酸性染料の退色防止剤及び酸性染毛料組成物、並びに酸化染料の退色防止剤、染毛後の退色防止剤及び酸化染毛剤組成物
【課題】日光等の紫外線や光線による酸性染料及び酸化染料の退色を防止又は軽減できる酸性染料の退色防止剤及び該退色防止剤を含有する酸性染毛料組成物、並びに酸化染料の退色防止剤、染毛後の退色防止剤及び該退色防止剤を含有する酸化染毛剤組成物の提供。
【解決手段】オウバク抽出物、ジユ抽出物、エイジツ抽出物、チンピ抽出物、アセンヤク抽出物、トウヒ抽出物、サルビア抽出物、シラカバ抽出物、オウレン抽出物、トルメンチラ抽出物、及びペパーミント抽出物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする酸性染料の退色防止剤、又はガイヨウ抽出物、アセンヤク抽出物、トルメンチラ抽出物、及びオトギリソウ抽出物から選択される少なくとも１種を含有する酸化染料の退色防止剤である。
【解決手段】オウバク抽出物、ジユ抽出物、エイジツ抽出物、チンピ抽出物、アセンヤク抽出物、トウヒ抽出物、サルビア抽出物、シラカバ抽出物、オウレン抽出物、トルメンチラ抽出物、及びペパーミント抽出物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする酸性染料の退色防止剤、又はガイヨウ抽出物、アセンヤク抽出物、トルメンチラ抽出物、及びオトギリソウ抽出物から選択される少なくとも１種を含有する酸化染料の退色防止剤である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸性染料の退色防止剤及び該退色防止剤を含有する酸性染毛料組成物、並びに酸化染料の退色防止剤、染毛後の退色防止剤及び該退色防止剤を含有する酸化染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
染毛剤には、酸化染料を主体とした二剤型の酸化染毛剤と、酸性染料を配合した酸性染毛料とがある。
前記酸性染毛料は、半永久染毛剤とも呼ばれ、ヘアマニキュア、酸性ヘアカラー、カラーリンス・トリートメント等があり、キューティクルとコルテックスの一部にイオン吸着させることにより、染色する染毛料であり、通常２〜３週間の堅牢性を持つと言われている。染毛力の高いヘアマニキュアは、ブリーチ作用がなく、アルカリ剤を使用しないため毛髪のダメージが少ない。また、ピンク、ブルー、イエローなど、鮮明な色調を表現したいときに使用されている。酸性染毛料の主成分は化粧品に使用される酸性染料であり、酸化染料と比べてアレルギー性が低いため、酸化染毛剤でかぶれる人も使用できるという利点がある（特許文献１参照）。
しかし、酸性染毛料中の酸性染料は、光や人工光の紫外線照射により、徐々に退色し、やがて商品価値を失ってしまうという課題がある。
【０００３】
一方、前記酸化染毛剤は、染毛の主体となるパラフェニレンジアミン、硫酸トルエン−２，５−ジアミン等の染料中間体、及びレゾルシン、メタアミノフェノール等のカップラーを含有する第一剤と、過酸化水素水等の酸化剤を含有する第二剤とから構成されている。第一剤は中性からアルカリ性に、第二剤は酸性に、それぞれ調製されている。
前記酸化染毛剤は、使用直前に第一剤と第二剤とを混合し、使用する。即ち、酸化染毛剤は、第一剤と第二剤とが混合され、化学反応が始まった状態で毛髪に塗布されることで、毛髪を染色することができる。
具体的には、まず、中性からアルカリ性に調製された第一剤が、第二剤の酸化剤に含有されている過酸化水素等を活性化させるとともに、毛髪のキューティクルを開いて、第一剤及び第二剤を毛髪内に浸透させる。更に、第一剤及び第二剤が浸透した毛髪内では、第二剤の活性化した過酸化水素等がメラニン色素を分解し、毛髪を脱色する。また、第二剤の酸化力が、第一剤の染料中間体とカップラーとを酸化重合させ、高分子を形成させて発色させる。そうすると、毛髪は、脱色と発色が同時に行われることにより、明るく幅広い色調に表現される。特に洗髪等による色落ちもほとんどなく、しっかりと染色されるのである（特許文献２参照）。
【０００４】
しかし、酸化染毛剤により染色された毛髪は、長時間日光等の紫外線を受けると、酸化重合して形成された高分子の一部又は全部が壊れるので、変色を起こしやすく、このため、従来の酸化染毛剤は、仕上がりの色を長期間維持することが難しいという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１０４８８３号公報
【特許文献２】特開平３−１９３７２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、日光等の紫外線や光線による酸性染料及び酸化染料の退色を防止又は軽減できる酸性染料の退色防止剤及び該退色防止剤を含有する酸性染毛料組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、酸化染料の酸化重合で形成された高分子の一部又は全部が、日光等の紫外線によって壊れることを防ぎ、染色された毛髪が変色することを抑制することができ、仕上がりの色を長期間維持することができる酸化染料の退色防止剤、染毛後の退色防止剤及び該退色防止剤を含有する酸化染毛剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ オウバク抽出物、ジユ抽出物、エイジツ抽出物、チンピ抽出物、アセンヤク抽出物、トウヒ抽出物、サルビア抽出物、シラカバ抽出物、オウレン抽出物、トルメンチラ抽出物、及びペパーミント抽出物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする酸性染料の退色防止剤である。
＜２＞ オウバク抽出物及びジユ抽出物のいずれかを含有する前記＜１＞に記載の酸性染料の退色防止剤である。
＜３＞ 酸性染料と、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の酸性染料の退色防止剤とを含有することを特徴とする酸性染毛料組成物である。
＜４＞ 酸性染料が、紫色４０１号、赤色１０２号、赤色１０６号、黄色４号、及び橙色２０５号から選択される少なくとも１種である前記＜３＞に記載の酸性染毛料組成物である。
＜５＞ 酸性染料の退色防止剤の含有量が０．０１質量％〜２０質量％である前記＜３＞から＜４＞のいずれかに記載の酸性染毛料組成物である。
＜６＞ ガイヨウ抽出物、アセンヤク抽出物、トルメンチラ抽出物、及びオトギリソウ抽出物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする酸化染料の退色防止剤である。
＜７＞ ガイヨウ抽出物、アセンヤク抽出物、トルメンチラ抽出物、及びオトギリソウ抽出物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする染毛後の退色防止剤である。
＜８＞ 酸化染料と、前記＜６＞に記載の酸化染料の退色防止剤又は前記＜７＞に記載の染毛後の退色防止剤とを含有することを特徴とする酸化染毛剤組成物である。
＜９＞ 酸化防止剤を更に含有する前記＜８＞に記載の酸化染毛剤組成物である。
＜１０＞ 退色防止剤の含有量が０．０１質量％〜２０質量％である前記＜８＞から＜９＞のいずれかに記載の酸化染毛剤組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、従来における問題を解決することができ、日光等の紫外線や光線による酸性染料及び酸化染料の退色を防止又は軽減できる酸性染料の退色防止剤及び該退色防止剤を含有する酸性染毛料組成物を提供することを目的とする。
また、本発明の酸化染料の退色防止剤、又は染毛後の退色防止剤を含む酸化染毛剤組成物によれば、酸化染料の酸化重合で形成された高分子の一部又は全部が、日光等の紫外線によって壊れることを防ぎ、染色された毛髪が変色することを抑制することができ、仕上がりの色を長期間維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、実施例１のＮｏ．１〜１０の評価結果を示す図である。
【図２】図２は、実施例１のＮｏ．１１〜２０の評価結果を示す図である。
【図３】図３は、実施例１のＮｏ．２１〜３０の評価結果を示す図である。
【図４】図４は、実施例２の紫色４０１号の結果を示す図である。
【図５】図５は、実施例２の赤色１０６号の結果を示す図である。
【図６】図６は、実施例２の赤色１０２号の結果を示す図である。
【図７】図７は、実施例３のＮｏ．１〜１０の評価結果を示す図である。
【図８】図８は、実施例３のＮｏ．１１〜２０の評価結果を示す図である。
【図９】図９は、実施例３のＮｏ．２１〜３０の評価結果を示す図である。
【図１０】図１０は、実施例３のＮｏ．４、１８、２１、２４、３０の評価結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（酸性染料の退色防止剤）
本発明の酸性染料の退色防止剤は、オウバク抽出物、ジユ抽出物、エイジツ抽出物、チンピ抽出物、アセンヤク抽出物、トウヒ抽出物、サルビア抽出物、シラカバ抽出物、オウレン抽出物、トルメンチラ抽出物、及びペパーミント抽出物から選択される少なくとも１種を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
本発明の酸性染料の退色防止剤としては、これらの中でも、オウバク抽出物及びジユ抽出物のいずれかを含有することが好ましい。
【００１１】
−オウバク抽出物−
前記オウバクは、ミカン科（Ｒｕｔａｃｅａｅ）の植物であり、学名はＰｈｅｌｌｏｄｅｎｄｒｏｎ ａｍｕｒｅｎｓｅ Ｒｕｐｒｅｃｈｔである。前記オウバク抽出物の抽出原料となる構成部位としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、葉、茎、花、根、樹皮、果実、果皮、果核、又はこれらの混合物が挙げられ、これらの中でも、樹皮が特に好ましい。
【００１２】
−ジユ抽出物−
前記ジユ抽出物は、バラ科の植物ワレモコウの生薬名であり、学名はＳａｎｇｕｉｓｏｒｂａ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ Ｌｉｎｎｅであり、根及び根茎を抽出原料として得られた抽出物である。
【００１３】
−エイジツ抽出物−
前記エイジツ抽出物は、バラ科植物・ノイバラ（学名：Ｒｏｓａ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒａ）の成熟果実を乾燥させたものを抽出原料として得られた抽出物である。
【００１４】
−チンピ抽出物−
前記チンピ抽出物は、ミカン科シトラス属の植物の果皮の抽出物が主として用いられる。具体的には、例えば陳皮（チンピ）の抽出物が挙げられる。
【００１５】
−アセンヤク抽出物−
前記アセンヤク抽出物は、アセンヤク（Ｕｎｃａｒｉａ ｇａｍｂｉｒ Ｒｏｘｂｕｒｇｈ）の葉及び若い枝などを抽出原料として用いたものである。
【００１６】
−トウヒ抽出物−
前記トウヒ(橙皮)抽出物は、Ｃｉｔｒｕｓ ａｕｒａｎｔｉｕｍ Ｌ．又はダイダイＣｉｔｒｕｓ ａｕｒａｎｔｉｕｍ Ｌ．ｖａｒ ｄａｉｄａｉ Ｍａｋｉｎｏの成熟した果皮を乾燥したものを抽出原料として用いたものである。
【００１７】
−サルビア抽出物−
サルビアは、シソ科の植物であり、学名はＳａｌｖｉａ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓである。抽出原料となる構成部位としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、葉、茎、根、花、果実、果皮、果核、全草、又はこれらの混合物などが挙げられ、これらの中でも、葉が特に好ましい。
【００１８】
−シラカバ抽出物−
シラカバは、カバノキ科植物シラカバ（学名：Ｂｅｔｕｌａ ａｌｂａ）であり、抽出原料として用いるシラカバの構成部位については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば花蕾部、葉部、枝部、種子、樹皮、根部等を用いることができる。これらの構成部位のうち、特に樹皮を抽出原料として用いることが好ましい。
【００１９】
−オウレン抽出物−
