顔料分散液、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置
【課題】高い堅牢性を有し品位に優れた画像を長期にわたって安定して記録することのできる顔料分散液、インク、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供すること。
【解決手段】高分子分散剤、顔料、および水から主としてなる顔料分散液において、上記顔料が、少なくとも疎水性ユニットとノニオン性親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体で被膜された樹脂被膜顔料であり、さらに該樹脂被膜顔料が少なくとも疎水性ユニットとアニオン性の親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体である高分子分散剤に内包され、該高分子分散剤の疎水性ユニットが少なくとも１種の疎水性モノマーからなるブロック部を有することを特徴とする顔料分散液。
【解決手段】高分子分散剤、顔料、および水から主としてなる顔料分散液において、上記顔料が、少なくとも疎水性ユニットとノニオン性親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体で被膜された樹脂被膜顔料であり、さらに該樹脂被膜顔料が少なくとも疎水性ユニットとアニオン性の親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体である高分子分散剤に内包され、該高分子分散剤の疎水性ユニットが少なくとも１種の疎水性モノマーからなるブロック部を有することを特徴とする顔料分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料分散液、インクジェット記録用インク（以下単に「インク」という場合がある）、インクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置に関する。さらに詳しくは、保存安定性が高く、印字画像の定着性と堅牢性が良好でインクジェット記録に適した色材分散体タイプの顔料分散液、水性インク、該インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、印刷インクの着色剤として、耐水性や耐光性などの堅牢性に優れた顔料などの水不溶性色材が広く用いられている。しかし、水不溶性色材を水性インクの色材として用いるためには、水性媒体中に水不溶性色材を安定して分散させることが要求される。そのため、高分子化合物や界面活性剤などの分散剤を添加して水不溶性色材を水性媒体中に均一に分散させた色材分散体タイプの水性インクが使用されている。
【０００３】
近年、インクジェット記録用途においても、画像堅牢性の面からこの色材分散体タイプの水性インクを使用するようになってきている。インクジェット記録においては、紙面上でのインクの定着性や耐水性を向上させるために、インク中の色材粒子に凝集機能や水不溶化機能を持たせる試みがとられている。しかしながら、このような機能を色材粒子に持たせることによって、インク中での色材粒子の分散安定性が低下することになり、インクの保存中に色材粒子が凝集して濃度むらや沈降が発生しやすくなり、インクジェット装置のノズル先端部でインク乾燥による目詰りが発生し、インクの吐出安定性が低下しやすくなるなどという問題点を持つ。
【０００４】
上記問題点を解決するために、特許文献１、２および３では、親水性セグメントに特定構造のアクリル系モノマー構造を有するブロックポリマーが提案されているが、これらのブロックポリマーでは、ポリマーを構成する親水性のモノマー構造部の被記録材に対する親和性が不充分なため、インクとして使用した際にはインク定着性や耐擦過性などの画像堅牢性は充分に満足できるレベルではない。さらに、産業用途における長期にわたる連続印字が要求される用途において、インクの吐出安定性が大きく低下してしまうという課題がある。
【０００５】
また、特許文献４では互いに反対電荷を有する複数のイオン性樹脂でイオンコンプレックスを形成させることで顔料を多層被膜したカプセル化物が提案されている。しかし、この提案においては、高温保存時や長期保存時においては、それら樹脂間でのイオンコンプレックス形成状態が不安定になり、凝集が発生しやすくなり、特に熱エネルギーを使用したインクジェットプリンターに使用する場合ではインクの吐出性が低下する問題点を有する。
【０００６】
さらに、特許文献５では分散剤と被膜形成樹脂を含有する顔料分散液が提案されているが、この提案においては、被膜形成樹脂を分散剤や顔料とは別に顔料分散液中に含有させるだけでは、被膜形成樹脂が顔料表面に吸着していないために顔料分散液が増粘したり、遊離の被膜形成樹脂による顔料粒子の凝集が発生する場合もあり、インクジェットインク用途では、インクの吐出性や保存安定性が大きく低下する問題点も有する。
【０００７】
特許文献６では非水溶性樹脂によって被膜された顔料を反応性乳化剤の共重合体でカプセル化した顔料分散体が提案されているが、この提案では、顔料被膜樹脂が非水溶性であるため、カプセルが不安定になりやすい高温時に非水溶性樹脂の露出発生による顔料粒子の凝集という課題を有する。特に、産業用途における長期連続印字が要求される熱エネルギーを使用したサーマル方式のインクジェット用水系インクにおいてはインクの吐出性の低下を招く場合があり、大きな課題である。
【特許文献１】特開平４−２２７６６８号公報
【特許文献２】特開平５−１７９１８３号公報
【特許文献３】特開２００５−１７７７５６号公報
【特許文献４】特開２００６−１２２９００号公報
【特許文献５】特許第３９６１７３３号公報
【特許文献６】特開２００３−８９７５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上記問題点に鑑みて為されたもので、熱的安定性が高く、定着性や耐擦過性などの堅牢性が高く品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできる顔料分散液（インク）を提供することであり、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクとインクジェット記録方法、およびこのようなインクを含むインクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の発明によって上記課題が解決できることを見出した。すなわち、本発明は、高分子分散剤、顔料、および水から主としてなる顔料分散液において、上記顔料が、少なくとも疎水性ユニットとノニオン性の親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体で被膜された樹脂被膜顔料であり、さらに該樹脂被膜顔料が少なくとも疎水性ユニットとアニオン性の親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体である高分子分散剤に内包され、該高分子分散剤の疎水性ユニットが少なくとも１種の疎水性モノマーからなるブロック部を有することを特徴とする顔料分散液を提供する。
【００１０】
上記本発明の顔料分散液においては、被膜樹脂のノニオン性親水基を有する親水性ユニットが、少なくとも下記一般式（１）のアクリルアミド構造の繰り返し単位構造を有すること；
（式中、Ｒ1は水素またはメチル基を、Ｘは水素または炭素数１から４のアルキル基を表し、ｎは１から１０である。）
【００１１】
被膜樹脂の疎水性ユニットが、少なくとも芳香族炭化水素を含有する置換基を有するビニルモノマーからなること；芳香族炭化水素を含有する置換基を有するビニルモノマーが下記一般式（２）のビニルモノマーであること；
（式中、Ｒ2は水素またはメチル基を、Ｙは−Ｒ3、−ＯＲ3または−ＣＯＯＲ3を表す。ここでＲ3は炭素数１から１８のアルキル基を表す。）
【００１２】
被膜樹脂の親水性ユニットの溶解性パラメータが、被膜樹脂の疎水性ユニットの溶解性パラメータに対して＋２〜＋１４［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にあること；高分子分散剤の疎水性ユニットの疎水性モノマーからなるブロック部が、下記一般式（３）の繰り返し単位構造からなるブロック部であること；
（式中、Ｒ2は水素またはメチル基を、Ｙは−Ｒ3、−ＯＲ3または−ＣＯＯＲ3を表す。ここでＲ3は炭素数１から１８のアルキル基を表す。）
【００１３】
被膜樹脂の疎水性ユニットの溶解性パラメータが、高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータに対して−２〜＋２［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にあること；被膜樹脂全体の溶解性パラメータが、高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータに対して＋１〜＋５［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にあること；高分子分散剤がノニオン性の親水基を持つ親水性ユニットを有すること；高分子分散剤が、疎水性ユニット、ノニオン性の親水基を有する親水性ユニットおよびアニオン性の親水基を有する親水性ユニットの順番で少なくとも構成されていること；顔料が、顔料表面に被膜樹脂の疎水性ユニットが吸着し、その外側に親水性ユニットが配向したカプセル構造を形成した樹脂被膜顔料であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明は、上記顔料分散液と、少なくとも水溶性有機溶媒を混合させてなることを特徴とするインクジェット記録用インクを提供する。
【００１５】
また、本発明は、インクにエネルギーを与えて、該インクを飛翔させて被記録材に付与して行うインクジェット記録方法において、上記インクが、前記本発明のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法を提供する。該記録方法においては、エネルギーが、熱エネルギーであることが好ましい。
【００１６】
また、本発明は、インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、該インクが上記本発明のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクカートリッジ；およびインクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、該インクを吐出させるためのヘッド部を備えたインクジェット記録装置において、該インクが上記本発明のインクであることを特徴とするインクジェット記録装置を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
上記本発明によれば、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできる顔料分散液（インク）を提供することができ、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクとインクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明者らは、高分子分散剤、顔料、および水から主としてなる顔料分散液（インク）において、上記顔料が、少なくとも疎水性ユニットとノニオン性の親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体で被膜されている樹脂被膜顔料であり、さらに該樹脂被膜顔料が、少なくとも疎水性ユニットとアニオン性の親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体である高分子分散剤に内包され、該高分子分散剤の疎水性ユニットが少なくとも１種の疎水性モノマーからなるブロック部を有するものを使用することで、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも安定して記録することが可能な顔料分散液（インク）を提供することができることを見出した。
【００１９】
高分子分散剤で顔料がカプセル化（内包）された構造の顔料粒子を形成させる場合において、樹脂被膜顔料は、高分子分散剤と被膜樹脂間での親和性を制御しやすいため高分子分散剤で安定にカプセル化された顔料粒子を形成させるのに有利である。本発明に使用する顔料は、疎水性のユニットと親水性のユニットを併有する共重合体で被膜されている樹脂被膜顔料であるため、顔料表面が疎水性のみの樹脂で被膜されているような場合に比べ、被膜樹脂と高分子分散剤との親和性以外に被膜樹脂の親水性ユニットが分散媒との親和性をも持つようになる。そのため高分子分散剤で形成されるカプセルが不安定になり、被膜樹脂顔料表面が露出しやすい高温状況下などにおいても、被膜樹脂の有する分散媒との親和性によって、分散安定性がほとんど低下することがなく、分散安定性の高い顔料分散液（インク）を得ることができる。
【００２０】
特に、被膜樹脂の親水性ユニットに分散媒である水と親和性の高いエチレンオキシド構造を有するアクリルアミド構造の繰り返し単位構造を有する場合は、顔料分散液の安定性がより向上し、さらに本発明者らの検討で見出されたエチレンオキシド構造を有するアクリルアミド構造は、他のアクリルエステル類構造やアクリルアミド類構造などと比べ、水媒体中での熱的安定性が高いので顔料分散液の高温保存時や熱エネルギーでインクを飛翔させるインクジェット記録装置に使用する際に高い分散安定性を維持することが可能となり、インクの高温保存性やインクの長期吐出安定性が向上される。
【００２１】
特に本発明で使用する被膜樹脂は、疎水性ユニットとノニオン性親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体であるため、顔料表面に被膜樹脂の疎水性ユニットが吸着し、親水性ユニットがその外側に配向したカプセル構造を形成するようになり、上記効果がより一層向上されるようになる。また、顔料分散液の製造工程においても、被膜樹脂にノニオン性親水基を有する親水性ユニットを使用しているため、顔料と高分子分散剤を混練する際に一般的に使用するアルコール、ケトン、エーテルなどの極性溶媒とも良く親和できるようになり、樹脂被膜顔料が、これらの溶媒中で凝集することなく、均一状態になり高分子分散剤と樹脂被膜顔料との混練が容易になる。
【００２２】
さらに高分子分散剤の疎水性ユニットが、樹脂被膜顔料と良好な親和性を持つ疎水性モノマーからなるブロック部を含有するため、高分子分散剤が樹脂被膜顔料を安定的にカプセル化し、顔料分散液の安定性が向上される。被膜樹脂全体の溶解性パラメータが高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータに対して＋１〜＋５［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲とすることで、高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロックと被膜樹脂の疎水性ユニットが被膜顔料の表面に吸着し、高分子分散剤の親水性ユニットがその外側に配向したカプセルを形成することが可能となる。上記溶解性パラメータの差が＋１［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］未満の場合には、顔料を被膜している被膜樹脂の疎水性ユニットや顔料表面と高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロック部間の親和が強くなりすぎて、顔料被膜樹脂の形成する上述の配向状態が不安定になり、一方、上記溶解性パラメータの差が＋５［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］より大きい場合には、被膜顔料の表面に高分子分散剤の疎水性ユニットだけでなく、高分子分散剤の親水性ユニットも吸着するため、高分子分散剤の形成するカプセルが不安定になり、顔料の分散安定性や高温安定性の低下を招いてしまう。また、疎水性ユニットのブロック部が樹脂被膜顔料をカプセル化しているため、親水性ユニットと分散媒である水との親和性が向上しやすくなり、インクの保存安定性や吐出安定性が向上する。特にこれらの効果はそれぞれの構造をブロック化させることでより向上される。この効果は、高分子分散剤の疎水性ユニットに樹脂被膜顔料との親和性がより高い芳香族炭化水素基を含有する特定構造のブロック部を含有させることで、さらに向上させることが可能となる。
【００２３】
また、印字画像においても、被膜樹脂がノニオン性の親水ユニットと被記録材の有する親水基との親和性が高いため定着性が向上される。特に高分子分散剤のカプセルが不安定になってカプセルが崩れているような場合や、強い力での擦過時などのカプセル形状が崩壊しやすくなる状況下では、疎水性の被膜樹脂を使用した場合や被膜樹脂自体を使用していない場合に比べ、定着性や耐擦過性などの堅牢性がより一層向上される。特に被膜樹脂の親水性ユニットにエチレンオキシド構造を有するアクリルアミド構造の繰り返し単位構造を有し、さらに高分子分散剤の親水性ユニットにインク中の水や水溶性有機溶媒と親和性の高いエチレンオキシド構造を有する場合は、顔料分散液が被記録材表面だけに残ることなく画像濃度や滲み性の低下を招かない範囲でインクと共に適度に被記録材内部に浸透することが可能となり、さらに被記録材と親和性の高いアミド構造を合わせ持つことから被記録材との密着性が最良となり、顔料分散液の定着性や耐擦過性などの堅牢性が大きく向上されると考えられる。芳香族炭化水素基を含有する特定構造のブロック部を高分子分散剤の疎水性ユニットに有する場合は、さらにこの効果が向上されるようになる。
【００２４】
これらの効果により、顔料分散液の被記録材内部への浸透による発色性低下がなく良効な画像堅牢性や定着性を達成でき、かつインクの長期保存時の安定性を向上させるとともに、インクジェット装置に使用する際に必ず発生するノズル先端部でのインク濃縮のように、インク組成が大きく変化する場合においても、顔料の分散安定性が低下することなくインクの安定な吐出が可能になる。さらに、インクジェットノズルのクリーニング回復動作を頻繁に行うことのできないラインヘッドを有するインクジェット装置の場合においても、ノズル周辺部へのインクの付着が抑制できるため、インクの不吐出や印字ヨレが発生しにくく、長期にわたって良好な連続印字性能を達成できる。
【００２５】
以下、本発明の顔料分散液の構成材料についてさらに詳細に説明する。
（顔料）
本発明においては、従来から使用されている有機顔料、無機顔料のいずれも使用することが可能であるが、特に黒色顔料と、シアン、マゼンタ、イエローの着色顔料が有用である。
