次の一般式(6)で表される置換基を示す。〕
【００３６】
【化５】
【００３７】
〔式中、Ｒ10及びＲ11は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、ｇは０〜10の整数を示し、ｈは０〜３の整数を示し、ｉは０〜10の整数を示し、Ｒ12は炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は同一でも異なってもよく、炭素数10までのアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含む複素環を形成してもよい。Ｘ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００３８】
カチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度、すなわちアンヒドログルコース単位当りのｈの平均値は、0.01〜１、特に0.02〜0.5が好ましい。また、ｇ＋ｉの合計は平均１〜３である。カチオン置換度は、0.01未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は10万〜300万が好ましい。市販品としては、レオガードＧ、同ＧＰ（以上、ライオン社）、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M（以上、ユニオンカーバイド社）等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはセルコートH-100、同L-200（以上、ナショナルスターチアンドケミカル社）等が挙げられる。
【００３９】
これらカチオン性ポリマーは、成分(B)として２種以上を併用してもよい。また成分(B)の含有量は多いほど効果が高く、一方、含有量が多すぎると安定性が不良となり、剤単独での、又は混合時の粘度低下を引き起こす。これらの点から、成分(B)の含有量は、全組成物中の0.001〜20重量％が好ましく、更には0.01〜10重量％、特に0.05〜５重量％が好ましい。
【００４０】
〔成分(C)：酸化染料中間体又は直接染料〕
本発明の組成物が、脱色剤組成物である場合には、染料は含有せず、染毛剤組成物である場合には、第１剤に酸化染料中間体又は直接染料を含有する。
【００４１】
（酸化染料中間体）
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラフェニレンジアミン、4,4′-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2′-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセタミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4′-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
【００４２】
また、カプラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。
【００４３】
プレカーサーとカプラーは、それぞれ２種以上を併用してもよく、その含有量は、それぞれ全組成物中の0.01〜５重量％、特に0.1〜４重量％が好ましい。
【００４４】
（直接染料）
直接染料としては、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。ニトロ染料としては、2-ニトロ-パラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-パラヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-オルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HCブルーNo.2、HCオレンジNo.1、HCレッドNo.1、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCレッドNo.3、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-パラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット１、ディスパーズブルー１、ディスパーズブラック９等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックレッド76、ベーシックレッド51、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられる。
【００４５】
直接染料は、２種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。またその含有量は、全組成中に0.001〜５重量％、特に0.01〜３重量％が好ましい。
【００４６】
〔成分(D)：酸化剤〕
酸化剤は、第２剤に含まれる（成分(D)としての酸化剤には、第３剤に使用される過硫酸塩は含まない）。酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化水素発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の含有量は、十分な脱色・染毛効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、過酸化水素換算量として、全組成物中の0.1〜12重量％、更には0.5〜９重量％、特に１〜６重量％が好ましい。
【００４７】
〔アルカリ剤〕
本発明の組成物は、第１剤にアルカリ剤を含有する。アルカリ剤としては、アンモニア及びその塩；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩；1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、十分な脱色・染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成物中の0.05〜15重量％が好ましく、更には0.1〜10重量％、特に0.2〜５重量％が好ましい。
