ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン類を含有するケラチン染色組成物、及びその使用
染色に適した媒質並びに少なくとも１つのベンゾチアゾール−４，７−ジアミンケラチン染色化合物及びその誘導体を含む、ケラチン繊維を酸化染色するための組成物。本発明は更に、このような組成物を酸化剤の存在下で、所望の着色が顕色するのに十分な期間にわたって塗布することを含む、ケラチン繊維の酸化染色のための方法に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン誘導体及びこのような化合物を含むケラチン繊維（好ましくは毛髪）を酸化染色するための組成物、並びにそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の着色に現在用いられる、最も広範に使用されている方法は、１つ以上の酸化毛髪着色剤を１つ以上の酸化剤と組み合わせて利用する酸化プロセスによるものである。
【０００３】
一般に、ペルオキシ酸化剤は、毛髪に拡散できる一般的に小さい分子である１つ以上の顕色剤又はカップラーと組み合わせて使用される。この処置において、過酸化水素のような過酸化物の物質で顕色剤を活性化させ、その結果、顕色剤がカップラーと反応して毛幹内でより大きなサイズの化合物を形成し、毛髪を様々な色調及び色に着色する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような酸化毛髪着色の系及び組成物において、広範多種の顕色剤及びカップラーが用いられてきた。しかし、染色の利益を安全に提供する顕色剤として作用できるさらなるケラチン染色化合物がなおも必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、本明細書で定義する化学式に従うベンゾチアゾール−４，７−ジアミン及びその誘導体に関する。本発明は、染色に適した媒質並びにベンゾチアゾール−４，７−ジアミン及びその誘導体を更に含むケラチン繊維酸化染色用組成物に関する。本発明は更に、このような組成物を酸化剤の存在下で、所望の着色が顕色するのに十分な期間にわたって塗布することを含む、ケラチン繊維の酸化染色のための方法に関する。本発明のケラチン染色化合物は、顕色剤として作用できる。
【０００６】
本発明の範囲内には、多数の潜在的に且つ実際に互換異性のある化合物が含まれることを理解すべきである。すなわち、例えば、２−メルカプトピリジン（Ｉ）は、既知の条件下で、ピリジン−２−チオン互変異性体形態（ＩＩ）で存在する。
【０００７】
【化１】
【０００８】
本発明が特定の構造に言及するときには、妥当な追加の互変異性構造すべてが包含されることを理解すべきである。当該技術分野において、互換異性構造は、１つの単一構造によって表されることが多く、本発明もこの一般的な慣行に従う。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本明細書は、本発明を特に指摘し、明確に請求する請求項により結論とするが、本発明は、以下の説明からよりよく理解されると考えられる。本発明は、ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン及びその誘導体に関する。本発明の化合物は、染色の利益を安全に提供する顕色剤として作用できる。
【００１０】
本明細書において「含む」とは、最終結果に影響を与えない他の工程及び他の成分を追加できることを意味する。この用語は、「から成る」及び「から本質的に成る」という用語を包含する。本発明の化合物／組成物、及び方法／プロセスは、本明細書に記載される本発明の必須要素及び制限事項、並びに本明細書に記載されるいかなる追加若しくは任意の成分、構成要素、工程、又は制限事項をも含み、これらから成り、またこれらから本質的に成ることができる。
【００１１】
特に指定のない限り、すべてのパーセンテージ、部分、及び比率は、本発明の組成物の総重量に基づく。このようなすべての重量は、記載した成分に関する限り活性物質レベルに基づくものであり、そのため特に指定されない限り市販材料に包含される可能性のある溶媒もしくは副産物を包含しない。「重量百分率」という用語は、本明細書では「重量％」として表示されてもよい。
【００１２】
特に指定される場合を除き、部、百分率、及び割合を含む全ての量は、「約」という言葉により加減されるものと理解され、量は有効数字を示すことを意図しない。特に指定される場合を除き、冠詞「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は「１つ以上」を意味する。
【００１３】
本明細書で使用する時、「ケラチン」という用語は、表皮組織に見出され、角質、毛髪及び爪のような硬質構造に変化した硬タンパク質のことを指す。ゆえに、「ケラチン性繊維」は、毛髪、皮膚、及び爪、並びにツノ、ヒヅメ及び羽毛のような動物の様々な体の部分に見られるものを指す。
【００１４】
本明細書で使用する時、「毛髪」という用語は、生体、例えばヒトの、又は非生体の、例えばかつら、ヘアピース、若しくは非生体ケラチン繊維のその他の集合体の、ケラチン繊維を指す。哺乳類、好ましくはヒトの毛髪が好ましい。特に、毛髪、羊毛、毛皮、及び他のケラチン繊維は、本明細書に記載される化合物及び組成物によって着色されるのに適した基材である。
【００１５】
本明細書で使用する時、用語「ケラチン染色化合物」は、ケラチン性組織に色を与えるために、顕色剤又はカップラー又はその両方の機能を果たすように組成物中で使用できる化合物を指す。
【００１６】
本明細書で使用する時、用語「ケラチン染色組成物」は、本明細書に記載の化合物を含めた１つ以上のケラチン染色化合物を含有する組成物を指す。
【００１７】
本明細書で使用する時、「美容的に受け入れ可能な」とは、その用語が説明する成分が、過度な毒性、不適応性、不安定性、刺激、アレルギー反応などを伴わずにヒト及び下等動物の皮膚又は毛髪と接触させて使用するのに適していることを意味する。
【００１８】
Ｉ．ケラチン染色化合物
本発明に係る化合物は、次の化学式に従う、ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン及びその誘導体である。
【００１９】
【化２】
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、同一又は異なり、
（ａ）Ｃ及び／又はＮ結合一価の置換基で、
（ｉ）置換又は非置換で、直鎖又は分岐の、アルキル、モノ−又はポリ−ヒドロキシアルキル、モノ−又はポリ−不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、又はへテロオレフィンの系、
（ｉｉ）置換又は非置換の、単環式又は多環式脂肪族、又は複素環系、
（ｉｉｉ）芳香環（aromtic ring）又はヘテロ芳香環、及び
（ｉｖ）置換又は非置換の、モノ−、ポリ−、又はペル−フルオロアルキルの系：から成る群から選択され、ここで、（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の該系は、約１〜約１０個の炭素原子、並びに、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから成る群から選択される約０〜約５個のヘテロ原子を含み；
ここで、Ｃ結合一価の置換基の置換された系の置換基は、アミノ、ヒドロキシル、アルキルアミノ（直鎖、分岐、又は環状Ｃ１〜Ｃ５）、ジアルキルアミノ（直鎖、分岐、又は環状Ｃ１〜Ｃ５）、ヒドロキシアルキルアミノ（直鎖、分岐、又は環状Ｃ１〜Ｃ５）、ジヒドロキシアルキルアミノ（直鎖、分岐、又は環状Ｃ１〜Ｃ５）、アリールアミノ又は置換アリールアミノ（置換基は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノである）、ヘテロアリールアミノ又は置換ヘテロアリールアミノ（置換基は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノである）、アリールメチルアミノ又は置換アリールメチルアミノ（置換基は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノである）、及びヘテロアリールメチルアミノ又は置換ヘテロアリールメチルアミノ（置換基は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノである）から成る群から選択される。
（ｂ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＡ1ＯＡ2、及びＮＡ1ＳＡ2から成る群から選択されるＮ結合一価の置換基；並びに、
（ｃ）水素；
から成る群から選択され、式中、Ａ1、Ａ2、及びＡ3は、一価であり、独立して：Ｈ；置換又は非置換で、直鎖又は分岐鎖の、アルキル、モノ−又はポリヒドロキシアルキル、モノ−又はポリ−不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、又はへテロオレフィンの系；置換又は非置換の、単環式又は多環式脂肪族、アリール、又は複素環式の系；及び、置換又は非置換の、モノ−、ポリ−又はペル−フルオロアルキルの系から成る群から選択され、Ａ1及びＡ2は、それらが結合した窒素原子と共に環を形成し、ここで、該系は、約１〜約１０個の炭素原子、並びに、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから成る群から選択される約０〜約５個のヘテロ原子を含む、組成物。
【００２０】
好ましい実施例では、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5は、水素原子；Ｃ1〜Ｃ4アルキル置換基、ヒドロキシアルキル置換基（例えば、Ｎ−ヒドロキシエチル、Ｎ−ヒドロキシプロピル、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）又はＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）；及び、アルコキシアルキル置換基（例えば、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシメチル、エトキシエチル又はエトキシプロピル）から成る群から選択される。別の好ましい実施形態は、５、６、７員環（例えば、ピロリジン、モルホリン、ピペリジン）から成るＮＲ1Ｒ2である。
【００２１】
好ましくは、Ｒ5は、水素、アミノ基、環状アミノ（５、６、７員環）、ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−ジアルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−モノヒドロキシアルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−ジヒドロキシアルキルアミノ基、ポリヒドロキシアルキルアミノ基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルメルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４−モノヒドロキシアルキルメルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４−モノヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４−ジヒドロキシアルコキシ基、芳香族アミノ基、及び複素芳香族アミノ基から成る群から選択される。
【００２２】
好ましい実施形態では、本発明の顕色剤は、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン及び１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェートから成る群から選択されるピラゾール類と共に、組成物内にて利用される。さらにより好ましくは、本発明のカップラーは、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート、及び２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールを共に有する組成物に利用される。
【００２３】
好ましい顕色剤は、ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イル）−エタノール、ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ２，Ｎ２−ジメチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ２，Ｎ２−ジエチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−［（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メトキシ−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−エタノール、３−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−トリアミン、Ｎ２−エチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルアミノ）−エタノール、３−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルアミノ）−プロパン−１，２−ジオール、Ｎ７−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ７−エチル−２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４−アミノ−２−エチル−ベンゾチアゾール−７−イルアミノ）−エタノール、３−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−ベンゾチアゾール−７−イルアミノ］−プロパン−１，２−ジオール、Ｎ７−メチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ７−エチル−Ｎ２，Ｎ２−ジメチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−（４−アミノ−２−ジエチルアミノ−ベンゾチアゾール−７−イルアミノ）−エタノール、３−｛４−アミノ−２−［ビス−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−ベンゾチアゾール−７−イルアミノ｝−プロパン−１，２−ジオール、２−メトキシ−Ｎ７−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−Ｎ７−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［４−アミノ−７−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ］−エタノール、３−［４−アミノ−７−（２，３−ジヒドロキシ−プロピルアミノ）−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ］−プロパン−１，２−ジオール、２，Ｎ７，Ｎ７−トリメチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ７，Ｎ７−ジエチル−２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［（４−アミノ−２−メチル−ベンゾチアゾール−７−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メチル−７−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−４−イルアミン、Ｎ７，Ｎ７−ジメチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ７，Ｎ７−ジエチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−［（２，４−ジアミノ−ベンゾチアゾール−７−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、７−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−２，４−ジアミン、２−メトキシ−Ｎ７，Ｎ７−ジメチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−Ｎ７，Ｎ７−ジエチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［（４−アミノ−２−エトキシ−ベンゾチアゾール−７−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−エトキシ−７−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−４−イルアミン、Ｎ４−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ４−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（７−アミノ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−エタノール、３−（７−アミノ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−プロパン−１，２−ジオール、Ｎ４−メチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ４−エチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−（２，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−エタノール、３−（２，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−プロパン−１，２−ジオール、２−メトキシ−Ｎ４−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−Ｎ４−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（７−アミノ−２−エトキシ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−エタノール、３−［７−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ］−プロパン−１，２−ジオール、Ｎ４，Ｎ４−ジメチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４−ジエチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［（７−アミノ−ベンゾチアゾール−４−イル）−エチル−アミノ］−エタノール、３−［（７−アミノ−ベンゾチアゾール−４−イル）−エチル−アミノ］−プロパン−１，２−ジオール、４−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−７−イルアミン、Ｎ４，Ｎ４−ジメチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ４，Ｎ４−ジエチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−［（２，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−４−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、３−［（２，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−４−イル）−エチル−アミノ］−プロパン−１，２−ジオール、４−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−２，７−ジアミン、２−メトキシ−Ｎ４，Ｎ４−ジメチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−Ｎ４，Ｎ４−ジエチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［（７−アミノ−２−エトキシ−ベンゾチアゾール−４−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、３−｛［７−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ベンゾチアゾール−４−イル］−エチル−アミノ｝−プロパン−１，２−ジオール、及び２−（７−アミノ−４−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−エタノールから成る群から選択される。
【００２４】
特に好ましい顕色剤は、ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イル）−エタノール、ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−メトキシ−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−エタノール、及び２−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミンから成る群から選択される。
【００２５】
合成例
以下は、本発明の非限定合成例である。
【００２６】
実施例Ａ：ベンゾ［１，２，５］チアジアゾール−４，７−ジアミンは、「ヨーロッパ医薬品化学ジャーナル（The European Journal of Medicinal Chemistry）」（第２１巻、６分冊、４５５〜４６０頁）（１９８６年）、「合成通信（Synthetic Communications）」（第２５巻、８分冊、１２７７〜１２８６頁）（１９９５年）に記載されている次の合成方法から得ることができる。
【００２７】
試験管内にて、Ｎ−ブロモスクシンイミド（３．１０ｇ、１７．５ｍｍｏｌ、３．５ｅｑ）とチオシアン酸カリウム（１．７０ｇ、１７．５ｍｍｏｌ、３．５ｅｑ）の無水メタノール（２５ｍＬ）溶液を、室温で１５分間攪拌する（スキーム１）。４−ニトロ−ベンゼン−１，３−ジアミン（０．７８ｇ、５．０ｍｍｏｌ）を添加し、該溶液を２４時間室温で攪拌する。ＨＰＣＬでモニタリングしながら反応を完了させるため、更に当量のＮ−ブロモスクシンイミド（０．８９ｇ、５．０ｍｍｏｌｅ）とチオシアン酸カリウム（０．４９ｇ、５．０ｍｍｏｌｅ）を無水メタノール（１０ｍｌ）にて、２４時間ごとに、４８時間以上にわたって添加し、添加される試薬の全当量を５．５当量とする。該溶媒を減圧下にて蒸発させる。残留物を酢酸エチル（１５０ｍＬ）及び水（１００ｍＬ）内に取り出す。有機相をブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、重力ろ過及び蒸発させて、粗製オレンジ色粘着性油を残し、熱メタノールから結晶化させて、鮮黄色固体（０．１１ｇ、５０％収率）として純粋の４−ニトロ−２−チオシアナト−ベンゼン−１，３−ジアミン（２）とする。1ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ６．２１（ｄ、Ｊ＝９．５Ｈｚ、１Ｈ）、７．４１（ｂｓ、２Ｈ）、９．９６（ｄ、Ｊ＝９．５Ｈｚ、１Ｈ）、１１．０（ｂｓ、２Ｈ）。13ＣＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ８５．１、１０６．５、１１１．６、１２２．７、１３１．５、１５０．５、１５８．２、Ｃ7H６Ｎ4Ｏ2Ｓ（Ｍ＋Ｈ）２１１のＭＳは、２１１である。４−ニトロ−２−チオシアナト−ベンゼン−１，３−ジアミン（２）（２１０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌｅ）と濃塩酸（１０ｍＬ）の混合物を１００℃、窒素雰囲気で１８時間加熱する。冷却後、固体を収集し、水中に懸濁させ次に水酸化アンモニウムでアルカリ性にし、さらに真空ろ過して緑黄色固体（１２３ｍｇ、５９％収率）として４−ニトロ−２−チオシアナト−ベンゼン−１，３−ジアミン（３）とする。1ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ６．３３（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．５９（ｓ、２Ｈ）、７．８８（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、１Ｈ）、８．１３（ｓ、２Ｈ）。13ＣＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１０６．４、１１４．８、１２６．２、１２８．８、１４８．７、１５０．０、１７０．５、Ｃ7Ｈ6Ｎ4Ｏ2Ｓ（Ｍ＋Ｈ）２１１のＭＳは、２１１である。塩化スズ二水和物（３２２ｍｇ、１．４３ｍｍｏｌｅ）の濃塩酸（２．４ｍＬ）攪拌溶液に、４−ニトロ−２−チオシアナト−ベンゼン−１，３−ジアミン（３）（１００ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌｅ）を添加する。該溶液を、１００℃、窒素雰囲気にて、２時間加熱する。該混合物を氷冷し、沈殿物をろ過収集する。該水性母液を、１ＭＮａＯＨにて強アルカリ性にし、ＮａＣｌを添加して抽出に役立てる。該水相を酢酸エチルにて抽出する（５０ｍＬにて２回）。該有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過及び真空蒸発して、緑黄色固体（８７ｍｇ、１００％収率）としてベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン（１）とする。１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ４．１７（ｓ、２Ｈ）、４．３１（ｓ、２Ｈ）、６．１７（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、１Ｈ）、６．３１（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．１１（ｓ、２Ｈ）。13ＣＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１０８．６、１１１．９、１１７．８、１３０．７、１３３．４、１４１．７、１６４．８、Ｃ7Ｈ8Ｎ4Ｓ（Ｍ＋Ｈ）１８１のＭＳは、１８１である。
【００２８】
【化３】
【００２９】
ＩＩ．ケラチン染色組成物の構成成分
ケラチン繊維を酸化染色するための本組成物は、毛髪染色化合物の項にて上述される毛髪染色化合物及び染色に適した媒質を含む。本発明の組成物はさらに、既知の、通常使用される、又はそうでなければ酸化染料組成物で使用されるのに有効な追加の構成成分を含んでいてもよく、それらには次のものが挙げられるが、これらに限定されない。顕色剤染料化合物、カップラー染料化合物、直接染料、酸化剤、増粘剤、キレート剤、ｐＨ調整剤及び緩衝剤、カーボネートイオン供給源及びラジカルスカベンジャーの系、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双極性界面活性剤、又はこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双極性のポリマー類、又はこれらの混合物、芳香剤、緩衝剤、分散剤、過酸化物安定剤、天然成分、例えば、タンパク質及びタンパク質誘導体、並びに植物物質（例えば、アロエ、カモミール及びヘンナ抽出物）、シリコーン類（揮発性若しくは非揮発性、変性若しくは非変性）、被膜形成剤、セラミド、防腐剤、並びに乳白剤。
【００３０】
上記で言及したが以下で具体的に記載されないいくつかの適した補助剤については、国際化粧品成分辞典及びハンドブック（International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook）第８版、化粧品・トイレタリー・香料協会（The Cosmetics，Toiletry，and Fragrance Association））に列記されている。特に、第２巻、３章（化学分類）及び４章（機能）は、特定の目的又は複数の目的を達成するための具体的な補助剤を識別するのに有用である。
