金属薄膜用樹脂組成物、これを含有する下塗りコーティング剤
【課題】 付着性、耐熱性、耐水性に優れ、且つ金属薄膜の下塗りとして塗装した際に、金属薄膜の白化等を起こさない塗膜を与え、かつ長期の保存安定性にも優れた金属薄膜用樹脂組成物、およびこれを含有する下塗りコーティング剤を提供すること。
【解決手段】 基材表面に設けられた不連続構造の金属薄膜の下塗りとして使用する金属薄膜用樹脂組成物であって、
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーを含む単量体化合物を４〜５０重量％、（メタ）アクリル変性ポリオレフィン樹脂を５〜３０重量％、ロジン変性樹脂３〜３０重量％、光重合開始剤を０．５〜１５重量％含有することを特徴とする金属薄膜用樹脂組成物。
【解決手段】 基材表面に設けられた不連続構造の金属薄膜の下塗りとして使用する金属薄膜用樹脂組成物であって、
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーを含む単量体化合物を４〜５０重量％、（メタ）アクリル変性ポリオレフィン樹脂を５〜３０重量％、ロジン変性樹脂３〜３０重量％、光重合開始剤を０．５〜１５重量％含有することを特徴とする金属薄膜用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属薄膜用樹脂組成物、および金属薄膜用樹脂組成物を用いた光輝性樹脂製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車が周囲の対象物に接近したことを運転者に警告するミリ波レーダ装置が、自動車の各部、例えばラジエータグリル、サイドモール、バックパネル等の背後に設けられている。
しかし、これら自動車の各部の基材には、意匠性や高級感などを付与させるために金属薄膜が形成される場合が多く、ミリ波レーダ装置から出射されるミリ波が金属薄膜によって遮断されたり減衰されたりするといった問題があった。
【０００３】
この問題を解決し、かつ高級感などを維持するために、自動車の各部の一部、具体的にはミリ波の経路部分を光輝性およびミリ波透過性のレーダ装置カバーで覆う方法が提案されている。レーダ装置カバーは、通常、ポリカーボネート等からなる樹脂製の基材と、該基材上に形成された金属薄膜と、該金属薄膜上に形成された被覆膜と、該被覆膜上に射出成形された樹脂背後材とを含む。なお、基材の下面がカバー表面であり、樹脂背後材の背後にミリ波レーダ装置が配置される。
【０００４】
レーダ装置カバーがミリ波透過性を有するには、金属薄膜が不連続構造、すなわち金属薄膜が連続せずに多数の微細な金属粒子が島状に離間した状態、または金属粒子の一部が接触した状態で敷き詰められた構造（海島構造）となっていればよい。このような不連続構造の金属薄膜は、蒸着法やスパッタリング法などの公知の方法で形成される。
一方、金属薄膜を被覆する被覆膜には、金属薄膜の耐食性や基材に対する密着性を向上させたり、樹脂背後材の形成時に発生する応力等から金属薄膜を保護したりすることが求められる。
【０００５】
しかし、不連続構造の金属薄膜は基材や被覆膜との付着性に乏しく、また、レーダ装置カバーは長期に渡って寒暖差の激しい環境下や雨水などに晒されるため、金属薄膜や被覆膜が剥離しやすかった。特に、被覆膜が紫外線硬化型塗料から形成される場合、架橋密度が高いので硬化する際に被覆膜が収縮しやすく、金属薄膜から被覆膜が剥離しやすかった。
また、不連続構造の金属薄膜上に形成された被覆膜は、連続構造の金属薄膜上に形成された場合に比べて樹脂背後材の形成時の応力に影響を受けやすく、剥離したり白濁したりすることがあった。
そのため、不連続構造の金属薄膜は、自動車部品、特に外装部品の用途には必ずしも適するものではなかった。
【０００６】
そこで、付着性、耐熱性、耐水性に優れた被覆膜を形成する塗料として、主剤および硬化剤を含む二液型のアクリルウレタン樹脂を希釈剤で希釈した塗料が提案されている（例えば特許文献１参照。）。このような二液型の塗料は金属薄膜上に塗布された後、塗膜中の希釈剤が蒸発し、樹脂の反応成分が架橋硬化するまで熱乾燥されて被覆膜を形成する。
しかしながら、特許文献１に記載のような二液型の塗料の場合、塗膜中の樹脂の反応成分を架橋硬化させるためには、例えば１００℃以上の高温で長時間熱乾燥する必要があり、生産性が低下し、その結果、製造コストが上昇しやすかった。
【０００７】
さらに、該金属薄膜用塗料組成物として、付着性、耐熱性、耐水性に優れた被覆膜を生産性よく形成する目的で、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーまたはオリゴマーを含む単量体化合物を４〜５０重量％、塩素含有率が５０重量％以下の塩素化ポリオレフィン樹脂または（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂を５〜３０重量％、光重合開始剤を０．５〜１５重量％含有する組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００８】
しかし、前記の技術は、金属薄膜層上に生産性よく被覆膜を形成できるものの、金属薄膜層の下塗りとして塗装する場合は金属薄膜が白化する等の光沢が低下する現象を生じる難点があった。
【０００９】
また、該金属薄膜用被覆組成物として、付着性、耐熱性、表面平滑性に優れた蒸着用アンダーコート層を形成する目的で、塩素含有量が５０％以下の塩素化ポリオレフィン０．１〜５０重量部、1分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性単量体２０〜１００重量％と、１分子中に１〜２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する１〜２官能性単量体８０〜０重量％とからなる単量体混合物１０〜８０重量部、アクリル系共重合体１〜８０重量部および、光重合開始剤０．１〜１５重量部含有する組成物が提案されている（たとえば、特許文献３参照）