【００４８】
上記アルカリ剤のうち、アンモニア、アルカノールアミン及びそれらの塩が好ましい。アンモウム塩としては炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムが好ましく、アルカノールアミン及びその塩としてはモノエタノールアミン及びその塩が好ましい。更には、これらの含有量が下記範囲であることが最も好ましい。
【００４９】
全組成物中の（ａ）アンモニア及びその塩をアンモニアとして換算した場合の含有量と、（ｂ）モノエタノールアミン及びその塩をモノエタノールアミンとして換算した場合の含有量の合計が、十分な脱色・染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激、嗅覚刺激の低減の点から、全組成物中の0.05〜15重量％であることが好ましく、更には0.1〜10重量％、特に0.2〜５重量％であることが好ましい。また、（ａ）／（ｂ）の比が、0.01：１〜2.0：１であることが好ましく、更には0.02：１〜１：１、特に0.05：１〜0.5：１であることが好ましい。
【００５０】
〔高級アルコール〕
本発明の組成物には、感触改善、安定性の観点から、第１剤、第２剤及び第３剤のいずれか１以上に、高級アルコールを含有させることが好ましい。これらは、界面活性剤と構造体を形成して分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善する効果がある。
【００５１】
高級アルコールとしては、炭素数８〜22、特に16〜22のものが好ましく、具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、及びこれらの混合物が挙げられる。特に感触面からベヘニルアルコールが好ましい。
【００５２】
高級アルコールは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、全組成物中の0.01〜20重量％、特に0.1〜10重量％が好ましい。
【００５３】
〔界面活性剤〕
本発明の組成物は、乳化物であることが好ましく、シリコーン類や高級アルコール類の乳化のため、第１剤及び第２剤のいずれか一方又は両方に、界面活性剤を含有させることが好ましい。界面活性剤としては、安定性の観点より、非イオン界面活性剤、例えば炭素数12〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルコキシ化（例えばエトキシ化又はプロポキシ化）高級アルコール、具体的には、ポリオキシエチレン（２〜40）アルキルエーテル等を全組成物中に１〜40重量％程度、好ましくは２〜20重量％程度用いることができる。また、感触面を考慮すれば、更にモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤を併用することが好ましい。ここで、モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、感触、乳化性能の面から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。これらの使用比率は、（カチオン界面活性剤）／（非イオン界面活性剤＋カチオン界面活性剤）の重量比が、0.8以下、更に0.6以下、特に0.4以下であるのが好ましい。
【００５４】
界面活性剤と高級アルコールの重量比を、10：１〜１：10、好ましくは４：１〜１：８、特に１：１〜１：４とすると、混合前の第１剤又は第２剤をクリーム状にすることができる。
【００５５】
〔媒体〕
本発明の組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール類、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンジルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
【００５６】
〔剤型等〕
本発明の組成物は、現在広く利用されている酸化染毛剤又は脱色剤と同様に、アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素等の酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型として、又は脱色力向上のため、更に第３剤として過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）等の造粒物からなる粉末状酸化剤を組み合わせてなる三剤型として提供される。第１剤及び第２剤の剤形は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。第１剤と第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）を混合し、毛髪に塗布したときに液だれしにくいような粘度になることが望ましく、25℃、ヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（B8R型粘度計，TOKIMEC社）で測定した粘度が2000〜10万mm2/sが好ましい。ここで、粘度は、ローターT-Cを用い、10rpm、１分間回転させた後の値とする。
【００５７】
〔pH〕
本発明の組成物のpH（25℃）は、第１剤は８〜12、第２剤は２〜５が好ましく、使用時（混合時）の全組成物は、脱色・染毛効果と皮膚刺激性の点から、８〜12、特に８〜10が好ましい。pH調整剤としては、前記のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等が挙げられる。
【００５８】
〔その他任意成分〕