【００３１】
Ａ．染色に適した媒質
染色に適した媒質は、水、又は水と典型的には水に十分可溶ではない化合物を溶解するための少なくとも１つの有機溶媒との混合物から選択されてよい。本明細書で使用するのに適した有機溶媒としては、これらに限定されないが、Ｃ１〜Ｃ４低級アルカノール類（例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール）、芳香族アルコール類（例えば、ベンジルアルコール及びフェノキシエタノール）、ポリオール類及びポリオールエーテル類（例えば、カルビトール類、２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、モノメチルエーテル、ヘキシレングリコール、グリセロール、エトキシグリコール）、並びにプロピレンカーボネートが挙げられる。存在する場合、有機溶媒は典型的には、組成物の１重量％〜３０重量％の範囲の量で存在する。好ましい溶媒は、水、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロール、１，２−プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、エトキシジグリコール、及びこれらの混合物である。染色に適した追加の媒質は、以下に記載されるような酸化剤を含むことができる。
【００３２】
Ｂ．補助顕色剤
本明細書に記載の組成物で使用するのに適した顕色剤としては、これらに限定するものではないが、ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、ベンゼン−１，４−ジアミン（一般にｐ−フェニレンジアミンとして知られる）、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−クロロ−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（２−エトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール（一般にＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンとして知られる）、（２，５−ジアミノ−フェニル）−メタノール、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２，６−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−イソプロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−［（４−アミノフェニル）アミノ］−プロパン−２−オール、２−プロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロパン−２−オール、Ｎ4，Ｎ4，２−トリメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−メトキシ−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール、２，３−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、２，６−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、２，５−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−２−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−ピリジン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、１，１’−ビフェニル−２，５−ジアミン、２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（アミノメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エタノール、Ｎ−［２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エチル］−アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノフェニル）（エチル）アミノ］エタノール、２−［（４−アミノ−３−メチル−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロパン−１−オール、３−［（４−アミノフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、Ｎ−｛４−［（４−アミノフェニル）アミノ］ブチル｝ベンゼン−１，４−ジアミン、及び２−［２−（２−｛２−［（２，５−ジアミノフェニル）−オキシ］エトキシ｝エトキシ）エトキシ］ベンゼン−１，４−ジアミン、１，３−ビス（Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノ−フェニル）アミノ）−２−プロパノール、２，２’−［１，２−エタンジイル−ビス−（オキシ−２，１−エタンジイルオキシ）］−ビス−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン（phenylinediamine）、ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば、４−アミノ−フェノール（一般にｐ−アミノフェノールとして知られる）、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチル−フェノール、４−アミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）ベンゼン、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、５−アミノ−２−ヒドロキシ安息香酸、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−フェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フルオロ−フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）−フェノール、４−アミノ−２−フルオロ−フェノール、１−ヒドロキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、ｏ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、３，４−ジアミノ安息香酸及びそれらの塩、ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば、２−アミノ−フェノール（一般にｏ−アミノフェノールとして知られる）、２，４−ジアミノフェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、及び２−アミノ−４−メチル−フェノール、並びに複素環誘導体、例えば、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン（一般に２，４，５，６−テトラアミノピリジンとして知られる）、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、Ｎ2，Ｎ2−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン、２−［（３−アミノ−６−メトキシピリジン−２−イル）アミノ］エタノール、６−メトキシ−Ｎ2−メチル−ピリジン−２，３−ジアミン、２，５，６−トリアミノピリミジン−４（１Ｈ）−オン、ピリジン−２，５−ジアミン、１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、ピラゾロ［１，５−ａ］−ピリミジン−３，７−ジアミン、５，６，７−トリメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロリド、７−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロリド、２，５，６，７−テトラメチル（teramethyl）−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロリド、５，７−ジ−第三−ブチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロリド、５，７−ジ−トリフルオロメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロリド、２−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミンヒドロクロリド、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、１−（２’ヒドロキシエチル）−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、並びに１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェートが挙げられる。
【００３３】
追加の顕色剤は、Ｎ−（３−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−チオフェン−３−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（２−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、４−ヒドロキシ安息香酸（２，５−ジアミノ−ベンジリデン）−ヒドラジド、３−（２，５−ジアミノ−フェニル）−Ｎ−エチル−アクリルアミド、２−［３−（３−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［３−（４−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（６−メチル−ピリジン−２−イル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−ピリジン−２−イル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［３−（４−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［３−（３−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、３−（２，５−ジアミノ−フェニル）−Ｎ−エチル−アクリルアミド、２−チアゾール−２−イル−ベンゼン−１，４−ジアミン、４−ヒドロキシ安息香酸（２，５−ジアミノ−ベンジリデン）−ヒドラジド、３’−フルオロ−ビフェニル−２，５−ジアミン、２−プロペニル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２’−クロロ−ビフェニル−２，５−ジアミン、Ｎ−チオフェン−３−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（３−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、４’−メトキシ−ビフェニル−２，５−ジアミン、Ｎ−（４−アミノベンジル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−メチル−５−［（１−Ｈ−ピロール−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール、５−［（フラン−２−イルメチル）−アミノ］−２−メチル−フェノール、５−イソプロピルアミノ−２−メチル−フェノール、ビフェニル−２，４，４’−トリアミン塩酸塩、５−（４−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−フェニルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２−［４−アミノ−２−（３，５−ジアミノ−ベンジルアミノ）−フェノキシ］−エタノール塩酸塩、５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−（２−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−フラン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、４−アミノ−２−プロピルアミノメチル−フェノール塩酸塩、Ｎ−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−３−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリルアミド塩酸塩、４−アミノ−２−（イソプロピルアミノ−メチル）−フェノール塩酸塩、４−チオフェン−３−イル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−フェニルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、４−チオフェン−３−イル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２’，４’−ジアミノ−ビフェニル−４−オール塩酸塩、５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール、５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノール、５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−アリルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−ベンジル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、３−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、Ｎ−（４−メトキシ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−５−ニトロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、２’，４’−ジアミノ−ビフェニル−４−オール塩酸塩、ビフェニル−２，４，４’−トリアミン、５−（４−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２−［４−アミノ−２−（３，５−ジアミノ−ベンジルアミノ）−フェノキシ］−エタノール塩酸塩、５−アリルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−ベンジル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、３−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、Ｎ−（２−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−（４−メトキシ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−フラン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−３−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリルアミド塩酸塩、４−アミノ−２−プロピルアミノメチル−フェノール塩酸塩、４−アミノ−２−（イソプロピルアミノ−メチル）−フェノール塩酸塩、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−５−ニトロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、２−メチル−５−［（１−Ｈ−ピロール−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール、５−［（フラン−２−イルメチル）−アミノ］−２−メチル−フェノール、５−イソプロピルアミノ−２−メチル−フェノール、５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノール、及び５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノールから成る群から選択される。
【００３４】
好ましい顕色剤としては、これらに限定するものではないが、ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノ−フェニル）アミノ）−２−プロパノール、２，２’−［１，２−エタンジイル−ビス−（オキシ−２，１−エタンジイルオキシ）］−ビス−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン（phenylinediamine）、及びそれらの混合物、ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、１−ヒドロキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）ベンゼン、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、５−アミノサリチル酸及びそれらの塩、並びにそれらの混合物、ｏ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、３，４−ジアミノ安息香酸及びそれらの塩、ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、２−アミノ−４−メチル−フェノール、及びそれらの混合物、並びに複素環誘導体、例えば、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、Ｎ2，Ｎ2−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、１−（２’ヒドロキシエチル）−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、及び１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート、並びにそれらの混合物が挙げられる。
【００３５】
より好ましい顕色剤には、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−ヒドロキシ−２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３６】
Ｃ．補助カップラー
本明細書に記載の組成物で使用するのに適したカップラーとしては、これらに限定するものではないが、フェノール、レゾルシノール及びナフトール誘導体、例えば、ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−１，５−ジオール、２−クロロ−ベンゼン−１，３−ジオール、４−ヒドロキシ−ナフタレン−１−スルホン酸、ベンゼン−１，２，３−トリオール、ナフタレン−２，３−ジオール、５−ジクロロ−２−メチルベンゼン−１，３−ジオール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、２，３−ジヒドロキシ−［１，４］ナフトキノン；及び１−アセトキシ−２−メチルナフタレン；ｍ−フェニレンジアミン、例えば、２，４−ジアミノフェノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−［（３−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メチル（mehyl）−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［［２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エチル］−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、４−（２−アミノ−エトキシ）−ベンゼン−１，３−ジアミン、（２，４−ジアミノ−フェノキシ）酢酸、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、４−エトキシ−６−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェノキシ）−エタノール、４，６−ジメトキシ−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［３−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェニルアミノ］−エタノール、３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）フェニル］尿素、４−メトキシ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、４−フルオロ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジメトキシフェニル｝−アミノ）エタノール、３−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−［２−アミノ−４−（メチルアミノ）−フェノキシ］エタノール、２−［（５−アミノ−２−エトキシ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−［（３−アミノフェニル）アミノ］エタノール、２，４−ジアミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）トルエン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ウレイドアニリン；Ｎ−（２−アミノエチル）ベンゼン−１，３−ジアミン、４−｛［（２，４−ジアミノ−フェニル）オキシ］メトキシ｝−ベンゼン−１，３−ジアミン、１−メチル−２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン；及び２，４−ジメトキシベンゼン−１，３−ジアミン；ｍ−アミノフェノール、例えば、３−アミノ−フェノール、２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−アセトアミド、２−（３−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−アセトアミド、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチル−フェノール、５−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノール、２−クロロ−５−（２，２，２−トリフルオロ−エチルアミノ）−フェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチル−フェノール、３−シクロペンチルアミノ−フェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、３−（ジメチルアミノ）フェノール、３−（ジエチルアミノ）フェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、５−［（３−ヒドロキシ−プロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（３−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール；１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−ベンゼン；１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン；１−ヒドロキシ−２−メチル−５−アミノ−６−クロロベンゼン；並びに複素環誘導体、例えば、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、６−メトキシキノリン−８−アミン、４−メチルピリジン−２，６−ジオール、２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアミノ）エタノール、３，４−ジメチルピリジン−２，６−ジオール、５−クロロピリジン−２，３−ジオール、２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、２−｛［３，５−ジアミノ−６−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ピリジン−２−イル］オキシ｝−エタノール、１Ｈ−インドール−４−オール、５−アミノ−２，６−ジメトキシピリジン−３−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、６−ブロモ−１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−アミノピリジン−３−オール、ピリジン−２，６−ジアミン、３−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］プロパン−１，２−ジオール、５−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］ペンタン−１，３−ジオール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、インドリン−５，６−ジオール、３，５−ジメトキシピリジン−２，６−ジアミン、６−メトキシピリジン−２，３−ジアミン；３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−アミン；４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、１Ｈ−５−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジメチル［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール、６−メチルピラゾロ−［１，５−ａ］ベンゾイミダゾール、２，６−ジヒドロキシピリジン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、５−メチルピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３−トリアゾール、５−メチル−６−クロロピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３，−トリアゾール、５−フェニルピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３−トリアゾール及びその付加塩、１Ｈ−２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾールトシラート、７，８−ジシアノ−４−メチルイミダゾロ−［３，２−ａ］イミダゾール、２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オン、２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン、及び２−メチル−５−メトキシメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン；６−ヒドロキシベンゾモルホリン；並びに３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン；１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン−２，４−ジヒドロ−５，２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オンが挙げられる。
