シリコーン複合材料を含む口腔ケア組成物
多孔質架橋ポリマーに収着させたシリコーン化合物を含む複合材料。この組成物を口腔ケア組成物に含有させて口腔表面への細菌付着を抑制することができる。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
関連出願の引照
[0001] 本出願は、米国仮特許出願Ｎｏ．６０／７９６，３８３（２００６年５月１日出願）に基づく優先権を主張し、これを本明細書に援用する。
【０００２】
発明の背景
[0002] 歯垢または歯垢バイオフィルムは、口腔表面、たとえば組織や歯の表面に生成する軟質沈着物であり、細菌および唾液ならびに食物副生物、デンプン、タンパク質およびタンパク性物質の堆積物の複雑な混合物を含む。したがって、バイオフィルムの生長の阻害には、既存のタンパク性物質の堆積物を分散させることが伴うだけでなく、それらが歯の表面に再付着するのを防止し、最小限に抑えることも要求される。歯垢は不規則部または不連続部（たとえば歯石の粗面、歯肉線、舌の表面および歯肉溝など）に強く粘着する。歯垢は見苦しいほか、歯肉炎その他の形の歯周疾患の発症に関係することが指摘されている。
【０００３】
[0003] 細菌は舌の上で増殖する。大部分について、細菌はほとんどの処置に対して自らを本質的に抵抗性にする防御バイオフィルムの一部である。５０％もの口内細菌が舌の上にいることが示されているにもかかわらず、ブラッシング後に舌を清浄にする者はほとんどいない。さらに、咽頭反射（催吐反射、ｇａｇ ｒｅｆｌｅｘ）のため、多くの者にとって舌のブラッシングまたは掻き取りは難しい。したがって、非機械的に舌を清浄にすることは、機械的器具でそれを行なうことができない者にとってきわめて望ましい。
【０００４】
[0004] 当技術分野でさまざまな薬剤が歯垢形成ならびに歯垢形成関連の口腔感染症および歯科疾患を抑制すると示唆されている。抗菌歯みがき剤および関連の口腔処置用組成物に関連する製品が多数あるにもかかわらず、細菌の付着を防ぐ特性を増強した製品がなお求められている。
【０００５】
発明の概要
[0005] 多孔質架橋ポリマーに収着したシリコーン化合物を含む複合材料。
発明の詳細な記述
[0006] 本明細書全体において、範囲はその範囲内のそれぞれの数値すべてを記載するための略記として用いられる。その範囲内のいずれかの数値をその範囲の境界として選択することができる。
【０００６】
[0007] 本発明は、口腔ケア組成物、およびヒトもしくは他の動物対象に投与もしくは適用するための方法、またはそれらにおける使用を提供する。本発明の口腔ケア組成物はシリコーン化合物、たとえばシリコーン接着剤およびシリコーン液（ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｆｌｕｉｄ）を口腔表面へ送達する。多様な態様において、本発明組成物は細菌の付着防止特性または粘着防止特性を備えている。
【０００７】
[0008] 本明細書中で述べる”口腔ケア組成物”は、ヒトまたは他の動物対象の口腔に対象の健康、衛生または外観を改善するために投与もしくは適用するのに適切ないずれかの組成物であり、ある態様においては生理的状態または障害の予防または治療などの効果をもたらし、感覚、装飾または審美上の効果、およびその組合わせをもたらす。
【０００８】
[0009] 本発明は、粘着防止／付着防止剤を含有する口腔ケア組成物を含む。付着防止剤を放出する口腔ケア組成物を用いて口腔表面への細菌の粘着を阻止するための送達系または組成物を提供する態様が含まれる。多様な態様において、組成物は、シリコーン化合物および多孔質架橋ポリマーを含有するシリコーン複合材料を口腔用として許容できるキャリヤー中で混合したものを含む。
【０００９】
[0010] 多様な態様において、本発明は１種類以上のシリコーン化合物を含有するシリコーン複合材料を含む組成物を提供する。ある態様において、シリコーン複合材料は口腔ケア組成物中に約０．５〜約９９％の濃度で存在し、場合により多様な態様において約１〜約５０％、約５〜約３０％、約７〜約２０％、または約８〜約１５％の量で存在できる。シリコーン複合材料は、以下にさらに詳述するように、たとえばシリコーン接着剤およびシリコーン液を含有することができる。
【００１０】
[0011] シリコーン複合材料に含有させるのに有用なシリコーン化合物には、シリコーンポリマー、シリコーン接着剤、シリコーンゴム、シリコーンワックス、シリコーンエラストマー、シリコーン液、シリコーン樹脂、シリコーン粉末、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。複合材料がシリコーン接着剤およびシリコーン液を含む場合、シリコーン接着剤は組成物全体の約０．０１〜約９９重量％、約１〜約５０重量％、約５〜約３０重量％、約７〜約２０重量％、または約８〜約１５重量％の量で存在できる。シリコーン液は、（組成物全体の）約０．０１〜約９９重量％、約０．１〜約１重量％、または約０．５〜約０．７重量％の量で存在できる。
【００１１】
[0012] １態様において、複合材料のシリコーン化合物はアミン適合性シリコーン接着剤または感圧接着剤（ＰＳＡ）組成物を含み、これには当業者に周知のものが含まれる。一般にシリコーンベースのＰＳＡは、シリコーン樹脂とオルガノシロキサン、たとえばポリジオルガノシロキサンを縮合させることにより製造される。適切なシリコーンポリマーにはコポリマー生成物、すなわちシラノール末端基付きポリジオルガノシロキサン、たとえばポリジメチルシロキサンと、シラノール含有シリコーン樹脂を混合し、これによりポリジオルガノシロキサンのシラノール基がシリコーン樹脂のシラノール基と縮合反応し、その結果ポリジオルガノシロキサンがシリコーン樹脂によって軽度に架橋して（すなわち、ポリジオルガノシロキサン鎖が樹脂分子により互いに結合して、鎖の枝分かれ、およびからみ合い、および／またはわずかな網状構造性が得られる）シリコーン感圧接着剤を形成したものが含まれる。触媒、たとえばアルカリ性物質、たとえばアンモニア、水酸化アンモニウムまたは炭酸アンモニウムを、シラノール末端基付きポリジオルガノシロキサンおよびシリコーン樹脂と混合して、この架橋反応を促進することができる。シリコーン樹脂とシラノール末端基付きポリジオルガノシロキサンを共重合させることにより、軟質エラストマーマトリックスの粘着性および凝集性が得られる。この感圧接着剤のシリコーン樹脂とポリジオルガノシロキサンの比率を調節することにより、口腔ケア組成物の粘着力が調節される。たとえば、ＰＳＡはＤｏｗ−Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標名ＢＩＯ−ＰＳＡ（商標）で入手できる。
【００１２】
[0013] 本発明に有用なシリコーンゴムには、２５℃で約５００，０００〜約５０，０００，０００ｃＳの粘度をもつ高分子量ポリジオルガノシロキサンが含まれる。そのようなシリコーンゴムには、５００，０００を超える重量平均分子量をもつポリジオルガノシロキサンが含まれる。本発明に用いるポリシロキサンゴムは線状または環状、および分枝鎖または非分枝鎖であってもよい。置換基は、得られるポリシロキサンが疎水性であり、口腔に適用した際に刺激性、毒性でなく、または他の形でも有害でなく、かつ組成物の他の成分と適合性である限り、いかなる構造をもつこともできる。シロキサンゴムの具体例には、ポリジメチルシロキサン、メチルビニルシロキサン、コポリマー、ポリ（ジメチルシロキサン、ジフェニル、メチルビニルシロキサン）コポリマー、およびその混合物が含まれる。シリコーンゴムには、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃが販売する市販のものが含まれる。シリコーンワックスには、化粧用ワックスおよびシルキーワックス（ｓｉｌｋｙ ｗａｘｅ）が含まれる。
【００１３】
[0014] 本発明に有用なポリシロキサン液には、２５℃で約１ｃＳｔｋ〜約１０００ｃＳ、または約２〜約５００ｃＳ、または約２０〜約４００ｃＳの粘度をもつものが含まれる。本発明に用いるポリシロキサン液は、線状または環状であってよく、多様な置換基（前記のものを含む）で置換されていてもよい。ある態様において、置換基にはメチル、エチルおよびフェニル置換基が含まれる。適切なポリシロキサン液には、線状ポリシロキサンポリマー、たとえばジメチコーン（ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、およびポリシロキサン材料の他の低粘度類似体、ある態様においては２５℃で２００ｃＳ以下の粘度をもつもの、またはシクロメチコーン（ｃｙｃｌｏｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、およびたとえば２５℃で２００ｃＳ以下の粘度をもつ他の環状シロキサンが含まれる。他の液には、ポリシロキサンポリエーテルコポリマーおよびヒドロキシ末端基付きポリジメチル−シロキサン液（たとえばＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＳＴ−ＤＩＭＥＴＨＩＣＯＮＯＬ（商標）４０，Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＳＧＭ３６，ＳＧＭ３）が含まれる。本発明に用いるのに適切な材料の市販例には、Ｄｏｗ−Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが販売するＤＣ２００シリーズ液、およびＷａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ（ドイツ、ミュンヘン）が販売するＡＫ Ｆｌｕｉｄシリーズが含まれる。高分子シリコーン樹脂とポリシロキサンのブレンドも使用でき、これにはたとえば粉末状トリメチルシロキシシリケート、たとえばＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５９３液、Ｗａｃｋｅｒ Ｂｅｌｓｉｌ ＴＭＳ ８０３が含まれる。
【００１４】
[0015] 約１〜約１５μｍの粒度をもつ適切なエラストマーシリコーン粉末、たとえばジメチコーン／ビニルジメチコーン架橋ポリマーを使用できる。さらに、ある態様においては、３０％のジメチコーンを含有する非イオン性エマルジョンを使用できる。
【００１５】
[0016] 本発明の口腔用組成物は、多孔質架橋ポリマーを含有する。本明細書で述べる”多孔質架橋ポリマー”は、シリコーン化合物を収着する作用をもつ粒状ポリマー材料である。用語”収着する（ｓｏｒｂ）”は、ポリマー粒子が吸着、吸収、複合体形成その他の形でシリコーン化合物を保持する”収着性（ｓｏｒｐｔｉｖｅ）”（または”収着（ｓｏｒｐｔｉｏｎ）”）能力を表わす。本明細書中で用いる”多孔質”は、架橋ポリマー間に空隙または細隙が存在し、このためポリマーの全表面積が単なる周囲測定値より増大することを表わす。本発明の機構、機能または有用性を限定するわけではないが、ある態様において、複合材料は平滑でない表面および不規則なポリマーマトリックスをもつポリマー粒子を含み、これにシリコーン化合物が保持されると解釈される。粒子のこの化学的および物理的特性のためポリマー粒子からのシリコーン化合物の放出が妨げられ、ある態様においてはシリコーン化合物の持続放出が得られる。多様な態様において、ポリマーは約０．０５〜約０．３ｃｃ／ｇ、場合により約０．１〜約０．２ｃｃ／ｇ、場合により約０．１４〜約０．１６ｃｃ／ｇのＢＥＴ多孔率（ｐｏｒｅ ｖｏｌｕｍｅ）（Ｂｒｕｎａｕｅｒ、ＥｍｍｅｔｔおよびＴｅｌｌｅｒ法）をもつ多孔質粒子を含む。ある態様において、シリコーン複合材料はシリコーン複合材料の約５０〜約９５重量％、約７０〜約９５重量％、または約７０〜約９０重量％の量のシリコーン化合物を含む。
【００１６】
[0017] １態様において、架橋ポリマーは、少なくとも２つの不飽和結合をもつモノマー（以下において”多価不飽和”モノマーと呼ぶ）少なくとも１種類、他の態様においては少なくとも２種類の重合生成物である；これらのモノマーを、全モノマー重量の約４０重量％を超えない、他の態様においては約９重量％未満の一価不飽和コモノマーと共に重合させる。多価不飽和モノマーは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイタコネートおよびその混合物から選択される。下記のもののポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはポリイタコネートが含まれる：エチレングリコール、プロピレングリコール；ジ−、トリ−、テトラ−またはポリ−エチレングリコールおよびプロピレングリコール；トリメチロールプロパン、グリセリン、エリトリトール、キシリトール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトール、グルコース、スクロース、セルロース、ヒドロキシセルロース、メチルセルロース、１，２または１，３プロパンジオール、１，３または１，４ブタンジオール、１，６ヘキサンジオール、１，８オクタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサントリオール、およびその混合物。ビス（アクリルアミドまたはメタクリルアミド）化合物も使用できる。これらの化合物は、たとえばメチレンビス（アクリルまたはメタクリル）アミド、１，２ジヒドロキシエチレンビス（アクリルまたはメタクリル）アミド、ヘキサメチレンビス（アクリルまたはメタクリル）アミドである。１態様において、多価不飽和モノマーはポリメタクリレートである。
【００１７】
[0018] 他のグループの有用なモノマーには、ジまたはポリビニルエステル、たとえばジビニルプロピレン尿素、シュウ酸−、マロン酸−、コハク酸−、グルタミン酸−、アジピン酸−、セバシン酸−、マレイン酸−、フマル酸−、シトラコン酸−およびメサコン酸−ジビニルが含まれる。他の適切な多価不飽和モノマーには下記のものが含まれる：ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、酒石酸ジアリル、ピルビン酸アリル、マレイン酸アリル、酒石酸ジビニル、トリアリルメラミン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、グリセリンジメタクリレート、グリセリントリメタクリレート、マレイン酸ジアリル、ジビニルエーテル、ジアリルモノエチレングリコールシトレート、エチレングリコールビニルアリルシトレート、アリルビニルマレエート、イタコン酸ジアリル、イタコン酸エチレングリコールジエステル、ジビニルスルホン、ヘキサヒドロ１，３，５−トリアクリルトリアジン、亜リン酸トリアリル、ベンゼンスルホン酸ジアリルエーテル、無水マレイン酸トリエチレングリコールポリエステル、ポリアリルスクロース、ポリアリルグルコース、スクロースジアクリレート、グルコースジメタクリレート、ペンタエリトリトール ジ−、トリ−およびテトラ−アクリレートまたはメタクリレート、トリメチロールプロパン ジ−およびトリ−アクリレートまたはメタクリレート、ソルビトールジメタクリレート、２−（１−アジリジニル）−エチルメタクリレート、トリ−エタノールアミンジアクリレートまたはジメタクリレート、トリエタノールアミントリアクリレートまたはトリメタクリレート、酒石酸ジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ビス−ヒドロキシエチルアセトアミドのジメタクリレート、およびその混合物。
【００１８】