しかし、特許文献３の技術は、本来相溶性が良好でない塩素化ポリオレフィンとアクリル系重合体を変性せずにブレンドすることから、被覆組成物として長期の貯蔵安定性に難点があり、上記塩素化ポリオレフィン部とアクリル系重合体が分離する傾向にあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００７−９３２４１号公報
【特許文献２】特開２００９−１９１０９７号公報
【特許文献３】特開平６−２７９７０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、本発明の課題は、付着性、耐熱性、耐水性に優れ、且つ金属薄膜の下塗りとして塗装した際に、金属薄膜の白化等を起こさない塗膜を与え、かつ長期の保存安定性にも優れた金属薄膜用樹脂組成物、およびこれを含有する下塗りコーティング剤。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、前記課題を解決するため鋭意検討の結果、（メタ）アクリル変性ポリオレフィン樹脂と多官能のアクリロイル基を必須成分とする紫外線硬化型樹脂組成物に更にロジン変性樹脂を加えることにより、前記の課題解決方法を見出し、発明を完成させた。
【００１３】
すなわち本発明は、基材表面に設けられた金属薄膜の下塗りとして使用する金属薄膜用樹脂組成物であって、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーを含む単量体化合物を４〜５０重量％、変性ポリオレフィン樹脂を５〜３０重量％、ロジン変性樹脂３〜３０重量％、光重合開始剤を０．５〜１５重量％、含有することを特徴とする金属薄膜用樹脂組成物、およびこれを含有する下塗りコーティング剤。
【発明の効果】
【００１４】
また、本発明の金属薄膜用樹脂組成物は、下塗りコーティング剤として基材との付着性および不連続構造の金属薄膜との付着性が良好で、耐熱性、耐水性に優れた金属薄膜を生産性よく製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
［金属薄膜用樹脂組成物］
本発明の金属薄膜用樹脂組成物（以下、「樹脂組成物」という場合がある。）は、基材表面に設けられた不連続構造の金属薄膜を被覆する被覆膜を形成する。本発明の樹脂組成物は、以下に示す成分を含有する。
【００１６】
＜単量体化合物＞
単量体化合物は、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーまたはオリゴマーを含む。このような多官能性モノマーまたはオリゴマーを含有することによって、耐熱性や耐水性に優れる被覆膜を形成できる。また、多官能性モノマーまたはオリゴマーは、後述の光重合開始剤から発生したラジカルによって重合し、硬化するので、熱乾燥に比べて短時間で被覆膜を形成できる。特に、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーまたはオリゴマーを使用すれば架橋密度が高くなる傾向にあるので、より耐熱性や耐水性に優れた被覆膜を形成できる。
【００１７】
分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する２官能性モノマーまたはオリゴマーとしては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、１，４ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、１，３ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーまたはオリゴマーとしては、例えばトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
また、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーまたはオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリイソシアネート化合物と、ポリオールと、水酸基を有する（メタ）アクリレートとの反応物である。
ポリイソシアネート化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。さらに、前記ポリイソシアネート化合物を用いて得られるイソシアヌレート型ポリイソシアネート、アダクト型ポリイソシアネート、ビュレット型ポリイソシアネート等もポリイソシアネート化合物として用いられる。
ポリオールとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等の多価アルコール、多価アルコールとアジピン酸等の多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン等が挙げられる。
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２０】
単量体化合物は、上述した多官能性モノマーまたはオリゴマー以外の他の化合物を含有してもよい。他の化合物としては、例えばベンジル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等、分子内に１個の（メタ）アクリロイル基を有する単官能モノマーなどが挙げられる。
【００２１】
単量体化合物の含有量は、金属薄膜用樹脂組成物１００重量％中、４〜５０重量％であり、１０〜３５重量％が好ましい。含有量が１０重量％以上であれば、十分な架橋密度が得られ、良好な耐熱性や耐水性を維持できる。一方、含有量が３５重量％以下であれば、樹脂組成物より形成される被覆膜が基材から剥離しにくくなると共に、耐水性が良好になる。