前記オウレン抽出物は、キンポウゲ科に属するオウレン（Ｃｏｐｔｉｓ ｊａｐｏｎｉｃａ Ｍａｋｉｎｏ）の根茎などを抽出原料として用いることが好ましい。
【００２０】
−トルメンチラ抽出物−
前記トルメンチラ抽出物は、バラ科のトルメンチラ（Ｐｏｔｅｎｔｉｌｌａ ｔｏｒｍｅｎｔｉｌｌａ ｖｕｌｇａｒｉｓ）の根などを抽出原料として用いた抽出物である。
【００２１】
−ペパーミント抽出物−
前記ペパーミント抽出物は、ペパーミント（学名：Ｍｅｎｔｈａ ｐｉｐｅｒｉｔａ）は、別名セイヨウハッカとも呼ばれ、シソ科に属する多年生草本植物である。ペパーミントは生のまま食用に用いたり、お茶として飲用されたりしている他、そのエキスが飲料、カクテル、ガムなどに利用されている。ペパーミントは、ヨーロッパ、アメリカなどの世界各地で栽培されており、これらの地域から容易に入手可能である。抽出原料としては、ペパーミントの葉部及び地上部などを使用することができる。
【００２２】
抽出原料である前記各植物は、例えば、乾燥した後に、そのままの状態で又は粗砕機等を用いて粉砕した状態で、溶媒抽出に供することができる。中でも、前記抽出原料としては、採取後ただちに乾燥し、粉砕したものが好ましい。前記乾燥は、例えば、天日で行ってもよいし、通常使用される乾燥機を用いて行ってもよい。なお、前記各植物は、ヘキサン、ベンゼン等の非極性溶媒によって脱脂等の前処理を施してから抽出原料として使用してもよい。脱脂等の前処理を行うことにより、前記各植物の極性溶媒による抽出処理を、効率よく行うことができる。
【００２３】
前記各植物の抽出物は、植物の抽出に一般に用いられる方法を利用することによって、容易に得ることができる。また、前記各植物の抽出物としては、市販品を使用してもよい。なお、前記各植物の抽出物には、前記各植物の抽出液、該抽出液の希釈液若しくは濃縮液、該抽出液の乾燥物、又は、これらの粗精製物若しくは精製物のいずれもが含まれる。
【００２４】
前記抽出に用いる溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、親水性有機溶媒、又は、これらの混合溶媒を、室温又は溶媒の沸点以下の温度で用いることが好ましい。前記各植物に含まれる抗男性ホルモン作用又は毛乳頭細胞増殖促進作用を示す成分は、極性溶媒を抽出溶媒とする抽出処理によって、容易に抽出することができる。
【００２５】
前記抽出溶媒として使用し得る水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、純水、水道水、井戸水、鉱泉水、鉱水、温泉水、湧水、淡水等の他、これらに各種処理を施したものが含まれる。水に施す処理としては、例えば、精製、加熱、殺菌、ろ過、イオン交換、浸透圧の調整、緩衝化等が含まれる。したがって、前記抽出溶媒として使用し得る水には、精製水、熱水、イオン交換水、生理食塩水、リン酸緩衝液、リン酸緩衝生理食塩水等も含まれる。
【００２６】
前記抽出溶媒として使用し得る親水性有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の炭素数１〜５の低級アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等の低級脂肪族ケトン；１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の炭素数２〜５の多価アルコールなどが挙げられ、該親水性有機溶媒と水との混合溶媒なども用いることができる。なお、前記水と前記親水性有機溶媒との混合溶媒を使用する際には、低級アルコールの場合は水１０質量部に対して１質量部〜９０質量部、低級脂肪族ケトンの場合は水１０質量部に対して１質量部〜４０質量部を混合したものを使用することが好ましい。また、多価アルコールの場合は水１０質量部に対して１質量部〜９０質量部を混合したものを使用することが好ましい。
【００２７】
抽出原料である前記各植物から、各抽出物を抽出するにあたって、特殊な抽出方法を採用する必要はなく、室温又は還流加熱下で、任意の抽出装置を用いて抽出することができる。
具体的には、抽出溶媒を満たした処理槽内に、前記各抽出原料を投入し、更に必要に応じて時々攪拌しながら、３０分〜４時間静置して可溶性成分を溶出した後、ろ過して固形物を除去し、得られた抽出液から抽出溶媒を留去し、乾燥することにより抽出物を得ることができる。抽出溶媒量は通常、抽出原料の５〜１５倍量（質量比）である。抽出条件は、抽出溶媒として水を用いた場合には、通常５０℃〜９５℃にて１〜４時間程度である。また、抽出溶媒として水とエタノールとの混合溶媒を用いた場合には、通常４０℃〜８０℃にて３０分間〜４時間程度である。なお、溶媒で抽出することにより得られる抽出液は、抽出溶媒が安全性の高いものであれば、そのまま本発明の酸性染料に対する退色防止剤として用いることができる。
【００２８】
抽出により得られる前記各植物の抽出液は、該抽出液の希釈液若しくは濃縮液、該抽出液の乾燥物、又はこれらの粗精製物若しくは精製物を得るため、常法に従って希釈、濃縮、乾燥、精製等の処理を施してもよい。なお、得られる前記各植物の抽出液は、そのままでも酸性染料に対する退色防止剤として使用することができるが、濃縮液又はその乾燥物としたものの方が利用しやすい。抽出液の乾燥物を得るにあたっては、常法を利用することができ、また、吸湿性を改善するためにデキストリン、シクロデキストリン等のキャリアーを添加してもよい。また、抽出原料である前記各植物は特有の匂いと味を有している場合があり、そのため、前記各植物の抽出物に対しては、生理活性の低下を招かない範囲で、脱色、脱臭等を目的とする精製を行うことも可能であるが、未精製のままでも実用上支障はない。なお、精製は、具体的には、活性炭処理、吸着樹脂処理、イオン交換樹脂処理等によって行うことができる。
【００２９】
以上のようにして得られる前記各植物の抽出物は、酸性染料に対する優れた退色防止作用を有し、これらの作用に基づき、化粧品、医薬部外品、食品、衣類、染毛剤等の各種用途に幅広く用いることができるが、以下に説明する本発明の酸性染毛料組成物の有効成分として特に好適に利用可能なものである。
なお、前記酸性染料に対する退色防止作用には、変色防止作用も含まれる。
本発明の酸性染料の退色防止剤は、酸性染料による染色前、及び酸性染料による染色後のいずれかに用いられる。
酸性染料による染色前に用いる方法としては、例えば後述する酸性染毛料組成物などの態様が挙げられる。
酸性染料による染色後に用いる方法としては、例えば対象物に本発明の酸性染料の退色防止剤を含む水溶液を塗布し、乾燥する方法などが挙げられる。
【００３０】
（酸性染毛料組成物）
本発明の酸性染毛料組成物は、酸性染料と、本発明の前記酸性染料の退色防止剤とを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００３１】
前記酸性染料の退色防止剤の含有量は、０．０１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜５質量％であることがより好ましい。前記含有量が、２０質量％を超えても、更に顕著な効果は期待できず、０．０１質量％未満であると、退色防止効果が発揮されなくなることがある。
【００３２】
前記酸性染料としては、特に制限はなく、酸性染毛剤に用いられるものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２２０号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、汎用的に染毛料の調色に使用される点から紫色４０１号、赤色１０２号、赤色１０６号、黄色４号、橙色２０５号が特に好ましい。
前記酸性染料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、組成物中０．００１質量％〜１０質量％が好ましく、０．０５質量％〜５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．００１質量％未満であると、毛髪を十分に染毛することができないことがあり、１０質量％を超えても、それ以上の染毛効果が望めなく、均染性に劣る場合がある。
【００３３】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば増粘剤、酸、有機溶媒、油脂類、エステル類、多価アルコール、キレート剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、防腐剤、香料、などが挙げられる。
【００３４】
（酸化染料の退色防止剤又は染毛後の退色防止剤）
本発明の酸化染料の退色防止剤は、ガイヨウ抽出物、アセンヤク抽出物、トルメンチラ抽出物、及びオトギリソウ抽出物から選択される少なくとも１種を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
本発明の染毛後の退色防止剤は、ガイヨウ抽出物、アセンヤク抽出物、トルメンチラ抽出物、及びオトギリソウ抽出物から選択される少なくとも１種を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００３５】
−ガイヨウ抽出物−
ガイヨウは、キク科（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）の植物であり、学名はＡｒｔｅｍｉｓｉａ ｐｒｉｎｃｅｐｓ Ｐａｍｐａｎｉｎｉである。前記ガイヨウの構成部位としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば葉、茎、花、地上部、全草又はこれらの混合物が挙げられ、これらの中でも、葉が特に好ましい。
【００３６】
−アセンヤク抽出物−
前記アセンヤク抽出物は、前記酸性染料の退色防止剤と同様である。
【００３７】
−トルメンチラ抽出物−
前記トルメンチラ抽出物は、前記酸性染料の退色防止剤と同様である。
【００３８】
−オトギリソウ抽出物−
前記オトギリソウ抽出物は、オトギリソウ科に属するオトギリソウ（Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ｅｒｅｃｔｕｍ Ｔｈｕｍｂ）又はセイヨウオトギリソウ（Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ｐｅｒｆｏｒａｔｕｍ Ｌ．）の全草などを原材料として用いる。
【００３９】
なお、前記各抽出物の抽出方法などについては、前記酸性染料の退色防止剤と同様である。
本発明の酸化染料の退色防止剤は、酸化染料を染色前及び染色後のいずれかに用いることが好ましい。
酸化染料を染色前に用いる方法としては、例えば後述する酸化染毛剤組成物などの態様が挙げられる。
酸化染料を染色後に用いる方法、又は染毛後の退色防止剤の使用方法としては、例えば対象物に本発明の酸化染料の退色防止剤を含む水溶液を塗布し、乾燥する方法などが挙げられる。
【００４０】
得られる前記各植物の抽出物は、酸化染料に対する優れた退色防止作用を有し、これらの作用に基づき、衣類、染毛剤等の各種用途に幅広く用いることができるが、以下に説明する本発明の酸化染毛剤組成物の有効成分として特に好適に利用可能なものである。
なお、前記酸化染料に対する退色防止作用には、変色防止作用も含まれる。
【００４１】
（酸化染毛剤組成物）
本発明の酸化染毛剤組成物は、酸化染料と、本発明の前記酸化染料の退色防止剤又は染毛後の退色防止剤とを含有し、酸化防止剤、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
本発明の酸化染毛剤組成物は、酸化染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなる２剤型であることが好ましい。
この場合、本発明の前記酸化染料の退色防止剤又は染毛後の退色防止剤は、第一剤に含有させてもよく、第二剤に含有させてもよい。
【００４２】
前記酸化染料の退色防止剤又は染毛後の退色防止剤の含有量は、酸化染毛剤組成物全体に対し０．０１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜５質量％であることがより好ましい。前記含有量が、２０質量％を超えても、更に顕著な効果は期待できず、０．０１質量％未満であると、退色防止効果が発揮されなくなることがある。
