カード
【課題】 耐衝撃性、耐熱性、剛性に優れ、生分解性を有するカードを提供する。【解決手段】 ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）１〜９９重量％、並びに熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）、コア成分がアクリルゴム及び／又はシリコン・アクリルゴム共重合体であり、シェル成分がポリメチルメタクリレートであるコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）、セルロース（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなるカード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）１〜９９重量％及び耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなるカードに関するものであり、さらに詳細にはポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）１〜９９重量％、並びに熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）、コア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）、セルロース（ｂ３）からなる群より選ばれる耐衝撃性改良材（ｂ）１〜９９重量％からなる耐衝撃性、耐熱性、剛性に優れ、生分解性を有するカードに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリ乳酸、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、植物を原料として得られることから、環境負荷の少ない材料として近年注目を集めている。しかしながら、これらポリ乳酸、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は剛性には優れるものの、ポリ乳酸には脆い、耐熱性が低いという課題があり、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体には脆いという課題があり、これらをカードとする際にはこれら課題を解決することが必要であった。
【０００３】
そして、ポリ乳酸の耐衝撃性を改良する方法として、ポリカプロラクトンやポリブチレンサクシネート系樹脂を混合する方法が提案されている（例えば特許文献１参照。）。また、ポリ乳酸にポリ３−ヒドロキシブチレート系樹脂を混合する方法が提案されている（例えば特許文献２参照。）。
【０００４】
さらに、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の耐衝撃性を改良する方法として、３−ヒドロキシバリレートを共重合する方法や該共重合体にポリカプロラクトンを混合する方法（例えば特許文献３参照。）が提案されている。また、該共重合体にポリ乳酸とポリブチレンサクシネート系樹脂を混合する方法（例えば特許文献４参照。）が提案されている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−０５５４９８号公報
【特許文献２】特開２００３−３３４９１３号公報
【特許文献３】特開平０９−１２３３５８号公報
【特許文献４】特開平１０−１５７０４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に提案された該異種ポリマーを混合する方法においては、その耐衝撃性は十分なものではなく、耐熱性、剛性も低いものであり、特許文献２に提案された方法においては、耐熱性は改良されるものの耐衝撃性については課題が解決されたものではなく、特許文献３，４に提案された方法においては、耐熱性が損なわれるという新たな課題をもたらすものであり、耐衝撃性、耐熱性、剛性に優れ、生分解性を有するカードとして用いることができないものであった。
【０００７】
そこで、本発明は、耐衝撃性、耐熱性、剛性に優れ、生分解性を有するカードを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）及び特定の耐衝撃性改良材（ｂ）からなるカードが優れた耐衝撃性、耐熱性、剛性とともに生分解性を有することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）１〜９９重量％、並びに熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）、コア成分がアクリルゴム及び／又はシリコン・アクリルゴム共重合体であり、シェル成分がポリメチルメタクリレートであるコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）、セルロース（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなるカードに関するものである。
【００１０】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明のカードを構成するポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）（以下、ＰＨＢ系重合体（ａ）と記す。）としては、例えばポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートとの共重合体、等が挙げられ、ＰＨＢ系重合体が共重合体である場合の３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートとしては、例えば３−ヒドロキシプロピオネート、３−ヒドロキシバレレート、３−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシヘプタノエート、３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシノナノエート、３−ヒドロキシデカノエート、３−ヒドロキシウンデカノエート、４−ヒドロキシブチレート、ヒドロキシラウリレートが挙げられる。また、該共重合体としては、特にカードとする際の生産性に優れることから、該３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートが２５モル％以下共重合されたものであることが好ましい。
【００１２】
そして、本発明に用いるＰＨＢ系重合体（ａ）としては、特にポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体、３−ヒドロキシブチレート／４−ヒドロキシブチレート共重合体が、容易に入手できることから好ましい。
【００１３】
また、ＰＨＢ系重合体（ａ）としては、カードとして成形する際の加工性に優れることからから、微生物体内で生産されたものであることが好ましい。このようなＰＨＢ系重合体は市販品として入手することが可能である。また、その製造方法としては、例えば米国特許４４７７６５４号公報、国際公開特許９４／１１５１９号公報、米国特許５５０２２７３号公報に開示されている方法等により入手することも可能である。
【００１４】
本発明のカードを構成する耐衝撃性改良材（ｂ）は、熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）、コア成分がアクリルゴム及び／又はシリコン・アクリルゴム共重合体であり、シェル成分がポリメチルメタクリレートであるコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）、セルロース（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の耐衝撃性改良材であり、本発明のカードは該耐衝撃性改良材（ｂ）を含んでなることにより、耐衝撃性に優れるカードとなる。
【００１５】
該熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）としては、熱可塑性ポリウレタンの範疇に属するものであれば如何なる制限を受けることなく用いることが可能であり、例えばアジピン酸系熱可塑性ポリウレタン、ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタン、ポリカプロラクトン系熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン、アクリル系熱可塑性ポリウレタン、フェノール系熱可塑性ポリウレタン、エポキシ系熱可塑性ポリウレタン、ポリブタジエン系熱可塑性ポリウレタン等を挙げることができ、その中でも耐衝撃性に優れるカードとなることからソフトセグメントにアジピン酸エステルを用いたアジピン酸系熱可塑性ポリウレタン、又はポリエーテル用いたポリエーテル系熱可塑性ポリウレタン、ポリカプロラクタムを用いたポリカプロラクタム系熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタンが好ましく、特に、ソフトセグメントのアジピン酸エステルに、エチレングリコール及び／またはブチレングリコールを用いたアジピン酸熱可塑性ポリウレタンがさらに好ましい。
