ＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器
【課題】効率的な酸化防止効果、消臭効果、消臭効果、耐摩耗性を有するＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器を提供する。
【解決手段】プラスチック容器において、食品保存容器素材の高分子にガスバリア性に優れかつ低温で成膜可能なプラズマＣＶＤ法によってＤＬＣ膜と消臭効果を持つ酸化チタン（ＴｉＯ２）膜などの光触媒膜を重ねてコーティングし、成膜する。特に、ＤＬＣ膜の表面にスパッタリング法によってコーティングにより成膜された酸化チタン膜からなる複合薄膜を形成する。さらに、ＤＬＣ膜の表面にコーティングにより成膜された酸化チタン膜とこの酸化チタンに表面にスパッタリング法によってコーティングにより成膜された他のもう１層のＤＬＣ膜からなる３層の薄膜を形成する。
【解決手段】プラスチック容器において、食品保存容器素材の高分子にガスバリア性に優れかつ低温で成膜可能なプラズマＣＶＤ法によってＤＬＣ膜と消臭効果を持つ酸化チタン（ＴｉＯ２）膜などの光触媒膜を重ねてコーティングし、成膜する。特に、ＤＬＣ膜の表面にスパッタリング法によってコーティングにより成膜された酸化チタン膜からなる複合薄膜を形成する。さらに、ＤＬＣ膜の表面にコーティングにより成膜された酸化チタン膜とこの酸化チタンに表面にスパッタリング法によってコーティングにより成膜された他のもう１層のＤＬＣ膜からなる３層の薄膜を形成する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器に関し、特に食品保存容器分野におけるＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器に関する。
【０００２】
本発明は、ＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器に関し、特に食品保存容器分野におけるＤＬＣ膜及び酸化チタン（ＴｉＯ２）等の光触媒膜からなる複合薄膜を有するポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）製等のプラスチック容器に関する。
【背景技術】
【０００３】
食品保存容器の材料としてポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等のプラスチック材料が使用されている。これらのプラスチック材料は、成形性がよく安価であるものの、酸化透過による食品酸化が問題となる。近年ガスバリア性に優れたダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）が比較的融点の高いポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製ボトルに一部応用され、酸化防止に効果を上げている。（特許文献１）
【０００４】
他方、食品保存容器は食品の臭いを吸着する問題がある。これら防臭に対してもＤＬＣのガスバリア性は有効であると考えられるが実用化には至っていない。その理由として、高分子材料では比較的低融点のものが多く高温処理が困難であること、ＤＬＣとＰＰやＰＥ等の被コーティング材との間に高い密着性が要求されるなどが挙げられる。
【０００５】
また、近年消臭には酸化チタン（ＴｉＯ２）膜が応用されているが、成膜にはスパッタリング法が一般的であり、低融点の高分子材料に対応できない。しかし、無機質のＤＬＣ膜の上であれば、酸化チタン（ＴｉＯ２）のコーティングは容易になる。
【０００６】
特許文献１に示されたＤＬＣ膜コーティング生分解プラスチック容器又はフィルム及びその製造方法では、単結合のみで結合された化合物を含む原料を使用して、生分解プラスチックで形成された容器又はフィルムの表面に、厚さが０．５−２．０ｎｍで炭素、珪素又はアルミニウムの少なくとも一種を主な構成元素とする中間膜を成膜する工程と、二重結合若しくは三重結合を有する化合物を含む原料を使用して、中間膜の上に、ＤＬＣ膜又は珪素含有ＤＬＣ膜を成膜する工程が示されている。
【０００７】
特許文献１に示されたＤＬＣ膜コーティング生分解プラスチック容器又はフィルム及びその製造方法では、ＤＬＣ膜等のガスバリア薄膜を表面に成膜した生分解プラスチックで形成された容器又はフィルムについて、ガスバリア性が未コートＰＥＴボトル又は未コートＰＥＴフィルムと同等若しくはそれ以上であり、且つ膜の密着性を実用レベルまで向上している。
【０００８】
特許文献１に示されたＤＬＣ膜コーティング生分解プラスチック容器又はフィルム及びその製造方法では、ＤＬＣ膜等のガスバリア薄膜を表面に成膜した生分解プラスチックで形成された容器又はフィルムについて、中間膜は炭素、珪素又はアルミニウムの少なくともいずれかを一種を主な構成元素とし、例えば、ＤＬＣ膜、珪素含有ＤＬＣ膜であり、或いはＳｉＯｘ（但し、１≦ｘ≦２）又はＡｌＯｘ（但し、０．７５≦ｘ≦１．５）等を主成分とする金属酸化膜が示されている。
【０００９】
上述の特許文献１に示されたＤＬＣ膜コーティング生分解プラスチック容器又はフィルム及びその製造方法では、ＤＣＬ膜のガスバリアの向上とＤＬＣ膜の密着性の向上について記載されているが、プラスチック容器の酸化防止、防臭、消臭、耐摩耗性等については言及されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００７−２６１０７７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の解決しようとする課題は、効率的な酸化防止効果を有するＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器を提供することにある。
【００１２】
本発明の解決しようとする課題は、効率的な防臭効果を有するＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器を提供することにある。
【００１３】
本発明の解決しようとする課題は、効率的な消臭効果を有するＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器を提供することにある。
【００１４】
本発明の解決しようとする課題は、耐摩耗性を有するＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明では、上記目的を達成するために、プラスチック容器において、プラスチックで形成された容器の表面に、ガスバリア性、生体適合性に優れたＤＬＣ膜と酸化チタン（ＴｉＯ２）膜などの光触媒膜からなる複合薄膜の複合化に着目した。
【００１６】
本発明では、上記目的を達成するために、プラスチック容器において、プラスチックで形成された容器の表面に、食品保存容器素材の高分子材料にガスバリア性に優れ且つ低温で成膜可能なＤＬＣ膜と消臭・防臭効果等を持つ酸化チタン（ＴｉＯ２）膜などの光触媒膜を重ねてコーティングした。
