電子或いは正孔輸送層材料及びその製造方法
【課題】 電子或いは正孔輸送層材料及びその製造方法の提供。
【解決手段】 本発明は一種の電子或いは正孔輸送層材料を提供し、それは少なくとも一種類の共役構造と少なくとも一種類の連接構造を包含し、そのうち上述の連接構造は、以下のグループ、即ち、ウレタンと尿素構造中のいずれか或いはその任意の組合せとされる。このほか本発明は電子或いは正孔輸送層の製造方法を提供する。
【解決手段】 本発明は一種の電子或いは正孔輸送層材料を提供し、それは少なくとも一種類の共役構造と少なくとも一種類の連接構造を包含し、そのうち上述の連接構造は、以下のグループ、即ち、ウレタンと尿素構造中のいずれか或いはその任意の組合せとされる。このほか本発明は電子或いは正孔輸送層の製造方法を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一種の電子或いは正孔輸送層材料に係り、特に、共役構造と、ウレタン（ｕｒｅｔｈａｎｅ）及び又は尿素（ｕｒｅａ）構造とを具えた電子或いは正孔輸送層材料及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス原理は簡単には以下のように解釈される。即ち、外部から電圧を印加し、正孔、電子をそれぞれ陽極、陰極より注入し、電場の作用下で、電子、正孔を互いに向けて移動させ、両者が有機発光材料上で遭遇した時に結合により光子を発生させ、その後、エネルギー量が比較的高い励起体からエネルギー量が比較的低い基態に戻る時に、エネルギーを放出させ、このエネルギーを光或いは熱の形式で放出させる、というものである。有機エレクトロルミネッセンス装置の効率は電子と正孔が有効に発光層中で発光するかにより決定され、電子或いは正孔が両極に接近する時は金属により集められるため、大多数の有機材料が電子を輸送せず正孔を輸送すれば、励起光子が両極に接近するため、効率が低くなる。これを改善する方法には二つあり、そのうち一つは直接有機材料分子自身の構造を修正し、それに電子と正孔の輸送特性を共に具備させる官能基を加入する方法であり、もう一つは、多層構造を利用して、電子、正孔の有機層中への注入の均衡を補助することである。
【０００３】
多層構造設計について説明すると、一般によく見られる構造は図１に示されるようであり、それは、発光層（ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｌａｙｅｒ；ＥＭＬ）とＩＴＯ陽極の間に正孔輸送層（ｈｏｌｅ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｌａｙｅｒ；ＨＴＬ）と正孔注入層（ｈｏｌｅ ｉｎｊｅｃｔｉｎｇ ｌａｙｅｒ；ＨＩＬ）が加えられ、また、発光層と金属陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）の間に電子輸送層（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｌａｙｅｒ；ＥＴＬ）と電子注入層（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｉｎｊｅｃｔｉｎｇ ｌａｙｅｒ；ＥＩＬ）が加えられている。このような多層構造の目的は、電子の注入、輸送と正孔の注入、輸送に平衡を達成させることで、電子と正孔の発光層での結合効率を高めて最大の発光強度と量子効果（ｑｕａｎｔｕｍ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）を達成することにある。そのうち、電子輸送層と正孔輸送層は電子と正孔の移動速度を調整して両者の速度を接近させるのに用いられる。
【０００４】
上述の電子或いは正孔輸送材料を設計及び合成する時にはいくつかの重点がある。即ち、１．高い耐熱性と熱安定性を具備することが必要である。２．正孔輸送層／陽極、或いは電子輸送層／陰極インタフェースのバンドギャップを減らせる。なぜならバンドギャップが小さくなるほど、有機発光装置の使用時間が延長されることが報告されているためである。３．自然に良好な薄膜形態を製造できる。なぜなら有機電子或いは電子輸送材料薄膜層中にあって、長時間使用後には結晶の老化現象が発生して、この現象が装置通電後に次第に暗くなる主要な原因となるためである。これを鑑み、高い耐熱性と熱安定性を有し、インタフェースバンドギャップが低く開始電圧が低い新たな電子或いは正孔輸送材料の研究開発により、有機発光装置の使用寿命を増し、発光輝度と発光効率を改善することが必要である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述の発明の背景を鑑み、開始電圧が低く発光効率が高い有機発光装置を発展させるため、本発明は新規な電子或いは正孔輸送層材料及びその製造方法を提供し、産業上の要求に符合させるものである。
【０００６】
本発明の目的は、少なくとも二つの水酸基及び又は少なくとも二つのアミノ基を具えた第１モノマーと、少なくとも二つのイソシアン酸基を具えた第２モノマーに付加重合反応させて、これにより共役構造とウレタン（ｕｒｅｔｈａｎｅ）及び又は尿素（ｕｒｅａ）構造を具えた電子或いは正孔輸送層材料を製造することにある。本発明の別の目的は、停止官能基と橋かけ用官能基を具えた反応停止剤により橋かけ結合可能な電子或いは正孔輸送層材料を製造することにある。これにより本発明は経済上の効果と産業上の利用性に符合する。
【０００７】
以上の目的を達成するため、本発明は一種の電子或いは正孔輸送層材料を提示し、それは少なくとも一種類の共役構造と少なくとも一種類の連接構造を包含し、そのうち上述の連接構造は、ウレタンと尿素構造からなるグループ中のいずれか或いはその任意の組合せとされる。このほか本発明は電子或いは正孔輸送層の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１の発明は、電子或いは正孔輸送層材料において、該電子或いは正孔輸送層材料は、少なくとも一種類の共役構造と少なくとも一種類の連接構造を包含し、該連接構造は、ウレタンと尿素構造のいずれか或いはその任意の組合せを包含することを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料としている。
請求項２の発明は、請求項１記載の電子或いは正孔輸送層材料において、上述の少なくとも一種類の共役構造が以下のもの、即ち、
【０００９】
【化５８】
【００１０】
【化５９】
【００１１】
【化６０】
【００１２】
【化６１】
【００１３】
【化６２】
【００１４】
【化６３】
【００１５】
【化６４】
【００１６】
【化６５】
【００１７】
【化６６】
【００１８】
【化６７】
【００１９】
【化６８】
【００２０】
【化６９】
【００２１】
【化７０】
【００２２】
【化７１】
【００２３】
【化７２】
【００２４】
【化７３】
【００２５】
【化７４】
【００２６】
【化７５】
【００２７】
【化７６】
【００２８】
【化７７】
【００２９】
【化７８】
中のいずれか或いはその任意の組合せとされ、そのうち、Ｓ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は同じか或いは異なるものとされ、且つＳ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は更に水素原子、アルキル基、或いは芳香族グループ基のいずれか或いはその任意の組合せとされ、ＸとＹは同じ或いは異なるものとされ、且つＣＳ1 或いはＮとされ、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＳ1 −、−ＣＳ1 Ｓ2 −、−ＣＳ1 ＝ＣＳ1 −、及び−ＣＳ1 ＝Ｎ−のいずれか或いはその任意の組合せとされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料としている。
請求項３の発明は、請求項１記載の電子或いは正孔輸送層材料において、上述の少なくとも一種類の共益構造が、
【００３０】
【化７９】
【００３１】
【化８０】
【００３２】
【化８１】
のいずれか或いはその任意の組合せとされたことを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料としている。
請求項４の発明は、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、
共役結合と少なくとも二つの水酸基及び又は少なくとも二つのアミノ基を具えた第１モノマーと、少なくとも二つのイソシアン酸基を具えた第２モノマーを提供するステップ、 第１モノマーと第２モノマーに重合反応を行なわせ、並びに共重合物を製造するステップ、
停止官能基を具えた反応停止剤により重合停止反応を行なわせ、反応停止剤の停止官能基を共重合物の未反応の水酸基、未反応のアミノ基或いは未反応のイソシアン酸基と相互に結合させ電子或いは正孔輸送層材料を製造するステップ、
を包含することを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項５の発明は、請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の第１モノマーは更にＨＯ−Ｇ−ＯＨ及び又はＨ2 Ｎ−Ｇ−ＮＨ2 を包含し、且つＧは更に以下のもの、即ち、
【００３３】
【化８２】
【００３４】
【化８３】
【００３５】
【化８４】
【００３６】
【化８５】
【００３７】
【化８６】
【００３８】
【化８７】
【００３９】
【化８８】
【００４０】
【化８９】
【００４１】
【化９０】
【００４２】
【化９１】
【００４３】
【化９２】
【００４４】
【化９３】
【００４５】
【化９４】
【００４６】
【化９５】
【００４７】
【化９６】
【００４８】
【化９７】
【００４９】
【化９８】
【００５０】
【化９９】
【００５１】
【化１００】
【００５２】
【化１０１】
【００５３】
【化１０２】
のいずれか或いはその任意の組合せを包含し、そのうち、Ｓ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は同じか或いは異なるものとされ、且つＳ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は水素原子、アルキル基、或いは芳香族グループ基のいずれか或いはその任意の組合せとされ、ＸとＹは同じ或いは異なるものとされ、且つＣＳ1 或いはＮとされ、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＳ1 −、−ＣＳ1 Ｓ2 −、−ＣＳ1 ＝ＣＳ1 −、及び−ＣＳ1 ＝Ｎ−のいずれか或いはその任意の組合せとされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項６の発明は、請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の第１モノマーの構造が、
【００５４】
【化１０３】
【００５５】
【化１０４】
【００５６】
【化１０５】
のいずれか或いはその任意の組合せを包含することを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項７の発明は、請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の第２モノマーは、以下のもの、即ち、
（１）芳香族ポリイソシアネート：トリレンジイソシアネート（ｔｏｌｙｌｅｎｅ ｊｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＤＩ；２，４− ｏｒ −２，６−ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ｄｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＭＤＩ；４，４’− ｏｒ ２，４’−ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ＭＤＩ）、キリレンジイソシアネート（ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＮＤＩ；通常 １，５−ＮＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ｐａｒａｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＰＰＤＩ）、テトラメチルキリレンジイソシアネート（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ｔｏｌｉｄｉｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＯＤＩ）、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（３，３’−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−４，４’−ｂｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）
（２）アリシクリックポリイソシアネート（ａｌｉｃｙｃｌｉｃ ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ）：ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＨＭＤＩ；４，４’− ｏｒ ２，４’−ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＩＰＤＩ）、イソプロピリデン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−ｂｉｓ−（４−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）；ＩＰＣ）、水添キリレンジイソシアネート（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；水添ＸＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＣＨＰＩ；通常１，４−ＣＨＰＩ）、１，５−テトラハイドナフタレンジイソシアネート（１，５−ｔｅｔｒａｈｙｄｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）
（３）脂肪族ポリイソシアネート（ａｌｉｐｈａｔｉｃ ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ）、ヘキサメチレン ジイソシアネート（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＨＤＩ）、リシンジイソシアネート（ｌｙｓｉｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＬＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）
のいずれか或いはその任意の組合せを包含することを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項８の発明は、請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の重合反応と重合停止反応の操作温度範囲は約摂氏４０度から７０度とされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項９の発明は、請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の重合反応と重合停止反応は水酸基を含有しないルイスベース（Ｌｅｗｉｓ ｂａｓｅ）により行なわれるアルカリ触媒反応であることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１０の発明は、請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の第１モノマーと第２モノマーの当量比の値が１より小さい時は、反応停止剤の停止官能基は水酸基及び又はアミノ基とされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１１の発明は、請求項１０記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の反応停止剤は、
【００５７】
【化１０６】
【００５８】
【化１０７】
