ＬＥＤ用リードフレーム
【課題】高い反射率を長期間維持でき、また安定してかつ容易に形成できる反射膜を備えたＬＥＤ用リードフレームを提供する。
【解決手段】リードフレーム１は、銅または銅合金からなる基板１１に、膜厚０．６μｍ以上８μｍ以下のＡｇめっき膜１３を備え、さらにＡｇめっき膜１３上にＴｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗから選択される１種の金属または２種以上からなる合金のいずれかの金属酸化膜１５を膜厚０．５ｎｍ以上１５ｎｍ以下で形成されて備え、金属酸化膜１５を備えた側の表面の二乗平均粗さが３０ｎｍ以下であることを特徴とする。金属酸化膜１５をＡｇめっき膜１３に被覆することにより、Ａｇめっき膜１３に外部からハロゲンイオンや硫黄が接触することを防止し、耐久性に優れた反射膜となる。
【解決手段】リードフレーム１は、銅または銅合金からなる基板１１に、膜厚０．６μｍ以上８μｍ以下のＡｇめっき膜１３を備え、さらにＡｇめっき膜１３上にＴｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗから選択される１種の金属または２種以上からなる合金のいずれかの金属酸化膜１５を膜厚０．５ｎｍ以上１５ｎｍ以下で形成されて備え、金属酸化膜１５を備えた側の表面の二乗平均粗さが３０ｎｍ以下であることを特徴とする。金属酸化膜１５をＡｇめっき膜１３に被覆することにより、Ａｇめっき膜１３に外部からハロゲンイオンや硫黄が接触することを防止し、耐久性に優れた反射膜となる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイのバックライト、照明器具、自動車のヘッドランプやリアランプ等に用いられる発光ダイオード（ＬＥＤ：Light Emitting Diode）を光源とする発光装置を構成するＬＥＤ用リードフレームに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＬＥＤ素子を光源とする発光装置が、省エネルギかつ長寿命である利点を活かして、広範囲の分野に普及し、各種機器に適用されている。ＬＥＤ素子を光源とする発光装置の一例として、表面実装型の発光装置の構造および動作について、図２を参照して説明する。図２はＬＥＤ素子を光源とする表面実装型の発光装置の外観図であり、（ａ）は俯瞰図、（ｂ）は平面図（上面図）である。
【０００３】
図２（ａ）、（ｂ）に示すように、発光装置１０は、ＬＥＤ素子（図中では「ＬＥＤ」と記載する。）と、ＬＥＤ素子の電極（図示省略）に電気的に接続して当該ＬＥＤ素子に駆動電流を供給するための導体である一対のリードフレーム１ａ，１ｂと、これらを支持する樹脂成形体２と、を備える。詳しくは、樹脂成形体２は、ＬＥＤ素子が収容される凹状のＬＥＤ素子実装部２２が形成されて、ＬＥＤ素子実装部２２の上方が広がって開口したカップ状である。リードフレーム１ａ，１ｂは、帯状で、それぞれが樹脂成形体２の外側からＬＥＤ素子実装部２２内側へ貫通している。リードフレーム１ａ，１ｂのそれぞれにおいて、ＬＥＤ素子実装部２２の底面に配設された領域をインナーリード部、樹脂成形体２の外側に延出された領域をアウターリード部と称する。
【０００４】
ＬＥＤ素子は、ＬＥＤ素子実装部２２の底面の略中央に載置されるが、この位置には一方のリードフレーム１ａが配設されているので、リードフレーム１ａの上面に図示しない接着剤によって接着される。ＬＥＤ素子の電極が一対のリードフレーム１ａ，１ｂのそれぞれのインナーリード部にボンディングワイヤ（ワイヤ）で接続されている。また、ＬＥＤ素子実装部２２内は、エポキシ樹脂等の透明な封止樹脂（図示省略）が充填されて封止されている。そして、一対のリードフレーム１ａ，１ｂのそれぞれのアウターリード部が図示しない電源に接続されてＬＥＤ素子に駆動電流が供給され、ＬＥＤ素子が発光し、この光がＬＥＤ素子実装部２２の開口部から発光装置１０の外部へ照射される。なお、本明細書における「上」とは、原則として、リードフレームのＬＥＤ素子が搭載される側を指す。
【０００５】
このような発光装置１０においては、ＬＥＤ素子の発光部（発光層）が発光して、この発光部を中心に光を放射して全方位へ照射される。これらの光のうち、上方へ照射された光は直接、ＬＥＤ素子実装部２２の開口部から発光装置１０の外部へ出射して照明光等として利用される。しかし、それ以外の、側方や下方へ照射された光は、ＬＥＤ素子実装部２２の側面および底面ならびにこの底面上のリードフレーム１ａ，１ｂ（インナーリード部）表面に入射する。そこで、これらの面がＬＥＤ素子から入射した光をよく反射させるように、樹脂成形体２やリードフレーム１ａ，１ｂは表面の光反射率（以下、反射率という）を高くすることが求められている。例えば樹脂成形体２は、白色樹脂で形成され、あるいはＬＥＤ素子実装部２２の各面に反射膜を形成する（図示省略）。一方、リードフレーム１ａ，１ｂは、導電性に優れてリードフレーム材料として一般的なＣｕまたはＣｕ合金を基板としてその表面に反射膜を形成したものが知られている。特にＡｇは、金属の中で最も高い反射率を示して多くの光を反射させるために、このような反射膜の材料として最適である。
【０００６】
しかし、Ａｇは、発光装置１０の使用時間の経過と共に、大気や封止樹脂に含まれるハロゲンイオンや硫黄と反応して表面に塩化物（ＡｇＣｌ）等のハロゲン化物や硫化物（Ａｇ2Ｓ）を形成するため、これらの生成物により反射膜の表面が黒褐色に変色したり凝集して表面が荒れ、またＡｇはＬＥＤ素子から発生する熱によっても凝集するため、反射率が劣化するという問題がある。また、封止樹脂にエポキシ樹脂を用いた場合には、この透明なエポキシ樹脂に反射膜中のＡｇが拡散してＡｇのナノ粒子として析出し、褐色に変色させて光透過性を劣化させる。
【０００７】
この問題を解決するために、例えば、特許文献１には、封止樹脂にシリコーン樹脂を適用し、反射面の純Ａｇめっき層に、塩化物や硫化物を形成し難いＡｇ−Ａｕ合金めっき層をさらに被覆したリードフレームが記載されている。また、特許文献２には、Ｇｅ，Ｂｉを含有するＡｇ合金膜をめっき等で成膜した後、熱可塑性樹脂でリフレクタ（図２の樹脂成形体２に相当）を形成することで、あるいは熱処理を行うことで、その際の加熱により前記Ａｇ合金膜のＧｅ，Ｂｉを拡散させて表面に濃化させ、ハロゲン化銀を形成し難くしたリードフレームが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００８−９１８１８号公報（請求項１，２、段落番号００１５〜００１６）
【特許文献２】特開２００８−１９２６３５号公報（請求項１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１のＡｇ−Ａｕ合金膜は、塩化物や硫化物を形成し難くするためにＡｇ含有量を５０質量％未満に制限したＡｕを主成分とする合金からなり、Ａｇと比較して反射率に劣り、さらにコストも高くなる。特許文献２のＡｇ合金膜では、めっきでＧｅ，Ｂｉ濃度を制御したＡｇ合金膜を成膜することが困難である上、その後の熱処理によりＡｇ合金膜表面で安定してＧｅ，Ｂｉを濃化させることも困難である。特に、硫化物形成を防止するＧｅの拡散には温度および時間が不十分であり、このようなＡｇ合金膜では硫化物の形成が十分に抑制できない上、封止樹脂とするシリコーン樹脂には、樹脂の硬化触媒として塩化白金酸のような金属塩化物や金属硫化物等が含まれている。
【００１０】
本発明の課題は、前記問題点に鑑みてなされたものであり、高い反射率を長期間維持でき、また安定してかつ容易に形成できる反射膜を備えたＬＥＤ用リードフレームを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、Ｃｕ基板の表面形状に対して平滑な表面形状とするためにめっきにてＡｇ膜を形成して、その上にＡｇ膜（Ａｇめっき膜）を環境中の硫化物から保護する保護膜を形成することに想到した。さらに、Ａｇの熱による凝集は結晶粒径が大きくなると抑制される傾向があるため、Ａｇを含む膜は結晶粒径の比較的大きいＡｇめっき膜のみとした。そして、保護膜について、Ａｇめっき膜の高い反射率を損なわないような薄膜であってもＡｇめっき膜に対するバリア性を確保できる成分を見出した。
【００１２】
すなわち本発明に係るＬＥＤ用リードフレームは、銅または銅合金からなる基板と、この基板上の少なくとも片面側に形成された膜厚０．６μｍ以上８μｍ以下のＡｇめっき膜と、を備え、さらに前記Ａｇめっき膜上にＴｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗから選択される１種の金属または２種以上からなる合金のいずれかの金属酸化膜を膜厚０．５ｎｍ以上１５ｎｍ以下で形成されて備え、前記金属酸化膜を備えた側の表面の二乗平均粗さが３０ｎｍ以下であることを特徴とする。
【００１３】
このように、反射率の高いＡｇめっき膜を形成し、さらにその表面に所定の金属または合金の酸化膜を表面に備えることで、Ａｇめっき膜に外部からハロゲンイオンや硫黄が接触することを防止し、耐久性に優れた反射膜となる。
【００１４】
前記の本発明に係るＬＥＤ用リードフレームにおいて、基板とＡｇめっき膜との間に、さらに膜厚０．５μｍ以上のＮｉめっき膜を形成してもよい。このとき、Ａｇめっき膜の膜厚は０．２μｍ以上であればよく、またＮｉめっき膜とＡｇめっき膜の膜厚の合計が８μｍ以下となるようにする。
【００１５】
このように、基板上に、熱による基板からのＣｕの拡散を抑制する効果の大きいＮｉのめっき膜を形成することで、基板からの表面へのＣｕの拡散が抑制されるため、耐熱性にいっそう優れた反射膜となる。また、Ｎｉ膜をめっきにて形成することで、Ａｇめっき膜の膜厚を抑えても表面を十分に平滑化できる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のＬＥＤ用リードフレームは、ＬＥＤ素子を搭載して、その発光した光を高効率で利用して照明光の明るさを向上させ、使用時間の経過による照明光の減衰等の劣化を抑えた発光装置とすることができる。また、Ａｇに耐久性を付与する元素を反射率が損なわれない範囲で添加する等、反射膜の成分を緻密に制御する必要がなく、容易に形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】（ａ）、（ｂ）は本発明の実施形態に係るＬＥＤ用リードフレームの構成を示す断面図である。
【図２】ＬＥＤ素子を光源とする表面実装型の発光装置の構造を示す外観図であり、（ａ）は俯瞰図、（ｂ）は平面図である。
【図３】本発明に係るＬＥＤ用リードフレームを使用した発光装置の構造を示す断面図であり、図２のＡ−Ａ線矢視断面図に対応する図である。
【図４】本発明の別の実施形態に係るＬＥＤ用リードフレームおよびその基板の模式図であり、（ａ）は基板の平面図、（ｂ）はＬＥＤ用リードフレームに樹脂成形体を設けた平面図で（ａ）の部分拡大図に対応する図、（ｃ）は（ｂ）のＢ−Ｂ線矢視断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のＬＥＤ用リードフレームは、ＬＥＤ素子を光源として実装される発光装置を構成するための部品であり、発光装置の形状および形態、ならびにＬＥＤ素子の実装形態、製品としてユーザに提供する形態等に応じて、所要の形状および形態に構成される。以下、本発明のＬＥＤ用リードフレームについて、図面を参照して詳細に説明する。
【００１９】
〔リードフレーム〕
本発明の実施形態に係るＬＥＤ用リードフレーム（以下、リードフレーム）について、図１を参照して説明する。本発明に係るリードフレーム１は、例えば図２および図３に示す発光装置１０に組み込んだときに、光源であるＬＥＤ素子にこのＬＥＤ素子を発光させる駆動電流を供給するための配線であり、かつ、ＬＥＤ素子の発光した光を反射させる反射板である。
【００２０】
図１（ａ）に示す実施形態に係るリードフレーム１は、基板１１と、基板１１の少なくとも一方の面に形成されたＡｇめっき膜１３と、さらにその上に形成された金属酸化膜１５と、を備える。Ａｇめっき膜１３および金属酸化膜１５は、基板１１のＬＥＤ素子が搭載される側の面になる上面（以下、適宜表面という）のみに形成されていてもよいし、基板１１の下面（裏面）を含めた両面に形成されていてもよく、さらには、基板１１の表面の一部の領域、例えば発光装置１０に組み込まれたときにＬＥＤ素子の発光した光が入射する領域のみに形成されていてもよい。したがって、リードフレーム１は、裏面や、表面の前記以外の領域においては、基板１１が露出していてもよいし、これらの膜１３，１５の２層またはいずれか１層のみが形成されていてもよい（例えば図４（ｃ）参照）。