【００４３】
−酸化染料−
酸化染料としては、染料中間体及びカップラーが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。
【００４４】
前記染料中間体の代表例としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、又はそれらの塩類などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。染料中間体の具体例としては、パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、硫酸オルトクロロパラフェニレンジアミン、硫酸４，４'−ジアミノジフェニルアミン、硫酸トルエン−２，５−ジアミン、硫酸パラメチルアミノフェノール、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノールなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４５】
前記カップラーの具体例としては、レゾルシン、メタアミノフェノール、２，６−ジアミノピリジン、メタフェニレンジアミン、硫酸メタフェニレンジアミン、塩酸メタフェニレンジアミン、５−アミノオルトクレゾール、塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、β−ナフトール、カテコールなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合し、染料中間体と組み合わせて用いることができる。
【００４６】
第１剤における酸化染料の含有量は、充分な染毛効果を発現させる観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上であり、皮膚への刺激を抑制する観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。これらの観点から、第１剤における染料の含有量は、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００４７】
第１剤には、染毛効果を向上させるためアルカリ剤を添加することができる。該アルカリ剤の具体例としては、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸ナトリウムなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４８】
第１剤におけるアルカリ剤の含有量は、染毛効果を向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、毛髪の損傷や皮膚への刺激を抑制する観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下である。これらの観点から、第１剤におけるアルカリ剤の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜８質量％である。
【００４９】
なお、本発明の効果が損なわれない範囲内であれば、第１剤には、油性成分、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、高級アルコール、増粘剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、動植物抽出物、香料などを適宜配合することができる。第１剤において、染料、アルカリ剤及びこれらの成分の残部は、水である。
【００５０】
前記酸化防止剤としては、還元力を有するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば天然型ビタミンＣ、アスコルビン酸もしくはその塩並びにそれらの誘導体、亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム）、システインなどが挙げられる。
前記酸化防止剤の含有量は、０．０１質量％〜１０質量％が好ましく、０．１〜５．０質量％がより好ましい。
【００５１】
−第２剤−
第２剤は、酸化剤を含有する。酸化剤は、第２剤に酸化力を付与する成分である。酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化尿素、過硫酸塩、過ホウ酸塩、過炭酸塩、臭素酸塩、過ヨウ素酸塩などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５２】
第２剤における酸化剤の含有量は、充分な酸化力を得る観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、毛髪の損傷や皮膚への刺激を抑制する観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下である。これらの観点から、第２剤における酸化剤の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％である。
【００５３】
なお、本発明の効果が損なわれない範囲内であれば、第２剤には、油性成分、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、高級アルコール、増粘剤、金属封鎖剤、ｐＨ調整剤、動植物抽出物などを適宜配合することができる。第２剤において、酸化剤及び前記成分の残部は、水である。
【００５４】
第１剤と第２剤との割合（第１剤／第２剤：質量比）は、メラニン色素の酸化分解及び酸化染料の重合反応におけるアルカリ剤と酸化剤とのバランスの観点から、好ましくは４／１〜１／４、より好ましくは３／１〜１／３となるように調整される。
本発明の酸化染毛剤組成物は、使用時のｐＨが６．０〜１０．０であることが好ましい。
【００５５】
本発明の酸化染毛剤組成物は、第１剤と第２剤とを混合し、得られた混合液を毛髪に塗布し、室温〜加温下で１０〜３０分間程度放置し、毛髪を染毛する（通常のカラーリング工程）。染毛後、退色防止剤を毛髪から洗い流す。このとき、毛髪の退色防止剤の洗い流しは、通常の洗い流しであってもよく、あるいはシャンプーなどによる処理であってもよい。次に、毛髪を例えばタオルなどを用いて乾燥させた後、毛髪に塗布し、乾燥させる。
【００５６】
本発明の酸化染毛剤組成物は、ローション状、クリーム状、泡状、スプレー状等の様々な形態で用いることができ、泡状にする際には、ＬＰＧ、ＤＭＥ、ヘキサン等の各種噴射剤を配合すればよく、これらのガスを使わずに泡状（ノンガスフォーム）にしてもよい。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５８】
（実施例１）
−染料溶液の調製−
容器に各染料（紫色４０１号、赤色１０２号、赤色１０６号、黄色４号、橙色２０５号）０．１ｇをそれぞれ量り取り加えた。そこに、ビューライトＮＡ−２５Ｓ（三洋化成工業株式会社製）０．２ｇ、ベンジルアルコール８．０ｇ、エタノール２０ｇ、及び精製水６７．７ｇを加えた。更に５０質量％乳酸を４．０ｇ添加し、澄明になるまで撹拌した。以上により、紫色４０１号、赤色１０２号、赤色１０６号、黄色４号、及び橙色２０５号の染料溶液を調製した。
【００５９】
−染料−
・紫色４０１号（アリスロールパープル Ｃ．Ｉ．６０７３０、キシ化成株式会社製）
・赤色１０２号（ニューコクシン Ｃ．Ｉ．１６２５５、キシ化成株式会社製）
・赤色１０６号（アシッドレッド Ｃ．Ｉ．４５１００、キシ化成株式会社製）
・黄色４号（タートラジン Ｃ．Ｉ．１９１４０、キシ化成株式会社製）
・橙色２０５号（オレンジＩＩ Ｃ．Ｉ．１５５１０、キシ化成株式会社製）
【００６０】
＜試験溶液Ｎｏ．１〜３０の調製＞
調製した各染料溶液に、下記Ｎｏ．１〜３０の抽出液をそれぞれ１質量％添加し、試験溶液とした。また、同時にコントロールとして精製水を１質量％添加したものを調製した。
−抽出液−
・Ｎｏ．１：アルニカ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２：エイジツ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．３：オウバク抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．４：ガイヨウ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．５：キンギンカ抽出物（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．６：ゲンノショウコ抽出物（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．７：センブリ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．８：チンピ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．９：ラベンダー抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１０：紅茶抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１１：トウヒ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１２：ニンドウ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１３：ベニバナ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１４：ホップ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１５：緑茶抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１６：ジユ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１７：ウーロン茶抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１８：アセンヤク抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１９：チョウジ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２０：サルビア抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２１：キナ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２２：シラカバ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２３：オウレン抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２４：トルメンチラ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２５：ビワ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２６：エンメイソウ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２７：ペパーミント抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２８：ユキノシタ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２９：ジュウヤク抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．３０：オトギリソウ抽出液（丸善製薬株式会社製）
