高分子増粘毛髪染色及び漂白組成物
本発明は、カーボネートイオンの供給源、少なくとも１つの酸化剤及び特定の高分子増粘剤を含み、ラジカルスカベンジャー類の供給源を含まない、毛髪染色及び毛髪脱色組成物に関する。前記組成物は、意外にも、傷みを最小化しつつ、改良された色落ち、明るさ及び色送達を送達し、製造し易く且つ長い貯蔵寿命における安定性を有する、改良された毛髪染色剤及び脱色組成物を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪染色剤及び毛髪脱色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン性繊維、特にヒトの毛髪の色を毛髪染料の塗布により永続的に変えることは周知である。消費者に所望の毛髪の色及び色の強度を提供するために、非常に複雑な化学的プロセスが使用される。永続的な毛髪染色配合物は典型的には酸化毛髪染料前駆体を含み、これは毛小皮（cuticle）を通して毛髪中及び皮質中に拡散することができ、そこで次に互いに又、好適な酸化剤と反応して最終的な染料分子を形成することができる。結果として得られるこれらの分子のサイズがより大きいため、それらは水及び／又は洗剤によるその後の洗浄の間に毛髪から容易に拡散できず、そのため消費者の所望する色の永続性を送達する。この反応は典型的には、アルカリ化剤の存在下及び酸化剤の存在下における、ｐＨおよそ１０の過激な環境において起こる。更に、消費者はこのプロセスを、所望の毛髪の色及び色相及び色の強度を維持するため、並びに新しい発毛の被覆を包含する毛髪の連続的で均一な被覆を確実にするために定期的に繰り返す。
【０００３】
このような製品の製造者はまた、多数の制約内で働くことを必要とされる。これらの製品は消費者の皮膚に直接接触するように使用されるため、染色プロセス中、偶発的に（例えば）目に入ったり、若しくは口に入ったりする可能性が起こり得る。そのため、処方は厳格な安全基準を満たさなければならず、いかなるアレルギー反応も生じてはならない。これらの必要条件を満たすことに加えて、製品はまた、視覚的及び嗅覚的に消費者を満足させなければならない。特に、該製品は、消費者の衣服、特に毛髪の流れに沿った皮膚又は他の物体を不用意に汚すことなく、その製品が消費者によって容易に毛髪に塗布されることができ、所望の効果を提供できることを確実にするために、特定の物理的パラメータを満たす必要もある。
【０００４】
製造業者はまた、毛髪染色の消費者が、広範囲の異なった色を得るように要求される。消費者には、単に毛髪の天然の色を際立たせることを望む者もいるが、もう一方で灰色を覆うこと又は毛髪色を完全に変えて、異なる自然に見える毛髪色又は人工のものに見える毛髪色にすることを望む者もいる。従って、製造業者は、色や色相が異なる２０種類以上の異なる処方を提供して、消費者の一連の特定の要求に対応してよい。これらの配合物は個々に処方されることが必要であり、及び典型的には異なる染料化合物の混合物を含有する複雑な処方である。結果として、このような製品範囲の製造は、費用がかかり且つ複雑になる可能性がある。
【０００５】
また一方、商業的毛髪染色製品は長年の間利用されてきたという事実にもかかわらず、該製品はなお消費者に関係する多くの欠陥を示している。
【０００６】
典型的には、永続的毛髪染料製品は、アルカリ、典型的にはアンモニア供給源を含有する。これが毛髪を膨潤させるという目的を果たし、これによって染料前駆体分子が毛髪内に入ることを可能にし、且つ酸化剤（典型的には、過酸化水素）の明るくする効果も向上させる。しかし、アンモニアはまた揮発性であり、それに伴う臭気はこのような製品（特に、このような毛髪染料製品が鼻部に付近で使用される場合）の消費者にとって非常に不快である。それ故、消費者が要求する明るさの程度及び色を提供するが、感知可能なアンモニア臭は低減又は除去した毛髪の酸化性染色及び／又は酸化性脱色組成物を提供することが極めて望ましい。
【０００７】
実際、現在の毛髪染色製品の別の問題は、毛髪を明るくするのに必要とされる効果を送達する毛髪染色製品の提供である。必要な明るさの程度を送達することは、消費者が要求するあらゆる種類の色相（特に、ブロンドの色相及び白髪の被覆（grey coverage）を提供するために、特に重要である。このような製品は、製造業者に対して特定の困難を課す。というのも、それらは通常、要求されただけの明るくする効果を送達するために、高濃度の酸化剤及びアンモニアの使用を要求するからである。しかし、これらの製品内の高濃度のアンモニアの存在に伴う問題に加えて、本明細書中にて上述した如く、アンモニア及び／又は酸化剤のこれら高濃度の存在は、更に毛髪の状態に影響を与え、場合によっては頭皮に軽い皮膚刺激を引き起こす場合がある。特に、毛髪表面の親水性が染色プロセス中に増加し、これが染色中及び直後、その後の洗浄中及び次の染色塗布までの整髪サイクル中の毛髪の感覚認知及びその全体的な扱いやすさを変化させる。それ故、要求された明るさ及び／又は色を、不必要に毛髪損傷をすることなく提供する、酸化性毛髪染色及び／又は脱色組成物を提供することも極めて望ましい。
【０００８】
少なくとも上述の確認された改善領域のいくつかに対処するために、多数の試みが文献に掲載されている。例えば、カーボネートの使用が、次の毛髪染色技術に記載されている。欧州特許第４３５０１２号は、必要とする染色時間が短く、毛髪への損傷がほとんど無く、且つ染色後のカーボネートによる刺激臭が無く、臭いを発生しないアルカリ過酸化水素及び緩衝液を含む毛髪染色組成物について記載している。同様に、欧州特許第１１０６１６６号は、アンモニア、カーボネート（アンモニア塩以外）、遷移金属塩及びキレート剤を含有し、刺激臭を発せず、皮膚への刺激が少なく且つ毛髪色を短時間でより明るい色調に変えることができる毛髪染料組成物について記載している。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／２８５０８は、緩衝剤、ｐＨ調整剤又は毛髪膨潤剤を必要とせずに、臭いと毛髪損傷を低減させる、酸化剤及び炭酸アンモニウム及び／又はカルバミン酸アンモニウムを含む毛髪染色処方について記載している。日本国特許第０１２０６８２５号は、アンモニア、アンモニウム塩及びカーボネートを含む低刺激性毛髪染色組成物について記載している。米国特許第２００４／００８３５５７号は、良好なカラーリフト且つ少ない臭いを提供するための、酸化性毛髪染料前駆体、金属シアネート、アルカリ化剤及び酸化剤、好ましくは金属重炭酸塩を含む毛髪染色組成物について記載している。
【０００９】
ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０４／０１４３２８は、過酸化物酸化剤、特定の酸化剤及びより効果的に染色させる、水溶性カーボネートを放出する塩類の少なくとも１つを含有し、２〜６０分間、塗布されるワンステップ毛髪染色組成物について記載している。米国特許第２００４／００９８８１４号は、毛髪を多数の短い処理に引き続きさらし、該処理がシャンプー又はコンディショナーベース内の染料中間体、塩を放出する水溶性カーボネート及び水溶性アンモニウム塩を含む、永続的毛髪染色方法について記載している。米国特許第２００４／００９８８１６号は、毛髪を多数の処理（それらの間には規定の時間間隔がある）に付し、処理組成物がキレート剤と組み合わされた炭酸アンモニウムを含む、段階的永続的毛髪染色方法についても記載している。
【００１０】
しかし、過酸化水素及びカーボネート毛髪着色剤系の使用は、製造が困難であることが現在判明している。この問題は、高い色落ちを提供するためには望ましい、高濃度の過酸化物及びカーボネートを有する組成物について特に顕著である。更に、消費者が皮膚、衣服又は浴室回りの表面上に液だれさせることなく容易に毛髪に塗布できる製品を提供するために、毛髪染色製品は、組成物が一定の必要な粘度を有するように設計される。これは、混合時に濃縮される又は少なくとも１つの成分（染料組成物若しくは酸化組成物のいずれか、好ましくは染料組成物）が濃縮処方（混合時に、組成物全体を増粘する）として提供されるいわゆる薄−薄型液体製剤としての染料組成物及び酸化組成物を提供することによって実現される。
【００１１】
本明細書の当該技術分野における上記カーボネート系は、増粘に適した多数の物質について記載する。しかし、これらの物質は、高濃度のカーボネートを含む組成物を十分に増粘せず、その結果として製品が不安定性となり、不十分な粘度にしかならないことが明らかになっている。それ故、製品の安定性又は製造の容易性で妥協をすることなしに、高濃度のカーボネートを組み込む毛髪染色組成物を提供するのが好ましい。
【００１２】
消費者にとって特に重要な別の性能領域は、所望の色が得られること且つ効果的な白髪の被覆（coverage of grey hair）も得られることである。実際、染色される白髪の量は消費者によって大幅に変化するが、消費者が求める染色された毛髪の全体的外見の結果が、頭上の生来の有色素の毛髪及び白髪に対して、最初の均一且つ均等な色被覆が染色後の洗浄及び乾燥サイクルの間に保持されるという追加的要求とほぼ同一でなければならない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
それ故、消費者に、改良された色落ち及び明るくすること及び改良された色の送達、持ち上げ及び耐久性及び製造し易さ、必要な粘度の送達及び貯蔵寿命における安定性を提供する毛髪染色剤を提供することが更に望ましい。
【００１４】
意外にも、酸化剤、カーボネートイオン供給源、本明細書中で定義する様な特定の高分子増粘剤を含む酸化性毛髪染色組成物を、ｐＨ９．３以下にて安定増粘系として処方可能であることが判明している。更に、該組成物は少ない臭いを示し、現在利用されているアンモニア／過酸化物系に匹敵する高い色落ち及び明るさを送達し、一方で、過酸化物濃度を低減し、且つ毛髪繊維損傷を低減する。更に、本発明の組成物は、現在の染料及び染料前駆体系と適合性があり、ブロンドの色相について色落ち及び明るさを改善し、優れた染料付着及び色及び改良された白髪の被覆（grey coverage）が得られる。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、
毛髪染色又は脱色組成物であって、
（ｉ）少なくとも約０．２モル／Ｌの、カーボネートイオン、カルバメートイオン、炭酸水素イオン又はペルオキシモノカーボネートイオン、及びこれらの混合物の供給源、
（ｉｉ）少なくとも１つの酸化剤、及び
（ｉｉｉ）会合性ポリマー類、非会合性ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも１つの高分子増粘剤、を含み、
ここで、該組成物は約９．３以下のｐＨを有し、且つ該組成物はラジカルスカベンジャー類の供給源を含まない、組成物に関する。
【００１６】
本発明の更なる実施形態は、
毛髪染色又は脱色用キットであって、
（ｉ）少なくとも１つの過酸化水素供給源を含む、個別包装された酸化用成分、
（ｉｉ）個別包装された第２液体成分であって、次を含むもの
（ａ）会合性ポリマー類、多糖類、非会合性ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも１つの高分子増粘剤、並びに
（ｂ）カーボネートイオン、カルバメートイオン、炭酸水素イオンの供給源、並びに
（ｃ）少なくとも約１０％の溶媒、好ましくは水、から成り、且つ
ここで、該キットがラジカルスカベンジャー類供給源を含まず、且つ該高分子増粘剤が会合性ポリマーである場合を除いて該組成物が少なくとも０．４モル／Ｌの該供給源を含む場合、混合時に該成分が、少なくとも約０．２モル／Ｌの、カーボネートイオン、カルバメートイオン、炭酸水素イオン又はペルオキシモノカーボネートイオン、及びこれらの混合物の供給源を含む、キットに関する。
【００１７】
他の実施形態は、
毛髪染色又は脱色用キットであって、
（ｉ）個別包装された液体酸化成分であって、次を含むもの
（ａ）少なくとも１つの過酸化水素供給源、及び
（ｂ）会合性ポリマー類、多糖類、非会合性ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも１つの高分子増粘剤、並びに
（ｃ）少なくとも約１０重量％の溶媒、好ましくは水、
（ｉｉ）カーボネートイオン、又はカルバメートイオン又は炭酸水素イオン及びこれらの混合物を含む個別包装された第２成分、
から成り、且つ
ここで、該キットがラジカルスカベンジャー類供給源を含まず、且つ該高分子増粘剤が会合性ポリマーである場合を除いて該組成物が少なくとも０．４モル／Ｌの前記供給源を含む場合、混合時に該成分が、少なくとも約０．２モル／Ｌの、カーボネートイオン、カルバメートイオン、炭酸水素イオン、ペルオキシモノカーボネートイオン、及びこれらの混合物の供給源を含むキットに関する。
【００１８】
更なる実施形態は、少なくとも約０．２モル／Ｌの、カーボネートイオン、カルバメートイオン、炭酸水素イオン又はペルオキシモノカーボネートイオン及びこれらの混合物の供給源、並びに会合性ポリマー類、多糖類、非会合性架橋ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも１つの高分子増粘剤を含み、前記組成物が、毛髪へのラジカルスカベンジャーを有しない、組成物を塗布する工程を含む毛髪染色又は脱色方法に関する。
【００１９】
別の観点では、本発明は、本発明の組成物を毛髪に塗布し、該組成物を毛髪上に約６０分以下放置し、引き続き、該組成物を毛髪からすすぎ落とす方法に関する。
【００２０】
本発明の別の態様は、少なくとも２つの連続的な酸化的毛髪染色又は酸化的毛髪脱色処理工程を含む連続的な酸化的毛髪染色又は酸化的毛髪脱色の方法であって、ここで各処理間の時間が約１日〜約６０日であり、且つ各処理が、本発明の組成物を提供し、該組成物を毛髪に塗布し、且つ該組成物を毛髪上に約２０分未満保持し、引き続き、該組成物を毛髪からすすぎ落とす工程を含む、方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本明細書は、本発明を詳しく指摘し明確に請求する特許請求の範囲でまとめられるが、本発明は、以下の説明からより良く理解されるものと考えられる。
【００２２】
本明細書中で用いる場合、処理される「毛髪」という用語は、「生体の」、即ち生きている体上にあるか、あるいは「非生体の」、即ちかつら、ヘアピース又は非生体性ケラチン性繊維のその他集合体である。哺乳類、好ましくはヒトの毛髪が好ましい。しかしながら、羊毛、毛皮及びその他のケラチン含有繊維は、本発明の組成物に適した基質である。
【００２３】
特に記述されない限り、すべての百分率は、総組成物の重量によるものである。処理時に１つ以上の組成物が使用される場合、考慮されるべき総重量は、特に指示がない限り、毛髪に同時に塗布される全組成物の総重量（即ち、「頭部に」ある重量）である。特に記載のない限り、すべての比率は重量比である。すべてのモル濃度は、総組成物の容量によるものであり、且つ該組成物１リットル中の成分（単数又は複数）のモル数、又は「モル／Ｌ」として表現される。処理時に２つ以上の組成物が使用される場合、考慮されるべき総容量は、特に指示がない限り、毛髪に同時に塗布される全組成物の総容量（即ち、「頭上に」ある容量）である。
【００２４】
カーボネートイオン供給源
本発明によると、前記組成物は少なくとも０．２モル／Ｌの、カーボネートイオン、カルバメートイオン又は炭酸水素イオン又はペルオキシモノカーボネートイオン又はこれらの任意の混合物の供給源を含む。この量は、例えば少なくとも約１．９２％（容積百分率）の炭酸アンモニウム（分子量は、９６．０９ｇ／モルに相当する）を本発明の組成物に追加することにより、又は例えば約１．０％（容積百分率）の炭酸アンモニウム及び少なくとも約０．９６％（容積百分率）の炭酸水素カリウム（分子量は、１００．１２ｇ／モルに相当する）を追加することによって達成することができる。本発明の組成物は、好ましくは約０．４モル／Ｌ〜約２．０モル／Ｌ、より好ましくは約０．５モル／Ｌ〜約１．５モル／Ｌの前記イオン供給源を含む。
【００２５】
本発明の組成物を、個別包装された酸化用成分及び個別包装された第２成分（例えば、脱色又は染色用成分）を含む毛髪染色又は脱色用キットとして使用する場合、前記イオン供給源の濃度が、該脱色又は染色用成分中で、成分の混合比に比例して増加し、毛髪に塗布する組成物を提供するために、該成分の混合時に少なくとも０．２モル／Ｌ（０．４モル／Ｌ）の濃度に到達することもまた理解すべきである。
【００２６】
これらのイオンのいかなる供給源を利用してもよい。本明細書に用いるのに好適な供給源には、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、カーボネートイオン、カルバメートイオン及び炭酸水素イオンのアンモニウム塩類並びにこれらの混合物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及びこれらの混合物が挙げられる。炭酸イオン及び酸化剤の双方の供給源を得るために、過炭酸塩も使用してもよい。カーボネートイオン、カルバメート及び炭酸水素イオンの好ましい供給源は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、カルバミン酸アンモニウム及びこれらの混合物である。
【００２７】
本発明の特に好ましい実施形態において、アンモニウムイオン供給源及びカーボネートイオン供給源は、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム又はこれらの混合物等の単一供給源によって提供される。
【００２８】
酸化剤
従って、本発明の組成物は、ペルオキシモノカーボネートイオンを形成する。これらのイオンは典型的には、過酸化水素の供給源とカーボネートイオンとの間の反応からその場で形成される。従って、本発明の組成物は、少なくとも１つの酸化剤供給源を含む組成物を含むか又はそれとの組み合わせで使用される。本明細書に用いるのに好ましい酸化剤は、水溶性過酸素酸化剤である。本明細書で定義される時、「水溶性」とは、標準状態で、少なくとも０．１ｇ、好ましくは１ｇ、より好ましくは１０ｇの前記酸化剤が１リットルの脱イオン水に溶解され得ることを意味する。酸化剤は、初期可溶化及びメラニンの脱色（脱色）にとって有益であり、並びに毛幹中での酸化染料前駆体の酸化（酸化染色）を促進する。
【００２９】
本発明では、当該技術分野において既知のいずれの酸化剤も使用してよい。好ましい水溶性酸化剤は、水溶液中に過酸化水素を生じさせることができる無機過酸素物質である。水溶性過酸素酸化剤は当該技術分野において周知であり、過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物、例えば過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム、並びに有機過酸化物、例えば過酸化尿素、メラミン過酸化物、及び無機過水和物塩の脱色化合物、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。これらの無機過水和物塩は、一水和物、四水和物などとして組み込まれてもよい。アルキル及びアリール過酸化物、並びに／又はペルオキシダーゼも用いてもよい。所望であれば、２つ以上のこうした酸化剤の混合物を用いることができる。酸化剤は、水溶液で、又は使用前に溶解される粉末として提供されてもよい。本発明の組成物内で使用するのに好ましいのは、過酸化水素、過カーボネート（酸化剤及びカーボネートイオンの両方の供給源を提供するために使用される）、過硫酸塩及びこれらの組み合わせである。
【００３０】
本発明によると、組成物は、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約７重量％、最も好ましくは約２重量％〜約５重量％の酸化剤を含む。
【００３１】
高分子増粘剤
本発明によれば、毛髪染色及び脱色組成物は、会合性ポリマー類、多糖類、非会合性ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのポリマーを含む高分子増粘剤から成る。
【００３２】
当業者は、高分子増粘系が通常、鎖のもつれ、網状組織の形成又はマイクロゲルの膨潤によって増粘を提供することを理解するであろう。これらの系は通常、ゲル状の外観と手触りを有し、従って非常に好ましい。
【００３３】
しかし、高分子増粘剤は、高濃度の炭酸塩により塩析し、粘性を失う。更に、例えば架橋ポリマー類からできているマイクロゲル粒子の浸透圧膨張は、カーボネート塩を追加すると抑制され、粘性の喪失も生じる。
【００３４】
更にまた、溶媒及び酸化性の又は予め形成された染料のような典型的染色組成物の他の成分は、ポリマー特性に影響を与え、カーボネート系の好適なポリマー類の選択を特に困難にする。更に、本発明の実施形態の１つでは、ポリマー類は液体組成物、即ち少なくとも１０重量％の溶媒、例えば水を、炭酸塩類と共に含む組成物中に配合されなければならず、このような液体組成物の貯蔵寿命における安定性を提供しなければならない。
【００３５】
意外にも、該高分子増粘剤に要求される特定のものを選択することで、増粘効率が達成されることが現在判明している。理論に束縛されるものではないが、本発明にて記載される高分子増粘剤は、炭酸塩類による塩析に耐え、又は疎水性会合性基による網状組織の形成が高濃度のカーボネートイオンの存在により影響を受けず、又は特定の高分子親水性モノマー類の選択により、マイクロゲル粒子が十分な浸透圧膨張を示し、従って十分な増粘を提供するのに十分な高分子量を有する考えられている。
【００３６】