[0019] 他の適切なポリエチレン性不飽和架橋モノマーには、下記のものが含まれる：エチレングリコールジアクリレート、フタル酸ジアリル、トリメチロールプロパントリメタクリレート、下記のもののポリビニルおよびポリアリルエーテル：エチレングリコール、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジエチレングリコール、グリコールのモノチオ−およびジチオ−誘導体、ならびにレゾルシノール；ジビニルケトン、ジビニルスルフィド、アクリル酸アリル、フマル酸ジアリル、コハク酸ジアリル、炭酸ジアリル、マロン酸ジアリル、シュウ酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、セバシン酸ジアリル、酒石酸ジアリル、ケイ酸ジアリル、トリカルバリル酸トリアリル、アコニット酸トリアリル、クエン酸トリアリル、リン酸トリアリル、ジビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン；ベンゼン核上に置換した炭素原子１〜２個のアルキル基１〜４個をもつアルキルジビニルベンゼン；ベンゼン核上に置換した炭素原子１〜２個のアルキル基１〜３個をもつアルキルトリビニルベンゼン；トリビニルナフタレン類、ポリビニルアントラセン類、ならびにその混合物。さらに、アクリルまたはメタクリルキャップ付きシロキサンおよびポリシロキサン、メタクリロイル末端キャップ付きウレタン類、ポリシロキサンアルコールのウレタンアクリレート、およびビスフェノールＡビスメタクリレート、およびエトキシル化ビスフェノールＡビスメタクリレートも、多価不飽和モノマーとして適切である。
【００１９】
[0020] さらに他のグループのモノマーは下記のものである：エチレン、プロピレン、ブチレンなどのジまたはポリビニルエーテル；グリコール類、グリセリン、ペンタエリトリトール、ソルビトール；ジまたはポリアリル化合物、たとえばグリコール類、グリセリンなどをベースとするもの；またはビニルアリルもしくはビニルアクリロイル化合物、たとえばメタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、メタクリル酸メタリルもしくはアクリル酸メタリルの組合わせ。さらに、芳香族、脂環式および複素環式化合物が本発明に適切である。これらの化合物には、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルジフェニル、ジビニルシクロヘキサン、トリビニルベンゼン、ジビニルピリジンおよびジビニルピペリジンが含まれる。さらに、ジビニルエチレンまたはジビニルプロピレン尿素および類似化合物を使用できる；たとえばＵ．Ｓ．Ｐａｔ．３，７５９，８８０；３，９９２，５６２；および４，０１３，８２５に記載のもの。アクリロイル−またはメタクリロイル末端キャップ付きシロキサンおよびポリシロキサン、たとえばＵ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏｓ．４，２７６，４０２（ドイツ特許公開Ｎｏ．３０ ３４ ５０５に相当）；４，３４１，８８９；および４，２７７，５９５（フランス特許２，４６５，２３６に相当）に記載のものが本発明に適切である。メタクリロイル末端キャップ付きウレタン類、たとえばＵ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏｓ．４，２２４，４２７；４，２５０，３２２；４，４２３，０９９；および４，０３８，２５７（ドイツ特許公開Ｎｏ．２５ ４２ ３１４に相当）、ドイツ特許公開Ｎｏ．２３ ６５ ６３１、特開昭６０−２３３，１１０；６１−００９，４２４および６１−０３０，５６６、ならびに英国特許公開Ｎｏ．１，４４３，７１５に記載のものが本発明に適切である。Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．４，５４３，３９８および４，１３６，２５０に記載されるポリシロキサンアルコールのウレタンアクリレート、ならびにビスフェノールＡビスメタクリレートおよびエトキシル化ビスフェノールＡビスメタクリレートも、本発明に適切なモノマーである。前記に挙げたそれぞれの特許を本明細書に援用する。
【００２０】
[0021] モノマーの全重量を基準として最高約４０重量％、他の態様においては約９重量％を超えない量のモノエチレン性不飽和モノマーも、ポリマー微粒子の製造に適切であり、これには下記のものが含まれる：エチレン、プロピレン、イソブチレン、ジイソブチレン、スチレン、ビニルピリジンエチルビニルベンゼン、ビニルトルエン、およびジシクロペンタジエン；下記を含むアクリル酸およびメタクリル酸のエステル：メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、ヘキシル、オクチル、エチルヘキシル、デシル、ドデシル、シクロヘキシル、イソボルニル、フェニル、ベンジル、アルキルフェニル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、プロポキシプロピル、エトキシフェニル、エトキシベンジル、およびエトキシシクロヘキシルエステル；下記を含むビニルエステル：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルおよびラウリン酸ビニル；下記を含むビニルケトン：ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロピルケトン、およびメチルイソプロペニルケトン；下記を含むビニルエーテル：ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、およびビニルイソブチルエーテルなど。
【００２１】
[0022] 本発明に従ってモノマー溶液中のモノマーの全重量を基準として最高約４０重量％またはそれ未満、他の態様においては約２５重量％を超えない量、他の態様においては約９重量％を超えない量で使用できる他の一価不飽和モノマー材料には、アルファ、ベータ不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、たとえばアクリル酸またはメタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸またはメタクリル酸ヒドロキシプロピルなどが含まれる。アクリル酸またはメタクリル酸の前記に述べたエステル以外の多数の誘導体も、本発明の不飽和ポリマー微粒子の形成に用いるための出発一価不飽和モノマー材料として適切である。これらには下記のモノマーが含まれるが、これらに限定されない：メタクリリルグリコール酸、グリコール、グリセロールおよび他の多価アルコールのモノメタクリレート、ジアルキレングリコールおよびポリアルキレングリコールのモノメタクリレートなど。メタクリレートの代わりにそれぞれに対応するアクリレートを使用できる。例には下記のものが含まれる：アクリル酸またはメタクリル酸２−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールアクリレートまたはメタクリレート、アクリル酸またはメタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸またはメタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、テトラエチレングリコールアクリレートまたはメタクリレート、ペンタエリトリトールアクリレートまたはメタクリレート、ジプロピレングリコールアクリレートまたはメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドメチロールアクリルアミドメチロールメタクリルアミド、および炭素原子１〜３０個、またはある態様においては炭素原子５〜１８個の直鎖または分枝鎖アルキル基１個以上をもついずれかのアクリレートまたはメタクリレートなど。他の適切な例には下記のものが含まれる：メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ステアル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸シクロネキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、２−アクリルアミノプロパンスルホン酸、メタクリル酸２−エチルエキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリルおよびメタクリル酸メトキシエチル。
【００２２】
[0023] 官能基としてカルボン酸基を含み、本発明による出発物質として用いるのに適切な一価不飽和モノマーの例には、下記のものが含まれる：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アコニット酸、ケイ皮酸、クロトン酸、メサコン酸、マレイン酸、フマル酸など。
【００２３】
[0024] 前記酸の部分エステルも、本発明に従って用いる一価不飽和モノマーとして適切である。そのようなエステルの例には下記のものが含まれる：アコニット酸モノ−２−ヒドロキシプロピル、マレイン酸モノ−２−ヒドロキシエチル、フマル酸モノ−２−ヒドロキシプロピル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸のモノメチルセロソルブエステル、マレイン酸のモノメチルセロソルブエステルなど。
【００２４】
[0025] 官能基としてアミノ基を含む適切な一価不飽和モノマーの例には、下記のものが含まれる：アクリル酸またはメタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸またはメタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸またはメタクリル酸モノエチルアミノエチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル、パラ−アミノスチレン、オルト−アミノスチレン、２−アミノ−４−ビニルスチレン、メタクリル酸ピペリジノエチル、メタクリル酸モルホリノエチル、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−エチル−５−ビニルピリジン、アクリル酸およびメタクリル酸ジメチルアミノプロピル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルスルフィド、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、アミノエチルビニルエーテル、メタクリル酸２−ピロリジノエチル、３−ジメチルアミノエチル−２−ヒドロキシ−プロピルアクリレートまたはメタクリレート、アクリル酸またはメタクリル酸２−アミノエチル、イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミドまたはメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリルアミドまたはメタクリルアミド、１−メタクリロイル−２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムクロリドまたはスルホメチレート、２−（１−アジリジニル）−エチルメタクリレートなど。１つの不飽和基しかもたないけれども普通に作用する多価エチレン性不飽和モノマー、たとえばイソプロペン、ブタジエンおよびクロロプレンは、多価不飽和モノマーの一部としてではなく、一価エチレン性不飽和モノマー含量として計算すべきである。
【００２５】
[0026] １態様においては、２種類の多価不飽和モノマーが重合したものを用いる。エチレングリコールジメタクリレートと重合したメタクリル酸アリルは、シリコーン化合物を捕捉してシリコーン複合材料を形成するのに特に適切である。そのような態様において、二価不飽和モノマーは架橋剤としても機能する。この特定の重合生成物は、粉末に見える多孔質ポリマー球体である。
【００２６】
[0027] １態様において、本発明に有用なポリマー粒子は下記を含む方法により製造される：
ａ）少なくとも１種類、他の態様においては少なくとも２種類の多価不飽和モノマーを、ある態様においては有効量の有機重合開始剤と共に、水−非混和性シリコーン液溶媒に溶解して、モノマー混合物を得る；
ｂ）溶解したモノマーおよびシリコーン溶媒を低速撹拌する；
ｃ）シリコーン液中のモノマーの重合に際して低速撹拌を続けると、微孔質ポリマー微粒子およびその凝集体（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅ）が生成する；
ｄ）微孔質ポリマー微粒子およびその凝集体をシリコーン溶媒から分離して、球状の微孔質ポリマー微粒子およびその集合体（ａｇｇｒｅｇａｔｅ）を得る。
【００２７】
[0028] 多様な態様において、球状凝集体および球状集合体は約５００ミクロン未満、他の態様においては約１００ミクロン未満、または他の態様においては約８０ミクロン未満の直径をもつ。
【００２８】
[0029] 本発明に有用な多孔質架橋ポリマーは、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏｓ．５，９５５，５５２および６，３８７，９９５に開示されている。そのようなポリマーには、たとえば下記の市販品が含まれる：ＭＩＣＲＯＳＰＯＮＧＥ（商標）５６４０、Ａ．Ｐ．Ｐｈａｒｍａが販売、米国カリフォルニア州レッドウッドシティー；ＰＯＬＹＴＲＡＰ（商標）６６０３およびＰＯＬＹ−ＰＯＲＥ（商標）２００シリーズ、Ａｍｃｏｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐが販売、米国イリノイ州アーリントンハイツ；ならびにＤＳＰＣＳ−１２シリーズおよびＳＰＣＡＴ−１２シリーズ、Ｋｏｂｏ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．が販売、米国ニュージャージー州サウスプレインフィールド。前記に挙げた特許をそれぞれ本明細書に援用する。
【００２９】
[0030] 本発明は、口腔用として許容できるキャリヤーまたは歯みがき剤ビヒクルを含む組成物を提供する。本明細書中で用いる”口腔用として許容できるキャリヤー”は、本発明組成物中に使用するのに安全であり、妥当な損益比に相応し、それとシリコーン複合材料が有意の有効性を保持した状態で会合することができる物質、または物質の組合わせを表わす。ある態様において、キャリヤーはシリコーン複合材料の有効性を実質的に低下させないことが望ましい。具体的なキャリヤー成分の選択は、歯みがき剤、リンス、ゲルおよびペイントを含めた目的製品の形態に依存する。多様な態様において、キャリヤーは、歯科用トレー、マウスピース、テープ、またはこれらに類する器具を併用せずに、組成物が投与される口腔内の表面にシリコーン複合材料を十分に粘着させる作用をもつ。多様な態様において、キャリヤーはテープ、トレー、マウスピース、またはこれらに類する器具と共に使用できる。キャリヤーは水相または非水相であってもよい。ある態様において、水相キャリヤーは保湿剤を含有する。ある態様において、保湿剤は、約２００〜約１，０００の重量平均分子量をもつグリセリン、ソルビトール、キシリトールおよび／またはプロピレングリコールである。保湿剤の濃度は、合計して一般に口腔用組成物の約５〜約７０％である。多様な態様において、キャリヤーは非水相である。
【００３０】
[0031] キャリヤー中に使用できる物質には、後記に述べる接着性物質、増粘剤、粘度調節剤、希釈剤、界面活性剤、起泡調節剤、保湿剤、ｐＨ調節剤、口当たり改善剤、矯味矯臭剤、甘味剤、および他の任意成分、たとえば増白剤、研摩剤、抗う食（齲食）薬などが含まれる。前記カテゴリーの物質それぞれの全般的な作用は異なるが、ある共通の作用をもつ場合もあり、いずれか特定の物質が２以上のそのような物質カテゴリー内の複数の目的で用いられる可能性があると解釈される。一般にそのようなキャリヤー物質は、シリコーン複合材料または組成物の他の成分との適合性が得られるように選択される。
【００３１】
[0032] 多様な態様において、キャリヤーは接着性物質を含む。本明細書中で述べる接着性物質は、組成物が適用される口腔表面におけるシリコーン複合材料の保持を増強する物質、または物質の組合わせである。そのような接着性物質には、接着剤、フィルム形成材料、増粘剤、およびその組合わせが含まれる。そのような材料には、親水性有機ポリマー、疎水性有機ポリマー、シリコーンゴム、シリカ、およびその組合わせが含まれる。