【００１７】
本発明では、上記目的を達成するために、プラスチックで形成された容器と、前記プラスチック容器の表面にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜されたＤＬＣ膜を有するプラスチック容器において、前記ＤＬＣ膜の表面にコーティングし成膜された光触媒膜を備えたことを特徴とするＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器にある。光触媒膜は、ＤＬＣ膜の表面にスパッタリング法によってコーティングし成膜する。
【００１８】
本発明では、上記目的を達成するために、プリプロピレン（ＰＰ）で形成された容器と、前記ポリプロピレン製容器の表面にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜されたＤＬＣ膜を有するプリプロピレン容器において、前記ＤＬＣ膜の表面にコーティングにより成膜された酸化チタン（ＴｉＯ２）膜を備えたことを特徴とするＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するプリプロピレン容器にある。酸化チタン（ＴｉＯ２）膜は、ＤＬＣ膜の表面にスパッタリング法によってコーティングし成膜する。
【００１９】
本発明では、プラスチック容器として、ガスバリア性、生体適合性に優れたもので、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等のプラスチック材料を採用し、プラスチック容器の形状として一面を開放した箱型容器、ふた付きの弁当箱型容器、及びポットボトル等を採用する。
【００２０】
本発明では、プラスチック容器に採用する光触媒膜としては、光照射によって半導体によって半導体中に励起された正孔と電子の強い酸化・還元力を利用する機能材料で形成される膜であり、酸化チタン（ＴｉＯ２）膜、酸化チタン（ＴｉＯ２）にＣｕ、Ｎ、Ｃｒ等をドーピングした可視光反応型光触媒膜等がある。また、ＤＬＣ膜と酸化チタン（ＴｉＯ２）の２層で形成される場合は、ＤＬＣ膜の厚さは約１０−１００ｎｍ、酸化チタン（ＴｉＯ２）膜の厚さは約５０−１０００ｎｍであり、内側ＤＬＣ膜、内側酸化チタン（ＴｉＯ２）および外側ＤＬＣ膜の３層で形成される場合は、内側ＤＬＣ膜の厚さは約１０−１００ｎｍ、酸化チタン（ＴｉＯ２）膜厚さは約５０−１０００ｎｍ、および外側ＤＬＣ膜の厚さは約１０−１００ｎｍである。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によって、ＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、効率的な酸化防止効果を得ることができた。
【００２２】
本発明によって、ＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、効率的な防臭効果を得ることができた。
【００２３】
本発明によって、ＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、効率的な消臭効果を得ることができた。
【００２４】
本発明によって、ＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、向上した耐摩耗性及び汚防性を得ることができた。ＴｉＯ２層とＰＰの間にＤＬＣ層が存在することで、ＴｉＯ２の光触媒効果が発生しても、ＰＰ自体の分解を防ぐことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】基板（ＰＰ）とこの基板（ＰＰ）にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜との関連を示すサンプルの説明図である。
【図２】基板（ＰＥ）とこの基板（ＰＥ）にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜との関連を示すサンプルの説明図である。
【図３】基板（ＰＰ）とこの基板（ＰＰ）上にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜とこのＤＬＣ膜上にスパッタリング法によってコーティングし成膜した酸化チタン（ＴｉＯ２）との関連を示すサンプルの説明図である。
【図４】基板（ＰＰ）とこの基板（ＰＰ）上にプラズマＣＶＤ法によってコーティングしたＤＬＣ膜とこのＤＬＣ膜上にスパッタリング法によってコーティングし成膜した酸化チタン（ＴｉＯ２）とこの酸化チタン（ＴｉＯ２）上にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜との関連を示すサンプルの説明図である。
【図５】サンプルＢの通常光下における各種素材のガス（ホリマリン）中の残存ガス率を示すグラフである。
【図６】サンプルＢの紫外光下における各種素材についての時間とガス（ホリマリン）中の残存ガス率との関係を示すグラフである。
【図７】本発明のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器の一実施例を示す。
【図８】図７の本発明のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器の一実施例のＶＩＩＩ―ＶＩＩＩの線の沿った断面図である。
【図９】本発明のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器の一実施例を示す。
【図１０】図９の本発明のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器の一実施例のＸ―Ｘの線の沿った断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器を実施するための形態を図面に示す実施例に沿って説明する。
【００２７】
図１は、基板（ＰＰ：ポリプロピレン）とこの基板（ＰＰ）にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜との関連を示すサンプルの説明図である。図１に示すように、ポリプロピレン（ＰＰ）１１上に、ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）膜１２をプラズマＣＶＤ法によりコーティングし成膜したサンプルＡを作成した。これらのサンプルＡをガス（ホルマリン）中に靜置し、２４時間後、サンプルＡの残存ガスをガスクロマトグラフィーで分析した。即ち、サンプルＡの通常光下におけるガス（ホルマリン）中の残存ガス率を図５に、サンプルＡの紫外光下におけるガス（ホルマリン）中の残存ガス率を図６に示す。
【００２８】
