ビス−ウレアタイプの化合物、それを含む組成物、使用、及び美容処理方法
【課題】本発明の目的は、化粧品組成物が含むオイルの性質に関わらず、化粧品組成物を構造化、増粘、またはゲル化さえ可能である新規な化合物を提供することである。
【解決手段】本発明の主題は、一般式（Ｉ）の化合物、またはそれらの塩及び／またはアイソマーの一つからなる。
【解決手段】本発明の主題は、一般式（Ｉ）の化合物、またはそれらの塩及び／またはアイソマーの一つからなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビス-ウレアタイプの化合物で構造化された液体脂肪相を有する組成物、特に化粧品または製薬組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
オイルを構造化し、それらに所望のきめまたは粘度を与えるために、有機ゲル化剤の使用が当業者に周知である。有機ゲル化剤は、低濃度で有機媒体を構造化することができる小分子であることが既知である。それらはオイルの内部で分子相互作用を改変し、その物理的及び/または化学的特徴を変化できる。しかしながら、オイルまたはオイルの混合物中のこれらの有機ゲル化分子の溶解性は、しばしば高温である温度を必要とし、それは更なる加熱コストを生じ、特に熱感受性分子の存在と不適合であり得る。更にかくして得られるゲルは、経時的に必要な安定性を常に有するわけではない：有機ゲル化剤は、経時的に沈降及び／または滴出し得る。
【０００３】
いくつかのクラスの有機ゲル化剤が当業者に周知であり、それらはビス-ウレアタイプの化合物を含む。
有機ゲル化剤としての特定のビス-ウレアの使用は、特に文献WO 02/47628、JP 2003-064346、JP 08-237942、及びJP 10-236981に考慮されていた。これらの文献は本質的に、化粧品または非化粧品媒体を構造化するためのビス-ウレアの使用を記載している。
一つ以上のウレアによって官能化された有機分子を記載する多くの文献も存在し、それらは特に、Bouteiller等, New J. Chem., 2000, 24, 845-848；Langmuir, 2002, 18, 7218-7222、及びJ. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 13148-13154を含み、それらはトルエン、四塩化炭素、またはドデカンのような有機溶媒におけるそれらをゲル化する目的のための特定のビス-ウレアの使用を記載している。
【０００４】
有機ゲル化剤としてビス-ウレア分子の挙動を記載するHanabusa等も挙げられる(Langumir 2003, 19(21), 8622-8624)。Hamilton等, Tetrahedron Letters, 1998, 39, 7447-7450の文献は、特定の有機溶媒においてゲル化剤として挙動する特定のビス-ウレア誘導体の能力を記載している。
しかしながら、これらの文献に記載された全てのビス-ウレア誘導体は、室温で、及び／または全ての化粧品オイルにおいて、特に単独または炭素ベースのオイルとの混合物としてのシリコーンオイルにおいて可溶化するわけではない。
【０００５】
シリコーンオイルまたは溶媒を含む組成物の構造化の分野では、アミノ酸のシリコーン誘導体、特に式の他の成分によって制限されないシリコーンオイルをゲル化できる直鎖状またはグラフト状PDMS鎖で置換されたバリン誘導体を記載するJP 2004-262856が挙げられる。ゲル化剤として、環状または非環状であって良いシリコーンベースのビス-アミド誘導体であるシリコーンオイルを記載するJP 2004-182692またはJP 2004-182693も挙げられる。
更に化粧品分野では、少なくとも一つのシリコーン単位と、シロキサン単位と水素結合を形成する基とからなる少なくとも一つのゲル化剤とを含むオイルから形成される化粧品組成物を記載するWO 97/36572が挙げられる。
更に、少なくとも部分的にシリコーンベースで、Ｈ結合を形成できる少なくとも二つの基を含むＰＤＭＳで構造化された脂肪相を含む化粧品組成物を記載するWO 03/105801が挙げられる。
更に、少なくとも４の水素結合を形成でき、組成物、特に化粧品組成物をゲル化できる基を含むシロキサンポリマーを記載するWO 2004/052963が挙げられる。
【０００６】
最後に、レオロジーの調節剤としての、一つ以上のポリイソシアネートと一つ以上のアミンとの間の反応から由来する試薬の使用を特に記載するWO 2005/005557が挙げられる。アミンはヘテロ原子を含んでも良い。
非化粧品の分野では、シロキサン官能基によって一官能化されたビス-ウレア分子を記載するEP 0406731が挙げられる。このタイプの分子は、接着、表面処理、及び織物の分野で既知である。
【特許文献１】WO 02/47628
【特許文献２】JP 2003-064346
【特許文献３】JP 08-237942
【特許文献４】JP 10-236981
【非特許文献１】Bouteiller等, New J. Chem., 2000, 24, 845-848
【非特許文献２】Langmuir, 2002, 18, 7218-7222
【非特許文献３】J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 13148-13154
【非特許文献４】Langumir 2003, 19(21), 8622-8624
【非特許文献５】Hamilton等, Tetrahedron Letters, 1998, 39, 7447-7450
【特許文献５】JP 2004-262856
【特許文献６】JP 2004-182692
【特許文献７】JP 2004-182693
【特許文献８】WO 97/36572
【特許文献９】WO 03/105801
【特許文献１０】WO 2004/052963
【特許文献１１】WO 2005/005557
【特許文献１２】EP 0406731
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、これらの文献の全てが、炭素ベースの若しくは炭化水素ベースのオイル及び/または溶媒から単独でなる、または別法として、シリコーンオイルから単独でなる、または別法として炭素ベースのオイルとシリコーンオイルの混合物からなる媒体のような各種の化粧品媒体を構造化、増粘、またはゲル化できる化合物を含む化学的ファミリーを提案していない。
【０００８】
かくして本出願人は、シリコーン及び／または非シリコーン（炭素ベースの）化粧品オイルを含んでも含まなくても良い非水性の化粧品媒体を、増粘及び/または構造化できるそのような化合物について探索している。
特定の化粧品組成物を満足に構造化でき、前記組成物のオイルにおいて室温で溶解できるゲル化化合物を同定するために、数多くの試験が一般的に事前に実施されなければならないことが既知である。
それ故、大多数のシリコーンまたは非シリコーン化粧品オイル、及びそれらの混合物の室温での構造化に有効である限り普遍的なものとして記載することができる構造化（または有機ゲル化）化合物について必要性が存在している。
【０００９】
本発明の目的は正しくは、化粧品組成物が含むオイルの性質に関わらず、化粧品組成物を構造化、増粘、またはゲル化さえ可能である新規な化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
それ故本発明の主題は、生理学的に許容可能な媒体中に、脂肪相と、以下に記載される一般式（Ｉ）の化合物、またはその塩及び／またはアイソマーの少なくとも一つを含む化粧品または製薬組成物である。
【００１１】
本発明の別の主題は、生理学的に許容可能な媒体中に脂肪相を含む化粧品または製薬組成物を構造化するための、式（Ｉ）のそのような化合物の使用である。
【００１２】
本発明の別の主題は、一般式（Ｉａ）の化合物、またはそれらの塩及び／またはアイソマーの一つからなる。
【００１３】
予期せぬことに、上述のようなビス-ウレア化合物、及びそれらの混合物は、上記記載の普遍的な有機ゲル化剤としての必要性を満たすために選択される構造化、特に増粘、またはゲル化である試薬であったことが発見された；特に本発明に係る化合物は、広範囲の炭素ベースのおよび／またはシリコーンオイル及び溶媒中で室温で溶解し、低濃度でさえ、特に５重量％未満でこれらのオイル及び溶媒の粘度を改変可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明に係るビス-ウレアタイプの化合物は、以下の一般式（Ｉ）に対応する：
【化１】
［式中、
−Ａは式（ＩＩ）の基である：
【化２】
｛式中、Ｒ１は直鎖状または分枝状のＣ１からＣ４アルキル基であり、★は一般式（Ｉ）の化合物の残りの二つの窒素原子のそれぞれにＡ基を結合する箇所であることを表す｝；及び
−Ｒ及びＲ’は、同一でまたは異なり、以下のものから選択される：
−ｉ）式（ＩＩＩ）の基：
【化３】
｛式中、
−Ｌは一重結合、または飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状、及び／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、及びＳから選択される１から４のヘテロ原子を含むことができる二価炭素基、特に炭化水素（アルキレン）基であり；
−Ｒａは以下のものであり：
ａ）飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、及び／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択される１から８のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素（アルキル）基；または別法として
ｂ）下式のシリコーン基：
【化４】
ｎは０から１００の間、特に１から５０の間、更には２から３０の間、好ましくは３から２０の間である；及び
Ｒ２からＲ６は、互いに独立に、直鎖状または分枝状の、１から１２、特に１から６の炭素原子を有し、特にＯである１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素（アルキル）基であり；
−Ｒｂ及びＲｃは、互いに独立に、以下のものから選択される：
ａ）飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、および／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択される１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素（アルキル）基；
ｂ）下式の基：
【化５】
ｎは０から１００の間、特に１から５０の間、更には２から３０の間、好ましくは３から２０の間である；及び
Ｒ’２からＲ’６は、互いに独立に、直鎖状または分枝状の、１から１２、特に１から６の炭素原子を有し、特にＯである１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素（アルキル）基である｝及び
−ｉｉ）飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、及び／または環状の、Ｏ、Ｓ、Ｆ、及びＮから選択される１から３のヘテロ原子を任意に含むＣ１からＣ３０アルキル基；
少なくとも一つのＲ及び／またはＲ’基は式（ＩＩＩ）を有するものと解される］。
【００１５】
このファミリーのビス-ウレア化合物は、特に二つのＲ及びＲ’基がシリコーンベースである場合、即ち式（ＩＩＩ）である場合、シリコーン媒体の構造化が可能であることが実際に観察された。ＲまたはＲ’基の一方が非シリコーンベースである場合、即ち上述のアルキル基である場合、これらの化合物でシリコーン媒体を構造化可能であるが、炭素ベースの媒体、及びシリコーンと炭素ベースのオイルの混合物を含む媒体も構造化可能である。
【００１６】
特にＡ基は下式を有するものであって良い：
【化６】
［式中、Ｒ１及び★は上述の通りである］。
【００１７】
特にＲ１はメチル基であってよく、その場合下式のＡ基を導く：
【化７】
［式中、★は上述の通りである］。
特に本発明に係る化合物は、Ａが2,4-トリレンと2,6-トリレンの、特に95/5から80/20まで変化する（2,4イソマー）/（2,6アイソマー）比の混合物であって良いという事実に結び付く混合物の形態で存在して良い。
【００１８】
本発明によれば、Ｒ及び／またはＲ’基の少なくとも一方は式（ＩＩＩ）を有するべきである：
【化８】
【００１９】
この式では、Ｌは好ましくは、飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状、及び／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、及びＳから選択される１から４のヘテロ原子を含むことができる二価炭素基、特に炭化水素（アルキレン）基である。Ｌ基では、炭素鎖がヘテロ原子によって中断されてもよく、及び／または前記ヘテロ原子を含む置換基を含んでも良い。
特にＬは、−（ＣＨ２）ｎ−の構造を有してよく、ここでｎ＝１から１８であり、特に２から１２であり、更には３から８である。
好ましくはＬは、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンから選択され、特にｎ−ブチレンまたはオクチレン基である。
Ｌ基は分枝状であってもよく、例えば−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−タイプを有してもよく、その場合下式（ＩＩＩ）の基を導く。
【化９】
【００２０】
Ｒａ基は、飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、および/または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択される１から８のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素（アルキル）基であることができる。炭素鎖はヘテロ原子によって中断されてもよく、及び／または前記ヘテロ原子を含む置換基を含んでも良い；ヘテロ原子は特に一つ以上の−ＳｉＯ−（または−ＯＳｉ−）基を形成して良い。
【００２１】
かくして、Ｒａ基は−（ＣＨ２）ｎ’−ＣＨ３の構造を有してよく、ここでｎ’＝０から１７であり、特に１から１２であり、更には１から６である。特にＲａはメチル、エチル、プロピル、またはブチルであって良い。
それはまた−（ＣＨ２）ｘ−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ３または別法として−（ＣＨ２）ｘ−Ｏ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ３の構造を有してよく、ここでｘ＝１から１０、好ましくは２であり；ｙ＝１から１０、好ましくは２であり、ｚ＝０から１０、好ましくは０または１である。
Ｒａ基は−ＳｉＲ４Ｒ５Ｒ６（ｎ＝０の場合）の構造を有してもよく、ここでＲ４、Ｒ５、及びＲ６は互いに独立に、好ましくは１から１２の炭素原子、特に１から６の炭素原子を有するアルキル基である；特にＲ４、Ｒ５、及び／またはＲ６はメチル、エチル、プロピル、及びブチルから選択されて良い。
Ｒａ基は、下式のシリコーン基であっても良い：
【化１０】
式中、Ｒ２からＲ６は互いに独立に、１から１２の炭素原子、特に１から６の炭素原子を有する好ましくはアルキル基である；特にＲ２からＲ６は、メチル、エチル、プロピル、ブチルから選択されてよく、特に以下の基である：
【化１１】
ここでｎ＝１から１００である；及び更にとりわけ以下の基である：
【化１２】
【００２２】
Ｒｂ及びＲｃ基は、同一または異なり、飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、および／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択される１から８のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素（アルキル）基であって良い。これらの基では、炭素鎖は、ヘテロ原子によって中断されてよく、及び／または前記ヘテロ原子を含む置換基を含んでも良い；前記へテロ原子は特に一つ以上の−ＳｉＯ−（または−ＯＳｉ−）基を形成して良い。
かくしてそれらは−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ３の構造を有してよく、ここでｍ＝０から１７であり、特に１から１２であり、更には２から５である；特にＲｂ及び／またはＲｃはメチル、エチル、プロピル、またはブチルであって良い。