なお、架橋密度が高くなると、耐熱性や耐水性がより良好になる傾向にあるが、架橋密度が必要以上に高くなると、樹脂組成物が硬化する際に被覆膜が収縮してクラック等が発生し、基材および金属薄膜に対する被覆膜の付着性が低下する場合がある。しかし、単量体化合物の含有量が上記範囲内であれば、架橋密度が必要以上に高くなるのを抑制できるので、耐水性、耐熱性を低下させることなく、基材および金属薄膜に対する付着性が良好に維持できる。
【００２２】
＜（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂＞
本発明に用いる（メタ）アクリル変性ポリオレフィン樹脂に用いるポリオレフィン樹脂は、塩素含有率が５０重量％以下であり、好ましくは１０〜４５重量％である。塩素含有率が５０重量％以下であれば、基材および金属薄膜に対する被覆膜の付着性が良好となる。このようなポリオレフィン樹脂としては、例えば塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン−エチレン共重合樹脂等が挙げられる。中でも塩素化ポリプロピレン樹脂が好ましい。
また、（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂は、例えば塩素化ポリエチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン−（メタ）アクリルエステル共重合樹脂等が挙げられる。その中で共重合に用いられる（メタ）アクリル酸アルキルエステルを例示することができ、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、これらのアクリルモノマーと共重合可能なモノマーを共重合させてもよい。共重合可能なモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸、酢酸ビニル、スチレン等が挙げられる。
【００２３】
（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量は、樹脂組成物１００重量％中、５〜３０重量％であり、１０〜２５重量％が好ましい。含有量が１０重量％以上であれば、樹脂組成物より形成される被覆膜の基材および金属薄膜に対する付着性が高まる。一方、含有量が２５重量％以下であれば、他成分との相溶性が良好となるので、被覆膜が白化しにくくなり、金属蒸着層の外観を維持できる。
【００２４】
＜光重合開始剤＞
光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線の照射により前記単量体化合物の重合を開始できるものであれば、特に制限されない。例えば商品名として、イルガキュア１８４、イルガキュア１４９、イルガキュア６５１、イルガキュア９０７、イルガキュア７５４、イルガキュア８１９、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１８００、イルガキュア７５４、ルシリンＴＰＯ（以上ＢＡＳＦジャパン社製）、カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ、カヤキュアＥＰＡ、カヤキュアＤＭＢＩ（以上、日本化薬社製）、バイキュア５５（アクゾノーベル社製）等が挙げられる。これら光重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、光重合開始剤と共に、光増感剤や光促進剤を使用してもよい。
【００２５】
光重合開始剤の含有量は、金属薄膜用樹脂組成物１００重量％中、０．５〜１５重量％であり、１〜１０重量％が好ましい。含有量が上記範囲内であれば、効率よく光重合して十分な架橋密度が得られ、良好な耐熱性を維持できる。なお、含有量が１５重量％を越えると、分子鎖が短くなり被覆膜がもろくなる傾向にある。従って、光重合開始剤の含有量の上限は１５重量％が好ましい。
光増感剤や光促進剤を併用する場合は、これらと光重合開始剤との合計の含有量が上記範囲内となるように調整するのが好ましい。
【００２６】
本発明で用いるロジン変性樹脂は、金属薄膜用樹脂組成物１００重量％中に３〜３０重量％含有することが好ましく、例えば、ロジン変性ポリエステル樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、マレイン化ロジン樹脂等が挙げられる。
【００２７】
また、本発明の樹脂組成物は、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有しても良い。これら樹脂の含有量は、金属薄膜用樹脂組成物１００重量％中に５〜５０重量部が好ましく、このような樹脂を含有することで、被塗膜の基材および金属薄膜に対する付着性がより向上する傾向にある。また、樹脂組成物に含まれる各成分の相溶性がより良好になったり、被塗膜の収縮が軽減されたりする傾向にもある。
ポリエステル樹脂としては、例えば飽和ポリエステル、不飽和ポリエステルなどが挙げられる。また、ポリエステル樹脂に（メタ）アクリル変性やエポキシ変性、ウレタン変性、無水マレイン酸変性、脂肪酸等の変性品も挙げられる。
【００２８】
アルキド樹脂としては、長油アルキド、中油アルキド、単油アルキド、その他にシリコーン変性、アクリル変性、エポキシ変性、ウレタン変性、メラミン変性などの変性品などが挙げられる。
【００２９】
（溶剤、添加剤）
