重合性液晶組成物、及び、それを用いたコレステリック反射フィルム、反射型偏光板
【課題】 コレステリック反射フィルムの選択反射の波長領域を容易に拡大し、かつ、生産性に優れた重合性液晶組成物提供し、併せて、当該重合性液晶組成物をを用いた外観の優れたコレステリック反射フィルム及び反射型偏光板を提供する。
【解決手段】 ａ）重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｂ）重合性官能基を１つのみ有し、トラン骨格を含まない液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｃ）重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｄ）重合性官能基を１つ以上有するキラル化合物を１種又は２種以上含有し、ｅ）重合開始剤を１種又は２種以上含有することを特徴とする重合性液晶組成物。
【解決手段】 ａ）重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｂ）重合性官能基を１つのみ有し、トラン骨格を含まない液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｃ）重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｄ）重合性官能基を１つ以上有するキラル化合物を１種又は２種以上含有し、ｅ）重合開始剤を１種又は２種以上含有することを特徴とする重合性液晶組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材等として有用な、重合性液晶組成物、及び、重合液晶組成物から得られるコレステリック偏光フィルム、反射型偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
コレステリック液晶の選択反射特性を利用した偏光板の開発は、１９９０年代から盛んに行われてきた。コレステリック液晶を偏光板として用いるためには、選択反射の波長領域を可視光領域にすることが必要であり、コレステリック液晶のピッチを所定の値にすることにより偏光特性を得ることができる。しかし、キラル化合物をネマチック液晶に添加した場合、そのピッチは一般に一定のピッチを保持し、これに対応した特定の狭い波長領域の選択反射しか得ることができない。そのため、コレステリック液晶組成物を工夫することによる選択反射の波長領域を広げる試みがなされている。
【０００３】
その一つとして、重合性コレステリック液晶において、光の照射面と非照射面での重合速度をコントロールすることでピッチの幅を順次制御する方法（特許文献１・特許文献２）が開示されている。この方法は、重合性コレステリック液晶組成物中に光開始剤の吸収波長と重なる吸収波長を有する染料を添加することにより、コレステリック液晶組成物中に含まれる光開始剤の吸収を抑制し、これによって生じる光の照射面と非照射面での重合速度の差によりピッチをコントロールしている。しかしながら、この方法では、選択反射の波長領域を拡大したコレステリック反射フィルムを得るのに長い時間がかかり、生産性に問題があった。又、染料は液晶化合物ではないため、添加量の増加に伴い、フィルムへの着色、配向欠陥の発生等、不具合が生じやすいという問題があった。
【０００４】
別の方法としては、コレステリック液晶組成物中のキラル化合物を非重合タイプにすることでピッチの変化を起こしやすくする方法が挙げられる（非特許文献１）。この方法では、弱い光を照射面に照射し、照射面から少しずつコレステリック液晶組成物を光重合させることによりピッチを分散させている。
しかしながら、選択反射の波長領域を拡大する際に、これら上記方法では、コレステリック反射フィルムを作製するのに長い時間がかかり、生産性に問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許３２２４４６７号公報
【特許文献２】特許４２７１７２９号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ，Ｖｏｌ．３４，Ｎｏ．９，１００９〜１０１８（２００７）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、コレステリック反射フィルムの選択反射の波長領域を容易に拡大し、かつ、生産性に優れた重合性液晶組成物提供し、併せて、当該重合性液晶組成物を用いた外観の優れたコレステリック反射フィルム及び反射型偏光板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本願発明者らは、鋭意検討した結果、トラン骨格を有する液晶化合物が、重合開始剤により発生したラジカルを捕捉する機能を有し、重合性官能基を有する液晶化合物の重合速度を調整できることを見出した。具体的には熱や光で発生したラジカル濃度は、厚み方向でいくらかの濃度勾配を有する。トラン骨格を有する液晶化合物により、前記濃度勾配をさらに大きくすることが可能となり、コレステリック相におけるピッチの幅に勾配が得られる。さらに重合速度の調整機能について鋭意検討し、本発明に至った。
【０００９】
即ち、本発明は、ａ）重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｂ）重合性官能基を１つのみ有し、トラン骨格を含まない液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｃ）重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｄ）重合性官能基を１つ以上有するキラル化合物を１種又は２種以上含有し、ｅ）重合開始剤を１種又は２種以上含有することを特徴とする重合性液晶組成物を提供し、併せて、当該重合性液晶組成物を用いたコレステリック反射フィルム及び反射型偏光板を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の重合性液晶組成物は、重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合部を含有することによって、重合速度を調整し、かつ、選択反射の波長領域を容易に拡大できる特徴を有する。
【００１１】
また、本発明の重合性液晶組成物は簡便な方法でコレステリック反射フィルムを作製することができ、生産性にも優れている。よって、本発明の重合性液晶組成物、及び、コレステリック反射フィルム、反射型偏光板は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１で作製したコレステリック反射フィルムの偏光反射帯域を示す図である。
【図２】実施例１５で作製したコレステリック反射フィルムの偏光反射帯域を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
ａ）（重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物）
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物は、重合性官能基を有し、かつ、メソゲン基にトラン骨格を有し、さらには単独でネマチック相を示す化合物であれば、特に制限はないが、トラン骨格の有する特徴から、重合性基はラジカル重合性官能基が好ましい。
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物は、具体的には一般式（１）
【００１４】
【化１】
（式中、Ｍは単結合、又は以下の骨格
【００１５】
【化２】
（これらの基中に存在する１つ又は２つ以上の水素原子は、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい。）を表し、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基又はカルバモイル基を表すが、該アルキル基又は該アルコキシ基中の、１つ又は２つ以上の水素原子は、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、該カルボキシル基又は該カルバモイル基中の水素原子は未置換であっても炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ＝Ｎ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はシアノ基を表す。）
で表される液晶化合物が好ましいが、重合性官能基とメソゲン基の間にスペーサーが入っていてもよい。
【００１６】
一般式（１）で表される液晶化合物のＭは単結合、又は以下の骨格
【００１７】
【化３】
が好ましい。これらの基は１つあるいは２つ以上のフッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基で置換されていてもよい。
【００１８】
一般式（１）で表される液晶化合物のＲ１は、水素原子が好ましい。
【００１９】
一般式（１）で表される液晶化合物のＲ２は、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又はシアノ基好ましく、フッ素原子、炭素数３〜６のアルキル基、炭素数３〜６のアルコキシ基が特に好ましい。
【００２０】
一般式（１）で表される液晶化合物のＸは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−Ｃ≡Ｃ−が特に好ましい。
【００２１】
一般式（１）で表される液晶化合物のＹ１及びＹ２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜３のアルキル基が特に好ましい。
【００２２】
一般式（１）で表される液晶化合物は、具体的には以下に示されるような液晶化合物が例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００２３】
【化４】
【００２４】
【化５】
【００２５】
【化６】
【００２６】
【化７】
【００２７】
【化８】
【００２８】
【化９】
【００２９】
【化１０】
【００３０】
【化１１】
【００３１】
【化１２】
【００３２】
【化１３】
【００３３】
【化１４】
【００３４】
【化１５】
【００３５】
【化１６】
【００３６】
【化１７】
【００３７】
【化１８】
【００３８】
【化１９】
【００３９】
【化２０】
【００４０】
【化２１】
【００４１】
【化２２】
【００４２】
【化２３】
【００４３】
【化２４】
【００４４】
【化２５】
【００４５】
【化２６】
【００４６】
【化２７】
【００４７】
【化２８】
【００４８】
【化２９】
【００４９】
【化３０】
（式中、ｍは１〜１０の整数を表し、ｎは０〜９の整数を表し、Ｒは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はシアノ基を表す。）
これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
本発明の重合性液晶組成物における一般式（１）で表される化合物の含有率は１０〜８０質量％が好ましく、２０〜７０質量％が特に好ましい。
ｂ）（重合性官能基を１つのみ有する液晶化合物）
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、重合性官能基を１つのみ有する液晶化合物は、単独又は他の液晶化合物との組成物において液晶性を示す。重合性官能基を１つのみ有する化合物であれば、特に限定はなく、公知慣用のものを用いることができる。
【００５０】
例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行，１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編，１９９４年）、あるいは、特開平７−２９４７３５号公報、特開平８−３１１１号公報、特開平８−２９６１８号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１１６５３８号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、等に記載されているような、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。中でも、重合性基を有する棒状液晶化合物が、液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。
重合性官能基は、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、マレイミド基等が上げられるが、生産性の観点から、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００５１】