それらはまた、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ’−ＣＨ３の構造を有してもよく、ここでｍ'＝０から５、特に１から４、特にメトキシまたはエトキシである。
それはまた−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ３または−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−Ｏ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ３の構造を有してよく、ここでｘ＝１から１０、好ましくは２であり；ｙ＝１から１０、好ましくは２であり、ｚ＝０から１０、好ましくは０または１である。
それらはまた以下の構造を有して良い：
【化１３】
ｎは０から１００の間、特に１から５０の間、更には２から３０の間、好ましくは３から２０の間であり；Ｒ’２からＲ’６は互いに独立に、１から１２の炭素原子、特に１から６の炭素原子を有する好ましくはアルキル基である；特にＲ’２からＲ’６はメチル、エチル、プロピル、及びブチルから選択されて良い。
【００２３】
それらが式（ＩＩＩ）を有する場合、Ｒ及び／またはＲ’基は以下の基から好ましくは選択される：
【化１４】
または下式のものであって良い：
【化１５】
ｎは０から１００まで変化し、特に以下のものである：
【化１６】
または別法として以下のものである：
【化１７】
［式中、ｘ＝１から１０であり、好ましくは２であり；ｙ＝１から１０、好ましくは２である；及び
Ｌは上述の通りである］。
【００２４】
好ましくはこれらの基では、Ｌは直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ８アルキレン基、特にメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、特にｎ−ブチレン、オクチレン、または式−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−である。
【００２５】
特定の実施態様では、Ｒ及びＲ’は同一または異なり、両者とも式（ＩＩＩ）を有する。
【００２６】
別の実施態様では、ＲまたはＲ’基の一方が、飽和または不飽和の、直鎖状、分枝状、及び／または環状の、Ｏ、Ｓ、Ｆ、およびＮから選択される１から３のヘテロ原子を任意に含むＣ１からＣ３０アルキル基を表す。
これは、式（Ｉ）の化合物に対して普遍的な特性を与える、即ちそれらが、極性若しくは無極性の炭素ベースの媒体、直鎖状もしくは環状のシリコーン媒体、混合オイル、即ち炭化水素ベースであり、部分的にシリコーンベースのオイル、及びそれらの混合物を構造化できるようにすることについて特に有利であることが見出される。前記炭素鎖は、ヘテロ原子によって中断されてよく、及び／または前記ヘテロ原子を含む置換基を、特にカルボニル（−ＣＯ−）基、一つ以上のヒドロキシル（−ＯＨ）基、及び／またはエステル基−ＣＯＯＲ”［式中、Ｒ”は１から８の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキル基である］の形態で含んでも良い。
【００２７】
かくして前記ＲまたはＲ’基は、以下のものから選択されて良い：
【化１８】
［★は上記の意味を有する］。
【００２８】
好ましい実施態様では、ＲまたはＲ’は、飽和若しくは不飽和の、分枝状、特に一分枝状の、好ましくは環状でない、３から１６の炭素原子、特に４から１２、更には４から８の炭素原子を含み、Ｏ、Ｓ、Ｆ、及び／またはＮから選択される１から３のへテロ原子、好ましくはＯ及び／またはＮを任意に含むアルキル基を表す。
特に、ＲまたはＲ’は、tert-ブチル、または2-エチルヘキシル基、または以下の基であって良い：
【化１９】
【００２９】
ＲまたはＲ’基の一方が分枝状であることは、より広範囲の溶媒、特に炭素化溶媒よりシリコーン溶媒で、前記化合物の良好な適合性を得ることを可能にする。
【００３０】
式（Ｉ）の化合物がアルキル基であるＲ基を含み、それ故式（ＩＩＩ）を有するＲ’基を含む場合、ｎＲとｎＲ’との間の比は、好ましくは5/95と95/5の間、例えば10/90と90/10の間、特に40/60と85/15の間、特に50/50と80/20の間、更には60/40と75/25の間である；
ｎＲは、式（Ｉ）の化合物を調製するために使用されるアミンＮＨ２−Ｒのモル数であり、ｎＲ’はアミンＮＨ２−Ｒ’のモル数である。
【００３１】
本発明に係る化合物は、式（Ｉ）の化合物の塩及び／またはアイソマーの形態で提供されても良い。
【００３２】
好ましくは、本発明に係る化合物は、５０００未満、特に３０００未満、好ましくは３００から５０００の間、更には４００から３０００の間の分子量を有する；これはそれらを、特に混合物中でシリコーンオイルのためのゲル化システムで使用できる、ウレア官能基を有するシリコーンポリマー、特にＰＤＭＳポリマーと区別することが可能である。低分子量の分子を使用することに関する利点は、炭素化オイル及びシリコーンオイル、特に極性オイルに関して、当該分子が最も適合性と溶解性を備える点に存在し、ポリマーと比較して、製剤化されているものとの容易性を備える点に存する。
【００３３】
好ましくは、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、以下の化合物、並びにそれらの塩及びアイソマーから、単独または混合物として選択されて良い：
【化２０】
【化２１】
【００３４】
一般的に、本発明に係る一般式（Ｉ）の化合物は、式ＯＣＮ−Ａ−ＮＣＯの少なくとも一つのジイソシアネートと、少なくとも一つの第一級アミンＲ−ＮＨ２［Ａ及びＲは上述の通りである］との間の反応によって調製されて良い。
【００３５】
Ｒ及びＲ’基が異なる場合、ジイソシアネートは少なくとも二つの第一級アミン：Ｒ−ＮＨ２＋Ｒ’−ＮＨ２の混合物と反応される。
【００３６】
ジイソシアネートＯＣＮ−Ａ−ＮＣＯは、Ａ基の置換基Ｒ１の位置異性体の混合物の形態、特に95/5または80/20（2,4ＴＤＩアイソマー）／（2,6ＴＤＩアイソマー）の比で提供されても良い。
【００３７】
好ましくは使用されるアミンは、ジイソシアネートの当量当たり２から３当量、特に２．１から２．５、または更には２．２当量のモル比である。一般反応スキームは以下のものである：
【化２２】
【００３８】
第一級アミンの混合物、特に二つの第一級アミンを使用することが明らかに可能である。前記反応のために二つの第一級アミンが使用される特定の場合では、ｎＲ／ｎＲ’のモル比は5/95から95/5の間であって良い：この比は明らかに各アミンの化学的性質に依存し、当業者の知見に基づいて容易に決定されるであろう。
Ｒ及びＲ’が両者とも式（ＩＩＩ）を有する場合に、これは特に当てはまる。Ｒがアルキル基であり、それ故Ｒ’が式（ＩＩＩ）を有する場合、前記ｎＲとｎＲ’とのモル比は、5/95と95/5の間、例えば15/85と90/10の間、特に40/60と85/15の間、特に50/50と80/20の間であって良い；
ｎＲは、式（Ｉ）の化合物を調製するために使用されるアミンＮＨ２−Ｒのモル数であり、ｎＲ’はアミンＮＨ２−Ｒ’のモル数である。
特に「アミノプロピルビス（トリメチルシロキシ）シラン」の名称でClariant社により市販されている第一級アミンの混合物が挙げられ、それは８０から９９．５重量％、特に９０から９９重量％の式ＮＨ２−（ＣＨ２）３−Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］２Ｍｅの第一の第一級アミンと、０．５から２０重量％、特に１から１０重量％の式ＮＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］２Ｍｅの第二の第一級アミンとを含む混合物に対応する。
【００３９】
前記反応は一般的に、不活性環境下で、例えばアルゴン下で、例えば１５℃から４０℃の間で維持された反応媒体温度を有する無水媒体中で実施される。
ジイソシアネートは、無水溶媒、例えばテトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、N-メチルピロリドン、ブチルアセテート、または別法としてメチルエチルケトン中で、１から３０重量％、好ましくは２から２０重量％、好適には４から１０重量％の範囲であって良い濃度で溶解してよい。
アミンを含む溶液は、ジイソシアネートと同じ溶媒中に、０．１から９９．９重量％の範囲で良い濃度で調製されて良い。反応媒体の温度は、好ましくは４０℃を超えるべきではなく、アミンの濃度、及びアミンを含む溶液の添加速度がそれに従って好ましくは調節される。
反応媒体は、例えば３０分から１２時間攪拌され続けて良い。反応の進行は、赤外線分光測定によってモニターされて良い（特に２２５０から２２８０ｃｍ−１の間のＮＣＯバンドの消失を観察することによって）。
反応の最後で、反応媒体は大量の酸性水に注がれて良い（特にｐＨ３−４のＨＣｌで）。次いで一般的に白色の沈降物が得られ、それを濾過し、例えば特に水で数回洗浄し、減圧下、特に真空下で乾燥させ、または凍結乾燥させる。
沈降物は、予測される式（Ｉ）の化合物、または予測される式（Ｉ）の化合物の混合物に対応し、ＮＭＲ（１Ｈ及び／または１３Ｃ）分光測定、及び／または質量結合ＨＰＬＣによって特徴づけされて良い。
【００４０】
前記化合物は、考慮される油性媒体を構造化するためにそのままで使用されて良い。
実際式（Ｉ）の化合物は、単独でまたはいずれかの割合の混合物として、広範囲のオイル中に可溶化されてよく、それ故オイルに所望の物理的及び／または化学的特性を与えることにより、考慮されるオイルまたはオイルの混合物を構造化するのに有効であることが見出される。
式（Ｉ）の化合物は、５０℃以下、更には３０℃以下、特に室温（２５℃）の温度で、化粧品分野で従来使用される液体脂肪相中に有利には可溶性であり、それ故前記脂肪相を構造化できる。
【００４１】
それ故本発明に係る化合物は、通常の化粧品または製薬組成物において非常に特別な応用が見出され、特に前記組成物に含まれる液体脂肪相に対して、構造化剤、増粘剤、またはゲル化剤としても応用が見出される。
【００４２】
前記式（Ｉ）の化合物は、単独でまたは混合物として、有効量で、即ち本発明に係る組成物で考慮される液体脂肪相の構造化を得るのに必要且つ十分な量で、前記組成物中に存在して良い。
【００４３】
用語「構造化された液体脂肪相」は、前記脂肪相がゲルまたは増粘流体の状態となることを意味するように解される。それはそれ自体の重量下で流動できる。それはストレスが係ると一定の体積で変形を受けることができる。
この構造化は、特に少なくとも一つの式（Ｉ）の化合物の導入により、特に粘度の増大を引き起こす。
【００４４】
かくして、本発明に係る組成物は、組成物の全重量に対して０．０１から２０重量％、特に０．０５から１５重量％、更には０．１から１０重量％、好適には１から８重量％、より好適には２から５重量％の式（Ｉ）の化合物を含んで良い。
式（Ｉ）の化合物の有効量は、前記液体脂肪相の重量に対して、特に０．０１から２０重量％、特に０．０５から１５重量％、更に０．１から１０重量％、好適には１から８重量％、より好適には２から５重量％を占めて良い。
この有効量は、有意には本質的に、ビス-ウレア誘導体化合物の性質、それが純粋な状態で使用されるか、または他の式（Ｉ）のビス-ウレア誘導体との混合物として使用されるか、及び液体脂肪相の性質に従って変化できることは明白である。
【００４５】
本発明に係る化粧品または製薬組成物は更に、生理学的に許容可能な媒体、特に化粧品的に許容可能な媒体、即ちケラチン物質、例えば顔若しくは身体の皮膚、唇、毛髪、睫毛、眉毛、頭皮、及び爪と適合可能である媒体を含む。
【００４６】
本発明に係る組成物は、生理学的に許容可能な媒体中に、構造化されることが可能な少なくとも一つの液体脂肪相を含む。
用語「液体脂肪相」は、本発明の目的のために、室温（２５℃）且つ大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で液体であり、室温で液体である以下に規定されるようなシリコーンオイル、炭素ベースのオイル、及び炭素ベースの溶媒から選択される一つ以上の親油性化合物からなる脂肪相を意味するように解される。前記液体脂肪相は、組成物の全重量に対して０．１から９０重量％、特に０．５から３５重量％、特に１から３０重量％、更には２から２０重量％、好適には３から１５重量％を占めても良い。
【００４７】
それ故前記液体脂肪相は、炭素ベース、特に炭化水素ベース、及び/またはフッ素化されても良いオイル及び／または溶媒を含んで良い；このオイルまたは溶媒は、特に以下のものから選択されて良い：
１／モノカルボン酸と、モノアルコール及びポリアルコールとのエステル；有利には前記エステルは、下式：Ｒ’１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ’２に対応する。
ここでＲ’１は、任意に一つ以上のエチレン二重結合を含み、任意に置換されており、その炭化水素鎖がＮ及びＯから選択される一つ以上のヘテロ原子、及び／または一つ以上のカルボニル官能基によって中断されても良い、１から４０の炭素原子、好ましくは７から１９の炭素原子の直鎖状または分枝状アルキル基を表し、及び
Ｒ’２は、任意に一つ以上のエチレン二重結合を含み、任意に置換されており、その炭化水素鎖がＮ及びＯから選択される一つ以上のヘテロ原子、及び／または一つ以上のカルボニル官能基によって中断されても良い、１から４０の炭素原子、好ましくは３から３０の炭素原子、好適には３から２０の炭素原子の直鎖状または分枝状アルキル基を表す。
用語「任意に置換された」は、Ｒ’１及び／またはＲ’２が、例えばＯ及び／またはＮから選択される一つ以上のヘテロ原子を含む基、例えばアミノ、アミン、アルコキシ、ヒドロキシから選択される一つ以上の置換基を有して良いことを意味するように解される。
Ｒ’１基の例は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸、オレオステアリン酸、アラキドン酸、及びエルカ酸、並びにそれらの混合物からなる群から選択される、好ましくは高級脂肪酸から由来するものである。
【００４８】
好ましくはＲ’１は、４から１４の炭素原子、好ましくは８から１０の炭素原子の非置換分枝状アルキル基であり、Ｒ２は、５から１５の炭素原子、好ましくは９から１１の炭素原子の非置換分枝状アルキル基である。
好ましくは特に、その炭化水素鎖中にＮ及びＯから選択される一つ以上のヘテロ原子、及び／または一つ以上のカルボニル官能基を任意に取り込んだＣ８−Ｃ４８エステルが挙げられる；とりわけパーセリンオイル（セテステアリルオクタノエート）、イソノニルイソノナノエート、イソプロピルミリステート、2-エチルヘキシルパルミテート、2-オクチルドデシルステアレート、2-オクチルドデシルエルケート、イソステアリルイソステアレート、及びアルコールまたはポリアルコール、例えば脂肪アルコールのヘプタノエート、オクタノエート、ドデカノエート、またはリシノールエート、及びイソプロピルN-ラウリルサルコシネート（特にAjinomoto社製のEldew-250SL）が挙げられる。
【００４９】
２／フッ素化オイル、例えばパーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルカン、例えばパーフルオロデカリン、パーフルオロアダマンタン、パーフルオロアルキルホスフェートのモノエステル、ジエステル、及びトリエステル、並びにフッ素化エステルオイル。
【００５０】
３／飽和または不飽和で、直鎖状または分枝状であることができる、各種の鎖の長さを有して良い脂肪酸のグリセロールエステルからなる高含量のトリグリセリドを有する炭化水素ベースの植物オイル；これらのオイルは特に、麦芽、トウモロコシ、ヒマワリ、シェア、カスター、スイートアーモンド、マカダミア、アンズ、ダイズ、菜種、綿実、アルファルファ、ケシ種、カボチャ種、ゴマ、ヒョウタン、アボカド、ヘーゼルナッツ、ブドウ種、クロフサスグリ種、マツヨイグサ、アワ、オオムギ、キノア、オリーブ、ライムギ、サフラワー、ククイノキ、トケイソウ、及びジャコウバラの各オイル；または別法としてカプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド、例えばStearinerie Dubois社により市販されているもの、またはDynamit Nobel社によりMyglyol 810、812、及び818の名称で市販されているものである。
【００５１】
４／Ｃ６からＣ４０のエーテル；
【００５２】
５／Ｃ８−Ｃ３２脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸、またはリノレン酸；
【００５３】
６／「脂肪」アルコールと称されるもの、特にＣ６−Ｃ３２モノアルコール、例えばオレイルアルコール及びオクチルドデカノール；
【００５４】