【００３２】
[0033] 本発明に有用な親水性有機ポリマーには、ポリエチレングリコール、エチレンオキシドの非イオン性ポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、カルボキシメチレンポリマー、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、およびその混合物が含まれる。ある態様において本発明の実施に有用な非水性の親水性ポリマーは、組成物に約１０，０００〜約６００，０００ｍＰａｓ（ｃｐｓ）の粘度を付与する。
【００３３】
[0034] 親水性ポリマーには、下記の一般式をもつポリエチレングリコールとエチレンオキシドのポリマーも含まれる：ＨＯＣＨ２（ＣＨ２ＯＣＨ２）ｎＯＨ；式中のｎはオキシエチレン基の平均数である。Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（ミシガン州ミッドランド）から入手できるポリエチレングリコールは、２００、３００、４００、６００、２０００などの数字で表示され、これらはポリマーのおおまかな重量平均分子量を表わす。プロピレングリコール２００、３００、４００および６００は室温において透明で粘稠な液体であり、本発明のある態様に用いられる。
【００３４】
[0035] 本発明に有用な他の親水性ポリマーは、次式をもつ水溶性、非イオン性の、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーである：ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃＨ。ある態様において、このブロックコポリマーは、エチレンオキシド成分がコポリマー分子の約６５〜約７５重量％を構成しかつコポリマーが約２，０００〜約１５，０００の重量平均分子量をもつように選択され（ａ、ｂおよびｃに関して）、このコポリマーは口腔ケア組成物が室温（２３℃）で液体となる濃度で組成物中に存在する。
【００３５】
[0036] 本発明に有用なブロックコポリマーはＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ のＰＬＵＲＡＦＬＯ（商標）Ｌ１２２０であり、これは約９，８００の重量平均分子量をもつ。親水性ポリ（エチレンオキシド）ブロックは、平均してポリマーの約６５重量％となる。
【００３６】
[0037] 接着増強剤として有用な有機ポリマーには、親水性ポリマー、たとえばカルボマー、たとえばカルボキシメチレンポリマー、たとえばアクリル酸ポリマーおよびアクリル酸コポリマーが含まれる。カルボキシポリメチレンは、活性カルボキシ基をもつわずかに酸性のビニルポリマーである。カルボキシポリメチレンは、Ｎｏｖｅｏｎ， Ｉｎｃ．（米国オハイオ州クリーブランド）が販売するＣＡＲＢＯＰＯＬ（商標）９７４である。
【００３７】
[0038] 本発明を実施する際に接着増強剤として有用な疎水性有機物質には、下記の疎水性物質が含まれる：ろう、たとえば密ろう、鉱油、鉱油とポリエチレンのブレンド、ワセリン、白色ワセリン、流動パラフィン、ブタン／エチレン／スチレン水素化コポリマーブレンド（ＶＥＲＳＡＧＥＬ（商標）、Ｐｅｎｒｅｃｏが販売、米国テキサス州ヒューストン）、アクリレートおよび酢酸ビニルのポリマーおよびコポリマー、ポリエチレンろう、本明細書に詳述するシリコーンポリマー、ならびにポリビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマーなど。疎水性ポリマーを含有する本発明の態様において、それらは組成物の約１〜約８５重量％の量で存在できる。
【００３８】
[0039] 接着剤には、無機物質も含まれる。そのような無機物質には、増粘剤として機能するケイ素ポリマー、たとえば非晶質シリカ化合物が含まれる（ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（商標）ヒュームドシリカ、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが製造、米国マサチュセッツ州ボストン；およびＳＹＬＯＸ（商標）１５、ＳＹＬＯＤＥＮＴ（商標）１５としても知られる、Ｗ．Ｒ． Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ．のＤａｖｉｓｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎが販売、米国メリーランド州コロンビア）。
【００３９】
[0040] 本発明に有用な増粘剤には、下記のものが含まれる：カルボキシビニルポリマー、カラギーナン（アイリッシュモス、さらにイオタ−カラギーナンとしても知られる）、セルロース系ポリマー、たとえばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（カルメロース）およびその塩類（たとえばカルメロースナトリウム）、天然ガム、たとえばカラヤガム、キサンタンガム、アラビアゴムおよびトラガント、コロイド状ケイ酸アルミニウムマグネシウム、コロイドシリカなど。場合により１種類以上の増粘剤が組成物の約０．０１〜約１５重量％、たとえば約０．１〜約１０重量％、または約０．２〜約５重量％の全量で存在できる。
【００４０】
[0041] 本発明に有用な粘度調節剤には、鉱油、ワセリン、クレーおよび有機改質クレー、シリカなどが含まれる。多様な態様において、そのような粘度調節剤は成分の硬化または分離を阻止し、あるいは液体組成物を撹拌した際の再分散性を促進する作用をもつ。場合により１種類以上の粘度調節剤が約０．０１〜約１０％、たとえば約０．１〜約５％の全量で存在できる。
【００４１】
[0042] 本発明に有用な希釈剤には、組成物の他の成分を可溶化および／または懸濁する作用をもつ物質、または物質の組合わせが含まれる。多様な態様において、希釈剤は、場合により粘度調節剤（本明細書に述べたもの）および他の組成物成分と併せて、組成物の粘度を調整する作用をもつ。多様な態様において、組成物は非水性であり、すなわち認めうる量の化学的に結合していない水を含有しない。希釈剤にはグリセリンおよび無水アルコールが含まれる。希釈剤は場合により本発明の非水性液体増白組成物中に約０．１〜約９０％の量で存在し、場合により、多様な態様において約０．５〜約７０％、約０．５〜約５０％、または約０．５〜約３５％の量で存在できる。
【００４２】
[0043] 本発明の多様な態様は、場合により界面活性物質を含み、これは界面活性剤、乳化剤および／または起泡調節剤として機能することができる。界面活性物質または界面活性剤は、多様な口腔ケア配合物中に慣用され、存在する他の成分、特に香油を可溶化、分散、乳化および湿潤させる。界面活性物質は一般に、フィルム全体に、ある場合にはフィルムの溶解に伴って口腔全体に有効薬剤成分を十分に分散させることにより、予防作用の増強を達成する。さらに、界面活性成分はフィルム組成物の美的外観を改善することができる。適切な界面活性物質および乳化剤は広いｐＨ範囲にわたって妥当な程度に安定なものであり、非セッケン系のアニオン、非イオン、双性イオンおよび両性の有機合成洗浄剤が含まれる。ある態様においては、１種類以上の界面活性剤が本発明の口腔用フィルム組成物の接着剤層中に約０．０１〜約１０％、約０．１〜約５％、または約０．５〜約２％の量で存在する。
【００４３】
[0044] 本発明組成物中に使用できる非イオン界面活性剤には、アルキレンオキシド（特にエチレンオキシド）と有機疎水性化合物（脂肪族またはアルキル芳香族性のものであってもよい）の縮合により製造される化合物が含まれる。１グループの界面活性剤は”エトキサマー（ｅｔｈｏｘａｍｅｒ）”として知られる。これらには、エチレンオキシドと脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アミド、多価アルコール（たとえばソルビタンモノステアレート）などとの縮合物が含まれる。”ポリソルベート”は、ソルビタン−脂肪酸エステルの遊離ヒドロキシルをエトキシル化することにより製造されたあるクラスの非イオン界面活性剤に与えられた名称である。それらは、たとえばＩＣＩ，ＵＳ Ｉｎｃ．のＴＷＥＥＮ（商標）界面活性剤として市販されている。限定ではないが、例にはたとえばＰｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ２０（ポリオキシエチレン２０ソルビタンモノラウレート、ＴＷＥＥＮ（商標）２０）およびＰｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ８０（ポリオキシエチレン２０ソルビタンモノオレエート、ＴＷＥＥＮ（商標）８０）が含まれる。ある態様において、ポリソルベートにはソルビタンエステルのモル当たり約２０〜６０モルのエチレンオキシドを含むものが含まれる。非イオン界面活性剤は、本発明の態様において場合により約０．０１〜約１％の量で存在する。
【００４４】
[0045] 他の適切な非イオン界面活性剤には、ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマー、特に２ブロックのポリ（オキシエチレン）および１ブロックのポリ（オキシプロピレン）を含む、このタイプのトリブロックコポリマーが含まれる。そのようなコポリマーは商業的にポロキサマーという非商品名で知られており、この名称は各コポリマーの個々の識別を表わす添数と併せて用いられる。ポロキサマーは多様な含量のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含むことができ、広範な化学構造および分子量が得られる。１態様において、ポロキサマーはポロキサマー４０７である。それはたとえばＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標名ＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）Ｆ１２７で広く入手できる。
【００４５】
[0046] 限定ではないが、適切な非イオン界面活性剤の他の適切な例には、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびエチレンジアミン、長鎖第三級アミンオキシド、長鎖第三級ホスフィンオキシド、長鎖ジアルキルスルホキシドなどの反応生成物との縮合により得られる生成物が含まれる。
【００４６】
[0047] 本発明の多様な態様に有用なさらに他の界面活性剤には、双性イオン合成界面活性剤が含まれる。これらのうちあるものは、広義には脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体と記載することができる；これらにおいて、脂肪族基は直鎖または分枝鎖であってもよく、１以上の脂肪族置換基が８〜１８個の炭素原子を含み、１つはアニオン性の水可溶化基、たとえばカルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートを含む。適切な双性イオン界面活性剤の一例は、４−（Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オクタデシルアンモニオ）−ブタン−１−カルボキシレートである。
【００４７】
[0048] 他の適切な双性イオン界面活性剤には、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．５，１８０，５７７に開示されるものが含まれる。一般的なアルキルジメチルベタインには、デシルベタイン２−（Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオ）アセテート、ココベタイン、ミリスチルベタイン、パルミチルベタイン、ラウリルベタイン、セチルベタイン、ステアリルベタインなどが含まれる。アミドベタインは、たとえばココアミドエチルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタインなどである。特に有用なベタイン系界面活性剤には、ココアミドプロピルベタインおよびラウラミドプロピルベタインが含まれる。
【００４８】
[0049] アニオン界面活性剤の適切な例は、高級脂肪酸モノグリセリドモノスルフェートの水溶性塩類、たとえば水素化ヤシ油脂肪酸のモノスルフェート化モノグリセリドのナトリウム塩、高級アルキルスルフェート、たとえばラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）、アルキルアリールスルホネート、たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、高級アルキルスルホアセテート、１，２−ジヒドロキシプロパンスルホネートの高級脂肪酸エステル、および低級脂肪族アミノカルボン酸化合物の実質的に飽和の高級脂肪族アシルアミド、たとえば脂肪酸、アルキルまたはアシル基中に１２〜１６個の炭素をもつものなどである。最後に挙げたアミドの例は、Ｎ−ラウロイルサルコシン、ならびにＮ−ラウロイル、Ｎ−ミリストイルまたはＮ−パルミトイルサルコシンのナトリウム塩、カリウム塩およびエタノールアミン塩であり、これらはある態様においてはセッケンまたはこれに類する高級脂肪酸物質を実質的に含有しない。
【００４９】
[0050] 本発明に有用な起泡調節剤には、撹拌した際に組成物（たとえば歯みがき剤組成物）が発生する泡の量、濃度または安定性を高める物質が含まれる。口腔用として許容できる起泡調節剤を使用でき、これにはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が含まれ、これはポリオキシエチレンとしても知られている。高分子量ＰＥＧが適切であり、約２００，０００〜約７，０００，０００、たとえば約５００，０００〜約５，０００，０００、または約１，０００，０００〜約２，５００，０００の重量平均分子量をもつものが含まれる。場合により１種類以上のＰＥＧが約０．１〜約１０％、たとえば約０．２〜約５％、または約０．２５〜約２％の全量で存在できる。
【００５０】
[0051] 本発明に有用な保湿剤には、多価アルコール、たとえばグリセリン、ソルビトール、キシリトールまたは低分子量ＰＥＧが含まれる。多様な態様において、保湿剤はペースト状またはゲル状の組成物が空気に曝された際に硬化するのを防止する作用をする。多様な態様において、保湿剤は甘味剤としても機能する。場合により１種類以上の保湿剤が約１〜約５０％、たとえば約２〜約２５％、または約５〜約１５％の全量で存在できる。
【００５１】
[0052] 本発明に有用なｐＨ調節剤には、ｐＨを低下させる酸性化剤、ｐＨを高める塩基性化剤、およびｐＨを目的範囲内に制御する緩衝剤が含まれる。たとえば、酸性化剤、塩基性化剤および緩衝剤から選択される１種類以上の化合物を含有させて、約２〜約１０のｐＨ、または多様な態様において約２〜約８、約３〜約９、約４〜約８、約５〜約７、約６〜約１０、約７〜約９などのｐＨにすることができる。口腔用として許容できるいずれかのｐＨ調節剤を使用でき、これには下記のものが含まれるが、これらに限定されない：カルボン酸、リン酸およびスルホン酸、酸塩（たとえばクエン酸一ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、リンゴ酸一ナトリウムなど）、アルカリ金属水酸化物、たとえば水酸化ナトリウム、カーボネート、たとえば炭酸ナトリウム、バイカーボネート、セスキカーボネート、ボレート、シリケート、ホスフェート（たとえばリン酸一ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸塩など）、イミダゾールなど。場合により１種類以上のｐＨ調節剤が、組成物を口腔用として許容できるｐＨ範囲に保持するのに有効な全量で存在できる。