【００３７】
追加のカップラーは、Ｎ−（３−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−チオフェン−３−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（２−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、４−ヒドロキシ安息香酸（２，５−ジアミノ−ベンジリデン）−ヒドラジド、３−（２，５−ジアミノ−フェニル）−Ｎ−エチル−アクリルアミド、２−［３−（３−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［３−（４−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（６−メチル−ピリジン−２−イル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−ピリジン−２−イル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［３−（４−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［３−（３−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、３−（２，５−ジアミノ−フェニル）−Ｎ−エチル−アクリルアミド、２−チアゾール−２−イル−ベンゼン−１，４−ジアミン、４−ヒドロキシ安息香酸（２，５−ジアミノ−ベンジリデン）−ヒドラジド、３’−フルオロ−ビフェニル−２，５−ジアミン、２−プロペニル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２’−クロロ−ビフェニル−２，５−ジアミン、Ｎ−チオフェン−３−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（３−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、４’−メトキシ−ビフェニル−２，５−ジアミン、Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−メチル−５−［（１−Ｈ−ピロール−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール、５−［（フラン−２−イルメチル）−アミノ］−２−メチル−フェノール、５−イソプロピルアミノ−２−メチル−フェノール、ビフェニル−２，４，４’−トリアミン塩酸塩、５−（４−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−フェニルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２−［４−アミノ−２−（３，５−ジアミノ−ベンジルアミノ）−フェノキシ］−エタノール塩酸塩、５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−（２−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−フラン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、４−アミノ−２−ピロピルアミノメチル−フェノール塩酸塩、Ｎ−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−３−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリルアミド塩酸塩、４−アミノ−２−（イソプロピルアミノ−メチル）−フェノール塩酸塩、４−チオフェン−３−イル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−フェニルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、４−チオフェン−３−イル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２’，４’−ジアミノ−ビフェニル−４−オール塩酸塩、５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール、５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノール、５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−アリルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−ベンジル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、３−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、Ｎ−（４−メトキシ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−５−ニトロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、２’，４’−ジアミノ−ビフェニル−４−オール塩酸塩、ビフェニル−２，４，４’−トリアミン、５−（４−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２−［４−アミノ−２−（３，５−ジアミノ−ベンジルアミノ）−フェノキシ］−エタノール塩酸塩、５−アリルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−ベンジル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、３−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、Ｎ−（２−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−（４−メトキシ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−フラン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−３−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリルアミド塩酸塩、４−アミノ−２−プロピルアミノメチル−フェノール塩酸塩、４−アミノ−２−（イソプロピルアミノ−メチル）−フェノール塩酸塩、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−５−ニトロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、２−メチル−５−［（１−Ｈ−ピロール−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール、５−［（フラン−２−イルメチル）−アミノ］−２−メチル−フェノール、５−イソプロピルアミノ−２−メチル−フェノール、５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノール、及び５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノールから成る群から選択される。
【００３８】
好ましいカップラーとしては、これらに限定するものではないが、フェノール、レゾルシノール、及びナフトール誘導体、例えば、ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、及び２−イソプロピル−５−メチルフェノール；１，２，４−トリヒドロキシベンゼン；１−アセトキシ−２−メチルナフタレン；及びそれらの混合物；ｍ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、及び３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；２，４−ジアミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）トルエン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ウレイドアニリン；２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエンサルフェート水和物（fluorotoluenesulfatehydrate）；１−メチル−２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン；及びそれらの混合物；ｍ−アミノフェノール誘導体、例えば、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、及び３−アミノ−２−メチル−フェノール；１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン；１−ヒドロキシ−３−アミノ−２，４−ジクロロベンゼン；１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン；１−ヒドロキシ−２−メチル−５−アミノ−６−クロロベンゼン；５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール；及びそれらの混合物；並びに複素環誘導体、例えば、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、１Ｈ−インドール−４−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、ピリジン−２，６−ジアミン、２−アミノピリジン−３−オール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、１Ｈ−５−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジメチル［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール、６−メチルピラゾロ−［１，５−ａ］ベンゾイミダゾール；２，６−ジヒドロキシピリジン；２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン；６−ヒドロキシベンゾモルホリン；２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン；３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン；３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン；１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン−２，４−ジヒドロ−５，２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン；及びそれらの混合物が挙げられる。
【００３９】
より好ましいカップラーには、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、ベンゼン−１，３−ジアミン、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、２−アミノピリジン−３−オール、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン−２，４−ジヒドロ−５，２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４０】
さらなる好ましい顕色剤及びカップラーとしては、５−メトキシメチル−２−アミノフェノール、５−エチル−２−アミノフェノール、５−フェニル−２−アミノフェノール、及び５−シアノエチル−２−アミノフェノールが挙げられる。
【００４１】
さらに好ましい顕色剤及びカップラーとしては次のものが挙げられる。
【００４２】
次の化合物に関連する１、２、又は３個のヘテロ原子を有する５員複素芳香族ケラチン染色化合物：
【００４３】
【化４】
式中、ＺはＳ及びＯから成る群から選択され、
Ｙは、ＮＡ1、Ｓ及びＯから成る群から選択される；
【００４４】
次の化合物に関連する２又は３個のヘテロ原子を有する二環縮合５−５複素芳香族ケラチン染色化合物：
【００４５】
【化５】
式中、Ｙ及びＺは、ＮＡ1、Ｓ及びＯから成る群から独立して選択される；
【００４６】
次の式に従う環連結窒素を有する二環５−５複素芳香族化合物：
【００４７】
【化６】
式中、Ｙは、Ｓ及びＯから成る群から選択される；
【００４８】
次の式に従う、２個のヘテロ原子を有する三環５−６−５複素芳香族ケラチン染色化合物：
【００４９】
【化７】
式中、Ｙ及びＺは、ＮＡ1、Ｓ、及びＯから成る群から選択される；
【００５０】
次の式に従う１個の環連結窒素及び１又は２個のさらなるヘテロ原子を有する二環式５−６複素芳香族ケラチン染色化合物：
【００５１】
【化８】
【００５２】
【化９】
【００５３】
次の式に従う１個のヘテロ原子を有する三環縮合６−５−６複素芳香族ケラチン染色化合物：
【００５４】
【化１０】
式中、Ｙは、ＮＡ1、Ｓ及びＯから成る群から独立して選択される；
【００５５】
次の式に従う、Ｎ−ヒドロキシ又はＮ−アミノ基を有する５員アザ複素芳香族ケラチン染色化合物及びそれらの誘導体：
【００５６】
【化１１】
式中、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ3、及びＢ4は、ＣＨ及びＮから成る群から選択され、
ＢがＮである場合、対応するＲ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、存在しない；
【００５７】
以下の式に従う、５員環が１〜３個の窒素原子とＮ−ヒドロキシ又はＮ−アミノ基とを有する、アザ複素芳香族ケラチン染色化合物の二環式５−６系、及びそれらの誘導体：
【００５８】
【化１２】
式中、Ｂ1及びＢ2は、ＣＨ又はＮから独立して選択され、
ＢがＮである場合、対応するＲ1及びＲ2は、存在しない；
【００５９】
次の式に従う、Ｎ−ヒドロキシ又はＮ−アミノ基をもつ二環縮合５−５員アザ複素芳香族ケラチン染色化合物及びこれらの誘導体：
【００６０】
【化１３】
【００６１】
次の式に従う、環接合窒素とＮ−ヒドロキシ又はＮ−アミノ基とを有する二環縮合５−５員アザ複素芳香族ケラチン染色化合物及びこれらの誘導体：
【００６２】
【化１４】
【００６３】
【化１５】
【００６４】
次の式に従う、環接合窒素とＮ−ヒドロキシ又はＮ−アミノ基とを有する二環縮合５−５員アザ複素芳香族ケラチン染色化合物及びこれらの誘導体：
【００６５】
【化１６】
式中、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ3、Ｂ4、及びＢ5は、ＣＨ及びＮから成る群から選択され、
ＢがＮである場合、対応するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、存在しない；
【００６６】
次の化学式に従う、１個又は２個の窒素原子を有する６員環のＮ−オキシド：
【００６７】
【化１７】
【００６８】
以下の式に従う、１個又は２個のＮ−オキシドをもつ二環式６−６（０：１、０：２、１：１、１：２）アザ複素芳香族ケラチン染色化合物
【００６９】
【化１８】
【００７０】
【化１９】
【００７１】
【化２０】
【００７２】
以下の式に従う、環接合Ｎ（１：０、１：１、２：０、２：１）をもつ二環式５−５複素芳香族化合物
【００７３】
【化２１】
【００７４】
【化２２】
式中、ＹはＣＨ2、ＮＲ7、Ｏ又はＳから成る群から選択される；
【００７５】
次の化学式に従う、二環式５−５（１：２）複素芳香族Ｎ−オキシドケラチン染色化合物及びこれらの誘導体：
【００７６】
【化２３】
式中、Ｙ及びＺは、ＮＲ5、Ｏ、及びＳから成る群から選択される；
【００７７】
次の式に従う、５員複素芳香族化合物のモノＮ−オキシド誘導体及びこれらの誘導体：
【００７８】
【化２４】
式中、ＹはＯ、ＮＲ5又はＳである；
【００７９】
次の化学式に従う、二環式５−６員（２：０，３：０，２：１，３：１）複素芳香族化合物のモノ−又はジ−Ｎ−オキシド誘導体及びこれらの誘導体：
【００８０】
【化２５】
式中、Ｙは、ＮＲ8、Ｏ又はＳから成る群から選択される；
【００８１】
次の化学式に従う、環連結Ｎを有する二環式５−６複素芳香族化合物（０：１，１：０＆１：１）のＮ−オキシド誘導体及びこれらの誘導体：
【００８２】
【化２６】
【００８３】
【化２７】
【００８４】
ここで、前述したすべてのＲ基は、同一又は異なり、
（ａ）Ｃ結合一価の置換基であって、
（ｉ）置換又は非置換で、直鎖又は分岐の、アルキル、モノ−又はポリ−不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、又はへテロオレフィンの系、
（ｉｉ）置換又は非置換の、単環式又は多環式脂肪族、アリール、又は複素環式の系、及び
（ｉｉｉ）置換又は非置換の、モノ−、ポリ−、又はペル−フルオロアルキルの系；から成る群から選択されるＣ結合一価の置換基（ここで、（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の該系は、約１〜約１０個の炭素原子と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから成る群から選択される約０〜約５個のヘテロ原子とを含む）；
式中、Ｃ結合一価の置換基の該置換系の置換基は、アミノ、ヒドロキシル、アルキルアミノ（直鎖、分岐、又は環状Ｃ１〜Ｃ５）、ジアルキルアミノ（直鎖、分岐、又は環状Ｃ１〜Ｃ５）、ヒドロキシアルキルアミノ（直鎖、分岐、又は環状Ｃ１〜Ｃ５）、ジヒドロキシアルキルアミノ（直鎖、分岐、又は環状Ｃ１〜Ｃ５）、アリールアミノ又は置換アリールアミノ（置換基はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノである）、ヘテロアリールアミノ又は置換ヘテロアリールアミノ（置換基は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノである）、アリールメチルアミノ又は置換アリールメチルアミノ（置換基は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノである）、及びヘテロアリールメチルアミノ又は置換ヘテロアリールメチルアミノ（置換基は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノである）から成る群から選択される、
（ｂ）ＳＡ1、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2、及びＳＯＮＡ1Ａ2から成る群から選択されるＳ結合一価の置換基；
（ｃ）ＯＡ1、及びＯＮＡ1Ａ2から成る群から選択されるＯ結合一価の置換基；
（ｄ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＡ1ＯＡ2、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＯ2、Ｎ＝ＮＡ1、Ｎ＝ＮＯＡ1、ＮＡ1ＣＮ、及びＮＡ1ＮＡ2Ａ3から成る群から選択されるＮ結合一価の置換基；
（ｅ）ＣＯＯＡ1、ＣＯＮＡ12、ＣＯＮＡ1ＣＯＡ2、Ｃ（＝ＮＡ1）ＮＡ1Ａ2、ＣＮ、及びＸから成る群から選択される一価の置換基；
（ｆ）約１〜約１２個の炭素原子と約０〜約４個のヘテロ原子とを含むモノ−、ポリ−及びペル−フルオロアルキルの系から成る群から選択されるフルオロアルキル一価の置換基；及び
（ｇ）水素、
式中、Ａ1、Ａ2、及びＡ3は、一価であり：Ｈ；置換又は非置換で、直鎖又は分岐鎖の、アルキル、モノ−又はポリ−不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、複素脂肪族、又はヘテロオレフィンの系；置換又は非置換の、単環式又は多環式脂肪族、アリール、又は複素環式の系；及び置換又は非置換の、モノ−、ポリ−、又はペル−フルオロアルキルの系から成る群から独立して選択され、或いは、Ａ1及びＡ2は、これらが結合する窒素原子と共に環を形成し、ここで、前記系は、約１〜約１０個の炭素原子と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから成る群から選択される約０〜約５個のヘテロ原子とを含んでおり、
式中、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩから成る群から選択されるハロゲンである、から成る群から選択される。
【００８５】
Ｄ．直接染料
本発明の組成物はまた、追加の着色性を特に彩度（intensity）に関してもたらすのに十分な量で、適合性の直接染料を含んでもよい。典型的には、こうした量は、組成物の０．０５重量％〜４重量％の範囲である。適した直接染料としては、次のものが挙げられるが、これらに限定されない。アシッドイエロー１、アシッドオレンジ３、ディスパーズレッド１７、ベイシックブラウン１７、アシッドブラック５２、アシッドブラック１、ディスパーズバイオレット、４、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、ＨＣレッド１３号、１，４−ビス−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−ニトロベンゼン、ＨＣイエロー５号、ＨＣレッド７号、ＨＣブルー２号、ＨＣイエロー４号、ＨＣイエロー２号、ＨＣオレンジ１号、ＨＣレッド１号、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ＨＣレッド３号、４−アミノ−３−ニトロフェノール、２−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニトロアニソール、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、６−ニトロ−ｏ−トルイジン、３−メチルアミノ−４−ニトロフェノキシエタノール、２−ニトロ−５−グリセリメチルアナリン（glycerymethylanaline）、ＨＣイエロー１１号、ＨＣバイオレット１号、ＨＣオレンジ２号、ＨＣオレンジ３号、ＨＣイエロー９号、４−ニトロフェニルアミノエチル尿素、ＨＣレッド１０号、ＨＣレッド１１号、２−ヒドロキシエチルピクラミン酸、ＨＣブルー１２号、ＨＣイエロー６号、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、ＨＣイエロー１２号、ＨＣブルー１０号、ＨＣイエロー７号、ＨＣイエロー１０号、ＨＣブルー９号、Ｎ−エチル−３−ニトロＰＡＢＡ、４−アミノ−２−ニトロフェニル−アミン−２’−カルボン酸、２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、６−ニトロ−２，５−ピリジンジアミン、ＨＣバイオレット２号、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、ＨＣイエロー１３号、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン（nitrochinoxalin）、ＨＣレッド１４号、ＨＣイエロー１５号、ＨＣイエロー１４号、３−アミノ−６−メチルアミノ−２−ニトロピリジン、２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３−イル）アゾ）ピリジン、ベイシックレッド１１８号、ベイシックオレンジ６９号、Ｎ−（２−ニトロ−４−アミノフェニル）−アリルアミン、４−［（４−アミノ−３−メチルフェニル）（４−イミノ−３−メチル−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン）メチル］−２−メチル−ベンゼンアミン−ヒドロクロリド、１Ｈ−イミダゾリウム，２−［［４−（ジメチル−アミノ）フェニル］アゾ］−１，３−ジメチルクロリド、ピリジニウム，１−メチル−４−［（メチルフェニル−ヒドラゾノ）メチル］−，メチルサルフェート、１Ｈ−イミダゾリウム，２−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１，３−ジメチルクロリド、ベイシックレッド２２、ベイシックレッド７６、ベイシックブラウン１６、ベイシックイエロー５７、７−（２’，４’−ジメチル−５’−スルホフェニルアゾ）−５−スルホ−８−ヒドロキシナフタレン、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、１−（３’−ニトロ−５’−スルホ−６’−オキソフェニルアゾ）−オキソ−ナフタレンクロム錯体、アシッドイエロー２３、アシッドブルー９、ベイシックバイオレット１４、ベイシックブルー７、ベイシックブルー２６、キノフタラノン（quinophthlanone）又は２−キノリルインダンジオン（２−quinolylindandione）のモノ−及びジスルホン酸の混合物（主に後者）のナトリウム塩、ベイシックレッド２、ベイシックブルー９９、ディスパーズレッド１５、アシッドバイオレット４３、ディスパーズバイオレット１、アシッドブルー６２、顔料ブルー１５、アシッドブラック１３２、ベイシックイエロー２９、ディスパーズブラック９、１−（Ｎ−メチルモルホリニウム−プロピルアミノ）−４−ヒドロキシ−アントラキノンメチルサルフェート、ＨＣブルー８号、ＨＣレッド８号、ＨＣグリーン１号、ＨＣレッド９号、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、アシッドブルー１９９、アシッドブルー２５、アシッドレッド４、ヘンナレッド、インジゴ、コチニール、ＨＣブルー１４、ディスパーズブルー２３、ディスパーズブルー３、バイオレット２、ディスパーズブルー３７７、ベイシックレッド５１、ベイシックオレンジ３１、ベイシックイエロー８７、並びにこれらの混合物。好ましい直接染料としては、ディスパーズブラック９、ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー４、ＨＣイエロー１５、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、ＨＣレッド３、ディスパーズバイオレット１、ＨＣブルー２、ディスパーズブルー３、ディスパーズブルー３７７、ベイシックレッド５１、ベイシックオレンジ３１、ベイシックイエロー８７、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８６】
Ｅ．酸化剤
本発明の組成物は、毛髪中のメラニン色素を漂白するのに、及び／又は酸化染料前駆体（存在する場合、顕色剤及び／又はカップラーを含む）から染料発色団を形成させるのに十分な量で存在する酸化剤を含んでよい。典型的には、このような量は、顕色剤組成物の１重量％〜２０重量％、好ましくは３重量％〜１５重量％、より好ましくは６重量％〜１２重量％の範囲である。水性媒質中で過酸化水素を生成することができる無機の過酸素（peroxygen）物質が好ましく、過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物類（例えば、過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム）、有機過酸化物類（例えば、過酸化尿素、過酸化メラミン）、無機過水和塩（perhydrate salt）漂白化合物（例えば、過ホウ酸類、過炭酸類、過リン酸類、過ケイ酸類、及び過硫酸類の、アルカリ金属塩類、好ましくはそれらのナトリウム塩類）（これらは一水和物、四水和物などとして組み込まれてよい）、アルカリ金属ブロメート類、酵素類、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。過酸化水素が好ましい。
【００８７】
Ｆ．増粘剤
本発明の組成物は、毛髪から過度にしたたり落ちて汚れ散らかす原因となることなく毛髪に容易に塗布できるような粘度を組成物にもたらすのに十分な量で、増粘剤を含んでよい。典型的には、このような量は組成物の少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％である。
