閉塞効果が高いスキンケア化粧料。
【課題】
保護効果（閉塞効果；水分蒸散抑制効果）の持続性の高い化粧料を提供する。
【解決手段】
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体、デンプン・アクリル酸ブロック重合体、さらには２０℃で固体である炭化水素類及び／又はロウ類を油剤中に７０〜９０質量％含有させることにより、化粧動作の最後に保湿性を有する皮膜を形成する、保湿効果の持続性の高いＯ／Ｗ乳化型保湿コート化粧料が得られた。
保護効果（閉塞効果；水分蒸散抑制効果）の持続性の高い化粧料を提供する。
【解決手段】
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体、デンプン・アクリル酸ブロック重合体、さらには２０℃で固体である炭化水素類及び／又はロウ類を油剤中に７０〜９０質量％含有させることにより、化粧動作の最後に保湿性を有する皮膜を形成する、保湿効果の持続性の高いＯ／Ｗ乳化型保湿コート化粧料が得られた。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に関するものであり、更に詳細には、保湿コート用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
現代の生活環境においては、肌は、冬の暖房、夏の冷房などの影響で一年中、乾燥環境に晒されている。肌の乾燥状態を改善すべく、多くの化粧品メーカーから、種々の油剤や保湿剤の配合された保湿化粧品が上市されている。このような保湿化粧料の使用法として一般的には、洗顔後、化粧水を使用し、更に乳液、更に／若しくはクリームを使用している。このような使用法においても、人によっては肌の乾燥が気になり、乳液、クリーム等をさらに重ねて使用する場合がある。このような場合、化粧品メーカーが想定している使用量よりも多く使用してしまい、ベトツキ感が生じてしまう場合がある。一般的なスキンケアをしたあとに、保湿実感が得られないような人に対して、スキンケアの最後に使用して、十分な保湿効果が得られるような、使用感の良い保湿コート用の化粧料はこれまで無かった。すなわち、メークアップ化粧料を使用する前に、またはメークアップ化粧料を使用しない場合には、スキンケア化粧動作の最後に使用することを特徴とするような、使用感が良く、閉塞性に優れた化粧料に関しては知られていない。一般的に、水溶性高分子は、その高い抱水性、皮膜性から、肌の水分の保持を目的として多用されている。その反面、多量に配合するとそのベタツキ感が際立ってしまう事が多かった。最近皮膚への馴染みが良くベタツキ感の少ないものとして２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの重合体や２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体が報告されている（例えば、特許文献１，特許文献２，特許文献３、特許文献４を参照）。しかし、これらにしても、充分な保湿効果を得ようとして、その配合量を増やすとやはりベタツキ感が生じてしまう。また、皮膚の乾燥を改善する手段として、閉塞効果による保湿作用の強い製剤として、ワセリンを用いた非水系のワセリン軟膏がよく知られているが、この様な製剤系はベタツキ感が際立っており、その使用感が非常に悪い。
【０００３】
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体と油剤との組み合わせにおいては種々知られているが（例えば、特許文献５を参照）、化粧膜の最上部に保湿性を有する皮膜を形成させる目的で使用されるもの、すなわち、その使用法において、スキンケア化粧行動の最後に使用することを特徴とするようなものに関しては知られていない。さらに、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体、抱水性ポリマー及び２０℃で固体である油性成分を含む化粧料に関してはまったく知られていない。
【０００４】
【特許文献１】特許−２９３１７０３号公報
【特許文献２】特開２００３−２８６１３４号公報
【特許文献３】特開２００２−８０４０１号公報
【特許文献４】特開２００２−４７１８８号公報
【特許文献５】特開平５−７０３２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このような状況を鑑み、十分な保護効果（閉塞効果；水分蒸散抑制効果）を賦与、維持する化粧料を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、このような実状を元に、十分な保護効果（閉塞効果；水分蒸散抑制効果）を賦与、維持する化粧料を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、化粧行動の最後に保湿性のある化粧膜で覆う、保湿コート化粧料がそのような特性を有していることを見出し、発明を完成させるに至った。加えて、本発明者らは、前記保湿コート化粧料の化粧膜を構成するものとして２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体、及び抱水性ポリマー、並びに油剤として化粧品分野で使用されている２０℃で固体である炭化水素類及びロウ類を含有することが好ましいことを見出した。すなわち本発明は以下に示すとおりである。
【０００７】
（１） １）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体、抱水性ポリマーを含有するＯ／Ｗ乳化型化粧料。
（２） さらに、当該化粧料中に油剤を１〜１０質量％含有し、且つ該油剤において、２０℃で固体である炭化水素類及び／又はロウ類の割合が、当該化粧料に含まれる油剤中の７０〜９０質量％であることを特徴とする（１）に記載のＯ／Ｗ乳化型化粧料。
（３） ２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体の含有量が０．００１〜１質量％であることを特徴とする、（１）乃至（２）に記載のＯ／Ｗ乳化型化粧料。
（４） 前記抱水性ポリマーとして、少なくともデンプン・アクリル酸ブロック重合体及び／又はその塩０．００１〜０．５質量％を含有することを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載のＯ／Ｗ乳化型化粧料。
（５） 化粧膜の最上部に保湿性を有する皮膜を形成させる目的で使用される、保湿コート料であることを特徴とする、請求項１〜４項に記載の化粧料。
（６） 化粧膜の最上部に保湿性を有する皮膜を形成させる目的で使用される旨が、化粧料容器及び／又は包装形態に表示されていることを特徴とする、請求項５に記載のＯ／Ｗ乳化型保湿コート用化粧料。
（７） 化粧行動の最後に使用する化粧料であって、化粧膜の最上部に塗布され、化粧膜の最上部に保湿膜を形成することを特徴とする保湿コート用化粧料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、十分な保護効果（閉塞効果；水分蒸散抑制効果）を付与、維持する、化粧料を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（１）本発明の必須成分である２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体