【００５２】
[0053] 口当たり改善剤には、組成物の使用中に望ましいテキスチャーまたは他の感触を付与する物質が含まれる。そのような物質には、炭酸水素塩が含まれ、多様な態様においてこれらは発泡および二酸化炭素放出により歯および歯肉に”清浄感”を与える。口腔用として許容できるいずれかの炭酸水素塩を使用でき、これにはアルカリ金属炭酸水素塩、たとえば炭酸水素ナトリウムおよびカリウム、炭酸水素アンモニウムなどが含まれるが、これらに限定されない。場合により１種類以上の炭酸水素塩が約０．１〜約５０％、たとえば約１〜約２０％の全量で存在できる。
【００５３】
[0054] 本発明に有用な矯味矯臭剤には、組成物の味覚を増強する作用をもついずれかの物質、または物質の混合物が含まれる。口腔用として許容できるいずれかの天然または合成矯味矯臭剤、たとえば香油、芳香性アルデヒド、エステル、アルコール類、これらに類する物質、およびその組合わせを使用できる。これらの矯味矯臭剤は、合成の香油および芳香性物質および／または油、オレオ樹脂、ならびに植物、葉、花、果実などからの抽出物、ならびにその組合わせであってもよい。ある態様において矯味矯臭剤は、香味を付与する精油、エキス、または芳香性アルデヒド、ケトン、エステルもしくはアルコール類であり、スペアミント、ペパーミント、ウインターグリーン、サッサフラス、チョウジ、セージ、ユーカリ、マヨラマ、ニッケイ、レモン、ライム、グレープフルーツ、オレンジ、リンゴ、ナシ、モモ、イチゴ、サクランボ、アンズ、スイカ、バナナ、コーヒー、ココア、コーラ、ｍｉｓｗａｋ（ナチュラルブラシ）、メントール、カルボン（ｃａｒｖｏｎｅ）、アネトール、およびその組合わせよりなる群から選択される。代表的な香油には、スペアミント油、ニッケイ油、ペパーミント油、チョウジ油、ベイ油、タイム油、ニオイヒバ油、ニクズク油、セージ油、およびビター-アーモンド油が含まれる。人工、天然または合成の果実フレーバー、たとえばバニラ、チョコレート、コーヒー、ココア、ならびに柑橘油（レモン、オレンジ、ブドウ、ライムおよびグレープフルーツを含む）、および果実エッセンス（リンゴ、ナシ、モモ、イチゴ、ラズベリー、サクランボ、プラム、パイナップル、アンズを含む）なども有用である。これらの矯味矯臭剤を個別に、または組み合わせて使用できる。
【００５４】
[0055] 一般に用いられる矯味矯臭剤には、ミント類、たとえばペパーミント、ウインターグリーン、スペアミント、カバ、アニス、および果実フレーバー、たとえばサクランボ、レモン−ライム、オレンジ、ブドウ、人工バニラ、ニッケイ誘導体、その他が含まれ、個別に、または組み合わせて用いられる。酢酸シンナミル、シンナムアルデヒド（ケイ皮アルデヒド）、シトラール、ジエチルアセタール、酢酸ジヒドロカルビル、ギ酸オイゲニル、ｐ−メチルアニソールを含めたアルデヒドおよびエステルなどの矯味矯臭剤も使用できる。アルデヒド系矯味矯臭剤の他の例には下記のものが含まれるが、これらに限定されない：アセトアルデヒド（リンゴ）；ベンズアルデヒド（サクランボ、アーモンド）；ケイ皮アルデヒド（ニッケイ）；シトラール、すなわちアルファシトラール（レモン、ライム）；ネラール、すなわちベータシトラール（レモン、ライム）；デカナール（オレンジ、レモン）；エチルバニリン（バニラ、クリーム）；ヘリオトロピン、すなわちピペロナール（バニラ、クリーム）；バニリン（バニラ、クリーム）；アルファ−アミルシンナムアルデヒド（香味のきいた果実様フレーバー）；ブチルアルデヒド（バター、チーズ）；バレルアルデヒド（バター、チーズ）；シトロネラール（調節剤、多数のタイプ）；デカナール（柑橘類）；アルデヒドＣ−８（柑橘類）；アルデヒドＣ−９（柑橘類）；アルデヒドＣ−１２（柑橘類）；２−エチルブチルアルデヒド（ベリー果実）；ヘキセナール、すなわちｔｒａｎｓ−２（ベリー果実）；トリルアルデヒド（サクランボ、アーモンド）；ベラトルアルデヒド（ｖｅｒａｔｒａｌｄｅｈｙｄｅ）（バニラ）；２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、すなわちメロナール（メロン）；２−６−ジメチルオクタナール（グリーンフルーツ、ｇｒｅｅｎ ｆｒｕｉｔ）；および２−ドデカナール（柑橘類、マンダリン）；サクランボ；ブドウ；その混合物など。一般に矯味矯臭剤は約１〜約１０重量％の量で本発明に含有させることができる。他の態様において、矯味矯臭剤は約２〜約８％の量で存在する。１態様において、矯味矯臭剤は約１％の量で存在するクリスタルブランクフレーバー（ｃｒｙｓｔａｌ ｂｌａｎｃ ｆｌａｖｏｒ）である。
【００５５】
[0056] 本発明に有用な甘味剤には、口腔用として許容できる天然または人工の、栄養性または非栄養性甘味剤が含まれる。そのような甘味剤には、デキストロース、ポリデキストロース、ショ糖、マルトース、デキストリン、乾燥転化糖、マンノース、キシロース、リボース、フルクトース、レブロース、ガラクトース、コーンシロップ（高フルクトースコーンシロップおよびコーンシロップの固体を含む）、部分水解デンプン、水素化デンプン水解物、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、マルチトール、イソマルト（ｉｓｏｍａｌｔ）、アスパルテーム、ネオテーム（ｎｅｏｔａｍｅ）、サッカリンおよびその塩類、スクラロース（ｓｕｃｒａｌｏｓｅ）、ジペプチドベースの強力甘味剤、シクラメート類、ジヒドロカルコン（ｄｉｈｙｄｒｏｃｈａｌｃｏｎｅ）類などが含まれる。多様な態様において、ナトリウムサッカリンが甘味剤として用いられる。場合により１種類以上の甘味剤が、選択する特定の甘味剤に強く依存した全量で、ただし一般に約０．００５〜約５％、たとえば約０．０１〜約１％の量で存在できる。
【００５６】
[0057] 本発明に有用な着色剤には、顔料、色素、レーキ、および特定の光沢や反射能を付与する物質、たとえば真珠光沢剤（ｐｅａｒｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）が含まれる。多様な態様において、着色剤は白色または淡色のコーティングを歯の表面に付与し、本発明組成物が効果的に接触している歯の表面位置の指標として作用し、かつ／あるいは組成物の外観、特に色および／または乳白度を改善して消費者に対する魅力を高めることができる。口腔用として許容できるいずれかの着色剤を使用でき、これにはタルク、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、シリカ、二酸化チタン、酸化亜鉛、赤色、黄色、褐色および黒色の鉄酸化物、フェロシアン化アンモニウム鉄（ＩＩＩ）、マンガンバイオレット、ウルトラマリーン、チタン化雲母、オキシ塩化ビスマスなどが含まれる。場合により１種類以上の着色剤が約０．００１〜約２０％、たとえば約０．０１〜約１０％、または約０．１〜約５％の全量で存在できる。
【００５７】
[0058] 本発明組成物は、場合により有効物質を含むことができ、これは生理的障害もしくは状態を予防もしくは治療する作用をもち、または審美効果をもたらす。多様な態様において、有効物質は口腔内の障害もしくは状態を予防もしくは治療する作用をもち、または審美効果をもたらす（たとえば歯、歯肉、または口腔内の他の硬もしくは軟組織に）”口腔ケア”有効薬剤である。限定ではないが、本発明に有用なこれらの口腔ケア有効物質の例には下記のものが含まれる：抗歯石薬、抗歯垢薬、抗菌薬、抗微生物薬、抗う食（齲食）薬、抗歯肉炎薬、抗ウイルス薬、抗炎症薬、抗酸化剤、適合性の増白剤、減感薬、遮蔽剤（ｏｃｃｌｕｄｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、ビタミン、栄養素、天然エキスおよび精油、適合性の酵素、歯周薬、呼気清涼剤、口臭抑制薬、唾液刺激薬、ｐＨ調節剤、鎮痛薬、ならびにその組合わせおよび混合物。本発明に有用な有効物質は、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏｓ．６，２９０，９３３および６，６８５，９２１にも開示されており、これらの特許それぞれを本明細書に援用する。
【００５８】
[0059] 本発明組成物は、口腔ケア組成物中に慣用される、または望ましい、他のいずれかの物質、たとえば抗歯垢薬、歯垢分散剤、抗菌薬、抗炎症薬、研摩剤、増白剤、酵素、抗歯石薬、抗う食（齲食）薬、スズ（ＩＩ）イオン源、酸化防止剤、唾液刺激薬、呼気清涼剤、Ｈ２アンタゴニスト、減感薬、栄養素を含有することができる。
【００５９】
[0060] 本発明組成物は、成分を適切な容器、たとえばミキサー付きステンレス鋼タンクに添加して混合することにより調製される。１態様においては、組成物の成分を混合容器に下記の順序で添加する：液体成分、増粘剤成分、シリコーン複合材料、およびいずれかの矯味矯臭剤、着色剤または甘味剤。厳密な混合順序は決まっていないが、ある態様においてはシリコーン複合材料は多成分組成物に添加する最後の成分のひとつである。次いで成分を混合して均一な分散液／溶液を調製する。
【００６０】
[0061] 本発明は、本発明による組成物を用いて口腔表面の付着防止性を増強するための方法を提供する。本明細書中で用いる”歯（tooth）”または”歯（teeth）”は、天然の歯、義歯、義歯床、充填材、キャップ、歯冠、ブリッジ、インプラント材など、および口腔に永久的または一時的に固定される硬質表面をもつ他のいずれかの歯科補綴物を表わす。本明細書中で用いる付着防止性には、生体物質、化学物質、微生物、細菌および食品を含む歯垢形成物質が口腔表面に結合または粘着または付着するのを予防し、遮断し、または少なくとも阻害することが含まれる。
【００６１】
[0062] したがって本発明は、歯など口腔表面への細菌の付着を抑制するための方法であって、シリコーン化合物および多孔質架橋ポリマーを含む安全かつ有効な量のシリコーン複合材料を表面に適用することを含む方法を提供する。ある態様において本発明方法は、歯の表面に歯垢バイオフィルムを形成する可能性のある微生物の粘着および付着を予防し、または実質的に阻害する。多様な態様において、本発明は歯垢形成を阻害するための方法を提供する。ある態様においてそのような方法は、さらに前記に述べた少なくとも１種類の抗歯垢薬および歯石抑制薬を含む本発明組成物を投与することを含む。多様な方法において、そのような組成物を歯肉炎または歯周炎の治療または予防のために使用する。多様な態様において、そのような方法は下記のものを含む組成物を適用することを含む：付着防止剤および多孔質架橋ポリマーを含む複合材料；ならびにフィルム形成材料を含む非水性キャリヤー。本発明方法は、複合材料を適切な口腔用キャリヤーと共に適用することを含む。
【００６２】
[0063] 本明細書中で述べる”適用”は、シリコーン複合材料を口腔表面と接触させるいずれかの方法を表わす。多様な態様においてそのような方法は、複合材料を含む組成物をすすぎ、塗布およびブラッシングなどの方法で直接適用することを含む。多様な態様において複合材料の適用は、付着防止効果の付与に十分な時間、組成物が歯の表面に接触した状態に維持されるのを補助する適用器具の使用を含む。
【００６３】
実施例
[0064] 以下の例は本発明の説明であって、本発明の精神および範囲から逸脱しない多数の改変が可能であるので、本発明の限定と解釈すべきではない。限定ではない口腔ケア組成物の例を次表に挙げた成分により調製する。
【００６４】
【表１】
【００６５】
[0065] 比較例１は、架橋ポリマーを用いない一般的な歯みがき剤組成物を示す。例２〜４は、ＰＯＬＹ−ＰＯＲＥ（商標）を用いて調製したシリコーン複合材料を含有する。例４は非水性組成物である。歯みがき剤組成物は、一般に下記の方法で調製される。ＣＭＣおよびＴＳＰＰをグリセリンに分散させ、続いてＣＨＩＴＯＧＬＹＣＡＮ（商標）溶液を添加する。ナトリウムＭＦＰおよびナトリウムサッカリンを水に溶解し、前記溶液に添加する。ジメチコーンによりシリコーン接着剤をその濃度の５０％に希釈する。２３％のＰＯＬＹ−ＰＯＲＥ（商標）を希釈シリコーン接着剤と混合することにより、シリコーン接着剤ＰＯＬＹ−ＰＯＲＥ（商標）複合材を調製する。リン酸二カルシウムを添加し、均一に分散させる。この溶液にシリコーン接着剤／ＰＯＬＹ−ＰＯＲＥ（商標）複合材を添加し、均一に分散させ、続いて矯味矯臭剤およびラウリル硫酸ナトリウムを添加する。例２〜４は、例１と比較して６０％を超える細菌付着低下を示す。たとえば、例２の１：２（水：練り歯みがき）スラリーをＨＡＰディスクに施したところ、水処理ディスクと比較して７５％の低下が得られた。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
関連出願の引照
[0001] 本出願は、米国仮特許出願Ｎｏ．６０／７９６，３８３（２００６年５月１日出願）に基づく優先権を主張し、これを本明細書に援用する。
【０００２】
発明の背景
[0002] 歯垢または歯垢バイオフィルムは、口腔表面、たとえば組織や歯の表面に生成する軟質沈着物であり、細菌および唾液ならびに食物副生物、デンプン、タンパク質およびタンパク性物質の堆積物の複雑な混合物を含む。したがって、バイオフィルムの生長の阻害には、既存のタンパク性物質の堆積物を分散させることが伴うだけでなく、それらが歯の表面に再付着するのを防止し、最小限に抑えることも要求される。歯垢は不規則部または不連続部（たとえば歯石の粗面、歯肉線、舌の表面および歯肉溝など）に強く粘着する。歯垢は見苦しいほか、歯肉炎その他の形の歯周疾患の発症に関係することが指摘されている。
【０００３】
[0003] 細菌は舌の上で増殖する。大部分について、細菌はほとんどの処置に対して自らを本質的に抵抗性にする防御バイオフィルムの一部である。５０％もの口内細菌が舌の上にいることが示されているにもかかわらず、ブラッシング後に舌を清浄にする者はほとんどいない。さらに、咽頭反射（催吐反射、ｇａｇ ｒｅｆｌｅｘ）のため、多くの者にとって舌のブラッシングまたは掻き取りは難しい。したがって、非機械的に舌を清浄にすることは、機械的器具でそれを行なうことができない者にとってきわめて望ましい。
【０００４】
[0004] 当技術分野でさまざまな薬剤が歯垢形成ならびに歯垢形成関連の口腔感染症および歯科疾患を抑制すると示唆されている。抗菌歯みがき剤および関連の口腔処置用組成物に関連する製品が多数あるにもかかわらず、細菌の付着を防ぐ特性を増強した製品がなお求められている。
【０００５】
発明の概要
[0005] 多孔質架橋ポリマーに収着したシリコーン化合物を含む複合材料。
発明の詳細な記述
[0006] 本明細書全体において、範囲はその範囲内のそれぞれの数値すべてを記載するための略記として用いられる。その範囲内のいずれかの数値をその範囲の境界として選択することができる。
【０００６】
[0007] 本発明は、口腔ケア組成物、およびヒトもしくは他の動物対象に投与もしくは適用するための方法、またはそれらにおける使用を提供する。本発明の口腔ケア組成物はシリコーン化合物、たとえばシリコーン接着剤およびシリコーン液（ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｆｌｕｉｄ）を口腔表面へ送達する。多様な態様において、本発明組成物は細菌の付着防止特性または粘着防止特性を備えている。
【０００７】
[0008] 本明細書中で述べる”口腔ケア組成物”は、ヒトまたは他の動物対象の口腔に対象の健康、衛生または外観を改善するために投与もしくは適用するのに適切ないずれかの組成物であり、ある態様においては生理的状態または障害の予防または治療などの効果をもたらし、感覚、装飾または審美上の効果、およびその組合わせをもたらす。
【０００８】
[0009] 本発明は、粘着防止／付着防止剤を含有する口腔ケア組成物を含む。付着防止剤を放出する口腔ケア組成物を用いて口腔表面への細菌の粘着を阻止するための送達系または組成物を提供する態様が含まれる。多様な態様において、組成物は、シリコーン化合物および多孔質架橋ポリマーを含有するシリコーン複合材料を口腔用として許容できるキャリヤー中で混合したものを含む。