【００１６】
該熱可塑性ポリウレタンとしては、例えば（商品名）ミラクトランＥ１９０（日本ミラクトラン（株）製）、（商品名）ミラクトランＥ３８５（日本ミラクトラン（株）製）、（商品名）ミラクトランＥ５８５（日本ミラクトラン（株）製）等を市販品として入手することも可能である。
【００１７】
さらに該熱可塑性ポリウレタンを用い本発明のカードとする際には、優れた耐熱性を示すことから、ＰＨＢ系重合体（ａ）が連続相、熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）が分散相の海−島構造を形成していることが好ましい。さらに、優れた耐衝撃性を示すことから、分散相の平均粒径が０．１〜３μｍであることが好ましい。
【００１８】
該コア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）は、コア成分がアクリルゴム及び／又はシリコン・アクリルゴム共重合体、シェル成分がポリメチルメタクリレートであるコア−シェル型ラテックスゴムである。本発明のカードは、係る成分からなるコア−シェル型ラテックスゴムよりなることにより、耐熱性及び耐衝撃性に優れたものとなる。
【００１９】
コア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）の製造方法に特に限定はなく、例えば一般的なコア−シェル型ラテックスゴムの製造方法として知られている多段式乳化重合又は多段式シード重合を行うことで製造することができる。なお、その際には特に耐衝撃性に優れるカードが得られることから、コア成分の平均粒子径が０．０５〜１μｍであることが好ましい。また、コア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）は市販品、例えば（商品名）メタブレンＳ−２００１（三菱レイヨン（株）製）、（商品名）メタブレンＷ−４５０Ａ（三菱レイヨン（株）製）等、を入手して用いることも可能である。
【００２０】
該セルロース（ｂ３）としては、セルロースの範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能であり、例えばセルロース、セルロースの水酸基をエステル置換及び／又はエーテル置換したセルロース誘導体を挙げることができる。その際のエステル置換セルロース誘導体としては、例えばニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等を挙げることができ、エーテル置換セルロース誘導体としては、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、シアノエチルセルロース、ベンジルセルロース等を挙げることができ、その中でも特に耐熱性、耐衝撃性に優れたカードとなることから、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートであることが好ましい。
【００２１】
該セルロース（ｂ３）としては、（商品名）キャブロイド（太平化学製品（株）製）（セルロースアセテートブチレート）、（商品名）酢酸セルロース（ダイセル化学工業（株）製）（アセチルセルロース）等の市販品として入手することができる。
【００２２】
本発明のカードは、該ＰＨＢ系重合体（ａ）１〜９９重量％及び耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％よりなるものであり、好ましくは該ＰＨＢ系重合体（ａ）３０〜９５重量％及び該耐衝撃性改良材（ｂ）７０〜５重量％であり、特に該ＰＨＢ系重合体（ａ）５０〜９０重量％及び該耐衝撃性改良材（ｂ）５０〜１０重量％からなることが好ましい。ここで、ＰＨＢ系重合体が９９重量％を越える場合、カードは耐衝撃性に劣るものとなる。一方、１重量％未満である場合、カードは耐熱性、剛性に劣るものとなる。
【００２３】
本発明のカードは、ＰＨＢ系重合体（ａ）１〜９９重量％及び耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなる層よりなる単層構造又は該層を少なくとも１層以上有する積層構造のいずれをとっていてもよく、積層構造とする際には、各層間の接着強度が向上し層間剥離の発生しにくいカードとなることから、ＰＨＢ系重合体（ａ）１〜９９重量％及び耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％の合計量１００重量部に対し、ポリカプロラクトン１〜３０重量部を配合してなることが好ましい。該カプロラクトンとしては、例えば（商品名）プラクセルＨ−７（ダイセル化学工業（株）製）を挙げることができる。
【００２４】
本発明のカードは、カードとする際の成形加工性に優れることから、ＰＨＢ系重合体（ａ）１〜９９重量％及び耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％の合計量１００重量部に対して、さらにフタル酸系可塑剤及び／又はアクリル系加工助剤０．１〜３０重量部を含んでなることが好ましい。なお、フタル酸系可塑剤としては、ＰＨＢ系重合体の結晶融点を３℃以上低下させるものが好ましい。該フタル酸系可塑剤としては特に限定はなく、例えばフタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチルベンジル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジメチルシクロヘキシルなどが挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して用いてもよい。また、アクリル系加工助剤としては、例えば（商品名）メタブレンＰ−１０００（三菱レイヨン（株）製）等を挙げることができる。
【００２５】
さらに、本発明のカードは、特に剛性に優れたものとなることからＰＨＢ系重合体（ａ）１〜９９重量％及び耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％の合計量１００重量部に対して、さらに無機充填剤０．１〜５０重量部を添加してなることが好ましい。該無機充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフェライト、ベントナイト、セリサナイト、ゼオライト、ネフェリンシナイト、アタパルジャイト、ウォラストナイト、フェライト、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化チタン、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラスバルーン、ガラスファイバー、石英、石英ガラス、モンモリロナイトなどが挙げられ、これらの２種以上の混合物であってもよい。その中でもクレー、タルク、炭酸カルシウムは結晶化速度を速める効果も有することから特に好ましい。また、該無機充填剤としては、分散性を高めるために、表面改質された二酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク、クレーを用いることが可能であり、特に隠蔽性、剛性、耐衝撃性に優れたカードとなることから、二酸化チタンを含んでなることが好ましく、その際の添加量としては、ＰＨＢ系重合体（ａ）１〜９９重量％及び耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％の合計量１００重量部に対して、５０重量部以下であることが好ましい。
【００２６】
本発明のカードを製造する際には、ＰＨＢ系重合体（ａ）及び耐衝撃性改良材（ｂ）、任意にポリカプロラクトン、可塑剤、無機充填剤等を混合しそのままカードとする方法；ＰＨＢ系重合体（ａ）及び耐衝撃性改良材（ｂ）、任意にポリカプロラクトン、可塑剤、無機充填剤等を混合し樹脂組成物とし、該樹脂組成物をカードとする方法等の製造方法を行うことができ、混合を行う際の装置、方法としては、混合を行うことが可能であれば如何なる方法、装置を用いてもよく、その中でも、押出機のダイから吐出する溶融樹脂の温度が１６０℃以上１８５℃以下になるように温度設定した混練機を用いて製造することが好ましく、該混練機としては、例えば同方向二軸押出機、コニカル二軸押出機などの異方向二軸押出機、バンバリーミキサーや加圧ニーダーなどのバッチ式混合機、ロール混練機が例示される。また、その際には、ＰＨＢ系重合体（ａ）及び耐衝撃性改良材（ｂ）、必要に応じてポリカプロラクトン、可塑剤、無機充填剤等は、予め乾燥しておくことが望ましく、その際の乾燥条件は任意であり、例えば４０〜９０℃の温度にて３０分〜３日間程度乾燥することが好ましい。また、樹脂組成物についても、予め乾燥しておくことが望ましく、その際の乾燥条件は任意であり、例えば４０〜９０℃の温度にて３０分〜３日間程度乾燥することが好ましい。
【００２７】