【００２６】
顔料の顔料分散液中の含有量は、顔料分散液全質量に対して、好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１．０〜２０質量％であり、インク中での含有量は、インク全質量に対して、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。インク中での顔料の量が０．１質量％未満では十分な画像濃度が得にくい場合があり、一方、顔料の量が１５質量％を超えると、ノズルにおける目詰りなどによるインクの吐出安定性の低下が起こる場合がある。
【００２７】
（被膜樹脂）
本発明で使用する上記顔料の被膜樹脂は、疎水性ユニットとノニオン性親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体であり、それぞれのユニットは単一のモノマー種からだけでも、２種以上のモノマー種からでも、それぞれのユニットが疎水基を有するモノマーやノニオン性親水基を有するモノマーでそれぞれ構成されていれば使用することができる。中でも、ノニオン性親水基を有する親水性ユニットが少なくとも下記一般式（１）のアクリルアミド構造の繰り返し単位構造を有すると、顔料分散液の高温保存性やインクでの長期吐出安定性がより向上するため好ましい。
【００２８】
（式中、Ｒ1は水素またはメチル基を、Ｘは水素または炭素数１から４のアルキル基を表し、ｎは１から１０である。）
上記モノマー構造の繰り返し単位数としては、５から１００、好ましくは１０から５０であると顔料分散体の分散安定性と被記録材上での定着性がより向上するため望ましい。
【００２９】
上記一般式（１）の構造を形成するために使用するモノマーとしては、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エチル）メタクリルアミド、Ｎ−（メトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−（２−エトキシエトキシ）エチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−（２−（２−（２−（２−（２−メキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル）メタクリルアミドなどが挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせて使用することも可能である。
【００３０】
また、被膜樹脂の疎水性ユニットが、少なくとも芳香族炭化水素を含有する置換基を有するビニルモノマーからなると、顔料分散液の保存安定性やインクでの吐出安定性がより向上するため望ましく、芳香族炭化水素を含有する置換基を有するビニルモノマーが下記一般式（２）のビニルモノマーであるのがより望ましい。
【００３１】
（式中、Ｒ2は水素またはメチル基を、Ｙは−Ｒ3、−ＯＲ3または−ＣＯＯＲ3を表す。ここでＲ3は炭素数１から１８のアルキル基を表す。）
【００３２】
このようなモノマーとしては、例えば、１−メチル−４−ビニルベンゼン、１−エチル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、１−ブチル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、１−ドデシル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、４−メトキシ−ビニルベンゼン、４−ブトキシ−ビニルベンゼン、メチル−４−ビニルベンゾエート、ブチル−４−ビニルベンゾエート、ドデシル−４−ビニルベンゾエート、ヘキサデシル−４−ビニルベンゾエート、オクタデシル−４−ビニルベンゾエートなどが挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせて使用することも可能である。上記モノマー構造の繰り返し単位数としては、１０から２００、好ましくは２０から１５０、より好ましくは２０から１００であると顔料分散体の分散安定性と被記録材上での定着性がより向上するため望ましい。
【００３３】
さらに、被膜樹脂の親水性ユニットの溶解性パラメータが、被膜樹脂の疎水性ユニットの溶解性パラメータに対して＋２〜＋１４［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲に、好ましくは＋３〜＋１０［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲に、より好ましくは＋４〜＋８［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にあると、高分子分散剤との親和性が良好でかつ分散安定性や吐出特性がさらに良好となり、印字画像の堅牢性もより一層向上するため望ましい。また、高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータに対して被膜樹脂の疎水性ユニットの溶解性パラメータが−２〜＋２［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にあると、高分子分散剤との親和性がより向上し、高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータに対して、被膜樹脂全体の溶解性パラメータが＋１〜＋５［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にあると、高温時の顔料の分散安定性やインクでの長期吐出安定性がより一層向上するので望ましい。このように被膜樹脂のそれぞれのユニットの溶解性パラメータを調整することによって、分散体中で顔料表面に被膜樹脂の疎水性ユニットが吸着し、その外側に親水性ユニットが配向したカプセル構造をした樹脂被膜顔料の形状が形成されやすくなり、より安定な顔料分散性やインクの吐出性と、より高い画像特性を発揮できるようになる。
【００３４】
本発明の被膜樹脂や高分子分散剤である高分子の溶解性パラメータ（δ［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］）は、高分子の無限溶解度または最高膨潤度を与える溶媒の溶解性パラメータ＝高分子の溶解性パラメータとする実験的に算出した値や高分子の官能基の分子凝集エネルギーから算出した値である。本発明でのこれらの高分子の溶解性パラメータは高分子の官能基の分子凝集エネルギーから算出した値を使用している。高分子の溶解性パラメータ（δ）を官能基の分子凝集エネルギーから算出する方法は、δ＝（ΔＥ／Ｖ）1/2＝（ΣΔｅi／ΣΔｖi）1/2（式中、ΔＥはそれぞれのモル蒸発熱、Ｖはそれぞれのモル体積、Δｅiはそれぞれの原子団の蒸発エネルギー（Ｊ／ｍｏｌ）、Δｖiはそれぞれの原子団のモル体積（ｃｍ3／ｍｏｌ）である。）の式から算出する方法が挙げられる。なお、原子団の蒸発エネルギーおよび原子団のモル体積はFedorsの値を使用して算出した。
【００３５】
本発明での親水性および疎水性ユニットの溶解性パラメータは、それぞれのユニットごとの溶解性パラメータを示し、ユニットが単一のモノマーから構成されている場合ではそのモノマー単位の官能基の分子凝集エネルギーから、そしてユニットが複数のモノマーから構成されている場合ではそれぞれのモノマー単位の官能基の分子凝集エネルギーとその含有比率から算出した値を使用する。また、疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータも同様に、ブロック部が単一のモノマーから構成されている場合ではそのモノマー単位の官能基の分子凝集エネルギーから、そしてブロック部が複数のモノマーから構成されている場合ではそれぞれのモノマー単位の官能基の分子凝集エネルギーとその含有比率から算出した値を使用する。
【００３６】
本発明に使用する被膜樹脂は、上記モノマー類をラジカル重合やアニオン重合などの常法の重合方法で得ることができる。これらの被膜樹脂は、重量平均分子量で３，０００から５０，０００の範囲にあるのが好ましく、より好ましくは５，０００から３０，０００の範囲である。得られた被膜樹脂の同定は、ＮＭＲやＩＲによる官能基の定性・定量や各種クロマトグラフィーによる解析などで行うことが可能である。
【００３７】
上記被膜樹脂で顔料を被膜して本発明に使用する樹脂被膜顔料を作製する方法として、被膜樹脂と顔料とを混練する工程のみで作製することもできるが、以下の方法で作製すると顔料表面に被膜樹脂の疎水性ユニットが吸着し、親水性ユニットがその外側に配向したカプセル構造を形成するようになり、顔料分散液中の樹脂被膜顔料の安定性がより一層向上するため望ましい。樹脂被膜顔料の好ましい作製方法しては、被膜樹脂をエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、アセトン、エタノール、メタノールなどの有機溶媒に溶解した溶液と顔料とを混練し、その後多量の水と混合させることで被膜樹脂の疎水性ユニットを顔料表面に吸着させ、親水性ユニットをその外側に配向させた状態を形成し、有機溶媒を減圧などの常法にて除去して被膜樹脂の疎水性ユニットを顔料表面に固定化し、必要に応じて濾過・遠心分離・乾燥などを行い、樹脂被膜顔料を得る方法が挙げられる。
【００３８】
被膜樹脂の含有量は、顔料分散液全質量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．２〜１０質量％であり、インク中での含有量は、インク全質量に対して、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である。顔料と被膜樹脂との含有比率は、固形分質量比で好ましくは１０：１〜１：２、より好ましくは５：１〜１：１であると、印字画像の定着性や堅牢性とインクの吐出安定性や保存安定性について良好なレベルが得られる。
【００３９】
（高分子分散剤）
本発明に使用する高分子分散剤は、少なくとも疎水性ユニットとアニオン性の親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体であり、疎水性ユニットが少なくとも１種の疎水性モノマーからなるブロック部を有するものである。
【００４０】
疎水性ユニットとしては、少なくとも１種の疎水性モノマーからなるブロック部を有していればよい。２種以上の疎水性モノマーが含有されている場合でも疎水性モノマーのみで構成されているブロックであれば、それぞれの疎水性モノマー同士がランダム状態でもブロック状態でも使用できる。より好ましくはそれぞれの疎水性モノマーがブロック状態で構成されているものがより安定なカプセルを形成できるため望ましい。疎水性モノマーからなるブロック部の疎水性モノマーの繰り返し単位としては、２種以上の疎水性モノマーで構成されている場合、疎水性モノマーの繰り返し単位の総数として、１０から２００、好ましくは２０から１５０、より好ましくは２０から１００であると顔料との親和性が良好になるため望ましい。
【００４１】
疎水性モノマーとしては、疎水性の置換基を有するビニルモノマーが好ましい。中でも、下記一般式（３）の繰り返し単位構造を構成させるモノマーが、顔料との親和性がより向上し安定なカプセルを形成できるため望ましい。
【００４２】
上記一般式（３）におけるＲ2は水素またはメチル基であるのが好ましく、Ｙは−Ｒ3、−ＯＲ3または−ＣＯＯＲ3であるのが好ましい。ここでＲ3は炭素数１から１８のアルキル基であるのが好ましい。このようなモノマーとしては、例えば、１−メチル−４−ビニルベンゼン、１−エチル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、１−ブチル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、１−ドデシル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、４−メトキシ−ビニルベンゼン、４−ブトキシ−ビニルベンゼン、メチル−４−ビニルベンゾエート、ブチル−４−ビニルベンゾエート、ドデシル−４−ビニルベンゾエート、ヘキサデシル−４−ビニルベンゾエート、オクタデシル−４−ビニルベンゾエートなどが挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせて使用することも可能である。
【００４３】
アニオン性の親水基を有する親水性ユニットは、アニオン性の親水基を有するモノマーを重合することで得られるユニットであり、アニオン性の親水基を有するモノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、スチレンスルホン酸、スチレンカルボン酸、モノ−（２−アクリロイロキシ−１−メチル−エチル）フタレートが挙げられ、中でもアクリル酸、メタクリル酸が重合性の点で好ましい。これらは単独または２種以上を混合して使用することができる。この際、親水性ユニットが、アニオン性の親水基を有するセグメントのブロック部とノニオン性の親水基を有するセグメントのブロック部で構成されていると、被記録材上での顔料分散体の定着性がより一層良好となり望ましい。
【００４４】
特に、高分子分散剤が、一般式（３）の繰り返し単位構造からなるブロック部、ノニオン性の親水基を有するセグメントのブロック部およびアニオン性の親水基を有するセグメントのブロック部の順番で少なくとも構成されていると、顔料分散液の分散安定性と被記録材上での定着性が最良となりより望ましい。ノニオン性の親水基を有するセグメントとしては、上述の被膜樹脂で使用した一般式（１）のセグメント以外に、メトキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルメタクリレート、ポリオキシエチレンモノメチルエーテルアクリレート、ポリオキシエチレンモノエチルエーテルメタクリレートなどの側鎖にオキシアルキレン基を有するアクリルモノマー類から得られるものが使用できる。
【００４５】
本発明に使用する高分子分散剤は、上記モノマー類をラジカル重合やアニオン重合などの常法の重合方法で得ることができ、特にリビングラジカル重合法などが好適に用いられる。リビングラジカル重合法を用いることにより長さ（分子量）を正確に揃えた共重合体やブロック共重合体が作製可能である。これらの高分子分散剤は、重量平均分子量で３，０００から５０，０００の範囲にあるのが好ましく、より好ましくは５，０００から３０，０００の範囲である。得られた高分子分散剤の同定は、ＮＭＲやＩＲによる官能基の定性・定量や各種クロマトグラフィーによる解析などで行うことが可能である。
【００４６】
高分子分散剤の酸価としては、好ましくは１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは３０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであると、良好なレベルの印字両画像の定着性と発色性を得ることができる。また、高分子分散剤のアニオン性親水基は、アルカリで中和されていることが必要であるが、未中和のアニオン性親水基が含有されていても使用でき、中和度として好ましくは５０から１００ｍｏｌ％、より好ましくは８０から１００ｍｏｌ％であると、インクの吐出性の低下が抑制できるため望ましい。アニオン性親水基の中和方法は、アニオン性親水基を含有するビニルモノマーをアルカリで先に中和してから重合する方法やアニオン性親水基を含有するビニルモノマーを重合してからアルカリで後から中和する方法のいずれも可能であるが、モノマーの重合効率を上げるためには後から中和する方法が好ましい。この中和に使用するアルカリとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属類、アンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類が挙げられ、カリウムの場合にインクの吐出性がより向上するため好ましい。具体例としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどが挙げられる。なお、本発明での高分子分散剤の酸価は、日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ００７０に記載の酸価測定方法に準じて測定した値を示す。
【００４７】
顔料分散液中における高分子分散剤の含有量は、顔料分散液全質量の好ましくは０．５から３０質量％、より好ましくは１．０から２０質量％の範囲であり、インク中での含有量はインク全質量の好ましくは０．１から１５質量％、より好ましくは０．５から１０質量％の範囲である。また、樹脂被膜顔料と高分子分散剤との含有比率は、固形分質量比で好ましくは１０：１〜１：３、より好ましくは５：１〜１：２であると、印字画像の定着性や堅牢性とインクの吐出安定性や保存安定性ついて良好なレベルが得られる。
【００４８】
上記高分子分散剤で樹脂被膜顔料を内包した本発明の顔料分散液を作製する方法としては、以下の方法で作製すると樹脂被膜顔料表面に高分子分散剤の疎水性ブロック部が吸着し、親水性ユニットがその外側に配向したカプセル構造が安定して形成されるため望ましい。具体的には、高分子分散剤をエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類やエタノール、メタノールなどのアルコール類の有機溶媒に溶解し、必要に応じてアルカリで高分子分散剤のアニオン性親水基を中和し、樹脂被膜顔料とよく混練した後に水を添加して、有機溶媒を減圧などの常法にて除去し、必要に応じて濾過・遠心分離などを行い分散顔料粒子を含む顔料分散液を得る方法が挙げられる。
【００４９】
顔料分散液中の顔料粒子の平均粒子径は、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下であると、インクでの吐出安定性がさらに向上し、また印字画像の発色性も良好になる。本発明での粒子径はレーザー光散乱法を用いて測定した値を使用する。
【００５０】
以上が本発明の顔料分散液を主として構成する材料であるが、これら以外の水溶性有機溶媒も好適に使用するのが好ましい。本発明の顔料分散液に使用する水溶性有機溶媒としては、水溶性の有機溶媒であれば使用することができ、２種以上の水溶性有機溶媒の混合溶媒としても使用できる。これらの水溶性有機溶媒の顔料分散液中に占める好ましい割合は、顔料分散液全質量の２から３０質量％、より好ましくは５から２０質量％である。
【００５１】