図２は、基板（ＰＥ：ポリエチレン）とこの基板（ＰＥ）にプラズマＣＶＤ法によってコーティングしたＤＬＣ膜との関連を示すサンプルの説明図である。図１に示すように、ポリエチレン（ＰＥ）２１上に、ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）膜１２をプラズマＣＶＤ法によりコーティングし成膜したサンプルＢを作成した。これらのサンプルＡをガス（ホルマリン）中に靜置し、２４時間後、サンプルＢの残存ガスをガスクロマトグラフィーで分析した。即ち、サンプルＢの通常光下におけるガス（ホルマリン）中の残存ガス率を図５に、サンプルＢの紫外光下におけるガス（ホルマリン）中の残存ガス率を図６に示す。
【００２９】
図１に示す紫外光下におけるガス(ホルマリン)中の残存ガス率を測定した基板（ＰＰ）のサンプルＡと図２に示す紫外光下におけるガス(ホルマリン)中の残存ガス率を測定した基板（ＰＥ）のサンプルＢを比較すると、図５の各種素材とホリマリン残存率との関係を示すグラフに示す通り、ポリプロピレン（ＰＰ）のホリマリン残存率が７６．６％に対し、ポリエチレン（ＰＥ）のホリマリン残存率は９２．０％と高かった。即ち、ＰＥは臭い吸着性がＰＰに比べて低いことが判明した。この事実を踏まえ、本発明では、ポリエチレン（ＰＥ）は臭い吸着要因にはならないと考え検討しないこととし、ポリプロピレン（ＰＰ）製のプラスチック容器へのＤＬＣ膜と光触媒の複合薄膜について特化しさらに検討を加えた。
【００３０】
図３は、基板（ＰＰ）とこの基板（ＰＰ）上にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜とこのＤＬＣ膜にスパッタリング法によってコーティングし成膜した酸化チタン（ＴｉＯ２）との関連を示す説明図である。図３に示すように、基板（ＰＰ）３１とこの基板（ＰＰ）３１上にプラズマＣＶＤ法によってＤＬＣ膜３２をコーティングし成膜し、コーティングしたこのＤＬＣ膜３２上にスパッタリング法によって酸化チタン（ＴｉＯ２）３３をコーティングし成膜してサンプルＣを作成した。このサンプルＣをガス（ホルマリン）中に靜置し、２４時間後、サンプルＣの残存ガスをガスクロマトグラフィーで分析した。即ち、サンプルＣの通常光下におけるガス（ホルマリン）中の残存ガス率を図５に、サンプルＣの紫外光下におけるガス（ホルマリン）中の残存ガス率を図６に示す。
【００３１】
図４は、基板（ＰＰ）とこの基板（ＰＰ）上にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜とこのＤＬＣ膜上にスパッタリング法によってコーティングし成膜した酸化チタン（ＴｉＯ２）とさらにこの酸化チタン（ＴｉＯ２）上にスパッタリング法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜との関連を示すサンプルの説明図である。図４に示すように、基板（ＰＰ）４１とこの基板（ＰＰ）４１上にプラズマＣＶＤ法によって内側ＤＬＣ膜４２をコーティングし成膜し、コーティングしたこのＤＬＣ膜４２上にスパッタリング法によって酸化チタン（ＴｉＯ２）４３をコーティングし成膜し、さらにこのコーティングしたこの酸化チタン（ＴｉＯ２）４３上に、プラズマＣＶＤ法によって他のもう１層の外側ＤＬＣ膜４４をコーティングし成膜して、サンプルＤを作成した。このサンプルＤをガス（ホルマリン）中に靜置し、２４時間後、サンプルＤの残存ガスをガスクロマトグラフィーで分析した。即ち、サンプルＤの紫外光下におけるガス(ホルマリン)中の残存ガス率を測定した。プラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜した他のもう１層のＤＬＣ膜４４は、耐久性、耐薬品性の向上及び汚染のために形成した。即ち、サンプルＤの通常光下におけるガス（ホルマリン）中の残存ガス率を図５に、サンプルＤの紫外光下におけるガス（ホルマリン）中の残存ガス率を図６に示す。
【００３２】
図５は、サンプルＢの通常光下での各種素材（ＰＰ、ＰＥ、ＤＬＣ−ＰＰ，ＤＬＣ−ＰＥ）とホリマリン残存率との関係を示すグラフである。図５において、素材ＰＰに関しては、２４時間後、ＰＰの残存率が７６．６％であるのに対し、ＤＬＣ膜をコーティングし成膜したＤＬＣ−ＰＰは、９３．７％であり、ＤＬＣ膜がＰＰへの臭気吸着の防止に効果があることが判明した。
【００３３】
図６は、サンプルＢの紫外光下での各種素材についての時間とホリマリン残存率との関係を示すグラフである。図６において、曲線６ＡはＰＰ素材のホルマリン残存率、曲線６ＢはＤＬＣ素材のホルマリン残存率、曲線６ＣはＤＬＣ−ＴｉＯ２素材のホルマリン残存率、曲線６ＤはＤＬＣ−ＴｉＯ２−ＤＬＣ素材のホルマリン残存率を示す。このように、曲線６Ｃに示されるＤＬＣ−ＴｉＯ２素材のホルマリン残存率及び曲線６Ｄに示されるＤＬＣ−ＴｉＯ２−ＤＬＣ素材のホルマリン残存率から、有意にホルマリンガス残臭率が低下していることが判明した。また、曲線６Ｄに示されるＤＬＣ−ＴｉＯ２−ＤＬＣ素材では、最表層（最表面）に他のもう１層の外側ＤＬＣ膜４４があってもある一定時間までは消臭に効果があることが確認できた。
【００３４】
図７は、本発明のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器の一実施例を示し、図８は図７のＶＩＩＩ―ＶＩＩＩの線の沿った断面図である。図７において、ポリプロピレン（ＰＰ）容器７１を構成する底板７１ａ、四つの側面７１ｂ、７１ｃ、７１ｄ、７１ｅは、図８に示すように容器７１の表面にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜７２このＤＬＣ膜７２の表面にスパッタリング法によってコーティングし成膜した酸化チタン（ＴｉＯ２）７３で構成されている。
【００３５】
即ち、ポリプロピレン容器７１は、ポリプロピレン容器７１に高分子にガスバリア性に優れかつ低温で成膜可能なＤＬＣ膜７２と酸化防止効果、消臭効果、防臭効果を有する酸化チタン膜７３を重ねてコーティングし成膜した２層の複合薄膜を有する。ポリプロピレン容器７１に成膜されたＤＬＣ膜７２の厚さは約１０−１００ｎｍ、酸化チタン膜７３の厚さは約５０−１０００ｎｍである。
【００３６】
図９は、本発明のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器の他の実施例を示し、図１０は図９のＸ―Ｘの線の沿った断面図である。図９において、ポリプロピレン（ＰＰ）容器９１を構成する底板９１ａ、四つの側面９１ｂ、９１ｃ、９１ｄ、９１ｅは、図９に示すようにポリプロピレン容器９１の表面にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜した内側ＤＬＣ膜９２と、この内側ＤＬＣ膜９２の表面にスパッタリング法によってコーティングし成膜した酸化チタン（ＴｉＯ２）９３及び更にこの酸化チタン（ＴｉＯ２）９３の表面にポリプロピレン容器９１の最表層となるプラズマＣＶＤ法によって他のもう１層のコーティングし成膜した外側ＤＬＣ膜９４で構成されている。
【００３７】
