スラリー状組成物
【課題】貯蔵安定性に優れるスラリー状組成物、特に該スラリー状組成物からなる接着剤及び繊維加工処理剤等を提供する。
【解決手段】体積平均粒径が０．０３〜０．２μｍである粒子（Ａ）、樹脂（ｂ）を含有し体積平均粒径が０．５〜３μｍである樹脂粒子（Ｂ）、及び水性媒体（Ｃ）を含有してなり、[粒子（Ａ）の体積平均粒径]／[樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径]の値が０．００３〜０．１であることを特徴とするスラリー状組成物、該スラリー状組成物からなる接着剤及び繊維加工処理剤。
【解決手段】体積平均粒径が０．０３〜０．２μｍである粒子（Ａ）、樹脂（ｂ）を含有し体積平均粒径が０．５〜３μｍである樹脂粒子（Ｂ）、及び水性媒体（Ｃ）を含有してなり、[粒子（Ａ）の体積平均粒径]／[樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径]の値が０．００３〜０．１であることを特徴とするスラリー状組成物、該スラリー状組成物からなる接着剤及び繊維加工処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スラリー状組成物に関する。さらに詳しくは、貯蔵安定性に優れたスラリー状組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境問題が関心を集める中、ＶＯＣ低減の観点から、各種の水性分散体が幅広い分野で使用されている。例えば、水性分散タイプの化粧品、水性切削油、食用油の水性分散体などがある。その中でも、接着剤分野では接着剤組成物のスラリー状組成物、繊維加工分野では繊維加工用樹脂のスラリー状組成物に対しては、高濃度でなおかつ低粘度のスラリー状組成物が望まれている。
これに対応した水性分散体としては、水性分散体の粒径分布の中央値を１〜１０μｍとして従来よりも比較的大粒子化して得られる高濃度・低粘度のスラリー状組成物（例えば、特許文献１参照）が提案されている。
【特許文献１】特開平８−１２００４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、上記の方法では得られる高濃度のスラリー状組成物は、長期間の保管において、沈降し、合着するという問題があった。すなわち、本発明の目的は、貯蔵安定性に優れるスラリー状組成物、特に該スラリー状組成物からなる接着剤及び繊維加工処理剤等を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は鋭意研究した結果、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、体積平均粒径が０．０３〜０．２μｍである粒子（Ａ）、樹脂（ｂ）を含有し体積平均粒径が０．５〜３μｍである樹脂粒子（Ｂ）、及び水性媒体（Ｃ）を含有してなり、[粒子（Ａ）の体積平均粒径]／[樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径]の値が０．００３〜０．１であるスラリー状組成物、該スラリー状組成物からなる接着剤及び繊維加工処理剤である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明のスラリー状組成物、該スラリー状組成物からなる接着剤及び繊維加工処理剤は、貯蔵安定性に優れる。さらに該スラリー状組成物からなる接着剤及び繊維加工処理剤は、表面平滑性、接着力に優れ、糸と金属との摩擦係数の低下に効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明において、粒子（Ａ）は、樹脂（ａ１）からなる樹脂粒子（Ａ１）、無機物（ａ２）からなる無機粒子（Ａ２）及び（Ａ１）と（Ａ２）との混合粒子からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられ、樹脂（ａ１）からなる樹脂粒子（Ａ１）であることが好ましい。
【０００７】
本発明において、樹脂（ａ１）としては、水性分散液を形成しうる樹脂であればいかなる樹脂であっても使用でき、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であっても良いが、例えばビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。樹脂（ａ１）としては、上記樹脂の２種以上を併用しても差し支えない。このうち好ましいのは、球状樹脂粒子の水性分散液が得られやすいという観点からビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂およびそれらの併用である。
樹脂（ａ１）としては、反応性基を有するものであることが好ましく、活性水素を有する基を有することがさらに好ましい。
【０００８】
樹脂（ａ１）における反応性基としては、カルボキシル基、エポキシ基、水酸基、加水分解性シリル基、ブロック化カルボキシル基、ブロック化アミノ基およびブロック化イソシアネート基などが挙げられ、製造時および保管時の貯蔵安定性、硬化性の観点から、好ましいのは、活性水素基を有するカルボキシル基、アミノ基、及び水酸基である。
【０００９】
（ａ１）１分子における反応性基の数は、樹脂強度の観点から、好ましくは１個以上、さらに好ましくは２個以上である。
【００１０】
前記反応性基を導入して樹脂（ａ１）を形成させる方法としては、該反応性基を有するモノマーを（共）重合させる方法、該反応性基を有する重合開始剤を用いて（共）重合を行う方法、および（共）重合を行った後、樹脂を変性して該反応性基を導入する方法などが挙げられる。これらのうち、反応性基の導入のしやすさの観点から好ましいのは、該反応性基を有するモノマーを（共）重合させる方法である。
【００１１】
ビニル系樹脂は、ビニル系モノマーを単独重合または共重合したポリマーである。ビニル系モノマーとしては、下記（１）〜(１０)が挙げられる。
【００１２】
（１）ビニル系炭化水素：（１−１）脂肪族ビニル系炭化水素：アルケン類、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、前記以外のα−オレフィン等；アルカジエン類、例えばブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン。
（１−２）脂環式ビニル系炭化水素：モノ−もしくはジ−シクロアルケンおよびアルカジエン類、例えばシクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキセン、エチリデンビシクロヘプテン等；テルペン類、例えばピネン、リモネン、インデン等。
（１−３）芳香族ビニル系炭化水素：スチレンおよびそのハイドロカルビル（アルキル、シクロアルキル、アラルキルおよび／またはアルケニル）置換体、例えばα−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、トリビニルベンゼン等；およびビニルナフタレン。
【００１３】
（２）カルボキシル基含有ビニル系モノマー及びその塩：炭素数３〜３０の不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸ならびにその無水物およびそのモノアルキル（炭素数１〜２４）エステル、例えば（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、フマル酸モノアルキルエステル、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノアルキルエステル、イタコン酸グリコールモノエステル、シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル、桂皮酸等のカルボキシル基含有ビニル系モノマー；ならびにそれらの塩。
【００１４】
（３）スルホン基含有ビニル系モノマー、ビニル系硫酸モノエステル化物及びこれらの塩：炭素数２〜１４のアルケンスルホン酸、例えばビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸；およびその炭素数２〜２４のアルキル誘導体、例えばα−メチルスチレンスルホン酸等；スルホ（ヒドロキシ）アルキル−（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミド、例えば、スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アルキル（炭素数３〜１８）アリルスルホコハク酸、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（エチレン、プロピレン、ブチレン：単独、ランダム、ブロックでもよい）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル［ポリ（ｎ＝５〜１５）オキシプロピレンモノメタクリレート硫酸エステル等］、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル、および硫酸エステルもしくはスルホン酸基含有モノマー；ならびにそれらの塩。
【００１５】
（４）燐酸基含有ビニル系モノマー及びその塩：（メタ）アクリロイルオキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ２４）燐酸モノエステル、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート、フェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜２４）ホスホン酸類、例えば２−アクリロイルオキシエチルホスホン酸；ならびにそれらの塩。
【００１６】
なお、上記（２）〜（４）の塩としては、例えばアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩等）、アンモニウム塩、アミン塩もしくは４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００１７】
（５）ヒドロキシル基含有ビニル系モノマー：ヒドロキシスチレン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール、２−ブテン−１，４−ジオール、プロパルギルアルコール、２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル、庶糖アリルエーテル等。
【００１８】
（６）含窒素ビニル系モノマー：（６−１）アミノ基含有ビニル系モノマー：アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アリルアミン、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４ービニルピリジン、２ービニルピリジン、クロチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、メチルα−アセトアミノアクリレート、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルチオピロリドン、Ｎ−アリールフェニレンジアミン、アミノカルバゾール、アミノチアゾール、アミノインドール、アミノピロール、アミノイミダゾール、アミノメルカプトチアゾール、これらの塩等、（６−２）アミド基含有ビニル系モノマー：（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス（メタ）アクリルアミド、桂皮酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミド、メタクリルホルムアミド、Ｎ−メチルＮ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等、（６−３）ニトリル基含有ビニル系モノマー：（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン、シアノアクリレート等、（６−４）４級アンモニウムカチオン基含有ビニル系モノマー：ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジアリルアミン等の３級アミン基含有ビニル系モノマーの４級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート等の４級化剤を用いて４級化したもの）、（６−５）ニトロ基含有ビニル系モノマー：ニトロスチレン等。
【００１９】
（７）オキシラン又はオキソラン基含有ビニル系モノマー：グルシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等。
【００２０】
（８）ハロゲン元素含有ビニル系モノマー：塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、アリルクロライド、クロルスチレン、ブロムスチレン、ジクロルスチレン、クロロメチルスチレン、テトラフルオロスチレン、クロロプレン等。
【００２１】
（９）ビニルエステル、ビニル（チオ）エーテル、ビニルケトン、ビニルスルホン類：（９−１）ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルフタレート、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメタクリレート、メチル４−ビニルベンゾエート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート、エチルα−エトキシアクリレート、炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート［メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート等］、ジアルキルフマレート（２個のアルキル基は、炭素数２〜８の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基である）、ジアルキルマレエート（２個のアルキル基は、炭素数２〜８の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基である）、ポリ（メタ）アリロキシアルカン類［ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシエタン、テトラアリロキシプロパン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエタン等］等、ポリアルキレングリコール鎖を有するビニル系モノマー［ポリエチレングリコール（分子量３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（分子量５００）モノアクリレート、メチルアルコールエチレンオキサイド１０モル付加物（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド３０モル付加物（メタ）アクリレート等］、ポリ（メタ）アクリレート類［多価アルコール類のポリ（メタ）アクリレート：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等］等；（９−２）ビニル（チオ）エーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、ビニル２−ブトキシエチルエーテル、３，４−ジヒドロ１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテル、ビニル２−エチルメルカプトエチルエーテル、アセトキシスチレン、フェノキシスチレン、（９−３）ビニルケトン、例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルフェニルケトン；ビニルスルホン、例えばジビニルサルファイド、ｐ−ビニルジフェニルサルファイド、ビニルエチルサルファイド、ビニルエチルスルフォン、ジビニルスルフォン、ジビニルスルフォキサイド等。
【００２２】
(１０)その他のビニル系モノマー：イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート等。
【００２３】
ビニル系モノマーの共重合体としては、上記（１）〜(１０)の任意のモノマー同士を、２元またはそれ以上の個数で、任意の割合で共重合したポリマーが挙げられるが、例えばスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸、ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−スチレンスルホン酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。
樹脂（ａ）は非イオン性であることが好ましい。ここで、非イオン性である樹脂とはイオン性官能基を有しない樹脂をいうものとする。
【００２４】
樹脂（ａ１）は、水性媒体（Ｃ）中で樹脂粒子（Ａ１）を形成することが好ましいことから、少なくとも水性媒体（Ｃ）に完全に溶解していないことが必要である。そのため、ビニル系樹脂が共重合体である場合には、ビニル系樹脂を構成する疎水性モノマーと親水性モノマーの比率は、選ばれるモノマーの種類によるが、一般に疎水性モノマーが１０％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましい。疎水性モノマーの比率が、１０％以下になるとビニル系樹脂が水溶性になり、樹脂粒子（Ａ１）の貯蔵安定性が損なわれる。ここで、親水性モノマーとは、親水基を有するモノマー、例えばカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホン基、燐酸基、チオール基等を有するモノマー、及びその塩をいうものとする。
【００２５】
ポリエステル樹脂としては、ポリオールと、ポリカルボン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエステルとの重縮合物などが挙げられる。ポリオールとしてはジオール（１１）および３価以上のポリオール（１２）が、ポリカルボン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエステルとしては、ジカルボン酸（１３）および３価以上のポリカルボン酸（１４）およびこれらの酸無水物または低級アルキルエステルが挙げられる。ポリオールとポリカルボン酸の比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、通常２／１〜１／１、好ましくは１．５／１〜１／１、さらに好ましくは１．３／１〜１．０２／１である。
【００２６】
ジオール（１１）としては、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、テトラデカンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオールなど）；アルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）；脂環式ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡなど）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物；上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物；その他、ポリラクトンジオール（ポリε−カプロラクトンジオールなど）、ポリブタジエンジオールなどが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの併用である。
【００２７】
３価以上のポリオール（１２）としては、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）；トリスフェノール類（トリスフェノールＰＡなど）；ノボラック樹脂（フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど）；上記トリスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物；上記ノボラック樹脂のアルキレンオキサイド付加物；アクリルポリオール［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと他のビニル系モノマーの共重合物など。］などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコールおよびノボラック樹脂のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはノボラック樹脂のアルキレンオキサイド付加物である。
【００２８】
ジカルボン酸（１３）としては、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデセニルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸など）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸など）；炭素数８以上の分岐アルキレンジカルボン酸［ダイマー酸、アルケニルコハク酸（ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク酸、オクタデセニルコハク酸など）、アルキルコハク酸（デシルコハク酸、ドデシルコハク酸、オクタデシルコハク酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸および炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。
３価以上のポリカルボン酸（１４）としては、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）などが挙げられる。なお、ジカルボン酸（１３）または３価以上のポリカルボン酸（１４）としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてもよい
【００２９】
ポリエステル樹脂中に反応性官能基（カルボキシル基、水酸基等）を導入する方法としては、カルボキシル基含有成分と水酸基含有成分の反応における当量比（ＣＯＯＨ／ＯＨ）を調整する方法が挙げられる。
カルボキシル基を導入する場合の該当量比は、硬化性の観点から、好ましくは１を越え１０以下、さらに好ましくは１．１〜３、また、水酸基を導入する場合の該当量比は、硬化後の樹脂の耐候性の観点から、好ましくは０．２以上１未満、さらに好ましくは０．７〜０．９である。
上記ポリエステル樹脂の製造方法としては、ポリカルボン酸とポリオールとの脱水重縮合反応、ポリカルボン酸のエステル形成性誘導体とポリオールとのエステル交換反応などの通常のポリエステル重合方法が挙げられる。
【００３０】
ポリウレタン樹脂としては、ポリイソシアネート（１５）と活性水素基含有化合物｛水、ポリオール［前記ジオール（１１）および３価以上のポリオール（１２）］、ジカルボン酸（１３）、３価以上のポリカルボン酸（１４）、ポリアミン（１６）、ポリチオール（１７）等｝との重付加物などが挙げられる。
【００３１】