好ましい水溶性有機溶媒の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、チオジグリコール、１，４−シクロヘキサンジオールなどのジオール類；１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオールなどのトリオール類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールなどのヒンダードアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコーリモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；グリセリン、ジメチルスルホキシキド、グリセリンモノアリルエーテル、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、β−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン、ジアセトンアルコールなどである。
【００５２】
以上の成分以外に、界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤などの各種の添加剤を添加してもよい。
【００５３】
本発明のインクジェット記録用インクは、上記顔料分散液と、少なくとも水（この水は、顔料分散液中の水でもよく、脱イオン水などを別途加えてもよい）と水溶性有機溶媒を混合させることで得られるインクである。
本発明のインクジェット記録用インクで使用する水溶性有機溶媒は、上記顔料分散液の項で記載したものが好適に使用できる。これらの中でも、沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶媒を使用すると、ノズル先端部でのインク濃縮が抑制されるため好ましい。これらの水溶性有機溶媒のインク中に占める割合は、インク全質量の好ましくは５から５０質量％、より好ましくは１０から３０質量％である。
【００５４】
また、顔料分散液と水溶性有機溶媒を混合する際には、必要に応じて、水や界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤などの各種の添加剤を添加してもよい。
【００５５】
さらに、インクのｐＨが好ましくは８．０から１０．０の範囲に、より好ましくは８．４から９．８の範囲になるように調整すると、インクの長期保存安定性が向上し、長期保存後のインクの吐出性低下が抑制されるため好ましい。ｐＨ調整剤としては、トリエタノールアミンなどの有機アミンや水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物や有機酸が挙げられる。
【００５６】
本発明のインクジェット記録方法の特徴は、インクにエネルギーを与えてインクを飛翔させて行うインクジェット記録方法において、上記本発明のインクを使用することである。エネルギーとしては、熱エネルギーや力学的エネルギーを用いることができるが、熱エネルギーを用いる場合が好ましい。
【００５７】
本発明のインクジェット記録方法において、被記録材は限定されるものではないが、いわゆるインクジェット専用紙、ハガキや名刺用紙、ラベル用紙、ダンボール用紙、インクジェット用フィルムや各種コピー用紙などが好ましく使用される。コーティング層を持つ被記録材としては、少なくとも親水性ポリマーおよび／または無機多孔質体を含有した少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層を持つ被記録材が望ましい。
【００５８】
上記本発明のインクを用いて記録を行うインクジェット記録装置としては、Ａ４サイズ紙を主に用いる一般家庭用プリンターや、名刺やカードを印刷対象とするプリンター、あるいは業務用の大型プリンターなどが挙げられるが、好適なインクジェット記録装置の一例を以下に説明する。
【００５９】
（熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
図１は、ヘッドにインク供給チューブ１０４を介して供給されるインクを収容したインクカートリッジ１００の一例を示す図である。１０１は供給用インクを収納したインク袋であり、その先端には塩素化ブチルゴム製の栓１０２が設けられている。この栓１０２に針１０３を挿入することにより、インク袋１０１中のインクを記録ヘッド（３０３から３０６）に供給できる。また、インクカートリッジ内に廃インクを受容するインク吸収体を設けてもよい。本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上記のごとき記録ヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、それらが一体になったものも好適に用いられる。
【００６０】
図２は、本実施例に使用したインクジェット記録ヘッドの構造を説明するための模式図である。各ノズル２０２には、それぞれに対応した発熱体２０４（ヒータ）が設けられており、記録ヘッド駆動回路からヒータ２０４に所定の駆動パルスを印加することにより加熱し、気泡を発生させ、その作用で吐出口２０２からインク液滴を吐出する。なお、ヒータ２０４はシリコン基板２０６の上に半導体製造プロセスと同様の手法で形成される。２０３は各ノズル２０２を構成するノズル隔壁であり、２０５は各ノズル２０２にインクを供給するための共通液室であり、２０７は天板である。
【００６１】
本実施形態による記録装置の一部透視図を図３に示す。記録装置３００の被記録用紙３０２は例えばロール供給ユニット３０１から供給され、記録装置３００本体に具備された搬送ユニットによって、連続的に搬送される。搬送ユニットは搬送モータ３１２、搬送ベルト３１３などから構成される。記録は、記録媒体の画像切り出し位置がブラックの記録ヘッド３０３の下を通過するときに、記録ヘッドからブラックインクを吐出開始、同様に、シアン３０４、マゼンタ３０５、イエロー３０６の順に、各色のインクを選択的に吐出してカラー画像を形成する。
【００６２】
記録装置３００はこの他、各記録ヘッドを待機中にキャップするキャップ機構３１１、各々の記録ヘッド３０３から３０６にインクを供給するためのインクカートリッジ３０７から３１０、インクの供給や回復動作のためのポンプユニット（不図示）、記録装置全体を制御する制御基板（不図示）などによって構成されている。
【００６３】
図４は本実施例に使用したインクジェット記録装置における回復処理系の概略図である。記録ヘッド３０３から３０６が下降したとき、そのインク吐出口形成面がキャップ機構３１１内の塩素化ブチルゴムにより形成されたキャップ４００に近接することにより所定の回復動作の実行が可能である。
【００６４】
回復処理系におけるインク再生回路部は補給されるインクが貯留されポリエチレン袋に収容されるインクカートリッジ１００と、吸引ポンプ４０３などを介して接続されるサブタンク４０１と、キャップ４００とサブタンク４０１との間を接続する塩化ビニルにより形成されたインク供給路４０９に配されキャップ機構３１１からのインクをサブタンク４０１に回収する吸引ポンプ４０３、キャップから回収したインク中のゴミなどを除去するフィルター４０５、インク供給路４０８を介して接続され記録ヘッド３０３から３０６の共通液室にインクを供給する加圧ポンプ４０２、記録ヘッドから戻ったインクをサブタンク４０１に供給するインク供給路４０７、弁４０４ａから４０４ｄを主要な要素として構成されている。
【００６５】
記録ヘッド３０３から３０６のクリーニング時において回復弁４０４ｂを閉鎖し加圧ポンプ４０２を作動することによりサブタンク４０１から記録ヘッドにインクを加圧供給し、ノズル４０６から強制排出させる。これにより記録ヘッドのノズル内の泡、インク、ゴミなどを排出する。吸引ポンプ４０３は、記録ヘッドからキャップ機構３１１内に排出されたインクをサブタンク４０１に回収する。
【００６６】
（力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
次に、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい一例としては、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。その記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の一例を図５に示す。
【００６７】
ヘッドは、インク室（不図示）に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板８２などを指示固定するための基板８４とから構成されている。
【００６８】
図５において、インク流路８０は、感光性樹脂などで形成され、オリフィスプレート８１は、ステンレス、ニッケルなどの金属を電鋳やプレス加工による穴あけなどにより吐出口８５が形成され、振動板８２はステンレス、ニッケル、チタンなどの金属フィルムおよび高弾性樹脂フィルムなどで形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴなどの誘電体材料で形成される。以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板８２を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５より吐出して記録を行うように動作する。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例および比較例に基づき本発明を詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中、「部」および「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
また、被膜樹脂および高分子分散剤の同定には、核磁気共鳴吸収測定装置（Ｈ1−ＮＭＲ、日本電子社製ＥＣＡ４００、溶媒；テトラヒドロフラン−ｄ８を使用）およびＧＰＣ（東ソー（株）製ＨＬＣ８２２０、カラム；ＴＳＫ−ＧＥＬ４０００ＨＸＬ、ＴＳＫ−ＧＥＬ３０００ＨＸＬ、ＴＳＫ−ＧＥＬ２０００ＨＸＬを使用し、カラムオーブン温度４０．０℃）を用い、顔料分散液の顔料の平均粒子径にはレーザー散乱法の粒度分布測定装置ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株）製）で測定しキュムラント法にて算出した。
【００７０】
（被膜樹脂ａの作製）
還流管、滴下ロート、温度計および攪拌装置を備えたガラス製４つ口フラスコを窒素置換した後、テトラヒドロフラン１００部を添加し攪拌しながら加熱した。系内温度が６５℃に達したところで、疎水性ユニットを構成するモノマーとして１−メチル−４−ビニルベンゼン２００ミリモルと親水性ユニットを構成する前記一般式（１）の構造を有するモノマーであるＮ−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）アクリルアミド５０ミリモルと開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１ミリモルをテトラヒドロフラン５０部に溶解した溶液を滴下ロートから１時間かけて徐々に滴下し、その後５時間加熱と攪拌を続け合成を行った。重合を停止させた後溶媒を除去して、表１に記載の被膜樹脂ａを得た。化合物の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【００７１】
（被膜樹脂ｂ〜ｋの作製）
被膜樹脂ａと同様の方法で、疎水性ユニットと親水性ユニットのモノマー種と添加量とを変更することで、表１に記載の被膜樹脂ｂ〜ｋを作製した。
【００７２】
【００７３】
【００７４】
（高分子分散剤Ａの作製）
還流管、滴下ロート、温度計および攪拌装置を備えたガラス製４つ口フラスコを窒素置換した後、ジメチルホルムアミド２００部とペンタメチルジエチレントリアミン０．５部とを仕込み、次いで疎水性ユニットの疎水性モノマーとしてブチル−４−ビニルベンゾエート５０ミリモルと開始剤としてのクロロエチルベンゼン１ミリモルを添加し、攪拌しながら加熱した。系内温度が８０℃に達したところで塩化第一銅０．２部を加え重合を開始し、疎水性ユニットの疎水性モノマーからなるブロック部（Ａ成分）を合成した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、次いでアニオン性の親水基を有するセグメントを形成し得るモノマーとしてメタクリル酸のカルボキシル基をブチル基でエステル化したブチルメタクリレート２０ミリモル（Ｃ成分）を添加して合成を行った。重合を停止させた後、エステル化させたカルボキシル基は水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解し酸析することでカルボン酸型に変化させ、表２に記載のＡＣジブロック共重合体（高分子分散剤Ａ）を得た。化合物の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【００７５】
（高分子分散剤Ｂ〜Ｌの作製）
高分子分散剤Ａと同様の方法で、疎水性ユニットと親水性ユニットのモノマー種と添加量とを変更することで、表２に記載の高分子分散剤Ｂ〜Ｌを作製した。なお、高分子分散剤ＩにおいてはＡモノマーの重合完了後にＢモノマーとＣモノマーを混合して添加することで、高分子分散剤ＪとＫにおいてはＡモノマーの重合完了後にＢモノマーを添加して重合してから、Ｃモノマーを添加して重合することで、また、高分子分散剤ＥとＦにおいてはＣ成分として無水マレイン酸を用いて重合した後に加水分解する方法で、高分子分散剤ＬにおいてはＡモノマーとＣモノマーを混合して添加することでそれぞれ作製した。
【００７６】
【００７７】
【００７８】
［実施例１］
（顔料分散液１の作製）
上記被膜樹脂ａ３０部をテトラヒドロフラン１００部に添加し攪拌して均一な溶液を調製した。この溶液にカーボンブラック（三菱化学製 ＭＡ１００）３０部を添加しホモジナイザーにてよく混練し、水３００部に攪拌しながら添加した。その後、ロータリーエバポレータにてテトラヒドロフランを減圧除去し、孔径３マイクロメートルのフィルターにて濾過して粗大粒子を除去した後ドライオーブンにて乾燥して樹脂被膜顔料を作製した。この樹脂被膜顔料の顔料と被膜樹脂の質量比は１：１であり、全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、親水性ユニットがその外側に配向していると想定される結果であった。
【００７９】
次いで上記高分子分散剤Ａ１０部をメタノール２００部に添加して調製した溶液と上記樹脂被膜顔料３０部とをよく混合し、中和剤として水酸化カリウムを高分子分散剤のアニオン性基の１当量に相当する量を添加して高分子分散剤のアニオン性基を中和したのち水２００部を攪拌しながら加え、ビーズミル分散機にてよく混練した。その後ロータリーエバポレータにてメタノールを減圧除去して濃度調整を行い、平均粒子径１５０ｎｍで顔料濃度１５％、被膜樹脂１５％、高分子分散剤濃度１０％の顔料分散液１を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータ（ＳＰ値）は高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して−０．７［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．０［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８０】
［実施例２］
（顔料分散液２の作製）
実施例１の被膜樹脂を被膜樹脂ｂに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｂに、それぞれの添加量を変更し、その他は実施例１と同様にして、平均粒子径１３０ｎｍで顔料濃度１５％、被膜樹脂１．５％、高分子分散剤濃度１．５％の顔料分散液２を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して−１．９［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋４．２［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８１】
［実施例３］
（顔料分散液３の作製）
実施例１の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８に、被膜樹脂を被膜樹脂ｃに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｃに、それぞれの添加量を変更し、その他は実施例１と同様にして、平均粒子径１９０ｎｍで顔料濃度１０％、被膜樹脂２０％、高分子分散剤濃度３０％の顔料分散液３を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋０．４［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋２．５［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８２】
［実施例４］
（顔料分散液４の作製）
実施例１の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に、被膜樹脂を被膜樹脂ｄに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｄに、それぞれの添加量を変更し、その他は実施例１と同様にして、平均粒子径１００ｎｍで顔料濃度５％、被膜樹脂１％、高分子分散剤濃度１０％の顔料分散液４を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．６［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋２．０［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８３】
［実施例５］
（顔料分散液５の作製）
実施例１の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に、被膜樹脂を被膜樹脂ｅに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｅに、それぞれの添加量を変更し、その他は実施例１と同様にして、平均粒子径１４０ｎｍで顔料濃度１５％、被膜樹脂５％、高分子分散剤濃度２０％の顔料分散液５を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．２［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．９［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８４】
［実施例６］
（顔料分散液６の作製）