２−メタクリオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体（ホモ重合体）としては、市販品（日本油脂社製「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＨＭシリーズ」）があるので、これらを入手して使用することが可能であり、好ましい。また、２−メタクリルオキシエチルホスホリルコリンと共重合するメタクリル酸アルキルとしては、通常入手できるメタクリル酸アルキルが使用可能であるが、具体的にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ミリスチル、メタクリル酸ステアリルなどが例示できる。これらのモノマーの内、メタクリル酸ブチルが特に好ましい。２−メタクリルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸アルキル共重合体のモノマー組成比は９７：３〜４５：５５が好ましく例示できる。これより、メタクリル酸アルキル組成比が少なくなると、共重合体とする効果が無くなるし、逆に多くなると、水への馴染みが少なくなってしまう。これらの重合体乃至は共重合体の皮膚外用組成物中での含有量は、０．００１〜１質量％が好ましく、０．００３〜０．５質量％が更に好ましく、０．００５〜０．３質量％が特に好ましい。また、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸ブチルの共重合体としては、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸ブチルのモル比が、およそ８０：２０であり、分子量が１０００００〜１００００００程度の２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体の５％水溶液が市販されており、これらの市販品（日本油脂社製；Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢシリーズ）を入手して使用することも可能であり、好ましい。
【００１０】
（２）本発明の必須成分である抱水性ポリマー
本発明は、抱水性ポリマーを含有することを特徴としている。本発明でいう抱水性ポリマーとは、水分を吸収して膨潤する性質を有するポリマーの総称であり、例えば、アクリル酸塩に親水性部分を導入した形態のものが知られている。このようなものとして、デンプン・アクリル酸ナトリウムブロックポリマーが好ましく例示できる。デンプン・アクリル酸ナトリウムブロックポリマーは、既に市販されているものが存在し、この様な市販品を使用することができる。市販品の内、好ましいものとして、三洋化成工業株式会社製のサンフレッシュＳＴ−１００Ｐが例示できる。このような、抱水性ポリマーの当該化粧料中の含有量は、０．００１〜０．５質量％が好ましく、０．００５〜０．１質量％がより好ましい。０．００１質量％以下では、十分な保湿効果を得ることが難しく、０．５質量％を超えて配合しても配合量に応じた保湿効果の向上も見られず、ベトツキ感が生じてしまう。
【００１１】
（３） 本発明の構成要素である２０℃で固体である炭化水素類およびロウ類
本発明における化粧料において使用される２０℃で固体である炭化水素類およびロウ類としては、室温に於いて、固体から半固体の性状を有する炭化水素類およびロウ類であれば、使用可能である。具体的には、鯨ロウ、セラック、ミツロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モンタンワックスなどの天然のロウ類、パルミチン酸セチル、パルミチン酸オクタデシル、ステアリン酸ウンデシル、ステアリン酸ヘキサデシルなどの合成の高融点エステル類、ワセリン、固体パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンなどの炭化水素類などが例示できる。これらの内、「高融点ワックス」と称される成分、すなわち、融点が６０℃以上、さらに言えば７０℃以上のものを含有することが好ましく、前記２０℃で固体である炭化水素類及び／又はロウ類の総量の７０質量％以上、さらに言えば８０質量％以上が高融点ワックスであることが好ましい。前記高融点ワックスの具体例を挙げれば、ミツロウ、セラック、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モンタンワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンなどが例示できる。上記の様な油剤類を、製剤全体に対して、１〜１０質量％、さらに好ましくは４〜８質量％配合することにより、油分によるベトツキ感を生じさせることなく、さっぱりとした感触の使用感を得ることが可能となる。これより少なくなると、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体との併用効果が認められなくなり、多くなると油剤の固さにより感触が悪くなってしまう。さらに、上記のような２０℃で固体であるような融点の高い油剤を、全油剤中の７０〜９０質量％、さらに好ましくは７５〜８５質量％配合することで、閉塞効果により水分の蒸散を抑制することが可能となった。これより少なくなると、閉塞効果が損なわれ、多くなると皮膜が固くなりすぎて、閉塞効果や使用感に劣る。すなわち、油剤の量を１〜１０質量％とし、しかも固体の炭化水素及び／又はロウ類の割合を多くすることにより、使用感が良く、閉塞効果の優れた製剤が可能となった。
【００１２】
本発明の化粧料に於いては、前記の成分以外に、通常化粧料や皮膚外用医薬で使用される油剤として、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油などの油脂類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、が挙げられるが、これらは、本発明の要素である２０℃で固体である炭化水素類及び／又はロウ類（高融点エステル類）が油剤中の７０〜９０質量％含有されていることから、その残量として油剤中に１０〜３０質量％、製剤中の総油剤量として２０℃で固体である炭化水素類およびロウ類（高融点エステル類）と合わせて１〜１０質量％を上回らない範囲で自由に使用可能である。
【００１３】
また、本発明の皮膚外用剤に於いては、前記の成分以外に、通常化粧料や皮膚外用医薬で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン−モノ、ジ脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩，ビタミンＢ６トリパルミテート，ビタミンＢ６ジオクタノエート，ビタミンＢ２又はその誘導体，ビタミンＢ１２，ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。
【００１４】
かくして得られた、本発明のＯ／Ｗ乳化型化粧料は、ベタツキが少なく、しかも十分な保湿効果を有している。このものは、通常の基礎化粧料のように、皮膚に直接塗布し、その上にメークアップ化粧料を塗布するような形態での使用も可能であるが、化粧膜の最上部に保湿性を有する被膜を形成させる目的で使用する形態の化粧料（保湿コート化粧料）であることが好ましい。この様な形態を取ることにより、化粧膜を全て保湿保護膜とすることができ、優れた保湿性と使用感の良さを具現化できるためである。