ポリイソシアネート（１５）としては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）６〜２０の芳香族ポリイソシアネート、炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート、炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネートおよびこれらのポリイソシアネートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物など）およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。上記芳香族ポリイソシアネートの具体例としては、１，３−および／または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ［粗製ジアミノフェニルメタン〔ホルムアルデヒドと芳香族アミン（アニリン）またはその混合物との縮合生成物；ジアミノジフェニルメタンと少量（たとえば５〜２０重量％）の３官能以上のポリアミンとの混合物〕のホスゲン化物：ポリアリルポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）］、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネートなどが挙げられる。上記脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエートなどの脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられる。上記脂環式ポリイソシアネートの具体例としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、２，５−および／または２，６−ノルボルナンジイソシアネートなどが挙げられる。上記芳香脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などが挙げられる。また、上記ポリイソシアネートの変性物には、ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物などが挙げられる。具体的には、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート変性ＭＤＩなど）、ウレタン変性ＴＤＩなどのポリイソシアネートの変性物およびこれらの２種以上の混合物［たとえば変性ＭＤＩとウレタン変性ＴＤＩ（イソシアネート含有プレポリマー）との併用］が含まれる。これらのうちで好ましいものは６〜１５の芳香族ポリイソシアネート、炭素数４〜１２の脂肪族ポリイソシアネート、および炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネートであり、とくに好ましいものはＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、水添ＭＤＩ、およびＩＰＤＩである。
【００３２】
ポリアミン（１６）の例としては、脂肪族ポリアミン類（Ｃ２〜Ｃ１８）：（１）脂肪族ポリアミン｛Ｃ２〜Ｃ６アルキレンジアミン（エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）、ポリアルキレン（Ｃ２〜Ｃ６）ポリアミン〔ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン，トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなど〕｝；（２）これらのアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）またはヒドロキシアルキル（Ｃ２〜Ｃ４）置換体〔ジアルキル（Ｃ１〜Ｃ３）アミノプロピルアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサメチレンジアミン、メチルイミノビスプロピルアミンなど〕；（３）脂環または複素環含有脂肪族ポリアミン〔３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなど〕；（４）芳香環含有脂肪族アミン類（Ｃ８〜Ｃ１５）（キシリレンジアミン、テトラクロル−ｐ−キシリレンジアミンなど）、脂環式ポリアミン（Ｃ４〜Ｃ１５）：１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、メンセンジアミン、４，４’−メチレンジシクロヘキサンジアミン（水添メチレンジアニリン）など、複素環式ポリアミン（Ｃ４〜Ｃ１５）：ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，４−ジアミノエチルピペラジン、１，４ビス（２−アミノ−２−メチルプロピル）ピペラジンなど、芳香族ポリアミン類（Ｃ６〜Ｃ２０）：（５）非置換芳香族ポリアミン〔１，２−、１，３−および１，４−フェニレンジアミン、２，４’−および４，４’−ジフェニルメタンジアミン、クルードジフェニルメタンジアミン（ポリフェニルポリメチレンポリアミン）、ジアミノジフェニルスルホン、ベンジジン、チオジアニリン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、２，６−ジアミノピリジン、ｍ−アミノベンジルアミン、トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリアミン、ナフチレンジアミンなど；核置換アルキル基〔メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ブチルなどのＣ１〜Ｃ４アルキル基）を有する芳香族ポリアミン、たとえば２，４−および２，６−トリレンジアミン、クルードトリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、ジアミノジトリルスルホン、１，３−ジメチル−２，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジメチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，４−ジエチル−２，５−ジアミノベンゼン、１，４−ジイソプロピル−２，５−ジアミノベンゼン、１，４−ジブチル−２，５−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノメシチレン、１，３，５−トリエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリイソプロピル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、２，３−ジメチル−１，４−ジアミノナフタレン、２，６−ジメチル−１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジイソプロピル−１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジブチル−１，５−ジアミノナフタレン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、３，３’，５，５’−テトライソプロピルベンジジン、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラブチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，５−ジエチル−３’−メチル−２’，４−ジアミノジフェニルメタン、３，５−ジイソプロピル−３’−メチル−２’７，４−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジエチル−２，２’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルスルホンなど〕、およびこれらの異性体の種々の割合の混合物；（６）核置換電子吸引基（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆなどのハロゲン；メトキシ、エトキシなどのアルコキシ基；ニトロ基など）を有する芳香族ポリアミン〔メチレンビス−ｏ−クロロアニリン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−クロル−１，４−フェニレンジアミン、３−アミノ−４−クロロアニリン、４−ブロモ−１，３−フェニレンジアミン、２，５−ジクロル−１，４−フェニレンジアミン、５−ニトロ−１，３−フェニレンジアミン、３−ジメトキシ−４−アミノアニリン；４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチル−５，５’−ジブロモ−ジフェニルメタン、３，３’−ジクロロベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、ビス（４−アミノ−３−クロロフェニル）オキシド、ビス（４−アミノ−２−クロロフェニル）プロパン、ビス（４−アミノ−２−クロロフェニル）スルホン、ビス（４−アミノ−３−メトキシフェニル）デカン、ビス（４−アミノフェニル）スルフイド、ビス（４−アミノフェニル）テルリド、ビス（４−アミノフェニル）セレニド、ビス（４−アミノ−３−メトキシフェニル）ジスルフイド、４，４’−メチレンビス（２−ヨードアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−ブロモアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−フルオロアニリン）、４−アミノフェニル−２−クロロアニリンなど〕；（７）２級アミノ基を有する芳香族ポリアミン〔上記（４）〜（５）の芳香族ポリアミンの−ＮＨ2の一部または全部が−ＮＨ−Ｒ’（Ｒ’はアルキル基たとえばメチル，エチルなどの低級アルキル基）で置き換ったもの〕〔４，４’−ジ（メチルアミノ）ジフェニルメタン、１−メチル−２−メチルアミノ−４−アミノベンゼンなど〕、ポリアミドポリアミン：ジカルボン酸（ダイマー酸など）と過剰の（酸１モル当り２モル以上の）ポリアミン類（上記アルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミンなど）との縮合により得られる低分子量ポリアミドポリアミンなど、ポリエーテルポリアミン：ポリエーテルポリオール（ポリアルキレングリコールなど）のシアノエチル化物の水素化物などが挙げられる。
【００３３】
ポリチオール（１７）としては、エチレンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオールなどが挙げられる。
【００３４】
エポキシ樹脂としては、ポリエポキシド（１８）の開環重合物、ポリエポキシド（１８）と活性水素基含有化合物｛水、ポリオール［前記ジオール（１１）および３価以上のポリオール（１２）］、ジカルボン酸（１３）、３価以上のポリカルボン酸（１４）、ポリアミン（１６）、ポリチオール（１７）等｝との重付加物、またはポリエポキシド（１８）とジカルボン酸（１３）または３価以上のポリカルボン酸（１４）の酸無水物との硬化物などが挙げられる。
【００３５】
ポリエポキシド（１８）は、分子中に２個以上のエポキシ基を有していれば、特に限定されない。ポリエポキシド（１８）として好ましいものは、硬化物の機械的性質の観点から分子中にエポキシ基を２〜６個有するものである。ポリエポキシド（１８）のエポキシ当量（エポキシ基１個当たりの分子量）は、通常６５〜１０００であり、好ましいのは９０〜５００である。エポキシ当量が１０００を超えると、架橋構造がルーズになり硬化物の耐水性、耐薬品性、機械的強度等の物性が悪くなり、一方、エポキシ当量が６５未満のものを合成するのは困難である。
【００３６】
ポリエポキシド（１８）の例としては、芳香族系ポリエポキシ化合物、複素環系ポリエポキシ化合物、脂環族系ポリエポキシ化合物あるいは脂肪族系ポリエポキシ化合物が挙げられる。芳香族系ポリエポキシ化合物としては、多価フェノール類のグリシジルエーテル体およびグリシジルエステル体、グリシジル芳香族ポリアミン、並びに、アミノフェノールのグリシジル化物等が挙げられる。多価フェノールのグリシジルエーテル体としては、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＢジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡＤジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ハロゲン化ビスフェノールＡジグリシジル、テトラクロロビスフェノールＡジグリシジルエーテル、カテキンジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル、ピロガロールトリグリシジルエーテル、１，５−ジヒドロキシナフタリンジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、オクタクロロ−４，４’−ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、テトラメチルビフェニルジグリシジルエーテル、ジヒドロキシナフチルクレゾールトリグリシジルエーテル、トリス（ヒドロキシフェニル）メタントリグリシジルエーテル、ジナフチルトリオールトリグリシジルエーテル、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタンテトラグリシジルエーテル、ｐ−グリシジルフェニルジメチルトリールビスフェノールＡグリシジルエーテル、トリスメチル−ｔｒｅｔ−ブチル−ブチルヒドロキシメタントリグリシジルエーテル、９，９’−ビス（４−ヒドキシフェニル）フロオレンジグリシジルエーテル、４，４’−オキシビス（１，４−フェニルエチル）テトラクレゾールグリシジルエーテル、４，４’−オキシビス（１，４−フェニルエチル）フェニルグリシジルエーテル、ビス（ジヒドロキシナフタレン）テトラグリシジルエーテル、フェノールまたはクレゾールノボラック樹脂のグリシジルエーテル体、リモネンフェノールノボラック樹脂のグリシジルエーテル体、ビスフェノールＡ２モルとエピクロロヒドリン３モルの反応から得られるジグリシジルエーテル体、フェノールとグリオキザール、グルタールアルデヒド、またはホルムアルデヒドの縮合反応によって得られるポリフェノールのポリグリシジルエーテル体、およびレゾルシンとアセトンの縮合反応によって得られるポリフェノールのポリグリシジルエーテル体等が挙げられる。多価フェノールのグリシジルエステル体としては、フタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル等が挙げられる。グリシジル芳香族ポリアミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジフェニルメタンジアミン等が挙げられる。さらに、本発明において前記芳香族系として、ｐ−アミノフェノールのトリグリシジルエーテル、トリレンジイソシアネートまたはジフェニルメタンジイソシアネートとグリシドールの付加反応によって得られるジグリシジルウレタン化合物、前記２反応物にポリオールも反応させて得られるグリシジル基含有ポリウレタン（プレ）ポリマーおよびビスフェノールＡのアルキレンオキシド（エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド）付加物のジグリシジルエーテル体も含む。複素環系ポリエポキシ化合物としては、トリスグリシジルメラミンが挙げられる；脂環族系ポリエポキシ化合物としては、ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、エチレングリコールビスエポキシジシクロペンチルエール、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、およびビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）ブチルアミン、ダイマー酸ジグリシジルエステル等が挙げられる。また、脂環族系としては、前記芳香族系ポリエポキシド化合物の核水添化物も含む；脂肪族系ポリエポキシ化合物としては、多価脂肪族アルコールのポリグリシジルエーテル体、多価脂肪酸のポリグリシジルエステル体、およびグリシジル脂肪族アミンが挙げられる。多価脂肪族アルコールのポリグリシジルエーテル体としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルおよびポリグリセロールンポリグリシジルエーテル等が挙げられる。多価脂肪酸のポリグリシジルエステル体としては、ジグリシジルオキサレート、ジグリシジルマレート、ジグリシジルスクシネート、ジグリシジルグルタレート、ジグリシジルアジペート、ジグリシジルピメレート等が挙げられる。グリシジル脂肪族アミンとしては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルヘキサメチレンジアミンが挙げられる。また、本発明において脂肪族系としては、ジグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレートの（共）重合体も含む。これらのうち、好ましいのは、脂肪族系ポリエポキシ化合物および芳香族系ポリエポキシ化合物である。ポリエポキシドは、２種以上併用しても差し支えない。
【００３７】
樹脂（ａ１）のガラス転移温度（以下、Ｔｇと記す。）は、貯蔵安定性の観点から、好ましくは０℃〜１００℃、さらに好ましくは２０℃〜９５℃、より好ましくは３０℃〜９０℃である。水分散スラリー組成物を作製する温度よりＴｇが低いと、合一を防止する効果が小さくなる。なお、本発明におけるＴｇは、ＤＳＣ測定から求められる値である。
【００３８】
樹脂粒子（Ａ１）が水や分散時に用いる溶剤に対して、溶解したり、膨潤したりするのを低減する観点から、樹脂（ａ１）の分子量、ＳＰ値（ＳＰ値の計算方法はＰｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，Ｐ．１４７〜１５４による）、結晶性、架橋点間分子量等を適宜調整するのが好ましい。
【００３９】
樹脂（ａ１）の数平均分子量（ＧＰＣにて測定、以下Ｍｎと略記）は、好ましくは１０００以上、さらに好ましくは１４００以上、ＳＰ値は、好ましくは４〜１８、さらに好ましくは５〜１４である。
また、樹脂（ａ１）に架橋構造を導入させても良い。かかる架橋構造は、共有結合性、配位結合性、イオン結合性、水素結合性等、いずれの架橋形態であってもよい。
【００４０】
樹脂（ａ１）からなる粒子（Ａ１）の製造方法としては（ｉ）ビニル系樹脂の場合において、モノマーを出発原料として、懸濁重合法、乳化重合法、シード重合法または分散重合法等の乳化剤又は分散剤存在下の重合反応により、直接、樹脂粒子（Ａ）の水性分散液を製造する方法、（ｉｉ）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の重付加あるいは縮合系樹脂の場合において、前駆体（モノマー、オリゴマー等）またはその溶剤溶液を適当な分散剤存在下で水性媒体（後述する水性媒体（Ｃ）等。この段落以下同じ。）中に分散させ、その後に加熱したり、硬化剤を加えたりして硬化させて樹脂粒子（Ａ）の水性分散液を製造する方法、（ｉｉｉ）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の重付加あるいは縮合系樹脂の場合において、前駆体（モノマー、オリゴマー等）またはその溶剤溶液（液体であることが好ましい。加熱により液状化しても良い。）中に適当な乳化剤を溶解させた後、水を加えて転相乳化する方法、（ｉｖ）あらかじめ重合反応（付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっても良い。）により作製した樹脂を機械回転式またはジェット式等の微粉砕機を用いて粉砕し、次いで、分級することによって樹脂粒子を得た後、適当な分散剤存在下で水中に分散させる方法、（ｖ）あらかじめ重合反応（付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっても良い。）により作製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液を霧状に噴霧することにより樹脂粒子を得た後、該樹脂粒子を適当な分散剤存在下で水中に分散させる方法、（ｖｉ）あらかじめ重合反応（付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっても良い。）により作製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液に貧溶剤を添加するか、またはあらかじめ溶剤に加熱溶解した樹脂溶液を冷却することにより樹脂粒子を析出させ、次いで、溶剤を除去して樹脂粒子を得た後、該樹脂粒子を適当な分散剤存在下で水中に分散させる方法、（ｖｉｉ）あらかじめ重合反応（付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっても良い。）により作製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液を、適当な分散剤存在下で水性媒体中に分散させ、これを加熱または減圧等によって溶剤を除去する方法、（ｖｉｉｉ）あらかじめ重合反応（付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっても良い。）により作製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液中に適当な乳化剤を溶解させた後、水を加えて転相乳化する方法等が挙げられる。
【００４１】
無機物（ａ２）の具体例としては、以下のものが挙げられる。
天然物としては、石灰石（重質炭酸カルシウム）、石英、珪石（シリカ）、ウオラスナイト、石膏、アスベスト、アパタイト、マグネタイト、及びゼオライト等が含まれる。
【００４２】
合成物（精製物を含む）としては、金属、金属化合物、その他の複合物等（金属複合化合物、非金属化合物及び非金属複合化合物等）及び有機物を前駆体とする炭化物等が挙げられる。
【００４３】
金属としては、室温以上の温度（２０〜２５０℃）で固体である金属であれば使用でき、元素の周期率表において、１族〜１６族の金属（亜鉛、アルミニウム、モリブデン、タングステン、ジルコニウム、バリウム、マンガン、コバルト、カルシウム、金、銀、クロム、チタン、鉄、白金、銅、鉛及びニッケル等）等が挙げられ、この他、ニッケル−銅、コバルト−ニッケル、銅−パラジウム、鉄−ビスマス及びアルミニウム−マグネシウム等の合金（固溶体）等も使用できる。
【００４４】
金属化合物としては、元素の周期率表において、１族〜１６族の金属酸化物（酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化バナジウム、酸化スズ、酸化鉄（磁性酸化鉄を含む）及び酸化インジウム等）、金属水酸化物（水酸化アルミニウム、水酸化金、水酸化マグネシウム等）、金属硫化物（硫化銅、硫化鉛、硫化ニッケル及び硫化白金等）、金属ハロゲン化物（フッ化カルシウム、フッ化スズ及びフッ化カリウム等）、金属炭化物（炭化カルシウム、炭化チタン、炭化鉄及び炭化ナトリウム等）、金属窒化物（窒化アルミニウム、窒化クロム、窒化ゲルマニウム及び窒化コバルト等）、炭酸金属塩（炭酸カルシウム（軽質炭酸カルシウム）、炭酸水素カルシウム、及び炭酸鉄等）、硫酸金属塩（硫酸アルミニウム、硫酸コバルト、硫酸ニッケル及び硫酸バリウム等）及びその他の金属塩（チタン酸塩（チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カリウム等）、ホウ酸塩（ホウ酸アルミニウム、ホウ酸亜鉛等）、燐酸塩（リン酸カルシウム、燐酸マグネシウム等）、アルミン酸塩（アルミン酸イットリウム（ＹＡＧ）等）及び硝酸塩（硝酸鉄、硝酸鉛等））等が挙げられる。