のいずれかを包含し、且つそのうちＸは、アルキル基（ａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）、イソブチル基（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｇｒｏｕｐ）、ビニル基（ｂｉｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）、炭素−炭素二重結合（ｃａｒｂｏｎ−ｃａｒｂｏｎ ｄｏｕｂｌｅ ｂｏｎｄ）、エポキシ基（ｅｐｏｘｙ ｇｒｏｕｐ）、スルホン基（ｓｕｌｆｏｎｉｃ ｇｒｏｕｐ）、水酸基（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐ）、アミノ基（ａｍｉｎｅ ｇｒｏｕｐ）、カルボキシル基（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）、イソシアン酸基（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｇｒｏｕｐ）、有機ハロゲン基（ｏｒｇａｎｉｃ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、アシルハロゲン基（ａｃｙｌ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、及びアルデヒド基（ａｌｄｅｈｙｄｅ ｇｒｏｕｐ）のいずれかとされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１２の発明は、請求項１１記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述のＸは、炭素−炭素二重結合とされ、即ち電子或いは正孔輸送層材料が炭素−炭素二重結合により二重結合付加反応を行い相互に橋かけ結合されることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１３の発明は、請求項１１記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述のＸはエポキシ基とされ、電子或いは正孔輸送層材料がエポキシ基により開環反応を行い、これにより相互に橋かけ結合されることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１４の発明は、請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の共役モノマーと化合物の当量比の値が１より大きい時、反応停止剤の停止官能基はイソシアン酸基とされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１５の発明は、請求項１４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の反応停止剤が、
【００５９】
【化１０８】
の構造式とされ、且つ、Ｘは、アルキル基（ａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）、イソブチル基（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｇｒｏｕｐ）、ビニル基（ｂｉｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）、炭素−炭素二重結合（ｃａｒｂｏｎ−ｃａｒｂｏｎ ｄｏｕｂｌｅ ｂｏｎｄ）、エポキシ基（ｅｐｏｘｙ ｇｒｏｕｐ）、スルホン基（ｓｕｌｆｏｎｉｃ ｇｒｏｕｐ）、水酸基（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐ）、アミノ基（ａｍｉｎｅ ｇｒｏｕｐ）、カルボキシル基（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）、イソシアン酸基（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｇｒｏｕｐ）、有機ハロゲン基（ｏｒｇａｎｉｃ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、アシルハロゲン基（ａｃｙｌ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、及びアルデヒド基（ａｌｄｅｈｙｄｅ ｇｒｏｕｐ）のいずれかとされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１６の発明は、請求項１５記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述のＸが炭素−炭素二重結合とされ、電子或いは正孔輸送層材料が炭素−炭素二重結合により二重結合付加反応を行い相互に橋かけ結合されることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１７の発明は、請求項１５記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述のＸがエポキシ基とされ、電子或いは正孔輸送層材料がエポキシ基により開環反応を行い、これにより相互に橋かけ結合されることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１８の発明は、共役モノマーの製造方法において、
Ｎ−ハロゲン化こはく酸イミドとＰ−キシレンを溶剤中で混合して第１溶液を製造するステップ、
光開始剤を第１溶液中に加え、並びに光照射処理を行なうステップ、
続いて、ハロゲン化反応を行い、１，４−ジハロゲン化メチルベンゼンを製造し、その構造は、
【００６０】
【化１０９】
であるステップ、
１，４−ジハロゲン化メチルベンゼンとトリアルキルホスフェート（ｔｒｉａｌｋｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ；Ｐ（ＯＲ）3 ）を混合し、亜りん酸エステル化反応させ、これにより中間物を形成し、その構造式は、
【００６１】
【化１１０】
であるステップ、
サリチルアイデハイド（ｓａｌｉｃｙｌａｉｄｅｈｙｄｅ）、該中間物及びハロゲン化リチウムを別の溶剤中に混合して第２溶液を形成するステップ、
第２溶液に対して触媒反応を進行し、これにより共役モノマーを形成し、該共役モノマーの構造式は、
【００６２】
【化１１１】
であるステップ、
以上のステップを包含することを特徴とする、共役モノマーの製造方法としている。
請求項１９の発明は、共役モノマーの製造方法において、
４−ヒドロキシベンゾイックヒドラジド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ｈｙｄｒｏｚｉｄｅ）と４−ヒドロキシベンゾエート（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）を混合して混合物を形成するステップ、
混合物を加熱してアミド化反応させ、並びに中間物を形成し、該中間物の構造は、
【００６３】
【化１１２】
であるステップ、
合環反応を行なわせて中間物に共役モノマーを形成させ、該共役モノマーの構造は、
【００６４】
【化１１３】
であるステップ、
を包含することを特徴とする、共役モノマーの製造方法としている。
請求項２０の発明は、共役モノマーの製造方法において、
４−ヒドロキシベンゾイックヒドラジド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ｈｙｄｒｏｚｉｄｅ）と４−ヒドロキシベンゾエート（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）を混合して混合物を形成するステップ、
混合物対して第１加熱プロセスを実行し、並びに中間物を形成するステップ、
該中間物とハロゲン化アンモニウム塩を混合し、並びに第２加熱プロセスを実行して中間物に共役モノマーを形成させ、この共役モノマーの構造は、
【００６５】
【化１１４】
であるステップ、
を包含することを特徴とする、共役モノマーの製造方法としている。
請求項２１の発明は、請求項２０記載の共役モノマーの製造方法において、第１加熱プロセスの操作温度範囲が約摂氏１８０度から２２０度とされることを特徴とする、共役モノマーの製造方法としている。
請求項２２の発明は、請求項２０記載の共役モノマーの製造方法において、第２加熱プロセスの操作温度範囲が約摂氏２３０度から２７０度とされることを特徴とする、共役モノマーの製造方法としている。
【発明の効果】
【００６６】
本発明は一種の電子或いは正孔輸送層材料を提供し、それは少なくとも一種類の共役構造と少なくとも一種類の連接構造を包含し、そのうち上述の連接構造は、以下のグループ、即ち、ウレタンと尿素構造中のいずれか或いはその任意の組合せとされる。このほか本発明は電子或いは正孔輸送層の製造方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６７】
本発明がここで探求する方向は、電子或いは正孔輸送層材料及びその製造方法とされる。徹底的に本発明をご了解いただくため、以下の記述中には詳細な製造ステップ或いは組成構造が提出されている。しかし、本発明の実行は有機エレクトロルミネッセンス装置の領域の技術に詳しい者が熟知する特殊な細部に限定されるものではない。一方で周知の組成或いは製造方法は細部まで描かず、これにより本発明に対する不必要な制限が生じるのを防止している。本発明の好ましい実施例は以下に詳細に説明されるが、本発明は以下の詳細な記述のほかに、広くその他の実施例で実施可能であり、且つ本発明の範囲は以下の説明により制限されず、請求項の記載に準じるものとする。
【００６８】
本発明の第１実施例は一種の電子或いは正孔輸送層材料を提示し、それは、少なくとも一種類の共役構造と少なくとも一種類の連接構造を包含し、そのうち上述の連接構造は、ウレタン（ｕｒｅｔｈａｎｅ）と尿素（ｕｒｅａ）構造からなるグループのいずれか或いはその任意の組合せとされる。上述の少なくとも一種類の共益構造は更に以下のグループ中の一つ或いはその任意の組合せとされる。
【化１１５】
【００６９】
【化１１６】
【００７０】
【化１１７】
【００７１】
【化１１８】
【００７２】
【化１１９】
【００７３】
【化１２０】
【００７４】
【化１２１】
【００７５】
【化１２２】
【００７６】
【化１２３】
【００７７】
【化１２４】
【００７８】
【化１２５】
【００７９】
【化１２６】
【００８０】
【化１２７】
【００８１】
【化１２８】
【００８２】
【化１２９】
【００８３】
【化１３０】
【００８４】
【化１３１】
【００８５】
【化１３２】
【００８６】
【化１３３】
【００８７】
【化１３４】
【００８８】
【化１３５】
そのうち、Ｓ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は同じか或いは異なるものとされ、且つＳ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は更に以下に示されるグループ中のいずれか或いはその任意の組合せとされうる。即ち、水素原子、アルキル基、或いは芳香族。ＸとＹは同じ或いは異なるものとされ、且つＣＳ1 或いはＮとされる。Ｚは更に以下のグループ中のいずれか或いはその任意の組合せとされる。即ち、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＳ1 −、−ＣＳ1 Ｓ2 −、−ＣＳ1 ＝ＣＳ1 −、及び−ＣＳ1 ＝Ｎ−。
【００８９】
また、上述の少なくとも一種類の共益構造の構造式は更に以下のグループのいずれか或いはその任意の組合せを包含する。
【化１３６】
【００９０】
【化１３７】
【００９１】
【化１３８】
【００９２】
本発明の第２実施例は電子或いは正孔輸送層材料の製造方法を提示する。まず、共役結合と少なくとも二つの水酸基及び又は少なくとも二つのアミノ基を具えた第１モノマーと、少なくとも二つのイソシアン酸基を具えた第２モノマーを提供する。次に、第１モノマーと第２モノマーに重合反応を行なわせ、並びに共重合物を製造する。その後、停止官能基を具えた複数の反応停止剤により重合停止反応を行なわせる。反応停止剤の停止官能基は共重合物の未反応の水酸基、未反応のアミノ基或いは未反応のイソシアン酸基と相互に結合して電子或いは正孔輸送層材料を製造する。
【００９３】
本実施例中、上述の第１モノマーは更にＨＯ−Ｇ−ＯＨ及び又はＨ2 Ｎ−Ｇ−ＮＨ2 を包含し、且つＧは更に以下のグループ中のいずれか或いはその任意の組合せとされる。
【化１３９】
【００９４】
【化１４０】
【００９５】
【化１４１】
【００９６】
【化１４２】
【００９７】
【化１４３】
【００９８】
【化１４４】
【００９９】
【化１４５】
【０１００】
【化１４６】
【０１０１】
【化１４７】
【０１０２】
【化１４８】
【０１０３】
【化１４９】
【０１０４】
【化１５０】
【０１０５】
【化１５１】
【０１０６】
【化１５２】
【０１０７】
【化１５３】
【０１０８】
【化１５４】
【０１０９】
【化１５５】
【０１１０】
【化１５６】
【０１１１】
【化１５７】
【０１１２】
【化１５８】
【０１１３】
【化１５９】
そのうち、Ｓ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は同じか或いは異なるものとされ、且つＳ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は更に以下に示されるグループ中のいずれか或いはその任意の組合せとされうる。即ち、水素原子、アルキル基、或いは芳香族。ＸとＹは同じ或いは異なるものとされ、且つＣＳ1 或いはＮとされる。Ｚは更に以下のグループ中のいずれか或いはその任意の組合せとされる。即ち、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＳ1 −、−ＣＳ1 Ｓ2 −、−ＣＳ1 ＝ＣＳ1 −、及び−ＣＳ1 ＝Ｎ−。
【０１１４】
また、上述の第１モノマーは更に以下のグループのいずれか或いはその任意の組合せを包含する。
【化１６０】
【０１１５】
【化１６１】
【０１１６】
【化１６２】
【０１１７】
本実施例中、上述の第２モノマーは更に以下のグループのいずれか或いはその任意の組合せを包含する。
（１）芳香族ポリイソシアネート：トリレンジイソシアネート（ｔｏｌｙｌｅｎｅ ｊｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＤＩ；２，４− ｏｒ −２，６−ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ｄｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＭＤＩ；４，４’− ｏｒ ２，４’−ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ＭＤＩ）、キリレンジイソシアネート（ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＮＤＩ；通常 １，５−ＮＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ｐａｒａｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＰＰＤＩ）、テトラメチルキリレンジイソシアネート（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ｔｏｌｉｄｉｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＯＤＩ）、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（３，３’−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−４，４’−ｂｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）。
（２）アリシクリックポリイソシアネート（ａｌｉｃｙｃｌｉｃ ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ）：ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＨＭＤＩ；４，４’− ｏｒ ２，４’−ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＩＰＤＩ）、イソプロピリデン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−ｂｉｓ−（４−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）；ＩＰＣ）、水添キリレンジイソシアネート（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；水添ＸＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＣＨＰＩ；通常１，４−ＣＨＰＩ）、１，５−テトラハイドナフタレンジイソシアネート（１，５−ｔｅｔｒａｈｙｄｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）。
（３）脂肪族ポリイソシアネート（ａｌｉｐｈａｔｉｃ ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ）、ヘキサメチレン ジイソシアネート（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＨＤＩ）、リシンジイソシアネート（ｌｙｓｉｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＬＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）。
【０１１８】
本実施例中、上述の共重合物はウレタン（ｕｒｅｔｈａｎｅ）構造を具え、それは第１モノマーの水酸基と第２モノマーのイソシアン基が相互に結合して製造される。このほか、上述の共重合物はまた尿素（ｕｒｅａ）構造を有し得て、それは第１モノマーのアミノ基と第２モノマーのイソシアン基が結合して製造される。
【０１１９】