【０００９】
[0010] 多様な態様において、本発明は１種類以上のシリコーン化合物を含有するシリコーン複合材料を含む組成物を提供する。ある態様において、シリコーン複合材料は口腔ケア組成物中に約０．５〜約９９％の濃度で存在し、場合により多様な態様において約１〜約５０％、約５〜約３０％、約７〜約２０％、または約８〜約１５％の量で存在できる。シリコーン複合材料は、以下にさらに詳述するように、たとえばシリコーン接着剤およびシリコーン液を含有することができる。
【００１０】
[0011] シリコーン複合材料に含有させるのに有用なシリコーン化合物には、シリコーンポリマー、シリコーン接着剤、シリコーンゴム、シリコーンワックス、シリコーンエラストマー、シリコーン液、シリコーン樹脂、シリコーン粉末、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。複合材料がシリコーン接着剤およびシリコーン液を含む場合、シリコーン接着剤は組成物全体の約０．０１〜約９９重量％、約１〜約５０重量％、約５〜約３０重量％、約７〜約２０重量％、または約８〜約１５重量％の量で存在できる。シリコーン液は、（組成物全体の）約０．０１〜約９９重量％、約０．１〜約１重量％、または約０．５〜約０．７重量％の量で存在できる。
【００１１】
[0012] １態様において、複合材料のシリコーン化合物はアミン適合性シリコーン接着剤または感圧接着剤（ＰＳＡ）組成物を含み、これには当業者に周知のものが含まれる。一般にシリコーンベースのＰＳＡは、シリコーン樹脂とオルガノシロキサン、たとえばポリジオルガノシロキサンを縮合させることにより製造される。適切なシリコーンポリマーにはコポリマー生成物、すなわちシラノール末端基付きポリジオルガノシロキサン、たとえばポリジメチルシロキサンと、シラノール含有シリコーン樹脂を混合し、これによりポリジオルガノシロキサンのシラノール基がシリコーン樹脂のシラノール基と縮合反応し、その結果ポリジオルガノシロキサンがシリコーン樹脂によって軽度に架橋して（すなわち、ポリジオルガノシロキサン鎖が樹脂分子により互いに結合して、鎖の枝分かれ、およびからみ合い、および／またはわずかな網状構造性が得られる）シリコーン感圧接着剤を形成したものが含まれる。触媒、たとえばアルカリ性物質、たとえばアンモニア、水酸化アンモニウムまたは炭酸アンモニウムを、シラノール末端基付きポリジオルガノシロキサンおよびシリコーン樹脂と混合して、この架橋反応を促進することができる。シリコーン樹脂とシラノール末端基付きポリジオルガノシロキサンを共重合させることにより、軟質エラストマーマトリックスの粘着性および凝集性が得られる。この感圧接着剤のシリコーン樹脂とポリジオルガノシロキサンの比率を調節することにより、口腔ケア組成物の粘着力が調節される。たとえば、ＰＳＡはＤｏｗ−Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標名ＢＩＯ−ＰＳＡ（商標）で入手できる。
【００１２】
[0013] 本発明に有用なシリコーンゴムには、２５℃で約５００，０００〜約５０，０００，０００ｃＳの粘度をもつ高分子量ポリジオルガノシロキサンが含まれる。そのようなシリコーンゴムには、５００，０００を超える重量平均分子量をもつポリジオルガノシロキサンが含まれる。本発明に用いるポリシロキサンゴムは線状または環状、および分枝鎖または非分枝鎖であってもよい。置換基は、得られるポリシロキサンが疎水性であり、口腔に適用した際に刺激性、毒性でなく、または他の形でも有害でなく、かつ組成物の他の成分と適合性である限り、いかなる構造をもつこともできる。シロキサンゴムの具体例には、ポリジメチルシロキサン、メチルビニルシロキサン、コポリマー、ポリ（ジメチルシロキサン、ジフェニル、メチルビニルシロキサン）コポリマー、およびその混合物が含まれる。シリコーンゴムには、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃが販売する市販のものが含まれる。シリコーンワックスには、化粧用ワックスおよびシルキーワックス（ｓｉｌｋｙ ｗａｘｅ）が含まれる。
【００１３】
[0014] 本発明に有用なポリシロキサン液には、２５℃で約１ｃＳｔｋ〜約１０００ｃＳ、または約２〜約５００ｃＳ、または約２０〜約４００ｃＳの粘度をもつものが含まれる。本発明に用いるポリシロキサン液は、線状または環状であってよく、多様な置換基（前記のものを含む）で置換されていてもよい。ある態様において、置換基にはメチル、エチルおよびフェニル置換基が含まれる。適切なポリシロキサン液には、線状ポリシロキサンポリマー、たとえばジメチコーン（ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、およびポリシロキサン材料の他の低粘度類似体、ある態様においては２５℃で２００ｃＳ以下の粘度をもつもの、またはシクロメチコーン（ｃｙｃｌｏｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、およびたとえば２５℃で２００ｃＳ以下の粘度をもつ他の環状シロキサンが含まれる。他の液には、ポリシロキサンポリエーテルコポリマーおよびヒドロキシ末端基付きポリジメチル−シロキサン液（たとえばＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＳＴ−ＤＩＭＥＴＨＩＣＯＮＯＬ（商標）４０，Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＳＧＭ３６，ＳＧＭ３）が含まれる。本発明に用いるのに適切な材料の市販例には、Ｄｏｗ−Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが販売するＤＣ２００シリーズ液、およびＷａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ（ドイツ、ミュンヘン）が販売するＡＫ Ｆｌｕｉｄシリーズが含まれる。高分子シリコーン樹脂とポリシロキサンのブレンドも使用でき、これにはたとえば粉末状トリメチルシロキシシリケート、たとえばＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５９３液、Ｗａｃｋｅｒ Ｂｅｌｓｉｌ ＴＭＳ ８０３が含まれる。
【００１４】
[0015] 約１〜約１５μｍの粒度をもつ適切なエラストマーシリコーン粉末、たとえばジメチコーン／ビニルジメチコーン架橋ポリマーを使用できる。さらに、ある態様においては、３０％のジメチコーンを含有する非イオン性エマルジョンを使用できる。
【００１５】
[0016] 本発明の口腔用組成物は、多孔質架橋ポリマーを含有する。本明細書で述べる”多孔質架橋ポリマー”は、シリコーン化合物を収着する作用をもつ粒状ポリマー材料である。用語”収着する（ｓｏｒｂ）”は、ポリマー粒子が吸着、吸収、複合体形成その他の形でシリコーン化合物を保持する”収着性（ｓｏｒｐｔｉｖｅ）”（または”収着（ｓｏｒｐｔｉｏｎ）”）能力を表わす。本明細書中で用いる”多孔質”は、架橋ポリマー間に空隙または細隙が存在し、このためポリマーの全表面積が単なる周囲測定値より増大することを表わす。本発明の機構、機能または有用性を限定するわけではないが、ある態様において、複合材料は平滑でない表面および不規則なポリマーマトリックスをもつポリマー粒子を含み、これにシリコーン化合物が保持されると解釈される。粒子のこの化学的および物理的特性のためポリマー粒子からのシリコーン化合物の放出が妨げられ、ある態様においてはシリコーン化合物の持続放出が得られる。多様な態様において、ポリマーは約０．０５〜約０．３ｃｃ／ｇ、場合により約０．１〜約０．２ｃｃ／ｇ、場合により約０．１４〜約０．１６ｃｃ／ｇのＢＥＴ多孔率（ｐｏｒｅ ｖｏｌｕｍｅ）（Ｂｒｕｎａｕｅｒ、ＥｍｍｅｔｔおよびＴｅｌｌｅｒ法）をもつ多孔質粒子を含む。ある態様において、シリコーン複合材料はシリコーン複合材料の約５０〜約９５重量％、約７０〜約９５重量％、または約７０〜約９０重量％の量のシリコーン化合物を含む。
【００１６】
[0017] １態様において、架橋ポリマーは、少なくとも２つの不飽和結合をもつモノマー（以下において”多価不飽和”モノマーと呼ぶ）少なくとも１種類、他の態様においては少なくとも２種類の重合生成物である；これらのモノマーを、全モノマー重量の約４０重量％を超えない、他の態様においては約９重量％未満の一価不飽和コモノマーと共に重合させる。多価不飽和モノマーは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイタコネートおよびその混合物から選択される。下記のもののポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはポリイタコネートが含まれる：エチレングリコール、プロピレングリコール；ジ−、トリ−、テトラ−またはポリ−エチレングリコールおよびプロピレングリコール；トリメチロールプロパン、グリセリン、エリトリトール、キシリトール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトール、グルコース、スクロース、セルロース、ヒドロキシセルロース、メチルセルロース、１，２または１，３プロパンジオール、１，３または１，４ブタンジオール、１，６ヘキサンジオール、１，８オクタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサントリオール、およびその混合物。ビス（アクリルアミドまたはメタクリルアミド）化合物も使用できる。これらの化合物は、たとえばメチレンビス（アクリルまたはメタクリル）アミド、１，２ジヒドロキシエチレンビス（アクリルまたはメタクリル）アミド、ヘキサメチレンビス（アクリルまたはメタクリル）アミドである。１態様において、多価不飽和モノマーはポリメタクリレートである。
【００１７】
[0018] 他のグループの有用なモノマーには、ジまたはポリビニルエステル、たとえばジビニルプロピレン尿素、シュウ酸−、マロン酸−、コハク酸−、グルタミン酸−、アジピン酸−、セバシン酸−、マレイン酸−、フマル酸−、シトラコン酸−およびメサコン酸−ジビニルが含まれる。他の適切な多価不飽和モノマーには下記のものが含まれる：ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、酒石酸ジアリル、ピルビン酸アリル、マレイン酸アリル、酒石酸ジビニル、トリアリルメラミン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、グリセリンジメタクリレート、グリセリントリメタクリレート、マレイン酸ジアリル、ジビニルエーテル、ジアリルモノエチレングリコールシトレート、エチレングリコールビニルアリルシトレート、アリルビニルマレエート、イタコン酸ジアリル、イタコン酸エチレングリコールジエステル、ジビニルスルホン、ヘキサヒドロ１，３，５−トリアクリルトリアジン、亜リン酸トリアリル、ベンゼンスルホン酸ジアリルエーテル、無水マレイン酸トリエチレングリコールポリエステル、ポリアリルスクロース、ポリアリルグルコース、スクロースジアクリレート、グルコースジメタクリレート、ペンタエリトリトール ジ−、トリ−およびテトラ−アクリレートまたはメタクリレート、トリメチロールプロパン ジ−およびトリ−アクリレートまたはメタクリレート、ソルビトールジメタクリレート、２−（１−アジリジニル）−エチルメタクリレート、トリ−エタノールアミンジアクリレートまたはジメタクリレート、トリエタノールアミントリアクリレートまたはトリメタクリレート、酒石酸ジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ビス−ヒドロキシエチルアセトアミドのジメタクリレート、およびその混合物。
【００１８】
[0019] 他の適切なポリエチレン性不飽和架橋モノマーには、下記のものが含まれる：エチレングリコールジアクリレート、フタル酸ジアリル、トリメチロールプロパントリメタクリレート、下記のもののポリビニルおよびポリアリルエーテル：エチレングリコール、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジエチレングリコール、グリコールのモノチオ−およびジチオ−誘導体、ならびにレゾルシノール；ジビニルケトン、ジビニルスルフィド、アクリル酸アリル、フマル酸ジアリル、コハク酸ジアリル、炭酸ジアリル、マロン酸ジアリル、シュウ酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、セバシン酸ジアリル、酒石酸ジアリル、ケイ酸ジアリル、トリカルバリル酸トリアリル、アコニット酸トリアリル、クエン酸トリアリル、リン酸トリアリル、ジビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン；ベンゼン核上に置換した炭素原子１〜２個のアルキル基１〜４個をもつアルキルジビニルベンゼン；ベンゼン核上に置換した炭素原子１〜２個のアルキル基１〜３個をもつアルキルトリビニルベンゼン；トリビニルナフタレン類、ポリビニルアントラセン類、ならびにその混合物。さらに、アクリルまたはメタクリルキャップ付きシロキサンおよびポリシロキサン、メタクリロイル末端キャップ付きウレタン類、ポリシロキサンアルコールのウレタンアクリレート、およびビスフェノールＡビスメタクリレート、およびエトキシル化ビスフェノールＡビスメタクリレートも、多価不飽和モノマーとして適切である。
【００１９】
[0020] さらに他のグループのモノマーは下記のものである：エチレン、プロピレン、ブチレンなどのジまたはポリビニルエーテル；グリコール類、グリセリン、ペンタエリトリトール、ソルビトール；ジまたはポリアリル化合物、たとえばグリコール類、グリセリンなどをベースとするもの；またはビニルアリルもしくはビニルアクリロイル化合物、たとえばメタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、メタクリル酸メタリルもしくはアクリル酸メタリルの組合わせ。さらに、芳香族、脂環式および複素環式化合物が本発明に適切である。これらの化合物には、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルジフェニル、ジビニルシクロヘキサン、トリビニルベンゼン、ジビニルピリジンおよびジビニルピペリジンが含まれる。さらに、ジビニルエチレンまたはジビニルプロピレン尿素および類似化合物を使用できる；たとえばＵ．Ｓ．Ｐａｔ．３，７５９，８８０；３，９９２，５６２；および４，０１３，８２５に記載のもの。アクリロイル−またはメタクリロイル末端キャップ付きシロキサンおよびポリシロキサン、たとえばＵ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏｓ．４，２７６，４０２（ドイツ特許公開Ｎｏ．３０ ３４ ５０５に相当）；４，３４１，８８９；および４，２７７，５９５（フランス特許２，４６５，２３６に相当）に記載のものが本発明に適切である。メタクリロイル末端キャップ付きウレタン類、たとえばＵ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏｓ．４，２２４，４２７；４，２５０，３２２；４，４２３，０９９；および４，０３８，２５７（ドイツ特許公開Ｎｏ．２５ ４２ ３１４に相当）、ドイツ特許公開Ｎｏ．２３ ６５ ６３１、特開昭６０−２３３，１１０；６１−００９，４２４および６１−０３０，５６６、ならびに英国特許公開Ｎｏ．１，４４３，７１５に記載のものが本発明に適切である。Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．４，５４３，３９８および４，１３６，２５０に記載されるポリシロキサンアルコールのウレタンアクリレート、ならびにビスフェノールＡビスメタクリレートおよびエトキシル化ビスフェノールＡビスメタクリレートも、本発明に適切なモノマーである。前記に挙げたそれぞれの特許を本明細書に援用する。