【００４５】
その他の複合物等としては、フェライト、ゼオライト、銀イオン担持ゼオライト、ジルコニア、ミョウバン、チタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ)、アルミナ繊維、セメント、ゾノトライト、ＭＯＳ（宇部興産（株）製）、酸化珪素（シリカ、シリケート、ガラス及びガラス繊維を含む）、窒化珪素、炭化珪素及び硫化珪素等が挙げられる。
【００４６】
有機物を前駆体とする炭化物としては、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、活性炭、竹炭、木炭及びフラーレン等が挙げられる。
【００４７】
これらのうち、好ましくはシリカ、炭酸カルシウム、金属及び金属酸化物、及びそれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００４８】
シリカとしては特に限定はないが、ガラス状シリカ、石英、無定型シリカ、シリカゲル、シリカ粉末、シリカゾルや、シリカ表面をアルミ等で被覆した各種被覆シリカ微粒子、及び樹脂粒子や金属酸化物ゾル等の表面をシリカで被覆したシリカ被覆微粒子、球状シリカ微粒子、棒状シリカ微粒子、球状シリカが連結したネックレス状シリカ微粒子、等が利用できる。また、粒径が前記範囲よりも大きい場合は、粉砕等の工程によって微細化した後に利用することもできる。これらの材料は、日産化学工業（株）製のスノーテックスのような市販品を用いても良いし、ゾルゲル法に代表される各種合成方法に従って調製した物を用いることもできる。
【００４９】
金属としては、特に制限されるものではないが、製造コストが安く、他の金属と比較して金属微粒子を比較的製造し易く、また資源的にも比較的豊富に地球上に存在するために安価な材料である、等の観点から、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）の単独の金属微粒子、またはその合金微粒子のように、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉから選択された１種または２種以上を含有していることが好ましい。
【００５０】
金属酸化物としては特に限定はないが、例えば、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化ニオブ、酸化タンタルなどが用いられる。この中で金属微粒子を比較的製造し易く、安価な材料である等の観点からアルミナ、酸化チタンであることが好ましい。
【００５１】
無機物（ａ２）からなる粒子（Ａ２）の製造方法としては特に限定されることなく、公知の方法で製造できる。例えば（ｉ）上記無機物を水性媒体中（後述する水性媒体（Ｃ）等。この段落以下同じ。）で湿式粉砕する方法、（ｉｉ）上記無機物を乾式粉砕し、水性媒体中に分散する方法、（ｉｉｉ）ゾルゲル法に代表されるようなアルコキシド化合物による縮合反応を水性媒体中で行う方法、（ｉｖ）ハロゲン化金属を水性媒体中で還元・析出させる方法等が挙げられる。
【００５２】
（Ａ１）と（Ａ２）との混合粒子の製造法としては、任意の比率で混合することにより製造可能であり、必要により界面活性を加え、分散安定性を付与することもできる。
【００５３】
上記の樹脂分散体の製造方法において、併用する乳化剤または分散剤としては、界面活性剤（下記の界面活性剤（Ｄ）等。）、水溶性ポリマー（Ｔ）等を用いることができる。また、乳化または分散の助剤として溶剤（Ｕ）等を併用することができる。
【００５４】
本発明のスラリー状組成物においては、好ましくは、界面活性剤（Ｄ）を使用することができる。界面活性剤（Ｄ）の添加方法は特に限定されないが、水性媒体（Ｃ）に配合するのが好ましい。
【００５５】
界面活性剤（Ｄ）としては、アニオン界面活性剤（Ｄ−ａ）、カチオン界面活性剤（Ｄ−ｂ）、両性界面活性剤（Ｄ−ｃ）、非イオン界面活性剤（Ｄ−ｄ）、反応性界面活性剤（Ｄ−ｅ）などが挙げられる。界面活性剤（Ｄ）は２種以上の界面活性剤を併用したものであってもよい。
【００５６】
アニオン界面活性剤（Ｄ−ａ）としては、カルボン酸またはその塩、硫酸エステル塩、カルボキシメチル化物の塩、スルホン酸塩及びリン酸エステル塩が挙げられる。
【００５７】
カチオン界面活性剤（Ｄ−ｂ）としては、第４級アンモニウム塩型、アミン塩型などが挙げられる。
【００５８】
両性界面活性剤（Ｄ−ｃ）としては、カルボン酸塩型両性界面活性剤、硫酸エステル塩型両性界面活性剤、スルホン酸塩型両性界面活性剤、リン酸エステル塩型両性界面活性剤などが挙げられ、カルボン酸塩型両性界面活性剤は、さらにアミノ酸型両性界面活性剤とベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。
【００５９】
非イオン界面活性剤（Ｄ−ｄ）としては、アルキレンオキシド付加型非イオン界面活性剤および多価アルコ−ル型非イオン界面活性剤などが挙げられる。
【００６０】
反応性界面活性剤（Ｄ−ｅ）が、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有する、特に（Ｄ−ｅ）の親水部にそのような基を有する反応性界面活性剤であることが好ましい。反応性の観点から水酸基、ブロックイソシアネート基、アミノ基を有するものがさらに好ましい。反応性官能基を含有する樹脂（ａ）及び／又は（ｂ）との相溶性が低い（Ｄ−ｅ）が直接（ａ）及び／又は（ｂ）と結合するため、樹脂との相溶性が向上し、優れた樹脂強度を示すと共に、硬化された処理膜の耐水性等の樹脂物性に優れる。また、スラリー状組成物保存時には、樹脂の分散安定性が優れる。（Ｄ−５）は、特に第２工程直前において、水性分散液（Ｇ）中に樹脂（ｂ）を分散させる直前に添加するか、添加しつつ分散させることが好ましい。
【００６１】
反応性界面活性剤（Ｄ−ｅ）としては、ウレタン樹脂である界面活性剤などが挙げられる。ウレタン樹脂である界面活性剤は、たとえば、１価フェノール又は１価の芳香族アルコールと必要によりビニルモノマーとからなる付加反応物又はそのアルキレンオキサイド付加物、有機ジイソシアネート、ポリオキシエチレン鎖を有するジオール及び／又はジアミンを主要構成要素としてなるウレタン樹脂である。必要に応じて、更に、伸長剤を用いたものであってもよい。
ウレタン樹脂である界面活性剤について、１価フェノール又は１価の芳香族アルコールと必要によりビニルモノマーとからなる付加反応物の部分が疎水部を形成し、ポリオキシエチレン鎖を有するジオール及び／又はジアミンの部分が親水部を形成する。
カルボキシル基、水酸基、アミノ基、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基およびエポキシ基は、（Ｄ−ｅ）の疎水部及び／又は親水部に結合しており、好ましくは親水部の側鎖及び／又は末端。さらに好ましくは親水部の末端に化学結合している。
【００６２】
反応性界面活性剤（Ｄ−ｅ）は、例えば、下記一般式（１）〜（４）で表される化合物の１種又は２種以上からなるのが好ましい。
Ｑ−（−ＣＯＮＨ−Ｇ−ＮＨＣＯ−Ｊ−）ｍ−ＣＯＮＨ−Ｇ−ＮＨＣＯ−Ｙ （１）
Ｑ−（−ＣＯＮＨ−Ｇ−ＮＨＣＯ−Ｊ−）ｍ−Ｚ （２）
Ｑ−（−ＣＯＮＨ−Ｇ−ＮＨＣＯ−Ｊ−）ｍ−ＯＨ （３）
Ｑ−（−ＣＯＮＨ−Ｇ−ＮＨＣＯ−Ｊ−）ｍ−ＮＨ２ （４）
式中、Ｑは、１価フェノール又は１価の芳香族アルコールと必要によりビニルモノマーとからなる付加反応物もしくはそのアルキレンオキサイド付加物の残基を、Ｇは有機ジイソシアネートの残基を、Ｊは、ポリオキシエチレン鎖を有するジオール及び／又はジアミンの残基を、Ｙはブロック化剤の残基を、Ｚはポリエポキシ化合物の残基を表す。複数のＧ、複数のＪは、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。ｍは好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０である。
【００６３】
界面活性剤（Ｄ）は貯蔵安定性、処理膜の耐水性の観点からスラリー状組成物の重量に対して好ましくは０．０１〜２０重量％、さらに好ましくは０．０１〜１５重量％、特に好ましくは０．０５〜１０重量％含有される。樹脂粒子（Ａ１）は貯蔵安定性、処理膜表面の平滑性の観点からスラリー状組成物の重量に対して好ましくは０．１〜６０重量％、さらに好ましくは０．２〜５０重量％、特に好ましくは０．３〜４５重量％含有される。
【００６４】
水溶性ポリマー（Ｔ）としては、セルロース系化合物（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびそれらのケン化物など）、ゼラチン、デンプン、デキストリン、アラビアゴム、キチン、キトサン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、アクリル酸（塩）含有ポリマー（ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウム、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸の水酸化ナトリウム部分中和物、アクリル酸ナトリウム−アクリル酸エステル共重合体）、スチレン−無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム（部分）中和物、水溶性ポリウレタン（ポリエチレングリコール、ポリカプロラクトンジオール等とポリイソシアネートの反応生成物等）などが挙げられる。
【００６５】
本発明に用いる溶剤（Ｕ）は、乳化分散の際に必要に応じて水性媒体中に加えても、被乳化分散体中［樹脂（ａ１）を含む油相中］に加えても良い。溶剤（Ｕ）の具体例としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン等の芳香族炭化水素系溶剤；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ミネラルスピリット、シクロヘキサン等のの脂肪族または脂環式炭化水素系溶剤；塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、メチレンジクロライド、四塩化炭素、トリクロロエチレン、パークロロエチレンなどのハロゲン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシブチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系またはエステルエーテル系溶剤；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−ブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコール、ベンジルアルコールなどのアルコール系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶剤；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶剤、Ｎ−メチルピロリドンなどの複素環式化合物系溶剤、ならびにこれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。
【００６６】
本発明のスラリー状組成物中における粒子（Ａ）の体積平均粒径ＤＡは、０．０３μｍ〜０．２μｍであり、貯蔵安定性の観点から好ましくは０．０４μｍ以上、さらに好ましくは０．０５μｍ以上であり、平滑性の観点から好ましくは０．２μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以下である。粒子（Ａ）の体積平均粒径ＤＡが０．０３μｍ未満の場合、貯蔵安定性悪化し、０．２μｍを超えると塗工時の表面平滑性が損なわれる。
【００６７】
スラリー状組成物中の粒子（Ａ）の体積平均粒径ＤＡは、動的光散乱法による粒度分布測定によって測定することができる。粒度分布測定器としては、例えばＤＬＳ−７０００（大塚電子社製）が挙げられる。測定試料は例えば、分散液、又はスラリー状組成物を高速冷却遠心機 ＧＲＸ−２２０（ＴＯＭＹ社製）ローターＮｏ．４ＩＩを用いて１００００ｒｐｍで５分間遠心分離し、上澄み液をイオン交換水で４００倍に希釈して測定する。
【００６８】
樹脂粒子（Ｂ）は樹脂（ｂ）を含有する。すなわち樹脂粒子（Ｂ）は樹脂（ｂ）からなり、必要により他の成分を含有していてもよい。樹脂（ｂ）は架橋構造を有さず、且つ、熱、又は光により架橋構造を形成しないものであることが好ましい。
本発明のスラリー状組成物中における樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径ＤＢは、（Ａ）の体積平均粒径ＤＡよりも大きく、０．５μｍ〜３μｍであり、処理膜強度の観点からより好ましくは０．６μｍ以上、さらに好ましくは０．７μｍ以上であり、平滑性の観点からより好ましくは２．５μｍ以下である。樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径ＤＢが０．５μｍ未満では処理膜の強度が悪化し、３μｍを超えると処理膜表面の平滑性が損なわれる。
【００６９】
樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径をフロー式粒子画像解析装置［シスメックス社製:ＦＰＩＡ−２１００、試料はスラリー状組成物をイオン交換水で４００倍に希釈して調製した。］で測定することができる。
ここでの樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径ＤＢは樹脂粒子（Ｂ）の態様に関係なく、スラリー状組成物を試料として測定される樹脂（ｂ）を主成分とする樹脂粒子の粒径を樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径ＤＢとして扱う。以下同様である。
【００７０】
樹脂（ｂ）は、樹脂（ａ１）と同様に、反応性基を有する公知の樹脂であればいかなる樹脂であっても使用でき、その具体例についても、（ａ１）と同様のものが使用でき、活性水素含有基を有することが好ましい。（ｂ）は、用途・目的に応じて適宜好ましいもの選択することができる。樹脂（ｂ）として好ましいものは、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニル系樹脂、およびポリエステル樹脂が挙げられる。
【００７１】
樹脂（ｂ）のＭｎは、通常５００〜５万、好ましくは１０００〜４万である。（ｂ）の融点（ＤＳＣにて測定、以下融点はＤＳＣでの測定値）は、通常０℃〜２００℃、好ましくは、３５℃〜１５０℃である。（ｂ）のガラス転移温度（以下Ｔｇ）は通常−５０℃〜５０℃、好ましくは、−４０℃〜４５℃である。
（ｂ）のＳＰ値は、通常７〜１８、好ましくは８〜１４である。
【００７２】
粒子（Ａ）の粒径は、通常、樹脂粒子（Ｂ）の粒径よりも小さくなり、貯蔵安定性の観点から、粒径比[粒子（Ａ）の体積平均粒径］／［樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径］の値が０．００３〜０．１の範囲であり、好ましくは０．００５〜０．０５である。０．００３未満では貯蔵安定性悪化し、０．１を超えると塗工時の表面平滑性が損なわれる。
【００７３】
本発明の組成物においては、硬化剤（Ｅ）を含有してもよく、特に接着剤用途においては硬化剤（Ｅ）を含有することが好ましい。硬化剤（Ｅ）としては樹脂（ａ１）及び無機物（ａ２）の少なくとも一方、及び樹脂（ｂ）が有する反応性基と反応する反応性官能基を有するものが好ましく、樹脂（ａ１）及び無機物（ａ２）の少なくとも一方、及び樹脂（ｂ）が活性水素含有基（α）を有して、硬化剤（Ｅ）が活性水素含有基と反応可能な官能基（β）を有する化合物であるという組み合わせが好ましい。
【００７４】
活性水素含有基（α）を有する化合物としては、脱離可能な化合物でブロック化されていてもよいポリアミン（αａ）、ポリオール（αｂ）、ポリメルカプタン（αｃ）および水（αｄ）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、（αａ）、（αｂ）および（αｄ）であり、さらに好ましいもは、（αａ）および（αｂ）であり、特に好ましいもは、ブロック化されたポリアミン類および（αｂ）である。
【００７５】
硬化剤（Ｅ）としては、カルボキシル基を１分子中に２個以上有するもの（Ｅ１）、エポキシ基を１分子中に２個以上有するもの（Ｅ２）、アミノ基を１分子中に２個以上有するもの（Ｅ３）、水酸基を１分子中に２個以上有するもの（Ｅ４）、イソシアネート基を１分子中に２個以上有するもの（Ｅ５）、加水分解性シリル基を１分子中に２個以上有するもの（Ｅ６）、ブロック化アミノ基を１分子中に２個以上有するもの（Ｅ７）、ブロック化イソシアネート基を１分子中に２個以上有するもの（Ｅ８）およびこれらの混合物などが挙げられる。具体例としては次のものが挙げられる。
【００７６】
（Ｅ１）：前記ポリエステル樹脂において述べたポリカルボン酸など
（Ｅ２）：前記エポキシ樹脂など
（Ｅ３）：前記ポリウレタン樹脂において述べた２価のアミンおよび２価を超える多価アミン
（Ｅ７）：（Ｅ３）のブロック化物
［ブロック化剤としてはケトン（炭素数３〜８、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン）、酸無水物（炭素数４〜１０、例えば無水フタル酸）などが挙げられる。］
（Ｅ４）：前記多価アルコール、水酸基を両末端に持つポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリエーテルポリオールなど
（Ｅ５）：前記２官能以上のポリイソシアネート、およびその反応物
（Ｅ８）：（Ｅ５）のブロック化物
［ブロック化剤としては、前記のもの、および２級アミン（炭素数４〜２０、例えばジエチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン）、塩基性窒素含有化合物（炭素数４〜２０、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン、２−ヒドロキシピリジン、ピリジンＮ−オキシド、２−メルカプトピリジン）、活性メチレン基含有化合物（炭素数５〜１５、例えばマロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン）等が挙げられる。なお、ブロック化物にはイソシアネート基が上記ブロック化剤でブロックされたものの他に、ジイソシアネートが多量化したオリゴマー（ウレトジオン型ブロック化イソシアネート基含有化合物）、例えばＨＤＩまたはＴＤＩのオリゴマー（重合度２〜１５）およびこれらのオリゴマーの末端イソシアネート基と前記のブロック化剤などを反応させた構造を有する化合物なども含まれる。］
（Ｅ６）：炭素数１〜８のアルコキシ基を有するジ−、トリ−およびテトラアルコキシシラン並びにそれらの縮合物。
【００７７】
上記硬化剤（Ｅ）のうち反応性の観点から好ましいのは（Ｅ１）、（Ｅ５）、（Ｅ６）および（Ｅ８）、さらに好ましいのはトリメトキシシラン、及びε−カプロラクタムブロック化イソホロンジイソシアネートである。
【００７８】
活性水素含有基と反応可能な官能基（β）としては、イソシアネート基（βａ）、ブロック化イソシアネート基（βｂ）、エポキシ基（βｃ）、酸無水物基（βｄ）および酸ハライド基（βｅ）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、（βａ）、（βｂ）および（βｃ）であり、特に好ましいものは、（βａ）および（βｂ）である。ブロック化イソシアネート基（βｂ）は、ブロック化剤（ｅ）によりブロックされたイソシアネート基のことをいう。
【００７９】
ブロック化剤（ｅ）としては、オキシム類［アセトオキシム、メチルイソブチルケトオキシム、ジエチルケトオキシム、シクロペンタノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、メチルエチルケトオキシム等］；ラクタム類［γ−ブチロラクタム、ε−カプロラクタム、γ−バレロラクタム等］；炭素数１〜２０の脂肪族アルコール類［エタノール、メタノール、オクタノール等］；フェノール類［フェノール、ｍ−クレゾール、キシレノール、ノニルフェノール等］；活性メチレン化合物［アセチルアセトン、マロン酸エチル、アセト酢酸エチル等］；塩基性窒素含有化合物［Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、２−ヒドロキシピリジン、ピリジンＮ−オキサイド、２−メルカプトピリジン等］；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいのはオキシム類であり、特に好ましいものはメチルエチルケトオキシムである。
【００８０】
樹脂（ａ１）及び／又は樹脂（ｂ）の反応性基／硬化剤（Ｅ）の反応性官能基の組み合わせのうち、得られる樹脂強度の観点から好ましいのは、エポキシ基／カルボキシル基、水酸基／ブロック化イソシアネート基、およびこれらの逆の組み合わせ、さらに好ましいのは活性水素含有基と硬化剤（Ｅ）の反応性官能基の組み合わせであり、カルボキシル基／グリシジル基、水酸基／ウレトジオン型ブロック化イソシアネート基、及び水酸基／イソシアヌレート型ブロック化イソシアネート基の組み合わせである。
【００８１】
樹脂（ａ１）及び／又は樹脂（ｂ）の反応性基と硬化剤（Ｅ）の反応性官能基との当量比は樹脂の経時安定性の観点から、好ましくは（１／０）〜（１／１．４）、さらに好ましくは（１／０．５）〜（１／１．２）、特に好ましくは（１／０．９）〜（１／１．１）である。
【００８２】
硬化剤（Ｅ）を使用する場合、硬化剤（Ｅ）は粒子（Ａ）、樹脂粒子（Ｂ）および水性媒体（Ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１種に含有せしめ、本発明のスラリー状組成物を構成してもよいが、樹脂粒子（Ｂ）に含有せしめるのが好ましい。
【００８３】
硬化触媒を使用する場合、その使用量は、樹脂の硬化性の観点から好ましくは、スラリー状組成物の全重量に基づいて１重量％以下、さらに好ましくは０．００５〜０．８重量％、特に好ましくは０．０１〜０．５重量％である。
硬化触媒を使用する場合、硬化触媒は粒子（Ａ）、樹脂粒子（Ｂ）および水性媒体（Ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１種に含有せしめ、本発明のスラリー状組成物を構成してもよい。
【００８４】
水性媒体（Ｃ）とは、水、または水混和性溶媒（Ｃ０）と水との混合溶媒をいう。水混和性溶媒（Ｃ０）としては、例えばアルコール系溶剤やケトン系溶剤などが挙げられる。具体的には、アルコール系溶剤：メタノール、イソプロパノール、エタノール、ｎ−プロパノールなど、ケトン系溶剤：アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。上記水と水混和性溶媒との混合比率は、好ましくは１００／０〜１００／２０であり、さらに好ましくは１００／０〜１００／５である。
【００８５】