【００６１】
＜評価方法＞
調製した試験溶液及びコントロール溶液に下記の紫外線照射条件で、紫色４０１号、赤色１０２号、赤色１０６号、黄色４号、及び橙色２０５号について、それぞれ一定時間紫外線を照射後、各試験溶液の色相変化について、紫外線照射処理を行っていない試験溶液及びコントロールと比較し、目視で確認して、下記基準で評価した。結果を表１及び図１〜図３に示す。なお、図１〜図３のカラー写真を別途提出しました。
−紫外線照射条件−
・ランプ：東芝蛍光ランプＦＬ２０ＳＢＬＢ
・紫外線強度：ＵＶ−Ａ ３．６ｍＷ／ｃｍ２
：ＵＶ−Ｂ １．３ｍＷ／ｃｍ２
・照射時間：紫色３０１号 ４５時間
：赤色１０２号 ３６時間
：赤色１０６号 １２時間
：黄色４号 １１４時間
：橙色２０５号 １８３時間
〔評価基準〕
○：強い退色防止効果あり
×：弱い退色防止効果、又は退色防止効果なし
【００６２】
【表１】
表１の結果から、Ｎｏ．３のオウバク抽出液、及びＮｏ．１６のジユ抽出液については、すべての染料において、強い退色防止効果が認められた。
Ｎｏ．２のエイジツ抽出液は、４種類の染料において、強い退色防止効果が認められた。
Ｎｏ．８のチンピ抽出液、及びＮｏ．１８のアセンヤク抽出液は、３種類の染料において、強い退色防止効果が認められた。
Ｎｏ．１１のトウヒ抽出液、Ｎｏ．２０のサルビア抽出液、Ｎｏ．２２のシラカバ抽出液、Ｎｏ．２３のオウレン抽出液、Ｎｏ．２４のトルメンチラ抽出液、及びＮｏ．２７のペパーミント抽出液は、２種類の染料において、強い退色防止効果が認められた。
【００６３】
（実施例２）
−酸性染料の紫外線による退色防止効果の経時変化−
実施例１で調製したＮｏ．３のオウバク抽出液とＮｏ．１６のジユ抽出液と、コントロールとを用い、下記条件で紫外線を照射し、分光光度計にて経時的に各染料の最大吸収波長の吸光度を測定し、染料の残存率を求めた。結果を図４、図５、及び図６に示す。
【００６４】
−染色−
染料として紫色４０１号、赤色１０６号、赤色１０２号の３種類を用いた。
【００６５】
−紫外線照射条件−
・ランプ：東芝蛍光ランプＦＬ２０ＳＢＬＢ
・紫外線強度：ＵＶ−Ａ ３．６ｍＷ／ｃｍ２
ＵＶ−Ｂ １．３ｍＷ／ｃｍ２
【００６６】
−吸光度測定条件−
各溶液１ｍＬを正確に量り、５０体積％のエタノールを加えて正確に１０ｍＬとしたものについて、分光光度計により各染料の極大吸収波長の吸光度を測定した。
【００６７】
−染料の吸収極大波長−
・紫色４０１号：５７０．５ｎｍ
・赤色１０２号：５１２．０ｎｍ
・赤色１０６号：５６３．５ｎｍ
【００６８】
−染料の残存率の求め方−
下記数式から染料の残存率を算出した。
【数１】
【００６９】
図４、図５、及び図６の結果から、いずれの染料においても、紫外線照射により経時的に染料残存率が減少しているコントロールと比較すると、Ｎｏ．３のオウバク抽出液及びＮｏ．１６のジユ抽出液を添加することで紫外線による染料残存率の減少は抑えられ、強い退色防止効果が認められた。
【００７０】
（実施例３）
＜酸化染料の退色防止作用＞
−酸化染料により染色した布の作製−
セタノール５．０質量％、ミリスチン酸イソプロピル１．０質量％、蜜蝋２．０質量％、ポリオキシエチレンオレイルアルコール２．０質量％、ラウリル硫酸ナトリウム１．０質量％、強アンモニア水７．０質量％、パラフェニレンジアミン１．０質量％、レゾルシン０．３質量％、メタアミノフェノール０．５質量％、無水亜硫酸塩０．５質量％、エデト酸塩０．２質量％、アスコルビン酸塩０．４質量％、及び精製水からなる第一液を調製した。
第二液として、リン酸でｐＨ３．０に調整した過酸化水素５．８質量％水溶液を作製した。
次に、前記第一液と第二液を質量比が１：１になるように混合し、これを用いて布（ＪＩＳ Ｌ０８０３；染色堅ろう度試験用添付白布）を染色した。
【００７１】
得られた酸化染料により染色した布を、実施例１と同じＮｏ．１〜Ｎｏ．３０の抽出液の５質量％水溶液に２０分間浸漬させ、タオルドライ後に完全に乾燥させた。
また、同時にコントロールとして精製水に２０分間浸漬させ、タオルドライ後に完全に乾燥させた染色布も調製した。
その後、各染色布について下記紫外線照射条件で紫外線を照射した。紫外線照射後、各染色布の色変化について、下記の色差計で測定し、未処理の染色布の色調と比較した。結果を表２及び図７〜図９に示す。
【００７２】
−紫外線照射条件−
・ランプ：ＳＴＥＲＩＬＩＺＥＲ 紫外線消毒器 ＥＸ−ＵＶ１００
・紫外線強度：ＵＶ−Ａ ２８．２μＷ／ｃｍ２
：ＵＶ−Ｂ ０．１８ｍＷ／ｃｍ２
・照射時間：２時間
【００７３】
−色差測定−
実測値ΔＥは３箇所の平均値で示した。
・色差計：ＺＥ−２０００（ＮＩＰＰＯＮ ＤＥＮＳＹＯＫＵ社製）
・投光レンズ：直径６ｍｍ
【００７４】
【表２−１】
【表２−２】
【表２−３】
【００７５】
表２の結果から、Ｎｏ．４のガイヨウ抽出液、Ｎｏ．１８のアセンヤク抽出液、Ｎｏ．２１のキナ抽出液、Ｎｏ．２４のトルメンチラ抽出液、及びＮｏ．３０のオトギリソウ抽出液が強い退色防止効果を有することが分かった。
【００７６】
次に、強い退色防止効果の認められたＮｏ．４のガイヨウ抽出液、Ｎｏ．１８のアセンヤク抽出液、Ｎｏ．２１のキナ抽出液、Ｎｏ．２４のトルメンチラ抽出液、及びＮｏ．３０のオトギリソウ抽出液について、コントロールの色差ΔＥ値を１００としたときの値を求めた。結果を表３及び図１０に示す。
【００７７】
【表３】
【００７８】
表３及び図１０の結果から、本試験は再現性があり、Ｎｏ．４のガイヨウ抽出液、Ｎｏ．１８のアセンヤク抽出液、Ｎｏ．２１のキナ抽出液、Ｎｏ．２４のトルメンチラ抽出液、及びＮｏ．３０のオトギリソウ抽出液について、酸化染料の強い退色防止効果が認められた。
【００７９】
（配合実施例１）
−酸性染毛剤−
・キサンタンガム・・・０．１質量％
・カルボキシビニルポリマー・・・２．０質量％
・べンジルアルコール・・・１２．０質量％
・エタノール・・・１５．０質量％
・Ｎ−メチルピロリドン・・・６．０質量％
・ＰＯＥ（２０）オクチルドデシルエーテル・・・０．２質量％
・グリコール酸・・・３．０質量％
・Ｎｏ．３のオウバク抽出物・・・１．０質量％
・橙色２０５号・・・０．２質量％
・赤色１０２号・・・０．０２質量％
・黄色４号・・・０．０５質量％
・黒色４０１号・・・０．０２質量％
・紫色４０１号・・・０．０５質量％
・香料・・・０．１質量％
・精製水・・・残分（合計１００質量％）
【００８０】
（配合実施例２）
−酸性染毛剤−
・キサンタンガム・・・０．１質量％
・カルボキシビニルポリマー・・・２．０質量％
・べンジルアルコール・・・１２．０質量％
・エタノール・・・１５．０質量％
・Ｎ−メチルピロリドン・・・６．０質量％
・ＰＯＥ（２０）オクチルドデシルエーテル・・・０．２質量％
・グリコール酸・・・３．０質量％
・Ｎｏ．１６のジユ抽出物・・・１．０質量％
・橙色２０５号・・・０．２質量％
・赤色１０２号・・・０．０２質量％
・黄色４号・・・０．０５質量％
・黒色４０１号・・・０．０２質量％
・紫色４０１号・・・０．０５質量％
・香料・・・０．１質量％
・精製水・・・残分（合計１００質量％）
【００８１】
（配合実施例３）
−酸化染毛剤−
下記第１剤と下記第２剤を質量比１：１に混合して、酸化染毛剤を調製した。
＜第１剤＞
・パラフェニレンジアミン・・・１．０質量％
・セタノール・・・５．０質量％
・ミリスチン酸イソプロピル・・・１．０質量％
・蜜蝋・・・２．０質量％
・ポリオキシエチレンオレイルアルコール・・・２．０質量％
・ラウリル硫酸ナトリウム・・・１．０質量％
・強アンモニア水・・・７．０質量％
・レゾルシン・・・０．３質量％
・メタアミノフェノール・・・０．５質量％
・Ｎｏ．４のガイヨウ抽出物・・・５．０質量％
・アスコルビン酸・・・０．５質量％
・香料・・・適量
・精製水・・・適量
＜第２剤＞
・リン酸でｐＨ３．０に調整した過酸化水素５．８質量％水溶液
【００８２】
（配合実施例４）
−酸化染毛剤−
下記第１剤と下記第２剤を質量比１：１に混合して、酸化染毛剤を調製した。
＜第１剤＞
・パラフェニレンジアミン・・・１．０質量％
・セタノール・・・５．０質量％
・ミリスチン酸イソプロピル・・・１．０質量％
・蜜蝋・・・２．０質量％
・ポリオキシエチレンオレイルアルコール・・・２．０質量％
・ラウリル硫酸ナトリウム・・・１．０質量％
・強アンモニア水・・・７．０質量％
・レゾルシン・・・０．３質量％
・メタアミノフェノール・・・０．５質量％
・Ｎｏ．１８のアセンヤク抽出物・・・５．０質量％
・アスコルビン酸・・・０．５質量％
・香料・・・適量
・精製水・・・適量
＜第２剤＞
・リン酸でｐＨ３．０に調整した過酸化水素５．８質量％水溶液
【００８３】
（配合実施例５）
−酸化染毛剤−
下記第１剤と下記第２剤を質量比１：１に混合して、酸化染毛剤を調製した。
＜第１剤＞
・パラフェニレンジアミン・・・１．０質量％
・セタノール・・・５．０質量％
・ミリスチン酸イソプロピル・・・１．０質量％
・蜜蝋・・・２．０質量％
・ポリオキシエチレンオレイルアルコール・・・２．０質量％
・ラウリル硫酸ナトリウム・・・１．０質量％
・強アンモニア水・・・７．０質量％
・レゾルシン・・・０．３質量％
・メタアミノフェノール・・・０．５質量％
・Ｎｏ．２４のトルメンチラ抽出物・・・５．０質量％
・アスコルビン酸・・・０．５質量％
・香料・・・適量
・精製水・・・適量
＜第２剤＞
・リン酸でｐＨ３．０に調整した過酸化水素５．８質量％水溶液
【００８４】
（配合実施例６）
−酸化染毛剤−
下記第１剤と下記第２剤を質量比１：１に混合して、酸化染毛剤を調製した。
＜第１剤＞
・パラフェニレンジアミン・・・１．０質量％
・セタノール・・・５．０質量％
・ミリスチン酸イソプロピル・・・１．０質量％
・蜜蝋・・・２．０質量％
・ポリオキシエチレンオレイルアルコール・・・２．０質量％
・ラウリル硫酸ナトリウム・・・１．０質量％
・強アンモニア水・・・７．０質量％
・レゾルシン・・・０．３質量％
・メタアミノフェノール・・・０．５質量％
・Ｎｏ．３０のオトギリソウ抽出物・・・５．０質量％
・アスコルビン酸・・・０．５質量％
・香料・・・適量
・精製水・・・適量
＜第２剤＞
・リン酸でｐＨ３．０に調整した過酸化水素５．８質量％水溶液
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明の酸性染料の退色防止剤は、日光等の紫外線や光線による退色を防止又は軽減できるので、各種酸性染毛料組成物などに好適に用いられる。
また、本発明の酸化染料の退色防止剤又は染毛後の退色防止剤は、優れた紫外線変色抑制作用を備えているので、各種酸化染毛剤組成物などに好適に用いられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸性染料の退色防止剤及び該退色防止剤を含有する酸性染毛料組成物、並びに酸化染料の退色防止剤、染毛後の退色防止剤及び該退色防止剤を含有する酸化染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
染毛剤には、酸化染料を主体とした二剤型の酸化染毛剤と、酸性染料を配合した酸性染毛料とがある。
前記酸性染毛料は、半永久染毛剤とも呼ばれ、ヘアマニキュア、酸性ヘアカラー、カラーリンス・トリートメント等があり、キューティクルとコルテックスの一部にイオン吸着させることにより、染色する染毛料であり、通常２〜３週間の堅牢性を持つと言われている。染毛力の高いヘアマニキュアは、ブリーチ作用がなく、アルカリ剤を使用しないため毛髪のダメージが少ない。また、ピンク、ブルー、イエローなど、鮮明な色調を表現したいときに使用されている。酸性染毛料の主成分は化粧品に使用される酸性染料であり、酸化染料と比べてアレルギー性が低いため、酸化染毛剤でかぶれる人も使用できるという利点がある（特許文献１参照）。
しかし、酸性染毛料中の酸性染料は、光や人工光の紫外線照射により、徐々に退色し、やがて商品価値を失ってしまうという課題がある。
【０００３】
一方、前記酸化染毛剤は、染毛の主体となるパラフェニレンジアミン、硫酸トルエン−２，５−ジアミン等の染料中間体、及びレゾルシン、メタアミノフェノール等のカップラーを含有する第一剤と、過酸化水素水等の酸化剤を含有する第二剤とから構成されている。第一剤は中性からアルカリ性に、第二剤は酸性に、それぞれ調製されている。