【００１５】
更に、本発明は、製剤中に水溶性の高分子、更には１〜１０質量％の油剤を含有していることから、Ｏ／Ｗの乳液状、又はクリーム状の剤型であることが好ましい。
【００１６】
以下に、実施例を挙げて、本発明について詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ、限定されないことは言うまでもない。
本発明のＯ／Ｗ乳化型保湿化粧料の製造
【実施例１】
【００１７】
下記に示す処方に従って、本発明のＯ／Ｗ乳化型保湿コート乳液を作成した。すなわち、（Ａ）の各成分を混合し７５℃で加熱溶解した。一方（Ｂ）の各成分を混合溶解して７５℃に加熱した。（Ａ）の混合物に（Ｂ）を加えて撹拌して乳化させた。その後７５℃に加熱した（Ｃ）の混合物、さらに（Ｄ）の混合物を添加し、室温まで撹拌、冷却し、乳液を得た。
【００１８】
（Ａ）
ステアリン酸 ０．２４質量％
モノステアリン酸ソルビタン ０．５ 質量％
セタノール ０．５ 質量％
ＰＯＥ（４５）−ステアリン酸エステル ０．７ 質量％
流動パラフィン ０．６５質量％
パルミチン酸セチル ０．３ 質量％
ワセリン ３．７５質量％
セレシン １．８ 質量％
（Ｂ）
ＰＥＧ４０００ ２．２５質量％
１，３−ＢＧ ３．０ 質量％
パラオキシ安息香酸メチル ０．３ 質量％
グリセリン ３．０ 質量％
キサンタンガム ０．０２５質量％
アルキル変性カルボキシビニルポリマー
（商品名「カーボポール１３８２」ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製） ０．１５質量％
純水 ４０．０ 質量％
（Ｃ）
トリエタノールアミン ０．１５質量％
純水 ５．０ 質量％
（Ｄ）
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体
（商品名「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ」日本油脂製） ０．１ 質量％
（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・
メタクリル酸ブチル共重合体として、０．００５質量％）
デンプン・アクリル酸ブロックポリマー
（商品名「サンフレッシュＳＴ１００ＳＰ」三洋化成製） ０．０１２質量％
トリメチルグリシン ０．１０ 質量％
純水 ３７．４７３質量％
【実施例２】
【００１９】
下記に示す処方に従って、実施例１と同様の操作方法でＯ／Ｗ乳化型保湿コート用乳液を作成した。
【００２０】
（Ａ）
ステアリン酸 ０．２４質量％
モノステアリン酸ソルビタン ０．５ 質量％
セタノール ０．５ 質量％
ＰＯＥ（４５）−ステアリン酸エステル ０．７ 質量％
流動パラフィン ０．１ 質量％
パルミチン酸セチル ０．１ 質量％
ワセリン ０．２５質量％
セレシン １．５ 質量％
（Ｂ）
ＰＥＧ４０００ ２．２５質量％
１，３−ＢＧ ３．０ 質量％
パラオキシ安息香酸メチル ０．３ 質量％
グリセリン ３．０ 質量％
キサンタンガム ０．０２５質量％
アルキル変性カルボキシビニルポリマー
（商品名「カーボポール１３８２」ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製） ０．０１質量％
純水 ４０．０ 質量％
（Ｃ）
トリエタノールアミン ０．１５質量％
純水 ５．０ 質量％
（Ｄ）
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体
（商品名「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ」日本油脂製） １．０ 質量％
（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・
メタクリル酸ブチル共重合体として、０．０５質量％）
デンプン・アクリル酸ブロックポリマー
（商品名「サンフレッシュＳＴ１００ＳＰ」三洋化成製） ０．３ 質量％
トリメチルグリシン ０．１０ 質量％
純水 ３６．７１３質量％
【実施例３】
【００２１】
下記に示す処方に従って、本発明のＯ／Ｗ乳化型保湿コートクリームを作成した。（Ａ）を混合し、７５℃に加熱して均一にし、（Ｂ）を混合して７５℃にしたものを添加して乳化し、更に（Ｃ）を加えて、撹拌しながら室温まで冷却した。
【００２２】
（Ａ）
スクワラン ２．５ 質量％
セラック ２．０ 質量％
カルナウバロウ ２．０ 質量％
ポリエチレン ０．２ 質量
固体パラフィン ３．０ 質量％
モノステアリン酸ポリオキシエリレンソルビタンＰＯＥ（２０） ２．０ 質量％
モノステアリン酸グリセリン １．５ 質量％
γ−トコフェロール ０．１ 質量％
１，３−ブタンジオール ５．０ 質量％
（Ｂ）
パラオキシ安息香酸メチル ０．３ 質量％
グリセリン ３．０ 質量％
キサンタンガム ０．０５質量％
ＰＥＧ４０００ ３．０ 質量％
純水 ２０．０ 質量％
（Ｃ）
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体
（商品名「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ」日本油脂製） １０．０ 質量％
（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・
メタクリル酸ブチル共重合体として、０．５質量％）
デンプン・アクリル酸ブロックポリマー
（商品名「サンフレッシュＳＴ１００ＳＰ」三洋化成製） ０．００５ 質量％
純水 ４５．３４５質量％
【００２３】
＜比較例１＞
下記に示すように、試験例で使用するクリームを作成した。（Ａ）を混合し、７５℃に加熱して均一にし、（Ｂ）を混合し、７５℃にしたものを添加して乳化した。さらに（Ｃ）を加えて、撹拌しながら室温まで冷却した。
【００２４】
（Ａ）
流動パラフィン １０．０ 質量％
オリーブ油 １０．０ 質量％
オレイン酸 ５．０ 質量％
セタノール ２．０ 質量％
モノステアリン酸ポリオキシエリレンソルビタンＰＯＥ（２０） ２．０ 質量％
モノステアリン酸グリセリン １．５ 質量％
γ−トコフェロール ０．１ 質量％
１，３−ブタンジオール ３．０ 質量％
（Ｂ）
パラオキシ安息香酸メチル ０．３ 質量％
グリセリン ３．０ 質量％
キサンタンガム ０．０５質量％
ＰＥＧ４０００ ３．０ 質量％
純水 ６０．０５質量％
【００２５】
＜比較例２＞
下記に示すように、実施例１の処方より、流動パラフィン、パルミチン酸セチル、ワセリン、セレシンの各油剤を除き、代わりに表１の油剤を使用したＯ／Ｗ乳化型化粧料を作成した。
【００２６】
（Ａ）
ステアリン酸 ０．２４質量％
モノステアリン酸ソルビタン ０．５ 質量％
セタノール ０．５ 質量％
ＰＯＥ（４５）−ステアリン酸エステル ０．７ 質量％
油剤 （表１）
（Ｂ）
ＰＥＧ４０００ ２．２５質量％
１，３−ＢＧ ３．０ 質量％
パラオキシ安息香酸メチル ０．３ 質量％
グリセリン ３．０ 質量％
キサンタンガム ０．０２５質量％
アルキル変性カルボキシビニルポリマー
（商品名「カーボポール１３８２」ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製） ０．１５質量％
純水 ４０．０ 質量％
（Ｃ）
トリエタノールアミン ０．１５質量％
純水 ５．０ 質量％