本発明の金属薄膜用樹脂組成物は、必要に応じて各種溶剤を含んでいてもよい。溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶剤などが挙げられる。これら溶剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、樹脂組成物は、酸化防止剤、光安定化剤、ラジカル補足剤、表面調整剤、可塑剤等、通常の塗料に用いられる添加剤を適量含んでいてもよい。
【００３０】
本発明の金属薄膜用樹脂組成物は、上述した単量体化合物と、（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂等の変性ポリオレフィン樹脂と、光重合開始剤の他、必要に応じて他の成分を混合することにより調製できる。
【００３１】
本発明のコーティング剤をエアースプレー塗装法、刷毛塗り法、ローラ塗装法、カーテンコート法、フローコート法、浸漬塗り法等で塗布した後、例えば１００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線をフュージョンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を用いて１〜１０分間程度照射することにより下塗り塗膜は形成される。金属活性エネルギー線としては、紫外線の他、電子線、ガンマ線等も使用できる。その後に金属蒸着を行い、金属薄膜を形成する。金属蒸着は、蒸着、スパッタリングなどの方法を用いて行われるが、真空蒸着が生産性の点からより好ましい。蒸着される金属としては、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｎｉあるいはこれらの合金などである。
【００３２】
基材の材質としては、熱可塑性樹脂が好ましく、具体的には、ポリカーボネート樹脂、アクリロ二トリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル・エチレン・スチレン共重合体（ＡＥＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等が挙げられる。
【００３３】
以上説明した本発明の樹脂組成物は、付着性、耐熱性、耐水性に優れた被覆膜を形成でき、下塗り塗膜として基材付着性および金属薄膜との付着性が良好である。また、本発明の金属薄膜用樹脂組成物は、活性エネルギー線硬化性であるので、熱乾燥によって塗膜を形成する樹脂（熱硬化性の樹脂など）に比べて硬化に要する時間が短時間で済み、生産性も良好である。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
ここで、実施例および比較例で用いた各成分の内容を以下に示す。
（１）２官能アクリレートモノマー（ＴＰＧＤＡ、トリプロピレングリコールジアクリレート）
（２）３官能アクリレートモノマー（ＥＯ-変性ＴＭＰＴＡ、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート）
（３）（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂：塩素含有率２０重量％の塩素化ポリプロピレン樹脂と、メタアクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシルとからなる共重合体。
（４）ロジン変性樹脂：ＤＩＣ社製、「ベッカサイト１１１１」
（５）光重合開始剤：ＢＡＳＦジャパン社製、「イルガキュア１８４」。
（６）ポリエステル樹脂：下記合成例１に記載された方法で合成した樹脂を用いた。
【００３５】
大豆油脂肪酸、グリセリン、安息香酸、無水マレイン酸、ペンタエリスリトールを縮合反応により合成したポリエステル樹脂。
【００３６】
合成例１
清浄な４ツ口フラスコに大豆油脂肪酸４０重量部、グリセリン１０重量部、安息香酸１０重量部、無水マレイン酸０．５重量部、ペンタエリスリトール１４．５重量部、キシレン３重量部、トリフェニルホスファイト０．０２重量部加え、２２０℃まで昇温し、酸価が６．０±０．５となる点でトルエンを用いて不揮発分６０％となるように調整し、６０℃以下まで冷却。冷却後、ジブチルスズジラウレートを０．００２重量部、ＴＤＩ−８０（旭化成製）２０重量部加え、８０度まで昇温し、４時間その温度でホールドし、取り出した。）
【００３７】
実施例１〜６、比較例１〜８
後述する表１、２に示す配合でポリプロピレン上に塗布し、紫外線照射装置を用いて８００ｍＪ／cm2 光照射、ＰＰ基材付着性については次いで付着性(ＪＩＳ Ｋ ５６００の碁盤目密着性)を評価、蒸着層付着性と蒸着層外観についてはポリプロピレン上に塗布し、紫外線照射装置を用いて８００ｍＪ／cm2 光照射後、金属蒸着膜を形成させ、付着性(ＪＩＳ Ｋ ５６００の碁盤目密着性)と蒸着層外観（白化性、目視評価)を評価した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】
※○は含有することを示す。
表１、２中の付着性、白化性は下記表４の基準で行なった。
【００４２】
【表４】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属薄膜用樹脂組成物、および金属薄膜用樹脂組成物を用いた光輝性樹脂製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車が周囲の対象物に接近したことを運転者に警告するミリ波レーダ装置が、自動車の各部、例えばラジエータグリル、サイドモール、バックパネル等の背後に設けられている。
しかし、これら自動車の各部の基材には、意匠性や高級感などを付与させるために金属薄膜が形成される場合が多く、ミリ波レーダ装置から出射されるミリ波が金属薄膜によって遮断されたり減衰されたりするといった問題があった。
【０００３】
