シュリンクラベル及びラベル付き容器
【課題】 滑り性を維持しつつ、加熱収縮時の白化防止性、粉吹き防止性、ラベル同士の粘着防止性に優れたシュリンクラベルを提供することを課題としている。
【解決手段】 ラベル基材の少なくとも１面側にコーティング層が形成されているシュリンクラベルであって、前記コーティング層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１５０℃の高Ｔｇアクリル樹脂と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜４５℃の低Ｔｇアクリル樹脂と、ワックスとを含んでなり、前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との重量比が、高Ｔｇアクリル樹脂／低Ｔｇアクリル樹脂＝９０／１０〜２５／７５であるシュリンクラベルを提供する。
【解決手段】 ラベル基材の少なくとも１面側にコーティング層が形成されているシュリンクラベルであって、前記コーティング層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１５０℃の高Ｔｇアクリル樹脂と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜４５℃の低Ｔｇアクリル樹脂と、ワックスとを含んでなり、前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との重量比が、高Ｔｇアクリル樹脂／低Ｔｇアクリル樹脂＝９０／１０〜２５／７５であるシュリンクラベルを提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シュリンクラベル及びラベル付き容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチックボトル等の容器が自動販売機（ベンダー）内の設置台から滑り出ず、商品取り出し口に出てこないという現象を解決し得るものとして、滑り性を有するプラスチックラベルが知られている。より詳しくは、このプラスチックラベルは、ワックスを含むコーティング組成物がラベル基材に塗布されているものであり、容器に装着され、容器に滑り性を付与するものである。容器に滑り性を付与するこの種のプラスチックラベルのなかで、加熱収縮により容器に装着されるシュリンクラベルとしては、例えば、ワックスとしてフッ素樹脂粉末を含んだコーティング組成物が塗布されたシュリンクラベルが提案されている（特許文献１）。
【０００３】
ところが、特許文献１のごとくフッ素樹脂粉末を含むコーティング組成物が塗布されてコーティング層が形成されたシュリンクラベルにあっては、滑り性を有するものの、シュリンクラベルの製造工程やシュリンクラベルを容器に装着させる工程において、シュリンクラベル表面にあるコーティング層が機械部品（例えばニップロール等）と物理的に接触することにより、コーティング層中の樹脂やフッ素樹脂粉末などのワックスが擦り取られ、粉吹きという現象が起きる問題がある。
【０００４】
そこで、例えばガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上といった、比較的Ｔｇの高いアクリル樹脂を含むコーティング組成物が塗布されたシュリンクラベルが提案されている（特許文献２、特許文献３）。しかし、特許文献２や特許文献３のごとく、比較的Ｔｇの高いアクリル系樹脂を含むコーティング組成物が塗布されたシュリンクラベルでは、このシュリンクラベルを加熱収縮により容器に装着させた際、シュリンクラベルの透明性が失われる白化という現象が生じる問題がある。
【０００５】
シュリンクラベルの加熱収縮時の白化を防ぐためには、Ｔｇが５０℃以下といった、比較的Ｔｇの低いアクリル樹脂を含むコーティング組成物を用いる必要がある一方で、比較的Ｔｇの低いアクリル樹脂を含むコーティング組成物を用いた場合、シュリンクラベルの粉吹きという現象が生じやすくなる。さらには、比較的Ｔｇの低いアクリル樹脂を含むコーティング組成物を用いたシュリンクラベルでは、シュリンクラベル同士が粘着しやすくなる。粘着しやすくなることにより、例えば、コーティング層が形成されたフィルム状のシュリンクラベルが巻かれて保管されている間に、シュリンクラベル同士が粘着して剥がれなくなったり、また、例えば、シュリンクラベルを装着した容器同士がベンダー内で密着することにより粘着し、容器がベンダー内から出てこなかったりするといった問題が生じ得る。
【０００６】
即ち、比較的Ｔｇの低いアクリル樹脂をコーティング組成物の配合成分として選択すると、シュリンクラベル収縮時の白化が生じにくくなるものの、シュリンクラベルの粉吹きやシュリンクラベル同士の粘着が生じやすくなる。一方、比較的Ｔｇの高いアクリル樹脂をコーティング組成物の配合成分として選択すると、シュリンクラベルの粉吹きやシュリンクラベル同士の粘着が生じにくくなるものの、シュリンクラベル収縮時の白化が生じやすくなる。また、中間のＴｇ（例えば５０℃）を有するアクリル樹脂をコーティング組成物の配合成分として選択しても、シュリンクラベルの粉吹きが生じやすく、ラベル同士の粘着も生じやすい。
【０００７】
このように、どのＴｇのアクリル樹脂をコーティング組成物の配合成分として選択しても、シュリンクラベルにおいては、加熱収縮時の白化の抑制、粉吹きの抑制、ラベル同士の粘着抑制を全て達成することは困難である。そこで、これら全ての性能を満足させ得るシュリンクラベルが要望されている。
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−３２７１４９号公報
【特許文献２】特開２００５−２６６７４７号公報
【特許文献３】特開２００５−３４５７９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記問題点及び要望に鑑み、滑り性を維持しつつ、加熱収縮時の白化防止性、粉吹き防止性、ラベル同士の粘着防止性に優れたシュリンクラベルを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決すべく、本発明に係るシュリンクラベルは、ラベル基材の少なくとも１面側にコーティング層が形成されているシュリンクラベルであって、前記コーティング層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１５０℃の高Ｔｇアクリル樹脂と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜４５℃の低Ｔｇアクリル樹脂と、ワックスとを含んでなり、前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との重量比が、高Ｔｇアクリル樹脂／低Ｔｇアクリル樹脂＝９０／１０〜２５／７５であることを特徴とする。
【００１１】
上記構成からなるシュリンクラベルによれば、前記コーティング層に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１５０℃の高Ｔｇアクリル樹脂が含まれているため、摩耗に対して前記コーティング層の耐性（塗膜強度）を高めることができる。また、前記コーティング層を軟化しにくくすることができる。このため、シュリンクラベルの粉吹き、ラベル同士の粘着を抑制できる。
また、前記コーティング層に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜４５℃の低Ｔｇアクリル樹脂が含まれているため、シュリンクラベルが加熱収縮する際に、前記コーティング層がシュリンクラベルのラベル基材の収縮に追随して収縮することができ、収縮後に前記コーティング層に細かいひび割れ、シワ等が発生するのを抑制し、シュリンクラベルの収縮後の白化を抑制することができる。
さらに、前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との重量比が、高Ｔｇアクリル樹脂／低Ｔｇアクリル樹脂＝９０／１０〜２５／７５であるため、前記コーティング層の摩耗に対する耐性を高め、前記コーティング層を軟化しにくくする作用と前記コーティング層に細かいひび割れ、シワ等が発生するのを抑制する作用とを適度に保つことができる。
加えて、前記コーティング層にワックスが含まれているため、前記コーティング層が他材と接触したときの接触面積を減らすことができ、シュリンクラベルの滑り性が良好となる。この滑り性が良好となることにより、さらにシュリンクラベルの粉吹きを抑制できる。
【００１２】
また、本発明に係るシュリンクラベルは、前記コーティング層がセルロース樹脂を含んでなることが好ましい。前記コーティング層がセルロース樹脂を含んでなることにより、前記コーティング層の塗膜強度をさらに高めることができ、前記コーティング層をさらに軟化しにくくすることができる。
【００１３】
また、本発明に係るシュリンクラベルは、前記コーティング層が液状滑剤を含んでなることが好ましい。前記コーティング層が液状滑剤を含んでなることにより、前記コーティング層のすべり性と耐摩耗性とが向上する。
【００１４】
また、本発明に係るシュリンクラベルは、前記コーティング層の厚みが０．０５〜０．５μｍであり、前記ワックスの平均粒子径が０．２〜２μｍであり、かつ、前記コーティング層の厚みが前記ワックスの平均粒子径より小さいことが好ましい。