本発明の組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、成分(B)以外の天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
【００５９】
〔処理法〕
本発明の組成物を用いて毛髪を染色又は脱色処理するには、例えば本発明の組成物の第１剤と第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）を使用直前に混合した後、毛髪に適用し、所定時間放置後、洗い流し、乾燥すればよい。毛髪への適用温度は15〜45℃、適用時間は３〜45分間、更に５〜30分間、特に10〜30分間が好ましい。この場合、まず酸化染毛剤又は脱色剤組成物を水で軽く洗い流した後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、次いで水洗すると、カチオン性ポリマーは適度に流出し、シリコーン類は適度に毛髪に残留し、良好なコンディショニング効果を示す。シャンプーとしては、ラウリルエトキシ（１〜３）硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を５〜20重量％程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。
【実施例】
【００６０】
実施例
常法に従い、表１及び２に示す第１剤、表３及び４に示す第２剤、並びに表５に示す第３剤を調製した。
【００６１】
【表１】
【００６２】
＊１：マーコート280（40重量％水溶液，カルゴン社）
＊２：マーコート100（40重量％水溶液，カルゴン社）
＊３：マーコート550（8.5重量％水溶液，カルゴン社）
＊４：ガフコート734（ISPジャパン社）
＊５：ポリマーJR-125（ユニオンカーバイド社）
＊６：混合してから配合した。
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
＊１：マーコート280（40重量％水溶液，カルゴン社）
＊２：マーコート100（40重量％水溶液，カルゴン社）
【００６６】
【表４】
【００６７】
＊１：マーコート280（40重量％水溶液，カルゴン社）
＊２：マーコート100（40重量％水溶液，カルゴン社）
【００６８】
【表５】
【００６９】
以上の第１剤、第２剤及び第３剤を、表６に示す組み合わせ及び重量比で混合し、浴比（剤：毛髪）＝１：１で毛髪に塗布する。20〜35℃にて15分間放置した後、約40℃の水で濯ぐ。次いでラビナスデザイニングシャンプー（花王社，アニオン界面活性剤10重量％含有）を用いて洗髪、水洗し、リンス処理し、水で濯いだ後、タオルで拭く。その後、自然乾燥又はドライヤーで乾燥させる。
【００７０】
【表６】
【００７１】
染毛、脱色等の化学処理の繰り返しで損傷の進んだ毛髪を、前記方法に従って染毛又は脱色処理したところ、いずれの場合も、毛髪に持続性のあるしっとり感とまとまり易さが付与され、また、染色力・脱色力に優れ、根元から毛先まで均一に染色（脱色）することができ、シャンプー堅牢性にも優れるものであった。
【００７２】
なお、換算アミノ当量の算出方法の例として、(1)１剤Ａ／２剤Ａ、(2)１剤Ｂ／２剤Ａ、(3)１剤Ｅ／２剤Ａの場合（混合比１／１）を表７に示す。
【００７３】
【表７】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪に持続性のあるしっとり感とまとまり易さを付与し、また、染色力・脱色力に優れ、毛髪の損傷度によらず根元から毛先まで均一に染色（脱色）することができ、染色後の毛髪の色、つや、シャンプー堅牢性や保湿性にも優れ、安定性も良好な酸化染毛剤又は脱色剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の脱色及び染色には、アルカリ剤、酸化剤等の共存下での酸化反応によって毛髪を脱色ないし染色する、酸化性の染毛剤又は脱色剤が広く使用されている。
【０００３】
しかし、酸化性の染毛剤又は脱色剤は、毛髪損傷を引き起こし易く、水洗、シャンプー又は乾燥時に、髪の絡まり、硬さ、ごわつき等を生じたり、髪の色、つやがなくなったり、まとまりが悪くなったりしてしまう。更に、このような毛髪損傷は、脱色又は染色の繰り返しにより蓄積され、特に、処理回数が多くなる毛先において顕著である。このため、根元部分と毛先部分とで損傷度が異なることから、これを染毛又は脱色した場合にむらが生じやすい、毛先部分の色がシャンプーによる洗髪で落ちやすい、といった問題も引き起こす。
【０００４】
そこで、これらの問題に対処するため、コンディショニング作用を持つ添加剤を使用することが行われている。例えば、染毛剤にアミノ変性シリコーンオイル等のシリコーン誘導体を添加することにより、毛髪を深みのある色調に染色できること（特許文献１参照）、酸化染毛剤にカチオン性ポリマーを添加することにより、コンディショニング効果が得られること（特許文献２参照）などが報告されている。
【０００５】
しかしながら、酸化性の染毛剤又は脱色剤には、より高いコンディショニング作用が求められているのが現状であり、また毛髪の損傷度によらず根元から毛先まで均一に染色（脱色）でき、かつそのシャンプー堅牢性に優れることも求められている。
【０００６】
【特許文献１】特開昭57-192310号公報
【特許文献２】米国特許第4362528号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、毛髪に持続性のあるしっとり感とまとまり易さを付与し、また、染色力や脱色力に優れ、毛髪の損傷度によらず根元から毛先まで均一に染色（脱色）することができ、シャンプー堅牢性（特に化学処理等により損傷の進んだ部分）にも優れる酸化染毛剤又は脱色剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、酸化染毛剤又は脱色剤組成物において、特定重合度のアミノ変性高重合シリコーンとカチオン性ポリマーを併用することにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分(A)〜(D)