本発明のカードの製造方法としては、カードを製造することが可能であれば如何なる方法を用いてもよく、単層構造のカードである場合には、例えば押出シート成形法、インフレーション成形法、Ｔダイキャスト成形法、カレンダー成形法、プレス成形法等により成形することが可能である。また、積層構造のカードである場合には、上記方法等により得られた単層構造の表面に表面層を、例えばサンドウィッチラミネート法、ドライラミネート法、サーマルラミネート法、プレス法等により積層・接着し成形する方法；上記方法等により得られた単層構造の表面に押出ラミネート法、共押出ラミネート法により直接表面層を成形する方法、等を挙げることができる。
【００２８】
本発明のカードは、２００〜８００μｍの厚さを有するものであることが好ましく、多層構造を有するものである場合、その表面層の厚さは６０〜１２０μｍであることが好ましい。
【００２９】
また、本発明のカードは、耐候性、耐傷付性、意匠性等にも優れたカードとなることから、ＰＨＢ系重合体（ａ）１〜９９重量％及び耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなる中間層、並びにセルロース、ポリフッ化ビニリデンからなる表面層よりなるカードであることが好ましい。この際のセルロースとしては上記したセルロースでよく、ポリフッ化ビニリデンとしては、例えばポリフッ化ビニリデンフィルム、ポリフッ化ビニリデンとポリメチルメタクリレートを共押し出しした多層フィルムを挙げることができ、具体的には（商品名）クレハＫＦＣフィルム（（株）クレハ製）を挙げることができる。
【００３０】
本発明のカードは、本発明の目的を逸脱しない限りにおいて、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂を配合していてもよい。さらに、本発明のカードは、例えば澱粉、セルロース繊維やケナフなどの各種植物繊維；木粉、おから、モミ殻、フスマ等の天然に存在するポリマーやこれらの変性品などの有機充填材を配合していてもよく、また、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族アミド、脂肪酸金属塩を配合することも可能である。
【００３１】
さらに、本発明のカードには、必要に応じカルボジイミドに代表される加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、離型剤、帯電防止剤、スリップ剤、防曇剤、滑剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、耐光安定剤、耐候性安定剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤等を含んでいても良い。さらに、他の熱可塑性樹脂やゴム、特に生分解性樹脂と称される熱可塑性樹脂がブレンドされていてもよい。
【００３２】
本発明のカードは、生分解性という優れた特性に加えて、耐衝撃性、耐熱性、剛性にも優れることから、広範囲な用途に適応可能であり、例えばプリペイドカード、テレフォンカード、クレジットカード、キャッシュカード、ＩＣチップ内蔵型カード等を挙げることができる。
【発明の効果】
【００３３】
本発明のカードは、生分解性という優れた特性に加えて、耐衝撃性、耐熱性、剛性に優れるという特性をも有するものである。
【実施例】
【００３４】
以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、これらは例示的なものであって、本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３５】
実施例及び比較例中の各種測定を以下に示す。
【００３６】
（耐衝撃性の評価）
実施例及び比較例より得られた試験片により、ＪＩＳＫ ７１１０に従いアイゾット衝撃強度を測定した。
【００３７】
（耐熱性の評価）
実施例及び比較例より得られた試験片により、ＪＩＳＫ ７１９１−１に従い、最大表面応力１．８ＭＰａの条件下における熱変性温度を測定した。
【００３８】
（剛性の評価）
実施例及び比較例より得られた試験片により、ＪＩＳＫ ７１７１に従い曲げ弾性率を測定した。
【００３９】
実施例１
あらかじめオーブン中で８０℃、４時間の予備乾燥を行ったポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ−１）（ＰＨＢ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓ／Ａ社製、商品名Ｂｉｏｃｙｃｌｅ１０００）７０重量％及びセルロースアセテートブチレート（ｂ３−１）（太平化学製品（株）製、商品名キャブロイドＣＡＢ）３０重量％の合計量１００重量部に対し、二酸化チタン（堺化学工業（株）製、商品名ルチル型Ｒ−１１Ｐ）１０重量部を配合し、円形ダイを装着した異方向二軸押出機（（株）東洋精機製作所製、商品名ラボブラストミル；樹脂温度１７８℃、回転数１００ｒｐｍ、強混練タイプのスクリューを使用）にて溶融押出混合を行い、押出ストランドを６０℃に設定した温浴槽で固化し、ストランドカッターにてペレタイズすることによりペレット形状の樹脂組成物を得た。
【００４０】
１８５℃に設定したプレス成形機（神藤金属工業（株）製）に得られた樹脂組成物を供給し、以下に示すプレス成形条件でプレス成形を行うことにより、厚み４ｍｍのシート及び厚み５ｍｍのシートを成形した。
予熱条件：１８５℃、１０分、プレス圧力１ＭＰａ
加圧条件：１８５℃、３分、プレス圧力７ＭＰａ
冷却条件：４０℃、５分、プレス圧力７ＭＰａ
得られた厚み４ｍｍのシートより耐衝撃性評価用試験片及び剛性評価用試験片を調製し、厚み５ｍｍのシートより耐熱性評価用試験片を調製し、それぞれの評価を実施した。その結果を表１に示す。
【００４１】
また、得られたペレット形状の樹脂組成物を１８０℃に設定したシート成形機（田辺プラスチック機械（株）製）に供し、厚み０．５６ｍｍのシートを得、該シートをＪＩＳ Ｘ６３０１に例示された寸法（幅８５ｍｍ、高さ５４ｍｍ）に裁断し、厚み０．５６ｍｍのカードを得た。
【００４２】
得られたカードは、耐熱性、剛性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００４３】
実施例２
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ−１）７０重量％の代わりに６０重量％、セルロースアセテートブチレート（ｂ３−１）３０重量％の代わりに４０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりシート、試験片、カードを作成し、その評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４４】
得られたカードは、耐熱性、剛性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００４５】
実施例３
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ−１）７０重量％の代わりに３０重量％、セルロースアセテートブチレート（ｂ３−１）３０重量％の代わりに７０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりシート、試験片、カードを作成し、その評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４６】
得られたカードは、耐熱性、剛性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００４７】
実施例４
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ−１）４９重量％、セルロースアセテートブチレート（ｂ３−１）２１重量％、ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン（ｂ１−１）（日本ミラクトン（株）製、商品名ミラクトンＥ１９０）３０重量％の合計量１００重量部に対し、二酸化チタン１０重量部とした以外は、実施例１と同様の方法によりシート、試験片、カードを作成し、その評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４８】
得られたカードは、耐熱性、剛性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００４９】
実施例５
セルロースアセテートブチレート（ｂ３−１）の代わりにシェル成分がポリメチルメタクリレート、コア成分がシリコン・アクリルゴムであるコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２−１）（三菱レイヨン（株）製、商品名メタブレンＳ−２００１）とした以外は、実施例１と同様の方法によりシート、試験片、カードを作成し、その評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５０】
得られたカードは、耐熱性、剛性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００５１】
実施例６
ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン（ｂ１−１）の代わりにコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２−１）を用いた以外は、実施例４と同様の方法によりシート、試験片、カードを作成し、その評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５２】
得られたカードは、耐熱性、剛性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００５３】
実施例７
あらかじめオーブン中で８０℃、４時間の予備乾燥を行ったポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ−１）（ＰＨＢ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓ／Ａ社製、商品名Ｂｉｏｃｙｃｌｅ１０００）７０重量％及びセルロースアセテートブチレート（ｂ３−１）（太平化学製品（株）製、商品名キャブロイドＣＡＢ）３０重量％の合計量１００重量部に対し、二酸化チタン（堺化学工業（株）製、商品名ルチル型Ｒ−１１Ｐ）１０重量部、ポリカプロラクトン（ダイセル化学工業（株）製、商品名プラクセルＨ−７）１０重量部を配合し、円形ダイを装着した異方向二軸押出機（（株）東洋精機製作所製、商品名ラボブラストミル；樹脂温度１７８℃、回転数１００ｒｐｍ、強混練タイプのスクリューを使用）にて溶融押出混合を行い、押出ストランドを６０℃に設定した温浴槽で固化し、ストランドカッターにてペレタイズすることによりペレット形状の樹脂組成物を得た。
【００５４】
得られたペレット形状の樹脂組成物を１８０℃に設定したシート成形機（田辺プラスチック機械（株）製）に供し、厚み０．２８ｍｍのシートを得、該シートを２枚重ね状態に積層し、１４０℃に設定したプレス成形機（神藤金属工業（株）製）に供し、１ＭＰａ、１０分間プレス成形を行い、厚み０．５８ｍｍの積層シートを得た。
【００５５】
該積層シートの接着強度を１８０度Ｔ型剥離試験にて測定したところ、接着界面は材料破壊を示し、強固な接着強度を有することを確認した。
【００５６】
該積層シートをＪＩＳ Ｘ６３０１に例示された寸法（幅８５ｍｍ、高さ５４ｍｍ）に裁断し、厚み０．５６ｍｍのカードを得た。
【００５７】
得られたカードは、接着界面が強固な接着強度を有するものであった。
【００５８】
実施例８
実施例２により得られたペレット形状の樹脂組成物を１８０℃に設定したシート成形機（田辺プラスチック機械（株）製）に供し、厚み０．５６ｍｍのシートを得た。
【００５９】
別途１６０℃に設定したプレス成形機（田辺プラスチック機械（株）製）を用いて厚み１００μｍのセルロースアセテートブチレートフィルムを成形し、得られたシートを中間層としその両面に同じく１８０℃に設定したプレス成形機を用いて積層・接着することにより多層シートとした。
【００６０】
該多層シートをＪＩＳ Ｘ６３０１に例示された寸法（幅８５ｍｍ、高さ５４ｍｍ）に裁断し、厚み０．７６ｍｍのカードを得た。
【００６１】
得られたカードは、剛性、強度が良好であり、かつ表面光沢を有するものであった。
【００６２】
実施例９
実施例５により得られたペレット形状の樹脂組成物を１８０℃に設定したシート成形機（田辺プラスチック機械（株）製）に供し、厚み０．５６ｍｍのシートを得た。
【００６３】
得られたシートを中間層としその両面に（商品名）ＫＦＣフィルム（（株）クレハ製）を同じく１８０℃に設定したプレス成形機を用いて積層・接着することにより多層シートとした。
【００６４】
該多層シートをＪＩＳ Ｘ６３０１に例示された寸法（幅８５ｍｍ、高さ５４ｍｍ）に裁断し、厚み０．７６ｍｍのカードを得た。
【００６５】
得られたカードは、剛性、強度が良好であり、かつ表面光沢を有するものであった。
【００６６】
比較例１
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ−１）のみを用いた以外は、実施例１と同様の方法によりシート、試験片、カードを作成し、その評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６７】
得られたカードは、耐衝撃性に劣るものであった。
【００６８】
比較例２
セルロースアセテートブチレート（ｂ３−１）３０重量％の代わりにポリブチレンサクシネート（昭和高分子製、商品名ＰＢＳ）３０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりシート、試験片、カードを作成し、その評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６９】
得られたカードは、耐衝撃性に劣るものであった。
【００７０】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）１〜９９重量％及び耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなるカードに関するものであり、さらに詳細にはポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）１〜９９重量％、並びに熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）、コア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）、セルロース（ｂ３）からなる群より選ばれる耐衝撃性改良材（ｂ）１〜９９重量％からなる耐衝撃性、耐熱性、剛性に優れ、生分解性を有するカードに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリ乳酸、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、植物を原料として得られることから、環境負荷の少ない材料として近年注目を集めている。しかしながら、これらポリ乳酸、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は剛性には優れるものの、ポリ乳酸には脆い、耐熱性が低いという課題があり、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体には脆いという課題があり、これらをカードとする際にはこれら課題を解決することが必要であった。
【０００３】
そして、ポリ乳酸の耐衝撃性を改良する方法として、ポリカプロラクトンやポリブチレンサクシネート系樹脂を混合する方法が提案されている（例えば特許文献１参照。）。また、ポリ乳酸にポリ３−ヒドロキシブチレート系樹脂を混合する方法が提案されている（例えば特許文献２参照。）。
【０００４】
さらに、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の耐衝撃性を改良する方法として、３−ヒドロキシバリレートを共重合する方法や該共重合体にポリカプロラクトンを混合する方法（例えば特許文献３参照。）が提案されている。また、該共重合体にポリ乳酸とポリブチレンサクシネート系樹脂を混合する方法（例えば特許文献４参照。）が提案されている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−０５５４９８号公報
【特許文献２】特開２００３−３３４９１３号公報
【特許文献３】特開平０９−１２３３５８号公報
【特許文献４】特開平１０−１５７０４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に提案された該異種ポリマーを混合する方法においては、その耐衝撃性は十分なものではなく、耐熱性、剛性も低いものであり、特許文献２に提案された方法においては、耐熱性は改良されるものの耐衝撃性については課題が解決されたものではなく、特許文献３，４に提案された方法においては、耐熱性が損なわれるという新たな課題をもたらすものであり、耐衝撃性、耐熱性、剛性に優れ、生分解性を有するカードとして用いることができないものであった。
【０００７】
そこで、本発明は、耐衝撃性、耐熱性、剛性に優れ、生分解性を有するカードを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）及び特定の耐衝撃性改良材（ｂ）からなるカードが優れた耐衝撃性、耐熱性、剛性とともに生分解性を有することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）１〜９９重量％、並びに熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）、コア成分がアクリルゴム及び／又はシリコン・アクリルゴム共重合体であり、シェル成分がポリメチルメタクリレートであるコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）、セルロース（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなるカードに関するものである。