即ち、ポリプロピレン容器９１は、ポリプロピレン容器９１に高分子にガスバリア性に優れかつ低温で成膜可能な内側ＤＬＣ膜９２と消臭効果を持つ酸化チタン膜９３とさらにガスバリア性に優れかつ耐摩耗、耐薬品性、汚防に優れたDLC層９４を外側に重ねてコーティングし成膜した３層の複合薄膜を有する。このポリプロピレン容器９１に成膜された内側ＤＬＣ膜９２の厚さは約１０−１００ｎｍ、酸化チタン膜９３の厚さは約５０−１０００ｎｍ、及び外側ＤＬＣ膜９４の厚さは約１０−１００ｎｍである。
【００３８】
なお、発明者は酢酸臭についても同様な実験を行ったが、紫外線により臭気が分解したため、結果が得られなかった。
【符号の説明】
【００３９】
１１ … ＰＰ
１２ … ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）膜
２１ … ＰＥ
２２ … ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）膜
３１ … ＰＰ
３２ … ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）膜
３３ … 酸化チタン（ＴｉＯ２）膜
４１ … ＰＰ
４２ … 内側ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）膜
４３ … 酸化チタン（ＴｉＯ２）膜
４４ … 外側ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）膜
７１ … 容器
７１ａ … 底板
７１ｂ … 側面
７１ｃ … 側面
７１ｄ … 側面
７１ｅ … 側面
７２ … ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）膜
７３ … 酸化チタン（ＴｉＯ２）膜
９１ … 容器
９１ａ … 底板
９１ｂ … 側面
９１ｃ … 側面
９１ｄ … 側面
９１ｅ … 側面
９２ … 内側ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）膜
９３ … 酸化チタン（ＴｉＯ２）膜
９４ … 外側ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）膜
Ａ … サンプル
Ｂ … サンプル
Ｃ … サンプル
Ｄ … サンプル
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器に関し、特に食品保存容器分野におけるＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器に関する。
【０００２】
本発明は、ＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器に関し、特に食品保存容器分野におけるＤＬＣ膜及び酸化チタン（ＴｉＯ２）等の光触媒膜からなる複合薄膜を有するポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）製等のプラスチック容器に関する。
【背景技術】
【０００３】
食品保存容器の材料としてポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等のプラスチック材料が使用されている。これらのプラスチック材料は、成形性がよく安価であるものの、酸化透過による食品酸化が問題となる。近年ガスバリア性に優れたダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）が比較的融点の高いポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製ボトルに一部応用され、酸化防止に効果を上げている。（特許文献１）
【０００４】
他方、食品保存容器は食品の臭いを吸着する問題がある。これら防臭に対してもＤＬＣのガスバリア性は有効であると考えられるが実用化には至っていない。その理由として、高分子材料では比較的低融点のものが多く高温処理が困難であること、ＤＬＣとＰＰやＰＥ等の被コーティング材との間に高い密着性が要求されるなどが挙げられる。
【０００５】
また、近年消臭には酸化チタン（ＴｉＯ２）膜が応用されているが、成膜にはスパッタリング法が一般的であり、低融点の高分子材料に対応できない。しかし、無機質のＤＬＣ膜の上であれば、酸化チタン（ＴｉＯ２）のコーティングは容易になる。
【０００６】
特許文献１に示されたＤＬＣ膜コーティング生分解プラスチック容器又はフィルム及びその製造方法では、単結合のみで結合された化合物を含む原料を使用して、生分解プラスチックで形成された容器又はフィルムの表面に、厚さが０．５−２．０ｎｍで炭素、珪素又はアルミニウムの少なくとも一種を主な構成元素とする中間膜を成膜する工程と、二重結合若しくは三重結合を有する化合物を含む原料を使用して、中間膜の上に、ＤＬＣ膜又は珪素含有ＤＬＣ膜を成膜する工程が示されている。
【０００７】
特許文献１に示されたＤＬＣ膜コーティング生分解プラスチック容器又はフィルム及びその製造方法では、ＤＬＣ膜等のガスバリア薄膜を表面に成膜した生分解プラスチックで形成された容器又はフィルムについて、ガスバリア性が未コートＰＥＴボトル又は未コートＰＥＴフィルムと同等若しくはそれ以上であり、且つ膜の密着性を実用レベルまで向上している。
【０００８】
特許文献１に示されたＤＬＣ膜コーティング生分解プラスチック容器又はフィルム及びその製造方法では、ＤＬＣ膜等のガスバリア薄膜を表面に成膜した生分解プラスチックで形成された容器又はフィルムについて、中間膜は炭素、珪素又はアルミニウムの少なくともいずれかを一種を主な構成元素とし、例えば、ＤＬＣ膜、珪素含有ＤＬＣ膜であり、或いはＳｉＯｘ（但し、１≦ｘ≦２）又はＡｌＯｘ（但し、０．７５≦ｘ≦１．５）等を主成分とする金属酸化膜が示されている。
【０００９】
上述の特許文献１に示されたＤＬＣ膜コーティング生分解プラスチック容器又はフィルム及びその製造方法では、ＤＣＬ膜のガスバリアの向上とＤＬＣ膜の密着性の向上について記載されているが、プラスチック容器の酸化防止、防臭、消臭、耐摩耗性等については言及されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００７−２６１０７７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の解決しようとする課題は、効率的な酸化防止効果を有するＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器を提供することにある。
【００１２】
本発明の解決しようとする課題は、効率的な防臭効果を有するＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器を提供することにある。
【００１３】
本発明の解決しようとする課題は、効率的な消臭効果を有するＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器を提供することにある。