前記コーティング層の厚みが０．０５μｍ以上であることにより、コーティング組成物がラベル基材に塗布された場合の塗布ムラに影響されることなく、前記コーティング層がラベル基材上に確実に形成されるという利点があり、０．５μｍ以下であることにより、ラベル同士が粘着しにくくなり、コーティング層自体の破壊による粉吹きも低減されやすく、収縮時の白化が起こりにくくなるという利点がある。
また、前記ワックスの平均粒子径が０．２μｍ以上であることにより、シュリンクラベルの滑り性がより向上するという利点があり、２μｍ以下であることにより、ワックスが剥落すること、または、ワックス破壊されて粉吹きが起こることが抑制され得るという利点がある。
さらに、前記コーティング層の厚みが前記ワックスの平均粒子径より小さいことにより、ワックスが前記コーティング層から露出し、前記コーティング層が他材と接触したときの接触面積をさらに減らすことができるという利点がある。
【００１５】
また、本発明に係るラベル付き容器は、ラベル基材の少なくとも１面側にコーティング層が形成されているシュリンクラベルであって、前記コーティング層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１５０℃の高Ｔｇアクリル樹脂と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜４５℃の低Ｔｇアクリル樹脂と、ワックスとを含んでなり、前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との重量比が、高Ｔｇアクリル樹脂／低Ｔｇアクリル樹脂＝９０／１０〜２５／７５であるシュリンクラベルが、前記コーティング層が外側となるように装着されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係るシュリンクラベルは、滑り性を維持しつつ、加熱収縮時の白化防止性、粉吹き防止性、ラベル同士の粘着防止性に優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明に係るシュリンクラベル１の実施形態について図面を参照しながら説明する。
【００１８】
本実施形態のシュリンクラベル１は、図１に示すように、ラベルの基体をなすラベル基材３と、該ラベル基材３の表面に形成されたコーティング層２とで構成されている。
【００１９】
前記ラベル基材３は、通常、フィルム状のものである。また、前記ラベル基材３の材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、スチレン−ブタジエンブロック共重合体等のスチレン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、塩化ビニル樹脂などのプラスチックが挙げられる。前記ラベル基材３としては、１種又は２種以上の材料で形成されているものが例示でき、単層又は複層で形成されているものが例示できる。これらのラベル基材３は、熱収縮可能であれば、一軸又は二軸延伸フィルムのいずれの態様のものであってもよい。
好ましいラベル基材３としては、９０℃の熱水に１０秒間浸漬した場合の主延伸方向の収縮率が５０％以上であるものが挙げられ、より好ましくは、さらに、９０℃の熱水に１０秒間浸漬した場合の、主延伸方向と直交する方向の収縮率が−３〜１５％のものが挙げられる。また、好ましいラベル基材３としては、単層又は複層でなる熱収縮性の、スチレン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、環状ポリオレフィンフィルム、及び、前記ポリエステルフィルムに不織布を積層したフィルムなどが挙げられる。なお、ラベル基材３は市販のものを用いることができる。
【００２０】
前記ラベル基材３の厚みとしては、特に限定されるものではなく、シュリンクラベルとした際の取扱性、作業性等を損なわない範囲で選択でき、例えば、１０〜２００μｍが挙げられ、好ましくは２０〜８０μｍ、より好ましくは３０〜６０μｍが挙げられる。
【００２１】
前記コーティング層２は前記ラベル基材３の少なくとも１面側に形成されている。本実施形態のシュリンクラベル１は、滑り性を維持しつつ、粉吹き防止性、ラベル同士の粘着防止性をより発揮させる点において、形成された前記コーティング層２を外側にして容器に装着されていることが好ましい。
【００２２】
前記コーティング層２の厚みとしては、例えば、０．０５〜５μｍが挙げられる。なお、シュリンクラベル１の粉吹きを抑制させる点において、前記コーティング層２の厚みは小さいほうが好ましく、また、シュリンクラベル１に滑り性を付与する点において、前記ワックスの平均粒子径の方が前記コーティング層２の厚みより大きいことが好ましい。従って、前記ワックスの平均粒子径との関係を考慮すると、前記コーティング層２の厚みとしては０．０５〜０．５μｍがより好ましい。
【００２３】
前記コーティング層２は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１５０℃の高Ｔｇアクリル樹脂と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜４５℃の低Ｔｇアクリル樹脂と、ワックスとを含んでいる。他に、滑り性を維持しつつ、加熱収縮時の白化防止性、粉吹き防止性、ラベル同士の粘着防止性をより発揮させる点において、セルロース樹脂を含んでいることが好ましい。また、滑り性を維持しつつ、加熱収縮時の白化防止性、粉吹き防止性、ラベル同士の粘着防止性をより発揮させる点において、液状滑剤を含んでいることが好ましい。
また、前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との重量比は、高Ｔｇアクリル樹脂／低Ｔｇアクリル樹脂＝９０／１０〜２５／７５の範囲である。
【００２４】
前記アクリル樹脂としては、例えば、アクリル酸及び／又はメタクリル酸などを反応させて得られるアクリル酸及び／又はメタクリル酸のエステル化合物などを重合させたものが挙げられる。また、溶媒に溶解または分散可能なものが用いられ得る。前記アクリル樹脂は、所定のＴｇ値を有するものであれば、市販のものが用いられ得る。
【００２５】
前記高Ｔｇアクリル樹脂の分子量は、１００００〜１５００００が好ましく、２００００〜１０００００がさらに好ましい。分子量が１００００以上であることにより、また、２００００以上であることによりさらに、コーティング層２の塗膜強度がより適度に保たれ、粉吹きを抑制し得る。分子量が１５００００以下であることにより、また、１０００００以下であることによりさらに、コーティング組成物の粘度が上昇しすぎず、コーティングにおいてかぶり等といった現象がより起こりにくくなり得る。
【００２６】
前記低Ｔｇアクリル樹脂の分子量は、４０００〜２０００００が好ましく、５０００〜１５００００がさらに好ましい。分子量が４０００以上であることにより、また、５０００以上であることによりさらに、コーティング層２の塗膜強度がより適度に保たれ、粉吹きを抑制し得る。分子量が２０００００以下であることにより、また、１５００００以下であることによりさらに、コーティング組成物の粘度が上昇しすぎず、コーティングにおいてかぶり等といった現象がより起こりにくくなり得る。
【００２７】
より具体的には、アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等の（メタ）アクリル酸アルキルや、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキル、（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールなどのアクリル系モノマーの単重合体またはこれらアクリル系モノマーのうち少なくとも１種を用いた共重合体を挙げることができる。
【００２８】
前記アクリル樹脂には、他に、スチレン；グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有ビニルモノマー；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有ビニルモノマー；（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル；ビニルアルコール；アリルアルコール；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル等のヒドロキシアルキルアリルエーテル；メチロール化（メタ）アクリルアミドなどが前記アクリル樹脂の特性を損ねない範囲で構成モノマーとして用いられ得る。
【００２９】
前記高Ｔｇアクリル樹脂および前記低Ｔｇアクリル樹脂は、前記アクリル樹脂のうち、ガラス転移温度（Ｔｇ）が所定の値であるものを選択することにより得られるものである。即ち、アクリル樹脂のうち、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１５０℃のアクリル樹脂が前記高Ｔｇアクリル樹脂であり、また、アクリル樹脂のうち、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜４５℃のアクリル樹脂が前記低Ｔｇアクリル樹脂である。なお、前記アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、アクリル樹脂の構成単位であるアクリル系モノマーの種類、重合度等に影響を受け、様々な値を取り得る。
