エポキシ基含有環状ホスファゼン化合物およびその製造方法
【課題】樹脂成形体の機械的特性を損なわずにその難燃性を効果的に高めることができ、樹脂成形体の高温信頼性を損ないにくいホスファゼン化合物を実現する。
【解決手段】下記の式で表されるホスファゼン化合物。
ｎは３〜１５の整数。Ａの一例は、下記の式で示されるグリシジルオキシフェニル置換フェニルオキシ基。
【解決手段】下記の式で表されるホスファゼン化合物。
ｎは３〜１５の整数。Ａの一例は、下記の式で示されるグリシジルオキシフェニル置換フェニルオキシ基。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（１）で表されるエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物。
【化１】
（式（１）中、ｎは３〜１５の整数を示し、Ａは下記のＡ１基、Ａ２基およびＡ３基からなる群から選ばれた基を示しかつ少なくとも一つがＡ３基である。
Ａ１基：炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基およびアリール基から選ばれる少なくとも一種の基が置換されていてもよい、炭素数が１〜８のアルコキシ基。
Ａ２基：炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基およびアリール基から選ばれる少なくとも一種の基が置換されていてもよい、炭素数６〜２０のアリールオキシ基。
Ａ３基：下記の式（２）で示されるエポキシオキシフェニル置換フェニルオキシ基、下記の式（３）で示されるエポキシオキシフェニル置換フェニルオキシ基、下記の式（４）で示されるエポキシオキシフェニル置換インダンオキシ基および下記の式（５）で示されるエポキシオキシインダン置換フェニルオキシ基からなる群から選ばれる基。
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
式（２）、（３）、（４）および（５）中のＥは、炭素数が２〜６のエポキシオキシ基を示し、式（３）中のＹは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＨ２、ＣＨＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３若しくはＣＯを示し、式（４）および式（５）中のＲ１およびＲ２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、シクロアルキル基若しくはフェニル基を示す。）
【請求項２】
式（１）において、２ｎ個のＡのうちの２〜（２ｎ−２）個がＡ３基である、請求項１に記載のエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物。
【請求項３】
式（２）、（３）、（４）および（５）においてＥで示される前記エポキシオキシ基がグリシジルオキシ基である、請求項１または２に記載のエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物。
【請求項４】
式（１）のｎが３若しくは４である、請求項１から３のいずれかに記載のエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物。
【請求項５】
式（１）のｎが異なる二種以上のエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物を含む、請求項１から４のいずれかに記載のエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物。
【請求項６】
下記の式（６）で表される環状ホスホニトリルジハライドの全ハロゲン原子を、少なくとも一つが下記のＥ３基により置換されるよう下記のＥ１基、Ｅ２基およびＥ３基からなる群から選ばれた基により置換し、環状ホスホニトリル置換体を製造する工程と、
【化６】
（式（６）中、ｎは３〜１５の整数を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）
Ｅ１基：炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基およびアリール基から選ばれる少なくとも一種の基が置換されていてもよい、炭素数が１〜８のアルコキシ基。
Ｅ２基：炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基およびアリール基から選ばれる少なくとも一種の基が置換されていてもよい、炭素数６〜２０のアリールオキシ基。
Ｅ３基：下記の式（７）で示される置換フェニルオキシ基、下記の式（８）で示される置換フェニルオキシ基、下記の式（９）で示される置換インダンオキシ基および下記の式（１０）で示される置換フェニルオキシ基からなる群から選ばれる基。
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
（式（７）、式（８）、式（９）および式（１０）中のＧは、炭素数２〜６のアルケニル基を示し、式（８）中のＹは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＨ２、ＣＨＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３若しくはＣＯを示し、式（９）および式（１０）中のＲ１およびＲ２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、シクロアルキル基若しくはフェニル基を示す。）
前記環状ホスホニトリル置換体のＥ３基においてＧで示される前記アルケニル基を酸化してエポキシ基に変換する工程と、
を含むエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物の製造方法。