本発明によれば、毛髪染色又は脱色組成物及びそのキットは、会合性ポリマー類、多糖類、非会合性架橋ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの高分子増粘剤から成る。
【００３７】
本明細書で使用する時、用語「会合性ポリマー類」とは、親水性単位及び疎水性単位の両方、例えば少なくとも１つのＣ８〜Ｃ３０脂肪鎖及び少なくとも１つの親水性単位を含む両親媒性ポリマー類を意味する。会合性ポリマー類は、互いに又は他の分子と、可逆的に会合性可能である。使用してよい代表的会合性増粘剤は、
（ｉ）少なくとも１つの親水性単位、及び少なくとも１つの脂肪鎖単位を含む非イオン性両親媒性ポリマー；
（ｉｉ）少なくとも１つの親水性単位、及び少なくとも１つの脂肪鎖単位を含むアニオン性両親媒性ポリマー；
（ｉ）少なくとも１つの親水性単位、及び少なくとも１つの脂肪鎖単位を含むカチオン性両親媒性ポリマー；
（ｉＶ）少なくとも１つの親水性単位、及び少なくとも１つの脂肪鎖単位を含む両性両親媒性ポリマー；から選択される会合性ポリマーである。
【００３８】
少なくとも１つの脂肪鎖及び少なくとも１つの親水性単位を含む非イオン性両親媒性ポリマーは、例えば：
（１）少なくとも１つの脂肪鎖を含む基で変性されたセルロース類、例えば、アルキル、アルケニル及びアルキルアリール基から選択される少なくとも１つの脂肪鎖を含む基で変性されたヒドロキシエチルセルロース類；
（２）少なくとも１つの脂肪鎖を含む基で変性されたヒドロキシプロピルグアー類；
（３）Ｃ８〜Ｃ３０アルキル又はアルケニル基等の脂肪鎖を少なくとも１つ含むポリエーテルウレタン類；
（４）ビニルピロリドンと脂肪鎖疎水性モノマー類とのコポリマー類；
（５）Ｃ１〜Ｃ６アルキルアクリレート類又はメタクリレート類と少なくとも１つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマー類とのコポリマー類；
（６）親水性アクリレート類又はメタクリレート類と少なくとも１つの脂肪鎖を含む疎水性モノマー類とのコポリマー類；
から選択されてよい。
【００３９】
少なくとも１つの親水性単位及び少なくとも１つの脂肪鎖単位を含むアニオン性両親媒性ポリマーは、例えば、少なくとも１つの脂肪鎖アリルエーテル単位及びエチレン系不飽和アニオン性モノマー単位、例えば、ポリビニルカルボン酸単位を含む少なくとも１つの親水性単位を含むようなもの、更に、例えば、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの組み合わせから誘導される単位で、ここで脂肪鎖アリルエーテル単位が次式：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＨ２ＯｂｎＲ（Ｉ）
（式中、Ｒ１はＨ及びＣＨ３から選択され、Ｂはエチレンオキシラジカルであり、ｎはゼロ及び１〜１００の範囲の整数から選択され、Ｒはアルキル、アルケニル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキルラジカルから選択される炭化水素系ラジカル（８〜３０個の炭素原子、更に、例えば、１０〜２４個の炭素原子、更に、例えば、１２〜１８個の炭素原子を含む）から選択される）のモノマーに対応するものから選択されてもよい。
【００４０】
前記アニオン性両親媒性ポリマーは更に例えば、少なくとも１つの不飽和オレフィン系カルボン酸型親水性単位、及び少なくとも１つの不飽和カルボン酸の（Ｃ８〜Ｃ３０）アルキルエステル又は（Ｃ８〜Ｃ３０）オキシエチレン化アルキルエステルのような型の疎水性単位を含むものから選択されてよい。該不飽和オレフィン系カルボン酸型親水性単位は、例えば、次の式（ＩＩ）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＨ（ＩＩ）
（式中、Ｒ１はＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５及びＣＨ２ＣＯＯＨ、即ちアクリル酸単位、メタクリル酸単位、エタクリル酸単位及びイタコン酸単位から選択される。）のモノマーに対応している。また、不飽和カルボン酸の（Ｃ８〜Ｃ３０）アルキルエステル又は（Ｃ８〜Ｃ３０）オキシエチレン化アルキルエステル等の型の疎水性単位は、例えば、次の式（ＩＩＩ）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＢｎＲ２（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ１はＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５及びＣＨ２ＣＯＯＨ、（即ちアクリレート単位、メタクリレート単位、エタクリレート単位及びイタコネート単位）から選択され、Ｂはエチレンオキシラジカルであり、ｎはゼロ及び１〜１００の範囲の整数から選択され、Ｒ２はＣ８〜Ｃ３０アルキルラジカル類、例えば、Ｃ１２〜Ｃ２２アルキルラジカルから選択される）のモノマーに対応している。
【００４１】
使用可能な代表的なアニオン性両親媒性ポリマーは、更に架橋していてもよい。該架橋剤は、基（ＩＶ）
ＣＨ２＝Ｃ＜（ＩＶ）
（その不飽和会合性が互いに共役していない他の重合性基を少なくとも１つ有する。例えば、ポリアリルスクロース及びポリアリルペンタエリスリトールのようなポリアリルエーテル類を挙げてもよい）を含むモノマーであり得る。
【００４２】
使用されるカチオン性両親媒性ポリマーは、例えば、四級化セルロース誘導体及びアミノ側基を含むポリアクリレート類から選択される。該四級化セルロース誘導体は、例えば、少なくとも１つの脂肪鎖（例えば、少なくとも８個の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル及びアルキルアリール基及びこれらの組み合わせ）を含む基で変性された四級化セルロース類、少なくとも１つの脂肪鎖（例えば、少なくとも８個の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル及びアルキルアリール基及びこれらの組み合わせ）を含む基で変性された四級化ヒドロキシエチルセルロース類、から選択される。上述の四級化セルロース類及びヒドロキシエチルセルロース類によるアルキルラジカルは、例えば、８〜３０個の炭素原子を含む。例えば、アリールラジカルは、フェニル、ベンジル、ナフチル及びアンスリル基から選択される。
【００４３】
少なくとも１つの親水性単位及び少なくとも１つの脂肪鎖単位を含む両性両親媒性ポリマーとしては、例えば、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド／アクリル酸／Ｃ８〜Ｃ３０アルキルメタクリレートコポリマー類（ここで、アルキルラジカルは、例えば、ステアリルラジカルである）を挙げてもよい。
【００４４】
本明細書に用いるのに好ましい会合性高分子増粘剤は、不飽和カルボン酸又はその誘導体である少なくとも１つの親水性単位、及びＣ８〜Ｃ３０アルキルエステル又は不飽和カルボン酸のオキシエチレン化Ｃ８〜Ｃ３０アルキルエステルである少なくとも１つの疎水性単位を含む。前記不飽和カルボン酸は、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸又はイタコン酸である。実施例は、ローム＆ハース社（Rohm & Haas）によってアキュリー（Aculy）−２２の商標名で販売されている物質、ノベオン社（Noveon）によってパーミュレン（Permulen）ＴＲ１、カーボポール２０２０、カーボポール・ウルトレズ（Ultrez）−２１の商標名で販売されている物質、並びにナショナルスターチ社によってストラクチャー（Structure）２００１及びストラクチャー（Structure）３００１の商標名で販売されている物質から調製することができる。本発明の高分子増粘系に用いるための別の好ましい会合性ポリマーとしては、ポリエーテルポリウレタン、例えばローム＆ハース社（Rohm & Haas）によってアキュリン（Aculyn）−４４及びアキュリン（Aculyn）−４６の商標名で販売されている物質が挙げられる。本明細書に用いるのに好ましい別の会合性ポリマーは、少なくとも１つのＣ８〜Ｃ３０脂肪鎖を含む基で変性されたセルロース、例えばアクアロン社（Aqualon）により販売されている製品・ナトロゾル・プラス・グレード（Natrosol Plus Grade）３３０ＣＳである。
【００４５】
本明細書で使用される非会合性架橋ポリカルボン酸ポリマー類は、例えば、
（ｉ）架橋アクリル酸ホモポリマー類；
（ｉｉ）アクリル酸又は（メタ）クリル酸及びＣ１〜Ｃ６アルキルアクリレート又は（メタ）クリレートのコポリマー類から選択することができる。
【００４６】
好ましいポリマー類は、ネベオン社（Noveon）によってカーボポール９８０、９８１、９５４、２９８４、５９８４の名称で販売されている製品、又は３Ｖシグマ社（Sigma）によってシンサレン（Synthalen）Ｍ、シンサレン（Synthalen）Ｌ及びシンサレン（Synthalen）Ｋの名称で販売されている製品、又はローム＆ハース社（Rohm & Haas）によってアキュリン（Aculyn）−３３の名称で販売されている製品である。
【００４７】
本明細書で使用される多糖類は、例えばグルカン、変性又は非変性デンプン（例えば、シリアル、（例えば、小麦、トウモロコシ又は米）、野菜、（例えば、黄色のエンドウ豆）及び塊茎（例えば、ジャガイモ又はキャッサバ）から由来するようなもの）、アミロース、アミロペクチン、グリコーゲン、デキストラン、セルロース類及びその誘導体（メチルセルロース類、ヒドロキシアルキルセルロース類、エチルヒドロキシエチルセルロース類、及びカルボキシメチルセルロース類）、マンナン類、キシラン類、リグニン類、アラバン類、ガラクタン類、ガラクツロナン類、キチン、キトサン類、グルクロノキシラン類、アラビノキシラン類、キシログルカン類、グルコマンナン類、ペクチン酸類及びペクチン類、アルギン酸及びアルギン酸塩類、アラビノガラクタン類、カラギーナン類、寒天類、グリコサミノグルカン類、アラビアゴム類、トラガカントゴム類、ガティゴム類、カラヤゴム類、ローカストビーンガム類、ガラクトマンナン類、例えば、グアーゴム類、及びこれらの非イオン性誘導体（ヒドロキシプロピルグアー）並びにバイオ多糖類、例えば、キサンタンゴム類、ジェランゴム類、ウェランゴム類、スクレログルカン類、サクシノグリカン類及びこれらの混合物から選択される。
【００４８】
例えば、適した多糖類については、「工業化学百科事典」（カーク・オスマー（Kirk-Othmer）、第３版、１９８２年、第３巻、８９６〜９００頁、及び第１５巻、４３９〜４５８頁）、「自然界のポリマー（Polymers in Nature）」（マグレガーＥ．Ａ．（E. A. MacGregor）及びグリーンウッドＣ．Ｔ．（C. T. Greenwood）著、ジョンワイリー＆サンズ（John Wiley＆Sons Ltd）刊、第６巻、２４０〜３２８頁、１９８０年）、並びに「工業用ゴム類−多糖類及びその誘導体」（ロイ・Ｌ・ウィスラー（Roy L. Whistler）編、第２版、アカデミックプレス社（Academic Press Inc.）刊）（これら３つの出版物の内容は、参考として完全に組み込まれる。）に記載されている。
【００４９】
該多糖類が、好ましくはバイオ多糖類、特に好ましくはキサンタンガム、ジェランガム、ウェランゴム、スクレログルカン又はサクシノグリカン、例えばケルコ社によってケルトロール（Keltrol）（登録商標）Ｔの名称で販売されている物質及びローディアシミ社（Rhodia Chimie）によってローザン（Rhoezan）（登録商標）の名称で販売されている物質から選択されるバイオ多糖類である。
【００５０】
別の好ましい多糖類は、ヒドロキシプロピルデンプン誘導体であり、特に好ましいのはヒドロキシプロピルデンプンホスフェート、例えばナショナルスターチ社によってストラクチャー（Structure）ＸＬ（登録商標）の名称で販売されている物質である。
【００５１】
ｐＨ
本発明の組成物は、約ｐＨ９．３以下のｐＨを有する。好ましくは、本発明の組成物は、約９．３〜約７．５、より好ましくは約９．３〜約８．４、最も好ましくは約９．２〜約８．５、更に一層好ましくは約９．０のｐＨを有する。好ましくは、本発明の組成物は、毛髪繊維への塗布に先だって、該組成物のｐＨが約９．３以下になるように調製される。しかし、本発明の別の実施形態では、該組成物が毛髪繊維から除去されるまでの塗布中に、組成物のｐＨが９．３以下になるように処方されてもよい。好ましくは、該組成物の毛髪への塗布時間の少なくとも約５０％、好ましくは少なくとも約７０％、最も好ましくは少なくとも約８０％で、ｐＨが約９．３以下である。より好ましくは、該組成物のｐＨは、毛髪繊維への塗布の約１０分以内にて、好ましくは約５分以内にて約９．３以下である。
【００５２】
該組成物のｐＨは、メトラー・トレド社（Mettler Toledo）製ＭＰ２２０又はＭＰ２２５ｐＨ装置（実験室用標準ｐＨ電極を装着）を使用して決定できる。該装置は、毎回使用前に、較正用標準緩衝溶液及び標準較正手順を使用して較正される。
【００５３】
ラジカルスカベンジャー
本発明によれば、該組成物は典型的にはラジカルスカベンジャー供給源を含まない。本明細書で使用する時、用語「含まない」とは、ラジカルスカベンジャー供給源を３％未満、好ましくは２％未満、より好ましくは１％未満、更により好ましくは０．１％、更に一層より好ましくは０．０１％、そして更に一層より好ましくは０．００１％含み、最も好ましくはこれを実質的に含まない組成物を意味する。
【００５４】
本明細書で使用する時、用語「ラジカルスカベンジャー」とは、次の一般式に従う化合物を意味する：
（Ｉ）：Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｈ）（Ｒ3）−Ｒ4−（Ｃ（Ｈ）（Ｒ5）−Ｙ−Ｒ6）n
式中、ＹはＮＲ２、Ｏ、又はＳ、好ましくはＮＲ２であり、ｎは０〜２であり、Ｒ４は一価又は二価であるとともに、（ａ）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、モノ不飽和若しくはポリ不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（ｂ）置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、あるいは（ｃ）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から選択され、（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の系は、１〜１２個の炭素原子、並びにＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子を含み、Ｒ４はＲ３又はＲ５と会合性して５、６、若しくは７員環を作り出すことができ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、及びＲ６は一価であるとともに、上に示した（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）、又はＨから独立して選択される。
【００５５】
好ましくは、Ｒ4は、（ａ）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（ｂ）置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、あるいは（ｃ）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から選択され、より好ましくは、Ｒ4は、（ａ）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、又はヘテロ脂肪族系、（ｂ）置換若しくは非置換のアリール系、又は複素環式系、あるいは（ｃ）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から選択され、より好ましくは、置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系又はヘテロアルキル系から選択される。
【００５６】
好ましくは、本明細書で上述した（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）のＲ4系は、１〜８個の炭素原子、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素原子、及び０〜３個のへテロ原子、好ましくは０〜２個のへテロ原子、最も好ましくは０〜１個のへテロ原子を含む。前記系がへテロ原子を含む場合、前記系が１個のへテロ原子を含むのが好ましい。好ましいへテロ原子としては、Ｏ、Ｓ、及びＮが挙げられ、より好ましいのはＯ及びＮであり、最も好ましいのはＯである。
【００５７】
好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、及びＲ6は、上記のＲ4について定めた系のいずれか及びＨから独立して選択される。
【００５８】
別の実施形態では、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6基のいずれかが置換されている。好ましくは、置換基（類）は、（ａ）（ｉ）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、モノ不飽和若しくはポリ不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（ｉｉ）置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、あるいは（ｉｉｉ）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から成るＣ会合性型の一価の置換基の群であって、前記（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の系は、１〜１０個の炭素原子、並びにＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子を含むＣ会合性型の一価の置換基の群、（ｂ）ＳＡ1、ＳＣＮ、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2、及びＳＯＮＡ1Ａ2から成るＳ会合性型の一価の置換基の群、（ｃ）ＯＡ1、ＯＣＮ及びＯＮＡ1Ａ2から成るＯ会合性型の一価の置換基の群、（ｄ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＣ、ＮＡ1ＯＡ2、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ2、Ｎ＝ＮＡ1、Ｎ＝ＮＯＡ1、ＮＡ1ＣＮ、ＮＡ1ＮＡ2Ａ3から成るＮ会合性型の一価の置換基の群、（ｅ）ＣＯＯＡ1、ＣＯＮ3、ＣＯＮＡ12、ＣＯＮＡ1ＣＯＡ2、Ｃ（＝ＮＡ1）ＮＡ1Ａ2、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、ＮＣ、及びＸから成る一価の置換基の群、並びに（ｆ）１〜１２個の炭素原子及び０〜４個のヘテロ原子を含むモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から成るフルオロアルキルの一価の置換基から成る群から選択される。
【００５９】
上述の（ｂ）〜（ｅ）の群では、Ａ1、Ａ2及びＡ3は一価であり、（１）Ｈ、（２）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、モノ不飽和若しくはポリ不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（３）置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、あるいは（４）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から独立して選択され、前記（２）、（３）、及び（４）の系は、１〜１０個の炭素原子、並びにＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子を含み、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから成る群から選択されるハロゲンである。
【００６０】
本明細書に用いるのに好ましい置換基としては、−０．６５〜＋０．７５、好ましくは−０．４〜＋０．５のハメット・シグマ・パラ（Hammett Sigma Para）（σp）値を有するものが挙げられる。ハメット・シグマ値（Hammett Sigma Values）は、「上級有機化学−反応、機構、及び構造（Advanced Organic Chemistry−Reactions,Mechanisms and Structure）」（ジェリー・マーチ（Jerry March）著、第５版、２００１年、３６８〜３７５ページ）に記載されている。理論に束縛されるものではないが、選択範囲のシグマパラ値を有する置換基がＲ1及び／又はＲ2を置換すると、分子の毛幹への浸透能力を阻害させる分子量が好ましくない過度の増大をすることなく、化合物の毒性プロフィールが改善されると考えられている。いくつかの好ましい置換基及びそれらのハメット・シグマ・パラ値を次の表Ａに示す。追加の置換基及びそれらの値は、マーチ（March）による書籍、３７０頁に示されている。