実施例１の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２に、被膜樹脂を被膜樹脂ｆに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｆに、それぞれの添加量を変更し、その他は実施例１と同様にして、平均粒子径１２０ｎｍで顔料濃度２０％、被膜樹脂２０％、高分子分散剤濃度４％の顔料分散液６を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して−１．６［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．５［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８５】
［実施例７］
（顔料分散液７の作製）
実施例１の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に、被膜樹脂を被膜樹脂ｇに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｇに、それぞれの添加量を変更し、その他は実施例１と同様にして、平均粒子径１３０ｎｍで顔料濃度３０％、被膜樹脂１０％、高分子分散剤濃度１０％の顔料分散液７を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．４［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋２．３［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８６】
［実施例８］
（顔料分散液８の作製）
実施例１の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３に、被膜樹脂を被膜樹脂ｈに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｈに、それぞれの添加量を変更し、その他は実施例１と同様にして、平均粒子径１００ｎｍで顔料濃度１％、被膜樹脂０．１％、高分子分散剤濃度１％の顔料分散液８を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋０．７［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．７［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８７】
［実施例９］
（顔料分散液９の作製）
実施例１の被膜樹脂を被膜樹脂ｉに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｉに、それぞれの添加量を変更し、その他は実施例１と同様にして、平均粒子径１１０ｎｍで顔料濃度０．５％、被膜樹脂０．２％、高分子分散剤濃度０．５％の顔料分散液９を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋０．１［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．７［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８８】
［実施例１０］
（顔料分散液１０の作製）
実施例１の被膜樹脂を被膜樹脂ｊに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｊに、それぞれの添加量を変更し、さらにトリエチレングリコールを添加する以外は実施例１と同様にして、平均粒子径９０ｎｍで顔料濃度１０％、被膜樹脂５％、高分子分散剤濃度５％、トリエチレングリコール濃度５％の顔料分散液１０を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋０．０［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋２．０［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８９】
［実施例１１］
（顔料分散液１１の作製）
実施例１の被膜樹脂を被膜樹脂ｋに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｋに、それぞれの添加量を変更し、さらにグリセリンを添加する以外は実施例１と同様にして、平均粒子径９０ｎｍで顔料濃度１５％、被膜樹脂１０％、高分子分散剤濃度１０％、グリセリン濃度２０％の顔料分散液１１を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋２．０［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋３．３［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００９０】
［比較例１］
（顔料分散液１２の作製）
実施例１の被膜樹脂を疎水性ポリマーである市販のポリスチレン樹脂（Ｍｗ５，０００／疎水性ユニットのみであるため、親水性ユニット部と疎水性ブロック部の溶解性パラメータの差は０とした）に、高分子分散剤を高分子分散剤Ｌに変更した以外は実施例１と同様にして、平均粒子径１７０ｎｍで顔料濃度１５％、被膜樹脂１５％、高分子分散剤濃度１０％の顔料分散液１２を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋０［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋０［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。
【００９１】
［比較例２］
（顔料分散液１３の作製）
実施例１の高分子分散剤を高分子分散剤Ｌに変更した以外は実施例１と同様にして、平均粒子径１５０ｎｍで顔料濃度１５％、被膜樹脂１５％、高分子分散剤濃度１０％の顔料分散液１３を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して−０．３［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．５［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。
【００９２】
［比較例３］
（顔料分散液１４の作製）
実施例５の被膜樹脂を疎水性ポリマーである市販のポリメタクリル酸ステアリル樹脂（Ｍｗ１７，０００／疎水性ユニットのみであるため、親水性ユニット部と疎水性ブロック部の溶解性パラメータの差は０とした）に変更した以外は実施例５と同様にして、平均粒子径１９０ｎｍで顔料濃度１５％、被膜樹脂５％、高分子分散剤濃度２０％の顔料分散液１４を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して−３．１［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して−３．１［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。
【００９３】
［比較例４］
（顔料分散液１５の作製）
実施例５の被膜樹脂を疎水性ポリマーである市販の塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（Ｍｗ１５，０００／塩化ビニルと酢酸ビニルのモル比＝２：１／疎水性ユニットのみであるため、親水性ユニット部と疎水性ブロック部の溶解性パラメータの差は０とした）に変更した以外は実施例５と同様にして、平均粒子径１８０ｎｍで顔料濃度１５％、被膜樹脂５％、高分子分散剤濃度２０％の顔料分散液１５を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋０．９［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋０．９［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。
【００９４】
［比較例５］
（顔料分散液１６の作製）
被膜樹脂を使用せずに顔料単体に変更した以外は実施例７と同様にして、平均粒子径１４０ｎｍで顔料濃度３０％、高分子分散剤濃度１０％の顔料分散液１６を得た。
【００９５】
（評価１）
実施例１〜１１と比較例１〜５の顔料分散液を使用し、以下の成分を混合し、充分攪拌して、それぞれインクを作製した。
・顔料分散液 ３０．０部
・グリセリン １０．０部
・エチレングリコール １０．０部
・イオン交換水 ５０．０部
【００９６】
実施例１〜１１と比較例１〜５の顔料分散液の分散安定性と、実施例１〜１１と比較例１〜５の顔料分散液を使用したインクの、吐出安定性、印字画像の画像品位と堅牢性および保存安定性についての試験を行った。なお、画像品位と堅牢性および吐出安定性については、各インクを記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置Ｐ−６６０ＣII（キヤノンファインテック製）にそれぞれ搭載して、普通紙ＧＦ−５００（キヤノン製）に印字を行い、評価を行った。その結果、表３に記載したように、いずれの実施例の顔料分散液（インク）も比較例の顔料分散液（インク）に比べて分散安定性や保存安定性と吐出安定性が良好で、画像品位と堅牢性が良好な結果が得られた。
【００９７】
【００９８】
＊１：分散安定性
各顔料分散液を密閉状態で１００℃３日間保存した後、試験前後の粒子径を測定し、下式で粒子径増加率（％）を求め分散安定性の尺度とした。粒子径の測定には動的光散乱法（商品名：レーザー粒径解析システムＦＰＡＲ−１０００；大塚電子（株）社製）を用いた。評価基準は下記の通りとした。
◎：粒子径増加率（％）が５％未満である。
○：粒子径増加率（％）が５％以上１０％未満である。
△：粒子径増加率（％）が１０％以上３０％未満である。
×：粒子径増加率（％）が３０％以上である。
【００９９】
＊２：間欠吐出安定性
各インクを密閉状態で１００℃３日間保存した後、１５℃で湿度が１０％の環境下において、１００％ベタ画像を印字し３分間休止した後、再度１００％ベタ画像を印字した画像を下記の評価基準で評価した。
◎：白スジが全くなく、正常に印字されている。
○：印字の最初の部分に僅かに白スジが見られる。
△：画像全体に白スジが見られる。
×：画像がほとんど印字されていない。
【０１００】
＊３：連続吐出安定性
密閉状態で１００℃３日間保存した各インクでハガキサイズのグラデーションパターンを１０００枚連続印字し、１０００枚目の画像のヨレ、不吐の吐出特性を下記の基準で評価した。
◎：ヨレ、不吐がなく、正常に印字されている。
○：不吐は発生していないが、一部にヨレが見られる。
△：不吐が一部発生し、画像全体にヨレが見られる。
×：不吐が多く発生し、画像全体にヨレが見られる。
【０１０１】
＊４：画像品位
密閉状態で１００℃３日間保存した各インクで画像を印字し、その画像を下記評価基準で評価した。
◎：画像の滲みがなく、彩度が高い。
○：画像の滲みはないが、若干彩度が低い。
△：画像の滲みが若干見られる。
×：画像の滲みが多く、彩度も低い。
【０１０２】
＊５：堅牢性
密閉状態で１００℃３日間保存した各インクで１００％ベタ画像を印字し、印字３０秒後に印字部を２×１０4Ｎ／ｍ2の荷重をかけてシルボン紙で擦り、その画像を下記評価基準で評価した。
◎：画像の擦れがなく、シルボン紙への付着がない。
○：画像の擦れがないが、シルボン紙への付着が見られる。
△：画像の擦れが若干見られる。
×：画像の擦れが多い。
【０１０３】
＊６：保存安定性
各インクを密閉状態で１００℃３日間保存した後、試験前後の粒子径を測定し、下式で粒子径増加率（％）を求め分散安定性の尺度とした。粒子径の測定には動的光散乱法（商品名：レーザー粒径解析システムＦＰＡＲ−１０００；大塚電子（株）社製）を用いた。評価基準は下記の通りとした。
◎：粒子径増加率（％）が５％未満である。
○：粒子径増加率（％）が５％以上１０％未満である。
△：粒子径増加率（％）が１０％以上３０％未満である。
×：粒子径増加率（％）が３０％以上である。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
以上説明したように本発明によれば、熱的安定性が高く、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできる顔料分散液（インク）を提供することができ、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクとインクジェット記録方法とインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】インクカートリッジの構造を説明するための模式図である。
【図２】インクジェット記録ヘッドの構造を説明するための模式図である。
【図３】インクジェット記録装置の透視図である。
【図４】インクジェット記録装置における回復処理系の概略図である。
【図５】インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【０１０６】
１００：インクカートリッジ
１０１：インク袋
１０２：ゴム栓
１０３：針
１０４：チューブ
２０１：ベースプレート
２０２：インクノズル（吐出口）
２０３：隔壁
２０４：ノズルヒータ
２０５：共通液室
２０６：基板
２０７：天板
３００：記録装置
３０１：ロール供給ユニット
３０２：被記録媒体（ロール紙）
３０３：記録ヘッド（ブラック）
３０４：記録ヘッド（シアン）
３０５：記録ヘッド（マゼンタ）
３０６：記録ヘッド（イエロー）
３０７：インクカートリッジ（ブラック）
３０８：インクカートリッジ（シアン）
３０９：インクカートリッジ（マゼンタ）
３１０：インクカートリッジ（イエロー）
３１１：キャップ機構
３１２：搬送モータ
３１３：搬送ベルト
４００：キャップ
４０１：サブタンク
４０２：加圧ポンプ
４０３：吸引ポンプ
４０４ａ：供給弁
４０４ｂ：回復弁
４０４ｃ：大気開放弁
４０４ｄ：リサイクル弁
４０５：フィルター
４０６：フェース（ノズル）面
８０：インク流路
８１：オリフィスプレート
８２：振動板
８３：圧電素子
８４：基板
８５：吐出口
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料分散液、インクジェット記録用インク（以下単に「インク」という場合がある）、インクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置に関する。さらに詳しくは、保存安定性が高く、印字画像の定着性と堅牢性が良好でインクジェット記録に適した色材分散体タイプの顔料分散液、水性インク、該インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、印刷インクの着色剤として、耐水性や耐光性などの堅牢性に優れた顔料などの水不溶性色材が広く用いられている。しかし、水不溶性色材を水性インクの色材として用いるためには、水性媒体中に水不溶性色材を安定して分散させることが要求される。そのため、高分子化合物や界面活性剤などの分散剤を添加して水不溶性色材を水性媒体中に均一に分散させた色材分散体タイプの水性インクが使用されている。
【０００３】
近年、インクジェット記録用途においても、画像堅牢性の面からこの色材分散体タイプの水性インクを使用するようになってきている。インクジェット記録においては、紙面上でのインクの定着性や耐水性を向上させるために、インク中の色材粒子に凝集機能や水不溶化機能を持たせる試みがとられている。しかしながら、このような機能を色材粒子に持たせることによって、インク中での色材粒子の分散安定性が低下することになり、インクの保存中に色材粒子が凝集して濃度むらや沈降が発生しやすくなり、インクジェット装置のノズル先端部でインク乾燥による目詰りが発生し、インクの吐出安定性が低下しやすくなるなどという問題点を持つ。
【０００４】
上記問題点を解決するために、特許文献１、２および３では、親水性セグメントに特定構造のアクリル系モノマー構造を有するブロックポリマーが提案されているが、これらのブロックポリマーでは、ポリマーを構成する親水性のモノマー構造部の被記録材に対する親和性が不充分なため、インクとして使用した際にはインク定着性や耐擦過性などの画像堅牢性は充分に満足できるレベルではない。さらに、産業用途における長期にわたる連続印字が要求される用途において、インクの吐出安定性が大きく低下してしまうという課題がある。
【０００５】
また、特許文献４では互いに反対電荷を有する複数のイオン性樹脂でイオンコンプレックスを形成させることで顔料を多層被膜したカプセル化物が提案されている。しかし、この提案においては、高温保存時や長期保存時においては、それら樹脂間でのイオンコンプレックス形成状態が不安定になり、凝集が発生しやすくなり、特に熱エネルギーを使用したインクジェットプリンターに使用する場合ではインクの吐出性が低下する問題点を有する。
【０００６】
さらに、特許文献５では分散剤と被膜形成樹脂を含有する顔料分散液が提案されているが、この提案においては、被膜形成樹脂を分散剤や顔料とは別に顔料分散液中に含有させるだけでは、被膜形成樹脂が顔料表面に吸着していないために顔料分散液が増粘したり、遊離の被膜形成樹脂による顔料粒子の凝集が発生する場合もあり、インクジェットインク用途では、インクの吐出性や保存安定性が大きく低下する問題点も有する。
【０００７】
特許文献６では非水溶性樹脂によって被膜された顔料を反応性乳化剤の共重合体でカプセル化した顔料分散体が提案されているが、この提案では、顔料被膜樹脂が非水溶性であるため、カプセルが不安定になりやすい高温時に非水溶性樹脂の露出発生による顔料粒子の凝集という課題を有する。特に、産業用途における長期連続印字が要求される熱エネルギーを使用したサーマル方式のインクジェット用水系インクにおいてはインクの吐出性の低下を招く場合があり、大きな課題である。
【特許文献１】特開平４−２２７６６８号公報
【特許文献２】特開平５−１７９１８３号公報
【特許文献３】特開２００５−１７７７５６号公報
【特許文献４】特開２００６−１２２９００号公報
【特許文献５】特許第３９６１７３３号公報