（Ｄ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体
（商品名「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ」日本油脂製） ０．１ 質量％
（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・
メタクリル酸ブチル共重合体として、０．１質量％）
デンプン・アクリル酸ブロックポリマー ０．０１２質量％
（商品名「サンフレッシュＳＴ１００ＳＰ」三洋化成製
トリメチルグリシン ０．１０ 質量％
純水 １７．１７５質量％
【００２７】
【表１】
【００２８】
＜試験例１＞
桐山ロート用濾紙（４ｃｍφ：Ｎｏ５）に比較例１で作成したクリーム０．５ｇを均一に塗布し、４０℃、３０％RHの部屋で３０分間乾燥した。この濾紙に、さらに実施例１で作成した乳液、比較例１で作成したクリーム０．５ｇを重ねて塗布し、再度、４０℃、３０％RHに部屋で３０分間乾燥した。別途、内径３．５ｃｍφ×高さ６．０ｃｍの円筒容器に蒸留水２０ｍｌを入れ、精秤した。この円筒容器に、先にサンプルを塗布した桐山ロート用濾紙を載せ、開口部３ｃｍφのキャップをした。これを、４０℃、３０％ＲＨの雰囲気中に２４時間放置し、開口部を通して、蒸散していく水の量を測定した。測定は、キャップと濾紙を除いた後、円筒容器の重量を精秤することによっておこなった。コントロールとして、サンプルを塗布していない濾紙を用いた。測定は、各5例で行ない、平均、偏差を算出した。結果を図１に示す。
【００２９】
図１の結果より、比較例１で作成した油剤量の多いクリームを２度重ね塗りするより、本発明の乳液を２度目に重ねた方が水分蒸散抑制効果が優れていることが判明した。
【００３０】
＜試験例２＞
粘着性試験
スライドガラス上に比較例１のクリーム、０．０５ｍｌを１．２ｃｍφの面積に塗布し、４０℃、相対湿度３０％で３０分間乾燥した。これに、試験サンプル（実施例１、比較例（２−１）、比較例（２―２）、比較例１のクリーム）０．０５ｍｌを重ねて塗布し、再度４０℃、相対湿度３０％で３０分間乾燥して、試験膜を作成した。この試験膜の粘着性をハンディー圧着試験器ＫＥＳ−Ｇ５（（株）カトーテック製）を用いて評価した。粘着性は装置のヘッドを塗布膜から引き剥がす際の粘着力（ｇ）で表した。すなわち、この値が高いほど塗布膜の粘着性が高いことを表している。結果を表２に示した。
【００３１】
＜試験例３＞
各試験は、それぞれ５名のパネラーによって行い、測定値は平均した。測定に際しては、２０℃、相対湿度５０％の部屋で実施した。測定部位を３７℃の温水で３０秒間洗浄し、２０分間安静にした後、測定を行った。前腕内側部の皮膚を対象として、試験部位の皮膚水分量をＳＫＩＣＯＮ−２００ＥＸ（ＩＢＳ社製）にて測定した後、比較例１で作成したクリームを塗布し、さらに、実施例１、比較例２−１，比較例２−２の乳液を重ねて塗布し、２時間後に、再び測定部位を温水で３０秒間洗浄し、２０分間安静にした後、ＳＫＩＣＯＮ−２００ＥＸにて、皮膚水分量を測定した。同時に、何も使用しないコントロールも測定した。また、試験サンプルの感触（塗布時に固さ）についての官能評価も同時に実施した（結果は５名の平均値とした）。評価結果を表２と図２に示す。
（官能評価の基準）
ベタツキ感について 固さについて
１：ベタツキ感を感じない １：適当である
２：ベタツキ感をやや感じる ２：やや固さを感じる
３：ベタツキ感を感じる ３：固さを感じる
４：ベタツキ感をかなり感じる ４：かなり固さを感じる
【００３２】
【表２】
【００３３】
表２の結果より、粘着性とベタツキ感は関連していることが判り、実施例１の乳液は、比較例１のクリームの上に重ねて使用してもベタツキ感が少なく、使用性の良いことが判る。比較例（２−２）においては、ベタツキ感は実施例１とあまり変わらなかったが、官能面において皮膜の固さが際立ち使用感が良くないことが判った。
【００３４】
＜試験例４＞
実施例１の乳液について、通常のメークアップ化粧料の下地の基礎化粧料として使用する形態と、化粧膜の最上部に保湿性を有する被膜を形成させる目的で使用する形態で保湿コート化粧料として使用する形態での効果の比較を行った。各試験は、それぞれ５名のパネラーによって行い、測定値は平均した。測定に際しては、２０℃、相対湿度５０％の部屋で実施した。測定部位を３７℃の温水で３０秒間洗浄し、２０分間安静にした後、測定を行った。前腕内側部の皮膚を対象として、試験部位の皮膚水分量をSKICON−２００ＥＸにて、経表皮水分蒸散量（ＴＥＷＬ）をＴＥＷＡＭＥＴＥＲ ＴＭ２１０にて測定した。その後、実施例１で作成した乳液を直接、又は比較例１で作成したクリームを塗布した上に重ねて実施例１の乳液を塗布し、２時間後に再度、測定部位を３７℃の温水で３０秒間洗浄し、２０分間安静にした後、皮膚水分量と経表皮水分蒸散量を測定した。評価結果を図３に示す。
【００３５】
図３の結果より、実施例１の乳液を肌に塗布することによりＴＥＷＬが減少する、すなわち水分の蒸散に対して閉塞効果を有していることが判った。また、角層水分量に関しては、実施例１の乳液のみを使用するより、クリームを塗布した上に実施例１の乳液を重ねて使用した方が、クリームの効果と相まって保湿効果が増強された。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明は、ベタツキ感が無く使用感の良い、メークアップ化粧料を使用する前に、またはメークアップ化粧料を使用しない場合には、スキンケア化粧動作の最後に使用するのに最適であるようなＯ／Ｗ乳化型保湿コート用化粧料に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】試験例１の結果を示す図である。
【図２】試験例３の結果を示す図である。
【図３】試験例４の結果を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に関するものであり、更に詳細には、保湿コート用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
現代の生活環境においては、肌は、冬の暖房、夏の冷房などの影響で一年中、乾燥環境に晒されている。肌の乾燥状態を改善すべく、多くの化粧品メーカーから、種々の油剤や保湿剤の配合された保湿化粧品が上市されている。このような保湿化粧料の使用法として一般的には、洗顔後、化粧水を使用し、更に乳液、更に／若しくはクリームを使用している。このような使用法においても、人によっては肌の乾燥が気になり、乳液、クリーム等をさらに重ねて使用する場合がある。このような場合、化粧品メーカーが想定している使用量よりも多く使用してしまい、ベトツキ感が生じてしまう場合がある。一般的なスキンケアをしたあとに、保湿実感が得られないような人に対して、スキンケアの最後に使用して、十分な保湿効果が得られるような、使用感の良い保湿コート用の化粧料はこれまで無かった。すなわち、メークアップ化粧料を使用する前に、またはメークアップ化粧料を使用しない場合には、スキンケア化粧動作の最後に使用することを特徴とするような、使用感が良く、閉塞性に優れた化粧料に関しては知られていない。一般的に、水溶性高分子は、その高い抱水性、皮膜性から、肌の水分の保持を目的として多用されている。その反面、多量に配合するとそのベタツキ感が際立ってしまう事が多かった。最近皮膚への馴染みが良くベタツキ感の少ないものとして２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの重合体や２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体が報告されている（例えば、特許文献１，特許文献２，特許文献３、特許文献４を参照）。しかし、これらにしても、充分な保湿効果を得ようとして、その配合量を増やすとやはりベタツキ感が生じてしまう。また、皮膚の乾燥を改善する手段として、閉塞効果による保湿作用の強い製剤として、ワセリンを用いた非水系のワセリン軟膏がよく知られているが、この様な製剤系はベタツキ感が際立っており、その使用感が非常に悪い。