【００３０】
前記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製 ＥＸＳＴＡＲ−６０００を用いて、昇温速度 １０℃／ｍｉｎ、空気雰囲気下で測定し、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準じ、中間点ガラス転移温度に基づいて決定した。
【００３１】
前記コーティング層２に含まれている高Ｔｇアクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、仮に６０℃未満である場合、コーティング層２の塗膜強度が低下し、粉吹きが生じやすくなるおそれがある。また、仮に１５０℃を超える場合、コーティング層２をグラビア印刷で形成する際に、コーティング層２の組成物が溶解しているインキパンにおいて、有機溶剤等が蒸発することに伴い、膜が張られた状態（皮張り）が生じやすくなり、カスレ、ツーツー汚れ、ピンホールなどが生じやすくなる等、取り扱いの点において問題が生じるおそれがある。
【００３２】
前記コーティング層２に含まれている低Ｔｇアクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、仮に５℃未満である場合、コーティング層２の耐熱性が低下し、ラベル同士が粘着するブロッキングが生じやすくなるおそれがある。また、仮に４５℃を超える場合、前記コーティング層２に配合されていてもシュリンクラベル１の収縮時の白化を抑制できないおそれがある。
【００３３】
前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との重量比において、高Ｔｇアクリル樹脂／低Ｔｇアクリル樹脂＝９０／１０よりも高Ｔｇアクリル樹脂の重量比が大きい場合、シュリンクラベル１が加熱収縮した際にシュリンクラベル１の透明性が失われ、白化するおそれがある。
【００３４】
前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との重量比において、高Ｔｇアクリル樹脂／低Ｔｇアクリル樹脂＝２５／７５よりも低Ｔｇアクリル樹脂の重量比が大きい場合、コーティング層２の塗膜強度が低下し、粉吹きが生じやすくなるおそれがある。
【００３５】
前記ワックスとしては、通常、平均粒子径が０．１〜３０μｍの粉体状のものが挙げられる。また、通常、コーティング層２の厚みよりも平均粒子径の大きいものが挙げられる。前記ワックスは、通常、コーティング層２を形成させる組成物に含まれ得る有機溶剤に溶解しない。なお、シュリンクラベル１の粉吹きをより抑制させる点において、前記ワックスの平均粒子径は小さい方が好ましいが、シュリンクラベル１に滑り性を付与する点において、通常、前記コーティング層２の厚みより大きいため、前記コーティング層２の厚みとの関係を考慮し、０．２〜２μｍがより好ましい。なお、前記ワックスとしては、例えば、市販のものを用いることができる。また、ビーズミルなどを用いて、市販のワックスを粉砕したものを用いることもできる。
【００３６】
前記ワックスとしては、マイクロクリスタリンワックス、酸化マイクロクリスタリンワックス、パラフィン、酸化パラフィン、モンタンワックスなどの鉱物系ワックス；ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス、塩素化ポリエチレンワックス、塩素化ポリプロピレンワックス、エチレン−アクリル酸共重合体ワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体ワックス、ポリカーボネートワックスなどの合成ワックス；漆ロウ、密ロウ、白ロウ、木蝋、鯨蝋、ワセリン、ラノリン、カルナバワックス、ケーンワックス、キャンデリラワックス、セラックワックス、ライスワックス、シュガーワックスなどの天然ワックス等が挙げられる。前記ワックスとしては、前記アクリル樹脂とのぬれ性がよく、ワックス粒子の硬度が比較的高いという点で、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックスが好ましい。
【００３７】
前記コーティング層２に含まれ得る前記セルロース樹脂としては、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、ニトロセルロース、酢酸セルロース、メチルセルロース等が挙げられる。コーティング層２の塗膜強度を向上させ得る点において、前記セルロース樹脂としては、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）が好ましい。なお、セルロース樹脂は、市販のものが用いられ得る。
【００３８】
前記液状滑剤は、５〜３５℃程度の室温で流動性のあるものである。前記液状滑剤としては、例えば、フッ素オイル、流動パラフィン、シリコーンオイルなどが挙げられる。なかでもシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、例えば、アミノ変性シリコーンなどの変性シリコーンを用いることもできる。また、前記液状滑剤としてマシンオイル、ミシンオイル等を用いることもできる。前記コーティング層が液状滑剤を含んでなることにより、前記コーティング層のすべり性と耐摩耗性とが向上する。
【００３９】
前記コーティング層２は、本発明の効果を損わない範囲内において、他に添加剤を含有していてもよい。前記添加剤としては、例えば、固体状滑剤、消泡剤、潤滑剤、アマイド系沈降防止剤などの沈降防止剤、界面活性剤などの分散安定剤、つや消し剤、体質顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などが挙げられる。
【００４０】
前記固体状滑剤としては、例えば、シリカ、タルク、雲母、カオリン、ベントナイト、クレー、黒鉛、フッ化黒鉛、カーボンブラックなどの粒子；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、チタン酸カルシウム、リン酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ガラス、アルミナ、金属などでなる無機物粒子；ステアリルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸等の高級脂肪酸、ステアリン酸ブチル等の高級脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリルアミド等の高級脂肪酸アミド、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸の塩（金属石けん）、ポリアセタール、ポリ（メタ）アクリル酸金属塩、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸アミド、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、デンプン、セルロースなどでなる有機物粒子などが挙げられる。前記固体状滑剤は、前記液状滑剤と併用され得る。
【００４１】
本実施形態のシュリンクラベル１は、例えば、所望の倍率で延伸処理が施されたラベル基材３の表面に、コーティング層２を形成させるためのコーティング組成物をグラビア印刷、フレキソ印刷などの印刷方法によって塗布することにより製造できる。コーティング層２を形成させるためのコーティング組成物中には有機溶剤が含まれ得る。この有機溶剤はコーティング組成物がラベル基材３に塗布されたあと、乾燥により揮発させることで除去させることができる。
【００４２】
前記コーティング組成物は、例えば、前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂とワックスと前記有機溶剤とを混合することにより調製できる。また、前記コーティング組成物に前記セルロース樹脂を配合することもできる。さらに、前記添加剤を配合することもできる。
【００４３】
前記コーティング組成物には、前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との合計量１００重量部に対して、通常、前記ワックスを０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部、前記セルロース樹脂を１〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部、前記液状滑剤を０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部、より好ましくは２〜１０重量部配合することができる。前記有機溶剤は前記コーティング組成物中に、通常、６０〜９０重量％配合できる。
【００４４】
前記有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピルなどの酢酸エステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、メチルエチルケトンなどのケトン類、トルエンなどの芳香族炭化水素類を用いることができる。
【００４５】