(A)数平均重合度800〜20,000のアミノ変性高重合シリコーン類
(B)カチオン性ポリマー
(C)酸化染料中間体又は直接染料（脱色剤の場合はいずれも含有しない）
(D)酸化剤
を含有する酸化染毛剤又は脱色剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の酸化染毛剤又は脱色剤組成物は、毛髪に持続性のあるしっとり感とまとまり易さを付与でき、また、染色力・脱色力に優れ、毛髪の損傷度によらず根元から毛先まで均一に染色（脱色）することができ、シャンプー堅牢性（特に化学処理等により損傷の進んだ部分）にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の酸化染毛剤又は脱色剤組成物は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型として、又は、更に第３剤として過硫酸塩等の造粒物からなる粉末状酸化剤を組み合わせてなる三剤型の形態をとる。以下、本発明において「全組成物」とは、二剤型の場合には第１剤及び第２剤を混合した使用直前の組成物全体をいい、三剤型の場合は、第１剤、第２剤及び第３剤を混合した使用直前の組成物全体をいう。
【００１２】
〔成分(A)：アミノ変性高重合シリコーン〕
成分(A)のアミノ変性高重合シリコーンは、第１剤、第２剤及び第３剤のいずれか１以上に含まれる。アミノ変性高重合シリコーンとしては、アミノ基、イミノ基又はアンモニウム基を有するものであればよい。例えば、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコーンが挙げられる。アミノ変性高重合シリコーンの重合度は、大きいほど粘度が高くなり残留性も良くなり、毛髪上での効果持続性が向上する。このため重合度は高いほど好ましい。一方、重合度が大きすぎると粘度が高くなりすぎて取り扱いが困難となる。このような観点から、アミノ変性高重合シリコーンの数平均重合度は、800〜20,000とされ、1,000〜10,000、特に1,200〜3,000が好ましい。例えば、好ましいアミノ変性高重合シリコーンとしては、以下の一般式(1)で表されるものが挙げられる。
【００１３】
【化１】
【００１４】
〔式中、Ｒ0は水酸基、水素原子又はＲを示し、Ｒは置換又は非置換の炭素数１〜20の一価炭化水素基を示し、ＡはＲ、基−Ｒ′−(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)nＮＨ2、基ＯＲ又は水酸基を示し、Ｒ′は炭素数１〜８の二価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の数を示し、ｐ及びｑは総ケイ素原子数（ｐ＋ｑ＋２）が数平均で800〜20,000、好ましくは1,000〜10,000、更に好ましくは1,200〜3,000となる数を示す。アミノ当量は500g/mol〜10万g/mol、好ましくは1000g/mol〜８万g/mol、更に好ましくは2000g/mol〜５万g/molである。〕
【００１５】
アミノ変性高重合シリコーンの好適な市販品の具体例としては、TSF4705（GE東芝シリコーン社が挙げられる。また、アミノ変性高重合シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。アミノ変性高重合シリコーンのエマルションは、機械的乳化（アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合）、化学的乳化（アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化）、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。
【００１６】
アミノ変性高重合シリコーンは、成分(A)として２種以上を併用することもでき、またその含有量は、全組成物中の0.01〜30重量％が好ましく、更には0.05〜20重量％、特に0.1〜10重量％が好ましい。
【００１７】
〔他のシリコーン類〕
また、成分(A)以外のシリコーン類として、メチルポリシロキサン類を含有してもよい。メチルポリシロキサン類としては、ジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコーン）、メチルフェニルポリシロキサン、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコノール）、WO96/31188に記載されているわずかに架橋されたシリコーンガム等が挙げられる。メチルポリシロキサン類としては、数平均重合度が1000以上の高重合シリコーンが好ましく、更には1500以上、特に2000以上20000未満のものが好ましい。
【００１８】
数平均重合度が1000以上である高重合シリコーンの市販品の具体例としては、SH200-1,000,000cs（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、TSF451-100MA（GE東芝シリコーン社）、BY11-026（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンの低粘度シリコーンによる希釈溶液）、KF9008（信越シリコーン社；高重合シリコーンの環状シリコーンによる希釈溶液）、BY22-050A（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンのカチオンエマルション）、BY22-060（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、BY22-020（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンを流動パラフィンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、KM904（信越シリコーン社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）等が挙げられる。