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、重合性官能基を１つのみ有する液晶化合物は、具体的には以下に示されるような液晶化合物が例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００５２】
【化３１】
【００５３】
【化３２】
【００５４】
【化３３】
【００５５】
【化３４】
【００５６】
【化３５】
【００５７】
【化３６】
【００５８】
【化３７】
【００５９】
【化３８】
【００６０】
【化３９】
【００６１】
【化４０】
【００６２】
【化４１】
【００６３】
【化４２】
【００６４】
【化４３】
【００６５】
【化４４】
【００６６】
【化４５】
【００６７】
【化４６】
【００６８】
【化４７】
【００６９】
【化４８】
【００７０】
【化４９】
【００７１】
【化５０】
【００７２】
【化５１】
【００７３】
【化５２】
【００７４】
【化５３】
【００７５】
【化５４】
【００７６】
【化５５】
【００７７】
【化５６】
【００７８】
【化５７】
【００７９】
【化５８】
【００８０】
【化５９】
【００８１】
【化６０】
【００８２】
【化６１】
【００８３】
【化６２】
【００８４】
【化６３】
【００８５】
【化６４】
【００８６】
【化６５】
【００８７】
【化６６】
【００８８】
【化６７】
【００８９】
【化６８】
【００９０】
【化６９】
【００９１】
【化７０】
【００９２】
【化７１】
（式中、ｍは１〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子を表すが、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つ又は２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。これらの基がカルボキシル基、カルバモイル基の場合、末端の水素原子が未置換であるか、あるいは炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
これらの式において、Ｒは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、又はシアノ基を表すことが好ましい。
【００９３】
これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
ｃ）（重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物）
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物は、単独又は他の液晶化合物との組成物において液晶性を示す。重合性官能基を２つ以上有する化合物であれば、特に限定はなく、公知慣用のものを用いることができる。
例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行，１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編，１９９４年）、あるいは、特開平４−２２７６８４号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１１６５３８号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、特開２０００−１７８２３３号公報、特開２００２−３０８８３１号公報、特開２００２−１４５８３０号公報、特開２００４−１２５８４２号公報等に記載されているような、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。中でも、重合性基を有する棒状液晶化合物が、液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。
重合性官能基は、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、マレイミド基等が上げられるが、生産性の観点から、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００９４】
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物は、具体的には以下に示されるような液晶化合物が例示される。
【００９５】
【化７２】
【００９６】
【化７３】
【００９７】
【化７４】
【００９８】
【化７５】
【００９９】
【化７６】
【０１００】
【化７７】
【０１０１】
【化７８】
【０１０２】
【化７９】
【０１０３】
【化８０】
【０１０４】
【化８１】
【０１０５】
【化８２】
【０１０６】
【化８３】
【０１０７】
【化８４】
【０１０８】
【化８５】
【０１０９】
【化８６】
【０１１０】
【化８７】
【０１１１】
【化８８】
【０１１２】
【化８９】
【０１１３】
【化９０】
（式中、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子、フェニル基、シクロヘキシル基、ナフチル基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表すが、が該フェニル基、シクロヘキシル基又はナフチル基中の水素原子は未置換であるか、又は１つ又は２つ以上のハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はシアノ基で置換されていてもよく、該カルボキシル基又はカルバモイル基中の水素原子は未置換であっても炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
Ｒは水素原子、フェニル基、シクロヘキシル基、ナフチル基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基又はフッ素原子が特に好ましい。
【０１１４】
これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる
ｄ）（重合性官能基を少なくとも１つ以上有するキラル化合物）
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、重合性官能基を少なくとも１つ以上有するキラル化合物であれば特に限定はなく、公知慣用のものを用いることができる。
例えば、特開平１１−１９３２８７号公報、特開２００１−１５８７８８号公報、特表２００６−５２６６９号公報、特開２００７−２６９６３９号公報、特開２００７−２６９６４０号公報、２００９−８４１７８号公報等に記載されているような、イソソルビド、イソマンニット、グルコシド等のキラルな糖類を含み、かつ、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、また、マレイミド基といった重合性官能基を有する重合性キラル化合物、特開平８−２３９６６６号公報に記載されているような、テルペノイド誘導体からなる重合性キラル化合物、ＮＡＴＵＲＥ ＶＯＬ３５ ４６７〜４６９ページ（１９９５年１１月３０日発行）、ＮＡＴＵＲＥ ＶＯＬ３９２ ４７６〜４７９ページ（１９９８年４月２日発行）等に記載されているような、メソゲン基とキラル部位を有するスペーサーからなる重合性キラル化合物、あるいは特表２００４−５０４２８５号公報、特開２００７−２４８９４５号公報に記載されているような、ビナフチル基を含む重合性キラル化合物が挙げられる。中でも、らせんねじれ力（ＨＴＰ）の大きなキラル化合物は、本発明の重合性液晶組成物が作りやすく好ましい。
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、重合性官能基を少なくとも１つ以上有するキラル化合物は、具体的には以下に示されるような液晶化合物が例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【０１１５】
【化９１】
【０１１６】
【化９２】
【０１１７】
【化９３】
【０１１８】
【化９４】
【０１１９】
【化９５】
【０１２０】
【化９６】
【０１２１】
【化９７】
【０１２２】
【化９８】
【０１２３】
【化９９】
【０１２４】
【化１００】
【０１２５】
【化１０１】
【０１２６】
【化１０２】
【０１２７】
【化１０３】
【０１２８】
【化１０４】
【０１２９】
【化１０５】
【０１３０】
【化１０６】
【０１３１】
【化１０７】
【０１３２】
【化１０８】
【０１３３】
【化１０９】
【０１３４】
【化１１０】
【０１３５】
【化１１１】
【０１３６】
【化１１２】
【０１３７】
【化１１３】
【０１３８】
【化１１４】
（式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子を表すが、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、又は１つ又は２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。これらの基がカルボキシル基、カルバモイル基の場合、末端の水素原子が未置換であるか、又は炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
これらのキラル化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１３９】
ｅ）（重合開始剤）
本発明の重合性液晶組成物で用いられる重合開始剤は、本発明の重合性液晶組成物を重合させるために用いる。重合を光照射によって行う場合に使用する光重合開始剤としては公知慣用のものが使用できる。
例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１７３」）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、２−メチル−１−［（メチルチオ）フェニル］−２−モリホリノプロパン−１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア９０７」）。ベンジルメチルケタ−ル（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア６５１」）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア３６９」）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリリン−４−イル−フェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア３７９」）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ダロキュアＴＰＯ）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア８１９」）、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアＯＸＥ０１」）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアＯＸＥ０２」）。２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワ−ドプレキンソップ社製「カンタキュア−ＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、アシルフォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製「ルシリンＴＰＯ」）、などが挙げられる。光重合開始剤の含有率１〜１０質量が好ましく、２〜７質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１４０】
また、熱重合の際に使用する熱重合開始剤としては公知慣用のものが使用でき、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パ−オキシジカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｐ−ペンタハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネイト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾニトリル化合物、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオン−アミヂン）ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、２，２’アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のアゾアミド化合物、２，２’アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等のアルキルアゾ化合物等を使用することができる。熱重合開始剤の含有率１〜１０質量が好ましく、２〜６質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１４１】