この問題を解決し、かつ高級感などを維持するために、自動車の各部の一部、具体的にはミリ波の経路部分を光輝性およびミリ波透過性のレーダ装置カバーで覆う方法が提案されている。レーダ装置カバーは、通常、ポリカーボネート等からなる樹脂製の基材と、該基材上に形成された金属薄膜と、該金属薄膜上に形成された被覆膜と、該被覆膜上に射出成形された樹脂背後材とを含む。なお、基材の下面がカバー表面であり、樹脂背後材の背後にミリ波レーダ装置が配置される。
【０００４】
レーダ装置カバーがミリ波透過性を有するには、金属薄膜が不連続構造、すなわち金属薄膜が連続せずに多数の微細な金属粒子が島状に離間した状態、または金属粒子の一部が接触した状態で敷き詰められた構造（海島構造）となっていればよい。このような不連続構造の金属薄膜は、蒸着法やスパッタリング法などの公知の方法で形成される。
一方、金属薄膜を被覆する被覆膜には、金属薄膜の耐食性や基材に対する密着性を向上させたり、樹脂背後材の形成時に発生する応力等から金属薄膜を保護したりすることが求められる。
【０００５】
しかし、不連続構造の金属薄膜は基材や被覆膜との付着性に乏しく、また、レーダ装置カバーは長期に渡って寒暖差の激しい環境下や雨水などに晒されるため、金属薄膜や被覆膜が剥離しやすかった。特に、被覆膜が紫外線硬化型塗料から形成される場合、架橋密度が高いので硬化する際に被覆膜が収縮しやすく、金属薄膜から被覆膜が剥離しやすかった。
また、不連続構造の金属薄膜上に形成された被覆膜は、連続構造の金属薄膜上に形成された場合に比べて樹脂背後材の形成時の応力に影響を受けやすく、剥離したり白濁したりすることがあった。
そのため、不連続構造の金属薄膜は、自動車部品、特に外装部品の用途には必ずしも適するものではなかった。
【０００６】
そこで、付着性、耐熱性、耐水性に優れた被覆膜を形成する塗料として、主剤および硬化剤を含む二液型のアクリルウレタン樹脂を希釈剤で希釈した塗料が提案されている（例えば特許文献１参照。）。このような二液型の塗料は金属薄膜上に塗布された後、塗膜中の希釈剤が蒸発し、樹脂の反応成分が架橋硬化するまで熱乾燥されて被覆膜を形成する。
しかしながら、特許文献１に記載のような二液型の塗料の場合、塗膜中の樹脂の反応成分を架橋硬化させるためには、例えば１００℃以上の高温で長時間熱乾燥する必要があり、生産性が低下し、その結果、製造コストが上昇しやすかった。
【０００７】
さらに、該金属薄膜用塗料組成物として、付着性、耐熱性、耐水性に優れた被覆膜を生産性よく形成する目的で、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーまたはオリゴマーを含む単量体化合物を４〜５０重量％、塩素含有率が５０重量％以下の塩素化ポリオレフィン樹脂または（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂を５〜３０重量％、光重合開始剤を０．５〜１５重量％含有する組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００８】
しかし、前記の技術は、金属薄膜層上に生産性よく被覆膜を形成できるものの、金属薄膜層の下塗りとして塗装する場合は金属薄膜が白化する等の光沢が低下する現象を生じる難点があった。
【０００９】
また、該金属薄膜用被覆組成物として、付着性、耐熱性、表面平滑性に優れた蒸着用アンダーコート層を形成する目的で、塩素含有量が５０％以下の塩素化ポリオレフィン０．１〜５０重量部、1分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性単量体２０〜１００重量％と、１分子中に１〜２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する１〜２官能性単量体８０〜０重量％とからなる単量体混合物１０〜８０重量部、アクリル系共重合体１〜８０重量部および、光重合開始剤０．１〜１５重量部含有する組成物が提案されている（たとえば、特許文献３参照）
しかし、特許文献３の技術は、本来相溶性が良好でない塩素化ポリオレフィンとアクリル系重合体を変性せずにブレンドすることから、被覆組成物として長期の貯蔵安定性に難点があり、上記塩素化ポリオレフィン部とアクリル系重合体が分離する傾向にあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００７−９３２４１号公報
【特許文献２】特開２００９−１９１０９７号公報
【特許文献３】特開平６−２７９７０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、本発明の課題は、付着性、耐熱性、耐水性に優れ、且つ金属薄膜の下塗りとして塗装した際に、金属薄膜の白化等を起こさない塗膜を与え、かつ長期の保存安定性にも優れた金属薄膜用樹脂組成物、およびこれを含有する下塗りコーティング剤。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、前記課題を解決するため鋭意検討の結果、（メタ）アクリル変性ポリオレフィン樹脂と多官能のアクリロイル基を必須成分とする紫外線硬化型樹脂組成物に更にロジン変性樹脂を加えることにより、前記の課題解決方法を見出し、発明を完成させた。
【００１３】
すなわち本発明は、基材表面に設けられた金属薄膜の下塗りとして使用する金属薄膜用樹脂組成物であって、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーを含む単量体化合物を４〜５０重量％、変性ポリオレフィン樹脂を５〜３０重量％、ロジン変性樹脂３〜３０重量％、光重合開始剤を０．５〜１５重量％、含有することを特徴とする金属薄膜用樹脂組成物、およびこれを含有する下塗りコーティング剤。
【発明の効果】
【００１４】
また、本発明の金属薄膜用樹脂組成物は、下塗りコーティング剤として基材との付着性および不連続構造の金属薄膜との付着性が良好で、耐熱性、耐水性に優れた金属薄膜を生産性よく製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