本実施形態のラベル付き容器は、例えば、図２に示すように、容器４にシュリンクラベル１が装着されている。容器４の材質は特に限定されず、形状も特に限定されない。シュリンクラベル１は、通常、コーティング層２が外面側となるように容器に装着されている。また、シュリンクラベル１は、通常、ラベル基材３の主延伸方向（通常、幅方向）が周方向となるように筒状に丸められて両端辺が溶剤等で接着されている。なお、良好な接着性を得るためには、接着部分にはコーティング層２が形成されていないことが好ましい。コーティング層２は必ずしもラベル全面に形成されている必要はなく、ラベルのデザインに合わせてラベル基材３の所望の部分に形成され得る。
【００４６】
前記容器の材質としては、通常、プラスチックが挙げられる。より具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等のオレフィンなどが挙げられる。材質がポリエステルであるこれらのプラスチックボトルとしては、通常、ブロー成形などにより得られるものを挙げることができる。また、容器の材質としては、他にガラス、金属、セラミック等を挙げることができる。
【００４７】
前記容器の形状としては、例えば、横断面が略四角形等の多角形、横断面が円形の円筒形状等が挙げられる。
【００４８】
本実施形態のラベル付き容器は、例えば、コーティング層２側を外面とする筒状のシュリンクラベル１を自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した後、通常内容物を充填した容器４に外嵌し、所定温度の熱風トンネルやスチームトンネルを通過させたり、赤外線等の輻射熱で加熱して熱収縮させたりすることにより製造できる。
【実施例】
【００４９】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５０】
（実施例１）
ラベル基材として、熱収縮性スチレン系フィルム（厚み５０μｍ：グンゼ製、商品名「ＧＭＶＳ」）を用い、表１の実施例１に示す組成のコーティング層を形成させるため、固形分２０重量％、有機溶剤８０重量％のコーティング組成物を調製し、コーティング層の厚みが０．３μｍとなるようにコーティング組成物をグラビア印刷によりラベル基材に塗布し、乾燥して、コーティング層を有するシュリンクラベルを製造した。なお、ワックスは、クラリアントジャパン社製 商品名「Ｃｅｒｉｄｕｓｔ３６２０」をビーズミルによって粉砕したものを用い、その平均粒子径は下記に示すワックスの平均粒子径の測定法に基づいて測定した。
【００５１】
得られたシュリンクラベルを、ベースフィルムの幅方向が周方向となるように筒状に丸めて両端部をテトラヒドロフランにより溶着し、長尺筒状のシュリンクラベル連続体を得た。このシュリンクラベル連続体を自動ラベル装着装置に供給し、各ラベルに切断した後、コーヒーをホット充填（温度８５℃）した断面略四角型で、内容積５００ｍｌのＰＥＴボトルに外嵌し、スチームトンネル（温度９０℃）を通過させて熱収縮させることにより、図２に示されるラベル付き容器を製造した。
【００５２】
＜ワックスの平均粒子径の測定法＞
粒子状のワックスを酢酸エチル中に分散させ、日機装株式会社製 「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＭＴ３０００II」を用いて平均粒子径を測定した。平均粒子径は体積平均を用い、その際のＤ５０％の値を用いた。
【００５３】
＜コーティング層の厚みの測定法＞
コーティング層の厚みは、キーエンス製 超深度形状測定顕微鏡 「ＶＫ−８５００」を用いて測定した。具体的には、熱収縮させる前のシュリンクラベルを用い、コーティング層のある部分とない部分の厚みの差を測定した。３点の測定で得られた値の平均値をコーティング層の厚みとした。
【００５４】
【表１】
【００５５】
（実施例２〜１３）
コーティング層を形成させるための組成物をそれぞれ表１の実施例２〜１３の配合とした点以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１３の各シュリンクラベル、各ラベル付き容器を製造した。
【００５６】
（比較例１〜４）
コーティング層を形成させるための組成物をそれぞれ表１の比較例１〜４の配合とした点以外は、実施例１と同様にして、比較例１〜４の各シュリンクラベル、各ラベル付き容器を製造した。
【００５７】
＜粉吹き防止性＞
粉吹き防止性は、次に示す学振試験により評価した。具体的には、実施例１〜１３、比較例１〜４で製造したシュリンクラベルのコーティング層同士を接触面積１ｃｍ2で接触させ、荷重５００ｇをかけながら、距離１２０ｍｍを往復運動（２００回 速度 ３０ｃｐｍ）させ、コーティング層の表面状態を次の基準で評価した。装置は、東洋精機製作所社製 染色堅ロウ度用摩擦試験機を用いた。結果を表１に示す。
なお、評価基準は以下の通りである。
◎：塗膜に傷がつかない。もしくは、塗膜表面に目視で確認できる傷が
往復６０〜２００回で発生する。
○：塗膜表面に目視で確認できる傷が、往復４０〜６０回未満で発生する。
△：塗膜表面に目視で確認できる傷が、往復２０〜４０回未満で発生する。
×：塗膜表面に目視で確認できる傷が、往復１〜２０回未満で発生する。
【００５８】
＜白化防止性＞
白化防止性は、熱収縮後のヘイズ値を測定することにより評価した。具体的には、実施例１〜１３、比較例１〜４で製造したシュリンクラベルを９０℃の熱水に浸漬し５０％収縮させたフィルムのヘイズ値をＪＩＳ Ｋ７１０５に基づき、積分球式ヘイズメーターで測定し、全光線透過量に対する拡散光線透過量の割合を測定した。結果を表１に示す。
なお、評価基準は以下の通りである。
○：ヘイズ値が２５未満である。
△：ヘイズ値が２５以上５０未満である。
×：ヘイズ値が５０以上である。
【００５９】
＜滑り性＞
滑り性は下記の方法にて摩擦係数を測定することで評価した。具体的には、実施例１〜１３、比較例１〜４で製造したシュリンクラベルのコーティング剤層同士を重ね合わせて、ＪＩＳ Ｋ ７１２５に準拠して滑り速度１００ｍｍ／ｍｉｎで滑らせ、摩擦係数を測定した。装置は、東洋精機製作所社製 摩擦測定機 ＴＲを用いた。結果を表１に示す。
なお、評価基準は以下の通りである。
○：動摩擦係数が０．５以下である。
×：動摩擦係数が０．５より大きい。
【００６０】
＜粘着防止性＞
粘着防止性は、下記に示す熱融着性により評価した。実施例１〜１３、比較例１〜４で製造したシュリンクラベルを切り出して２つの試験片（各、幅１５ｍｍ）とし、コーティング層同士を重ね合わせて、圧力０．３ＭＰａの条件下、温度８５℃で１８０秒間加圧した。
その試験片の、１８０°剥離強度を剥離速度 ２００ｍｍ／ｍｉｎで島津製作所社製 オートグラフ 商品名「ＡＧ−ＩＳ ５００Ｎ」を用いて測定した。結果を表１に示す。
なお、評価基準は以下の通りである。
○：２Ｎ／１５ｍｍ未満である。
×：２Ｎ／１５ｍｍ以上である。
【００６１】
表１から以下のことが認識できる。比較例４に示されるように、アクリル樹脂としてＴｇが５０℃のアクリル樹脂のみがコーティング層に含まれている場合は、粉吹き防止性が低く、粘着防止性も低いことが認識できる。従って、比較例４のシュリンクラベルが装着されたラベル付き容器では、シュリンクラベルの粉吹きが発生しやすく、シュリンクラベル同士の粘着が生じやすいと考えられる。これに対して、実施例１〜１３に示されるように、Ｔｇが６０〜１５０℃の高Ｔｇアクリル樹脂とＴｇが５〜４５℃の低Ｔｇアクリル樹脂とがコーティング層に含まれている場合は、白化防止性、粉吹き防止性、粘着防止性に優れていることが認識できる。従って、各実施例のシュリンクラベルが装着されたラベル付き容器では、シュリンクラベル収縮時の白化が生じにくく、シュリンクラベルの粉吹きが発生しにくく、シュリンクラベル同士の粘着も生じにくいと考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】一実施形態のシュリンクラベルを示す断面図。
【図２】一実施形態のラベル付き容器を示す概略図。
【符号の説明】
【００６３】
１・・・シュリンクラベル
２・・・コーティング層
３・・・ラベル基材
４・・・容器
５・・・ラベル付き容器
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シュリンクラベル及びラベル付き容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチックボトル等の容器が自動販売機（ベンダー）内の設置台から滑り出ず、商品取り出し口に出てこないという現象を解決し得るものとして、滑り性を有するプラスチックラベルが知られている。より詳しくは、このプラスチックラベルは、ワックスを含むコーティング組成物がラベル基材に塗布されているものであり、容器に装着され、容器に滑り性を付与するものである。容器に滑り性を付与するこの種のプラスチックラベルのなかで、加熱収縮により容器に装着されるシュリンクラベルとしては、例えば、ワックスとしてフッ素樹脂粉末を含んだコーティング組成物が塗布されたシュリンクラベルが提案されている（特許文献１）。
【０００３】
ところが、特許文献１のごとくフッ素樹脂粉末を含むコーティング組成物が塗布されてコーティング層が形成されたシュリンクラベルにあっては、滑り性を有するものの、シュリンクラベルの製造工程やシュリンクラベルを容器に装着させる工程において、シュリンクラベル表面にあるコーティング層が機械部品（例えばニップロール等）と物理的に接触することにより、コーティング層中の樹脂やフッ素樹脂粉末などのワックスが擦り取られ、粉吹きという現象が起きる問題がある。