本実施例中、上述の重合反応と重合停止反応は乾燥し且つ慣性ガスを豊富に含有する環境下で実行される。このほか、重合反応と重合停止反応の操作温度範囲は約摂氏４０度から７０度とされ、好ましくは約摂氏６０度とされる。上述の重合反応と重合停止反応の操作時間は約１２から３６時間とされる。また、上述の重合反応と重合停止反応は水酸基を含有しないルイスベース（Ｌｅｗｉｓ ｂａｓｅ）により行なわれるアルカリ触媒反応であり、そのうち、上述の水酸基を含有しないルイスベースは更にトリエチルアミン（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ；Ｅｔ3 Ｎ）を包含する。
【０１２０】
本実施例中、上述の第１モノマーと第２モノマーの当量比の値が１より小さい時は、反応停止剤の停止官能基は水酸基及び又はアミノ基とされ、そのうち反応停止剤は更に以下のグループ中のいずれかを包含する。
【化１６３】
【０１２１】
【化１６４】
且つそのうちＸは更に以下のグループ中のいずれかを包含する：アルキル基（ａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）、イソブチル基（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｇｒｏｕｐ）、ビニル基（ｂｉｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）、炭素−炭素二重結合（ｃａｒｂｏｎ−ｃａｒｂｏｎ ｄｏｕｂｌｅ ｂｏｎｄ）、エポキシ基（ｅｐｏｘｙ ｇｒｏｕｐ）、スルホン基（ｓｕｌｆｏｎｉｃ ｇｒｏｕｐ）、水酸基（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐ）、アミノ基（ａｍｉｎｅ ｇｒｏｕｐ）、カルボキシル基（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）、イソシアン酸基（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｇｒｏｕｐ）、有機ハロゲン基（ｏｒｇａｎｉｃ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、アシルハロゲン基（ａｃｙｌ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、及びアルデヒド基（ａｌｄｅｈｙｄｅ ｇｒｏｕｐ）。異なる種類のＸにより、橋かけ結合型の反応停止剤は更に二種類に分けられる。第１種のＸは、炭素−炭素二重結合とされ、この電子或いは正孔輸送層材料は炭素−炭素二重結合により二重結合付加反応を行い相互に橋かけ結合される。第２種のＸはエポキシ基とされ、その電子或いは正孔輸送層材料はエポキシ基により開環反応を行い、これにより相互に橋かけ結合される。
【０１２２】
本実施例中、上述の共役モノマーと化合物の当量比の値が１より大きい時、反応停止剤の停止官能基はイソシアン酸基とされ、そのうち、上述の反応停止剤は更に以下のグループのいずれかを包含する。
【化１６５】
且つＸは以下のグループのいずれかとされる。：アルキル基（ａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）、イソブチル基（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｇｒｏｕｐ）、ビニル基（ｂｉｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）、炭素−炭素二重結合（ｃａｒｂｏｎ−ｃａｒｂｏｎ ｄｏｕｂｌｅ ｂｏｎｄ）、エポキシ基（ｅｐｏｘｙ ｇｒｏｕｐ）、スルホン基（ｓｕｌｆｏｎｉｃ ｇｒｏｕｐ）、水酸基（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐ）、アミノ基（ａｍｉｎｅ ｇｒｏｕｐ）、カルボキシル基（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）、イソシアン酸基（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｇｒｏｕｐ）、有機ハロゲン基（ｏｒｇａｎｉｃ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、アシルハロゲン基（ａｃｙｌ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、及びアルデヒド基（ａｌｄｅｈｙｄｅ ｇｒｏｕｐ）。異なる種類のＸにより、橋かけ結合型の反応停止剤は更に二種類に分けられる。第１種のＸは、炭素−炭素二重結合とされ、この電子或いは正孔輸送層材料は炭素−炭素二重結合により二重結合付加反応を行い相互に橋かけ結合される。第２種のＸはエポキシ基とされ、その電子或いは正孔輸送層材料はエポキシ基により開環反応を行い、これにより相互に橋かけ結合される。
【０１２３】
本発明の第４実施例は共役モノマーの製造方法を提示する。まず、Ｎ−ハロゲン化こはく酸イミドとＰ−キシレンを溶剤中で混合して第１溶液を製造する。そのうち、Ｎ−ハロゲン化こはく酸イミドは以下のグループ中のいずれかとされる：Ｎ−クロロこはく酸イミド（Ｎ−Ｃｈｌｏｒｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ；ＮＣＳ）、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（Ｎ−Ｂｒｏｍｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ；ＮＢＳ）、Ｎ−ヨードこはく酸イミド（Ｎ−Ｉｏｄｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ；ＮＩＳ）。次に、光開始剤を第１溶液中に加え、並びに光照射処理を行なう。そのうち、光開始剤は以下のグループのいずれか或いはその任意の組合せをされる：２，２’−アゾビスイソブチロニトライル（２，２’−ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ；ＡＩＢＮ）、過酸化ベンゾイル（ｐｅｎｚｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ；ＢＰＯ）、クロロペルオキシダーゼ（ｃｈｌｏｒｏｐｅｒｏｘｉｄａｓｅ；ＣＰＯ）、テルト−ブチルヒドロペルオキシド（Ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ；ｔ−ＢｕＰＯ）、過硫酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｐｅｒｓｕｌｆａｔｅ；ＫＰＳ）とクメンヒドロペルオキシド（ｃｕｍｅｎｅ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ；ＣＨＰ）。続いて、ハロゲン化反応を行い、１，４−ジハロゲン化メチルベンゼンを製造し、その構造は、以下のとおりである。
【化１６６】
【０１２４】
本実施例中、ハロゲン化反応完成後に、１，４−ジハロゲン化メチルベンゼンとトリアルキルホスフェート（ｔｒｉａｌｋｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ；Ｐ（ＯＲ）3 ）を混合し、亜りん酸エステル化反応させ、これにより共役モノマーを製造し、その構造は以下のとおりである。
【化１６７】
【０１２５】
実施例１：
１，４−ビスブロモメチルベンゼン（１，４−Ｂｉｓ−Ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ−ｂｅｎｚｅｎｅ）の製造
Ｎ−ブロモこはく酸イミド（Ｎ−Ｂｒｏｍｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ；ＮＢＳ）（１８０．００ｇ，１．０１ｍｏｌ）を１リットルの二頸フラスコ中に入れ、４３７ミリリットルのぎ酸メチルと磁石攪拌子を加える。続いて、Ｐ−キシレン（４９．１５ｇ，０．４６ｍｏｌ）を加え、並びに光照射（ハロゲンランプ使用）下で、２，２’−アゾビスイソブチロニトライル（２，２’−ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ；ＡＩＢＮ）５０ｍｇを加える。次に、摂氏３０度から５０度、好ましくは摂氏４０度下で回流させると、約３分後に溶液が泡立ちを開始し、且つ溶液は淡黄色から淡オレンジ色となった。その後、１４時間反応させると、白色固体が出現し、溶液はオレンジ色を呈し、減圧濾過し、ぎ酸メチルと水を用いて反復洗浄し、真空乾燥させて粗産物８０．９１ｇを得た。クロロホルム３００ミリリットルで再結晶させ、化合物１（１，４−Ｂｉｓ−Ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ−ｂｅｎｚｅｎｅ）を得た、その重量は５８ｇ、生産率は６６％、その構造は以下のとおりである。
【化１６８】
【０１２６】
１，４−ビス（ジエチル）フェニル−１，４−ジメタンホスホネート（１，４−Ｂｉｓ（ｄｉｅｔｈｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌ−１，４−ｄｉｍｅｔｈａｎｅｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）の製造
化合物１（２０．００ｇ，０．０７６ｍｏｌ）を１００ｍｌの二頸フラスコ中に入れ、アルゴンガス下でトリエチルホスフェート（ｔｒｉｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ；Ｐ（ＯＥt ）３）（２７．６４５ｇ，０．１６６４ｍｌ）を加え、磁石攪拌子を加え、摂氏１００度から１２０度、好ましくは摂氏１１０度下で攪拌し回流させる。次に、２１時間反応させた後、ＴＬＣを用いて追跡したところ、開始物がないことが分かり、その後反応を停止する。続いて、エチルエーテルを用いて再結晶させ、化合物２即ち１，４−ビス（ジエチル）フェニル−１，４−ジメタンホスホネート（１，４−Ｂｉｓ（ｄｉｅｔｈｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌ−１，４−ｄｉｍｅｔｈａｎｅｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）を得た。その重量は１８．６ｇ、生産率は６４％、その構造は以下のようである。
【化１６９】
【０１２７】
１，４−ビス（２−ヒドロキシフェニレンビニレン）ベンゼン（１，４−ｂｉｓ（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌｅｎｅ）ｂｅｎｚｅｎｅ）の製造
サリチルアイデハイド（ｓａｌｉｃｙｌａｉｄｅｈｙｄｅ）（２２．６９ｇ，０．１８ｍｏｌ）、化合物２（２０．７５，５４．８０ｍｍｏｌ）、塩化リチウム（９．５６ｇ，０．２３ｍｏｌ）を、２５０ｍｌの二頸フラスコ中に入れ、十分に攪拌した後、さらに乾燥済のジメチルホルムアミド（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ；ＤＭＦ）１１５ｍｌを加え、その後、さらにカリウムテルト−ブトキシド（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ；ｔ−ＫＯＢｕ）（４９．２４ｇ，０．４３８ｍｏｌ）を加え、室温下で５時間反応させた後に反応停止させる。続いて、氷浴下で塩酸水溶液を加えて反応を停止させ、水溶液が微酸性を呈するようにすると、黄色の固体が出現した。減圧濾過後に得られた固体をテトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ；ＴＨＦ）とメタノールの混合液（メタノール／ＴＨＦ＝１０）中に溶かして再結晶させ（氷浴下）、共役モノマー３即ち１，４−ビス（２−ヒドロキシフェニレンビニレン）ベンゼン（１，４−ｂｉｓ（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌｅｎｅ）ｂｅｎｚｅｎｅ）を得た。その重量は１３．１ｇ、生産率は７６．０４％、その構造は以下のようである。
【化１７０】
【０１２８】
本発明の第５実施例は共役モノマーの製造方法を提供する。まず、４−ヒドロキシベンゾイックヒドラジド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ｈｙｄｒｏｚｉｄｅ）と４−ヒドロキシベンゾエート（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）を混合して混合物を形成する。その後、混合物を加熱してアミド化反応させ、並びに中間物を形成する。そのうち、該アミド化反応の温度範囲は約摂氏１８０度から２３０度とされ、且つ中間物の構造は以下のようである。
【化１７１】
【０１２９】
最後に合環反応を行なわせて中間物に共役モノマーを形成させる。この合環反応の反応温度は約摂氏２８０度から３２０度とされ、且つ共役モノマーの構造は以下のようである。
【化１７２】
【０１３０】
実施例２
以下のｓｃｈｅｍｅ １を参照されたい。それは二つの部分に分けられる。第１の部分は先ず分流管を二頸フラスコに取り付け、６．０９ｇの４−ヒドロキシベンゾイックヒドラジド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ｈｙｄｒｏｚｉｄｅ）と８．５７ｇの４−ヒドロキシベンゾエート（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）を混合し、窒素下で金属浴で摂氏２１０度に加熱しそれを３０分間維持する。この時、フェノールは蒸発して分流管を通り円底フラスコに収集され、並びに化合物４が得られる。第２の部分では迅速に化合物４を加熱して摂氏３００度とし並びにそれを６０分間維持する。その後、室温に冷却し、黄色の固体産物を研磨粉砕した後に２０ｍｌのメタノールで未反応の開始物を洗い流し、粉末固体を濾過、真空乾燥後に、２２．５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ）と１０．５ｍｌの水を混合した後、再結晶させ産物を純化し、濾過、真空乾燥した後に白色固体５（４．６ｇ）を得る。
【化１７３】
【０１３１】
本発明の第６実施例は共役モノマーの形成方法を提示する。まず、ヒドロキシベンゾイックヒドラジド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ｈｙｄｒｏｚｉｄｅ）との４−ヒドロキシベンゾエート（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）を混合して混合物を形成する。その次に、混合物に対して第１加熱プロセスを実行し、並びに中間物を形成する。そのうち、上述の第１加熱プロセスの操作温度は摂氏約１８０度から２２０度とされる。その後、中間物とハロゲン化アンモニウム塩を混合し、並びに第２加熱プロセスを実行して中間物に共役モノマーを形成させる。そのうち、上述の第２加熱プロセスの操作温度範囲は約摂氏２３０度から２７０度とされ、且つ共役モノマーの構造は以下のようである。
【化１７４】
【０１３２】
実施例３
ｓｃｈｅｍｅ２に示されるように、６．０９ｇの４−ヒドロキシベンゾイックヒドラジド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ｈｙｄｒｏｚｉｄｅ）と８．５７ｇの４−ヒドロキシベンゾエート（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）を混合し、窒素下で金属浴で摂氏２００度に加熱しそれを２時間維持する。その後、迅速に等しい当量のＮＨ+ ＣＨ- を加え、並びに迅速に摂氏２５０度に昇温させてそれを２時間維持する。続いて、室温に冷却し、黄色の固体産物を研磨粉砕した後に４０ｍｌのメタノールで未反応の開始物を洗い流し、粉末固体を濾過、真空乾燥後に、２５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ）で再結晶させ産物を純化し、濾過、真空乾燥した後に白色固体（５．３ｇ）を得る。
【化１７５】
【０１３３】
上述の発明の実施例中、本発明は少なくとも二つの水酸基及び又は少なくとも二つのアミノ基を具えた第１モノマーと少なくとも二つのイソシアン酸基を具えた第２モノマーに付加重合反応させることにより、共役構造とウレタン構造及び又は尿素構造を有する電子或いは正孔輸送層材料を製造する。本発明はまた、停止官能基と橋かけ結合用官能基を有する反応停止剤により橋かけ結合可能な電子或いは正孔輸送層材料を形成する。これにより、本発明は経済上の効果と産業上の利用性に符合する。
【０１３４】
総合すると、本発明は一種の電子或いは正孔輸送層材料を提供し、それは少なくとも一種類の共役構造と少なくとも一種類の連接構造を包含し、そのうち、上述の連接構造は更に、ウレタンと尿素構造のいずれか或いはその任意の組合せとされる。このほか、本発明はまた電子或いは正孔輸送層材料の製造方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【０１３５】