水性媒体（Ｃ）は貯蔵安定性、塗工性の観点から、スラリー状組成物の重量に対して好ましくは１０〜９０重量％、さらに好ましくは１５〜８５重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％含有される。
【００８６】
本発明のスラリー状組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、さらに必要により、レベリング剤、着色剤、酸化防止剤、レオロジーコントロール剤、造膜助剤および／または可塑剤など、接着剤及び繊維加工処理剤の分野において通常用いられるその他の添加剤を加えることができる。該その他の添加剤は粒子（Ａ）、樹脂粒子（Ｂ）および水性媒体（Ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１種に含有せしめ、本発明のスラリー状組成物を構成してもよいし、別個にスラリー状組成物に添加混合させてもよい。
【００８７】
レベリング剤としては、オレフィン系重合体（重量平均分子量（以下、Ｍｗともいう。）５００〜５，０００、例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン）、オレフィン系共重合体［Ｍｗ５００〜２０，０００、例えばエチレン−アクリル（アクリロニトリルなど）共重合体、エチレン−メタクリル共重合体］、（メタ）アクリル共重合体〔Ｍｗ１，０００〜２０，０００、例えば商品名：モダフロー［ソルーシア（株）製］〕、ポリビニルピロリドン（Ｍｗ１，０００〜２０，０００）、シリコーン系レベリング剤［Ｍｗ１，０００〜２０，０００、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルシロキサン、有機（カルボキシル、エーテル、エポキシ等）変性ポリジメチルシロキサン、フッ素化シリコーン］、低分子化合物（ベンゾインなど）およびこれらの混合物などが挙げられる。
レベリング剤の使用量は、スラリー状組成物の全重量に基づいて通常５％以下、好ましくは０．３〜３％である。
【００８８】
着色剤としては、無機顔料、有機顔料、染料などが挙げられる。
無機顔料としては、白色顔料（酸化チタン、リトポン、鉛白、亜鉛華など）；コバルト化合物（オーレオリン、コバルトグリーン、セルリアンブルー、コバルトブルー、コバルトバイオレットなど）；鉄化合物（酸化鉄、紺青など）；クロム化合物（酸化クロム、クロム酸鉛、クロム酸バリウムなど）；硫化物（硫化カドミウム、カドミウムイエロー、ウルトラマリンなど）およびこれらの混合物などが挙げられる。
有機顔料としてはアゾレーキ系、モノアゾ系、ジスアゾ系、キレートアゾ系等のアゾ顔料；ベンジイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、チオインジゴ系、ペリレン系、キノフタロン系、アンスラキノン系等の多環式顔料；およびこれらの混合物が挙げられる。
染料としてはアゾ系、アントラキノン系、インジゴイド系、硫化系、トリフェニルメタン系、ピラゾロン系、スチルベン系、ジフェニルメタン系、キサンテン系、アリザリン系、アクリジン系、キノンイミン系、チアゾール系、メチン系、ニトロ系、ニトロソ系、アニリン系およびこれらの混合物などが挙げられる。
着色剤の使用量は種類によって異なるが、スラリー状組成物の全重量に基づいて通常３０％以下、好ましくは５〜２５％である。
【００８９】
酸化防止剤としては、フェノール系〔２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）］メタン［商品名：イルガノックス１０１０、チバガイギー（株）製］など〕、硫黄系［ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）など］、リン系［トリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）、トリイソデシルホスファイト（ＴＤＰ）など］、アミン系［オクチル化ジフェニルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミンなど］およびこれらの混合物などが挙げられる。
酸化防止剤の使用量はスラリー状組成物の全重量に基づいて通常５％以下、好ましくは０．１〜２％である。
【００９０】
レオロジーコントロール剤としては、たとえばウレタン変性会合型レオロジーコントロール剤、無機系粘度調整剤（ケイ酸ソーダやベントナイトなど）、セルロース系粘度調整剤（メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなど、Ｍｗは通常２０，０００以上）、タンパク質系（カゼイン、カゼインソーダ、カゼインアンモニウムなど）、アクリル系（ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウムなど、Ｍｗは通常２０，０００以上）、およびビニル系（ポリビニルアルコールなど、Ｍｗは通常２０，０００以上）などが挙げられる。
レオロジーコントロール剤の使用量はスラリー状組成物の全重量に基づいて通常１０％以下、好ましくは０．１〜５％である。
【００９１】
造膜助剤としてはたとえば親水性の高沸点のアルコールやエステル系の溶剤等が実用上好ましく、具体的にはエチレングリコール、テキサノール、ジエチルアジペート、エチレングリコールヘキシルエーテル、プロピレングリコールペンチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、テキサノールイソブチルエーテル等が挙げられる。
造膜助剤の使用量はスラリー状組成物の全重量に基づいて通常１５％以下、好ましくは１〜１０％である。
【００９２】
本発明のスラリー状組成物の製造方法は特に限定されるものではないが、以下の（１）〜（３）の方法が好ましい。
（１）粒子（Ａ）を水性媒体（Ｃ）に分散した分散溶液中で、樹脂（ｂ）を分散し、樹脂粒子（Ｂ）を製造する方法、（２）粒子（Ａ）を水性媒体（Ｃ）に分散した分散溶液と樹脂（ｂ）からなる樹脂粒子（Ｂ）を水性媒体（Ｃ）に分散した分散溶液とを配合し、製造する方法、（３）樹脂（ｂ）からなる樹脂粒子（Ｂ）を水性媒体（Ｃ）に分散した分散溶液中で、粒子（Ａ）を分散する方法。これらの中で生産性、貯蔵安定性の観点から好ましいのは（１）の方法である。
【００９３】
樹脂（ｂ）からなる樹脂粒子（Ｂ）を水性媒体（Ｃ）又は粒子（Ａ）分散液中に分散する方法は、特に限定されることはなく、上記粒子（Ａ）の分散方法と同様の方法が好ましい。
【００９４】
樹脂（ｂ）若しくはその溶剤溶液及び／又は樹脂（ａ）若しくはその溶剤溶液を分散させる場合には、分散装置を用いることができる。該分散装置は、一般に乳化機、分散機として市販されているものであれば特に限定されず、例えば、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製）、ポリトロン（キネマティカ社製）、ＴＫオートホモミキサー（特殊機化工業社製）等のバッチ式乳化機、エバラマイルダー（在原製作所社製）、ＴＫフィルミックス、ＴＫパイプラインホモミキサー（特殊機化工業社製）、コロイドミル（神鋼パンテック社製）、スラッシャー、トリゴナル湿式微粉砕機（三井三池化工機社製）、キャピトロン（ユーロテック社製）、ファインフローミル（太平洋機工社製）等の連続式乳化機、マイクロフルイダイザー（みずほ工業社製）、ナノマイザー（ナノマイザー社製）、ＡＰＶガウリン（ガウリン社製）等の高圧乳化機、膜乳化機（冷化工業社製）等の膜乳化機、バイブロミキサー（冷化工業社製）等の振動式乳化機、超音波ホモジナイザー（ブランソン社製）等の超音波乳化機等が挙げられる。このうち粒径の均一化の観点で好ましいものは、ＡＰＶガウリン、ホモジナイザー、ＴＫオートホモミキサー、エバラマイルダー、ＴＫフィルミックス、ＴＫパイプラインホモミキサーが挙げられる。
【００９５】
樹脂（ａ）、樹脂（ｂ）と溶剤（Ｕ）の好ましい組み合わせとしては、例えば（１）樹脂（ａ）がビニル系樹脂、樹脂（ｂ）がエポキシ樹脂、溶剤（Ｕ）が酢酸エチル、（２）樹脂（ａ）がビニル樹脂架橋物、樹脂（ｂ）がビニル系樹脂、溶剤（Ｕ）がトルエン、（３）樹脂（ａ）がポリプロピレン、樹脂（ｂ）がポリウレタン、溶剤（Ｕ）がメチルエチルケトン、（４）樹脂（ａ）がポリエチレン、樹脂（ｂ）がポリエステル、溶剤（Ｕ）がアセトンなどが上げられる。この中で、処理膜物性の観点から（１）、（２）が好ましい。
【００９６】
樹脂（ｂ）を粒子（Ａ）の水性媒液に分散させる際、樹脂（ｂ）は液体であることが好ましい。樹脂（ｂ）が常温で固体である場合には、融点以上の高温下で液体の状態で分散させたり、（ｂ）の溶剤溶液を用いても良い。樹脂（ｂ）若しくはその溶剤溶液の粘度は、粒径均一性の観点から通常１０〜５万ｃＰ（Ｂ型粘度計で測定）、好ましくは１００〜１万ｃＰである。分散時の温度としては、通常、０〜１５０℃(加圧下)、好ましくは５〜９８℃である。分散体の粘度が高い場合は、高温にして粘度を上記好ましい範囲まで低下させて、乳化分散を行うのが好ましい。樹脂（ｂ）の溶剤溶液に用いる溶剤は、樹脂（ｂ）を常温若しくは加熱下で溶解しうる溶剤であれば特に限定されず、具体的には、溶剤（Ｕ）と同様のものが例示される。
【００９７】
本発明のスラリー状組成物の固形分濃度は乾燥工程の短縮及び処理後の平滑性の観点から、２０重量％〜６０重量％が好ましく、より好ましくは２５重量％〜５５重量％、最も好ましくは３０％〜４５％である。
【００９８】
スラリー状組成物を被着体へ適用する手段には、ハケ塗り、ロール塗り、スプレー塗り、流し塗り、浸漬などが含まれる。接着は、一方の被着体に接着剤組成物を適用し、これをそのまま（乾燥せずに）他方の被着体と張り合わせる（ウェット接着）か、又は乾燥させた後に他方の被着体と張り合わせて（ドライ接着）、接着剤層を硬化させることにより、行うことができる。また、接着剤組成物の乾燥フィルムを被着体の間に介在させて、硬化させることにより、接着させることもできる。硬化は、常温あるいは加熱下（例えば６０〜８０℃程度）で養生するか、常温で養生した後６０〜１８０℃程度に加熱して硬化を促進することにより、行うことができる。
【００９９】
実施例
以下実施例により本発明を更に説明するが本発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量部を示す。
【０１００】
＜製造例１＞
攪拌機、滴下ロート、窒素ガス導入管、温度計、還流冷却器を備えた反応容器に４−α−クミルフェノール５３部およびルイス酸触媒（水澤化学工業社製、ＧａｌｌｅｏｎＥａｒｔｈ）２３部を仕込み、攪拌下、系内を窒素ガスで置換し、９０℃に昇温した。同温度にてスチレン１８１部を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて５時間反応させた。これを３０℃に冷却後、触媒を濾別することにより、スチレン７モルを４−α−クミルフェノール１モルに付加したもの（Ｍｗ９００）２２０部を得た。これにエチレンオキサイド（以下ＥＯと略記）を付加したもの（ＥＯ含量４５％；Ｍｗ１８００）２２．１部、ポリエチレングリコール（Ｍｗ６，０００）７３．７部、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下ＨＤＩと略記）４．１部、メチルエチルケトンオキシム（以下ＭＥＫオキシムと略記）０．４部を８０℃で３時間反応させ、ポリオキシエチレン鎖の平均Ｍｗ５，５００、オキシエチレン単位含量８７重量％、Ｍｗ３０，０００、疎水部の炭化水素基の炭素数７１、ＨＬＢ１６．６のブロックイソシアネート基を含有する反応性界面活性剤（Ｄ−１）１００部を得た。
【０１０１】
＜製造例２＞
製造例１と同様のフリーデルクラフツ反応にて得られた、ヒドロキシル基含有炭化水素［スチレン２モルを４−α−クミルフェノール１モルに付加したものにＥＯを付加したもの（ＥＯ含量２０％）；Ｍｗ８００］５．９部、ポリエチレングリコール（Ｍｗ４，０００）８８．２部、ＨＤＩ３．７部、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル２．２部を８０℃で３時間反応させ、ポリオキシエチレン鎖の平均Ｍｗ５，５００、オキシエチレン単位含量８０重量％、Ｍｗ３０，０００、疎水部の炭化水素基の炭素数３１、ＨＬＢ１８．０のエポキシ基を含有する反応性界面活性剤（Ｄ−２）１００部を得た。
【０１０２】
＜製造例３＞
製造例１と同様のフリーデルクラフツ反応にて得られた、ヒドロキシル基含有炭化水素［スチレン７モルをフェノール１モルに付加したものにＥＯを付加したもの（ＥＯ含量４５％）；Ｍｗ１７００］１６．９部、ポリエチレングリコール（Ｍｗ４０００）７９．７部、ＨＤＩ３．４部を８０℃で３時間反応させ、ポリオキシエチレン鎖の平均Ｍｗ３，６００、オキシエチレン単位含量８７重量％、Ｍｗ２４，０００、疎水部の炭化水素基の炭素数６２、ＨＬＢ１７．２の水酸基を含有する反応性界面活性剤（Ｄ−３）１００部を得た。
【０１０３】
＜製造例４〜７＞
耐圧反応容器に、イオン交換水、界面活性剤（Ｄ）、過硫酸アンモニウム、を仕込み、反応容器内の空気を窒素で置換した後、反応容器を密閉として攪拌を開始し、８０℃まで昇温した。ついで、表１に示す比率（重量比）で混合したモノマー２００部を２時間かけて滴下した。さらに、同温度で２時間熟成し、樹脂粒子分散液（ＡＬ−４〜７）を得た。表１に組成比（重量比）と体積平均粒径を示す。ここでの樹脂粒子分散液（ＡＬ−４〜７）中の樹脂粒子（Ａ）の体積平均粒径は必要により、動的光散乱粒径測定法［測定器は大塚電子社製：ＤＬＳ−７０００、試料は樹脂粒子水分散液をイオン交換水で４００倍に希釈して調製した。］で測定することが出来る。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】
＜製造例８＞
イオン交換水７９０部にドデシル硫酸ナトリウムを１０部加え、均一化したのち、アエロジル５０［日本アエロジル社製］を２００部加え均一化した。この分散液をダイノミル［シンマルエンタープライゼス社製］で１２時間分散することにより無機粒子水分散液（ＡＬ−７）を得た。無機粒子水分散液（ＡＬ−８）の体積平均粒径は必要により、動的光散乱粒径測定法［測定器は大塚電子社製：ＤＬＳ−７０００、試料は樹脂粒子水分散液をイオン交換水で４００倍に希釈して調製した。］で測定することが出来、無機粒子水分散液（ＡＬ−８）の体積平均粒径は必要により、動的光散乱粒径測定法［測定器は大塚電子社製：ＤＬＳ−７０００、試料は樹脂粒子水分散液をイオン交換水で４００倍に希釈して調製した。］で測定することが出来、０．０４μｍであった。
【０１０６】
＜実施例１〜４、比較例１〜４＞
表２に示す配合比に従い、イオン交換水、製造例４〜８で製造した粒子（Ａ）分散液、製造例１〜３で製造した界面活性剤（Ｄ）を配合し、良く撹拌した。そこに、樹脂（ｂ）、硬化剤（Ｅ）（実施例３、４、比較例１、３、４）、酢酸エチルの混合溶液を加えた後、得られた混合溶液をＴＫホモミキサー[特殊機化工業（株）製]を用いて、実施例１、実施例３、実施例４、比較例１では１００００ｒｐｍ、実施例２では１２０００ｒｐｍ、比較例３では３５００ｒｐｍ、比較例４では７０００ｒｐｍで２分間撹拌した。その後、耐圧反応容器に移し、４０℃まで昇温しながら減圧で脱溶剤した。実施例２〜実施例４、比較例１〜比較例４ではさらに減圧を行い、実施例１では水を加えてスラリー状組成物を目的の固形分濃度とした。
樹脂（ｂ）としてはデスモフェンＡ５７５Ｘ（水酸基含有アクリル系ポリマー）[住友バイエルウレタン株式会社製]、アルフォンＵＧ−４０１０（エポキシ基含有アクリル系ポリマー）[東亞合成株式会社製]、硬化剤としてはデュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ（硬化剤：ＨＤＩイソシアヌレート型ブロック化物）[旭化成工業株式会社製]、アルフォンＵＣ−３９１０（カルボン酸含有アクリル系ポリマー）[東亞合成株式会社製]、硬化触媒としてはジブチル錫ラウレートを使用した。表２中の数字は、特に単位を明示していない項目は重量部を表す。
【０１０７】
【表２】
【０１０８】
＜平滑性評価用試験片の作製＞
１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに実施例１〜４及び、比較例１〜４のスラリー状組成物を市販のアプリケーターを用いて塗布時の膜厚が４０〜６０μｍになるように塗装し、８０℃で２０分間乾燥させ、１５０℃で２０分間熱硬化を行うことで平滑性評価用試験片を得た。
【０１０９】
＜接着性評価用試験片の作製＞
１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに実施例１〜４及び、比較例１〜４のスラリー状組成物を市販のアプリケーターを用いて塗布時の膜厚が４０〜６０μｍになるように塗装し、８０℃で２０分間乾燥させ、その乾燥面に１００μｍ厚さのＰＥＴフィルムを乗せ、１５０℃で２０分間、１ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけ、熱硬化を行ってＰＥＴフィルム接着片を得た。
【０１１０】
上記スラリー状組成物及び試験片について後述の評価方法（１）、（２）、（３）及び（４）に従って性能評価を行った。その結果を表３に示す。
【０１１１】
【表３】
【０１１２】
［評価方法］
（１）体積平均粒径比（スラリー状組成物の評価）
スラリー状組成物（ＩＬ−１〜ＩＬ−４）及び（ＨＬ−１〜ＨＬ−４）中の樹脂粒子（Ａ）の体積平均粒径を動的光散乱粒径測定法[測定器は大塚電子社製：ＤＬＳ−７０００、試料はスラリー状組成物を高速冷却遠心機 ＧＲＸ−２２０（ＴＯＭＹ社製）ローターＮｏ．４ＩＩを用いて１００００ｒｐｍで５分間遠心分離し、上澄みをイオン交換水で４００倍に希釈して調製した。]で測定し、スラリー状組成物（ＩＬ−１〜ＩＬ−４）及び（ＨＬ−１〜ＨＬ−４）中の樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径をフロー式粒子画像解析装置［シスメックス社製:ＦＰＩＡ−２１００、試料はスラリー状組成物をイオン交換水で４００倍に希釈して調製した。］で測定することにより、［粒子（Ａ）の体積平均粒径（表中では（Ａ）値という。）／樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径（表中では（Ｂ）値という。）］を算出した。
【０１１３】
（２）粘度測定（スラリー状組成物の評価）
スラリー状組成物（ＩＬ−１〜ＩＬ−４）及び（ＨＬ−１〜ＨＬ−４）の粘度を２５℃に温調しておきＢ型粘度計［ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯ社製］ローターＮｏ．３、６ｒｐｍで測定を行った。
【０１１４】
（３）貯蔵安定性（スラリー状組成物の評価）
スラリー状組成物２０ｇを高さ２０ｃｍ、直径３ｃｍの円筒状のガラス容器に入れ、４０℃の恒温槽中に１０日間静置し、粒子間のブロッキング（合着）の状態を目視により下記の基準にて評価した。
○ 均一に分散している。
× 容器を振っても沈殿物が再分散しない。
【０１１５】
（４）剥離接着強度評価（接着剤としての評価）
上記作製方法で作製したＰＥＴ接着試験片を２５℃雰囲気下で２４時間放置した後、引張試験機（オートグラフＡＧＳ−５００Ｂ（（株）島津製作所社製）を用いて３００ｍｍ／分の引張速度で剥離強度を測定し、最大値を剥離接着強度とした（単位ｋｇ／２５ｍｍ）。
【０１１６】
（５）表面平滑性（接着剤としての評価）
薄層に塗工した樹脂層を熱硬化させ、その表面をＷＡＶＥ ＳＣＡＮ ＰＬＵＳ[ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製]で測定し、中心線平均粗さＬｗを表面平滑性の指標とした。Ｌｗは小さいほど樹脂表面の平滑性が良好であることを示す。接着剤として均一、平滑な接着層を形成する性能を示す。
○ 表面平滑性が良好である。
× 表面平滑性が不良である。
【０１１７】
（６）糸と金属との摩擦係数（繊維加工処理剤としての評価）
試料糸：ポリエステルフェラメント７５ｄｔｅｘ／３６ｆｉｌ
スラリー状組成物：試料糸に対して１重量％
走行糸速度：３００ｍ／分
摩擦体：径１２ｍｍの梨地クロムピン
接触角：１８０度
摩擦体入側張力：１０ｇ
【０１１８】
（７）加工処理の表面平滑性（繊維加工処理剤としての評価）
上記（６）の条件で、加工したポリエステルフィラメントを８０℃、２０分間乾燥させたのち、触感により平滑性を評価した。
○ 表面が平滑で、ざらつきがない。
× 表面にざらつきがある。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明のスラリー状組成物は、接着力、貯蔵安定性、加工性に優れるので、広範な被着体（例えば各種プラスチック成形品、ゴム、紙、布、金属、木材、ガラス、モルタルコンクリート等）の接着に適用できる。が、特に難接着性と言われるであるポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）系樹脂成形品同士またはこれらと上記の他の被着体とを接着するための接着剤として好適であり、その接着例としては、使い捨ておむつを構成するポリオレフィン系不織布とポリオレフィン系フィルムとの接着等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂成形品同士、またはこれと他の被着体とが本発明のスラリー状組成物で接着されてなる接着体としては、使い捨ておむつ、使い捨て生理用ナプキン、粘着テープ、及び粘着フィルム、自動車用ランプ、布製品、衣料、ラベル、木工造作物、各種建材等が例示できる。
【０１２０】
本発明におけるスラリー状組成物は、接着力、貯蔵安定性、表面平滑性に優れるため繊維加工用のバインダー組成物（顔料捺染用バインダー組成物、不織布用バインダー組成物、補強繊維用集束剤組成物、抗菌剤用バインダー組成物など）やコーティング組成物（防水コーティング組成物、撥水コーティング組成物、防汚コーティング組成物など）、人工皮革・合成皮革用原料組成物などに幅広く使用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スラリー状組成物に関する。さらに詳しくは、貯蔵安定性に優れたスラリー状組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境問題が関心を集める中、ＶＯＣ低減の観点から、各種の水性分散体が幅広い分野で使用されている。例えば、水性分散タイプの化粧品、水性切削油、食用油の水性分散体などがある。その中でも、接着剤分野では接着剤組成物のスラリー状組成物、繊維加工分野では繊維加工用樹脂のスラリー状組成物に対しては、高濃度でなおかつ低粘度のスラリー状組成物が望まれている。
これに対応した水性分散体としては、水性分散体の粒径分布の中央値を１〜１０μｍとして従来よりも比較的大粒子化して得られる高濃度・低粘度のスラリー状組成物（例えば、特許文献１参照）が提案されている。