７／合成または鉱物起源の直鎖状または分枝状炭化水素またはフルオロカーボン、例えばパラフィンオイル（例えばＣ８−Ｃ１６イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン）及びそれらの誘導体、ワセリン、ポリデセン、水素化ポリイソブテン、例えばスクアラン、並びにそれらの混合物。
特に直鎖状または分枝状の、特に揮発性のＣ６−Ｃ４８アルカンが挙げられる。
【００５５】
８／エステル及び／またはアミドから選択され、６から３０の炭素原子、特に８から２８の炭素原子、好適には１０から２４の炭素原子、及びＯ及びＮから選択される４のヘテロ原子を含む二つの官能基を含む二官能性オイル；好ましくはアミド及びエステル官能基は鎖中に存在する；
【００５６】
９／並びにこれらの混合物。
【００５７】
液体脂肪相はまた、揮発性または不揮発性であって良い一つ以上のシリコーンオイルを含んでも良い。本発明の目的のため、揮発性オイルは、室温（２５℃）且つ大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で、０．０２ｍｍＨＧから３００ｍｍＨｇ（２．６６Ｐａから４００００Ｐａ）、好適には０．１から９０ｍｍＨｇ（１３Ｐａから１２０００Ｐａ）の範囲の蒸気圧を有する。不揮発性オイルは、０．０２ｍｍＨｇ（２．６６Ｐａ）未満の蒸気圧に対応する。
【００５８】
シリコーンオイルは、以下のものから選択されて良い：
−直鎖状または環状の揮発性シリコーン、例えば直鎖状または環状の３から７のケイ素原子を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）。そのような揮発性オイルの例として、オクチルトリメチコーン、ヘキシルトリメチコーン、デカメチルシクロペンタシロキサン（またはＤ５）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（またはＤ４）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（またはＤ６）、デカメチルテトラシロキサン（またはＬ４）、特にShin Etsu社製のKF 96 A、揮発性ＰＤＭＳ（ポリジメチルシロキサン）、特にDow Corning社製のDC 200 (1.5cSt)、Dow Corning社製のPDMS DC 200 (2cSt)、Dow Corning社製のPDMS DC 200 (5cSt)、Dow Corning社製のPDMS DC 200 (3cSt)、及び／またはこれらの混合物が挙げられる。
ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、ポリメチルセチルジメチルシロキサン、及び／またはそれらの混合物が挙げられる。
揮発性シリコーンオイルは、フッ素化シリコーンオイルを含む群、例えばアルキル及びパーフルオロアルキル基を有するシリコーン、オキシエチレン化／オキシプロピレン化（ＯＥ／ＯＰ）側基を有し、過フッ素化基を有するシリコーン、過フッ素化または多フッ素化側基を有し、グリセロール化側基を有するシリコーン、並びにパーフルオロアルキルメチルフェニルシロキサンから選択されて良い。
−非揮発性シリコーンオイル、例えばポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、ポリアルキルメチルシロキサン、ジメチコーンコポリオール、アルキルメチコーンコポリオール、セチルジメチコーン、アルキルグリセリルエーテル基を有するシリコーン、アミン側基を有するシリコーン、ジラウリルトリメチロールプロパンシロキシシリケート。これらのオイルのアルキル基は、特に２から２４の炭素原子を有する。
使用できる非揮発性シリコーンオイルは、特に室温で液体である直鎖状の非揮発性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）；シリコーン鎖にペンダント状及び／または末端で、２から２４の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、またはフェニル基を含むポリジメチルシロキサン；フェニル化シリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルジメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、2-フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、セチルジメチコーン、アルキルグリセリルエーテル基を有するシリコーン、アミン側基を有するシリコーン、１から１２の炭素原子を有するペンダント基または鎖の末端基を有し、水素原子の全部または一部がフッ素原子で置換されているフッ素化シリコーン、ジメチコノール、及び／またはそれらの混合物；
−並びにそれらの混合物。
【００５９】
構造化される液体脂肪相は、炭素ベースのオイルとシリコーンオイルの混合物を含んでもよく、それ故本発明に係る式（Ｉ）の化合物によって有利に構造化されて良い。
【００６０】
好ましくは、本発明に係る組成物は、以下のものから選択される少なくとも一つの脂溶性化合物を含む液体脂肪相を含む：
−Ｃ６−Ｃ３２、好ましくはＣ８−Ｃ２８、好適にはＣ１２−Ｃ２６のモノアルコール、好ましくはオクチルドデカノール；
−Ｃ６−Ｃ３２、好ましくはＣ８−Ｃ２８、好適にはＣ１２−Ｃ２６の分枝状アルカン、好ましくはイソドデカン、または式−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３））ｎ−［式中ｎは４から８まで変化する整数である］のパーリーム；
−Ｃ１３−Ｃ４８、好ましくはＣ１８−Ｃ４０、好適にはＣ２０−Ｃ３２の直鎖状アルカン；
−エステル及び／またはアミドから選択され、６から３０の炭素原子、特に８から２８の炭素原子、好適には１０から２４の炭素原子を含み、Ｏ及びＮから選択される４のヘテロ原子を含む二つの官能基を含む二官能性オイル；好ましくはアミド及びエステル官能基は鎖中に存在する；特に二官能性オイルはイソプロピルＮ-ラウリルサルコシネートまたは下式のものであって良い：
【化２３】
とりわけAjinomoto社によりEldew SL-205(登録商標)の名称で市販されているものであって良い；
−その炭化水素鎖中にＮ及びＯから選択される一つ以上のヘテロ原子、及び／または一つ以上のカルボニル官能基を任意に取り込んだＣ８−Ｃ４８エステル；とりわけパーセリンオイル（セトステアリルオクタノエート）、イソノニルイソノナノエート、イソプロピルミリステート、2-エチルヘキシルパルミテート、2-オクチルドデシルステアレート、2-オクチルドデシルエルケート、イソステアリルイソステアレート、及びアルコールまたはポリアルコールの、例えば脂肪アルコールのヘプタノエート、オクタノエート、デカノエート、またはリシノールエート；
−揮発性または不揮発性シリコーンオイル、特に３から７のケイ素原子を有する直鎖状または環状ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、例えばデカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、及びデカメチルテトラシロキサン；及びフェニル化シリコーン、例えばフェニルトリメチコーン；
−並びにそれらの混合物。
【００６１】
これらの好ましい親油性化合物は、全液体脂肪相の２０から１００重量％、更には４０から９９重量％、特に６０から９５重量％を占めても良い。
【００６２】
実際本発明者は、少なくとも一つの式（Ｉ）のビス-ウレアタイプの化合物と、上述のような少なくとも一つの親油性化合物の組合せが、本発明の目的のため特に満足な結果を与えることを観察した。
【００６３】
本発明に係る組成物は、ワックス及び／またはペースト状化合物から選択されて良い少なくとも一つの固形脂肪物質を更に含んでも良い。とりわけ本発明に係る組成物は、組成物の全重量に対して０．１から４０重量％、特に０．１から３０重量％、とりわけ０．５から２５重量％の固形脂肪物質を含んで良い。
ペースト状脂肪物質としては、シリコーンゴムが挙げられる。
本発明の目的のため用語「ワックス」は、室温（２５℃）で固体であり、可逆的な固体／液体状態変化を有し、３０℃以上、更には４５℃より高温で、１２０℃まで上昇して良い融点を有する脂溶性化合物を意味するように解される。前記ワックスは、植物、動物、鉱物、または合成起源を有してよい；それらは炭素ベース、特に炭化水素ベース、フッ素化、及び／またはシリコーンベースであって良い。特にビーズワックス、カルナウバワックス、カンデリラワックス、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、オゾケライト；合成ワックス、例えばポリエチレンまたはフィッシャー−トロプシュワックス、シリコーンワックス、例えば１６から４５の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシジメチコーン；並びにそれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
前記組成物は、必須に水からなってよい、または水と、特に１から５の炭素原子を有するモノアルコール、例えばエタノールまたはイソプロパノール；２から８の炭素原子を有するグリコール、例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、Ｃ３−Ｃ４ケトン；及びＣ２−Ｃ４アルデヒドから選択される水混和性有機溶媒との混合物を含んで良い水性相を含んで良い。
前記水性相は、組成物の全重量に対して１から９５重量％、特に３から８０重量％、とりわけ５から６０重量％の量で存在して良い。
本発明に係る組成物は、水を含まなくても良い（０％）。
【００６５】
本発明に係る組成物は、親油性染料、親水性染料、顔料、真珠光沢剤、特定の光学効果を有する材料、及びこれらの混合物から選択されて良い、少なくとも一つの有機または無機着色剤を含んでも良い。この着色物質は、組成物の全重量に対して０．０１から５０重量％、特に組成物の全重量に対して０．５から４０重量％、とりわけ１から２５重量％、特に５から２０重量％の量で存在して良い。
本発明に係る組成物は、組成物の全重量に対して特に０．０１から５０重量％の範囲、好ましくは０．０５から３０重量％の範囲の量で、一つ以上のフィラーを更に含んでも良い。
【００６６】
本発明に係る組成物は、化粧品分野で一般的に使用される成分、例えばビタミン、増粘剤、ゲル化剤、微量元素、皮膚軟化剤、金属イオン封鎖剤、香料、アルカリ性化若しくは酸性化剤、防腐剤、サンスクリーン剤、抗酸化剤、抗毛髪損失剤、抗フケ剤、噴射剤、セラミド、ポリマー、化粧品活性剤、またはそれらの混合物を含んでも良い。もちろん当業者は、このまたはこれらの任意の付加的化合物、及び／またはそれらの量を選択するのに注意を払い、本発明に係る組成物の有利な特性が、考慮される添加により損なわれない、または実質的に損なわれないようにすべきであろう。
【００６７】
本発明に係る組成物は、特に懸濁物、分散物、特に有機である溶液、ゲル、エマルション、特に水中油型（Ｏ／Ｗ）若しくは油中水型（Ｗ／Ｏ）、または多相（Ｗ／Ｏ／Ｗ若しくはポリオール／Ｏ／Ｗ若しくはＯ／Ｗ／Ｏ）エマルションの形態、クリーム、ペースト、ムース、ベシクルの分散物、特にイオン性または非イオン性リピドの分散物、二相または多相ローション、スプレー、パウダー、スティック、または棒状の形態で提供されて良い。
当業者は、その知見に基づいて、一方で使用される成分の性質、特に担体中での溶解性質を、野砲で組成物について考慮される適用を考慮して、適当な生薬形態、及びその調製方法を選択することができる。
【００６８】
本発明に係る組成物は、メイクアップ組成物、特にファンデーション、ブラッシャー、またはアイシャドウのような顔の色つや用の製品；口紅のような唇用の製品、または唇のためのケア製品；コンシーラー製品；ブラッシャー、マスカラ、アイライナー；睫毛のためのメイクアップ製品、リップペンシル、またはアイペンシル；ネイルワニスのような爪のための製品、または爪のためのケア製品；身体または毛髪用のメイクアップ製品（毛髪のためのマスカラまたはラッカー）であって良い。
本発明に係る組成物は、顔、首、手、または身体の皮膚の保護またはケア用組成物、特に皮膚を明るくすることが可能な抗疲労または抗老化組成物、保湿またはトリートメント組成物；抗日光または日光浴後または人工日焼け組成物であって良い。
本発明に係る組成物はまた、特に毛髪の染色、ケア、及び衛生用、ヘアスタイリング用、ヘアスタイルの保持用、または毛髪の成型用のヘア製品であって良い。ヘア組成物は好ましくは、シャンプー、ゲル、ヘアセットローション、ブロードライローション、ヘアケア若しくは衛生組成物、または固定化及びヘアスタイリング組成物、例えばラッカー、ゲル、若しくはスプレーである。
【００６９】
本発明に係る組成物は、メイクアップ組成物、特にファンデーション、マスカラ、及び口紅の分野で非常に特別な応用が見出される。
【００７０】
本発明に係る組成物は、化粧品または製薬分野で一般的に使用される既知の方法によって製造されて良い。
【００７１】
本発明の主題はまた、上述のような化粧品組成物のケラチン物質への適用を含む、ケラチン物質、特に顔若しくは身体の皮膚、唇、爪、睫毛、眉毛、毛髪、及び／または睫毛の、特にメイクアップ、クレンジング、日光保護、成型、染色、及び／またはケア用の美容処理方法である。
【００７２】
本発明は、説明の目的で与えられる以下の実施例において、より詳細に説明される。
【００７３】
調製の一般的方法
少なくとも一つのシリコーン単位と、少なくとも一つの非シリコーン単位とを含むビス-ウレアタイプの化合物の各種の調製方法を実施した。
各種の混合物は単一工程で得、一般的合成スキームが以下に表される：
【化２４】
【００７４】
各種の混合物が、ｎ１（2-エチルヘキシルアミンのモル数）とｎ２（3-アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シランのモル数）の比、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）イソマーのパーセンテージ（95/5または80/20）に従って調製される。
【００７５】
これらの混合物は、以下に記載のように同じ方法によって調製された。各開始原材料について選択された特定量は、実施例に特定される。
【００７６】
無水ＴＨＦに溶解されたトリレンジイソシアネートは、無水ＴＨＦに溶解された２．２当量のアミンと混合される。
１５℃から４０℃の間で維持される反応媒体の温度を有する無水媒体中で不活性雰囲気（アルゴン）下で、反応が実施される。
並行して、アミンの溶液（Ｙ）をＴＨＦに準備する。反応媒体の温度は好ましくは４０℃を超えるべきではないので、アミンの濃度、及びアミン溶液（Ｙ）の添加速度はそれにより調節する。反応媒体に攪拌を維持し、赤外線分光測定により反応の進行をモニターする（２２５０から２２８０ｃｍ−１の間のＮＣＯバンドの消失）。
ジイソシアネートが完全に反応したら、反応混合物を塩化水素酸を有する酸性化水（ｐＨ３）に添加し、得られた沈降物を濾過し、水で数回洗浄し、最後に真空下で乾燥または凍結乾燥する。白色の粉体が得られ、分析後そのまま使用する（マス結合ＨＰＬＣ）。
【００７７】
実施例１及び２（Ｒ＝Ｒ’＝3-アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン）
これらの実施例では、最後に得られた混合物を、マス結合ＨＰＬＣ及び１Ｈ ＮＭＲによって特徴付けする。
【００７８】
実施例１
開始原材料：
−ＴＤＩ：（2,4アイソマー）／（2,6アイソマー）＝９５／５；ｍ＝５ｇ（２８．７１ｍｍｏｌ）
−ｎ１＝０
−ｎ２＝６３．１６ｍｍｏｌ（２．２当量）、即ち１％未満のベータアイソマーレベルで、ｍ＝１７．６ｇの3-アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン
【００７９】
実施例２
開始原材料：
−ＴＤＩ：（2,4アイソマー）／（2,6アイソマー）＝８０／２０
−ｎ１＝０
−ｎ２＝６３．１６ｍｍｏｌ（２．２当量）、即ち１％未満のベータアイソマーレベルで、ｍ＝１７．６ｇの3-アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン
【００８０】
実施例１及び２で最後に得られた混合物は、以下のビス-ウレアを含む：
【化２５】
【００８１】
実施例３及び４（Ｒ＝2-エチルヘキシル及びＲ’＝3-アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン）
これらの実施例では、最後に得られた混合物を、マス結合ＨＰＬＣ及び１Ｈ ＮＭＲによって特徴付けする。
【００８２】
実施例３
開始原材料：
−ＴＤＩ：（2,4アイソマー）／（2,6アイソマー）＝９５／５；ｍ＝０．３１７ｇ（１．８２ｍｍｏｌ）
−ｎ１＝２ｍｍｏｌ（１．１当量）、即ちｍ＝０．２５９ｇの2-エチルヘキシルアミン；
