ポリプロピレン系樹脂組成物、それからなる成形体
【課題】 剛性、衝撃強度、流動性に優れ、かつ、成形体にした場合に成形体に色むらがなく、外観が良好なポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる射出成形体を提供する。
【解決手段】 ポリプロピレン系樹脂（Ａ）６１〜９７重量部と、
エラストマー（Ｂ）１〜９重量部と、
無機充填剤（Ｃ）２〜３０重量部とを含有し（但し、前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｃ）のそれぞれの重量の合計を１００重量部とする）、
前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｃ）の合計１００重量に対して、
ｐＨが３以下であるカーボンブラック（Ｄ）０．０００１〜１重量部と、
ステアリン酸亜鉛（Ｅ）０．２〜１重量部とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる射出成形体。
【解決手段】 ポリプロピレン系樹脂（Ａ）６１〜９７重量部と、
エラストマー（Ｂ）１〜９重量部と、
無機充填剤（Ｃ）２〜３０重量部とを含有し（但し、前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｃ）のそれぞれの重量の合計を１００重量部とする）、
前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｃ）の合計１００重量に対して、
ｐＨが３以下であるカーボンブラック（Ｄ）０．０００１〜１重量部と、
ステアリン酸亜鉛（Ｅ）０．２〜１重量部とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる射出成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる成形体に関するものである。さらに詳しくは、剛性、衝撃強度、流動性に優れ、かつ、成形体にした場合に成形体に色むらがなく、外観が良好なポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる射出成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系樹脂は、剛性、衝撃強度等が優れていることから、家電部品や自動車用部品等の製品に使用されている。そして、それらの製品の多くには、高級感や高意匠性等の要求を満たすために、着色が施される。
【０００３】
例えば、特開平２−４３２４９号公報には、射出成形に際して筋状の色むらの形成を防止することを目的として、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体樹脂に、分子構造中に酸基を有する変性ポリオレフィンを含有する射出成形用ポリオレフィン組成物が記載されている。
【０００４】
また、特開平５−３９３８０号公報には、剛性と耐衝撃性のバランスの改善と、かつ金型汚染の抑制を目的として、結晶性プロピレン重合体、特定のタルクと、（ＲＣＯＯ）ｎＭ（ここで、Ｒは分子量が２５０〜５００のヒドロキシ基を含んでいてもよい１価の炭化水素基、ｎは金属Ｍの原子価、Ｍはリチウム、カルシウム、ストロンチウム又はバリウム）で示される化合物からなるタルク含有プロピレン重合体組成物が記載されている。
【０００５】
そして、特開平１０−６０１８２号公報には、色分かれが発生せず、外観が均一で、良好な成形品を得ることを目的として、ポリオレフィン、フィラー、顔料およびオレフィン系重合体ワックスを含む組成物であって、オレフィン系重合体ワックスが、酸価１０〜６０のオレフィン系重合体ワックスおよび／または水酸基価１０〜６０のオレフィン系重合体ワックスであるポリオレフィン組成物が記載されている。
【０００６】
【特許文献１】特開平２−４３２４９号公報
【特許文献２】特開平５−３９３８０号公報
【特許文献３】特開平１０−６０１８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、上記の公報等に記載されているポリオレフィン組成物においても、剛性、衝撃強度、流動性に加えて、成形体の外観については、さらなる改良が必要なことがあり、剛性、衝撃強度、流動性に加えて、成形体の色むらの発生を抑え、成形体の外観を改良することが求められていた。
【０００８】
かかる状況の下、本発明の目的は、剛性、衝撃強度、流動性に優れ、かつ、成形体にした場合に成形体に色むらがなく、外観が良好なポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる射出成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、かかる実状に鑑み、鋭意検討した結果、本発明が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）６１〜９７重量部と、
エラストマー（Ｂ）１〜９重量部と、
無機充填剤（Ｃ）２〜３０重量部とを含有し（但し、前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｃ）のそれぞれの重量の合計を１００重量部とする）、
前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｃ）の合計１００重量に対して、
ｐＨが３以下であるカーボンブラック（Ｄ）０．０００１〜１重量部と、
ステアリン酸亜鉛（Ｅ）０．２〜１重量部とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる射出成形体に係るものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、剛性、衝撃強度、流動性に優れ、かつ、成形体にした場合に成形体に色むらがなく、外観が良好なポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる射出成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）とは、通常、結晶性を有するポリプロピレン系樹脂であり、例えば、結晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレン共重合体、結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、少なくとも２種類を併用しても良い。
【００１２】
結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数が４以上のα−オレフィンであり、好ましくは炭素数が４〜２０のα−オレフィンであり、より好ましくは炭素数が４〜１２のα−オレフィンである。例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等が挙げられる。結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、結晶性プロピレン−ブテン−１共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−１共重合体等が挙げられる。
【００１３】
結晶性を有するポリプロピレン系樹脂として、剛性や耐衝撃性等の機械物性の観点から、好ましくは結晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、または、それらの混合物であり、より好ましくは、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、または、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体と結晶性プロピレン単独重合体の混合物である。
【００１４】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）として用いられる結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体とは、プロピレン単独重合体部分（これを第１セグメントという）と、エチレン−プロピレンランダム共重合体部分（これを第２セグメントという）とからなる結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体である。
【００１５】
第１セグメントであるプロピレン単独重合体部分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比であるＱ値（Ｍｗ／Ｍｎ）としては、剛性や耐衝撃性等の機械物性および成形性の観点から、好ましくは３〜５であり、より好ましくは３．５〜４．５である。
【００１６】
また、第１セグメントの13Ｃ−ＮＭＲを用いて測定されるアイソタクチックペンタッド分率としては、剛性の観点から、好ましくは０．９８以上であり、より好ましくは０．９９以上である。
【００１７】
そして、第１セグメントの１３５℃テトラリン溶液の固有粘度（［η］P）としては、成形性の観点から、好ましくは０．７〜１．２ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．８〜１．１ｄｌ／ｇである。
【００１８】
第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分の１３５℃テトラリン溶液の固有粘度（［η］EP）としては、成形性や外観の観点から、好ましくは１以上８ｄｌ／ｇ未満であり、より好ましくは１．５〜７．５ｄｌ／ｇである。
【００１９】
また、第２セグメントのエチレン含量［（Ｃ２’）EP］としては、耐衝撃性等の機械物性の観点から、好ましくは２５〜５５重量％であり、より好ましくは３５〜４５重量％である（但し、、第２セグメントの全重量を１００重量％とする）。
【００２０】
また、エチレン−プロピレンランダム共重合体部分（第２セグメント）の重量と、プロピレン単独重合体部分（第１セグメント）の重量との比（第２セグメント／第１セグメント）としては、成形性の観点から、好ましくは８／９２〜３５／６５である。
【００２１】
上記の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体と結晶性プロピレン単独重合体との混合物に用いられる結晶性プロピレン単独重合体とは、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の第１セグメントであるプロピレン単独重合体部分と同じ様な物性を有するものであって、そのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比であるＱ値（Ｍｗ／Ｍｎ）としては、剛性や耐衝撃性等の機械物性および成形性の観点から、好ましくは３〜５であり、より好ましくは３．５〜４．５である。
【００２２】
また、上記の混合物に用いられる結晶性プロピレン単独重合体の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチックペンタッド分率としては、剛性の観点から、好ましくは０．９８以上であり、より好ましくは０．９９以上である。
【００２３】
そして、上記の混合物に用いられる結晶性プロピレン単独重合体の１３５℃テトラリン溶液の固有粘度（［η］P）としては、成形性の観点から、好ましくは０．７〜１．２ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．８〜１．１ｄｌ／ｇである。
【００２４】
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法としては、公知の立体規則性オレフィン重合触媒を用いて公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。公知の触媒としては、例えば、チーグラー・ナッタ触媒系、メタロセン触媒系、それらを組合わせた触媒系等が挙げられ、公知の重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法、または、これらの重合法を任意に組み合わせた重合方法等が挙げられ、好ましくは、連続式の気相重合法である。
【００２５】
特に、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の製造方法として、好ましくは、立体規則性オレフィン重合触媒の存在下にプロピレンを単独重合して、第１セグメントである結晶性プロピレン単独重合体部分を得る第１工程と、続いて、エチレンとプロピレンを共重合して、第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分を得る第２工程とからなる製造方法である。