【００２０】
[0021] モノマーの全重量を基準として最高約４０重量％、他の態様においては約９重量％を超えない量のモノエチレン性不飽和モノマーも、ポリマー微粒子の製造に適切であり、これには下記のものが含まれる：エチレン、プロピレン、イソブチレン、ジイソブチレン、スチレン、ビニルピリジンエチルビニルベンゼン、ビニルトルエン、およびジシクロペンタジエン；下記を含むアクリル酸およびメタクリル酸のエステル：メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、ヘキシル、オクチル、エチルヘキシル、デシル、ドデシル、シクロヘキシル、イソボルニル、フェニル、ベンジル、アルキルフェニル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、プロポキシプロピル、エトキシフェニル、エトキシベンジル、およびエトキシシクロヘキシルエステル；下記を含むビニルエステル：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルおよびラウリン酸ビニル；下記を含むビニルケトン：ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロピルケトン、およびメチルイソプロペニルケトン；下記を含むビニルエーテル：ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、およびビニルイソブチルエーテルなど。
【００２１】
[0022] 本発明に従ってモノマー溶液中のモノマーの全重量を基準として最高約４０重量％またはそれ未満、他の態様においては約２５重量％を超えない量、他の態様においては約９重量％を超えない量で使用できる他の一価不飽和モノマー材料には、アルファ、ベータ不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、たとえばアクリル酸またはメタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸またはメタクリル酸ヒドロキシプロピルなどが含まれる。アクリル酸またはメタクリル酸の前記に述べたエステル以外の多数の誘導体も、本発明の不飽和ポリマー微粒子の形成に用いるための出発一価不飽和モノマー材料として適切である。これらには下記のモノマーが含まれるが、これらに限定されない：メタクリリルグリコール酸、グリコール、グリセロールおよび他の多価アルコールのモノメタクリレート、ジアルキレングリコールおよびポリアルキレングリコールのモノメタクリレートなど。メタクリレートの代わりにそれぞれに対応するアクリレートを使用できる。例には下記のものが含まれる：アクリル酸またはメタクリル酸２−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールアクリレートまたはメタクリレート、アクリル酸またはメタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸またはメタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、テトラエチレングリコールアクリレートまたはメタクリレート、ペンタエリトリトールアクリレートまたはメタクリレート、ジプロピレングリコールアクリレートまたはメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドメチロールアクリルアミドメチロールメタクリルアミド、および炭素原子１〜３０個、またはある態様においては炭素原子５〜１８個の直鎖または分枝鎖アルキル基１個以上をもついずれかのアクリレートまたはメタクリレートなど。他の適切な例には下記のものが含まれる：メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ステアル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸シクロネキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、２−アクリルアミノプロパンスルホン酸、メタクリル酸２−エチルエキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリルおよびメタクリル酸メトキシエチル。
【００２２】
[0023] 官能基としてカルボン酸基を含み、本発明による出発物質として用いるのに適切な一価不飽和モノマーの例には、下記のものが含まれる：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アコニット酸、ケイ皮酸、クロトン酸、メサコン酸、マレイン酸、フマル酸など。
【００２３】
[0024] 前記酸の部分エステルも、本発明に従って用いる一価不飽和モノマーとして適切である。そのようなエステルの例には下記のものが含まれる：アコニット酸モノ−２−ヒドロキシプロピル、マレイン酸モノ−２−ヒドロキシエチル、フマル酸モノ−２−ヒドロキシプロピル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸のモノメチルセロソルブエステル、マレイン酸のモノメチルセロソルブエステルなど。
【００２４】
[0025] 官能基としてアミノ基を含む適切な一価不飽和モノマーの例には、下記のものが含まれる：アクリル酸またはメタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸またはメタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸またはメタクリル酸モノエチルアミノエチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル、パラ−アミノスチレン、オルト−アミノスチレン、２−アミノ−４−ビニルスチレン、メタクリル酸ピペリジノエチル、メタクリル酸モルホリノエチル、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−エチル−５−ビニルピリジン、アクリル酸およびメタクリル酸ジメチルアミノプロピル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルスルフィド、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、アミノエチルビニルエーテル、メタクリル酸２−ピロリジノエチル、３−ジメチルアミノエチル−２−ヒドロキシ−プロピルアクリレートまたはメタクリレート、アクリル酸またはメタクリル酸２−アミノエチル、イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミドまたはメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリルアミドまたはメタクリルアミド、１−メタクリロイル−２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムクロリドまたはスルホメチレート、２−（１−アジリジニル）−エチルメタクリレートなど。１つの不飽和基しかもたないけれども普通に作用する多価エチレン性不飽和モノマー、たとえばイソプロペン、ブタジエンおよびクロロプレンは、多価不飽和モノマーの一部としてではなく、一価エチレン性不飽和モノマー含量として計算すべきである。
【００２５】
[0026] １態様においては、２種類の多価不飽和モノマーが重合したものを用いる。エチレングリコールジメタクリレートと重合したメタクリル酸アリルは、シリコーン化合物を捕捉してシリコーン複合材料を形成するのに特に適切である。そのような態様において、二価不飽和モノマーは架橋剤としても機能する。この特定の重合生成物は、粉末に見える多孔質ポリマー球体である。
【００２６】
[0027] １態様において、本発明に有用なポリマー粒子は下記を含む方法により製造される：
ａ）少なくとも１種類、他の態様においては少なくとも２種類の多価不飽和モノマーを、ある態様においては有効量の有機重合開始剤と共に、水−非混和性シリコーン液溶媒に溶解して、モノマー混合物を得る；
ｂ）溶解したモノマーおよびシリコーン溶媒を低速撹拌する；
ｃ）シリコーン液中のモノマーの重合に際して低速撹拌を続けると、微孔質ポリマー微粒子およびその凝集体（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅ）が生成する；
ｄ）微孔質ポリマー微粒子およびその凝集体をシリコーン溶媒から分離して、球状の微孔質ポリマー微粒子およびその集合体（ａｇｇｒｅｇａｔｅ）を得る。
【００２７】
[0028] 多様な態様において、球状凝集体および球状集合体は約５００ミクロン未満、他の態様においては約１００ミクロン未満、または他の態様においては約８０ミクロン未満の直径をもつ。
【００２８】
[0029] 本発明に有用な多孔質架橋ポリマーは、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏｓ．５，９５５，５５２および６，３８７，９９５に開示されている。そのようなポリマーには、たとえば下記の市販品が含まれる：ＭＩＣＲＯＳＰＯＮＧＥ（商標）５６４０、Ａ．Ｐ．Ｐｈａｒｍａが販売、米国カリフォルニア州レッドウッドシティー；ＰＯＬＹＴＲＡＰ（商標）６６０３およびＰＯＬＹ−ＰＯＲＥ（商標）２００シリーズ、Ａｍｃｏｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐが販売、米国イリノイ州アーリントンハイツ；ならびにＤＳＰＣＳ−１２シリーズおよびＳＰＣＡＴ−１２シリーズ、Ｋｏｂｏ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．が販売、米国ニュージャージー州サウスプレインフィールド。前記に挙げた特許をそれぞれ本明細書に援用する。
【００２９】
[0030] 本発明は、口腔用として許容できるキャリヤーまたは歯みがき剤ビヒクルを含む組成物を提供する。本明細書中で用いる”口腔用として許容できるキャリヤー”は、本発明組成物中に使用するのに安全であり、妥当な損益比に相応し、それとシリコーン複合材料が有意の有効性を保持した状態で会合することができる物質、または物質の組合わせを表わす。ある態様において、キャリヤーはシリコーン複合材料の有効性を実質的に低下させないことが望ましい。具体的なキャリヤー成分の選択は、歯みがき剤、リンス、ゲルおよびペイントを含めた目的製品の形態に依存する。多様な態様において、キャリヤーは、歯科用トレー、マウスピース、テープ、またはこれらに類する器具を併用せずに、組成物が投与される口腔内の表面にシリコーン複合材料を十分に粘着させる作用をもつ。多様な態様において、キャリヤーはテープ、トレー、マウスピース、またはこれらに類する器具と共に使用できる。キャリヤーは水相または非水相であってもよい。ある態様において、水相キャリヤーは保湿剤を含有する。ある態様において、保湿剤は、約２００〜約１，０００の重量平均分子量をもつグリセリン、ソルビトール、キシリトールおよび／またはプロピレングリコールである。保湿剤の濃度は、合計して一般に口腔用組成物の約５〜約７０％である。多様な態様において、キャリヤーは非水相である。
【００３０】
[0031] キャリヤー中に使用できる物質には、後記に述べる接着性物質、増粘剤、粘度調節剤、希釈剤、界面活性剤、起泡調節剤、保湿剤、ｐＨ調節剤、口当たり改善剤、矯味矯臭剤、甘味剤、および他の任意成分、たとえば増白剤、研摩剤、抗う食（齲食）薬などが含まれる。前記カテゴリーの物質それぞれの全般的な作用は異なるが、ある共通の作用をもつ場合もあり、いずれか特定の物質が２以上のそのような物質カテゴリー内の複数の目的で用いられる可能性があると解釈される。一般にそのようなキャリヤー物質は、シリコーン複合材料または組成物の他の成分との適合性が得られるように選択される。
【００３１】
[0032] 多様な態様において、キャリヤーは接着性物質を含む。本明細書中で述べる接着性物質は、組成物が適用される口腔表面におけるシリコーン複合材料の保持を増強する物質、または物質の組合わせである。そのような接着性物質には、接着剤、フィルム形成材料、増粘剤、およびその組合わせが含まれる。そのような材料には、親水性有機ポリマー、疎水性有機ポリマー、シリコーンゴム、シリカ、およびその組合わせが含まれる。
【００３２】
[0033] 本発明に有用な親水性有機ポリマーには、ポリエチレングリコール、エチレンオキシドの非イオン性ポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、カルボキシメチレンポリマー、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、およびその混合物が含まれる。ある態様において本発明の実施に有用な非水性の親水性ポリマーは、組成物に約１０，０００〜約６００，０００ｍＰａｓ（ｃｐｓ）の粘度を付与する。
【００３３】
[0034] 親水性ポリマーには、下記の一般式をもつポリエチレングリコールとエチレンオキシドのポリマーも含まれる：ＨＯＣＨ２（ＣＨ２ＯＣＨ２）ｎＯＨ；式中のｎはオキシエチレン基の平均数である。Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（ミシガン州ミッドランド）から入手できるポリエチレングリコールは、２００、３００、４００、６００、２０００などの数字で表示され、これらはポリマーのおおまかな重量平均分子量を表わす。プロピレングリコール２００、３００、４００および６００は室温において透明で粘稠な液体であり、本発明のある態様に用いられる。
【００３４】
[0035] 本発明に有用な他の親水性ポリマーは、次式をもつ水溶性、非イオン性の、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーである：ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃＨ。ある態様において、このブロックコポリマーは、エチレンオキシド成分がコポリマー分子の約６５〜約７５重量％を構成しかつコポリマーが約２，０００〜約１５，０００の重量平均分子量をもつように選択され（ａ、ｂおよびｃに関して）、このコポリマーは口腔ケア組成物が室温（２３℃）で液体となる濃度で組成物中に存在する。
【００３５】
[0036] 本発明に有用なブロックコポリマーはＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ のＰＬＵＲＡＦＬＯ（商標）Ｌ１２２０であり、これは約９，８００の重量平均分子量をもつ。親水性ポリ（エチレンオキシド）ブロックは、平均してポリマーの約６５重量％となる。
【００３６】
[0037] 接着増強剤として有用な有機ポリマーには、親水性ポリマー、たとえばカルボマー、たとえばカルボキシメチレンポリマー、たとえばアクリル酸ポリマーおよびアクリル酸コポリマーが含まれる。カルボキシポリメチレンは、活性カルボキシ基をもつわずかに酸性のビニルポリマーである。カルボキシポリメチレンは、Ｎｏｖｅｏｎ， Ｉｎｃ．（米国オハイオ州クリーブランド）が販売するＣＡＲＢＯＰＯＬ（商標）９７４である。
【００３７】
[0038] 本発明を実施する際に接着増強剤として有用な疎水性有機物質には、下記の疎水性物質が含まれる：ろう、たとえば密ろう、鉱油、鉱油とポリエチレンのブレンド、ワセリン、白色ワセリン、流動パラフィン、ブタン／エチレン／スチレン水素化コポリマーブレンド（ＶＥＲＳＡＧＥＬ（商標）、Ｐｅｎｒｅｃｏが販売、米国テキサス州ヒューストン）、アクリレートおよび酢酸ビニルのポリマーおよびコポリマー、ポリエチレンろう、本明細書に詳述するシリコーンポリマー、ならびにポリビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマーなど。疎水性ポリマーを含有する本発明の態様において、それらは組成物の約１〜約８５重量％の量で存在できる。