【０００３】
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体と油剤との組み合わせにおいては種々知られているが（例えば、特許文献５を参照）、化粧膜の最上部に保湿性を有する皮膜を形成させる目的で使用されるもの、すなわち、その使用法において、スキンケア化粧行動の最後に使用することを特徴とするようなものに関しては知られていない。さらに、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体、抱水性ポリマー及び２０℃で固体である油性成分を含む化粧料に関してはまったく知られていない。
【０００４】
【特許文献１】特許−２９３１７０３号公報
【特許文献２】特開２００３−２８６１３４号公報
【特許文献３】特開２００２−８０４０１号公報
【特許文献４】特開２００２−４７１８８号公報
【特許文献５】特開平５−７０３２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このような状況を鑑み、十分な保護効果（閉塞効果；水分蒸散抑制効果）を賦与、維持する化粧料を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、このような実状を元に、十分な保護効果（閉塞効果；水分蒸散抑制効果）を賦与、維持する化粧料を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、化粧行動の最後に保湿性のある化粧膜で覆う、保湿コート化粧料がそのような特性を有していることを見出し、発明を完成させるに至った。加えて、本発明者らは、前記保湿コート化粧料の化粧膜を構成するものとして２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体、及び抱水性ポリマー、並びに油剤として化粧品分野で使用されている２０℃で固体である炭化水素類及びロウ類を含有することが好ましいことを見出した。すなわち本発明は以下に示すとおりである。
【０００７】
（１） １）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体、抱水性ポリマーを含有するＯ／Ｗ乳化型化粧料。
（２） さらに、当該化粧料中に油剤を１〜１０質量％含有し、且つ該油剤において、２０℃で固体である炭化水素類及び／又はロウ類の割合が、当該化粧料に含まれる油剤中の７０〜９０質量％であることを特徴とする（１）に記載のＯ／Ｗ乳化型化粧料。
（３） ２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体の含有量が０．００１〜１質量％であることを特徴とする、（１）乃至（２）に記載のＯ／Ｗ乳化型化粧料。
（４） 前記抱水性ポリマーとして、少なくともデンプン・アクリル酸ブロック重合体及び／又はその塩０．００１〜０．５質量％を含有することを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載のＯ／Ｗ乳化型化粧料。
（５） 化粧膜の最上部に保湿性を有する皮膜を形成させる目的で使用される、保湿コート料であることを特徴とする、請求項１〜４項に記載の化粧料。
（６） 化粧膜の最上部に保湿性を有する皮膜を形成させる目的で使用される旨が、化粧料容器及び／又は包装形態に表示されていることを特徴とする、請求項５に記載のＯ／Ｗ乳化型保湿コート用化粧料。
（７） 化粧行動の最後に使用する化粧料であって、化粧膜の最上部に塗布され、化粧膜の最上部に保湿膜を形成することを特徴とする保湿コート用化粧料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、十分な保護効果（閉塞効果；水分蒸散抑制効果）を付与、維持する、化粧料を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（１）本発明の必須成分である２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体
２−メタクリオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体（ホモ重合体）としては、市販品（日本油脂社製「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＨＭシリーズ」）があるので、これらを入手して使用することが可能であり、好ましい。また、２−メタクリルオキシエチルホスホリルコリンと共重合するメタクリル酸アルキルとしては、通常入手できるメタクリル酸アルキルが使用可能であるが、具体的にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ミリスチル、メタクリル酸ステアリルなどが例示できる。これらのモノマーの内、メタクリル酸ブチルが特に好ましい。２−メタクリルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸アルキル共重合体のモノマー組成比は９７：３〜４５：５５が好ましく例示できる。これより、メタクリル酸アルキル組成比が少なくなると、共重合体とする効果が無くなるし、逆に多くなると、水への馴染みが少なくなってしまう。これらの重合体乃至は共重合体の皮膚外用組成物中での含有量は、０．００１〜１質量％が好ましく、０．００３〜０．５質量％が更に好ましく、０．００５〜０．３質量％が特に好ましい。また、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸ブチルの共重合体としては、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸ブチルのモル比が、およそ８０：２０であり、分子量が１０００００〜１００００００程度の２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体の５％水溶液が市販されており、これらの市販品（日本油脂社製；Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢシリーズ）を入手して使用することも可能であり、好ましい。
【００１０】
（２）本発明の必須成分である抱水性ポリマー