【００２６】
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量は、６１〜９７重量部であり、好ましくは６５〜８５重量部であり、さらに好ましくは、６５〜７５重量部である（但し、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、エラストマー（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）のそれぞれの重量の合計を１００重量部とする）。
【００２７】
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量が、６１重量部未満である場合、剛性が低下することがあり、９７重量部を超えると、衝撃強度が低下することがある。
【００２８】
さらには、本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂組成物（Ａ）としては、成形体にぶつを発生させることがなく、フローマーク外観を良好にし、機械物性や流動性を良好にするという観点から、好ましくは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が、下記のポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）と下記のポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）とを含有する樹脂である。
【００２９】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）を除く樹脂であり、ポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）は、プロピレン単独重合体またはエチレン−プロピレンランダム共重合体であり、１３５℃テトラリン溶液の固有粘度が５ｄｌ／ｇ以上である第１セグメント６０〜８０重量％と、プロピレン単独重合体またはエチレン−プロピレンランダム共重合体であり、１３５℃テトラリン溶液の固有粘度が０．８〜１．２ｄｌ／ｇである第２セグメント２０〜４０重量％とを含有する樹脂である（但し、前記（Ａ−２）の全量を１００重量％とする）。
【００３０】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が、ポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）とポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）とを含有する樹脂である場合、樹脂（Ａ−１）および樹脂（Ａ−２）のそれぞれの含有量は、成形体のフローマーク外観や流動性を良好にするという観点から、好ましくは、樹脂（Ａ−１）の含有量が５６〜９６．９重量部であり、樹脂（Ａ−２）の含有量が０．１〜５重量部である。より好ましくは、樹脂（Ａ−２）の含有量が０．５〜４．５重量部であり、さらに好ましくは樹脂（Ａ−２）の含有量が１．０〜４．５重量部である。（但し、樹脂（Ａ−１）と樹脂（Ａ−２）とを含有するポリプロピレン系樹脂（Ａ）の全量を６１〜９７重量部とする。）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）の第１セグメントおよび第２セグメントの製造方法としては、公知の立体規則性オレフィン重合触媒系を用いて公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。公知の触媒としては、例えば、チーグラー・ナッタ触媒系、メタロセン触媒系、または、これらの触媒系を組合わせた触媒系等が挙げられる。公知の重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法または気相重合法、または、これらの重合法を任意に組み合わせた重合方法が挙げられ、好ましくは、連続式の気相重合法である。
【００３１】
そして、ポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）の製造方法としては、例えば、
（１）プロピレンを重合して、または、プロピレンとエチレンとを重合して、個別に第１セグメントと第２セグメントのそれぞれを製造し、その後、第１セグメントと第２セグメントを混合や溶融混練して、樹脂（Ａ−２）を製造する方法、
（２）プロピレンを重合して、または、プロピレンとエチレンとを重合して、第１セグメントを製造する工程と、プロピレンを重合して、または、プロピレンとエチレンとを重合して、第２セグメントを製造する工程とを、任意の順序で連続に実施し、樹脂（Ａ−２）を製造する方法
等が挙げられる。
【００３２】
好ましくは、上記（２）のプロピレンを重合して、または、プロピレンとエチレンとを重合して、第１セグメントを製造する工程と、プロピレンを重合して、または、プロピレンとエチレンとを重合して、第２セグメントを製造する工程とを、任意の順序で連続に実施し、樹脂（Ａ−２）を製造する方法である。
【００３３】
本発明で用いられるエラストマー（Ｂ）とは、ゴム成分を含有するエラストマーである。例えば、ビニル芳香族化合物含有ゴムを含有するエラストマー、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムを含有するエラストマー、および、それらのゴム成分の混合物を含有するエラストマー等が挙げられる。
【００３４】
エラストマー（Ｂ）がビニル芳香族化合物含有ゴムを含有するエラストマーである場合、ビニル芳香族化合物含有ゴムとしては、例えば、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体、前記ブロック共重合体に含有される共役ジエン部分が水素添加されているブロック共重合体等が挙げられる。
【００３５】
共役ジエン部分が水素添加されているブロック共重合体に含有される水素添加されている二重結合の割合として、好ましくは、耐候性の観点から、８０重量％以上であり、より好ましくは８５重量％以上である（但し、共役ジエン部分の二重結合の全重量を１００重量％とする）。
【００３６】
また、ビニル芳香族化合物含有ゴムのＧＰＣ（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー）法によって測定される分子量分布（Ｑ値）として、好ましくは、機械物性の観点から、２．５以下であり、より好ましくは２．３以下である。
【００３７】
また、ビニル芳香族化合物含有ゴムに含有されるビニル芳香族化合物の平均含有量として、好ましくは、剛性や耐衝撃性等の機械物性の観点から、１０〜２０重量％であり、より好ましくは１２〜１９重量％である（但し、ビニル芳香族化合物含有ゴムの全重量を１００重量％とする）。
【００３８】
また、ビニル芳香族化合物含有ゴムのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）として、好ましくは、成形性の観点から、１〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは２〜１３ｇ／１０分である。
【００３９】
そして、ビニル芳香族化合物含有ゴムとしては、例えば、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン系ゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン系ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン系ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴム（ＳＩＳ）等のブロック共重合体、および、これらのゴム成分を水添したブロック共重合体等が挙げられる。
【００４０】
また、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）等のオレフィン系共重合体ゴムとスチレン等のビニル芳香族化合物を反応させて得られるゴムも好適に使用することができる。また、少なくとも２種のビニル芳香族化合物含有ゴムを併用しても良い。
【００４１】
ビニル芳香族化合物含有ゴムの製造方法としては、例えば、オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエンゴムに、ビニル芳香族化合物を、重合や反応によって結合させる製造方法等が挙げられる。
【００４２】
エラストマー（Ｂ）がエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムを含有するエラストマーである場合、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムとは、エチレンとα−オレフィンからなるランダム共重合体ゴムである。α−オレフィンは炭素原子数３以上のα−オレフィンであり、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン等が挙げられ、好ましくは、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１である。α−オレフィンは単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。
【００４３】
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムとしては、例えば、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム等が挙げられ、好ましくは、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムである。また、少なくとも２種のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムを併用しても良い。
【００４４】
エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴムのＧＰＣ法によって測定される分子量分布（Ｑ値）として、好ましくは、機械物性の観点から、２．５以下であり、より好ましくは２．３以下である。
【００４５】
また、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴムに含有されるオクテン−１の含有量として、好ましくは、耐衝撃性の観点から、１５〜４５重量％であり、より好ましくは１８〜４２重量％である（但し、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴムの全重量を１００重量％とする）。
【００４６】
また、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴムのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）として、好ましくは、成形性や耐衝撃性の観点から、０．５〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜１３ｇ／１０分である。
【００４７】
エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴムのＧＰＣ法によって測定される分子量分布（Ｑ値）として、好ましくは、機械物性の観点から、２．７以下であり、より好ましくは２．５以下である。
【００４８】
また、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴムに含有されるブテン−１の含有量として、好ましくは、耐衝撃性の観点から、１５〜３５重量％であり、より好ましくは１７〜３３重量％である（但し、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴムの全重量を１００重量％とする）。
【００４９】
また、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴムのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）として、好ましくは、耐衝撃性や成形性の観点から、０．５〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜１３ｇ／１０分である。