【００１９】
また、アミノ変性高重合シリコーン、メチルポリシロキサン類以外のシリコーン類（例えば重合度800未満のアミノ変性シリコーン、環状ポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンを除く変性シリコーン）を含有させることもできる。
【００２０】
アミノ変性高重合シリコーン、メチルポリシロキサン類及びその他のシリコーン類の総含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、全組成物中の0.02〜40重量％が好ましく、更には0.1〜20重量％、特に0.2〜15重量％が好ましい。また、各シリコーン類の含有比率は、次式で表される換算アミノ当量が、500〜10万g/molとなる範囲が好ましく、更には1000〜８万g/mol、特に2000〜５万g/molとなる範囲が好ましい。
【００２１】
換算アミノ当量（g/mol）＝〔全組成物１ｇ中の全シリコーン類の総重量（g/g）〕／〔全組成物１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（mol/g）〕。
【００２２】
ここで、「全組成物１ｇ中の全シリコーン類の総重量（g/g）」、並びに「全組成物１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（mol/g）」は、以下のようにして求める。
【００２３】
まず、第１剤と第２剤（三剤式の場合には、更に第３剤）の各々からシリコーン類を分画し、各剤中の全シリコーン類の総重量（ｇ）及びアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（mol）を定量する。次に全組成物における各剤の混合比率を勘案し、全組成物１ｇ中の全シリコーン類の総重量（g/g）、並びに全組成物１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（mol/g）を算出する。最後に前記の換算アミノ当量算出式を用いて、換算アミノ当量（g/mol）を算出する。
【００２４】
〔成分(B)：カチオン性ポリマー〕
成分(B)のカチオン性ポリマーは、第１剤、第２剤及び第３剤のいずれか１以上に含まれる。カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、特にシャンプー時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体が最も好ましい。
【００２５】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体の骨格としては、次の一般式(2)又は(3)で示されるものが好ましい。
【００２６】
【化２】
【００２７】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜18のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ3及びＲ4は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ-は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等）を示す。〕
ジアリル４級アンモニウム塩と共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩、アクリルアミドが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩が好ましい。アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩とジアリル４級アンモニウム塩との共重合体は、ジアリル４級アンモニウム塩の構成比率が高く、全体としてカチオン性ポリマーとなる。
【００２８】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム-6，例えばマーコート100；ONDEO Nalco社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22，例えばマーコート280，同295；ONDEO Nalco社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7，例えばマーコート550；ONDEO Nalco社）等が挙げられ、なかでもマーコート280、同295が好ましい。
【００２９】
４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次の一般式(4)で表されるものが好ましい。
【００３０】
【化３】
【００３１】
〔式中、Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｙは酸素原子又はイミノ基を示し、ｒは１〜10の整数を示し、ｓとｔはその和が20〜8000となる数を示し、Ｘ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００３２】
本発明で用いられる４級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては１万〜200万、特に５万〜150万が好ましい。市販品としては、ガフコート734、同755、同755N（以上、アイエスピー・ジャパン社）等が挙げられる。
【００３３】
カチオン化セルロース誘導体としては、例えば次の一般式(5)で表されるものが好ましい。
【００３４】
【化４】
【００３５】
〔式中、Ａはアンヒドログルコース単位の残基を示し、ｆは50〜２万の整数を示し、Ｒ9は、それぞれ次の一般式(6)で表される置換基を示す。〕
【００３６】
【化５】
【００３７】