【特許文献６】特開２００３−８９７５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上記問題点に鑑みて為されたもので、熱的安定性が高く、定着性や耐擦過性などの堅牢性が高く品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできる顔料分散液（インク）を提供することであり、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクとインクジェット記録方法、およびこのようなインクを含むインクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の発明によって上記課題が解決できることを見出した。すなわち、本発明は、高分子分散剤、顔料、および水から主としてなる顔料分散液において、上記顔料が、少なくとも疎水性ユニットとノニオン性の親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体で被膜された樹脂被膜顔料であり、さらに該樹脂被膜顔料が少なくとも疎水性ユニットとアニオン性の親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体である高分子分散剤に内包され、該高分子分散剤の疎水性ユニットが少なくとも１種の疎水性モノマーからなるブロック部を有することを特徴とする顔料分散液を提供する。
【００１０】
上記本発明の顔料分散液においては、被膜樹脂のノニオン性親水基を有する親水性ユニットが、少なくとも下記一般式（１）のアクリルアミド構造の繰り返し単位構造を有すること；
（式中、Ｒ1は水素またはメチル基を、Ｘは水素または炭素数１から４のアルキル基を表し、ｎは１から１０である。）
【００１１】
被膜樹脂の疎水性ユニットが、少なくとも芳香族炭化水素を含有する置換基を有するビニルモノマーからなること；芳香族炭化水素を含有する置換基を有するビニルモノマーが下記一般式（２）のビニルモノマーであること；
（式中、Ｒ2は水素またはメチル基を、Ｙは−Ｒ3、−ＯＲ3または−ＣＯＯＲ3を表す。ここでＲ3は炭素数１から１８のアルキル基を表す。）
【００１２】
被膜樹脂の親水性ユニットの溶解性パラメータが、被膜樹脂の疎水性ユニットの溶解性パラメータに対して＋２〜＋１４［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にあること；高分子分散剤の疎水性ユニットの疎水性モノマーからなるブロック部が、下記一般式（３）の繰り返し単位構造からなるブロック部であること；
（式中、Ｒ2は水素またはメチル基を、Ｙは−Ｒ3、−ＯＲ3または−ＣＯＯＲ3を表す。ここでＲ3は炭素数１から１８のアルキル基を表す。）
【００１３】
被膜樹脂の疎水性ユニットの溶解性パラメータが、高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータに対して−２〜＋２［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にあること；被膜樹脂全体の溶解性パラメータが、高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータに対して＋１〜＋５［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にあること；高分子分散剤がノニオン性の親水基を持つ親水性ユニットを有すること；高分子分散剤が、疎水性ユニット、ノニオン性の親水基を有する親水性ユニットおよびアニオン性の親水基を有する親水性ユニットの順番で少なくとも構成されていること；顔料が、顔料表面に被膜樹脂の疎水性ユニットが吸着し、その外側に親水性ユニットが配向したカプセル構造を形成した樹脂被膜顔料であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明は、上記顔料分散液と、少なくとも水溶性有機溶媒を混合させてなることを特徴とするインクジェット記録用インクを提供する。
【００１５】
また、本発明は、インクにエネルギーを与えて、該インクを飛翔させて被記録材に付与して行うインクジェット記録方法において、上記インクが、前記本発明のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法を提供する。該記録方法においては、エネルギーが、熱エネルギーであることが好ましい。
【００１６】
また、本発明は、インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、該インクが上記本発明のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクカートリッジ；およびインクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、該インクを吐出させるためのヘッド部を備えたインクジェット記録装置において、該インクが上記本発明のインクであることを特徴とするインクジェット記録装置を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
上記本発明によれば、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできる顔料分散液（インク）を提供することができ、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクとインクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明者らは、高分子分散剤、顔料、および水から主としてなる顔料分散液（インク）において、上記顔料が、少なくとも疎水性ユニットとノニオン性の親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体で被膜されている樹脂被膜顔料であり、さらに該樹脂被膜顔料が、少なくとも疎水性ユニットとアニオン性の親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体である高分子分散剤に内包され、該高分子分散剤の疎水性ユニットが少なくとも１種の疎水性モノマーからなるブロック部を有するものを使用することで、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも安定して記録することが可能な顔料分散液（インク）を提供することができることを見出した。
【００１９】
高分子分散剤で顔料がカプセル化（内包）された構造の顔料粒子を形成させる場合において、樹脂被膜顔料は、高分子分散剤と被膜樹脂間での親和性を制御しやすいため高分子分散剤で安定にカプセル化された顔料粒子を形成させるのに有利である。本発明に使用する顔料は、疎水性のユニットと親水性のユニットを併有する共重合体で被膜されている樹脂被膜顔料であるため、顔料表面が疎水性のみの樹脂で被膜されているような場合に比べ、被膜樹脂と高分子分散剤との親和性以外に被膜樹脂の親水性ユニットが分散媒との親和性をも持つようになる。そのため高分子分散剤で形成されるカプセルが不安定になり、被膜樹脂顔料表面が露出しやすい高温状況下などにおいても、被膜樹脂の有する分散媒との親和性によって、分散安定性がほとんど低下することがなく、分散安定性の高い顔料分散液（インク）を得ることができる。
【００２０】
特に、被膜樹脂の親水性ユニットに分散媒である水と親和性の高いエチレンオキシド構造を有するアクリルアミド構造の繰り返し単位構造を有する場合は、顔料分散液の安定性がより向上し、さらに本発明者らの検討で見出されたエチレンオキシド構造を有するアクリルアミド構造は、他のアクリルエステル類構造やアクリルアミド類構造などと比べ、水媒体中での熱的安定性が高いので顔料分散液の高温保存時や熱エネルギーでインクを飛翔させるインクジェット記録装置に使用する際に高い分散安定性を維持することが可能となり、インクの高温保存性やインクの長期吐出安定性が向上される。
【００２１】
特に本発明で使用する被膜樹脂は、疎水性ユニットとノニオン性親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体であるため、顔料表面に被膜樹脂の疎水性ユニットが吸着し、親水性ユニットがその外側に配向したカプセル構造を形成するようになり、上記効果がより一層向上されるようになる。また、顔料分散液の製造工程においても、被膜樹脂にノニオン性親水基を有する親水性ユニットを使用しているため、顔料と高分子分散剤を混練する際に一般的に使用するアルコール、ケトン、エーテルなどの極性溶媒とも良く親和できるようになり、樹脂被膜顔料が、これらの溶媒中で凝集することなく、均一状態になり高分子分散剤と樹脂被膜顔料との混練が容易になる。
【００２２】
さらに高分子分散剤の疎水性ユニットが、樹脂被膜顔料と良好な親和性を持つ疎水性モノマーからなるブロック部を含有するため、高分子分散剤が樹脂被膜顔料を安定的にカプセル化し、顔料分散液の安定性が向上される。被膜樹脂全体の溶解性パラメータが高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータに対して＋１〜＋５［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲とすることで、高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロックと被膜樹脂の疎水性ユニットが被膜顔料の表面に吸着し、高分子分散剤の親水性ユニットがその外側に配向したカプセルを形成することが可能となる。上記溶解性パラメータの差が＋１［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］未満の場合には、顔料を被膜している被膜樹脂の疎水性ユニットや顔料表面と高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロック部間の親和が強くなりすぎて、顔料被膜樹脂の形成する上述の配向状態が不安定になり、一方、上記溶解性パラメータの差が＋５［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］より大きい場合には、被膜顔料の表面に高分子分散剤の疎水性ユニットだけでなく、高分子分散剤の親水性ユニットも吸着するため、高分子分散剤の形成するカプセルが不安定になり、顔料の分散安定性や高温安定性の低下を招いてしまう。また、疎水性ユニットのブロック部が樹脂被膜顔料をカプセル化しているため、親水性ユニットと分散媒である水との親和性が向上しやすくなり、インクの保存安定性や吐出安定性が向上する。特にこれらの効果はそれぞれの構造をブロック化させることでより向上される。この効果は、高分子分散剤の疎水性ユニットに樹脂被膜顔料との親和性がより高い芳香族炭化水素基を含有する特定構造のブロック部を含有させることで、さらに向上させることが可能となる。
【００２３】
また、印字画像においても、被膜樹脂がノニオン性の親水ユニットと被記録材の有する親水基との親和性が高いため定着性が向上される。特に高分子分散剤のカプセルが不安定になってカプセルが崩れているような場合や、強い力での擦過時などのカプセル形状が崩壊しやすくなる状況下では、疎水性の被膜樹脂を使用した場合や被膜樹脂自体を使用していない場合に比べ、定着性や耐擦過性などの堅牢性がより一層向上される。特に被膜樹脂の親水性ユニットにエチレンオキシド構造を有するアクリルアミド構造の繰り返し単位構造を有し、さらに高分子分散剤の親水性ユニットにインク中の水や水溶性有機溶媒と親和性の高いエチレンオキシド構造を有する場合は、顔料分散液が被記録材表面だけに残ることなく画像濃度や滲み性の低下を招かない範囲でインクと共に適度に被記録材内部に浸透することが可能となり、さらに被記録材と親和性の高いアミド構造を合わせ持つことから被記録材との密着性が最良となり、顔料分散液の定着性や耐擦過性などの堅牢性が大きく向上されると考えられる。芳香族炭化水素基を含有する特定構造のブロック部を高分子分散剤の疎水性ユニットに有する場合は、さらにこの効果が向上されるようになる。
【００２４】
これらの効果により、顔料分散液の被記録材内部への浸透による発色性低下がなく良効な画像堅牢性や定着性を達成でき、かつインクの長期保存時の安定性を向上させるとともに、インクジェット装置に使用する際に必ず発生するノズル先端部でのインク濃縮のように、インク組成が大きく変化する場合においても、顔料の分散安定性が低下することなくインクの安定な吐出が可能になる。さらに、インクジェットノズルのクリーニング回復動作を頻繁に行うことのできないラインヘッドを有するインクジェット装置の場合においても、ノズル周辺部へのインクの付着が抑制できるため、インクの不吐出や印字ヨレが発生しにくく、長期にわたって良好な連続印字性能を達成できる。
【００２５】
以下、本発明の顔料分散液の構成材料についてさらに詳細に説明する。
（顔料）
本発明においては、従来から使用されている有機顔料、無機顔料のいずれも使用することが可能であるが、特に黒色顔料と、シアン、マゼンタ、イエローの着色顔料が有用である。
【００２６】
顔料の顔料分散液中の含有量は、顔料分散液全質量に対して、好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１．０〜２０質量％であり、インク中での含有量は、インク全質量に対して、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。インク中での顔料の量が０．１質量％未満では十分な画像濃度が得にくい場合があり、一方、顔料の量が１５質量％を超えると、ノズルにおける目詰りなどによるインクの吐出安定性の低下が起こる場合がある。
【００２７】
（被膜樹脂）
本発明で使用する上記顔料の被膜樹脂は、疎水性ユニットとノニオン性親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体であり、それぞれのユニットは単一のモノマー種からだけでも、２種以上のモノマー種からでも、それぞれのユニットが疎水基を有するモノマーやノニオン性親水基を有するモノマーでそれぞれ構成されていれば使用することができる。中でも、ノニオン性親水基を有する親水性ユニットが少なくとも下記一般式（１）のアクリルアミド構造の繰り返し単位構造を有すると、顔料分散液の高温保存性やインクでの長期吐出安定性がより向上するため好ましい。
【００２８】
（式中、Ｒ1は水素またはメチル基を、Ｘは水素または炭素数１から４のアルキル基を表し、ｎは１から１０である。）
上記モノマー構造の繰り返し単位数としては、５から１００、好ましくは１０から５０であると顔料分散体の分散安定性と被記録材上での定着性がより向上するため望ましい。
【００２９】
上記一般式（１）の構造を形成するために使用するモノマーとしては、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エチル）メタクリルアミド、Ｎ−（メトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−（２−エトキシエトキシ）エチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−（２−（２−（２−（２−（２−メキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル）メタクリルアミドなどが挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせて使用することも可能である。
【００３０】
また、被膜樹脂の疎水性ユニットが、少なくとも芳香族炭化水素を含有する置換基を有するビニルモノマーからなると、顔料分散液の保存安定性やインクでの吐出安定性がより向上するため望ましく、芳香族炭化水素を含有する置換基を有するビニルモノマーが下記一般式（２）のビニルモノマーであるのがより望ましい。
【００３１】
（式中、Ｒ2は水素またはメチル基を、Ｙは−Ｒ3、−ＯＲ3または−ＣＯＯＲ3を表す。ここでＲ3は炭素数１から１８のアルキル基を表す。）
【００３２】
このようなモノマーとしては、例えば、１−メチル−４−ビニルベンゼン、１−エチル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、１−ブチル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、１−ドデシル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、４−メトキシ−ビニルベンゼン、４−ブトキシ−ビニルベンゼン、メチル−４−ビニルベンゾエート、ブチル−４−ビニルベンゾエート、ドデシル−４−ビニルベンゾエート、ヘキサデシル−４−ビニルベンゾエート、オクタデシル−４−ビニルベンゾエートなどが挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせて使用することも可能である。上記モノマー構造の繰り返し単位数としては、１０から２００、好ましくは２０から１５０、より好ましくは２０から１００であると顔料分散体の分散安定性と被記録材上での定着性がより向上するため望ましい。
【００３３】
さらに、被膜樹脂の親水性ユニットの溶解性パラメータが、被膜樹脂の疎水性ユニットの溶解性パラメータに対して＋２〜＋１４［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲に、好ましくは＋３〜＋１０［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲に、より好ましくは＋４〜＋８［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にあると、高分子分散剤との親和性が良好でかつ分散安定性や吐出特性がさらに良好となり、印字画像の堅牢性もより一層向上するため望ましい。また、高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータに対して被膜樹脂の疎水性ユニットの溶解性パラメータが−２〜＋２［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にあると、高分子分散剤との親和性がより向上し、高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータに対して、被膜樹脂全体の溶解性パラメータが＋１〜＋５［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にあると、高温時の顔料の分散安定性やインクでの長期吐出安定性がより一層向上するので望ましい。このように被膜樹脂のそれぞれのユニットの溶解性パラメータを調整することによって、分散体中で顔料表面に被膜樹脂の疎水性ユニットが吸着し、その外側に親水性ユニットが配向したカプセル構造をした樹脂被膜顔料の形状が形成されやすくなり、より安定な顔料分散性やインクの吐出性と、より高い画像特性を発揮できるようになる。
【００３４】