【００５０】
エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムのＧＰＣ法によって測定される分子量分布（Ｑ値）として、好ましくは、機械物性の観点から、２．７以下であり、より好ましくは２．５以下である。
【００５１】
また、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムに含有されるプロピレンの含有量として、好ましくは、耐衝撃性の観点から、２０〜３０重量％であり、より好ましくは２２〜２８重量％である（但し、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムの全重量を１００重量％とする）。
【００５２】
また、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）として、好ましくは、耐衝撃性や成形性の観点から、０.１〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜１３ｇ／１０分である。
【００５３】
そして、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムの製造方法としては、公知の触媒を用いて、公知の重合方法によって、エチレンと少なくとも１種のα−オレフィンを共重合させる方法が挙げられる。公知の触媒としては、例えば、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系、チーグラー・ナッタ触媒系、メタロセン触媒系等が挙げられ、公知の重合方法としては、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法等が挙げられる。
【００５４】
本発明で用いられるエラストマー（Ｂ）の含有量は、１〜９重量部であり、剛性および耐衝撃性のバランスの観点から、好ましくは３〜８重量部である。（但し、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、エラストマー（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）のそれぞれの重量の合計を１００重量部とする）。
【００５５】
本発明で用いられる無機充填剤（Ｃ）とは、剛性を向上させることができるものであればよく、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カルシウム、タルク、硫酸マグネシウム繊維、および、これらの混合物等が挙げられる。好ましくは、タルク、硫酸マグネシウム繊維、または、それらの混合物である。
【００５６】
タルクとして、好ましくは、剛性や耐熱性の観点から、含水ケイ酸マグネシウムを粉砕したものである。その分子の結晶構造はパイロフィライト型三層構造であり、タルクはこの構造が積み重なったものであり、特に結晶を単位層程度にまで微粉砕した平板状のものが好ましい。
【００５７】
タルクの平均粒子径として、好ましくは、剛性や耐衝撃性等の機械物性の観点から、３μｍ以下である。ここでタルクの平均粒子径とは、心沈降式粒度分布測定装置を用いて水またはアルコールの分散媒中に懸濁させて、篩下法によって測定される積分分布曲線から求められる５０％相当粒子径Ｄ50のことを意味する。
【００５８】
タルクは無処理のまま使用しても良く、または、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）との界面接着性を向上させたり、分散性を向上させるために、公知の各種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で表面を処理したものを使用しても良い。
【００５９】
硫酸マグネシウム繊維の平均繊維長として、好ましくは、剛性や耐衝撃性等の機械物性の観点から、５〜５０μｍであり、より好ましくは１０〜３０μｍである。
【００６０】
また、硫酸マグネシウム繊維の平均繊維径として、好ましくは、剛性や耐衝撃性等の機械物性の観点から、０．３〜２μｍであり、より好ましくは０．５〜１μｍである。
【００６１】
本発明で用いられる無機充填剤（Ｃ）の含有量は、２〜３０重量部であり、好ましくは５〜３０重量部であり、より好ましくは１０〜３０重量部である（但し、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、エラストマー（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）のそれぞれの重量の合計を１００重量部とする）。無機充填剤（Ｃ）の含有量が、２重量部未満である場合、剛性が低下することがあり、３０重量部を超えた場合、衝撃強度が不充分なことがあり、また、外観も悪化することがある。
【００６２】
本発明で用いられるカーボンブラック（Ｄ）は、ｐＨが３以下のカーボンブラックであり、色むらの観点から、好ましくは２．５以下である。カーボンブラックのｐＨの測定方法は、ＪＩＳ Ｋ６２２１−１９８２に記載の方法に従って行う方法である。
【００６３】
カーボンブラック（Ｄ）の平均粒径として、好ましくは、分散性の問題から、５０ｎｍ以下であり、より好ましくは、３０ｎｍ以下である。
【００６４】
本発明で用いられるカーボンブラック（Ｄ）の含有量は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、エラストマー（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）のそれぞれの重量の合計１００重量部に対して、０.０００１〜１重量部であり、好ましくは、０．０００５〜０．５重量部であり、より好ましくは、０．００５〜０．３重量部である。０．０００１重量部未満の場合、色むらの改良効果が得られないことがあり、また、１重量部を超えた場合、流動性が不充分であったり、過剰で不経済になることがある。
【００６５】
本発明で用いられるステアリン酸亜鉛（Ｅ）として、好ましくは、粉末状のステアリン酸亜鉛である。
【００６６】
本発明で用いられるステアリン酸亜鉛（Ｅ）の含有量は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、エラストマー（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）のそれぞれの重量の合計１００重量部に対して、０．２〜１重量部であり、好ましくは０．３〜０．８重量部であり、より好ましくは、０．４〜０．７重量部である。０．２重量部未満の場合、色むらの改良効果が得られないことがあり、また、１重量部を超えた場合、過剰で不経済になったり、射出成形時に金型が汚染されることがある。
【００６７】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、エラストマー（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）と、カーボンブラック（Ｄ）と、ステアリン酸亜鉛（Ｅ）とを、混練機を用いて混練する方法等が挙げられる。混練機としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。そして、上記の成分（Ａ）〜（Ｅ）のそれぞれを、混練機へ同時に添加し、混練しても良く、分割して添加し、混練しても良い。
【００６８】
混練温度は、通常、１７０〜２５０℃であり、好ましくは１９０〜２３０℃である。混練時間は、通常、１〜２０分であり、好ましくは３〜１５分である。
【００６９】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、上記の成分（Ａ）〜（Ｅ）の他に、必要に応じて、添加剤を配合しても良く、添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤等が挙げられる。
【００７０】
本発明の射出成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体であり、射出成形方法としては、一般に公知の射出成形方法が挙げられる。
【００７１】
本発明の射出成形体として、好ましくは、自動車用射出成形体であり、例えば、ドアトリム、バックドアトリム、ピラー、グローボックス、コラムカバー、バンパー、サイドモール、インストルメンタルパネル、コンソール等が挙げられる。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例および比較例によって、本発明を説明する。実施例および比較例で用いた各成分を、以下に示した。
（１）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）
（樹脂Ａ−１）エチレン−プロピレンブロック共重合体
ＣＯＳＭＯＰＬＥＮＥ ＡＺ８６４（Ｔｈｅ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｃｏｍｐａｎｙ製）
【００７３】
（樹脂Ａ−２）ポリプロピレン系樹脂
〔製造方法〕
（１−１）固体触媒成分（Ｉ）
攪拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応容器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブトキシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．８モル、およびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入し均一溶液とした。次に濃度２．１モル／Ｌのブチルマグネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１Ｌを、反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後５℃で１時間、室温でさらに１時間攪拌した後、室温で固液分離し、トルエン７０Ｌで３回洗浄を繰り返した。次いで、スラリー濃度が０．２Ｋｇ／Ｌになるようにトルエン量を調整した後、１０５℃で１時間攪拌した。その後、９５℃まで冷却し、フタル酸ジイソブチル４７．６モル加え、９５℃で３０分間反応を行った。反応後固液分離し、トルエンで２回洗浄を行った。次いで、スラリー濃度が０．４Ｋｇ／Ｌになるようにトルエン量を調節後、フタル酸ジイソブチル３．１モル、ｎ−ジブチルエーテル８．９モル及び四塩化チタン２７４モルを加え、１０５℃で３時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液分離した後、同温度でトルエン９０Ｌで２回洗浄を行った。スラリー濃度が０．４Ｋｇ／Ｌになるようにトルエン量を調節後、ｎ−ジブチルエーテル８．９モル及び四塩化チタン１３７モルを加え、１０５℃で１時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液分離し同温度でトルエン９０Ｌで３回洗浄を行った後、さらにヘキサン７０Ｌで３回洗浄した後減圧乾燥して固体触媒成分１１．４Ｋｇを得た。固体触媒成分はチタン原子１．８３重量％、フタル酸エステル８．４重量％、エトキシ基０．３０重量％、ブトキシ基０．２０重量％を含有していた。この固体触媒成分を、以下固体触媒成分（Ｉ）と呼ぶ。
【００７４】
（１−２）予備重合
ＳＵＳ製３Ｌ攪拌機付きオートクレーブにおいて、充分に脱水、脱気したヘキサンにトリエチルアルミニウム（以下ＴＥＡと略す）２５ｍｍｏｌ／Ｌ、電子供与体成分としてｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン（以下ｔＢｕｎＰｒＤＭＳと略す）をｔＢｕｎＰｒＤＭＳ／ＴＥＡ＝０．１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）および固体触媒成分（Ｉ）を１５ｇ／Ｌを添加し、１５℃以下の温度を保持しながらプロピレンを固体触媒当たり１ｇ／ｇに達するまで連続的に供給し予備重合を実施した。得られた予備重合体スラリーは１２０ＬＳＵＳ製攪拌機付きの希釈槽へ移送し充分に精製された液状ブタンを加えて希釈し１０℃以下の温度で保存した。
【００７５】
（１−３）本重合