［金属薄膜用樹脂組成物］
本発明の金属薄膜用樹脂組成物（以下、「樹脂組成物」という場合がある。）は、基材表面に設けられた不連続構造の金属薄膜を被覆する被覆膜を形成する。本発明の樹脂組成物は、以下に示す成分を含有する。
【００１６】
＜単量体化合物＞
単量体化合物は、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーまたはオリゴマーを含む。このような多官能性モノマーまたはオリゴマーを含有することによって、耐熱性や耐水性に優れる被覆膜を形成できる。また、多官能性モノマーまたはオリゴマーは、後述の光重合開始剤から発生したラジカルによって重合し、硬化するので、熱乾燥に比べて短時間で被覆膜を形成できる。特に、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーまたはオリゴマーを使用すれば架橋密度が高くなる傾向にあるので、より耐熱性や耐水性に優れた被覆膜を形成できる。
【００１７】
分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する２官能性モノマーまたはオリゴマーとしては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、１，４ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、１，３ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーまたはオリゴマーとしては、例えばトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
また、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーまたはオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリイソシアネート化合物と、ポリオールと、水酸基を有する（メタ）アクリレートとの反応物である。
ポリイソシアネート化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。さらに、前記ポリイソシアネート化合物を用いて得られるイソシアヌレート型ポリイソシアネート、アダクト型ポリイソシアネート、ビュレット型ポリイソシアネート等もポリイソシアネート化合物として用いられる。
ポリオールとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等の多価アルコール、多価アルコールとアジピン酸等の多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン等が挙げられる。
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２０】
単量体化合物は、上述した多官能性モノマーまたはオリゴマー以外の他の化合物を含有してもよい。他の化合物としては、例えばベンジル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等、分子内に１個の（メタ）アクリロイル基を有する単官能モノマーなどが挙げられる。
【００２１】
単量体化合物の含有量は、金属薄膜用樹脂組成物１００重量％中、４〜５０重量％であり、１０〜３５重量％が好ましい。含有量が１０重量％以上であれば、十分な架橋密度が得られ、良好な耐熱性や耐水性を維持できる。一方、含有量が３５重量％以下であれば、樹脂組成物より形成される被覆膜が基材から剥離しにくくなると共に、耐水性が良好になる。
なお、架橋密度が高くなると、耐熱性や耐水性がより良好になる傾向にあるが、架橋密度が必要以上に高くなると、樹脂組成物が硬化する際に被覆膜が収縮してクラック等が発生し、基材および金属薄膜に対する被覆膜の付着性が低下する場合がある。しかし、単量体化合物の含有量が上記範囲内であれば、架橋密度が必要以上に高くなるのを抑制できるので、耐水性、耐熱性を低下させることなく、基材および金属薄膜に対する付着性が良好に維持できる。
【００２２】
＜（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂＞
本発明に用いる（メタ）アクリル変性ポリオレフィン樹脂に用いるポリオレフィン樹脂は、塩素含有率が５０重量％以下であり、好ましくは１０〜４５重量％である。塩素含有率が５０重量％以下であれば、基材および金属薄膜に対する被覆膜の付着性が良好となる。このようなポリオレフィン樹脂としては、例えば塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン−エチレン共重合樹脂等が挙げられる。中でも塩素化ポリプロピレン樹脂が好ましい。
また、（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂は、例えば塩素化ポリエチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン−（メタ）アクリルエステル共重合樹脂等が挙げられる。その中で共重合に用いられる（メタ）アクリル酸アルキルエステルを例示することができ、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、これらのアクリルモノマーと共重合可能なモノマーを共重合させてもよい。共重合可能なモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸、酢酸ビニル、スチレン等が挙げられる。
【００２３】
