３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物及び該組成物の硬化塗膜層を有する３Ｐ金属缶
【課題】 塗装された３Ｐ金属缶に、高輝度のシルバー色の意匠性を付与するとともに、上層のＵＶインキ層及び上塗り艶ニスとの密着性、耐レトルト性に優れ、しかも環境負荷の少ないＢＰＡフリーの３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物、及び該塗料組成物の乾燥硬化塗膜層を有する３Ｐ金属缶を提供する。
【解決手段】 （Ａ）ビスフェノール型由来原料を含まないポリエステル樹脂、（Ｂ）硬化剤を有する樹脂成分、（Ｃ）表面にアクリル樹脂を被覆したアルミフレークペースト顔料、（Ｄ）数平均分子量が５，０００〜１０，０００であるイソブチルアクリレートの単独重合体、及び、（Ｅ）ＵＶインキアンカー剤を含有する３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物。
【解決手段】 （Ａ）ビスフェノール型由来原料を含まないポリエステル樹脂、（Ｂ）硬化剤を有する樹脂成分、（Ｃ）表面にアクリル樹脂を被覆したアルミフレークペースト顔料、（Ｄ）数平均分子量が５，０００〜１０，０００であるイソブチルアクリレートの単独重合体、及び、（Ｅ）ＵＶインキアンカー剤を含有する３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、３Ｐ金属缶の外表面に高輝度のシルバー色の意匠性有し、且つ耐レトルト性に優れた塗膜層を形成するための３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物、及び該塗料組成物の乾燥硬化塗膜層を有する３Ｐ金属缶に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、化粧品用、飲食物用等に使用される金属缶の意匠性を高めるために、パール系顔料を含有するワニスや、光干渉顔料を添加した塗料により、金属缶表面に塗膜を形成することが提案されている（例えば、特許文献１及び２参照）。現在、流行色として自動車車体色やパッケージの外装色として高輝度シルバー色の意匠性が求められるようになってきたが、３Ｐ金属缶用の従来の塗膜では意匠性は充分満足できるものではなかった。又３Ｐ金属缶特に飲料缶は耐レトルト性（耐蒸気性）が重要な要因となっている。しかし、アルミニウムフレーク顔料は耐水性に乏しい（著しく劣る：水分に接触すると酸化し水素ガスを発生する）。近年、アルミニウム製ＤＩ缶用にガラスフレーク顔料を用いた高輝度性を有する塗料が提案されている（例えば、特許文献３参照）しかし、ガラスフレーク顔料は高価であり、採用を妨げる要因となっている。そこで、比較的廉価なアルミニウムフレーク顔料を用いる事となるが、前述した様に、耐レトルト性に劣る為、白化・ブリスター等が発生する事となり、現在までアルミニウムフレーク顔料を用いた３Ｐ金属缶用塗料で充分な耐レトルト性を保持した塗料は存在しなかった。
【０００３】
【特許文献１】特開平８−２２５７５６号公報
【特許文献２】特開２０００−９５９７３号公報
【特許文献３】特開２００６−２０６７６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、塗装された３Ｐ金属缶に、高輝度のシルバー色の意匠性を付与するとともに、上層のＵＶインキ層及び上塗り艶ニスとの密着性、耐レトルト性に優れ、しかも環境負荷の少ないＢＰＡフリーの３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物、及び該塗料組成物の乾燥硬化塗膜層を有する３Ｐ金属缶を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討の結果、ＢＰＡを含まないバインダー樹脂成分と、特定の表面処理を施したアルミニウムフレーク顔料及び、特定のアクリル系ポリマー及び特定のＵＶインキアンカー剤を使用することによって、顔料の配向を制御し、意匠性を維持しつつ、上層のＵＶインキ、上塗り艶ニスの密着性、耐レトルト性も兼ね備えた３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物が得られることを見出し、本発明に至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、第一に、（Ａ）ビスフェノール型由来原料を含まないポリエステル樹脂、（Ｂ）硬化剤を有する樹脂成分、（Ｃ）アルミニウムフレーク表面にアクリル樹脂を被覆したアルミペースト顔料、（Ｄ）数平均分子量が５，０００〜１０，０００であるイソブチルアクリレートの単独重合体、及び、（Ｅ）ＵＶインキアンカー剤を含有し、該アルミペースト顔料の含有量がバインダー樹脂成分（Ａ＋Ｂ＋Ｄ）の固形分１００質量部に対し、５〜４０質量部であることを特徴とする３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物を提供する。
【０００７】
本発明は、第二に、３Ｐ金属缶外面に、前記した３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物の乾燥硬化塗膜層を有することを特徴とする３Ｐ金属缶を提供する。特に高輝度シルバー色の意匠性に優れた３Ｐ金属缶を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、塗装された３Ｐ金属缶に、高輝度シルバー色の意匠性を付与するとともに、上層のＵＶインキ層及び上塗り艶ニスとの密着性、耐レトルト性に優れ、しかも環境負荷の少ないＢＰＡフリーの３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物及び該塗料組成物の乾燥硬化塗膜層を有する３Ｐ金属缶を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物に用いるポリエステル樹脂（Ａ）は、ビスフェノール型由来原料を含まないポリエステル樹脂であり、固形分水酸基価が５〜１０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、固形分酸価が１〜５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、更に、数平均分子量が１３，０００〜１８，０００であることが好ましい。
【００１０】
本発明の３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物に、硬化剤として用いられるアミノ樹脂は、ビスフェノール型由来原料を含まないメチルブチルエーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂であることが好ましい。
【００１１】
本発明に用いられる、塗膜に高輝度のシルバー色の意匠性を付与する為の顔料は、（Ｃ）アルミニウムフレーク表面にアクリル樹脂を被覆し表面処理を施したアルミペースト顔料である。
【００１２】
前記（Ｃ）アルミペースト顔料のバインダー樹脂成分固形分１００質量部に対する配合量は、５〜４０質量部の範囲である。４０質量部を越えると塗膜の耐レトルト性が低下し、５質量部を下回ると鮮やかな意匠性を充分に発現しにくい。（Ｃ）アルミニウムフレーク顔料の平均粒径は、Ｄ５０が、１３μｍ程度であることが好ましい。本発明に用いることの出来る市販の（Ｃ）アルミニウムフレーク顔料としては、旭化成ケミカルズ社製アルミペーストＴＲ２１３０等が挙げられる。
【００１３】
アルミニウムフレーク顔料の特性を充分に発揮させるためには、偏平な顔料を塗膜内に平面状に配向させることが好ましい。しかしながら、平面状の配向は上塗り艶ニスとの密着性を阻害する傾向にある。本発明に用いられる（Ｄ）イソブチルアクリレート単独重合体は、数平均分子量が５，０００〜１０，０００の範囲にあり、上塗り艶ニスの密着性を低下させることなく、扁平な形状のアルミニウムフレーク顔料を形成塗膜内に平面状に配向させる機能を有するものである。（Ｄ）イソブチルアクリレート単量体及びその重合体が可溶な有機溶剤中で、過酸化物或いはアゾ化合物等の重合開始剤を用いて当該単量体をラジカル重合せしめることによって得ることができる。
【００１４】
（Ｄ）イソブチルアクリレート単独重合体の分子量は、重合条件（単量体濃度、重合開始剤濃度、重合温度）の選択によって５，０００〜１０，０００の範囲でより好ましい範囲で調整することが可能である。（Ｃ）アルミニウムフレーク顔料１００質量部に対する（Ｄ）イソブチルアクリレート単独重合体の相応しい配合量は、１〜１０質量部であり、より好ましくは、２〜５質量部である。
【００１５】
耐レトルト性を奏するために、３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物では、塗膜の硬度及び、耐熱性を保持する目的で主樹脂の高いＴｇが好ましい。しかしながら、硬い高Ｔｇの塗膜ではＵＶインキの密着性を阻害させる傾向にある。事実、ＵＶインキ印刷ラインではバックトラップ等の現象が発生する。ＵＶインキアンカー剤として、単官能のＵＶモノマーを構成成分とするポリエステル樹脂を用いることによって、塗膜の硬度を低下させる事無く、上層のＵＶインキを密着させる効果を発揮する。
【００１６】
本発明の３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物では、キシレン、ソルベッソ１００（エクソン社製）、ソルベッソ１５０（エクソン社製）等の芳香族炭化水素、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エトキシエチル、酢酸ブトキシエチル、メチルイソブチルケトン、イソホロン等、公知の溶剤が用いられる。
【００１７】
本発明の３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物には、必要に応じて、消泡剤、レベリング剤、スポット塗装性付与剤、滑剤等、その他の任意の添加剤を用いることが出来る。
【００１８】
本発明の３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物は以下の方法で製造することが出来る。（Ｃ）アルミペースト顔料の沈降防止機能及び体質顔料機能を持つ沈降性硫酸バリウムを、バインダー樹脂成分である（Ａ）ポリエステル樹脂で練肉し、顔料ベースを調製する。次いで、このベースに、前記（Ａ）ポリエステル樹脂、（Ｂ）硬化剤成分、（Ｃ）アルミペースト顔料、（Ｄ）イソブチルアクリレートの単独重合体及びＵＶインキアンカー剤を加えて分散攪拌機で撹拌・混合する。（Ｃ）アルミペースト顔料は練肉せず撹拌のみで分散させるのが望ましい。
【００１９】
３Ｐ金属缶外面に、前記した３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物の乾燥硬化塗膜層を有することを特徴とする３Ｐ金属缶の塗膜層の具体的な形態としては、（１）下地処理を施した金属板に前記した３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物の乾燥硬化塗膜層を設ける構成、（２）下地処理を施した金属板に前記した３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物の乾燥硬化塗膜層を設け、更に艶ニス等の上塗り層を設ける構成、（３）下地処理を施した金属板に、前記した３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物の乾燥硬化塗膜層を設け、その上に印刷層を設ける構成、（４）下地処理を施した金属板に、前記した３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物の乾燥硬化塗膜層を設け、その上に印刷層を設け、更に艶ニス等の上塗り層を設ける構成がある。また、（１）〜（４）の各々について、金属板にサイジングニス塗装を行う構成もある。
【００２０】
本発明の３Ｐ金属缶に用いられる艶ニス等の上塗り層には、一般に金属缶用途に用いられるポリエステル系、アクリル系等任意のクリアー塗料が用いられる。
【００２１】
本発明の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物は例えば、以下の手順で金属表面に塗工される。金属板として、電気錫メッキ鋼板（ブリキ、ＥＴ板メッキ量２．８ｇ／ｍ２）上に、本発明の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物を、好ましくは乾燥膜厚３０〜１６０ｍｇ／１００ｃｍ２、より好ましくは６０〜１３０ｍｇ／１００ｃｍ２で、乾燥条件１６０〜２００℃−１０分程度で塗工することが出来る。更に、印刷インキ及び上塗り艶ニスを施しても良い。また、金属板上に形成された公知のサイジングニス塗料の塗膜上に本発明の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物を塗装することも可能である。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例により、本発明を具体的に説明する。特に指定のない限り、実施例中の、部、％は質量部、質量％を表す。
【００２３】
〔イソブチルアクリレート単独重合体（Ｄ）の合成〕