【００１４】
本発明の解決しようとする課題は、耐摩耗性を有するＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明では、上記目的を達成するために、プラスチック容器において、プラスチックで形成された容器の表面に、ガスバリア性、生体適合性に優れたＤＬＣ膜と酸化チタン（ＴｉＯ２）膜などの光触媒膜からなる複合薄膜の複合化に着目した。
【００１６】
本発明では、上記目的を達成するために、プラスチック容器において、プラスチックで形成された容器の表面に、食品保存容器素材の高分子材料にガスバリア性に優れ且つ低温で成膜可能なＤＬＣ膜と消臭・防臭効果等を持つ酸化チタン（ＴｉＯ２）膜などの光触媒膜を重ねてコーティングした。
【００１７】
本発明では、上記目的を達成するために、プラスチックで形成された容器と、前記プラスチック容器の表面にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜されたＤＬＣ膜を有するプラスチック容器において、前記ＤＬＣ膜の表面にコーティングし成膜された光触媒膜を備えたことを特徴とするＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器にある。光触媒膜は、ＤＬＣ膜の表面にスパッタリング法によってコーティングし成膜する。
【００１８】
本発明では、上記目的を達成するために、プリプロピレン（ＰＰ）で形成された容器と、前記ポリプロピレン製容器の表面にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜されたＤＬＣ膜を有するプリプロピレン容器において、前記ＤＬＣ膜の表面にコーティングにより成膜された酸化チタン（ＴｉＯ２）膜を備えたことを特徴とするＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するプリプロピレン容器にある。酸化チタン（ＴｉＯ２）膜は、ＤＬＣ膜の表面にスパッタリング法によってコーティングし成膜する。
【００１９】
本発明では、プラスチック容器として、ガスバリア性、生体適合性に優れたもので、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等のプラスチック材料を採用し、プラスチック容器の形状として一面を開放した箱型容器、ふた付きの弁当箱型容器、及びポットボトル等を採用する。
【００２０】
本発明では、プラスチック容器に採用する光触媒膜としては、光照射によって半導体によって半導体中に励起された正孔と電子の強い酸化・還元力を利用する機能材料で形成される膜であり、酸化チタン（ＴｉＯ２）膜、酸化チタン（ＴｉＯ２）にＣｕ、Ｎ、Ｃｒ等をドーピングした可視光反応型光触媒膜等がある。また、ＤＬＣ膜と酸化チタン（ＴｉＯ２）の２層で形成される場合は、ＤＬＣ膜の厚さは約１０−１００ｎｍ、酸化チタン（ＴｉＯ２）膜の厚さは約５０−１０００ｎｍであり、内側ＤＬＣ膜、内側酸化チタン（ＴｉＯ２）および外側ＤＬＣ膜の３層で形成される場合は、内側ＤＬＣ膜の厚さは約１０−１００ｎｍ、酸化チタン（ＴｉＯ２）膜厚さは約５０−１０００ｎｍ、および外側ＤＬＣ膜の厚さは約１０−１００ｎｍである。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によって、ＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、効率的な酸化防止効果を得ることができた。
【００２２】
本発明によって、ＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、効率的な防臭効果を得ることができた。
【００２３】
本発明によって、ＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、効率的な消臭効果を得ることができた。
【００２４】
本発明によって、ＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、向上した耐摩耗性及び汚防性を得ることができた。ＴｉＯ２層とＰＰの間にＤＬＣ層が存在することで、ＴｉＯ２の光触媒効果が発生しても、ＰＰ自体の分解を防ぐことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】基板（ＰＰ）とこの基板（ＰＰ）にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜との関連を示すサンプルの説明図である。
【図２】基板（ＰＥ）とこの基板（ＰＥ）にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜との関連を示すサンプルの説明図である。
【図３】基板（ＰＰ）とこの基板（ＰＰ）上にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜とこのＤＬＣ膜上にスパッタリング法によってコーティングし成膜した酸化チタン（ＴｉＯ２）との関連を示すサンプルの説明図である。
【図４】基板（ＰＰ）とこの基板（ＰＰ）上にプラズマＣＶＤ法によってコーティングしたＤＬＣ膜とこのＤＬＣ膜上にスパッタリング法によってコーティングし成膜した酸化チタン（ＴｉＯ２）とこの酸化チタン（ＴｉＯ２）上にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜との関連を示すサンプルの説明図である。
【図５】サンプルＢの通常光下における各種素材のガス（ホリマリン）中の残存ガス率を示すグラフである。
【図６】サンプルＢの紫外光下における各種素材についての時間とガス（ホリマリン）中の残存ガス率との関係を示すグラフである。
【図７】本発明のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器の一実施例を示す。
【図８】図７の本発明のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器の一実施例のＶＩＩＩ―ＶＩＩＩの線の沿った断面図である。
【図９】本発明のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器の一実施例を示す。
【図１０】図９の本発明のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器の一実施例のＸ―Ｘの線の沿った断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器を実施するための形態を図面に示す実施例に沿って説明する。
【００２７】