【００６１】
【表１】
【００６２】
好ましくは、上記で定義したラジカルスカベンジャーは、窒素のプロトン化を防止するために、７を超えるｐＫａを有する。
【００６３】
好ましくは、更に、本発明は次の一般式（ＩＩ）：
【００６４】
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5はそれぞれ独立して、Ｈ、ＣＯＯ-Ｍ+、Ｃｌ、Ｂｒ、ＳＯ3-Ｍ+、ＮＯ2、ＯＣＨ3、ＯＨ、又はＣ1〜Ｃ10の一級若しくは二級アルキルから独立して選択され、ＭはＨ又はアルカリ金属のいずれかである）に従う化合物であるに従うラジカルスカベンジャー類を含まない。好ましくは、ヒドロキシ基（hydroxy goup）のプロトン化を確実にするために、上述したラジカルスカベンジャーは、８．５超のｐＫａを有する。
【００６５】
好ましくは、更に、本発明は（ＩＩＩ）ベンジルアミン、イミダゾール、ジ−tert−ブチルヒドロキシトルエン、ハイドロキノングアニン、ピラジン、ピペリジン、モルホリン、メチルモルホリン、２−メチルオキシエチルアミン（2methyoxyethylamine）、及びこれらの混合物の群から選択されるようなラジカルスカベンジャー類を含まない。
【００６６】
更に一層好ましくは、本発明は炭酸塩ラジカルと反応して、その炭酸塩ラジカルを一連の速い反応によって、より反応性の低い種、即ち炭酸塩ラジカルスカベンジャーへと変換させることのできる種として定義されたラジカルスカベンジャーを含まない。
【００６７】
理論に束縛されるものではないが、ラジカルスカベンジャーが炭酸塩ラジカルを変換する能力（上述の通り）は、以下に示す電荷移動反応のエネルギーに依存すると考えられている。（電荷移動反応のエネルギー計算については、詳細に後述する。）
スカベンジャー＋ＣＯ3*-→スカベンジャー*-＋ＣＯ32-
式中、反応エネルギーは、次の様に定義される。
ΔＨｒ＝ΔＨｆ（生成物）−ΔＨｆ（反応体）
＝ΔＨf（スカベンジャー*+）＋ΔＨf（ＣＯ32-）−ΔＨf（スカベンジャー）−ΔＨf（ＣＯ3*-）
【００６８】
本発明によれば、該組成物は、約０ｋｃａｌ／モル〜約１４ｋｃａｌ／モル、好ましくは約１．５ｋｃａｌ／モル〜約９ｋｃａｌ／モルの反応エネルギーを有するラジカルスカベンジャーを含まない。
【００６９】
追加の成分
本発明の組成物としては、毛髪染色剤、例えば、酸化染料前駆体等、非酸化性染料、溶剤、酵素、界面活性剤、コンディショニング剤、担体類、酸化防止剤、安定剤、キレート剤、パーマ用活性物質、香料、還元剤（チオ乳酸）、毛髪膨潤剤類及び／又はポリマー類を更に含む追加成分が挙げられるが、これらに限定するものではない。これら追加成分のいくつかについては、後で詳細に述べる。
【００７０】
アルカリ化剤供給源
本発明によれば、組成物は任意にアルカリ化剤、好ましくはアンモニウムイオンの少なくとも１つの供給源及び／又はアンモニアを含んでもよい。特に好ましいアルカリ化剤は、アンモニウムイオンの供給源をもたらすものである。いずれのアンモニウムイオン供給源も本明細書で用いるのに好適である。好ましい供給源としては、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、水酸化アンモニウム、過炭酸塩、アンモニア、及びこれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、アンモニア、及びこれらの混合物である。好ましくは、存在する場合は、アンモニウムイオン及びカーボネートイオンは、該組成物中に３：１〜１：１０、好ましくは２：１〜１：５の重量比で存在する。
【００７１】
本発明の組成物は、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約５重量％、最も好ましくは約１重量％〜約３重量％のアルカリ化剤、好ましくはアンモニウムイオンを含んでもよい。
【００７２】
毛髪染料
本発明の毛髪染色組成物は、好ましくは、酸化性染色組成物を含む毛髪染色組成物である。こうした組成物は、多様な毛髪の色を毛髪に送達する酸化性毛髪染料前駆体（一次中間体としても知られる）を含む。これらの小さい分子は酸化剤により活性化され、更なる分子と反応してより大きい染色錯体を毛幹中に形成する。
【００７３】
前駆体は、単独で又は他の前駆体と組み合わせて用いることができ、１つ以上の前駆体を１つ以上のカップラーと組み合わせて用いることもできる。カップラー（色調整剤又は二次中間体としても知られる）は、一般に、活性化された前駆体類の存在下で色を形成できる無色の分子類であり、特定の色の効果を生成するため又は色を安定化させるために、他の前駆体類又はカップラー類と共に使用される。前駆体及びカップラーの選択は、所望の染色の色、色相及び強度により決定される。前駆体及びカップラーを、本明細書において、単一で又は組み合わせにより用いて、灰色がかったブロンド色から黒までの範囲の多様な色相を有する染料を提供することができる。
【００７４】
これらの化合物は、当該技術分野において周知であり、芳香族ジアミン類、アミノフェノール類、芳香族ジオール類、及びこれらの誘導体が挙げられる（酸化性染料前駆体の代表的ではあるが非包括的なリストは、「化粧品の科学及び技術（Cosmetic Science and Technology）」（サガリン（Sagarin）著、インターサイエンス（Interscience）、特別版、第２巻、３０８〜３１０頁）に見ることができる）。本明細書に用いるのに好適な染料には、次のものが挙げられる。
【００７５】
１，７−ジヒドロキシナフタレン（１，７−ナフタレンジオール）、１，３−ジアミノベンゼン（ｍ−フェニレンジアミン）、１−メチル−２，５−ジアミノベンゼン（トルエン−２，５−ジアミン）、１，４−ジアミノベンゼン（ｐ−フェニレンジアミン）、１，３−ジヒドロキシベンゼン（レゾルシノール）、１，３−ジヒドロキシ−４−クロロベンゼン、（４−クロロレゾルシノール）、１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン、（ｏ−アミノフェノール）、
１−ヒドロキシ−３−アミノベンゼン（ｍ−アミノフェノール）、１−ヒドロキシ−４−アミノ−ベンゼン（ｐ−アミノフェノール）、１−ヒドロキシナフタレン（１−ナフトール）、１，５−ジヒドロキシナフタレン（１，５−ナフタレンジオール）、２，７−ジヒドロキシ−ナフタレン（２，７−ナフタレンジオール）、１−ヒドロキシ−２，４−ジアミノベンゼン（４−ジアミノフェノール）、１，４−ジヒドロキシベンゼン（ヒドロキノン）、１−ヒドロキシ−４−メチルアミノベンゼン（ｐ−メチルアミノフェノール）、６−ヒドロキシベンゾ−モルホリン（ヒドロキシベンゾモルホリン）、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−アミノベンゼン（４−アミノ−２−ヒドロキシ−トルエン）、３，４−ジアミノ安息香酸（３，４−ジアミノ安息香酸）、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン（２−メチル−５−ヒドロキシ−エチルアミノ−フェノール）、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン（１，２，４−トリヒドロキシベンゼン）、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン（フェニルメチルピラゾロン）、１−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン（２，４−ジアミノフェノキシ−エタノールＨＣＬ）、１−ヒドロキシ−３−アミノ−２，４−ジクロロベンゼン（３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール）、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン（２−メチルレゾルシノール）、１−アミノ−４−ビス−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン（Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ−エチル）−ｐ−フェニレン−ジアミン、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン（ＨＣ赤１６）、１−ヒドロキシ−３−メチル−４−アミノベンゼン（４−アミノ−ｍ−クレゾール）、１−ヒドロキシ−２−アミノ−５−メチルベンゼン（６−アミノ−ｍ−クレゾール）、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン（１，３−ビス−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン）、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン（ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミンサルフェート）、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン（２−アミノ−４−ヒドロキシ−エチルアミノアニソール）、１−ヒドロキシ−２−メチル−５−アミノ−６−クロロベンゼン（５−アミノ−６−クロロ−ｏ−クレゾール）、１−ヒドロキシ−２−アミノ−６−メチルベンゼン（６−アミノ−ｏ−クレゾール）、１−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン（ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシ−アニリンＨＣｌ）、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン（２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン）、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン（２，６−ジメトキシ−３，５−ピリジンジアミン）、５，６−ジヒドロキシインドール（５，６−ジヒドロキシ−インドール）、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール（２−アミノエチル−ｐ−アミノ−フェノールＨＣｌ）、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェネトールＨＣｌ）、２，４−ジアミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）トルエン（２，４−ジアミノ−５−メチルフェノキシエタノールＨＣｌ）、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール（５−アミノ−４−クロロ−ｏ−クレゾール）、４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）ベンゼン（ヒドロキシエチルアミノメチル−ｐ−アミノフェノールＨＣｌ）、４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−メトキシメチルベンゼン（２−メトキシメチル−ｐ−アミノフェノールＨＣｌ）、１，３−ビス（Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノ−フェニル）アミノ）−２−プロパノール（ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシ−エチル−ｐ−フェニレンジアミン）ＨＣＬ）、６−ヒドロキシインドール（６−ヒドロキシ−インドール）、２，３−インドリンジオン（イサチン）、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン（ＨＣ青７号）、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン−２，４−ジヒドロ−５，２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン（２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン）、５−アミノ−サリチル酸、１−メチル−２，６−ビス（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）ベンゼン（２，６−ヒドロキシエチルアミノトルエン）、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン（２，５、６−トリアミノ−４−ピリミジノールサルフェート）、２，２’−［１，２−エタンジイル−ビス−（オキシ−２，１−エタンジイルオキシ）］−ビス−ベンゼン−１，４−ジアミン（ＰＥＧ−３，２’，２’−ＤＩ−ｐ−フェニレンジアミン）、５，６−ジヒドロキシインドリン（ジヒドロキシインドリン）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ウレイドアニリン（ｍ−ジメチル−アミノ−フェニル尿素）、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエンサルフェート水和物（４−フルオロ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミンサルフェート）及び１−アセトキシ−２−メチルナフタレン（１−ヒドロキシエチル（HYDROXYYETHYL）−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート）。これらは、分子形態又は過酸化物適合性塩の形態で使用することができる。
【００７６】
本発明の毛髪染色組成物としては、非酸化性毛髪染料即ち、単独で又は上述した酸化性染料と組み合わせて使用してもよい直接染料も挙げられる。好適な直接染料には、アゾ又はアントラキノン染料、及びベンゼン系のニトロ誘導体及びこれらの混合物が挙げられる。このような直接染料は、色相改質又は強調表示を送達するのに特に有用である。特に好ましいものは、塩基性赤５１、塩基性橙３１、塩基性黄８７及びこれらの混合物である。
【００７７】
本発明の毛髪染料組成物は、一般的に、約０．００１％〜約１０％の染料を含む。例えば、低強度の染色、例えば自然な金髪から薄い茶色の毛髪の色合いを提供する組成物は、一般に染色組成物の約０．００１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約２重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約１重量％の前駆体及びカップラーを含む。より暗い色相、例えば茶色及び黒は、典型的には、０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０５重量％〜約７重量％、より好ましくは約１重量％〜約５重量％の前駆体及びカップラーを含む。
【００７８】
界面活性剤
本発明の組成物は、１つ以上の界面活性剤を更に含んでよい。本明細書に用いるのに適した界面活性剤は、一般に、約８〜約３０個の炭素原子の親油性の鎖長を有し、且つアニオン性、非イオン性、両性及びカチオン性界面活性剤、並びにこれらの混合物から選択されることができる。好ましい界面活性剤類としては、１つ以上のポリエチレンオキシド鎖、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル類又はポリエチレングリコール脂肪酸エステル類を含む非イオン性界面活性剤が挙げられる。別の好ましい界面活性剤類は、アルキルエーテルサルフェート類又はアルキルエーテルホスフェート類であり、ここで特に好ましいものは、１〜２０個、好ましくは１〜１０個、最も好ましくは１〜５個のエチレンオキシド単位を有するアルキルエーテルホスフェート類である。
【００７９】
任意の組み合わせの界面活性剤類を使用することが可能である。更に、界面活性剤類は、各種ミセル及び液晶相を組成物中に形成しうる。好ましくは、界面活性剤類は、いわゆるラメラゲル網状組織相を形成する。前記界面活性剤は、一般に組成物の、約０．０５重量％〜約３０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１５重量％、より好ましくは約０．２重要％〜約１０重量％の濃度で用いられる。
【００８０】
コンディショニング剤
本発明の組成物は、コンディショニング剤を含む組成物を含んでもよく、又はそれとの組み合わせにおいて用いられてもよい。本明細書に用いるのに好適なコンディショニング剤は、シリコーン物質、アミノシリコーン、脂肪族アルコール、ポリマー樹脂、ポリオールカルボン酸エステル、カチオン性ポリマー、カチオン性界面活性剤、不溶性の油及び油に由来する物質、並びにこれらの混合物から選択される。追加の物質としては、鉱油及びその他の油、例えばグリセリン及びソルビトールが挙げられる。
【００８１】
コンディショニング剤は、一般に組成物の約０．０５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１５重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約１０重量％、更により好ましくは約０．２重量％〜約２重量の濃度で用いられる。
【００８２】
特に有用なコンディショニング物質は、カチオン性ポリマー及びシリコーンである。カチオン性ポリマー型のコンディショナーは、化粧品組成物で処理したケラチン繊維の化粧品特性の少なくとも１つを改善するものとして当業者に知られているものから選択されてもよい。カチオン性ポリマーは、第一級、第二級、第三級及び第四級アミン基であって、ポリマー主鎖の一部を形成するか又はポリマー主鎖に直接会合性する側鎖置換基に含まれる場合のあるアミン基から選択される少なくとも１つのアミン基の単位を含むものから選択することができる。
【００８３】
シリコーンは、ポリアルキルシロキサン油、トリメチルシリル又はヒドロキシジメチルシロキサン末端基を含有する直鎖ポリジメチルシロキサン（polydiemthylsiloxane）油、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジメチルフェニルシロキサン又はポリジメチルジフェニルシロキサン油、シリコーン樹脂、その一般的構造中に、１つ又は多数の有機官能基（類）（同一又は異なり、該シロキサン鎖に直接結合している）を有する有機官能シロキサンから選択されることができる。前記有機官能基（類）は：ポリエチレンオキシ及び／又はポリプロプレンオキシ基、（ペル）フルオロ基、チオール基、置換又は非置換のアミノ基、カルボキシレート基、ヒドロキシル化された基、アルコキシル化された基、クオタニウムアンモニウム基、両性及びベタイン（betain）基、から選択される。前記シリコーンは、ニート流体又は予め形成されたエマルションの形態のどちらか一方にて使用することができる。
【００８４】
キレート剤
本発明によると、組成物はキレート化剤を含んでよい。キレート剤は、当該技術分野において周知であり、各々が金属イオンとキレートを形成できる分子又は異なった分子の混合物を指す。キレート化剤は、当該技術分野において周知であり、その非包括的なリストは、ＡＥ・マーテル（AE Martell）及びＲＭ・スミス（RM Smith）著、「臨界安定度定数（Critical Stability Constants）」（第１巻、プレナム出版社（Plenum Press）（ニューヨーク＆ロンドン（１９７４年））、並びにＡＥ・マーテル（AE Martell）及びＲＤ・ハンコック（RD Hancock）著、「水溶液中の金属錯体（Metal Complexes in Aqueous Solution）」（プレナム出版社（Plenum Press）（ニューヨーク＆ロンドン）、１９９６年刊）に見出すことができ、両者共、本明細書に参考として組み込まれる。
【００８５】
本明細書に用いるのに適したキレート剤の例には、ＥＤＤＳ（エチレンジアミン二コハク酸）、カルボン酸（特に、アミノカルボン酸）、ホスホン酸（特に、アミノホスホン酸）及びポリリン酸（特に、直鎖ポリリン酸）、それらの塩及び誘導体が挙げられる。
【００８６】
キレート剤は、本発明の組成物中に安定剤及び／又は防腐剤として組み込まれてもよい。加えて、キレート剤は、毛髪繊維の損傷について効果を提供し、従ってそれらは本発明の毛髪損傷の様相を更に改善するために使用されてもよいことが判明している。本発明のキレート剤の濃度は、例えば、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸及びモノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸キレート剤（例えばＥＤＤＳ）のような最も有効なキレート剤について、約０．１％、好ましくは少なくとも約０．２５％、より好ましくは約０．５％の低さであってもよい。より有効でないキレート剤は、キレート剤の有効性によって、より好ましくは、組成物の少なくとも約１重量％、更により好ましくは約２重量％を超える濃度で用いられる。約１０重量％の高さの濃度を用いることもできるが、この濃度を超えると、著しい処方の問題が生じる場合がある。
【００８７】
乳白剤
好適な乳白剤は、脂肪族アルコール類、脂肪酸類、脂肪族アミド誘導体類、エチレングリコールの脂肪酸エステル類及びグリセロールの脂肪酸類から選択されてよい。
【００８８】