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管を具備した容量１リットルの４ツ口フラスコにエチレングリコールモノブチルエーテル１５０部、ソルベッソ１００（エクソン社製）１５０部を仕込み、１００℃まで昇温した。同温度を保持しつつ、滴下ロートからアクリル酸イソブチル３００部とｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト６．０部との混合溶液を３時間に亘って連続滴下した。滴下終了１時間後にジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．９部を添加し、更に２時間同温度で反応を行った。生成したポリマー溶液の不揮発分は５０．１％、粘度は（ガードナー）Ｔ−Ｕであり、ポリマーの分子量は６６００（ＧＰＣ数平均）であった。これを、エチレングリコールモノブチルエーテルで希釈し、不揮発分１０％のイソブチルアクリレート単独重合体（Ｄ）を得た。
【００２４】
〔ノルマルブチルアクリレート単独重合体の合成〕
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管を具備した容量１リットルの４ツ口フラスコにエチレングリコールモノブチルエーテル１５０部、ソルベッソ１００（エクソン社製）１５０部を仕込み、１００℃まで昇温した。同温度を保持しつつ、滴下ロートからアクリル酸ノルマルブチル３００部とｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト６．０部との混合溶液を３時間に亘って連続滴下した。滴下終了１時間後にジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．９部を添加し、更に２時間同温度で反応を行った。生成したポリマー溶液の不揮発分は５０．２％、粘度は（ガードナー）Ｔ−Ｕであり、ポリマーの分子量は６６００（ＧＰＣ数平均）であった。これを、エチレングリコールモノブチルエーテルで希釈し、不揮発分１０％の、比較例用ノルマルブチルアクリレート重合体を得た。
【００２５】
（上塗り艶ニスの調製）
ＢＰＡフリーの高分子ポリエステル樹脂ベッコライトＭ−６１８６−６０（大日本インキ化学工業株式会社製）を５０部、ベンゾグアナミン樹脂スーパーベッカミンＬ−７５０−６０（大日本インキ化学工業株式会社製）２０部、スーパーベッカミン１７−５０８（大日本インキ化学工業株式会社製）を２０部、ノルマルブタノール４部、ソルベッソ１００（エクソン社製）３部、消泡剤、ウエットインキ適性付与シリコーン助剤、ワックス等をバットタンクに配合し６０℃まで攪拌・昇温反応後、４０℃以下に冷却しソルベッソ１００（エクソン社製）で粘度を調節した。不揮発分４８．０％、粘度７０秒（２５℃、フォードカップＮｏ．４）のポリエステル系上塗り艶ニスを得た。
【００２６】
（実施例１）
ビスフェノール型由来原料を含まない、固形分水酸基価が８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、固形分酸価が５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）で、数平均分子量が１５，０００であるポリエステル樹脂（Ａ）６０部に、沈降性硫酸バリウム３０部、及びブチルセロソルブアセテート３０部を配合し、ロールミルで練肉し、沈降性硫酸バリウム濃度２５％のベースを得た。沈降性硫酸バリウムベース２０．０部に対し、前記ポリエステル樹脂（Ａ）を４１．０部、ビスフェノール型由来原料を含まないメチルブチルエーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂であるアミノ樹脂（Ｂ）を１２．５部添加、アクリル樹脂で表面処理を施したアルミペースト顔料（Ｃ）（旭化成メタルズ社製アルミペーストＴＲ−２１３０、平均粒径１３μｍ）を１０．０部、数平均分子量６６００のイソブチルアクリレート単独重合体（Ｄ）を０．０８部、ヒドロキシエチルアクリレートを構成成分とするＵＶインキアンカー剤（Ｅ）を３．０部配合し混合撹拌、ソルベッソ１００で粘度調整を実施し、２００メッシュで濾過した後、不揮発分４０％、粘度１２０秒（２５℃、フォードカップＮｏ．４）の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物を得た。得られた３Ｐ金属缶外面用塗料組成物をブリキ板（スズメッキ量２．８ｇ／ｍ２）上に焼き付け乾燥後の膜厚が約６０ｍｇ／１００ｃｍ２になるように塗装し、１６０℃１０分間焼き付けを行った。その上に更に、ポリエステル系の上塗り艶ニスを乾燥膜厚約７０ｍｇ／１００ｃｍ２となるよう塗装して、塗装金属板を得た。
【００２７】
（実施例２）
ビスフェノール型由来原料を含まない、固形分水酸基価が８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、固形分酸価が５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）で、数平均分子量が１５，０００であるポリエステル樹脂（Ａ）６０部に沈降性硫酸バリウム３０部、及びブチルセロソルブアセテート３０部を配合し、ロールミルで練肉し、沈降性硫酸バリウム濃度２５％のベースを得た。沈降性硫酸バリウムベース２０．０部に対し、前記ポリエステル樹脂（Ａ）を４１．０部、ビスフェノール型由来原料を含まないメチルブチルエーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂であるアミノ樹脂（Ｂ）を１２．５部添加、アクリル樹脂で表面処理を施したアルミペースト顔料（Ｃ）（旭化成メタルズ社製アルミペーストＴＲ−２１００、平均粒径１０μｍ）を１０．０部、数平均分子量６６００のイソブチルアクリレート単独重合体（Ｄ）を０．０８部、ヒドロキシエチルアクリレートを構成成分とするＵＶインキアンカー剤（Ｅ）を３．０部配合し混合撹拌、ソルベッソ１００で粘度調整を実施し、２００メッシュで濾過した後、不揮発分４０％、粘度１２０秒（２５℃、フォードカップＮｏ．４）の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物を得た。得られた塗料組成物を用いて実施例１と同様の条件で塗装金属板を得た。
【００２８】
（比較例１）