本発明の被膜樹脂や高分子分散剤である高分子の溶解性パラメータ（δ［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］）は、高分子の無限溶解度または最高膨潤度を与える溶媒の溶解性パラメータ＝高分子の溶解性パラメータとする実験的に算出した値や高分子の官能基の分子凝集エネルギーから算出した値である。本発明でのこれらの高分子の溶解性パラメータは高分子の官能基の分子凝集エネルギーから算出した値を使用している。高分子の溶解性パラメータ（δ）を官能基の分子凝集エネルギーから算出する方法は、δ＝（ΔＥ／Ｖ）1/2＝（ΣΔｅi／ΣΔｖi）1/2（式中、ΔＥはそれぞれのモル蒸発熱、Ｖはそれぞれのモル体積、Δｅiはそれぞれの原子団の蒸発エネルギー（Ｊ／ｍｏｌ）、Δｖiはそれぞれの原子団のモル体積（ｃｍ3／ｍｏｌ）である。）の式から算出する方法が挙げられる。なお、原子団の蒸発エネルギーおよび原子団のモル体積はFedorsの値を使用して算出した。
【００３５】
本発明での親水性および疎水性ユニットの溶解性パラメータは、それぞれのユニットごとの溶解性パラメータを示し、ユニットが単一のモノマーから構成されている場合ではそのモノマー単位の官能基の分子凝集エネルギーから、そしてユニットが複数のモノマーから構成されている場合ではそれぞれのモノマー単位の官能基の分子凝集エネルギーとその含有比率から算出した値を使用する。また、疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータも同様に、ブロック部が単一のモノマーから構成されている場合ではそのモノマー単位の官能基の分子凝集エネルギーから、そしてブロック部が複数のモノマーから構成されている場合ではそれぞれのモノマー単位の官能基の分子凝集エネルギーとその含有比率から算出した値を使用する。
【００３６】
本発明に使用する被膜樹脂は、上記モノマー類をラジカル重合やアニオン重合などの常法の重合方法で得ることができる。これらの被膜樹脂は、重量平均分子量で３，０００から５０，０００の範囲にあるのが好ましく、より好ましくは５，０００から３０，０００の範囲である。得られた被膜樹脂の同定は、ＮＭＲやＩＲによる官能基の定性・定量や各種クロマトグラフィーによる解析などで行うことが可能である。
【００３７】
上記被膜樹脂で顔料を被膜して本発明に使用する樹脂被膜顔料を作製する方法として、被膜樹脂と顔料とを混練する工程のみで作製することもできるが、以下の方法で作製すると顔料表面に被膜樹脂の疎水性ユニットが吸着し、親水性ユニットがその外側に配向したカプセル構造を形成するようになり、顔料分散液中の樹脂被膜顔料の安定性がより一層向上するため望ましい。樹脂被膜顔料の好ましい作製方法しては、被膜樹脂をエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、アセトン、エタノール、メタノールなどの有機溶媒に溶解した溶液と顔料とを混練し、その後多量の水と混合させることで被膜樹脂の疎水性ユニットを顔料表面に吸着させ、親水性ユニットをその外側に配向させた状態を形成し、有機溶媒を減圧などの常法にて除去して被膜樹脂の疎水性ユニットを顔料表面に固定化し、必要に応じて濾過・遠心分離・乾燥などを行い、樹脂被膜顔料を得る方法が挙げられる。
【００３８】
被膜樹脂の含有量は、顔料分散液全質量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．２〜１０質量％であり、インク中での含有量は、インク全質量に対して、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である。顔料と被膜樹脂との含有比率は、固形分質量比で好ましくは１０：１〜１：２、より好ましくは５：１〜１：１であると、印字画像の定着性や堅牢性とインクの吐出安定性や保存安定性について良好なレベルが得られる。
【００３９】
（高分子分散剤）
本発明に使用する高分子分散剤は、少なくとも疎水性ユニットとアニオン性の親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体であり、疎水性ユニットが少なくとも１種の疎水性モノマーからなるブロック部を有するものである。
【００４０】
疎水性ユニットとしては、少なくとも１種の疎水性モノマーからなるブロック部を有していればよい。２種以上の疎水性モノマーが含有されている場合でも疎水性モノマーのみで構成されているブロックであれば、それぞれの疎水性モノマー同士がランダム状態でもブロック状態でも使用できる。より好ましくはそれぞれの疎水性モノマーがブロック状態で構成されているものがより安定なカプセルを形成できるため望ましい。疎水性モノマーからなるブロック部の疎水性モノマーの繰り返し単位としては、２種以上の疎水性モノマーで構成されている場合、疎水性モノマーの繰り返し単位の総数として、１０から２００、好ましくは２０から１５０、より好ましくは２０から１００であると顔料との親和性が良好になるため望ましい。
【００４１】
疎水性モノマーとしては、疎水性の置換基を有するビニルモノマーが好ましい。中でも、下記一般式（３）の繰り返し単位構造を構成させるモノマーが、顔料との親和性がより向上し安定なカプセルを形成できるため望ましい。
【００４２】
上記一般式（３）におけるＲ2は水素またはメチル基であるのが好ましく、Ｙは−Ｒ3、−ＯＲ3または−ＣＯＯＲ3であるのが好ましい。ここでＲ3は炭素数１から１８のアルキル基であるのが好ましい。このようなモノマーとしては、例えば、１−メチル−４−ビニルベンゼン、１−エチル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、１−ブチル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、１−ドデシル−４−（プロペン−２−イル）ベンゼン、４−メトキシ−ビニルベンゼン、４−ブトキシ−ビニルベンゼン、メチル−４−ビニルベンゾエート、ブチル−４−ビニルベンゾエート、ドデシル−４−ビニルベンゾエート、ヘキサデシル−４−ビニルベンゾエート、オクタデシル−４−ビニルベンゾエートなどが挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせて使用することも可能である。
【００４３】
アニオン性の親水基を有する親水性ユニットは、アニオン性の親水基を有するモノマーを重合することで得られるユニットであり、アニオン性の親水基を有するモノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、スチレンスルホン酸、スチレンカルボン酸、モノ−（２−アクリロイロキシ−１−メチル−エチル）フタレートが挙げられ、中でもアクリル酸、メタクリル酸が重合性の点で好ましい。これらは単独または２種以上を混合して使用することができる。この際、親水性ユニットが、アニオン性の親水基を有するセグメントのブロック部とノニオン性の親水基を有するセグメントのブロック部で構成されていると、被記録材上での顔料分散体の定着性がより一層良好となり望ましい。
【００４４】
特に、高分子分散剤が、一般式（３）の繰り返し単位構造からなるブロック部、ノニオン性の親水基を有するセグメントのブロック部およびアニオン性の親水基を有するセグメントのブロック部の順番で少なくとも構成されていると、顔料分散液の分散安定性と被記録材上での定着性が最良となりより望ましい。ノニオン性の親水基を有するセグメントとしては、上述の被膜樹脂で使用した一般式（１）のセグメント以外に、メトキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルメタクリレート、ポリオキシエチレンモノメチルエーテルアクリレート、ポリオキシエチレンモノエチルエーテルメタクリレートなどの側鎖にオキシアルキレン基を有するアクリルモノマー類から得られるものが使用できる。
【００４５】
本発明に使用する高分子分散剤は、上記モノマー類をラジカル重合やアニオン重合などの常法の重合方法で得ることができ、特にリビングラジカル重合法などが好適に用いられる。リビングラジカル重合法を用いることにより長さ（分子量）を正確に揃えた共重合体やブロック共重合体が作製可能である。これらの高分子分散剤は、重量平均分子量で３，０００から５０，０００の範囲にあるのが好ましく、より好ましくは５，０００から３０，０００の範囲である。得られた高分子分散剤の同定は、ＮＭＲやＩＲによる官能基の定性・定量や各種クロマトグラフィーによる解析などで行うことが可能である。
【００４６】
高分子分散剤の酸価としては、好ましくは１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは３０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであると、良好なレベルの印字両画像の定着性と発色性を得ることができる。また、高分子分散剤のアニオン性親水基は、アルカリで中和されていることが必要であるが、未中和のアニオン性親水基が含有されていても使用でき、中和度として好ましくは５０から１００ｍｏｌ％、より好ましくは８０から１００ｍｏｌ％であると、インクの吐出性の低下が抑制できるため望ましい。アニオン性親水基の中和方法は、アニオン性親水基を含有するビニルモノマーをアルカリで先に中和してから重合する方法やアニオン性親水基を含有するビニルモノマーを重合してからアルカリで後から中和する方法のいずれも可能であるが、モノマーの重合効率を上げるためには後から中和する方法が好ましい。この中和に使用するアルカリとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属類、アンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類が挙げられ、カリウムの場合にインクの吐出性がより向上するため好ましい。具体例としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどが挙げられる。なお、本発明での高分子分散剤の酸価は、日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ００７０に記載の酸価測定方法に準じて測定した値を示す。
【００４７】
顔料分散液中における高分子分散剤の含有量は、顔料分散液全質量の好ましくは０．５から３０質量％、より好ましくは１．０から２０質量％の範囲であり、インク中での含有量はインク全質量の好ましくは０．１から１５質量％、より好ましくは０．５から１０質量％の範囲である。また、樹脂被膜顔料と高分子分散剤との含有比率は、固形分質量比で好ましくは１０：１〜１：３、より好ましくは５：１〜１：２であると、印字画像の定着性や堅牢性とインクの吐出安定性や保存安定性ついて良好なレベルが得られる。
【００４８】
上記高分子分散剤で樹脂被膜顔料を内包した本発明の顔料分散液を作製する方法としては、以下の方法で作製すると樹脂被膜顔料表面に高分子分散剤の疎水性ブロック部が吸着し、親水性ユニットがその外側に配向したカプセル構造が安定して形成されるため望ましい。具体的には、高分子分散剤をエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類やエタノール、メタノールなどのアルコール類の有機溶媒に溶解し、必要に応じてアルカリで高分子分散剤のアニオン性親水基を中和し、樹脂被膜顔料とよく混練した後に水を添加して、有機溶媒を減圧などの常法にて除去し、必要に応じて濾過・遠心分離などを行い分散顔料粒子を含む顔料分散液を得る方法が挙げられる。
【００４９】
顔料分散液中の顔料粒子の平均粒子径は、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下であると、インクでの吐出安定性がさらに向上し、また印字画像の発色性も良好になる。本発明での粒子径はレーザー光散乱法を用いて測定した値を使用する。
【００５０】
以上が本発明の顔料分散液を主として構成する材料であるが、これら以外の水溶性有機溶媒も好適に使用するのが好ましい。本発明の顔料分散液に使用する水溶性有機溶媒としては、水溶性の有機溶媒であれば使用することができ、２種以上の水溶性有機溶媒の混合溶媒としても使用できる。これらの水溶性有機溶媒の顔料分散液中に占める好ましい割合は、顔料分散液全質量の２から３０質量％、より好ましくは５から２０質量％である。
【００５１】
好ましい水溶性有機溶媒の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、チオジグリコール、１，４−シクロヘキサンジオールなどのジオール類；１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオールなどのトリオール類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールなどのヒンダードアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコーリモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；グリセリン、ジメチルスルホキシキド、グリセリンモノアリルエーテル、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、β−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン、ジアセトンアルコールなどである。
【００５２】
以上の成分以外に、界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤などの各種の添加剤を添加してもよい。
【００５３】
本発明のインクジェット記録用インクは、上記顔料分散液と、少なくとも水（この水は、顔料分散液中の水でもよく、脱イオン水などを別途加えてもよい）と水溶性有機溶媒を混合させることで得られるインクである。
本発明のインクジェット記録用インクで使用する水溶性有機溶媒は、上記顔料分散液の項で記載したものが好適に使用できる。これらの中でも、沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶媒を使用すると、ノズル先端部でのインク濃縮が抑制されるため好ましい。これらの水溶性有機溶媒のインク中に占める割合は、インク全質量の好ましくは５から５０質量％、より好ましくは１０から３０質量％である。
【００５４】
また、顔料分散液と水溶性有機溶媒を混合する際には、必要に応じて、水や界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤などの各種の添加剤を添加してもよい。
【００５５】
さらに、インクのｐＨが好ましくは８．０から１０．０の範囲に、より好ましくは８．４から９．８の範囲になるように調整すると、インクの長期保存安定性が向上し、長期保存後のインクの吐出性低下が抑制されるため好ましい。ｐＨ調整剤としては、トリエタノールアミンなどの有機アミンや水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物や有機酸が挙げられる。
【００５６】
本発明のインクジェット記録方法の特徴は、インクにエネルギーを与えてインクを飛翔させて行うインクジェット記録方法において、上記本発明のインクを使用することである。エネルギーとしては、熱エネルギーや力学的エネルギーを用いることができるが、熱エネルギーを用いる場合が好ましい。
【００５７】
本発明のインクジェット記録方法において、被記録材は限定されるものではないが、いわゆるインクジェット専用紙、ハガキや名刺用紙、ラベル用紙、ダンボール用紙、インクジェット用フィルムや各種コピー用紙などが好ましく使用される。コーティング層を持つ被記録材としては、少なくとも親水性ポリマーおよび／または無機多孔質体を含有した少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層を持つ被記録材が望ましい。
【００５８】
上記本発明のインクを用いて記録を行うインクジェット記録装置としては、Ａ４サイズ紙を主に用いる一般家庭用プリンターや、名刺やカードを印刷対象とするプリンター、あるいは業務用の大型プリンターなどが挙げられるが、好適なインクジェット記録装置の一例を以下に説明する。
【００５９】
（熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
図１は、ヘッドにインク供給チューブ１０４を介して供給されるインクを収容したインクカートリッジ１００の一例を示す図である。１０１は供給用インクを収納したインク袋であり、その先端には塩素化ブチルゴム製の栓１０２が設けられている。この栓１０２に針１０３を挿入することにより、インク袋１０１中のインクを記録ヘッド（３０３から３０６）に供給できる。また、インクカートリッジ内に廃インクを受容するインク吸収体を設けてもよい。本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上記のごとき記録ヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、それらが一体になったものも好適に用いられる。
【００６０】
図２は、本実施例に使用したインクジェット記録ヘッドの構造を説明するための模式図である。各ノズル２０２には、それぞれに対応した発熱体２０４（ヒータ）が設けられており、記録ヘッド駆動回路からヒータ２０４に所定の駆動パルスを印加することにより加熱し、気泡を発生させ、その作用で吐出口２０２からインク液滴を吐出する。なお、ヒータ２０４はシリコン基板２０６の上に半導体製造プロセスと同様の手法で形成される。２０３は各ノズル２０２を構成するノズル隔壁であり、２０５は各ノズル２０２にインクを供給するための共通液室であり、２０７は天板である。
【００６１】
本実施形態による記録装置の一部透視図を図３に示す。記録装置３００の被記録用紙３０２は例えばロール供給ユニット３０１から供給され、記録装置３００本体に具備された搬送ユニットによって、連続的に搬送される。搬送ユニットは搬送モータ３１２、搬送ベルト３１３などから構成される。記録は、記録媒体の画像切り出し位置がブラックの記録ヘッド３０３の下を通過するときに、記録ヘッドからブラックインクを吐出開始、同様に、シアン３０４、マゼンタ３０５、イエロー３０６の順に、各色のインクを選択的に吐出してカラー画像を形成する。
【００６２】
記録装置３００はこの他、各記録ヘッドを待機中にキャップするキャップ機構３１１、各々の記録ヘッド３０３から３０６にインクを供給するためのインクカートリッジ３０７から３１０、インクの供給や回復動作のためのポンプユニット（不図示）、記録装置全体を制御する制御基板（不図示）などによって構成されている。
【００６３】