ｆ）（溶剤）
本発明の組成物は前記重合性液晶組成物と溶剤を含むものであるが、組成物で用いられる溶剤は、基材上に塗布した際に基材、あるいは、基材上に形成されている配向膜を完全させず、本発明の重合性液晶組成物が欠陥なく配向できれば、使用する溶剤としては特に限定はないが、重合性液晶化合物が良好な溶解性を示す溶媒が好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、クロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
溶剤の比率は、本発明に用いられる重合性液晶組成物が通常塗布により行われることから、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、重合性液晶組成物の固形分と溶剤の比率が０．１：９９．９〜８０：２０が好ましく、塗布性を考慮すると、１：９９〜６０：４０がさらに好ましい。
【０１４２】
ｇ）（必要に応じてプレーナー配向を促進する界面活性剤、又は高分子）
本発明の重合性液晶組成物はプレーナー配向した状態で重合するため、必要に応じてプレーナー配向を促進する界面活性剤、又は高分子を用いる。
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、プレーナー配向を促進する界面活性剤は、重合液晶組成物に可溶で、かつ、重合性液晶組成物の塗布乾燥時に、基材とは反対側の空気界面に偏析する材料であれば、使用する界面活性剤としては特に限定はないが、重合性官能基を有する液晶化合物よりも表面張力が小さい界面活性剤が好ましい。そのような界面活性剤としては、例えば、フッ素含有ノニオン系界面活性剤、オルガノシラン系界面活性剤、ポリアクリル酸エステル系界面活性剤、等が挙げられる。前記界面活性剤は、重合した際により強固なフィルムにするために重合性基を有してもよい。
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、プレーナー配向を促進する高分子も、重合液晶組成物に可溶で、かつ、重合性液晶組成物の塗布乾燥時に、基材とは反対側の空気界面に偏析する材料であれば、使用する高分子としては特に限定はないが、重合性官能基を有する液晶化合物よりも表面張力が小さい高分子が好ましい。そのような高分子としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、パラフィン、流動パラフィン、塩素化ポリプロピレン、塩素化パラフィン、又は塩素化流動パラフィン、ポリフッ化ビニリデン、等が挙げられる。
前記高分子の質量平均分子量は２００〜１００００００であることが好ましく、３００〜１０００００であることがさらに好ましく、４００〜１００００であることが特に好ましい。
【０１４３】
ｈ）（安定剤）
本発明の重合性液晶組成物は、均一に塗布するため、膜厚の均一なコレステリック反射フィルムを得るため、あるいは、各々の目的に応じて汎用の添加剤を使用することもできる。例えば、レベリング剤、チキソ剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、表面処理剤、重合禁止剤等の添加剤を液晶の配向能を著しく低下させない程度添加することができる。
（コレステリック反射フィルム）
本発明のコレステリック反射フィルムは、プレーナー配向した重合性液晶組成物の硬化物によって構成されるコレステリック反射フィルムであって、該重合性液晶組成物が、ａ）重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｂ）重合性官能基を１つのみ有し、トラン骨格を含まない液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｃ）重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｄ）重合性官能基を１つ以上有するキラル化合物を１種又は２種以上含有し、ｅ）重合開始剤を１種又は２種以上含有することを特徴とするものである。
【０１４４】
当該コレステリック反射フィルムにおいて、重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物は、具体的には前述の一般式（１）で表される化合物が好ましい。
本願発明のコレステリック反射フィルムは偏光反射帯域が２５０ｎｍ以上であるコレステリック反射フィルムが特に好ましい。
（コレステリック反射フィルムの製法）
【０１４５】
（基材）
本発明のコレステリック反射フィルムに用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性液晶組成物の塗布後の乾燥時、あるいは、液晶デバイス製造時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。
本発明の重合性液晶組成物の塗布性や接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。
【０１４６】
また、上記基材には、本発明の重合性液晶組成物を塗布乾燥した際に重合性液晶組成物が配向するように、通常配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理、等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
（塗布）
本発明のコレステリック反射フィルムを得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディッピング等、公知慣用の方法を行うことができる。通常は、溶剤で希釈した重合性液晶組成物を塗布するので、塗布後は乾燥させることになる。
（重合工程）
本発明の重合性液晶組成物の重合操作については、重合性液晶組成物中の溶剤を乾燥等で除去した後、プレーナー配向した状態で一般に紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性液晶組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。
【０１４７】
一方、加熱による重合は、重合性液晶組成物が液晶相を示す温度又はそれより低温で行うことが好ましく、特に加熱によりラジカルを放出する熱重合開始剤を使用する場合にはその開裂温度が上記の温度域内にあるものを使用することが好ましい。また該熱重合開始剤と光重合開始剤とを併用する場合には上記の温度域の制限と共に光配向膜と重合性液晶膜の両層の重合速度が大きく異なることの無い様に重合温度と各々の開始剤を選択することが好ましい。加熱温度は、重合性液晶組成物の液晶相から等方相への転移温度にもよるが、熱による不均質な重合が誘起されてしまう温度よりも低い温度で行うことが好ましい。ただし、有機材料からなる基材のガラス転移点を越えると基材の熱変形が著しくなるので、室温〜基材のガラス転移点が好ましい。また例えば、重合性基が（メタ）アクリロイル基である場合は、９０℃よりも低い温度で行うことが好ましい。
【０１４８】
得られたコレステリック反射フィルムの耐溶剤特性や耐熱性の安定化のために、コレステリック反射フィルムを加熱処理することもできる。この場合、前期重合性液晶膜のガラス転移点以上で加熱することが好ましい。通常は、有機材料からなる基材のガラス転移点を越えない範囲での加熱が好ましい。また、上記目的のために、光照射処理することもできる。この場合、光照射により、コレステリック反射フィルム中の液晶化合物成分が光分解しない程度であることが好ましい。
【０１４９】
（反射型偏光板）
本発明の反射型偏光板は、基材、コレステリック反射フィルム、位相差フィルムが順次積層された反射型偏光板又は基材、コレステリック反射フィルム、位相差フィルム、直線偏光フィルムが順次積層された反射型偏光板であって、該コレステリック反射フィルムが前記本発明のコレステリック反射フィルムを用いるものである。
又、反射型偏光板中に２つ以上の位相差フィルムを有し、該位相差フィルムが位相差の異なる位相差フィルムを用いた態様も好ましい。基材、及び、コレステリック反射フィルムの積層は、前記コレステリック反射フィルムの製法に記載したとおりである。位相差フィルムの積層は、以下に示す方法が挙げられる。
【０１５０】
（コレステリック反射フィルムに直接積層する場合）
本発明のコレステリック反射フィルム上に配向膜を形成し、その上に前記液晶化合物を含有する溶液を塗布乾燥し、前記液晶化合物が１軸配向した状態で重合することによって得られる。配向膜を形成しなくても前記液晶化合物が１軸配向する場合は、本発明のコレステリックフィルムの上に直接前記液晶化合物を含有する溶液を塗布乾燥し、重合することによって得られる。配向膜を用いる場合、配向膜は上記基材の項で記載したとおり、公知慣用のものが用いられる。
（コレステリック反射フィルムに貼合する場合）
上記基材上に上記塗布の方法で塗布乾燥を行い、上記重合工程と同じ方法で位相差フィルムを得る。得られた位相差フィルムに接着剤、あるいは、接着フィルムを貼り合せた後、本発明のコレステリック反射フィルム、及び、前記位相差フィルムを接着剤、あるいは、接着フィルムを介して貼合することによって得られる。接着剤、あるいは、接着フィルムを用いる場合、接着剤、接着フィルムは、光学フィルム用途の公知慣用のものが用いられる。
【０１５１】
さらに上記位相差フィルムは、異なる２つの位相差フィルムを設けることもできる。異なる２つの位相差フィルムの組み合わせとしては、液晶化合物の配向がホモジニアス（ポジＡプレート）とホモジニアス（ポジＡプレート）、ホモジニアス（ポジＡプレート）とホメオトロピック（ポジＣプレート）、ホモジニアス（ポジＡプレート）とハイブリッド（Ｏプレート）等が挙げられる。
さらに上記位相差フィルムの上に直線偏光フィルムを設ける場合、通常は貼合方式で積層する。
積層方法は、上記コレステリック反射フィルム上に位相差フィルムを積層する方法と同様である。
【０１５２】
本発明のコレステリック反射フィルムにＸ線照射処理、あるいは電子線照射処理を施すことにより、基材と本発明の重合性液晶組成物の重合物との密着性が向上する。Ｘ線は波長が０．１〜１００Å（オングストローム）、エネルギーで０．１〜１００ｋｅＶ程度の電磁波であり、通常は市販のＸ線照射装置が用いられる。Ｘ線のエネルギーは、本発明のコレステリック反射フィルムがＸ線照射処理により分解しない程度であればよく、具体的には１〜１００ｋＧｙ（グレイ）が好ましい。一方、電子線（ＥＢ）は、加速器によって大きなエネルギーを与えられ、加速された電子の流れであり、通常は市販の電子線照射装置が用いられる。電子線の出力は、本発明のコレステリック反射フィルムが電子線照射処理により分解しない程度であればよく、具体的には１０〜２００ｋＧｙが好ましい。
【実施例】
【０１５３】
以下に本発明を合成例、実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（重合性液晶組成物（１）の調製）
式（Ａ−１）で表される液晶化合物１７．７部、式（Ｂ−１）で表される液晶化合物１７．７部、式（Ｃ−１）で表される液晶化合物２２．１部、式（Ｃ−２）で表される液晶化合物３０．９部、式（Ｄ−１）で表されるキラル化合物８．２部、式（Ｅ−１）で表される重合開始剤２．８部、式（Ｅ−２）で表される重合開始剤０．１部、流動パラフィン（Ｇ−１）０．５部を混合して本発明の重合性液晶組成物（１）を得た。得られた重合性液晶組成物に４−メトキシ−１−ナフトール（Ｈ−１）０．０７部、シクロヘキサノン（Ｆ−１）６０部を加えた後、６０℃で溶解させ、本発明の重合性液晶組成物（２）を得た。
【０１５４】
【化１１５】
【０１５５】
【化１１６】
【０１５６】
【化１１７】
【０１５７】
【化１１８】
【０１５８】
【化１１９】
【０１５９】
【化１２０】
【０１６０】
【化１２１】
（重合性液晶組成物（３）〜（２２）の調製）
本発明の重合性液晶組成物（２）の調製と同様にして本発明の重合性液晶組成物（３）〜（１７）及び比較例の重合性液晶組成物（１８）〜（２２）を得た。表１から表５に、本発明の重合性液晶組成物（１）〜（１７）及び比較例の重合性液晶組成物（１８）〜（２２）の具体的な組成を示す。
【０１６１】
【表１】
【０１６２】
【表２】
【０１６３】
【表３】
【０１６４】
【表４】
【０１６５】
【表５】
表１に示す化合物は以下に示すとおりである。
【０１６６】
【化１２２】
【０１６７】
【化１２３】
【０１６８】
【化１２４】
【０１６９】
【化１２５】
【０１７０】
【化１２６】
【０１７１】
【化１２７】
【０１７２】
【化１２８】
【０１７３】
【化１２９】
シクロペンタノン（Ｆ−２）
トルエン（Ｆ−３）