実施例１，２と同様に、前記ポリエステル樹脂（Ａ）を６０部に沈降性硫酸バリウム３０部、及びブチルセロソルブアセテート３０部を配合し、ロールミルで練肉し、沈降性硫酸バリウム濃度２５％のベースを得た。沈降性硫酸バリウムベース２０．０部に対し、前記ポリエステル樹脂（Ａ）を４１．０部、ビスフェノール型由来原料を含まないメチルブチルエーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂であるアミノ樹脂（Ｂ）を１２．５部添加、表面未処理のアルミペースト顔料（旭化成メタルズ社製アルミペーストＯ−２１３０、平均粒径１３μｍ）を１０．０部、数平均分子量６６００のイソブチルアクリレート単独重合体（Ｄ）を０．０８部、ヒドロキシエチルアクリレートを構成成分とするＵＶインキアンカー剤（Ｅ）を３．０部配合し混合撹拌、ソルベッソ１００で粘度調整を実施し、２００メッシュで濾過した後、不揮発分４０％、粘度１２０秒（２５℃、フォードカップＮｏ．４）の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物を得た。得られた塗料組成物を用いて実施例１と同様の条件で塗装金属板を得た。
【００２９】
（比較例２）
実施例１，２と同様に、前記ポリエステル樹脂（Ａ）を６０部に沈降性硫酸バリウム３０部、及びブチルセロソルブアセテート３０部を配合し、ロールミルで練肉し、沈降性硫酸バリウム濃度２５％のベースを得た。沈降性硫酸バリウムベース２０．０部に対し、前記ポリエステル樹脂（Ａ）を４１．０部、ビスフェノール型由来原料を含まないメチルブチルエーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂であるアミノ樹脂（Ｂ）を１２．５部添加、アクリル樹脂で表面処理を施したアルミペースト顔料（Ｃ）（旭化成メタルズ社製アルミペーストＴ−２１３０、平均粒径１３μｍ）を１０．０部、数平均分子量６６００のノルマルブチルアクリレート単独重合体を０．０８部、ヒドロキシエチルアクリレートを構成成分とするＵＶインキアンカー剤（Ｅ）を３．０部配合し混合撹拌、ソルベッソ１００で粘度調整を実施し、２００メッシュで濾過した後、不揮発分４０％、粘度１２０秒（２５℃、フォードカップＮｏ．４）の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物を得た。得られた塗料組成物を用いて実施例１と同様の条件で塗装金属板を得た。
【００３０】
（比較例３）
実施例１，２と同様に、前記ポリエステル樹脂（Ａ）を６０部に沈降性硫酸バリウム３０部、及びブチルセロソルブアセテート３０部を配合し、ロールミルで練肉し、沈降性硫酸バリウム濃度２５％のベースを得た。沈降性硫酸バリウムベース２０．０部に対し、前記ポリエステル樹脂（Ａ）を４１．０部、ビスフェノール型由来原料を含まないメチルブチルエーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂であるアミノ樹脂（Ｂ）を１２．５部添加、アクリル樹脂で表面処理を施したアルミペースト顔料（Ｃ）（旭化成メタルズ社製アルミペーストＴ−２１３０、平均粒径１３μｍ）を１０．０部、数平均分子量６６００のイソブチルアクリレート単独重合体（ｄ−１）を０．０８部配合し混合撹拌、ソルベッソ１００で粘度調整を実施し、２００メッシュで濾過した後、不揮発分４０％、粘度１２０秒（２５℃、フォードカップＮｏ．４）の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物を得た。得られた塗料組成物を用いて実施例１と同様の条件で塗装金属板を得た。
【００３１】
（評価方法）
（ＵＶインキの密着性）：ダイキュアーＮＷＢ墨インキ（大日本インキ化学工業株式会社製）をＲＩテスターで展色した後、ＵＶ照射条件：高圧水銀灯１２０Ｗ、４０ｍ/ｍｉｎの条件で硬化させ、×印セロハン粘着テープ剥離試験を行い、剥離の有無を目視評価で行った。
【００３２】
（耐レトルト性）：塗装金属板を、水を半分入れた金属容器に半浸漬し１３０℃で３０分スチーム処理を施した後の、外観の変化（塗膜の白濁・ブリスター等）を目視で評価した。
【００３３】
（上塗り艶ニスの密着性）：１３０℃で３０分間スチーム処理後の塗装板の気相部・液相部を×印セロハン粘着テープ剥離試験を行い、剥離の有無を目視で判定した。
【００３４】
（レトルト後意匠性）：１３０℃で３０分間スチーム処理後の塗装板の意匠性を目視で判定した。結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
判定基準 優れる：○−△−×：劣る ３段階評価
【００３７】
結果が示すように、本発明の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物は、耐レトルト性、・上層のＵＶインキ層、上塗り艶ニスの密着性を兼ね備えるとともに、塗膜として、高輝度シルバー色の意匠性を発揮することが出来る。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物及び該塗料組成物の乾燥硬化塗膜を有する３Ｐ金属缶は、高輝度のシルバー色の意匠性を有し、且つ耐レトルト性に優れた塗膜層を有するため、飲食物用のＢＰＡフリー金属缶、特にレトルト条件の厳しいコーヒー飲料用３Ｐ金属缶として有用に用いられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、３Ｐ金属缶の外表面に高輝度のシルバー色の意匠性有し、且つ耐レトルト性に優れた塗膜層を形成するための３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物、及び該塗料組成物の乾燥硬化塗膜層を有する３Ｐ金属缶に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、化粧品用、飲食物用等に使用される金属缶の意匠性を高めるために、パール系顔料を含有するワニスや、光干渉顔料を添加した塗料により、金属缶表面に塗膜を形成することが提案されている（例えば、特許文献１及び２参照）。現在、流行色として自動車車体色やパッケージの外装色として高輝度シルバー色の意匠性が求められるようになってきたが、３Ｐ金属缶用の従来の塗膜では意匠性は充分満足できるものではなかった。又３Ｐ金属缶特に飲料缶は耐レトルト性（耐蒸気性）が重要な要因となっている。しかし、アルミニウムフレーク顔料は耐水性に乏しい（著しく劣る：水分に接触すると酸化し水素ガスを発生する）。近年、アルミニウム製ＤＩ缶用にガラスフレーク顔料を用いた高輝度性を有する塗料が提案されている（例えば、特許文献３参照）しかし、ガラスフレーク顔料は高価であり、採用を妨げる要因となっている。そこで、比較的廉価なアルミニウムフレーク顔料を用いる事となるが、前述した様に、耐レトルト性に劣る為、白化・ブリスター等が発生する事となり、現在までアルミニウムフレーク顔料を用いた３Ｐ金属缶用塗料で充分な耐レトルト性を保持した塗料は存在しなかった。
【０００３】
【特許文献１】特開平８−２２５７５６号公報
【特許文献２】特開２０００−９５９７３号公報