【００２１】
（基板）
基板１１は、銅または銅合金からなり、リードフレーム１の形状に成形される。銅合金としては、銅を主成分とし、Ｎｉ，Ｓｉ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｍｇ，Ｐ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ｓｂ等の元素の１種または２種以上を含有する合金、例えばＣｕ−Ｆｅ−Ｐ系銅合金を用いることができる。基板１１の板厚は特に限定されないが、形状と同様に、発光装置の形状および形態等に応じて決定され、圧延等により、この所要の厚さの素板（圧延板）とし、これをプレス加工やエッチング加工等により所要の形状に成形することによって製造することができる。
【００２２】
（Ａｇめっき膜）
本発明に係るリードフレーム１において、Ａｇめっき膜１３は、発光装置としたときにＬＥＤ素子から照射される光を反射する役割を有する。Ａｇ膜はスパッタリング法等の物理蒸着によっても成膜できるが、物理蒸着による膜は、厚く形成されても下地の表面形状が膜の表面形状に保持される。すなわち、Ａｇめっき膜１３は、基板１１の表面の凹凸を埋めるように形成されて表面が平滑になるため、Ａｇの有する高反射率だけでなく、リードフレーム１の反射面を平滑にして反射率をいっそう高くする。さらに、Ａｇめっき膜１３は結晶粒径が比較的大きく、熱によりＡｇが凝集することを抑制する作用（耐凝集性）が得られる。
【００２３】
Ａｇめっき膜１３は、平滑な表面を形成するめっき膜であれば、公知のめっき方法で形成される無光沢Ａｇめっき、半光沢Ａｇめっき、光沢Ａｇめっきのいずれであってもよいが、発光装置としたときにＬＥＤ素子から照射された光を高効率で外部へ出射するためには光沢Ａｇめっきが最も好ましい。また、成分はＡｇ単体（純Ａｇ）に限定されず、Ａｇの高反射率が保持されればＡｇ合金で形成されるめっき膜であってもよい。例えば、Ａｇ−Ａｕ合金やＡｇ−Ｐｄ合金のような貴金属との合金、あるいはＡｇ−Ｂｉ合金等が挙げられる。
【００２４】
Ａｇめっき膜１３の膜厚は０．６μｍ以上８μｍ以下とする。Ａｇめっき膜１３の膜厚が薄いと、基板１１の表面粗さにも影響されるが、Ａｇめっき膜１３の表面が十分に平滑にならない。Ａｇめっき膜１３の上に成膜されてリードフレーム１の最表面となる金属酸化膜１５は極めて薄く、かつ物理蒸着による膜であるために下地の表面形状が保持され、Ａｇめっき膜１３の表面粗さがリードフレーム１の表面粗さと略一致する。すなわちリードフレーム１の表面（反射面）が平滑にならないため、発光装置としたときに、反射における拡散反射が多くなって出射光の光量の損失が多くなる。さらに、リードフレーム１が発光装置１０として使用されたときに、熱により基板１１からＣｕがＡｇめっき膜１３に拡散するが、Ａｇめっき膜１３の膜厚が薄いと、その表面までＣｕが到達し、Ａｇめっき膜１３の表面が変色して反射率が低下する虞がある。したがって、リードフレーム１の表面（金属酸化膜１５の表面）を平滑にするため、Ａｇめっき膜１３の膜厚は、０．６μｍ以上とし、好ましくは０．７μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上である。Ａｇめっき膜１３は、膜厚が８μｍを超えて厚くても表面の平滑化の効果が飽和し、不必要に厚く形成されるとコスト高となるため、Ａｇめっき膜１３の膜厚は８μｍ以下とし、好ましくは７μｍ以下、より好ましくは６μｍ以下である。
【００２５】
（金属酸化膜）
金属酸化膜１５は、Ａｇめっき膜１３上の、リードフレーム１の最表面に設けられ、発光装置としたときに、Ａｇめっき膜１３のＡｇが大気や封止樹脂に含まれるハロゲンイオンや硫黄と反応して黒褐色化や凝集することを防止し、かつＡｇめっき膜１３からＡｇが封止樹脂に拡散することを防止するための保護膜としての役割を有する。金属酸化膜１５は、Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗから選択される１種の金属の酸化膜または２種以上の合金の酸化膜である。
【００２６】
Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗは、それぞれ大気中等で表面に安定した酸化膜（不働態皮膜）を形成するため、ハロゲンイオンや硫黄と反応し難い。また、これらの金属は、元の金属に対する酸化物の体積比（ＰＢ比：Pilling-bedworth ratio）が１を超えるものであり、酸化により膨張するため、極めて薄い金属膜として成膜した時点でピンホールが形成されていた場合、酸化して金属酸化膜となることでピンホールが塞がれる。このような金属酸化膜１５は、極めて薄い、具体的には膜厚２ｎｍ以下であっても、Ａｇめっき膜１３表面を被覆する緻密な保護膜を構成し、Ａｇめっき膜１３が外部からのハロゲンイオンや硫黄と接触することを防止する。
【００２７】
また、これらの金属の酸化膜をＡｇめっき膜１３表面に被覆しても、リードフレーム１の反射率がＡｇめっき膜１３の有する高反射率から大きく低下することがない。特に、金属酸化膜１５をＴｉ，Ｚｒ，Ｔａのいずれかの金属の酸化膜またはこれらの金属の合金の酸化膜とした場合は、金属酸化膜１５をある程度まで厚く形成してもリードフレーム１の反射率があまり低下せず、Ａｇめっき膜１３の保護膜として十分な厚さとすることができるため好ましい。
【００２８】
金属酸化膜１５の膜厚は０．５ｎｍ以上とする。金属酸化膜１５の膜厚が０．５ｎｍ未満では、Ａｇめっき膜１３の保護膜として不十分である。金属酸化膜１５の膜厚は、厚いほど保護膜としての効果が高いため、好ましくは０．８ｎｍ以上、より好ましくは１．０ｎｍ以上である。一方、金属酸化膜１５は、膜厚が厚くなると光を多く吸収し、膜厚が１５ｎｍを超えると、リードフレーム１の反射率の低下が顕著になる。したがって、金属酸化膜１５の膜厚は１５ｎｍ以下とし、好ましくは１３ｎｍ以下である。
【００２９】
金属酸化膜１５の膜厚は、Ｘ線光電子分光分析（ＸＰＳ）法で測定することができる。具体的にはＸ線光電子分光分析装置を用いて、リードフレーム１の表面（金属酸化膜１５の表面）から深さ（膜厚）方向へ、金属酸化膜１５に含まれる金属元素および酸素元素Ｏ、ならびにＡｇめっき膜１３に含まれるＡｇの各濃度を測定し、表面から深さ方向へのプロファイルを得る。金属酸化膜１５に含まれる金属元素の濃度（含有率）が、最高濃度の１／２まで減少した深さを金属酸化膜１５の膜厚と規定することができる。
【００３０】
金属酸化膜１５は物理蒸着によって成膜することが好ましく、特にスパッタリング法を用いることが好ましい。スパッタリング法を用いて金属酸化膜を形成する場合、金属酸化膜と同じ組成の金属酸化物ターゲットを用いて直接に金属酸化膜を成膜してもよいし、金属（合金）ターゲットを用いて金属膜（合金膜）を成膜後、大気中等の酸素雰囲気で金属膜を酸化して金属酸化膜としてもよい。ただし、膜厚２ｎｍ以下の金属酸化膜を形成する場合は、成膜時はピンホールが形成されている場合があるので、金属膜として成膜した後に酸化処理を行う。膜厚２ｎｍを超える金属酸化膜を形成する場合は、金属酸化物、金属（合金）のいずれのターゲットを用いてもよい。
【００３１】
本発明の別の実施形態として、Ａｇめっき膜の下にＮｉめっき膜をさらに形成してもよい。すなわち、図１（ｂ）に示す実施形態に係るリードフレーム１Ｂは、基板１１と、基板１１の少なくとも一方の面に形成されたＮｉめっき膜１２と、その上に形成されたＡｇめっき膜１３と、さらにその上に形成された金属酸化膜１５と、を備える。Ｎｉめっき膜１２についても、Ａｇめっき膜１３および金属酸化膜１５と同様に、少なくとも発光装置１０に組み込まれたときにＬＥＤ素子の発光した光が入射する領域のみに形成されていればよく、上面や両面の全体に形成されていてもよい。基板１１、Ａｇめっき膜１３、および金属酸化膜１５は、それぞれ図１（ａ）に示すリードフレーム１と同じであるため、同じ符号を付し説明を省略する。また、Ｎｉめっき膜１２とＡｇめっき膜１３の積層膜を、適宜、Ｎｉ／Ａｇめっき膜１４として示す。以下、Ｎｉめっき膜１２について説明する。
【００３２】
（Ｎｉめっき膜）
リードフレーム１Ｂにおいて、Ｎｉめっき膜１２は基板１１の表面に形成されてＡｇめっき膜１３の下地として設けられる。ＮｉはＣｕの熱による拡散を抑制する効果（耐Ｃｕ拡散性）がＡｇよりも高いため、Ｎｉめっき膜１２は、リードフレーム１Ｂが発光装置１０として使用したときの熱により基板１１からＣｕが当該Ｎｉめっき膜１２を経由してＡｇめっき膜１３へ拡散することを抑制する。その結果、リードフレーム１よりもＡｇめっき膜１３の膜厚を薄くしても、Ａｇめっき膜１３の表面までＣｕが到達して当該Ａｇめっき膜１３の表面が変色して反射率が低下することを防止できる。Ｎｉめっき膜１２による耐Ｃｕ拡散性すなわち耐熱性を十分に得るために、Ｎｉめっき膜１２の膜厚は好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上、さらに好ましくは１μｍ以上である。
【００３３】
また、Ｎｉめっき膜１２は、Ａｇめっき膜１３と同様に、基板１１の表面の凹凸を埋めて表面が平滑になるため、Ａｇめっき膜１３と合わせて当該Ａｇめっき膜１３の表面を平滑にする役割も有する。Ｎｉめっき膜１２の膜厚の上限は規定しないが、Ａｇめっき膜１３との合計の厚さ（Ｎｉ／Ａｇめっき膜１４の膜厚）で、膜厚が８μｍを超えて厚くても表面の平滑化および耐Ｃｕ拡散性の効果が飽和し、不必要に厚く形成されるとコスト高となるため、Ｎｉめっき膜１２とＡｇめっき膜１３との合計の膜厚は８μｍ以下とする。
【００３４】
Ｎｉめっき膜１２は、平滑な表面を形成するめっき膜であれば、成分はＮｉ単体に限定されず、例えば、Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｎｉ−Ｐ合金、Ｎｉ−Ｆｅ合金等のＮｉ合金で形成されるめっき膜であってもよく、また、電気めっき等の公知のめっき方法で形成することができる。さらに、光沢Ｎｉめっき膜であれば、基板１１の表面粗さに対して平滑な表面を形成することができ、その上に形成されるＡｇめっき膜１３の表面をいっそう平滑にすることができるため、好ましい。
【００３５】
前記した通り、Ｎｉめっき膜１２がＡｇめっき膜１３と共に当該Ａｇめっき膜１３の表面を平滑化するため、Ａｇめっき膜１３は、リードフレーム１のように単独で表面を平滑化するよりも膜厚を薄くすることができる。具体的には、Ａｇめっき膜１３の膜厚は０．２μｍ以上であればよく、Ｎｉ／Ａｇめっき膜１４全体で、Ａｇめっき膜１３の表面を十分に平滑にすることができる。このように、リードフレーム１Ｂにおいては、Ｎｉめっき膜１２を基板１１上に形成してＡｇめっき膜１３の下地とすることで、原料費の高いＡｇを含む膜であるＡｇめっき膜１３を厚膜化する必要がない。
【００３６】
リードフレーム１，１Ｂ（以下、適宜まとめてリードフレーム１という）の平面視形状は特に限定されず、発光装置の形状および形態等に応じて設計され、例えば、後記の発光装置の基板１１Ａ（図４（ａ）参照）のように、複数個のリードフレーム１Ａが連結された構成としてもよい。また、リードフレーム１はコイル状の条材等でもよく、この場合は、発光装置の製造時に当該発光装置の形状等に応じて切断、成形等加工される。
【００３７】
（表面粗さ）
リードフレーム１は、表面（金属酸化膜１５が形成された側の表面）の二乗平均粗さＲｒｍｓ（Root Mean Square Roughness：粗さの二乗平均平方根値）を３０ｎｍ以下とする。本発明において表面の平滑性を表す指標として用いる二乗平均粗さＲｒｍｓは、下式（１）で表される値であり、表面に存在する凹凸の表面高さの標準偏差である。したがって、例えば算術平均粗さＲａが同等であっても、高い突起や深い谷が多い表面ほどＲｒｍｓは大きくなる。すなわち、Ｒｒｍｓが大きいほど表面の凹凸が激しいことを示し、そのような表面に入射した光は拡散反射による反射が多くなって正反射率が減少する。リードフレーム１において、表面の正反射率が低く、拡散反射による反射が多いと、発光装置としたときに光の取出し効率が低下する。具体的にはＲｒｍｓが３０ｎｍを超えると、発光装置としたときに十分な照明光が得られない場合がある。反対に、Ｒｒｍｓが小さいほど表面が平滑となって正反射率が向上し、発光装置としたときの光の取出し効率が向上する。したがって、本発明に係るリードフレーム１の表面のＲｒｍｓは、３０ｎｍ以下とし、好ましくは２５ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下である。