【００８８】
耐塩性の増粘剤が、本明細書で使用するのに好ましく、次のものが挙げられるが、これらに限定されない。キサンタン、グアー、ヒドロキシプロピルグアー、スクレログルカン、メチルセルロース、エチルセルロース（アクアコート（AQUACOTE）（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルセルロース（ナトロゾル（NATROSOL）（商標））、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、微結晶セルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース（クルーセル（KLUCEL）（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルエチルセルロース、セチルヒドロキシエチルセルロース（ナトロゾル（NATROSOL）（商標）プラス（Plus）３３０として入手可能）、Ｎ−ビニルピロリドン（ポビドン（POVIDONE）（商標）として入手可能）、アクリレート類／セテス−２０イタコン酸コポリマー（ストラクチャー（STRUCTURE）（商標）３００１として入手可能）、ヒドロキシプロピルデンプンホスフェート（ストラクチャー（STRUCTURE）（商標）ＺＥＡとして入手可能）、ポリエトキシル化ウレタン類又はポリカルバミルポリグリコールエステル（例えば、ＰＥＧ−１５０／デシル／ＳＭＤＩコポリマー（アクリン（ACULYN）（商標）４４として入手可能）、ＰＥＧ−１５０／ステアリル／ＳＭＤＩコポリマー（アクリン（ACULYN）（商標）４６として入手可能）、トリヒドロキシステアリン（チキシン（THIXCIN）（商標）として入手可能）、アクリレート類コポリマー（例えば、アクリン（ACULYN）（商標）３３として入手可能）又は疎水変性アクリレートコポリマー類（例えば、アクリレート類／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー（アクリン（ACULYN）（商標）２２として入手可能）、少なくとも１つの脂肪鎖と、少なくとも１つの脂肪鎖を含むポリエーテルウレタン類から選択される少なくとも１つの親水性ユニットとを含む非イオン性両染性ポリマー、及びセテス−１０ホスフェートとジ−セチルホスフェートとセテアリルアルコールとのブレンド（クロダホス（CRODAFOS）（商標）ＣＥＳとして入手可能）。
【００８９】
Ｇ．キレート剤
本発明の組成物は、配合構成成分、特に酸化剤、より詳細には過酸化物類と相互作用するのに利用可能な金属の量を減少させるのに十分な量で、キレート剤を含んでよい。典型的には、このような量は組成物の少なくとも０．２５重量％から、好ましくは少なくとも０．５重量％からの範囲である。本明細書で使用するのに適したキレート剤としては、これらに限定するものではないが、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸（dipolyacid）、モノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸（dipolyacid）、及びＮ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸キレート剤（好ましくはＥＤＤＳ（エチレンジアミンジコハク酸））、カルボン酸（好ましくは、アミノカルボン酸）、ホスホン酸（好ましくは、アミノホスホン酸）及びポリリン酸（特に、直鎖のポリリン酸）、それらの塩及び誘導体が挙げられる。
【００９０】
Ｈ．ｐＨ調整剤及び緩衝剤
本発明の組成物は、組成物のｐＨを３〜１３、好ましくは８〜１２、より好ましくは９〜１１の範囲内になるように調節するために十分に有効な量で、ｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤を更に含んでもよい。本明細書での使用に適したｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤としては、これらに限定されないが、アンモニア、アルカノールアミド類、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、並びに２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール及びグアニジウム塩類、アルカリ金属及び水酸化アンモニウム及び炭酸アンモニウム、好ましくは、水酸化ナトリウム及び炭酸アンモニウム、並びに無機物及び無機酸類などの弱酸類、例えば、リン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸又は酒石酸、塩酸、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００９１】
Ｉ．カーボネートイオン供給源及びラジカルスカベンジャーの系
本発明の組成物は、カーボネートイオン、カルバメートイオン及び又はハイドロカーボネートイオンの供給源と、ラジカルスカベンジャーとを含む系を、着色プロセスの間毛髪へのダメージを低減させるのに十分な量で含んでよい。典型的には、このような量は、組成物の０．１重量％〜１５重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは１重量％〜７重量％のカーボネートイオン、及び組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜７重量％のラジカルスカベンジャーの範囲である。好ましくは、ラジカルスカベンジャーは、ラジカルスカベンジャーとカーボネートイオンとの比が１：１〜１：４となるような量で存在する。ラジカルスカベンジャーは、アルカリ化剤と同一種ではないように選択されるのが好ましい。
【００９２】
適したそれらのイオンの供給源としては、これらに限定するものではないが、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びそれらの混合物が挙げられる。カーボネートイオンの適した供給源は、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムである。炭酸アンモニウム及び炭酸水素アンモニウムもまた好ましい。
【００９３】
ラジカルスカベンジャーは、炭酸ラジカルと反応してその炭酸ラジカルを一連の速い反応によってより反応性の低い種へと変換させることのできる種である。好ましくは、ラジカルスカベンジャーが窒素原子を含む場合、窒素のプロトン化を防ぐために、ｐＫａ＞７である。好ましいラジカルスカベンジャーは、アルカノールアミン、アミノ糖、アミノ酸及びそれらの混合物の部類から選択されてよく、これらに限定するものではないが、モノエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、１−アミノ−２−ペンタノール、１−アミノ−３−ペンタノール、１−アミノ−４−ペンタノール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リジン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、セリン、トリプトファン、並びに上記のもののカリウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の好ましいラジカルスカベンジャー化合物としては、ベンジルアミン、グルタミン酸、イミダゾール、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、ヒドロキノン、カテコール及びこれらの混合物が挙げられる。
【００９４】
ＩＩＩ．製造方法
本発明の化合物は、従来の方法を用いて得られてよい。化合物を製造する方法の全般的な記述は上記で提供され、具体的な実施例は下記で提供される。本発明の組成物もまた、従来の方法を用いて得られてよい。ケラチン染色組成物は溶液として、好ましくは水溶液又は水性アルコール溶液として形成されてよい。毛髪染料製品組成物は、好ましくは高粘度の液体、クリーム、ゲル、又はエマルションとして形成されてよく、これらの組成物は染料化合物及び他の染料成分と特定の調製に適した従来の化粧品添加成分との混合物である。
【００９５】
ＩＶ．使用方法
本発明のケラチン染色組成物は、これらを適した酸化剤と混合することにより使用されてよく、これが酸化染料前駆体と反応して毛髪染料製品組成物を顕色させる。酸化剤は通常、水性組成物中において提供され、これは、普通は最終のケラチン染色製品系の別個の構成成分として提供され、別個の容器中に存在する。ケラチン染色組成物を混合する際、それが毛髪に塗布されるときに所望の製品特性、例えばｐＨ、粘度、レオロジーなどが達成されるように補助剤が毛髪染料組成物中に提供される。
【００９６】
ケラチン染色組成物は、毛髪に塗布される場合、これらの組成に応じて弱酸性、中性又はアルカリ性であることができ、典型的には、６〜１１、好ましくは７〜１０、より好ましくは８〜１０のｐＨを有する。顕色剤組成物のｐＨは、典型的には酸性であり、一般にそのｐＨは、２．５〜６．５、好ましくは３〜５である。毛髪組成物のｐＨは、前述のようにｐＨ調整剤を使用して調節されてよい。
【００９７】
ケラチン染色組成物を使用するために、使用直前に、上述の組成物を混合し、毛髪の量に応じて、一般的には６０〜２００グラムの、十分な量の混合物を毛髪に塗布する。このようにして調製した上で、毛髪染料組成物を染色すべき毛髪に塗布し、毛髪が染色されるのに有効な時間にわたって毛髪と接触させ続ける。典型的には、毛髪染料組成物を、２〜６０分間、好ましくは１５〜４５分間、より好ましくは３０分間、１５℃〜５０℃の範囲の温度で毛髪に作用させる。その後毛髪を水ですすぎ、毛髪染料組成物を取り除いて乾燥させる。必要ならば、毛髪をシャンプーで洗浄し、例えば、水又はクエン酸若しくは酒石酸溶液などの弱酸性の溶液ですすぎ、乾燥させる。また、所望により、別個のコンディショニング製品を提供してもよい。
【００９８】
ケラチン染色組成物の構成成分は共に毛髪染色系を形成する。この系を、ケラチン染色組成物構成成分又はその他の毛髪トリートメント製品、及び使用説明書の別々の容器を単一のパッケージ内に含むキットとして提供してもよい。
【実施例】
【００９９】
以下は、本発明の組成物の非限定例である。これらの実施例は単に説明のために示すものであり、本発明を限定するものと解釈するべきでなく、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、種々の多くの改変が可能であり、当業者には、これらのことは理解されよう。実施例において、特に指定のない限り、すべての濃度は、重量パーセントで示される。
【０１００】
次の組成物は毛髪を染色するために使用できる。染色組成物を等量の２０体積過酸化水素溶液（６重量％）と混合する。得られる混合物を毛髪に塗布し、３０分間毛髪と接触させたままにする。この染色された毛髪を、その後シャンプーし、水ですすぎ、乾燥する。
【０１０１】
染色に共通する塩基（ＣＢ）
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
【表３】
【０１０５】
【表４】
【０１０６】
【表５】
【０１０７】
本発明の特定の実施形態が説明及び記載されてきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行えることが当業者には明白であろう。従って、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【０１０８】
「背景技術」「課題を解決するための手段」、及び「発明を実施するための最良の形態」で引用されるすべての文献は、その関連部分において、本明細書に参考として組み込まれるが、いずれの文献の引用もそれが本発明に関して先行技術であるという容認として解釈されるべきではない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン誘導体及びこのような化合物を含むケラチン繊維（好ましくは毛髪）を酸化染色するための組成物、並びにそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の着色に現在用いられる、最も広範に使用されている方法は、１つ以上の酸化毛髪着色剤を１つ以上の酸化剤と組み合わせて利用する酸化プロセスによるものである。
【０００３】
一般に、ペルオキシ酸化剤は、毛髪に拡散できる一般的に小さい分子である１つ以上の顕色剤又はカップラーと組み合わせて使用される。この処置において、過酸化水素のような過酸化物の物質で顕色剤を活性化させ、その結果、顕色剤がカップラーと反応して毛幹内でより大きなサイズの化合物を形成し、毛髪を様々な色調及び色に着色する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような酸化毛髪着色の系及び組成物において、広範多種の顕色剤及びカップラーが用いられてきた。しかし、染色の利益を安全に提供する顕色剤として作用できるさらなるケラチン染色化合物がなおも必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、本明細書で定義する化学式に従うベンゾチアゾール−４，７−ジアミン及びその誘導体に関する。本発明は、染色に適した媒質並びにベンゾチアゾール−４，７−ジアミン及びその誘導体を更に含むケラチン繊維酸化染色用組成物に関する。本発明は更に、このような組成物を酸化剤の存在下で、所望の着色が顕色するのに十分な期間にわたって塗布することを含む、ケラチン繊維の酸化染色のための方法に関する。本発明のケラチン染色化合物は、顕色剤として作用できる。
【０００６】
本発明の範囲内には、多数の潜在的に且つ実際に互換異性のある化合物が含まれることを理解すべきである。すなわち、例えば、２−メルカプトピリジン（Ｉ）は、既知の条件下で、ピリジン−２−チオン互変異性体形態（ＩＩ）で存在する。
【０００７】
【化１】
【０００８】
本発明が特定の構造に言及するときには、妥当な追加の互変異性構造すべてが包含されることを理解すべきである。当該技術分野において、互換異性構造は、１つの単一構造によって表されることが多く、本発明もこの一般的な慣行に従う。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本明細書は、本発明を特に指摘し、明確に請求する請求項により結論とするが、本発明は、以下の説明からよりよく理解されると考えられる。本発明は、ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン及びその誘導体に関する。本発明の化合物は、染色の利益を安全に提供する顕色剤として作用できる。
【００１０】
本明細書において「含む」とは、最終結果に影響を与えない他の工程及び他の成分を追加できることを意味する。この用語は、「から成る」及び「から本質的に成る」という用語を包含する。本発明の化合物／組成物、及び方法／プロセスは、本明細書に記載される本発明の必須要素及び制限事項、並びに本明細書に記載されるいかなる追加若しくは任意の成分、構成要素、工程、又は制限事項をも含み、これらから成り、またこれらから本質的に成ることができる。
【００１１】
特に指定のない限り、すべてのパーセンテージ、部分、及び比率は、本発明の組成物の総重量に基づく。このようなすべての重量は、記載した成分に関する限り活性物質レベルに基づくものであり、そのため特に指定されない限り市販材料に包含される可能性のある溶媒もしくは副産物を包含しない。「重量百分率」という用語は、本明細書では「重量％」として表示されてもよい。
【００１２】
特に指定される場合を除き、部、百分率、及び割合を含む全ての量は、「約」という言葉により加減されるものと理解され、量は有効数字を示すことを意図しない。特に指定される場合を除き、冠詞「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は「１つ以上」を意味する。
【００１３】
本明細書で使用する時、「ケラチン」という用語は、表皮組織に見出され、角質、毛髪及び爪のような硬質構造に変化した硬タンパク質のことを指す。ゆえに、「ケラチン性繊維」は、毛髪、皮膚、及び爪、並びにツノ、ヒヅメ及び羽毛のような動物の様々な体の部分に見られるものを指す。
【００１４】
本明細書で使用する時、「毛髪」という用語は、生体、例えばヒトの、又は非生体の、例えばかつら、ヘアピース、若しくは非生体ケラチン繊維のその他の集合体の、ケラチン繊維を指す。哺乳類、好ましくはヒトの毛髪が好ましい。特に、毛髪、羊毛、毛皮、及び他のケラチン繊維は、本明細書に記載される化合物及び組成物によって着色されるのに適した基材である。
【００１５】
本明細書で使用する時、用語「ケラチン染色化合物」は、ケラチン性組織に色を与えるために、顕色剤又はカップラー又はその両方の機能を果たすように組成物中で使用できる化合物を指す。
【００１６】
本明細書で使用する時、用語「ケラチン染色組成物」は、本明細書に記載の化合物を含めた１つ以上のケラチン染色化合物を含有する組成物を指す。
【００１７】
本明細書で使用する時、「美容的に受け入れ可能な」とは、その用語が説明する成分が、過度な毒性、不適応性、不安定性、刺激、アレルギー反応などを伴わずにヒト及び下等動物の皮膚又は毛髪と接触させて使用するのに適していることを意味する。
【００１８】
Ｉ．ケラチン染色化合物
本発明に係る化合物は、次の化学式に従う、ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン及びその誘導体である。
【００１９】
【化２】
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、同一又は異なり、
（ａ）Ｃ及び／又はＮ結合一価の置換基で、
（ｉ）置換又は非置換で、直鎖又は分岐の、アルキル、モノ−又はポリ−ヒドロキシアルキル、モノ−又はポリ−不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、又はへテロオレフィンの系、
（ｉｉ）置換又は非置換の、単環式又は多環式脂肪族、又は複素環系、
（ｉｉｉ）芳香環（aromtic ring）又はヘテロ芳香環、及び
（ｉｖ）置換又は非置換の、モノ−、ポリ−、又はペル−フルオロアルキルの系：から成る群から選択され、ここで、（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の該系は、約１〜約１０個の炭素原子、並びに、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから成る群から選択される約０〜約５個のヘテロ原子を含み；
ここで、Ｃ結合一価の置換基の置換された系の置換基は、アミノ、ヒドロキシル、アルキルアミノ（直鎖、分岐、又は環状Ｃ１〜Ｃ５）、ジアルキルアミノ（直鎖、分岐、又は環状Ｃ１〜Ｃ５）、ヒドロキシアルキルアミノ（直鎖、分岐、又は環状Ｃ１〜Ｃ５）、ジヒドロキシアルキルアミノ（直鎖、分岐、又は環状Ｃ１〜Ｃ５）、アリールアミノ又は置換アリールアミノ（置換基は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノである）、ヘテロアリールアミノ又は置換ヘテロアリールアミノ（置換基は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノである）、アリールメチルアミノ又は置換アリールメチルアミノ（置換基は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノである）、及びヘテロアリールメチルアミノ又は置換ヘテロアリールメチルアミノ（置換基は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノである）から成る群から選択される。
（ｂ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＡ1ＯＡ2、及びＮＡ1ＳＡ2から成る群から選択されるＮ結合一価の置換基；並びに、
（ｃ）水素；
から成る群から選択され、式中、Ａ1、Ａ2、及びＡ3は、一価であり、独立して：Ｈ；置換又は非置換で、直鎖又は分岐鎖の、アルキル、モノ−又はポリヒドロキシアルキル、モノ−又はポリ−不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、又はへテロオレフィンの系；置換又は非置換の、単環式又は多環式脂肪族、アリール、又は複素環式の系；及び、置換又は非置換の、モノ−、ポリ−又はペル−フルオロアルキルの系から成る群から選択され、Ａ1及びＡ2は、それらが結合した窒素原子と共に環を形成し、ここで、該系は、約１〜約１０個の炭素原子、並びに、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから成る群から選択される約０〜約５個のヘテロ原子を含む、組成物。
【００２０】
好ましい実施例では、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5は、水素原子；Ｃ1〜Ｃ4アルキル置換基、ヒドロキシアルキル置換基（例えば、Ｎ−ヒドロキシエチル、Ｎ−ヒドロキシプロピル、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）又はＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）；及び、アルコキシアルキル置換基（例えば、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシメチル、エトキシエチル又はエトキシプロピル）から成る群から選択される。別の好ましい実施形態は、５、６、７員環（例えば、ピロリジン、モルホリン、ピペリジン）から成るＮＲ1Ｒ2である。
【００２１】
好ましくは、Ｒ5は、水素、アミノ基、環状アミノ（５、６、７員環）、ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−ジアルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−モノヒドロキシアルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−ジヒドロキシアルキルアミノ基、ポリヒドロキシアルキルアミノ基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルメルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４−モノヒドロキシアルキルメルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４−モノヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４−ジヒドロキシアルコキシ基、芳香族アミノ基、及び複素芳香族アミノ基から成る群から選択される。
【００２２】
好ましい実施形態では、本発明の顕色剤は、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン及び１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェートから成る群から選択されるピラゾール類と共に、組成物内にて利用される。さらにより好ましくは、本発明のカップラーは、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート、及び２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールを共に有する組成物に利用される。
【００２３】
好ましい顕色剤は、ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イル）−エタノール、ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ２，Ｎ２−ジメチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ２，Ｎ２−ジエチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−［（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メトキシ−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−エタノール、３−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−トリアミン、Ｎ２−エチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルアミノ）−エタノール、３−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルアミノ）−プロパン−１，２−ジオール、Ｎ７−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ７−エチル−２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４−アミノ−２−エチル−ベンゾチアゾール−７−イルアミノ）−エタノール、３−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−ベンゾチアゾール−７−イルアミノ］−プロパン−１，２−ジオール、Ｎ７−メチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ７−エチル−Ｎ２，Ｎ２−ジメチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−（４−アミノ−２−ジエチルアミノ−ベンゾチアゾール−７−イルアミノ）−エタノール、３−｛４−アミノ−２−［ビス−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−ベンゾチアゾール−７−イルアミノ｝−プロパン−１，２−ジオール、２−メトキシ−Ｎ７−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−Ｎ７−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［４−アミノ−７−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ］−エタノール、３−［４−アミノ−７−（２，３−ジヒドロキシ−プロピルアミノ）−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ］−プロパン−１，２−ジオール、２，Ｎ７，Ｎ７−トリメチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ７，Ｎ７−ジエチル−２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［（４−アミノ−２−メチル−ベンゾチアゾール−７−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メチル−７−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−４−イルアミン、Ｎ７，Ｎ７−ジメチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ７，Ｎ７−ジエチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−［（２，４−ジアミノ−ベンゾチアゾール−７−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、７−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−２，４−ジアミン、２−メトキシ−Ｎ７，Ｎ７−ジメチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−Ｎ７，Ｎ７−ジエチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［（４−アミノ−２−エトキシ−ベンゾチアゾール−７−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−エトキシ−７−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−４−イルアミン、Ｎ４−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ４−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（７−アミノ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−エタノール、３−（７−アミノ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−プロパン−１，２−ジオール、Ｎ４−メチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ４−エチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−（２，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−エタノール、３−（２，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−プロパン−１，２−ジオール、２−メトキシ−Ｎ４−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−Ｎ４−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（７−アミノ−２−エトキシ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−エタノール、３−［７−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ］−プロパン−１，２−ジオール、Ｎ４，Ｎ４−ジメチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４−ジエチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［（７−アミノ−ベンゾチアゾール−４−イル）−エチル−アミノ］−エタノール、３−［（７−アミノ−ベンゾチアゾール−４−イル）−エチル−アミノ］−プロパン−１，２−ジオール、４−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−７−イルアミン、Ｎ４，Ｎ４−ジメチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ４，Ｎ４−ジエチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−［（２，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−４−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、３−［（２，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−４−イル）−エチル−アミノ］−プロパン−１，２−ジオール、４−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−２，７−ジアミン、２−メトキシ−Ｎ４，Ｎ４−ジメチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−Ｎ４，Ｎ４−ジエチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［（７−アミノ−２−エトキシ−ベンゾチアゾール−４−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、３−｛［７−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ベンゾチアゾール−４−イル］−エチル−アミノ｝−プロパン−１，２−ジオール、及び２−（７−アミノ−４−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−エタノールから成る群から選択される。