【特許文献３】特開２００６−２０６７６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、塗装された３Ｐ金属缶に、高輝度のシルバー色の意匠性を付与するとともに、上層のＵＶインキ層及び上塗り艶ニスとの密着性、耐レトルト性に優れ、しかも環境負荷の少ないＢＰＡフリーの３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物、及び該塗料組成物の乾燥硬化塗膜層を有する３Ｐ金属缶を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討の結果、ＢＰＡを含まないバインダー樹脂成分と、特定の表面処理を施したアルミニウムフレーク顔料及び、特定のアクリル系ポリマー及び特定のＵＶインキアンカー剤を使用することによって、顔料の配向を制御し、意匠性を維持しつつ、上層のＵＶインキ、上塗り艶ニスの密着性、耐レトルト性も兼ね備えた３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物が得られることを見出し、本発明に至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、第一に、（Ａ）ビスフェノール型由来原料を含まないポリエステル樹脂、（Ｂ）硬化剤を有する樹脂成分、（Ｃ）アルミニウムフレーク表面にアクリル樹脂を被覆したアルミペースト顔料、（Ｄ）数平均分子量が５，０００〜１０，０００であるイソブチルアクリレートの単独重合体、及び、（Ｅ）ＵＶインキアンカー剤を含有し、該アルミペースト顔料の含有量がバインダー樹脂成分（Ａ＋Ｂ＋Ｄ）の固形分１００質量部に対し、５〜４０質量部であることを特徴とする３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物を提供する。
【０００７】
本発明は、第二に、３Ｐ金属缶外面に、前記した３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物の乾燥硬化塗膜層を有することを特徴とする３Ｐ金属缶を提供する。特に高輝度シルバー色の意匠性に優れた３Ｐ金属缶を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、塗装された３Ｐ金属缶に、高輝度シルバー色の意匠性を付与するとともに、上層のＵＶインキ層及び上塗り艶ニスとの密着性、耐レトルト性に優れ、しかも環境負荷の少ないＢＰＡフリーの３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物及び該塗料組成物の乾燥硬化塗膜層を有する３Ｐ金属缶を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物に用いるポリエステル樹脂（Ａ）は、ビスフェノール型由来原料を含まないポリエステル樹脂であり、固形分水酸基価が５〜１０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、固形分酸価が１〜５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、更に、数平均分子量が１３，０００〜１８，０００であることが好ましい。
【００１０】
本発明の３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物に、硬化剤として用いられるアミノ樹脂は、ビスフェノール型由来原料を含まないメチルブチルエーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂であることが好ましい。
【００１１】
本発明に用いられる、塗膜に高輝度のシルバー色の意匠性を付与する為の顔料は、（Ｃ）アルミニウムフレーク表面にアクリル樹脂を被覆し表面処理を施したアルミペースト顔料である。
【００１２】
前記（Ｃ）アルミペースト顔料のバインダー樹脂成分固形分１００質量部に対する配合量は、５〜４０質量部の範囲である。４０質量部を越えると塗膜の耐レトルト性が低下し、５質量部を下回ると鮮やかな意匠性を充分に発現しにくい。（Ｃ）アルミニウムフレーク顔料の平均粒径は、Ｄ５０が、１３μｍ程度であることが好ましい。本発明に用いることの出来る市販の（Ｃ）アルミニウムフレーク顔料としては、旭化成ケミカルズ社製アルミペーストＴＲ２１３０等が挙げられる。
【００１３】
アルミニウムフレーク顔料の特性を充分に発揮させるためには、偏平な顔料を塗膜内に平面状に配向させることが好ましい。しかしながら、平面状の配向は上塗り艶ニスとの密着性を阻害する傾向にある。本発明に用いられる（Ｄ）イソブチルアクリレート単独重合体は、数平均分子量が５，０００〜１０，０００の範囲にあり、上塗り艶ニスの密着性を低下させることなく、扁平な形状のアルミニウムフレーク顔料を形成塗膜内に平面状に配向させる機能を有するものである。（Ｄ）イソブチルアクリレート単量体及びその重合体が可溶な有機溶剤中で、過酸化物或いはアゾ化合物等の重合開始剤を用いて当該単量体をラジカル重合せしめることによって得ることができる。
【００１４】
（Ｄ）イソブチルアクリレート単独重合体の分子量は、重合条件（単量体濃度、重合開始剤濃度、重合温度）の選択によって５，０００〜１０，０００の範囲でより好ましい範囲で調整することが可能である。（Ｃ）アルミニウムフレーク顔料１００質量部に対する（Ｄ）イソブチルアクリレート単独重合体の相応しい配合量は、１〜１０質量部であり、より好ましくは、２〜５質量部である。
【００１５】
耐レトルト性を奏するために、３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物では、塗膜の硬度及び、耐熱性を保持する目的で主樹脂の高いＴｇが好ましい。しかしながら、硬い高Ｔｇの塗膜ではＵＶインキの密着性を阻害させる傾向にある。事実、ＵＶインキ印刷ラインではバックトラップ等の現象が発生する。ＵＶインキアンカー剤として、単官能のＵＶモノマーを構成成分とするポリエステル樹脂を用いることによって、塗膜の硬度を低下させる事無く、上層のＵＶインキを密着させる効果を発揮する。
【００１６】
本発明の３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物では、キシレン、ソルベッソ１００（エクソン社製）、ソルベッソ１５０（エクソン社製）等の芳香族炭化水素、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エトキシエチル、酢酸ブトキシエチル、メチルイソブチルケトン、イソホロン等、公知の溶剤が用いられる。
【００１７】