質量平均分子量２２００のポリプロピレン（Ｇ−２）
４−メトキシフェノール（Ｈ−２）
【０１７４】
（実施例１）
配向膜用ポリイミド溶液を厚さ０．７ｍｍのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜をラビング処理して、本発明のコレステリック反射フィルム用基材とした。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。
ラビングした基材に本発明の重合性液晶組成物（２）をスピンコート法で塗布し、６５℃で３分乾燥した。得られた塗膜を６０℃のホットプレート上に置き、バンドパスフィルターで３６５ｎｍ付近のみの紫外光（ＵＶ光）が得られるように調整を行った高圧水銀ランプを用いて、１５ｍＷ／ｃｍ２の強度で１０秒間ＵＶ光を照射した。次にバンドパスフィルターを取り外し、７０ｍＷ／ｃｍ２の強度で２０秒間ＵＶ光を照射することで本発明のコレステリック反射フィルムを得た。
得られたコレステリック反射フィルムの選択反射波長を分光光度計（Ｕ−４１００「株式会社 日立製作所製」を用いて測定すると図１に示すように偏光反射帯域は凡そ２６０ｎｍであった。
【０１７５】
（実施例２〜１４）
実施例１と同様にして、実施例２〜１４のコレステリック反射フィルムを得た。得られたコレステリック反射フィルムの偏光反射帯域は、表６に示すようにいずれも２５０ｎｍ以上であった。したがって、本発明の重合性液晶組成物を用いて作製したコレステリック反射フィルムは、可視光のほぼ全域を反射できる優れたコレステリック反射フィルムといえる。また、コレステリック反射フィルムを作製する際の塗布、乾燥、照射、いずれも従来よりも短時間で行うことができ、生産性にも優れているといえる。
【０１７６】
【表６】
【０１７７】
（比較例１〜５）
重合性液晶組成物（１８）〜（２２）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１〜５のコレステリック反射フィルムを得た。得られた反射フィルムの偏光反射帯域は、表７に示したようにいずれも１６０ｎｍ以下であった。
【０１７８】
【表７】
【０１７９】
（実施例１５）
本発明の重合性液晶組成物（２）をラビング処理したＰＥＴフィルムにバーコーターで塗布し、９０℃で２分乾燥した。得られた塗膜を６０℃に保持し、バンドパスフィルターで３６５ｎｍ付近のみのＵＶ光が得られるように調整を行った高圧水銀ランプを用いて、１５ｍＷ／ｃｍ２の強度で１０秒間ＵＶ光を照射した。次にバンドパスフィルターを取り外し、７０ｍＷ／ｃｍ２の強度で２０秒間ＵＶ光を照射することで実施例１５のコレステリック反射フィルムを得た。
得られたコレステリック反射フィルムの選択反射波長を測定したところ、実施例１と同様に偏光反射帯域は図２に示すように凡そ２６０ｎｍであった。
【０１８０】
（実施例１６〜２８）
実施例１５と同様にして実施例１６〜２８のコレステリック反射フィルムを得た。得られたコレステリック反射フィルムの偏光反射帯域は、表８に示すようにいずれも２５０ｎｍ以上であった。
【０１８１】
【表８】
【０１８２】
（実施例２９）
ポリビニルブチラール（製品名「エスレックＢＭ−２」積水化学工業株式会社製）２部をエタノ−ル４９部、２−ブトキシエタノール４９部に溶解させた。得られたポリビニルブチラール溶液を実施例１で得られたコレステリック反射フィルムにスピンコート法で塗布し、８０℃で２分乾燥した。得られた塗膜をラビング処理した。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。
次に位相差フィルム用の重合性液晶組成物（製品名：ＵＶキュアラブル液晶「ＵＣＬ−０１７」ＤＩＣ株式会社製）のトルエン溶液（固形分比率：２０％）を上記ラビング処理した基材にスピンコート法で塗布し、８０℃で２分乾燥した。得られた塗膜に高圧水銀ランプを用いて、３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で１５秒間ＵＶ光を照射し、実施例２９の反射型偏光板を得た。
得られた反射型偏光板の分光特性を分光光度計（Ｕ−４１００「株式会社 日立製作所製」を用いて測定した。測定は、実施例２７の反射型偏光板と検出器の間に市販の直線偏光板を置き、実施例２９の反射型偏光板と市販の直線偏光板のそれぞれの偏光方向が平行になる場合（パラレルニコル）と垂直になる場合（クロスニコル）で透過率を測定した。パラレルニコルの場合、透過率は可視光領域で９０％以上となった。クロスニコルの場合、透過率は可視光領域でほぼ０％となった。
【０１８３】
（実施例３０）
実施例２９で用いたＵＣＬ−０１７のトルエン溶液を表面ラビング処理したポリアセチルセルロースフィルムに塗布し、６０℃で３分乾燥した。得られた塗膜に高圧水銀ランプを用いて、３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で１５秒間ＵＶ光を照射し、重合性液晶組成物からなる位相差フィルムが得られた。市販の透明両面粘着テープの片側の剥離層を剥してから、得られた位相差フィルムの上に貼り、もう一方の剥離層を剥した後に実施例１５のコレステリック反射フィルムの上に貼り合せ、実施例３０の反射型偏光板を得た。得られた反射型偏光板の分光特性を実施例２９と同じ方法で行ったところ、実施例２９と同様に良好な偏光特性が得られた。
【０１８４】
（実施例３１）
実施例２９のポリビニルブチラール溶液を実施例２９の反射型偏光板の上にスピンコート法で塗布し、８０℃で２分乾燥した。
次に位相差フィルム用の重合性液晶組成物（製品名：ＵＶキュアラブル液晶「ＵＣＬ−０１８」ＤＩＣ株式会社製）のキシレン溶液（固形分比率：２５％）を上記反射型偏光板にスピンコート法で塗布し、８０℃で２分乾燥した。得られた塗膜に高圧水銀ランプを用いて、３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で２０秒間ＵＶ光を照射し、実施例３１の反射型偏光板を得た。
【０１８５】
（実施例３２）
実施例３１で用いたＵＣＬ−０１８のキシレン溶液を表面処理したポリアセチルセルロースフィルムに塗布し、６０℃で３分乾燥した。得られた塗膜に高圧水銀ランプを用いて、３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で２０秒間ＵＶ光を照射し、重合性液晶組成物からなる位相差フィルムが得られた。市販の透明両面粘着テープの片側の剥離層を剥してから、得られた位相差フィルムの上に貼り、もう一方の剥離層を剥した後に実施例３０の反射型偏光板の上に貼り合せ、実施例３２の反射型偏光板を得た。
【０１８６】
（実施例３３）
実施例１５のコレステリック反射フィルムに、市販のＸ線照射装置を用いて、室温下５ｋＧｙのＸ線を照射し、実施例３３のコレステリック反射フィルムを得た。
得られたコレステリック反射フィルムの密着性の評価は、ＪＩＳ−Ｋ５４００に記載のクロスカット試験により行った。クロスカット試験は、カッターを用いて、２ｍｍ間隔で縦横に切れ目を入れ、２５のマス目を作った。このマス目の上に セロハンテープを貼り付け、剥したときのマス目を数えたところ、２１マス残った。
【０１８７】
（実施例３４）
実施例１５のコレステリック反射フィルムに、市販の電子線照射装置を用いて、室温下１０ｋＧｙの電子線を照射し、実施例３４のコレステリック反射フィルムを得た。
実施例３３と同様にして密着性の評価を行ったところ、２１マス残った。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材等として有用な、重合性液晶組成物、及び、重合液晶組成物から得られるコレステリック偏光フィルム、反射型偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
コレステリック液晶の選択反射特性を利用した偏光板の開発は、１９９０年代から盛んに行われてきた。コレステリック液晶を偏光板として用いるためには、選択反射の波長領域を可視光領域にすることが必要であり、コレステリック液晶のピッチを所定の値にすることにより偏光特性を得ることができる。しかし、キラル化合物をネマチック液晶に添加した場合、そのピッチは一般に一定のピッチを保持し、これに対応した特定の狭い波長領域の選択反射しか得ることができない。そのため、コレステリック液晶組成物を工夫することによる選択反射の波長領域を広げる試みがなされている。
【０００３】
その一つとして、重合性コレステリック液晶において、光の照射面と非照射面での重合速度をコントロールすることでピッチの幅を順次制御する方法（特許文献１・特許文献２）が開示されている。この方法は、重合性コレステリック液晶組成物中に光開始剤の吸収波長と重なる吸収波長を有する染料を添加することにより、コレステリック液晶組成物中に含まれる光開始剤の吸収を抑制し、これによって生じる光の照射面と非照射面での重合速度の差によりピッチをコントロールしている。しかしながら、この方法では、選択反射の波長領域を拡大したコレステリック反射フィルムを得るのに長い時間がかかり、生産性に問題があった。又、染料は液晶化合物ではないため、添加量の増加に伴い、フィルムへの着色、配向欠陥の発生等、不具合が生じやすいという問題があった。
【０００４】
別の方法としては、コレステリック液晶組成物中のキラル化合物を非重合タイプにすることでピッチの変化を起こしやすくする方法が挙げられる（非特許文献１）。この方法では、弱い光を照射面に照射し、照射面から少しずつコレステリック液晶組成物を光重合させることによりピッチを分散させている。
しかしながら、選択反射の波長領域を拡大する際に、これら上記方法では、コレステリック反射フィルムを作製するのに長い時間がかかり、生産性に問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許３２２４４６７号公報
【特許文献２】特許４２７１７２９号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ，Ｖｏｌ．３４，Ｎｏ．９，１００９〜１０１８（２００７）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、コレステリック反射フィルムの選択反射の波長領域を容易に拡大し、かつ、生産性に優れた重合性液晶組成物提供し、併せて、当該重合性液晶組成物を用いた外観の優れたコレステリック反射フィルム及び反射型偏光板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本願発明者らは、鋭意検討した結果、トラン骨格を有する液晶化合物が、重合開始剤により発生したラジカルを捕捉する機能を有し、重合性官能基を有する液晶化合物の重合速度を調整できることを見出した。具体的には熱や光で発生したラジカル濃度は、厚み方向でいくらかの濃度勾配を有する。トラン骨格を有する液晶化合物により、前記濃度勾配をさらに大きくすることが可能となり、コレステリック相におけるピッチの幅に勾配が得られる。さらに重合速度の調整機能について鋭意検討し、本発明に至った。
【０００９】
即ち、本発明は、ａ）重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｂ）重合性官能基を１つのみ有し、トラン骨格を含まない液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｃ）重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｄ）重合性官能基を１つ以上有するキラル化合物を１種又は２種以上含有し、ｅ）重合開始剤を１種又は２種以上含有することを特徴とする重合性液晶組成物を提供し、併せて、当該重合性液晶組成物を用いたコレステリック反射フィルム及び反射型偏光板を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の重合性液晶組成物は、重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合部を含有することによって、重合速度を調整し、かつ、選択反射の波長領域を容易に拡大できる特徴を有する。
【００１１】
また、本発明の重合性液晶組成物は簡便な方法でコレステリック反射フィルムを作製することができ、生産性にも優れている。よって、本発明の重合性液晶組成物、及び、コレステリック反射フィルム、反射型偏光板は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１で作製したコレステリック反射フィルムの偏光反射帯域を示す図である。
【図２】実施例１５で作製したコレステリック反射フィルムの偏光反射帯域を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
ａ）（重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物）