【図１】周知の有機発光装置の多層構造設計表示図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は一種の電子或いは正孔輸送層材料に係り、特に、共役構造と、ウレタン（ｕｒｅｔｈａｎｅ）及び又は尿素（ｕｒｅａ）構造とを具えた電子或いは正孔輸送層材料及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス原理は簡単には以下のように解釈される。即ち、外部から電圧を印加し、正孔、電子をそれぞれ陽極、陰極より注入し、電場の作用下で、電子、正孔を互いに向けて移動させ、両者が有機発光材料上で遭遇した時に結合により光子を発生させ、その後、エネルギー量が比較的高い励起体からエネルギー量が比較的低い基態に戻る時に、エネルギーを放出させ、このエネルギーを光或いは熱の形式で放出させる、というものである。有機エレクトロルミネッセンス装置の効率は電子と正孔が有効に発光層中で発光するかにより決定され、電子或いは正孔が両極に接近する時は金属により集められるため、大多数の有機材料が電子を輸送せず正孔を輸送すれば、励起光子が両極に接近するため、効率が低くなる。これを改善する方法には二つあり、そのうち一つは直接有機材料分子自身の構造を修正し、それに電子と正孔の輸送特性を共に具備させる官能基を加入する方法であり、もう一つは、多層構造を利用して、電子、正孔の有機層中への注入の均衡を補助することである。
【０００３】
多層構造設計について説明すると、一般によく見られる構造は図１に示されるようであり、それは、発光層（ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｌａｙｅｒ；ＥＭＬ）とＩＴＯ陽極の間に正孔輸送層（ｈｏｌｅ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｌａｙｅｒ；ＨＴＬ）と正孔注入層（ｈｏｌｅ ｉｎｊｅｃｔｉｎｇ ｌａｙｅｒ；ＨＩＬ）が加えられ、また、発光層と金属陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）の間に電子輸送層（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｌａｙｅｒ；ＥＴＬ）と電子注入層（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｉｎｊｅｃｔｉｎｇ ｌａｙｅｒ；ＥＩＬ）が加えられている。このような多層構造の目的は、電子の注入、輸送と正孔の注入、輸送に平衡を達成させることで、電子と正孔の発光層での結合効率を高めて最大の発光強度と量子効果（ｑｕａｎｔｕｍ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）を達成することにある。そのうち、電子輸送層と正孔輸送層は電子と正孔の移動速度を調整して両者の速度を接近させるのに用いられる。
【０００４】
上述の電子或いは正孔輸送材料を設計及び合成する時にはいくつかの重点がある。即ち、１．高い耐熱性と熱安定性を具備することが必要である。２．正孔輸送層／陽極、或いは電子輸送層／陰極インタフェースのバンドギャップを減らせる。なぜならバンドギャップが小さくなるほど、有機発光装置の使用時間が延長されることが報告されているためである。３．自然に良好な薄膜形態を製造できる。なぜなら有機電子或いは電子輸送材料薄膜層中にあって、長時間使用後には結晶の老化現象が発生して、この現象が装置通電後に次第に暗くなる主要な原因となるためである。これを鑑み、高い耐熱性と熱安定性を有し、インタフェースバンドギャップが低く開始電圧が低い新たな電子或いは正孔輸送材料の研究開発により、有機発光装置の使用寿命を増し、発光輝度と発光効率を改善することが必要である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述の発明の背景を鑑み、開始電圧が低く発光効率が高い有機発光装置を発展させるため、本発明は新規な電子或いは正孔輸送層材料及びその製造方法を提供し、産業上の要求に符合させるものである。
【０００６】
本発明の目的は、少なくとも二つの水酸基及び又は少なくとも二つのアミノ基を具えた第１モノマーと、少なくとも二つのイソシアン酸基を具えた第２モノマーに付加重合反応させて、これにより共役構造とウレタン（ｕｒｅｔｈａｎｅ）及び又は尿素（ｕｒｅａ）構造を具えた電子或いは正孔輸送層材料を製造することにある。本発明の別の目的は、停止官能基と橋かけ用官能基を具えた反応停止剤により橋かけ結合可能な電子或いは正孔輸送層材料を製造することにある。これにより本発明は経済上の効果と産業上の利用性に符合する。
【０００７】
以上の目的を達成するため、本発明は一種の電子或いは正孔輸送層材料を提示し、それは少なくとも一種類の共役構造と少なくとも一種類の連接構造を包含し、そのうち上述の連接構造は、ウレタンと尿素構造からなるグループ中のいずれか或いはその任意の組合せとされる。このほか本発明は電子或いは正孔輸送層の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１の発明は、電子或いは正孔輸送層材料において、該電子或いは正孔輸送層材料は、少なくとも一種類の共役構造と少なくとも一種類の連接構造を包含し、該連接構造は、ウレタンと尿素構造のいずれか或いはその任意の組合せを包含することを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料としている。
請求項２の発明は、請求項１記載の電子或いは正孔輸送層材料において、上述の少なくとも一種類の共役構造が以下のもの、即ち、
【０００９】
【化５８】
【００１０】
【化５９】
【００１１】
【化６０】
【００１２】
【化６１】
【００１３】
【化６２】
【００１４】
【化６３】
【００１５】
【化６４】
【００１６】
【化６５】
【００１７】
【化６６】
【００１８】
【化６７】
【００１９】
【化６８】
【００２０】
【化６９】
【００２１】
【化７０】
【００２２】
【化７１】
【００２３】
【化７２】
【００２４】
【化７３】
【００２５】
【化７４】
【００２６】
【化７５】
【００２７】
【化７６】
【００２８】
【化７７】
【００２９】
【化７８】
中のいずれか或いはその任意の組合せとされ、そのうち、Ｓ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は同じか或いは異なるものとされ、且つＳ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は更に水素原子、アルキル基、或いは芳香族グループ基のいずれか或いはその任意の組合せとされ、ＸとＹは同じ或いは異なるものとされ、且つＣＳ1 或いはＮとされ、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＳ1 −、−ＣＳ1 Ｓ2 −、−ＣＳ1 ＝ＣＳ1 −、及び−ＣＳ1 ＝Ｎ−のいずれか或いはその任意の組合せとされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料としている。
請求項３の発明は、請求項１記載の電子或いは正孔輸送層材料において、上述の少なくとも一種類の共益構造が、
【００３０】
【化７９】
【００３１】
【化８０】
【００３２】
【化８１】
のいずれか或いはその任意の組合せとされたことを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料としている。
請求項４の発明は、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、
共役結合と少なくとも二つの水酸基及び又は少なくとも二つのアミノ基を具えた第１モノマーと、少なくとも二つのイソシアン酸基を具えた第２モノマーを提供するステップ、 第１モノマーと第２モノマーに重合反応を行なわせ、並びに共重合物を製造するステップ、
停止官能基を具えた反応停止剤により重合停止反応を行なわせ、反応停止剤の停止官能基を共重合物の未反応の水酸基、未反応のアミノ基或いは未反応のイソシアン酸基と相互に結合させ電子或いは正孔輸送層材料を製造するステップ、
を包含することを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項５の発明は、請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の第１モノマーは更にＨＯ−Ｇ−ＯＨ及び又はＨ2 Ｎ−Ｇ−ＮＨ2 を包含し、且つＧは更に以下のもの、即ち、
【００３３】
【化８２】
【００３４】
【化８３】
【００３５】
【化８４】
【００３６】
【化８５】
【００３７】
【化８６】
【００３８】
【化８７】
【００３９】
【化８８】
【００４０】
【化８９】
【００４１】
【化９０】
【００４２】
【化９１】
【００４３】
【化９２】
【００４４】
【化９３】
【００４５】
【化９４】
【００４６】
【化９５】
【００４７】
【化９６】
【００４８】
【化９７】
【００４９】
【化９８】
【００５０】
【化９９】
【００５１】
【化１００】
【００５２】
【化１０１】
【００５３】
【化１０２】
のいずれか或いはその任意の組合せを包含し、そのうち、Ｓ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は同じか或いは異なるものとされ、且つＳ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は水素原子、アルキル基、或いは芳香族グループ基のいずれか或いはその任意の組合せとされ、ＸとＹは同じ或いは異なるものとされ、且つＣＳ1 或いはＮとされ、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＳ1 −、−ＣＳ1 Ｓ2 −、−ＣＳ1 ＝ＣＳ1 −、及び−ＣＳ1 ＝Ｎ−のいずれか或いはその任意の組合せとされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項６の発明は、請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の第１モノマーの構造が、
【００５４】
【化１０３】
【００５５】
【化１０４】
【００５６】
【化１０５】
のいずれか或いはその任意の組合せを包含することを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項７の発明は、請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の第２モノマーは、以下のもの、即ち、
（１）芳香族ポリイソシアネート：トリレンジイソシアネート（ｔｏｌｙｌｅｎｅ ｊｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＤＩ；２，４− ｏｒ −２，６−ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ｄｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＭＤＩ；４，４’− ｏｒ ２，４’−ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ＭＤＩ）、キリレンジイソシアネート（ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＮＤＩ；通常 １，５−ＮＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ｐａｒａｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＰＰＤＩ）、テトラメチルキリレンジイソシアネート（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ｔｏｌｉｄｉｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＯＤＩ）、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（３，３’−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−４，４’−ｂｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）
（２）アリシクリックポリイソシアネート（ａｌｉｃｙｃｌｉｃ ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ）：ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＨＭＤＩ；４，４’− ｏｒ ２，４’−ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＩＰＤＩ）、イソプロピリデン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−ｂｉｓ−（４−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）；ＩＰＣ）、水添キリレンジイソシアネート（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；水添ＸＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＣＨＰＩ；通常１，４−ＣＨＰＩ）、１，５−テトラハイドナフタレンジイソシアネート（１，５−ｔｅｔｒａｈｙｄｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）
（３）脂肪族ポリイソシアネート（ａｌｉｐｈａｔｉｃ ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ）、ヘキサメチレン ジイソシアネート（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＨＤＩ）、リシンジイソシアネート（ｌｙｓｉｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＬＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）
のいずれか或いはその任意の組合せを包含することを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項８の発明は、請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の重合反応と重合停止反応の操作温度範囲は約摂氏４０度から７０度とされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項９の発明は、請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の重合反応と重合停止反応は水酸基を含有しないルイスベース（Ｌｅｗｉｓ ｂａｓｅ）により行なわれるアルカリ触媒反応であることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１０の発明は、請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の第１モノマーと第２モノマーの当量比の値が１より小さい時は、反応停止剤の停止官能基は水酸基及び又はアミノ基とされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１１の発明は、請求項１０記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の反応停止剤は、
【００５７】
【化１０６】
【００５８】
【化１０７】
のいずれかを包含し、且つそのうちＸは、アルキル基（ａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）、イソブチル基（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｇｒｏｕｐ）、ビニル基（ｂｉｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）、炭素−炭素二重結合（ｃａｒｂｏｎ−ｃａｒｂｏｎ ｄｏｕｂｌｅ ｂｏｎｄ）、エポキシ基（ｅｐｏｘｙ ｇｒｏｕｐ）、スルホン基（ｓｕｌｆｏｎｉｃ ｇｒｏｕｐ）、水酸基（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐ）、アミノ基（ａｍｉｎｅ ｇｒｏｕｐ）、カルボキシル基（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）、イソシアン酸基（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｇｒｏｕｐ）、有機ハロゲン基（ｏｒｇａｎｉｃ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、アシルハロゲン基（ａｃｙｌ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、及びアルデヒド基（ａｌｄｅｈｙｄｅ ｇｒｏｕｐ）のいずれかとされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１２の発明は、請求項１１記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述のＸは、炭素−炭素二重結合とされ、即ち電子或いは正孔輸送層材料が炭素−炭素二重結合により二重結合付加反応を行い相互に橋かけ結合されることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１３の発明は、請求項１１記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述のＸはエポキシ基とされ、電子或いは正孔輸送層材料がエポキシ基により開環反応を行い、これにより相互に橋かけ結合されることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１４の発明は、請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の共役モノマーと化合物の当量比の値が１より大きい時、反応停止剤の停止官能基はイソシアン酸基とされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１５の発明は、請求項１４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の反応停止剤が、