前記酸化染毛剤は、使用直前に第一剤と第二剤とを混合し、使用する。即ち、酸化染毛剤は、第一剤と第二剤とが混合され、化学反応が始まった状態で毛髪に塗布されることで、毛髪を染色することができる。
具体的には、まず、中性からアルカリ性に調製された第一剤が、第二剤の酸化剤に含有されている過酸化水素等を活性化させるとともに、毛髪のキューティクルを開いて、第一剤及び第二剤を毛髪内に浸透させる。更に、第一剤及び第二剤が浸透した毛髪内では、第二剤の活性化した過酸化水素等がメラニン色素を分解し、毛髪を脱色する。また、第二剤の酸化力が、第一剤の染料中間体とカップラーとを酸化重合させ、高分子を形成させて発色させる。そうすると、毛髪は、脱色と発色が同時に行われることにより、明るく幅広い色調に表現される。特に洗髪等による色落ちもほとんどなく、しっかりと染色されるのである（特許文献２参照）。
【０００４】
しかし、酸化染毛剤により染色された毛髪は、長時間日光等の紫外線を受けると、酸化重合して形成された高分子の一部又は全部が壊れるので、変色を起こしやすく、このため、従来の酸化染毛剤は、仕上がりの色を長期間維持することが難しいという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１０４８８３号公報
【特許文献２】特開平３−１９３７２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、日光等の紫外線や光線による酸性染料及び酸化染料の退色を防止又は軽減できる酸性染料の退色防止剤及び該退色防止剤を含有する酸性染毛料組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、酸化染料の酸化重合で形成された高分子の一部又は全部が、日光等の紫外線によって壊れることを防ぎ、染色された毛髪が変色することを抑制することができ、仕上がりの色を長期間維持することができる酸化染料の退色防止剤、染毛後の退色防止剤及び該退色防止剤を含有する酸化染毛剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ オウバク抽出物、ジユ抽出物、エイジツ抽出物、チンピ抽出物、アセンヤク抽出物、トウヒ抽出物、サルビア抽出物、シラカバ抽出物、オウレン抽出物、トルメンチラ抽出物、及びペパーミント抽出物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする酸性染料の退色防止剤である。
＜２＞ オウバク抽出物及びジユ抽出物のいずれかを含有する前記＜１＞に記載の酸性染料の退色防止剤である。
＜３＞ 酸性染料と、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の酸性染料の退色防止剤とを含有することを特徴とする酸性染毛料組成物である。
＜４＞ 酸性染料が、紫色４０１号、赤色１０２号、赤色１０６号、黄色４号、及び橙色２０５号から選択される少なくとも１種である前記＜３＞に記載の酸性染毛料組成物である。
＜５＞ 酸性染料の退色防止剤の含有量が０．０１質量％〜２０質量％である前記＜３＞から＜４＞のいずれかに記載の酸性染毛料組成物である。
＜６＞ ガイヨウ抽出物、アセンヤク抽出物、トルメンチラ抽出物、及びオトギリソウ抽出物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする酸化染料の退色防止剤である。
＜７＞ ガイヨウ抽出物、アセンヤク抽出物、トルメンチラ抽出物、及びオトギリソウ抽出物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする染毛後の退色防止剤である。
＜８＞ 酸化染料と、前記＜６＞に記載の酸化染料の退色防止剤又は前記＜７＞に記載の染毛後の退色防止剤とを含有することを特徴とする酸化染毛剤組成物である。
＜９＞ 酸化防止剤を更に含有する前記＜８＞に記載の酸化染毛剤組成物である。
＜１０＞ 退色防止剤の含有量が０．０１質量％〜２０質量％である前記＜８＞から＜９＞のいずれかに記載の酸化染毛剤組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、従来における問題を解決することができ、日光等の紫外線や光線による酸性染料及び酸化染料の退色を防止又は軽減できる酸性染料の退色防止剤及び該退色防止剤を含有する酸性染毛料組成物を提供することを目的とする。
また、本発明の酸化染料の退色防止剤、又は染毛後の退色防止剤を含む酸化染毛剤組成物によれば、酸化染料の酸化重合で形成された高分子の一部又は全部が、日光等の紫外線によって壊れることを防ぎ、染色された毛髪が変色することを抑制することができ、仕上がりの色を長期間維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、実施例１のＮｏ．１〜１０の評価結果を示す図である。
【図２】図２は、実施例１のＮｏ．１１〜２０の評価結果を示す図である。
【図３】図３は、実施例１のＮｏ．２１〜３０の評価結果を示す図である。
【図４】図４は、実施例２の紫色４０１号の結果を示す図である。
【図５】図５は、実施例２の赤色１０６号の結果を示す図である。
【図６】図６は、実施例２の赤色１０２号の結果を示す図である。
【図７】図７は、実施例３のＮｏ．１〜１０の評価結果を示す図である。
【図８】図８は、実施例３のＮｏ．１１〜２０の評価結果を示す図である。
【図９】図９は、実施例３のＮｏ．２１〜３０の評価結果を示す図である。
【図１０】図１０は、実施例３のＮｏ．４、１８、２１、２４、３０の評価結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（酸性染料の退色防止剤）
本発明の酸性染料の退色防止剤は、オウバク抽出物、ジユ抽出物、エイジツ抽出物、チンピ抽出物、アセンヤク抽出物、トウヒ抽出物、サルビア抽出物、シラカバ抽出物、オウレン抽出物、トルメンチラ抽出物、及びペパーミント抽出物から選択される少なくとも１種を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
本発明の酸性染料の退色防止剤としては、これらの中でも、オウバク抽出物及びジユ抽出物のいずれかを含有することが好ましい。
【００１１】
−オウバク抽出物−
前記オウバクは、ミカン科（Ｒｕｔａｃｅａｅ）の植物であり、学名はＰｈｅｌｌｏｄｅｎｄｒｏｎ ａｍｕｒｅｎｓｅ Ｒｕｐｒｅｃｈｔである。前記オウバク抽出物の抽出原料となる構成部位としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、葉、茎、花、根、樹皮、果実、果皮、果核、又はこれらの混合物が挙げられ、これらの中でも、樹皮が特に好ましい。
【００１２】
−ジユ抽出物−
前記ジユ抽出物は、バラ科の植物ワレモコウの生薬名であり、学名はＳａｎｇｕｉｓｏｒｂａ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ Ｌｉｎｎｅであり、根及び根茎を抽出原料として得られた抽出物である。
【００１３】
−エイジツ抽出物−
前記エイジツ抽出物は、バラ科植物・ノイバラ（学名：Ｒｏｓａ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒａ）の成熟果実を乾燥させたものを抽出原料として得られた抽出物である。
【００１４】
−チンピ抽出物−
前記チンピ抽出物は、ミカン科シトラス属の植物の果皮の抽出物が主として用いられる。具体的には、例えば陳皮（チンピ）の抽出物が挙げられる。
【００１５】
−アセンヤク抽出物−
前記アセンヤク抽出物は、アセンヤク（Ｕｎｃａｒｉａ ｇａｍｂｉｒ Ｒｏｘｂｕｒｇｈ）の葉及び若い枝などを抽出原料として用いたものである。
【００１６】
−トウヒ抽出物−
前記トウヒ(橙皮)抽出物は、Ｃｉｔｒｕｓ ａｕｒａｎｔｉｕｍ Ｌ．又はダイダイＣｉｔｒｕｓ ａｕｒａｎｔｉｕｍ Ｌ．ｖａｒ ｄａｉｄａｉ Ｍａｋｉｎｏの成熟した果皮を乾燥したものを抽出原料として用いたものである。
【００１７】
−サルビア抽出物−
サルビアは、シソ科の植物であり、学名はＳａｌｖｉａ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓである。抽出原料となる構成部位としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、葉、茎、根、花、果実、果皮、果核、全草、又はこれらの混合物などが挙げられ、これらの中でも、葉が特に好ましい。
【００１８】
−シラカバ抽出物−
シラカバは、カバノキ科植物シラカバ（学名：Ｂｅｔｕｌａ ａｌｂａ）であり、抽出原料として用いるシラカバの構成部位については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば花蕾部、葉部、枝部、種子、樹皮、根部等を用いることができる。これらの構成部位のうち、特に樹皮を抽出原料として用いることが好ましい。
【００１９】
−オウレン抽出物−
前記オウレン抽出物は、キンポウゲ科に属するオウレン（Ｃｏｐｔｉｓ ｊａｐｏｎｉｃａ Ｍａｋｉｎｏ）の根茎などを抽出原料として用いることが好ましい。
【００２０】
−トルメンチラ抽出物−
前記トルメンチラ抽出物は、バラ科のトルメンチラ（Ｐｏｔｅｎｔｉｌｌａ ｔｏｒｍｅｎｔｉｌｌａ ｖｕｌｇａｒｉｓ）の根などを抽出原料として用いた抽出物である。
【００２１】
−ペパーミント抽出物−
前記ペパーミント抽出物は、ペパーミント（学名：Ｍｅｎｔｈａ ｐｉｐｅｒｉｔａ）は、別名セイヨウハッカとも呼ばれ、シソ科に属する多年生草本植物である。ペパーミントは生のまま食用に用いたり、お茶として飲用されたりしている他、そのエキスが飲料、カクテル、ガムなどに利用されている。ペパーミントは、ヨーロッパ、アメリカなどの世界各地で栽培されており、これらの地域から容易に入手可能である。抽出原料としては、ペパーミントの葉部及び地上部などを使用することができる。
【００２２】
抽出原料である前記各植物は、例えば、乾燥した後に、そのままの状態で又は粗砕機等を用いて粉砕した状態で、溶媒抽出に供することができる。中でも、前記抽出原料としては、採取後ただちに乾燥し、粉砕したものが好ましい。前記乾燥は、例えば、天日で行ってもよいし、通常使用される乾燥機を用いて行ってもよい。なお、前記各植物は、ヘキサン、ベンゼン等の非極性溶媒によって脱脂等の前処理を施してから抽出原料として使用してもよい。脱脂等の前処理を行うことにより、前記各植物の極性溶媒による抽出処理を、効率よく行うことができる。
【００２３】
前記各植物の抽出物は、植物の抽出に一般に用いられる方法を利用することによって、容易に得ることができる。また、前記各植物の抽出物としては、市販品を使用してもよい。なお、前記各植物の抽出物には、前記各植物の抽出液、該抽出液の希釈液若しくは濃縮液、該抽出液の乾燥物、又は、これらの粗精製物若しくは精製物のいずれもが含まれる。
【００２４】
前記抽出に用いる溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、親水性有機溶媒、又は、これらの混合溶媒を、室温又は溶媒の沸点以下の温度で用いることが好ましい。前記各植物に含まれる抗男性ホルモン作用又は毛乳頭細胞増殖促進作用を示す成分は、極性溶媒を抽出溶媒とする抽出処理によって、容易に抽出することができる。
【００２５】
前記抽出溶媒として使用し得る水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、純水、水道水、井戸水、鉱泉水、鉱水、温泉水、湧水、淡水等の他、これらに各種処理を施したものが含まれる。水に施す処理としては、例えば、精製、加熱、殺菌、ろ過、イオン交換、浸透圧の調整、緩衝化等が含まれる。したがって、前記抽出溶媒として使用し得る水には、精製水、熱水、イオン交換水、生理食塩水、リン酸緩衝液、リン酸緩衝生理食塩水等も含まれる。
【００２６】