〔式中、Ｒ10及びＲ11は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、ｇは０〜10の整数を示し、ｈは０〜３の整数を示し、ｉは０〜10の整数を示し、Ｒ12は炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は同一でも異なってもよく、炭素数10までのアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含む複素環を形成してもよい。Ｘ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００３８】
カチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度、すなわちアンヒドログルコース単位当りのｈの平均値は、0.01〜１、特に0.02〜0.5が好ましい。また、ｇ＋ｉの合計は平均１〜３である。カチオン置換度は、0.01未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は10万〜300万が好ましい。市販品としては、レオガードＧ、同ＧＰ（以上、ライオン社）、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M（以上、ユニオンカーバイド社）等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはセルコートH-100、同L-200（以上、ナショナルスターチアンドケミカル社）等が挙げられる。
【００３９】
これらカチオン性ポリマーは、成分(B)として２種以上を併用してもよい。また成分(B)の含有量は多いほど効果が高く、一方、含有量が多すぎると安定性が不良となり、剤単独での、又は混合時の粘度低下を引き起こす。これらの点から、成分(B)の含有量は、全組成物中の0.001〜20重量％が好ましく、更には0.01〜10重量％、特に0.05〜５重量％が好ましい。
【００４０】
〔成分(C)：酸化染料中間体又は直接染料〕
本発明の組成物が、脱色剤組成物である場合には、染料は含有せず、染毛剤組成物である場合には、第１剤に酸化染料中間体又は直接染料を含有する。
【００４１】
（酸化染料中間体）
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラフェニレンジアミン、4,4′-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2′-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセタミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4′-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
【００４２】
また、カプラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。
【００４３】
プレカーサーとカプラーは、それぞれ２種以上を併用してもよく、その含有量は、それぞれ全組成物中の0.01〜５重量％、特に0.1〜４重量％が好ましい。
【００４４】
（直接染料）
直接染料としては、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。ニトロ染料としては、2-ニトロ-パラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-パラヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-オルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HCブルーNo.2、HCオレンジNo.1、HCレッドNo.1、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCレッドNo.3、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-パラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット１、ディスパーズブルー１、ディスパーズブラック９等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックレッド76、ベーシックレッド51、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられる。
【００４５】
直接染料は、２種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。またその含有量は、全組成中に0.001〜５重量％、特に0.01〜３重量％が好ましい。
【００４６】
〔成分(D)：酸化剤〕
酸化剤は、第２剤に含まれる（成分(D)としての酸化剤には、第３剤に使用される過硫酸塩は含まない）。酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化水素発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の含有量は、十分な脱色・染毛効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、過酸化水素換算量として、全組成物中の0.1〜12重量％、更には0.5〜９重量％、特に１〜６重量％が好ましい。
【００４７】
〔アルカリ剤〕
本発明の組成物は、第１剤にアルカリ剤を含有する。アルカリ剤としては、アンモニア及びその塩；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩；1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、十分な脱色・染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成物中の0.05〜15重量％が好ましく、更には0.1〜10重量％、特に0.2〜５重量％が好ましい。
【００４８】