【００１０】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明のカードを構成するポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）（以下、ＰＨＢ系重合体（ａ）と記す。）としては、例えばポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートとの共重合体、等が挙げられ、ＰＨＢ系重合体が共重合体である場合の３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートとしては、例えば３−ヒドロキシプロピオネート、３−ヒドロキシバレレート、３−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシヘプタノエート、３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシノナノエート、３−ヒドロキシデカノエート、３−ヒドロキシウンデカノエート、４−ヒドロキシブチレート、ヒドロキシラウリレートが挙げられる。また、該共重合体としては、特にカードとする際の生産性に優れることから、該３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートが２５モル％以下共重合されたものであることが好ましい。
【００１２】
そして、本発明に用いるＰＨＢ系重合体（ａ）としては、特にポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体、３−ヒドロキシブチレート／４−ヒドロキシブチレート共重合体が、容易に入手できることから好ましい。
【００１３】
また、ＰＨＢ系重合体（ａ）としては、カードとして成形する際の加工性に優れることからから、微生物体内で生産されたものであることが好ましい。このようなＰＨＢ系重合体は市販品として入手することが可能である。また、その製造方法としては、例えば米国特許４４７７６５４号公報、国際公開特許９４／１１５１９号公報、米国特許５５０２２７３号公報に開示されている方法等により入手することも可能である。
【００１４】
本発明のカードを構成する耐衝撃性改良材（ｂ）は、熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）、コア成分がアクリルゴム及び／又はシリコン・アクリルゴム共重合体であり、シェル成分がポリメチルメタクリレートであるコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）、セルロース（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の耐衝撃性改良材であり、本発明のカードは該耐衝撃性改良材（ｂ）を含んでなることにより、耐衝撃性に優れるカードとなる。
【００１５】
該熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）としては、熱可塑性ポリウレタンの範疇に属するものであれば如何なる制限を受けることなく用いることが可能であり、例えばアジピン酸系熱可塑性ポリウレタン、ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタン、ポリカプロラクトン系熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン、アクリル系熱可塑性ポリウレタン、フェノール系熱可塑性ポリウレタン、エポキシ系熱可塑性ポリウレタン、ポリブタジエン系熱可塑性ポリウレタン等を挙げることができ、その中でも耐衝撃性に優れるカードとなることからソフトセグメントにアジピン酸エステルを用いたアジピン酸系熱可塑性ポリウレタン、又はポリエーテル用いたポリエーテル系熱可塑性ポリウレタン、ポリカプロラクタムを用いたポリカプロラクタム系熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタンが好ましく、特に、ソフトセグメントのアジピン酸エステルに、エチレングリコール及び／またはブチレングリコールを用いたアジピン酸熱可塑性ポリウレタンがさらに好ましい。
【００１６】
該熱可塑性ポリウレタンとしては、例えば（商品名）ミラクトランＥ１９０（日本ミラクトラン（株）製）、（商品名）ミラクトランＥ３８５（日本ミラクトラン（株）製）、（商品名）ミラクトランＥ５８５（日本ミラクトラン（株）製）等を市販品として入手することも可能である。
【００１７】
さらに該熱可塑性ポリウレタンを用い本発明のカードとする際には、優れた耐熱性を示すことから、ＰＨＢ系重合体（ａ）が連続相、熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）が分散相の海−島構造を形成していることが好ましい。さらに、優れた耐衝撃性を示すことから、分散相の平均粒径が０．１〜３μｍであることが好ましい。
【００１８】
該コア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）は、コア成分がアクリルゴム及び／又はシリコン・アクリルゴム共重合体、シェル成分がポリメチルメタクリレートであるコア−シェル型ラテックスゴムである。本発明のカードは、係る成分からなるコア−シェル型ラテックスゴムよりなることにより、耐熱性及び耐衝撃性に優れたものとなる。
【００１９】
コア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）の製造方法に特に限定はなく、例えば一般的なコア−シェル型ラテックスゴムの製造方法として知られている多段式乳化重合又は多段式シード重合を行うことで製造することができる。なお、その際には特に耐衝撃性に優れるカードが得られることから、コア成分の平均粒子径が０．０５〜１μｍであることが好ましい。また、コア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）は市販品、例えば（商品名）メタブレンＳ−２００１（三菱レイヨン（株）製）、（商品名）メタブレンＷ−４５０Ａ（三菱レイヨン（株）製）等、を入手して用いることも可能である。
【００２０】
該セルロース（ｂ３）としては、セルロースの範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能であり、例えばセルロース、セルロースの水酸基をエステル置換及び／又はエーテル置換したセルロース誘導体を挙げることができる。その際のエステル置換セルロース誘導体としては、例えばニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等を挙げることができ、エーテル置換セルロース誘導体としては、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、シアノエチルセルロース、ベンジルセルロース等を挙げることができ、その中でも特に耐熱性、耐衝撃性に優れたカードとなることから、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートであることが好ましい。
【００２１】
該セルロース（ｂ３）としては、（商品名）キャブロイド（太平化学製品（株）製）（セルロースアセテートブチレート）、（商品名）酢酸セルロース（ダイセル化学工業（株）製）（アセチルセルロース）等の市販品として入手することができる。
【００２２】
本発明のカードは、該ＰＨＢ系重合体（ａ）１〜９９重量％及び耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％よりなるものであり、好ましくは該ＰＨＢ系重合体（ａ）３０〜９５重量％及び該耐衝撃性改良材（ｂ）７０〜５重量％であり、特に該ＰＨＢ系重合体（ａ）５０〜９０重量％及び該耐衝撃性改良材（ｂ）５０〜１０重量％からなることが好ましい。ここで、ＰＨＢ系重合体が９９重量％を越える場合、カードは耐衝撃性に劣るものとなる。一方、１重量％未満である場合、カードは耐熱性、剛性に劣るものとなる。
【００２３】
本発明のカードは、ＰＨＢ系重合体（ａ）１〜９９重量％及び耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなる層よりなる単層構造又は該層を少なくとも１層以上有する積層構造のいずれをとっていてもよく、積層構造とする際には、各層間の接着強度が向上し層間剥離の発生しにくいカードとなることから、ＰＨＢ系重合体（ａ）１〜９９重量％及び耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％の合計量１００重量部に対し、ポリカプロラクトン１〜３０重量部を配合してなることが好ましい。該カプロラクトンとしては、例えば（商品名）プラクセルＨ−７（ダイセル化学工業（株）製）を挙げることができる。
【００２４】