図１は、基板（ＰＰ：ポリプロピレン）とこの基板（ＰＰ）にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜との関連を示すサンプルの説明図である。図１に示すように、ポリプロピレン（ＰＰ）１１上に、ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）膜１２をプラズマＣＶＤ法によりコーティングし成膜したサンプルＡを作成した。これらのサンプルＡをガス（ホルマリン）中に靜置し、２４時間後、サンプルＡの残存ガスをガスクロマトグラフィーで分析した。即ち、サンプルＡの通常光下におけるガス（ホルマリン）中の残存ガス率を図５に、サンプルＡの紫外光下におけるガス（ホルマリン）中の残存ガス率を図６に示す。
【００２８】
図２は、基板（ＰＥ：ポリエチレン）とこの基板（ＰＥ）にプラズマＣＶＤ法によってコーティングしたＤＬＣ膜との関連を示すサンプルの説明図である。図１に示すように、ポリエチレン（ＰＥ）２１上に、ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）膜１２をプラズマＣＶＤ法によりコーティングし成膜したサンプルＢを作成した。これらのサンプルＡをガス（ホルマリン）中に靜置し、２４時間後、サンプルＢの残存ガスをガスクロマトグラフィーで分析した。即ち、サンプルＢの通常光下におけるガス（ホルマリン）中の残存ガス率を図５に、サンプルＢの紫外光下におけるガス（ホルマリン）中の残存ガス率を図６に示す。
【００２９】
図１に示す紫外光下におけるガス(ホルマリン)中の残存ガス率を測定した基板（ＰＰ）のサンプルＡと図２に示す紫外光下におけるガス(ホルマリン)中の残存ガス率を測定した基板（ＰＥ）のサンプルＢを比較すると、図５の各種素材とホリマリン残存率との関係を示すグラフに示す通り、ポリプロピレン（ＰＰ）のホリマリン残存率が７６．６％に対し、ポリエチレン（ＰＥ）のホリマリン残存率は９２．０％と高かった。即ち、ＰＥは臭い吸着性がＰＰに比べて低いことが判明した。この事実を踏まえ、本発明では、ポリエチレン（ＰＥ）は臭い吸着要因にはならないと考え検討しないこととし、ポリプロピレン（ＰＰ）製のプラスチック容器へのＤＬＣ膜と光触媒の複合薄膜について特化しさらに検討を加えた。
【００３０】
図３は、基板（ＰＰ）とこの基板（ＰＰ）上にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜とこのＤＬＣ膜にスパッタリング法によってコーティングし成膜した酸化チタン（ＴｉＯ２）との関連を示す説明図である。図３に示すように、基板（ＰＰ）３１とこの基板（ＰＰ）３１上にプラズマＣＶＤ法によってＤＬＣ膜３２をコーティングし成膜し、コーティングしたこのＤＬＣ膜３２上にスパッタリング法によって酸化チタン（ＴｉＯ２）３３をコーティングし成膜してサンプルＣを作成した。このサンプルＣをガス（ホルマリン）中に靜置し、２４時間後、サンプルＣの残存ガスをガスクロマトグラフィーで分析した。即ち、サンプルＣの通常光下におけるガス（ホルマリン）中の残存ガス率を図５に、サンプルＣの紫外光下におけるガス（ホルマリン）中の残存ガス率を図６に示す。
【００３１】
図４は、基板（ＰＰ）とこの基板（ＰＰ）上にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜とこのＤＬＣ膜上にスパッタリング法によってコーティングし成膜した酸化チタン（ＴｉＯ２）とさらにこの酸化チタン（ＴｉＯ２）上にスパッタリング法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜との関連を示すサンプルの説明図である。図４に示すように、基板（ＰＰ）４１とこの基板（ＰＰ）４１上にプラズマＣＶＤ法によって内側ＤＬＣ膜４２をコーティングし成膜し、コーティングしたこのＤＬＣ膜４２上にスパッタリング法によって酸化チタン（ＴｉＯ２）４３をコーティングし成膜し、さらにこのコーティングしたこの酸化チタン（ＴｉＯ２）４３上に、プラズマＣＶＤ法によって他のもう１層の外側ＤＬＣ膜４４をコーティングし成膜して、サンプルＤを作成した。このサンプルＤをガス（ホルマリン）中に靜置し、２４時間後、サンプルＤの残存ガスをガスクロマトグラフィーで分析した。即ち、サンプルＤの紫外光下におけるガス(ホルマリン)中の残存ガス率を測定した。プラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜した他のもう１層のＤＬＣ膜４４は、耐久性、耐薬品性の向上及び汚染のために形成した。即ち、サンプルＤの通常光下におけるガス（ホルマリン）中の残存ガス率を図５に、サンプルＤの紫外光下におけるガス（ホルマリン）中の残存ガス率を図６に示す。
【００３２】
図５は、サンプルＢの通常光下での各種素材（ＰＰ、ＰＥ、ＤＬＣ−ＰＰ，ＤＬＣ−ＰＥ）とホリマリン残存率との関係を示すグラフである。図５において、素材ＰＰに関しては、２４時間後、ＰＰの残存率が７６．６％であるのに対し、ＤＬＣ膜をコーティングし成膜したＤＬＣ−ＰＰは、９３．７％であり、ＤＬＣ膜がＰＰへの臭気吸着の防止に効果があることが判明した。
【００３３】
図６は、サンプルＢの紫外光下での各種素材についての時間とホリマリン残存率との関係を示すグラフである。図６において、曲線６ＡはＰＰ素材のホルマリン残存率、曲線６ＢはＤＬＣ素材のホルマリン残存率、曲線６ＣはＤＬＣ−ＴｉＯ２素材のホルマリン残存率、曲線６ＤはＤＬＣ−ＴｉＯ２−ＤＬＣ素材のホルマリン残存率を示す。このように、曲線６Ｃに示されるＤＬＣ−ＴｉＯ２素材のホルマリン残存率及び曲線６Ｄに示されるＤＬＣ−ＴｉＯ２−ＤＬＣ素材のホルマリン残存率から、有意にホルマリンガス残臭率が低下していることが判明した。また、曲線６Ｄに示されるＤＬＣ−ＴｉＯ２−ＤＬＣ素材では、最表層（最表面）に他のもう１層の外側ＤＬＣ膜４４があってもある一定時間までは消臭に効果があることが確認できた。
【００３４】
図７は、本発明のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器の一実施例を示し、図８は図７のＶＩＩＩ―ＶＩＩＩの線の沿った断面図である。図７において、ポリプロピレン（ＰＰ）容器７１を構成する底板７１ａ、四つの側面７１ｂ、７１ｃ、７１ｄ、７１ｅは、図８に示すように容器７１の表面にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜したＤＬＣ膜７２このＤＬＣ膜７２の表面にスパッタリング法によってコーティングし成膜した酸化チタン（ＴｉＯ２）７３で構成されている。
【００３５】
即ち、ポリプロピレン容器７１は、ポリプロピレン容器７１に高分子にガスバリア性に優れかつ低温で成膜可能なＤＬＣ膜７２と酸化防止効果、消臭効果、防臭効果を有する酸化チタン膜７３を重ねてコーティングし成膜した２層の複合薄膜を有する。ポリプロピレン容器７１に成膜されたＤＬＣ膜７２の厚さは約１０−１００ｎｍ、酸化チタン膜７３の厚さは約５０−１０００ｎｍである。
【００３６】