【００５９】
【化１０８】
の構造式とされ、且つ、Ｘは、アルキル基（ａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）、イソブチル基（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｇｒｏｕｐ）、ビニル基（ｂｉｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）、炭素−炭素二重結合（ｃａｒｂｏｎ−ｃａｒｂｏｎ ｄｏｕｂｌｅ ｂｏｎｄ）、エポキシ基（ｅｐｏｘｙ ｇｒｏｕｐ）、スルホン基（ｓｕｌｆｏｎｉｃ ｇｒｏｕｐ）、水酸基（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐ）、アミノ基（ａｍｉｎｅ ｇｒｏｕｐ）、カルボキシル基（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）、イソシアン酸基（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｇｒｏｕｐ）、有機ハロゲン基（ｏｒｇａｎｉｃ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、アシルハロゲン基（ａｃｙｌ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、及びアルデヒド基（ａｌｄｅｈｙｄｅ ｇｒｏｕｐ）のいずれかとされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１６の発明は、請求項１５記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述のＸが炭素−炭素二重結合とされ、電子或いは正孔輸送層材料が炭素−炭素二重結合により二重結合付加反応を行い相互に橋かけ結合されることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１７の発明は、請求項１５記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述のＸがエポキシ基とされ、電子或いは正孔輸送層材料がエポキシ基により開環反応を行い、これにより相互に橋かけ結合されることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法としている。
請求項１８の発明は、共役モノマーの製造方法において、
Ｎ−ハロゲン化こはく酸イミドとＰ−キシレンを溶剤中で混合して第１溶液を製造するステップ、
光開始剤を第１溶液中に加え、並びに光照射処理を行なうステップ、
続いて、ハロゲン化反応を行い、１，４−ジハロゲン化メチルベンゼンを製造し、その構造は、
【００６０】
【化１０９】
であるステップ、
１，４−ジハロゲン化メチルベンゼンとトリアルキルホスフェート（ｔｒｉａｌｋｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ；Ｐ（ＯＲ）3 ）を混合し、亜りん酸エステル化反応させ、これにより中間物を形成し、その構造式は、
【００６１】
【化１１０】
であるステップ、
サリチルアイデハイド（ｓａｌｉｃｙｌａｉｄｅｈｙｄｅ）、該中間物及びハロゲン化リチウムを別の溶剤中に混合して第２溶液を形成するステップ、
第２溶液に対して触媒反応を進行し、これにより共役モノマーを形成し、該共役モノマーの構造式は、
【００６２】
【化１１１】
であるステップ、
以上のステップを包含することを特徴とする、共役モノマーの製造方法としている。
請求項１９の発明は、共役モノマーの製造方法において、
４−ヒドロキシベンゾイックヒドラジド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ｈｙｄｒｏｚｉｄｅ）と４−ヒドロキシベンゾエート（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）を混合して混合物を形成するステップ、
混合物を加熱してアミド化反応させ、並びに中間物を形成し、該中間物の構造は、
【００６３】
【化１１２】
であるステップ、
合環反応を行なわせて中間物に共役モノマーを形成させ、該共役モノマーの構造は、
【００６４】
【化１１３】
であるステップ、
を包含することを特徴とする、共役モノマーの製造方法としている。
請求項２０の発明は、共役モノマーの製造方法において、
４−ヒドロキシベンゾイックヒドラジド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ｈｙｄｒｏｚｉｄｅ）と４−ヒドロキシベンゾエート（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）を混合して混合物を形成するステップ、
混合物対して第１加熱プロセスを実行し、並びに中間物を形成するステップ、
該中間物とハロゲン化アンモニウム塩を混合し、並びに第２加熱プロセスを実行して中間物に共役モノマーを形成させ、この共役モノマーの構造は、
【００６５】
【化１１４】
であるステップ、
を包含することを特徴とする、共役モノマーの製造方法としている。
請求項２１の発明は、請求項２０記載の共役モノマーの製造方法において、第１加熱プロセスの操作温度範囲が約摂氏１８０度から２２０度とされることを特徴とする、共役モノマーの製造方法としている。
請求項２２の発明は、請求項２０記載の共役モノマーの製造方法において、第２加熱プロセスの操作温度範囲が約摂氏２３０度から２７０度とされることを特徴とする、共役モノマーの製造方法としている。
【発明の効果】
【００６６】
本発明は一種の電子或いは正孔輸送層材料を提供し、それは少なくとも一種類の共役構造と少なくとも一種類の連接構造を包含し、そのうち上述の連接構造は、以下のグループ、即ち、ウレタンと尿素構造中のいずれか或いはその任意の組合せとされる。このほか本発明は電子或いは正孔輸送層の製造方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６７】
本発明がここで探求する方向は、電子或いは正孔輸送層材料及びその製造方法とされる。徹底的に本発明をご了解いただくため、以下の記述中には詳細な製造ステップ或いは組成構造が提出されている。しかし、本発明の実行は有機エレクトロルミネッセンス装置の領域の技術に詳しい者が熟知する特殊な細部に限定されるものではない。一方で周知の組成或いは製造方法は細部まで描かず、これにより本発明に対する不必要な制限が生じるのを防止している。本発明の好ましい実施例は以下に詳細に説明されるが、本発明は以下の詳細な記述のほかに、広くその他の実施例で実施可能であり、且つ本発明の範囲は以下の説明により制限されず、請求項の記載に準じるものとする。
【００６８】
本発明の第１実施例は一種の電子或いは正孔輸送層材料を提示し、それは、少なくとも一種類の共役構造と少なくとも一種類の連接構造を包含し、そのうち上述の連接構造は、ウレタン（ｕｒｅｔｈａｎｅ）と尿素（ｕｒｅａ）構造からなるグループのいずれか或いはその任意の組合せとされる。上述の少なくとも一種類の共益構造は更に以下のグループ中の一つ或いはその任意の組合せとされる。
【化１１５】
【００６９】
【化１１６】
【００７０】
【化１１７】
【００７１】
【化１１８】
【００７２】
【化１１９】
【００７３】
【化１２０】
【００７４】
【化１２１】
【００７５】
【化１２２】
【００７６】
【化１２３】
【００７７】
【化１２４】
【００７８】
【化１２５】
【００７９】
【化１２６】
【００８０】
【化１２７】
【００８１】
【化１２８】
【００８２】
【化１２９】
【００８３】
【化１３０】
【００８４】
【化１３１】
【００８５】
【化１３２】
【００８６】
【化１３３】
【００８７】
【化１３４】
【００８８】
【化１３５】
そのうち、Ｓ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は同じか或いは異なるものとされ、且つＳ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は更に以下に示されるグループ中のいずれか或いはその任意の組合せとされうる。即ち、水素原子、アルキル基、或いは芳香族。ＸとＹは同じ或いは異なるものとされ、且つＣＳ1 或いはＮとされる。Ｚは更に以下のグループ中のいずれか或いはその任意の組合せとされる。即ち、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＳ1 −、−ＣＳ1 Ｓ2 −、−ＣＳ1 ＝ＣＳ1 −、及び−ＣＳ1 ＝Ｎ−。
【００８９】
また、上述の少なくとも一種類の共益構造の構造式は更に以下のグループのいずれか或いはその任意の組合せを包含する。
【化１３６】
【００９０】
【化１３７】
【００９１】
【化１３８】
【００９２】
本発明の第２実施例は電子或いは正孔輸送層材料の製造方法を提示する。まず、共役結合と少なくとも二つの水酸基及び又は少なくとも二つのアミノ基を具えた第１モノマーと、少なくとも二つのイソシアン酸基を具えた第２モノマーを提供する。次に、第１モノマーと第２モノマーに重合反応を行なわせ、並びに共重合物を製造する。その後、停止官能基を具えた複数の反応停止剤により重合停止反応を行なわせる。反応停止剤の停止官能基は共重合物の未反応の水酸基、未反応のアミノ基或いは未反応のイソシアン酸基と相互に結合して電子或いは正孔輸送層材料を製造する。
【００９３】
本実施例中、上述の第１モノマーは更にＨＯ−Ｇ−ＯＨ及び又はＨ2 Ｎ−Ｇ−ＮＨ2 を包含し、且つＧは更に以下のグループ中のいずれか或いはその任意の組合せとされる。
【化１３９】
【００９４】
【化１４０】
【００９５】
【化１４１】
【００９６】
【化１４２】
【００９７】
【化１４３】
【００９８】
【化１４４】
【００９９】
【化１４５】
【０１００】
【化１４６】
【０１０１】
【化１４７】
【０１０２】
【化１４８】
【０１０３】
【化１４９】
【０１０４】
【化１５０】
【０１０５】
【化１５１】
【０１０６】
【化１５２】
【０１０７】
【化１５３】
【０１０８】
【化１５４】
【０１０９】
【化１５５】
【０１１０】
【化１５６】
【０１１１】
【化１５７】
【０１１２】
【化１５８】
【０１１３】
【化１５９】
そのうち、Ｓ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は同じか或いは異なるものとされ、且つＳ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は更に以下に示されるグループ中のいずれか或いはその任意の組合せとされうる。即ち、水素原子、アルキル基、或いは芳香族。ＸとＹは同じ或いは異なるものとされ、且つＣＳ1 或いはＮとされる。Ｚは更に以下のグループ中のいずれか或いはその任意の組合せとされる。即ち、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＳ1 −、−ＣＳ1 Ｓ2 −、−ＣＳ1 ＝ＣＳ1 −、及び−ＣＳ1 ＝Ｎ−。
【０１１４】
また、上述の第１モノマーは更に以下のグループのいずれか或いはその任意の組合せを包含する。
【化１６０】
【０１１５】
【化１６１】
【０１１６】
【化１６２】
【０１１７】
本実施例中、上述の第２モノマーは更に以下のグループのいずれか或いはその任意の組合せを包含する。
（１）芳香族ポリイソシアネート：トリレンジイソシアネート（ｔｏｌｙｌｅｎｅ ｊｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＤＩ；２，４− ｏｒ −２，６−ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ｄｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＭＤＩ；４，４’− ｏｒ ２，４’−ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ＭＤＩ）、キリレンジイソシアネート（ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＮＤＩ；通常 １，５−ＮＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ｐａｒａｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＰＰＤＩ）、テトラメチルキリレンジイソシアネート（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ｔｏｌｉｄｉｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＯＤＩ）、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（３，３’−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−４，４’−ｂｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）。
（２）アリシクリックポリイソシアネート（ａｌｉｃｙｃｌｉｃ ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ）：ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＨＭＤＩ；４，４’− ｏｒ ２，４’−ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＩＰＤＩ）、イソプロピリデン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−ｂｉｓ−（４−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）；ＩＰＣ）、水添キリレンジイソシアネート（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；水添ＸＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＣＨＰＩ；通常１，４−ＣＨＰＩ）、１，５−テトラハイドナフタレンジイソシアネート（１，５−ｔｅｔｒａｈｙｄｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）。
（３）脂肪族ポリイソシアネート（ａｌｉｐｈａｔｉｃ ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ）、ヘキサメチレン ジイソシアネート（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＨＤＩ）、リシンジイソシアネート（ｌｙｓｉｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＬＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）。
【０１１８】
本実施例中、上述の共重合物はウレタン（ｕｒｅｔｈａｎｅ）構造を具え、それは第１モノマーの水酸基と第２モノマーのイソシアン基が相互に結合して製造される。このほか、上述の共重合物はまた尿素（ｕｒｅａ）構造を有し得て、それは第１モノマーのアミノ基と第２モノマーのイソシアン基が結合して製造される。
【０１１９】
本実施例中、上述の重合反応と重合停止反応は乾燥し且つ慣性ガスを豊富に含有する環境下で実行される。このほか、重合反応と重合停止反応の操作温度範囲は約摂氏４０度から７０度とされ、好ましくは約摂氏６０度とされる。上述の重合反応と重合停止反応の操作時間は約１２から３６時間とされる。また、上述の重合反応と重合停止反応は水酸基を含有しないルイスベース（Ｌｅｗｉｓ ｂａｓｅ）により行なわれるアルカリ触媒反応であり、そのうち、上述の水酸基を含有しないルイスベースは更にトリエチルアミン（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ；Ｅｔ3 Ｎ）を包含する。
【０１２０】
本実施例中、上述の第１モノマーと第２モノマーの当量比の値が１より小さい時は、反応停止剤の停止官能基は水酸基及び又はアミノ基とされ、そのうち反応停止剤は更に以下のグループ中のいずれかを包含する。
【化１６３】
【０１２１】
【化１６４】