溶媒
本発明の組成物にて使用するのに適した適した溶剤としては、水、ブトキシジグリコール、プロピレングリコール、アルコール（変性）、エトキシジグリコール、イソプロピルアルコール、ヘキシレングリコール、ベンジルアルコール及びジプロピレングリコールが挙げられるが、これらに限定するものではない。最後に、本発明の組成物は、従って典型的には、水性組成物として提供される。本発明の組成物は、１０重量％、好ましくは２０重量％、より好ましくは３０重量％、最も好ましくは５０重量％の溶媒を含む。
【００８９】
使用方法
本明細書に記載される方法の実施例及び実施形態の使用は、単に例示することが目的であり、本発明の範囲から逸脱することなくその種々の変更又は変形が当業者に提示されることは理解される。
【００９０】
酸化性毛髪染料組成物は、別個の容器として個別包装された成分において、酸化性染料、前駆体、及び典型的には好適なキャリア中のアンモニアであるアルカリ化剤を含む染料成分（エマルション又はゲルについては「染料クリーム」又は溶液については「染料液」とも呼ばれる）並びに；酸化剤（通常は、過酸化水素）を含む過酸化水素成分（同様にエマルション又はゲルについては「過酸化水素クリーム」又は溶液については「過酸化水素液」とも呼ばれる）を含むキットにおいて通常販売される。消費者は、染料成分及び過酸化水素成分を、使用直前且つ毛髪上への塗布直前に一緒に混合する。
【００９１】
同様に、脱色組成物もまた、典型的には２個又は３個の別個の容器の中に個別包装された２つ又は３つの成分を含むキットとして通常販売される。第１の成分はアンモニウムイオン供給源（例えば、アンモニア）を含み、第２の成分は酸化剤を含み、及び第３（任意）の成分は第２の酸化剤を含む。脱色組成物は、上記の組成物を使用直前に混合することにより得られる。
【００９２】
（毛髪すべてへの均一な塗布を保証するため）数分間混合物を処理した後、染色が起きるために十分な量で酸化染料組成物を毛髪上に残留させる（通常、約２〜６０分、典型的には約３０〜４５分）。次に、消費者は、彼／彼女の毛髪を水道水で完全にすすいで、それを乾燥させる。毛髪が元の色から所望する色に変化したことを確認できる。
【００９３】
酸化染料組成物及び脱色組成物中に存在する時、任意のコンディショニング剤が第３の容器において提供され得る。後者の場合、すべての３つの組成物は使用直前に混合され共に塗布されることができるか、又は第３の容器中の内容物は、他の容器の混合の結果として得られる酸化染料組成物又は脱色組成物の直後の後処置として、（任意のすすぎ工程の後に）塗布され得る。
【００９４】
毛髪染料組成物の場合、前記高分子増粘剤は、前記染料成分、又は前記過酸化水素成分又は両成分内に含まれてもよい。従って、得られる本発明の毛髪染色又は脱色組成物は、１Ｐａ・ｓ（１，０００ｃＰｓ）〜６０Ｐａ・ｓ（６０，０００ｃＰｓ）、好ましくは２Ｐａ・ｓ（２，０００ｃＰｓ）〜３０Ｐａ・ｓ（３０，０００ｃＰｓ）、最も好ましくは３Ｐａ・ｓ（３，０００ｃＰｓ）〜２５Ｐａ・ｓ（２５，０００ｃＰｓ）の粘度を有する。更に、混合に先だって、前記毛髪染料成分（成分２）は、１Ｐａ・ｓ（１，０００ｃＰｓ）未満の粘度を有してもよく、このような組成物はしばしば「薄−薄」又は「液体」着色剤と言われる。得られる、酸化性成分及び染料成分（ｉ）及び（ｉｉ）（換言すれば、毛髪染色又は脱色組成物）の混合物の粘度は、１Ｐａ・ｓ（１，０００ｃＰｓ）〜６０Ｐａ・ｓ（６０，０００ｃＰｓ）、好ましくは２Ｐａ・ｓ（２，０００ｃＰｓ）〜３０Ｐａ・ｓ（３０，０００ｃＰｓ）、より好ましくは３Ｐａ・ｓ（３，０００ｃＰｓ）〜２５Ｐａ・ｓ（２５，０００ｃＰｓ）である。粘度は、円錐及びプレートを取り付けたブルックフィールド（Brookfield）粘度計を使用して測定する。０Ｐａ・ｓ（０ｃＰｓ）〜１２Ｐａ・ｓ（１２，０００ｃＰｓ）の範囲内の粘度の場合は、Ｓ４２プレート付きのブルックフィールド（Brookfield）ＤＶ−１１粘度計を使用する。該組成物の２ｍＬ試料を、２６．７℃にて３分間平衡に保ってから、０．１ｒａｄ／ｓ（１ｒｐｍ）単位で値を読み取る。１２Ｐａ・ｓ（１２，０００ｃＰｓ）〜５０Ｐａ・ｓ（５０，０００ｃＰｓ）の範囲内の粘度の場合は、Ｓ５２プレート付きのブルックフィールド（Brookfield）ＤＶ−１粘度計を使用する。該組成物の０．５ｍＬ試料を、２６．７℃にて１分間平衡に保ってから、０．１ｒａｄ／ｓ（１ｒｐｍ）単位で値を読み取る。
【００９５】
本発明は更に、毛髪染色又は脱色方法が、少なくとも１つの酸化剤、少なくとも１つのカーボネートイオン、カルバメートイオン、又は炭酸水素イオン、及びこれらの混合物の供給源、並びに本明細書で定義する様なラジカルスカベンジャー類を含まない高分子増粘系、約９．３以下のｐＨを有する（該組成物を毛髪に塗布する少なくとも約５０％の時間）組成物を塗布することを含む、実施形態も含む。
【００９６】
本発明によれば、毛髪を染色又は脱色する方法は、該組成物を毛髪に塗布し、好ましくは該混合物を２〜３分間作用させる（毛髪全体に満遍なく塗布するため）実施形態も含む。次に、色を発現させるために、約２０分未満、好ましくは約１５分未満、より好ましくは約５分から約１０分、最も好ましくは約１０分の間、該組成物を毛髪上に残留させる。次に、消費者は、彼／彼女の毛髪を水道水で完全にすすいで、乾燥させ、毛髪を通常通り整髪する。この方法は、より短時間での染色又は脱色塗布を可能にすることで、消費者に更なる利便性を提供する。
【００９７】
本発明の代替的実施形態によれば、毛髪の染色及び／又は脱色方法は、連続的な酸化的毛髪染色又は酸化的毛髪脱色を行う方法であって、少なくとも２つの連続的な酸化的毛髪染色又は酸化的毛髪脱色処理工程を含み、ここで各処理間の期間が１〜６０日、好ましくは１〜４０日、より好ましくは１〜２８日、更により好ましくは１〜１４日、最も好ましくは１〜７日である工程を含む。このような実施形態においては、頭部に組成物を保持する時間は約２０分未満でもよく、好ましくは約１０分未満、最も好ましくは約２分〜約５分である。本方法により、消費者は、従来の毛髪洗浄又はコンディショニングプロセスに類似した形で、染色又は脱色プロセスを実施することができる。
【００９８】
以上に記載されたキットは、当該技術分野において周知であり、各容器内の組成物は、標準的手法のいずれか１つを使用して製造できる。例えば、ポリマーを冷水へ激しく攪拌しながら添加し（ポリマーがエマルション又は懸濁液として供給される場合は、激しい攪拌は不要である）、次に約１時間ややゆっくりと攪拌しながら混合し、且つ任意で加熱してポリマーを完全に溶解又は分散又は膨潤させる。次に、このポリマープレミックスを残りの水、他の任意的成分及び酸化剤又はカーボネートイオン、カルバメートイオン又は炭酸水素イオンの供給源と混合して冷却し、それによって上述した脱色又は染色用キットの第１又は第２部分を形成する。
【００９９】
本発明は、各種のパッケージ用及び小出し用器具にて実施してもよい。これらの小出し用器具は、独立して又は互いに組み合わせて使用できる個別の器具の形態で実現できる。典型的には、該毛髪染色又は脱色組成物は、使用前に組成物をお互い分離して保存できるように、分離した単独又は複数の区画容器に収納される。該組成物は、次に、混合手段によって一緒に混合され、次に塗布手段によって消費者の毛髪に塗布される。
【０１００】
本発明で使用することが可能である最も一般的なパッケージ用器具は、顕色剤を、ボトル、チューブ、エアゾール、又は袋のような容器内に保存すること、及び染料ローションを顕色剤容器内の追加の区画内に、又は同一であることができる別個の容器（例えば、二重袋又はエアゾールシステム）又はボトル及びチューブシステムのような異なる別個の容器内に個別に保存することを含む。
【０１０１】
消費者は、顕色剤ローション及び染料ローションを任意の手段にて混合してよい。これには、単純に混合用ボウルを使用して、その中へローションを分配し、好ましくは器具などの混合手段を用いて混合することが含まれる。あるいは、他のローションの容器内へローションの１つを追加して（典型的には、染料ローションは顕色剤ローションへ追加される）、次に手で振るか、又は器具を使って混合してもよい。別のシステムは、単独の容器又は袋内の染料及び顕色剤ローションの分離隔室間にあるシールの穿孔又は変位と、続いて容器内又は別個及び／又は追加の容器内にて手動で混合することも含む。
【０１０２】
このような器具の一例は、いわゆる「ツイスト＆ゴー」器具である。これらの器具によって、消費者は、染料を含む容器の底をひねって、連結部分を開き、染料を含むボトルの底と顕色剤を含むボトルの最上部を接触させることができる。２つの成分は混合され、消費者は分配用のボトルの可撓性最上部を絞って、製品を分配する。
【０１０３】
あるいは、より複雑な器具を利用してもよく、それによりローションは分配の動きによって混合される。このような複雑なシステムの例は、デュアルエアゾールシステム例えば、缶入りの袋（bag-in-can）又はピストンである。染料及び顕色剤は、１個の器具の中にある２個のエアゾール缶に別々に保管され、噴射剤を使って缶又は缶の中のバッグ又はピストン内の内容物に圧力を加え、バルブが分配を調整する。消費者がバルブを動かすと、染料及び顕色剤が同時に缶から分配され、製品を毛髪上に分配する直前に静的ミキサーによって一緒に混合される。染料対顕色剤の比は、製品の粘度、缶圧力、又はバルブを通る流路寸法の変更によって操作できる。更に、製品は泡にしたり、ムース状で送り出すことができる。
【０１０４】
このような複雑なシステムの別の実施例は、デュアルピストンスクリューシステムを利用する。染料及び顕色剤は、システム内の別個のピストンシリンダーシステムに保持され、消費者がボタンを作動させると、２個のスクリューが回転し、内部のデュアルピストンがシリンダー内の液体に圧力を加え、従って製品が混合ステーションに移動させられて、分配用ノズルから出る。染料対顕色剤の比は、包装容器の円筒直径によって操作できる。更に、混合を手助けするため、直列型静的ミキサーを使用することが可能であり、このようなシステムは完全に使い捨て又は完全に詰め替え可能であることができる。
【０１０５】
更に別のシステムは、１つ以上の手動ポンプを利用する。製品は、折り畳める袋の中で予め混合してもよい。消費者がポンプを作動させると、ポンプ内の液体が分配される。手動で作動させたポンプが直立位置に戻ると、それは製品を折り畳める袋から押し出す。あるいは、染料及び顕色剤ローションを毛髪に送達するために２個の袋及び２個のポンプを使用するデュアルシステムを取り付けることができる。あるいは、２個の袋に接続された単一ポンプが、ポンプ内に混合箇所を組み込むことによって、製品を送達することができる。他の実施例は、製品をポンプシステムと接続するために、剛性ボトル及びディップチューブを使用する。最終的に、ボトル内層がボトル外層から分離してボトル内容物を空にすることができる、層状に剥離するボトルを手動ポンプと組み合わせてを使用することが可能である。
【０１０６】
典型的には、これらの複雑なシステムは、製品の向きとは独立して、製品を塗布できるという利点がある。
【０１０７】
本明細書中にて上述した器具は、毛髪上への製品塗布を手助けするための、製品送出及び／又は塗布用具と組み合わせて使用することもできる。また、これらの器具は、容器の１つ又は櫛やブラシのような別個のアプリケーター器具にノズルが取り付けられているという非常に単純な性質のものであってもよい。このような櫛及びブラシは、素早い且つむらのない被覆又は根元／ヘアラインのタッチアップ又はハイライト又はストリークにするかを問わず特定の効果を得るために、用いることができる。あるいは、容器又は容器の１つには、櫛を取り付けてもよく、又は分配用ノズルに代えて櫛を取り付けてもよく、製品は中空の櫛の歯及び櫛の歯に設けられた分配用開口部を通って分配される。櫛の歯は、製品塗布及び特に根元から先端への均一性を向上させるため、櫛の歯に沿った単一又は複数の開口部と共に提供されてもよい。製品の分配は、例えば、ボトルの層状剥離又は上述した任意のメカニズムによって容器に加えられた機械的圧力によって行うことができる。該櫛は、例えば、塗布を更に容易にするために容器上に取り付けられてもよく、垂直に（いわゆるバーティコーム（verticomb））又は消費者があらゆる領域に届くような角度で取り付けられてもよい。全ての器具は、消費者に毛髪への塗布のための一連の異なった用具を提供できるように、互いに交換可能になるように設計されてもよい。
【０１０８】
塗布するための器具は、特定の効果例えば、ハイライト化、例えば、ハイライト化用の櫛、ブラシ、及び用具並びにハイライト化用キャップの手助けを実現するための器具も含んでよい。
【０１０９】
追加の器具の技術を、製品が毛髪内に浸透するのを手助けするために使用することができる。このような技術の例としては、加熱器具、紫外線器具及び超音波器具が挙げられる。
【実施例】
【０１１０】
次の例は、本発明の酸化性染料組成物を示す。本明細書に記載される実施例及び実施形態は、単に例示することが目的であり、本発明の範囲から逸脱することなくその種々の変更又は変形が当業者に提示されることは理解される。
【０１１１】
実施例１〜１０（混合組成物）
【０１１２】
【表２−１】
【０１１３】
【表２−２】
【０１１４】
これらの組成物の粘度は、１Ｐａ・ｓ（１，０００ｃＰｓ）〜６０Ｐａ・ｓ（６０，０００ｃＰｓ）の範囲内である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪染色剤及び毛髪脱色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン性繊維、特にヒトの毛髪の色を毛髪染料の塗布により永続的に変えることは周知である。消費者に所望の毛髪の色及び色の強度を提供するために、非常に複雑な化学的プロセスが使用される。永続的な毛髪染色配合物は典型的には酸化毛髪染料前駆体を含み、これは毛小皮（cuticle）を通して毛髪中及び皮質中に拡散することができ、そこで次に互いに又、好適な酸化剤と反応して最終的な染料分子を形成することができる。結果として得られるこれらの分子のサイズがより大きいため、それらは水及び／又は洗剤によるその後の洗浄の間に毛髪から容易に拡散できず、そのため消費者の所望する色の永続性を送達する。この反応は典型的には、アルカリ化剤の存在下及び酸化剤の存在下における、ｐＨおよそ１０の過激な環境において起こる。更に、消費者はこのプロセスを、所望の毛髪の色及び色相及び色の強度を維持するため、並びに新しい発毛の被覆を包含する毛髪の連続的で均一な被覆を確実にするために定期的に繰り返す。
【０００３】
このような製品の製造者はまた、多数の制約内で働くことを必要とされる。これらの製品は消費者の皮膚に直接接触するように使用されるため、染色プロセス中、偶発的に（例えば）目に入ったり、若しくは口に入ったりする可能性が起こり得る。そのため、処方は厳格な安全基準を満たさなければならず、いかなるアレルギー反応も生じてはならない。これらの必要条件を満たすことに加えて、製品はまた、視覚的及び嗅覚的に消費者を満足させなければならない。特に、該製品は、消費者の衣服、特に毛髪の流れに沿った皮膚又は他の物体を不用意に汚すことなく、その製品が消費者によって容易に毛髪に塗布されることができ、所望の効果を提供できることを確実にするために、特定の物理的パラメータを満たす必要もある。
【０００４】
製造業者はまた、毛髪染色の消費者が、広範囲の異なった色を得るように要求される。消費者には、単に毛髪の天然の色を際立たせることを望む者もいるが、もう一方で灰色を覆うこと又は毛髪色を完全に変えて、異なる自然に見える毛髪色又は人工のものに見える毛髪色にすることを望む者もいる。従って、製造業者は、色や色相が異なる２０種類以上の異なる処方を提供して、消費者の一連の特定の要求に対応してよい。これらの配合物は個々に処方されることが必要であり、及び典型的には異なる染料化合物の混合物を含有する複雑な処方である。結果として、このような製品範囲の製造は、費用がかかり且つ複雑になる可能性がある。
【０００５】
また一方、商業的毛髪染色製品は長年の間利用されてきたという事実にもかかわらず、該製品はなお消費者に関係する多くの欠陥を示している。
【０００６】
典型的には、永続的毛髪染料製品は、アルカリ、典型的にはアンモニア供給源を含有する。これが毛髪を膨潤させるという目的を果たし、これによって染料前駆体分子が毛髪内に入ることを可能にし、且つ酸化剤（典型的には、過酸化水素）の明るくする効果も向上させる。しかし、アンモニアはまた揮発性であり、それに伴う臭気はこのような製品（特に、このような毛髪染料製品が鼻部に付近で使用される場合）の消費者にとって非常に不快である。それ故、消費者が要求する明るさの程度及び色を提供するが、感知可能なアンモニア臭は低減又は除去した毛髪の酸化性染色及び／又は酸化性脱色組成物を提供することが極めて望ましい。
【０００７】
実際、現在の毛髪染色製品の別の問題は、毛髪を明るくするのに必要とされる効果を送達する毛髪染色製品の提供である。必要な明るさの程度を送達することは、消費者が要求するあらゆる種類の色相（特に、ブロンドの色相及び白髪の被覆（grey coverage）を提供するために、特に重要である。このような製品は、製造業者に対して特定の困難を課す。というのも、それらは通常、要求されただけの明るくする効果を送達するために、高濃度の酸化剤及びアンモニアの使用を要求するからである。しかし、これらの製品内の高濃度のアンモニアの存在に伴う問題に加えて、本明細書中にて上述した如く、アンモニア及び／又は酸化剤のこれら高濃度の存在は、更に毛髪の状態に影響を与え、場合によっては頭皮に軽い皮膚刺激を引き起こす場合がある。特に、毛髪表面の親水性が染色プロセス中に増加し、これが染色中及び直後、その後の洗浄中及び次の染色塗布までの整髪サイクル中の毛髪の感覚認知及びその全体的な扱いやすさを変化させる。それ故、要求された明るさ及び／又は色を、不必要に毛髪損傷をすることなく提供する、酸化性毛髪染色及び／又は脱色組成物を提供することも極めて望ましい。
【０００８】
少なくとも上述の確認された改善領域のいくつかに対処するために、多数の試みが文献に掲載されている。例えば、カーボネートの使用が、次の毛髪染色技術に記載されている。欧州特許第４３５０１２号は、必要とする染色時間が短く、毛髪への損傷がほとんど無く、且つ染色後のカーボネートによる刺激臭が無く、臭いを発生しないアルカリ過酸化水素及び緩衝液を含む毛髪染色組成物について記載している。同様に、欧州特許第１１０６１６６号は、アンモニア、カーボネート（アンモニア塩以外）、遷移金属塩及びキレート剤を含有し、刺激臭を発せず、皮膚への刺激が少なく且つ毛髪色を短時間でより明るい色調に変えることができる毛髪染料組成物について記載している。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／２８５０８は、緩衝剤、ｐＨ調整剤又は毛髪膨潤剤を必要とせずに、臭いと毛髪損傷を低減させる、酸化剤及び炭酸アンモニウム及び／又はカルバミン酸アンモニウムを含む毛髪染色処方について記載している。日本国特許第０１２０６８２５号は、アンモニア、アンモニウム塩及びカーボネートを含む低刺激性毛髪染色組成物について記載している。米国特許第２００４／００８３５５７号は、良好なカラーリフト且つ少ない臭いを提供するための、酸化性毛髪染料前駆体、金属シアネート、アルカリ化剤及び酸化剤、好ましくは金属重炭酸塩を含む毛髪染色組成物について記載している。
【０００９】
ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０４／０１４３２８は、過酸化物酸化剤、特定の酸化剤及びより効果的に染色させる、水溶性カーボネートを放出する塩類の少なくとも１つを含有し、２〜６０分間、塗布されるワンステップ毛髪染色組成物について記載している。米国特許第２００４／００９８８１４号は、毛髪を多数の短い処理に引き続きさらし、該処理がシャンプー又はコンディショナーベース内の染料中間体、塩を放出する水溶性カーボネート及び水溶性アンモニウム塩を含む、永続的毛髪染色方法について記載している。米国特許第２００４／００９８８１６号は、毛髪を多数の処理（それらの間には規定の時間間隔がある）に付し、処理組成物がキレート剤と組み合わされた炭酸アンモニウムを含む、段階的永続的毛髪染色方法についても記載している。
【００１０】
しかし、過酸化水素及びカーボネート毛髪着色剤系の使用は、製造が困難であることが現在判明している。この問題は、高い色落ちを提供するためには望ましい、高濃度の過酸化物及びカーボネートを有する組成物について特に顕著である。更に、消費者が皮膚、衣服又は浴室回りの表面上に液だれさせることなく容易に毛髪に塗布できる製品を提供するために、毛髪染色製品は、組成物が一定の必要な粘度を有するように設計される。これは、混合時に濃縮される又は少なくとも１つの成分（染料組成物若しくは酸化組成物のいずれか、好ましくは染料組成物）が濃縮処方（混合時に、組成物全体を増粘する）として提供されるいわゆる薄−薄型液体製剤としての染料組成物及び酸化組成物を提供することによって実現される。
【００１１】
本明細書の当該技術分野における上記カーボネート系は、増粘に適した多数の物質について記載する。しかし、これらの物質は、高濃度のカーボネートを含む組成物を十分に増粘せず、その結果として製品が不安定性となり、不十分な粘度にしかならないことが明らかになっている。それ故、製品の安定性又は製造の容易性で妥協をすることなしに、高濃度のカーボネートを組み込む毛髪染色組成物を提供するのが好ましい。
【００１２】