【０００４】
そこで、例えばガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上といった、比較的Ｔｇの高いアクリル樹脂を含むコーティング組成物が塗布されたシュリンクラベルが提案されている（特許文献２、特許文献３）。しかし、特許文献２や特許文献３のごとく、比較的Ｔｇの高いアクリル系樹脂を含むコーティング組成物が塗布されたシュリンクラベルでは、このシュリンクラベルを加熱収縮により容器に装着させた際、シュリンクラベルの透明性が失われる白化という現象が生じる問題がある。
【０００５】
シュリンクラベルの加熱収縮時の白化を防ぐためには、Ｔｇが５０℃以下といった、比較的Ｔｇの低いアクリル樹脂を含むコーティング組成物を用いる必要がある一方で、比較的Ｔｇの低いアクリル樹脂を含むコーティング組成物を用いた場合、シュリンクラベルの粉吹きという現象が生じやすくなる。さらには、比較的Ｔｇの低いアクリル樹脂を含むコーティング組成物を用いたシュリンクラベルでは、シュリンクラベル同士が粘着しやすくなる。粘着しやすくなることにより、例えば、コーティング層が形成されたフィルム状のシュリンクラベルが巻かれて保管されている間に、シュリンクラベル同士が粘着して剥がれなくなったり、また、例えば、シュリンクラベルを装着した容器同士がベンダー内で密着することにより粘着し、容器がベンダー内から出てこなかったりするといった問題が生じ得る。
【０００６】
即ち、比較的Ｔｇの低いアクリル樹脂をコーティング組成物の配合成分として選択すると、シュリンクラベル収縮時の白化が生じにくくなるものの、シュリンクラベルの粉吹きやシュリンクラベル同士の粘着が生じやすくなる。一方、比較的Ｔｇの高いアクリル樹脂をコーティング組成物の配合成分として選択すると、シュリンクラベルの粉吹きやシュリンクラベル同士の粘着が生じにくくなるものの、シュリンクラベル収縮時の白化が生じやすくなる。また、中間のＴｇ（例えば５０℃）を有するアクリル樹脂をコーティング組成物の配合成分として選択しても、シュリンクラベルの粉吹きが生じやすく、ラベル同士の粘着も生じやすい。
【０００７】
このように、どのＴｇのアクリル樹脂をコーティング組成物の配合成分として選択しても、シュリンクラベルにおいては、加熱収縮時の白化の抑制、粉吹きの抑制、ラベル同士の粘着抑制を全て達成することは困難である。そこで、これら全ての性能を満足させ得るシュリンクラベルが要望されている。
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−３２７１４９号公報
【特許文献２】特開２００５−２６６７４７号公報
【特許文献３】特開２００５−３４５７９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記問題点及び要望に鑑み、滑り性を維持しつつ、加熱収縮時の白化防止性、粉吹き防止性、ラベル同士の粘着防止性に優れたシュリンクラベルを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決すべく、本発明に係るシュリンクラベルは、ラベル基材の少なくとも１面側にコーティング層が形成されているシュリンクラベルであって、前記コーティング層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１５０℃の高Ｔｇアクリル樹脂と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜４５℃の低Ｔｇアクリル樹脂と、ワックスとを含んでなり、前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との重量比が、高Ｔｇアクリル樹脂／低Ｔｇアクリル樹脂＝９０／１０〜２５／７５であることを特徴とする。
【００１１】
上記構成からなるシュリンクラベルによれば、前記コーティング層に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１５０℃の高Ｔｇアクリル樹脂が含まれているため、摩耗に対して前記コーティング層の耐性（塗膜強度）を高めることができる。また、前記コーティング層を軟化しにくくすることができる。このため、シュリンクラベルの粉吹き、ラベル同士の粘着を抑制できる。
また、前記コーティング層に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜４５℃の低Ｔｇアクリル樹脂が含まれているため、シュリンクラベルが加熱収縮する際に、前記コーティング層がシュリンクラベルのラベル基材の収縮に追随して収縮することができ、収縮後に前記コーティング層に細かいひび割れ、シワ等が発生するのを抑制し、シュリンクラベルの収縮後の白化を抑制することができる。
さらに、前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との重量比が、高Ｔｇアクリル樹脂／低Ｔｇアクリル樹脂＝９０／１０〜２５／７５であるため、前記コーティング層の摩耗に対する耐性を高め、前記コーティング層を軟化しにくくする作用と前記コーティング層に細かいひび割れ、シワ等が発生するのを抑制する作用とを適度に保つことができる。
加えて、前記コーティング層にワックスが含まれているため、前記コーティング層が他材と接触したときの接触面積を減らすことができ、シュリンクラベルの滑り性が良好となる。この滑り性が良好となることにより、さらにシュリンクラベルの粉吹きを抑制できる。
【００１２】
また、本発明に係るシュリンクラベルは、前記コーティング層がセルロース樹脂を含んでなることが好ましい。前記コーティング層がセルロース樹脂を含んでなることにより、前記コーティング層の塗膜強度をさらに高めることができ、前記コーティング層をさらに軟化しにくくすることができる。
【００１３】
また、本発明に係るシュリンクラベルは、前記コーティング層が液状滑剤を含んでなることが好ましい。前記コーティング層が液状滑剤を含んでなることにより、前記コーティング層のすべり性と耐摩耗性とが向上する。
【００１４】
また、本発明に係るシュリンクラベルは、前記コーティング層の厚みが０．０５〜０．５μｍであり、前記ワックスの平均粒子径が０．２〜２μｍであり、かつ、前記コーティング層の厚みが前記ワックスの平均粒子径より小さいことが好ましい。
前記コーティング層の厚みが０．０５μｍ以上であることにより、コーティング組成物がラベル基材に塗布された場合の塗布ムラに影響されることなく、前記コーティング層がラベル基材上に確実に形成されるという利点があり、０．５μｍ以下であることにより、ラベル同士が粘着しにくくなり、コーティング層自体の破壊による粉吹きも低減されやすく、収縮時の白化が起こりにくくなるという利点がある。
また、前記ワックスの平均粒子径が０．２μｍ以上であることにより、シュリンクラベルの滑り性がより向上するという利点があり、２μｍ以下であることにより、ワックスが剥落すること、または、ワックス破壊されて粉吹きが起こることが抑制され得るという利点がある。
さらに、前記コーティング層の厚みが前記ワックスの平均粒子径より小さいことにより、ワックスが前記コーティング層から露出し、前記コーティング層が他材と接触したときの接触面積をさらに減らすことができるという利点がある。
【００１５】
また、本発明に係るラベル付き容器は、ラベル基材の少なくとも１面側にコーティング層が形成されているシュリンクラベルであって、前記コーティング層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１５０℃の高Ｔｇアクリル樹脂と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜４５℃の低Ｔｇアクリル樹脂と、ワックスとを含んでなり、前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との重量比が、高Ｔｇアクリル樹脂／低Ｔｇアクリル樹脂＝９０／１０〜２５／７５であるシュリンクラベルが、前記コーティング層が外側となるように装着されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係るシュリンクラベルは、滑り性を維持しつつ、加熱収縮時の白化防止性、粉吹き防止性、ラベル同士の粘着防止性に優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明に係るシュリンクラベル１の実施形態について図面を参照しながら説明する。
【００１８】
本実施形態のシュリンクラベル１は、図１に示すように、ラベルの基体をなすラベル基材３と、該ラベル基材３の表面に形成されたコーティング層２とで構成されている。
【００１９】
前記ラベル基材３は、通常、フィルム状のものである。また、前記ラベル基材３の材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、スチレン−ブタジエンブロック共重合体等のスチレン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、塩化ビニル樹脂などのプラスチックが挙げられる。前記ラベル基材３としては、１種又は２種以上の材料で形成されているものが例示でき、単層又は複層で形成されているものが例示できる。これらのラベル基材３は、熱収縮可能であれば、一軸又は二軸延伸フィルムのいずれの態様のものであってもよい。