本発明の３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物には、必要に応じて、消泡剤、レベリング剤、スポット塗装性付与剤、滑剤等、その他の任意の添加剤を用いることが出来る。
【００１８】
本発明の３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物は以下の方法で製造することが出来る。（Ｃ）アルミペースト顔料の沈降防止機能及び体質顔料機能を持つ沈降性硫酸バリウムを、バインダー樹脂成分である（Ａ）ポリエステル樹脂で練肉し、顔料ベースを調製する。次いで、このベースに、前記（Ａ）ポリエステル樹脂、（Ｂ）硬化剤成分、（Ｃ）アルミペースト顔料、（Ｄ）イソブチルアクリレートの単独重合体及びＵＶインキアンカー剤を加えて分散攪拌機で撹拌・混合する。（Ｃ）アルミペースト顔料は練肉せず撹拌のみで分散させるのが望ましい。
【００１９】
３Ｐ金属缶外面に、前記した３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物の乾燥硬化塗膜層を有することを特徴とする３Ｐ金属缶の塗膜層の具体的な形態としては、（１）下地処理を施した金属板に前記した３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物の乾燥硬化塗膜層を設ける構成、（２）下地処理を施した金属板に前記した３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物の乾燥硬化塗膜層を設け、更に艶ニス等の上塗り層を設ける構成、（３）下地処理を施した金属板に、前記した３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物の乾燥硬化塗膜層を設け、その上に印刷層を設ける構成、（４）下地処理を施した金属板に、前記した３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物の乾燥硬化塗膜層を設け、その上に印刷層を設け、更に艶ニス等の上塗り層を設ける構成がある。また、（１）〜（４）の各々について、金属板にサイジングニス塗装を行う構成もある。
【００２０】
本発明の３Ｐ金属缶に用いられる艶ニス等の上塗り層には、一般に金属缶用途に用いられるポリエステル系、アクリル系等任意のクリアー塗料が用いられる。
【００２１】
本発明の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物は例えば、以下の手順で金属表面に塗工される。金属板として、電気錫メッキ鋼板（ブリキ、ＥＴ板メッキ量２．８ｇ／ｍ２）上に、本発明の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物を、好ましくは乾燥膜厚３０〜１６０ｍｇ／１００ｃｍ２、より好ましくは６０〜１３０ｍｇ／１００ｃｍ２で、乾燥条件１６０〜２００℃−１０分程度で塗工することが出来る。更に、印刷インキ及び上塗り艶ニスを施しても良い。また、金属板上に形成された公知のサイジングニス塗料の塗膜上に本発明の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物を塗装することも可能である。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例により、本発明を具体的に説明する。特に指定のない限り、実施例中の、部、％は質量部、質量％を表す。
【００２３】
〔イソブチルアクリレート単独重合体（Ｄ）の合成〕
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管を具備した容量１リットルの４ツ口フラスコにエチレングリコールモノブチルエーテル１５０部、ソルベッソ１００（エクソン社製）１５０部を仕込み、１００℃まで昇温した。同温度を保持しつつ、滴下ロートからアクリル酸イソブチル３００部とｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト６．０部との混合溶液を３時間に亘って連続滴下した。滴下終了１時間後にジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．９部を添加し、更に２時間同温度で反応を行った。生成したポリマー溶液の不揮発分は５０．１％、粘度は（ガードナー）Ｔ−Ｕであり、ポリマーの分子量は６６００（ＧＰＣ数平均）であった。これを、エチレングリコールモノブチルエーテルで希釈し、不揮発分１０％のイソブチルアクリレート単独重合体（Ｄ）を得た。
【００２４】
〔ノルマルブチルアクリレート単独重合体の合成〕
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管を具備した容量１リットルの４ツ口フラスコにエチレングリコールモノブチルエーテル１５０部、ソルベッソ１００（エクソン社製）１５０部を仕込み、１００℃まで昇温した。同温度を保持しつつ、滴下ロートからアクリル酸ノルマルブチル３００部とｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト６．０部との混合溶液を３時間に亘って連続滴下した。滴下終了１時間後にジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．９部を添加し、更に２時間同温度で反応を行った。生成したポリマー溶液の不揮発分は５０．２％、粘度は（ガードナー）Ｔ−Ｕであり、ポリマーの分子量は６６００（ＧＰＣ数平均）であった。これを、エチレングリコールモノブチルエーテルで希釈し、不揮発分１０％の、比較例用ノルマルブチルアクリレート重合体を得た。
【００２５】
（上塗り艶ニスの調製）
ＢＰＡフリーの高分子ポリエステル樹脂ベッコライトＭ−６１８６−６０（大日本インキ化学工業株式会社製）を５０部、ベンゾグアナミン樹脂スーパーベッカミンＬ−７５０−６０（大日本インキ化学工業株式会社製）２０部、スーパーベッカミン１７−５０８（大日本インキ化学工業株式会社製）を２０部、ノルマルブタノール４部、ソルベッソ１００（エクソン社製）３部、消泡剤、ウエットインキ適性付与シリコーン助剤、ワックス等をバットタンクに配合し６０℃まで攪拌・昇温反応後、４０℃以下に冷却しソルベッソ１００（エクソン社製）で粘度を調節した。不揮発分４８．０％、粘度７０秒（２５℃、フォードカップＮｏ．４）のポリエステル系上塗り艶ニスを得た。
【００２６】
（実施例１）