前記抽出溶媒として使用し得る親水性有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の炭素数１〜５の低級アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等の低級脂肪族ケトン；１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の炭素数２〜５の多価アルコールなどが挙げられ、該親水性有機溶媒と水との混合溶媒なども用いることができる。なお、前記水と前記親水性有機溶媒との混合溶媒を使用する際には、低級アルコールの場合は水１０質量部に対して１質量部〜９０質量部、低級脂肪族ケトンの場合は水１０質量部に対して１質量部〜４０質量部を混合したものを使用することが好ましい。また、多価アルコールの場合は水１０質量部に対して１質量部〜９０質量部を混合したものを使用することが好ましい。
【００２７】
抽出原料である前記各植物から、各抽出物を抽出するにあたって、特殊な抽出方法を採用する必要はなく、室温又は還流加熱下で、任意の抽出装置を用いて抽出することができる。
具体的には、抽出溶媒を満たした処理槽内に、前記各抽出原料を投入し、更に必要に応じて時々攪拌しながら、３０分〜４時間静置して可溶性成分を溶出した後、ろ過して固形物を除去し、得られた抽出液から抽出溶媒を留去し、乾燥することにより抽出物を得ることができる。抽出溶媒量は通常、抽出原料の５〜１５倍量（質量比）である。抽出条件は、抽出溶媒として水を用いた場合には、通常５０℃〜９５℃にて１〜４時間程度である。また、抽出溶媒として水とエタノールとの混合溶媒を用いた場合には、通常４０℃〜８０℃にて３０分間〜４時間程度である。なお、溶媒で抽出することにより得られる抽出液は、抽出溶媒が安全性の高いものであれば、そのまま本発明の酸性染料に対する退色防止剤として用いることができる。
【００２８】
抽出により得られる前記各植物の抽出液は、該抽出液の希釈液若しくは濃縮液、該抽出液の乾燥物、又はこれらの粗精製物若しくは精製物を得るため、常法に従って希釈、濃縮、乾燥、精製等の処理を施してもよい。なお、得られる前記各植物の抽出液は、そのままでも酸性染料に対する退色防止剤として使用することができるが、濃縮液又はその乾燥物としたものの方が利用しやすい。抽出液の乾燥物を得るにあたっては、常法を利用することができ、また、吸湿性を改善するためにデキストリン、シクロデキストリン等のキャリアーを添加してもよい。また、抽出原料である前記各植物は特有の匂いと味を有している場合があり、そのため、前記各植物の抽出物に対しては、生理活性の低下を招かない範囲で、脱色、脱臭等を目的とする精製を行うことも可能であるが、未精製のままでも実用上支障はない。なお、精製は、具体的には、活性炭処理、吸着樹脂処理、イオン交換樹脂処理等によって行うことができる。
【００２９】
以上のようにして得られる前記各植物の抽出物は、酸性染料に対する優れた退色防止作用を有し、これらの作用に基づき、化粧品、医薬部外品、食品、衣類、染毛剤等の各種用途に幅広く用いることができるが、以下に説明する本発明の酸性染毛料組成物の有効成分として特に好適に利用可能なものである。
なお、前記酸性染料に対する退色防止作用には、変色防止作用も含まれる。
本発明の酸性染料の退色防止剤は、酸性染料による染色前、及び酸性染料による染色後のいずれかに用いられる。
酸性染料による染色前に用いる方法としては、例えば後述する酸性染毛料組成物などの態様が挙げられる。
酸性染料による染色後に用いる方法としては、例えば対象物に本発明の酸性染料の退色防止剤を含む水溶液を塗布し、乾燥する方法などが挙げられる。
【００３０】
（酸性染毛料組成物）
本発明の酸性染毛料組成物は、酸性染料と、本発明の前記酸性染料の退色防止剤とを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００３１】
前記酸性染料の退色防止剤の含有量は、０．０１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜５質量％であることがより好ましい。前記含有量が、２０質量％を超えても、更に顕著な効果は期待できず、０．０１質量％未満であると、退色防止効果が発揮されなくなることがある。
【００３２】
前記酸性染料としては、特に制限はなく、酸性染毛剤に用いられるものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２２０号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、汎用的に染毛料の調色に使用される点から紫色４０１号、赤色１０２号、赤色１０６号、黄色４号、橙色２０５号が特に好ましい。
前記酸性染料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、組成物中０．００１質量％〜１０質量％が好ましく、０．０５質量％〜５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．００１質量％未満であると、毛髪を十分に染毛することができないことがあり、１０質量％を超えても、それ以上の染毛効果が望めなく、均染性に劣る場合がある。
【００３３】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば増粘剤、酸、有機溶媒、油脂類、エステル類、多価アルコール、キレート剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、防腐剤、香料、などが挙げられる。
【００３４】
（酸化染料の退色防止剤又は染毛後の退色防止剤）
本発明の酸化染料の退色防止剤は、ガイヨウ抽出物、アセンヤク抽出物、トルメンチラ抽出物、及びオトギリソウ抽出物から選択される少なくとも１種を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
本発明の染毛後の退色防止剤は、ガイヨウ抽出物、アセンヤク抽出物、トルメンチラ抽出物、及びオトギリソウ抽出物から選択される少なくとも１種を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００３５】
−ガイヨウ抽出物−
ガイヨウは、キク科（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）の植物であり、学名はＡｒｔｅｍｉｓｉａ ｐｒｉｎｃｅｐｓ Ｐａｍｐａｎｉｎｉである。前記ガイヨウの構成部位としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば葉、茎、花、地上部、全草又はこれらの混合物が挙げられ、これらの中でも、葉が特に好ましい。
【００３６】
−アセンヤク抽出物−
前記アセンヤク抽出物は、前記酸性染料の退色防止剤と同様である。
【００３７】
−トルメンチラ抽出物−
前記トルメンチラ抽出物は、前記酸性染料の退色防止剤と同様である。
【００３８】
−オトギリソウ抽出物−
前記オトギリソウ抽出物は、オトギリソウ科に属するオトギリソウ（Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ｅｒｅｃｔｕｍ Ｔｈｕｍｂ）又はセイヨウオトギリソウ（Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ｐｅｒｆｏｒａｔｕｍ Ｌ．）の全草などを原材料として用いる。
【００３９】
なお、前記各抽出物の抽出方法などについては、前記酸性染料の退色防止剤と同様である。
本発明の酸化染料の退色防止剤は、酸化染料を染色前及び染色後のいずれかに用いることが好ましい。
酸化染料を染色前に用いる方法としては、例えば後述する酸化染毛剤組成物などの態様が挙げられる。
酸化染料を染色後に用いる方法、又は染毛後の退色防止剤の使用方法としては、例えば対象物に本発明の酸化染料の退色防止剤を含む水溶液を塗布し、乾燥する方法などが挙げられる。
【００４０】
得られる前記各植物の抽出物は、酸化染料に対する優れた退色防止作用を有し、これらの作用に基づき、衣類、染毛剤等の各種用途に幅広く用いることができるが、以下に説明する本発明の酸化染毛剤組成物の有効成分として特に好適に利用可能なものである。
なお、前記酸化染料に対する退色防止作用には、変色防止作用も含まれる。
【００４１】
（酸化染毛剤組成物）
本発明の酸化染毛剤組成物は、酸化染料と、本発明の前記酸化染料の退色防止剤又は染毛後の退色防止剤とを含有し、酸化防止剤、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
本発明の酸化染毛剤組成物は、酸化染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなる２剤型であることが好ましい。
この場合、本発明の前記酸化染料の退色防止剤又は染毛後の退色防止剤は、第一剤に含有させてもよく、第二剤に含有させてもよい。
【００４２】
前記酸化染料の退色防止剤又は染毛後の退色防止剤の含有量は、酸化染毛剤組成物全体に対し０．０１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜５質量％であることがより好ましい。前記含有量が、２０質量％を超えても、更に顕著な効果は期待できず、０．０１質量％未満であると、退色防止効果が発揮されなくなることがある。
【００４３】
−酸化染料−
酸化染料としては、染料中間体及びカップラーが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。
【００４４】
前記染料中間体の代表例としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、又はそれらの塩類などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。染料中間体の具体例としては、パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、硫酸オルトクロロパラフェニレンジアミン、硫酸４，４'−ジアミノジフェニルアミン、硫酸トルエン−２，５−ジアミン、硫酸パラメチルアミノフェノール、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノールなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４５】
前記カップラーの具体例としては、レゾルシン、メタアミノフェノール、２，６−ジアミノピリジン、メタフェニレンジアミン、硫酸メタフェニレンジアミン、塩酸メタフェニレンジアミン、５−アミノオルトクレゾール、塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、β−ナフトール、カテコールなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合し、染料中間体と組み合わせて用いることができる。
【００４６】
第１剤における酸化染料の含有量は、充分な染毛効果を発現させる観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上であり、皮膚への刺激を抑制する観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。これらの観点から、第１剤における染料の含有量は、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００４７】
第１剤には、染毛効果を向上させるためアルカリ剤を添加することができる。該アルカリ剤の具体例としては、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸ナトリウムなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４８】