【特許文献１】特開平８−１２００４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、上記の方法では得られる高濃度のスラリー状組成物は、長期間の保管において、沈降し、合着するという問題があった。すなわち、本発明の目的は、貯蔵安定性に優れるスラリー状組成物、特に該スラリー状組成物からなる接着剤及び繊維加工処理剤等を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は鋭意研究した結果、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、体積平均粒径が０．０３〜０．２μｍである粒子（Ａ）、樹脂（ｂ）を含有し体積平均粒径が０．５〜３μｍである樹脂粒子（Ｂ）、及び水性媒体（Ｃ）を含有してなり、[粒子（Ａ）の体積平均粒径]／[樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径]の値が０．００３〜０．１であるスラリー状組成物、該スラリー状組成物からなる接着剤及び繊維加工処理剤である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明のスラリー状組成物、該スラリー状組成物からなる接着剤及び繊維加工処理剤は、貯蔵安定性に優れる。さらに該スラリー状組成物からなる接着剤及び繊維加工処理剤は、表面平滑性、接着力に優れ、糸と金属との摩擦係数の低下に効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明において、粒子（Ａ）は、樹脂（ａ１）からなる樹脂粒子（Ａ１）、無機物（ａ２）からなる無機粒子（Ａ２）及び（Ａ１）と（Ａ２）との混合粒子からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられ、樹脂（ａ１）からなる樹脂粒子（Ａ１）であることが好ましい。
【０００７】
本発明において、樹脂（ａ１）としては、水性分散液を形成しうる樹脂であればいかなる樹脂であっても使用でき、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であっても良いが、例えばビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。樹脂（ａ１）としては、上記樹脂の２種以上を併用しても差し支えない。このうち好ましいのは、球状樹脂粒子の水性分散液が得られやすいという観点からビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂およびそれらの併用である。
樹脂（ａ１）としては、反応性基を有するものであることが好ましく、活性水素を有する基を有することがさらに好ましい。
【０００８】
樹脂（ａ１）における反応性基としては、カルボキシル基、エポキシ基、水酸基、加水分解性シリル基、ブロック化カルボキシル基、ブロック化アミノ基およびブロック化イソシアネート基などが挙げられ、製造時および保管時の貯蔵安定性、硬化性の観点から、好ましいのは、活性水素基を有するカルボキシル基、アミノ基、及び水酸基である。
【０００９】
（ａ１）１分子における反応性基の数は、樹脂強度の観点から、好ましくは１個以上、さらに好ましくは２個以上である。
【００１０】
前記反応性基を導入して樹脂（ａ１）を形成させる方法としては、該反応性基を有するモノマーを（共）重合させる方法、該反応性基を有する重合開始剤を用いて（共）重合を行う方法、および（共）重合を行った後、樹脂を変性して該反応性基を導入する方法などが挙げられる。これらのうち、反応性基の導入のしやすさの観点から好ましいのは、該反応性基を有するモノマーを（共）重合させる方法である。
【００１１】
ビニル系樹脂は、ビニル系モノマーを単独重合または共重合したポリマーである。ビニル系モノマーとしては、下記（１）〜(１０)が挙げられる。
【００１２】
（１）ビニル系炭化水素：（１−１）脂肪族ビニル系炭化水素：アルケン類、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、前記以外のα−オレフィン等；アルカジエン類、例えばブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン。
（１−２）脂環式ビニル系炭化水素：モノ−もしくはジ−シクロアルケンおよびアルカジエン類、例えばシクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキセン、エチリデンビシクロヘプテン等；テルペン類、例えばピネン、リモネン、インデン等。
（１−３）芳香族ビニル系炭化水素：スチレンおよびそのハイドロカルビル（アルキル、シクロアルキル、アラルキルおよび／またはアルケニル）置換体、例えばα−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、トリビニルベンゼン等；およびビニルナフタレン。
【００１３】
（２）カルボキシル基含有ビニル系モノマー及びその塩：炭素数３〜３０の不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸ならびにその無水物およびそのモノアルキル（炭素数１〜２４）エステル、例えば（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、フマル酸モノアルキルエステル、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノアルキルエステル、イタコン酸グリコールモノエステル、シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル、桂皮酸等のカルボキシル基含有ビニル系モノマー；ならびにそれらの塩。
【００１４】
（３）スルホン基含有ビニル系モノマー、ビニル系硫酸モノエステル化物及びこれらの塩：炭素数２〜１４のアルケンスルホン酸、例えばビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸；およびその炭素数２〜２４のアルキル誘導体、例えばα−メチルスチレンスルホン酸等；スルホ（ヒドロキシ）アルキル−（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミド、例えば、スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アルキル（炭素数３〜１８）アリルスルホコハク酸、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（エチレン、プロピレン、ブチレン：単独、ランダム、ブロックでもよい）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル［ポリ（ｎ＝５〜１５）オキシプロピレンモノメタクリレート硫酸エステル等］、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル、および硫酸エステルもしくはスルホン酸基含有モノマー；ならびにそれらの塩。
【００１５】
（４）燐酸基含有ビニル系モノマー及びその塩：（メタ）アクリロイルオキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ２４）燐酸モノエステル、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート、フェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜２４）ホスホン酸類、例えば２−アクリロイルオキシエチルホスホン酸；ならびにそれらの塩。
【００１６】
なお、上記（２）〜（４）の塩としては、例えばアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩等）、アンモニウム塩、アミン塩もしくは４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００１７】
（５）ヒドロキシル基含有ビニル系モノマー：ヒドロキシスチレン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール、２−ブテン−１，４−ジオール、プロパルギルアルコール、２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル、庶糖アリルエーテル等。
【００１８】
（６）含窒素ビニル系モノマー：（６−１）アミノ基含有ビニル系モノマー：アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アリルアミン、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４ービニルピリジン、２ービニルピリジン、クロチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、メチルα−アセトアミノアクリレート、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルチオピロリドン、Ｎ−アリールフェニレンジアミン、アミノカルバゾール、アミノチアゾール、アミノインドール、アミノピロール、アミノイミダゾール、アミノメルカプトチアゾール、これらの塩等、（６−２）アミド基含有ビニル系モノマー：（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス（メタ）アクリルアミド、桂皮酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミド、メタクリルホルムアミド、Ｎ−メチルＮ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等、（６−３）ニトリル基含有ビニル系モノマー：（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン、シアノアクリレート等、（６−４）４級アンモニウムカチオン基含有ビニル系モノマー：ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジアリルアミン等の３級アミン基含有ビニル系モノマーの４級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート等の４級化剤を用いて４級化したもの）、（６−５）ニトロ基含有ビニル系モノマー：ニトロスチレン等。
【００１９】
（７）オキシラン又はオキソラン基含有ビニル系モノマー：グルシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等。
【００２０】
（８）ハロゲン元素含有ビニル系モノマー：塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、アリルクロライド、クロルスチレン、ブロムスチレン、ジクロルスチレン、クロロメチルスチレン、テトラフルオロスチレン、クロロプレン等。
【００２１】
（９）ビニルエステル、ビニル（チオ）エーテル、ビニルケトン、ビニルスルホン類：（９−１）ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルフタレート、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメタクリレート、メチル４−ビニルベンゾエート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート、エチルα−エトキシアクリレート、炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート［メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート等］、ジアルキルフマレート（２個のアルキル基は、炭素数２〜８の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基である）、ジアルキルマレエート（２個のアルキル基は、炭素数２〜８の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基である）、ポリ（メタ）アリロキシアルカン類［ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシエタン、テトラアリロキシプロパン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエタン等］等、ポリアルキレングリコール鎖を有するビニル系モノマー［ポリエチレングリコール（分子量３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（分子量５００）モノアクリレート、メチルアルコールエチレンオキサイド１０モル付加物（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド３０モル付加物（メタ）アクリレート等］、ポリ（メタ）アクリレート類［多価アルコール類のポリ（メタ）アクリレート：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等］等；（９−２）ビニル（チオ）エーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、ビニル２−ブトキシエチルエーテル、３，４−ジヒドロ１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテル、ビニル２−エチルメルカプトエチルエーテル、アセトキシスチレン、フェノキシスチレン、（９−３）ビニルケトン、例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルフェニルケトン；ビニルスルホン、例えばジビニルサルファイド、ｐ−ビニルジフェニルサルファイド、ビニルエチルサルファイド、ビニルエチルスルフォン、ジビニルスルフォン、ジビニルスルフォキサイド等。
【００２２】
(１０)その他のビニル系モノマー：イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート等。
【００２３】
ビニル系モノマーの共重合体としては、上記（１）〜(１０)の任意のモノマー同士を、２元またはそれ以上の個数で、任意の割合で共重合したポリマーが挙げられるが、例えばスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸、ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−スチレンスルホン酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。
樹脂（ａ）は非イオン性であることが好ましい。ここで、非イオン性である樹脂とはイオン性官能基を有しない樹脂をいうものとする。
【００２４】
樹脂（ａ１）は、水性媒体（Ｃ）中で樹脂粒子（Ａ１）を形成することが好ましいことから、少なくとも水性媒体（Ｃ）に完全に溶解していないことが必要である。そのため、ビニル系樹脂が共重合体である場合には、ビニル系樹脂を構成する疎水性モノマーと親水性モノマーの比率は、選ばれるモノマーの種類によるが、一般に疎水性モノマーが１０％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましい。疎水性モノマーの比率が、１０％以下になるとビニル系樹脂が水溶性になり、樹脂粒子（Ａ１）の貯蔵安定性が損なわれる。ここで、親水性モノマーとは、親水基を有するモノマー、例えばカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホン基、燐酸基、チオール基等を有するモノマー、及びその塩をいうものとする。
【００２５】
ポリエステル樹脂としては、ポリオールと、ポリカルボン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエステルとの重縮合物などが挙げられる。ポリオールとしてはジオール（１１）および３価以上のポリオール（１２）が、ポリカルボン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエステルとしては、ジカルボン酸（１３）および３価以上のポリカルボン酸（１４）およびこれらの酸無水物または低級アルキルエステルが挙げられる。ポリオールとポリカルボン酸の比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、通常２／１〜１／１、好ましくは１．５／１〜１／１、さらに好ましくは１．３／１〜１．０２／１である。
【００２６】
ジオール（１１）としては、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、テトラデカンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオールなど）；アルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）；脂環式ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡなど）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物；上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物；その他、ポリラクトンジオール（ポリε−カプロラクトンジオールなど）、ポリブタジエンジオールなどが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの併用である。
【００２７】
３価以上のポリオール（１２）としては、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）；トリスフェノール類（トリスフェノールＰＡなど）；ノボラック樹脂（フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど）；上記トリスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物；上記ノボラック樹脂のアルキレンオキサイド付加物；アクリルポリオール［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと他のビニル系モノマーの共重合物など。］などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコールおよびノボラック樹脂のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはノボラック樹脂のアルキレンオキサイド付加物である。
【００２８】
ジカルボン酸（１３）としては、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデセニルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸など）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸など）；炭素数８以上の分岐アルキレンジカルボン酸［ダイマー酸、アルケニルコハク酸（ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク酸、オクタデセニルコハク酸など）、アルキルコハク酸（デシルコハク酸、ドデシルコハク酸、オクタデシルコハク酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸および炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。
３価以上のポリカルボン酸（１４）としては、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）などが挙げられる。なお、ジカルボン酸（１３）または３価以上のポリカルボン酸（１４）としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてもよい
【００２９】
ポリエステル樹脂中に反応性官能基（カルボキシル基、水酸基等）を導入する方法としては、カルボキシル基含有成分と水酸基含有成分の反応における当量比（ＣＯＯＨ／ＯＨ）を調整する方法が挙げられる。
カルボキシル基を導入する場合の該当量比は、硬化性の観点から、好ましくは１を越え１０以下、さらに好ましくは１．１〜３、また、水酸基を導入する場合の該当量比は、硬化後の樹脂の耐候性の観点から、好ましくは０．２以上１未満、さらに好ましくは０．７〜０．９である。
上記ポリエステル樹脂の製造方法としては、ポリカルボン酸とポリオールとの脱水重縮合反応、ポリカルボン酸のエステル形成性誘導体とポリオールとのエステル交換反応などの通常のポリエステル重合方法が挙げられる。
【００３０】
ポリウレタン樹脂としては、ポリイソシアネート（１５）と活性水素基含有化合物｛水、ポリオール［前記ジオール（１１）および３価以上のポリオール（１２）］、ジカルボン酸（１３）、３価以上のポリカルボン酸（１４）、ポリアミン（１６）、ポリチオール（１７）等｝との重付加物などが挙げられる。
【００３１】
ポリイソシアネート（１５）としては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）６〜２０の芳香族ポリイソシアネート、炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート、炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネートおよびこれらのポリイソシアネートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物など）およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。上記芳香族ポリイソシアネートの具体例としては、１，３−および／または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ［粗製ジアミノフェニルメタン〔ホルムアルデヒドと芳香族アミン（アニリン）またはその混合物との縮合生成物；ジアミノジフェニルメタンと少量（たとえば５〜２０重量％）の３官能以上のポリアミンとの混合物〕のホスゲン化物：ポリアリルポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）］、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネートなどが挙げられる。上記脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエートなどの脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられる。上記脂環式ポリイソシアネートの具体例としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、２，５−および／または２，６−ノルボルナンジイソシアネートなどが挙げられる。上記芳香脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などが挙げられる。また、上記ポリイソシアネートの変性物には、ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物などが挙げられる。具体的には、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート変性ＭＤＩなど）、ウレタン変性ＴＤＩなどのポリイソシアネートの変性物およびこれらの２種以上の混合物［たとえば変性ＭＤＩとウレタン変性ＴＤＩ（イソシアネート含有プレポリマー）との併用］が含まれる。これらのうちで好ましいものは６〜１５の芳香族ポリイソシアネート、炭素数４〜１２の脂肪族ポリイソシアネート、および炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネートであり、とくに好ましいものはＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、水添ＭＤＩ、およびＩＰＤＩである。