【００３８】
【数１】
ここで、Ｚave：表面高さの平均値、Ｚji：個々の表面高さの測定値、Ｎ：測定点の数を示す。
具体的には、例えば、原子間力顕微鏡を用いて、任意の領域について表面高さ（Ｚji）を測定して、式（１）によってＲｒｍｓを算出することができる。好ましくは、複数の領域について測定し、その平均値を適用する。
【００３９】
このような表面の二乗平均粗さＲｒｍｓが小さいリードフレーム１を形成するためには、下地表面の凹凸を小さくして同程度のＲｒｍｓにすればよい。しかしながら、基板１１をこのような平滑な表面とすることは困難である。前記したように、基板１１は銅または銅合金からなる圧延板を成形加工して製造されるが、圧延面に形成された酸化皮膜や、この酸化皮膜が脱落して圧延により埋め込まれた酸化物を除去するために、圧延後の研磨工程が必須である。この工程により研磨痕が表面に残るため、基板１１表面が粗くなり、Ｒｒｍｓでは６０〜１００ｎｍになる。前記した通り、最表面の金属酸化膜１５は極めて薄く、また物理蒸着で成膜されるために下地の表面形状が保持される。そこで、Ａｇめっき膜１３、あるいはさらにその下地のＮｉめっき膜１２により、基板１１表面の凹凸を埋めて、金属酸化膜１５が形成される下地表面すなわちＡｇめっき膜１３表面を平滑にする。具体的には、Ａｇめっき膜１３またはＮｉ／Ａｇめっき膜１４の膜厚が厚くなるほど、基板１１の表面粗さに対して平滑化が大きくなる（Ｒｒｍｓの減少量が大きくなる）。また、予め、基板１１の表面を硝酸を主成分とする強酸の混合液（キリンス酸）等を用いて酸によるエッチングを行ったり、コイニングにより基板１１の表面の凹凸を潰しておけば、Ａｇめっき膜１３またはＮｉ／Ａｇめっき膜１４の膜厚を薄く形成しても平滑性が得られるので、より好ましい。
【００４０】
また、金属酸化膜１５は、その下地であるＡｇめっき膜１３の表面が平滑であるほど、薄い膜でもピンホールが形成され難くなるため、Ａｇめっき膜１３の保護膜としての効果が高くなる。言い換えると、Ａｇめっき膜１３の表面が粗い場合は、金属酸化膜１５の膜厚を厚くする必要がある。本実施形態に係るリードフレーム１は、前記した通り、光の取出し効率を向上させるべく表面の二乗平均粗さＲｒｍｓが３０ｎｍ以下となるように、この表面粗さと略一致するＡｇめっき膜１３を形成するが、Ａｇめっき膜１３をこのような表面粗さとすることにより、金属酸化膜１５の膜厚が０．５ｎｍ以上であればピンホールが形成され難くなる。
【００４１】
〔リードフレームの製造方法〕
本発明に係るリードフレームは、前記の構成を形成できる方法であれば特に制限されず、いずれの方法により製造してもよい。例えば、図１（ａ）に示すリードフレーム１は、基板１１を作製する基板作製工程Ｓ１、基板１１にＡｇめっき膜１３を形成するＡｇめっき工程Ｓ３、そして、Ａｇめっき膜１３表面に金属酸化膜１５を形成する金属酸化膜形成工程Ｓ４を含む方法によって製造することができる。また、図１（ｂ）に示すリードフレーム１Ｂは、Ａｇめっき工程Ｓ３の前に、基板１１にＮｉめっき膜１２を形成するＮｉめっき工程Ｓ２をさらに行う方法によって製造することができる（図示省略）。なお、各工程には説明のために符号を付す。以下に、リードフレーム１Ｂの製造方法の一例を説明する。
【００４２】
（基板作製工程）
基板作製工程Ｓ１は、材料の銅または銅合金を連続鋳造して鋳造板（例えば、薄板鋳塊）を製造し、次に、焼鈍、冷間圧延、中間焼鈍および時効処理、さらに、仕上げ圧延、研磨等の工程を経て、所要の厚さの素板を製造する。この素板をプレス加工等により所要の形状に成形して基板１１を得ることができる。
【００４３】
（Ｎｉめっき工程）
Ｎｉめっき膜１２の成膜に際して、予め基板１１を脱脂液による脱脂、電解脱脂、および酸溶液によって前処理を行うことが好ましい。前処理は、例えば、基板１１を、脱脂液に浸漬して脱脂した後、対極をステンレス３０４として、リードフレーム側がマイナスとなるようにして直流電圧を印加して３０秒間程度電解脱脂を行い、さらに、１０％硫酸水溶液に１０秒程度浸漬することによって行うことができる。
【００４４】
Ｎｉめっき膜１２の成膜は、例えば、ワット浴、ウッド浴、スルファミン酸浴等の公知のめっき浴を用い、Ｎｉ板を対極とし、電流密度５Ａ／ｄｍ2、めっき浴温度５０℃等の条件で電気めっきを行うことによって行うことができる。また、光沢剤を添加しためっき浴を用いて光沢Ｎｉめっき膜とすることもできる。この電気めっきにおいては、電流密度やめっき通板速度（めっき時間）等を調整することによって、所望の膜厚のＮｉめっき膜１２を得ることができる。また、基板１１の片面（上面）のみ、あるいはさらに一部の領域のみにＮｉめっき膜１２を形成する場合は、下面や前記領域以外にマスキングテープ等でマスキングした後、めっき浴で電気めっきを行うことによって、基板１１の所望の部位のみにＮｉめっき膜１２を形成することができる。
【００４５】
（Ａｇめっき工程）
Ａｇめっき膜１３は、例えば、シアン浴、チオ硫酸塩浴等の公知のめっき浴を用い、Ａｇ（純度９９．９９％）板を対極とし、電流密度５Ａ／ｄｍ2、めっき浴温度１５℃等の条件で電気めっきを行うことによって成膜することができる。また、光沢剤を添加しためっき浴を用いて光沢Ａｇめっき膜とすることもできる。この電気めっきにおいては、Ｎｉめっき工程Ｓ２と同様に、電流密度やめっき通板速度（めっき時間）等を調整することによって、所望の膜厚のＡｇめっき膜１３を得ることができる。また、Ｎｉめっき工程Ｓ２の後にＡｇめっき工程Ｓ３を行う場合においては、Ｎｉめっき工程Ｓ２にてＮｉめっき膜１２を成膜（Ｎｉめっき）した後の基板１１をめっき浴から引き上げて水洗し、表面を乾燥させることなく、連続して行うことが好ましい。したがって、Ｎｉめっき工程Ｓ２にてマスキングした場合は、基板１１のＮｉめっき膜１２を形成した領域と同じ領域に、すなわちＮｉめっき膜１２の表面全体にＡｇめっき膜１３が形成される。
【００４６】
リードフレーム１を製造する場合は、Ｎｉめっき工程Ｓ２を行わずに、基板１１に直接にＡｇめっき膜１３を形成するため、Ｎｉめっき工程Ｓ２と同様の前処理を基板１１に行うことが好ましい。また、基板１１の片面（上面）のみ、あるいはさらに一部の領域のみにＡｇめっき膜１３を形成する場合は、下面や前記領域以外にマスキングテープ等でマスキングした後、めっき浴で電気めっきを行うことによって、基板１１の所望の部位のみにＡｇめっき膜１３を形成することができる。
【００４７】
（金属酸化膜形成工程）
金属酸化膜形成工程Ｓ４では、スパッタリング法を用いてＡｇめっき膜１３表面に金属酸化膜１５を形成するが、Ａｇめっき膜１３と金属酸化膜１５との密着性をよくするために、成膜前に、Ａｇめっき膜１３にＡｒイオンビームを照射したり、Ａｒ雰囲気中で高周波を印加することにより、Ａｇめっき膜１３表面に存在する汚れを除去してもよい。まず、成膜する金属酸化膜１５の組成に合わせて組成が調整された金属酸化物ターゲットをスパッタリング装置の電極に設置し、Ａｇめっき膜１３を形成した基板１１をスパッタリング装置のチャンバー内に載置する。次に、チャンバー内を１．３×１０-3Ｐａ以下の圧力まで真空排気した後、チャンバー内にＡｒガスを導入して、チャンバー内圧力を所定の圧力、例えば２×１０-2Ｐａ程度に調整する。そして、イオンガンに所定の放電電圧を印加してＡｒイオンを発生させ、さらに所定の加速電圧とビーム電圧を印加することにより、ＡｒイオンビームをＡｇめっき膜１３に照射する。その後、チャンバー内にＡｒガスを導入しながら、チャンバー内の圧力を０．２７Ｐａ程度に調整し、金属酸化物ターゲットに直流電圧（出力１００Ｗ）を印加することによりスパッタリングを行って、金属酸化膜１５を成膜する。なお、この方法による場合は、ピンホールが形成されないように、金属酸化膜１５の膜厚を２ｎｍ超とする。
【００４８】
また、金属酸化膜形成工程Ｓ４の別の例として、ターゲットを非酸化物の金属（合金）材料として、Ａｇめっき膜１３上に金属膜（または合金膜）を成膜後、この金属膜を酸化して金属酸化膜１５とする方法を示す。スパッタリング装置にて成膜する工程は、電極に、成膜する金属酸化膜の組成の金属成分に合わせて組成が調整された金属（合金）ターゲットを設置する以外は、前記と同様である。金属膜を成膜後、チャンバーを開放して、またはチャンバーから取り出して大気中に曝すことで、金属膜が酸化して金属酸化膜１５となる。
【００４９】
以上のように、前記工程Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３，Ｓ４をこの順に行うことによりリードフレーム１Ｂを製造することができる。また、工程Ｓ１，Ｓ３，Ｓ４をこの順に行うことによりリードフレーム１を製造することができる。また、Ｎｉめっき工程Ｓ２およびＡｇめっき工程Ｓ３において、基板１１（１１Ａ）をマスキングせず全面にＡｇめっき膜１３またはＮｉ／Ａｇめっき膜１４を形成し、金属酸化膜形成工程Ｓ４にて、片面（表面）にのみ金属酸化膜１５を形成すると、図４（ｃ）に示すリードフレーム１，１Ｂを製造することができる。また、基板作製工程Ｓ１における成形前に、Ｎｉめっき工程Ｓ２およびＡｇめっき工程Ｓ３、あるいはさらに金属酸化膜形成工程Ｓ４を行ってから、所望の形状に加工して製造することもできる。
【００５０】
〔発光装置〕
次に、本発明に係るリードフレームを組み込んだ発光装置についてその一例を説明する。発光装置１０は、前記した通り、一般的な表面実装型の発光装置である。図２および図３に示すように、発光装置１０においては、本発明に係るリードフレーム１（またはリードフレーム１Ｂ）は帯状の一対のリードフレーム１ａ，１ｂとして、凹状のＬＥＤ素子実装部２２が形成されたカップ状の樹脂成形体２により支持される。詳しくは、リードフレーム１ａ，１ｂは、それぞれが樹脂成形体２の外側からＬＥＤ素子実装部２２内側へ貫通して、金属酸化膜１５が形成された側の面を上にしてＬＥＤ素子実装部２２の底面に配設されている。そして、ＬＥＤ素子実装部２２の底面における略中央に載置されるように、リードフレーム１ａ上に、ＬＥＤ素子（図中では「ＬＥＤ」と記載する。）が接着されている。ＬＥＤ素子は、その電極が、ＬＥＤ素子実装部２２において一対のリードフレーム１ａ，１ｂ（インナーリード部）にボンディングワイヤ（ワイヤ）で接続されている。また、ＬＥＤ素子実装部２２内は、透明な封止樹脂（図示省略）が充填されて封止されている。
【００５１】
このような発光装置１０は、リードフレーム１（１ａ，１ｂ）が貫通するように樹脂成形体２を形成した後、ＬＥＤ素子を実装し、封止することにより製造される。以下、本発明に係るリードフレーム１を組み込んで、発光装置１０を製造する方法の一例を説明する。
【００５２】
樹脂成形体２は、絶縁材料である樹脂を成形してなる。したがって、樹脂成形体２は、その外側から内側（ＬＥＤ素子実装部２２）へリードフレーム１ａ，１ｂがそれぞれ貫通するように、射出成形（インサート成形）等によって、リードフレーム１ａ，１ｂと一体的に成形されることが好ましい。樹脂は、耐熱性が２００℃以上のものであればよく、ポリアミド（ＰＡ）樹脂等のエンジニアリングプラスチック、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂等のスーパーエンジニアリングプラスチック等を用いることができる。
【００５３】
樹脂成形体２により支持されたリードフレーム１ａ，１ｂに、ＬＥＤ素子を実装する。まず、ＬＥＤ素子実装部２２底面の略中央におけるリードフレーム１ａ（インナーリード部）の表面にシリコーンダイボンド材等からなる接着剤（図示省略）を塗布して、その上にＬＥＤ素子を接着して搭載する。次に、ワイヤボンディングにより、金ワイヤでＬＥＤ素子の電極を、リードフレーム１ａ，１ｂのＬＥＤ素子実装部２２底面に配設された部分（インナーリード部）に接続する。そして、ＬＥＤ素子実装部２２内にエポキシ樹脂等の封止樹脂を充填することにより封止して、ＬＥＤ素子を光源として搭載した発光装置１０となる。なお、図４（ａ）に示す基板１１Ａで複数個を連結されたリードフレーム１Ａの場合は、連結された状態で図４（ｂ）、（ｃ）に示すように樹脂成形体２Ａが成形され、ＬＥＤ素子を実装、封止して発光装置に製造されてから、太破線で切り離されて使用される。