３００ＬＳＵＳ製攪拌機付き重合槽において、重合温度６０℃、スラリー量９５Ｌを維持するように液化プロピレンを３５Ｋｇ／ｈ供給し、さらに気相部のエチレン濃度を２．８ｖｏｌ％を保持するようにエチレン供給し、ＴＥＡを５１ｍｍｏｌ／ｈ、ｔＢｕｎＰｒＤＭＳを５ｍｍｏｌ／ｈおよび上記（１−２）で作成した予備重合体スラリーを固体触媒成分として１．０ｇ／ｈ供給し、実質的に水素の不存在下でプロピレン−エチレンの連続共重合を行い、６．１Ｋｇ／ｈの重合体を得た。得られた重合体は失活することなく第２槽目に連続的に移送した。第２槽目は内容積１ｍ3のＳＵＳ製攪拌機付き流動床気相反応器において、重合温度７０℃、重合圧力１．８ＭＰａおよび気相部のエチレン濃度を１．９ｖｏｌ％を保持するように、プロピレンとエチレンを連続的に供給し、水素の実質的に不存在下で第１槽目より移送された固体触媒成分含有重合体で連続気相重合を継続し、１５．７Ｋｇ／ｈの重合体を得た。第１槽目と第２槽目で重合されたポリマー成分が、第１セグメントに相当し、その極限粘度［η］は８．７ｄｌ／ｇであり、エチレン含量は３．５重量％、融解温度ピークは１４４．８℃であった。次いで、得られた重合体は失活することなく第３槽目に連続的に移送した。第３槽目は内容積１ｍ3のＳＵＳ製攪拌機付き気相流動床反応器において、重合温度８５℃、重合圧力１．４ＭＰａおよび気相部の水素濃度を１１．７ｖｏｌ％に保持するようにプロピレンおよび水素を連続的に供給し、第２槽目より供給された固体触媒成分を含有する重合体でプロピレンを連続気相重合を継続する事により２５．６Ｋｇ／ｈの重合体を得た。第３槽目で重合されたポリマー成分が、第２セグメントに相当し、第１槽目から第３槽目を通して得られた重合体が、第１セグメントと第２セグメントからなるポリプロピレン系樹脂（樹脂Ａ−２）であり、その極限粘度［η］は５．７ｄｌ／ｇであった。以上の結果から、第１槽目＋第２槽目の重合量と第３槽目の重合体比は６１：３９であり、第３槽目で重合された重合体の極限粘度［η］は０．９ｄｌ／ｇと求められた。
【００７６】
（２）エラストマー（Ｂ）
（Ｂ−１）デュポンダウエラストマー製、Ｅｎｇａｇｅ ＥＧ８２００
（Ｂ−２）三井化学製、タフマー Ａ４０５０
【００７７】
（３）無機充填剤（Ｃ）
タルク、林化成製、ＭＷ ＨＳ−Ｔ
【００７８】
（４）カーボンブラック（Ｄ）
（Ｄ−１）ｐＨ＝２．５、粒径１３ｎｍ
（Ｄ−２）ｐＨ＝７．５、粒径１６ｎｍ
（Ｄ−３）ｐＨ＝３．５、粒径２４ｎｍ
（Ｄ−４）ｐＨ＝９．５、粒径１６ｎｍ
【００７９】
（５）ステアリン酸亜鉛（Ｅ）
日本油脂製 ステアリン酸亜鉛
【００８０】
実施例および比較例で用いた樹脂成分及び組成物の物性の測定法を以下に示した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従って、測定した。特に断りのない限り、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇで測定した。
【００８１】
（２）曲げ弾性率（ＦＭ、単位：ＭＰａ）
ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法に従って、測定した。射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍであり、スパン長さが１００ｍｍである試験片を用いて、荷重速度は２．０ｍｍ／分で、測定温度は２３℃で測定した。
【００８２】
（３）アイゾット衝撃強度（Ｉｚｏｄ、単位：ＫＪ／ｍ2）
ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従って、測定した。射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの試験片を用いて、測定温度は２３℃で測定した。
【００８３】
（４）加熱変形温度（ＨＤＴ、単位：℃）
射出成形により成形された試験片を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−７２０７に規定された方法に従って、測定した。ファイバーストレスは１．８２ＭＰａで測定した。
【００８４】
（５）ロックウェル硬度（ＨＲ）
ＪＩＳ−Ｋ−７２０２に規定された方法に従って、測定した。射出成形により成形された厚みが３．０ｍｍである試験片を用いて測定した。測定値はＲスケールで表示した。
【００８５】
（６）固有粘度（単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。固有粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。
結晶性ポリプロピレンについては、テトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定した。
【００８６】
（６−１）結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマーの極限粘度
（６−１ａ）プロピレン単独重合体部分（第１セグメント）の極限粘度：[η]P
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の第１セグメントであるプロピレン単独重合体部分の極限粘度：[η]Pはその製造時に、第１工程であるプロピレン単独重合体の重合後に重合槽内よりプロピレン単独重合体を取り出し、取り出されたプロピレン単独重合体の[η]Pを測定して求めた。
【００８７】
（６−１ｂ）エチレン−プロピレンランダム共重合体部分（第２セグメント）の極限粘度：[η]EP
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分の極限粘度：[η]EPは、プロピレン単独重合体部分の極限粘度：[η]Pとエチレン−プロピレンブロック共重合体全体の極限粘度：[η]Tをそれぞれ測定し、エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘを用いて次式から計算により求めた。
[η]EP＝[η]T／Ｘ−（１／Ｘ−１）[η]P
[η]P：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
[η]T：ブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
【００８８】
（６−１ｃ）エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘ
エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘはプロピレン単独重合体部分（第１セグメント）と結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体全体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算により求めた。結晶融解熱量は、示唆走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定した。
Ｘ＝１−（ΔＨf）T／（ΔＨf）P
（ΔＨf）T：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨf）P：プロピレン単独重合体部分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
【００８９】
（７）結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体中のエチレン−プロピレンランダム共重合体部分のエチレン含量：（Ｃ2'）EP
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体のエチレン−プロピレンランダム共重合体部分のエチレン含量：（Ｃ2'）EPは、赤外線吸収スペクトル法により結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体全体のエチレン含量（Ｃ2'）T（重量％）を測定し、次式を用いて計算により求めた。
（Ｃ2'）EP＝（Ｃ2'）T／Ｘ
（Ｃ2'）T：ブロック共重合体全体のエチレン含量（重量％）
（Ｃ2'）EP：エチレン−プロピレンランダム共重合体部分のエチレン含量（重量％）
Ｘ：エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体全体に対する重量比率
【００９０】
（８）アイソタクチック・ペンタッド分率
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，第６巻，第９２５頁（１９７３年）に発表されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，第８巻，第６８７頁（１９７５年）に基づいて行った。
具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定した。
この方法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したところ、０．９４４であった。
【００９１】
（９）分子量分布（Ｑ値）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を、以下に示す条件で測定した。
【００９２】
ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ ２本
サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％）
流 量：１ｍｌ／分
温 度：１３５℃
溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン
東洋スチレン社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め、分子量分布の尺度であるＱ値を、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）から算出して求めた。
【００９３】
（１０）外観
（１０−１）色むら評価
射出成形によって成形された１０５×１３５×２ｍｍ平板を用いて目視によって外観を観察し、下記の基準に従って、良好（○）と不良（×）の判定を行なった。
良好：成形品にスジ状の色むらが発生しない場合、良好（○）と判断した。
不良：成形品にスジ状の色むらが発生した場合、不良（×）と判断した。
【００９４】
（１０−２）フローマーク外観
射出成形によって成形された１００×４００×３ｍｍ試験片を用いて目視により外観を観察し、下記の基準に従って、良好（○）と不良（×）の判定を行なった。
良好：成形品にシマ模様状の外観不良が一部に発生した場合、良好（○）と判断した。
不良：成形品にシマ模様状の外観不良がほぼ全面に発生した場合、不良（×）と判断した。
【００９５】
〔射出成形体の製造（１）〕
上記（２）、（３）、（４）、（５）および（１０−２）の物性評価用の射出成形体である試験片は、次の方法に従って作成した。
組成物を熱風乾燥器で１２０℃で２時間乾燥後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出成形機を用いて、成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を行い、射出成形体である試験片を得た。
【００９６】
〔射出成形体の製造（２）〕
上記（１０−１）の色むら評価用の射出成形体である試験片は、次の方法に従って作成した。
組成物を熱風乾燥器で１２０℃で２時間乾燥後、住友重機製ＮＥＯＭＡＴ１５０／７５Ａ ＳＹＣＡＰ型射出成形機を用いて、成形温度２２０℃、金型冷却温度５５℃、射出時間１０ｓｅｃ、冷却時間１５ｓｅｃで射出成形を行い、射出成形体である試験片を得た。
【００９７】
〔ポリプロピレン系樹脂組成物の製造〕
ポリプロピレン系脂組成物は次の方法に従って製造した。
各成分を所定量、計量し、ヘンシェルミキサーまたはタンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ ３０ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、押出量を３０〜５０ｋｇ／ｈｒで、スクリュー回転数を３５０ｒｐｍで、ベント吸引下で混練押出して、組成物を製造した。
【００９８】
表１に実施例１〜４のポリプロピレン系樹脂組成物における各成分の含有量（重量部）を示し、表２に比較例１〜６のポリプロピレン系脂組成物における各成分の含有量（重量部）を示した。
【００９９】
表３に実施例１〜４および比較例１〜３のポリプロピレン系樹脂組成物の物性及びその組成物を用いて得られた射出成形体の物性の結果を示し、表４に実施例１〜４および比較例１〜６のポリプロピレン系樹脂組成物を用いて得られた射出成形体の外観の結果を示した。