消費者にとって特に重要な別の性能領域は、所望の色が得られること且つ効果的な白髪の被覆（coverage of grey hair）も得られることである。実際、染色される白髪の量は消費者によって大幅に変化するが、消費者が求める染色された毛髪の全体的外見の結果が、頭上の生来の有色素の毛髪及び白髪に対して、最初の均一且つ均等な色被覆が染色後の洗浄及び乾燥サイクルの間に保持されるという追加的要求とほぼ同一でなければならない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
それ故、消費者に、改良された色落ち及び明るくすること及び改良された色の送達、持ち上げ及び耐久性及び製造し易さ、必要な粘度の送達及び貯蔵寿命における安定性を提供する毛髪染色剤を提供することが更に望ましい。
【００１４】
意外にも、酸化剤、カーボネートイオン供給源、本明細書中で定義する様な特定の高分子増粘剤を含む酸化性毛髪染色組成物を、ｐＨ９．３以下にて安定増粘系として処方可能であることが判明している。更に、該組成物は少ない臭いを示し、現在利用されているアンモニア／過酸化物系に匹敵する高い色落ち及び明るさを送達し、一方で、過酸化物濃度を低減し、且つ毛髪繊維損傷を低減する。更に、本発明の組成物は、現在の染料及び染料前駆体系と適合性があり、ブロンドの色相について色落ち及び明るさを改善し、優れた染料付着及び色及び改良された白髪の被覆（grey coverage）が得られる。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、
毛髪染色又は脱色組成物であって、
（ｉ）少なくとも約０．２モル／Ｌの、カーボネートイオン、カルバメートイオン、炭酸水素イオン又はペルオキシモノカーボネートイオン、及びこれらの混合物の供給源、
（ｉｉ）少なくとも１つの酸化剤、及び
（ｉｉｉ）会合性ポリマー類、非会合性ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも１つの高分子増粘剤、を含み、
ここで、該組成物は約９．３以下のｐＨを有し、且つ該組成物はラジカルスカベンジャー類の供給源を含まない、組成物に関する。
【００１６】
本発明の更なる実施形態は、
毛髪染色又は脱色用キットであって、
（ｉ）少なくとも１つの過酸化水素供給源を含む、個別包装された酸化用成分、
（ｉｉ）個別包装された第２液体成分であって、次を含むもの
（ａ）会合性ポリマー類、多糖類、非会合性ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも１つの高分子増粘剤、並びに
（ｂ）カーボネートイオン、カルバメートイオン、炭酸水素イオンの供給源、並びに
（ｃ）少なくとも約１０％の溶媒、好ましくは水、から成り、且つ
ここで、該キットがラジカルスカベンジャー類供給源を含まず、且つ該高分子増粘剤が会合性ポリマーである場合を除いて該組成物が少なくとも０．４モル／Ｌの該供給源を含む場合、混合時に該成分が、少なくとも約０．２モル／Ｌの、カーボネートイオン、カルバメートイオン、炭酸水素イオン又はペルオキシモノカーボネートイオン、及びこれらの混合物の供給源を含む、キットに関する。
【００１７】
他の実施形態は、
毛髪染色又は脱色用キットであって、
（ｉ）個別包装された液体酸化成分であって、次を含むもの
（ａ）少なくとも１つの過酸化水素供給源、及び
（ｂ）会合性ポリマー類、多糖類、非会合性ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも１つの高分子増粘剤、並びに
（ｃ）少なくとも約１０重量％の溶媒、好ましくは水、
（ｉｉ）カーボネートイオン、又はカルバメートイオン又は炭酸水素イオン及びこれらの混合物を含む個別包装された第２成分、
から成り、且つ
ここで、該キットがラジカルスカベンジャー類供給源を含まず、且つ該高分子増粘剤が会合性ポリマーである場合を除いて該組成物が少なくとも０．４モル／Ｌの前記供給源を含む場合、混合時に該成分が、少なくとも約０．２モル／Ｌの、カーボネートイオン、カルバメートイオン、炭酸水素イオン、ペルオキシモノカーボネートイオン、及びこれらの混合物の供給源を含むキットに関する。
【００１８】
更なる実施形態は、少なくとも約０．２モル／Ｌの、カーボネートイオン、カルバメートイオン、炭酸水素イオン又はペルオキシモノカーボネートイオン及びこれらの混合物の供給源、並びに会合性ポリマー類、多糖類、非会合性架橋ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも１つの高分子増粘剤を含み、前記組成物が、毛髪へのラジカルスカベンジャーを有しない、組成物を塗布する工程を含む毛髪染色又は脱色方法に関する。
【００１９】
別の観点では、本発明は、本発明の組成物を毛髪に塗布し、該組成物を毛髪上に約６０分以下放置し、引き続き、該組成物を毛髪からすすぎ落とす方法に関する。
【００２０】
本発明の別の態様は、少なくとも２つの連続的な酸化的毛髪染色又は酸化的毛髪脱色処理工程を含む連続的な酸化的毛髪染色又は酸化的毛髪脱色の方法であって、ここで各処理間の時間が約１日〜約６０日であり、且つ各処理が、本発明の組成物を提供し、該組成物を毛髪に塗布し、且つ該組成物を毛髪上に約２０分未満保持し、引き続き、該組成物を毛髪からすすぎ落とす工程を含む、方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本明細書は、本発明を詳しく指摘し明確に請求する特許請求の範囲でまとめられるが、本発明は、以下の説明からより良く理解されるものと考えられる。
【００２２】
本明細書中で用いる場合、処理される「毛髪」という用語は、「生体の」、即ち生きている体上にあるか、あるいは「非生体の」、即ちかつら、ヘアピース又は非生体性ケラチン性繊維のその他集合体である。哺乳類、好ましくはヒトの毛髪が好ましい。しかしながら、羊毛、毛皮及びその他のケラチン含有繊維は、本発明の組成物に適した基質である。
【００２３】
特に記述されない限り、すべての百分率は、総組成物の重量によるものである。処理時に１つ以上の組成物が使用される場合、考慮されるべき総重量は、特に指示がない限り、毛髪に同時に塗布される全組成物の総重量（即ち、「頭部に」ある重量）である。特に記載のない限り、すべての比率は重量比である。すべてのモル濃度は、総組成物の容量によるものであり、且つ該組成物１リットル中の成分（単数又は複数）のモル数、又は「モル／Ｌ」として表現される。処理時に２つ以上の組成物が使用される場合、考慮されるべき総容量は、特に指示がない限り、毛髪に同時に塗布される全組成物の総容量（即ち、「頭上に」ある容量）である。
【００２４】
カーボネートイオン供給源
本発明によると、前記組成物は少なくとも０．２モル／Ｌの、カーボネートイオン、カルバメートイオン又は炭酸水素イオン又はペルオキシモノカーボネートイオン又はこれらの任意の混合物の供給源を含む。この量は、例えば少なくとも約１．９２％（容積百分率）の炭酸アンモニウム（分子量は、９６．０９ｇ／モルに相当する）を本発明の組成物に追加することにより、又は例えば約１．０％（容積百分率）の炭酸アンモニウム及び少なくとも約０．９６％（容積百分率）の炭酸水素カリウム（分子量は、１００．１２ｇ／モルに相当する）を追加することによって達成することができる。本発明の組成物は、好ましくは約０．４モル／Ｌ〜約２．０モル／Ｌ、より好ましくは約０．５モル／Ｌ〜約１．５モル／Ｌの前記イオン供給源を含む。
【００２５】
本発明の組成物を、個別包装された酸化用成分及び個別包装された第２成分（例えば、脱色又は染色用成分）を含む毛髪染色又は脱色用キットとして使用する場合、前記イオン供給源の濃度が、該脱色又は染色用成分中で、成分の混合比に比例して増加し、毛髪に塗布する組成物を提供するために、該成分の混合時に少なくとも０．２モル／Ｌ（０．４モル／Ｌ）の濃度に到達することもまた理解すべきである。
【００２６】
これらのイオンのいかなる供給源を利用してもよい。本明細書に用いるのに好適な供給源には、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、カーボネートイオン、カルバメートイオン及び炭酸水素イオンのアンモニウム塩類並びにこれらの混合物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及びこれらの混合物が挙げられる。炭酸イオン及び酸化剤の双方の供給源を得るために、過炭酸塩も使用してもよい。カーボネートイオン、カルバメート及び炭酸水素イオンの好ましい供給源は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、カルバミン酸アンモニウム及びこれらの混合物である。
【００２７】
本発明の特に好ましい実施形態において、アンモニウムイオン供給源及びカーボネートイオン供給源は、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム又はこれらの混合物等の単一供給源によって提供される。
【００２８】
酸化剤
従って、本発明の組成物は、ペルオキシモノカーボネートイオンを形成する。これらのイオンは典型的には、過酸化水素の供給源とカーボネートイオンとの間の反応からその場で形成される。従って、本発明の組成物は、少なくとも１つの酸化剤供給源を含む組成物を含むか又はそれとの組み合わせで使用される。本明細書に用いるのに好ましい酸化剤は、水溶性過酸素酸化剤である。本明細書で定義される時、「水溶性」とは、標準状態で、少なくとも０．１ｇ、好ましくは１ｇ、より好ましくは１０ｇの前記酸化剤が１リットルの脱イオン水に溶解され得ることを意味する。酸化剤は、初期可溶化及びメラニンの脱色（脱色）にとって有益であり、並びに毛幹中での酸化染料前駆体の酸化（酸化染色）を促進する。
【００２９】
本発明では、当該技術分野において既知のいずれの酸化剤も使用してよい。好ましい水溶性酸化剤は、水溶液中に過酸化水素を生じさせることができる無機過酸素物質である。水溶性過酸素酸化剤は当該技術分野において周知であり、過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物、例えば過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム、並びに有機過酸化物、例えば過酸化尿素、メラミン過酸化物、及び無機過水和物塩の脱色化合物、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。これらの無機過水和物塩は、一水和物、四水和物などとして組み込まれてもよい。アルキル及びアリール過酸化物、並びに／又はペルオキシダーゼも用いてもよい。所望であれば、２つ以上のこうした酸化剤の混合物を用いることができる。酸化剤は、水溶液で、又は使用前に溶解される粉末として提供されてもよい。本発明の組成物内で使用するのに好ましいのは、過酸化水素、過カーボネート（酸化剤及びカーボネートイオンの両方の供給源を提供するために使用される）、過硫酸塩及びこれらの組み合わせである。
【００３０】
本発明によると、組成物は、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約７重量％、最も好ましくは約２重量％〜約５重量％の酸化剤を含む。
【００３１】
高分子増粘剤
本発明によれば、毛髪染色及び脱色組成物は、会合性ポリマー類、多糖類、非会合性ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのポリマーを含む高分子増粘剤から成る。
【００３２】
当業者は、高分子増粘系が通常、鎖のもつれ、網状組織の形成又はマイクロゲルの膨潤によって増粘を提供することを理解するであろう。これらの系は通常、ゲル状の外観と手触りを有し、従って非常に好ましい。
【００３３】
しかし、高分子増粘剤は、高濃度の炭酸塩により塩析し、粘性を失う。更に、例えば架橋ポリマー類からできているマイクロゲル粒子の浸透圧膨張は、カーボネート塩を追加すると抑制され、粘性の喪失も生じる。
【００３４】
更にまた、溶媒及び酸化性の又は予め形成された染料のような典型的染色組成物の他の成分は、ポリマー特性に影響を与え、カーボネート系の好適なポリマー類の選択を特に困難にする。更に、本発明の実施形態の１つでは、ポリマー類は液体組成物、即ち少なくとも１０重量％の溶媒、例えば水を、炭酸塩類と共に含む組成物中に配合されなければならず、このような液体組成物の貯蔵寿命における安定性を提供しなければならない。
【００３５】
意外にも、該高分子増粘剤に要求される特定のものを選択することで、増粘効率が達成されることが現在判明している。理論に束縛されるものではないが、本発明にて記載される高分子増粘剤は、炭酸塩類による塩析に耐え、又は疎水性会合性基による網状組織の形成が高濃度のカーボネートイオンの存在により影響を受けず、又は特定の高分子親水性モノマー類の選択により、マイクロゲル粒子が十分な浸透圧膨張を示し、従って十分な増粘を提供するのに十分な高分子量を有する考えられている。
【００３６】
本発明によれば、毛髪染色又は脱色組成物及びそのキットは、会合性ポリマー類、多糖類、非会合性架橋ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの高分子増粘剤から成る。
【００３７】
本明細書で使用する時、用語「会合性ポリマー類」とは、親水性単位及び疎水性単位の両方、例えば少なくとも１つのＣ８〜Ｃ３０脂肪鎖及び少なくとも１つの親水性単位を含む両親媒性ポリマー類を意味する。会合性ポリマー類は、互いに又は他の分子と、可逆的に会合性可能である。使用してよい代表的会合性増粘剤は、
（ｉ）少なくとも１つの親水性単位、及び少なくとも１つの脂肪鎖単位を含む非イオン性両親媒性ポリマー；
（ｉｉ）少なくとも１つの親水性単位、及び少なくとも１つの脂肪鎖単位を含むアニオン性両親媒性ポリマー；
（ｉ）少なくとも１つの親水性単位、及び少なくとも１つの脂肪鎖単位を含むカチオン性両親媒性ポリマー；
（ｉＶ）少なくとも１つの親水性単位、及び少なくとも１つの脂肪鎖単位を含む両性両親媒性ポリマー；から選択される会合性ポリマーである。
【００３８】
少なくとも１つの脂肪鎖及び少なくとも１つの親水性単位を含む非イオン性両親媒性ポリマーは、例えば：
（１）少なくとも１つの脂肪鎖を含む基で変性されたセルロース類、例えば、アルキル、アルケニル及びアルキルアリール基から選択される少なくとも１つの脂肪鎖を含む基で変性されたヒドロキシエチルセルロース類；
（２）少なくとも１つの脂肪鎖を含む基で変性されたヒドロキシプロピルグアー類；
（３）Ｃ８〜Ｃ３０アルキル又はアルケニル基等の脂肪鎖を少なくとも１つ含むポリエーテルウレタン類；
（４）ビニルピロリドンと脂肪鎖疎水性モノマー類とのコポリマー類；
（５）Ｃ１〜Ｃ６アルキルアクリレート類又はメタクリレート類と少なくとも１つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマー類とのコポリマー類；
（６）親水性アクリレート類又はメタクリレート類と少なくとも１つの脂肪鎖を含む疎水性モノマー類とのコポリマー類；
から選択されてよい。
【００３９】
少なくとも１つの親水性単位及び少なくとも１つの脂肪鎖単位を含むアニオン性両親媒性ポリマーは、例えば、少なくとも１つの脂肪鎖アリルエーテル単位及びエチレン系不飽和アニオン性モノマー単位、例えば、ポリビニルカルボン酸単位を含む少なくとも１つの親水性単位を含むようなもの、更に、例えば、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの組み合わせから誘導される単位で、ここで脂肪鎖アリルエーテル単位が次式：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＨ２ＯｂｎＲ（Ｉ）
（式中、Ｒ１はＨ及びＣＨ３から選択され、Ｂはエチレンオキシラジカルであり、ｎはゼロ及び１〜１００の範囲の整数から選択され、Ｒはアルキル、アルケニル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキルラジカルから選択される炭化水素系ラジカル（８〜３０個の炭素原子、更に、例えば、１０〜２４個の炭素原子、更に、例えば、１２〜１８個の炭素原子を含む）から選択される）のモノマーに対応するものから選択されてもよい。
【００４０】
前記アニオン性両親媒性ポリマーは更に例えば、少なくとも１つの不飽和オレフィン系カルボン酸型親水性単位、及び少なくとも１つの不飽和カルボン酸の（Ｃ８〜Ｃ３０）アルキルエステル又は（Ｃ８〜Ｃ３０）オキシエチレン化アルキルエステルのような型の疎水性単位を含むものから選択されてよい。該不飽和オレフィン系カルボン酸型親水性単位は、例えば、次の式（ＩＩ）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＨ（ＩＩ）
（式中、Ｒ１はＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５及びＣＨ２ＣＯＯＨ、即ちアクリル酸単位、メタクリル酸単位、エタクリル酸単位及びイタコン酸単位から選択される。）のモノマーに対応している。また、不飽和カルボン酸の（Ｃ８〜Ｃ３０）アルキルエステル又は（Ｃ８〜Ｃ３０）オキシエチレン化アルキルエステル等の型の疎水性単位は、例えば、次の式（ＩＩＩ）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＢｎＲ２（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ１はＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５及びＣＨ２ＣＯＯＨ、（即ちアクリレート単位、メタクリレート単位、エタクリレート単位及びイタコネート単位）から選択され、Ｂはエチレンオキシラジカルであり、ｎはゼロ及び１〜１００の範囲の整数から選択され、Ｒ２はＣ８〜Ｃ３０アルキルラジカル類、例えば、Ｃ１２〜Ｃ２２アルキルラジカルから選択される）のモノマーに対応している。
【００４１】
使用可能な代表的なアニオン性両親媒性ポリマーは、更に架橋していてもよい。該架橋剤は、基（ＩＶ）
ＣＨ２＝Ｃ＜（ＩＶ）
（その不飽和会合性が互いに共役していない他の重合性基を少なくとも１つ有する。例えば、ポリアリルスクロース及びポリアリルペンタエリスリトールのようなポリアリルエーテル類を挙げてもよい）を含むモノマーであり得る。
【００４２】
使用されるカチオン性両親媒性ポリマーは、例えば、四級化セルロース誘導体及びアミノ側基を含むポリアクリレート類から選択される。該四級化セルロース誘導体は、例えば、少なくとも１つの脂肪鎖（例えば、少なくとも８個の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル及びアルキルアリール基及びこれらの組み合わせ）を含む基で変性された四級化セルロース類、少なくとも１つの脂肪鎖（例えば、少なくとも８個の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル及びアルキルアリール基及びこれらの組み合わせ）を含む基で変性された四級化ヒドロキシエチルセルロース類、から選択される。上述の四級化セルロース類及びヒドロキシエチルセルロース類によるアルキルラジカルは、例えば、８〜３０個の炭素原子を含む。例えば、アリールラジカルは、フェニル、ベンジル、ナフチル及びアンスリル基から選択される。
【００４３】
少なくとも１つの親水性単位及び少なくとも１つの脂肪鎖単位を含む両性両親媒性ポリマーとしては、例えば、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド／アクリル酸／Ｃ８〜Ｃ３０アルキルメタクリレートコポリマー類（ここで、アルキルラジカルは、例えば、ステアリルラジカルである）を挙げてもよい。
【００４４】
本明細書に用いるのに好ましい会合性高分子増粘剤は、不飽和カルボン酸又はその誘導体である少なくとも１つの親水性単位、及びＣ８〜Ｃ３０アルキルエステル又は不飽和カルボン酸のオキシエチレン化Ｃ８〜Ｃ３０アルキルエステルである少なくとも１つの疎水性単位を含む。前記不飽和カルボン酸は、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸又はイタコン酸である。実施例は、ローム＆ハース社（Rohm & Haas）によってアキュリー（Aculy）−２２の商標名で販売されている物質、ノベオン社（Noveon）によってパーミュレン（Permulen）ＴＲ１、カーボポール２０２０、カーボポール・ウルトレズ（Ultrez）−２１の商標名で販売されている物質、並びにナショナルスターチ社によってストラクチャー（Structure）２００１及びストラクチャー（Structure）３００１の商標名で販売されている物質から調製することができる。本発明の高分子増粘系に用いるための別の好ましい会合性ポリマーとしては、ポリエーテルポリウレタン、例えばローム＆ハース社（Rohm & Haas）によってアキュリン（Aculyn）−４４及びアキュリン（Aculyn）−４６の商標名で販売されている物質が挙げられる。本明細書に用いるのに好ましい別の会合性ポリマーは、少なくとも１つのＣ８〜Ｃ３０脂肪鎖を含む基で変性されたセルロース、例えばアクアロン社（Aqualon）により販売されている製品・ナトロゾル・プラス・グレード（Natrosol Plus Grade）３３０ＣＳである。
【００４５】
本明細書で使用される非会合性架橋ポリカルボン酸ポリマー類は、例えば、
（ｉ）架橋アクリル酸ホモポリマー類；
（ｉｉ）アクリル酸又は（メタ）クリル酸及びＣ１〜Ｃ６アルキルアクリレート又は（メタ）クリレートのコポリマー類から選択することができる。
【００４６】