【００５４】
リードフレーム１は、樹脂成形体２を形成せずに、例えば砲弾型の発光装置に製造されてもよい（図示せず）。この場合は、基板１１を、異形条材（圧延幅方向に板厚の異なる圧延板）の板厚の厚い部位をプレス鍛造でカップ形状に成型して、このカップ形状の外側に板厚の薄い部位が帯状に延出された形状に作製する。そして、この基板１１のカップ形状の内側表面にＮｉめっき膜１２、Ａｇめっき膜１３、および金属酸化膜１５を形成してリードフレームとする。カップ形状の内面がリードフレーム１ａのインナーリード部とＬＥＤ素子実装部２２とを兼ね、帯状の部位がアウターリード部となる。これに、別部材で作製したリードフレーム１ｂ（基板１１のみで構成されてもよい）を合わせて一組のリードフレームとする。このようなリードフレームでは、ＬＥＤ素子はカップ形状の内底面に搭載されて実装され、カップ形状の内部に封止樹脂を充填して封止される。このような構造とすることで、リードフレーム１をＬＥＤ素子の下方のみならず側方の反射面に構成することもできる。
【００５５】
このようなリードフレーム１を用いて得られる発光装置において、Ａｇめっき膜１３は、熱によるＡｇの凝集や変色が生じ難く、さらに金属酸化膜１５に被覆されていることにより、ハロゲンイオンや硫黄等によるＡｇの凝集を引き起こさず耐久性に優れ、ＬＥＤ素子から発光した光を安定して反射して発光装置から光として取り出すことができる。さらに、Ａｇめっき膜１３は、Ａｇのナノ粒子の析出を引き起こさず、エポキシ樹脂等の封止樹脂を変色させることがないため、ＬＥＤ素子が発光した光を高効率で利用することを可能とする。また、リードフレーム１の表面（反射面）は、ＬＥＤ素子が発光する光の多くを正反射させて拡散反射を抑えられるため、ＬＥＤ素子を搭載した発光装置の明るさを向上させることができる。
【００５６】
以下、本発明の実施例によって、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されない。
【実施例１】
【００５７】
〔試料作製〕
下記のようにして、図１（ａ）、（ｂ）に示す積層構造のリードフレーム１，１Ｂの試料を、Ｎｉめっき膜の膜厚、Ａｇめっき膜の膜厚、ならびに金属酸化膜の成分および膜厚を変化させて作製した。
【００５８】
（基板の作製）
厚さ０．１ｍｍのＣｕ−Ｆｅ−Ｐ系銅合金板（ＫＬＦ１９４Ｈ、（株）神戸製鋼所製）を、プレス加工して、図４（ａ）に示す形状の基板（基板１１Ａ）を作製した。この基板の表面の二乗平均粗さＲｒｍｓを後記の方法で測定したところ、７０ｎｍであった。
【００５９】
（めっき前処理）
前記基板を、めっき前処理として、脱脂液に浸漬して、対極をステンレス３０４として、基板側がマイナスとなるようにして直流電圧を印加して３０秒間電解脱脂を行った後、１０％硫酸水溶液に１０秒浸漬した。
【００６０】
（Ｎｉめっき膜の形成）
前処理後の基板の表面（全面）に、下記成分、液温５０℃のワット浴で、対極をＮｉ板とし、電流密度：５Ａ／ｄｍ2で、光沢Ｎｉめっきを施して、表１に示す膜厚のＮｉめっき膜を形成し、Ｎｉめっき浴から引き上げて水洗した。
Ｎｉめっき浴成分
硫酸Ｎｉ：２５０ｇ／Ｌ
塩化Ｎｉ： ４０ｇ／Ｌ
硼酸 ： ３５ｇ／Ｌ
添加剤Ａ： ３ｍｌ／Ｌ
添加剤Ｂ：１０ｍｌ／Ｌ
【００６１】
なお、Ｎｉめっき膜の膜厚は、めっき速度に基づいてめっき時間を調整することで制御した。すなわち、ダミー基板に前記と同じ条件で一定時間めっきを施して、ダミー基板のめっき前との重量差を測定することによりＮｉの付着量を求め、この付着量をめっき面積、Ｎｉの理論密度、およびめっき時間で割ることにより単位時間に析出するＮｉめっき膜厚（めっき速度）を算出し、めっき速度から所望の膜厚を形成するめっき時間を算出した。
【００６２】
（Ａｇめっき膜の形成）
前処理後の基板、または前記Ｎｉめっき膜を形成した基板に、下記の方法で表１に示す膜厚および組成のＡｇめっき膜を形成した。
【００６３】
組成がＡｇ（純Ａｇ）であるＡｇめっき膜は、下記成分、液温５０℃のシアン浴で、対極をＡｇ（純度９９．９９％）板とし、電流密度：５Ａ／ｄｍ2で、光沢Ａｇめっきを施した。なお、Ａｇめっき膜の膜厚は、前記Ｎｉめっき膜の膜厚と同様に、ダミー基板へのめっきにより算出したＡｇのめっき速度に基づいて、めっき時間を調整することで制御した。
Ａｇめっき浴成分
シアン化銀カリウム(Ｉ)：５０ｇ／Ｌ
シアン化カリウム ：４０ｇ／Ｌ
炭酸カリウム ：３５ｇ／Ｌ
添加剤Ｃ ：３ｍｌ／Ｌ
【００６４】
組成がＡｇ−０．２ａｔ％Ｂｉ合金であるＡｇめっき膜は、液温２５℃の、Ｂｉ濃度：１００ｍｇ／ＬのＡｇ−Ｂｉ合金めっき浴で、対極をＰｔ板とし、電流密度：３Ａ／ｄｍ2で、Ａｇ−Ｂｉ合金めっきを施した。なお、Ａｇ−Ｂｉ合金めっき膜の膜厚は、ダミー基板に前記と同じ条件で一定時間めっきを施し、めっき膜の膜厚を断面ＳＥＭ観察により測定してめっき速度を算出し、めっき速度から所望の膜厚を形成するめっき時間を算出した。また、Ａｇめっき膜の組成を分析するために、ステンレス３０４をダミー基板として前記と同じ条件でめっき膜を形成した。このめっき膜をダミー基板から剥離させて硝酸で溶解後、溶解した硝酸の液を、ＩＣＰ（誘導結合プラズマ）発光分光分析装置（ＩＣＰＳ−８０００、島津製作所製）を用いて分析することにより、組成を求めた。
【００６５】
（金属酸化膜の成膜）
Ａｇめっきを施した基板に、下記の方法で金属酸化膜を形成した。Ａｇめっき膜またはＮｉ／Ａｇめっき膜を形成した基板を、表１に示す金属酸化膜用の金属ターゲット（直径１０．１６ｃｍ（４インチφ）×厚さ５ｍｍ）を設けたスパッタリング装置のチャンバー内に配置した。次に、真空ポンプでチャンバー内圧力が１．３×１０-3Ｐａ以下となるように真空排気した後、Ａｒガスをチャンバー内に導入してチャンバー内圧力を０．２７Ｐａに調整した。この状態で、前記金属ターゲットに直流電圧（出力１００Ｗ）を印加してスパッタリングを行い、Ａｇめっき膜の上に膜厚を変化させて金属膜を成膜し、チャンバーから取り出して大気中で金属膜を酸化させて金属酸化膜として、リードフレーム１の試料を作製した。
【００６６】
〔測定、評価〕
得られたリードフレームの試料について、下記の方法で、金属酸化膜の膜厚を測定し、表面（金属酸化膜を形成した側の面、以下同じ）の二乗平均粗さＲｒｍｓを測定した。また、表面の正反射率を測定し、耐熱性および耐硫化性を評価した。結果を表１に示す。
【００６７】
（金属酸化膜の膜厚の測定）
金属酸化膜の膜厚は、Ｘ線光電子分光分析（ＸＰＳ）を行って測定した。試料の表面について、全自動走行型Ｘ線光電子分光分析装置（Physical Electronics社製Quantera SXM）を用いて、表１に示す金属酸化膜に含まれる金属元素および酸素元素Ｏ、ならびにＡｇの各濃度を、表面から深さ方向へ測定した。測定条件は、Ｘ線源：単色化Ａｌ−Ｋα、Ｘ線出力：４３．７Ｗ、Ｘ線ビーム径：２００μｍ、光電子取出し角：４５°、Ａｒ+スパッタ速度：ＳｉＯ2換算で約０．６ｎｍ／分とした。金属酸化膜に含まれる金属元素の濃度が、最高濃度の１／２まで減少した深さを金属酸化膜の膜厚とした。
【００６８】
（二乗平均粗さの測定）
原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）（ＳＰＩ−４０００、ＳＩＩ社製）を用いて、任意の３箇所の領域について表面の二乗平均粗さＲｒｍｓを測定した。測定条件は、たわみ量：−１．０、Ｉゲイン：０．２、Ｐゲイン：０．１、走査エリア：１０μｍ×１０μｍ、走査周波数：１Ｈｚとした。得られた３箇所の測定値から平均値を算出した。
【００６９】
（正反射率の測定）
自動絶対反射率測定システム（日本分光株式会社製）を用いて、入射角５°、反射角５°の条件で、波長２５０〜８５０ｎｍまでの分光反射率を測定することにより正反射率を求め、７０％以上のものを合格とした。
【００７０】
（耐熱性評価）
耐熱試験として、試料を、恒温槽内で１５０℃で６時間加熱し、引き続き２６０℃で５分間加熱した。試験後、前記と同様の方法で表面の正反射率を測定し、耐熱試験による正反射率の低下が５ポイント未満のものを合格とした。
【００７１】
（耐硫化性評価）
耐硫化試験として、硫化水素濃度３ｐｐｍ、温度４０℃、湿度８０％に調整したチャンバー内に、試料を９６時間暴露した。試験後、前記と同様に正反射率を測定し、耐硫化試験による正反射率の低下が２０ポイント未満のものを合格とした。
【００７２】
【表１】
【００７３】
表１に示すように、試料Ｎｏ．１〜１２は、Ａｇめっき膜の膜厚が本発明の範囲であるために表面の二乗平均粗さが十分に小さく、さらに金属酸化膜の成分および膜厚が本発明の範囲であるため、初期反射率が高く、優れた耐熱性および耐硫化性を示した。特に、耐硫化試験による劣化が抑制されたことから、金属酸化膜がＡｇめっき膜へのバリア性を十分に有することが確認できた。また、試料Ｎｏ．４は、Ａｇめっき膜が薄くても、その下地としてＮｉめっき膜を設けたことにより、Ｎｉめっき膜を設けずに、Ａｇ（純Ａｇ）めっき膜および金属（Ｔａ）酸化膜をそれぞれ同じ膜厚で形成した試料Ｎｏ．１と比較して、耐熱性が向上した。
【００７４】
これに対して、試料Ｎｏ．１７は、十分な膜厚のＮｉ／Ａｇめっき膜を形成したことにより初期反射率は高かったが、表面に金属酸化膜を形成しなかったために耐熱試験、耐硫化試験によるＡｇめっき膜の劣化が著しく、反射率が劣化した。また、試料Ｎｏ．１４，１５は、金属酸化膜の膜厚が不足し、保護膜として十分な効果が得られなかった。特に試料Ｎｏ．１４は、Ｎｉめっき膜を形成せずかつＡｇめっき膜の膜厚が不足したため、下地表面が粗い上に薄い金属酸化膜を成膜したために、ピンホールを生じたと推察され、試料Ｎｏ．１５よりも耐久性がさらに低下した。同様に試料Ｎｏ．１３は、金属酸化膜の膜厚は本発明の範囲であるが、下地表面が粗かったためにピンホールを生じたと推察され、保護膜として十分な効果が得られなかった。また、試料Ｎｏ．１３，１４は、Ｎｉめっき膜を形成せずかつＡｇめっき膜の膜厚が不足したことにより、耐熱試験により基板のＣｕが表面に拡散して酸化し、表面が変色して反射率が劣化した。一方、試料Ｎｏ．１６は、金属酸化膜の膜厚が過剰であるために、初期反射率が低下した。
【００７５】
試料Ｎｏ．１８は本発明の金属酸化膜ではないＳｎ酸化膜を形成したが、Ｓｎ膜を２ｎｍの厚さで成膜すると、下地の表面粗さにかかわらずＳｎはお互いに凝集し合って島状に分散した状態で付着するために、大気中で酸化した後も平滑な膜に形成されなかった。そのため、Ｓｎ酸化膜は、表面の二乗平均粗さが大きくて初期反射率が低く、さらに連続した膜としてＡｇめっき膜を完全には被覆せず、保護膜としての効果が得られなかった。
【符号の説明】
【００７６】
１，１Ａ，１Ｂ リードフレーム（ＬＥＤ用リードフレーム）
１１，１１Ａ 基板
１２ Ｎｉめっき膜
１３ Ａｇめっき膜
１４ Ｎｉ／Ａｇめっき膜
１５ 金属酸化膜
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイのバックライト、照明器具、自動車のヘッドランプやリアランプ等に用いられる発光ダイオード（ＬＥＤ：Light Emitting Diode）を光源とする発光装置を構成するＬＥＤ用リードフレームに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＬＥＤ素子を光源とする発光装置が、省エネルギかつ長寿命である利点を活かして、広範囲の分野に普及し、各種機器に適用されている。ＬＥＤ素子を光源とする発光装置の一例として、表面実装型の発光装置の構造および動作について、図２を参照して説明する。図２はＬＥＤ素子を光源とする表面実装型の発光装置の外観図であり、（ａ）は俯瞰図、（ｂ）は平面図（上面図）である。
【０００３】