【０１００】
【表１】
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
【表３】
【０１０３】
【表４】
【０１０４】
実施例１〜４は、本発明の要件を満足するポリプロピレン系樹脂組成物であり、剛性、衝撃強度、流動性に優れ、かつ、射出成形体に色むらがなく、外観が良好なものであることが分かる。
これに対して、比較例１は、本発明の要件であるステアリン酸亜鉛を用いなかったものであり、比較例２は、本発明の要件であるステアリン酸亜鉛の含有量を満足しないものであり、比較例３、５および６は、本発明の要件であるカーボンブラックのｐＨを満足しないものであり、比較例４は、本発明の要件であるステアリン酸亜鉛の含有量およびカーボンブラックのｐＨを満足しないものであり、射出成形体に色むらが発生し、外観が不良なものであることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる成形体に関するものである。さらに詳しくは、剛性、衝撃強度、流動性に優れ、かつ、成形体にした場合に成形体に色むらがなく、外観が良好なポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる射出成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系樹脂は、剛性、衝撃強度等が優れていることから、家電部品や自動車用部品等の製品に使用されている。そして、それらの製品の多くには、高級感や高意匠性等の要求を満たすために、着色が施される。
【０００３】
例えば、特開平２−４３２４９号公報には、射出成形に際して筋状の色むらの形成を防止することを目的として、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体樹脂に、分子構造中に酸基を有する変性ポリオレフィンを含有する射出成形用ポリオレフィン組成物が記載されている。
【０００４】
また、特開平５−３９３８０号公報には、剛性と耐衝撃性のバランスの改善と、かつ金型汚染の抑制を目的として、結晶性プロピレン重合体、特定のタルクと、（ＲＣＯＯ）ｎＭ（ここで、Ｒは分子量が２５０〜５００のヒドロキシ基を含んでいてもよい１価の炭化水素基、ｎは金属Ｍの原子価、Ｍはリチウム、カルシウム、ストロンチウム又はバリウム）で示される化合物からなるタルク含有プロピレン重合体組成物が記載されている。
【０００５】
そして、特開平１０−６０１８２号公報には、色分かれが発生せず、外観が均一で、良好な成形品を得ることを目的として、ポリオレフィン、フィラー、顔料およびオレフィン系重合体ワックスを含む組成物であって、オレフィン系重合体ワックスが、酸価１０〜６０のオレフィン系重合体ワックスおよび／または水酸基価１０〜６０のオレフィン系重合体ワックスであるポリオレフィン組成物が記載されている。
【０００６】
【特許文献１】特開平２−４３２４９号公報
【特許文献２】特開平５−３９３８０号公報
【特許文献３】特開平１０−６０１８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、上記の公報等に記載されているポリオレフィン組成物においても、剛性、衝撃強度、流動性に加えて、成形体の外観については、さらなる改良が必要なことがあり、剛性、衝撃強度、流動性に加えて、成形体の色むらの発生を抑え、成形体の外観を改良することが求められていた。
【０００８】
かかる状況の下、本発明の目的は、剛性、衝撃強度、流動性に優れ、かつ、成形体にした場合に成形体に色むらがなく、外観が良好なポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる射出成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、かかる実状に鑑み、鋭意検討した結果、本発明が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）６１〜９７重量部と、
エラストマー（Ｂ）１〜９重量部と、
無機充填剤（Ｃ）２〜３０重量部とを含有し（但し、前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｃ）のそれぞれの重量の合計を１００重量部とする）、
前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｃ）の合計１００重量に対して、
ｐＨが３以下であるカーボンブラック（Ｄ）０．０００１〜１重量部と、
ステアリン酸亜鉛（Ｅ）０．２〜１重量部とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる射出成形体に係るものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、剛性、衝撃強度、流動性に優れ、かつ、成形体にした場合に成形体に色むらがなく、外観が良好なポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる射出成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）とは、通常、結晶性を有するポリプロピレン系樹脂であり、例えば、結晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレン共重合体、結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、少なくとも２種類を併用しても良い。
【００１２】
結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数が４以上のα−オレフィンであり、好ましくは炭素数が４〜２０のα−オレフィンであり、より好ましくは炭素数が４〜１２のα−オレフィンである。例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等が挙げられる。結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、結晶性プロピレン−ブテン−１共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−１共重合体等が挙げられる。
【００１３】
結晶性を有するポリプロピレン系樹脂として、剛性や耐衝撃性等の機械物性の観点から、好ましくは結晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、または、それらの混合物であり、より好ましくは、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、または、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体と結晶性プロピレン単独重合体の混合物である。
【００１４】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）として用いられる結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体とは、プロピレン単独重合体部分（これを第１セグメントという）と、エチレン−プロピレンランダム共重合体部分（これを第２セグメントという）とからなる結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体である。
【００１５】
第１セグメントであるプロピレン単独重合体部分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比であるＱ値（Ｍｗ／Ｍｎ）としては、剛性や耐衝撃性等の機械物性および成形性の観点から、好ましくは３〜５であり、より好ましくは３．５〜４．５である。
【００１６】
また、第１セグメントの13Ｃ−ＮＭＲを用いて測定されるアイソタクチックペンタッド分率としては、剛性の観点から、好ましくは０．９８以上であり、より好ましくは０．９９以上である。
【００１７】
そして、第１セグメントの１３５℃テトラリン溶液の固有粘度（［η］P）としては、成形性の観点から、好ましくは０．７〜１．２ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．８〜１．１ｄｌ／ｇである。
【００１８】
第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分の１３５℃テトラリン溶液の固有粘度（［η］EP）としては、成形性や外観の観点から、好ましくは１以上８ｄｌ／ｇ未満であり、より好ましくは１．５〜７．５ｄｌ／ｇである。
【００１９】
また、第２セグメントのエチレン含量［（Ｃ２’）EP］としては、耐衝撃性等の機械物性の観点から、好ましくは２５〜５５重量％であり、より好ましくは３５〜４５重量％である（但し、、第２セグメントの全重量を１００重量％とする）。
【００２０】
また、エチレン−プロピレンランダム共重合体部分（第２セグメント）の重量と、プロピレン単独重合体部分（第１セグメント）の重量との比（第２セグメント／第１セグメント）としては、成形性の観点から、好ましくは８／９２〜３５／６５である。
【００２１】
上記の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体と結晶性プロピレン単独重合体との混合物に用いられる結晶性プロピレン単独重合体とは、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の第１セグメントであるプロピレン単独重合体部分と同じ様な物性を有するものであって、そのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比であるＱ値（Ｍｗ／Ｍｎ）としては、剛性や耐衝撃性等の機械物性および成形性の観点から、好ましくは３〜５であり、より好ましくは３．５〜４．５である。
【００２２】
また、上記の混合物に用いられる結晶性プロピレン単独重合体の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチックペンタッド分率としては、剛性の観点から、好ましくは０．９８以上であり、より好ましくは０．９９以上である。
【００２３】
そして、上記の混合物に用いられる結晶性プロピレン単独重合体の１３５℃テトラリン溶液の固有粘度（［η］P）としては、成形性の観点から、好ましくは０．７〜１．２ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．８〜１．１ｄｌ／ｇである。
【００２４】
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法としては、公知の立体規則性オレフィン重合触媒を用いて公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。公知の触媒としては、例えば、チーグラー・ナッタ触媒系、メタロセン触媒系、それらを組合わせた触媒系等が挙げられ、公知の重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法、または、これらの重合法を任意に組み合わせた重合方法等が挙げられ、好ましくは、連続式の気相重合法である。
【００２５】
特に、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の製造方法として、好ましくは、立体規則性オレフィン重合触媒の存在下にプロピレンを単独重合して、第１セグメントである結晶性プロピレン単独重合体部分を得る第１工程と、続いて、エチレンとプロピレンを共重合して、第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分を得る第２工程とからなる製造方法である。
【００２６】
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量は、６１〜９７重量部であり、好ましくは６５〜８５重量部であり、さらに好ましくは、６５〜７５重量部である（但し、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、エラストマー（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）のそれぞれの重量の合計を１００重量部とする）。
【００２７】