上記アルカリ剤のうち、アンモニア、アルカノールアミン及びそれらの塩が好ましい。アンモウム塩としては炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムが好ましく、アルカノールアミン及びその塩としてはモノエタノールアミン及びその塩が好ましい。更には、これらの含有量が下記範囲であることが最も好ましい。
【００４９】
全組成物中の（ａ）アンモニア及びその塩をアンモニアとして換算した場合の含有量と、（ｂ）モノエタノールアミン及びその塩をモノエタノールアミンとして換算した場合の含有量の合計が、十分な脱色・染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激、嗅覚刺激の低減の点から、全組成物中の0.05〜15重量％であることが好ましく、更には0.1〜10重量％、特に0.2〜５重量％であることが好ましい。また、（ａ）／（ｂ）の比が、0.01：１〜2.0：１であることが好ましく、更には0.02：１〜１：１、特に0.05：１〜0.5：１であることが好ましい。
【００５０】
〔高級アルコール〕
本発明の組成物には、感触改善、安定性の観点から、第１剤、第２剤及び第３剤のいずれか１以上に、高級アルコールを含有させることが好ましい。これらは、界面活性剤と構造体を形成して分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善する効果がある。
【００５１】
高級アルコールとしては、炭素数８〜22、特に16〜22のものが好ましく、具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、及びこれらの混合物が挙げられる。特に感触面からベヘニルアルコールが好ましい。
【００５２】
高級アルコールは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、全組成物中の0.01〜20重量％、特に0.1〜10重量％が好ましい。
【００５３】
〔界面活性剤〕
本発明の組成物は、乳化物であることが好ましく、シリコーン類や高級アルコール類の乳化のため、第１剤及び第２剤のいずれか一方又は両方に、界面活性剤を含有させることが好ましい。界面活性剤としては、安定性の観点より、非イオン界面活性剤、例えば炭素数12〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルコキシ化（例えばエトキシ化又はプロポキシ化）高級アルコール、具体的には、ポリオキシエチレン（２〜40）アルキルエーテル等を全組成物中に１〜40重量％程度、好ましくは２〜20重量％程度用いることができる。また、感触面を考慮すれば、更にモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤を併用することが好ましい。ここで、モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、感触、乳化性能の面から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。これらの使用比率は、（カチオン界面活性剤）／（非イオン界面活性剤＋カチオン界面活性剤）の重量比が、0.8以下、更に0.6以下、特に0.4以下であるのが好ましい。
【００５４】
界面活性剤と高級アルコールの重量比を、10：１〜１：10、好ましくは４：１〜１：８、特に１：１〜１：４とすると、混合前の第１剤又は第２剤をクリーム状にすることができる。
【００５５】
〔媒体〕
本発明の組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール類、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンジルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
【００５６】
〔剤型等〕
本発明の組成物は、現在広く利用されている酸化染毛剤又は脱色剤と同様に、アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素等の酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型として、又は脱色力向上のため、更に第３剤として過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）等の造粒物からなる粉末状酸化剤を組み合わせてなる三剤型として提供される。第１剤及び第２剤の剤形は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。第１剤と第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）を混合し、毛髪に塗布したときに液だれしにくいような粘度になることが望ましく、25℃、ヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（B8R型粘度計，TOKIMEC社）で測定した粘度が2000〜10万mm2/sが好ましい。ここで、粘度は、ローターT-Cを用い、10rpm、１分間回転させた後の値とする。
【００５７】
〔pH〕
本発明の組成物のpH（25℃）は、第１剤は８〜12、第２剤は２〜５が好ましく、使用時（混合時）の全組成物は、脱色・染毛効果と皮膚刺激性の点から、８〜12、特に８〜10が好ましい。pH調整剤としては、前記のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等が挙げられる。
【００５８】
〔その他任意成分〕
本発明の組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、成分(B)以外の天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
【００５９】
〔処理法〕