−ｎ２＝２ｍｍｏｌ（１．１当量）、即ち１％未満のベータアイソマーレベルで、ｍ＝０．５６０ｇの3-アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン
それ故ｎＲ／ｎ’Ｒ＝１
【００８３】
実施例４
開始原材料：
−ＴＤＩ：（2,4アイソマー）／（2,6アイソマー）＝９５／５；ｍ＝５０ｇ（０．２９ｍｏｌ）
−ｎ１＝０．４４ｍｏｌ（１．５当量）、即ちｍ＝５６．８７ｇの2-エチルヘキシルアミン；
−ｎ２＝０．１９ｍｏｌ（０．６６当量）、即ち１％未満のベータアイソマーレベルで、ｍ＝５３．１３ｇの3-アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン
それ故ｎＲ／ｎ’Ｒ＝２．２３（６９／３１）
【００８４】
実施例３及び４で最後に得られた混合物は、以下のビス-ウレアを含む：
【化２６】
【００８５】
一つのシリコーン部分を有する化合物の分子量は５８２であり、二つのシリコーン部分（各側に一つ）を有する化合物の分子量は７３２である。
【００８６】
実施例５
上記実施例１から４で調製された混合物、並びに比較化合物Ａ及びＢを、室温で（２５℃、１気圧）その増粘特性と構造化特性について、１００ｍｌの各種の親油性化合物中で１重量％の量で試験する。
選択された親油性化合物は、イソドデカン、パーリーム、オクチルドデカノール、イソノニルイソノナノエート、フェニルトリメチコーン、揮発性シリコーンＤ５、及び揮発性シリコーンＬ４である。
【００８７】
化合物が前記親油性化合物中に室温で溶解した場合、且つ前記親油性化合物の粘度の増大が観察された場合に、増粘特性／構造化特性は満足であると判断される。有利には、得られた溶液は一般的に、透明で、透き通っていて、均一である。
【００８８】
比較混合物Ａ及びＢは以下のものである：
−比較品Ａ
開始原材料：
−ＴＤＩ：（2,4アイソマー）／（2,6アイソマー）＝９５／５
−ｎ１＝２．２当量（2-エチルヘキシルアミン）及びｎ２＝０
−比較品Ｂ
開始原材料：
−ＴＤＩ：（2,4アイソマー）／（2,6アイソマー）＝９５／５
−ｎ１＝１．６当量の2-エチルヘキシルアミン；
−ｎ２＝０
−ｎ３＝０．４当量のtert-ブチルアミン
【００８９】
【表１】
【００９０】
【表２】
【００９１】
本発明に係る実施例１から４の化合物は、広範囲のシリコーン溶媒（フェニルトリメチコーンのような部分的にシリコーンベースのもの、Ｄ５のような純粋にシリコーンベースで環状のもの、Ｌ４のような純粋にシリコーンベースで直鎖状のもの）をゲル化することが可能であり、ほとんどの場合で透明且つ均一な溶液を生成可能である。
【００９２】
更に、Ｒ基が炭素ベース（アルキル）である実施例３及び４の化合物、特に実施例４の化合物は、広範囲のシリコーン溶媒（直鎖状及び環状）だけでなく、極性または無極性の炭素ベースのオイルも構造化／増粘可能でありながら、ほとんどの場合で透明で均一な溶液を生成する。
しかしながらこれは、実施例１及び２の化合物で、純粋にシリコーンベースのものの場合では当てはまらない；これらの化合物は、考慮される炭素ベースのオイルを構造化／増粘可能であるが、得られたよう液は常に透明であるわけではない（沈着物または相分離の問題）。
【００９３】
実施例６
実施例１と同一の態様で、以下の化合物を調製する：
開始原材料：
−ＴＤＩ：（2,4アイソマー）／（2,6アイソマー）＝９５／５；ｍ＝１０ｇ（５７．４１ｍｍｏｌ）
−ｎ１＝０；
−ｎ２＝１２６．３ｍｍｏｌ（２．２当量）、即ち１０％未満（７％でアッセイ）のベータアイソマーレベルで、ｍ＝３５．２３ｇの3-アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン；即ち、式ＮＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］２Ｍｅのアミンと、式ＮＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］２Ｍｅのアミンとの混合物であって、後者は１０重量％未満の量で存在する。
【００９４】
最後に得られた混合物は、最大１重量％のベータアイソマーを含む実施例１のものと同様の挙動を示す；それは可溶化し、シリコーンオイル、特にＤ５とＬ４の粘度を増大する。
【００９５】
実施例７
実施例１と同一の態様で、以下の化合物を調製する：
−ＴＤＩ：（2,4アイソマー）／（2,6アイソマー）＝９５／５
−ｎ１＝０；
−ｎ２＝２．２当量のビス-トリメチルシラニルメチルアミン（シリコーンを含む第一級アミン）
【００９６】
得られた混合物は、実施例５に記載された全ての溶媒に不溶性である。これは、シリコーンベースの溶媒及び／または炭素ベースの溶媒、更には炭素ベースとシリコーンベースの溶媒の両者をゲル化できる化合物を得るために、有機ゲル化化合物の構造にケイ素単位を添加することが十分ではないことを示す。
【００９７】
実施例８：ヘアスタイリングゲル
以下のものを含むヘアスタイリングゲル組成物を調製する（重量％）：
−実施例４の化合物 ３％
−イソエイコサン ５％
−トリデシルトリメリテート ５％
−イソドデカン １００％とする残部
完全に満足な質を有するヘアケア製品である非常に粘性で結晶状のゲルが得られる。
【００９８】
実施例９：メイクアップファンデーション
以下のものを含むヘメイクアップファンデーションを調製する（重量％）：
−実施例１の化合物 １．５％
−シクロペンタシロキサン ６５％
−二酸化チタン ７％
−グリセリン ３％
−ナイロン（登録商標）−１２ ２．５％
−酸化鉄 ２．５％
−ビス-ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／１４ジメチコーン １．８％
−硫酸マグネシウム ０．７％
−イソステアリルジグリセリルスクシネート ０．６％
−防腐剤 適量
−水 １００％とする残部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビス-ウレアタイプの化合物で構造化された液体脂肪相を有する組成物、特に化粧品または製薬組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
オイルを構造化し、それらに所望のきめまたは粘度を与えるために、有機ゲル化剤の使用が当業者に周知である。有機ゲル化剤は、低濃度で有機媒体を構造化することができる小分子であることが既知である。それらはオイルの内部で分子相互作用を改変し、その物理的及び/または化学的特徴を変化できる。しかしながら、オイルまたはオイルの混合物中のこれらの有機ゲル化分子の溶解性は、しばしば高温である温度を必要とし、それは更なる加熱コストを生じ、特に熱感受性分子の存在と不適合であり得る。更にかくして得られるゲルは、経時的に必要な安定性を常に有するわけではない：有機ゲル化剤は、経時的に沈降及び／または滴出し得る。
【０００３】
いくつかのクラスの有機ゲル化剤が当業者に周知であり、それらはビス-ウレアタイプの化合物を含む。
有機ゲル化剤としての特定のビス-ウレアの使用は、特に文献WO 02/47628、JP 2003-064346、JP 08-237942、及びJP 10-236981に考慮されていた。これらの文献は本質的に、化粧品または非化粧品媒体を構造化するためのビス-ウレアの使用を記載している。
一つ以上のウレアによって官能化された有機分子を記載する多くの文献も存在し、それらは特に、Bouteiller等, New J. Chem., 2000, 24, 845-848；Langmuir, 2002, 18, 7218-7222、及びJ. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 13148-13154を含み、それらはトルエン、四塩化炭素、またはドデカンのような有機溶媒におけるそれらをゲル化する目的のための特定のビス-ウレアの使用を記載している。
【０００４】
有機ゲル化剤としてビス-ウレア分子の挙動を記載するHanabusa等も挙げられる(Langumir 2003, 19(21), 8622-8624)。Hamilton等, Tetrahedron Letters, 1998, 39, 7447-7450の文献は、特定の有機溶媒においてゲル化剤として挙動する特定のビス-ウレア誘導体の能力を記載している。
しかしながら、これらの文献に記載された全てのビス-ウレア誘導体は、室温で、及び／または全ての化粧品オイルにおいて、特に単独または炭素ベースのオイルとの混合物としてのシリコーンオイルにおいて可溶化するわけではない。
【０００５】
シリコーンオイルまたは溶媒を含む組成物の構造化の分野では、アミノ酸のシリコーン誘導体、特に式の他の成分によって制限されないシリコーンオイルをゲル化できる直鎖状またはグラフト状PDMS鎖で置換されたバリン誘導体を記載するJP 2004-262856が挙げられる。ゲル化剤として、環状または非環状であって良いシリコーンベースのビス-アミド誘導体であるシリコーンオイルを記載するJP 2004-182692またはJP 2004-182693も挙げられる。
更に化粧品分野では、少なくとも一つのシリコーン単位と、シロキサン単位と水素結合を形成する基とからなる少なくとも一つのゲル化剤とを含むオイルから形成される化粧品組成物を記載するWO 97/36572が挙げられる。
更に、少なくとも部分的にシリコーンベースで、Ｈ結合を形成できる少なくとも二つの基を含むＰＤＭＳで構造化された脂肪相を含む化粧品組成物を記載するWO 03/105801が挙げられる。
更に、少なくとも４の水素結合を形成でき、組成物、特に化粧品組成物をゲル化できる基を含むシロキサンポリマーを記載するWO 2004/052963が挙げられる。
【０００６】
最後に、レオロジーの調節剤としての、一つ以上のポリイソシアネートと一つ以上のアミンとの間の反応から由来する試薬の使用を特に記載するWO 2005/005557が挙げられる。アミンはヘテロ原子を含んでも良い。
非化粧品の分野では、シロキサン官能基によって一官能化されたビス-ウレア分子を記載するEP 0406731が挙げられる。このタイプの分子は、接着、表面処理、及び織物の分野で既知である。
【特許文献１】WO 02/47628
【特許文献２】JP 2003-064346
【特許文献３】JP 08-237942
【特許文献４】JP 10-236981
【非特許文献１】Bouteiller等, New J. Chem., 2000, 24, 845-848
【非特許文献２】Langmuir, 2002, 18, 7218-7222
【非特許文献３】J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 13148-13154
【非特許文献４】Langumir 2003, 19(21), 8622-8624
【非特許文献５】Hamilton等, Tetrahedron Letters, 1998, 39, 7447-7450
【特許文献５】JP 2004-262856
【特許文献６】JP 2004-182692
【特許文献７】JP 2004-182693
【特許文献８】WO 97/36572
【特許文献９】WO 03/105801
【特許文献１０】WO 2004/052963
【特許文献１１】WO 2005/005557
【特許文献１２】EP 0406731
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、これらの文献の全てが、炭素ベースの若しくは炭化水素ベースのオイル及び/または溶媒から単独でなる、または別法として、シリコーンオイルから単独でなる、または別法として炭素ベースのオイルとシリコーンオイルの混合物からなる媒体のような各種の化粧品媒体を構造化、増粘、またはゲル化できる化合物を含む化学的ファミリーを提案していない。
【０００８】
かくして本出願人は、シリコーン及び／または非シリコーン（炭素ベースの）化粧品オイルを含んでも含まなくても良い非水性の化粧品媒体を、増粘及び/または構造化できるそのような化合物について探索している。
特定の化粧品組成物を満足に構造化でき、前記組成物のオイルにおいて室温で溶解できるゲル化化合物を同定するために、数多くの試験が一般的に事前に実施されなければならないことが既知である。
それ故、大多数のシリコーンまたは非シリコーン化粧品オイル、及びそれらの混合物の室温での構造化に有効である限り普遍的なものとして記載することができる構造化（または有機ゲル化）化合物について必要性が存在している。
【０００９】
本発明の目的は正しくは、化粧品組成物が含むオイルの性質に関わらず、化粧品組成物を構造化、増粘、またはゲル化さえ可能である新規な化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
それ故本発明の主題は、生理学的に許容可能な媒体中に、脂肪相と、以下に記載される一般式（Ｉ）の化合物、またはその塩及び／またはアイソマーの少なくとも一つを含む化粧品または製薬組成物である。
【００１１】
本発明の別の主題は、生理学的に許容可能な媒体中に脂肪相を含む化粧品または製薬組成物を構造化するための、式（Ｉ）のそのような化合物の使用である。
【００１２】
本発明の別の主題は、一般式（Ｉａ）の化合物、またはそれらの塩及び／またはアイソマーの一つからなる。
【００１３】
予期せぬことに、上述のようなビス-ウレア化合物、及びそれらの混合物は、上記記載の普遍的な有機ゲル化剤としての必要性を満たすために選択される構造化、特に増粘、またはゲル化である試薬であったことが発見された；特に本発明に係る化合物は、広範囲の炭素ベースのおよび／またはシリコーンオイル及び溶媒中で室温で溶解し、低濃度でさえ、特に５重量％未満でこれらのオイル及び溶媒の粘度を改変可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明に係るビス-ウレアタイプの化合物は、以下の一般式（Ｉ）に対応する：
【化１】
［式中、
−Ａは式（ＩＩ）の基である：
【化２】
｛式中、Ｒ１は直鎖状または分枝状のＣ１からＣ４アルキル基であり、★は一般式（Ｉ）の化合物の残りの二つの窒素原子のそれぞれにＡ基を結合する箇所であることを表す｝；及び
−Ｒ及びＲ’は、同一でまたは異なり、以下のものから選択される：
−ｉ）式（ＩＩＩ）の基：
【化３】
｛式中、
−Ｌは一重結合、または飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状、及び／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、及びＳから選択される１から４のヘテロ原子を含むことができる二価炭素基、特に炭化水素（アルキレン）基であり；
−Ｒａは以下のものであり：
ａ）飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、及び／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択される１から８のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素（アルキル）基；または別法として
ｂ）下式のシリコーン基：
【化４】
ｎは０から１００の間、特に１から５０の間、更には２から３０の間、好ましくは３から２０の間である；及び
Ｒ２からＲ６は、互いに独立に、直鎖状または分枝状の、１から１２、特に１から６の炭素原子を有し、特にＯである１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素（アルキル）基であり；
−Ｒｂ及びＲｃは、互いに独立に、以下のものから選択される：
ａ）飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、および／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択される１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素（アルキル）基；
ｂ）下式の基：
【化５】
ｎは０から１００の間、特に１から５０の間、更には２から３０の間、好ましくは３から２０の間である；及び
Ｒ’２からＲ’６は、互いに独立に、直鎖状または分枝状の、１から１２、特に１から６の炭素原子を有し、特にＯである１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素（アルキル）基である｝及び
−ｉｉ）飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、及び／または環状の、Ｏ、Ｓ、Ｆ、及びＮから選択される１から３のヘテロ原子を任意に含むＣ１からＣ３０アルキル基；
少なくとも一つのＲ及び／またはＲ’基は式（ＩＩＩ）を有するものと解される］。
【００１５】