【請求項７】
下記の式（６）で表される環状ホスホニトリルジハライドの全ハロゲン原子を、少なくとも一つが下記のＱ３基により置換されるよう下記のＱ１基、Ｑ２基およびＱ３基からなる群から選ばれた基により置換し、環状ホスホニトリル置換体を製造する工程と、
【化１１】
（式（６）中、ｎは３〜１５の整数を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）
Ｑ１基：炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基およびアリール基から選ばれる少なくとも一種の基が置換されていてもよい、炭素数が１〜８のアルコキシ基。
Ｑ２基：炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基およびアリール基から選ばれる少なくとも一種の基が置換されていてもよい、炭素数６〜２０のアリールオキシ基。
Ｑ３基：下記の式（１１）で示される置換フェニルオキシ基、下記の式（１２）で示される置換フェニルオキシ基、下記の式（１３）で示される置換インダンオキシ基および下記の式（１４）で示される置換フェニルオキシ基からなる群から選ばれる基。
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
（式（１１）、式（１２）、式（１３）および式（１４）中のＺは、脱離したときにＯＨ基を形成可能な保護基を示し、式（１２）中のＹは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＨ２、ＣＨＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３若しくはＣＯを示し、式（１３）および式（１４）中のＲ１およびＲ２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、シクロアルキル基若しくはフェニル基を示す。）
前記環状ホスホニトリル置換体のＱ３基から前記保護基を脱離させ、ヒドロキシル基含有環状ホスファゼン化合物を得る工程と、
塩基の存在下において、前記ヒドロキシル基含有環状ホスファゼン化合物とエピハロヒドリンとを反応させる工程と、
を含むエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物の製造方法。
【請求項８】
樹脂成分と、
請求項１から５のいずれかに記載のエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物と、
を含む樹脂組成物。
【請求項９】
前記樹脂成分がエポキシ樹脂、ポリイミド樹脂および変性ポリフェニレンエーテル樹脂からなる群から選ばれたものである、請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の樹脂組成物からなる樹脂成形体。
【請求項１】
下記の式（１）で表されるエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物。
【化１】
（式（１）中、ｎは３〜１５の整数を示し、Ａは下記のＡ１基、Ａ２基およびＡ３基からなる群から選ばれた基を示しかつ少なくとも一つがＡ３基である。
Ａ１基：炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基およびアリール基から選ばれる少なくとも一種の基が置換されていてもよい、炭素数が１〜８のアルコキシ基。
Ａ２基：炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基およびアリール基から選ばれる少なくとも一種の基が置換されていてもよい、炭素数６〜２０のアリールオキシ基。
Ａ３基：下記の式（２）で示されるエポキシオキシフェニル置換フェニルオキシ基、下記の式（３）で示されるエポキシオキシフェニル置換フェニルオキシ基、下記の式（４）で示されるエポキシオキシフェニル置換インダンオキシ基および下記の式（５）で示されるエポキシオキシインダン置換フェニルオキシ基からなる群から選ばれる基。
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
式（２）、（３）、（４）および（５）中のＥは、炭素数が２〜６のエポキシオキシ基を示し、式（３）中のＹは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＨ２、ＣＨＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３若しくはＣＯを示し、式（４）および式（５）中のＲ１およびＲ２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、シクロアルキル基若しくはフェニル基を示す。）
【請求項２】
式（１）において、２ｎ個のＡのうちの２〜（２ｎ−２）個がＡ３基である、請求項１に記載のエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物。
【請求項３】
式（２）、（３）、（４）および（５）においてＥで示される前記エポキシオキシ基がグリシジルオキシ基である、請求項１または２に記載のエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物。
【請求項４】
式（１）のｎが３若しくは４である、請求項１から３のいずれかに記載のエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物。
【請求項５】
式（１）のｎが異なる二種以上のエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物を含む、請求項１から４のいずれかに記載のエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物。