好ましいポリマー類は、ネベオン社（Noveon）によってカーボポール９８０、９８１、９５４、２９８４、５９８４の名称で販売されている製品、又は３Ｖシグマ社（Sigma）によってシンサレン（Synthalen）Ｍ、シンサレン（Synthalen）Ｌ及びシンサレン（Synthalen）Ｋの名称で販売されている製品、又はローム＆ハース社（Rohm & Haas）によってアキュリン（Aculyn）−３３の名称で販売されている製品である。
【００４７】
本明細書で使用される多糖類は、例えばグルカン、変性又は非変性デンプン（例えば、シリアル、（例えば、小麦、トウモロコシ又は米）、野菜、（例えば、黄色のエンドウ豆）及び塊茎（例えば、ジャガイモ又はキャッサバ）から由来するようなもの）、アミロース、アミロペクチン、グリコーゲン、デキストラン、セルロース類及びその誘導体（メチルセルロース類、ヒドロキシアルキルセルロース類、エチルヒドロキシエチルセルロース類、及びカルボキシメチルセルロース類）、マンナン類、キシラン類、リグニン類、アラバン類、ガラクタン類、ガラクツロナン類、キチン、キトサン類、グルクロノキシラン類、アラビノキシラン類、キシログルカン類、グルコマンナン類、ペクチン酸類及びペクチン類、アルギン酸及びアルギン酸塩類、アラビノガラクタン類、カラギーナン類、寒天類、グリコサミノグルカン類、アラビアゴム類、トラガカントゴム類、ガティゴム類、カラヤゴム類、ローカストビーンガム類、ガラクトマンナン類、例えば、グアーゴム類、及びこれらの非イオン性誘導体（ヒドロキシプロピルグアー）並びにバイオ多糖類、例えば、キサンタンゴム類、ジェランゴム類、ウェランゴム類、スクレログルカン類、サクシノグリカン類及びこれらの混合物から選択される。
【００４８】
例えば、適した多糖類については、「工業化学百科事典」（カーク・オスマー（Kirk-Othmer）、第３版、１９８２年、第３巻、８９６〜９００頁、及び第１５巻、４３９〜４５８頁）、「自然界のポリマー（Polymers in Nature）」（マグレガーＥ．Ａ．（E. A. MacGregor）及びグリーンウッドＣ．Ｔ．（C. T. Greenwood）著、ジョンワイリー＆サンズ（John Wiley＆Sons Ltd）刊、第６巻、２４０〜３２８頁、１９８０年）、並びに「工業用ゴム類−多糖類及びその誘導体」（ロイ・Ｌ・ウィスラー（Roy L. Whistler）編、第２版、アカデミックプレス社（Academic Press Inc.）刊）（これら３つの出版物の内容は、参考として完全に組み込まれる。）に記載されている。
【００４９】
該多糖類が、好ましくはバイオ多糖類、特に好ましくはキサンタンガム、ジェランガム、ウェランゴム、スクレログルカン又はサクシノグリカン、例えばケルコ社によってケルトロール（Keltrol）（登録商標）Ｔの名称で販売されている物質及びローディアシミ社（Rhodia Chimie）によってローザン（Rhoezan）（登録商標）の名称で販売されている物質から選択されるバイオ多糖類である。
【００５０】
別の好ましい多糖類は、ヒドロキシプロピルデンプン誘導体であり、特に好ましいのはヒドロキシプロピルデンプンホスフェート、例えばナショナルスターチ社によってストラクチャー（Structure）ＸＬ（登録商標）の名称で販売されている物質である。
【００５１】
ｐＨ
本発明の組成物は、約ｐＨ９．３以下のｐＨを有する。好ましくは、本発明の組成物は、約９．３〜約７．５、より好ましくは約９．３〜約８．４、最も好ましくは約９．２〜約８．５、更に一層好ましくは約９．０のｐＨを有する。好ましくは、本発明の組成物は、毛髪繊維への塗布に先だって、該組成物のｐＨが約９．３以下になるように調製される。しかし、本発明の別の実施形態では、該組成物が毛髪繊維から除去されるまでの塗布中に、組成物のｐＨが９．３以下になるように処方されてもよい。好ましくは、該組成物の毛髪への塗布時間の少なくとも約５０％、好ましくは少なくとも約７０％、最も好ましくは少なくとも約８０％で、ｐＨが約９．３以下である。より好ましくは、該組成物のｐＨは、毛髪繊維への塗布の約１０分以内にて、好ましくは約５分以内にて約９．３以下である。
【００５２】
該組成物のｐＨは、メトラー・トレド社（Mettler Toledo）製ＭＰ２２０又はＭＰ２２５ｐＨ装置（実験室用標準ｐＨ電極を装着）を使用して決定できる。該装置は、毎回使用前に、較正用標準緩衝溶液及び標準較正手順を使用して較正される。
【００５３】
ラジカルスカベンジャー
本発明によれば、該組成物は典型的にはラジカルスカベンジャー供給源を含まない。本明細書で使用する時、用語「含まない」とは、ラジカルスカベンジャー供給源を３％未満、好ましくは２％未満、より好ましくは１％未満、更により好ましくは０．１％、更に一層より好ましくは０．０１％、そして更に一層より好ましくは０．００１％含み、最も好ましくはこれを実質的に含まない組成物を意味する。
【００５４】
本明細書で使用する時、用語「ラジカルスカベンジャー」とは、次の一般式に従う化合物を意味する：
（Ｉ）：Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｈ）（Ｒ3）−Ｒ4−（Ｃ（Ｈ）（Ｒ5）−Ｙ−Ｒ6）n
式中、ＹはＮＲ２、Ｏ、又はＳ、好ましくはＮＲ２であり、ｎは０〜２であり、Ｒ４は一価又は二価であるとともに、（ａ）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、モノ不飽和若しくはポリ不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（ｂ）置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、あるいは（ｃ）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から選択され、（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の系は、１〜１２個の炭素原子、並びにＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子を含み、Ｒ４はＲ３又はＲ５と会合性して５、６、若しくは７員環を作り出すことができ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、及びＲ６は一価であるとともに、上に示した（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）、又はＨから独立して選択される。
【００５５】
好ましくは、Ｒ4は、（ａ）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（ｂ）置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、あるいは（ｃ）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から選択され、より好ましくは、Ｒ4は、（ａ）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、又はヘテロ脂肪族系、（ｂ）置換若しくは非置換のアリール系、又は複素環式系、あるいは（ｃ）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から選択され、より好ましくは、置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系又はヘテロアルキル系から選択される。
【００５６】
好ましくは、本明細書で上述した（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）のＲ4系は、１〜８個の炭素原子、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素原子、及び０〜３個のへテロ原子、好ましくは０〜２個のへテロ原子、最も好ましくは０〜１個のへテロ原子を含む。前記系がへテロ原子を含む場合、前記系が１個のへテロ原子を含むのが好ましい。好ましいへテロ原子としては、Ｏ、Ｓ、及びＮが挙げられ、より好ましいのはＯ及びＮであり、最も好ましいのはＯである。
【００５７】
好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、及びＲ6は、上記のＲ4について定めた系のいずれか及びＨから独立して選択される。
【００５８】
別の実施形態では、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6基のいずれかが置換されている。好ましくは、置換基（類）は、（ａ）（ｉ）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、モノ不飽和若しくはポリ不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（ｉｉ）置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、あるいは（ｉｉｉ）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から成るＣ会合性型の一価の置換基の群であって、前記（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の系は、１〜１０個の炭素原子、並びにＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子を含むＣ会合性型の一価の置換基の群、（ｂ）ＳＡ1、ＳＣＮ、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2、及びＳＯＮＡ1Ａ2から成るＳ会合性型の一価の置換基の群、（ｃ）ＯＡ1、ＯＣＮ及びＯＮＡ1Ａ2から成るＯ会合性型の一価の置換基の群、（ｄ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＣ、ＮＡ1ＯＡ2、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ2、Ｎ＝ＮＡ1、Ｎ＝ＮＯＡ1、ＮＡ1ＣＮ、ＮＡ1ＮＡ2Ａ3から成るＮ会合性型の一価の置換基の群、（ｅ）ＣＯＯＡ1、ＣＯＮ3、ＣＯＮＡ12、ＣＯＮＡ1ＣＯＡ2、Ｃ（＝ＮＡ1）ＮＡ1Ａ2、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、ＮＣ、及びＸから成る一価の置換基の群、並びに（ｆ）１〜１２個の炭素原子及び０〜４個のヘテロ原子を含むモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から成るフルオロアルキルの一価の置換基から成る群から選択される。
【００５９】
上述の（ｂ）〜（ｅ）の群では、Ａ1、Ａ2及びＡ3は一価であり、（１）Ｈ、（２）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、モノ不飽和若しくはポリ不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（３）置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、あるいは（４）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から独立して選択され、前記（２）、（３）、及び（４）の系は、１〜１０個の炭素原子、並びにＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子を含み、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから成る群から選択されるハロゲンである。
【００６０】
本明細書に用いるのに好ましい置換基としては、−０．６５〜＋０．７５、好ましくは−０．４〜＋０．５のハメット・シグマ・パラ（Hammett Sigma Para）（σp）値を有するものが挙げられる。ハメット・シグマ値（Hammett Sigma Values）は、「上級有機化学−反応、機構、及び構造（Advanced Organic Chemistry−Reactions,Mechanisms and Structure）」（ジェリー・マーチ（Jerry March）著、第５版、２００１年、３６８〜３７５ページ）に記載されている。理論に束縛されるものではないが、選択範囲のシグマパラ値を有する置換基がＲ1及び／又はＲ2を置換すると、分子の毛幹への浸透能力を阻害させる分子量が好ましくない過度の増大をすることなく、化合物の毒性プロフィールが改善されると考えられている。いくつかの好ましい置換基及びそれらのハメット・シグマ・パラ値を次の表Ａに示す。追加の置換基及びそれらの値は、マーチ（March）による書籍、３７０頁に示されている。
【００６１】
【表１】
【００６２】
好ましくは、上記で定義したラジカルスカベンジャーは、窒素のプロトン化を防止するために、７を超えるｐＫａを有する。
【００６３】
好ましくは、更に、本発明は次の一般式（ＩＩ）：
【００６４】
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5はそれぞれ独立して、Ｈ、ＣＯＯ-Ｍ+、Ｃｌ、Ｂｒ、ＳＯ3-Ｍ+、ＮＯ2、ＯＣＨ3、ＯＨ、又はＣ1〜Ｃ10の一級若しくは二級アルキルから独立して選択され、ＭはＨ又はアルカリ金属のいずれかである）に従う化合物であるに従うラジカルスカベンジャー類を含まない。好ましくは、ヒドロキシ基（hydroxy goup）のプロトン化を確実にするために、上述したラジカルスカベンジャーは、８．５超のｐＫａを有する。
【００６５】
好ましくは、更に、本発明は（ＩＩＩ）ベンジルアミン、イミダゾール、ジ−tert−ブチルヒドロキシトルエン、ハイドロキノングアニン、ピラジン、ピペリジン、モルホリン、メチルモルホリン、２−メチルオキシエチルアミン（2methyoxyethylamine）、及びこれらの混合物の群から選択されるようなラジカルスカベンジャー類を含まない。
【００６６】
更に一層好ましくは、本発明は炭酸塩ラジカルと反応して、その炭酸塩ラジカルを一連の速い反応によって、より反応性の低い種、即ち炭酸塩ラジカルスカベンジャーへと変換させることのできる種として定義されたラジカルスカベンジャーを含まない。
【００６７】
理論に束縛されるものではないが、ラジカルスカベンジャーが炭酸塩ラジカルを変換する能力（上述の通り）は、以下に示す電荷移動反応のエネルギーに依存すると考えられている。（電荷移動反応のエネルギー計算については、詳細に後述する。）
スカベンジャー＋ＣＯ3*-→スカベンジャー*-＋ＣＯ32-
式中、反応エネルギーは、次の様に定義される。
ΔＨｒ＝ΔＨｆ（生成物）−ΔＨｆ（反応体）
＝ΔＨf（スカベンジャー*+）＋ΔＨf（ＣＯ32-）−ΔＨf（スカベンジャー）−ΔＨf（ＣＯ3*-）
【００６８】
本発明によれば、該組成物は、約０ｋｃａｌ／モル〜約１４ｋｃａｌ／モル、好ましくは約１．５ｋｃａｌ／モル〜約９ｋｃａｌ／モルの反応エネルギーを有するラジカルスカベンジャーを含まない。
【００６９】
追加の成分
本発明の組成物としては、毛髪染色剤、例えば、酸化染料前駆体等、非酸化性染料、溶剤、酵素、界面活性剤、コンディショニング剤、担体類、酸化防止剤、安定剤、キレート剤、パーマ用活性物質、香料、還元剤（チオ乳酸）、毛髪膨潤剤類及び／又はポリマー類を更に含む追加成分が挙げられるが、これらに限定するものではない。これら追加成分のいくつかについては、後で詳細に述べる。
【００７０】
アルカリ化剤供給源
本発明によれば、組成物は任意にアルカリ化剤、好ましくはアンモニウムイオンの少なくとも１つの供給源及び／又はアンモニアを含んでもよい。特に好ましいアルカリ化剤は、アンモニウムイオンの供給源をもたらすものである。いずれのアンモニウムイオン供給源も本明細書で用いるのに好適である。好ましい供給源としては、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、水酸化アンモニウム、過炭酸塩、アンモニア、及びこれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、アンモニア、及びこれらの混合物である。好ましくは、存在する場合は、アンモニウムイオン及びカーボネートイオンは、該組成物中に３：１〜１：１０、好ましくは２：１〜１：５の重量比で存在する。
【００７１】
本発明の組成物は、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約５重量％、最も好ましくは約１重量％〜約３重量％のアルカリ化剤、好ましくはアンモニウムイオンを含んでもよい。
【００７２】
毛髪染料
本発明の毛髪染色組成物は、好ましくは、酸化性染色組成物を含む毛髪染色組成物である。こうした組成物は、多様な毛髪の色を毛髪に送達する酸化性毛髪染料前駆体（一次中間体としても知られる）を含む。これらの小さい分子は酸化剤により活性化され、更なる分子と反応してより大きい染色錯体を毛幹中に形成する。
【００７３】
前駆体は、単独で又は他の前駆体と組み合わせて用いることができ、１つ以上の前駆体を１つ以上のカップラーと組み合わせて用いることもできる。カップラー（色調整剤又は二次中間体としても知られる）は、一般に、活性化された前駆体類の存在下で色を形成できる無色の分子類であり、特定の色の効果を生成するため又は色を安定化させるために、他の前駆体類又はカップラー類と共に使用される。前駆体及びカップラーの選択は、所望の染色の色、色相及び強度により決定される。前駆体及びカップラーを、本明細書において、単一で又は組み合わせにより用いて、灰色がかったブロンド色から黒までの範囲の多様な色相を有する染料を提供することができる。
【００７４】
これらの化合物は、当該技術分野において周知であり、芳香族ジアミン類、アミノフェノール類、芳香族ジオール類、及びこれらの誘導体が挙げられる（酸化性染料前駆体の代表的ではあるが非包括的なリストは、「化粧品の科学及び技術（Cosmetic Science and Technology）」（サガリン（Sagarin）著、インターサイエンス（Interscience）、特別版、第２巻、３０８〜３１０頁）に見ることができる）。本明細書に用いるのに好適な染料には、次のものが挙げられる。
【００７５】
１，７−ジヒドロキシナフタレン（１，７−ナフタレンジオール）、１，３−ジアミノベンゼン（ｍ−フェニレンジアミン）、１−メチル−２，５−ジアミノベンゼン（トルエン−２，５−ジアミン）、１，４−ジアミノベンゼン（ｐ−フェニレンジアミン）、１，３−ジヒドロキシベンゼン（レゾルシノール）、１，３−ジヒドロキシ−４−クロロベンゼン、（４−クロロレゾルシノール）、１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン、（ｏ−アミノフェノール）、