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量が、６１重量部未満である場合、剛性が低下することがあり、９７重量部を超えると、衝撃強度が低下することがある。
【００２８】
さらには、本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂組成物（Ａ）としては、成形体にぶつを発生させることがなく、フローマーク外観を良好にし、機械物性や流動性を良好にするという観点から、好ましくは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が、下記のポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）と下記のポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）とを含有する樹脂である。
【００２９】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）を除く樹脂であり、ポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）は、プロピレン単独重合体またはエチレン−プロピレンランダム共重合体であり、１３５℃テトラリン溶液の固有粘度が５ｄｌ／ｇ以上である第１セグメント６０〜８０重量％と、プロピレン単独重合体またはエチレン−プロピレンランダム共重合体であり、１３５℃テトラリン溶液の固有粘度が０．８〜１．２ｄｌ／ｇである第２セグメント２０〜４０重量％とを含有する樹脂である（但し、前記（Ａ−２）の全量を１００重量％とする）。
【００３０】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が、ポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）とポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）とを含有する樹脂である場合、樹脂（Ａ−１）および樹脂（Ａ−２）のそれぞれの含有量は、成形体のフローマーク外観や流動性を良好にするという観点から、好ましくは、樹脂（Ａ−１）の含有量が５６〜９６．９重量部であり、樹脂（Ａ−２）の含有量が０．１〜５重量部である。より好ましくは、樹脂（Ａ−２）の含有量が０．５〜４．５重量部であり、さらに好ましくは樹脂（Ａ−２）の含有量が１．０〜４．５重量部である。（但し、樹脂（Ａ−１）と樹脂（Ａ−２）とを含有するポリプロピレン系樹脂（Ａ）の全量を６１〜９７重量部とする。）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）の第１セグメントおよび第２セグメントの製造方法としては、公知の立体規則性オレフィン重合触媒系を用いて公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。公知の触媒としては、例えば、チーグラー・ナッタ触媒系、メタロセン触媒系、または、これらの触媒系を組合わせた触媒系等が挙げられる。公知の重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法または気相重合法、または、これらの重合法を任意に組み合わせた重合方法が挙げられ、好ましくは、連続式の気相重合法である。
【００３１】
そして、ポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）の製造方法としては、例えば、
（１）プロピレンを重合して、または、プロピレンとエチレンとを重合して、個別に第１セグメントと第２セグメントのそれぞれを製造し、その後、第１セグメントと第２セグメントを混合や溶融混練して、樹脂（Ａ−２）を製造する方法、
（２）プロピレンを重合して、または、プロピレンとエチレンとを重合して、第１セグメントを製造する工程と、プロピレンを重合して、または、プロピレンとエチレンとを重合して、第２セグメントを製造する工程とを、任意の順序で連続に実施し、樹脂（Ａ−２）を製造する方法
等が挙げられる。
【００３２】
好ましくは、上記（２）のプロピレンを重合して、または、プロピレンとエチレンとを重合して、第１セグメントを製造する工程と、プロピレンを重合して、または、プロピレンとエチレンとを重合して、第２セグメントを製造する工程とを、任意の順序で連続に実施し、樹脂（Ａ−２）を製造する方法である。
【００３３】
本発明で用いられるエラストマー（Ｂ）とは、ゴム成分を含有するエラストマーである。例えば、ビニル芳香族化合物含有ゴムを含有するエラストマー、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムを含有するエラストマー、および、それらのゴム成分の混合物を含有するエラストマー等が挙げられる。
【００３４】
エラストマー（Ｂ）がビニル芳香族化合物含有ゴムを含有するエラストマーである場合、ビニル芳香族化合物含有ゴムとしては、例えば、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体、前記ブロック共重合体に含有される共役ジエン部分が水素添加されているブロック共重合体等が挙げられる。
【００３５】
共役ジエン部分が水素添加されているブロック共重合体に含有される水素添加されている二重結合の割合として、好ましくは、耐候性の観点から、８０重量％以上であり、より好ましくは８５重量％以上である（但し、共役ジエン部分の二重結合の全重量を１００重量％とする）。
【００３６】
また、ビニル芳香族化合物含有ゴムのＧＰＣ（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー）法によって測定される分子量分布（Ｑ値）として、好ましくは、機械物性の観点から、２．５以下であり、より好ましくは２．３以下である。
【００３７】
また、ビニル芳香族化合物含有ゴムに含有されるビニル芳香族化合物の平均含有量として、好ましくは、剛性や耐衝撃性等の機械物性の観点から、１０〜２０重量％であり、より好ましくは１２〜１９重量％である（但し、ビニル芳香族化合物含有ゴムの全重量を１００重量％とする）。
【００３８】
また、ビニル芳香族化合物含有ゴムのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）として、好ましくは、成形性の観点から、１〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは２〜１３ｇ／１０分である。
【００３９】
そして、ビニル芳香族化合物含有ゴムとしては、例えば、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン系ゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン系ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン系ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴム（ＳＩＳ）等のブロック共重合体、および、これらのゴム成分を水添したブロック共重合体等が挙げられる。
【００４０】
また、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）等のオレフィン系共重合体ゴムとスチレン等のビニル芳香族化合物を反応させて得られるゴムも好適に使用することができる。また、少なくとも２種のビニル芳香族化合物含有ゴムを併用しても良い。
【００４１】
ビニル芳香族化合物含有ゴムの製造方法としては、例えば、オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエンゴムに、ビニル芳香族化合物を、重合や反応によって結合させる製造方法等が挙げられる。
【００４２】
エラストマー（Ｂ）がエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムを含有するエラストマーである場合、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムとは、エチレンとα−オレフィンからなるランダム共重合体ゴムである。α−オレフィンは炭素原子数３以上のα−オレフィンであり、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン等が挙げられ、好ましくは、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１である。α−オレフィンは単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。
【００４３】
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムとしては、例えば、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム等が挙げられ、好ましくは、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムである。また、少なくとも２種のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムを併用しても良い。
【００４４】
エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴムのＧＰＣ法によって測定される分子量分布（Ｑ値）として、好ましくは、機械物性の観点から、２．５以下であり、より好ましくは２．３以下である。
【００４５】
また、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴムに含有されるオクテン−１の含有量として、好ましくは、耐衝撃性の観点から、１５〜４５重量％であり、より好ましくは１８〜４２重量％である（但し、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴムの全重量を１００重量％とする）。
【００４６】
また、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴムのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）として、好ましくは、成形性や耐衝撃性の観点から、０．５〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜１３ｇ／１０分である。
【００４７】
エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴムのＧＰＣ法によって測定される分子量分布（Ｑ値）として、好ましくは、機械物性の観点から、２．７以下であり、より好ましくは２．５以下である。
【００４８】
また、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴムに含有されるブテン−１の含有量として、好ましくは、耐衝撃性の観点から、１５〜３５重量％であり、より好ましくは１７〜３３重量％である（但し、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴムの全重量を１００重量％とする）。
【００４９】
また、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴムのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）として、好ましくは、耐衝撃性や成形性の観点から、０．５〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜１３ｇ／１０分である。
【００５０】
エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムのＧＰＣ法によって測定される分子量分布（Ｑ値）として、好ましくは、機械物性の観点から、２．７以下であり、より好ましくは２．５以下である。
【００５１】
また、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムに含有されるプロピレンの含有量として、好ましくは、耐衝撃性の観点から、２０〜３０重量％であり、より好ましくは２２〜２８重量％である（但し、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムの全重量を１００重量％とする）。
【００５２】