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物は、重合性官能基を有し、かつ、メソゲン基にトラン骨格を有し、さらには単独でネマチック相を示す化合物であれば、特に制限はないが、トラン骨格の有する特徴から、重合性基はラジカル重合性官能基が好ましい。
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物は、具体的には一般式（１）
【００１４】
【化１】
（式中、Ｍは単結合、又は以下の骨格
【００１５】
【化２】
（これらの基中に存在する１つ又は２つ以上の水素原子は、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい。）を表し、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基又はカルバモイル基を表すが、該アルキル基又は該アルコキシ基中の、１つ又は２つ以上の水素原子は、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、該カルボキシル基又は該カルバモイル基中の水素原子は未置換であっても炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ＝Ｎ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はシアノ基を表す。）
で表される液晶化合物が好ましいが、重合性官能基とメソゲン基の間にスペーサーが入っていてもよい。
【００１６】
一般式（１）で表される液晶化合物のＭは単結合、又は以下の骨格
【００１７】
【化３】
が好ましい。これらの基は１つあるいは２つ以上のフッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基で置換されていてもよい。
【００１８】
一般式（１）で表される液晶化合物のＲ１は、水素原子が好ましい。
【００１９】
一般式（１）で表される液晶化合物のＲ２は、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又はシアノ基好ましく、フッ素原子、炭素数３〜６のアルキル基、炭素数３〜６のアルコキシ基が特に好ましい。
【００２０】
一般式（１）で表される液晶化合物のＸは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−Ｃ≡Ｃ−が特に好ましい。
【００２１】
一般式（１）で表される液晶化合物のＹ１及びＹ２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜３のアルキル基が特に好ましい。
【００２２】
一般式（１）で表される液晶化合物は、具体的には以下に示されるような液晶化合物が例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００２３】
【化４】
【００２４】
【化５】
【００２５】
【化６】
【００２６】
【化７】
【００２７】
【化８】
【００２８】
【化９】
【００２９】
【化１０】
【００３０】
【化１１】
【００３１】
【化１２】
【００３２】
【化１３】
【００３３】
【化１４】
【００３４】
【化１５】
【００３５】
【化１６】
【００３６】
【化１７】
【００３７】
【化１８】
【００３８】
【化１９】
【００３９】
【化２０】
【００４０】
【化２１】
【００４１】
【化２２】
【００４２】
【化２３】
【００４３】
【化２４】
【００４４】
【化２５】
【００４５】
【化２６】
【００４６】
【化２７】
【００４７】
【化２８】
【００４８】
【化２９】
【００４９】
【化３０】
（式中、ｍは１〜１０の整数を表し、ｎは０〜９の整数を表し、Ｒは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はシアノ基を表す。）
これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
本発明の重合性液晶組成物における一般式（１）で表される化合物の含有率は１０〜８０質量％が好ましく、２０〜７０質量％が特に好ましい。
ｂ）（重合性官能基を１つのみ有する液晶化合物）
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、重合性官能基を１つのみ有する液晶化合物は、単独又は他の液晶化合物との組成物において液晶性を示す。重合性官能基を１つのみ有する化合物であれば、特に限定はなく、公知慣用のものを用いることができる。
【００５０】
例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行，１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編，１９９４年）、あるいは、特開平７−２９４７３５号公報、特開平８−３１１１号公報、特開平８−２９６１８号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１１６５３８号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、等に記載されているような、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。中でも、重合性基を有する棒状液晶化合物が、液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。
重合性官能基は、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、マレイミド基等が上げられるが、生産性の観点から、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００５１】
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、重合性官能基を１つのみ有する液晶化合物は、具体的には以下に示されるような液晶化合物が例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００５２】
【化３１】
【００５３】
【化３２】
【００５４】
【化３３】
【００５５】
【化３４】
【００５６】
【化３５】
【００５７】
【化３６】
【００５８】
【化３７】
【００５９】
【化３８】
【００６０】
【化３９】
【００６１】
【化４０】
【００６２】
【化４１】
【００６３】
【化４２】
【００６４】
【化４３】
【００６５】
【化４４】
【００６６】
【化４５】
【００６７】
【化４６】
【００６８】
【化４７】
【００６９】
【化４８】
【００７０】
【化４９】
【００７１】
【化５０】
【００７２】
【化５１】
【００７３】
【化５２】
【００７４】
【化５３】
【００７５】
【化５４】
【００７６】
【化５５】
【００７７】
【化５６】
【００７８】
【化５７】
【００７９】
【化５８】
【００８０】
【化５９】
【００８１】
【化６０】
【００８２】
【化６１】
【００８３】
【化６２】
【００８４】
【化６３】
【００８５】
【化６４】
【００８６】
【化６５】
【００８７】
【化６６】
【００８８】
【化６７】
【００８９】
【化６８】
【００９０】
【化６９】
【００９１】
【化７０】
【００９２】
【化７１】
（式中、ｍは１〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子を表すが、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つ又は２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。これらの基がカルボキシル基、カルバモイル基の場合、末端の水素原子が未置換であるか、あるいは炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
これらの式において、Ｒは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、又はシアノ基を表すことが好ましい。
【００９３】
これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
ｃ）（重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物）
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物は、単独又は他の液晶化合物との組成物において液晶性を示す。重合性官能基を２つ以上有する化合物であれば、特に限定はなく、公知慣用のものを用いることができる。
例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行，１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編，１９９４年）、あるいは、特開平４−２２７６８４号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１１６５３８号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、特開２０００−１７８２３３号公報、特開２００２−３０８８３１号公報、特開２００２−１４５８３０号公報、特開２００４−１２５８４２号公報等に記載されているような、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。中でも、重合性基を有する棒状液晶化合物が、液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。
重合性官能基は、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、マレイミド基等が上げられるが、生産性の観点から、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００９４】
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物は、具体的には以下に示されるような液晶化合物が例示される。
【００９５】
【化７２】
【００９６】
【化７３】
【００９７】
【化７４】
【００９８】
【化７５】
【００９９】
【化７６】
【０１００】
【化７７】
【０１０１】
【化７８】
【０１０２】
【化７９】
【０１０３】
【化８０】
【０１０４】
【化８１】
【０１０５】
【化８２】
【０１０６】
【化８３】
【０１０７】
【化８４】
【０１０８】
【化８５】
【０１０９】
【化８６】
【０１１０】
【化８７】
【０１１１】
【化８８】
【０１１２】
【化８９】
【０１１３】
【化９０】
（式中、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子、フェニル基、シクロヘキシル基、ナフチル基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表すが、が該フェニル基、シクロヘキシル基又はナフチル基中の水素原子は未置換であるか、又は１つ又は２つ以上のハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はシアノ基で置換されていてもよく、該カルボキシル基又はカルバモイル基中の水素原子は未置換であっても炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
Ｒは水素原子、フェニル基、シクロヘキシル基、ナフチル基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基又はフッ素原子が特に好ましい。
【０１１４】
これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる
ｄ）（重合性官能基を少なくとも１つ以上有するキラル化合物）
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、重合性官能基を少なくとも１つ以上有するキラル化合物であれば特に限定はなく、公知慣用のものを用いることができる。
例えば、特開平１１−１９３２８７号公報、特開２００１−１５８７８８号公報、特表２００６−５２６６９号公報、特開２００７−２６９６３９号公報、特開２００７−２６９６４０号公報、２００９−８４１７８号公報等に記載されているような、イソソルビド、イソマンニット、グルコシド等のキラルな糖類を含み、かつ、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、また、マレイミド基といった重合性官能基を有する重合性キラル化合物、特開平８−２３９６６６号公報に記載されているような、テルペノイド誘導体からなる重合性キラル化合物、ＮＡＴＵＲＥ ＶＯＬ３５ ４６７〜４６９ページ（１９９５年１１月３０日発行）、ＮＡＴＵＲＥ ＶＯＬ３９２ ４７６〜４７９ページ（１９９８年４月２日発行）等に記載されているような、メソゲン基とキラル部位を有するスペーサーからなる重合性キラル化合物、あるいは特表２００４−５０４２８５号公報、特開２００７−２４８９４５号公報に記載されているような、ビナフチル基を含む重合性キラル化合物が挙げられる。中でも、らせんねじれ力（ＨＴＰ）の大きなキラル化合物は、本発明の重合性液晶組成物が作りやすく好ましい。