１−ヒドロキシ−３−アミノベンゼン（ｍ−アミノフェノール）、１−ヒドロキシ−４−アミノ−ベンゼン（ｐ−アミノフェノール）、１−ヒドロキシナフタレン（１−ナフトール）、１，５−ジヒドロキシナフタレン（１，５−ナフタレンジオール）、２，７−ジヒドロキシ−ナフタレン（２，７−ナフタレンジオール）、１−ヒドロキシ−２，４−ジアミノベンゼン（４−ジアミノフェノール）、１，４−ジヒドロキシベンゼン（ヒドロキノン）、１−ヒドロキシ−４−メチルアミノベンゼン（ｐ−メチルアミノフェノール）、６−ヒドロキシベンゾ−モルホリン（ヒドロキシベンゾモルホリン）、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−アミノベンゼン（４−アミノ−２−ヒドロキシ−トルエン）、３，４−ジアミノ安息香酸（３，４−ジアミノ安息香酸）、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン（２−メチル−５−ヒドロキシ−エチルアミノ−フェノール）、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン（１，２，４−トリヒドロキシベンゼン）、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン（フェニルメチルピラゾロン）、１−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン（２，４−ジアミノフェノキシ−エタノールＨＣＬ）、１−ヒドロキシ−３−アミノ−２，４−ジクロロベンゼン（３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール）、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン（２−メチルレゾルシノール）、１−アミノ−４−ビス−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン（Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ−エチル）−ｐ−フェニレン−ジアミン、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン（ＨＣ赤１６）、１−ヒドロキシ−３−メチル−４−アミノベンゼン（４−アミノ−ｍ−クレゾール）、１−ヒドロキシ−２−アミノ−５−メチルベンゼン（６−アミノ−ｍ−クレゾール）、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン（１，３−ビス−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン）、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン（ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミンサルフェート）、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン（２−アミノ−４−ヒドロキシ−エチルアミノアニソール）、１−ヒドロキシ−２−メチル−５−アミノ−６−クロロベンゼン（５−アミノ−６−クロロ−ｏ−クレゾール）、１−ヒドロキシ−２−アミノ−６−メチルベンゼン（６−アミノ−ｏ−クレゾール）、１−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン（ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシ−アニリンＨＣｌ）、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン（２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン）、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン（２，６−ジメトキシ−３，５−ピリジンジアミン）、５，６−ジヒドロキシインドール（５，６−ジヒドロキシ−インドール）、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール（２−アミノエチル−ｐ−アミノ−フェノールＨＣｌ）、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェネトールＨＣｌ）、２，４−ジアミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）トルエン（２，４−ジアミノ−５−メチルフェノキシエタノールＨＣｌ）、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール（５−アミノ−４−クロロ−ｏ−クレゾール）、４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）ベンゼン（ヒドロキシエチルアミノメチル−ｐ−アミノフェノールＨＣｌ）、４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−メトキシメチルベンゼン（２−メトキシメチル−ｐ−アミノフェノールＨＣｌ）、１，３−ビス（Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノ−フェニル）アミノ）−２−プロパノール（ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシ−エチル−ｐ−フェニレンジアミン）ＨＣＬ）、６−ヒドロキシインドール（６−ヒドロキシ−インドール）、２，３−インドリンジオン（イサチン）、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン（ＨＣ青７号）、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン−２，４−ジヒドロ−５，２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン（２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン）、５−アミノ−サリチル酸、１−メチル−２，６−ビス（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）ベンゼン（２，６−ヒドロキシエチルアミノトルエン）、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン（２，５、６−トリアミノ−４−ピリミジノールサルフェート）、２，２’−［１，２−エタンジイル−ビス−（オキシ−２，１−エタンジイルオキシ）］−ビス−ベンゼン−１，４−ジアミン（ＰＥＧ−３，２’，２’−ＤＩ−ｐ−フェニレンジアミン）、５，６−ジヒドロキシインドリン（ジヒドロキシインドリン）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ウレイドアニリン（ｍ−ジメチル−アミノ−フェニル尿素）、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエンサルフェート水和物（４−フルオロ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミンサルフェート）及び１−アセトキシ−２−メチルナフタレン（１−ヒドロキシエチル（HYDROXYYETHYL）−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート）。これらは、分子形態又は過酸化物適合性塩の形態で使用することができる。
【００７６】
本発明の毛髪染色組成物としては、非酸化性毛髪染料即ち、単独で又は上述した酸化性染料と組み合わせて使用してもよい直接染料も挙げられる。好適な直接染料には、アゾ又はアントラキノン染料、及びベンゼン系のニトロ誘導体及びこれらの混合物が挙げられる。このような直接染料は、色相改質又は強調表示を送達するのに特に有用である。特に好ましいものは、塩基性赤５１、塩基性橙３１、塩基性黄８７及びこれらの混合物である。
【００７７】
本発明の毛髪染料組成物は、一般的に、約０．００１％〜約１０％の染料を含む。例えば、低強度の染色、例えば自然な金髪から薄い茶色の毛髪の色合いを提供する組成物は、一般に染色組成物の約０．００１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約２重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約１重量％の前駆体及びカップラーを含む。より暗い色相、例えば茶色及び黒は、典型的には、０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０５重量％〜約７重量％、より好ましくは約１重量％〜約５重量％の前駆体及びカップラーを含む。
【００７８】
界面活性剤
本発明の組成物は、１つ以上の界面活性剤を更に含んでよい。本明細書に用いるのに適した界面活性剤は、一般に、約８〜約３０個の炭素原子の親油性の鎖長を有し、且つアニオン性、非イオン性、両性及びカチオン性界面活性剤、並びにこれらの混合物から選択されることができる。好ましい界面活性剤類としては、１つ以上のポリエチレンオキシド鎖、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル類又はポリエチレングリコール脂肪酸エステル類を含む非イオン性界面活性剤が挙げられる。別の好ましい界面活性剤類は、アルキルエーテルサルフェート類又はアルキルエーテルホスフェート類であり、ここで特に好ましいものは、１〜２０個、好ましくは１〜１０個、最も好ましくは１〜５個のエチレンオキシド単位を有するアルキルエーテルホスフェート類である。
【００７９】
任意の組み合わせの界面活性剤類を使用することが可能である。更に、界面活性剤類は、各種ミセル及び液晶相を組成物中に形成しうる。好ましくは、界面活性剤類は、いわゆるラメラゲル網状組織相を形成する。前記界面活性剤は、一般に組成物の、約０．０５重量％〜約３０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１５重量％、より好ましくは約０．２重要％〜約１０重量％の濃度で用いられる。
【００８０】
コンディショニング剤
本発明の組成物は、コンディショニング剤を含む組成物を含んでもよく、又はそれとの組み合わせにおいて用いられてもよい。本明細書に用いるのに好適なコンディショニング剤は、シリコーン物質、アミノシリコーン、脂肪族アルコール、ポリマー樹脂、ポリオールカルボン酸エステル、カチオン性ポリマー、カチオン性界面活性剤、不溶性の油及び油に由来する物質、並びにこれらの混合物から選択される。追加の物質としては、鉱油及びその他の油、例えばグリセリン及びソルビトールが挙げられる。
【００８１】
コンディショニング剤は、一般に組成物の約０．０５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１５重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約１０重量％、更により好ましくは約０．２重量％〜約２重量の濃度で用いられる。
【００８２】
特に有用なコンディショニング物質は、カチオン性ポリマー及びシリコーンである。カチオン性ポリマー型のコンディショナーは、化粧品組成物で処理したケラチン繊維の化粧品特性の少なくとも１つを改善するものとして当業者に知られているものから選択されてもよい。カチオン性ポリマーは、第一級、第二級、第三級及び第四級アミン基であって、ポリマー主鎖の一部を形成するか又はポリマー主鎖に直接会合性する側鎖置換基に含まれる場合のあるアミン基から選択される少なくとも１つのアミン基の単位を含むものから選択することができる。
【００８３】
シリコーンは、ポリアルキルシロキサン油、トリメチルシリル又はヒドロキシジメチルシロキサン末端基を含有する直鎖ポリジメチルシロキサン（polydiemthylsiloxane）油、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジメチルフェニルシロキサン又はポリジメチルジフェニルシロキサン油、シリコーン樹脂、その一般的構造中に、１つ又は多数の有機官能基（類）（同一又は異なり、該シロキサン鎖に直接結合している）を有する有機官能シロキサンから選択されることができる。前記有機官能基（類）は：ポリエチレンオキシ及び／又はポリプロプレンオキシ基、（ペル）フルオロ基、チオール基、置換又は非置換のアミノ基、カルボキシレート基、ヒドロキシル化された基、アルコキシル化された基、クオタニウムアンモニウム基、両性及びベタイン（betain）基、から選択される。前記シリコーンは、ニート流体又は予め形成されたエマルションの形態のどちらか一方にて使用することができる。
【００８４】
キレート剤
本発明によると、組成物はキレート化剤を含んでよい。キレート剤は、当該技術分野において周知であり、各々が金属イオンとキレートを形成できる分子又は異なった分子の混合物を指す。キレート化剤は、当該技術分野において周知であり、その非包括的なリストは、ＡＥ・マーテル（AE Martell）及びＲＭ・スミス（RM Smith）著、「臨界安定度定数（Critical Stability Constants）」（第１巻、プレナム出版社（Plenum Press）（ニューヨーク＆ロンドン（１９７４年））、並びにＡＥ・マーテル（AE Martell）及びＲＤ・ハンコック（RD Hancock）著、「水溶液中の金属錯体（Metal Complexes in Aqueous Solution）」（プレナム出版社（Plenum Press）（ニューヨーク＆ロンドン）、１９９６年刊）に見出すことができ、両者共、本明細書に参考として組み込まれる。
【００８５】
本明細書に用いるのに適したキレート剤の例には、ＥＤＤＳ（エチレンジアミン二コハク酸）、カルボン酸（特に、アミノカルボン酸）、ホスホン酸（特に、アミノホスホン酸）及びポリリン酸（特に、直鎖ポリリン酸）、それらの塩及び誘導体が挙げられる。
【００８６】
キレート剤は、本発明の組成物中に安定剤及び／又は防腐剤として組み込まれてもよい。加えて、キレート剤は、毛髪繊維の損傷について効果を提供し、従ってそれらは本発明の毛髪損傷の様相を更に改善するために使用されてもよいことが判明している。本発明のキレート剤の濃度は、例えば、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸及びモノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸キレート剤（例えばＥＤＤＳ）のような最も有効なキレート剤について、約０．１％、好ましくは少なくとも約０．２５％、より好ましくは約０．５％の低さであってもよい。より有効でないキレート剤は、キレート剤の有効性によって、より好ましくは、組成物の少なくとも約１重量％、更により好ましくは約２重量％を超える濃度で用いられる。約１０重量％の高さの濃度を用いることもできるが、この濃度を超えると、著しい処方の問題が生じる場合がある。
【００８７】
乳白剤
好適な乳白剤は、脂肪族アルコール類、脂肪酸類、脂肪族アミド誘導体類、エチレングリコールの脂肪酸エステル類及びグリセロールの脂肪酸類から選択されてよい。
【００８８】
溶媒
本発明の組成物にて使用するのに適した適した溶剤としては、水、ブトキシジグリコール、プロピレングリコール、アルコール（変性）、エトキシジグリコール、イソプロピルアルコール、ヘキシレングリコール、ベンジルアルコール及びジプロピレングリコールが挙げられるが、これらに限定するものではない。最後に、本発明の組成物は、従って典型的には、水性組成物として提供される。本発明の組成物は、１０重量％、好ましくは２０重量％、より好ましくは３０重量％、最も好ましくは５０重量％の溶媒を含む。
【００８９】
使用方法
本明細書に記載される方法の実施例及び実施形態の使用は、単に例示することが目的であり、本発明の範囲から逸脱することなくその種々の変更又は変形が当業者に提示されることは理解される。
【００９０】
酸化性毛髪染料組成物は、別個の容器として個別包装された成分において、酸化性染料、前駆体、及び典型的には好適なキャリア中のアンモニアであるアルカリ化剤を含む染料成分（エマルション又はゲルについては「染料クリーム」又は溶液については「染料液」とも呼ばれる）並びに；酸化剤（通常は、過酸化水素）を含む過酸化水素成分（同様にエマルション又はゲルについては「過酸化水素クリーム」又は溶液については「過酸化水素液」とも呼ばれる）を含むキットにおいて通常販売される。消費者は、染料成分及び過酸化水素成分を、使用直前且つ毛髪上への塗布直前に一緒に混合する。
【００９１】
同様に、脱色組成物もまた、典型的には２個又は３個の別個の容器の中に個別包装された２つ又は３つの成分を含むキットとして通常販売される。第１の成分はアンモニウムイオン供給源（例えば、アンモニア）を含み、第２の成分は酸化剤を含み、及び第３（任意）の成分は第２の酸化剤を含む。脱色組成物は、上記の組成物を使用直前に混合することにより得られる。
【００９２】
（毛髪すべてへの均一な塗布を保証するため）数分間混合物を処理した後、染色が起きるために十分な量で酸化染料組成物を毛髪上に残留させる（通常、約２〜６０分、典型的には約３０〜４５分）。次に、消費者は、彼／彼女の毛髪を水道水で完全にすすいで、それを乾燥させる。毛髪が元の色から所望する色に変化したことを確認できる。
【００９３】
酸化染料組成物及び脱色組成物中に存在する時、任意のコンディショニング剤が第３の容器において提供され得る。後者の場合、すべての３つの組成物は使用直前に混合され共に塗布されることができるか、又は第３の容器中の内容物は、他の容器の混合の結果として得られる酸化染料組成物又は脱色組成物の直後の後処置として、（任意のすすぎ工程の後に）塗布され得る。
【００９４】
毛髪染料組成物の場合、前記高分子増粘剤は、前記染料成分、又は前記過酸化水素成分又は両成分内に含まれてもよい。従って、得られる本発明の毛髪染色又は脱色組成物は、１Ｐａ・ｓ（１，０００ｃＰｓ）〜６０Ｐａ・ｓ（６０，０００ｃＰｓ）、好ましくは２Ｐａ・ｓ（２，０００ｃＰｓ）〜３０Ｐａ・ｓ（３０，０００ｃＰｓ）、最も好ましくは３Ｐａ・ｓ（３，０００ｃＰｓ）〜２５Ｐａ・ｓ（２５，０００ｃＰｓ）の粘度を有する。更に、混合に先だって、前記毛髪染料成分（成分２）は、１Ｐａ・ｓ（１，０００ｃＰｓ）未満の粘度を有してもよく、このような組成物はしばしば「薄−薄」又は「液体」着色剤と言われる。得られる、酸化性成分及び染料成分（ｉ）及び（ｉｉ）（換言すれば、毛髪染色又は脱色組成物）の混合物の粘度は、１Ｐａ・ｓ（１，０００ｃＰｓ）〜６０Ｐａ・ｓ（６０，０００ｃＰｓ）、好ましくは２Ｐａ・ｓ（２，０００ｃＰｓ）〜３０Ｐａ・ｓ（３０，０００ｃＰｓ）、より好ましくは３Ｐａ・ｓ（３，０００ｃＰｓ）〜２５Ｐａ・ｓ（２５，０００ｃＰｓ）である。粘度は、円錐及びプレートを取り付けたブルックフィールド（Brookfield）粘度計を使用して測定する。０Ｐａ・ｓ（０ｃＰｓ）〜１２Ｐａ・ｓ（１２，０００ｃＰｓ）の範囲内の粘度の場合は、Ｓ４２プレート付きのブルックフィールド（Brookfield）ＤＶ−１１粘度計を使用する。該組成物の２ｍＬ試料を、２６．７℃にて３分間平衡に保ってから、０．１ｒａｄ／ｓ（１ｒｐｍ）単位で値を読み取る。１２Ｐａ・ｓ（１２，０００ｃＰｓ）〜５０Ｐａ・ｓ（５０，０００ｃＰｓ）の範囲内の粘度の場合は、Ｓ５２プレート付きのブルックフィールド（Brookfield）ＤＶ−１粘度計を使用する。該組成物の０．５ｍＬ試料を、２６．７℃にて１分間平衡に保ってから、０．１ｒａｄ／ｓ（１ｒｐｍ）単位で値を読み取る。
【００９５】
本発明は更に、毛髪染色又は脱色方法が、少なくとも１つの酸化剤、少なくとも１つのカーボネートイオン、カルバメートイオン、又は炭酸水素イオン、及びこれらの混合物の供給源、並びに本明細書で定義する様なラジカルスカベンジャー類を含まない高分子増粘系、約９．３以下のｐＨを有する（該組成物を毛髪に塗布する少なくとも約５０％の時間）組成物を塗布することを含む、実施形態も含む。
【００９６】
本発明によれば、毛髪を染色又は脱色する方法は、該組成物を毛髪に塗布し、好ましくは該混合物を２〜３分間作用させる（毛髪全体に満遍なく塗布するため）実施形態も含む。次に、色を発現させるために、約２０分未満、好ましくは約１５分未満、より好ましくは約５分から約１０分、最も好ましくは約１０分の間、該組成物を毛髪上に残留させる。次に、消費者は、彼／彼女の毛髪を水道水で完全にすすいで、乾燥させ、毛髪を通常通り整髪する。この方法は、より短時間での染色又は脱色塗布を可能にすることで、消費者に更なる利便性を提供する。
【００９７】
本発明の代替的実施形態によれば、毛髪の染色及び／又は脱色方法は、連続的な酸化的毛髪染色又は酸化的毛髪脱色を行う方法であって、少なくとも２つの連続的な酸化的毛髪染色又は酸化的毛髪脱色処理工程を含み、ここで各処理間の期間が１〜６０日、好ましくは１〜４０日、より好ましくは１〜２８日、更により好ましくは１〜１４日、最も好ましくは１〜７日である工程を含む。このような実施形態においては、頭部に組成物を保持する時間は約２０分未満でもよく、好ましくは約１０分未満、最も好ましくは約２分〜約５分である。本方法により、消費者は、従来の毛髪洗浄又はコンディショニングプロセスに類似した形で、染色又は脱色プロセスを実施することができる。
【００９８】
以上に記載されたキットは、当該技術分野において周知であり、各容器内の組成物は、標準的手法のいずれか１つを使用して製造できる。例えば、ポリマーを冷水へ激しく攪拌しながら添加し（ポリマーがエマルション又は懸濁液として供給される場合は、激しい攪拌は不要である）、次に約１時間ややゆっくりと攪拌しながら混合し、且つ任意で加熱してポリマーを完全に溶解又は分散又は膨潤させる。次に、このポリマープレミックスを残りの水、他の任意的成分及び酸化剤又はカーボネートイオン、カルバメートイオン又は炭酸水素イオンの供給源と混合して冷却し、それによって上述した脱色又は染色用キットの第１又は第２部分を形成する。
【００９９】
本発明は、各種のパッケージ用及び小出し用器具にて実施してもよい。これらの小出し用器具は、独立して又は互いに組み合わせて使用できる個別の器具の形態で実現できる。典型的には、該毛髪染色又は脱色組成物は、使用前に組成物をお互い分離して保存できるように、分離した単独又は複数の区画容器に収納される。該組成物は、次に、混合手段によって一緒に混合され、次に塗布手段によって消費者の毛髪に塗布される。
【０１００】
本発明で使用することが可能である最も一般的なパッケージ用器具は、顕色剤を、ボトル、チューブ、エアゾール、又は袋のような容器内に保存すること、及び染料ローションを顕色剤容器内の追加の区画内に、又は同一であることができる別個の容器（例えば、二重袋又はエアゾールシステム）又はボトル及びチューブシステムのような異なる別個の容器内に個別に保存することを含む。
【０１０１】
消費者は、顕色剤ローション及び染料ローションを任意の手段にて混合してよい。これには、単純に混合用ボウルを使用して、その中へローションを分配し、好ましくは器具などの混合手段を用いて混合することが含まれる。あるいは、他のローションの容器内へローションの１つを追加して（典型的には、染料ローションは顕色剤ローションへ追加される）、次に手で振るか、又は器具を使って混合してもよい。別のシステムは、単独の容器又は袋内の染料及び顕色剤ローションの分離隔室間にあるシールの穿孔又は変位と、続いて容器内又は別個及び／又は追加の容器内にて手動で混合することも含む。
【０１０２】
このような器具の一例は、いわゆる「ツイスト＆ゴー」器具である。これらの器具によって、消費者は、染料を含む容器の底をひねって、連結部分を開き、染料を含むボトルの底と顕色剤を含むボトルの最上部を接触させることができる。２つの成分は混合され、消費者は分配用のボトルの可撓性最上部を絞って、製品を分配する。
【０１０３】