【００３２】
ポリアミン（１６）の例としては、脂肪族ポリアミン類（Ｃ２〜Ｃ１８）：（１）脂肪族ポリアミン｛Ｃ２〜Ｃ６アルキレンジアミン（エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）、ポリアルキレン（Ｃ２〜Ｃ６）ポリアミン〔ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン，トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなど〕｝；（２）これらのアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）またはヒドロキシアルキル（Ｃ２〜Ｃ４）置換体〔ジアルキル（Ｃ１〜Ｃ３）アミノプロピルアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサメチレンジアミン、メチルイミノビスプロピルアミンなど〕；（３）脂環または複素環含有脂肪族ポリアミン〔３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなど〕；（４）芳香環含有脂肪族アミン類（Ｃ８〜Ｃ１５）（キシリレンジアミン、テトラクロル−ｐ−キシリレンジアミンなど）、脂環式ポリアミン（Ｃ４〜Ｃ１５）：１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、メンセンジアミン、４，４’−メチレンジシクロヘキサンジアミン（水添メチレンジアニリン）など、複素環式ポリアミン（Ｃ４〜Ｃ１５）：ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，４−ジアミノエチルピペラジン、１，４ビス（２−アミノ−２−メチルプロピル）ピペラジンなど、芳香族ポリアミン類（Ｃ６〜Ｃ２０）：（５）非置換芳香族ポリアミン〔１，２−、１，３−および１，４−フェニレンジアミン、２，４’−および４，４’−ジフェニルメタンジアミン、クルードジフェニルメタンジアミン（ポリフェニルポリメチレンポリアミン）、ジアミノジフェニルスルホン、ベンジジン、チオジアニリン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、２，６−ジアミノピリジン、ｍ−アミノベンジルアミン、トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリアミン、ナフチレンジアミンなど；核置換アルキル基〔メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ブチルなどのＣ１〜Ｃ４アルキル基）を有する芳香族ポリアミン、たとえば２，４−および２，６−トリレンジアミン、クルードトリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、ジアミノジトリルスルホン、１，３−ジメチル−２，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジメチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，４−ジエチル−２，５−ジアミノベンゼン、１，４−ジイソプロピル−２，５−ジアミノベンゼン、１，４−ジブチル−２，５−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノメシチレン、１，３，５−トリエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリイソプロピル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、２，３−ジメチル−１，４−ジアミノナフタレン、２，６−ジメチル−１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジイソプロピル−１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジブチル−１，５−ジアミノナフタレン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、３，３’，５，５’−テトライソプロピルベンジジン、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラブチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，５−ジエチル−３’−メチル−２’，４−ジアミノジフェニルメタン、３，５−ジイソプロピル−３’−メチル−２’７，４−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジエチル−２，２’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルスルホンなど〕、およびこれらの異性体の種々の割合の混合物；（６）核置換電子吸引基（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆなどのハロゲン；メトキシ、エトキシなどのアルコキシ基；ニトロ基など）を有する芳香族ポリアミン〔メチレンビス−ｏ−クロロアニリン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−クロル−１，４−フェニレンジアミン、３−アミノ−４−クロロアニリン、４−ブロモ−１，３−フェニレンジアミン、２，５−ジクロル−１，４−フェニレンジアミン、５−ニトロ−１，３−フェニレンジアミン、３−ジメトキシ−４−アミノアニリン；４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチル−５，５’−ジブロモ−ジフェニルメタン、３，３’−ジクロロベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、ビス（４−アミノ−３−クロロフェニル）オキシド、ビス（４−アミノ−２−クロロフェニル）プロパン、ビス（４−アミノ−２−クロロフェニル）スルホン、ビス（４−アミノ−３−メトキシフェニル）デカン、ビス（４−アミノフェニル）スルフイド、ビス（４−アミノフェニル）テルリド、ビス（４−アミノフェニル）セレニド、ビス（４−アミノ−３−メトキシフェニル）ジスルフイド、４，４’−メチレンビス（２−ヨードアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−ブロモアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−フルオロアニリン）、４−アミノフェニル−２−クロロアニリンなど〕；（７）２級アミノ基を有する芳香族ポリアミン〔上記（４）〜（５）の芳香族ポリアミンの−ＮＨ2の一部または全部が−ＮＨ−Ｒ’（Ｒ’はアルキル基たとえばメチル，エチルなどの低級アルキル基）で置き換ったもの〕〔４，４’−ジ（メチルアミノ）ジフェニルメタン、１−メチル−２−メチルアミノ−４−アミノベンゼンなど〕、ポリアミドポリアミン：ジカルボン酸（ダイマー酸など）と過剰の（酸１モル当り２モル以上の）ポリアミン類（上記アルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミンなど）との縮合により得られる低分子量ポリアミドポリアミンなど、ポリエーテルポリアミン：ポリエーテルポリオール（ポリアルキレングリコールなど）のシアノエチル化物の水素化物などが挙げられる。
【００３３】
ポリチオール（１７）としては、エチレンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオールなどが挙げられる。
【００３４】
エポキシ樹脂としては、ポリエポキシド（１８）の開環重合物、ポリエポキシド（１８）と活性水素基含有化合物｛水、ポリオール［前記ジオール（１１）および３価以上のポリオール（１２）］、ジカルボン酸（１３）、３価以上のポリカルボン酸（１４）、ポリアミン（１６）、ポリチオール（１７）等｝との重付加物、またはポリエポキシド（１８）とジカルボン酸（１３）または３価以上のポリカルボン酸（１４）の酸無水物との硬化物などが挙げられる。
【００３５】
ポリエポキシド（１８）は、分子中に２個以上のエポキシ基を有していれば、特に限定されない。ポリエポキシド（１８）として好ましいものは、硬化物の機械的性質の観点から分子中にエポキシ基を２〜６個有するものである。ポリエポキシド（１８）のエポキシ当量（エポキシ基１個当たりの分子量）は、通常６５〜１０００であり、好ましいのは９０〜５００である。エポキシ当量が１０００を超えると、架橋構造がルーズになり硬化物の耐水性、耐薬品性、機械的強度等の物性が悪くなり、一方、エポキシ当量が６５未満のものを合成するのは困難である。
【００３６】
ポリエポキシド（１８）の例としては、芳香族系ポリエポキシ化合物、複素環系ポリエポキシ化合物、脂環族系ポリエポキシ化合物あるいは脂肪族系ポリエポキシ化合物が挙げられる。芳香族系ポリエポキシ化合物としては、多価フェノール類のグリシジルエーテル体およびグリシジルエステル体、グリシジル芳香族ポリアミン、並びに、アミノフェノールのグリシジル化物等が挙げられる。多価フェノールのグリシジルエーテル体としては、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＢジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡＤジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ハロゲン化ビスフェノールＡジグリシジル、テトラクロロビスフェノールＡジグリシジルエーテル、カテキンジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル、ピロガロールトリグリシジルエーテル、１，５−ジヒドロキシナフタリンジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、オクタクロロ−４，４’−ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、テトラメチルビフェニルジグリシジルエーテル、ジヒドロキシナフチルクレゾールトリグリシジルエーテル、トリス（ヒドロキシフェニル）メタントリグリシジルエーテル、ジナフチルトリオールトリグリシジルエーテル、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタンテトラグリシジルエーテル、ｐ−グリシジルフェニルジメチルトリールビスフェノールＡグリシジルエーテル、トリスメチル−ｔｒｅｔ−ブチル−ブチルヒドロキシメタントリグリシジルエーテル、９，９’−ビス（４−ヒドキシフェニル）フロオレンジグリシジルエーテル、４，４’−オキシビス（１，４−フェニルエチル）テトラクレゾールグリシジルエーテル、４，４’−オキシビス（１，４−フェニルエチル）フェニルグリシジルエーテル、ビス（ジヒドロキシナフタレン）テトラグリシジルエーテル、フェノールまたはクレゾールノボラック樹脂のグリシジルエーテル体、リモネンフェノールノボラック樹脂のグリシジルエーテル体、ビスフェノールＡ２モルとエピクロロヒドリン３モルの反応から得られるジグリシジルエーテル体、フェノールとグリオキザール、グルタールアルデヒド、またはホルムアルデヒドの縮合反応によって得られるポリフェノールのポリグリシジルエーテル体、およびレゾルシンとアセトンの縮合反応によって得られるポリフェノールのポリグリシジルエーテル体等が挙げられる。多価フェノールのグリシジルエステル体としては、フタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル等が挙げられる。グリシジル芳香族ポリアミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジフェニルメタンジアミン等が挙げられる。さらに、本発明において前記芳香族系として、ｐ−アミノフェノールのトリグリシジルエーテル、トリレンジイソシアネートまたはジフェニルメタンジイソシアネートとグリシドールの付加反応によって得られるジグリシジルウレタン化合物、前記２反応物にポリオールも反応させて得られるグリシジル基含有ポリウレタン（プレ）ポリマーおよびビスフェノールＡのアルキレンオキシド（エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド）付加物のジグリシジルエーテル体も含む。複素環系ポリエポキシ化合物としては、トリスグリシジルメラミンが挙げられる；脂環族系ポリエポキシ化合物としては、ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、エチレングリコールビスエポキシジシクロペンチルエール、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、およびビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）ブチルアミン、ダイマー酸ジグリシジルエステル等が挙げられる。また、脂環族系としては、前記芳香族系ポリエポキシド化合物の核水添化物も含む；脂肪族系ポリエポキシ化合物としては、多価脂肪族アルコールのポリグリシジルエーテル体、多価脂肪酸のポリグリシジルエステル体、およびグリシジル脂肪族アミンが挙げられる。多価脂肪族アルコールのポリグリシジルエーテル体としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルおよびポリグリセロールンポリグリシジルエーテル等が挙げられる。多価脂肪酸のポリグリシジルエステル体としては、ジグリシジルオキサレート、ジグリシジルマレート、ジグリシジルスクシネート、ジグリシジルグルタレート、ジグリシジルアジペート、ジグリシジルピメレート等が挙げられる。グリシジル脂肪族アミンとしては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルヘキサメチレンジアミンが挙げられる。また、本発明において脂肪族系としては、ジグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレートの（共）重合体も含む。これらのうち、好ましいのは、脂肪族系ポリエポキシ化合物および芳香族系ポリエポキシ化合物である。ポリエポキシドは、２種以上併用しても差し支えない。
【００３７】
樹脂（ａ１）のガラス転移温度（以下、Ｔｇと記す。）は、貯蔵安定性の観点から、好ましくは０℃〜１００℃、さらに好ましくは２０℃〜９５℃、より好ましくは３０℃〜９０℃である。水分散スラリー組成物を作製する温度よりＴｇが低いと、合一を防止する効果が小さくなる。なお、本発明におけるＴｇは、ＤＳＣ測定から求められる値である。
【００３８】
樹脂粒子（Ａ１）が水や分散時に用いる溶剤に対して、溶解したり、膨潤したりするのを低減する観点から、樹脂（ａ１）の分子量、ＳＰ値（ＳＰ値の計算方法はＰｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，Ｐ．１４７〜１５４による）、結晶性、架橋点間分子量等を適宜調整するのが好ましい。
【００３９】
樹脂（ａ１）の数平均分子量（ＧＰＣにて測定、以下Ｍｎと略記）は、好ましくは１０００以上、さらに好ましくは１４００以上、ＳＰ値は、好ましくは４〜１８、さらに好ましくは５〜１４である。
また、樹脂（ａ１）に架橋構造を導入させても良い。かかる架橋構造は、共有結合性、配位結合性、イオン結合性、水素結合性等、いずれの架橋形態であってもよい。
【００４０】
樹脂（ａ１）からなる粒子（Ａ１）の製造方法としては（ｉ）ビニル系樹脂の場合において、モノマーを出発原料として、懸濁重合法、乳化重合法、シード重合法または分散重合法等の乳化剤又は分散剤存在下の重合反応により、直接、樹脂粒子（Ａ）の水性分散液を製造する方法、（ｉｉ）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の重付加あるいは縮合系樹脂の場合において、前駆体（モノマー、オリゴマー等）またはその溶剤溶液を適当な分散剤存在下で水性媒体（後述する水性媒体（Ｃ）等。この段落以下同じ。）中に分散させ、その後に加熱したり、硬化剤を加えたりして硬化させて樹脂粒子（Ａ）の水性分散液を製造する方法、（ｉｉｉ）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の重付加あるいは縮合系樹脂の場合において、前駆体（モノマー、オリゴマー等）またはその溶剤溶液（液体であることが好ましい。加熱により液状化しても良い。）中に適当な乳化剤を溶解させた後、水を加えて転相乳化する方法、（ｉｖ）あらかじめ重合反応（付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっても良い。）により作製した樹脂を機械回転式またはジェット式等の微粉砕機を用いて粉砕し、次いで、分級することによって樹脂粒子を得た後、適当な分散剤存在下で水中に分散させる方法、（ｖ）あらかじめ重合反応（付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっても良い。）により作製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液を霧状に噴霧することにより樹脂粒子を得た後、該樹脂粒子を適当な分散剤存在下で水中に分散させる方法、（ｖｉ）あらかじめ重合反応（付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっても良い。）により作製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液に貧溶剤を添加するか、またはあらかじめ溶剤に加熱溶解した樹脂溶液を冷却することにより樹脂粒子を析出させ、次いで、溶剤を除去して樹脂粒子を得た後、該樹脂粒子を適当な分散剤存在下で水中に分散させる方法、（ｖｉｉ）あらかじめ重合反応（付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっても良い。）により作製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液を、適当な分散剤存在下で水性媒体中に分散させ、これを加熱または減圧等によって溶剤を除去する方法、（ｖｉｉｉ）あらかじめ重合反応（付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっても良い。）により作製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液中に適当な乳化剤を溶解させた後、水を加えて転相乳化する方法等が挙げられる。
【００４１】
無機物（ａ２）の具体例としては、以下のものが挙げられる。
天然物としては、石灰石（重質炭酸カルシウム）、石英、珪石（シリカ）、ウオラスナイト、石膏、アスベスト、アパタイト、マグネタイト、及びゼオライト等が含まれる。
【００４２】
合成物（精製物を含む）としては、金属、金属化合物、その他の複合物等（金属複合化合物、非金属化合物及び非金属複合化合物等）及び有機物を前駆体とする炭化物等が挙げられる。
【００４３】
金属としては、室温以上の温度（２０〜２５０℃）で固体である金属であれば使用でき、元素の周期率表において、１族〜１６族の金属（亜鉛、アルミニウム、モリブデン、タングステン、ジルコニウム、バリウム、マンガン、コバルト、カルシウム、金、銀、クロム、チタン、鉄、白金、銅、鉛及びニッケル等）等が挙げられ、この他、ニッケル−銅、コバルト−ニッケル、銅−パラジウム、鉄−ビスマス及びアルミニウム−マグネシウム等の合金（固溶体）等も使用できる。
【００４４】
金属化合物としては、元素の周期率表において、１族〜１６族の金属酸化物（酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化バナジウム、酸化スズ、酸化鉄（磁性酸化鉄を含む）及び酸化インジウム等）、金属水酸化物（水酸化アルミニウム、水酸化金、水酸化マグネシウム等）、金属硫化物（硫化銅、硫化鉛、硫化ニッケル及び硫化白金等）、金属ハロゲン化物（フッ化カルシウム、フッ化スズ及びフッ化カリウム等）、金属炭化物（炭化カルシウム、炭化チタン、炭化鉄及び炭化ナトリウム等）、金属窒化物（窒化アルミニウム、窒化クロム、窒化ゲルマニウム及び窒化コバルト等）、炭酸金属塩（炭酸カルシウム（軽質炭酸カルシウム）、炭酸水素カルシウム、及び炭酸鉄等）、硫酸金属塩（硫酸アルミニウム、硫酸コバルト、硫酸ニッケル及び硫酸バリウム等）及びその他の金属塩（チタン酸塩（チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カリウム等）、ホウ酸塩（ホウ酸アルミニウム、ホウ酸亜鉛等）、燐酸塩（リン酸カルシウム、燐酸マグネシウム等）、アルミン酸塩（アルミン酸イットリウム（ＹＡＧ）等）及び硝酸塩（硝酸鉄、硝酸鉛等））等が挙げられる。
【００４５】
その他の複合物等としては、フェライト、ゼオライト、銀イオン担持ゼオライト、ジルコニア、ミョウバン、チタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ)、アルミナ繊維、セメント、ゾノトライト、ＭＯＳ（宇部興産（株）製）、酸化珪素（シリカ、シリケート、ガラス及びガラス繊維を含む）、窒化珪素、炭化珪素及び硫化珪素等が挙げられる。
【００４６】
有機物を前駆体とする炭化物としては、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、活性炭、竹炭、木炭及びフラーレン等が挙げられる。
【００４７】
これらのうち、好ましくはシリカ、炭酸カルシウム、金属及び金属酸化物、及びそれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００４８】
シリカとしては特に限定はないが、ガラス状シリカ、石英、無定型シリカ、シリカゲル、シリカ粉末、シリカゾルや、シリカ表面をアルミ等で被覆した各種被覆シリカ微粒子、及び樹脂粒子や金属酸化物ゾル等の表面をシリカで被覆したシリカ被覆微粒子、球状シリカ微粒子、棒状シリカ微粒子、球状シリカが連結したネックレス状シリカ微粒子、等が利用できる。また、粒径が前記範囲よりも大きい場合は、粉砕等の工程によって微細化した後に利用することもできる。これらの材料は、日産化学工業（株）製のスノーテックスのような市販品を用いても良いし、ゾルゲル法に代表される各種合成方法に従って調製した物を用いることもできる。
【００４９】
金属としては、特に制限されるものではないが、製造コストが安く、他の金属と比較して金属微粒子を比較的製造し易く、また資源的にも比較的豊富に地球上に存在するために安価な材料である、等の観点から、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）の単独の金属微粒子、またはその合金微粒子のように、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉから選択された１種または２種以上を含有していることが好ましい。
【００５０】
金属酸化物としては特に限定はないが、例えば、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化ニオブ、酸化タンタルなどが用いられる。この中で金属微粒子を比較的製造し易く、安価な材料である等の観点からアルミナ、酸化チタンであることが好ましい。