図２（ａ）、（ｂ）に示すように、発光装置１０は、ＬＥＤ素子（図中では「ＬＥＤ」と記載する。）と、ＬＥＤ素子の電極（図示省略）に電気的に接続して当該ＬＥＤ素子に駆動電流を供給するための導体である一対のリードフレーム１ａ，１ｂと、これらを支持する樹脂成形体２と、を備える。詳しくは、樹脂成形体２は、ＬＥＤ素子が収容される凹状のＬＥＤ素子実装部２２が形成されて、ＬＥＤ素子実装部２２の上方が広がって開口したカップ状である。リードフレーム１ａ，１ｂは、帯状で、それぞれが樹脂成形体２の外側からＬＥＤ素子実装部２２内側へ貫通している。リードフレーム１ａ，１ｂのそれぞれにおいて、ＬＥＤ素子実装部２２の底面に配設された領域をインナーリード部、樹脂成形体２の外側に延出された領域をアウターリード部と称する。
【０００４】
ＬＥＤ素子は、ＬＥＤ素子実装部２２の底面の略中央に載置されるが、この位置には一方のリードフレーム１ａが配設されているので、リードフレーム１ａの上面に図示しない接着剤によって接着される。ＬＥＤ素子の電極が一対のリードフレーム１ａ，１ｂのそれぞれのインナーリード部にボンディングワイヤ（ワイヤ）で接続されている。また、ＬＥＤ素子実装部２２内は、エポキシ樹脂等の透明な封止樹脂（図示省略）が充填されて封止されている。そして、一対のリードフレーム１ａ，１ｂのそれぞれのアウターリード部が図示しない電源に接続されてＬＥＤ素子に駆動電流が供給され、ＬＥＤ素子が発光し、この光がＬＥＤ素子実装部２２の開口部から発光装置１０の外部へ照射される。なお、本明細書における「上」とは、原則として、リードフレームのＬＥＤ素子が搭載される側を指す。
【０００５】
このような発光装置１０においては、ＬＥＤ素子の発光部（発光層）が発光して、この発光部を中心に光を放射して全方位へ照射される。これらの光のうち、上方へ照射された光は直接、ＬＥＤ素子実装部２２の開口部から発光装置１０の外部へ出射して照明光等として利用される。しかし、それ以外の、側方や下方へ照射された光は、ＬＥＤ素子実装部２２の側面および底面ならびにこの底面上のリードフレーム１ａ，１ｂ（インナーリード部）表面に入射する。そこで、これらの面がＬＥＤ素子から入射した光をよく反射させるように、樹脂成形体２やリードフレーム１ａ，１ｂは表面の光反射率（以下、反射率という）を高くすることが求められている。例えば樹脂成形体２は、白色樹脂で形成され、あるいはＬＥＤ素子実装部２２の各面に反射膜を形成する（図示省略）。一方、リードフレーム１ａ，１ｂは、導電性に優れてリードフレーム材料として一般的なＣｕまたはＣｕ合金を基板としてその表面に反射膜を形成したものが知られている。特にＡｇは、金属の中で最も高い反射率を示して多くの光を反射させるために、このような反射膜の材料として最適である。
【０００６】
しかし、Ａｇは、発光装置１０の使用時間の経過と共に、大気や封止樹脂に含まれるハロゲンイオンや硫黄と反応して表面に塩化物（ＡｇＣｌ）等のハロゲン化物や硫化物（Ａｇ2Ｓ）を形成するため、これらの生成物により反射膜の表面が黒褐色に変色したり凝集して表面が荒れ、またＡｇはＬＥＤ素子から発生する熱によっても凝集するため、反射率が劣化するという問題がある。また、封止樹脂にエポキシ樹脂を用いた場合には、この透明なエポキシ樹脂に反射膜中のＡｇが拡散してＡｇのナノ粒子として析出し、褐色に変色させて光透過性を劣化させる。
【０００７】
この問題を解決するために、例えば、特許文献１には、封止樹脂にシリコーン樹脂を適用し、反射面の純Ａｇめっき層に、塩化物や硫化物を形成し難いＡｇ−Ａｕ合金めっき層をさらに被覆したリードフレームが記載されている。また、特許文献２には、Ｇｅ，Ｂｉを含有するＡｇ合金膜をめっき等で成膜した後、熱可塑性樹脂でリフレクタ（図２の樹脂成形体２に相当）を形成することで、あるいは熱処理を行うことで、その際の加熱により前記Ａｇ合金膜のＧｅ，Ｂｉを拡散させて表面に濃化させ、ハロゲン化銀を形成し難くしたリードフレームが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００８−９１８１８号公報（請求項１，２、段落番号００１５〜００１６）
【特許文献２】特開２００８−１９２６３５号公報（請求項１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１のＡｇ−Ａｕ合金膜は、塩化物や硫化物を形成し難くするためにＡｇ含有量を５０質量％未満に制限したＡｕを主成分とする合金からなり、Ａｇと比較して反射率に劣り、さらにコストも高くなる。特許文献２のＡｇ合金膜では、めっきでＧｅ，Ｂｉ濃度を制御したＡｇ合金膜を成膜することが困難である上、その後の熱処理によりＡｇ合金膜表面で安定してＧｅ，Ｂｉを濃化させることも困難である。特に、硫化物形成を防止するＧｅの拡散には温度および時間が不十分であり、このようなＡｇ合金膜では硫化物の形成が十分に抑制できない上、封止樹脂とするシリコーン樹脂には、樹脂の硬化触媒として塩化白金酸のような金属塩化物や金属硫化物等が含まれている。
【００１０】
本発明の課題は、前記問題点に鑑みてなされたものであり、高い反射率を長期間維持でき、また安定してかつ容易に形成できる反射膜を備えたＬＥＤ用リードフレームを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、Ｃｕ基板の表面形状に対して平滑な表面形状とするためにめっきにてＡｇ膜を形成して、その上にＡｇ膜（Ａｇめっき膜）を環境中の硫化物から保護する保護膜を形成することに想到した。さらに、Ａｇの熱による凝集は結晶粒径が大きくなると抑制される傾向があるため、Ａｇを含む膜は結晶粒径の比較的大きいＡｇめっき膜のみとした。そして、保護膜について、Ａｇめっき膜の高い反射率を損なわないような薄膜であってもＡｇめっき膜に対するバリア性を確保できる成分を見出した。
【００１２】
すなわち本発明に係るＬＥＤ用リードフレームは、銅または銅合金からなる基板と、この基板上の少なくとも片面側に形成された膜厚０．６μｍ以上８μｍ以下のＡｇめっき膜と、を備え、さらに前記Ａｇめっき膜上にＴｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗから選択される１種の金属または２種以上からなる合金のいずれかの金属酸化膜を膜厚０．５ｎｍ以上１５ｎｍ以下で形成されて備え、前記金属酸化膜を備えた側の表面の二乗平均粗さが３０ｎｍ以下であることを特徴とする。
【００１３】
このように、反射率の高いＡｇめっき膜を形成し、さらにその表面に所定の金属または合金の酸化膜を表面に備えることで、Ａｇめっき膜に外部からハロゲンイオンや硫黄が接触することを防止し、耐久性に優れた反射膜となる。
【００１４】
前記の本発明に係るＬＥＤ用リードフレームにおいて、基板とＡｇめっき膜との間に、さらに膜厚０．５μｍ以上のＮｉめっき膜を形成してもよい。このとき、Ａｇめっき膜の膜厚は０．２μｍ以上であればよく、またＮｉめっき膜とＡｇめっき膜の膜厚の合計が８μｍ以下となるようにする。
【００１５】
このように、基板上に、熱による基板からのＣｕの拡散を抑制する効果の大きいＮｉのめっき膜を形成することで、基板からの表面へのＣｕの拡散が抑制されるため、耐熱性にいっそう優れた反射膜となる。また、Ｎｉ膜をめっきにて形成することで、Ａｇめっき膜の膜厚を抑えても表面を十分に平滑化できる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のＬＥＤ用リードフレームは、ＬＥＤ素子を搭載して、その発光した光を高効率で利用して照明光の明るさを向上させ、使用時間の経過による照明光の減衰等の劣化を抑えた発光装置とすることができる。また、Ａｇに耐久性を付与する元素を反射率が損なわれない範囲で添加する等、反射膜の成分を緻密に制御する必要がなく、容易に形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】（ａ）、（ｂ）は本発明の実施形態に係るＬＥＤ用リードフレームの構成を示す断面図である。
【図２】ＬＥＤ素子を光源とする表面実装型の発光装置の構造を示す外観図であり、（ａ）は俯瞰図、（ｂ）は平面図である。
【図３】本発明に係るＬＥＤ用リードフレームを使用した発光装置の構造を示す断面図であり、図２のＡ−Ａ線矢視断面図に対応する図である。
【図４】本発明の別の実施形態に係るＬＥＤ用リードフレームおよびその基板の模式図であり、（ａ）は基板の平面図、（ｂ）はＬＥＤ用リードフレームに樹脂成形体を設けた平面図で（ａ）の部分拡大図に対応する図、（ｃ）は（ｂ）のＢ−Ｂ線矢視断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のＬＥＤ用リードフレームは、ＬＥＤ素子を光源として実装される発光装置を構成するための部品であり、発光装置の形状および形態、ならびにＬＥＤ素子の実装形態、製品としてユーザに提供する形態等に応じて、所要の形状および形態に構成される。以下、本発明のＬＥＤ用リードフレームについて、図面を参照して詳細に説明する。
【００１９】
〔リードフレーム〕
本発明の実施形態に係るＬＥＤ用リードフレーム（以下、リードフレーム）について、図１を参照して説明する。本発明に係るリードフレーム１は、例えば図２および図３に示す発光装置１０に組み込んだときに、光源であるＬＥＤ素子にこのＬＥＤ素子を発光させる駆動電流を供給するための配線であり、かつ、ＬＥＤ素子の発光した光を反射させる反射板である。
【００２０】
図１（ａ）に示す実施形態に係るリードフレーム１は、基板１１と、基板１１の少なくとも一方の面に形成されたＡｇめっき膜１３と、さらにその上に形成された金属酸化膜１５と、を備える。Ａｇめっき膜１３および金属酸化膜１５は、基板１１のＬＥＤ素子が搭載される側の面になる上面（以下、適宜表面という）のみに形成されていてもよいし、基板１１の下面（裏面）を含めた両面に形成されていてもよく、さらには、基板１１の表面の一部の領域、例えば発光装置１０に組み込まれたときにＬＥＤ素子の発光した光が入射する領域のみに形成されていてもよい。したがって、リードフレーム１は、裏面や、表面の前記以外の領域においては、基板１１が露出していてもよいし、これらの膜１３，１５の２層またはいずれか１層のみが形成されていてもよい（例えば図４（ｃ）参照）。
【００２１】
（基板）
基板１１は、銅または銅合金からなり、リードフレーム１の形状に成形される。銅合金としては、銅を主成分とし、Ｎｉ，Ｓｉ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｍｇ，Ｐ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ｓｂ等の元素の１種または２種以上を含有する合金、例えばＣｕ−Ｆｅ−Ｐ系銅合金を用いることができる。基板１１の板厚は特に限定されないが、形状と同様に、発光装置の形状および形態等に応じて決定され、圧延等により、この所要の厚さの素板（圧延板）とし、これをプレス加工やエッチング加工等により所要の形状に成形することによって製造することができる。
【００２２】
（Ａｇめっき膜）
本発明に係るリードフレーム１において、Ａｇめっき膜１３は、発光装置としたときにＬＥＤ素子から照射される光を反射する役割を有する。Ａｇ膜はスパッタリング法等の物理蒸着によっても成膜できるが、物理蒸着による膜は、厚く形成されても下地の表面形状が膜の表面形状に保持される。すなわち、Ａｇめっき膜１３は、基板１１の表面の凹凸を埋めるように形成されて表面が平滑になるため、Ａｇの有する高反射率だけでなく、リードフレーム１の反射面を平滑にして反射率をいっそう高くする。さらに、Ａｇめっき膜１３は結晶粒径が比較的大きく、熱によりＡｇが凝集することを抑制する作用（耐凝集性）が得られる。
【００２３】
Ａｇめっき膜１３は、平滑な表面を形成するめっき膜であれば、公知のめっき方法で形成される無光沢Ａｇめっき、半光沢Ａｇめっき、光沢Ａｇめっきのいずれであってもよいが、発光装置としたときにＬＥＤ素子から照射された光を高効率で外部へ出射するためには光沢Ａｇめっきが最も好ましい。また、成分はＡｇ単体（純Ａｇ）に限定されず、Ａｇの高反射率が保持されればＡｇ合金で形成されるめっき膜であってもよい。例えば、Ａｇ−Ａｕ合金やＡｇ−Ｐｄ合金のような貴金属との合金、あるいはＡｇ−Ｂｉ合金等が挙げられる。
【００２４】