且つそのうちＸは更に以下のグループ中のいずれかを包含する：アルキル基（ａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）、イソブチル基（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｇｒｏｕｐ）、ビニル基（ｂｉｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）、炭素−炭素二重結合（ｃａｒｂｏｎ−ｃａｒｂｏｎ ｄｏｕｂｌｅ ｂｏｎｄ）、エポキシ基（ｅｐｏｘｙ ｇｒｏｕｐ）、スルホン基（ｓｕｌｆｏｎｉｃ ｇｒｏｕｐ）、水酸基（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐ）、アミノ基（ａｍｉｎｅ ｇｒｏｕｐ）、カルボキシル基（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）、イソシアン酸基（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｇｒｏｕｐ）、有機ハロゲン基（ｏｒｇａｎｉｃ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、アシルハロゲン基（ａｃｙｌ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、及びアルデヒド基（ａｌｄｅｈｙｄｅ ｇｒｏｕｐ）。異なる種類のＸにより、橋かけ結合型の反応停止剤は更に二種類に分けられる。第１種のＸは、炭素−炭素二重結合とされ、この電子或いは正孔輸送層材料は炭素−炭素二重結合により二重結合付加反応を行い相互に橋かけ結合される。第２種のＸはエポキシ基とされ、その電子或いは正孔輸送層材料はエポキシ基により開環反応を行い、これにより相互に橋かけ結合される。
【０１２２】
本実施例中、上述の共役モノマーと化合物の当量比の値が１より大きい時、反応停止剤の停止官能基はイソシアン酸基とされ、そのうち、上述の反応停止剤は更に以下のグループのいずれかを包含する。
【化１６５】
且つＸは以下のグループのいずれかとされる。：アルキル基（ａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）、イソブチル基（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｇｒｏｕｐ）、ビニル基（ｂｉｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）、炭素−炭素二重結合（ｃａｒｂｏｎ−ｃａｒｂｏｎ ｄｏｕｂｌｅ ｂｏｎｄ）、エポキシ基（ｅｐｏｘｙ ｇｒｏｕｐ）、スルホン基（ｓｕｌｆｏｎｉｃ ｇｒｏｕｐ）、水酸基（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐ）、アミノ基（ａｍｉｎｅ ｇｒｏｕｐ）、カルボキシル基（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）、イソシアン酸基（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｇｒｏｕｐ）、有機ハロゲン基（ｏｒｇａｎｉｃ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、アシルハロゲン基（ａｃｙｌ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、及びアルデヒド基（ａｌｄｅｈｙｄｅ ｇｒｏｕｐ）。異なる種類のＸにより、橋かけ結合型の反応停止剤は更に二種類に分けられる。第１種のＸは、炭素−炭素二重結合とされ、この電子或いは正孔輸送層材料は炭素−炭素二重結合により二重結合付加反応を行い相互に橋かけ結合される。第２種のＸはエポキシ基とされ、その電子或いは正孔輸送層材料はエポキシ基により開環反応を行い、これにより相互に橋かけ結合される。
【０１２３】
本発明の第４実施例は共役モノマーの製造方法を提示する。まず、Ｎ−ハロゲン化こはく酸イミドとＰ−キシレンを溶剤中で混合して第１溶液を製造する。そのうち、Ｎ−ハロゲン化こはく酸イミドは以下のグループ中のいずれかとされる：Ｎ−クロロこはく酸イミド（Ｎ−Ｃｈｌｏｒｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ；ＮＣＳ）、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（Ｎ−Ｂｒｏｍｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ；ＮＢＳ）、Ｎ−ヨードこはく酸イミド（Ｎ−Ｉｏｄｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ；ＮＩＳ）。次に、光開始剤を第１溶液中に加え、並びに光照射処理を行なう。そのうち、光開始剤は以下のグループのいずれか或いはその任意の組合せをされる：２，２’−アゾビスイソブチロニトライル（２，２’−ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ；ＡＩＢＮ）、過酸化ベンゾイル（ｐｅｎｚｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ；ＢＰＯ）、クロロペルオキシダーゼ（ｃｈｌｏｒｏｐｅｒｏｘｉｄａｓｅ；ＣＰＯ）、テルト−ブチルヒドロペルオキシド（Ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ；ｔ−ＢｕＰＯ）、過硫酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｐｅｒｓｕｌｆａｔｅ；ＫＰＳ）とクメンヒドロペルオキシド（ｃｕｍｅｎｅ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ；ＣＨＰ）。続いて、ハロゲン化反応を行い、１，４−ジハロゲン化メチルベンゼンを製造し、その構造は、以下のとおりである。
【化１６６】
【０１２４】
本実施例中、ハロゲン化反応完成後に、１，４−ジハロゲン化メチルベンゼンとトリアルキルホスフェート（ｔｒｉａｌｋｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ；Ｐ（ＯＲ）3 ）を混合し、亜りん酸エステル化反応させ、これにより共役モノマーを製造し、その構造は以下のとおりである。
【化１６７】
【０１２５】
実施例１：
１，４−ビスブロモメチルベンゼン（１，４−Ｂｉｓ−Ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ−ｂｅｎｚｅｎｅ）の製造
Ｎ−ブロモこはく酸イミド（Ｎ−Ｂｒｏｍｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ；ＮＢＳ）（１８０．００ｇ，１．０１ｍｏｌ）を１リットルの二頸フラスコ中に入れ、４３７ミリリットルのぎ酸メチルと磁石攪拌子を加える。続いて、Ｐ−キシレン（４９．１５ｇ，０．４６ｍｏｌ）を加え、並びに光照射（ハロゲンランプ使用）下で、２，２’−アゾビスイソブチロニトライル（２，２’−ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ；ＡＩＢＮ）５０ｍｇを加える。次に、摂氏３０度から５０度、好ましくは摂氏４０度下で回流させると、約３分後に溶液が泡立ちを開始し、且つ溶液は淡黄色から淡オレンジ色となった。その後、１４時間反応させると、白色固体が出現し、溶液はオレンジ色を呈し、減圧濾過し、ぎ酸メチルと水を用いて反復洗浄し、真空乾燥させて粗産物８０．９１ｇを得た。クロロホルム３００ミリリットルで再結晶させ、化合物１（１，４−Ｂｉｓ−Ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ−ｂｅｎｚｅｎｅ）を得た、その重量は５８ｇ、生産率は６６％、その構造は以下のとおりである。
【化１６８】
【０１２６】
１，４−ビス（ジエチル）フェニル−１，４−ジメタンホスホネート（１，４−Ｂｉｓ（ｄｉｅｔｈｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌ−１，４−ｄｉｍｅｔｈａｎｅｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）の製造
化合物１（２０．００ｇ，０．０７６ｍｏｌ）を１００ｍｌの二頸フラスコ中に入れ、アルゴンガス下でトリエチルホスフェート（ｔｒｉｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ；Ｐ（ＯＥt ）３）（２７．６４５ｇ，０．１６６４ｍｌ）を加え、磁石攪拌子を加え、摂氏１００度から１２０度、好ましくは摂氏１１０度下で攪拌し回流させる。次に、２１時間反応させた後、ＴＬＣを用いて追跡したところ、開始物がないことが分かり、その後反応を停止する。続いて、エチルエーテルを用いて再結晶させ、化合物２即ち１，４−ビス（ジエチル）フェニル−１，４−ジメタンホスホネート（１，４−Ｂｉｓ（ｄｉｅｔｈｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌ−１，４−ｄｉｍｅｔｈａｎｅｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）を得た。その重量は１８．６ｇ、生産率は６４％、その構造は以下のようである。
【化１６９】
【０１２７】
１，４−ビス（２−ヒドロキシフェニレンビニレン）ベンゼン（１，４−ｂｉｓ（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌｅｎｅ）ｂｅｎｚｅｎｅ）の製造
サリチルアイデハイド（ｓａｌｉｃｙｌａｉｄｅｈｙｄｅ）（２２．６９ｇ，０．１８ｍｏｌ）、化合物２（２０．７５，５４．８０ｍｍｏｌ）、塩化リチウム（９．５６ｇ，０．２３ｍｏｌ）を、２５０ｍｌの二頸フラスコ中に入れ、十分に攪拌した後、さらに乾燥済のジメチルホルムアミド（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ；ＤＭＦ）１１５ｍｌを加え、その後、さらにカリウムテルト−ブトキシド（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ；ｔ−ＫＯＢｕ）（４９．２４ｇ，０．４３８ｍｏｌ）を加え、室温下で５時間反応させた後に反応停止させる。続いて、氷浴下で塩酸水溶液を加えて反応を停止させ、水溶液が微酸性を呈するようにすると、黄色の固体が出現した。減圧濾過後に得られた固体をテトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ；ＴＨＦ）とメタノールの混合液（メタノール／ＴＨＦ＝１０）中に溶かして再結晶させ（氷浴下）、共役モノマー３即ち１，４−ビス（２−ヒドロキシフェニレンビニレン）ベンゼン（１，４−ｂｉｓ（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌｅｎｅ）ｂｅｎｚｅｎｅ）を得た。その重量は１３．１ｇ、生産率は７６．０４％、その構造は以下のようである。
【化１７０】
【０１２８】
本発明の第５実施例は共役モノマーの製造方法を提供する。まず、４−ヒドロキシベンゾイックヒドラジド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ｈｙｄｒｏｚｉｄｅ）と４−ヒドロキシベンゾエート（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）を混合して混合物を形成する。その後、混合物を加熱してアミド化反応させ、並びに中間物を形成する。そのうち、該アミド化反応の温度範囲は約摂氏１８０度から２３０度とされ、且つ中間物の構造は以下のようである。
【化１７１】
【０１２９】
最後に合環反応を行なわせて中間物に共役モノマーを形成させる。この合環反応の反応温度は約摂氏２８０度から３２０度とされ、且つ共役モノマーの構造は以下のようである。
【化１７２】
【０１３０】
実施例２
以下のｓｃｈｅｍｅ １を参照されたい。それは二つの部分に分けられる。第１の部分は先ず分流管を二頸フラスコに取り付け、６．０９ｇの４−ヒドロキシベンゾイックヒドラジド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ｈｙｄｒｏｚｉｄｅ）と８．５７ｇの４−ヒドロキシベンゾエート（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）を混合し、窒素下で金属浴で摂氏２１０度に加熱しそれを３０分間維持する。この時、フェノールは蒸発して分流管を通り円底フラスコに収集され、並びに化合物４が得られる。第２の部分では迅速に化合物４を加熱して摂氏３００度とし並びにそれを６０分間維持する。その後、室温に冷却し、黄色の固体産物を研磨粉砕した後に２０ｍｌのメタノールで未反応の開始物を洗い流し、粉末固体を濾過、真空乾燥後に、２２．５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ）と１０．５ｍｌの水を混合した後、再結晶させ産物を純化し、濾過、真空乾燥した後に白色固体５（４．６ｇ）を得る。
【化１７３】
【０１３１】
本発明の第６実施例は共役モノマーの形成方法を提示する。まず、ヒドロキシベンゾイックヒドラジド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ｈｙｄｒｏｚｉｄｅ）との４−ヒドロキシベンゾエート（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）を混合して混合物を形成する。その次に、混合物に対して第１加熱プロセスを実行し、並びに中間物を形成する。そのうち、上述の第１加熱プロセスの操作温度は摂氏約１８０度から２２０度とされる。その後、中間物とハロゲン化アンモニウム塩を混合し、並びに第２加熱プロセスを実行して中間物に共役モノマーを形成させる。そのうち、上述の第２加熱プロセスの操作温度範囲は約摂氏２３０度から２７０度とされ、且つ共役モノマーの構造は以下のようである。
【化１７４】
【０１３２】
実施例３
ｓｃｈｅｍｅ２に示されるように、６．０９ｇの４−ヒドロキシベンゾイックヒドラジド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ｈｙｄｒｏｚｉｄｅ）と８．５７ｇの４−ヒドロキシベンゾエート（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）を混合し、窒素下で金属浴で摂氏２００度に加熱しそれを２時間維持する。その後、迅速に等しい当量のＮＨ+ ＣＨ- を加え、並びに迅速に摂氏２５０度に昇温させてそれを２時間維持する。続いて、室温に冷却し、黄色の固体産物を研磨粉砕した後に４０ｍｌのメタノールで未反応の開始物を洗い流し、粉末固体を濾過、真空乾燥後に、２５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ）で再結晶させ産物を純化し、濾過、真空乾燥した後に白色固体（５．３ｇ）を得る。
【化１７５】
【０１３３】
上述の発明の実施例中、本発明は少なくとも二つの水酸基及び又は少なくとも二つのアミノ基を具えた第１モノマーと少なくとも二つのイソシアン酸基を具えた第２モノマーに付加重合反応させることにより、共役構造とウレタン構造及び又は尿素構造を有する電子或いは正孔輸送層材料を製造する。本発明はまた、停止官能基と橋かけ結合用官能基を有する反応停止剤により橋かけ結合可能な電子或いは正孔輸送層材料を形成する。これにより、本発明は経済上の効果と産業上の利用性に符合する。
【０１３４】
総合すると、本発明は一種の電子或いは正孔輸送層材料を提供し、それは少なくとも一種類の共役構造と少なくとも一種類の連接構造を包含し、そのうち、上述の連接構造は更に、ウレタンと尿素構造のいずれか或いはその任意の組合せとされる。このほか、本発明はまた電子或いは正孔輸送層材料の製造方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【０１３５】
【図１】周知の有機発光装置の多層構造設計表示図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子或いは正孔輸送層材料において、該電子或いは正孔輸送層材料は、少なくとも一種類の共役構造と少なくとも一種類の連接構造を包含し、該連接構造は、ウレタンと尿素構造のいずれか或いはその任意の組合せを包含することを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料。
【請求項２】
請求項１記載の電子或いは正孔輸送層材料において、上述の少なくとも一種類の共役構造が以下のもの、即ち、
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
中のいずれか或いはその任意の組合せとされ、そのうち、Ｓ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は同じか或いは異なるものとされ、且つＳ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は更に水素原子、アルキル基、或いは芳香族グループ基のいずれか或いはその任意の組合せとされ、ＸとＹは同じ或いは異なるものとされ、且つＣＳ1 或いはＮとされ、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＳ1 −、−ＣＳ1 Ｓ2 −、−ＣＳ1 ＝ＣＳ1 −、及び−ＣＳ1 ＝Ｎ−のいずれか或いはその任意の組合せとされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料。