【００２４】
特に好ましい顕色剤は、ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イル）−エタノール、ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−メトキシ−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−エタノール、及び２−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミンから成る群から選択される。
【００２５】
合成例
以下は、本発明の非限定合成例である。
【００２６】
実施例Ａ：ベンゾ［１，２，５］チアジアゾール−４，７−ジアミンは、「ヨーロッパ医薬品化学ジャーナル（The European Journal of Medicinal Chemistry）」（第２１巻、６分冊、４５５〜４６０頁）（１９８６年）、「合成通信（Synthetic Communications）」（第２５巻、８分冊、１２７７〜１２８６頁）（１９９５年）に記載されている次の合成方法から得ることができる。
【００２７】
試験管内にて、Ｎ−ブロモスクシンイミド（３．１０ｇ、１７．５ｍｍｏｌ、３．５ｅｑ）とチオシアン酸カリウム（１．７０ｇ、１７．５ｍｍｏｌ、３．５ｅｑ）の無水メタノール（２５ｍＬ）溶液を、室温で１５分間攪拌する（スキーム１）。４−ニトロ−ベンゼン−１，３−ジアミン（０．７８ｇ、５．０ｍｍｏｌ）を添加し、該溶液を２４時間室温で攪拌する。ＨＰＣＬでモニタリングしながら反応を完了させるため、更に当量のＮ−ブロモスクシンイミド（０．８９ｇ、５．０ｍｍｏｌｅ）とチオシアン酸カリウム（０．４９ｇ、５．０ｍｍｏｌｅ）を無水メタノール（１０ｍｌ）にて、２４時間ごとに、４８時間以上にわたって添加し、添加される試薬の全当量を５．５当量とする。該溶媒を減圧下にて蒸発させる。残留物を酢酸エチル（１５０ｍＬ）及び水（１００ｍＬ）内に取り出す。有機相をブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、重力ろ過及び蒸発させて、粗製オレンジ色粘着性油を残し、熱メタノールから結晶化させて、鮮黄色固体（０．１１ｇ、５０％収率）として純粋の４−ニトロ−２−チオシアナト−ベンゼン−１，３−ジアミン（２）とする。1ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ６．２１（ｄ、Ｊ＝９．５Ｈｚ、１Ｈ）、７．４１（ｂｓ、２Ｈ）、９．９６（ｄ、Ｊ＝９．５Ｈｚ、１Ｈ）、１１．０（ｂｓ、２Ｈ）。13ＣＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ８５．１、１０６．５、１１１．６、１２２．７、１３１．５、１５０．５、１５８．２、Ｃ7H６Ｎ4Ｏ2Ｓ（Ｍ＋Ｈ）２１１のＭＳは、２１１である。４−ニトロ−２−チオシアナト−ベンゼン−１，３−ジアミン（２）（２１０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌｅ）と濃塩酸（１０ｍＬ）の混合物を１００℃、窒素雰囲気で１８時間加熱する。冷却後、固体を収集し、水中に懸濁させ次に水酸化アンモニウムでアルカリ性にし、さらに真空ろ過して緑黄色固体（１２３ｍｇ、５９％収率）として４−ニトロ−２−チオシアナト−ベンゼン−１，３−ジアミン（３）とする。1ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ６．３３（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．５９（ｓ、２Ｈ）、７．８８（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、１Ｈ）、８．１３（ｓ、２Ｈ）。13ＣＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１０６．４、１１４．８、１２６．２、１２８．８、１４８．７、１５０．０、１７０．５、Ｃ7Ｈ6Ｎ4Ｏ2Ｓ（Ｍ＋Ｈ）２１１のＭＳは、２１１である。塩化スズ二水和物（３２２ｍｇ、１．４３ｍｍｏｌｅ）の濃塩酸（２．４ｍＬ）攪拌溶液に、４−ニトロ−２−チオシアナト−ベンゼン−１，３−ジアミン（３）（１００ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌｅ）を添加する。該溶液を、１００℃、窒素雰囲気にて、２時間加熱する。該混合物を氷冷し、沈殿物をろ過収集する。該水性母液を、１ＭＮａＯＨにて強アルカリ性にし、ＮａＣｌを添加して抽出に役立てる。該水相を酢酸エチルにて抽出する（５０ｍＬにて２回）。該有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過及び真空蒸発して、緑黄色固体（８７ｍｇ、１００％収率）としてベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン（１）とする。１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ４．１７（ｓ、２Ｈ）、４．３１（ｓ、２Ｈ）、６．１７（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、１Ｈ）、６．３１（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．１１（ｓ、２Ｈ）。13ＣＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１０８．６、１１１．９、１１７．８、１３０．７、１３３．４、１４１．７、１６４．８、Ｃ7Ｈ8Ｎ4Ｓ（Ｍ＋Ｈ）１８１のＭＳは、１８１である。
【００２８】
【化３】
【００２９】
ＩＩ．ケラチン染色組成物の構成成分
ケラチン繊維を酸化染色するための本組成物は、毛髪染色化合物の項にて上述される毛髪染色化合物及び染色に適した媒質を含む。本発明の組成物はさらに、既知の、通常使用される、又はそうでなければ酸化染料組成物で使用されるのに有効な追加の構成成分を含んでいてもよく、それらには次のものが挙げられるが、これらに限定されない。顕色剤染料化合物、カップラー染料化合物、直接染料、酸化剤、増粘剤、キレート剤、ｐＨ調整剤及び緩衝剤、カーボネートイオン供給源及びラジカルスカベンジャーの系、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双極性界面活性剤、又はこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双極性のポリマー類、又はこれらの混合物、芳香剤、緩衝剤、分散剤、過酸化物安定剤、天然成分、例えば、タンパク質及びタンパク質誘導体、並びに植物物質（例えば、アロエ、カモミール及びヘンナ抽出物）、シリコーン類（揮発性若しくは非揮発性、変性若しくは非変性）、被膜形成剤、セラミド、防腐剤、並びに乳白剤。
【００３０】
上記で言及したが以下で具体的に記載されないいくつかの適した補助剤については、国際化粧品成分辞典及びハンドブック（International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook）第８版、化粧品・トイレタリー・香料協会（The Cosmetics，Toiletry，and Fragrance Association））に列記されている。特に、第２巻、３章（化学分類）及び４章（機能）は、特定の目的又は複数の目的を達成するための具体的な補助剤を識別するのに有用である。
【００３１】
Ａ．染色に適した媒質
染色に適した媒質は、水、又は水と典型的には水に十分可溶ではない化合物を溶解するための少なくとも１つの有機溶媒との混合物から選択されてよい。本明細書で使用するのに適した有機溶媒としては、これらに限定されないが、Ｃ１〜Ｃ４低級アルカノール類（例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール）、芳香族アルコール類（例えば、ベンジルアルコール及びフェノキシエタノール）、ポリオール類及びポリオールエーテル類（例えば、カルビトール類、２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、モノメチルエーテル、ヘキシレングリコール、グリセロール、エトキシグリコール）、並びにプロピレンカーボネートが挙げられる。存在する場合、有機溶媒は典型的には、組成物の１重量％〜３０重量％の範囲の量で存在する。好ましい溶媒は、水、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロール、１，２−プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、エトキシジグリコール、及びこれらの混合物である。染色に適した追加の媒質は、以下に記載されるような酸化剤を含むことができる。
【００３２】
Ｂ．補助顕色剤
本明細書に記載の組成物で使用するのに適した顕色剤としては、これらに限定するものではないが、ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、ベンゼン−１，４−ジアミン（一般にｐ−フェニレンジアミンとして知られる）、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−クロロ−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（２−エトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール（一般にＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンとして知られる）、（２，５−ジアミノ−フェニル）−メタノール、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２，６−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−イソプロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−［（４−アミノフェニル）アミノ］−プロパン−２−オール、２−プロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロパン−２−オール、Ｎ4，Ｎ4，２−トリメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−メトキシ−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール、２，３−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、２，６−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、２，５−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−２−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−ピリジン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、１，１’−ビフェニル−２，５−ジアミン、２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（アミノメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エタノール、Ｎ−［２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エチル］−アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノフェニル）（エチル）アミノ］エタノール、２−［（４−アミノ−３−メチル−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロパン−１−オール、３−［（４−アミノフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、Ｎ−｛４−［（４−アミノフェニル）アミノ］ブチル｝ベンゼン−１，４−ジアミン、及び２−［２−（２−｛２−［（２，５−ジアミノフェニル）−オキシ］エトキシ｝エトキシ）エトキシ］ベンゼン−１，４−ジアミン、１，３−ビス（Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノ−フェニル）アミノ）−２−プロパノール、２，２’−［１，２−エタンジイル−ビス−（オキシ−２，１−エタンジイルオキシ）］−ビス−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン（phenylinediamine）、ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば、４−アミノ−フェノール（一般にｐ−アミノフェノールとして知られる）、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチル−フェノール、４−アミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）ベンゼン、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、５−アミノ−２−ヒドロキシ安息香酸、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−フェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フルオロ−フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）−フェノール、４−アミノ−２−フルオロ−フェノール、１−ヒドロキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、ｏ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、３，４−ジアミノ安息香酸及びそれらの塩、ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば、２−アミノ−フェノール（一般にｏ−アミノフェノールとして知られる）、２，４−ジアミノフェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、及び２−アミノ−４−メチル−フェノール、並びに複素環誘導体、例えば、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン（一般に２，４，５，６−テトラアミノピリジンとして知られる）、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、Ｎ2，Ｎ2−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン、２−［（３−アミノ−６−メトキシピリジン−２−イル）アミノ］エタノール、６−メトキシ−Ｎ2−メチル−ピリジン−２，３−ジアミン、２，５，６−トリアミノピリミジン−４（１Ｈ）−オン、ピリジン−２，５−ジアミン、１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、ピラゾロ［１，５−ａ］−ピリミジン−３，７−ジアミン、５，６，７−トリメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロリド、７−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロリド、２，５，６，７−テトラメチル（teramethyl）−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロリド、５，７−ジ−第三−ブチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロリド、５，７−ジ−トリフルオロメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロリド、２−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミンヒドロクロリド、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、１−（２’ヒドロキシエチル）−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、並びに１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェートが挙げられる。
【００３３】
追加の顕色剤は、Ｎ−（３−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−チオフェン−３−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（２−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、４−ヒドロキシ安息香酸（２，５−ジアミノ−ベンジリデン）−ヒドラジド、３−（２，５−ジアミノ−フェニル）−Ｎ−エチル−アクリルアミド、２−［３−（３−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［３−（４−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（６−メチル−ピリジン−２−イル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−ピリジン−２−イル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［３−（４−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［３−（３−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、３−（２，５−ジアミノ−フェニル）−Ｎ−エチル−アクリルアミド、２−チアゾール−２−イル−ベンゼン−１，４−ジアミン、４−ヒドロキシ安息香酸（２，５−ジアミノ−ベンジリデン）−ヒドラジド、３’−フルオロ−ビフェニル−２，５−ジアミン、２−プロペニル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２’−クロロ−ビフェニル−２，５−ジアミン、Ｎ−チオフェン−３−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（３−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、４’−メトキシ−ビフェニル−２，５−ジアミン、Ｎ−（４−アミノベンジル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−メチル−５−［（１−Ｈ−ピロール−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール、５−［（フラン−２−イルメチル）−アミノ］−２−メチル−フェノール、５−イソプロピルアミノ−２−メチル−フェノール、ビフェニル−２，４，４’−トリアミン塩酸塩、５−（４−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−フェニルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２−［４−アミノ−２−（３，５−ジアミノ−ベンジルアミノ）−フェノキシ］−エタノール塩酸塩、５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−（２−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−フラン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、４−アミノ−２−プロピルアミノメチル−フェノール塩酸塩、Ｎ−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−３−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリルアミド塩酸塩、４−アミノ−２−（イソプロピルアミノ−メチル）−フェノール塩酸塩、４−チオフェン−３−イル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−フェニルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、４−チオフェン−３−イル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２’，４’−ジアミノ−ビフェニル−４−オール塩酸塩、５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール、５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノール、５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−アリルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−ベンジル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、３−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、Ｎ−（４−メトキシ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−５−ニトロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、２’，４’−ジアミノ−ビフェニル−４−オール塩酸塩、ビフェニル−２，４，４’−トリアミン、５−（４−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２−［４−アミノ−２−（３，５−ジアミノ−ベンジルアミノ）−フェノキシ］−エタノール塩酸塩、５−アリルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−ベンジル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、３−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、Ｎ−（２−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−（４−メトキシ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−フラン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−３−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリルアミド塩酸塩、４−アミノ−２−プロピルアミノメチル−フェノール塩酸塩、４−アミノ−２−（イソプロピルアミノ−メチル）−フェノール塩酸塩、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−５−ニトロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、２−メチル−５−［（１−Ｈ−ピロール−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール、５−［（フラン−２−イルメチル）−アミノ］−２−メチル−フェノール、５−イソプロピルアミノ−２−メチル−フェノール、５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノール、及び５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノールから成る群から選択される。