図９は、本発明のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器の他の実施例を示し、図１０は図９のＸ―Ｘの線の沿った断面図である。図９において、ポリプロピレン（ＰＰ）容器９１を構成する底板９１ａ、四つの側面９１ｂ、９１ｃ、９１ｄ、９１ｅは、図９に示すようにポリプロピレン容器９１の表面にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜した内側ＤＬＣ膜９２と、この内側ＤＬＣ膜９２の表面にスパッタリング法によってコーティングし成膜した酸化チタン（ＴｉＯ２）９３及び更にこの酸化チタン（ＴｉＯ２）９３の表面にポリプロピレン容器９１の最表層となるプラズマＣＶＤ法によって他のもう１層のコーティングし成膜した外側ＤＬＣ膜９４で構成されている。
【００３７】
即ち、ポリプロピレン容器９１は、ポリプロピレン容器９１に高分子にガスバリア性に優れかつ低温で成膜可能な内側ＤＬＣ膜９２と消臭効果を持つ酸化チタン膜９３とさらにガスバリア性に優れかつ耐摩耗、耐薬品性、汚防に優れたDLC層９４を外側に重ねてコーティングし成膜した３層の複合薄膜を有する。このポリプロピレン容器９１に成膜された内側ＤＬＣ膜９２の厚さは約１０−１００ｎｍ、酸化チタン膜９３の厚さは約５０−１０００ｎｍ、及び外側ＤＬＣ膜９４の厚さは約１０−１００ｎｍである。
【００３８】
なお、発明者は酢酸臭についても同様な実験を行ったが、紫外線により臭気が分解したため、結果が得られなかった。
【符号の説明】
【００３９】
１１ … ＰＰ
１２ … ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）膜
２１ … ＰＥ
２２ … ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）膜
３１ … ＰＰ
３２ … ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）膜
３３ … 酸化チタン（ＴｉＯ２）膜
４１ … ＰＰ
４２ … 内側ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）膜
４３ … 酸化チタン（ＴｉＯ２）膜
４４ … 外側ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）膜
７１ … 容器
７１ａ … 底板
７１ｂ … 側面
７１ｃ … 側面
７１ｄ … 側面
７１ｅ … 側面
７２ … ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）膜
７３ … 酸化チタン（ＴｉＯ２）膜
９１ … 容器
９１ａ … 底板
９１ｂ … 側面
９１ｃ … 側面
９１ｄ … 側面
９１ｅ … 側面
９２ … 内側ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）膜
９３ … 酸化チタン（ＴｉＯ２）膜
９４ … 外側ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）膜
Ａ … サンプル
Ｂ … サンプル
Ｃ … サンプル
Ｄ … サンプル
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックで形成された容器と、前記プラスチック容器の表面にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜されたＤＬＣ膜を有するプラスチック容器において、前記ＤＬＣ膜の表面にコーティングし成膜された光触媒膜を備えたことを特徴とするＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器。
【請求項２】
請求項１のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、前記光触媒膜はスパッタリング法によってコーティングし成膜したことを特徴とするＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器。
【請求項３】
請求項１のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、前記光触媒膜は少なくとも酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）にＣｕ、Ｎ、Ｃｒ等をドーピングした可視光反応型光触媒膜であることを特徴とするＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器。
【請求項４】
請求項１のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、前記光触媒膜の表面にプラズマＣＶＤ法によってコーティングしもう１層の外側ＤＬＣ膜を成膜したことを特徴とするＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器。
【請求項５】
請求項３のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、前記光触媒膜は酸化チタン（ＴｉＯ２）膜であり、前記ＤＬＣ膜の厚さは約１０−１００ｎｍ、前記酸化チタン（ＴｉＯ２）膜の厚さは約５０−１０００ｎｍであることを特徴とするＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器。
【請求項６】
請求項５のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、前記内側ＤＬＣ膜の厚さは約１０−１００ｎｍ、前記酸化チタン（ＴｉＯ２）膜の厚さは約５０−１０００ｎｍ、前記外側ＤＬＣ膜の厚さは約１０−１００ｎｍであることを特徴とするＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器。
【請求項７】
ポリプロピレン（ＰＰ）で形成された容器と、前記プリプロピレン容器の表面にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜されたＤＬＣ膜を有するプリプロピレン製容器において、前記ＤＬＣ膜の表面にコーティングにより成膜された酸化チタン（ＴｉＯ２）膜を備えたことを特徴とするＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するプリプロピレン容器。
【請求項８】
請求項７のＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するポリプロピレン容器において、前記酸化チタン膜はスパッタリング法によってコーティングし成膜したことを特徴とするＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するポリプロピレン容器。
【請求項９】
請求項７のＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、前記酸化チタン膜の厚さは約５０−１０００ｎｍである特徴とするＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するポリプロピレン容器。