また、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）として、好ましくは、耐衝撃性や成形性の観点から、０.１〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜１３ｇ／１０分である。
【００５３】
そして、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムの製造方法としては、公知の触媒を用いて、公知の重合方法によって、エチレンと少なくとも１種のα−オレフィンを共重合させる方法が挙げられる。公知の触媒としては、例えば、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系、チーグラー・ナッタ触媒系、メタロセン触媒系等が挙げられ、公知の重合方法としては、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法等が挙げられる。
【００５４】
本発明で用いられるエラストマー（Ｂ）の含有量は、１〜９重量部であり、剛性および耐衝撃性のバランスの観点から、好ましくは３〜８重量部である。（但し、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、エラストマー（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）のそれぞれの重量の合計を１００重量部とする）。
【００５５】
本発明で用いられる無機充填剤（Ｃ）とは、剛性を向上させることができるものであればよく、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カルシウム、タルク、硫酸マグネシウム繊維、および、これらの混合物等が挙げられる。好ましくは、タルク、硫酸マグネシウム繊維、または、それらの混合物である。
【００５６】
タルクとして、好ましくは、剛性や耐熱性の観点から、含水ケイ酸マグネシウムを粉砕したものである。その分子の結晶構造はパイロフィライト型三層構造であり、タルクはこの構造が積み重なったものであり、特に結晶を単位層程度にまで微粉砕した平板状のものが好ましい。
【００５７】
タルクの平均粒子径として、好ましくは、剛性や耐衝撃性等の機械物性の観点から、３μｍ以下である。ここでタルクの平均粒子径とは、心沈降式粒度分布測定装置を用いて水またはアルコールの分散媒中に懸濁させて、篩下法によって測定される積分分布曲線から求められる５０％相当粒子径Ｄ50のことを意味する。
【００５８】
タルクは無処理のまま使用しても良く、または、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）との界面接着性を向上させたり、分散性を向上させるために、公知の各種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で表面を処理したものを使用しても良い。
【００５９】
硫酸マグネシウム繊維の平均繊維長として、好ましくは、剛性や耐衝撃性等の機械物性の観点から、５〜５０μｍであり、より好ましくは１０〜３０μｍである。
【００６０】
また、硫酸マグネシウム繊維の平均繊維径として、好ましくは、剛性や耐衝撃性等の機械物性の観点から、０．３〜２μｍであり、より好ましくは０．５〜１μｍである。
【００６１】
本発明で用いられる無機充填剤（Ｃ）の含有量は、２〜３０重量部であり、好ましくは５〜３０重量部であり、より好ましくは１０〜３０重量部である（但し、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、エラストマー（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）のそれぞれの重量の合計を１００重量部とする）。無機充填剤（Ｃ）の含有量が、２重量部未満である場合、剛性が低下することがあり、３０重量部を超えた場合、衝撃強度が不充分なことがあり、また、外観も悪化することがある。
【００６２】
本発明で用いられるカーボンブラック（Ｄ）は、ｐＨが３以下のカーボンブラックであり、色むらの観点から、好ましくは２．５以下である。カーボンブラックのｐＨの測定方法は、ＪＩＳ Ｋ６２２１−１９８２に記載の方法に従って行う方法である。
【００６３】
カーボンブラック（Ｄ）の平均粒径として、好ましくは、分散性の問題から、５０ｎｍ以下であり、より好ましくは、３０ｎｍ以下である。
【００６４】
本発明で用いられるカーボンブラック（Ｄ）の含有量は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、エラストマー（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）のそれぞれの重量の合計１００重量部に対して、０.０００１〜１重量部であり、好ましくは、０．０００５〜０．５重量部であり、より好ましくは、０．００５〜０．３重量部である。０．０００１重量部未満の場合、色むらの改良効果が得られないことがあり、また、１重量部を超えた場合、流動性が不充分であったり、過剰で不経済になることがある。
【００６５】
本発明で用いられるステアリン酸亜鉛（Ｅ）として、好ましくは、粉末状のステアリン酸亜鉛である。
【００６６】
本発明で用いられるステアリン酸亜鉛（Ｅ）の含有量は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、エラストマー（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）のそれぞれの重量の合計１００重量部に対して、０．２〜１重量部であり、好ましくは０．３〜０．８重量部であり、より好ましくは、０．４〜０．７重量部である。０．２重量部未満の場合、色むらの改良効果が得られないことがあり、また、１重量部を超えた場合、過剰で不経済になったり、射出成形時に金型が汚染されることがある。
【００６７】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、エラストマー（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）と、カーボンブラック（Ｄ）と、ステアリン酸亜鉛（Ｅ）とを、混練機を用いて混練する方法等が挙げられる。混練機としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。そして、上記の成分（Ａ）〜（Ｅ）のそれぞれを、混練機へ同時に添加し、混練しても良く、分割して添加し、混練しても良い。
【００６８】
混練温度は、通常、１７０〜２５０℃であり、好ましくは１９０〜２３０℃である。混練時間は、通常、１〜２０分であり、好ましくは３〜１５分である。
【００６９】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、上記の成分（Ａ）〜（Ｅ）の他に、必要に応じて、添加剤を配合しても良く、添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤等が挙げられる。
【００７０】
本発明の射出成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体であり、射出成形方法としては、一般に公知の射出成形方法が挙げられる。
【００７１】
本発明の射出成形体として、好ましくは、自動車用射出成形体であり、例えば、ドアトリム、バックドアトリム、ピラー、グローボックス、コラムカバー、バンパー、サイドモール、インストルメンタルパネル、コンソール等が挙げられる。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例および比較例によって、本発明を説明する。実施例および比較例で用いた各成分を、以下に示した。
（１）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）
（樹脂Ａ−１）エチレン−プロピレンブロック共重合体
ＣＯＳＭＯＰＬＥＮＥ ＡＺ８６４（Ｔｈｅ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｃｏｍｐａｎｙ製）
【００７３】
（樹脂Ａ−２）ポリプロピレン系樹脂
〔製造方法〕
（１−１）固体触媒成分（Ｉ）
攪拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応容器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブトキシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．８モル、およびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入し均一溶液とした。次に濃度２．１モル／Ｌのブチルマグネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１Ｌを、反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後５℃で１時間、室温でさらに１時間攪拌した後、室温で固液分離し、トルエン７０Ｌで３回洗浄を繰り返した。次いで、スラリー濃度が０．２Ｋｇ／Ｌになるようにトルエン量を調整した後、１０５℃で１時間攪拌した。その後、９５℃まで冷却し、フタル酸ジイソブチル４７．６モル加え、９５℃で３０分間反応を行った。反応後固液分離し、トルエンで２回洗浄を行った。次いで、スラリー濃度が０．４Ｋｇ／Ｌになるようにトルエン量を調節後、フタル酸ジイソブチル３．１モル、ｎ−ジブチルエーテル８．９モル及び四塩化チタン２７４モルを加え、１０５℃で３時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液分離した後、同温度でトルエン９０Ｌで２回洗浄を行った。スラリー濃度が０．４Ｋｇ／Ｌになるようにトルエン量を調節後、ｎ−ジブチルエーテル８．９モル及び四塩化チタン１３７モルを加え、１０５℃で１時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液分離し同温度でトルエン９０Ｌで３回洗浄を行った後、さらにヘキサン７０Ｌで３回洗浄した後減圧乾燥して固体触媒成分１１．４Ｋｇを得た。固体触媒成分はチタン原子１．８３重量％、フタル酸エステル８．４重量％、エトキシ基０．３０重量％、ブトキシ基０．２０重量％を含有していた。この固体触媒成分を、以下固体触媒成分（Ｉ）と呼ぶ。
【００７４】
（１−２）予備重合
ＳＵＳ製３Ｌ攪拌機付きオートクレーブにおいて、充分に脱水、脱気したヘキサンにトリエチルアルミニウム（以下ＴＥＡと略す）２５ｍｍｏｌ／Ｌ、電子供与体成分としてｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン（以下ｔＢｕｎＰｒＤＭＳと略す）をｔＢｕｎＰｒＤＭＳ／ＴＥＡ＝０．１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）および固体触媒成分（Ｉ）を１５ｇ／Ｌを添加し、１５℃以下の温度を保持しながらプロピレンを固体触媒当たり１ｇ／ｇに達するまで連続的に供給し予備重合を実施した。得られた予備重合体スラリーは１２０ＬＳＵＳ製攪拌機付きの希釈槽へ移送し充分に精製された液状ブタンを加えて希釈し１０℃以下の温度で保存した。
【００７５】
（１−３）本重合
３００ＬＳＵＳ製攪拌機付き重合槽において、重合温度６０℃、スラリー量９５Ｌを維持するように液化プロピレンを３５Ｋｇ／ｈ供給し、さらに気相部のエチレン濃度を２．８ｖｏｌ％を保持するようにエチレン供給し、ＴＥＡを５１ｍｍｏｌ／ｈ、ｔＢｕｎＰｒＤＭＳを５ｍｍｏｌ／ｈおよび上記（１−２）で作成した予備重合体スラリーを固体触媒成分として１．０ｇ／ｈ供給し、実質的に水素の不存在下でプロピレン−エチレンの連続共重合を行い、６．１Ｋｇ／ｈの重合体を得た。得られた重合体は失活することなく第２槽目に連続的に移送した。第２槽目は内容積１ｍ3のＳＵＳ製攪拌機付き流動床気相反応器において、重合温度７０℃、重合圧力１．８ＭＰａおよび気相部のエチレン濃度を１．９ｖｏｌ％を保持するように、プロピレンとエチレンを連続的に供給し、水素の実質的に不存在下で第１槽目より移送された固体触媒成分含有重合体で連続気相重合を継続し、１５．７Ｋｇ／ｈの重合体を得た。第１槽目と第２槽目で重合されたポリマー成分が、第１セグメントに相当し、その極限粘度［η］は８．７ｄｌ／ｇであり、エチレン含量は３．５重量％、融解温度ピークは１４４．８℃であった。次いで、得られた重合体は失活することなく第３槽目に連続的に移送した。第３槽目は内容積１ｍ3のＳＵＳ製攪拌機付き気相流動床反応器において、重合温度８５℃、重合圧力１．４ＭＰａおよび気相部の水素濃度を１１．７ｖｏｌ％に保持するようにプロピレンおよび水素を連続的に供給し、第２槽目より供給された固体触媒成分を含有する重合体でプロピレンを連続気相重合を継続する事により２５．６Ｋｇ／ｈの重合体を得た。第３槽目で重合されたポリマー成分が、第２セグメントに相当し、第１槽目から第３槽目を通して得られた重合体が、第１セグメントと第２セグメントからなるポリプロピレン系樹脂（樹脂Ａ−２）であり、その極限粘度［η］は５．７ｄｌ／ｇであった。以上の結果から、第１槽目＋第２槽目の重合量と第３槽目の重合体比は６１：３９であり、第３槽目で重合された重合体の極限粘度［η］は０．９ｄｌ／ｇと求められた。