【００３４】
好ましい顕色剤としては、これらに限定するものではないが、ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノ−フェニル）アミノ）−２−プロパノール、２，２’−［１，２−エタンジイル−ビス−（オキシ−２，１−エタンジイルオキシ）］−ビス−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン（phenylinediamine）、及びそれらの混合物、ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、１−ヒドロキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）ベンゼン、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、５−アミノサリチル酸及びそれらの塩、並びにそれらの混合物、ｏ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、３，４−ジアミノ安息香酸及びそれらの塩、ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、２−アミノ−４−メチル−フェノール、及びそれらの混合物、並びに複素環誘導体、例えば、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、Ｎ2，Ｎ2−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、１−（２’ヒドロキシエチル）−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、及び１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート、並びにそれらの混合物が挙げられる。
【００３５】
より好ましい顕色剤には、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−ヒドロキシ−２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３６】
Ｃ．補助カップラー
本明細書に記載の組成物で使用するのに適したカップラーとしては、これらに限定するものではないが、フェノール、レゾルシノール及びナフトール誘導体、例えば、ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−１，５−ジオール、２−クロロ−ベンゼン−１，３−ジオール、４−ヒドロキシ−ナフタレン−１−スルホン酸、ベンゼン−１，２，３−トリオール、ナフタレン−２，３−ジオール、５−ジクロロ−２−メチルベンゼン−１，３−ジオール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、２，３−ジヒドロキシ−［１，４］ナフトキノン；及び１−アセトキシ−２−メチルナフタレン；ｍ−フェニレンジアミン、例えば、２，４−ジアミノフェノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−［（３−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メチル（mehyl）−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［［２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エチル］−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、４−（２−アミノ−エトキシ）−ベンゼン−１，３−ジアミン、（２，４−ジアミノ−フェノキシ）酢酸、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、４−エトキシ−６−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェノキシ）−エタノール、４，６−ジメトキシ−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［３−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェニルアミノ］−エタノール、３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）フェニル］尿素、４−メトキシ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、４−フルオロ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジメトキシフェニル｝−アミノ）エタノール、３−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−［２−アミノ−４−（メチルアミノ）−フェノキシ］エタノール、２−［（５−アミノ−２−エトキシ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−［（３−アミノフェニル）アミノ］エタノール、２，４−ジアミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）トルエン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ウレイドアニリン；Ｎ−（２−アミノエチル）ベンゼン−１，３−ジアミン、４−｛［（２，４−ジアミノ−フェニル）オキシ］メトキシ｝−ベンゼン−１，３−ジアミン、１−メチル−２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン；及び２，４−ジメトキシベンゼン−１，３−ジアミン；ｍ−アミノフェノール、例えば、３−アミノ−フェノール、２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−アセトアミド、２−（３−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−アセトアミド、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチル−フェノール、５−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノール、２−クロロ−５−（２，２，２−トリフルオロ−エチルアミノ）−フェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチル−フェノール、３−シクロペンチルアミノ−フェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、３−（ジメチルアミノ）フェノール、３−（ジエチルアミノ）フェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、５−［（３−ヒドロキシ−プロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（３−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール；１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−ベンゼン；１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン；１−ヒドロキシ−２−メチル−５−アミノ−６−クロロベンゼン；並びに複素環誘導体、例えば、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、６−メトキシキノリン−８−アミン、４−メチルピリジン−２，６−ジオール、２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアミノ）エタノール、３，４−ジメチルピリジン−２，６−ジオール、５−クロロピリジン−２，３−ジオール、２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、２−｛［３，５−ジアミノ−６−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ピリジン−２−イル］オキシ｝−エタノール、１Ｈ−インドール−４−オール、５−アミノ−２，６−ジメトキシピリジン−３−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、６−ブロモ−１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−アミノピリジン−３−オール、ピリジン−２，６−ジアミン、３−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］プロパン−１，２−ジオール、５−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］ペンタン−１，３−ジオール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、インドリン−５，６−ジオール、３，５−ジメトキシピリジン−２，６−ジアミン、６−メトキシピリジン−２，３−ジアミン；３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−アミン；４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、１Ｈ−５−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジメチル［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール、６−メチルピラゾロ−［１，５−ａ］ベンゾイミダゾール、２，６−ジヒドロキシピリジン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、５−メチルピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３−トリアゾール、５−メチル−６−クロロピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３，−トリアゾール、５−フェニルピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３−トリアゾール及びその付加塩、１Ｈ−２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾールトシラート、７，８−ジシアノ−４−メチルイミダゾロ−［３，２−ａ］イミダゾール、２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オン、２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン、及び２−メチル−５−メトキシメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン；６−ヒドロキシベンゾモルホリン；並びに３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン；１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン−２，４−ジヒドロ−５，２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オンが挙げられる。
【００３７】
追加のカップラーは、Ｎ−（３−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−チオフェン−３−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（２−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、４−ヒドロキシ安息香酸（２，５−ジアミノ−ベンジリデン）−ヒドラジド、３−（２，５−ジアミノ−フェニル）−Ｎ−エチル−アクリルアミド、２−［３−（３−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［３−（４−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（６−メチル−ピリジン−２−イル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−ピリジン−２−イル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［３−（４−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［３−（３−アミノ−フェニルアミノ）−プロペニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、３−（２，５−ジアミノ−フェニル）−Ｎ−エチル−アクリルアミド、２−チアゾール−２−イル−ベンゼン−１，４−ジアミン、４−ヒドロキシ安息香酸（２，５−ジアミノ−ベンジリデン）−ヒドラジド、３’−フルオロ−ビフェニル−２，５−ジアミン、２−プロペニル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２’−クロロ−ビフェニル−２，５−ジアミン、Ｎ−チオフェン−３−イルメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（３−フリルメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、４’−メトキシ−ビフェニル−２，５−ジアミン、Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−メチル−５−［（１−Ｈ−ピロール−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール、５−［（フラン−２−イルメチル）−アミノ］−２−メチル−フェノール、５−イソプロピルアミノ−２−メチル−フェノール、ビフェニル−２，４，４’−トリアミン塩酸塩、５−（４−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−フェニルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２−［４−アミノ−２−（３，５−ジアミノ−ベンジルアミノ）−フェノキシ］−エタノール塩酸塩、５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−（２−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−フラン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、４−アミノ−２−ピロピルアミノメチル−フェノール塩酸塩、Ｎ−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−３−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリルアミド塩酸塩、４−アミノ−２−（イソプロピルアミノ−メチル）−フェノール塩酸塩、４−チオフェン−３−イル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−フェニルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、４−チオフェン−３−イル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２’，４’−ジアミノ−ビフェニル−４−オール塩酸塩、５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール、５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノール、５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−アリルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−ベンジル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、３−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、Ｎ−（４−メトキシ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−５−ニトロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、２’，４’−ジアミノ−ビフェニル−４−オール塩酸塩、ビフェニル−２，４，４’−トリアミン、５−（４−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２−［４−アミノ−２−（３，５−ジアミノ−ベンジルアミノ）−フェノキシ］−エタノール塩酸塩、５−アリルアミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、５−（３−アミノ−フェニル）アミノメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−（４−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−ベンジル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、３−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、Ｎ−（２−アミノ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−（４−メトキシ−ベンジル）−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−フラン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、２−［（３−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、Ｎ−チオフェン−２−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン塩酸塩、Ｎ−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−２Ｈ−ピラゾール−３−イル］−３−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリルアミド塩酸塩、４−アミノ−２−プロピルアミノメチル−フェノール塩酸塩、４−アミノ−２−（イソプロピルアミノ−メチル）−フェノール塩酸塩、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−５−ニトロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール塩酸塩、２−メチル−５−［（１−Ｈ−ピロール−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール、５−［（フラン−２−イルメチル）−アミノ］−２−メチル−フェノール、５−イソプロピルアミノ−２−メチル−フェノール、５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノール、及び５−シクロブチルアミノ−２−メチル−フェノールから成る群から選択される。
【００３８】
好ましいカップラーとしては、これらに限定するものではないが、フェノール、レゾルシノール、及びナフトール誘導体、例えば、ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、及び２−イソプロピル−５−メチルフェノール；１，２，４−トリヒドロキシベンゼン；１−アセトキシ−２−メチルナフタレン；及びそれらの混合物；ｍ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、及び３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；２，４−ジアミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）トルエン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ウレイドアニリン；２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエンサルフェート水和物（fluorotoluenesulfatehydrate）；１−メチル−２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン；及びそれらの混合物；ｍ−アミノフェノール誘導体、例えば、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、及び３−アミノ−２−メチル−フェノール；１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン；１−ヒドロキシ−３−アミノ−２，４−ジクロロベンゼン；１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン；１−ヒドロキシ−２−メチル−５−アミノ−６−クロロベンゼン；５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール；及びそれらの混合物；並びに複素環誘導体、例えば、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、１Ｈ−インドール−４−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、ピリジン−２，６−ジアミン、２−アミノピリジン−３−オール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、１Ｈ−５−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジメチル［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール、６−メチルピラゾロ−［１，５−ａ］ベンゾイミダゾール；２，６−ジヒドロキシピリジン；２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン；６−ヒドロキシベンゾモルホリン；２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン；３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン；３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン；１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン−２，４−ジヒドロ−５，２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン；及びそれらの混合物が挙げられる。
【００３９】
より好ましいカップラーには、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、ベンゼン−１，３−ジアミン、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、２−アミノピリジン−３−オール、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン−２，４−ジヒドロ−５，２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４０】
さらなる好ましい顕色剤及びカップラーとしては、５−メトキシメチル−２−アミノフェノール、５−エチル−２−アミノフェノール、５−フェニル−２−アミノフェノール、及び５−シアノエチル−２−アミノフェノールが挙げられる。
【００４１】
さらに好ましい顕色剤及びカップラーとしては次のものが挙げられる。
【００４２】
次の化合物に関連する１、２、又は３個のヘテロ原子を有する５員複素芳香族ケラチン染色化合物：
【００４３】
【化４】
式中、ＺはＳ及びＯから成る群から選択され、
Ｙは、ＮＡ1、Ｓ及びＯから成る群から選択される；
【００４４】
次の化合物に関連する２又は３個のヘテロ原子を有する二環縮合５−５複素芳香族ケラチン染色化合物：
【００４５】
【化５】
式中、Ｙ及びＺは、ＮＡ1、Ｓ及びＯから成る群から独立して選択される；
【００４６】
次の式に従う環連結窒素を有する二環５−５複素芳香族化合物：
【００４７】
【化６】
式中、Ｙは、Ｓ及びＯから成る群から選択される；
【００４８】
次の式に従う、２個のヘテロ原子を有する三環５−６−５複素芳香族ケラチン染色化合物：
【００４９】
【化７】
式中、Ｙ及びＺは、ＮＡ1、Ｓ、及びＯから成る群から選択される；
【００５０】
次の式に従う１個の環連結窒素及び１又は２個のさらなるヘテロ原子を有する二環式５−６複素芳香族ケラチン染色化合物：
【００５１】
【化８】
【００５２】
【化９】
【００５３】
次の式に従う１個のヘテロ原子を有する三環縮合６−５−６複素芳香族ケラチン染色化合物：
【００５４】
【化１０】
式中、Ｙは、ＮＡ1、Ｓ及びＯから成る群から独立して選択される；
【００５５】
次の式に従う、Ｎ−ヒドロキシ又はＮ−アミノ基を有する５員アザ複素芳香族ケラチン染色化合物及びそれらの誘導体：
【００５６】
【化１１】
式中、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ3、及びＢ4は、ＣＨ及びＮから成る群から選択され、
ＢがＮである場合、対応するＲ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、存在しない；
【００５７】
以下の式に従う、５員環が１〜３個の窒素原子とＮ−ヒドロキシ又はＮ−アミノ基とを有する、アザ複素芳香族ケラチン染色化合物の二環式５−６系、及びそれらの誘導体：
【００５８】
【化１２】
式中、Ｂ1及びＢ2は、ＣＨ又はＮから独立して選択され、
ＢがＮである場合、対応するＲ1及びＲ2は、存在しない；
【００５９】
次の式に従う、Ｎ−ヒドロキシ又はＮ−アミノ基をもつ二環縮合５−５員アザ複素芳香族ケラチン染色化合物及びこれらの誘導体：
【００６０】
【化１３】
【００６１】
次の式に従う、環接合窒素とＮ−ヒドロキシ又はＮ−アミノ基とを有する二環縮合５−５員アザ複素芳香族ケラチン染色化合物及びこれらの誘導体：
【００６２】
【化１４】
【００６３】
【化１５】
【００６４】
次の式に従う、環接合窒素とＮ−ヒドロキシ又はＮ−アミノ基とを有する二環縮合５−５員アザ複素芳香族ケラチン染色化合物及びこれらの誘導体：
【００６５】
【化１６】
式中、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ3、Ｂ4、及びＢ5は、ＣＨ及びＮから成る群から選択され、
ＢがＮである場合、対応するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、存在しない；
【００６６】
次の化学式に従う、１個又は２個の窒素原子を有する６員環のＮ−オキシド：
【００６７】
【化１７】
【００６８】
以下の式に従う、１個又は２個のＮ−オキシドをもつ二環式６−６（０：１、０：２、１：１、１：２）アザ複素芳香族ケラチン染色化合物
【００６９】
【化１８】
【００７０】
【化１９】
【００７１】
【化２０】
【００７２】
以下の式に従う、環接合Ｎ（１：０、１：１、２：０、２：１）をもつ二環式５−５複素芳香族化合物
【００７３】
【化２１】
【００７４】
【化２２】
式中、ＹはＣＨ2、ＮＲ7、Ｏ又はＳから成る群から選択される；
【００７５】
次の化学式に従う、二環式５−５（１：２）複素芳香族Ｎ−オキシドケラチン染色化合物及びこれらの誘導体：
【００７６】
【化２３】