本発明は、抱水性ポリマーを含有することを特徴としている。本発明でいう抱水性ポリマーとは、水分を吸収して膨潤する性質を有するポリマーの総称であり、例えば、アクリル酸塩に親水性部分を導入した形態のものが知られている。このようなものとして、デンプン・アクリル酸ナトリウムブロックポリマーが好ましく例示できる。デンプン・アクリル酸ナトリウムブロックポリマーは、既に市販されているものが存在し、この様な市販品を使用することができる。市販品の内、好ましいものとして、三洋化成工業株式会社製のサンフレッシュＳＴ−１００Ｐが例示できる。このような、抱水性ポリマーの当該化粧料中の含有量は、０．００１〜０．５質量％が好ましく、０．００５〜０．１質量％がより好ましい。０．００１質量％以下では、十分な保湿効果を得ることが難しく、０．５質量％を超えて配合しても配合量に応じた保湿効果の向上も見られず、ベトツキ感が生じてしまう。
【００１１】
（３） 本発明の構成要素である２０℃で固体である炭化水素類およびロウ類
本発明における化粧料において使用される２０℃で固体である炭化水素類およびロウ類としては、室温に於いて、固体から半固体の性状を有する炭化水素類およびロウ類であれば、使用可能である。具体的には、鯨ロウ、セラック、ミツロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モンタンワックスなどの天然のロウ類、パルミチン酸セチル、パルミチン酸オクタデシル、ステアリン酸ウンデシル、ステアリン酸ヘキサデシルなどの合成の高融点エステル類、ワセリン、固体パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンなどの炭化水素類などが例示できる。これらの内、「高融点ワックス」と称される成分、すなわち、融点が６０℃以上、さらに言えば７０℃以上のものを含有することが好ましく、前記２０℃で固体である炭化水素類及び／又はロウ類の総量の７０質量％以上、さらに言えば８０質量％以上が高融点ワックスであることが好ましい。前記高融点ワックスの具体例を挙げれば、ミツロウ、セラック、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モンタンワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンなどが例示できる。上記の様な油剤類を、製剤全体に対して、１〜１０質量％、さらに好ましくは４〜８質量％配合することにより、油分によるベトツキ感を生じさせることなく、さっぱりとした感触の使用感を得ることが可能となる。これより少なくなると、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体との併用効果が認められなくなり、多くなると油剤の固さにより感触が悪くなってしまう。さらに、上記のような２０℃で固体であるような融点の高い油剤を、全油剤中の７０〜９０質量％、さらに好ましくは７５〜８５質量％配合することで、閉塞効果により水分の蒸散を抑制することが可能となった。これより少なくなると、閉塞効果が損なわれ、多くなると皮膜が固くなりすぎて、閉塞効果や使用感に劣る。すなわち、油剤の量を１〜１０質量％とし、しかも固体の炭化水素及び／又はロウ類の割合を多くすることにより、使用感が良く、閉塞効果の優れた製剤が可能となった。
【００１２】
本発明の化粧料に於いては、前記の成分以外に、通常化粧料や皮膚外用医薬で使用される油剤として、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油などの油脂類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、が挙げられるが、これらは、本発明の要素である２０℃で固体である炭化水素類及び／又はロウ類（高融点エステル類）が油剤中の７０〜９０質量％含有されていることから、その残量として油剤中に１０〜３０質量％、製剤中の総油剤量として２０℃で固体である炭化水素類およびロウ類（高融点エステル類）と合わせて１〜１０質量％を上回らない範囲で自由に使用可能である。
【００１３】
また、本発明の皮膚外用剤に於いては、前記の成分以外に、通常化粧料や皮膚外用医薬で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン−モノ、ジ脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩，ビタミンＢ６トリパルミテート，ビタミンＢ６ジオクタノエート，ビタミンＢ２又はその誘導体，ビタミンＢ１２，ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。
【００１４】
かくして得られた、本発明のＯ／Ｗ乳化型化粧料は、ベタツキが少なく、しかも十分な保湿効果を有している。このものは、通常の基礎化粧料のように、皮膚に直接塗布し、その上にメークアップ化粧料を塗布するような形態での使用も可能であるが、化粧膜の最上部に保湿性を有する被膜を形成させる目的で使用する形態の化粧料（保湿コート化粧料）であることが好ましい。この様な形態を取ることにより、化粧膜を全て保湿保護膜とすることができ、優れた保湿性と使用感の良さを具現化できるためである。
【００１５】
更に、本発明は、製剤中に水溶性の高分子、更には１〜１０質量％の油剤を含有していることから、Ｏ／Ｗの乳液状、又はクリーム状の剤型であることが好ましい。
【００１６】
以下に、実施例を挙げて、本発明について詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ、限定されないことは言うまでもない。
本発明のＯ／Ｗ乳化型保湿化粧料の製造
【実施例１】
【００１７】
下記に示す処方に従って、本発明のＯ／Ｗ乳化型保湿コート乳液を作成した。すなわち、（Ａ）の各成分を混合し７５℃で加熱溶解した。一方（Ｂ）の各成分を混合溶解して７５℃に加熱した。（Ａ）の混合物に（Ｂ）を加えて撹拌して乳化させた。その後７５℃に加熱した（Ｃ）の混合物、さらに（Ｄ）の混合物を添加し、室温まで撹拌、冷却し、乳液を得た。
【００１８】
（Ａ）
ステアリン酸 ０．２４質量％
モノステアリン酸ソルビタン ０．５ 質量％
セタノール ０．５ 質量％
ＰＯＥ（４５）−ステアリン酸エステル ０．７ 質量％
流動パラフィン ０．６５質量％
パルミチン酸セチル ０．３ 質量％
ワセリン ３．７５質量％
セレシン １．８ 質量％
（Ｂ）
ＰＥＧ４０００ ２．２５質量％
１，３−ＢＧ ３．０ 質量％
パラオキシ安息香酸メチル ０．３ 質量％
グリセリン ３．０ 質量％
キサンタンガム ０．０２５質量％
アルキル変性カルボキシビニルポリマー
（商品名「カーボポール１３８２」ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製） ０．１５質量％
純水 ４０．０ 質量％
（Ｃ）
トリエタノールアミン ０．１５質量％
純水 ５．０ 質量％
（Ｄ）
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体
（商品名「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ」日本油脂製） ０．１ 質量％
（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・
メタクリル酸ブチル共重合体として、０．００５質量％）
デンプン・アクリル酸ブロックポリマー
（商品名「サンフレッシュＳＴ１００ＳＰ」三洋化成製） ０．０１２質量％
トリメチルグリシン ０．１０ 質量％
純水 ３７．４７３質量％
【実施例２】
【００１９】
下記に示す処方に従って、実施例１と同様の操作方法でＯ／Ｗ乳化型保湿コート用乳液を作成した。
【００２０】
（Ａ）
ステアリン酸 ０．２４質量％