このファミリーのビス-ウレア化合物は、特に二つのＲ及びＲ’基がシリコーンベースである場合、即ち式（ＩＩＩ）である場合、シリコーン媒体の構造化が可能であることが実際に観察された。ＲまたはＲ’基の一方が非シリコーンベースである場合、即ち上述のアルキル基である場合、これらの化合物でシリコーン媒体を構造化可能であるが、炭素ベースの媒体、及びシリコーンと炭素ベースのオイルの混合物を含む媒体も構造化可能である。
【００１６】
特にＡ基は下式を有するものであって良い：
【化６】
［式中、Ｒ１及び★は上述の通りである］。
【００１７】
特にＲ１はメチル基であってよく、その場合下式のＡ基を導く：
【化７】
［式中、★は上述の通りである］。
特に本発明に係る化合物は、Ａが2,4-トリレンと2,6-トリレンの、特に95/5から80/20まで変化する（2,4イソマー）/（2,6アイソマー）比の混合物であって良いという事実に結び付く混合物の形態で存在して良い。
【００１８】
本発明によれば、Ｒ及び／またはＲ’基の少なくとも一方は式（ＩＩＩ）を有するべきである：
【化８】
【００１９】
この式では、Ｌは好ましくは、飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状、及び／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、及びＳから選択される１から４のヘテロ原子を含むことができる二価炭素基、特に炭化水素（アルキレン）基である。Ｌ基では、炭素鎖がヘテロ原子によって中断されてもよく、及び／または前記ヘテロ原子を含む置換基を含んでも良い。
特にＬは、−（ＣＨ２）ｎ−の構造を有してよく、ここでｎ＝１から１８であり、特に２から１２であり、更には３から８である。
好ましくはＬは、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンから選択され、特にｎ−ブチレンまたはオクチレン基である。
Ｌ基は分枝状であってもよく、例えば−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−タイプを有してもよく、その場合下式（ＩＩＩ）の基を導く。
【化９】
【００２０】
Ｒａ基は、飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、および/または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択される１から８のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素（アルキル）基であることができる。炭素鎖はヘテロ原子によって中断されてもよく、及び／または前記ヘテロ原子を含む置換基を含んでも良い；ヘテロ原子は特に一つ以上の−ＳｉＯ−（または−ＯＳｉ−）基を形成して良い。
【００２１】
かくして、Ｒａ基は−（ＣＨ２）ｎ’−ＣＨ３の構造を有してよく、ここでｎ’＝０から１７であり、特に１から１２であり、更には１から６である。特にＲａはメチル、エチル、プロピル、またはブチルであって良い。
それはまた−（ＣＨ２）ｘ−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ３または別法として−（ＣＨ２）ｘ−Ｏ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ３の構造を有してよく、ここでｘ＝１から１０、好ましくは２であり；ｙ＝１から１０、好ましくは２であり、ｚ＝０から１０、好ましくは０または１である。
Ｒａ基は−ＳｉＲ４Ｒ５Ｒ６（ｎ＝０の場合）の構造を有してもよく、ここでＲ４、Ｒ５、及びＲ６は互いに独立に、好ましくは１から１２の炭素原子、特に１から６の炭素原子を有するアルキル基である；特にＲ４、Ｒ５、及び／またはＲ６はメチル、エチル、プロピル、及びブチルから選択されて良い。
Ｒａ基は、下式のシリコーン基であっても良い：
【化１０】
式中、Ｒ２からＲ６は互いに独立に、１から１２の炭素原子、特に１から６の炭素原子を有する好ましくはアルキル基である；特にＲ２からＲ６は、メチル、エチル、プロピル、ブチルから選択されてよく、特に以下の基である：
【化１１】
ここでｎ＝１から１００である；及び更にとりわけ以下の基である：
【化１２】
【００２２】
Ｒｂ及びＲｃ基は、同一または異なり、飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、および／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択される１から８のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素（アルキル）基であって良い。これらの基では、炭素鎖は、ヘテロ原子によって中断されてよく、及び／または前記ヘテロ原子を含む置換基を含んでも良い；前記へテロ原子は特に一つ以上の−ＳｉＯ−（または−ＯＳｉ−）基を形成して良い。
かくしてそれらは−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ３の構造を有してよく、ここでｍ＝０から１７であり、特に１から１２であり、更には２から５である；特にＲｂ及び／またはＲｃはメチル、エチル、プロピル、またはブチルであって良い。
それらはまた、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ’−ＣＨ３の構造を有してもよく、ここでｍ'＝０から５、特に１から４、特にメトキシまたはエトキシである。
それはまた−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ３または−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−Ｏ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ３の構造を有してよく、ここでｘ＝１から１０、好ましくは２であり；ｙ＝１から１０、好ましくは２であり、ｚ＝０から１０、好ましくは０または１である。
それらはまた以下の構造を有して良い：
【化１３】
ｎは０から１００の間、特に１から５０の間、更には２から３０の間、好ましくは３から２０の間であり；Ｒ’２からＲ’６は互いに独立に、１から１２の炭素原子、特に１から６の炭素原子を有する好ましくはアルキル基である；特にＲ’２からＲ’６はメチル、エチル、プロピル、及びブチルから選択されて良い。
【００２３】
それらが式（ＩＩＩ）を有する場合、Ｒ及び／またはＲ’基は以下の基から好ましくは選択される：
【化１４】
または下式のものであって良い：
【化１５】
ｎは０から１００まで変化し、特に以下のものである：
【化１６】
または別法として以下のものである：
【化１７】
［式中、ｘ＝１から１０であり、好ましくは２であり；ｙ＝１から１０、好ましくは２である；及び
Ｌは上述の通りである］。
【００２４】
好ましくはこれらの基では、Ｌは直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ８アルキレン基、特にメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、特にｎ−ブチレン、オクチレン、または式−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−である。
【００２５】
特定の実施態様では、Ｒ及びＲ’は同一または異なり、両者とも式（ＩＩＩ）を有する。
【００２６】
別の実施態様では、ＲまたはＲ’基の一方が、飽和または不飽和の、直鎖状、分枝状、及び／または環状の、Ｏ、Ｓ、Ｆ、およびＮから選択される１から３のヘテロ原子を任意に含むＣ１からＣ３０アルキル基を表す。
これは、式（Ｉ）の化合物に対して普遍的な特性を与える、即ちそれらが、極性若しくは無極性の炭素ベースの媒体、直鎖状もしくは環状のシリコーン媒体、混合オイル、即ち炭化水素ベースであり、部分的にシリコーンベースのオイル、及びそれらの混合物を構造化できるようにすることについて特に有利であることが見出される。前記炭素鎖は、ヘテロ原子によって中断されてよく、及び／または前記ヘテロ原子を含む置換基を、特にカルボニル（−ＣＯ−）基、一つ以上のヒドロキシル（−ＯＨ）基、及び／またはエステル基−ＣＯＯＲ”［式中、Ｒ”は１から８の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキル基である］の形態で含んでも良い。
【００２７】
かくして前記ＲまたはＲ’基は、以下のものから選択されて良い：
【化１８】
［★は上記の意味を有する］。
【００２８】
好ましい実施態様では、ＲまたはＲ’は、飽和若しくは不飽和の、分枝状、特に一分枝状の、好ましくは環状でない、３から１６の炭素原子、特に４から１２、更には４から８の炭素原子を含み、Ｏ、Ｓ、Ｆ、及び／またはＮから選択される１から３のへテロ原子、好ましくはＯ及び／またはＮを任意に含むアルキル基を表す。
特に、ＲまたはＲ’は、tert-ブチル、または2-エチルヘキシル基、または以下の基であって良い：
【化１９】
【００２９】
ＲまたはＲ’基の一方が分枝状であることは、より広範囲の溶媒、特に炭素化溶媒よりシリコーン溶媒で、前記化合物の良好な適合性を得ることを可能にする。
【００３０】
式（Ｉ）の化合物がアルキル基であるＲ基を含み、それ故式（ＩＩＩ）を有するＲ’基を含む場合、ｎＲとｎＲ’との間の比は、好ましくは5/95と95/5の間、例えば10/90と90/10の間、特に40/60と85/15の間、特に50/50と80/20の間、更には60/40と75/25の間である；
ｎＲは、式（Ｉ）の化合物を調製するために使用されるアミンＮＨ２−Ｒのモル数であり、ｎＲ’はアミンＮＨ２−Ｒ’のモル数である。
【００３１】
本発明に係る化合物は、式（Ｉ）の化合物の塩及び／またはアイソマーの形態で提供されても良い。
【００３２】
好ましくは、本発明に係る化合物は、５０００未満、特に３０００未満、好ましくは３００から５０００の間、更には４００から３０００の間の分子量を有する；これはそれらを、特に混合物中でシリコーンオイルのためのゲル化システムで使用できる、ウレア官能基を有するシリコーンポリマー、特にＰＤＭＳポリマーと区別することが可能である。低分子量の分子を使用することに関する利点は、炭素化オイル及びシリコーンオイル、特に極性オイルに関して、当該分子が最も適合性と溶解性を備える点に存在し、ポリマーと比較して、製剤化されているものとの容易性を備える点に存する。
【００３３】
好ましくは、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、以下の化合物、並びにそれらの塩及びアイソマーから、単独または混合物として選択されて良い：
【化２０】
【化２１】
【００３４】
一般的に、本発明に係る一般式（Ｉ）の化合物は、式ＯＣＮ−Ａ−ＮＣＯの少なくとも一つのジイソシアネートと、少なくとも一つの第一級アミンＲ−ＮＨ２［Ａ及びＲは上述の通りである］との間の反応によって調製されて良い。
【００３５】
Ｒ及びＲ’基が異なる場合、ジイソシアネートは少なくとも二つの第一級アミン：Ｒ−ＮＨ２＋Ｒ’−ＮＨ２の混合物と反応される。
【００３６】
ジイソシアネートＯＣＮ−Ａ−ＮＣＯは、Ａ基の置換基Ｒ１の位置異性体の混合物の形態、特に95/5または80/20（2,4ＴＤＩアイソマー）／（2,6ＴＤＩアイソマー）の比で提供されても良い。
【００３７】
好ましくは使用されるアミンは、ジイソシアネートの当量当たり２から３当量、特に２．１から２．５、または更には２．２当量のモル比である。一般反応スキームは以下のものである：
【化２２】
【００３８】
第一級アミンの混合物、特に二つの第一級アミンを使用することが明らかに可能である。前記反応のために二つの第一級アミンが使用される特定の場合では、ｎＲ／ｎＲ’のモル比は5/95から95/5の間であって良い：この比は明らかに各アミンの化学的性質に依存し、当業者の知見に基づいて容易に決定されるであろう。
Ｒ及びＲ’が両者とも式（ＩＩＩ）を有する場合に、これは特に当てはまる。Ｒがアルキル基であり、それ故Ｒ’が式（ＩＩＩ）を有する場合、前記ｎＲとｎＲ’とのモル比は、5/95と95/5の間、例えば15/85と90/10の間、特に40/60と85/15の間、特に50/50と80/20の間であって良い；
ｎＲは、式（Ｉ）の化合物を調製するために使用されるアミンＮＨ２−Ｒのモル数であり、ｎＲ’はアミンＮＨ２−Ｒ’のモル数である。
特に「アミノプロピルビス（トリメチルシロキシ）シラン」の名称でClariant社により市販されている第一級アミンの混合物が挙げられ、それは８０から９９．５重量％、特に９０から９９重量％の式ＮＨ２−（ＣＨ２）３−Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］２Ｍｅの第一の第一級アミンと、０．５から２０重量％、特に１から１０重量％の式ＮＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］２Ｍｅの第二の第一級アミンとを含む混合物に対応する。
【００３９】
前記反応は一般的に、不活性環境下で、例えばアルゴン下で、例えば１５℃から４０℃の間で維持された反応媒体温度を有する無水媒体中で実施される。
ジイソシアネートは、無水溶媒、例えばテトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、N-メチルピロリドン、ブチルアセテート、または別法としてメチルエチルケトン中で、１から３０重量％、好ましくは２から２０重量％、好適には４から１０重量％の範囲であって良い濃度で溶解してよい。
アミンを含む溶液は、ジイソシアネートと同じ溶媒中に、０．１から９９．９重量％の範囲で良い濃度で調製されて良い。反応媒体の温度は、好ましくは４０℃を超えるべきではなく、アミンの濃度、及びアミンを含む溶液の添加速度がそれに従って好ましくは調節される。
反応媒体は、例えば３０分から１２時間攪拌され続けて良い。反応の進行は、赤外線分光測定によってモニターされて良い（特に２２５０から２２８０ｃｍ−１の間のＮＣＯバンドの消失を観察することによって）。
反応の最後で、反応媒体は大量の酸性水に注がれて良い（特にｐＨ３−４のＨＣｌで）。次いで一般的に白色の沈降物が得られ、それを濾過し、例えば特に水で数回洗浄し、減圧下、特に真空下で乾燥させ、または凍結乾燥させる。
沈降物は、予測される式（Ｉ）の化合物、または予測される式（Ｉ）の化合物の混合物に対応し、ＮＭＲ（１Ｈ及び／または１３Ｃ）分光測定、及び／または質量結合ＨＰＬＣによって特徴づけされて良い。
【００４０】
前記化合物は、考慮される油性媒体を構造化するためにそのままで使用されて良い。
実際式（Ｉ）の化合物は、単独でまたはいずれかの割合の混合物として、広範囲のオイル中に可溶化されてよく、それ故オイルに所望の物理的及び／または化学的特性を与えることにより、考慮されるオイルまたはオイルの混合物を構造化するのに有効であることが見出される。
式（Ｉ）の化合物は、５０℃以下、更には３０℃以下、特に室温（２５℃）の温度で、化粧品分野で従来使用される液体脂肪相中に有利には可溶性であり、それ故前記脂肪相を構造化できる。
【００４１】
それ故本発明に係る化合物は、通常の化粧品または製薬組成物において非常に特別な応用が見出され、特に前記組成物に含まれる液体脂肪相に対して、構造化剤、増粘剤、またはゲル化剤としても応用が見出される。
【００４２】
前記式（Ｉ）の化合物は、単独でまたは混合物として、有効量で、即ち本発明に係る組成物で考慮される液体脂肪相の構造化を得るのに必要且つ十分な量で、前記組成物中に存在して良い。
【００４３】
用語「構造化された液体脂肪相」は、前記脂肪相がゲルまたは増粘流体の状態となることを意味するように解される。それはそれ自体の重量下で流動できる。それはストレスが係ると一定の体積で変形を受けることができる。
この構造化は、特に少なくとも一つの式（Ｉ）の化合物の導入により、特に粘度の増大を引き起こす。
【００４４】
かくして、本発明に係る組成物は、組成物の全重量に対して０．０１から２０重量％、特に０．０５から１５重量％、更には０．１から１０重量％、好適には１から８重量％、より好適には２から５重量％の式（Ｉ）の化合物を含んで良い。
式（Ｉ）の化合物の有効量は、前記液体脂肪相の重量に対して、特に０．０１から２０重量％、特に０．０５から１５重量％、更に０．１から１０重量％、好適には１から８重量％、より好適には２から５重量％を占めて良い。
この有効量は、有意には本質的に、ビス-ウレア誘導体化合物の性質、それが純粋な状態で使用されるか、または他の式（Ｉ）のビス-ウレア誘導体との混合物として使用されるか、及び液体脂肪相の性質に従って変化できることは明白である。
【００４５】
本発明に係る化粧品または製薬組成物は更に、生理学的に許容可能な媒体、特に化粧品的に許容可能な媒体、即ちケラチン物質、例えば顔若しくは身体の皮膚、唇、毛髪、睫毛、眉毛、頭皮、及び爪と適合可能である媒体を含む。