本発明のカードは、カードとする際の成形加工性に優れることから、ＰＨＢ系重合体（ａ）１〜９９重量％及び耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％の合計量１００重量部に対して、さらにフタル酸系可塑剤及び／又はアクリル系加工助剤０．１〜３０重量部を含んでなることが好ましい。なお、フタル酸系可塑剤としては、ＰＨＢ系重合体の結晶融点を３℃以上低下させるものが好ましい。該フタル酸系可塑剤としては特に限定はなく、例えばフタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチルベンジル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジメチルシクロヘキシルなどが挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して用いてもよい。また、アクリル系加工助剤としては、例えば（商品名）メタブレンＰ−１０００（三菱レイヨン（株）製）等を挙げることができる。
【００２５】
さらに、本発明のカードは、特に剛性に優れたものとなることからＰＨＢ系重合体（ａ）１〜９９重量％及び耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％の合計量１００重量部に対して、さらに無機充填剤０．１〜５０重量部を添加してなることが好ましい。該無機充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフェライト、ベントナイト、セリサナイト、ゼオライト、ネフェリンシナイト、アタパルジャイト、ウォラストナイト、フェライト、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化チタン、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラスバルーン、ガラスファイバー、石英、石英ガラス、モンモリロナイトなどが挙げられ、これらの２種以上の混合物であってもよい。その中でもクレー、タルク、炭酸カルシウムは結晶化速度を速める効果も有することから特に好ましい。また、該無機充填剤としては、分散性を高めるために、表面改質された二酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク、クレーを用いることが可能であり、特に隠蔽性、剛性、耐衝撃性に優れたカードとなることから、二酸化チタンを含んでなることが好ましく、その際の添加量としては、ＰＨＢ系重合体（ａ）１〜９９重量％及び耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％の合計量１００重量部に対して、５０重量部以下であることが好ましい。
【００２６】
本発明のカードを製造する際には、ＰＨＢ系重合体（ａ）及び耐衝撃性改良材（ｂ）、任意にポリカプロラクトン、可塑剤、無機充填剤等を混合しそのままカードとする方法；ＰＨＢ系重合体（ａ）及び耐衝撃性改良材（ｂ）、任意にポリカプロラクトン、可塑剤、無機充填剤等を混合し樹脂組成物とし、該樹脂組成物をカードとする方法等の製造方法を行うことができ、混合を行う際の装置、方法としては、混合を行うことが可能であれば如何なる方法、装置を用いてもよく、その中でも、押出機のダイから吐出する溶融樹脂の温度が１６０℃以上１８５℃以下になるように温度設定した混練機を用いて製造することが好ましく、該混練機としては、例えば同方向二軸押出機、コニカル二軸押出機などの異方向二軸押出機、バンバリーミキサーや加圧ニーダーなどのバッチ式混合機、ロール混練機が例示される。また、その際には、ＰＨＢ系重合体（ａ）及び耐衝撃性改良材（ｂ）、必要に応じてポリカプロラクトン、可塑剤、無機充填剤等は、予め乾燥しておくことが望ましく、その際の乾燥条件は任意であり、例えば４０〜９０℃の温度にて３０分〜３日間程度乾燥することが好ましい。また、樹脂組成物についても、予め乾燥しておくことが望ましく、その際の乾燥条件は任意であり、例えば４０〜９０℃の温度にて３０分〜３日間程度乾燥することが好ましい。
【００２７】
本発明のカードの製造方法としては、カードを製造することが可能であれば如何なる方法を用いてもよく、単層構造のカードである場合には、例えば押出シート成形法、インフレーション成形法、Ｔダイキャスト成形法、カレンダー成形法、プレス成形法等により成形することが可能である。また、積層構造のカードである場合には、上記方法等により得られた単層構造の表面に表面層を、例えばサンドウィッチラミネート法、ドライラミネート法、サーマルラミネート法、プレス法等により積層・接着し成形する方法；上記方法等により得られた単層構造の表面に押出ラミネート法、共押出ラミネート法により直接表面層を成形する方法、等を挙げることができる。
【００２８】
本発明のカードは、２００〜８００μｍの厚さを有するものであることが好ましく、多層構造を有するものである場合、その表面層の厚さは６０〜１２０μｍであることが好ましい。
【００２９】
また、本発明のカードは、耐候性、耐傷付性、意匠性等にも優れたカードとなることから、ＰＨＢ系重合体（ａ）１〜９９重量％及び耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなる中間層、並びにセルロース、ポリフッ化ビニリデンからなる表面層よりなるカードであることが好ましい。この際のセルロースとしては上記したセルロースでよく、ポリフッ化ビニリデンとしては、例えばポリフッ化ビニリデンフィルム、ポリフッ化ビニリデンとポリメチルメタクリレートを共押し出しした多層フィルムを挙げることができ、具体的には（商品名）クレハＫＦＣフィルム（（株）クレハ製）を挙げることができる。
【００３０】
本発明のカードは、本発明の目的を逸脱しない限りにおいて、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂を配合していてもよい。さらに、本発明のカードは、例えば澱粉、セルロース繊維やケナフなどの各種植物繊維；木粉、おから、モミ殻、フスマ等の天然に存在するポリマーやこれらの変性品などの有機充填材を配合していてもよく、また、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族アミド、脂肪酸金属塩を配合することも可能である。
【００３１】
さらに、本発明のカードには、必要に応じカルボジイミドに代表される加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、離型剤、帯電防止剤、スリップ剤、防曇剤、滑剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、耐光安定剤、耐候性安定剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤等を含んでいても良い。さらに、他の熱可塑性樹脂やゴム、特に生分解性樹脂と称される熱可塑性樹脂がブレンドされていてもよい。
【００３２】
本発明のカードは、生分解性という優れた特性に加えて、耐衝撃性、耐熱性、剛性にも優れることから、広範囲な用途に適応可能であり、例えばプリペイドカード、テレフォンカード、クレジットカード、キャッシュカード、ＩＣチップ内蔵型カード等を挙げることができる。
【発明の効果】
【００３３】
本発明のカードは、生分解性という優れた特性に加えて、耐衝撃性、耐熱性、剛性に優れるという特性をも有するものである。
【実施例】
【００３４】
以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、これらは例示的なものであって、本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３５】
実施例及び比較例中の各種測定を以下に示す。
【００３６】
（耐衝撃性の評価）
実施例及び比較例より得られた試験片により、ＪＩＳＫ ７１１０に従いアイゾット衝撃強度を測定した。
【００３７】
（耐熱性の評価）
実施例及び比較例より得られた試験片により、ＪＩＳＫ ７１９１−１に従い、最大表面応力１．８ＭＰａの条件下における熱変性温度を測定した。
【００３８】
（剛性の評価）
実施例及び比較例より得られた試験片により、ＪＩＳＫ ７１７１に従い曲げ弾性率を測定した。
【００３９】
実施例１
あらかじめオーブン中で８０℃、４時間の予備乾燥を行ったポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ−１）（ＰＨＢ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓ／Ａ社製、商品名Ｂｉｏｃｙｃｌｅ１０００）７０重量％及びセルロースアセテートブチレート（ｂ３−１）（太平化学製品（株）製、商品名キャブロイドＣＡＢ）３０重量％の合計量１００重量部に対し、二酸化チタン（堺化学工業（株）製、商品名ルチル型Ｒ−１１Ｐ）１０重量部を配合し、円形ダイを装着した異方向二軸押出機（（株）東洋精機製作所製、商品名ラボブラストミル；樹脂温度１７８℃、回転数１００ｒｐｍ、強混練タイプのスクリューを使用）にて溶融押出混合を行い、押出ストランドを６０℃に設定した温浴槽で固化し、ストランドカッターにてペレタイズすることによりペレット形状の樹脂組成物を得た。
【００４０】
１８５℃に設定したプレス成形機（神藤金属工業（株）製）に得られた樹脂組成物を供給し、以下に示すプレス成形条件でプレス成形を行うことにより、厚み４ｍｍのシート及び厚み５ｍｍのシートを成形した。