モノステアリン酸ソルビタン ０．５ 質量％
セタノール ０．５ 質量％
ＰＯＥ（４５）−ステアリン酸エステル ０．７ 質量％
流動パラフィン ０．１ 質量％
パルミチン酸セチル ０．１ 質量％
ワセリン ０．２５質量％
セレシン １．５ 質量％
（Ｂ）
ＰＥＧ４０００ ２．２５質量％
１，３−ＢＧ ３．０ 質量％
パラオキシ安息香酸メチル ０．３ 質量％
グリセリン ３．０ 質量％
キサンタンガム ０．０２５質量％
アルキル変性カルボキシビニルポリマー
（商品名「カーボポール１３８２」ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製） ０．０１質量％
純水 ４０．０ 質量％
（Ｃ）
トリエタノールアミン ０．１５質量％
純水 ５．０ 質量％
（Ｄ）
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体
（商品名「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ」日本油脂製） １．０ 質量％
（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・
メタクリル酸ブチル共重合体として、０．０５質量％）
デンプン・アクリル酸ブロックポリマー
（商品名「サンフレッシュＳＴ１００ＳＰ」三洋化成製） ０．３ 質量％
トリメチルグリシン ０．１０ 質量％
純水 ３６．７１３質量％
【実施例３】
【００２１】
下記に示す処方に従って、本発明のＯ／Ｗ乳化型保湿コートクリームを作成した。（Ａ）を混合し、７５℃に加熱して均一にし、（Ｂ）を混合して７５℃にしたものを添加して乳化し、更に（Ｃ）を加えて、撹拌しながら室温まで冷却した。
【００２２】
（Ａ）
スクワラン ２．５ 質量％
セラック ２．０ 質量％
カルナウバロウ ２．０ 質量％
ポリエチレン ０．２ 質量
固体パラフィン ３．０ 質量％
モノステアリン酸ポリオキシエリレンソルビタンＰＯＥ（２０） ２．０ 質量％
モノステアリン酸グリセリン １．５ 質量％
γ−トコフェロール ０．１ 質量％
１，３−ブタンジオール ５．０ 質量％
（Ｂ）
パラオキシ安息香酸メチル ０．３ 質量％
グリセリン ３．０ 質量％
キサンタンガム ０．０５質量％
ＰＥＧ４０００ ３．０ 質量％
純水 ２０．０ 質量％
（Ｃ）
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体
（商品名「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ」日本油脂製） １０．０ 質量％
（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・
メタクリル酸ブチル共重合体として、０．５質量％）
デンプン・アクリル酸ブロックポリマー
（商品名「サンフレッシュＳＴ１００ＳＰ」三洋化成製） ０．００５ 質量％
純水 ４５．３４５質量％
【００２３】
＜比較例１＞
下記に示すように、試験例で使用するクリームを作成した。（Ａ）を混合し、７５℃に加熱して均一にし、（Ｂ）を混合し、７５℃にしたものを添加して乳化した。さらに（Ｃ）を加えて、撹拌しながら室温まで冷却した。
【００２４】
（Ａ）
流動パラフィン １０．０ 質量％
オリーブ油 １０．０ 質量％
オレイン酸 ５．０ 質量％
セタノール ２．０ 質量％
モノステアリン酸ポリオキシエリレンソルビタンＰＯＥ（２０） ２．０ 質量％
モノステアリン酸グリセリン １．５ 質量％
γ−トコフェロール ０．１ 質量％
１，３−ブタンジオール ３．０ 質量％
（Ｂ）
パラオキシ安息香酸メチル ０．３ 質量％
グリセリン ３．０ 質量％
キサンタンガム ０．０５質量％
ＰＥＧ４０００ ３．０ 質量％
純水 ６０．０５質量％
【００２５】
＜比較例２＞
下記に示すように、実施例１の処方より、流動パラフィン、パルミチン酸セチル、ワセリン、セレシンの各油剤を除き、代わりに表１の油剤を使用したＯ／Ｗ乳化型化粧料を作成した。
【００２６】
（Ａ）
ステアリン酸 ０．２４質量％
モノステアリン酸ソルビタン ０．５ 質量％
セタノール ０．５ 質量％
ＰＯＥ（４５）−ステアリン酸エステル ０．７ 質量％
油剤 （表１）
（Ｂ）
ＰＥＧ４０００ ２．２５質量％
１，３−ＢＧ ３．０ 質量％
パラオキシ安息香酸メチル ０．３ 質量％
グリセリン ３．０ 質量％
キサンタンガム ０．０２５質量％
アルキル変性カルボキシビニルポリマー
（商品名「カーボポール１３８２」ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製） ０．１５質量％
純水 ４０．０ 質量％
（Ｃ）
トリエタノールアミン ０．１５質量％
純水 ５．０ 質量％
（Ｄ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体
（商品名「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ」日本油脂製） ０．１ 質量％
（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・
メタクリル酸ブチル共重合体として、０．１質量％）
デンプン・アクリル酸ブロックポリマー ０．０１２質量％
（商品名「サンフレッシュＳＴ１００ＳＰ」三洋化成製
トリメチルグリシン ０．１０ 質量％
純水 １７．１７５質量％
【００２７】
【表１】
【００２８】
＜試験例１＞
桐山ロート用濾紙（４ｃｍφ：Ｎｏ５）に比較例１で作成したクリーム０．５ｇを均一に塗布し、４０℃、３０％RHの部屋で３０分間乾燥した。この濾紙に、さらに実施例１で作成した乳液、比較例１で作成したクリーム０．５ｇを重ねて塗布し、再度、４０℃、３０％RHに部屋で３０分間乾燥した。別途、内径３．５ｃｍφ×高さ６．０ｃｍの円筒容器に蒸留水２０ｍｌを入れ、精秤した。この円筒容器に、先にサンプルを塗布した桐山ロート用濾紙を載せ、開口部３ｃｍφのキャップをした。これを、４０℃、３０％ＲＨの雰囲気中に２４時間放置し、開口部を通して、蒸散していく水の量を測定した。測定は、キャップと濾紙を除いた後、円筒容器の重量を精秤することによっておこなった。コントロールとして、サンプルを塗布していない濾紙を用いた。測定は、各5例で行ない、平均、偏差を算出した。結果を図１に示す。
【００２９】
図１の結果より、比較例１で作成した油剤量の多いクリームを２度重ね塗りするより、本発明の乳液を２度目に重ねた方が水分蒸散抑制効果が優れていることが判明した。
【００３０】
＜試験例２＞
粘着性試験
スライドガラス上に比較例１のクリーム、０．０５ｍｌを１．２ｃｍφの面積に塗布し、４０℃、相対湿度３０％で３０分間乾燥した。これに、試験サンプル（実施例１、比較例（２−１）、比較例（２―２）、比較例１のクリーム）０．０５ｍｌを重ねて塗布し、再度４０℃、相対湿度３０％で３０分間乾燥して、試験膜を作成した。この試験膜の粘着性をハンディー圧着試験器ＫＥＳ−Ｇ５（（株）カトーテック製）を用いて評価した。粘着性は装置のヘッドを塗布膜から引き剥がす際の粘着力（ｇ）で表した。すなわち、この値が高いほど塗布膜の粘着性が高いことを表している。結果を表２に示した。
【００３１】
＜試験例３＞