Ａｇめっき膜１３の膜厚は０．６μｍ以上８μｍ以下とする。Ａｇめっき膜１３の膜厚が薄いと、基板１１の表面粗さにも影響されるが、Ａｇめっき膜１３の表面が十分に平滑にならない。Ａｇめっき膜１３の上に成膜されてリードフレーム１の最表面となる金属酸化膜１５は極めて薄く、かつ物理蒸着による膜であるために下地の表面形状が保持され、Ａｇめっき膜１３の表面粗さがリードフレーム１の表面粗さと略一致する。すなわちリードフレーム１の表面（反射面）が平滑にならないため、発光装置としたときに、反射における拡散反射が多くなって出射光の光量の損失が多くなる。さらに、リードフレーム１が発光装置１０として使用されたときに、熱により基板１１からＣｕがＡｇめっき膜１３に拡散するが、Ａｇめっき膜１３の膜厚が薄いと、その表面までＣｕが到達し、Ａｇめっき膜１３の表面が変色して反射率が低下する虞がある。したがって、リードフレーム１の表面（金属酸化膜１５の表面）を平滑にするため、Ａｇめっき膜１３の膜厚は、０．６μｍ以上とし、好ましくは０．７μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上である。Ａｇめっき膜１３は、膜厚が８μｍを超えて厚くても表面の平滑化の効果が飽和し、不必要に厚く形成されるとコスト高となるため、Ａｇめっき膜１３の膜厚は８μｍ以下とし、好ましくは７μｍ以下、より好ましくは６μｍ以下である。
【００２５】
（金属酸化膜）
金属酸化膜１５は、Ａｇめっき膜１３上の、リードフレーム１の最表面に設けられ、発光装置としたときに、Ａｇめっき膜１３のＡｇが大気や封止樹脂に含まれるハロゲンイオンや硫黄と反応して黒褐色化や凝集することを防止し、かつＡｇめっき膜１３からＡｇが封止樹脂に拡散することを防止するための保護膜としての役割を有する。金属酸化膜１５は、Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗから選択される１種の金属の酸化膜または２種以上の合金の酸化膜である。
【００２６】
Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗは、それぞれ大気中等で表面に安定した酸化膜（不働態皮膜）を形成するため、ハロゲンイオンや硫黄と反応し難い。また、これらの金属は、元の金属に対する酸化物の体積比（ＰＢ比：Pilling-bedworth ratio）が１を超えるものであり、酸化により膨張するため、極めて薄い金属膜として成膜した時点でピンホールが形成されていた場合、酸化して金属酸化膜となることでピンホールが塞がれる。このような金属酸化膜１５は、極めて薄い、具体的には膜厚２ｎｍ以下であっても、Ａｇめっき膜１３表面を被覆する緻密な保護膜を構成し、Ａｇめっき膜１３が外部からのハロゲンイオンや硫黄と接触することを防止する。
【００２７】
また、これらの金属の酸化膜をＡｇめっき膜１３表面に被覆しても、リードフレーム１の反射率がＡｇめっき膜１３の有する高反射率から大きく低下することがない。特に、金属酸化膜１５をＴｉ，Ｚｒ，Ｔａのいずれかの金属の酸化膜またはこれらの金属の合金の酸化膜とした場合は、金属酸化膜１５をある程度まで厚く形成してもリードフレーム１の反射率があまり低下せず、Ａｇめっき膜１３の保護膜として十分な厚さとすることができるため好ましい。
【００２８】
金属酸化膜１５の膜厚は０．５ｎｍ以上とする。金属酸化膜１５の膜厚が０．５ｎｍ未満では、Ａｇめっき膜１３の保護膜として不十分である。金属酸化膜１５の膜厚は、厚いほど保護膜としての効果が高いため、好ましくは０．８ｎｍ以上、より好ましくは１．０ｎｍ以上である。一方、金属酸化膜１５は、膜厚が厚くなると光を多く吸収し、膜厚が１５ｎｍを超えると、リードフレーム１の反射率の低下が顕著になる。したがって、金属酸化膜１５の膜厚は１５ｎｍ以下とし、好ましくは１３ｎｍ以下である。
【００２９】
金属酸化膜１５の膜厚は、Ｘ線光電子分光分析（ＸＰＳ）法で測定することができる。具体的にはＸ線光電子分光分析装置を用いて、リードフレーム１の表面（金属酸化膜１５の表面）から深さ（膜厚）方向へ、金属酸化膜１５に含まれる金属元素および酸素元素Ｏ、ならびにＡｇめっき膜１３に含まれるＡｇの各濃度を測定し、表面から深さ方向へのプロファイルを得る。金属酸化膜１５に含まれる金属元素の濃度（含有率）が、最高濃度の１／２まで減少した深さを金属酸化膜１５の膜厚と規定することができる。
【００３０】
金属酸化膜１５は物理蒸着によって成膜することが好ましく、特にスパッタリング法を用いることが好ましい。スパッタリング法を用いて金属酸化膜を形成する場合、金属酸化膜と同じ組成の金属酸化物ターゲットを用いて直接に金属酸化膜を成膜してもよいし、金属（合金）ターゲットを用いて金属膜（合金膜）を成膜後、大気中等の酸素雰囲気で金属膜を酸化して金属酸化膜としてもよい。ただし、膜厚２ｎｍ以下の金属酸化膜を形成する場合は、成膜時はピンホールが形成されている場合があるので、金属膜として成膜した後に酸化処理を行う。膜厚２ｎｍを超える金属酸化膜を形成する場合は、金属酸化物、金属（合金）のいずれのターゲットを用いてもよい。
【００３１】
本発明の別の実施形態として、Ａｇめっき膜の下にＮｉめっき膜をさらに形成してもよい。すなわち、図１（ｂ）に示す実施形態に係るリードフレーム１Ｂは、基板１１と、基板１１の少なくとも一方の面に形成されたＮｉめっき膜１２と、その上に形成されたＡｇめっき膜１３と、さらにその上に形成された金属酸化膜１５と、を備える。Ｎｉめっき膜１２についても、Ａｇめっき膜１３および金属酸化膜１５と同様に、少なくとも発光装置１０に組み込まれたときにＬＥＤ素子の発光した光が入射する領域のみに形成されていればよく、上面や両面の全体に形成されていてもよい。基板１１、Ａｇめっき膜１３、および金属酸化膜１５は、それぞれ図１（ａ）に示すリードフレーム１と同じであるため、同じ符号を付し説明を省略する。また、Ｎｉめっき膜１２とＡｇめっき膜１３の積層膜を、適宜、Ｎｉ／Ａｇめっき膜１４として示す。以下、Ｎｉめっき膜１２について説明する。
【００３２】
（Ｎｉめっき膜）
リードフレーム１Ｂにおいて、Ｎｉめっき膜１２は基板１１の表面に形成されてＡｇめっき膜１３の下地として設けられる。ＮｉはＣｕの熱による拡散を抑制する効果（耐Ｃｕ拡散性）がＡｇよりも高いため、Ｎｉめっき膜１２は、リードフレーム１Ｂが発光装置１０として使用したときの熱により基板１１からＣｕが当該Ｎｉめっき膜１２を経由してＡｇめっき膜１３へ拡散することを抑制する。その結果、リードフレーム１よりもＡｇめっき膜１３の膜厚を薄くしても、Ａｇめっき膜１３の表面までＣｕが到達して当該Ａｇめっき膜１３の表面が変色して反射率が低下することを防止できる。Ｎｉめっき膜１２による耐Ｃｕ拡散性すなわち耐熱性を十分に得るために、Ｎｉめっき膜１２の膜厚は好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上、さらに好ましくは１μｍ以上である。
【００３３】
また、Ｎｉめっき膜１２は、Ａｇめっき膜１３と同様に、基板１１の表面の凹凸を埋めて表面が平滑になるため、Ａｇめっき膜１３と合わせて当該Ａｇめっき膜１３の表面を平滑にする役割も有する。Ｎｉめっき膜１２の膜厚の上限は規定しないが、Ａｇめっき膜１３との合計の厚さ（Ｎｉ／Ａｇめっき膜１４の膜厚）で、膜厚が８μｍを超えて厚くても表面の平滑化および耐Ｃｕ拡散性の効果が飽和し、不必要に厚く形成されるとコスト高となるため、Ｎｉめっき膜１２とＡｇめっき膜１３との合計の膜厚は８μｍ以下とする。
【００３４】
Ｎｉめっき膜１２は、平滑な表面を形成するめっき膜であれば、成分はＮｉ単体に限定されず、例えば、Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｎｉ−Ｐ合金、Ｎｉ−Ｆｅ合金等のＮｉ合金で形成されるめっき膜であってもよく、また、電気めっき等の公知のめっき方法で形成することができる。さらに、光沢Ｎｉめっき膜であれば、基板１１の表面粗さに対して平滑な表面を形成することができ、その上に形成されるＡｇめっき膜１３の表面をいっそう平滑にすることができるため、好ましい。
【００３５】
前記した通り、Ｎｉめっき膜１２がＡｇめっき膜１３と共に当該Ａｇめっき膜１３の表面を平滑化するため、Ａｇめっき膜１３は、リードフレーム１のように単独で表面を平滑化するよりも膜厚を薄くすることができる。具体的には、Ａｇめっき膜１３の膜厚は０．２μｍ以上であればよく、Ｎｉ／Ａｇめっき膜１４全体で、Ａｇめっき膜１３の表面を十分に平滑にすることができる。このように、リードフレーム１Ｂにおいては、Ｎｉめっき膜１２を基板１１上に形成してＡｇめっき膜１３の下地とすることで、原料費の高いＡｇを含む膜であるＡｇめっき膜１３を厚膜化する必要がない。
【００３６】
リードフレーム１，１Ｂ（以下、適宜まとめてリードフレーム１という）の平面視形状は特に限定されず、発光装置の形状および形態等に応じて設計され、例えば、後記の発光装置の基板１１Ａ（図４（ａ）参照）のように、複数個のリードフレーム１Ａが連結された構成としてもよい。また、リードフレーム１はコイル状の条材等でもよく、この場合は、発光装置の製造時に当該発光装置の形状等に応じて切断、成形等加工される。
【００３７】
（表面粗さ）
リードフレーム１は、表面（金属酸化膜１５が形成された側の表面）の二乗平均粗さＲｒｍｓ（Root Mean Square Roughness：粗さの二乗平均平方根値）を３０ｎｍ以下とする。本発明において表面の平滑性を表す指標として用いる二乗平均粗さＲｒｍｓは、下式（１）で表される値であり、表面に存在する凹凸の表面高さの標準偏差である。したがって、例えば算術平均粗さＲａが同等であっても、高い突起や深い谷が多い表面ほどＲｒｍｓは大きくなる。すなわち、Ｒｒｍｓが大きいほど表面の凹凸が激しいことを示し、そのような表面に入射した光は拡散反射による反射が多くなって正反射率が減少する。リードフレーム１において、表面の正反射率が低く、拡散反射による反射が多いと、発光装置としたときに光の取出し効率が低下する。具体的にはＲｒｍｓが３０ｎｍを超えると、発光装置としたときに十分な照明光が得られない場合がある。反対に、Ｒｒｍｓが小さいほど表面が平滑となって正反射率が向上し、発光装置としたときの光の取出し効率が向上する。したがって、本発明に係るリードフレーム１の表面のＲｒｍｓは、３０ｎｍ以下とし、好ましくは２５ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下である。
【００３８】
【数１】
ここで、Ｚave：表面高さの平均値、Ｚji：個々の表面高さの測定値、Ｎ：測定点の数を示す。
具体的には、例えば、原子間力顕微鏡を用いて、任意の領域について表面高さ（Ｚji）を測定して、式（１）によってＲｒｍｓを算出することができる。好ましくは、複数の領域について測定し、その平均値を適用する。
【００３９】
このような表面の二乗平均粗さＲｒｍｓが小さいリードフレーム１を形成するためには、下地表面の凹凸を小さくして同程度のＲｒｍｓにすればよい。しかしながら、基板１１をこのような平滑な表面とすることは困難である。前記したように、基板１１は銅または銅合金からなる圧延板を成形加工して製造されるが、圧延面に形成された酸化皮膜や、この酸化皮膜が脱落して圧延により埋め込まれた酸化物を除去するために、圧延後の研磨工程が必須である。この工程により研磨痕が表面に残るため、基板１１表面が粗くなり、Ｒｒｍｓでは６０〜１００ｎｍになる。前記した通り、最表面の金属酸化膜１５は極めて薄く、また物理蒸着で成膜されるために下地の表面形状が保持される。そこで、Ａｇめっき膜１３、あるいはさらにその下地のＮｉめっき膜１２により、基板１１表面の凹凸を埋めて、金属酸化膜１５が形成される下地表面すなわちＡｇめっき膜１３表面を平滑にする。具体的には、Ａｇめっき膜１３またはＮｉ／Ａｇめっき膜１４の膜厚が厚くなるほど、基板１１の表面粗さに対して平滑化が大きくなる（Ｒｒｍｓの減少量が大きくなる）。また、予め、基板１１の表面を硝酸を主成分とする強酸の混合液（キリンス酸）等を用いて酸によるエッチングを行ったり、コイニングにより基板１１の表面の凹凸を潰しておけば、Ａｇめっき膜１３またはＮｉ／Ａｇめっき膜１４の膜厚を薄く形成しても平滑性が得られるので、より好ましい。
【００４０】