【請求項１０】
請求項９のＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するポリプロピレン容器において、前記酸化チタン膜の表面にプラズマＣＶＤ法によってコーティングしもう１層の外側ＤＬＣ膜を成膜したことを特徴とするＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するポリプロピレン容器。
【請求項１１】
請求項９のＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、前記内側ＤＬＣ膜の厚さは約１０−１００ｎｍ、前記酸化チタン（ＴｉＯ２）膜の厚さは約５０−１０００ｎｍ、前記外側ＤＬＣ膜の厚さは約１０−１００ｎｍであることを特徴とするＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器。
【請求項１】
プラスチックで形成された容器と、前記プラスチック容器の表面にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜されたＤＬＣ膜を有するプラスチック容器において、前記ＤＬＣ膜の表面にコーティングし成膜された光触媒膜を備えたことを特徴とするＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器。
【請求項２】
請求項１のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、前記光触媒膜はスパッタリング法によってコーティングし成膜したことを特徴とするＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器。
【請求項３】
請求項１のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、前記光触媒膜は少なくとも酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）にＣｕ、Ｎ、Ｃｒ等をドーピングした可視光反応型光触媒膜であることを特徴とするＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器。
【請求項４】
請求項１のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、前記光触媒膜の表面にプラズマＣＶＤ法によってコーティングしもう１層の外側ＤＬＣ膜を成膜したことを特徴とするＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器。
【請求項５】
請求項３のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、前記光触媒膜は酸化チタン（ＴｉＯ２）膜であり、前記ＤＬＣ膜の厚さは約１０−１００ｎｍ、前記酸化チタン（ＴｉＯ２）膜の厚さは約５０−１０００ｎｍであることを特徴とするＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器。
【請求項６】
請求項５のＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、前記内側ＤＬＣ膜の厚さは約１０−１００ｎｍ、前記酸化チタン（ＴｉＯ２）膜の厚さは約５０−１０００ｎｍ、前記外側ＤＬＣ膜の厚さは約１０−１００ｎｍであることを特徴とするＤＬＣ膜及び光触媒膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器。
【請求項７】
ポリプロピレン（ＰＰ）で形成された容器と、前記プリプロピレン容器の表面にプラズマＣＶＤ法によってコーティングし成膜されたＤＬＣ膜を有するプリプロピレン製容器において、前記ＤＬＣ膜の表面にコーティングにより成膜された酸化チタン（ＴｉＯ２）膜を備えたことを特徴とするＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するプリプロピレン容器。
【請求項８】
請求項７のＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するポリプロピレン容器において、前記酸化チタン膜はスパッタリング法によってコーティングし成膜したことを特徴とするＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するポリプロピレン容器。
【請求項９】
請求項７のＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、前記酸化チタン膜の厚さは約５０−１０００ｎｍである特徴とするＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するポリプロピレン容器。
【請求項１０】
請求項９のＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するポリプロピレン容器において、前記酸化チタン膜の表面にプラズマＣＶＤ法によってコーティングしもう１層の外側ＤＬＣ膜を成膜したことを特徴とするＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するポリプロピレン容器。
【請求項１１】
請求項９のＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器において、前記内側ＤＬＣ膜の厚さは約１０−１００ｎｍ、前記酸化チタン（ＴｉＯ２）膜の厚さは約５０−１０００ｎｍ、前記外側ＤＬＣ膜の厚さは約１０−１００ｎｍであることを特徴とするＤＬＣ膜及び酸化チタン膜からなる複合薄膜を有するプラスチック容器。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【公開番号】特開２０１０−２６０５５１（Ｐ２０１０−２６０５５１Ａ）
【公開日】平成２２年１１月１８日（２０１０．１１．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１１０２７１（Ｐ２００９−１１０２７１）
【出願日】平成２１年４月３０日（２００９．４．３０）
【出願人】（５０４２０３５７２）国立大学法人茨城大学 (99)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月１８日（２０１０．１１．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年４月３０日（２００９．４．３０）
【出願人】（５０４２０３５７２）国立大学法人茨城大学 (99)
【Ｆターム（参考）】
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