【００４６】
本発明に係る組成物は、生理学的に許容可能な媒体中に、構造化されることが可能な少なくとも一つの液体脂肪相を含む。
用語「液体脂肪相」は、本発明の目的のために、室温（２５℃）且つ大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で液体であり、室温で液体である以下に規定されるようなシリコーンオイル、炭素ベースのオイル、及び炭素ベースの溶媒から選択される一つ以上の親油性化合物からなる脂肪相を意味するように解される。前記液体脂肪相は、組成物の全重量に対して０．１から９０重量％、特に０．５から３５重量％、特に１から３０重量％、更には２から２０重量％、好適には３から１５重量％を占めても良い。
【００４７】
それ故前記液体脂肪相は、炭素ベース、特に炭化水素ベース、及び/またはフッ素化されても良いオイル及び／または溶媒を含んで良い；このオイルまたは溶媒は、特に以下のものから選択されて良い：
１／モノカルボン酸と、モノアルコール及びポリアルコールとのエステル；有利には前記エステルは、下式：Ｒ’１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ’２に対応する。
ここでＲ’１は、任意に一つ以上のエチレン二重結合を含み、任意に置換されており、その炭化水素鎖がＮ及びＯから選択される一つ以上のヘテロ原子、及び／または一つ以上のカルボニル官能基によって中断されても良い、１から４０の炭素原子、好ましくは７から１９の炭素原子の直鎖状または分枝状アルキル基を表し、及び
Ｒ’２は、任意に一つ以上のエチレン二重結合を含み、任意に置換されており、その炭化水素鎖がＮ及びＯから選択される一つ以上のヘテロ原子、及び／または一つ以上のカルボニル官能基によって中断されても良い、１から４０の炭素原子、好ましくは３から３０の炭素原子、好適には３から２０の炭素原子の直鎖状または分枝状アルキル基を表す。
用語「任意に置換された」は、Ｒ’１及び／またはＲ’２が、例えばＯ及び／またはＮから選択される一つ以上のヘテロ原子を含む基、例えばアミノ、アミン、アルコキシ、ヒドロキシから選択される一つ以上の置換基を有して良いことを意味するように解される。
Ｒ’１基の例は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸、オレオステアリン酸、アラキドン酸、及びエルカ酸、並びにそれらの混合物からなる群から選択される、好ましくは高級脂肪酸から由来するものである。
【００４８】
好ましくはＲ’１は、４から１４の炭素原子、好ましくは８から１０の炭素原子の非置換分枝状アルキル基であり、Ｒ２は、５から１５の炭素原子、好ましくは９から１１の炭素原子の非置換分枝状アルキル基である。
好ましくは特に、その炭化水素鎖中にＮ及びＯから選択される一つ以上のヘテロ原子、及び／または一つ以上のカルボニル官能基を任意に取り込んだＣ８−Ｃ４８エステルが挙げられる；とりわけパーセリンオイル（セテステアリルオクタノエート）、イソノニルイソノナノエート、イソプロピルミリステート、2-エチルヘキシルパルミテート、2-オクチルドデシルステアレート、2-オクチルドデシルエルケート、イソステアリルイソステアレート、及びアルコールまたはポリアルコール、例えば脂肪アルコールのヘプタノエート、オクタノエート、ドデカノエート、またはリシノールエート、及びイソプロピルN-ラウリルサルコシネート（特にAjinomoto社製のEldew-250SL）が挙げられる。
【００４９】
２／フッ素化オイル、例えばパーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルカン、例えばパーフルオロデカリン、パーフルオロアダマンタン、パーフルオロアルキルホスフェートのモノエステル、ジエステル、及びトリエステル、並びにフッ素化エステルオイル。
【００５０】
３／飽和または不飽和で、直鎖状または分枝状であることができる、各種の鎖の長さを有して良い脂肪酸のグリセロールエステルからなる高含量のトリグリセリドを有する炭化水素ベースの植物オイル；これらのオイルは特に、麦芽、トウモロコシ、ヒマワリ、シェア、カスター、スイートアーモンド、マカダミア、アンズ、ダイズ、菜種、綿実、アルファルファ、ケシ種、カボチャ種、ゴマ、ヒョウタン、アボカド、ヘーゼルナッツ、ブドウ種、クロフサスグリ種、マツヨイグサ、アワ、オオムギ、キノア、オリーブ、ライムギ、サフラワー、ククイノキ、トケイソウ、及びジャコウバラの各オイル；または別法としてカプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド、例えばStearinerie Dubois社により市販されているもの、またはDynamit Nobel社によりMyglyol 810、812、及び818の名称で市販されているものである。
【００５１】
４／Ｃ６からＣ４０のエーテル；
【００５２】
５／Ｃ８−Ｃ３２脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸、またはリノレン酸；
【００５３】
６／「脂肪」アルコールと称されるもの、特にＣ６−Ｃ３２モノアルコール、例えばオレイルアルコール及びオクチルドデカノール；
【００５４】
７／合成または鉱物起源の直鎖状または分枝状炭化水素またはフルオロカーボン、例えばパラフィンオイル（例えばＣ８−Ｃ１６イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン）及びそれらの誘導体、ワセリン、ポリデセン、水素化ポリイソブテン、例えばスクアラン、並びにそれらの混合物。
特に直鎖状または分枝状の、特に揮発性のＣ６−Ｃ４８アルカンが挙げられる。
【００５５】
８／エステル及び／またはアミドから選択され、６から３０の炭素原子、特に８から２８の炭素原子、好適には１０から２４の炭素原子、及びＯ及びＮから選択される４のヘテロ原子を含む二つの官能基を含む二官能性オイル；好ましくはアミド及びエステル官能基は鎖中に存在する；
【００５６】
９／並びにこれらの混合物。
【００５７】
液体脂肪相はまた、揮発性または不揮発性であって良い一つ以上のシリコーンオイルを含んでも良い。本発明の目的のため、揮発性オイルは、室温（２５℃）且つ大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で、０．０２ｍｍＨＧから３００ｍｍＨｇ（２．６６Ｐａから４００００Ｐａ）、好適には０．１から９０ｍｍＨｇ（１３Ｐａから１２０００Ｐａ）の範囲の蒸気圧を有する。不揮発性オイルは、０．０２ｍｍＨｇ（２．６６Ｐａ）未満の蒸気圧に対応する。
【００５８】
シリコーンオイルは、以下のものから選択されて良い：
−直鎖状または環状の揮発性シリコーン、例えば直鎖状または環状の３から７のケイ素原子を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）。そのような揮発性オイルの例として、オクチルトリメチコーン、ヘキシルトリメチコーン、デカメチルシクロペンタシロキサン（またはＤ５）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（またはＤ４）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（またはＤ６）、デカメチルテトラシロキサン（またはＬ４）、特にShin Etsu社製のKF 96 A、揮発性ＰＤＭＳ（ポリジメチルシロキサン）、特にDow Corning社製のDC 200 (1.5cSt)、Dow Corning社製のPDMS DC 200 (2cSt)、Dow Corning社製のPDMS DC 200 (5cSt)、Dow Corning社製のPDMS DC 200 (3cSt)、及び／またはこれらの混合物が挙げられる。
ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、ポリメチルセチルジメチルシロキサン、及び／またはそれらの混合物が挙げられる。
揮発性シリコーンオイルは、フッ素化シリコーンオイルを含む群、例えばアルキル及びパーフルオロアルキル基を有するシリコーン、オキシエチレン化／オキシプロピレン化（ＯＥ／ＯＰ）側基を有し、過フッ素化基を有するシリコーン、過フッ素化または多フッ素化側基を有し、グリセロール化側基を有するシリコーン、並びにパーフルオロアルキルメチルフェニルシロキサンから選択されて良い。
−非揮発性シリコーンオイル、例えばポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、ポリアルキルメチルシロキサン、ジメチコーンコポリオール、アルキルメチコーンコポリオール、セチルジメチコーン、アルキルグリセリルエーテル基を有するシリコーン、アミン側基を有するシリコーン、ジラウリルトリメチロールプロパンシロキシシリケート。これらのオイルのアルキル基は、特に２から２４の炭素原子を有する。
使用できる非揮発性シリコーンオイルは、特に室温で液体である直鎖状の非揮発性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）；シリコーン鎖にペンダント状及び／または末端で、２から２４の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、またはフェニル基を含むポリジメチルシロキサン；フェニル化シリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルジメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、2-フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、セチルジメチコーン、アルキルグリセリルエーテル基を有するシリコーン、アミン側基を有するシリコーン、１から１２の炭素原子を有するペンダント基または鎖の末端基を有し、水素原子の全部または一部がフッ素原子で置換されているフッ素化シリコーン、ジメチコノール、及び／またはそれらの混合物；
−並びにそれらの混合物。
【００５９】
構造化される液体脂肪相は、炭素ベースのオイルとシリコーンオイルの混合物を含んでもよく、それ故本発明に係る式（Ｉ）の化合物によって有利に構造化されて良い。
【００６０】
好ましくは、本発明に係る組成物は、以下のものから選択される少なくとも一つの脂溶性化合物を含む液体脂肪相を含む：
−Ｃ６−Ｃ３２、好ましくはＣ８−Ｃ２８、好適にはＣ１２−Ｃ２６のモノアルコール、好ましくはオクチルドデカノール；
−Ｃ６−Ｃ３２、好ましくはＣ８−Ｃ２８、好適にはＣ１２−Ｃ２６の分枝状アルカン、好ましくはイソドデカン、または式−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３））ｎ−［式中ｎは４から８まで変化する整数である］のパーリーム；
−Ｃ１３−Ｃ４８、好ましくはＣ１８−Ｃ４０、好適にはＣ２０−Ｃ３２の直鎖状アルカン；
−エステル及び／またはアミドから選択され、６から３０の炭素原子、特に８から２８の炭素原子、好適には１０から２４の炭素原子を含み、Ｏ及びＮから選択される４のヘテロ原子を含む二つの官能基を含む二官能性オイル；好ましくはアミド及びエステル官能基は鎖中に存在する；特に二官能性オイルはイソプロピルＮ-ラウリルサルコシネートまたは下式のものであって良い：
【化２３】
とりわけAjinomoto社によりEldew SL-205(登録商標)の名称で市販されているものであって良い；
−その炭化水素鎖中にＮ及びＯから選択される一つ以上のヘテロ原子、及び／または一つ以上のカルボニル官能基を任意に取り込んだＣ８−Ｃ４８エステル；とりわけパーセリンオイル（セトステアリルオクタノエート）、イソノニルイソノナノエート、イソプロピルミリステート、2-エチルヘキシルパルミテート、2-オクチルドデシルステアレート、2-オクチルドデシルエルケート、イソステアリルイソステアレート、及びアルコールまたはポリアルコールの、例えば脂肪アルコールのヘプタノエート、オクタノエート、デカノエート、またはリシノールエート；
−揮発性または不揮発性シリコーンオイル、特に３から７のケイ素原子を有する直鎖状または環状ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、例えばデカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、及びデカメチルテトラシロキサン；及びフェニル化シリコーン、例えばフェニルトリメチコーン；
−並びにそれらの混合物。
【００６１】
これらの好ましい親油性化合物は、全液体脂肪相の２０から１００重量％、更には４０から９９重量％、特に６０から９５重量％を占めても良い。
【００６２】
実際本発明者は、少なくとも一つの式（Ｉ）のビス-ウレアタイプの化合物と、上述のような少なくとも一つの親油性化合物の組合せが、本発明の目的のため特に満足な結果を与えることを観察した。
【００６３】
本発明に係る組成物は、ワックス及び／またはペースト状化合物から選択されて良い少なくとも一つの固形脂肪物質を更に含んでも良い。とりわけ本発明に係る組成物は、組成物の全重量に対して０．１から４０重量％、特に０．１から３０重量％、とりわけ０．５から２５重量％の固形脂肪物質を含んで良い。
ペースト状脂肪物質としては、シリコーンゴムが挙げられる。
本発明の目的のため用語「ワックス」は、室温（２５℃）で固体であり、可逆的な固体／液体状態変化を有し、３０℃以上、更には４５℃より高温で、１２０℃まで上昇して良い融点を有する脂溶性化合物を意味するように解される。前記ワックスは、植物、動物、鉱物、または合成起源を有してよい；それらは炭素ベース、特に炭化水素ベース、フッ素化、及び／またはシリコーンベースであって良い。特にビーズワックス、カルナウバワックス、カンデリラワックス、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、オゾケライト；合成ワックス、例えばポリエチレンまたはフィッシャー−トロプシュワックス、シリコーンワックス、例えば１６から４５の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシジメチコーン；並びにそれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
前記組成物は、必須に水からなってよい、または水と、特に１から５の炭素原子を有するモノアルコール、例えばエタノールまたはイソプロパノール；２から８の炭素原子を有するグリコール、例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、Ｃ３−Ｃ４ケトン；及びＣ２−Ｃ４アルデヒドから選択される水混和性有機溶媒との混合物を含んで良い水性相を含んで良い。
前記水性相は、組成物の全重量に対して１から９５重量％、特に３から８０重量％、とりわけ５から６０重量％の量で存在して良い。
本発明に係る組成物は、水を含まなくても良い（０％）。
【００６５】
本発明に係る組成物は、親油性染料、親水性染料、顔料、真珠光沢剤、特定の光学効果を有する材料、及びこれらの混合物から選択されて良い、少なくとも一つの有機または無機着色剤を含んでも良い。この着色物質は、組成物の全重量に対して０．０１から５０重量％、特に組成物の全重量に対して０．５から４０重量％、とりわけ１から２５重量％、特に５から２０重量％の量で存在して良い。
本発明に係る組成物は、組成物の全重量に対して特に０．０１から５０重量％の範囲、好ましくは０．０５から３０重量％の範囲の量で、一つ以上のフィラーを更に含んでも良い。
【００６６】
本発明に係る組成物は、化粧品分野で一般的に使用される成分、例えばビタミン、増粘剤、ゲル化剤、微量元素、皮膚軟化剤、金属イオン封鎖剤、香料、アルカリ性化若しくは酸性化剤、防腐剤、サンスクリーン剤、抗酸化剤、抗毛髪損失剤、抗フケ剤、噴射剤、セラミド、ポリマー、化粧品活性剤、またはそれらの混合物を含んでも良い。もちろん当業者は、このまたはこれらの任意の付加的化合物、及び／またはそれらの量を選択するのに注意を払い、本発明に係る組成物の有利な特性が、考慮される添加により損なわれない、または実質的に損なわれないようにすべきであろう。
【００６７】
本発明に係る組成物は、特に懸濁物、分散物、特に有機である溶液、ゲル、エマルション、特に水中油型（Ｏ／Ｗ）若しくは油中水型（Ｗ／Ｏ）、または多相（Ｗ／Ｏ／Ｗ若しくはポリオール／Ｏ／Ｗ若しくはＯ／Ｗ／Ｏ）エマルションの形態、クリーム、ペースト、ムース、ベシクルの分散物、特にイオン性または非イオン性リピドの分散物、二相または多相ローション、スプレー、パウダー、スティック、または棒状の形態で提供されて良い。
当業者は、その知見に基づいて、一方で使用される成分の性質、特に担体中での溶解性質を、野砲で組成物について考慮される適用を考慮して、適当な生薬形態、及びその調製方法を選択することができる。