また、金属酸化膜１５は、その下地であるＡｇめっき膜１３の表面が平滑であるほど、薄い膜でもピンホールが形成され難くなるため、Ａｇめっき膜１３の保護膜としての効果が高くなる。言い換えると、Ａｇめっき膜１３の表面が粗い場合は、金属酸化膜１５の膜厚を厚くする必要がある。本実施形態に係るリードフレーム１は、前記した通り、光の取出し効率を向上させるべく表面の二乗平均粗さＲｒｍｓが３０ｎｍ以下となるように、この表面粗さと略一致するＡｇめっき膜１３を形成するが、Ａｇめっき膜１３をこのような表面粗さとすることにより、金属酸化膜１５の膜厚が０．５ｎｍ以上であればピンホールが形成され難くなる。
【００４１】
〔リードフレームの製造方法〕
本発明に係るリードフレームは、前記の構成を形成できる方法であれば特に制限されず、いずれの方法により製造してもよい。例えば、図１（ａ）に示すリードフレーム１は、基板１１を作製する基板作製工程Ｓ１、基板１１にＡｇめっき膜１３を形成するＡｇめっき工程Ｓ３、そして、Ａｇめっき膜１３表面に金属酸化膜１５を形成する金属酸化膜形成工程Ｓ４を含む方法によって製造することができる。また、図１（ｂ）に示すリードフレーム１Ｂは、Ａｇめっき工程Ｓ３の前に、基板１１にＮｉめっき膜１２を形成するＮｉめっき工程Ｓ２をさらに行う方法によって製造することができる（図示省略）。なお、各工程には説明のために符号を付す。以下に、リードフレーム１Ｂの製造方法の一例を説明する。
【００４２】
（基板作製工程）
基板作製工程Ｓ１は、材料の銅または銅合金を連続鋳造して鋳造板（例えば、薄板鋳塊）を製造し、次に、焼鈍、冷間圧延、中間焼鈍および時効処理、さらに、仕上げ圧延、研磨等の工程を経て、所要の厚さの素板を製造する。この素板をプレス加工等により所要の形状に成形して基板１１を得ることができる。
【００４３】
（Ｎｉめっき工程）
Ｎｉめっき膜１２の成膜に際して、予め基板１１を脱脂液による脱脂、電解脱脂、および酸溶液によって前処理を行うことが好ましい。前処理は、例えば、基板１１を、脱脂液に浸漬して脱脂した後、対極をステンレス３０４として、リードフレーム側がマイナスとなるようにして直流電圧を印加して３０秒間程度電解脱脂を行い、さらに、１０％硫酸水溶液に１０秒程度浸漬することによって行うことができる。
【００４４】
Ｎｉめっき膜１２の成膜は、例えば、ワット浴、ウッド浴、スルファミン酸浴等の公知のめっき浴を用い、Ｎｉ板を対極とし、電流密度５Ａ／ｄｍ2、めっき浴温度５０℃等の条件で電気めっきを行うことによって行うことができる。また、光沢剤を添加しためっき浴を用いて光沢Ｎｉめっき膜とすることもできる。この電気めっきにおいては、電流密度やめっき通板速度（めっき時間）等を調整することによって、所望の膜厚のＮｉめっき膜１２を得ることができる。また、基板１１の片面（上面）のみ、あるいはさらに一部の領域のみにＮｉめっき膜１２を形成する場合は、下面や前記領域以外にマスキングテープ等でマスキングした後、めっき浴で電気めっきを行うことによって、基板１１の所望の部位のみにＮｉめっき膜１２を形成することができる。
【００４５】
（Ａｇめっき工程）
Ａｇめっき膜１３は、例えば、シアン浴、チオ硫酸塩浴等の公知のめっき浴を用い、Ａｇ（純度９９．９９％）板を対極とし、電流密度５Ａ／ｄｍ2、めっき浴温度１５℃等の条件で電気めっきを行うことによって成膜することができる。また、光沢剤を添加しためっき浴を用いて光沢Ａｇめっき膜とすることもできる。この電気めっきにおいては、Ｎｉめっき工程Ｓ２と同様に、電流密度やめっき通板速度（めっき時間）等を調整することによって、所望の膜厚のＡｇめっき膜１３を得ることができる。また、Ｎｉめっき工程Ｓ２の後にＡｇめっき工程Ｓ３を行う場合においては、Ｎｉめっき工程Ｓ２にてＮｉめっき膜１２を成膜（Ｎｉめっき）した後の基板１１をめっき浴から引き上げて水洗し、表面を乾燥させることなく、連続して行うことが好ましい。したがって、Ｎｉめっき工程Ｓ２にてマスキングした場合は、基板１１のＮｉめっき膜１２を形成した領域と同じ領域に、すなわちＮｉめっき膜１２の表面全体にＡｇめっき膜１３が形成される。
【００４６】
リードフレーム１を製造する場合は、Ｎｉめっき工程Ｓ２を行わずに、基板１１に直接にＡｇめっき膜１３を形成するため、Ｎｉめっき工程Ｓ２と同様の前処理を基板１１に行うことが好ましい。また、基板１１の片面（上面）のみ、あるいはさらに一部の領域のみにＡｇめっき膜１３を形成する場合は、下面や前記領域以外にマスキングテープ等でマスキングした後、めっき浴で電気めっきを行うことによって、基板１１の所望の部位のみにＡｇめっき膜１３を形成することができる。
【００４７】
（金属酸化膜形成工程）
金属酸化膜形成工程Ｓ４では、スパッタリング法を用いてＡｇめっき膜１３表面に金属酸化膜１５を形成するが、Ａｇめっき膜１３と金属酸化膜１５との密着性をよくするために、成膜前に、Ａｇめっき膜１３にＡｒイオンビームを照射したり、Ａｒ雰囲気中で高周波を印加することにより、Ａｇめっき膜１３表面に存在する汚れを除去してもよい。まず、成膜する金属酸化膜１５の組成に合わせて組成が調整された金属酸化物ターゲットをスパッタリング装置の電極に設置し、Ａｇめっき膜１３を形成した基板１１をスパッタリング装置のチャンバー内に載置する。次に、チャンバー内を１．３×１０-3Ｐａ以下の圧力まで真空排気した後、チャンバー内にＡｒガスを導入して、チャンバー内圧力を所定の圧力、例えば２×１０-2Ｐａ程度に調整する。そして、イオンガンに所定の放電電圧を印加してＡｒイオンを発生させ、さらに所定の加速電圧とビーム電圧を印加することにより、ＡｒイオンビームをＡｇめっき膜１３に照射する。その後、チャンバー内にＡｒガスを導入しながら、チャンバー内の圧力を０．２７Ｐａ程度に調整し、金属酸化物ターゲットに直流電圧（出力１００Ｗ）を印加することによりスパッタリングを行って、金属酸化膜１５を成膜する。なお、この方法による場合は、ピンホールが形成されないように、金属酸化膜１５の膜厚を２ｎｍ超とする。
【００４８】
また、金属酸化膜形成工程Ｓ４の別の例として、ターゲットを非酸化物の金属（合金）材料として、Ａｇめっき膜１３上に金属膜（または合金膜）を成膜後、この金属膜を酸化して金属酸化膜１５とする方法を示す。スパッタリング装置にて成膜する工程は、電極に、成膜する金属酸化膜の組成の金属成分に合わせて組成が調整された金属（合金）ターゲットを設置する以外は、前記と同様である。金属膜を成膜後、チャンバーを開放して、またはチャンバーから取り出して大気中に曝すことで、金属膜が酸化して金属酸化膜１５となる。
【００４９】
以上のように、前記工程Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３，Ｓ４をこの順に行うことによりリードフレーム１Ｂを製造することができる。また、工程Ｓ１，Ｓ３，Ｓ４をこの順に行うことによりリードフレーム１を製造することができる。また、Ｎｉめっき工程Ｓ２およびＡｇめっき工程Ｓ３において、基板１１（１１Ａ）をマスキングせず全面にＡｇめっき膜１３またはＮｉ／Ａｇめっき膜１４を形成し、金属酸化膜形成工程Ｓ４にて、片面（表面）にのみ金属酸化膜１５を形成すると、図４（ｃ）に示すリードフレーム１，１Ｂを製造することができる。また、基板作製工程Ｓ１における成形前に、Ｎｉめっき工程Ｓ２およびＡｇめっき工程Ｓ３、あるいはさらに金属酸化膜形成工程Ｓ４を行ってから、所望の形状に加工して製造することもできる。
【００５０】
〔発光装置〕
次に、本発明に係るリードフレームを組み込んだ発光装置についてその一例を説明する。発光装置１０は、前記した通り、一般的な表面実装型の発光装置である。図２および図３に示すように、発光装置１０においては、本発明に係るリードフレーム１（またはリードフレーム１Ｂ）は帯状の一対のリードフレーム１ａ，１ｂとして、凹状のＬＥＤ素子実装部２２が形成されたカップ状の樹脂成形体２により支持される。詳しくは、リードフレーム１ａ，１ｂは、それぞれが樹脂成形体２の外側からＬＥＤ素子実装部２２内側へ貫通して、金属酸化膜１５が形成された側の面を上にしてＬＥＤ素子実装部２２の底面に配設されている。そして、ＬＥＤ素子実装部２２の底面における略中央に載置されるように、リードフレーム１ａ上に、ＬＥＤ素子（図中では「ＬＥＤ」と記載する。）が接着されている。ＬＥＤ素子は、その電極が、ＬＥＤ素子実装部２２において一対のリードフレーム１ａ，１ｂ（インナーリード部）にボンディングワイヤ（ワイヤ）で接続されている。また、ＬＥＤ素子実装部２２内は、透明な封止樹脂（図示省略）が充填されて封止されている。
【００５１】
このような発光装置１０は、リードフレーム１（１ａ，１ｂ）が貫通するように樹脂成形体２を形成した後、ＬＥＤ素子を実装し、封止することにより製造される。以下、本発明に係るリードフレーム１を組み込んで、発光装置１０を製造する方法の一例を説明する。
【００５２】
樹脂成形体２は、絶縁材料である樹脂を成形してなる。したがって、樹脂成形体２は、その外側から内側（ＬＥＤ素子実装部２２）へリードフレーム１ａ，１ｂがそれぞれ貫通するように、射出成形（インサート成形）等によって、リードフレーム１ａ，１ｂと一体的に成形されることが好ましい。樹脂は、耐熱性が２００℃以上のものであればよく、ポリアミド（ＰＡ）樹脂等のエンジニアリングプラスチック、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂等のスーパーエンジニアリングプラスチック等を用いることができる。
【００５３】
樹脂成形体２により支持されたリードフレーム１ａ，１ｂに、ＬＥＤ素子を実装する。まず、ＬＥＤ素子実装部２２底面の略中央におけるリードフレーム１ａ（インナーリード部）の表面にシリコーンダイボンド材等からなる接着剤（図示省略）を塗布して、その上にＬＥＤ素子を接着して搭載する。次に、ワイヤボンディングにより、金ワイヤでＬＥＤ素子の電極を、リードフレーム１ａ，１ｂのＬＥＤ素子実装部２２底面に配設された部分（インナーリード部）に接続する。そして、ＬＥＤ素子実装部２２内にエポキシ樹脂等の封止樹脂を充填することにより封止して、ＬＥＤ素子を光源として搭載した発光装置１０となる。なお、図４（ａ）に示す基板１１Ａで複数個を連結されたリードフレーム１Ａの場合は、連結された状態で図４（ｂ）、（ｃ）に示すように樹脂成形体２Ａが成形され、ＬＥＤ素子を実装、封止して発光装置に製造されてから、太破線で切り離されて使用される。
【００５４】
リードフレーム１は、樹脂成形体２を形成せずに、例えば砲弾型の発光装置に製造されてもよい（図示せず）。この場合は、基板１１を、異形条材（圧延幅方向に板厚の異なる圧延板）の板厚の厚い部位をプレス鍛造でカップ形状に成型して、このカップ形状の外側に板厚の薄い部位が帯状に延出された形状に作製する。そして、この基板１１のカップ形状の内側表面にＮｉめっき膜１２、Ａｇめっき膜１３、および金属酸化膜１５を形成してリードフレームとする。カップ形状の内面がリードフレーム１ａのインナーリード部とＬＥＤ素子実装部２２とを兼ね、帯状の部位がアウターリード部となる。これに、別部材で作製したリードフレーム１ｂ（基板１１のみで構成されてもよい）を合わせて一組のリードフレームとする。このようなリードフレームでは、ＬＥＤ素子はカップ形状の内底面に搭載されて実装され、カップ形状の内部に封止樹脂を充填して封止される。このような構造とすることで、リードフレーム１をＬＥＤ素子の下方のみならず側方の反射面に構成することもできる。
【００５５】
このようなリードフレーム１を用いて得られる発光装置において、Ａｇめっき膜１３は、熱によるＡｇの凝集や変色が生じ難く、さらに金属酸化膜１５に被覆されていることにより、ハロゲンイオンや硫黄等によるＡｇの凝集を引き起こさず耐久性に優れ、ＬＥＤ素子から発光した光を安定して反射して発光装置から光として取り出すことができる。さらに、Ａｇめっき膜１３は、Ａｇのナノ粒子の析出を引き起こさず、エポキシ樹脂等の封止樹脂を変色させることがないため、ＬＥＤ素子が発光した光を高効率で利用することを可能とする。また、リードフレーム１の表面（反射面）は、ＬＥＤ素子が発光する光の多くを正反射させて拡散反射を抑えられるため、ＬＥＤ素子を搭載した発光装置の明るさを向上させることができる。
【００５６】
以下、本発明の実施例によって、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されない。
【実施例１】
【００５７】
〔試料作製〕
下記のようにして、図１（ａ）、（ｂ）に示す積層構造のリードフレーム１，１Ｂの試料を、Ｎｉめっき膜の膜厚、Ａｇめっき膜の膜厚、ならびに金属酸化膜の成分および膜厚を変化させて作製した。