予熱条件：１８５℃、１０分、プレス圧力１ＭＰａ
加圧条件：１８５℃、３分、プレス圧力７ＭＰａ
冷却条件：４０℃、５分、プレス圧力７ＭＰａ
得られた厚み４ｍｍのシートより耐衝撃性評価用試験片及び剛性評価用試験片を調製し、厚み５ｍｍのシートより耐熱性評価用試験片を調製し、それぞれの評価を実施した。その結果を表１に示す。
【００４１】
また、得られたペレット形状の樹脂組成物を１８０℃に設定したシート成形機（田辺プラスチック機械（株）製）に供し、厚み０．５６ｍｍのシートを得、該シートをＪＩＳ Ｘ６３０１に例示された寸法（幅８５ｍｍ、高さ５４ｍｍ）に裁断し、厚み０．５６ｍｍのカードを得た。
【００４２】
得られたカードは、耐熱性、剛性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００４３】
実施例２
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ−１）７０重量％の代わりに６０重量％、セルロースアセテートブチレート（ｂ３−１）３０重量％の代わりに４０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりシート、試験片、カードを作成し、その評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４４】
得られたカードは、耐熱性、剛性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００４５】
実施例３
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ−１）７０重量％の代わりに３０重量％、セルロースアセテートブチレート（ｂ３−１）３０重量％の代わりに７０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりシート、試験片、カードを作成し、その評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４６】
得られたカードは、耐熱性、剛性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００４７】
実施例４
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ−１）４９重量％、セルロースアセテートブチレート（ｂ３−１）２１重量％、ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン（ｂ１−１）（日本ミラクトン（株）製、商品名ミラクトンＥ１９０）３０重量％の合計量１００重量部に対し、二酸化チタン１０重量部とした以外は、実施例１と同様の方法によりシート、試験片、カードを作成し、その評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４８】
得られたカードは、耐熱性、剛性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００４９】
実施例５
セルロースアセテートブチレート（ｂ３−１）の代わりにシェル成分がポリメチルメタクリレート、コア成分がシリコン・アクリルゴムであるコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２−１）（三菱レイヨン（株）製、商品名メタブレンＳ−２００１）とした以外は、実施例１と同様の方法によりシート、試験片、カードを作成し、その評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５０】
得られたカードは、耐熱性、剛性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００５１】
実施例６
ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン（ｂ１−１）の代わりにコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２−１）を用いた以外は、実施例４と同様の方法によりシート、試験片、カードを作成し、その評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５２】
得られたカードは、耐熱性、剛性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００５３】
実施例７
あらかじめオーブン中で８０℃、４時間の予備乾燥を行ったポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ−１）（ＰＨＢ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓ／Ａ社製、商品名Ｂｉｏｃｙｃｌｅ１０００）７０重量％及びセルロースアセテートブチレート（ｂ３−１）（太平化学製品（株）製、商品名キャブロイドＣＡＢ）３０重量％の合計量１００重量部に対し、二酸化チタン（堺化学工業（株）製、商品名ルチル型Ｒ−１１Ｐ）１０重量部、ポリカプロラクトン（ダイセル化学工業（株）製、商品名プラクセルＨ−７）１０重量部を配合し、円形ダイを装着した異方向二軸押出機（（株）東洋精機製作所製、商品名ラボブラストミル；樹脂温度１７８℃、回転数１００ｒｐｍ、強混練タイプのスクリューを使用）にて溶融押出混合を行い、押出ストランドを６０℃に設定した温浴槽で固化し、ストランドカッターにてペレタイズすることによりペレット形状の樹脂組成物を得た。
【００５４】
得られたペレット形状の樹脂組成物を１８０℃に設定したシート成形機（田辺プラスチック機械（株）製）に供し、厚み０．２８ｍｍのシートを得、該シートを２枚重ね状態に積層し、１４０℃に設定したプレス成形機（神藤金属工業（株）製）に供し、１ＭＰａ、１０分間プレス成形を行い、厚み０．５８ｍｍの積層シートを得た。
【００５５】
該積層シートの接着強度を１８０度Ｔ型剥離試験にて測定したところ、接着界面は材料破壊を示し、強固な接着強度を有することを確認した。
【００５６】
該積層シートをＪＩＳ Ｘ６３０１に例示された寸法（幅８５ｍｍ、高さ５４ｍｍ）に裁断し、厚み０．５６ｍｍのカードを得た。
【００５７】
得られたカードは、接着界面が強固な接着強度を有するものであった。
【００５８】
実施例８
実施例２により得られたペレット形状の樹脂組成物を１８０℃に設定したシート成形機（田辺プラスチック機械（株）製）に供し、厚み０．５６ｍｍのシートを得た。
【００５９】
別途１６０℃に設定したプレス成形機（田辺プラスチック機械（株）製）を用いて厚み１００μｍのセルロースアセテートブチレートフィルムを成形し、得られたシートを中間層としその両面に同じく１８０℃に設定したプレス成形機を用いて積層・接着することにより多層シートとした。
【００６０】
該多層シートをＪＩＳ Ｘ６３０１に例示された寸法（幅８５ｍｍ、高さ５４ｍｍ）に裁断し、厚み０．７６ｍｍのカードを得た。
【００６１】
得られたカードは、剛性、強度が良好であり、かつ表面光沢を有するものであった。
【００６２】
実施例９
実施例５により得られたペレット形状の樹脂組成物を１８０℃に設定したシート成形機（田辺プラスチック機械（株）製）に供し、厚み０．５６ｍｍのシートを得た。
【００６３】
得られたシートを中間層としその両面に（商品名）ＫＦＣフィルム（（株）クレハ製）を同じく１８０℃に設定したプレス成形機を用いて積層・接着することにより多層シートとした。
【００６４】
該多層シートをＪＩＳ Ｘ６３０１に例示された寸法（幅８５ｍｍ、高さ５４ｍｍ）に裁断し、厚み０．７６ｍｍのカードを得た。
【００６５】
得られたカードは、剛性、強度が良好であり、かつ表面光沢を有するものであった。
【００６６】
比較例１
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ−１）のみを用いた以外は、実施例１と同様の方法によりシート、試験片、カードを作成し、その評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６７】
得られたカードは、耐衝撃性に劣るものであった。
【００６８】
比較例２
セルロースアセテートブチレート（ｂ３−１）３０重量％の代わりにポリブチレンサクシネート（昭和高分子製、商品名ＰＢＳ）３０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりシート、試験片、カードを作成し、その評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６９】
得られたカードは、耐衝撃性に劣るものであった。
【００７０】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）１〜９９重量％、並びに熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）、コア成分がアクリルゴム及び／又はシリコン・アクリルゴム共重合体であり、シェル成分がポリメチルメタクリレートであるコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）、セルロース（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなることを特徴とするカード。