【請求項６】
下記の式（６）で表される環状ホスホニトリルジハライドの全ハロゲン原子を、少なくとも一つが下記のＥ３基により置換されるよう下記のＥ１基、Ｅ２基およびＥ３基からなる群から選ばれた基により置換し、環状ホスホニトリル置換体を製造する工程と、
【化６】
（式（６）中、ｎは３〜１５の整数を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）
Ｅ１基：炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基およびアリール基から選ばれる少なくとも一種の基が置換されていてもよい、炭素数が１〜８のアルコキシ基。
Ｅ２基：炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基およびアリール基から選ばれる少なくとも一種の基が置換されていてもよい、炭素数６〜２０のアリールオキシ基。
Ｅ３基：下記の式（７）で示される置換フェニルオキシ基、下記の式（８）で示される置換フェニルオキシ基、下記の式（９）で示される置換インダンオキシ基および下記の式（１０）で示される置換フェニルオキシ基からなる群から選ばれる基。
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
（式（７）、式（８）、式（９）および式（１０）中のＧは、炭素数２〜６のアルケニル基を示し、式（８）中のＹは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＨ２、ＣＨＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３若しくはＣＯを示し、式（９）および式（１０）中のＲ１およびＲ２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、シクロアルキル基若しくはフェニル基を示す。）
前記環状ホスホニトリル置換体のＥ３基においてＧで示される前記アルケニル基を酸化してエポキシ基に変換する工程と、
を含むエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物の製造方法。
【請求項７】
下記の式（６）で表される環状ホスホニトリルジハライドの全ハロゲン原子を、少なくとも一つが下記のＱ３基により置換されるよう下記のＱ１基、Ｑ２基およびＱ３基からなる群から選ばれた基により置換し、環状ホスホニトリル置換体を製造する工程と、
【化１１】
（式（６）中、ｎは３〜１５の整数を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）
Ｑ１基：炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基およびアリール基から選ばれる少なくとも一種の基が置換されていてもよい、炭素数が１〜８のアルコキシ基。
Ｑ２基：炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基およびアリール基から選ばれる少なくとも一種の基が置換されていてもよい、炭素数６〜２０のアリールオキシ基。
Ｑ３基：下記の式（１１）で示される置換フェニルオキシ基、下記の式（１２）で示される置換フェニルオキシ基、下記の式（１３）で示される置換インダンオキシ基および下記の式（１４）で示される置換フェニルオキシ基からなる群から選ばれる基。
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
（式（１１）、式（１２）、式（１３）および式（１４）中のＺは、脱離したときにＯＨ基を形成可能な保護基を示し、式（１２）中のＹは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＨ２、ＣＨＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３若しくはＣＯを示し、式（１３）および式（１４）中のＲ１およびＲ２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、シクロアルキル基若しくはフェニル基を示す。）
前記環状ホスホニトリル置換体のＱ３基から前記保護基を脱離させ、ヒドロキシル基含有環状ホスファゼン化合物を得る工程と、
塩基の存在下において、前記ヒドロキシル基含有環状ホスファゼン化合物とエピハロヒドリンとを反応させる工程と、
を含むエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物の製造方法。
【請求項８】
樹脂成分と、
請求項１から５のいずれかに記載のエポキシ基含有環状ホスファゼン化合物と、
を含む樹脂組成物。
【請求項９】
前記樹脂成分がエポキシ樹脂、ポリイミド樹脂および変性ポリフェニレンエーテル樹脂からなる群から選ばれたものである、請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の樹脂組成物からなる樹脂成形体。
【公開番号】特開２００７−１５３７４８（Ｐ２００７−１５３７４８Ａ）
【公開日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３４７３６１（Ｐ２００５−３４７３６１）
【出願日】平成１７年１１月３０日（２００５．１１．３０）
【出願人】（５９１２８６２７０）株式会社伏見製薬所 (50)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１１月３０日（２００５．１１．３０）
【出願人】（５９１２８６２７０）株式会社伏見製薬所 (50)
【Ｆターム（参考）】
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