【００３８】
[0039] 接着剤には、無機物質も含まれる。そのような無機物質には、増粘剤として機能するケイ素ポリマー、たとえば非晶質シリカ化合物が含まれる（ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（商標）ヒュームドシリカ、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが製造、米国マサチュセッツ州ボストン；およびＳＹＬＯＸ（商標）１５、ＳＹＬＯＤＥＮＴ（商標）１５としても知られる、Ｗ．Ｒ． Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ．のＤａｖｉｓｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎが販売、米国メリーランド州コロンビア）。
【００３９】
[0040] 本発明に有用な増粘剤には、下記のものが含まれる：カルボキシビニルポリマー、カラギーナン（アイリッシュモス、さらにイオタ−カラギーナンとしても知られる）、セルロース系ポリマー、たとえばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（カルメロース）およびその塩類（たとえばカルメロースナトリウム）、天然ガム、たとえばカラヤガム、キサンタンガム、アラビアゴムおよびトラガント、コロイド状ケイ酸アルミニウムマグネシウム、コロイドシリカなど。場合により１種類以上の増粘剤が組成物の約０．０１〜約１５重量％、たとえば約０．１〜約１０重量％、または約０．２〜約５重量％の全量で存在できる。
【００４０】
[0041] 本発明に有用な粘度調節剤には、鉱油、ワセリン、クレーおよび有機改質クレー、シリカなどが含まれる。多様な態様において、そのような粘度調節剤は成分の硬化または分離を阻止し、あるいは液体組成物を撹拌した際の再分散性を促進する作用をもつ。場合により１種類以上の粘度調節剤が約０．０１〜約１０％、たとえば約０．１〜約５％の全量で存在できる。
【００４１】
[0042] 本発明に有用な希釈剤には、組成物の他の成分を可溶化および／または懸濁する作用をもつ物質、または物質の組合わせが含まれる。多様な態様において、希釈剤は、場合により粘度調節剤（本明細書に述べたもの）および他の組成物成分と併せて、組成物の粘度を調整する作用をもつ。多様な態様において、組成物は非水性であり、すなわち認めうる量の化学的に結合していない水を含有しない。希釈剤にはグリセリンおよび無水アルコールが含まれる。希釈剤は場合により本発明の非水性液体増白組成物中に約０．１〜約９０％の量で存在し、場合により、多様な態様において約０．５〜約７０％、約０．５〜約５０％、または約０．５〜約３５％の量で存在できる。
【００４２】
[0043] 本発明の多様な態様は、場合により界面活性物質を含み、これは界面活性剤、乳化剤および／または起泡調節剤として機能することができる。界面活性物質または界面活性剤は、多様な口腔ケア配合物中に慣用され、存在する他の成分、特に香油を可溶化、分散、乳化および湿潤させる。界面活性物質は一般に、フィルム全体に、ある場合にはフィルムの溶解に伴って口腔全体に有効薬剤成分を十分に分散させることにより、予防作用の増強を達成する。さらに、界面活性成分はフィルム組成物の美的外観を改善することができる。適切な界面活性物質および乳化剤は広いｐＨ範囲にわたって妥当な程度に安定なものであり、非セッケン系のアニオン、非イオン、双性イオンおよび両性の有機合成洗浄剤が含まれる。ある態様においては、１種類以上の界面活性剤が本発明の口腔用フィルム組成物の接着剤層中に約０．０１〜約１０％、約０．１〜約５％、または約０．５〜約２％の量で存在する。
【００４３】
[0044] 本発明組成物中に使用できる非イオン界面活性剤には、アルキレンオキシド（特にエチレンオキシド）と有機疎水性化合物（脂肪族またはアルキル芳香族性のものであってもよい）の縮合により製造される化合物が含まれる。１グループの界面活性剤は”エトキサマー（ｅｔｈｏｘａｍｅｒ）”として知られる。これらには、エチレンオキシドと脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アミド、多価アルコール（たとえばソルビタンモノステアレート）などとの縮合物が含まれる。”ポリソルベート”は、ソルビタン−脂肪酸エステルの遊離ヒドロキシルをエトキシル化することにより製造されたあるクラスの非イオン界面活性剤に与えられた名称である。それらは、たとえばＩＣＩ，ＵＳ Ｉｎｃ．のＴＷＥＥＮ（商標）界面活性剤として市販されている。限定ではないが、例にはたとえばＰｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ２０（ポリオキシエチレン２０ソルビタンモノラウレート、ＴＷＥＥＮ（商標）２０）およびＰｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ８０（ポリオキシエチレン２０ソルビタンモノオレエート、ＴＷＥＥＮ（商標）８０）が含まれる。ある態様において、ポリソルベートにはソルビタンエステルのモル当たり約２０〜６０モルのエチレンオキシドを含むものが含まれる。非イオン界面活性剤は、本発明の態様において場合により約０．０１〜約１％の量で存在する。
【００４４】
[0045] 他の適切な非イオン界面活性剤には、ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマー、特に２ブロックのポリ（オキシエチレン）および１ブロックのポリ（オキシプロピレン）を含む、このタイプのトリブロックコポリマーが含まれる。そのようなコポリマーは商業的にポロキサマーという非商品名で知られており、この名称は各コポリマーの個々の識別を表わす添数と併せて用いられる。ポロキサマーは多様な含量のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含むことができ、広範な化学構造および分子量が得られる。１態様において、ポロキサマーはポロキサマー４０７である。それはたとえばＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標名ＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）Ｆ１２７で広く入手できる。
【００４５】
[0046] 限定ではないが、適切な非イオン界面活性剤の他の適切な例には、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびエチレンジアミン、長鎖第三級アミンオキシド、長鎖第三級ホスフィンオキシド、長鎖ジアルキルスルホキシドなどの反応生成物との縮合により得られる生成物が含まれる。
【００４６】
[0047] 本発明の多様な態様に有用なさらに他の界面活性剤には、双性イオン合成界面活性剤が含まれる。これらのうちあるものは、広義には脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体と記載することができる；これらにおいて、脂肪族基は直鎖または分枝鎖であってもよく、１以上の脂肪族置換基が８〜１８個の炭素原子を含み、１つはアニオン性の水可溶化基、たとえばカルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートを含む。適切な双性イオン界面活性剤の一例は、４−（Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オクタデシルアンモニオ）−ブタン−１−カルボキシレートである。
【００４７】
[0048] 他の適切な双性イオン界面活性剤には、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．５，１８０，５７７に開示されるものが含まれる。一般的なアルキルジメチルベタインには、デシルベタイン２−（Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオ）アセテート、ココベタイン、ミリスチルベタイン、パルミチルベタイン、ラウリルベタイン、セチルベタイン、ステアリルベタインなどが含まれる。アミドベタインは、たとえばココアミドエチルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタインなどである。特に有用なベタイン系界面活性剤には、ココアミドプロピルベタインおよびラウラミドプロピルベタインが含まれる。
【００４８】
[0049] アニオン界面活性剤の適切な例は、高級脂肪酸モノグリセリドモノスルフェートの水溶性塩類、たとえば水素化ヤシ油脂肪酸のモノスルフェート化モノグリセリドのナトリウム塩、高級アルキルスルフェート、たとえばラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）、アルキルアリールスルホネート、たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、高級アルキルスルホアセテート、１，２−ジヒドロキシプロパンスルホネートの高級脂肪酸エステル、および低級脂肪族アミノカルボン酸化合物の実質的に飽和の高級脂肪族アシルアミド、たとえば脂肪酸、アルキルまたはアシル基中に１２〜１６個の炭素をもつものなどである。最後に挙げたアミドの例は、Ｎ−ラウロイルサルコシン、ならびにＮ−ラウロイル、Ｎ−ミリストイルまたはＮ−パルミトイルサルコシンのナトリウム塩、カリウム塩およびエタノールアミン塩であり、これらはある態様においてはセッケンまたはこれに類する高級脂肪酸物質を実質的に含有しない。
【００４９】
[0050] 本発明に有用な起泡調節剤には、撹拌した際に組成物（たとえば歯みがき剤組成物）が発生する泡の量、濃度または安定性を高める物質が含まれる。口腔用として許容できる起泡調節剤を使用でき、これにはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が含まれ、これはポリオキシエチレンとしても知られている。高分子量ＰＥＧが適切であり、約２００，０００〜約７，０００，０００、たとえば約５００，０００〜約５，０００，０００、または約１，０００，０００〜約２，５００，０００の重量平均分子量をもつものが含まれる。場合により１種類以上のＰＥＧが約０．１〜約１０％、たとえば約０．２〜約５％、または約０．２５〜約２％の全量で存在できる。
【００５０】
[0051] 本発明に有用な保湿剤には、多価アルコール、たとえばグリセリン、ソルビトール、キシリトールまたは低分子量ＰＥＧが含まれる。多様な態様において、保湿剤はペースト状またはゲル状の組成物が空気に曝された際に硬化するのを防止する作用をする。多様な態様において、保湿剤は甘味剤としても機能する。場合により１種類以上の保湿剤が約１〜約５０％、たとえば約２〜約２５％、または約５〜約１５％の全量で存在できる。
【００５１】
[0052] 本発明に有用なｐＨ調節剤には、ｐＨを低下させる酸性化剤、ｐＨを高める塩基性化剤、およびｐＨを目的範囲内に制御する緩衝剤が含まれる。たとえば、酸性化剤、塩基性化剤および緩衝剤から選択される１種類以上の化合物を含有させて、約２〜約１０のｐＨ、または多様な態様において約２〜約８、約３〜約９、約４〜約８、約５〜約７、約６〜約１０、約７〜約９などのｐＨにすることができる。口腔用として許容できるいずれかのｐＨ調節剤を使用でき、これには下記のものが含まれるが、これらに限定されない：カルボン酸、リン酸およびスルホン酸、酸塩（たとえばクエン酸一ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、リンゴ酸一ナトリウムなど）、アルカリ金属水酸化物、たとえば水酸化ナトリウム、カーボネート、たとえば炭酸ナトリウム、バイカーボネート、セスキカーボネート、ボレート、シリケート、ホスフェート（たとえばリン酸一ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸塩など）、イミダゾールなど。場合により１種類以上のｐＨ調節剤が、組成物を口腔用として許容できるｐＨ範囲に保持するのに有効な全量で存在できる。
【００５２】
[0053] 口当たり改善剤には、組成物の使用中に望ましいテキスチャーまたは他の感触を付与する物質が含まれる。そのような物質には、炭酸水素塩が含まれ、多様な態様においてこれらは発泡および二酸化炭素放出により歯および歯肉に”清浄感”を与える。口腔用として許容できるいずれかの炭酸水素塩を使用でき、これにはアルカリ金属炭酸水素塩、たとえば炭酸水素ナトリウムおよびカリウム、炭酸水素アンモニウムなどが含まれるが、これらに限定されない。場合により１種類以上の炭酸水素塩が約０．１〜約５０％、たとえば約１〜約２０％の全量で存在できる。
【００５３】
[0054] 本発明に有用な矯味矯臭剤には、組成物の味覚を増強する作用をもついずれかの物質、または物質の混合物が含まれる。口腔用として許容できるいずれかの天然または合成矯味矯臭剤、たとえば香油、芳香性アルデヒド、エステル、アルコール類、これらに類する物質、およびその組合わせを使用できる。これらの矯味矯臭剤は、合成の香油および芳香性物質および／または油、オレオ樹脂、ならびに植物、葉、花、果実などからの抽出物、ならびにその組合わせであってもよい。ある態様において矯味矯臭剤は、香味を付与する精油、エキス、または芳香性アルデヒド、ケトン、エステルもしくはアルコール類であり、スペアミント、ペパーミント、ウインターグリーン、サッサフラス、チョウジ、セージ、ユーカリ、マヨラマ、ニッケイ、レモン、ライム、グレープフルーツ、オレンジ、リンゴ、ナシ、モモ、イチゴ、サクランボ、アンズ、スイカ、バナナ、コーヒー、ココア、コーラ、ｍｉｓｗａｋ（ナチュラルブラシ）、メントール、カルボン（ｃａｒｖｏｎｅ）、アネトール、およびその組合わせよりなる群から選択される。代表的な香油には、スペアミント油、ニッケイ油、ペパーミント油、チョウジ油、ベイ油、タイム油、ニオイヒバ油、ニクズク油、セージ油、およびビター-アーモンド油が含まれる。人工、天然または合成の果実フレーバー、たとえばバニラ、チョコレート、コーヒー、ココア、ならびに柑橘油（レモン、オレンジ、ブドウ、ライムおよびグレープフルーツを含む）、および果実エッセンス（リンゴ、ナシ、モモ、イチゴ、ラズベリー、サクランボ、プラム、パイナップル、アンズを含む）なども有用である。これらの矯味矯臭剤を個別に、または組み合わせて使用できる。
【００５４】
[0055] 一般に用いられる矯味矯臭剤には、ミント類、たとえばペパーミント、ウインターグリーン、スペアミント、カバ、アニス、および果実フレーバー、たとえばサクランボ、レモン−ライム、オレンジ、ブドウ、人工バニラ、ニッケイ誘導体、その他が含まれ、個別に、または組み合わせて用いられる。酢酸シンナミル、シンナムアルデヒド（ケイ皮アルデヒド）、シトラール、ジエチルアセタール、酢酸ジヒドロカルビル、ギ酸オイゲニル、ｐ−メチルアニソールを含めたアルデヒドおよびエステルなどの矯味矯臭剤も使用できる。アルデヒド系矯味矯臭剤の他の例には下記のものが含まれるが、これらに限定されない：アセトアルデヒド（リンゴ）；ベンズアルデヒド（サクランボ、アーモンド）；ケイ皮アルデヒド（ニッケイ）；シトラール、すなわちアルファシトラール（レモン、ライム）；ネラール、すなわちベータシトラール（レモン、ライム）；デカナール（オレンジ、レモン）；エチルバニリン（バニラ、クリーム）；ヘリオトロピン、すなわちピペロナール（バニラ、クリーム）；バニリン（バニラ、クリーム）；アルファ−アミルシンナムアルデヒド（香味のきいた果実様フレーバー）；ブチルアルデヒド（バター、チーズ）；バレルアルデヒド（バター、チーズ）；シトロネラール（調節剤、多数のタイプ）；デカナール（柑橘類）；アルデヒドＣ−８（柑橘類）；アルデヒドＣ−９（柑橘類）；アルデヒドＣ−１２（柑橘類）；２−エチルブチルアルデヒド（ベリー果実）；ヘキセナール、すなわちｔｒａｎｓ−２（ベリー果実）；トリルアルデヒド（サクランボ、アーモンド）；ベラトルアルデヒド（ｖｅｒａｔｒａｌｄｅｈｙｄｅ）（バニラ）；２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、すなわちメロナール（メロン）；２−６−ジメチルオクタナール（グリーンフルーツ、ｇｒｅｅｎ ｆｒｕｉｔ）；および２−ドデカナール（柑橘類、マンダリン）；サクランボ；ブドウ；その混合物など。一般に矯味矯臭剤は約１〜約１０重量％の量で本発明に含有させることができる。他の態様において、矯味矯臭剤は約２〜約８％の量で存在する。１態様において、矯味矯臭剤は約１％の量で存在するクリスタルブランクフレーバー（ｃｒｙｓｔａｌ ｂｌａｎｃ ｆｌａｖｏｒ）である。