【００５１】
無機物（ａ２）からなる粒子（Ａ２）の製造方法としては特に限定されることなく、公知の方法で製造できる。例えば（ｉ）上記無機物を水性媒体中（後述する水性媒体（Ｃ）等。この段落以下同じ。）で湿式粉砕する方法、（ｉｉ）上記無機物を乾式粉砕し、水性媒体中に分散する方法、（ｉｉｉ）ゾルゲル法に代表されるようなアルコキシド化合物による縮合反応を水性媒体中で行う方法、（ｉｖ）ハロゲン化金属を水性媒体中で還元・析出させる方法等が挙げられる。
【００５２】
（Ａ１）と（Ａ２）との混合粒子の製造法としては、任意の比率で混合することにより製造可能であり、必要により界面活性を加え、分散安定性を付与することもできる。
【００５３】
上記の樹脂分散体の製造方法において、併用する乳化剤または分散剤としては、界面活性剤（下記の界面活性剤（Ｄ）等。）、水溶性ポリマー（Ｔ）等を用いることができる。また、乳化または分散の助剤として溶剤（Ｕ）等を併用することができる。
【００５４】
本発明のスラリー状組成物においては、好ましくは、界面活性剤（Ｄ）を使用することができる。界面活性剤（Ｄ）の添加方法は特に限定されないが、水性媒体（Ｃ）に配合するのが好ましい。
【００５５】
界面活性剤（Ｄ）としては、アニオン界面活性剤（Ｄ−ａ）、カチオン界面活性剤（Ｄ−ｂ）、両性界面活性剤（Ｄ−ｃ）、非イオン界面活性剤（Ｄ−ｄ）、反応性界面活性剤（Ｄ−ｅ）などが挙げられる。界面活性剤（Ｄ）は２種以上の界面活性剤を併用したものであってもよい。
【００５６】
アニオン界面活性剤（Ｄ−ａ）としては、カルボン酸またはその塩、硫酸エステル塩、カルボキシメチル化物の塩、スルホン酸塩及びリン酸エステル塩が挙げられる。
【００５７】
カチオン界面活性剤（Ｄ−ｂ）としては、第４級アンモニウム塩型、アミン塩型などが挙げられる。
【００５８】
両性界面活性剤（Ｄ−ｃ）としては、カルボン酸塩型両性界面活性剤、硫酸エステル塩型両性界面活性剤、スルホン酸塩型両性界面活性剤、リン酸エステル塩型両性界面活性剤などが挙げられ、カルボン酸塩型両性界面活性剤は、さらにアミノ酸型両性界面活性剤とベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。
【００５９】
非イオン界面活性剤（Ｄ−ｄ）としては、アルキレンオキシド付加型非イオン界面活性剤および多価アルコ−ル型非イオン界面活性剤などが挙げられる。
【００６０】
反応性界面活性剤（Ｄ−ｅ）が、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有する、特に（Ｄ−ｅ）の親水部にそのような基を有する反応性界面活性剤であることが好ましい。反応性の観点から水酸基、ブロックイソシアネート基、アミノ基を有するものがさらに好ましい。反応性官能基を含有する樹脂（ａ）及び／又は（ｂ）との相溶性が低い（Ｄ−ｅ）が直接（ａ）及び／又は（ｂ）と結合するため、樹脂との相溶性が向上し、優れた樹脂強度を示すと共に、硬化された処理膜の耐水性等の樹脂物性に優れる。また、スラリー状組成物保存時には、樹脂の分散安定性が優れる。（Ｄ−５）は、特に第２工程直前において、水性分散液（Ｇ）中に樹脂（ｂ）を分散させる直前に添加するか、添加しつつ分散させることが好ましい。
【００６１】
反応性界面活性剤（Ｄ−ｅ）としては、ウレタン樹脂である界面活性剤などが挙げられる。ウレタン樹脂である界面活性剤は、たとえば、１価フェノール又は１価の芳香族アルコールと必要によりビニルモノマーとからなる付加反応物又はそのアルキレンオキサイド付加物、有機ジイソシアネート、ポリオキシエチレン鎖を有するジオール及び／又はジアミンを主要構成要素としてなるウレタン樹脂である。必要に応じて、更に、伸長剤を用いたものであってもよい。
ウレタン樹脂である界面活性剤について、１価フェノール又は１価の芳香族アルコールと必要によりビニルモノマーとからなる付加反応物の部分が疎水部を形成し、ポリオキシエチレン鎖を有するジオール及び／又はジアミンの部分が親水部を形成する。
カルボキシル基、水酸基、アミノ基、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基およびエポキシ基は、（Ｄ−ｅ）の疎水部及び／又は親水部に結合しており、好ましくは親水部の側鎖及び／又は末端。さらに好ましくは親水部の末端に化学結合している。
【００６２】
反応性界面活性剤（Ｄ−ｅ）は、例えば、下記一般式（１）〜（４）で表される化合物の１種又は２種以上からなるのが好ましい。
Ｑ−（−ＣＯＮＨ−Ｇ−ＮＨＣＯ−Ｊ−）ｍ−ＣＯＮＨ−Ｇ−ＮＨＣＯ−Ｙ （１）
Ｑ−（−ＣＯＮＨ−Ｇ−ＮＨＣＯ−Ｊ−）ｍ−Ｚ （２）
Ｑ−（−ＣＯＮＨ−Ｇ−ＮＨＣＯ−Ｊ−）ｍ−ＯＨ （３）
Ｑ−（−ＣＯＮＨ−Ｇ−ＮＨＣＯ−Ｊ−）ｍ−ＮＨ２ （４）
式中、Ｑは、１価フェノール又は１価の芳香族アルコールと必要によりビニルモノマーとからなる付加反応物もしくはそのアルキレンオキサイド付加物の残基を、Ｇは有機ジイソシアネートの残基を、Ｊは、ポリオキシエチレン鎖を有するジオール及び／又はジアミンの残基を、Ｙはブロック化剤の残基を、Ｚはポリエポキシ化合物の残基を表す。複数のＧ、複数のＪは、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。ｍは好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０である。
【００６３】
界面活性剤（Ｄ）は貯蔵安定性、処理膜の耐水性の観点からスラリー状組成物の重量に対して好ましくは０．０１〜２０重量％、さらに好ましくは０．０１〜１５重量％、特に好ましくは０．０５〜１０重量％含有される。樹脂粒子（Ａ１）は貯蔵安定性、処理膜表面の平滑性の観点からスラリー状組成物の重量に対して好ましくは０．１〜６０重量％、さらに好ましくは０．２〜５０重量％、特に好ましくは０．３〜４５重量％含有される。
【００６４】
水溶性ポリマー（Ｔ）としては、セルロース系化合物（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびそれらのケン化物など）、ゼラチン、デンプン、デキストリン、アラビアゴム、キチン、キトサン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、アクリル酸（塩）含有ポリマー（ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウム、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸の水酸化ナトリウム部分中和物、アクリル酸ナトリウム−アクリル酸エステル共重合体）、スチレン−無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム（部分）中和物、水溶性ポリウレタン（ポリエチレングリコール、ポリカプロラクトンジオール等とポリイソシアネートの反応生成物等）などが挙げられる。
【００６５】
本発明に用いる溶剤（Ｕ）は、乳化分散の際に必要に応じて水性媒体中に加えても、被乳化分散体中［樹脂（ａ１）を含む油相中］に加えても良い。溶剤（Ｕ）の具体例としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン等の芳香族炭化水素系溶剤；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ミネラルスピリット、シクロヘキサン等のの脂肪族または脂環式炭化水素系溶剤；塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、メチレンジクロライド、四塩化炭素、トリクロロエチレン、パークロロエチレンなどのハロゲン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシブチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系またはエステルエーテル系溶剤；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−ブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコール、ベンジルアルコールなどのアルコール系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶剤；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶剤、Ｎ−メチルピロリドンなどの複素環式化合物系溶剤、ならびにこれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。
【００６６】
本発明のスラリー状組成物中における粒子（Ａ）の体積平均粒径ＤＡは、０．０３μｍ〜０．２μｍであり、貯蔵安定性の観点から好ましくは０．０４μｍ以上、さらに好ましくは０．０５μｍ以上であり、平滑性の観点から好ましくは０．２μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以下である。粒子（Ａ）の体積平均粒径ＤＡが０．０３μｍ未満の場合、貯蔵安定性悪化し、０．２μｍを超えると塗工時の表面平滑性が損なわれる。
【００６７】
スラリー状組成物中の粒子（Ａ）の体積平均粒径ＤＡは、動的光散乱法による粒度分布測定によって測定することができる。粒度分布測定器としては、例えばＤＬＳ−７０００（大塚電子社製）が挙げられる。測定試料は例えば、分散液、又はスラリー状組成物を高速冷却遠心機 ＧＲＸ−２２０（ＴＯＭＹ社製）ローターＮｏ．４ＩＩを用いて１００００ｒｐｍで５分間遠心分離し、上澄み液をイオン交換水で４００倍に希釈して測定する。
【００６８】
樹脂粒子（Ｂ）は樹脂（ｂ）を含有する。すなわち樹脂粒子（Ｂ）は樹脂（ｂ）からなり、必要により他の成分を含有していてもよい。樹脂（ｂ）は架橋構造を有さず、且つ、熱、又は光により架橋構造を形成しないものであることが好ましい。
本発明のスラリー状組成物中における樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径ＤＢは、（Ａ）の体積平均粒径ＤＡよりも大きく、０．５μｍ〜３μｍであり、処理膜強度の観点からより好ましくは０．６μｍ以上、さらに好ましくは０．７μｍ以上であり、平滑性の観点からより好ましくは２．５μｍ以下である。樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径ＤＢが０．５μｍ未満では処理膜の強度が悪化し、３μｍを超えると処理膜表面の平滑性が損なわれる。
【００６９】
樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径をフロー式粒子画像解析装置［シスメックス社製:ＦＰＩＡ−２１００、試料はスラリー状組成物をイオン交換水で４００倍に希釈して調製した。］で測定することができる。
ここでの樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径ＤＢは樹脂粒子（Ｂ）の態様に関係なく、スラリー状組成物を試料として測定される樹脂（ｂ）を主成分とする樹脂粒子の粒径を樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径ＤＢとして扱う。以下同様である。
【００７０】
樹脂（ｂ）は、樹脂（ａ１）と同様に、反応性基を有する公知の樹脂であればいかなる樹脂であっても使用でき、その具体例についても、（ａ１）と同様のものが使用でき、活性水素含有基を有することが好ましい。（ｂ）は、用途・目的に応じて適宜好ましいもの選択することができる。樹脂（ｂ）として好ましいものは、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニル系樹脂、およびポリエステル樹脂が挙げられる。
【００７１】
樹脂（ｂ）のＭｎは、通常５００〜５万、好ましくは１０００〜４万である。（ｂ）の融点（ＤＳＣにて測定、以下融点はＤＳＣでの測定値）は、通常０℃〜２００℃、好ましくは、３５℃〜１５０℃である。（ｂ）のガラス転移温度（以下Ｔｇ）は通常−５０℃〜５０℃、好ましくは、−４０℃〜４５℃である。
（ｂ）のＳＰ値は、通常７〜１８、好ましくは８〜１４である。
【００７２】
粒子（Ａ）の粒径は、通常、樹脂粒子（Ｂ）の粒径よりも小さくなり、貯蔵安定性の観点から、粒径比[粒子（Ａ）の体積平均粒径］／［樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径］の値が０．００３〜０．１の範囲であり、好ましくは０．００５〜０．０５である。０．００３未満では貯蔵安定性悪化し、０．１を超えると塗工時の表面平滑性が損なわれる。
【００７３】
本発明の組成物においては、硬化剤（Ｅ）を含有してもよく、特に接着剤用途においては硬化剤（Ｅ）を含有することが好ましい。硬化剤（Ｅ）としては樹脂（ａ１）及び無機物（ａ２）の少なくとも一方、及び樹脂（ｂ）が有する反応性基と反応する反応性官能基を有するものが好ましく、樹脂（ａ１）及び無機物（ａ２）の少なくとも一方、及び樹脂（ｂ）が活性水素含有基（α）を有して、硬化剤（Ｅ）が活性水素含有基と反応可能な官能基（β）を有する化合物であるという組み合わせが好ましい。
【００７４】
活性水素含有基（α）を有する化合物としては、脱離可能な化合物でブロック化されていてもよいポリアミン（αａ）、ポリオール（αｂ）、ポリメルカプタン（αｃ）および水（αｄ）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、（αａ）、（αｂ）および（αｄ）であり、さらに好ましいもは、（αａ）および（αｂ）であり、特に好ましいもは、ブロック化されたポリアミン類および（αｂ）である。
【００７５】
硬化剤（Ｅ）としては、カルボキシル基を１分子中に２個以上有するもの（Ｅ１）、エポキシ基を１分子中に２個以上有するもの（Ｅ２）、アミノ基を１分子中に２個以上有するもの（Ｅ３）、水酸基を１分子中に２個以上有するもの（Ｅ４）、イソシアネート基を１分子中に２個以上有するもの（Ｅ５）、加水分解性シリル基を１分子中に２個以上有するもの（Ｅ６）、ブロック化アミノ基を１分子中に２個以上有するもの（Ｅ７）、ブロック化イソシアネート基を１分子中に２個以上有するもの（Ｅ８）およびこれらの混合物などが挙げられる。具体例としては次のものが挙げられる。
【００７６】
（Ｅ１）：前記ポリエステル樹脂において述べたポリカルボン酸など
（Ｅ２）：前記エポキシ樹脂など
（Ｅ３）：前記ポリウレタン樹脂において述べた２価のアミンおよび２価を超える多価アミン
（Ｅ７）：（Ｅ３）のブロック化物
［ブロック化剤としてはケトン（炭素数３〜８、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン）、酸無水物（炭素数４〜１０、例えば無水フタル酸）などが挙げられる。］
（Ｅ４）：前記多価アルコール、水酸基を両末端に持つポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリエーテルポリオールなど
（Ｅ５）：前記２官能以上のポリイソシアネート、およびその反応物
（Ｅ８）：（Ｅ５）のブロック化物
［ブロック化剤としては、前記のもの、および２級アミン（炭素数４〜２０、例えばジエチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン）、塩基性窒素含有化合物（炭素数４〜２０、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン、２−ヒドロキシピリジン、ピリジンＮ−オキシド、２−メルカプトピリジン）、活性メチレン基含有化合物（炭素数５〜１５、例えばマロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン）等が挙げられる。なお、ブロック化物にはイソシアネート基が上記ブロック化剤でブロックされたものの他に、ジイソシアネートが多量化したオリゴマー（ウレトジオン型ブロック化イソシアネート基含有化合物）、例えばＨＤＩまたはＴＤＩのオリゴマー（重合度２〜１５）およびこれらのオリゴマーの末端イソシアネート基と前記のブロック化剤などを反応させた構造を有する化合物なども含まれる。］
（Ｅ６）：炭素数１〜８のアルコキシ基を有するジ−、トリ−およびテトラアルコキシシラン並びにそれらの縮合物。
【００７７】
上記硬化剤（Ｅ）のうち反応性の観点から好ましいのは（Ｅ１）、（Ｅ５）、（Ｅ６）および（Ｅ８）、さらに好ましいのはトリメトキシシラン、及びε−カプロラクタムブロック化イソホロンジイソシアネートである。
【００７８】
活性水素含有基と反応可能な官能基（β）としては、イソシアネート基（βａ）、ブロック化イソシアネート基（βｂ）、エポキシ基（βｃ）、酸無水物基（βｄ）および酸ハライド基（βｅ）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、（βａ）、（βｂ）および（βｃ）であり、特に好ましいものは、（βａ）および（βｂ）である。ブロック化イソシアネート基（βｂ）は、ブロック化剤（ｅ）によりブロックされたイソシアネート基のことをいう。
【００７９】
ブロック化剤（ｅ）としては、オキシム類［アセトオキシム、メチルイソブチルケトオキシム、ジエチルケトオキシム、シクロペンタノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、メチルエチルケトオキシム等］；ラクタム類［γ−ブチロラクタム、ε−カプロラクタム、γ−バレロラクタム等］；炭素数１〜２０の脂肪族アルコール類［エタノール、メタノール、オクタノール等］；フェノール類［フェノール、ｍ−クレゾール、キシレノール、ノニルフェノール等］；活性メチレン化合物［アセチルアセトン、マロン酸エチル、アセト酢酸エチル等］；塩基性窒素含有化合物［Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、２−ヒドロキシピリジン、ピリジンＮ−オキサイド、２−メルカプトピリジン等］；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいのはオキシム類であり、特に好ましいものはメチルエチルケトオキシムである。
【００８０】
樹脂（ａ１）及び／又は樹脂（ｂ）の反応性基／硬化剤（Ｅ）の反応性官能基の組み合わせのうち、得られる樹脂強度の観点から好ましいのは、エポキシ基／カルボキシル基、水酸基／ブロック化イソシアネート基、およびこれらの逆の組み合わせ、さらに好ましいのは活性水素含有基と硬化剤（Ｅ）の反応性官能基の組み合わせであり、カルボキシル基／グリシジル基、水酸基／ウレトジオン型ブロック化イソシアネート基、及び水酸基／イソシアヌレート型ブロック化イソシアネート基の組み合わせである。
【００８１】
樹脂（ａ１）及び／又は樹脂（ｂ）の反応性基と硬化剤（Ｅ）の反応性官能基との当量比は樹脂の経時安定性の観点から、好ましくは（１／０）〜（１／１．４）、さらに好ましくは（１／０．５）〜（１／１．２）、特に好ましくは（１／０．９）〜（１／１．１）である。
【００８２】
硬化剤（Ｅ）を使用する場合、硬化剤（Ｅ）は粒子（Ａ）、樹脂粒子（Ｂ）および水性媒体（Ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１種に含有せしめ、本発明のスラリー状組成物を構成してもよいが、樹脂粒子（Ｂ）に含有せしめるのが好ましい。
【００８３】
硬化触媒を使用する場合、その使用量は、樹脂の硬化性の観点から好ましくは、スラリー状組成物の全重量に基づいて１重量％以下、さらに好ましくは０．００５〜０．８重量％、特に好ましくは０．０１〜０．５重量％である。
硬化触媒を使用する場合、硬化触媒は粒子（Ａ）、樹脂粒子（Ｂ）および水性媒体（Ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１種に含有せしめ、本発明のスラリー状組成物を構成してもよい。
【００８４】
水性媒体（Ｃ）とは、水、または水混和性溶媒（Ｃ０）と水との混合溶媒をいう。水混和性溶媒（Ｃ０）としては、例えばアルコール系溶剤やケトン系溶剤などが挙げられる。具体的には、アルコール系溶剤：メタノール、イソプロパノール、エタノール、ｎ−プロパノールなど、ケトン系溶剤：アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。上記水と水混和性溶媒との混合比率は、好ましくは１００／０〜１００／２０であり、さらに好ましくは１００／０〜１００／５である。
【００８５】
水性媒体（Ｃ）は貯蔵安定性、塗工性の観点から、スラリー状組成物の重量に対して好ましくは１０〜９０重量％、さらに好ましくは１５〜８５重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％含有される。
【００８６】
本発明のスラリー状組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、さらに必要により、レベリング剤、着色剤、酸化防止剤、レオロジーコントロール剤、造膜助剤および／または可塑剤など、接着剤及び繊維加工処理剤の分野において通常用いられるその他の添加剤を加えることができる。該その他の添加剤は粒子（Ａ）、樹脂粒子（Ｂ）および水性媒体（Ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１種に含有せしめ、本発明のスラリー状組成物を構成してもよいし、別個にスラリー状組成物に添加混合させてもよい。
【００８７】
レベリング剤としては、オレフィン系重合体（重量平均分子量（以下、Ｍｗともいう。）５００〜５，０００、例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン）、オレフィン系共重合体［Ｍｗ５００〜２０，０００、例えばエチレン−アクリル（アクリロニトリルなど）共重合体、エチレン−メタクリル共重合体］、（メタ）アクリル共重合体〔Ｍｗ１，０００〜２０，０００、例えば商品名：モダフロー［ソルーシア（株）製］〕、ポリビニルピロリドン（Ｍｗ１，０００〜２０，０００）、シリコーン系レベリング剤［Ｍｗ１，０００〜２０，０００、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルシロキサン、有機（カルボキシル、エーテル、エポキシ等）変性ポリジメチルシロキサン、フッ素化シリコーン］、低分子化合物（ベンゾインなど）およびこれらの混合物などが挙げられる。
レベリング剤の使用量は、スラリー状組成物の全重量に基づいて通常５％以下、好ましくは０．３〜３％である。
【００８８】
着色剤としては、無機顔料、有機顔料、染料などが挙げられる。
無機顔料としては、白色顔料（酸化チタン、リトポン、鉛白、亜鉛華など）；コバルト化合物（オーレオリン、コバルトグリーン、セルリアンブルー、コバルトブルー、コバルトバイオレットなど）；鉄化合物（酸化鉄、紺青など）；クロム化合物（酸化クロム、クロム酸鉛、クロム酸バリウムなど）；硫化物（硫化カドミウム、カドミウムイエロー、ウルトラマリンなど）およびこれらの混合物などが挙げられる。
有機顔料としてはアゾレーキ系、モノアゾ系、ジスアゾ系、キレートアゾ系等のアゾ顔料；ベンジイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、チオインジゴ系、ペリレン系、キノフタロン系、アンスラキノン系等の多環式顔料；およびこれらの混合物が挙げられる。