各試験は、それぞれ５名のパネラーによって行い、測定値は平均した。測定に際しては、２０℃、相対湿度５０％の部屋で実施した。測定部位を３７℃の温水で３０秒間洗浄し、２０分間安静にした後、測定を行った。前腕内側部の皮膚を対象として、試験部位の皮膚水分量をＳＫＩＣＯＮ−２００ＥＸ（ＩＢＳ社製）にて測定した後、比較例１で作成したクリームを塗布し、さらに、実施例１、比較例２−１，比較例２−２の乳液を重ねて塗布し、２時間後に、再び測定部位を温水で３０秒間洗浄し、２０分間安静にした後、ＳＫＩＣＯＮ−２００ＥＸにて、皮膚水分量を測定した。同時に、何も使用しないコントロールも測定した。また、試験サンプルの感触（塗布時に固さ）についての官能評価も同時に実施した（結果は５名の平均値とした）。評価結果を表２と図２に示す。
（官能評価の基準）
ベタツキ感について 固さについて
１：ベタツキ感を感じない １：適当である
２：ベタツキ感をやや感じる ２：やや固さを感じる
３：ベタツキ感を感じる ３：固さを感じる
４：ベタツキ感をかなり感じる ４：かなり固さを感じる
【００３２】
【表２】
【００３３】
表２の結果より、粘着性とベタツキ感は関連していることが判り、実施例１の乳液は、比較例１のクリームの上に重ねて使用してもベタツキ感が少なく、使用性の良いことが判る。比較例（２−２）においては、ベタツキ感は実施例１とあまり変わらなかったが、官能面において皮膜の固さが際立ち使用感が良くないことが判った。
【００３４】
＜試験例４＞
実施例１の乳液について、通常のメークアップ化粧料の下地の基礎化粧料として使用する形態と、化粧膜の最上部に保湿性を有する被膜を形成させる目的で使用する形態で保湿コート化粧料として使用する形態での効果の比較を行った。各試験は、それぞれ５名のパネラーによって行い、測定値は平均した。測定に際しては、２０℃、相対湿度５０％の部屋で実施した。測定部位を３７℃の温水で３０秒間洗浄し、２０分間安静にした後、測定を行った。前腕内側部の皮膚を対象として、試験部位の皮膚水分量をSKICON−２００ＥＸにて、経表皮水分蒸散量（ＴＥＷＬ）をＴＥＷＡＭＥＴＥＲ ＴＭ２１０にて測定した。その後、実施例１で作成した乳液を直接、又は比較例１で作成したクリームを塗布した上に重ねて実施例１の乳液を塗布し、２時間後に再度、測定部位を３７℃の温水で３０秒間洗浄し、２０分間安静にした後、皮膚水分量と経表皮水分蒸散量を測定した。評価結果を図３に示す。
【００３５】
図３の結果より、実施例１の乳液を肌に塗布することによりＴＥＷＬが減少する、すなわち水分の蒸散に対して閉塞効果を有していることが判った。また、角層水分量に関しては、実施例１の乳液のみを使用するより、クリームを塗布した上に実施例１の乳液を重ねて使用した方が、クリームの効果と相まって保湿効果が増強された。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明は、ベタツキ感が無く使用感の良い、メークアップ化粧料を使用する前に、またはメークアップ化粧料を使用しない場合には、スキンケア化粧動作の最後に使用するのに最適であるようなＯ／Ｗ乳化型保湿コート用化粧料に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】試験例１の結果を示す図である。
【図２】試験例３の結果を示す図である。
【図３】試験例４の結果を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体、及び抱水性ポリマーを含有するＯ／Ｗ乳化型化粧料。
【請求項２】
さらに、当該化粧料中に油剤を１〜１０質量％含有し、且つ該油剤中の、２０℃で固体である炭化水素類及び／又はロウ類の割合が、当該化粧料に含まれる油剤中の７０〜９０質量％であることを特徴とする請求項１に記載のＯ／Ｗ乳化型化粧料。
【請求項３】
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体の含有量が０．００１〜１質量％であることを特徴とする、請求項１乃至２項に記載のＯ／Ｗ乳化型化粧料。
【請求項４】
前記抱水性ポリマーとして、少なくともデンプン・アクリル酸ブロック重合体及び／又はその塩を０．００１〜０．５質量％含有することを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載のＯ／Ｗ乳化型化粧料。
【請求項５】
化粧膜の最上部に保湿性を有する皮膜を形成させる目的で使用される、保湿コート料であることを特徴とする、請求項１〜４項に記載の化粧料。
【請求項６】
化粧膜の最上部に保湿性を有する皮膜を形成させる目的で使用される旨が、化粧料容器及び／又は包装形態に表示されていることを特徴とする、請求項５に記載のＯ／Ｗ乳化型保湿コート用化粧料。
【請求項７】
化粧行動の最後に使用する化粧料であって、化粧膜の最上部に塗布され、化粧膜の最上部に保湿膜を形成することを特徴とする保湿コート用化粧料。
【請求項１】
１）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体、及び抱水性ポリマーを含有するＯ／Ｗ乳化型化粧料。
【請求項２】
さらに、当該化粧料中に油剤を１〜１０質量％含有し、且つ該油剤中の、２０℃で固体である炭化水素類及び／又はロウ類の割合が、当該化粧料に含まれる油剤中の７０〜９０質量％であることを特徴とする請求項１に記載のＯ／Ｗ乳化型化粧料。
【請求項３】
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成モノマーとする重合体乃至は共重合体の含有量が０．００１〜１質量％であることを特徴とする、請求項１乃至２項に記載のＯ／Ｗ乳化型化粧料。
【請求項４】
前記抱水性ポリマーとして、少なくともデンプン・アクリル酸ブロック重合体及び／又はその塩を０．００１〜０．５質量％含有することを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載のＯ／Ｗ乳化型化粧料。
【請求項５】
化粧膜の最上部に保湿性を有する皮膜を形成させる目的で使用される、保湿コート料であることを特徴とする、請求項１〜４項に記載の化粧料。
【請求項６】
化粧膜の最上部に保湿性を有する皮膜を形成させる目的で使用される旨が、化粧料容器及び／又は包装形態に表示されていることを特徴とする、請求項５に記載のＯ／Ｗ乳化型保湿コート用化粧料。
【請求項７】
化粧行動の最後に使用する化粧料であって、化粧膜の最上部に塗布され、化粧膜の最上部に保湿膜を形成することを特徴とする保湿コート用化粧料。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００６−２２０４７（Ｐ２００６−２２０４７Ａ）
【公開日】平成１８年１月２６日（２００６．１．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２０２０９３（Ｐ２００４−２０２０９３）
【出願日】平成１６年７月８日（２００４．７．８）
【出願人】（０００１１３４７０）ポーラ化成工業株式会社 (717)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月２６日（２００６．１．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月８日（２００４．７．８）
【出願人】（０００１１３４７０）ポーラ化成工業株式会社 (717)
【Ｆターム（参考）】
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