本発明の組成物を用いて毛髪を染色又は脱色処理するには、例えば本発明の組成物の第１剤と第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）を使用直前に混合した後、毛髪に適用し、所定時間放置後、洗い流し、乾燥すればよい。毛髪への適用温度は15〜45℃、適用時間は３〜45分間、更に５〜30分間、特に10〜30分間が好ましい。この場合、まず酸化染毛剤又は脱色剤組成物を水で軽く洗い流した後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、次いで水洗すると、カチオン性ポリマーは適度に流出し、シリコーン類は適度に毛髪に残留し、良好なコンディショニング効果を示す。シャンプーとしては、ラウリルエトキシ（１〜３）硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を５〜20重量％程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。
【実施例】
【００６０】
実施例
常法に従い、表１及び２に示す第１剤、表３及び４に示す第２剤、並びに表５に示す第３剤を調製した。
【００６１】
【表１】
【００６２】
＊１：マーコート280（40重量％水溶液，カルゴン社）
＊２：マーコート100（40重量％水溶液，カルゴン社）
＊３：マーコート550（8.5重量％水溶液，カルゴン社）
＊４：ガフコート734（ISPジャパン社）
＊５：ポリマーJR-125（ユニオンカーバイド社）
＊６：混合してから配合した。
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
＊１：マーコート280（40重量％水溶液，カルゴン社）
＊２：マーコート100（40重量％水溶液，カルゴン社）
【００６６】
【表４】
【００６７】
＊１：マーコート280（40重量％水溶液，カルゴン社）
＊２：マーコート100（40重量％水溶液，カルゴン社）
【００６８】
【表５】
【００６９】
以上の第１剤、第２剤及び第３剤を、表６に示す組み合わせ及び重量比で混合し、浴比（剤：毛髪）＝１：１で毛髪に塗布する。20〜35℃にて15分間放置した後、約40℃の水で濯ぐ。次いでラビナスデザイニングシャンプー（花王社，アニオン界面活性剤10重量％含有）を用いて洗髪、水洗し、リンス処理し、水で濯いだ後、タオルで拭く。その後、自然乾燥又はドライヤーで乾燥させる。
【００７０】
【表６】
【００７１】
染毛、脱色等の化学処理の繰り返しで損傷の進んだ毛髪を、前記方法に従って染毛又は脱色処理したところ、いずれの場合も、毛髪に持続性のあるしっとり感とまとまり易さが付与され、また、染色力・脱色力に優れ、根元から毛先まで均一に染色（脱色）することができ、シャンプー堅牢性にも優れるものであった。
【００７２】
なお、換算アミノ当量の算出方法の例として、(1)１剤Ａ／２剤Ａ、(2)１剤Ｂ／２剤Ａ、(3)１剤Ｅ／２剤Ａの場合（混合比１／１）を表７に示す。
【００７３】
【表７】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(D)
(A)数平均重合度800〜20,000のアミノ変性高重合シリコーン類
(B)カチオン性ポリマー
(C)酸化染料中間体又は直接染料（脱色剤の場合はいずれも含有しない）
(D)酸化剤
を含有する酸化染毛剤又は脱色剤組成物。
【請求項２】
成分(A)を含むシリコーン類を、次式
換算アミノ当量（g/mol）＝〔全組成物１ｇ中の全シリコーン類の総重量（g/g）〕／〔全組成物１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（mol/g）〕
で表される換算アミノ当量が500〜10万g/molの範囲内となる比率で含有するものである請求項１記載の酸化染毛剤又は脱色剤組成物。
【請求項３】
更に、高級アルコールを含有する請求項１又は２記載の酸化染毛剤又は脱色剤組成物。
【請求項４】
更に、界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の酸化染毛剤又は脱色剤組成物。
【請求項１】
次の成分(A)〜(D)
(A)数平均重合度800〜20,000のアミノ変性高重合シリコーン類
(B)カチオン性ポリマー
(C)酸化染料中間体又は直接染料（脱色剤の場合はいずれも含有しない）
(D)酸化剤
を含有する酸化染毛剤又は脱色剤組成物。
【請求項２】
成分(A)を含むシリコーン類を、次式
換算アミノ当量（g/mol）＝〔全組成物１ｇ中の全シリコーン類の総重量（g/g）〕／〔全組成物１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（mol/g）〕
で表される換算アミノ当量が500〜10万g/molの範囲内となる比率で含有するものである請求項１記載の酸化染毛剤又は脱色剤組成物。
【請求項３】
更に、高級アルコールを含有する請求項１又は２記載の酸化染毛剤又は脱色剤組成物。
【請求項４】
更に、界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の酸化染毛剤又は脱色剤組成物。
【公開番号】特開２００８−７４８７１（Ｐ２００８−７４８７１Ａ）
【公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３１８０１２（Ｐ２００７−３１８０１２）
【出願日】平成１９年１２月１０日（２００７．１２．１０）
【分割の表示】特願２００３−４２０２９１（Ｐ２００３−４２０２９１）の分割
【原出願日】平成１５年１２月１８日（２００３．１２．１８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月１０日（２００７．１２．１０）
【分割の表示】特願２００３−４２０２９１（Ｐ２００３−４２０２９１）の分割
【原出願日】平成１５年１２月１８日（２００３．１２．１８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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