【００６８】
本発明に係る組成物は、メイクアップ組成物、特にファンデーション、ブラッシャー、またはアイシャドウのような顔の色つや用の製品；口紅のような唇用の製品、または唇のためのケア製品；コンシーラー製品；ブラッシャー、マスカラ、アイライナー；睫毛のためのメイクアップ製品、リップペンシル、またはアイペンシル；ネイルワニスのような爪のための製品、または爪のためのケア製品；身体または毛髪用のメイクアップ製品（毛髪のためのマスカラまたはラッカー）であって良い。
本発明に係る組成物は、顔、首、手、または身体の皮膚の保護またはケア用組成物、特に皮膚を明るくすることが可能な抗疲労または抗老化組成物、保湿またはトリートメント組成物；抗日光または日光浴後または人工日焼け組成物であって良い。
本発明に係る組成物はまた、特に毛髪の染色、ケア、及び衛生用、ヘアスタイリング用、ヘアスタイルの保持用、または毛髪の成型用のヘア製品であって良い。ヘア組成物は好ましくは、シャンプー、ゲル、ヘアセットローション、ブロードライローション、ヘアケア若しくは衛生組成物、または固定化及びヘアスタイリング組成物、例えばラッカー、ゲル、若しくはスプレーである。
【００６９】
本発明に係る組成物は、メイクアップ組成物、特にファンデーション、マスカラ、及び口紅の分野で非常に特別な応用が見出される。
【００７０】
本発明に係る組成物は、化粧品または製薬分野で一般的に使用される既知の方法によって製造されて良い。
【００７１】
本発明の主題はまた、上述のような化粧品組成物のケラチン物質への適用を含む、ケラチン物質、特に顔若しくは身体の皮膚、唇、爪、睫毛、眉毛、毛髪、及び／または睫毛の、特にメイクアップ、クレンジング、日光保護、成型、染色、及び／またはケア用の美容処理方法である。
【００７２】
本発明は、説明の目的で与えられる以下の実施例において、より詳細に説明される。
【００７３】
調製の一般的方法
少なくとも一つのシリコーン単位と、少なくとも一つの非シリコーン単位とを含むビス-ウレアタイプの化合物の各種の調製方法を実施した。
各種の混合物は単一工程で得、一般的合成スキームが以下に表される：
【化２４】
【００７４】
各種の混合物が、ｎ１（2-エチルヘキシルアミンのモル数）とｎ２（3-アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シランのモル数）の比、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）イソマーのパーセンテージ（95/5または80/20）に従って調製される。
【００７５】
これらの混合物は、以下に記載のように同じ方法によって調製された。各開始原材料について選択された特定量は、実施例に特定される。
【００７６】
無水ＴＨＦに溶解されたトリレンジイソシアネートは、無水ＴＨＦに溶解された２．２当量のアミンと混合される。
１５℃から４０℃の間で維持される反応媒体の温度を有する無水媒体中で不活性雰囲気（アルゴン）下で、反応が実施される。
並行して、アミンの溶液（Ｙ）をＴＨＦに準備する。反応媒体の温度は好ましくは４０℃を超えるべきではないので、アミンの濃度、及びアミン溶液（Ｙ）の添加速度はそれにより調節する。反応媒体に攪拌を維持し、赤外線分光測定により反応の進行をモニターする（２２５０から２２８０ｃｍ−１の間のＮＣＯバンドの消失）。
ジイソシアネートが完全に反応したら、反応混合物を塩化水素酸を有する酸性化水（ｐＨ３）に添加し、得られた沈降物を濾過し、水で数回洗浄し、最後に真空下で乾燥または凍結乾燥する。白色の粉体が得られ、分析後そのまま使用する（マス結合ＨＰＬＣ）。
【００７７】
実施例１及び２（Ｒ＝Ｒ’＝3-アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン）
これらの実施例では、最後に得られた混合物を、マス結合ＨＰＬＣ及び１Ｈ ＮＭＲによって特徴付けする。
【００７８】
実施例１
開始原材料：
−ＴＤＩ：（2,4アイソマー）／（2,6アイソマー）＝９５／５；ｍ＝５ｇ（２８．７１ｍｍｏｌ）
−ｎ１＝０
−ｎ２＝６３．１６ｍｍｏｌ（２．２当量）、即ち１％未満のベータアイソマーレベルで、ｍ＝１７．６ｇの3-アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン
【００７９】
実施例２
開始原材料：
−ＴＤＩ：（2,4アイソマー）／（2,6アイソマー）＝８０／２０
−ｎ１＝０
−ｎ２＝６３．１６ｍｍｏｌ（２．２当量）、即ち１％未満のベータアイソマーレベルで、ｍ＝１７．６ｇの3-アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン
【００８０】
実施例１及び２で最後に得られた混合物は、以下のビス-ウレアを含む：
【化２５】
【００８１】
実施例３及び４（Ｒ＝2-エチルヘキシル及びＲ’＝3-アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン）
これらの実施例では、最後に得られた混合物を、マス結合ＨＰＬＣ及び１Ｈ ＮＭＲによって特徴付けする。
【００８２】
実施例３
開始原材料：
−ＴＤＩ：（2,4アイソマー）／（2,6アイソマー）＝９５／５；ｍ＝０．３１７ｇ（１．８２ｍｍｏｌ）
−ｎ１＝２ｍｍｏｌ（１．１当量）、即ちｍ＝０．２５９ｇの2-エチルヘキシルアミン；
−ｎ２＝２ｍｍｏｌ（１．１当量）、即ち１％未満のベータアイソマーレベルで、ｍ＝０．５６０ｇの3-アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン
それ故ｎＲ／ｎ’Ｒ＝１
【００８３】
実施例４
開始原材料：
−ＴＤＩ：（2,4アイソマー）／（2,6アイソマー）＝９５／５；ｍ＝５０ｇ（０．２９ｍｏｌ）
−ｎ１＝０．４４ｍｏｌ（１．５当量）、即ちｍ＝５６．８７ｇの2-エチルヘキシルアミン；
−ｎ２＝０．１９ｍｏｌ（０．６６当量）、即ち１％未満のベータアイソマーレベルで、ｍ＝５３．１３ｇの3-アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン
それ故ｎＲ／ｎ’Ｒ＝２．２３（６９／３１）
【００８４】
実施例３及び４で最後に得られた混合物は、以下のビス-ウレアを含む：
【化２６】
【００８５】
一つのシリコーン部分を有する化合物の分子量は５８２であり、二つのシリコーン部分（各側に一つ）を有する化合物の分子量は７３２である。
【００８６】
実施例５
上記実施例１から４で調製された混合物、並びに比較化合物Ａ及びＢを、室温で（２５℃、１気圧）その増粘特性と構造化特性について、１００ｍｌの各種の親油性化合物中で１重量％の量で試験する。
選択された親油性化合物は、イソドデカン、パーリーム、オクチルドデカノール、イソノニルイソノナノエート、フェニルトリメチコーン、揮発性シリコーンＤ５、及び揮発性シリコーンＬ４である。
【００８７】
化合物が前記親油性化合物中に室温で溶解した場合、且つ前記親油性化合物の粘度の増大が観察された場合に、増粘特性／構造化特性は満足であると判断される。有利には、得られた溶液は一般的に、透明で、透き通っていて、均一である。
【００８８】
比較混合物Ａ及びＢは以下のものである：
−比較品Ａ
開始原材料：
−ＴＤＩ：（2,4アイソマー）／（2,6アイソマー）＝９５／５
−ｎ１＝２．２当量（2-エチルヘキシルアミン）及びｎ２＝０
−比較品Ｂ
開始原材料：
−ＴＤＩ：（2,4アイソマー）／（2,6アイソマー）＝９５／５
−ｎ１＝１．６当量の2-エチルヘキシルアミン；
−ｎ２＝０
−ｎ３＝０．４当量のtert-ブチルアミン
【００８９】
【表１】
【００９０】
【表２】
【００９１】
本発明に係る実施例１から４の化合物は、広範囲のシリコーン溶媒（フェニルトリメチコーンのような部分的にシリコーンベースのもの、Ｄ５のような純粋にシリコーンベースで環状のもの、Ｌ４のような純粋にシリコーンベースで直鎖状のもの）をゲル化することが可能であり、ほとんどの場合で透明且つ均一な溶液を生成可能である。
【００９２】
更に、Ｒ基が炭素ベース（アルキル）である実施例３及び４の化合物、特に実施例４の化合物は、広範囲のシリコーン溶媒（直鎖状及び環状）だけでなく、極性または無極性の炭素ベースのオイルも構造化／増粘可能でありながら、ほとんどの場合で透明で均一な溶液を生成する。
しかしながらこれは、実施例１及び２の化合物で、純粋にシリコーンベースのものの場合では当てはまらない；これらの化合物は、考慮される炭素ベースのオイルを構造化／増粘可能であるが、得られたよう液は常に透明であるわけではない（沈着物または相分離の問題）。
【００９３】
実施例６
実施例１と同一の態様で、以下の化合物を調製する：
開始原材料：
−ＴＤＩ：（2,4アイソマー）／（2,6アイソマー）＝９５／５；ｍ＝１０ｇ（５７．４１ｍｍｏｌ）
−ｎ１＝０；
−ｎ２＝１２６．３ｍｍｏｌ（２．２当量）、即ち１０％未満（７％でアッセイ）のベータアイソマーレベルで、ｍ＝３５．２３ｇの3-アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン；即ち、式ＮＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］２Ｍｅのアミンと、式ＮＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］２Ｍｅのアミンとの混合物であって、後者は１０重量％未満の量で存在する。
【００９４】
最後に得られた混合物は、最大１重量％のベータアイソマーを含む実施例１のものと同様の挙動を示す；それは可溶化し、シリコーンオイル、特にＤ５とＬ４の粘度を増大する。
【００９５】
実施例７
実施例１と同一の態様で、以下の化合物を調製する：
−ＴＤＩ：（2,4アイソマー）／（2,6アイソマー）＝９５／５
−ｎ１＝０；
−ｎ２＝２．２当量のビス-トリメチルシラニルメチルアミン（シリコーンを含む第一級アミン）
【００９６】
得られた混合物は、実施例５に記載された全ての溶媒に不溶性である。これは、シリコーンベースの溶媒及び／または炭素ベースの溶媒、更には炭素ベースとシリコーンベースの溶媒の両者をゲル化できる化合物を得るために、有機ゲル化化合物の構造にケイ素単位を添加することが十分ではないことを示す。
【００９７】
実施例８：ヘアスタイリングゲル
以下のものを含むヘアスタイリングゲル組成物を調製する（重量％）：
−実施例４の化合物 ３％
−イソエイコサン ５％
−トリデシルトリメリテート ５％
−イソドデカン １００％とする残部
完全に満足な質を有するヘアケア製品である非常に粘性で結晶状のゲルが得られる。
【００９８】
実施例９：メイクアップファンデーション
以下のものを含むヘメイクアップファンデーションを調製する（重量％）：
−実施例１の化合物 １．５％
−シクロペンタシロキサン ６５％
−二酸化チタン ７％
−グリセリン ３％
−ナイロン（登録商標）−１２ ２．５％
−酸化鉄 ２．５％
−ビス-ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／１４ジメチコーン １．８％
−硫酸マグネシウム ０．７％
−イソステアリルジグリセリルスクシネート ０．６％
−防腐剤 適量
−水 １００％とする残部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
生理学的に許容可能な媒体中に、脂肪相と、一般式（Ｉ）の少なくとも一つの化合物、またはその塩及び／またはアイソマーの一つを含む化粧品または製薬組成物：
【化１】
［式中、
−Ａは式（ＩＩ）の基である：
【化２】
｛式中、Ｒ１は直鎖状または分枝状のＣ１からＣ４アルキル基であり、★は一般式（Ｉ）の化合物の残りの二つの窒素原子のそれぞれにＡ基を結合する箇所であることを表す｝；及び
−Ｒ及びＲ’は、同一でまたは異なり、以下のものから選択される：
−ｉ）式（ＩＩＩ）の基：
【化３】
｛式中、
−Ｌは一重結合、または飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状、及び／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、及びＳから選択される１から４のヘテロ原子を含むことができる二価炭素基、特に炭化水素基であり；
−Ｒａは以下のものであり：
ａ）飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、及び／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択される１から８のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素基；または別法として
ｂ）下式のシリコーン基：
【化４】
ｎは０から１００の間である；及び
Ｒ２からＲ６は、互いに独立に、直鎖状または分枝状の、１から１２の炭素原子を有し、１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素基であり；
−Ｒｂ及びＲｃは、互いに独立に、以下のものから選択される：
ａ）飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、および／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択される１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素基；
ｂ）下式の基：
【化５】
ｎは０から１００の間である；及び
Ｒ’２からＲ’６は、互いに独立に、直鎖状または分枝状の、１から１２の炭素原子を有し、１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素基である｝及び
−ｉｉ）飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、及び／または環状の、Ｏ、Ｓ、Ｆ、及びＮから選択される１から３のヘテロ原子を任意に含むＣ１からＣ３０アルキル基；
少なくとも一つのＲ及び／またはＲ’基は式（ＩＩＩ）を有するものと解される］。
【請求項２】
Ａ基が下式を有する請求項１に記載の組成物：
【化６】
【請求項３】
Ｌが−（ＣＨ２）ｎ−構造［ｎ＝１から１８である］を有する；または別法としてＬが−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−構造を有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ及び／またはＲ’基の少なくとも一方が以下の基：
【化７】
及び下式：
【化８】
［式中、ｎは０から１００まで変化する］、特に下式：
【化９】
または別法として下式：
【化１０】
［式中、ｘ＝１から１０であり、ｙ＝１から１０である；及び
Ｌは上述の通りである］
から選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ＲまたはＲ’が、飽和若しくは不飽和の、分枝状、特に一分枝状の、好ましくは環状でない、３から１６の炭素原子を含み、Ｏ、Ｓ、Ｆ、及び／またはＮから選択される１から３のへテロ原子を任意に含むアルキル基を表す、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
ＲまたはＲ’が、tert-ブチル、及び2-エチルヘキシル基、または以下の基から選択される、請求項５に記載の組成物：
【化１１】
【請求項７】
前記式（Ｉ）の化合物が、単独でまたは混合物として、以下の化合物、並びにそれらの塩及びアイソマーから選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物：
【化１２】
【化１３】
【請求項８】
組成物の全重量に対して０．０１から２０重量％の式（Ｉ）の化合物を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記液体脂肪相が、室温で液体であるシリコーンオイル、炭素ベースのオイル、及び炭素ベースの溶媒から選択される一つ以上の親油性化合物を含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記液体脂肪相が、単独または混合物として、以下のもの：
１／モノカルボン酸と、モノアルコール及びポリアルコールとのエステル、特に式：Ｒ’１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ’２のもの：
ここでＲ’１は、任意に一つ以上のエチレン二重結合を含み、任意に置換されており、その炭化水素鎖がＮ及びＯから選択される一つ以上のヘテロ原子、及び／または一つ以上のカルボニル官能基によって中断されても良い、１から４０の炭素原子の直鎖状または分枝状アルキル基を表し、及び