（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量は、樹脂組成物１００重量％中、５〜３０重量％であり、１０〜２５重量％が好ましい。含有量が１０重量％以上であれば、樹脂組成物より形成される被覆膜の基材および金属薄膜に対する付着性が高まる。一方、含有量が２５重量％以下であれば、他成分との相溶性が良好となるので、被覆膜が白化しにくくなり、金属蒸着層の外観を維持できる。
【００２４】
＜光重合開始剤＞
光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線の照射により前記単量体化合物の重合を開始できるものであれば、特に制限されない。例えば商品名として、イルガキュア１８４、イルガキュア１４９、イルガキュア６５１、イルガキュア９０７、イルガキュア７５４、イルガキュア８１９、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１８００、イルガキュア７５４、ルシリンＴＰＯ（以上ＢＡＳＦジャパン社製）、カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ、カヤキュアＥＰＡ、カヤキュアＤＭＢＩ（以上、日本化薬社製）、バイキュア５５（アクゾノーベル社製）等が挙げられる。これら光重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、光重合開始剤と共に、光増感剤や光促進剤を使用してもよい。
【００２５】
光重合開始剤の含有量は、金属薄膜用樹脂組成物１００重量％中、０．５〜１５重量％であり、１〜１０重量％が好ましい。含有量が上記範囲内であれば、効率よく光重合して十分な架橋密度が得られ、良好な耐熱性を維持できる。なお、含有量が１５重量％を越えると、分子鎖が短くなり被覆膜がもろくなる傾向にある。従って、光重合開始剤の含有量の上限は１５重量％が好ましい。
光増感剤や光促進剤を併用する場合は、これらと光重合開始剤との合計の含有量が上記範囲内となるように調整するのが好ましい。
【００２６】
本発明で用いるロジン変性樹脂は、金属薄膜用樹脂組成物１００重量％中に３〜３０重量％含有することが好ましく、例えば、ロジン変性ポリエステル樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、マレイン化ロジン樹脂等が挙げられる。
【００２７】
また、本発明の樹脂組成物は、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有しても良い。これら樹脂の含有量は、金属薄膜用樹脂組成物１００重量％中に５〜５０重量部が好ましく、このような樹脂を含有することで、被塗膜の基材および金属薄膜に対する付着性がより向上する傾向にある。また、樹脂組成物に含まれる各成分の相溶性がより良好になったり、被塗膜の収縮が軽減されたりする傾向にもある。
ポリエステル樹脂としては、例えば飽和ポリエステル、不飽和ポリエステルなどが挙げられる。また、ポリエステル樹脂に（メタ）アクリル変性やエポキシ変性、ウレタン変性、無水マレイン酸変性、脂肪酸等の変性品も挙げられる。
【００２８】
アルキド樹脂としては、長油アルキド、中油アルキド、単油アルキド、その他にシリコーン変性、アクリル変性、エポキシ変性、ウレタン変性、メラミン変性などの変性品などが挙げられる。
【００２９】
（溶剤、添加剤）
本発明の金属薄膜用樹脂組成物は、必要に応じて各種溶剤を含んでいてもよい。溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶剤などが挙げられる。これら溶剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、樹脂組成物は、酸化防止剤、光安定化剤、ラジカル補足剤、表面調整剤、可塑剤等、通常の塗料に用いられる添加剤を適量含んでいてもよい。
【００３０】
本発明の金属薄膜用樹脂組成物は、上述した単量体化合物と、（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂等の変性ポリオレフィン樹脂と、光重合開始剤の他、必要に応じて他の成分を混合することにより調製できる。
【００３１】
本発明のコーティング剤をエアースプレー塗装法、刷毛塗り法、ローラ塗装法、カーテンコート法、フローコート法、浸漬塗り法等で塗布した後、例えば１００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線をフュージョンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を用いて１〜１０分間程度照射することにより下塗り塗膜は形成される。金属活性エネルギー線としては、紫外線の他、電子線、ガンマ線等も使用できる。その後に金属蒸着を行い、金属薄膜を形成する。金属蒸着は、蒸着、スパッタリングなどの方法を用いて行われるが、真空蒸着が生産性の点からより好ましい。蒸着される金属としては、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｎｉあるいはこれらの合金などである。
【００３２】
基材の材質としては、熱可塑性樹脂が好ましく、具体的には、ポリカーボネート樹脂、アクリロ二トリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル・エチレン・スチレン共重合体（ＡＥＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等が挙げられる。
【００３３】