好ましいラベル基材３としては、９０℃の熱水に１０秒間浸漬した場合の主延伸方向の収縮率が５０％以上であるものが挙げられ、より好ましくは、さらに、９０℃の熱水に１０秒間浸漬した場合の、主延伸方向と直交する方向の収縮率が−３〜１５％のものが挙げられる。また、好ましいラベル基材３としては、単層又は複層でなる熱収縮性の、スチレン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、環状ポリオレフィンフィルム、及び、前記ポリエステルフィルムに不織布を積層したフィルムなどが挙げられる。なお、ラベル基材３は市販のものを用いることができる。
【００２０】
前記ラベル基材３の厚みとしては、特に限定されるものではなく、シュリンクラベルとした際の取扱性、作業性等を損なわない範囲で選択でき、例えば、１０〜２００μｍが挙げられ、好ましくは２０〜８０μｍ、より好ましくは３０〜６０μｍが挙げられる。
【００２１】
前記コーティング層２は前記ラベル基材３の少なくとも１面側に形成されている。本実施形態のシュリンクラベル１は、滑り性を維持しつつ、粉吹き防止性、ラベル同士の粘着防止性をより発揮させる点において、形成された前記コーティング層２を外側にして容器に装着されていることが好ましい。
【００２２】
前記コーティング層２の厚みとしては、例えば、０．０５〜５μｍが挙げられる。なお、シュリンクラベル１の粉吹きを抑制させる点において、前記コーティング層２の厚みは小さいほうが好ましく、また、シュリンクラベル１に滑り性を付与する点において、前記ワックスの平均粒子径の方が前記コーティング層２の厚みより大きいことが好ましい。従って、前記ワックスの平均粒子径との関係を考慮すると、前記コーティング層２の厚みとしては０．０５〜０．５μｍがより好ましい。
【００２３】
前記コーティング層２は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１５０℃の高Ｔｇアクリル樹脂と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜４５℃の低Ｔｇアクリル樹脂と、ワックスとを含んでいる。他に、滑り性を維持しつつ、加熱収縮時の白化防止性、粉吹き防止性、ラベル同士の粘着防止性をより発揮させる点において、セルロース樹脂を含んでいることが好ましい。また、滑り性を維持しつつ、加熱収縮時の白化防止性、粉吹き防止性、ラベル同士の粘着防止性をより発揮させる点において、液状滑剤を含んでいることが好ましい。
また、前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との重量比は、高Ｔｇアクリル樹脂／低Ｔｇアクリル樹脂＝９０／１０〜２５／７５の範囲である。
【００２４】
前記アクリル樹脂としては、例えば、アクリル酸及び／又はメタクリル酸などを反応させて得られるアクリル酸及び／又はメタクリル酸のエステル化合物などを重合させたものが挙げられる。また、溶媒に溶解または分散可能なものが用いられ得る。前記アクリル樹脂は、所定のＴｇ値を有するものであれば、市販のものが用いられ得る。
【００２５】
前記高Ｔｇアクリル樹脂の分子量は、１００００〜１５００００が好ましく、２００００〜１０００００がさらに好ましい。分子量が１００００以上であることにより、また、２００００以上であることによりさらに、コーティング層２の塗膜強度がより適度に保たれ、粉吹きを抑制し得る。分子量が１５００００以下であることにより、また、１０００００以下であることによりさらに、コーティング組成物の粘度が上昇しすぎず、コーティングにおいてかぶり等といった現象がより起こりにくくなり得る。
【００２６】
前記低Ｔｇアクリル樹脂の分子量は、４０００〜２０００００が好ましく、５０００〜１５００００がさらに好ましい。分子量が４０００以上であることにより、また、５０００以上であることによりさらに、コーティング層２の塗膜強度がより適度に保たれ、粉吹きを抑制し得る。分子量が２０００００以下であることにより、また、１５００００以下であることによりさらに、コーティング組成物の粘度が上昇しすぎず、コーティングにおいてかぶり等といった現象がより起こりにくくなり得る。
【００２７】
より具体的には、アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等の（メタ）アクリル酸アルキルや、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキル、（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールなどのアクリル系モノマーの単重合体またはこれらアクリル系モノマーのうち少なくとも１種を用いた共重合体を挙げることができる。
【００２８】
前記アクリル樹脂には、他に、スチレン；グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有ビニルモノマー；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有ビニルモノマー；（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル；ビニルアルコール；アリルアルコール；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル等のヒドロキシアルキルアリルエーテル；メチロール化（メタ）アクリルアミドなどが前記アクリル樹脂の特性を損ねない範囲で構成モノマーとして用いられ得る。
【００２９】
前記高Ｔｇアクリル樹脂および前記低Ｔｇアクリル樹脂は、前記アクリル樹脂のうち、ガラス転移温度（Ｔｇ）が所定の値であるものを選択することにより得られるものである。即ち、アクリル樹脂のうち、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１５０℃のアクリル樹脂が前記高Ｔｇアクリル樹脂であり、また、アクリル樹脂のうち、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜４５℃のアクリル樹脂が前記低Ｔｇアクリル樹脂である。なお、前記アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、アクリル樹脂の構成単位であるアクリル系モノマーの種類、重合度等に影響を受け、様々な値を取り得る。
【００３０】
前記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製 ＥＸＳＴＡＲ−６０００を用いて、昇温速度 １０℃／ｍｉｎ、空気雰囲気下で測定し、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準じ、中間点ガラス転移温度に基づいて決定した。
【００３１】
前記コーティング層２に含まれている高Ｔｇアクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、仮に６０℃未満である場合、コーティング層２の塗膜強度が低下し、粉吹きが生じやすくなるおそれがある。また、仮に１５０℃を超える場合、コーティング層２をグラビア印刷で形成する際に、コーティング層２の組成物が溶解しているインキパンにおいて、有機溶剤等が蒸発することに伴い、膜が張られた状態（皮張り）が生じやすくなり、カスレ、ツーツー汚れ、ピンホールなどが生じやすくなる等、取り扱いの点において問題が生じるおそれがある。
【００３２】
前記コーティング層２に含まれている低Ｔｇアクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、仮に５℃未満である場合、コーティング層２の耐熱性が低下し、ラベル同士が粘着するブロッキングが生じやすくなるおそれがある。また、仮に４５℃を超える場合、前記コーティング層２に配合されていてもシュリンクラベル１の収縮時の白化を抑制できないおそれがある。
【００３３】
前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との重量比において、高Ｔｇアクリル樹脂／低Ｔｇアクリル樹脂＝９０／１０よりも高Ｔｇアクリル樹脂の重量比が大きい場合、シュリンクラベル１が加熱収縮した際にシュリンクラベル１の透明性が失われ、白化するおそれがある。
【００３４】
前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との重量比において、高Ｔｇアクリル樹脂／低Ｔｇアクリル樹脂＝２５／７５よりも低Ｔｇアクリル樹脂の重量比が大きい場合、コーティング層２の塗膜強度が低下し、粉吹きが生じやすくなるおそれがある。
【００３５】
前記ワックスとしては、通常、平均粒子径が０．１〜３０μｍの粉体状のものが挙げられる。また、通常、コーティング層２の厚みよりも平均粒子径の大きいものが挙げられる。前記ワックスは、通常、コーティング層２を形成させる組成物に含まれ得る有機溶剤に溶解しない。なお、シュリンクラベル１の粉吹きをより抑制させる点において、前記ワックスの平均粒子径は小さい方が好ましいが、シュリンクラベル１に滑り性を付与する点において、通常、前記コーティング層２の厚みより大きいため、前記コーティング層２の厚みとの関係を考慮し、０．２〜２μｍがより好ましい。なお、前記ワックスとしては、例えば、市販のものを用いることができる。また、ビーズミルなどを用いて、市販のワックスを粉砕したものを用いることもできる。