ビスフェノール型由来原料を含まない、固形分水酸基価が８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、固形分酸価が５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）で、数平均分子量が１５，０００であるポリエステル樹脂（Ａ）６０部に、沈降性硫酸バリウム３０部、及びブチルセロソルブアセテート３０部を配合し、ロールミルで練肉し、沈降性硫酸バリウム濃度２５％のベースを得た。沈降性硫酸バリウムベース２０．０部に対し、前記ポリエステル樹脂（Ａ）を４１．０部、ビスフェノール型由来原料を含まないメチルブチルエーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂であるアミノ樹脂（Ｂ）を１２．５部添加、アクリル樹脂で表面処理を施したアルミペースト顔料（Ｃ）（旭化成メタルズ社製アルミペーストＴＲ−２１３０、平均粒径１３μｍ）を１０．０部、数平均分子量６６００のイソブチルアクリレート単独重合体（Ｄ）を０．０８部、ヒドロキシエチルアクリレートを構成成分とするＵＶインキアンカー剤（Ｅ）を３．０部配合し混合撹拌、ソルベッソ１００で粘度調整を実施し、２００メッシュで濾過した後、不揮発分４０％、粘度１２０秒（２５℃、フォードカップＮｏ．４）の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物を得た。得られた３Ｐ金属缶外面用塗料組成物をブリキ板（スズメッキ量２．８ｇ／ｍ２）上に焼き付け乾燥後の膜厚が約６０ｍｇ／１００ｃｍ２になるように塗装し、１６０℃１０分間焼き付けを行った。その上に更に、ポリエステル系の上塗り艶ニスを乾燥膜厚約７０ｍｇ／１００ｃｍ２となるよう塗装して、塗装金属板を得た。
【００２７】
（実施例２）
ビスフェノール型由来原料を含まない、固形分水酸基価が８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、固形分酸価が５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）で、数平均分子量が１５，０００であるポリエステル樹脂（Ａ）６０部に沈降性硫酸バリウム３０部、及びブチルセロソルブアセテート３０部を配合し、ロールミルで練肉し、沈降性硫酸バリウム濃度２５％のベースを得た。沈降性硫酸バリウムベース２０．０部に対し、前記ポリエステル樹脂（Ａ）を４１．０部、ビスフェノール型由来原料を含まないメチルブチルエーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂であるアミノ樹脂（Ｂ）を１２．５部添加、アクリル樹脂で表面処理を施したアルミペースト顔料（Ｃ）（旭化成メタルズ社製アルミペーストＴＲ−２１００、平均粒径１０μｍ）を１０．０部、数平均分子量６６００のイソブチルアクリレート単独重合体（Ｄ）を０．０８部、ヒドロキシエチルアクリレートを構成成分とするＵＶインキアンカー剤（Ｅ）を３．０部配合し混合撹拌、ソルベッソ１００で粘度調整を実施し、２００メッシュで濾過した後、不揮発分４０％、粘度１２０秒（２５℃、フォードカップＮｏ．４）の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物を得た。得られた塗料組成物を用いて実施例１と同様の条件で塗装金属板を得た。
【００２８】
（比較例１）
実施例１，２と同様に、前記ポリエステル樹脂（Ａ）を６０部に沈降性硫酸バリウム３０部、及びブチルセロソルブアセテート３０部を配合し、ロールミルで練肉し、沈降性硫酸バリウム濃度２５％のベースを得た。沈降性硫酸バリウムベース２０．０部に対し、前記ポリエステル樹脂（Ａ）を４１．０部、ビスフェノール型由来原料を含まないメチルブチルエーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂であるアミノ樹脂（Ｂ）を１２．５部添加、表面未処理のアルミペースト顔料（旭化成メタルズ社製アルミペーストＯ−２１３０、平均粒径１３μｍ）を１０．０部、数平均分子量６６００のイソブチルアクリレート単独重合体（Ｄ）を０．０８部、ヒドロキシエチルアクリレートを構成成分とするＵＶインキアンカー剤（Ｅ）を３．０部配合し混合撹拌、ソルベッソ１００で粘度調整を実施し、２００メッシュで濾過した後、不揮発分４０％、粘度１２０秒（２５℃、フォードカップＮｏ．４）の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物を得た。得られた塗料組成物を用いて実施例１と同様の条件で塗装金属板を得た。
【００２９】
（比較例２）
実施例１，２と同様に、前記ポリエステル樹脂（Ａ）を６０部に沈降性硫酸バリウム３０部、及びブチルセロソルブアセテート３０部を配合し、ロールミルで練肉し、沈降性硫酸バリウム濃度２５％のベースを得た。沈降性硫酸バリウムベース２０．０部に対し、前記ポリエステル樹脂（Ａ）を４１．０部、ビスフェノール型由来原料を含まないメチルブチルエーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂であるアミノ樹脂（Ｂ）を１２．５部添加、アクリル樹脂で表面処理を施したアルミペースト顔料（Ｃ）（旭化成メタルズ社製アルミペーストＴ−２１３０、平均粒径１３μｍ）を１０．０部、数平均分子量６６００のノルマルブチルアクリレート単独重合体を０．０８部、ヒドロキシエチルアクリレートを構成成分とするＵＶインキアンカー剤（Ｅ）を３．０部配合し混合撹拌、ソルベッソ１００で粘度調整を実施し、２００メッシュで濾過した後、不揮発分４０％、粘度１２０秒（２５℃、フォードカップＮｏ．４）の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物を得た。得られた塗料組成物を用いて実施例１と同様の条件で塗装金属板を得た。
【００３０】
（比較例３）
実施例１，２と同様に、前記ポリエステル樹脂（Ａ）を６０部に沈降性硫酸バリウム３０部、及びブチルセロソルブアセテート３０部を配合し、ロールミルで練肉し、沈降性硫酸バリウム濃度２５％のベースを得た。沈降性硫酸バリウムベース２０．０部に対し、前記ポリエステル樹脂（Ａ）を４１．０部、ビスフェノール型由来原料を含まないメチルブチルエーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂であるアミノ樹脂（Ｂ）を１２．５部添加、アクリル樹脂で表面処理を施したアルミペースト顔料（Ｃ）（旭化成メタルズ社製アルミペーストＴ−２１３０、平均粒径１３μｍ）を１０．０部、数平均分子量６６００のイソブチルアクリレート単独重合体（ｄ−１）を０．０８部配合し混合撹拌、ソルベッソ１００で粘度調整を実施し、２００メッシュで濾過した後、不揮発分４０％、粘度１２０秒（２５℃、フォードカップＮｏ．４）の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物を得た。得られた塗料組成物を用いて実施例１と同様の条件で塗装金属板を得た。