図４は本実施例に使用したインクジェット記録装置における回復処理系の概略図である。記録ヘッド３０３から３０６が下降したとき、そのインク吐出口形成面がキャップ機構３１１内の塩素化ブチルゴムにより形成されたキャップ４００に近接することにより所定の回復動作の実行が可能である。
【００６４】
回復処理系におけるインク再生回路部は補給されるインクが貯留されポリエチレン袋に収容されるインクカートリッジ１００と、吸引ポンプ４０３などを介して接続されるサブタンク４０１と、キャップ４００とサブタンク４０１との間を接続する塩化ビニルにより形成されたインク供給路４０９に配されキャップ機構３１１からのインクをサブタンク４０１に回収する吸引ポンプ４０３、キャップから回収したインク中のゴミなどを除去するフィルター４０５、インク供給路４０８を介して接続され記録ヘッド３０３から３０６の共通液室にインクを供給する加圧ポンプ４０２、記録ヘッドから戻ったインクをサブタンク４０１に供給するインク供給路４０７、弁４０４ａから４０４ｄを主要な要素として構成されている。
【００６５】
記録ヘッド３０３から３０６のクリーニング時において回復弁４０４ｂを閉鎖し加圧ポンプ４０２を作動することによりサブタンク４０１から記録ヘッドにインクを加圧供給し、ノズル４０６から強制排出させる。これにより記録ヘッドのノズル内の泡、インク、ゴミなどを排出する。吸引ポンプ４０３は、記録ヘッドからキャップ機構３１１内に排出されたインクをサブタンク４０１に回収する。
【００６６】
（力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
次に、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい一例としては、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。その記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の一例を図５に示す。
【００６７】
ヘッドは、インク室（不図示）に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板８２などを指示固定するための基板８４とから構成されている。
【００６８】
図５において、インク流路８０は、感光性樹脂などで形成され、オリフィスプレート８１は、ステンレス、ニッケルなどの金属を電鋳やプレス加工による穴あけなどにより吐出口８５が形成され、振動板８２はステンレス、ニッケル、チタンなどの金属フィルムおよび高弾性樹脂フィルムなどで形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴなどの誘電体材料で形成される。以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板８２を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５より吐出して記録を行うように動作する。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例および比較例に基づき本発明を詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中、「部」および「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
また、被膜樹脂および高分子分散剤の同定には、核磁気共鳴吸収測定装置（Ｈ1−ＮＭＲ、日本電子社製ＥＣＡ４００、溶媒；テトラヒドロフラン−ｄ８を使用）およびＧＰＣ（東ソー（株）製ＨＬＣ８２２０、カラム；ＴＳＫ−ＧＥＬ４０００ＨＸＬ、ＴＳＫ−ＧＥＬ３０００ＨＸＬ、ＴＳＫ−ＧＥＬ２０００ＨＸＬを使用し、カラムオーブン温度４０．０℃）を用い、顔料分散液の顔料の平均粒子径にはレーザー散乱法の粒度分布測定装置ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株）製）で測定しキュムラント法にて算出した。
【００７０】
（被膜樹脂ａの作製）
還流管、滴下ロート、温度計および攪拌装置を備えたガラス製４つ口フラスコを窒素置換した後、テトラヒドロフラン１００部を添加し攪拌しながら加熱した。系内温度が６５℃に達したところで、疎水性ユニットを構成するモノマーとして１−メチル−４−ビニルベンゼン２００ミリモルと親水性ユニットを構成する前記一般式（１）の構造を有するモノマーであるＮ−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）アクリルアミド５０ミリモルと開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１ミリモルをテトラヒドロフラン５０部に溶解した溶液を滴下ロートから１時間かけて徐々に滴下し、その後５時間加熱と攪拌を続け合成を行った。重合を停止させた後溶媒を除去して、表１に記載の被膜樹脂ａを得た。化合物の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【００７１】
（被膜樹脂ｂ〜ｋの作製）
被膜樹脂ａと同様の方法で、疎水性ユニットと親水性ユニットのモノマー種と添加量とを変更することで、表１に記載の被膜樹脂ｂ〜ｋを作製した。
【００７２】
【００７３】
【００７４】
（高分子分散剤Ａの作製）
還流管、滴下ロート、温度計および攪拌装置を備えたガラス製４つ口フラスコを窒素置換した後、ジメチルホルムアミド２００部とペンタメチルジエチレントリアミン０．５部とを仕込み、次いで疎水性ユニットの疎水性モノマーとしてブチル−４−ビニルベンゾエート５０ミリモルと開始剤としてのクロロエチルベンゼン１ミリモルを添加し、攪拌しながら加熱した。系内温度が８０℃に達したところで塩化第一銅０．２部を加え重合を開始し、疎水性ユニットの疎水性モノマーからなるブロック部（Ａ成分）を合成した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、次いでアニオン性の親水基を有するセグメントを形成し得るモノマーとしてメタクリル酸のカルボキシル基をブチル基でエステル化したブチルメタクリレート２０ミリモル（Ｃ成分）を添加して合成を行った。重合を停止させた後、エステル化させたカルボキシル基は水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解し酸析することでカルボン酸型に変化させ、表２に記載のＡＣジブロック共重合体（高分子分散剤Ａ）を得た。化合物の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【００７５】
（高分子分散剤Ｂ〜Ｌの作製）
高分子分散剤Ａと同様の方法で、疎水性ユニットと親水性ユニットのモノマー種と添加量とを変更することで、表２に記載の高分子分散剤Ｂ〜Ｌを作製した。なお、高分子分散剤ＩにおいてはＡモノマーの重合完了後にＢモノマーとＣモノマーを混合して添加することで、高分子分散剤ＪとＫにおいてはＡモノマーの重合完了後にＢモノマーを添加して重合してから、Ｃモノマーを添加して重合することで、また、高分子分散剤ＥとＦにおいてはＣ成分として無水マレイン酸を用いて重合した後に加水分解する方法で、高分子分散剤ＬにおいてはＡモノマーとＣモノマーを混合して添加することでそれぞれ作製した。
【００７６】
【００７７】
【００７８】
［実施例１］
（顔料分散液１の作製）
上記被膜樹脂ａ３０部をテトラヒドロフラン１００部に添加し攪拌して均一な溶液を調製した。この溶液にカーボンブラック（三菱化学製 ＭＡ１００）３０部を添加しホモジナイザーにてよく混練し、水３００部に攪拌しながら添加した。その後、ロータリーエバポレータにてテトラヒドロフランを減圧除去し、孔径３マイクロメートルのフィルターにて濾過して粗大粒子を除去した後ドライオーブンにて乾燥して樹脂被膜顔料を作製した。この樹脂被膜顔料の顔料と被膜樹脂の質量比は１：１であり、全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、親水性ユニットがその外側に配向していると想定される結果であった。
【００７９】
次いで上記高分子分散剤Ａ１０部をメタノール２００部に添加して調製した溶液と上記樹脂被膜顔料３０部とをよく混合し、中和剤として水酸化カリウムを高分子分散剤のアニオン性基の１当量に相当する量を添加して高分子分散剤のアニオン性基を中和したのち水２００部を攪拌しながら加え、ビーズミル分散機にてよく混練した。その後ロータリーエバポレータにてメタノールを減圧除去して濃度調整を行い、平均粒子径１５０ｎｍで顔料濃度１５％、被膜樹脂１５％、高分子分散剤濃度１０％の顔料分散液１を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータ（ＳＰ値）は高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して−０．７［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．０［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８０】
［実施例２］
（顔料分散液２の作製）
実施例１の被膜樹脂を被膜樹脂ｂに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｂに、それぞれの添加量を変更し、その他は実施例１と同様にして、平均粒子径１３０ｎｍで顔料濃度１５％、被膜樹脂１．５％、高分子分散剤濃度１．５％の顔料分散液２を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して−１．９［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋４．２［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８１】
［実施例３］
（顔料分散液３の作製）
実施例１の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８に、被膜樹脂を被膜樹脂ｃに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｃに、それぞれの添加量を変更し、その他は実施例１と同様にして、平均粒子径１９０ｎｍで顔料濃度１０％、被膜樹脂２０％、高分子分散剤濃度３０％の顔料分散液３を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋０．４［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋２．５［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８２】
［実施例４］
（顔料分散液４の作製）
実施例１の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に、被膜樹脂を被膜樹脂ｄに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｄに、それぞれの添加量を変更し、その他は実施例１と同様にして、平均粒子径１００ｎｍで顔料濃度５％、被膜樹脂１％、高分子分散剤濃度１０％の顔料分散液４を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．６［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋２．０［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８３】
［実施例５］
（顔料分散液５の作製）
実施例１の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に、被膜樹脂を被膜樹脂ｅに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｅに、それぞれの添加量を変更し、その他は実施例１と同様にして、平均粒子径１４０ｎｍで顔料濃度１５％、被膜樹脂５％、高分子分散剤濃度２０％の顔料分散液５を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．２［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．９［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８４】
［実施例６］
（顔料分散液６の作製）
実施例１の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２に、被膜樹脂を被膜樹脂ｆに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｆに、それぞれの添加量を変更し、その他は実施例１と同様にして、平均粒子径１２０ｎｍで顔料濃度２０％、被膜樹脂２０％、高分子分散剤濃度４％の顔料分散液６を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して−１．６［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．５［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８５】
［実施例７］
（顔料分散液７の作製）
実施例１の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に、被膜樹脂を被膜樹脂ｇに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｇに、それぞれの添加量を変更し、その他は実施例１と同様にして、平均粒子径１３０ｎｍで顔料濃度３０％、被膜樹脂１０％、高分子分散剤濃度１０％の顔料分散液７を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．４［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋２．３［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８６】
［実施例８］
（顔料分散液８の作製）
実施例１の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３に、被膜樹脂を被膜樹脂ｈに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｈに、それぞれの添加量を変更し、その他は実施例１と同様にして、平均粒子径１００ｎｍで顔料濃度１％、被膜樹脂０．１％、高分子分散剤濃度１％の顔料分散液８を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋０．７［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．７［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８７】
［実施例９］
（顔料分散液９の作製）
実施例１の被膜樹脂を被膜樹脂ｉに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｉに、それぞれの添加量を変更し、その他は実施例１と同様にして、平均粒子径１１０ｎｍで顔料濃度０．５％、被膜樹脂０．２％、高分子分散剤濃度０．５％の顔料分散液９を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋０．１［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．７［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８８】
［実施例１０］
（顔料分散液１０の作製）
実施例１の被膜樹脂を被膜樹脂ｊに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｊに、それぞれの添加量を変更し、さらにトリエチレングリコールを添加する以外は実施例１と同様にして、平均粒子径９０ｎｍで顔料濃度１０％、被膜樹脂５％、高分子分散剤濃度５％、トリエチレングリコール濃度５％の顔料分散液１０を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋０．０［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋２．０［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００８９】
［実施例１１］
（顔料分散液１１の作製）
実施例１の被膜樹脂を被膜樹脂ｋに、高分子分散剤を高分子分散剤Ｋに、それぞれの添加量を変更し、さらにグリセリンを添加する以外は実施例１と同様にして、平均粒子径９０ｎｍで顔料濃度１５％、被膜樹脂１０％、高分子分散剤濃度１０％、グリセリン濃度２０％の顔料分散液１１を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋２．０［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋３．３［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。また、得られた樹脂被膜顔料と顔料分散液を全反射赤外分光光度計・ラマン分光光度計・透過型電子顕微鏡・オージェ電子分光装置で分析したところ、被膜樹脂の疎水性ユニットが顔料表面に吸着し、被膜樹脂の親水性ユニットがその外側に配向し、樹脂被膜顔料が高分子分散剤で内包された構造体を形成していることが確認された。
【００９０】
［比較例１］
（顔料分散液１２の作製）
実施例１の被膜樹脂を疎水性ポリマーである市販のポリスチレン樹脂（Ｍｗ５，０００／疎水性ユニットのみであるため、親水性ユニット部と疎水性ブロック部の溶解性パラメータの差は０とした）に、高分子分散剤を高分子分散剤Ｌに変更した以外は実施例１と同様にして、平均粒子径１７０ｎｍで顔料濃度１５％、被膜樹脂１５％、高分子分散剤濃度１０％の顔料分散液１２を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋０［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋０［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。
【００９１】
［比較例２］
（顔料分散液１３の作製）