式中、Ｙ及びＺは、ＮＲ5、Ｏ、及びＳから成る群から選択される；
【００７７】
次の式に従う、５員複素芳香族化合物のモノＮ−オキシド誘導体及びこれらの誘導体：
【００７８】
【化２４】
式中、ＹはＯ、ＮＲ5又はＳである；
【００７９】
次の化学式に従う、二環式５−６員（２：０，３：０，２：１，３：１）複素芳香族化合物のモノ−又はジ−Ｎ−オキシド誘導体及びこれらの誘導体：
【００８０】
【化２５】
式中、Ｙは、ＮＲ8、Ｏ又はＳから成る群から選択される；
【００８１】
次の化学式に従う、環連結Ｎを有する二環式５−６複素芳香族化合物（０：１，１：０＆１：１）のＮ−オキシド誘導体及びこれらの誘導体：
【００８２】
【化２６】
【００８３】
【化２７】
【００８４】
ここで、前述したすべてのＲ基は、同一又は異なり、
（ａ）Ｃ結合一価の置換基であって、
（ｉ）置換又は非置換で、直鎖又は分岐の、アルキル、モノ−又はポリ−不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、又はへテロオレフィンの系、
（ｉｉ）置換又は非置換の、単環式又は多環式脂肪族、アリール、又は複素環式の系、及び
（ｉｉｉ）置換又は非置換の、モノ−、ポリ−、又はペル−フルオロアルキルの系；から成る群から選択されるＣ結合一価の置換基（ここで、（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の該系は、約１〜約１０個の炭素原子と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから成る群から選択される約０〜約５個のヘテロ原子とを含む）；
式中、Ｃ結合一価の置換基の該置換系の置換基は、アミノ、ヒドロキシル、アルキルアミノ（直鎖、分岐、又は環状Ｃ１〜Ｃ５）、ジアルキルアミノ（直鎖、分岐、又は環状Ｃ１〜Ｃ５）、ヒドロキシアルキルアミノ（直鎖、分岐、又は環状Ｃ１〜Ｃ５）、ジヒドロキシアルキルアミノ（直鎖、分岐、又は環状Ｃ１〜Ｃ５）、アリールアミノ又は置換アリールアミノ（置換基はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノである）、ヘテロアリールアミノ又は置換ヘテロアリールアミノ（置換基は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノである）、アリールメチルアミノ又は置換アリールメチルアミノ（置換基は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノである）、及びヘテロアリールメチルアミノ又は置換ヘテロアリールメチルアミノ（置換基は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノである）から成る群から選択される、
（ｂ）ＳＡ1、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2、及びＳＯＮＡ1Ａ2から成る群から選択されるＳ結合一価の置換基；
（ｃ）ＯＡ1、及びＯＮＡ1Ａ2から成る群から選択されるＯ結合一価の置換基；
（ｄ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＡ1ＯＡ2、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＯ2、Ｎ＝ＮＡ1、Ｎ＝ＮＯＡ1、ＮＡ1ＣＮ、及びＮＡ1ＮＡ2Ａ3から成る群から選択されるＮ結合一価の置換基；
（ｅ）ＣＯＯＡ1、ＣＯＮＡ12、ＣＯＮＡ1ＣＯＡ2、Ｃ（＝ＮＡ1）ＮＡ1Ａ2、ＣＮ、及びＸから成る群から選択される一価の置換基；
（ｆ）約１〜約１２個の炭素原子と約０〜約４個のヘテロ原子とを含むモノ−、ポリ−及びペル−フルオロアルキルの系から成る群から選択されるフルオロアルキル一価の置換基；及び
（ｇ）水素、
式中、Ａ1、Ａ2、及びＡ3は、一価であり：Ｈ；置換又は非置換で、直鎖又は分岐鎖の、アルキル、モノ−又はポリ−不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、複素脂肪族、又はヘテロオレフィンの系；置換又は非置換の、単環式又は多環式脂肪族、アリール、又は複素環式の系；及び置換又は非置換の、モノ−、ポリ−、又はペル−フルオロアルキルの系から成る群から独立して選択され、或いは、Ａ1及びＡ2は、これらが結合する窒素原子と共に環を形成し、ここで、前記系は、約１〜約１０個の炭素原子と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから成る群から選択される約０〜約５個のヘテロ原子とを含んでおり、
式中、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩから成る群から選択されるハロゲンである、から成る群から選択される。
【００８５】
Ｄ．直接染料
本発明の組成物はまた、追加の着色性を特に彩度（intensity）に関してもたらすのに十分な量で、適合性の直接染料を含んでもよい。典型的には、こうした量は、組成物の０．０５重量％〜４重量％の範囲である。適した直接染料としては、次のものが挙げられるが、これらに限定されない。アシッドイエロー１、アシッドオレンジ３、ディスパーズレッド１７、ベイシックブラウン１７、アシッドブラック５２、アシッドブラック１、ディスパーズバイオレット、４、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、ＨＣレッド１３号、１，４−ビス−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−ニトロベンゼン、ＨＣイエロー５号、ＨＣレッド７号、ＨＣブルー２号、ＨＣイエロー４号、ＨＣイエロー２号、ＨＣオレンジ１号、ＨＣレッド１号、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ＨＣレッド３号、４−アミノ−３−ニトロフェノール、２−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニトロアニソール、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、６−ニトロ−ｏ−トルイジン、３−メチルアミノ−４−ニトロフェノキシエタノール、２−ニトロ−５−グリセリメチルアナリン（glycerymethylanaline）、ＨＣイエロー１１号、ＨＣバイオレット１号、ＨＣオレンジ２号、ＨＣオレンジ３号、ＨＣイエロー９号、４−ニトロフェニルアミノエチル尿素、ＨＣレッド１０号、ＨＣレッド１１号、２−ヒドロキシエチルピクラミン酸、ＨＣブルー１２号、ＨＣイエロー６号、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、ＨＣイエロー１２号、ＨＣブルー１０号、ＨＣイエロー７号、ＨＣイエロー１０号、ＨＣブルー９号、Ｎ−エチル−３−ニトロＰＡＢＡ、４−アミノ−２−ニトロフェニル−アミン−２’−カルボン酸、２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、６−ニトロ−２，５−ピリジンジアミン、ＨＣバイオレット２号、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、ＨＣイエロー１３号、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン（nitrochinoxalin）、ＨＣレッド１４号、ＨＣイエロー１５号、ＨＣイエロー１４号、３−アミノ−６−メチルアミノ−２−ニトロピリジン、２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３−イル）アゾ）ピリジン、ベイシックレッド１１８号、ベイシックオレンジ６９号、Ｎ−（２−ニトロ−４−アミノフェニル）−アリルアミン、４−［（４−アミノ−３−メチルフェニル）（４−イミノ−３−メチル−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン）メチル］−２−メチル−ベンゼンアミン−ヒドロクロリド、１Ｈ−イミダゾリウム，２−［［４−（ジメチル−アミノ）フェニル］アゾ］−１，３−ジメチルクロリド、ピリジニウム，１−メチル−４−［（メチルフェニル−ヒドラゾノ）メチル］−，メチルサルフェート、１Ｈ−イミダゾリウム，２−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１，３−ジメチルクロリド、ベイシックレッド２２、ベイシックレッド７６、ベイシックブラウン１６、ベイシックイエロー５７、７−（２’，４’−ジメチル−５’−スルホフェニルアゾ）−５−スルホ−８−ヒドロキシナフタレン、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、１−（３’−ニトロ−５’−スルホ−６’−オキソフェニルアゾ）−オキソ−ナフタレンクロム錯体、アシッドイエロー２３、アシッドブルー９、ベイシックバイオレット１４、ベイシックブルー７、ベイシックブルー２６、キノフタラノン（quinophthlanone）又は２−キノリルインダンジオン（２−quinolylindandione）のモノ−及びジスルホン酸の混合物（主に後者）のナトリウム塩、ベイシックレッド２、ベイシックブルー９９、ディスパーズレッド１５、アシッドバイオレット４３、ディスパーズバイオレット１、アシッドブルー６２、顔料ブルー１５、アシッドブラック１３２、ベイシックイエロー２９、ディスパーズブラック９、１−（Ｎ−メチルモルホリニウム−プロピルアミノ）−４−ヒドロキシ−アントラキノンメチルサルフェート、ＨＣブルー８号、ＨＣレッド８号、ＨＣグリーン１号、ＨＣレッド９号、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、アシッドブルー１９９、アシッドブルー２５、アシッドレッド４、ヘンナレッド、インジゴ、コチニール、ＨＣブルー１４、ディスパーズブルー２３、ディスパーズブルー３、バイオレット２、ディスパーズブルー３７７、ベイシックレッド５１、ベイシックオレンジ３１、ベイシックイエロー８７、並びにこれらの混合物。好ましい直接染料としては、ディスパーズブラック９、ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー４、ＨＣイエロー１５、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、ＨＣレッド３、ディスパーズバイオレット１、ＨＣブルー２、ディスパーズブルー３、ディスパーズブルー３７７、ベイシックレッド５１、ベイシックオレンジ３１、ベイシックイエロー８７、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８６】
Ｅ．酸化剤
本発明の組成物は、毛髪中のメラニン色素を漂白するのに、及び／又は酸化染料前駆体（存在する場合、顕色剤及び／又はカップラーを含む）から染料発色団を形成させるのに十分な量で存在する酸化剤を含んでよい。典型的には、このような量は、顕色剤組成物の１重量％〜２０重量％、好ましくは３重量％〜１５重量％、より好ましくは６重量％〜１２重量％の範囲である。水性媒質中で過酸化水素を生成することができる無機の過酸素（peroxygen）物質が好ましく、過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物類（例えば、過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム）、有機過酸化物類（例えば、過酸化尿素、過酸化メラミン）、無機過水和塩（perhydrate salt）漂白化合物（例えば、過ホウ酸類、過炭酸類、過リン酸類、過ケイ酸類、及び過硫酸類の、アルカリ金属塩類、好ましくはそれらのナトリウム塩類）（これらは一水和物、四水和物などとして組み込まれてよい）、アルカリ金属ブロメート類、酵素類、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。過酸化水素が好ましい。
【００８７】
Ｆ．増粘剤
本発明の組成物は、毛髪から過度にしたたり落ちて汚れ散らかす原因となることなく毛髪に容易に塗布できるような粘度を組成物にもたらすのに十分な量で、増粘剤を含んでよい。典型的には、このような量は組成物の少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％である。
【００８８】
耐塩性の増粘剤が、本明細書で使用するのに好ましく、次のものが挙げられるが、これらに限定されない。キサンタン、グアー、ヒドロキシプロピルグアー、スクレログルカン、メチルセルロース、エチルセルロース（アクアコート（AQUACOTE）（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルセルロース（ナトロゾル（NATROSOL）（商標））、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、微結晶セルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース（クルーセル（KLUCEL）（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルエチルセルロース、セチルヒドロキシエチルセルロース（ナトロゾル（NATROSOL）（商標）プラス（Plus）３３０として入手可能）、Ｎ−ビニルピロリドン（ポビドン（POVIDONE）（商標）として入手可能）、アクリレート類／セテス−２０イタコン酸コポリマー（ストラクチャー（STRUCTURE）（商標）３００１として入手可能）、ヒドロキシプロピルデンプンホスフェート（ストラクチャー（STRUCTURE）（商標）ＺＥＡとして入手可能）、ポリエトキシル化ウレタン類又はポリカルバミルポリグリコールエステル（例えば、ＰＥＧ−１５０／デシル／ＳＭＤＩコポリマー（アクリン（ACULYN）（商標）４４として入手可能）、ＰＥＧ−１５０／ステアリル／ＳＭＤＩコポリマー（アクリン（ACULYN）（商標）４６として入手可能）、トリヒドロキシステアリン（チキシン（THIXCIN）（商標）として入手可能）、アクリレート類コポリマー（例えば、アクリン（ACULYN）（商標）３３として入手可能）又は疎水変性アクリレートコポリマー類（例えば、アクリレート類／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー（アクリン（ACULYN）（商標）２２として入手可能）、少なくとも１つの脂肪鎖と、少なくとも１つの脂肪鎖を含むポリエーテルウレタン類から選択される少なくとも１つの親水性ユニットとを含む非イオン性両染性ポリマー、及びセテス−１０ホスフェートとジ−セチルホスフェートとセテアリルアルコールとのブレンド（クロダホス（CRODAFOS）（商標）ＣＥＳとして入手可能）。
【００８９】
Ｇ．キレート剤
本発明の組成物は、配合構成成分、特に酸化剤、より詳細には過酸化物類と相互作用するのに利用可能な金属の量を減少させるのに十分な量で、キレート剤を含んでよい。典型的には、このような量は組成物の少なくとも０．２５重量％から、好ましくは少なくとも０．５重量％からの範囲である。本明細書で使用するのに適したキレート剤としては、これらに限定するものではないが、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸（dipolyacid）、モノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸（dipolyacid）、及びＮ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸キレート剤（好ましくはＥＤＤＳ（エチレンジアミンジコハク酸））、カルボン酸（好ましくは、アミノカルボン酸）、ホスホン酸（好ましくは、アミノホスホン酸）及びポリリン酸（特に、直鎖のポリリン酸）、それらの塩及び誘導体が挙げられる。
【００９０】
Ｈ．ｐＨ調整剤及び緩衝剤
本発明の組成物は、組成物のｐＨを３〜１３、好ましくは８〜１２、より好ましくは９〜１１の範囲内になるように調節するために十分に有効な量で、ｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤を更に含んでもよい。本明細書での使用に適したｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤としては、これらに限定されないが、アンモニア、アルカノールアミド類、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、並びに２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール及びグアニジウム塩類、アルカリ金属及び水酸化アンモニウム及び炭酸アンモニウム、好ましくは、水酸化ナトリウム及び炭酸アンモニウム、並びに無機物及び無機酸類などの弱酸類、例えば、リン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸又は酒石酸、塩酸、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００９１】
Ｉ．カーボネートイオン供給源及びラジカルスカベンジャーの系
本発明の組成物は、カーボネートイオン、カルバメートイオン及び又はハイドロカーボネートイオンの供給源と、ラジカルスカベンジャーとを含む系を、着色プロセスの間毛髪へのダメージを低減させるのに十分な量で含んでよい。典型的には、このような量は、組成物の０．１重量％〜１５重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは１重量％〜７重量％のカーボネートイオン、及び組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜７重量％のラジカルスカベンジャーの範囲である。好ましくは、ラジカルスカベンジャーは、ラジカルスカベンジャーとカーボネートイオンとの比が１：１〜１：４となるような量で存在する。ラジカルスカベンジャーは、アルカリ化剤と同一種ではないように選択されるのが好ましい。
【００９２】
適したそれらのイオンの供給源としては、これらに限定するものではないが、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びそれらの混合物が挙げられる。カーボネートイオンの適した供給源は、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムである。炭酸アンモニウム及び炭酸水素アンモニウムもまた好ましい。
【００９３】
ラジカルスカベンジャーは、炭酸ラジカルと反応してその炭酸ラジカルを一連の速い反応によってより反応性の低い種へと変換させることのできる種である。好ましくは、ラジカルスカベンジャーが窒素原子を含む場合、窒素のプロトン化を防ぐために、ｐＫａ＞７である。好ましいラジカルスカベンジャーは、アルカノールアミン、アミノ糖、アミノ酸及びそれらの混合物の部類から選択されてよく、これらに限定するものではないが、モノエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、１−アミノ−２−ペンタノール、１−アミノ−３−ペンタノール、１−アミノ−４−ペンタノール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リジン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、セリン、トリプトファン、並びに上記のもののカリウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の好ましいラジカルスカベンジャー化合物としては、ベンジルアミン、グルタミン酸、イミダゾール、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、ヒドロキノン、カテコール及びこれらの混合物が挙げられる。
【００９４】
ＩＩＩ．製造方法
本発明の化合物は、従来の方法を用いて得られてよい。化合物を製造する方法の全般的な記述は上記で提供され、具体的な実施例は下記で提供される。本発明の組成物もまた、従来の方法を用いて得られてよい。ケラチン染色組成物は溶液として、好ましくは水溶液又は水性アルコール溶液として形成されてよい。毛髪染料製品組成物は、好ましくは高粘度の液体、クリーム、ゲル、又はエマルションとして形成されてよく、これらの組成物は染料化合物及び他の染料成分と特定の調製に適した従来の化粧品添加成分との混合物である。
【００９５】
ＩＶ．使用方法
本発明のケラチン染色組成物は、これらを適した酸化剤と混合することにより使用されてよく、これが酸化染料前駆体と反応して毛髪染料製品組成物を顕色させる。酸化剤は通常、水性組成物中において提供され、これは、普通は最終のケラチン染色製品系の別個の構成成分として提供され、別個の容器中に存在する。ケラチン染色組成物を混合する際、それが毛髪に塗布されるときに所望の製品特性、例えばｐＨ、粘度、レオロジーなどが達成されるように補助剤が毛髪染料組成物中に提供される。
【００９６】
ケラチン染色組成物は、毛髪に塗布される場合、これらの組成に応じて弱酸性、中性又はアルカリ性であることができ、典型的には、６〜１１、好ましくは７〜１０、より好ましくは８〜１０のｐＨを有する。顕色剤組成物のｐＨは、典型的には酸性であり、一般にそのｐＨは、２．５〜６．５、好ましくは３〜５である。毛髪組成物のｐＨは、前述のようにｐＨ調整剤を使用して調節されてよい。
【００９７】
ケラチン染色組成物を使用するために、使用直前に、上述の組成物を混合し、毛髪の量に応じて、一般的には６０〜２００グラムの、十分な量の混合物を毛髪に塗布する。このようにして調製した上で、毛髪染料組成物を染色すべき毛髪に塗布し、毛髪が染色されるのに有効な時間にわたって毛髪と接触させ続ける。典型的には、毛髪染料組成物を、２〜６０分間、好ましくは１５〜４５分間、より好ましくは３０分間、１５℃〜５０℃の範囲の温度で毛髪に作用させる。その後毛髪を水ですすぎ、毛髪染料組成物を取り除いて乾燥させる。必要ならば、毛髪をシャンプーで洗浄し、例えば、水又はクエン酸若しくは酒石酸溶液などの弱酸性の溶液ですすぎ、乾燥させる。また、所望により、別個のコンディショニング製品を提供してもよい。
【００９８】
ケラチン染色組成物の構成成分は共に毛髪染色系を形成する。この系を、ケラチン染色組成物構成成分又はその他の毛髪トリートメント製品、及び使用説明書の別々の容器を単一のパッケージ内に含むキットとして提供してもよい。
【実施例】
【００９９】
以下は、本発明の組成物の非限定例である。これらの実施例は単に説明のために示すものであり、本発明を限定するものと解釈するべきでなく、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、種々の多くの改変が可能であり、当業者には、これらのことは理解されよう。実施例において、特に指定のない限り、すべての濃度は、重量パーセントで示される。
【０１００】
次の組成物は毛髪を染色するために使用できる。染色組成物を等量の２０体積過酸化水素溶液（６重量％）と混合する。得られる混合物を毛髪に塗布し、３０分間毛髪と接触させたままにする。この染色された毛髪を、その後シャンプーし、水ですすぎ、乾燥する。
【０１０１】
染色に共通する塩基（ＣＢ）
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
【表３】
【０１０５】
【表４】
【０１０６】
【表５】
【０１０７】
本発明の特定の実施形態が説明及び記載されてきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行えることが当業者には明白であろう。従って、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【０１０８】
「背景技術」「課題を解決するための手段」、及び「発明を実施するための最良の形態」で引用されるすべての文献は、その関連部分において、本明細書に参考として組み込まれるが、いずれの文献の引用もそれが本発明に関して先行技術であるという容認として解釈されるべきではない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）染色に適した媒質、及び
（Ｂ）次の式に従う、ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン及びその誘導体
を含むケラチン染色組成物：
【化１】
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、同一又は異なり、
（ａ）Ｃ及び／又はＮ結合一価の置換基で、
（ｉ）置換又は非置換で、直鎖又は分岐の、アルキル、モノ−又はポリ−ヒドロキシアルキル、モノ−又はポリ−不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、又はへテロオレフィンの系、
（ｉｉ）置換又は非置換の、単環式又は多環式脂肪族、又は複素環の系、
（ｉｉｉ）芳香環（aromtic ring）又はヘテロ芳香環、及び
（ｉｖ）置換又は非置換の、モノ−、ポリ−、又はペル−フルオロアルキルの系、
から成る群から選択され、ここで、（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の該系は、１〜１０個の炭素原子、並びに、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉから成る群から選択される０〜５個のヘテロ原子を含み、
（ｂ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＡ1ＯＡ2及びＮＡ1ＳＡ2から成る群から選択されるＮ結合一価の置換基、並びに、
（ｃ）水素、
から成る群から選択され、式中、Ａ1、Ａ2及びＡ3は、一価であり、独立して：Ｈ；置換又は非置換で、直鎖又は分岐の、アルキル、モノ−又はポリヒドロキシアルキル、モノ−又はポリ−不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、又はへテロオレフィンの系；置換又は非置換の、単環式又は多環式脂肪族、アリール、又は複素環式の系；及び、置換又は非置換の、モノ−、ポリ−又はペル−フルオロアルキルの系
から成る群から選択され、Ａ1及びＡ2は、それらが結合した窒素原子と共に環を形成し、ここで、該系は、１〜１０個の炭素原子、並びに、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉから成る群から選択される０〜５個のヘテロ原子を含む、組成物。
【請求項２】
該Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素原子；Ｃ1〜Ｃ4アルキル置換基；ヒドロキシアルキル置換基（例えば、Ｎ−ヒドロキシエチル、Ｎ−ヒドロキシプロピル、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）又はＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）；及びアルコキシアルキル置換基から成る群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
該Ｒ5は、水素、アミノ基、環状アミノ、ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−ジアルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−モノヒドロキシアルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−ジヒドロキシアルキルアミノ基、ポリヒドロキシアルキルアミノ基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルメルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４−モノヒドロキシアルキルメルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４−モノヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４−ジヒドロキシアルコキシ基、芳香族アミノ基、及び複素芳香族アミノ基から成る群から選択される、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
該ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン及びその誘導体は、ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イル）−エタノール、ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ２，Ｎ２−ジメチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ２，Ｎ２−ジエチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−［（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メトキシ−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−エタノール、３−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ２−メチル−ベンゾチアゾール−，４，７−トリアミン、Ｎ２−エチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルアミノ）−エタノール、３−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルアミノ）−プロパン−１，２−ジオール、Ｎ７−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ７−エチル−２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４−アミノ−２−エチル−ベンゾチアゾール−７−イルアミノ）−エタノール、３−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−ベンゾチアゾール−７−イルアミノ］−プロパン−１，２−ジオール、Ｎ７−メチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ７−エチル−Ｎ２，Ｎ２−ジメチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−（４−アミノ−２−ジエチルアミノ−ベンゾチアゾール−７−イルアミノ）−エタノール、３−｛４−アミノ−２−［ビス−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−ベンゾチアゾール−７−イルアミノ｝−プロパン−１，２−ジオール、２−メトキシ−Ｎ７−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−Ｎ７−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［４−アミノ−７−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ］−エタノール、３−［４−アミノ−７−（２，３−ジヒドロキシ−プロピルアミノ）−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ］−プロパン−１，２−ジオール、２，Ｎ７，Ｎ７−トリメチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ７，Ｎ７−ジエチル−２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［（４−アミノ−２−メチル−ベンゾチアゾール−７−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メチル−７−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−４−イルアミン、Ｎ７，Ｎ７−ジメチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ７，Ｎ７−ジエチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−［（２，４−ジアミノ−ベンゾチアゾール−７−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、７−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−２，４−ジアミン、２−メトキシ−Ｎ７，Ｎ７−ジメチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−Ｎ７，Ｎ７−ジエチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［（４−アミノ−２−エトキシ−ベンゾチアゾール−７−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−エトキシ−７−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−４−イルアミン、Ｎ４−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ４−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（７−アミノ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−エタノール、３−（７−アミノ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−プロパン−１，２−ジオール、Ｎ４−メチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ４−エチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−（２，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−エタノール、３−（２，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−プロパン−１，２−ジオール、２−メトキシ−Ｎ４−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−Ｎ４−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（７−アミノ−２−エトキシ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−エタノール、３−［７−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ］−プロパン−１，２−ジオール、Ｎ４，Ｎ４−ジメチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４−ジエチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［（７−アミノ−ベンゾチアゾール−４−イル）−エチル−アミノ］−エタノール、３−［（７−アミノ−ベンゾチアゾール−４−イル）−エチル−アミノ］−プロパン−１，２−ジオール、４−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−７−イルアミン、Ｎ４，Ｎ４−ジメチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ４，Ｎ４−ジエチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−［（２，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−４−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、３−［（２，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−４−イル）−エチル−アミノ］−プロパン−１，２−ジオール、４−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−２，７−ジアミン、２−メトキシ−Ｎ４，Ｎ４−ジメチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−Ｎ４，Ｎ４−ジエチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［（７−アミノ−２−エトキシ−ベンゾチアゾール−４−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、３−｛［７−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ベンゾチアゾール−４−イル］−エチル−アミノ｝−プロパン−１，２−ジオール、及び２−（７−アミノ−４−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−エタノールから成る群から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
該ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン及びその誘導体は、ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イル）−エタノール、ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−メトキシ−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−エタノール、及び２−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミンから成る群から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン及び１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェートから成る群から選択されるピラゾールを更に含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
補助顕色剤、補助カップラー、直接染料、酸化剤、増粘剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤及びカーボネートイオン供給源並びにラジカルスカベンジャーシステムから成る群から選択される少なくとも１つの追加成分を更に含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
（ａ）請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物を塗布すること、及び
（ｂ）毛髪をすすぐこと、
の工程を含む毛髪を染色する方法。
【請求項９】
（ａ）請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物、
（ｂ）酸化剤、及び
（ｃ）補助カップラー及び／又は補助顕色剤
を含むキット。
【請求項１】
（Ａ）染色に適した媒質、及び
（Ｂ）次の式に従う、ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン及びその誘導体
を含むケラチン染色組成物：
【化１】
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、同一又は異なり、
（ａ）Ｃ及び／又はＮ結合一価の置換基で、
（ｉ）置換又は非置換で、直鎖又は分岐の、アルキル、モノ−又はポリ−ヒドロキシアルキル、モノ−又はポリ−不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、又はへテロオレフィンの系、
（ｉｉ）置換又は非置換の、単環式又は多環式脂肪族、又は複素環の系、
（ｉｉｉ）芳香環（aromtic ring）又はヘテロ芳香環、及び
（ｉｖ）置換又は非置換の、モノ−、ポリ−、又はペル−フルオロアルキルの系、
から成る群から選択され、ここで、（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の該系は、１〜１０個の炭素原子、並びに、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉから成る群から選択される０〜５個のヘテロ原子を含み、
（ｂ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＡ1ＯＡ2及びＮＡ1ＳＡ2から成る群から選択されるＮ結合一価の置換基、並びに、
（ｃ）水素、
から成る群から選択され、式中、Ａ1、Ａ2及びＡ3は、一価であり、独立して：Ｈ；置換又は非置換で、直鎖又は分岐の、アルキル、モノ−又はポリヒドロキシアルキル、モノ−又はポリ−不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、又はへテロオレフィンの系；置換又は非置換の、単環式又は多環式脂肪族、アリール、又は複素環式の系；及び、置換又は非置換の、モノ−、ポリ−又はペル−フルオロアルキルの系
から成る群から選択され、Ａ1及びＡ2は、それらが結合した窒素原子と共に環を形成し、ここで、該系は、１〜１０個の炭素原子、並びに、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉから成る群から選択される０〜５個のヘテロ原子を含む、組成物。
【請求項２】
該Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素原子；Ｃ1〜Ｃ4アルキル置換基；ヒドロキシアルキル置換基（例えば、Ｎ−ヒドロキシエチル、Ｎ−ヒドロキシプロピル、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）又はＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）；及びアルコキシアルキル置換基から成る群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
該Ｒ5は、水素、アミノ基、環状アミノ、ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−ジアルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−モノヒドロキシアルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−ジヒドロキシアルキルアミノ基、ポリヒドロキシアルキルアミノ基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルメルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４−モノヒドロキシアルキルメルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４−モノヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４−ジヒドロキシアルコキシ基、芳香族アミノ基、及び複素芳香族アミノ基から成る群から選択される、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
該ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン及びその誘導体は、ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イル）−エタノール、ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ２，Ｎ２−ジメチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ２，Ｎ２−ジエチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−［（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メトキシ−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−エタノール、３−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ２−メチル−ベンゾチアゾール−，４，７−トリアミン、Ｎ２−エチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルアミノ）−エタノール、３−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルアミノ）−プロパン−１，２−ジオール、Ｎ７−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ７−エチル−２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４−アミノ−２−エチル−ベンゾチアゾール−７−イルアミノ）−エタノール、３−［４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−ベンゾチアゾール−７−イルアミノ］−プロパン−１，２−ジオール、Ｎ７−メチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ７−エチル−Ｎ２，Ｎ２−ジメチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−（４−アミノ−２−ジエチルアミノ−ベンゾチアゾール−７−イルアミノ）−エタノール、３−｛４−アミノ−２−［ビス−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−ベンゾチアゾール−７−イルアミノ｝−プロパン−１，２−ジオール、２−メトキシ−Ｎ７−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−Ｎ７−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［４−アミノ−７−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ］−エタノール、３−［４−アミノ−７−（２，３−ジヒドロキシ−プロピルアミノ）−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ］−プロパン−１，２−ジオール、２，Ｎ７，Ｎ７−トリメチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ７，Ｎ７−ジエチル−２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［（４−アミノ−２−メチル−ベンゾチアゾール−７−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メチル−７−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−４−イルアミン、Ｎ７，Ｎ７−ジメチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ７，Ｎ７−ジエチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−［（２，４−ジアミノ−ベンゾチアゾール−７−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、７−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−２，４−ジアミン、２−メトキシ−Ｎ７，Ｎ７−ジメチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−Ｎ７，Ｎ７−ジエチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［（４−アミノ−２−エトキシ−ベンゾチアゾール−７−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−エトキシ−７−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−４−イルアミン、Ｎ４−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ４−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（７−アミノ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−エタノール、３−（７−アミノ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−プロパン−１，２−ジオール、Ｎ４−メチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ４−エチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−（２，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−エタノール、３−（２，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−プロパン−１，２−ジオール、２−メトキシ−Ｎ４−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−Ｎ４−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（７−アミノ−２−エトキシ−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ）−エタノール、３−［７−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ベンゾチアゾール−４−イルアミノ］−プロパン−１，２−ジオール、Ｎ４，Ｎ４−ジメチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４−ジエチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［（７−アミノ−ベンゾチアゾール−４−イル）−エチル−アミノ］−エタノール、３−［（７−アミノ−ベンゾチアゾール−４−イル）−エチル−アミノ］−プロパン−１，２−ジオール、４−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−７−イルアミン、Ｎ４，Ｎ４−ジメチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、Ｎ４，Ｎ４−ジエチル−ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−［（２，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−４−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、３−［（２，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−４−イル）−エチル−アミノ］−プロパン−１，２−ジオール、４−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−２，７−ジアミン、２−メトキシ−Ｎ４，Ｎ４−ジメチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−Ｎ４，Ｎ４−ジエチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−［（７−アミノ−２−エトキシ−ベンゾチアゾール−４−イル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、３−｛［７−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ベンゾチアゾール−４−イル］−エチル−アミノ｝−プロパン−１，２−ジオール、及び２−（７−アミノ−４−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−エタノールから成る群から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
該ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン及びその誘導体は、ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−メチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エチル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イル）−エタノール、ベンゾチアゾール−２，４，７−トリアミン、２−メトキシ−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−エトキシ−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミン、２−（４，７−ジアミノ−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−エタノール、及び２−ピロリジン−１−イル−ベンゾチアゾール−４，７−ジアミンから成る群から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン及び１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェートから成る群から選択されるピラゾールを更に含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
補助顕色剤、補助カップラー、直接染料、酸化剤、増粘剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤及びカーボネートイオン供給源並びにラジカルスカベンジャーシステムから成る群から選択される少なくとも１つの追加成分を更に含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
（ａ）請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物を塗布すること、及び
（ｂ）毛髪をすすぐこと、
の工程を含む毛髪を染色する方法。
【請求項９】
（ａ）請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物、
（ｂ）酸化剤、及び
（ｃ）補助カップラー及び／又は補助顕色剤
を含むキット。
【公表番号】特表２００８−５２８４９２（Ｐ２００８−５２８４９２Ａ）
【公表日】平成２０年７月３１日（２００８．７．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５５２２５４（Ｐ２００７−５５２２５４）
【出願日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／００１８６７
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０７８８００
【国際公開日】平成１８年７月２７日（２００６．７．２７）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年７月３１日（２００８．７．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／００１８６７
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０７８８００
【国際公開日】平成１８年７月２７日（２００６．７．２７）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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