Ｒ’２は、任意に一つ以上のエチレン二重結合を含み、任意に置換されており、その炭化水素鎖がＮ及びＯから選択される一つ以上のヘテロ原子、及び／または一つ以上のカルボニル官能基によって中断されても良い、１から４０の炭素原子の直鎖状または分枝状アルキル基を表す；
２／フッ素化オイル；
３／飽和または不飽和で、直鎖状または分枝状であることができる、各種の鎖の長さを有して良い脂肪酸のグリセロールエステルからなる高含量のトリグリセリドを有する炭化水素ベースの植物オイル；
４／Ｃ６からＣ４０のエーテル；
５／Ｃ８−Ｃ３２脂肪酸；
６／「脂肪」アルコールと称されるもの、特にＣ６−Ｃ３２モノアルコール；
７／合成または鉱物起源の直鎖状または分枝状炭化水素またはフルオロカーボン；
８／エステル及び／またはアミドから選択され、６から３０の炭素原子、特に８から２８の炭素原子、好適には１０から２４の炭素原子、及びＯ及びＮから選択される４のヘテロ原子を含む二つの官能基を含む二官能性オイル；
９／環状で、任意にフッ素化された、揮発性または不揮発性のシリコーンオイル
から選択される、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記親油性化合物が、全液体脂肪相の２０から１００重量％を占める、請求項９または１０に記載の組成物。
【請求項１２】
メイクアップ組成物、特にファンデーション、ブラッシャー、またはアイシャドウのような顔の色つや用の製品；口紅のような唇用の製品、または唇のためのケア製品；コンシーラー製品；ブラッシャー、マスカラ、アイライナー；睫毛のためのメイクアップ製品、リップペンシル、またはアイペンシル；ネイルワニスのような爪のための製品、または爪のためのケア製品；身体または毛髪用のメイクアップ製品（毛髪のためのマスカラまたはラッカー）；顔、首、手、または身体の皮膚の保護またはケア用組成物、特に皮膚を明るくすることが可能な抗疲労または抗老化組成物、保湿またはトリートメント組成物；抗日光または日光浴後または人工日焼け組成物；毛髪の染色、ケア、及び衛生用、ヘアスタイリング用、ヘアスタイルの保持用、または毛髪の成型用のヘア組成物の形態で提供される、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の化粧品組成物のケラチン物質への適用を含む、ケラチン物質、特に顔若しくは身体の皮膚、唇、爪、睫毛、眉毛、毛髪、及び／または睫毛の、特にメイクアップ、クレンジング、日光保護、成型、染色、及び／またはケア用の美容処理方法。
【請求項１４】
生理学的に許容可能な媒体に脂肪相を含む化粧品または製薬組成物の構造化のための、請求項１から７のいずれか一項に定義される式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項１５】
一般式（Ｉａ）の化合物、またはその塩及び／またはアイソマーの一つ：
【化１４】
［式中、
−Ａは式（ＩＩ）の基である：
【化１５】
｛式中、Ｒ１は直鎖状または分枝状のＣ１からＣ４アルキル基であり、★は一般式（Ｉ）の化合物の残りの二つの窒素原子のそれぞれにＡ基を結合する箇所であることを表す｝；及び
−Ｒ及びＲ’は、同一でまたは異なり、以下のものから選択される：
−ｉ）式（ＩＩＩ）の基：
【化１６】
｛式中、
−Ｌは一重結合、または飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状、及び／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、及びＳから選択される１から４のヘテロ原子を含むことができる二価炭素基、特に炭化水素基であり；
−Ｒａは以下のものであり：
ａ）飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、及び／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択される１から８のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素基；または別法として
ｂ）下式のシリコーン基：
【化１７】
ｎは０から１００の間である；及び
Ｒ２からＲ６は、互いに独立に、直鎖状または分枝状の、１から１２の炭素原子を有し、１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素基であり；
−Ｒｂ及びＲｃは、互いに独立に、以下のものから選択される：
ａ）飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、および／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択される１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素基；
ｂ）下式の基：
【化１８】
ｎは０から１００の間である；及び
Ｒ’２からＲ’６は、互いに独立に、直鎖状または分枝状の、１から１２の炭素原子を有し、１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素基である｝及び
−ｉｉ）飽和若しくは不飽和の、分枝状の、Ｏ、Ｓ、Ｆ、及びＮから選択される１から３のヘテロ原子を任意に含むＣ３からＣ１６アルキル基；
少なくとも一つのＲ及び／またはＲ’基は式（ＩＩＩ）を有するものと解される］。
【請求項１】
生理学的に許容可能な媒体中に、脂肪相と、一般式（Ｉ）の少なくとも一つの化合物、またはその塩及び／またはアイソマーの一つを含む化粧品または製薬組成物：
【化１】
［式中、
−Ａは式（ＩＩ）の基である：
【化２】
｛式中、Ｒ１は直鎖状または分枝状のＣ１からＣ４アルキル基であり、★は一般式（Ｉ）の化合物の残りの二つの窒素原子のそれぞれにＡ基を結合する箇所であることを表す｝；及び
−Ｒ及びＲ’は、同一でまたは異なり、以下のものから選択される：
−ｉ）式（ＩＩＩ）の基：
【化３】
｛式中、
−Ｌは一重結合、または飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状、及び／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、及びＳから選択される１から４のヘテロ原子を含むことができる二価炭素基、特に炭化水素基であり；
−Ｒａは以下のものであり：
ａ）飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、及び／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択される１から８のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素基；または別法として
ｂ）下式のシリコーン基：
【化４】
ｎは０から１００の間である；及び
Ｒ２からＲ６は、互いに独立に、直鎖状または分枝状の、１から１２の炭素原子を有し、１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素基であり；
−Ｒｂ及びＲｃは、互いに独立に、以下のものから選択される：
ａ）飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、および／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択される１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素基；
ｂ）下式の基：
【化５】
ｎは０から１００の間である；及び
Ｒ’２からＲ’６は、互いに独立に、直鎖状または分枝状の、１から１２の炭素原子を有し、１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素基である｝及び
−ｉｉ）飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、及び／または環状の、Ｏ、Ｓ、Ｆ、及びＮから選択される１から３のヘテロ原子を任意に含むＣ１からＣ３０アルキル基；
少なくとも一つのＲ及び／またはＲ’基は式（ＩＩＩ）を有するものと解される］。
【請求項２】
Ａ基が下式を有する請求項１に記載の組成物：
【化６】
【請求項３】
Ｌが−（ＣＨ２）ｎ−構造［ｎ＝１から１８である］を有する；または別法としてＬが−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−構造を有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ及び／またはＲ’基の少なくとも一方が以下の基：
【化７】
及び下式：
【化８】
［式中、ｎは０から１００まで変化する］、特に下式：
【化９】
または別法として下式：
【化１０】
［式中、ｘ＝１から１０であり、ｙ＝１から１０である；及び
Ｌは上述の通りである］
から選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ＲまたはＲ’が、飽和若しくは不飽和の、分枝状、特に一分枝状の、好ましくは環状でない、３から１６の炭素原子を含み、Ｏ、Ｓ、Ｆ、及び／またはＮから選択される１から３のへテロ原子を任意に含むアルキル基を表す、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
ＲまたはＲ’が、tert-ブチル、及び2-エチルヘキシル基、または以下の基から選択される、請求項５に記載の組成物：
【化１１】
【請求項７】
前記式（Ｉ）の化合物が、単独でまたは混合物として、以下の化合物、並びにそれらの塩及びアイソマーから選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物：
【化１２】
【化１３】
【請求項８】
組成物の全重量に対して０．０１から２０重量％の式（Ｉ）の化合物を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記液体脂肪相が、室温で液体であるシリコーンオイル、炭素ベースのオイル、及び炭素ベースの溶媒から選択される一つ以上の親油性化合物を含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記液体脂肪相が、単独または混合物として、以下のもの：
１／モノカルボン酸と、モノアルコール及びポリアルコールとのエステル、特に式：Ｒ’１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ’２のもの：
ここでＲ’１は、任意に一つ以上のエチレン二重結合を含み、任意に置換されており、その炭化水素鎖がＮ及びＯから選択される一つ以上のヘテロ原子、及び／または一つ以上のカルボニル官能基によって中断されても良い、１から４０の炭素原子の直鎖状または分枝状アルキル基を表し、及び
Ｒ’２は、任意に一つ以上のエチレン二重結合を含み、任意に置換されており、その炭化水素鎖がＮ及びＯから選択される一つ以上のヘテロ原子、及び／または一つ以上のカルボニル官能基によって中断されても良い、１から４０の炭素原子の直鎖状または分枝状アルキル基を表す；
２／フッ素化オイル；
３／飽和または不飽和で、直鎖状または分枝状であることができる、各種の鎖の長さを有して良い脂肪酸のグリセロールエステルからなる高含量のトリグリセリドを有する炭化水素ベースの植物オイル；
４／Ｃ６からＣ４０のエーテル；
５／Ｃ８−Ｃ３２脂肪酸；
６／「脂肪」アルコールと称されるもの、特にＣ６−Ｃ３２モノアルコール；
７／合成または鉱物起源の直鎖状または分枝状炭化水素またはフルオロカーボン；
８／エステル及び／またはアミドから選択され、６から３０の炭素原子、特に８から２８の炭素原子、好適には１０から２４の炭素原子、及びＯ及びＮから選択される４のヘテロ原子を含む二つの官能基を含む二官能性オイル；
９／環状で、任意にフッ素化された、揮発性または不揮発性のシリコーンオイル
から選択される、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記親油性化合物が、全液体脂肪相の２０から１００重量％を占める、請求項９または１０に記載の組成物。
【請求項１２】
メイクアップ組成物、特にファンデーション、ブラッシャー、またはアイシャドウのような顔の色つや用の製品；口紅のような唇用の製品、または唇のためのケア製品；コンシーラー製品；ブラッシャー、マスカラ、アイライナー；睫毛のためのメイクアップ製品、リップペンシル、またはアイペンシル；ネイルワニスのような爪のための製品、または爪のためのケア製品；身体または毛髪用のメイクアップ製品（毛髪のためのマスカラまたはラッカー）；顔、首、手、または身体の皮膚の保護またはケア用組成物、特に皮膚を明るくすることが可能な抗疲労または抗老化組成物、保湿またはトリートメント組成物；抗日光または日光浴後または人工日焼け組成物；毛髪の染色、ケア、及び衛生用、ヘアスタイリング用、ヘアスタイルの保持用、または毛髪の成型用のヘア組成物の形態で提供される、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の化粧品組成物のケラチン物質への適用を含む、ケラチン物質、特に顔若しくは身体の皮膚、唇、爪、睫毛、眉毛、毛髪、及び／または睫毛の、特にメイクアップ、クレンジング、日光保護、成型、染色、及び／またはケア用の美容処理方法。
【請求項１４】
生理学的に許容可能な媒体に脂肪相を含む化粧品または製薬組成物の構造化のための、請求項１から７のいずれか一項に定義される式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項１５】
一般式（Ｉａ）の化合物、またはその塩及び／またはアイソマーの一つ：
【化１４】
［式中、
−Ａは式（ＩＩ）の基である：
【化１５】
｛式中、Ｒ１は直鎖状または分枝状のＣ１からＣ４アルキル基であり、★は一般式（Ｉ）の化合物の残りの二つの窒素原子のそれぞれにＡ基を結合する箇所であることを表す｝；及び
−Ｒ及びＲ’は、同一でまたは異なり、以下のものから選択される：
−ｉ）式（ＩＩＩ）の基：
【化１６】
｛式中、
−Ｌは一重結合、または飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状、及び／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、及びＳから選択される１から４のヘテロ原子を含むことができる二価炭素基、特に炭化水素基であり；
−Ｒａは以下のものであり：
ａ）飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、及び／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択される１から８のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素基；または別法として
ｂ）下式のシリコーン基：
【化１７】
ｎは０から１００の間である；及び
Ｒ２からＲ６は、互いに独立に、直鎖状または分枝状の、１から１２の炭素原子を有し、１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素基であり；
−Ｒｂ及びＲｃは、互いに独立に、以下のものから選択される：
ａ）飽和若しくは不飽和の、直鎖状、分枝状、および／または環状の、１から１８の炭素原子を含み、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択される１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素基；
ｂ）下式の基：
【化１８】
ｎは０から１００の間である；及び
Ｒ’２からＲ’６は、互いに独立に、直鎖状または分枝状の、１から１２の炭素原子を有し、１から４のヘテロ原子を含むことができる炭素基、特に炭化水素基である｝及び
−ｉｉ）飽和若しくは不飽和の、分枝状の、Ｏ、Ｓ、Ｆ、及びＮから選択される１から３のヘテロ原子を任意に含むＣ３からＣ１６アルキル基；
少なくとも一つのＲ及び／またはＲ’基は式（ＩＩＩ）を有するものと解される］。
【公開番号】特開２００７−３０２６６０（Ｐ２００７−３０２６６０Ａ）
【公開日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００７−１２３８４４（Ｐ２００７−１２３８４４）
【出願日】平成１９年５月８日（２００７．５．８）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１２３８４４（Ｐ２００７−１２３８４４）
【出願日】平成１９年５月８日（２００７．５．８）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
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