【請求項３】
請求項１記載の電子或いは正孔輸送層材料において、上述の少なくとも一種類の共益構造が、
【化２２】
【化２３】
【化２４】
のいずれか或いはその任意の組合せとされたことを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料。
【請求項４】
電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、
共役結合と少なくとも二つの水酸基及び又は少なくとも二つのアミノ基を具えた第１モノマーと、少なくとも二つのイソシアン酸基を具えた第２モノマーを提供するステップ、 第１モノマーと第２モノマーに重合反応を行なわせ、並びに共重合物を製造するステップ、
停止官能基を具えた反応停止剤により重合停止反応を行なわせ、反応停止剤の停止官能基を共重合物の未反応の水酸基、未反応のアミノ基或いは未反応のイソシアン酸基と相互に結合させ電子或いは正孔輸送層材料を製造するステップ、
を包含することを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項５】
請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の第１モノマーは更にＨＯ−Ｇ−ＯＨ及び又はＨ2 Ｎ−Ｇ−ＮＨ2 を包含し、且つＧは更に以下のもの、即ち、
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
【化３１】
【化３２】
【化３３】
【化３４】
【化３５】
【化３６】
【化３７】
【化３８】
【化３９】
【化４０】
【化４１】
【化４２】
【化４３】
【化４４】
【化４５】
のいずれか或いはその任意の組合せを包含し、そのうち、Ｓ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は同じか或いは異なるものとされ、且つＳ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は水素原子、アルキル基、或いは芳香族グループ基のいずれか或いはその任意の組合せとされ、ＸとＹは同じ或いは異なるものとされ、且つＣＳ1 或いはＮとされ、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＳ1 −、−ＣＳ1 Ｓ2 −、−ＣＳ1 ＝ＣＳ1 −、及び−ＣＳ1 ＝Ｎ−のいずれか或いはその任意の組合せとされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項６】
請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の第１モノマーの構造が、
【化４６】
【化４７】
【化４８】
のいずれか或いはその任意の組合せを包含することを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項７】
請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の第２モノマーは、以下のもの、即ち、
（１）芳香族ポリイソシアネート：トリレンジイソシアネート（ｔｏｌｙｌｅｎｅ ｊｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＤＩ；２，４− ｏｒ −２，６−ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ｄｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＭＤＩ；４，４’− ｏｒ ２，４’−ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ＭＤＩ）、キリレンジイソシアネート（ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＮＤＩ；通常 １，５−ＮＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ｐａｒａｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＰＰＤＩ）、テトラメチルキリレンジイソシアネート（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ｔｏｌｉｄｉｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＯＤＩ）、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（３，３’−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−４，４’−ｂｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）
（２）アリシクリックポリイソシアネート（ａｌｉｃｙｃｌｉｃ ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ）：ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＨＭＤＩ；４，４’− ｏｒ ２，４’−ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＩＰＤＩ）、イソプロピリデン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−ｂｉｓ−（４−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）；ＩＰＣ）、水添キリレンジイソシアネート（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；水添ＸＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＣＨＰＩ；通常１，４−ＣＨＰＩ）、１，５−テトラハイドナフタレンジイソシアネート（１，５−ｔｅｔｒａｈｙｄｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）
（３）脂肪族ポリイソシアネート（ａｌｉｐｈａｔｉｃ ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ）、ヘキサメチレン ジイソシアネート（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＨＤＩ）、リシンジイソシアネート（ｌｙｓｉｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＬＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）
のいずれか或いはその任意の組合せを包含することを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項８】
請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の重合反応と重合停止反応の操作温度範囲は約摂氏４０度から７０度とされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項９】
請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の重合反応と重合停止反応は水酸基を含有しないルイスベース（Ｌｅｗｉｓ ｂａｓｅ）により行なわれるアルカリ触媒反応であることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１０】
請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の第１モノマーと第２モノマーの当量比の値が１より小さい時は、反応停止剤の停止官能基は水酸基及び又はアミノ基とされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の反応停止剤は、
【化４９】
【化５０】
のいずれかを包含し、且つそのうちＸは、アルキル基（ａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）、イソブチル基（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｇｒｏｕｐ）、ビニル基（ｂｉｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）、炭素−炭素二重結合（ｃａｒｂｏｎ−ｃａｒｂｏｎ ｄｏｕｂｌｅ ｂｏｎｄ）、エポキシ基（ｅｐｏｘｙ ｇｒｏｕｐ）、スルホン基（ｓｕｌｆｏｎｉｃ ｇｒｏｕｐ）、水酸基（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐ）、アミノ基（ａｍｉｎｅ ｇｒｏｕｐ）、カルボキシル基（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）、イソシアン酸基（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｇｒｏｕｐ）、有機ハロゲン基（ｏｒｇａｎｉｃ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、アシルハロゲン基（ａｃｙｌ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、及びアルデヒド基（ａｌｄｅｈｙｄｅ ｇｒｏｕｐ）のいずれかとされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１２】
請求項１１記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述のＸは、炭素−炭素二重結合とされ、即ち電子或いは正孔輸送層材料が炭素−炭素二重結合により二重結合付加反応を行い相互に橋かけ結合されることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１３】
請求項１１記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述のＸはエポキシ基とされ、電子或いは正孔輸送層材料がエポキシ基により開環反応を行い、これにより相互に橋かけ結合されることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１４】
請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の共役モノマーと化合物の当量比の値が１より大きい時、反応停止剤の停止官能基はイソシアン酸基とされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１５】
請求項１４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の反応停止剤が、
【化５１】
の構造式とされ、且つ、Ｘは、アルキル基（ａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）、イソブチル基（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｇｒｏｕｐ）、ビニル基（ｂｉｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）、炭素−炭素二重結合（ｃａｒｂｏｎ−ｃａｒｂｏｎ ｄｏｕｂｌｅ ｂｏｎｄ）、エポキシ基（ｅｐｏｘｙ ｇｒｏｕｐ）、スルホン基（ｓｕｌｆｏｎｉｃ ｇｒｏｕｐ）、水酸基（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐ）、アミノ基（ａｍｉｎｅ ｇｒｏｕｐ）、カルボキシル基（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）、イソシアン酸基（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｇｒｏｕｐ）、有機ハロゲン基（ｏｒｇａｎｉｃ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、アシルハロゲン基（ａｃｙｌ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、及びアルデヒド基（ａｌｄｅｈｙｄｅ ｇｒｏｕｐ）のいずれかとされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１６】
請求項１５記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述のＸが炭素−炭素二重結合とされ、電子或いは正孔輸送層材料が炭素−炭素二重結合により二重結合付加反応を行い相互に橋かけ結合されることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１７】
請求項１５記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述のＸがエポキシ基とされ、電子或いは正孔輸送層材料がエポキシ基により開環反応を行い、これにより相互に橋かけ結合されることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１８】
共役モノマーの製造方法において、
Ｎ−ハロゲン化こはく酸イミドとＰ−キシレンを溶剤中で混合して第１溶液を製造するステップ、
光開始剤を第１溶液中に加え、並びに光照射処理を行なうステップ、
続いて、ハロゲン化反応を行い、１，４−ジハロゲン化メチルベンゼンを製造し、その構造は、
【化５２】
であるステップ、
１，４−ジハロゲン化メチルベンゼンとトリアルキルホスフェート（ｔｒｉａｌｋｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ；Ｐ（ＯＲ）3 ）を混合し、亜りん酸エステル化反応させ、これにより中間物を形成し、その構造式は、
【化５３】
であるステップ、
サリチルアイデハイド（ｓａｌｉｃｙｌａｉｄｅｈｙｄｅ）、該中間物及びハロゲン化リチウムを別の溶剤中に混合して第２溶液を形成するステップ、
第２溶液に対して触媒反応を進行し、これにより共役モノマーを形成し、該共役モノマーの構造式は、
【化５４】
であるステップ、
以上のステップを包含することを特徴とする、共役モノマーの製造方法。
【請求項１９】
共役モノマーの製造方法において、
４−ヒドロキシベンゾイックヒドラジド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ｈｙｄｒｏｚｉｄｅ）と４−ヒドロキシベンゾエート（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）を混合して混合物を形成するステップ、
混合物を加熱してアミド化反応させ、並びに中間物を形成し、該中間物の構造は、
【化５５】
であるステップ、
合環反応を行なわせて中間物に共役モノマーを形成させ、該共役モノマーの構造は、
【化５６】
であるステップ、
を包含することを特徴とする、共役モノマーの製造方法。
【請求項２０】
共役モノマーの製造方法において、
４−ヒドロキシベンゾイックヒドラジド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ｈｙｄｒｏｚｉｄｅ）と４−ヒドロキシベンゾエート（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）を混合して混合物を形成するステップ、
混合物対して第１加熱プロセスを実行し、並びに中間物を形成するステップ、
該中間物とハロゲン化アンモニウム塩を混合し、並びに第２加熱プロセスを実行して中間物に共役モノマーを形成させ、この共役モノマーの構造は、
【化５７】
であるステップ、
を包含することを特徴とする、共役モノマーの製造方法。
【請求項２１】
請求項２０記載の共役モノマーの製造方法において、第１加熱プロセスの操作温度範囲が約摂氏１８０度から２２０度とされることを特徴とする、共役モノマーの製造方法。
【請求項２２】
請求項２０記載の共役モノマーの製造方法において、第２加熱プロセスの操作温度範囲が約摂氏２３０度から２７０度とされることを特徴とする、共役モノマーの製造方法。
【請求項１】
電子或いは正孔輸送層材料において、該電子或いは正孔輸送層材料は、少なくとも一種類の共役構造と少なくとも一種類の連接構造を包含し、該連接構造は、ウレタンと尿素構造のいずれか或いはその任意の組合せを包含することを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料。
【請求項２】
請求項１記載の電子或いは正孔輸送層材料において、上述の少なくとも一種類の共役構造が以下のもの、即ち、
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
中のいずれか或いはその任意の組合せとされ、そのうち、Ｓ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は同じか或いは異なるものとされ、且つＳ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は更に水素原子、アルキル基、或いは芳香族グループ基のいずれか或いはその任意の組合せとされ、ＸとＹは同じ或いは異なるものとされ、且つＣＳ1 或いはＮとされ、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＳ1 −、−ＣＳ1 Ｓ2 −、−ＣＳ1 ＝ＣＳ1 −、及び−ＣＳ1 ＝Ｎ−のいずれか或いはその任意の組合せとされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料。