あるいは、より複雑な器具を利用してもよく、それによりローションは分配の動きによって混合される。このような複雑なシステムの例は、デュアルエアゾールシステム例えば、缶入りの袋（bag-in-can）又はピストンである。染料及び顕色剤は、１個の器具の中にある２個のエアゾール缶に別々に保管され、噴射剤を使って缶又は缶の中のバッグ又はピストン内の内容物に圧力を加え、バルブが分配を調整する。消費者がバルブを動かすと、染料及び顕色剤が同時に缶から分配され、製品を毛髪上に分配する直前に静的ミキサーによって一緒に混合される。染料対顕色剤の比は、製品の粘度、缶圧力、又はバルブを通る流路寸法の変更によって操作できる。更に、製品は泡にしたり、ムース状で送り出すことができる。
【０１０４】
このような複雑なシステムの別の実施例は、デュアルピストンスクリューシステムを利用する。染料及び顕色剤は、システム内の別個のピストンシリンダーシステムに保持され、消費者がボタンを作動させると、２個のスクリューが回転し、内部のデュアルピストンがシリンダー内の液体に圧力を加え、従って製品が混合ステーションに移動させられて、分配用ノズルから出る。染料対顕色剤の比は、包装容器の円筒直径によって操作できる。更に、混合を手助けするため、直列型静的ミキサーを使用することが可能であり、このようなシステムは完全に使い捨て又は完全に詰め替え可能であることができる。
【０１０５】
更に別のシステムは、１つ以上の手動ポンプを利用する。製品は、折り畳める袋の中で予め混合してもよい。消費者がポンプを作動させると、ポンプ内の液体が分配される。手動で作動させたポンプが直立位置に戻ると、それは製品を折り畳める袋から押し出す。あるいは、染料及び顕色剤ローションを毛髪に送達するために２個の袋及び２個のポンプを使用するデュアルシステムを取り付けることができる。あるいは、２個の袋に接続された単一ポンプが、ポンプ内に混合箇所を組み込むことによって、製品を送達することができる。他の実施例は、製品をポンプシステムと接続するために、剛性ボトル及びディップチューブを使用する。最終的に、ボトル内層がボトル外層から分離してボトル内容物を空にすることができる、層状に剥離するボトルを手動ポンプと組み合わせてを使用することが可能である。
【０１０６】
典型的には、これらの複雑なシステムは、製品の向きとは独立して、製品を塗布できるという利点がある。
【０１０７】
本明細書中にて上述した器具は、毛髪上への製品塗布を手助けするための、製品送出及び／又は塗布用具と組み合わせて使用することもできる。また、これらの器具は、容器の１つ又は櫛やブラシのような別個のアプリケーター器具にノズルが取り付けられているという非常に単純な性質のものであってもよい。このような櫛及びブラシは、素早い且つむらのない被覆又は根元／ヘアラインのタッチアップ又はハイライト又はストリークにするかを問わず特定の効果を得るために、用いることができる。あるいは、容器又は容器の１つには、櫛を取り付けてもよく、又は分配用ノズルに代えて櫛を取り付けてもよく、製品は中空の櫛の歯及び櫛の歯に設けられた分配用開口部を通って分配される。櫛の歯は、製品塗布及び特に根元から先端への均一性を向上させるため、櫛の歯に沿った単一又は複数の開口部と共に提供されてもよい。製品の分配は、例えば、ボトルの層状剥離又は上述した任意のメカニズムによって容器に加えられた機械的圧力によって行うことができる。該櫛は、例えば、塗布を更に容易にするために容器上に取り付けられてもよく、垂直に（いわゆるバーティコーム（verticomb））又は消費者があらゆる領域に届くような角度で取り付けられてもよい。全ての器具は、消費者に毛髪への塗布のための一連の異なった用具を提供できるように、互いに交換可能になるように設計されてもよい。
【０１０８】
塗布するための器具は、特定の効果例えば、ハイライト化、例えば、ハイライト化用の櫛、ブラシ、及び用具並びにハイライト化用キャップの手助けを実現するための器具も含んでよい。
【０１０９】
追加の器具の技術を、製品が毛髪内に浸透するのを手助けするために使用することができる。このような技術の例としては、加熱器具、紫外線器具及び超音波器具が挙げられる。
【実施例】
【０１１０】
次の例は、本発明の酸化性染料組成物を示す。本明細書に記載される実施例及び実施形態は、単に例示することが目的であり、本発明の範囲から逸脱することなくその種々の変更又は変形が当業者に提示されることは理解される。
【０１１１】
実施例１〜１０（混合組成物）
【０１１２】
【表２−１】
【０１１３】
【表２−２】
【０１１４】
これらの組成物の粘度は、１Ｐａ・ｓ（１，０００ｃＰｓ）〜６０Ｐａ・ｓ（６０，０００ｃＰｓ）の範囲内である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
毛髪染色又は脱色組成物であって、
（ｉ）少なくとも０．２モル／Ｌの、カーボネートイオン、カルバメートイオン、炭酸水素イオン又はペルオキシモノカーボネートイオン及びこれらの混合物の供給源、
（ｉｉ）少なくとも１つの酸化剤及び
（ｉｉｉ）会合性ポリマー、非会合性ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの高分子増粘剤、
を含み、ここで、該組成物は、９．３以下のｐＨを有し、且つ該組成物が、ラジカルスカベンジャー類の供給源を含まない、組成物。
【請求項２】
前記組成物が、アルカリ化剤、好ましくはアンモニウムイオンの少なくとも１つの供給源を更に含む、請求項１に記載の毛髪染色組成物。
【請求項３】
前記組成物が、７．５〜９．３のｐＨを有する、請求項１に記載の毛髪染色組成物。
【請求項４】
前記会合性高分子増粘剤が、不飽和カルボン酸誘導体である少なくとも１つの親水性単位、及びＣ８〜Ｃ３０アルキルエステル又は不飽和カルボン酸のオキシエチレン化Ｃ８〜Ｃ３０アルキルエステルから選択される少なくとも１つの疎水性単位を含む、請求項１に記載の毛髪染色組成物。
【請求項５】
前記不飽和カルボン酸が、アクリル酸、メタクリル酸又はイタコン酸から選択される、請求項４に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項６】
前記会合性ポリマーが、少なくとも１つの脂肪鎖を含むポリエーテルポリウレタンである、請求項１に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項７】
前記会合性ポリマーが、少なくとも１つのＣ８〜Ｃ３０脂肪鎖を含む基を有する変性セルロースである、請求項１に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項８】
前記非会合性ポリカルボン酸ポリマーが、架橋アクリル酸ホモポリマーである、請求項１に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項９】
前記非会合性ポリカルボン酸ポリマーが、メタクリル酸とＣ１〜Ｃ６アルキルアクリレート又はメタクリレート又はこれらの混合物とのコポリマーである、請求項１に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項１０】
毛髪染色又は脱色用キットであって、
（ｉ）少なくとも１つの過酸化水素供給源を含む、個別包装された酸化用成分、
（ｉｉ）個別包装された第２液体成分であって、次を含むもの
（ａ）会合性ポリマー類、多糖類、非会合性ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも１つの高分子増粘剤、並びに
（ｂ）カーボネートイオン、カルバメートイオン又は炭酸水素イオン及びこれらの混合物の供給源、並びに
（ｃ）少なくとも１０重量％の溶媒、好ましくは水、
から成り、且つ
ここで該キットがラジカルスカベンジャー類供給源を含まず、且つ該高分子増粘剤が会合性ポリマーである場合を除いて該組成物が少なくとも０．４モル／Ｌの該供給源を含む場合、混合時に該成分が、少なくとも０．２モル／Ｌの、カーボネートイオン、カルバメートイオン、炭酸水素イオン又はペルオキシモノカーボネートイオン及びこれらの混合物の供給源を含む、キット。
【請求項１１】
毛髪染色又は脱色用キットであって
（ｉ）個別包装された液体酸化成分であって、次を含むもの
（ａ）少なくとも１つの過酸化水素供給源、及び
（ｂ）会合性ポリマー類、多糖類、非会合性ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも１つの高分子増粘剤、並びに
（ｃ）少なくとも１０重量％の溶媒、好ましくは水、
（ｉｉ）カーボネートイオン、又はカルバメートイオン又は炭酸水素イオンの供給源及びこれらの混合物を含む個別包装された第２成分
から成り、且つ
ここで該キットがラジカルスカベンジャー類供給源を含まず、且つ該高分子増粘剤が会合性ポリマーである場合を除いて該組成物が少なくとも０．４モル／Ｌの前記供給源を含む場合、混合時に該成分が、少なくとも０．２モル／Ｌの、カーボネートイオン、カルバメートイオン、炭酸水素イオン又はペルオキシモノカーボネートイオン及びこれらの混合物の供給源を含む、キット。
【請求項１２】
前記多糖類が、バイオ多糖類である、請求項１０又は１１に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項１３】
前記バイオ多糖類が、キサンタンガム、ジェランガム、ウェランガム、スクレログルカン、サクシノグリカン、又はこれらの混合物から選択される、請求項１２に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項１４】
前記多糖類が、グアーガム、ローカストビーンガム又はこれらの混合物から選択される、請求項１０又は１１に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項１５】
前記多糖類が、ヒドロキシプロピルデンプンホスフェートである、請求項１０又は１１に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項１６】
前記組成物が、アニオン性、非イオン性、カチオン性又は両性界面活性剤から選択される少なくとも１つの界面活性剤を更に含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の毛髪染色組成物。
【請求項１７】
前記組成物が、脂肪族アルコール類、脂肪酸類、脂肪族アミド誘導体類、エチレングリコールの脂肪酸エステル類、グリセロールの脂肪酸類及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの乳白剤を更に含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の毛髪染色組成物。
【請求項１８】
前記組成物が、１Ｐａ・ｓ（１，０００ｃＰｓ）〜６０Ｐａ・ｓ（６０，０００ｃＰｓ）、好ましくは２Ｐａ・ｓ（２，０００ｃＰｓ）〜３０Ｐａ・ｓ（３０，０００ｃＰｓ）、最も好ましくは３Ｐａ・ｓ（３，０００ｃＰｓ）〜２５Ｐａ・ｓ（２５，０００ｃＰｓ）の粘度を有する、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項１９】
前記組成物が、コンディショニング活性物質を更に含む、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項２０】
前記組成物が、少なくとも１つの酸化性染料前駆体及び／又は少なくとも１つの予め形成された染料を更に含む、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれか一項に記載の組成物を毛髪上に塗布し、前記組成物を毛髪上に６０分間以下放置し、引き続いて前記組成物を毛髪からすすぎ落とす工程を含む、毛髪染色及び／又は脱色方法。
【請求項２２】
前記組成物が、２０分未満の時間毛髪上に保持される、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
少なくとも２つの連続的な酸化的毛髪染色又は酸化的毛髪脱色処理工程を含む連続的な酸化的毛髪染色又は酸化的毛髪脱色の方法であって、ここで、各処理間の時間が１日〜６０日であり、且つ各処理が、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の組成物を提供し、前記組成物を毛髪に塗布し、且つ前記組成物を毛髪上に２０分未満の時間保持し、引き続いて前記組成物を毛髪からすすぎ落とす工程を含む、方法。
【請求項１】
毛髪染色又は脱色組成物であって、
（ｉ）少なくとも０．２モル／Ｌの、カーボネートイオン、カルバメートイオン、炭酸水素イオン又はペルオキシモノカーボネートイオン及びこれらの混合物の供給源、
（ｉｉ）少なくとも１つの酸化剤及び
（ｉｉｉ）会合性ポリマー、非会合性ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの高分子増粘剤、
を含み、ここで、該組成物は、９．３以下のｐＨを有し、且つ該組成物が、ラジカルスカベンジャー類の供給源を含まない、組成物。
【請求項２】
前記組成物が、アルカリ化剤、好ましくはアンモニウムイオンの少なくとも１つの供給源を更に含む、請求項１に記載の毛髪染色組成物。
【請求項３】
前記組成物が、７．５〜９．３のｐＨを有する、請求項１に記載の毛髪染色組成物。
【請求項４】
前記会合性高分子増粘剤が、不飽和カルボン酸誘導体である少なくとも１つの親水性単位、及びＣ８〜Ｃ３０アルキルエステル又は不飽和カルボン酸のオキシエチレン化Ｃ８〜Ｃ３０アルキルエステルから選択される少なくとも１つの疎水性単位を含む、請求項１に記載の毛髪染色組成物。
【請求項５】
前記不飽和カルボン酸が、アクリル酸、メタクリル酸又はイタコン酸から選択される、請求項４に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項６】
前記会合性ポリマーが、少なくとも１つの脂肪鎖を含むポリエーテルポリウレタンである、請求項１に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項７】
前記会合性ポリマーが、少なくとも１つのＣ８〜Ｃ３０脂肪鎖を含む基を有する変性セルロースである、請求項１に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項８】
前記非会合性ポリカルボン酸ポリマーが、架橋アクリル酸ホモポリマーである、請求項１に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項９】
前記非会合性ポリカルボン酸ポリマーが、メタクリル酸とＣ１〜Ｃ６アルキルアクリレート又はメタクリレート又はこれらの混合物とのコポリマーである、請求項１に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項１０】
毛髪染色又は脱色用キットであって、
（ｉ）少なくとも１つの過酸化水素供給源を含む、個別包装された酸化用成分、
（ｉｉ）個別包装された第２液体成分であって、次を含むもの
（ａ）会合性ポリマー類、多糖類、非会合性ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも１つの高分子増粘剤、並びに
（ｂ）カーボネートイオン、カルバメートイオン又は炭酸水素イオン及びこれらの混合物の供給源、並びに
（ｃ）少なくとも１０重量％の溶媒、好ましくは水、
から成り、且つ
ここで該キットがラジカルスカベンジャー類供給源を含まず、且つ該高分子増粘剤が会合性ポリマーである場合を除いて該組成物が少なくとも０．４モル／Ｌの該供給源を含む場合、混合時に該成分が、少なくとも０．２モル／Ｌの、カーボネートイオン、カルバメートイオン、炭酸水素イオン又はペルオキシモノカーボネートイオン及びこれらの混合物の供給源を含む、キット。
【請求項１１】
毛髪染色又は脱色用キットであって
（ｉ）個別包装された液体酸化成分であって、次を含むもの
（ａ）少なくとも１つの過酸化水素供給源、及び
（ｂ）会合性ポリマー類、多糖類、非会合性ポリカルボン酸ポリマー類、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも１つの高分子増粘剤、並びに
（ｃ）少なくとも１０重量％の溶媒、好ましくは水、
（ｉｉ）カーボネートイオン、又はカルバメートイオン又は炭酸水素イオンの供給源及びこれらの混合物を含む個別包装された第２成分
から成り、且つ
ここで該キットがラジカルスカベンジャー類供給源を含まず、且つ該高分子増粘剤が会合性ポリマーである場合を除いて該組成物が少なくとも０．４モル／Ｌの前記供給源を含む場合、混合時に該成分が、少なくとも０．２モル／Ｌの、カーボネートイオン、カルバメートイオン、炭酸水素イオン又はペルオキシモノカーボネートイオン及びこれらの混合物の供給源を含む、キット。
【請求項１２】
前記多糖類が、バイオ多糖類である、請求項１０又は１１に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項１３】
前記バイオ多糖類が、キサンタンガム、ジェランガム、ウェランガム、スクレログルカン、サクシノグリカン、又はこれらの混合物から選択される、請求項１２に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項１４】
前記多糖類が、グアーガム、ローカストビーンガム又はこれらの混合物から選択される、請求項１０又は１１に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項１５】
前記多糖類が、ヒドロキシプロピルデンプンホスフェートである、請求項１０又は１１に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項１６】
前記組成物が、アニオン性、非イオン性、カチオン性又は両性界面活性剤から選択される少なくとも１つの界面活性剤を更に含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の毛髪染色組成物。
【請求項１７】
前記組成物が、脂肪族アルコール類、脂肪酸類、脂肪族アミド誘導体類、エチレングリコールの脂肪酸エステル類、グリセロールの脂肪酸類及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの乳白剤を更に含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の毛髪染色組成物。
【請求項１８】
前記組成物が、１Ｐａ・ｓ（１，０００ｃＰｓ）〜６０Ｐａ・ｓ（６０，０００ｃＰｓ）、好ましくは２Ｐａ・ｓ（２，０００ｃＰｓ）〜３０Ｐａ・ｓ（３０，０００ｃＰｓ）、最も好ましくは３Ｐａ・ｓ（３，０００ｃＰｓ）〜２５Ｐａ・ｓ（２５，０００ｃＰｓ）の粘度を有する、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項１９】
前記組成物が、コンディショニング活性物質を更に含む、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項２０】
前記組成物が、少なくとも１つの酸化性染料前駆体及び／又は少なくとも１つの予め形成された染料を更に含む、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれか一項に記載の組成物を毛髪上に塗布し、前記組成物を毛髪上に６０分間以下放置し、引き続いて前記組成物を毛髪からすすぎ落とす工程を含む、毛髪染色及び／又は脱色方法。
【請求項２２】
前記組成物が、２０分未満の時間毛髪上に保持される、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
少なくとも２つの連続的な酸化的毛髪染色又は酸化的毛髪脱色処理工程を含む連続的な酸化的毛髪染色又は酸化的毛髪脱色の方法であって、ここで、各処理間の時間が１日〜６０日であり、且つ各処理が、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の組成物を提供し、前記組成物を毛髪に塗布し、且つ前記組成物を毛髪上に２０分未満の時間保持し、引き続いて前記組成物を毛髪からすすぎ落とす工程を含む、方法。
【公表番号】特表２００８−５２１９２４（Ｐ２００８−５２１９２４Ａ）
【公表日】平成２０年６月２６日（２００８．６．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５４４５０６（Ｐ２００７−５４４５０６）
【出願日】平成１７年１２月１日（２００５．１２．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０４３４６２
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０６０５６９
【国際公開日】平成１８年６月８日（２００６．６．８）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年６月２６日（２００８．６．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月１日（２００５．１２．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０４３４６２
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０６０５６９
【国際公開日】平成１８年６月８日（２００６．６．８）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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