【請求項２】
熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）が、アジピン酸系熱可塑性ポリウレタン、ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタン、ポリカプロラクトン系熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタンからなる群より選ばれる１種以上の熱可塑性ポリウレタンであることを特徴とする請求項１に記載のカード。
【請求項３】
セルロース（ｂ３）が、セルロースアセテートプロピオネート及び／又はセルロースアセテートブチレートであることを特徴とする請求項１又は２に記載のカード。
【請求項４】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）１〜９９重量％、並びに熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）、コア成分がアクリルゴム及び／又はシリコン・アクリルゴム共重合体であり、シェル成分がポリメチルメタクリレートであるコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）、セルロース（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなる合計量１００重量部に対し、さらにポリカプロラクトン１〜３０重量部を配合してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のカード。
【請求項５】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）１〜９９重量％、並びに熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）、コア成分がアクリルゴム及び／又はシリコン・アクリルゴム共重合体であり、シェル成分がポリメチルメタクリレートであるコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）、セルロース（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなる層を少なくとも１層以上有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のカード。
【請求項６】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）１〜９９重量％、並びに熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）、コア成分がアクリルゴム及び／又はシリコン・アクリルゴム共重合体であり、シェル成分がポリメチルメタクリレートであるコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）、セルロース（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなる中間層、及びセルロース、ポリフッ化ビニリデンからなる表面層よりなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のカード。
【請求項７】
セルロース／ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体からなる表面層であることを特徴とする請求項６に記載のカード。
【請求項８】
ポリフッ化ビニリデン／ポリメチルメタクリレートからなる表面層であることを特徴とする請求項６に記載のカード。
【請求項９】
生分解性カードであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のカード。
【請求項１】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）１〜９９重量％、並びに熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）、コア成分がアクリルゴム及び／又はシリコン・アクリルゴム共重合体であり、シェル成分がポリメチルメタクリレートであるコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）、セルロース（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなることを特徴とするカード。
【請求項２】
熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）が、アジピン酸系熱可塑性ポリウレタン、ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタン、ポリカプロラクトン系熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタンからなる群より選ばれる１種以上の熱可塑性ポリウレタンであることを特徴とする請求項１に記載のカード。
【請求項３】
セルロース（ｂ３）が、セルロースアセテートプロピオネート及び／又はセルロースアセテートブチレートであることを特徴とする請求項１又は２に記載のカード。
【請求項４】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）１〜９９重量％、並びに熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）、コア成分がアクリルゴム及び／又はシリコン・アクリルゴム共重合体であり、シェル成分がポリメチルメタクリレートであるコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）、セルロース（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなる合計量１００重量部に対し、さらにポリカプロラクトン１〜３０重量部を配合してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のカード。
【請求項５】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）１〜９９重量％、並びに熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）、コア成分がアクリルゴム及び／又はシリコン・アクリルゴム共重合体であり、シェル成分がポリメチルメタクリレートであるコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）、セルロース（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなる層を少なくとも１層以上有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のカード。
【請求項６】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ａ）１〜９９重量％、並びに熱可塑性ポリウレタン（ｂ１）、コア成分がアクリルゴム及び／又はシリコン・アクリルゴム共重合体であり、シェル成分がポリメチルメタクリレートであるコア−シェル型ラテックスゴム（ｂ２）、セルロース（ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の耐衝撃性改良材（ｂ）９９〜１重量％からなる中間層、及びセルロース、ポリフッ化ビニリデンからなる表面層よりなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のカード。
【請求項７】
セルロース／ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体からなる表面層であることを特徴とする請求項６に記載のカード。
【請求項８】
ポリフッ化ビニリデン／ポリメチルメタクリレートからなる表面層であることを特徴とする請求項６に記載のカード。
【請求項９】
生分解性カードであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のカード。
【公開番号】特開２００７−３０２７７６（Ｐ２００７−３０２７７６Ａ）
【公開日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１３２１２６（Ｐ２００６−１３２１２６）
【出願日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
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