【００５５】
[0056] 本発明に有用な甘味剤には、口腔用として許容できる天然または人工の、栄養性または非栄養性甘味剤が含まれる。そのような甘味剤には、デキストロース、ポリデキストロース、ショ糖、マルトース、デキストリン、乾燥転化糖、マンノース、キシロース、リボース、フルクトース、レブロース、ガラクトース、コーンシロップ（高フルクトースコーンシロップおよびコーンシロップの固体を含む）、部分水解デンプン、水素化デンプン水解物、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、マルチトール、イソマルト（ｉｓｏｍａｌｔ）、アスパルテーム、ネオテーム（ｎｅｏｔａｍｅ）、サッカリンおよびその塩類、スクラロース（ｓｕｃｒａｌｏｓｅ）、ジペプチドベースの強力甘味剤、シクラメート類、ジヒドロカルコン（ｄｉｈｙｄｒｏｃｈａｌｃｏｎｅ）類などが含まれる。多様な態様において、ナトリウムサッカリンが甘味剤として用いられる。場合により１種類以上の甘味剤が、選択する特定の甘味剤に強く依存した全量で、ただし一般に約０．００５〜約５％、たとえば約０．０１〜約１％の量で存在できる。
【００５６】
[0057] 本発明に有用な着色剤には、顔料、色素、レーキ、および特定の光沢や反射能を付与する物質、たとえば真珠光沢剤（ｐｅａｒｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）が含まれる。多様な態様において、着色剤は白色または淡色のコーティングを歯の表面に付与し、本発明組成物が効果的に接触している歯の表面位置の指標として作用し、かつ／あるいは組成物の外観、特に色および／または乳白度を改善して消費者に対する魅力を高めることができる。口腔用として許容できるいずれかの着色剤を使用でき、これにはタルク、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、シリカ、二酸化チタン、酸化亜鉛、赤色、黄色、褐色および黒色の鉄酸化物、フェロシアン化アンモニウム鉄（ＩＩＩ）、マンガンバイオレット、ウルトラマリーン、チタン化雲母、オキシ塩化ビスマスなどが含まれる。場合により１種類以上の着色剤が約０．００１〜約２０％、たとえば約０．０１〜約１０％、または約０．１〜約５％の全量で存在できる。
【００５７】
[0058] 本発明組成物は、場合により有効物質を含むことができ、これは生理的障害もしくは状態を予防もしくは治療する作用をもち、または審美効果をもたらす。多様な態様において、有効物質は口腔内の障害もしくは状態を予防もしくは治療する作用をもち、または審美効果をもたらす（たとえば歯、歯肉、または口腔内の他の硬もしくは軟組織に）”口腔ケア”有効薬剤である。限定ではないが、本発明に有用なこれらの口腔ケア有効物質の例には下記のものが含まれる：抗歯石薬、抗歯垢薬、抗菌薬、抗微生物薬、抗う食（齲食）薬、抗歯肉炎薬、抗ウイルス薬、抗炎症薬、抗酸化剤、適合性の増白剤、減感薬、遮蔽剤（ｏｃｃｌｕｄｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、ビタミン、栄養素、天然エキスおよび精油、適合性の酵素、歯周薬、呼気清涼剤、口臭抑制薬、唾液刺激薬、ｐＨ調節剤、鎮痛薬、ならびにその組合わせおよび混合物。本発明に有用な有効物質は、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏｓ．６，２９０，９３３および６，６８５，９２１にも開示されており、これらの特許それぞれを本明細書に援用する。
【００５８】
[0059] 本発明組成物は、口腔ケア組成物中に慣用される、または望ましい、他のいずれかの物質、たとえば抗歯垢薬、歯垢分散剤、抗菌薬、抗炎症薬、研摩剤、増白剤、酵素、抗歯石薬、抗う食（齲食）薬、スズ（ＩＩ）イオン源、酸化防止剤、唾液刺激薬、呼気清涼剤、Ｈ２アンタゴニスト、減感薬、栄養素を含有することができる。
【００５９】
[0060] 本発明組成物は、成分を適切な容器、たとえばミキサー付きステンレス鋼タンクに添加して混合することにより調製される。１態様においては、組成物の成分を混合容器に下記の順序で添加する：液体成分、増粘剤成分、シリコーン複合材料、およびいずれかの矯味矯臭剤、着色剤または甘味剤。厳密な混合順序は決まっていないが、ある態様においてはシリコーン複合材料は多成分組成物に添加する最後の成分のひとつである。次いで成分を混合して均一な分散液／溶液を調製する。
【００６０】
[0061] 本発明は、本発明による組成物を用いて口腔表面の付着防止性を増強するための方法を提供する。本明細書中で用いる”歯（tooth）”または”歯（teeth）”は、天然の歯、義歯、義歯床、充填材、キャップ、歯冠、ブリッジ、インプラント材など、および口腔に永久的または一時的に固定される硬質表面をもつ他のいずれかの歯科補綴物を表わす。本明細書中で用いる付着防止性には、生体物質、化学物質、微生物、細菌および食品を含む歯垢形成物質が口腔表面に結合または粘着または付着するのを予防し、遮断し、または少なくとも阻害することが含まれる。
【００６１】
[0062] したがって本発明は、歯など口腔表面への細菌の付着を抑制するための方法であって、シリコーン化合物および多孔質架橋ポリマーを含む安全かつ有効な量のシリコーン複合材料を表面に適用することを含む方法を提供する。ある態様において本発明方法は、歯の表面に歯垢バイオフィルムを形成する可能性のある微生物の粘着および付着を予防し、または実質的に阻害する。多様な態様において、本発明は歯垢形成を阻害するための方法を提供する。ある態様においてそのような方法は、さらに前記に述べた少なくとも１種類の抗歯垢薬および歯石抑制薬を含む本発明組成物を投与することを含む。多様な方法において、そのような組成物を歯肉炎または歯周炎の治療または予防のために使用する。多様な態様において、そのような方法は下記のものを含む組成物を適用することを含む：付着防止剤および多孔質架橋ポリマーを含む複合材料；ならびにフィルム形成材料を含む非水性キャリヤー。本発明方法は、複合材料を適切な口腔用キャリヤーと共に適用することを含む。
【００６２】
[0063] 本明細書中で述べる”適用”は、シリコーン複合材料を口腔表面と接触させるいずれかの方法を表わす。多様な態様においてそのような方法は、複合材料を含む組成物をすすぎ、塗布およびブラッシングなどの方法で直接適用することを含む。多様な態様において複合材料の適用は、付着防止効果の付与に十分な時間、組成物が歯の表面に接触した状態に維持されるのを補助する適用器具の使用を含む。
【００６３】
実施例
[0064] 以下の例は本発明の説明であって、本発明の精神および範囲から逸脱しない多数の改変が可能であるので、本発明の限定と解釈すべきではない。限定ではない口腔ケア組成物の例を次表に挙げた成分により調製する。
【００６４】
【表１】
【００６５】
[0065] 比較例１は、架橋ポリマーを用いない一般的な歯みがき剤組成物を示す。例２〜４は、ＰＯＬＹ−ＰＯＲＥ（商標）を用いて調製したシリコーン複合材料を含有する。例４は非水性組成物である。歯みがき剤組成物は、一般に下記の方法で調製される。ＣＭＣおよびＴＳＰＰをグリセリンに分散させ、続いてＣＨＩＴＯＧＬＹＣＡＮ（商標）溶液を添加する。ナトリウムＭＦＰおよびナトリウムサッカリンを水に溶解し、前記溶液に添加する。ジメチコーンによりシリコーン接着剤をその濃度の５０％に希釈する。２３％のＰＯＬＹ−ＰＯＲＥ（商標）を希釈シリコーン接着剤と混合することにより、シリコーン接着剤ＰＯＬＹ−ＰＯＲＥ（商標）複合材を調製する。リン酸二カルシウムを添加し、均一に分散させる。この溶液にシリコーン接着剤／ＰＯＬＹ−ＰＯＲＥ（商標）複合材を添加し、均一に分散させ、続いて矯味矯臭剤およびラウリル硫酸ナトリウムを添加する。例２〜４は、例１と比較して６０％を超える細菌付着低下を示す。たとえば、例２の１：２（水：練り歯みがき）スラリーをＨＡＰディスクに施したところ、水処理ディスクと比較して７５％の低下が得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質架橋ポリマーに収着したシリコーン化合物を含む複合材料。
【請求項２】
ポリマーが、アクリレートおよびメタクリレートから選択される少なくとも１種類の重合した多価不飽和モノマーを含む、請求項１の組成物。
【請求項３】
ポリマーがポリイタコネートを含む、請求項１の組成物。
【請求項４】
ポリマーが約０．１〜約０．３ｃｃ／ｇのＢＥＴ多孔率を有する、請求項１の組成物。
【請求項５】
シリコーン複合材料が、複合材料の約７０〜約９０重量％の量で架橋ポリマーに収着したシリコーン化合物を含む、請求項１の組成物。
【請求項６】
シリコーン化合物が、ジメチコーン中に最高約４０％のシリコーン接着剤を含む、請求項１の組成物。
【請求項７】
さらにキャリヤーを含む、請求項１の組成物。
【請求項８】
キャリヤーが非水性キャリヤーである、請求項７の組成物。
【請求項９】
キャリヤーが親水性ポリマーを含む、請求項７の組成物。
【請求項１０】
親水性ポリマーが、ポリエチレングリコール、エチレンオキシドの非イオン性ポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、カルボキシメチレンポリマー、およびポリビニルピロリドンから選択される少なくとも１種類のポリマーである、請求項９の組成物。
【請求項１１】
さらに、抗歯石薬、抗歯垢薬および歯周薬から選択される少なくとも１種類の有効物質を含む、請求項７の組成物。
【請求項１２】
ポリマーが、アクリレートおよびメタクリレートから選択される少なくとも１種類の重合した多価不飽和モノマーを含む、請求項７の組成物。
【請求項１３】
ポリマーがポリイタコネートを含む、請求項７の組成物。
【請求項１４】
ポリマーが約０．１〜約０．３ｃｃ／ｇのＢＥＴ多孔率を有する、請求項７の組成物。
【請求項１５】
シリコーン複合材料が、複合材料の約７０〜約９０重量％の量で架橋ポリマーに収着したシリコーン化合物を含む、請求項７の組成物。
【請求項１６】
シリコーン化合物が、ジメチコーン中に最高約４０％のシリコーン接着剤を含む、請求項７の組成物。
【請求項１７】
シリコーン複合材料が、組成物中に約５〜約３０重量％の量で存在する、請求項７の組成物。
【請求項１８】
口腔表面に、安全かつ有効な量の請求項１の組成物を適用することを含む方法。
【請求項１９】
口腔表面に、安全かつ有効な量の請求項７の組成物を適用することを含む方法。
【請求項２０】
方法が下記のうち１以上を行なう、請求項１９の方法：
口腔表面への細菌の付着を阻害する、
歯垢形成を阻害する、
歯肉炎を予防する、
歯肉炎を治療する、
歯周炎を予防する、および
歯周炎を治療する。
【請求項１】
多孔質架橋ポリマーに収着したシリコーン化合物を含む複合材料。
【請求項２】
ポリマーが、アクリレートおよびメタクリレートから選択される少なくとも１種類の重合した多価不飽和モノマーを含む、請求項１の組成物。
【請求項３】
ポリマーがポリイタコネートを含む、請求項１の組成物。
【請求項４】
ポリマーが約０．１〜約０．３ｃｃ／ｇのＢＥＴ多孔率を有する、請求項１の組成物。
【請求項５】
シリコーン複合材料が、複合材料の約７０〜約９０重量％の量で架橋ポリマーに収着したシリコーン化合物を含む、請求項１の組成物。
【請求項６】
シリコーン化合物が、ジメチコーン中に最高約４０％のシリコーン接着剤を含む、請求項１の組成物。
【請求項７】
さらにキャリヤーを含む、請求項１の組成物。
【請求項８】
キャリヤーが非水性キャリヤーである、請求項７の組成物。
【請求項９】
キャリヤーが親水性ポリマーを含む、請求項７の組成物。
【請求項１０】
親水性ポリマーが、ポリエチレングリコール、エチレンオキシドの非イオン性ポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、カルボキシメチレンポリマー、およびポリビニルピロリドンから選択される少なくとも１種類のポリマーである、請求項９の組成物。
【請求項１１】
さらに、抗歯石薬、抗歯垢薬および歯周薬から選択される少なくとも１種類の有効物質を含む、請求項７の組成物。
【請求項１２】
ポリマーが、アクリレートおよびメタクリレートから選択される少なくとも１種類の重合した多価不飽和モノマーを含む、請求項７の組成物。
【請求項１３】
ポリマーがポリイタコネートを含む、請求項７の組成物。
【請求項１４】
ポリマーが約０．１〜約０．３ｃｃ／ｇのＢＥＴ多孔率を有する、請求項７の組成物。
【請求項１５】
シリコーン複合材料が、複合材料の約７０〜約９０重量％の量で架橋ポリマーに収着したシリコーン化合物を含む、請求項７の組成物。
【請求項１６】
シリコーン化合物が、ジメチコーン中に最高約４０％のシリコーン接着剤を含む、請求項７の組成物。
【請求項１７】
シリコーン複合材料が、組成物中に約５〜約３０重量％の量で存在する、請求項７の組成物。
【請求項１８】
口腔表面に、安全かつ有効な量の請求項１の組成物を適用することを含む方法。
【請求項１９】
口腔表面に、安全かつ有効な量の請求項７の組成物を適用することを含む方法。
【請求項２０】
方法が下記のうち１以上を行なう、請求項１９の方法：
口腔表面への細菌の付着を阻害する、
歯垢形成を阻害する、
歯肉炎を予防する、
歯肉炎を治療する、
歯周炎を予防する、および
歯周炎を治療する。
【公表番号】特表２００９−５３５４９１（Ｐ２００９−５３５４９１Ａ）
【公表日】平成２１年１０月１日（２００９．１０．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５０９９５０（Ｐ２００９−５０９９５０）
【出願日】平成１９年４月２４日（２００７．４．２４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０６７３００
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１３０８１６
【国際公開日】平成１９年１１月１５日（２００７．１１．１５）
【出願人】（５９０００２６１１）コルゲート・パーモリブ・カンパニー (147)
【氏名又は名称原語表記】ＣＯＬＧＡＴＥ−ＰＡＬＭＯＬＩＶＥ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１０月１日（２００９．１０．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月２４日（２００７．４．２４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０６７３００
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１３０８１６
【国際公開日】平成１９年１１月１５日（２００７．１１．１５）
【出願人】（５９０００２６１１）コルゲート・パーモリブ・カンパニー (147)
【氏名又は名称原語表記】ＣＯＬＧＡＴＥ−ＰＡＬＭＯＬＩＶＥ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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