以上説明した本発明の樹脂組成物は、付着性、耐熱性、耐水性に優れた被覆膜を形成でき、下塗り塗膜として基材付着性および金属薄膜との付着性が良好である。また、本発明の金属薄膜用樹脂組成物は、活性エネルギー線硬化性であるので、熱乾燥によって塗膜を形成する樹脂（熱硬化性の樹脂など）に比べて硬化に要する時間が短時間で済み、生産性も良好である。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
ここで、実施例および比較例で用いた各成分の内容を以下に示す。
（１）２官能アクリレートモノマー（ＴＰＧＤＡ、トリプロピレングリコールジアクリレート）
（２）３官能アクリレートモノマー（ＥＯ-変性ＴＭＰＴＡ、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート）
（３）（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂：塩素含有率２０重量％の塩素化ポリプロピレン樹脂と、メタアクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシルとからなる共重合体。
（４）ロジン変性樹脂：ＤＩＣ社製、「ベッカサイト１１１１」
（５）光重合開始剤：ＢＡＳＦジャパン社製、「イルガキュア１８４」。
（６）ポリエステル樹脂：下記合成例１に記載された方法で合成した樹脂を用いた。
【００３５】
大豆油脂肪酸、グリセリン、安息香酸、無水マレイン酸、ペンタエリスリトールを縮合反応により合成したポリエステル樹脂。
【００３６】
合成例１
清浄な４ツ口フラスコに大豆油脂肪酸４０重量部、グリセリン１０重量部、安息香酸１０重量部、無水マレイン酸０．５重量部、ペンタエリスリトール１４．５重量部、キシレン３重量部、トリフェニルホスファイト０．０２重量部加え、２２０℃まで昇温し、酸価が６．０±０．５となる点でトルエンを用いて不揮発分６０％となるように調整し、６０℃以下まで冷却。冷却後、ジブチルスズジラウレートを０．００２重量部、ＴＤＩ−８０（旭化成製）２０重量部加え、８０度まで昇温し、４時間その温度でホールドし、取り出した。）
【００３７】
実施例１〜６、比較例１〜８
後述する表１、２に示す配合でポリプロピレン上に塗布し、紫外線照射装置を用いて８００ｍＪ／cm2 光照射、ＰＰ基材付着性については次いで付着性(ＪＩＳ Ｋ ５６００の碁盤目密着性)を評価、蒸着層付着性と蒸着層外観についてはポリプロピレン上に塗布し、紫外線照射装置を用いて８００ｍＪ／cm2 光照射後、金属蒸着膜を形成させ、付着性(ＪＩＳ Ｋ ５６００の碁盤目密着性)と蒸着層外観（白化性、目視評価)を評価した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】
※○は含有することを示す。
表１、２中の付着性、白化性は下記表４の基準で行なった。
【００４２】
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材表面に設けられた不連続構造の金属薄膜の下塗りとして使用する金属薄膜用樹脂組成物であって、
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーを含む単量体化合物を４〜５０重量％、（メタ）アクリル変性ポリオレフィン樹脂を５〜３０重量％、ロジン変性樹脂３〜３０重量％、光重合開始剤を０．５〜１５重量％含有することを特徴とする金属薄膜用樹脂組成物。
【請求項２】
前記単量体化合物、前記（メタ）アクリル変性ポリオレフィン樹脂及び前記ロジン変性樹脂および前記光重合開始剤からなる金属薄膜用樹脂組成物１００重量％中、ポリエステル樹脂、及びアルキド樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂を５〜５０重量％含有することを特徴とする請求項１に記載の金属薄膜用樹脂組成物。
【請求項３】
前記ロジン変性樹脂がマレイン化ロジン樹脂である請求項１，２記載の金属薄膜用樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つに記載の金属薄膜用樹脂組成物を用いた下塗りコーティング剤。
【請求項１】
基材表面に設けられた不連続構造の金属薄膜の下塗りとして使用する金属薄膜用樹脂組成物であって、
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性モノマーを含む単量体化合物を４〜５０重量％、（メタ）アクリル変性ポリオレフィン樹脂を５〜３０重量％、ロジン変性樹脂３〜３０重量％、光重合開始剤を０．５〜１５重量％含有することを特徴とする金属薄膜用樹脂組成物。
【請求項２】
前記単量体化合物、前記（メタ）アクリル変性ポリオレフィン樹脂及び前記ロジン変性樹脂および前記光重合開始剤からなる金属薄膜用樹脂組成物１００重量％中、ポリエステル樹脂、及びアルキド樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂を５〜５０重量％含有することを特徴とする請求項１に記載の金属薄膜用樹脂組成物。
【請求項３】
前記ロジン変性樹脂がマレイン化ロジン樹脂である請求項１，２記載の金属薄膜用樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つに記載の金属薄膜用樹脂組成物を用いた下塗りコーティング剤。
【公開番号】特開２０１２−２１４６８５（Ｐ２０１２−２１４６８５Ａ）
【公開日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２７００７７（Ｐ２０１１−２７００７７）
【出願日】平成２３年１２月９日（２０１１．１２．９）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１２月９日（２０１１．１２．９）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]