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、重合性官能基を少なくとも１つ以上有するキラル化合物は、具体的には以下に示されるような液晶化合物が例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【０１１５】
【化９１】
【０１１６】
【化９２】
【０１１７】
【化９３】
【０１１８】
【化９４】
【０１１９】
【化９５】
【０１２０】
【化９６】
【０１２１】
【化９７】
【０１２２】
【化９８】
【０１２３】
【化９９】
【０１２４】
【化１００】
【０１２５】
【化１０１】
【０１２６】
【化１０２】
【０１２７】
【化１０３】
【０１２８】
【化１０４】
【０１２９】
【化１０５】
【０１３０】
【化１０６】
【０１３１】
【化１０７】
【０１３２】
【化１０８】
【０１３３】
【化１０９】
【０１３４】
【化１１０】
【０１３５】
【化１１１】
【０１３６】
【化１１２】
【０１３７】
【化１１３】
【０１３８】
【化１１４】
（式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子を表すが、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、又は１つ又は２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。これらの基がカルボキシル基、カルバモイル基の場合、末端の水素原子が未置換であるか、又は炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
これらのキラル化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１３９】
ｅ）（重合開始剤）
本発明の重合性液晶組成物で用いられる重合開始剤は、本発明の重合性液晶組成物を重合させるために用いる。重合を光照射によって行う場合に使用する光重合開始剤としては公知慣用のものが使用できる。
例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１７３」）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、２−メチル−１−［（メチルチオ）フェニル］−２−モリホリノプロパン−１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア９０７」）。ベンジルメチルケタ−ル（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア６５１」）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア３６９」）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリリン−４−イル−フェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア３７９」）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ダロキュアＴＰＯ）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア８１９」）、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアＯＸＥ０１」）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアＯＸＥ０２」）。２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワ−ドプレキンソップ社製「カンタキュア−ＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、アシルフォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製「ルシリンＴＰＯ」）、などが挙げられる。光重合開始剤の含有率１〜１０質量が好ましく、２〜７質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１４０】
また、熱重合の際に使用する熱重合開始剤としては公知慣用のものが使用でき、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パ−オキシジカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｐ−ペンタハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネイト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾニトリル化合物、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオン−アミヂン）ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、２，２’アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のアゾアミド化合物、２，２’アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等のアルキルアゾ化合物等を使用することができる。熱重合開始剤の含有率１〜１０質量が好ましく、２〜６質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１４１】
ｆ）（溶剤）
本発明の組成物は前記重合性液晶組成物と溶剤を含むものであるが、組成物で用いられる溶剤は、基材上に塗布した際に基材、あるいは、基材上に形成されている配向膜を完全させず、本発明の重合性液晶組成物が欠陥なく配向できれば、使用する溶剤としては特に限定はないが、重合性液晶化合物が良好な溶解性を示す溶媒が好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、クロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
溶剤の比率は、本発明に用いられる重合性液晶組成物が通常塗布により行われることから、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、重合性液晶組成物の固形分と溶剤の比率が０．１：９９．９〜８０：２０が好ましく、塗布性を考慮すると、１：９９〜６０：４０がさらに好ましい。
【０１４２】
ｇ）（必要に応じてプレーナー配向を促進する界面活性剤、又は高分子）
本発明の重合性液晶組成物はプレーナー配向した状態で重合するため、必要に応じてプレーナー配向を促進する界面活性剤、又は高分子を用いる。
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、プレーナー配向を促進する界面活性剤は、重合液晶組成物に可溶で、かつ、重合性液晶組成物の塗布乾燥時に、基材とは反対側の空気界面に偏析する材料であれば、使用する界面活性剤としては特に限定はないが、重合性官能基を有する液晶化合物よりも表面張力が小さい界面活性剤が好ましい。そのような界面活性剤としては、例えば、フッ素含有ノニオン系界面活性剤、オルガノシラン系界面活性剤、ポリアクリル酸エステル系界面活性剤、等が挙げられる。前記界面活性剤は、重合した際により強固なフィルムにするために重合性基を有してもよい。
本発明の重合性液晶組成物で用いられる、プレーナー配向を促進する高分子も、重合液晶組成物に可溶で、かつ、重合性液晶組成物の塗布乾燥時に、基材とは反対側の空気界面に偏析する材料であれば、使用する高分子としては特に限定はないが、重合性官能基を有する液晶化合物よりも表面張力が小さい高分子が好ましい。そのような高分子としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、パラフィン、流動パラフィン、塩素化ポリプロピレン、塩素化パラフィン、又は塩素化流動パラフィン、ポリフッ化ビニリデン、等が挙げられる。
前記高分子の質量平均分子量は２００〜１００００００であることが好ましく、３００〜１０００００であることがさらに好ましく、４００〜１００００であることが特に好ましい。
【０１４３】
ｈ）（安定剤）
本発明の重合性液晶組成物は、均一に塗布するため、膜厚の均一なコレステリック反射フィルムを得るため、あるいは、各々の目的に応じて汎用の添加剤を使用することもできる。例えば、レベリング剤、チキソ剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、表面処理剤、重合禁止剤等の添加剤を液晶の配向能を著しく低下させない程度添加することができる。
（コレステリック反射フィルム）
本発明のコレステリック反射フィルムは、プレーナー配向した重合性液晶組成物の硬化物によって構成されるコレステリック反射フィルムであって、該重合性液晶組成物が、ａ）重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｂ）重合性官能基を１つのみ有し、トラン骨格を含まない液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｃ）重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｄ）重合性官能基を１つ以上有するキラル化合物を１種又は２種以上含有し、ｅ）重合開始剤を１種又は２種以上含有することを特徴とするものである。
【０１４４】
当該コレステリック反射フィルムにおいて、重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物は、具体的には前述の一般式（１）で表される化合物が好ましい。
本願発明のコレステリック反射フィルムは偏光反射帯域が２５０ｎｍ以上であるコレステリック反射フィルムが特に好ましい。
（コレステリック反射フィルムの製法）
【０１４５】
（基材）
本発明のコレステリック反射フィルムに用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性液晶組成物の塗布後の乾燥時、あるいは、液晶デバイス製造時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。
本発明の重合性液晶組成物の塗布性や接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。
【０１４６】
また、上記基材には、本発明の重合性液晶組成物を塗布乾燥した際に重合性液晶組成物が配向するように、通常配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理、等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
（塗布）
本発明のコレステリック反射フィルムを得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディッピング等、公知慣用の方法を行うことができる。通常は、溶剤で希釈した重合性液晶組成物を塗布するので、塗布後は乾燥させることになる。
（重合工程）
本発明の重合性液晶組成物の重合操作については、重合性液晶組成物中の溶剤を乾燥等で除去した後、プレーナー配向した状態で一般に紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性液晶組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。
【０１４７】
一方、加熱による重合は、重合性液晶組成物が液晶相を示す温度又はそれより低温で行うことが好ましく、特に加熱によりラジカルを放出する熱重合開始剤を使用する場合にはその開裂温度が上記の温度域内にあるものを使用することが好ましい。また該熱重合開始剤と光重合開始剤とを併用する場合には上記の温度域の制限と共に光配向膜と重合性液晶膜の両層の重合速度が大きく異なることの無い様に重合温度と各々の開始剤を選択することが好ましい。加熱温度は、重合性液晶組成物の液晶相から等方相への転移温度にもよるが、熱による不均質な重合が誘起されてしまう温度よりも低い温度で行うことが好ましい。ただし、有機材料からなる基材のガラス転移点を越えると基材の熱変形が著しくなるので、室温〜基材のガラス転移点が好ましい。また例えば、重合性基が（メタ）アクリロイル基である場合は、９０℃よりも低い温度で行うことが好ましい。