【００３１】
（評価方法）
（ＵＶインキの密着性）：ダイキュアーＮＷＢ墨インキ（大日本インキ化学工業株式会社製）をＲＩテスターで展色した後、ＵＶ照射条件：高圧水銀灯１２０Ｗ、４０ｍ/ｍｉｎの条件で硬化させ、×印セロハン粘着テープ剥離試験を行い、剥離の有無を目視評価で行った。
【００３２】
（耐レトルト性）：塗装金属板を、水を半分入れた金属容器に半浸漬し１３０℃で３０分スチーム処理を施した後の、外観の変化（塗膜の白濁・ブリスター等）を目視で評価した。
【００３３】
（上塗り艶ニスの密着性）：１３０℃で３０分間スチーム処理後の塗装板の気相部・液相部を×印セロハン粘着テープ剥離試験を行い、剥離の有無を目視で判定した。
【００３４】
（レトルト後意匠性）：１３０℃で３０分間スチーム処理後の塗装板の意匠性を目視で判定した。結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
判定基準 優れる：○−△−×：劣る ３段階評価
【００３７】
結果が示すように、本発明の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物は、耐レトルト性、・上層のＵＶインキ層、上塗り艶ニスの密着性を兼ね備えるとともに、塗膜として、高輝度シルバー色の意匠性を発揮することが出来る。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の３Ｐ金属缶外面用塗料組成物及び該塗料組成物の乾燥硬化塗膜を有する３Ｐ金属缶は、高輝度のシルバー色の意匠性を有し、且つ耐レトルト性に優れた塗膜層を有するため、飲食物用のＢＰＡフリー金属缶、特にレトルト条件の厳しいコーヒー飲料用３Ｐ金属缶として有用に用いられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ビスフェノール型由来原料を含まないポリエステル樹脂、（Ｂ）硬化剤を有する樹脂成分、（Ｃ）アルミニウムフレーク表面にアクリル樹脂を被覆したアルミペースト顔料、（Ｄ）数平均分子量が５，０００〜１０，０００であるイソブチルアクリレートの単独重合体、及び、（Ｅ）ＵＶインキアンカー剤を含有し、該アルミペースト顔料の含有量がバインダー樹脂成分（Ａ＋Ｂ＋Ｄ）の固形分１００質量部に対し、５〜４０質量部であることを特徴とする３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）ビスフェノール型由来原料を含まないポリエステル樹脂が、固形分水酸基価が５〜１５、固形分酸価が１０未満、数平均分子量が１３，０００〜１８，０００であるポリエステル樹脂であり、前記（Ｂ）硬化剤を有する樹脂成分中の硬化剤が、ビスフェノール型由来原料を含まない、メチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂である請求項１に記載の３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物。
【請求項３】
更に、沈降性硫酸バリウムを含有する請求項１又は２に記載の３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物。
【請求項４】
３Ｐ金属缶外面に、請求項１〜３のいずれかに記載された３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物の乾燥硬化塗膜層を有することを特徴とする３Ｐ金属缶。
【請求項５】
３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物の乾燥硬化塗膜量が２０〜１５０ｍｇ／１００ｃｍ２である請求項４に記載の３Ｐ金属缶。
【請求項６】
３Ｐ金属缶外面用塗料組成物層の上層にＵＶインキを用いた所望の印刷層を有する請求項４又は５の何れかに記載の３Ｐ金属缶。
【請求項１】
（Ａ）ビスフェノール型由来原料を含まないポリエステル樹脂、（Ｂ）硬化剤を有する樹脂成分、（Ｃ）アルミニウムフレーク表面にアクリル樹脂を被覆したアルミペースト顔料、（Ｄ）数平均分子量が５，０００〜１０，０００であるイソブチルアクリレートの単独重合体、及び、（Ｅ）ＵＶインキアンカー剤を含有し、該アルミペースト顔料の含有量がバインダー樹脂成分（Ａ＋Ｂ＋Ｄ）の固形分１００質量部に対し、５〜４０質量部であることを特徴とする３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）ビスフェノール型由来原料を含まないポリエステル樹脂が、固形分水酸基価が５〜１５、固形分酸価が１０未満、数平均分子量が１３，０００〜１８，０００であるポリエステル樹脂であり、前記（Ｂ）硬化剤を有する樹脂成分中の硬化剤が、ビスフェノール型由来原料を含まない、メチルブチル混合エーテル化ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂である請求項１に記載の３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物。
【請求項３】
更に、沈降性硫酸バリウムを含有する請求項１又は２に記載の３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物。
【請求項４】
３Ｐ金属缶外面に、請求項１〜３のいずれかに記載された３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物の乾燥硬化塗膜層を有することを特徴とする３Ｐ金属缶。
【請求項５】
３Ｐ金属缶外面用ベースコート組成物の乾燥硬化塗膜量が２０〜１５０ｍｇ／１００ｃｍ２である請求項４に記載の３Ｐ金属缶。
【請求項６】
３Ｐ金属缶外面用塗料組成物層の上層にＵＶインキを用いた所望の印刷層を有する請求項４又は５の何れかに記載の３Ｐ金属缶。
【公開番号】特開２００８−５０４８６（Ｐ２００８−５０４８６Ａ）
【公開日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２２９０６４（Ｐ２００６−２２９０６４）
【出願日】平成１８年８月２５日（２００６．８．２５）
【出願人】（０００００２８８６）大日本インキ化学工業株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月２５日（２００６．８．２５）
【出願人】（０００００２８８６）大日本インキ化学工業株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
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