実施例１の高分子分散剤を高分子分散剤Ｌに変更した以外は実施例１と同様にして、平均粒子径１５０ｎｍで顔料濃度１５％、被膜樹脂１５％、高分子分散剤濃度１０％の顔料分散液１３を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して−０．３［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋１．５［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。
【００９２】
［比較例３］
（顔料分散液１４の作製）
実施例５の被膜樹脂を疎水性ポリマーである市販のポリメタクリル酸ステアリル樹脂（Ｍｗ１７，０００／疎水性ユニットのみであるため、親水性ユニット部と疎水性ブロック部の溶解性パラメータの差は０とした）に変更した以外は実施例５と同様にして、平均粒子径１９０ｎｍで顔料濃度１５％、被膜樹脂５％、高分子分散剤濃度２０％の顔料分散液１４を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して−３．１［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して−３．１［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。
【００９３】
［比較例４］
（顔料分散液１５の作製）
実施例５の被膜樹脂を疎水性ポリマーである市販の塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（Ｍｗ１５，０００／塩化ビニルと酢酸ビニルのモル比＝２：１／疎水性ユニットのみであるため、親水性ユニット部と疎水性ブロック部の溶解性パラメータの差は０とした）に変更した以外は実施例５と同様にして、平均粒子径１８０ｎｍで顔料濃度１５％、被膜樹脂５％、高分子分散剤濃度２０％の顔料分散液１５を得た。なお、被膜樹脂の疎水性ユニット部の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋０．９［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］で、被膜樹脂全体の溶解性パラメータは高分子分散剤の疎水性ユニット部の溶解性パラメータに対して＋０．９［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］であった。
【００９４】
［比較例５］
（顔料分散液１６の作製）
被膜樹脂を使用せずに顔料単体に変更した以外は実施例７と同様にして、平均粒子径１４０ｎｍで顔料濃度３０％、高分子分散剤濃度１０％の顔料分散液１６を得た。
【００９５】
（評価１）
実施例１〜１１と比較例１〜５の顔料分散液を使用し、以下の成分を混合し、充分攪拌して、それぞれインクを作製した。
・顔料分散液 ３０．０部
・グリセリン １０．０部
・エチレングリコール １０．０部
・イオン交換水 ５０．０部
【００９６】
実施例１〜１１と比較例１〜５の顔料分散液の分散安定性と、実施例１〜１１と比較例１〜５の顔料分散液を使用したインクの、吐出安定性、印字画像の画像品位と堅牢性および保存安定性についての試験を行った。なお、画像品位と堅牢性および吐出安定性については、各インクを記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置Ｐ−６６０ＣII（キヤノンファインテック製）にそれぞれ搭載して、普通紙ＧＦ−５００（キヤノン製）に印字を行い、評価を行った。その結果、表３に記載したように、いずれの実施例の顔料分散液（インク）も比較例の顔料分散液（インク）に比べて分散安定性や保存安定性と吐出安定性が良好で、画像品位と堅牢性が良好な結果が得られた。
【００９７】
【００９８】
＊１：分散安定性
各顔料分散液を密閉状態で１００℃３日間保存した後、試験前後の粒子径を測定し、下式で粒子径増加率（％）を求め分散安定性の尺度とした。粒子径の測定には動的光散乱法（商品名：レーザー粒径解析システムＦＰＡＲ−１０００；大塚電子（株）社製）を用いた。評価基準は下記の通りとした。
◎：粒子径増加率（％）が５％未満である。
○：粒子径増加率（％）が５％以上１０％未満である。
△：粒子径増加率（％）が１０％以上３０％未満である。
×：粒子径増加率（％）が３０％以上である。
【００９９】
＊２：間欠吐出安定性
各インクを密閉状態で１００℃３日間保存した後、１５℃で湿度が１０％の環境下において、１００％ベタ画像を印字し３分間休止した後、再度１００％ベタ画像を印字した画像を下記の評価基準で評価した。
◎：白スジが全くなく、正常に印字されている。
○：印字の最初の部分に僅かに白スジが見られる。
△：画像全体に白スジが見られる。
×：画像がほとんど印字されていない。
【０１００】
＊３：連続吐出安定性
密閉状態で１００℃３日間保存した各インクでハガキサイズのグラデーションパターンを１０００枚連続印字し、１０００枚目の画像のヨレ、不吐の吐出特性を下記の基準で評価した。
◎：ヨレ、不吐がなく、正常に印字されている。
○：不吐は発生していないが、一部にヨレが見られる。
△：不吐が一部発生し、画像全体にヨレが見られる。
×：不吐が多く発生し、画像全体にヨレが見られる。
【０１０１】
＊４：画像品位
密閉状態で１００℃３日間保存した各インクで画像を印字し、その画像を下記評価基準で評価した。
◎：画像の滲みがなく、彩度が高い。
○：画像の滲みはないが、若干彩度が低い。
△：画像の滲みが若干見られる。
×：画像の滲みが多く、彩度も低い。
【０１０２】
＊５：堅牢性
密閉状態で１００℃３日間保存した各インクで１００％ベタ画像を印字し、印字３０秒後に印字部を２×１０4Ｎ／ｍ2の荷重をかけてシルボン紙で擦り、その画像を下記評価基準で評価した。
◎：画像の擦れがなく、シルボン紙への付着がない。
○：画像の擦れがないが、シルボン紙への付着が見られる。
△：画像の擦れが若干見られる。
×：画像の擦れが多い。
【０１０３】
＊６：保存安定性
各インクを密閉状態で１００℃３日間保存した後、試験前後の粒子径を測定し、下式で粒子径増加率（％）を求め分散安定性の尺度とした。粒子径の測定には動的光散乱法（商品名：レーザー粒径解析システムＦＰＡＲ−１０００；大塚電子（株）社製）を用いた。評価基準は下記の通りとした。
◎：粒子径増加率（％）が５％未満である。
○：粒子径増加率（％）が５％以上１０％未満である。
△：粒子径増加率（％）が１０％以上３０％未満である。
×：粒子径増加率（％）が３０％以上である。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
以上説明したように本発明によれば、熱的安定性が高く、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできる顔料分散液（インク）を提供することができ、さらには堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクとインクジェット記録方法とインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】インクカートリッジの構造を説明するための模式図である。
【図２】インクジェット記録ヘッドの構造を説明するための模式図である。
【図３】インクジェット記録装置の透視図である。
【図４】インクジェット記録装置における回復処理系の概略図である。
【図５】インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【０１０６】
１００：インクカートリッジ
１０１：インク袋
１０２：ゴム栓
１０３：針
１０４：チューブ
２０１：ベースプレート
２０２：インクノズル（吐出口）
２０３：隔壁
２０４：ノズルヒータ
２０５：共通液室
２０６：基板
２０７：天板
３００：記録装置
３０１：ロール供給ユニット
３０２：被記録媒体（ロール紙）
３０３：記録ヘッド（ブラック）
３０４：記録ヘッド（シアン）
３０５：記録ヘッド（マゼンタ）
３０６：記録ヘッド（イエロー）
３０７：インクカートリッジ（ブラック）
３０８：インクカートリッジ（シアン）
３０９：インクカートリッジ（マゼンタ）
３１０：インクカートリッジ（イエロー）
３１１：キャップ機構
３１２：搬送モータ
３１３：搬送ベルト
４００：キャップ
４０１：サブタンク
４０２：加圧ポンプ
４０３：吸引ポンプ
４０４ａ：供給弁
４０４ｂ：回復弁
４０４ｃ：大気開放弁
４０４ｄ：リサイクル弁
４０５：フィルター
４０６：フェース（ノズル）面
８０：インク流路
８１：オリフィスプレート
８２：振動板
８３：圧電素子
８４：基板
８５：吐出口
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子分散剤、顔料、および水から主としてなる顔料分散液において、上記顔料が、少なくとも疎水性ユニットとノニオン性親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体で被膜された樹脂被膜顔料であり、さらに該樹脂被膜顔料が少なくとも疎水性ユニットとアニオン性の親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体である高分子分散剤に内包され、該高分子分散剤の疎水性ユニットが少なくとも１種の疎水性モノマーからなるブロック部を有することを特徴とする顔料分散液。
【請求項２】
被膜樹脂のノニオン性親水基を有する親水性ユニットが、少なくとも下記一般式（１）のアクリルアミド構造の繰り返し単位構造を有する請求項１に記載の顔料分散液。
（式中、Ｒ1は水素またはメチル基を、Ｘは水素または炭素数１から４のアルキル基を表し、ｎは１から１０である。）
【請求項３】
被膜樹脂の疎水性ユニットが、少なくとも芳香族炭化水素を含有する置換基を有するビニルモノマーからなる請求項１に記載の顔料分散液。
【請求項４】
芳香族炭化水素を含有する置換基を有するビニルモノマーが、下記一般式（２）のビニルモノマーである請求項３に記載の顔料分散液。
（式中、Ｒ2は水素またはメチル基を、Ｙは−Ｒ3、−ＯＲ3または−ＣＯＯＲ3を表す。ここでＲ3は炭素数１から１８のアルキル基を表す。）
【請求項５】
被膜樹脂の親水性ユニットの溶解性パラメータが、被膜樹脂の疎水性ユニットの溶解性パラメータに対して＋２〜＋１４［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にある請求項１から４のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【請求項６】
高分子分散剤の疎水性ユニットの疎水性モノマーからなるブロック部が、下記一般式（３）の繰り返し単位構造からなるブロック部である請求項１に記載の顔料分散液。
（式中、Ｒ2は水素またはメチル基を、Ｙは−Ｒ3、−ＯＲ3または−ＣＯＯＲ3を表す。ここでＲ3は炭素数１から１８のアルキル基を表す。）
【請求項７】
被膜樹脂の疎水性ユニットの溶解性パラメータが、高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータに対して−２〜＋２［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にある請求項１に記載の顔料分散液。
【請求項８】
被膜樹脂全体の溶解性パラメータが、高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータに対して＋１〜＋５［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にある請求項１に記載の顔料分散液。
【請求項９】
高分子分散剤が、ノニオン性の親水基を有する親水性ユニットを有する請求項１に記載の顔料分散液。
【請求項１０】
高分子分散剤が、疎水性ユニット、ノニオン性の親水基を有する親水性ユニットおよびアニオン性の親水基を有する親水性ユニットの順番で少なくとも構成される請求項９に記載の顔料分散液。
【請求項１１】
顔料が、顔料表面に被膜樹脂の疎水性ユニットが吸着し、その外側に親水性ユニットが配向したカプセル構造を形成した樹脂被膜顔料である請求項１に記載の顔料分散液。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか１項に記載の顔料分散液と、少なくとも水溶性有機溶媒を混合させてなることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項１３】
インクにエネルギーを与えて、該インクを飛翔させて被記録材に付与して行うインクジェット記録方法において、上記インクが、請求項１２に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１４】
エネルギーが、熱エネルギーである請求項１３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、該インクが請求項１２に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１６】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、該インクを吐出させるためのヘッド部を備えたインクジェット記録装置において、該インクが請求項１２に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１】
高分子分散剤、顔料、および水から主としてなる顔料分散液において、上記顔料が、少なくとも疎水性ユニットとノニオン性親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体で被膜された樹脂被膜顔料であり、さらに該樹脂被膜顔料が少なくとも疎水性ユニットとアニオン性の親水基を有する親水性ユニットからなる共重合体である高分子分散剤に内包され、該高分子分散剤の疎水性ユニットが少なくとも１種の疎水性モノマーからなるブロック部を有することを特徴とする顔料分散液。
【請求項２】
被膜樹脂のノニオン性親水基を有する親水性ユニットが、少なくとも下記一般式（１）のアクリルアミド構造の繰り返し単位構造を有する請求項１に記載の顔料分散液。
（式中、Ｒ1は水素またはメチル基を、Ｘは水素または炭素数１から４のアルキル基を表し、ｎは１から１０である。）
【請求項３】
被膜樹脂の疎水性ユニットが、少なくとも芳香族炭化水素を含有する置換基を有するビニルモノマーからなる請求項１に記載の顔料分散液。
【請求項４】
芳香族炭化水素を含有する置換基を有するビニルモノマーが、下記一般式（２）のビニルモノマーである請求項３に記載の顔料分散液。
（式中、Ｒ2は水素またはメチル基を、Ｙは−Ｒ3、−ＯＲ3または−ＣＯＯＲ3を表す。ここでＲ3は炭素数１から１８のアルキル基を表す。）
【請求項５】
被膜樹脂の親水性ユニットの溶解性パラメータが、被膜樹脂の疎水性ユニットの溶解性パラメータに対して＋２〜＋１４［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にある請求項１から４のいずれか１項に記載の顔料分散液。
【請求項６】
高分子分散剤の疎水性ユニットの疎水性モノマーからなるブロック部が、下記一般式（３）の繰り返し単位構造からなるブロック部である請求項１に記載の顔料分散液。
（式中、Ｒ2は水素またはメチル基を、Ｙは−Ｒ3、−ＯＲ3または−ＣＯＯＲ3を表す。ここでＲ3は炭素数１から１８のアルキル基を表す。）
【請求項７】
被膜樹脂の疎水性ユニットの溶解性パラメータが、高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータに対して−２〜＋２［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にある請求項１に記載の顔料分散液。
【請求項８】
被膜樹脂全体の溶解性パラメータが、高分子分散剤の疎水性モノマーからなるブロック部の溶解性パラメータに対して＋１〜＋５［（Ｊ／ｃｍ3）1/2］の範囲にある請求項１に記載の顔料分散液。
【請求項９】
高分子分散剤が、ノニオン性の親水基を有する親水性ユニットを有する請求項１に記載の顔料分散液。
【請求項１０】
高分子分散剤が、疎水性ユニット、ノニオン性の親水基を有する親水性ユニットおよびアニオン性の親水基を有する親水性ユニットの順番で少なくとも構成される請求項９に記載の顔料分散液。
【請求項１１】
顔料が、顔料表面に被膜樹脂の疎水性ユニットが吸着し、その外側に親水性ユニットが配向したカプセル構造を形成した樹脂被膜顔料である請求項１に記載の顔料分散液。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか１項に記載の顔料分散液と、少なくとも水溶性有機溶媒を混合させてなることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項１３】
インクにエネルギーを与えて、該インクを飛翔させて被記録材に付与して行うインクジェット記録方法において、上記インクが、請求項１２に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１４】
エネルギーが、熱エネルギーである請求項１３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、該インクが請求項１２に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１６】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、該インクを吐出させるためのヘッド部を備えたインクジェット記録装置において、該インクが請求項１２に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１０−５９３６８（Ｐ２０１０−５９３６８Ａ）
【公開日】平成２２年３月１８日（２０１０．３．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２２８９２６（Ｐ２００８−２２８９２６）
【出願日】平成２０年９月５日（２００８．９．５）
【出願人】（０００２０８７４３）キヤノンファインテック株式会社 (1,218)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年３月１８日（２０１０．３．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月５日（２００８．９．５）
【出願人】（０００２０８７４３）キヤノンファインテック株式会社 (1,218)
【Ｆターム（参考）】
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