【０１４８】
得られたコレステリック反射フィルムの耐溶剤特性や耐熱性の安定化のために、コレステリック反射フィルムを加熱処理することもできる。この場合、前期重合性液晶膜のガラス転移点以上で加熱することが好ましい。通常は、有機材料からなる基材のガラス転移点を越えない範囲での加熱が好ましい。また、上記目的のために、光照射処理することもできる。この場合、光照射により、コレステリック反射フィルム中の液晶化合物成分が光分解しない程度であることが好ましい。
【０１４９】
（反射型偏光板）
本発明の反射型偏光板は、基材、コレステリック反射フィルム、位相差フィルムが順次積層された反射型偏光板又は基材、コレステリック反射フィルム、位相差フィルム、直線偏光フィルムが順次積層された反射型偏光板であって、該コレステリック反射フィルムが前記本発明のコレステリック反射フィルムを用いるものである。
又、反射型偏光板中に２つ以上の位相差フィルムを有し、該位相差フィルムが位相差の異なる位相差フィルムを用いた態様も好ましい。基材、及び、コレステリック反射フィルムの積層は、前記コレステリック反射フィルムの製法に記載したとおりである。位相差フィルムの積層は、以下に示す方法が挙げられる。
【０１５０】
（コレステリック反射フィルムに直接積層する場合）
本発明のコレステリック反射フィルム上に配向膜を形成し、その上に前記液晶化合物を含有する溶液を塗布乾燥し、前記液晶化合物が１軸配向した状態で重合することによって得られる。配向膜を形成しなくても前記液晶化合物が１軸配向する場合は、本発明のコレステリックフィルムの上に直接前記液晶化合物を含有する溶液を塗布乾燥し、重合することによって得られる。配向膜を用いる場合、配向膜は上記基材の項で記載したとおり、公知慣用のものが用いられる。
（コレステリック反射フィルムに貼合する場合）
上記基材上に上記塗布の方法で塗布乾燥を行い、上記重合工程と同じ方法で位相差フィルムを得る。得られた位相差フィルムに接着剤、あるいは、接着フィルムを貼り合せた後、本発明のコレステリック反射フィルム、及び、前記位相差フィルムを接着剤、あるいは、接着フィルムを介して貼合することによって得られる。接着剤、あるいは、接着フィルムを用いる場合、接着剤、接着フィルムは、光学フィルム用途の公知慣用のものが用いられる。
【０１５１】
さらに上記位相差フィルムは、異なる２つの位相差フィルムを設けることもできる。異なる２つの位相差フィルムの組み合わせとしては、液晶化合物の配向がホモジニアス（ポジＡプレート）とホモジニアス（ポジＡプレート）、ホモジニアス（ポジＡプレート）とホメオトロピック（ポジＣプレート）、ホモジニアス（ポジＡプレート）とハイブリッド（Ｏプレート）等が挙げられる。
さらに上記位相差フィルムの上に直線偏光フィルムを設ける場合、通常は貼合方式で積層する。
積層方法は、上記コレステリック反射フィルム上に位相差フィルムを積層する方法と同様である。
【０１５２】
本発明のコレステリック反射フィルムにＸ線照射処理、あるいは電子線照射処理を施すことにより、基材と本発明の重合性液晶組成物の重合物との密着性が向上する。Ｘ線は波長が０．１〜１００Å（オングストローム）、エネルギーで０．１〜１００ｋｅＶ程度の電磁波であり、通常は市販のＸ線照射装置が用いられる。Ｘ線のエネルギーは、本発明のコレステリック反射フィルムがＸ線照射処理により分解しない程度であればよく、具体的には１〜１００ｋＧｙ（グレイ）が好ましい。一方、電子線（ＥＢ）は、加速器によって大きなエネルギーを与えられ、加速された電子の流れであり、通常は市販の電子線照射装置が用いられる。電子線の出力は、本発明のコレステリック反射フィルムが電子線照射処理により分解しない程度であればよく、具体的には１０〜２００ｋＧｙが好ましい。
【実施例】
【０１５３】
以下に本発明を合成例、実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（重合性液晶組成物（１）の調製）
式（Ａ−１）で表される液晶化合物１７．７部、式（Ｂ−１）で表される液晶化合物１７．７部、式（Ｃ−１）で表される液晶化合物２２．１部、式（Ｃ−２）で表される液晶化合物３０．９部、式（Ｄ−１）で表されるキラル化合物８．２部、式（Ｅ−１）で表される重合開始剤２．８部、式（Ｅ−２）で表される重合開始剤０．１部、流動パラフィン（Ｇ−１）０．５部を混合して本発明の重合性液晶組成物（１）を得た。得られた重合性液晶組成物に４−メトキシ−１−ナフトール（Ｈ−１）０．０７部、シクロヘキサノン（Ｆ−１）６０部を加えた後、６０℃で溶解させ、本発明の重合性液晶組成物（２）を得た。
【０１５４】
【化１１５】
【０１５５】
【化１１６】
【０１５６】
【化１１７】
【０１５７】
【化１１８】
【０１５８】
【化１１９】
【０１５９】
【化１２０】
【０１６０】
【化１２１】
（重合性液晶組成物（３）〜（２２）の調製）
本発明の重合性液晶組成物（２）の調製と同様にして本発明の重合性液晶組成物（３）〜（１７）及び比較例の重合性液晶組成物（１８）〜（２２）を得た。表１から表５に、本発明の重合性液晶組成物（１）〜（１７）及び比較例の重合性液晶組成物（１８）〜（２２）の具体的な組成を示す。
【０１６１】
【表１】
【０１６２】
【表２】
【０１６３】
【表３】
【０１６４】
【表４】
【０１６５】
【表５】
表１に示す化合物は以下に示すとおりである。
【０１６６】
【化１２２】
【０１６７】
【化１２３】
【０１６８】
【化１２４】
【０１６９】
【化１２５】
【０１７０】
【化１２６】
【０１７１】
【化１２７】
【０１７２】
【化１２８】
【０１７３】
【化１２９】
シクロペンタノン（Ｆ−２）
トルエン（Ｆ−３）
質量平均分子量２２００のポリプロピレン（Ｇ−２）
４−メトキシフェノール（Ｈ−２）
【０１７４】
（実施例１）
配向膜用ポリイミド溶液を厚さ０．７ｍｍのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜をラビング処理して、本発明のコレステリック反射フィルム用基材とした。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。
ラビングした基材に本発明の重合性液晶組成物（２）をスピンコート法で塗布し、６５℃で３分乾燥した。得られた塗膜を６０℃のホットプレート上に置き、バンドパスフィルターで３６５ｎｍ付近のみの紫外光（ＵＶ光）が得られるように調整を行った高圧水銀ランプを用いて、１５ｍＷ／ｃｍ２の強度で１０秒間ＵＶ光を照射した。次にバンドパスフィルターを取り外し、７０ｍＷ／ｃｍ２の強度で２０秒間ＵＶ光を照射することで本発明のコレステリック反射フィルムを得た。
得られたコレステリック反射フィルムの選択反射波長を分光光度計（Ｕ−４１００「株式会社 日立製作所製」を用いて測定すると図１に示すように偏光反射帯域は凡そ２６０ｎｍであった。
【０１７５】
（実施例２〜１４）
実施例１と同様にして、実施例２〜１４のコレステリック反射フィルムを得た。得られたコレステリック反射フィルムの偏光反射帯域は、表６に示すようにいずれも２５０ｎｍ以上であった。したがって、本発明の重合性液晶組成物を用いて作製したコレステリック反射フィルムは、可視光のほぼ全域を反射できる優れたコレステリック反射フィルムといえる。また、コレステリック反射フィルムを作製する際の塗布、乾燥、照射、いずれも従来よりも短時間で行うことができ、生産性にも優れているといえる。
【０１７６】
【表６】
【０１７７】
（比較例１〜５）
重合性液晶組成物（１８）〜（２２）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１〜５のコレステリック反射フィルムを得た。得られた反射フィルムの偏光反射帯域は、表７に示したようにいずれも１６０ｎｍ以下であった。
【０１７８】
【表７】
【０１７９】
（実施例１５）
本発明の重合性液晶組成物（２）をラビング処理したＰＥＴフィルムにバーコーターで塗布し、９０℃で２分乾燥した。得られた塗膜を６０℃に保持し、バンドパスフィルターで３６５ｎｍ付近のみのＵＶ光が得られるように調整を行った高圧水銀ランプを用いて、１５ｍＷ／ｃｍ２の強度で１０秒間ＵＶ光を照射した。次にバンドパスフィルターを取り外し、７０ｍＷ／ｃｍ２の強度で２０秒間ＵＶ光を照射することで実施例１５のコレステリック反射フィルムを得た。
得られたコレステリック反射フィルムの選択反射波長を測定したところ、実施例１と同様に偏光反射帯域は図２に示すように凡そ２６０ｎｍであった。
【０１８０】
（実施例１６〜２８）
実施例１５と同様にして実施例１６〜２８のコレステリック反射フィルムを得た。得られたコレステリック反射フィルムの偏光反射帯域は、表８に示すようにいずれも２５０ｎｍ以上であった。
【０１８１】
【表８】
【０１８２】
（実施例２９）
ポリビニルブチラール（製品名「エスレックＢＭ−２」積水化学工業株式会社製）２部をエタノ−ル４９部、２−ブトキシエタノール４９部に溶解させた。得られたポリビニルブチラール溶液を実施例１で得られたコレステリック反射フィルムにスピンコート法で塗布し、８０℃で２分乾燥した。得られた塗膜をラビング処理した。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。
次に位相差フィルム用の重合性液晶組成物（製品名：ＵＶキュアラブル液晶「ＵＣＬ−０１７」ＤＩＣ株式会社製）のトルエン溶液（固形分比率：２０％）を上記ラビング処理した基材にスピンコート法で塗布し、８０℃で２分乾燥した。得られた塗膜に高圧水銀ランプを用いて、３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で１５秒間ＵＶ光を照射し、実施例２９の反射型偏光板を得た。
得られた反射型偏光板の分光特性を分光光度計（Ｕ−４１００「株式会社 日立製作所製」を用いて測定した。測定は、実施例２７の反射型偏光板と検出器の間に市販の直線偏光板を置き、実施例２９の反射型偏光板と市販の直線偏光板のそれぞれの偏光方向が平行になる場合（パラレルニコル）と垂直になる場合（クロスニコル）で透過率を測定した。パラレルニコルの場合、透過率は可視光領域で９０％以上となった。クロスニコルの場合、透過率は可視光領域でほぼ０％となった。
【０１８３】
（実施例３０）
実施例２９で用いたＵＣＬ−０１７のトルエン溶液を表面ラビング処理したポリアセチルセルロースフィルムに塗布し、６０℃で３分乾燥した。得られた塗膜に高圧水銀ランプを用いて、３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で１５秒間ＵＶ光を照射し、重合性液晶組成物からなる位相差フィルムが得られた。市販の透明両面粘着テープの片側の剥離層を剥してから、得られた位相差フィルムの上に貼り、もう一方の剥離層を剥した後に実施例１５のコレステリック反射フィルムの上に貼り合せ、実施例３０の反射型偏光板を得た。得られた反射型偏光板の分光特性を実施例２９と同じ方法で行ったところ、実施例２９と同様に良好な偏光特性が得られた。
【０１８４】
（実施例３１）
実施例２９のポリビニルブチラール溶液を実施例２９の反射型偏光板の上にスピンコート法で塗布し、８０℃で２分乾燥した。
次に位相差フィルム用の重合性液晶組成物（製品名：ＵＶキュアラブル液晶「ＵＣＬ−０１８」ＤＩＣ株式会社製）のキシレン溶液（固形分比率：２５％）を上記反射型偏光板にスピンコート法で塗布し、８０℃で２分乾燥した。得られた塗膜に高圧水銀ランプを用いて、３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で２０秒間ＵＶ光を照射し、実施例３１の反射型偏光板を得た。
【０１８５】
（実施例３２）
実施例３１で用いたＵＣＬ−０１８のキシレン溶液を表面処理したポリアセチルセルロースフィルムに塗布し、６０℃で３分乾燥した。得られた塗膜に高圧水銀ランプを用いて、３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で２０秒間ＵＶ光を照射し、重合性液晶組成物からなる位相差フィルムが得られた。市販の透明両面粘着テープの片側の剥離層を剥してから、得られた位相差フィルムの上に貼り、もう一方の剥離層を剥した後に実施例３０の反射型偏光板の上に貼り合せ、実施例３２の反射型偏光板を得た。
【０１８６】
（実施例３３）
実施例１５のコレステリック反射フィルムに、市販のＸ線照射装置を用いて、室温下５ｋＧｙのＸ線を照射し、実施例３３のコレステリック反射フィルムを得た。
得られたコレステリック反射フィルムの密着性の評価は、ＪＩＳ−Ｋ５４００に記載のクロスカット試験により行った。クロスカット試験は、カッターを用いて、２ｍｍ間隔で縦横に切れ目を入れ、２５のマス目を作った。このマス目の上に セロハンテープを貼り付け、剥したときのマス目を数えたところ、２１マス残った。
【０１８７】
（実施例３４）
実施例１５のコレステリック反射フィルムに、市販の電子線照射装置を用いて、室温下１０ｋＧｙの電子線を照射し、実施例３４のコレステリック反射フィルムを得た。