染料としてはアゾ系、アントラキノン系、インジゴイド系、硫化系、トリフェニルメタン系、ピラゾロン系、スチルベン系、ジフェニルメタン系、キサンテン系、アリザリン系、アクリジン系、キノンイミン系、チアゾール系、メチン系、ニトロ系、ニトロソ系、アニリン系およびこれらの混合物などが挙げられる。
着色剤の使用量は種類によって異なるが、スラリー状組成物の全重量に基づいて通常３０％以下、好ましくは５〜２５％である。
【００８９】
酸化防止剤としては、フェノール系〔２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）］メタン［商品名：イルガノックス１０１０、チバガイギー（株）製］など〕、硫黄系［ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）など］、リン系［トリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）、トリイソデシルホスファイト（ＴＤＰ）など］、アミン系［オクチル化ジフェニルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミンなど］およびこれらの混合物などが挙げられる。
酸化防止剤の使用量はスラリー状組成物の全重量に基づいて通常５％以下、好ましくは０．１〜２％である。
【００９０】
レオロジーコントロール剤としては、たとえばウレタン変性会合型レオロジーコントロール剤、無機系粘度調整剤（ケイ酸ソーダやベントナイトなど）、セルロース系粘度調整剤（メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなど、Ｍｗは通常２０，０００以上）、タンパク質系（カゼイン、カゼインソーダ、カゼインアンモニウムなど）、アクリル系（ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウムなど、Ｍｗは通常２０，０００以上）、およびビニル系（ポリビニルアルコールなど、Ｍｗは通常２０，０００以上）などが挙げられる。
レオロジーコントロール剤の使用量はスラリー状組成物の全重量に基づいて通常１０％以下、好ましくは０．１〜５％である。
【００９１】
造膜助剤としてはたとえば親水性の高沸点のアルコールやエステル系の溶剤等が実用上好ましく、具体的にはエチレングリコール、テキサノール、ジエチルアジペート、エチレングリコールヘキシルエーテル、プロピレングリコールペンチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、テキサノールイソブチルエーテル等が挙げられる。
造膜助剤の使用量はスラリー状組成物の全重量に基づいて通常１５％以下、好ましくは１〜１０％である。
【００９２】
本発明のスラリー状組成物の製造方法は特に限定されるものではないが、以下の（１）〜（３）の方法が好ましい。
（１）粒子（Ａ）を水性媒体（Ｃ）に分散した分散溶液中で、樹脂（ｂ）を分散し、樹脂粒子（Ｂ）を製造する方法、（２）粒子（Ａ）を水性媒体（Ｃ）に分散した分散溶液と樹脂（ｂ）からなる樹脂粒子（Ｂ）を水性媒体（Ｃ）に分散した分散溶液とを配合し、製造する方法、（３）樹脂（ｂ）からなる樹脂粒子（Ｂ）を水性媒体（Ｃ）に分散した分散溶液中で、粒子（Ａ）を分散する方法。これらの中で生産性、貯蔵安定性の観点から好ましいのは（１）の方法である。
【００９３】
樹脂（ｂ）からなる樹脂粒子（Ｂ）を水性媒体（Ｃ）又は粒子（Ａ）分散液中に分散する方法は、特に限定されることはなく、上記粒子（Ａ）の分散方法と同様の方法が好ましい。
【００９４】
樹脂（ｂ）若しくはその溶剤溶液及び／又は樹脂（ａ）若しくはその溶剤溶液を分散させる場合には、分散装置を用いることができる。該分散装置は、一般に乳化機、分散機として市販されているものであれば特に限定されず、例えば、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製）、ポリトロン（キネマティカ社製）、ＴＫオートホモミキサー（特殊機化工業社製）等のバッチ式乳化機、エバラマイルダー（在原製作所社製）、ＴＫフィルミックス、ＴＫパイプラインホモミキサー（特殊機化工業社製）、コロイドミル（神鋼パンテック社製）、スラッシャー、トリゴナル湿式微粉砕機（三井三池化工機社製）、キャピトロン（ユーロテック社製）、ファインフローミル（太平洋機工社製）等の連続式乳化機、マイクロフルイダイザー（みずほ工業社製）、ナノマイザー（ナノマイザー社製）、ＡＰＶガウリン（ガウリン社製）等の高圧乳化機、膜乳化機（冷化工業社製）等の膜乳化機、バイブロミキサー（冷化工業社製）等の振動式乳化機、超音波ホモジナイザー（ブランソン社製）等の超音波乳化機等が挙げられる。このうち粒径の均一化の観点で好ましいものは、ＡＰＶガウリン、ホモジナイザー、ＴＫオートホモミキサー、エバラマイルダー、ＴＫフィルミックス、ＴＫパイプラインホモミキサーが挙げられる。
【００９５】
樹脂（ａ）、樹脂（ｂ）と溶剤（Ｕ）の好ましい組み合わせとしては、例えば（１）樹脂（ａ）がビニル系樹脂、樹脂（ｂ）がエポキシ樹脂、溶剤（Ｕ）が酢酸エチル、（２）樹脂（ａ）がビニル樹脂架橋物、樹脂（ｂ）がビニル系樹脂、溶剤（Ｕ）がトルエン、（３）樹脂（ａ）がポリプロピレン、樹脂（ｂ）がポリウレタン、溶剤（Ｕ）がメチルエチルケトン、（４）樹脂（ａ）がポリエチレン、樹脂（ｂ）がポリエステル、溶剤（Ｕ）がアセトンなどが上げられる。この中で、処理膜物性の観点から（１）、（２）が好ましい。
【００９６】
樹脂（ｂ）を粒子（Ａ）の水性媒液に分散させる際、樹脂（ｂ）は液体であることが好ましい。樹脂（ｂ）が常温で固体である場合には、融点以上の高温下で液体の状態で分散させたり、（ｂ）の溶剤溶液を用いても良い。樹脂（ｂ）若しくはその溶剤溶液の粘度は、粒径均一性の観点から通常１０〜５万ｃＰ（Ｂ型粘度計で測定）、好ましくは１００〜１万ｃＰである。分散時の温度としては、通常、０〜１５０℃(加圧下)、好ましくは５〜９８℃である。分散体の粘度が高い場合は、高温にして粘度を上記好ましい範囲まで低下させて、乳化分散を行うのが好ましい。樹脂（ｂ）の溶剤溶液に用いる溶剤は、樹脂（ｂ）を常温若しくは加熱下で溶解しうる溶剤であれば特に限定されず、具体的には、溶剤（Ｕ）と同様のものが例示される。
【００９７】
本発明のスラリー状組成物の固形分濃度は乾燥工程の短縮及び処理後の平滑性の観点から、２０重量％〜６０重量％が好ましく、より好ましくは２５重量％〜５５重量％、最も好ましくは３０％〜４５％である。
【００９８】
スラリー状組成物を被着体へ適用する手段には、ハケ塗り、ロール塗り、スプレー塗り、流し塗り、浸漬などが含まれる。接着は、一方の被着体に接着剤組成物を適用し、これをそのまま（乾燥せずに）他方の被着体と張り合わせる（ウェット接着）か、又は乾燥させた後に他方の被着体と張り合わせて（ドライ接着）、接着剤層を硬化させることにより、行うことができる。また、接着剤組成物の乾燥フィルムを被着体の間に介在させて、硬化させることにより、接着させることもできる。硬化は、常温あるいは加熱下（例えば６０〜８０℃程度）で養生するか、常温で養生した後６０〜１８０℃程度に加熱して硬化を促進することにより、行うことができる。
【００９９】
実施例
以下実施例により本発明を更に説明するが本発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量部を示す。
【０１００】
＜製造例１＞
攪拌機、滴下ロート、窒素ガス導入管、温度計、還流冷却器を備えた反応容器に４−α−クミルフェノール５３部およびルイス酸触媒（水澤化学工業社製、ＧａｌｌｅｏｎＥａｒｔｈ）２３部を仕込み、攪拌下、系内を窒素ガスで置換し、９０℃に昇温した。同温度にてスチレン１８１部を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて５時間反応させた。これを３０℃に冷却後、触媒を濾別することにより、スチレン７モルを４−α−クミルフェノール１モルに付加したもの（Ｍｗ９００）２２０部を得た。これにエチレンオキサイド（以下ＥＯと略記）を付加したもの（ＥＯ含量４５％；Ｍｗ１８００）２２．１部、ポリエチレングリコール（Ｍｗ６，０００）７３．７部、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下ＨＤＩと略記）４．１部、メチルエチルケトンオキシム（以下ＭＥＫオキシムと略記）０．４部を８０℃で３時間反応させ、ポリオキシエチレン鎖の平均Ｍｗ５，５００、オキシエチレン単位含量８７重量％、Ｍｗ３０，０００、疎水部の炭化水素基の炭素数７１、ＨＬＢ１６．６のブロックイソシアネート基を含有する反応性界面活性剤（Ｄ−１）１００部を得た。
【０１０１】
＜製造例２＞
製造例１と同様のフリーデルクラフツ反応にて得られた、ヒドロキシル基含有炭化水素［スチレン２モルを４−α−クミルフェノール１モルに付加したものにＥＯを付加したもの（ＥＯ含量２０％）；Ｍｗ８００］５．９部、ポリエチレングリコール（Ｍｗ４，０００）８８．２部、ＨＤＩ３．７部、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル２．２部を８０℃で３時間反応させ、ポリオキシエチレン鎖の平均Ｍｗ５，５００、オキシエチレン単位含量８０重量％、Ｍｗ３０，０００、疎水部の炭化水素基の炭素数３１、ＨＬＢ１８．０のエポキシ基を含有する反応性界面活性剤（Ｄ−２）１００部を得た。
【０１０２】
＜製造例３＞
製造例１と同様のフリーデルクラフツ反応にて得られた、ヒドロキシル基含有炭化水素［スチレン７モルをフェノール１モルに付加したものにＥＯを付加したもの（ＥＯ含量４５％）；Ｍｗ１７００］１６．９部、ポリエチレングリコール（Ｍｗ４０００）７９．７部、ＨＤＩ３．４部を８０℃で３時間反応させ、ポリオキシエチレン鎖の平均Ｍｗ３，６００、オキシエチレン単位含量８７重量％、Ｍｗ２４，０００、疎水部の炭化水素基の炭素数６２、ＨＬＢ１７．２の水酸基を含有する反応性界面活性剤（Ｄ−３）１００部を得た。
【０１０３】
＜製造例４〜７＞
耐圧反応容器に、イオン交換水、界面活性剤（Ｄ）、過硫酸アンモニウム、を仕込み、反応容器内の空気を窒素で置換した後、反応容器を密閉として攪拌を開始し、８０℃まで昇温した。ついで、表１に示す比率（重量比）で混合したモノマー２００部を２時間かけて滴下した。さらに、同温度で２時間熟成し、樹脂粒子分散液（ＡＬ−４〜７）を得た。表１に組成比（重量比）と体積平均粒径を示す。ここでの樹脂粒子分散液（ＡＬ−４〜７）中の樹脂粒子（Ａ）の体積平均粒径は必要により、動的光散乱粒径測定法［測定器は大塚電子社製：ＤＬＳ−７０００、試料は樹脂粒子水分散液をイオン交換水で４００倍に希釈して調製した。］で測定することが出来る。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】
＜製造例８＞
イオン交換水７９０部にドデシル硫酸ナトリウムを１０部加え、均一化したのち、アエロジル５０［日本アエロジル社製］を２００部加え均一化した。この分散液をダイノミル［シンマルエンタープライゼス社製］で１２時間分散することにより無機粒子水分散液（ＡＬ−７）を得た。無機粒子水分散液（ＡＬ−８）の体積平均粒径は必要により、動的光散乱粒径測定法［測定器は大塚電子社製：ＤＬＳ−７０００、試料は樹脂粒子水分散液をイオン交換水で４００倍に希釈して調製した。］で測定することが出来、無機粒子水分散液（ＡＬ−８）の体積平均粒径は必要により、動的光散乱粒径測定法［測定器は大塚電子社製：ＤＬＳ−７０００、試料は樹脂粒子水分散液をイオン交換水で４００倍に希釈して調製した。］で測定することが出来、０．０４μｍであった。
【０１０６】
＜実施例１〜４、比較例１〜４＞
表２に示す配合比に従い、イオン交換水、製造例４〜８で製造した粒子（Ａ）分散液、製造例１〜３で製造した界面活性剤（Ｄ）を配合し、良く撹拌した。そこに、樹脂（ｂ）、硬化剤（Ｅ）（実施例３、４、比較例１、３、４）、酢酸エチルの混合溶液を加えた後、得られた混合溶液をＴＫホモミキサー[特殊機化工業（株）製]を用いて、実施例１、実施例３、実施例４、比較例１では１００００ｒｐｍ、実施例２では１２０００ｒｐｍ、比較例３では３５００ｒｐｍ、比較例４では７０００ｒｐｍで２分間撹拌した。その後、耐圧反応容器に移し、４０℃まで昇温しながら減圧で脱溶剤した。実施例２〜実施例４、比較例１〜比較例４ではさらに減圧を行い、実施例１では水を加えてスラリー状組成物を目的の固形分濃度とした。
樹脂（ｂ）としてはデスモフェンＡ５７５Ｘ（水酸基含有アクリル系ポリマー）[住友バイエルウレタン株式会社製]、アルフォンＵＧ−４０１０（エポキシ基含有アクリル系ポリマー）[東亞合成株式会社製]、硬化剤としてはデュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ（硬化剤：ＨＤＩイソシアヌレート型ブロック化物）[旭化成工業株式会社製]、アルフォンＵＣ−３９１０（カルボン酸含有アクリル系ポリマー）[東亞合成株式会社製]、硬化触媒としてはジブチル錫ラウレートを使用した。表２中の数字は、特に単位を明示していない項目は重量部を表す。
【０１０７】
【表２】
【０１０８】
＜平滑性評価用試験片の作製＞
１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに実施例１〜４及び、比較例１〜４のスラリー状組成物を市販のアプリケーターを用いて塗布時の膜厚が４０〜６０μｍになるように塗装し、８０℃で２０分間乾燥させ、１５０℃で２０分間熱硬化を行うことで平滑性評価用試験片を得た。
【０１０９】
＜接着性評価用試験片の作製＞
１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに実施例１〜４及び、比較例１〜４のスラリー状組成物を市販のアプリケーターを用いて塗布時の膜厚が４０〜６０μｍになるように塗装し、８０℃で２０分間乾燥させ、その乾燥面に１００μｍ厚さのＰＥＴフィルムを乗せ、１５０℃で２０分間、１ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけ、熱硬化を行ってＰＥＴフィルム接着片を得た。
【０１１０】
上記スラリー状組成物及び試験片について後述の評価方法（１）、（２）、（３）及び（４）に従って性能評価を行った。その結果を表３に示す。
【０１１１】
【表３】
【０１１２】
［評価方法］
（１）体積平均粒径比（スラリー状組成物の評価）
スラリー状組成物（ＩＬ−１〜ＩＬ−４）及び（ＨＬ−１〜ＨＬ−４）中の樹脂粒子（Ａ）の体積平均粒径を動的光散乱粒径測定法[測定器は大塚電子社製：ＤＬＳ−７０００、試料はスラリー状組成物を高速冷却遠心機 ＧＲＸ−２２０（ＴＯＭＹ社製）ローターＮｏ．４ＩＩを用いて１００００ｒｐｍで５分間遠心分離し、上澄みをイオン交換水で４００倍に希釈して調製した。]で測定し、スラリー状組成物（ＩＬ−１〜ＩＬ−４）及び（ＨＬ−１〜ＨＬ−４）中の樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径をフロー式粒子画像解析装置［シスメックス社製:ＦＰＩＡ−２１００、試料はスラリー状組成物をイオン交換水で４００倍に希釈して調製した。］で測定することにより、［粒子（Ａ）の体積平均粒径（表中では（Ａ）値という。）／樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径（表中では（Ｂ）値という。）］を算出した。
【０１１３】
（２）粘度測定（スラリー状組成物の評価）
スラリー状組成物（ＩＬ−１〜ＩＬ−４）及び（ＨＬ−１〜ＨＬ−４）の粘度を２５℃に温調しておきＢ型粘度計［ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯ社製］ローターＮｏ．３、６ｒｐｍで測定を行った。
【０１１４】
（３）貯蔵安定性（スラリー状組成物の評価）
スラリー状組成物２０ｇを高さ２０ｃｍ、直径３ｃｍの円筒状のガラス容器に入れ、４０℃の恒温槽中に１０日間静置し、粒子間のブロッキング（合着）の状態を目視により下記の基準にて評価した。
○ 均一に分散している。
× 容器を振っても沈殿物が再分散しない。
【０１１５】
（４）剥離接着強度評価（接着剤としての評価）
上記作製方法で作製したＰＥＴ接着試験片を２５℃雰囲気下で２４時間放置した後、引張試験機（オートグラフＡＧＳ−５００Ｂ（（株）島津製作所社製）を用いて３００ｍｍ／分の引張速度で剥離強度を測定し、最大値を剥離接着強度とした（単位ｋｇ／２５ｍｍ）。
【０１１６】
（５）表面平滑性（接着剤としての評価）
薄層に塗工した樹脂層を熱硬化させ、その表面をＷＡＶＥ ＳＣＡＮ ＰＬＵＳ[ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製]で測定し、中心線平均粗さＬｗを表面平滑性の指標とした。Ｌｗは小さいほど樹脂表面の平滑性が良好であることを示す。接着剤として均一、平滑な接着層を形成する性能を示す。
○ 表面平滑性が良好である。
× 表面平滑性が不良である。
【０１１７】
（６）糸と金属との摩擦係数（繊維加工処理剤としての評価）
試料糸：ポリエステルフェラメント７５ｄｔｅｘ／３６ｆｉｌ
スラリー状組成物：試料糸に対して１重量％
走行糸速度：３００ｍ／分
摩擦体：径１２ｍｍの梨地クロムピン
接触角：１８０度
摩擦体入側張力：１０ｇ
【０１１８】
（７）加工処理の表面平滑性（繊維加工処理剤としての評価）
上記（６）の条件で、加工したポリエステルフィラメントを８０℃、２０分間乾燥させたのち、触感により平滑性を評価した。
○ 表面が平滑で、ざらつきがない。
× 表面にざらつきがある。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明のスラリー状組成物は、接着力、貯蔵安定性、加工性に優れるので、広範な被着体（例えば各種プラスチック成形品、ゴム、紙、布、金属、木材、ガラス、モルタルコンクリート等）の接着に適用できる。が、特に難接着性と言われるであるポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）系樹脂成形品同士またはこれらと上記の他の被着体とを接着するための接着剤として好適であり、その接着例としては、使い捨ておむつを構成するポリオレフィン系不織布とポリオレフィン系フィルムとの接着等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂成形品同士、またはこれと他の被着体とが本発明のスラリー状組成物で接着されてなる接着体としては、使い捨ておむつ、使い捨て生理用ナプキン、粘着テープ、及び粘着フィルム、自動車用ランプ、布製品、衣料、ラベル、木工造作物、各種建材等が例示できる。
【０１２０】
本発明におけるスラリー状組成物は、接着力、貯蔵安定性、表面平滑性に優れるため繊維加工用のバインダー組成物（顔料捺染用バインダー組成物、不織布用バインダー組成物、補強繊維用集束剤組成物、抗菌剤用バインダー組成物など）やコーティング組成物（防水コーティング組成物、撥水コーティング組成物、防汚コーティング組成物など）、人工皮革・合成皮革用原料組成物などに幅広く使用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
体積平均粒径が０．０３〜０．２μｍである粒子（Ａ）、体積平均粒径が０．５〜３μｍである樹脂粒子（Ｂ）、及び水性媒体（Ｃ）を含有してなり、[粒子（Ａ）の体積平均粒径]／[樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径]の値が０．００３〜０．１であることを特徴とするスラリー状組成物。
【請求項２】
粒子（Ａ）が、樹脂（ａ１）からなる樹脂粒子（Ａ１）、無機物（ａ２）からなる無機粒子（Ａ２）及び（Ａ１）と（Ａ２）との混合粒子からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載のスラリー状組成物。
【請求項３】
固形分濃度が２０〜６０重量％である請求項１又は２に記載のスラリー状組成物。
【請求項４】
樹脂粒子（Ｂ）が硬化剤（Ｅ）を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のスラリー状組成物。
【請求項５】
樹脂（ａ１）及び無機物（ａ２）の少なくとも一方、及び樹脂（ｂ）が活性水素含有基を有する請求項２〜４のいずれか１項に記載のスラリー状組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のスラリー状組成物からなる接着剤。
【請求項７】
被着体が、金属、プラスチック、及び木材からなる群から選ばれる少なくとも１種類である請求項６に記載の接着剤。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のスラリー状組成物からなる繊維加工処理剤。
【請求項１】
体積平均粒径が０．０３〜０．２μｍである粒子（Ａ）、体積平均粒径が０．５〜３μｍである樹脂粒子（Ｂ）、及び水性媒体（Ｃ）を含有してなり、[粒子（Ａ）の体積平均粒径]／[樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径]の値が０．００３〜０．１であることを特徴とするスラリー状組成物。
【請求項２】
粒子（Ａ）が、樹脂（ａ１）からなる樹脂粒子（Ａ１）、無機物（ａ２）からなる無機粒子（Ａ２）及び（Ａ１）と（Ａ２）との混合粒子からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載のスラリー状組成物。
【請求項３】
固形分濃度が２０〜６０重量％である請求項１又は２に記載のスラリー状組成物。
【請求項４】
樹脂粒子（Ｂ）が硬化剤（Ｅ）を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のスラリー状組成物。
【請求項５】
樹脂（ａ１）及び無機物（ａ２）の少なくとも一方、及び樹脂（ｂ）が活性水素含有基を有する請求項２〜４のいずれか１項に記載のスラリー状組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のスラリー状組成物からなる接着剤。
【請求項７】
被着体が、金属、プラスチック、及び木材からなる群から選ばれる少なくとも１種類である請求項６に記載の接着剤。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のスラリー状組成物からなる繊維加工処理剤。
【公開番号】特開２００７−３２６９６７（Ｐ２００７−３２６９６７Ａ）
【公開日】平成１９年１２月２０日（２００７．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１５９５９１（Ｐ２００６−１５９５９１）
【出願日】平成１８年６月８日（２００６．６．８）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【出願人】（０００００３２０７）トヨタ自動車株式会社 (59,920)
【出願人】（０００００３６０９）株式会社豊田中央研究所 (4,200)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１２月２０日（２００７．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月８日（２００６．６．８）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【出願人】（０００００３２０７）トヨタ自動車株式会社 (59,920)
【出願人】（０００００３６０９）株式会社豊田中央研究所 (4,200)
【Ｆターム（参考）】
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