【００３６】
前記ワックスとしては、マイクロクリスタリンワックス、酸化マイクロクリスタリンワックス、パラフィン、酸化パラフィン、モンタンワックスなどの鉱物系ワックス；ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス、塩素化ポリエチレンワックス、塩素化ポリプロピレンワックス、エチレン−アクリル酸共重合体ワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体ワックス、ポリカーボネートワックスなどの合成ワックス；漆ロウ、密ロウ、白ロウ、木蝋、鯨蝋、ワセリン、ラノリン、カルナバワックス、ケーンワックス、キャンデリラワックス、セラックワックス、ライスワックス、シュガーワックスなどの天然ワックス等が挙げられる。前記ワックスとしては、前記アクリル樹脂とのぬれ性がよく、ワックス粒子の硬度が比較的高いという点で、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックスが好ましい。
【００３７】
前記コーティング層２に含まれ得る前記セルロース樹脂としては、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、ニトロセルロース、酢酸セルロース、メチルセルロース等が挙げられる。コーティング層２の塗膜強度を向上させ得る点において、前記セルロース樹脂としては、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）が好ましい。なお、セルロース樹脂は、市販のものが用いられ得る。
【００３８】
前記液状滑剤は、５〜３５℃程度の室温で流動性のあるものである。前記液状滑剤としては、例えば、フッ素オイル、流動パラフィン、シリコーンオイルなどが挙げられる。なかでもシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、例えば、アミノ変性シリコーンなどの変性シリコーンを用いることもできる。また、前記液状滑剤としてマシンオイル、ミシンオイル等を用いることもできる。前記コーティング層が液状滑剤を含んでなることにより、前記コーティング層のすべり性と耐摩耗性とが向上する。
【００３９】
前記コーティング層２は、本発明の効果を損わない範囲内において、他に添加剤を含有していてもよい。前記添加剤としては、例えば、固体状滑剤、消泡剤、潤滑剤、アマイド系沈降防止剤などの沈降防止剤、界面活性剤などの分散安定剤、つや消し剤、体質顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などが挙げられる。
【００４０】
前記固体状滑剤としては、例えば、シリカ、タルク、雲母、カオリン、ベントナイト、クレー、黒鉛、フッ化黒鉛、カーボンブラックなどの粒子；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、チタン酸カルシウム、リン酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ガラス、アルミナ、金属などでなる無機物粒子；ステアリルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸等の高級脂肪酸、ステアリン酸ブチル等の高級脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリルアミド等の高級脂肪酸アミド、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸の塩（金属石けん）、ポリアセタール、ポリ（メタ）アクリル酸金属塩、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸アミド、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、デンプン、セルロースなどでなる有機物粒子などが挙げられる。前記固体状滑剤は、前記液状滑剤と併用され得る。
【００４１】
本実施形態のシュリンクラベル１は、例えば、所望の倍率で延伸処理が施されたラベル基材３の表面に、コーティング層２を形成させるためのコーティング組成物をグラビア印刷、フレキソ印刷などの印刷方法によって塗布することにより製造できる。コーティング層２を形成させるためのコーティング組成物中には有機溶剤が含まれ得る。この有機溶剤はコーティング組成物がラベル基材３に塗布されたあと、乾燥により揮発させることで除去させることができる。
【００４２】
前記コーティング組成物は、例えば、前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂とワックスと前記有機溶剤とを混合することにより調製できる。また、前記コーティング組成物に前記セルロース樹脂を配合することもできる。さらに、前記添加剤を配合することもできる。
【００４３】
前記コーティング組成物には、前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との合計量１００重量部に対して、通常、前記ワックスを０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部、前記セルロース樹脂を１〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部、前記液状滑剤を０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部、より好ましくは２〜１０重量部配合することができる。前記有機溶剤は前記コーティング組成物中に、通常、６０〜９０重量％配合できる。
【００４４】
前記有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピルなどの酢酸エステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、メチルエチルケトンなどのケトン類、トルエンなどの芳香族炭化水素類を用いることができる。
【００４５】
本実施形態のラベル付き容器は、例えば、図２に示すように、容器４にシュリンクラベル１が装着されている。容器４の材質は特に限定されず、形状も特に限定されない。シュリンクラベル１は、通常、コーティング層２が外面側となるように容器に装着されている。また、シュリンクラベル１は、通常、ラベル基材３の主延伸方向（通常、幅方向）が周方向となるように筒状に丸められて両端辺が溶剤等で接着されている。なお、良好な接着性を得るためには、接着部分にはコーティング層２が形成されていないことが好ましい。コーティング層２は必ずしもラベル全面に形成されている必要はなく、ラベルのデザインに合わせてラベル基材３の所望の部分に形成され得る。
【００４６】
前記容器の材質としては、通常、プラスチックが挙げられる。より具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等のオレフィンなどが挙げられる。材質がポリエステルであるこれらのプラスチックボトルとしては、通常、ブロー成形などにより得られるものを挙げることができる。また、容器の材質としては、他にガラス、金属、セラミック等を挙げることができる。
【００４７】
前記容器の形状としては、例えば、横断面が略四角形等の多角形、横断面が円形の円筒形状等が挙げられる。
【００４８】
本実施形態のラベル付き容器は、例えば、コーティング層２側を外面とする筒状のシュリンクラベル１を自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した後、通常内容物を充填した容器４に外嵌し、所定温度の熱風トンネルやスチームトンネルを通過させたり、赤外線等の輻射熱で加熱して熱収縮させたりすることにより製造できる。
【実施例】
【００４９】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５０】
（実施例１）
ラベル基材として、熱収縮性スチレン系フィルム（厚み５０μｍ：グンゼ製、商品名「ＧＭＶＳ」）を用い、表１の実施例１に示す組成のコーティング層を形成させるため、固形分２０重量％、有機溶剤８０重量％のコーティング組成物を調製し、コーティング層の厚みが０．３μｍとなるようにコーティング組成物をグラビア印刷によりラベル基材に塗布し、乾燥して、コーティング層を有するシュリンクラベルを製造した。なお、ワックスは、クラリアントジャパン社製 商品名「Ｃｅｒｉｄｕｓｔ３６２０」をビーズミルによって粉砕したものを用い、その平均粒子径は下記に示すワックスの平均粒子径の測定法に基づいて測定した。
【００５１】
得られたシュリンクラベルを、ベースフィルムの幅方向が周方向となるように筒状に丸めて両端部をテトラヒドロフランにより溶着し、長尺筒状のシュリンクラベル連続体を得た。このシュリンクラベル連続体を自動ラベル装着装置に供給し、各ラベルに切断した後、コーヒーをホット充填（温度８５℃）した断面略四角型で、内容積５００ｍｌのＰＥＴボトルに外嵌し、スチームトンネル（温度９０℃）を通過させて熱収縮させることにより、図２に示されるラベル付き容器を製造した。