【００５８】
（基板の作製）
厚さ０．１ｍｍのＣｕ−Ｆｅ−Ｐ系銅合金板（ＫＬＦ１９４Ｈ、（株）神戸製鋼所製）を、プレス加工して、図４（ａ）に示す形状の基板（基板１１Ａ）を作製した。この基板の表面の二乗平均粗さＲｒｍｓを後記の方法で測定したところ、７０ｎｍであった。
【００５９】
（めっき前処理）
前記基板を、めっき前処理として、脱脂液に浸漬して、対極をステンレス３０４として、基板側がマイナスとなるようにして直流電圧を印加して３０秒間電解脱脂を行った後、１０％硫酸水溶液に１０秒浸漬した。
【００６０】
（Ｎｉめっき膜の形成）
前処理後の基板の表面（全面）に、下記成分、液温５０℃のワット浴で、対極をＮｉ板とし、電流密度：５Ａ／ｄｍ2で、光沢Ｎｉめっきを施して、表１に示す膜厚のＮｉめっき膜を形成し、Ｎｉめっき浴から引き上げて水洗した。
Ｎｉめっき浴成分
硫酸Ｎｉ：２５０ｇ／Ｌ
塩化Ｎｉ： ４０ｇ／Ｌ
硼酸 ： ３５ｇ／Ｌ
添加剤Ａ： ３ｍｌ／Ｌ
添加剤Ｂ：１０ｍｌ／Ｌ
【００６１】
なお、Ｎｉめっき膜の膜厚は、めっき速度に基づいてめっき時間を調整することで制御した。すなわち、ダミー基板に前記と同じ条件で一定時間めっきを施して、ダミー基板のめっき前との重量差を測定することによりＮｉの付着量を求め、この付着量をめっき面積、Ｎｉの理論密度、およびめっき時間で割ることにより単位時間に析出するＮｉめっき膜厚（めっき速度）を算出し、めっき速度から所望の膜厚を形成するめっき時間を算出した。
【００６２】
（Ａｇめっき膜の形成）
前処理後の基板、または前記Ｎｉめっき膜を形成した基板に、下記の方法で表１に示す膜厚および組成のＡｇめっき膜を形成した。
【００６３】
組成がＡｇ（純Ａｇ）であるＡｇめっき膜は、下記成分、液温５０℃のシアン浴で、対極をＡｇ（純度９９．９９％）板とし、電流密度：５Ａ／ｄｍ2で、光沢Ａｇめっきを施した。なお、Ａｇめっき膜の膜厚は、前記Ｎｉめっき膜の膜厚と同様に、ダミー基板へのめっきにより算出したＡｇのめっき速度に基づいて、めっき時間を調整することで制御した。
Ａｇめっき浴成分
シアン化銀カリウム(Ｉ)：５０ｇ／Ｌ
シアン化カリウム ：４０ｇ／Ｌ
炭酸カリウム ：３５ｇ／Ｌ
添加剤Ｃ ：３ｍｌ／Ｌ
【００６４】
組成がＡｇ−０．２ａｔ％Ｂｉ合金であるＡｇめっき膜は、液温２５℃の、Ｂｉ濃度：１００ｍｇ／ＬのＡｇ−Ｂｉ合金めっき浴で、対極をＰｔ板とし、電流密度：３Ａ／ｄｍ2で、Ａｇ−Ｂｉ合金めっきを施した。なお、Ａｇ−Ｂｉ合金めっき膜の膜厚は、ダミー基板に前記と同じ条件で一定時間めっきを施し、めっき膜の膜厚を断面ＳＥＭ観察により測定してめっき速度を算出し、めっき速度から所望の膜厚を形成するめっき時間を算出した。また、Ａｇめっき膜の組成を分析するために、ステンレス３０４をダミー基板として前記と同じ条件でめっき膜を形成した。このめっき膜をダミー基板から剥離させて硝酸で溶解後、溶解した硝酸の液を、ＩＣＰ（誘導結合プラズマ）発光分光分析装置（ＩＣＰＳ−８０００、島津製作所製）を用いて分析することにより、組成を求めた。
【００６５】
（金属酸化膜の成膜）
Ａｇめっきを施した基板に、下記の方法で金属酸化膜を形成した。Ａｇめっき膜またはＮｉ／Ａｇめっき膜を形成した基板を、表１に示す金属酸化膜用の金属ターゲット（直径１０．１６ｃｍ（４インチφ）×厚さ５ｍｍ）を設けたスパッタリング装置のチャンバー内に配置した。次に、真空ポンプでチャンバー内圧力が１．３×１０-3Ｐａ以下となるように真空排気した後、Ａｒガスをチャンバー内に導入してチャンバー内圧力を０．２７Ｐａに調整した。この状態で、前記金属ターゲットに直流電圧（出力１００Ｗ）を印加してスパッタリングを行い、Ａｇめっき膜の上に膜厚を変化させて金属膜を成膜し、チャンバーから取り出して大気中で金属膜を酸化させて金属酸化膜として、リードフレーム１の試料を作製した。
【００６６】
〔測定、評価〕
得られたリードフレームの試料について、下記の方法で、金属酸化膜の膜厚を測定し、表面（金属酸化膜を形成した側の面、以下同じ）の二乗平均粗さＲｒｍｓを測定した。また、表面の正反射率を測定し、耐熱性および耐硫化性を評価した。結果を表１に示す。
【００６７】
（金属酸化膜の膜厚の測定）
金属酸化膜の膜厚は、Ｘ線光電子分光分析（ＸＰＳ）を行って測定した。試料の表面について、全自動走行型Ｘ線光電子分光分析装置（Physical Electronics社製Quantera SXM）を用いて、表１に示す金属酸化膜に含まれる金属元素および酸素元素Ｏ、ならびにＡｇの各濃度を、表面から深さ方向へ測定した。測定条件は、Ｘ線源：単色化Ａｌ−Ｋα、Ｘ線出力：４３．７Ｗ、Ｘ線ビーム径：２００μｍ、光電子取出し角：４５°、Ａｒ+スパッタ速度：ＳｉＯ2換算で約０．６ｎｍ／分とした。金属酸化膜に含まれる金属元素の濃度が、最高濃度の１／２まで減少した深さを金属酸化膜の膜厚とした。
【００６８】
（二乗平均粗さの測定）
原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）（ＳＰＩ−４０００、ＳＩＩ社製）を用いて、任意の３箇所の領域について表面の二乗平均粗さＲｒｍｓを測定した。測定条件は、たわみ量：−１．０、Ｉゲイン：０．２、Ｐゲイン：０．１、走査エリア：１０μｍ×１０μｍ、走査周波数：１Ｈｚとした。得られた３箇所の測定値から平均値を算出した。
【００６９】
（正反射率の測定）
自動絶対反射率測定システム（日本分光株式会社製）を用いて、入射角５°、反射角５°の条件で、波長２５０〜８５０ｎｍまでの分光反射率を測定することにより正反射率を求め、７０％以上のものを合格とした。
【００７０】
（耐熱性評価）
耐熱試験として、試料を、恒温槽内で１５０℃で６時間加熱し、引き続き２６０℃で５分間加熱した。試験後、前記と同様の方法で表面の正反射率を測定し、耐熱試験による正反射率の低下が５ポイント未満のものを合格とした。
【００７１】
（耐硫化性評価）
耐硫化試験として、硫化水素濃度３ｐｐｍ、温度４０℃、湿度８０％に調整したチャンバー内に、試料を９６時間暴露した。試験後、前記と同様に正反射率を測定し、耐硫化試験による正反射率の低下が２０ポイント未満のものを合格とした。
【００７２】
【表１】
【００７３】
表１に示すように、試料Ｎｏ．１〜１２は、Ａｇめっき膜の膜厚が本発明の範囲であるために表面の二乗平均粗さが十分に小さく、さらに金属酸化膜の成分および膜厚が本発明の範囲であるため、初期反射率が高く、優れた耐熱性および耐硫化性を示した。特に、耐硫化試験による劣化が抑制されたことから、金属酸化膜がＡｇめっき膜へのバリア性を十分に有することが確認できた。また、試料Ｎｏ．４は、Ａｇめっき膜が薄くても、その下地としてＮｉめっき膜を設けたことにより、Ｎｉめっき膜を設けずに、Ａｇ（純Ａｇ）めっき膜および金属（Ｔａ）酸化膜をそれぞれ同じ膜厚で形成した試料Ｎｏ．１と比較して、耐熱性が向上した。
【００７４】
これに対して、試料Ｎｏ．１７は、十分な膜厚のＮｉ／Ａｇめっき膜を形成したことにより初期反射率は高かったが、表面に金属酸化膜を形成しなかったために耐熱試験、耐硫化試験によるＡｇめっき膜の劣化が著しく、反射率が劣化した。また、試料Ｎｏ．１４，１５は、金属酸化膜の膜厚が不足し、保護膜として十分な効果が得られなかった。特に試料Ｎｏ．１４は、Ｎｉめっき膜を形成せずかつＡｇめっき膜の膜厚が不足したため、下地表面が粗い上に薄い金属酸化膜を成膜したために、ピンホールを生じたと推察され、試料Ｎｏ．１５よりも耐久性がさらに低下した。同様に試料Ｎｏ．１３は、金属酸化膜の膜厚は本発明の範囲であるが、下地表面が粗かったためにピンホールを生じたと推察され、保護膜として十分な効果が得られなかった。また、試料Ｎｏ．１３，１４は、Ｎｉめっき膜を形成せずかつＡｇめっき膜の膜厚が不足したことにより、耐熱試験により基板のＣｕが表面に拡散して酸化し、表面が変色して反射率が劣化した。一方、試料Ｎｏ．１６は、金属酸化膜の膜厚が過剰であるために、初期反射率が低下した。
【００７５】
試料Ｎｏ．１８は本発明の金属酸化膜ではないＳｎ酸化膜を形成したが、Ｓｎ膜を２ｎｍの厚さで成膜すると、下地の表面粗さにかかわらずＳｎはお互いに凝集し合って島状に分散した状態で付着するために、大気中で酸化した後も平滑な膜に形成されなかった。そのため、Ｓｎ酸化膜は、表面の二乗平均粗さが大きくて初期反射率が低く、さらに連続した膜としてＡｇめっき膜を完全には被覆せず、保護膜としての効果が得られなかった。
【符号の説明】
【００７６】
１，１Ａ，１Ｂ リードフレーム（ＬＥＤ用リードフレーム）
１１，１１Ａ 基板
１２ Ｎｉめっき膜
１３ Ａｇめっき膜
１４ Ｎｉ／Ａｇめっき膜
１５ 金属酸化膜
【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅または銅合金からなる基板と、この基板上の少なくとも片面側に形成された膜厚０．６μｍ以上８μｍ以下のＡｇめっき膜と、を備え、
さらに前記Ａｇめっき膜上に、Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗから選択される１種の金属または２種以上からなる合金のいずれかの金属酸化膜を膜厚０．５ｎｍ以上１５ｎｍ以下で形成されて備え、
前記金属酸化膜を備えた側の表面の二乗平均粗さが３０ｎｍ以下であることを特徴とするＬＥＤ用リードフレーム。
【請求項２】
銅または銅合金からなる基板と、この基板上の少なくとも片面側に形成された膜厚０．５μｍ以上のＮｉめっき膜と、このＮｉめっき膜上に形成された膜厚０．２μｍ以上のＡｇめっき膜と、を備えて、前記Ｎｉめっき膜と前記Ａｇめっき膜の膜厚の合計が８μｍ以下であり、
さらに前記Ａｇめっき膜上に、Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗから選択される１種の金属または２種以上からなる合金のいずれかの金属酸化膜を膜厚０．５ｎｍ以上１５ｎｍ以下で形成されて備え、
前記金属酸化膜を備えた側の表面の二乗平均粗さが３０ｎｍ以下であることを特徴とするＬＥＤ用リードフレーム。
【請求項１】
銅または銅合金からなる基板と、この基板上の少なくとも片面側に形成された膜厚０．６μｍ以上８μｍ以下のＡｇめっき膜と、を備え、
さらに前記Ａｇめっき膜上に、Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗから選択される１種の金属または２種以上からなる合金のいずれかの金属酸化膜を膜厚０．５ｎｍ以上１５ｎｍ以下で形成されて備え、
前記金属酸化膜を備えた側の表面の二乗平均粗さが３０ｎｍ以下であることを特徴とするＬＥＤ用リードフレーム。
【請求項２】
銅または銅合金からなる基板と、この基板上の少なくとも片面側に形成された膜厚０．５μｍ以上のＮｉめっき膜と、このＮｉめっき膜上に形成された膜厚０．２μｍ以上のＡｇめっき膜と、を備えて、前記Ｎｉめっき膜と前記Ａｇめっき膜の膜厚の合計が８μｍ以下であり、
さらに前記Ａｇめっき膜上に、Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗから選択される１種の金属または２種以上からなる合金のいずれかの金属酸化膜を膜厚０．５ｎｍ以上１５ｎｍ以下で形成されて備え、
前記金属酸化膜を備えた側の表面の二乗平均粗さが３０ｎｍ以下であることを特徴とするＬＥＤ用リードフレーム。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−８９６３８（Ｐ２０１２−８９６３８Ａ）
【公開日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２３４２２７（Ｐ２０１０−２３４２２７）
【出願日】平成２２年１０月１９日（２０１０．１０．１９）
【出願人】（０００００１１９９）株式会社神戸製鋼所 (5,860)
【出願人】（３９３０１７１１１）神鋼リードミック株式会社 (16)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月１９日（２０１０．１０．１９）
【出願人】（０００００１１９９）株式会社神戸製鋼所 (5,860)
【出願人】（３９３０１７１１１）神鋼リードミック株式会社 (16)
【Ｆターム（参考）】
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