【請求項３】
請求項１記載の電子或いは正孔輸送層材料において、上述の少なくとも一種類の共益構造が、
【化２２】
【化２３】
【化２４】
のいずれか或いはその任意の組合せとされたことを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料。
【請求項４】
電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、
共役結合と少なくとも二つの水酸基及び又は少なくとも二つのアミノ基を具えた第１モノマーと、少なくとも二つのイソシアン酸基を具えた第２モノマーを提供するステップ、 第１モノマーと第２モノマーに重合反応を行なわせ、並びに共重合物を製造するステップ、
停止官能基を具えた反応停止剤により重合停止反応を行なわせ、反応停止剤の停止官能基を共重合物の未反応の水酸基、未反応のアミノ基或いは未反応のイソシアン酸基と相互に結合させ電子或いは正孔輸送層材料を製造するステップ、
を包含することを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項５】
請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の第１モノマーは更にＨＯ−Ｇ−ＯＨ及び又はＨ2 Ｎ−Ｇ−ＮＨ2 を包含し、且つＧは更に以下のもの、即ち、
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
【化３１】
【化３２】
【化３３】
【化３４】
【化３５】
【化３６】
【化３７】
【化３８】
【化３９】
【化４０】
【化４１】
【化４２】
【化４３】
【化４４】
【化４５】
のいずれか或いはその任意の組合せを包含し、そのうち、Ｓ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は同じか或いは異なるものとされ、且つＳ1 、Ｓ2 、Ｓ3 、Ｓ4 は水素原子、アルキル基、或いは芳香族グループ基のいずれか或いはその任意の組合せとされ、ＸとＹは同じ或いは異なるものとされ、且つＣＳ1 或いはＮとされ、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＳ1 −、−ＣＳ1 Ｓ2 −、−ＣＳ1 ＝ＣＳ1 −、及び−ＣＳ1 ＝Ｎ−のいずれか或いはその任意の組合せとされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項６】
請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の第１モノマーの構造が、
【化４６】
【化４７】
【化４８】
のいずれか或いはその任意の組合せを包含することを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項７】
請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の第２モノマーは、以下のもの、即ち、
（１）芳香族ポリイソシアネート：トリレンジイソシアネート（ｔｏｌｙｌｅｎｅ ｊｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＤＩ；２，４− ｏｒ −２，６−ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ｄｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＭＤＩ；４，４’− ｏｒ ２，４’−ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ＭＤＩ）、キリレンジイソシアネート（ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＮＤＩ；通常 １，５−ＮＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ｐａｒａｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＰＰＤＩ）、テトラメチルキリレンジイソシアネート（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ｔｏｌｉｄｉｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＴＯＤＩ）、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（３，３’−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−４，４’−ｂｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）
（２）アリシクリックポリイソシアネート（ａｌｉｃｙｃｌｉｃ ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ）：ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＨＭＤＩ；４，４’− ｏｒ ２，４’−ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＩＰＤＩ）、イソプロピリデン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ−ｂｉｓ−（４−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）；ＩＰＣ）、水添キリレンジイソシアネート（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；水添ＸＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＣＨＰＩ；通常１，４−ＣＨＰＩ）、１，５−テトラハイドナフタレンジイソシアネート（１，５−ｔｅｔｒａｈｙｄｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）
（３）脂肪族ポリイソシアネート（ａｌｉｐｈａｔｉｃ ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ）、ヘキサメチレン ジイソシアネート（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＨＤＩ）、リシンジイソシアネート（ｌｙｓｉｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＬＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）
のいずれか或いはその任意の組合せを包含することを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項８】
請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の重合反応と重合停止反応の操作温度範囲は約摂氏４０度から７０度とされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項９】
請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の重合反応と重合停止反応は水酸基を含有しないルイスベース（Ｌｅｗｉｓ ｂａｓｅ）により行なわれるアルカリ触媒反応であることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１０】
請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の第１モノマーと第２モノマーの当量比の値が１より小さい時は、反応停止剤の停止官能基は水酸基及び又はアミノ基とされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の反応停止剤は、
【化４９】
【化５０】
のいずれかを包含し、且つそのうちＸは、アルキル基（ａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）、イソブチル基（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｇｒｏｕｐ）、ビニル基（ｂｉｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）、炭素−炭素二重結合（ｃａｒｂｏｎ−ｃａｒｂｏｎ ｄｏｕｂｌｅ ｂｏｎｄ）、エポキシ基（ｅｐｏｘｙ ｇｒｏｕｐ）、スルホン基（ｓｕｌｆｏｎｉｃ ｇｒｏｕｐ）、水酸基（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐ）、アミノ基（ａｍｉｎｅ ｇｒｏｕｐ）、カルボキシル基（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）、イソシアン酸基（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｇｒｏｕｐ）、有機ハロゲン基（ｏｒｇａｎｉｃ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、アシルハロゲン基（ａｃｙｌ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、及びアルデヒド基（ａｌｄｅｈｙｄｅ ｇｒｏｕｐ）のいずれかとされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１２】
請求項１１記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述のＸは、炭素−炭素二重結合とされ、即ち電子或いは正孔輸送層材料が炭素−炭素二重結合により二重結合付加反応を行い相互に橋かけ結合されることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１３】
請求項１１記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述のＸはエポキシ基とされ、電子或いは正孔輸送層材料がエポキシ基により開環反応を行い、これにより相互に橋かけ結合されることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１４】
請求項４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の共役モノマーと化合物の当量比の値が１より大きい時、反応停止剤の停止官能基はイソシアン酸基とされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１５】
請求項１４記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述の反応停止剤が、
【化５１】
の構造式とされ、且つ、Ｘは、アルキル基（ａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）、イソブチル基（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｇｒｏｕｐ）、ビニル基（ｂｉｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）、炭素−炭素二重結合（ｃａｒｂｏｎ−ｃａｒｂｏｎ ｄｏｕｂｌｅ ｂｏｎｄ）、エポキシ基（ｅｐｏｘｙ ｇｒｏｕｐ）、スルホン基（ｓｕｌｆｏｎｉｃ ｇｒｏｕｐ）、水酸基（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐ）、アミノ基（ａｍｉｎｅ ｇｒｏｕｐ）、カルボキシル基（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）、イソシアン酸基（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｇｒｏｕｐ）、有機ハロゲン基（ｏｒｇａｎｉｃ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、アシルハロゲン基（ａｃｙｌ ｈａｌｉｄｅ ｇｒｏｕｐ）、及びアルデヒド基（ａｌｄｅｈｙｄｅ ｇｒｏｕｐ）のいずれかとされることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１６】
請求項１５記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述のＸが炭素−炭素二重結合とされ、電子或いは正孔輸送層材料が炭素−炭素二重結合により二重結合付加反応を行い相互に橋かけ結合されることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１７】
請求項１５記載の電子或いは正孔輸送層材料の製造方法において、上述のＸがエポキシ基とされ、電子或いは正孔輸送層材料がエポキシ基により開環反応を行い、これにより相互に橋かけ結合されることを特徴とする、電子或いは正孔輸送層材料の製造方法。
【請求項１８】
共役モノマーの製造方法において、
Ｎ−ハロゲン化こはく酸イミドとＰ−キシレンを溶剤中で混合して第１溶液を製造するステップ、
光開始剤を第１溶液中に加え、並びに光照射処理を行なうステップ、
続いて、ハロゲン化反応を行い、１，４−ジハロゲン化メチルベンゼンを製造し、その構造は、
【化５２】
であるステップ、
１，４−ジハロゲン化メチルベンゼンとトリアルキルホスフェート（ｔｒｉａｌｋｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ；Ｐ（ＯＲ）3 ）を混合し、亜りん酸エステル化反応させ、これにより中間物を形成し、その構造式は、
【化５３】
であるステップ、
サリチルアイデハイド（ｓａｌｉｃｙｌａｉｄｅｈｙｄｅ）、該中間物及びハロゲン化リチウムを別の溶剤中に混合して第２溶液を形成するステップ、
第２溶液に対して触媒反応を進行し、これにより共役モノマーを形成し、該共役モノマーの構造式は、
【化５４】
であるステップ、
以上のステップを包含することを特徴とする、共役モノマーの製造方法。
【請求項１９】
共役モノマーの製造方法において、
４−ヒドロキシベンゾイックヒドラジド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ｈｙｄｒｏｚｉｄｅ）と４−ヒドロキシベンゾエート（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）を混合して混合物を形成するステップ、
混合物を加熱してアミド化反応させ、並びに中間物を形成し、該中間物の構造は、
【化５５】
であるステップ、
合環反応を行なわせて中間物に共役モノマーを形成させ、該共役モノマーの構造は、
【化５６】
であるステップ、
を包含することを特徴とする、共役モノマーの製造方法。
【請求項２０】
共役モノマーの製造方法において、
４−ヒドロキシベンゾイックヒドラジド（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ｈｙｄｒｏｚｉｄｅ）と４−ヒドロキシベンゾエート（４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）を混合して混合物を形成するステップ、
混合物対して第１加熱プロセスを実行し、並びに中間物を形成するステップ、
該中間物とハロゲン化アンモニウム塩を混合し、並びに第２加熱プロセスを実行して中間物に共役モノマーを形成させ、この共役モノマーの構造は、
【化５７】
であるステップ、
を包含することを特徴とする、共役モノマーの製造方法。
【請求項２１】
請求項２０記載の共役モノマーの製造方法において、第１加熱プロセスの操作温度範囲が約摂氏１８０度から２２０度とされることを特徴とする、共役モノマーの製造方法。
【請求項２２】
請求項２０記載の共役モノマーの製造方法において、第２加熱プロセスの操作温度範囲が約摂氏２３０度から２７０度とされることを特徴とする、共役モノマーの製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２００６−１５６９３３（Ｐ２００６−１５６９３３Ａ）
【公開日】平成１８年６月１５日（２００６．６．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１１５４１５（Ｐ２００５−１１５４１５）
【出願日】平成１７年４月１３日（２００５．４．１３）
【出願人】（５０４１１５２０８）
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年６月１５日（２００６．６．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月１３日（２００５．４．１３）
【出願人】（５０４１１５２０８）
【Ｆターム（参考）】
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