【００５２】
＜ワックスの平均粒子径の測定法＞
粒子状のワックスを酢酸エチル中に分散させ、日機装株式会社製 「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＭＴ３０００II」を用いて平均粒子径を測定した。平均粒子径は体積平均を用い、その際のＤ５０％の値を用いた。
【００５３】
＜コーティング層の厚みの測定法＞
コーティング層の厚みは、キーエンス製 超深度形状測定顕微鏡 「ＶＫ−８５００」を用いて測定した。具体的には、熱収縮させる前のシュリンクラベルを用い、コーティング層のある部分とない部分の厚みの差を測定した。３点の測定で得られた値の平均値をコーティング層の厚みとした。
【００５４】
【表１】
【００５５】
（実施例２〜１３）
コーティング層を形成させるための組成物をそれぞれ表１の実施例２〜１３の配合とした点以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１３の各シュリンクラベル、各ラベル付き容器を製造した。
【００５６】
（比較例１〜４）
コーティング層を形成させるための組成物をそれぞれ表１の比較例１〜４の配合とした点以外は、実施例１と同様にして、比較例１〜４の各シュリンクラベル、各ラベル付き容器を製造した。
【００５７】
＜粉吹き防止性＞
粉吹き防止性は、次に示す学振試験により評価した。具体的には、実施例１〜１３、比較例１〜４で製造したシュリンクラベルのコーティング層同士を接触面積１ｃｍ2で接触させ、荷重５００ｇをかけながら、距離１２０ｍｍを往復運動（２００回 速度 ３０ｃｐｍ）させ、コーティング層の表面状態を次の基準で評価した。装置は、東洋精機製作所社製 染色堅ロウ度用摩擦試験機を用いた。結果を表１に示す。
なお、評価基準は以下の通りである。
◎：塗膜に傷がつかない。もしくは、塗膜表面に目視で確認できる傷が
往復６０〜２００回で発生する。
○：塗膜表面に目視で確認できる傷が、往復４０〜６０回未満で発生する。
△：塗膜表面に目視で確認できる傷が、往復２０〜４０回未満で発生する。
×：塗膜表面に目視で確認できる傷が、往復１〜２０回未満で発生する。
【００５８】
＜白化防止性＞
白化防止性は、熱収縮後のヘイズ値を測定することにより評価した。具体的には、実施例１〜１３、比較例１〜４で製造したシュリンクラベルを９０℃の熱水に浸漬し５０％収縮させたフィルムのヘイズ値をＪＩＳ Ｋ７１０５に基づき、積分球式ヘイズメーターで測定し、全光線透過量に対する拡散光線透過量の割合を測定した。結果を表１に示す。
なお、評価基準は以下の通りである。
○：ヘイズ値が２５未満である。
△：ヘイズ値が２５以上５０未満である。
×：ヘイズ値が５０以上である。
【００５９】
＜滑り性＞
滑り性は下記の方法にて摩擦係数を測定することで評価した。具体的には、実施例１〜１３、比較例１〜４で製造したシュリンクラベルのコーティング剤層同士を重ね合わせて、ＪＩＳ Ｋ ７１２５に準拠して滑り速度１００ｍｍ／ｍｉｎで滑らせ、摩擦係数を測定した。装置は、東洋精機製作所社製 摩擦測定機 ＴＲを用いた。結果を表１に示す。
なお、評価基準は以下の通りである。
○：動摩擦係数が０．５以下である。
×：動摩擦係数が０．５より大きい。
【００６０】
＜粘着防止性＞
粘着防止性は、下記に示す熱融着性により評価した。実施例１〜１３、比較例１〜４で製造したシュリンクラベルを切り出して２つの試験片（各、幅１５ｍｍ）とし、コーティング層同士を重ね合わせて、圧力０．３ＭＰａの条件下、温度８５℃で１８０秒間加圧した。
その試験片の、１８０°剥離強度を剥離速度 ２００ｍｍ／ｍｉｎで島津製作所社製 オートグラフ 商品名「ＡＧ−ＩＳ ５００Ｎ」を用いて測定した。結果を表１に示す。
なお、評価基準は以下の通りである。
○：２Ｎ／１５ｍｍ未満である。
×：２Ｎ／１５ｍｍ以上である。
【００６１】
表１から以下のことが認識できる。比較例４に示されるように、アクリル樹脂としてＴｇが５０℃のアクリル樹脂のみがコーティング層に含まれている場合は、粉吹き防止性が低く、粘着防止性も低いことが認識できる。従って、比較例４のシュリンクラベルが装着されたラベル付き容器では、シュリンクラベルの粉吹きが発生しやすく、シュリンクラベル同士の粘着が生じやすいと考えられる。これに対して、実施例１〜１３に示されるように、Ｔｇが６０〜１５０℃の高Ｔｇアクリル樹脂とＴｇが５〜４５℃の低Ｔｇアクリル樹脂とがコーティング層に含まれている場合は、白化防止性、粉吹き防止性、粘着防止性に優れていることが認識できる。従って、各実施例のシュリンクラベルが装着されたラベル付き容器では、シュリンクラベル収縮時の白化が生じにくく、シュリンクラベルの粉吹きが発生しにくく、シュリンクラベル同士の粘着も生じにくいと考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】一実施形態のシュリンクラベルを示す断面図。
【図２】一実施形態のラベル付き容器を示す概略図。
【符号の説明】
【００６３】
１・・・シュリンクラベル
２・・・コーティング層
３・・・ラベル基材
４・・・容器
５・・・ラベル付き容器
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラベル基材（３）の少なくとも１面側にコーティング層（２）が形成されているシュリンクラベルであって、前記コーティング層（２）が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１５０℃の高Ｔｇアクリル樹脂と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜４５℃の低Ｔｇアクリル樹脂と、ワックスとを含んでなり、前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との重量比が、高Ｔｇアクリル樹脂／低Ｔｇアクリル樹脂＝９０／１０〜２５／７５であることを特徴とするシュリンクラベル（１）。
【請求項２】
前記コーティング層（２）がセルロース樹脂を含んでなる請求項１に記載のシュリンクラベル（１）。
【請求項３】
前記コーティング層（２）が液状滑剤を含んでなる請求項１または２記載のシュリンクラベル（１）。
【請求項４】
前記コーティング層（２）の厚みが０．０５〜０．５μｍであり、前記ワックスの平均粒子径が０．２〜２μｍであり、かつ、前記コーティング層（２）の厚みが前記ワックスの平均粒子径より小さい請求項１〜３のいずれか１項に記載のシュリンクラベル（１）。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載されたシュリンクラベル（１）が、前記コーティング層（２）が外側となるように装着されたラベル付き容器（５）。
【請求項１】
ラベル基材（３）の少なくとも１面側にコーティング層（２）が形成されているシュリンクラベルであって、前記コーティング層（２）が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１５０℃の高Ｔｇアクリル樹脂と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜４５℃の低Ｔｇアクリル樹脂と、ワックスとを含んでなり、前記高Ｔｇアクリル樹脂と前記低Ｔｇアクリル樹脂との重量比が、高Ｔｇアクリル樹脂／低Ｔｇアクリル樹脂＝９０／１０〜２５／７５であることを特徴とするシュリンクラベル（１）。
【請求項２】
前記コーティング層（２）がセルロース樹脂を含んでなる請求項１に記載のシュリンクラベル（１）。
【請求項３】
前記コーティング層（２）が液状滑剤を含んでなる請求項１または２記載のシュリンクラベル（１）。
【請求項４】
前記コーティング層（２）の厚みが０．０５〜０．５μｍであり、前記ワックスの平均粒子径が０．２〜２μｍであり、かつ、前記コーティング層（２）の厚みが前記ワックスの平均粒子径より小さい請求項１〜３のいずれか１項に記載のシュリンクラベル（１）。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載されたシュリンクラベル（１）が、前記コーティング層（２）が外側となるように装着されたラベル付き容器（５）。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−７５１５９（Ｐ２００９−７５１５９Ａ）
【公開日】平成２１年４月９日（２００９．４．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２４１３５８（Ｐ２００７−２４１３５８）
【出願日】平成１９年９月１８日（２００７．９．１８）
【出願人】（０００２３８００５）株式会社フジシールインターナショナル (641)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年４月９日（２００９．４．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月１８日（２００７．９．１８）
【出願人】（０００２３８００５）株式会社フジシールインターナショナル (641)
【Ｆターム（参考）】
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