実施例３３と同様にして密着性の評価を行ったところ、２１マス残った。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｂ）重合性官能基を１つのみ有し、トラン骨格を含まない液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｃ）重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｄ）重合性官能基を１つ以上有するキラル化合物を１種又は２種以上含有し、ｅ）重合開始剤を１種又は２種以上含有することを特徴とする重合性液晶組成物。
【請求項２】
ａ）重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物が、一般式（１）
【化１】
（式中、Ｍは単結合、又は以下の骨格
【化２】
（これらの基中に存在する１つ又は２つ以上の水素原子は、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい。）を表し、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基又はカルバモイル基を表すが、該アルキル基又は該アルコキシ基中の、１つ又は２つ以上の水素原子は、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、該カルボキシル基又は該カルバモイル基中の水素原子は未置換であっても炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ＝Ｎ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はシアノ基を表す。）
で表される請求項１記載の重合性液晶組成物。
【請求項３】
一般式（１）で表される化合物の含有率が１０〜８０質量％である請求項１又は２記載の重合性液晶組成物。
【請求項４】
重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物を２種類以上
含有する請求項１記載の重合性液晶組成物。
【請求項５】
重合性官能基を１つのみ有し、トラン骨格を含まない液晶化合物を２種類以上
を含有する請求項１から４の何れか一項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項６】
重合開始剤の含有率が１〜１０質量％である請求項１〜５の何れか一項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項７】
プレーナー配向を促進する界面活性剤、又は高分子を必須成分とする請求項１〜６の何れか一項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項８】
プレーナー配向を促進する界面活性剤、又は高分子の含有率が０．０１〜３質量％である請求項７記載の重合性液晶組成物。
【請求項９】
請求項１から８の何れか一項に記載の重合性液晶組成物及び溶剤を１種又は２種以上含有する組成物。
【請求項１０】
プレーナー配向した重合性液晶組成物の硬化物によって構成されるコレステリック反射フィルムであって、該重合性液晶組成物が、ａ）重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｂ）重合性官能基を１つのみ有し、トラン骨格を含まない液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｃ）重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｄ）重合性官能基を１つ以上有するキラル化合物を１種又は２種以上含有し、ｅ）重合開始剤を１種又は２種以上含有することを特徴とするコレステリック反射フィルム。
【請求項１１】
ａ）重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物が、一般式（１）
（式中、Ｍは単結合、又は以下の骨格
【化３】
（これらの基中に存在する１つ又は２つ以上の水素原子は、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい。）を表し、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基又はカルバモイル基を表すが、該アルキル基又は該アルコキシ基中の、１つ又は２つ以上の水素原子は、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、該カルボキシル基又は該カルバモイル基中の水素原子は未置換であっても炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ＝Ｎ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はシアノ基を表す。）
で表される請求項９記載のコレステリック反射フィルム。
【請求項１２】
偏光反射帯域が２５０ｎｍ以上である請求項９又は１０記載のコレステリック反射フィルム。
【請求項１３】
基材を有するコレステリック反射フィルムであって、該基材がプラスチックフィルムである請求項９記載のコレステリック反射フィルム。
【請求項１４】
基材、コレステリック反射フィルム及び位相差フィルムが順次積層された反射型偏光板であって、該位相差フィルムが請求項９から１２の何れか一項に記載の位相差フィルムであることを特徴とする反射型偏光板。
【請求項１５】
基材、コレステリック反射フィルム、位相差フィルム及び直線偏光フィルムが順次積層された反射型偏光板であって、該位相差フィルムが請求項９から１２の何れか一項に記載の位相差フィルムであることを特徴とする反射型偏光板。
【請求項１６】
反射型偏光板中に２つ以上の位相差フィルムを有し、該位相差フィルムが位相差の異なる位相差フィルムを有する請求項１３又は１４記載の反射型偏光板。
【請求項１７】
Ｘ線照射処理又は電子線照射処理を施した請求項９から１３の何れか一項に記載のコレステリック反射フィルム。
【請求項１】
ａ）重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｂ）重合性官能基を１つのみ有し、トラン骨格を含まない液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｃ）重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｄ）重合性官能基を１つ以上有するキラル化合物を１種又は２種以上含有し、ｅ）重合開始剤を１種又は２種以上含有することを特徴とする重合性液晶組成物。
【請求項２】
ａ）重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物が、一般式（１）
【化１】
（式中、Ｍは単結合、又は以下の骨格
【化２】
（これらの基中に存在する１つ又は２つ以上の水素原子は、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい。）を表し、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基又はカルバモイル基を表すが、該アルキル基又は該アルコキシ基中の、１つ又は２つ以上の水素原子は、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、該カルボキシル基又は該カルバモイル基中の水素原子は未置換であっても炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ＝Ｎ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はシアノ基を表す。）
で表される請求項１記載の重合性液晶組成物。
【請求項３】
一般式（１）で表される化合物の含有率が１０〜８０質量％である請求項１又は２記載の重合性液晶組成物。
【請求項４】
重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物を２種類以上
含有する請求項１記載の重合性液晶組成物。
【請求項５】
重合性官能基を１つのみ有し、トラン骨格を含まない液晶化合物を２種類以上
を含有する請求項１から４の何れか一項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項６】
重合開始剤の含有率が１〜１０質量％である請求項１〜５の何れか一項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項７】
プレーナー配向を促進する界面活性剤、又は高分子を必須成分とする請求項１〜６の何れか一項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項８】
プレーナー配向を促進する界面活性剤、又は高分子の含有率が０．０１〜３質量％である請求項７記載の重合性液晶組成物。
【請求項９】
請求項１から８の何れか一項に記載の重合性液晶組成物及び溶剤を１種又は２種以上含有する組成物。
【請求項１０】
プレーナー配向した重合性液晶組成物の硬化物によって構成されるコレステリック反射フィルムであって、該重合性液晶組成物が、ａ）重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｂ）重合性官能基を１つのみ有し、トラン骨格を含まない液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｃ）重合性官能基を２つ以上有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、ｄ）重合性官能基を１つ以上有するキラル化合物を１種又は２種以上含有し、ｅ）重合開始剤を１種又は２種以上含有することを特徴とするコレステリック反射フィルム。
【請求項１１】
ａ）重合性官能基を１つのみ有し、かつ、トラン骨格を有する液晶化合物が、一般式（１）
（式中、Ｍは単結合、又は以下の骨格
【化３】
（これらの基中に存在する１つ又は２つ以上の水素原子は、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はシアノ基で置換されていてもよい。）を表し、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基又はカルバモイル基を表すが、該アルキル基又は該アルコキシ基中の、１つ又は２つ以上の水素原子は、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、該カルボキシル基又は該カルバモイル基中の水素原子は未置換であっても炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ＝Ｎ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はシアノ基を表す。）
で表される請求項９記載のコレステリック反射フィルム。
【請求項１２】
偏光反射帯域が２５０ｎｍ以上である請求項９又は１０記載のコレステリック反射フィルム。
【請求項１３】
基材を有するコレステリック反射フィルムであって、該基材がプラスチックフィルムである請求項９記載のコレステリック反射フィルム。
【請求項１４】
基材、コレステリック反射フィルム及び位相差フィルムが順次積層された反射型偏光板であって、該位相差フィルムが請求項９から１２の何れか一項に記載の位相差フィルムであることを特徴とする反射型偏光板。
【請求項１５】
基材、コレステリック反射フィルム、位相差フィルム及び直線偏光フィルムが順次積層された反射型偏光板であって、該位相差フィルムが請求項９から１２の何れか一項に記載の位相差フィルムであることを特徴とする反射型偏光板。
【請求項１６】
反射型偏光板中に２つ以上の位相差フィルムを有し、該位相差フィルムが位相差の異なる位相差フィルムを有する請求項１３又は１４記載の反射型偏光板。
【請求項１７】
Ｘ線照射処理又は電子線照射処理を施した請求項９から１３の何れか一項に記載のコレステリック反射フィルム。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１１−２１３６１４（Ｐ２０１１−２１３６１４Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−８１２５２（Ｐ２０１０−８１２５２）
【出願日】平成２２年３月３１日（２０１０．３．３１）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月３１日（２０１０．３．３１）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
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