第１剤におけるアルカリ剤の含有量は、染毛効果を向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、毛髪の損傷や皮膚への刺激を抑制する観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下である。これらの観点から、第１剤におけるアルカリ剤の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜８質量％である。
【００４９】
なお、本発明の効果が損なわれない範囲内であれば、第１剤には、油性成分、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、高級アルコール、増粘剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、動植物抽出物、香料などを適宜配合することができる。第１剤において、染料、アルカリ剤及びこれらの成分の残部は、水である。
【００５０】
前記酸化防止剤としては、還元力を有するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば天然型ビタミンＣ、アスコルビン酸もしくはその塩並びにそれらの誘導体、亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム）、システインなどが挙げられる。
前記酸化防止剤の含有量は、０．０１質量％〜１０質量％が好ましく、０．１〜５．０質量％がより好ましい。
【００５１】
−第２剤−
第２剤は、酸化剤を含有する。酸化剤は、第２剤に酸化力を付与する成分である。酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化尿素、過硫酸塩、過ホウ酸塩、過炭酸塩、臭素酸塩、過ヨウ素酸塩などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５２】
第２剤における酸化剤の含有量は、充分な酸化力を得る観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、毛髪の損傷や皮膚への刺激を抑制する観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下である。これらの観点から、第２剤における酸化剤の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％である。
【００５３】
なお、本発明の効果が損なわれない範囲内であれば、第２剤には、油性成分、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、高級アルコール、増粘剤、金属封鎖剤、ｐＨ調整剤、動植物抽出物などを適宜配合することができる。第２剤において、酸化剤及び前記成分の残部は、水である。
【００５４】
第１剤と第２剤との割合（第１剤／第２剤：質量比）は、メラニン色素の酸化分解及び酸化染料の重合反応におけるアルカリ剤と酸化剤とのバランスの観点から、好ましくは４／１〜１／４、より好ましくは３／１〜１／３となるように調整される。
本発明の酸化染毛剤組成物は、使用時のｐＨが６．０〜１０．０であることが好ましい。
【００５５】
本発明の酸化染毛剤組成物は、第１剤と第２剤とを混合し、得られた混合液を毛髪に塗布し、室温〜加温下で１０〜３０分間程度放置し、毛髪を染毛する（通常のカラーリング工程）。染毛後、退色防止剤を毛髪から洗い流す。このとき、毛髪の退色防止剤の洗い流しは、通常の洗い流しであってもよく、あるいはシャンプーなどによる処理であってもよい。次に、毛髪を例えばタオルなどを用いて乾燥させた後、毛髪に塗布し、乾燥させる。
【００５６】
本発明の酸化染毛剤組成物は、ローション状、クリーム状、泡状、スプレー状等の様々な形態で用いることができ、泡状にする際には、ＬＰＧ、ＤＭＥ、ヘキサン等の各種噴射剤を配合すればよく、これらのガスを使わずに泡状（ノンガスフォーム）にしてもよい。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５８】
（実施例１）
−染料溶液の調製−
容器に各染料（紫色４０１号、赤色１０２号、赤色１０６号、黄色４号、橙色２０５号）０．１ｇをそれぞれ量り取り加えた。そこに、ビューライトＮＡ−２５Ｓ（三洋化成工業株式会社製）０．２ｇ、ベンジルアルコール８．０ｇ、エタノール２０ｇ、及び精製水６７．７ｇを加えた。更に５０質量％乳酸を４．０ｇ添加し、澄明になるまで撹拌した。以上により、紫色４０１号、赤色１０２号、赤色１０６号、黄色４号、及び橙色２０５号の染料溶液を調製した。
【００５９】
−染料−
・紫色４０１号（アリスロールパープル Ｃ．Ｉ．６０７３０、キシ化成株式会社製）
・赤色１０２号（ニューコクシン Ｃ．Ｉ．１６２５５、キシ化成株式会社製）
・赤色１０６号（アシッドレッド Ｃ．Ｉ．４５１００、キシ化成株式会社製）
・黄色４号（タートラジン Ｃ．Ｉ．１９１４０、キシ化成株式会社製）
・橙色２０５号（オレンジＩＩ Ｃ．Ｉ．１５５１０、キシ化成株式会社製）
【００６０】
＜試験溶液Ｎｏ．１〜３０の調製＞
調製した各染料溶液に、下記Ｎｏ．１〜３０の抽出液をそれぞれ１質量％添加し、試験溶液とした。また、同時にコントロールとして精製水を１質量％添加したものを調製した。
−抽出液−
・Ｎｏ．１：アルニカ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２：エイジツ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．３：オウバク抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．４：ガイヨウ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．５：キンギンカ抽出物（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．６：ゲンノショウコ抽出物（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．７：センブリ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．８：チンピ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．９：ラベンダー抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１０：紅茶抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１１：トウヒ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１２：ニンドウ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１３：ベニバナ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１４：ホップ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１５：緑茶抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１６：ジユ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１７：ウーロン茶抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１８：アセンヤク抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．１９：チョウジ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２０：サルビア抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２１：キナ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２２：シラカバ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２３：オウレン抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２４：トルメンチラ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２５：ビワ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２６：エンメイソウ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２７：ペパーミント抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２８：ユキノシタ抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．２９：ジュウヤク抽出液（丸善製薬株式会社製）
・Ｎｏ．３０：オトギリソウ抽出液（丸善製薬株式会社製）
【００６１】
＜評価方法＞
調製した試験溶液及びコントロール溶液に下記の紫外線照射条件で、紫色４０１号、赤色１０２号、赤色１０６号、黄色４号、及び橙色２０５号について、それぞれ一定時間紫外線を照射後、各試験溶液の色相変化について、紫外線照射処理を行っていない試験溶液及びコントロールと比較し、目視で確認して、下記基準で評価した。結果を表１及び図１〜図３に示す。なお、図１〜図３のカラー写真を別途提出しました。
−紫外線照射条件−
・ランプ：東芝蛍光ランプＦＬ２０ＳＢＬＢ
・紫外線強度：ＵＶ−Ａ ３．６ｍＷ／ｃｍ２
：ＵＶ−Ｂ １．３ｍＷ／ｃｍ２
・照射時間：紫色３０１号 ４５時間
：赤色１０２号 ３６時間
：赤色１０６号 １２時間
：黄色４号 １１４時間
：橙色２０５号 １８３時間
〔評価基準〕
○：強い退色防止効果あり
×：弱い退色防止効果、又は退色防止効果なし
【００６２】
【表１】
表１の結果から、Ｎｏ．３のオウバク抽出液、及びＮｏ．１６のジユ抽出液については、すべての染料において、強い退色防止効果が認められた。
Ｎｏ．２のエイジツ抽出液は、４種類の染料において、強い退色防止効果が認められた。
Ｎｏ．８のチンピ抽出液、及びＮｏ．１８のアセンヤク抽出液は、３種類の染料において、強い退色防止効果が認められた。
Ｎｏ．１１のトウヒ抽出液、Ｎｏ．２０のサルビア抽出液、Ｎｏ．２２のシラカバ抽出液、Ｎｏ．２３のオウレン抽出液、Ｎｏ．２４のトルメンチラ抽出液、及びＮｏ．２７のペパーミント抽出液は、２種類の染料において、強い退色防止効果が認められた。
【００６３】
（実施例２）
−酸性染料の紫外線による退色防止効果の経時変化−
実施例１で調製したＮｏ．３のオウバク抽出液とＮｏ．１６のジユ抽出液と、コントロールとを用い、下記条件で紫外線を照射し、分光光度計にて経時的に各染料の最大吸収波長の吸光度を測定し、染料の残存率を求めた。結果を図４、図５、及び図６に示す。
【００６４】
−染色−
染料として紫色４０１号、赤色１０６号、赤色１０２号の３種類を用いた。
【００６５】
−紫外線照射条件−
・ランプ：東芝蛍光ランプＦＬ２０ＳＢＬＢ
・紫外線強度：ＵＶ−Ａ ３．６ｍＷ／ｃｍ２
ＵＶ−Ｂ １．３ｍＷ／ｃｍ２
【００６６】
−吸光度測定条件−
各溶液１ｍＬを正確に量り、５０体積％のエタノールを加えて正確に１０ｍＬとしたものについて、分光光度計により各染料の極大吸収波長の吸光度を測定した。
【００６７】
−染料の吸収極大波長−
・紫色４０１号：５７０．５ｎｍ
・赤色１０２号：５１２．０ｎｍ
・赤色１０６号：５６３．５ｎｍ
【００６８】
−染料の残存率の求め方−
下記数式から染料の残存率を算出した。
【数１】
【００６９】
図４、図５、及び図６の結果から、いずれの染料においても、紫外線照射により経時的に染料残存率が減少しているコントロールと比較すると、Ｎｏ．３のオウバク抽出液及びＮｏ．１６のジユ抽出液を添加することで紫外線による染料残存率の減少は抑えられ、強い退色防止効果が認められた。
【００７０】
（実施例３）
＜酸化染料の退色防止作用＞
−酸化染料により染色した布の作製−
セタノール５．０質量％、ミリスチン酸イソプロピル１．０質量％、蜜蝋２．０質量％、ポリオキシエチレンオレイルアルコール２．０質量％、ラウリル硫酸ナトリウム１．０質量％、強アンモニア水７．０質量％、パラフェニレンジアミン１．０質量％、レゾルシン０．３質量％、メタアミノフェノール０．５質量％、無水亜硫酸塩０．５質量％、エデト酸塩０．２質量％、アスコルビン酸塩０．４質量％、及び精製水からなる第一液を調製した。
第二液として、リン酸でｐＨ３．０に調整した過酸化水素５．８質量％水溶液を作製した。
次に、前記第一液と第二液を質量比が１：１になるように混合し、これを用いて布（ＪＩＳ Ｌ０８０３；染色堅ろう度試験用添付白布）を染色した。
【００７１】
得られた酸化染料により染色した布を、実施例１と同じＮｏ．１〜Ｎｏ．３０の抽出液の５質量％水溶液に２０分間浸漬させ、タオルドライ後に完全に乾燥させた。
また、同時にコントロールとして精製水に２０分間浸漬させ、タオルドライ後に完全に乾燥させた染色布も調製した。
その後、各染色布について下記紫外線照射条件で紫外線を照射した。紫外線照射後、各染色布の色変化について、下記の色差計で測定し、未処理の染色布の色調と比較した。結果を表２及び図７〜図９に示す。
【００７２】
−紫外線照射条件−
・ランプ：ＳＴＥＲＩＬＩＺＥＲ 紫外線消毒器 ＥＸ−ＵＶ１００
・紫外線強度：ＵＶ−Ａ ２８．２μＷ／ｃｍ２
：ＵＶ−Ｂ ０．１８ｍＷ／ｃｍ２
・照射時間：２時間
【００７３】
−色差測定−
実測値ΔＥは３箇所の平均値で示した。
・色差計：ＺＥ−２０００（ＮＩＰＰＯＮ ＤＥＮＳＹＯＫＵ社製）
・投光レンズ：直径６ｍｍ
【００７４】
【表２−１】
【表２−２】
【表２−３】
【００７５】
表２の結果から、Ｎｏ．４のガイヨウ抽出液、Ｎｏ．１８のアセンヤク抽出液、Ｎｏ．２１のキナ抽出液、Ｎｏ．２４のトルメンチラ抽出液、及びＮｏ．３０のオトギリソウ抽出液が強い退色防止効果を有することが分かった。
【００７６】
次に、強い退色防止効果の認められたＮｏ．４のガイヨウ抽出液、Ｎｏ．１８のアセンヤク抽出液、Ｎｏ．２１のキナ抽出液、Ｎｏ．２４のトルメンチラ抽出液、及びＮｏ．３０のオトギリソウ抽出液について、コントロールの色差ΔＥ値を１００としたときの値を求めた。結果を表３及び図１０に示す。
【００７７】
【表３】
【００７８】
表３及び図１０の結果から、本試験は再現性があり、Ｎｏ．４のガイヨウ抽出液、Ｎｏ．１８のアセンヤク抽出液、Ｎｏ．２１のキナ抽出液、Ｎｏ．２４のトルメンチラ抽出液、及びＮｏ．３０のオトギリソウ抽出液について、酸化染料の強い退色防止効果が認められた。
【００７９】
（配合実施例１）
−酸性染毛剤−
・キサンタンガム・・・０．１質量％
・カルボキシビニルポリマー・・・２．０質量％
・べンジルアルコール・・・１２．０質量％
・エタノール・・・１５．０質量％
・Ｎ−メチルピロリドン・・・６．０質量％
・ＰＯＥ（２０）オクチルドデシルエーテル・・・０．２質量％
・グリコール酸・・・３．０質量％
・Ｎｏ．３のオウバク抽出物・・・１．０質量％
・橙色２０５号・・・０．２質量％
・赤色１０２号・・・０．０２質量％
・黄色４号・・・０．０５質量％
・黒色４０１号・・・０．０２質量％
・紫色４０１号・・・０．０５質量％
・香料・・・０．１質量％
・精製水・・・残分（合計１００質量％）
【００８０】
（配合実施例２）
−酸性染毛剤−
・キサンタンガム・・・０．１質量％
・カルボキシビニルポリマー・・・２．０質量％
・べンジルアルコール・・・１２．０質量％
・エタノール・・・１５．０質量％
・Ｎ−メチルピロリドン・・・６．０質量％
・ＰＯＥ（２０）オクチルドデシルエーテル・・・０．２質量％
・グリコール酸・・・３．０質量％
・Ｎｏ．１６のジユ抽出物・・・１．０質量％
・橙色２０５号・・・０．２質量％
・赤色１０２号・・・０．０２質量％
・黄色４号・・・０．０５質量％
・黒色４０１号・・・０．０２質量％
・紫色４０１号・・・０．０５質量％
・香料・・・０．１質量％
・精製水・・・残分（合計１００質量％）
【００８１】
（配合実施例３）
−酸化染毛剤−
下記第１剤と下記第２剤を質量比１：１に混合して、酸化染毛剤を調製した。
＜第１剤＞
・パラフェニレンジアミン・・・１．０質量％
・セタノール・・・５．０質量％
・ミリスチン酸イソプロピル・・・１．０質量％
・蜜蝋・・・２．０質量％
・ポリオキシエチレンオレイルアルコール・・・２．０質量％
・ラウリル硫酸ナトリウム・・・１．０質量％
・強アンモニア水・・・７．０質量％
・レゾルシン・・・０．３質量％
・メタアミノフェノール・・・０．５質量％
・Ｎｏ．４のガイヨウ抽出物・・・５．０質量％
・アスコルビン酸・・・０．５質量％
・香料・・・適量
・精製水・・・適量
＜第２剤＞
・リン酸でｐＨ３．０に調整した過酸化水素５．８質量％水溶液
【００８２】
（配合実施例４）
−酸化染毛剤−
下記第１剤と下記第２剤を質量比１：１に混合して、酸化染毛剤を調製した。
＜第１剤＞
・パラフェニレンジアミン・・・１．０質量％
・セタノール・・・５．０質量％
・ミリスチン酸イソプロピル・・・１．０質量％
・蜜蝋・・・２．０質量％
・ポリオキシエチレンオレイルアルコール・・・２．０質量％
・ラウリル硫酸ナトリウム・・・１．０質量％
・強アンモニア水・・・７．０質量％
・レゾルシン・・・０．３質量％
・メタアミノフェノール・・・０．５質量％
・Ｎｏ．１８のアセンヤク抽出物・・・５．０質量％
・アスコルビン酸・・・０．５質量％
・香料・・・適量
・精製水・・・適量
＜第２剤＞
・リン酸でｐＨ３．０に調整した過酸化水素５．８質量％水溶液
【００８３】
（配合実施例５）
−酸化染毛剤−
下記第１剤と下記第２剤を質量比１：１に混合して、酸化染毛剤を調製した。
＜第１剤＞
・パラフェニレンジアミン・・・１．０質量％
・セタノール・・・５．０質量％
・ミリスチン酸イソプロピル・・・１．０質量％
・蜜蝋・・・２．０質量％
・ポリオキシエチレンオレイルアルコール・・・２．０質量％
・ラウリル硫酸ナトリウム・・・１．０質量％
・強アンモニア水・・・７．０質量％
・レゾルシン・・・０．３質量％
・メタアミノフェノール・・・０．５質量％
・Ｎｏ．２４のトルメンチラ抽出物・・・５．０質量％
・アスコルビン酸・・・０．５質量％
・香料・・・適量
・精製水・・・適量
＜第２剤＞
・リン酸でｐＨ３．０に調整した過酸化水素５．８質量％水溶液
【００８４】
（配合実施例６）
−酸化染毛剤−
下記第１剤と下記第２剤を質量比１：１に混合して、酸化染毛剤を調製した。
＜第１剤＞
・パラフェニレンジアミン・・・１．０質量％
・セタノール・・・５．０質量％
・ミリスチン酸イソプロピル・・・１．０質量％
・蜜蝋・・・２．０質量％
・ポリオキシエチレンオレイルアルコール・・・２．０質量％
・ラウリル硫酸ナトリウム・・・１．０質量％
・強アンモニア水・・・７．０質量％
・レゾルシン・・・０．３質量％
・メタアミノフェノール・・・０．５質量％
・Ｎｏ．３０のオトギリソウ抽出物・・・５．０質量％
・アスコルビン酸・・・０．５質量％
・香料・・・適量
・精製水・・・適量
＜第２剤＞
・リン酸でｐＨ３．０に調整した過酸化水素５．８質量％水溶液
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明の酸性染料の退色防止剤は、日光等の紫外線や光線による退色を防止又は軽減できるので、各種酸性染毛料組成物などに好適に用いられる。
また、本発明の酸化染料の退色防止剤又は染毛後の退色防止剤は、優れた紫外線変色抑制作用を備えているので、各種酸化染毛剤組成物などに好適に用いられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オウバク抽出物、ジユ抽出物、エイジツ抽出物、チンピ抽出物、アセンヤク抽出物、トウヒ抽出物、サルビア抽出物、シラカバ抽出物、オウレン抽出物、トルメンチラ抽出物、及びペパーミント抽出物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする酸性染料の退色防止剤。
【請求項２】
オウバク抽出物及びジユ抽出物のいずれかを含有する請求項１に記載の酸性染料の退色防止剤。
【請求項３】
酸性染料と、請求項１から２のいずれかに記載の酸性染料の退色防止剤とを含有することを特徴とする酸性染毛料組成物。
【請求項４】
酸性染料が、紫色４０１号、赤色１０２号、赤色１０６号、黄色４号、及び橙色２０５号から選択される少なくとも１種である請求項３に記載の酸性染毛料組成物。
【請求項５】
酸性染料の退色防止剤の含有量が０．０１質量％〜２０質量％である請求項３から４のいずれかに記載の酸性染毛料組成物。
【請求項６】
ガイヨウ抽出物、アセンヤク抽出物、トルメンチラ抽出物、及びオトギリソウ抽出物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする酸化染料の退色防止剤。
【請求項７】
ガイヨウ抽出物、アセンヤク抽出物、トルメンチラ抽出物、及びオトギリソウ抽出物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする染毛後の退色防止剤。
【請求項８】
酸化染料と、請求項６に記載の酸化染料の退色防止剤又は請求項７に記載の染毛後の退色防止剤とを含有することを特徴とする酸化染毛剤組成物。
【請求項９】
酸化防止剤を更に含有する請求項８に記載の酸化染毛剤組成物。
【請求項１０】
退色防止剤の含有量が０．０１質量％〜２０質量％である請求項８から９のいずれかに記載の酸化染毛剤組成物。
【請求項１】
オウバク抽出物、ジユ抽出物、エイジツ抽出物、チンピ抽出物、アセンヤク抽出物、トウヒ抽出物、サルビア抽出物、シラカバ抽出物、オウレン抽出物、トルメンチラ抽出物、及びペパーミント抽出物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする酸性染料の退色防止剤。
【請求項２】
オウバク抽出物及びジユ抽出物のいずれかを含有する請求項１に記載の酸性染料の退色防止剤。
【請求項３】
酸性染料と、請求項１から２のいずれかに記載の酸性染料の退色防止剤とを含有することを特徴とする酸性染毛料組成物。
【請求項４】
酸性染料が、紫色４０１号、赤色１０２号、赤色１０６号、黄色４号、及び橙色２０５号から選択される少なくとも１種である請求項３に記載の酸性染毛料組成物。
【請求項５】
酸性染料の退色防止剤の含有量が０．０１質量％〜２０質量％である請求項３から４のいずれかに記載の酸性染毛料組成物。
【請求項６】
ガイヨウ抽出物、アセンヤク抽出物、トルメンチラ抽出物、及びオトギリソウ抽出物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする酸化染料の退色防止剤。
【請求項７】
ガイヨウ抽出物、アセンヤク抽出物、トルメンチラ抽出物、及びオトギリソウ抽出物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする染毛後の退色防止剤。
【請求項８】
酸化染料と、請求項６に記載の酸化染料の退色防止剤又は請求項７に記載の染毛後の退色防止剤とを含有することを特徴とする酸化染毛剤組成物。
【請求項９】
酸化防止剤を更に含有する請求項８に記載の酸化染毛剤組成物。
【請求項１０】
退色防止剤の含有量が０．０１質量％〜２０質量％である請求項８から９のいずれかに記載の酸化染毛剤組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【公開番号】特開２０１０−２７０１８４（Ｐ２０１０−２７０１８４Ａ）
【公開日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１２１２９３（Ｐ２００９−１２１２９３）
【出願日】平成２１年５月１９日（２００９．５．１９）
【出願人】（５９１０８２４２１）丸善製薬株式会社 (239)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月１９日（２００９．５．１９）
【出願人】（５９１０８２４２１）丸善製薬株式会社 (239)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]