【００７６】
（２）エラストマー（Ｂ）
（Ｂ−１）デュポンダウエラストマー製、Ｅｎｇａｇｅ ＥＧ８２００
（Ｂ−２）三井化学製、タフマー Ａ４０５０
【００７７】
（３）無機充填剤（Ｃ）
タルク、林化成製、ＭＷ ＨＳ−Ｔ
【００７８】
（４）カーボンブラック（Ｄ）
（Ｄ−１）ｐＨ＝２．５、粒径１３ｎｍ
（Ｄ−２）ｐＨ＝７．５、粒径１６ｎｍ
（Ｄ−３）ｐＨ＝３．５、粒径２４ｎｍ
（Ｄ−４）ｐＨ＝９．５、粒径１６ｎｍ
【００７９】
（５）ステアリン酸亜鉛（Ｅ）
日本油脂製 ステアリン酸亜鉛
【００８０】
実施例および比較例で用いた樹脂成分及び組成物の物性の測定法を以下に示した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従って、測定した。特に断りのない限り、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇで測定した。
【００８１】
（２）曲げ弾性率（ＦＭ、単位：ＭＰａ）
ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法に従って、測定した。射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍであり、スパン長さが１００ｍｍである試験片を用いて、荷重速度は２．０ｍｍ／分で、測定温度は２３℃で測定した。
【００８２】
（３）アイゾット衝撃強度（Ｉｚｏｄ、単位：ＫＪ／ｍ2）
ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従って、測定した。射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの試験片を用いて、測定温度は２３℃で測定した。
【００８３】
（４）加熱変形温度（ＨＤＴ、単位：℃）
射出成形により成形された試験片を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−７２０７に規定された方法に従って、測定した。ファイバーストレスは１．８２ＭＰａで測定した。
【００８４】
（５）ロックウェル硬度（ＨＲ）
ＪＩＳ−Ｋ−７２０２に規定された方法に従って、測定した。射出成形により成形された厚みが３．０ｍｍである試験片を用いて測定した。測定値はＲスケールで表示した。
【００８５】
（６）固有粘度（単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。固有粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。
結晶性ポリプロピレンについては、テトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定した。
【００８６】
（６−１）結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマーの極限粘度
（６−１ａ）プロピレン単独重合体部分（第１セグメント）の極限粘度：[η]P
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の第１セグメントであるプロピレン単独重合体部分の極限粘度：[η]Pはその製造時に、第１工程であるプロピレン単独重合体の重合後に重合槽内よりプロピレン単独重合体を取り出し、取り出されたプロピレン単独重合体の[η]Pを測定して求めた。
【００８７】
（６−１ｂ）エチレン−プロピレンランダム共重合体部分（第２セグメント）の極限粘度：[η]EP
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分の極限粘度：[η]EPは、プロピレン単独重合体部分の極限粘度：[η]Pとエチレン−プロピレンブロック共重合体全体の極限粘度：[η]Tをそれぞれ測定し、エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘを用いて次式から計算により求めた。
[η]EP＝[η]T／Ｘ−（１／Ｘ−１）[η]P
[η]P：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
[η]T：ブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
【００８８】
（６−１ｃ）エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘ
エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘはプロピレン単独重合体部分（第１セグメント）と結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体全体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算により求めた。結晶融解熱量は、示唆走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定した。
Ｘ＝１−（ΔＨf）T／（ΔＨf）P
（ΔＨf）T：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨf）P：プロピレン単独重合体部分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
【００８９】
（７）結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体中のエチレン−プロピレンランダム共重合体部分のエチレン含量：（Ｃ2'）EP
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体のエチレン−プロピレンランダム共重合体部分のエチレン含量：（Ｃ2'）EPは、赤外線吸収スペクトル法により結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体全体のエチレン含量（Ｃ2'）T（重量％）を測定し、次式を用いて計算により求めた。
（Ｃ2'）EP＝（Ｃ2'）T／Ｘ
（Ｃ2'）T：ブロック共重合体全体のエチレン含量（重量％）
（Ｃ2'）EP：エチレン−プロピレンランダム共重合体部分のエチレン含量（重量％）
Ｘ：エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体全体に対する重量比率
【００９０】
（８）アイソタクチック・ペンタッド分率
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，第６巻，第９２５頁（１９７３年）に発表されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，第８巻，第６８７頁（１９７５年）に基づいて行った。
具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定した。
この方法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したところ、０．９４４であった。
【００９１】
（９）分子量分布（Ｑ値）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を、以下に示す条件で測定した。
【００９２】
ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ ２本
サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％）
流 量：１ｍｌ／分
温 度：１３５℃
溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン
東洋スチレン社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め、分子量分布の尺度であるＱ値を、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）から算出して求めた。
【００９３】
（１０）外観
（１０−１）色むら評価
射出成形によって成形された１０５×１３５×２ｍｍ平板を用いて目視によって外観を観察し、下記の基準に従って、良好（○）と不良（×）の判定を行なった。
良好：成形品にスジ状の色むらが発生しない場合、良好（○）と判断した。
不良：成形品にスジ状の色むらが発生した場合、不良（×）と判断した。
【００９４】
（１０−２）フローマーク外観
射出成形によって成形された１００×４００×３ｍｍ試験片を用いて目視により外観を観察し、下記の基準に従って、良好（○）と不良（×）の判定を行なった。
良好：成形品にシマ模様状の外観不良が一部に発生した場合、良好（○）と判断した。
不良：成形品にシマ模様状の外観不良がほぼ全面に発生した場合、不良（×）と判断した。
【００９５】
〔射出成形体の製造（１）〕
上記（２）、（３）、（４）、（５）および（１０−２）の物性評価用の射出成形体である試験片は、次の方法に従って作成した。
組成物を熱風乾燥器で１２０℃で２時間乾燥後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出成形機を用いて、成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を行い、射出成形体である試験片を得た。
【００９６】
〔射出成形体の製造（２）〕
上記（１０−１）の色むら評価用の射出成形体である試験片は、次の方法に従って作成した。
組成物を熱風乾燥器で１２０℃で２時間乾燥後、住友重機製ＮＥＯＭＡＴ１５０／７５Ａ ＳＹＣＡＰ型射出成形機を用いて、成形温度２２０℃、金型冷却温度５５℃、射出時間１０ｓｅｃ、冷却時間１５ｓｅｃで射出成形を行い、射出成形体である試験片を得た。
【００９７】
〔ポリプロピレン系樹脂組成物の製造〕
ポリプロピレン系脂組成物は次の方法に従って製造した。
各成分を所定量、計量し、ヘンシェルミキサーまたはタンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ ３０ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、押出量を３０〜５０ｋｇ／ｈｒで、スクリュー回転数を３５０ｒｐｍで、ベント吸引下で混練押出して、組成物を製造した。
【００９８】
表１に実施例１〜４のポリプロピレン系樹脂組成物における各成分の含有量（重量部）を示し、表２に比較例１〜６のポリプロピレン系脂組成物における各成分の含有量（重量部）を示した。
【００９９】
表３に実施例１〜４および比較例１〜３のポリプロピレン系樹脂組成物の物性及びその組成物を用いて得られた射出成形体の物性の結果を示し、表４に実施例１〜４および比較例１〜６のポリプロピレン系樹脂組成物を用いて得られた射出成形体の外観の結果を示した。
【０１００】
【表１】
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
【表３】
【０１０３】
【表４】
【０１０４】
実施例１〜４は、本発明の要件を満足するポリプロピレン系樹脂組成物であり、剛性、衝撃強度、流動性に優れ、かつ、射出成形体に色むらがなく、外観が良好なものであることが分かる。
これに対して、比較例１は、本発明の要件であるステアリン酸亜鉛を用いなかったものであり、比較例２は、本発明の要件であるステアリン酸亜鉛の含有量を満足しないものであり、比較例３、５および６は、本発明の要件であるカーボンブラックのｐＨを満足しないものであり、比較例４は、本発明の要件であるステアリン酸亜鉛の含有量およびカーボンブラックのｐＨを満足しないものであり、射出成形体に色むらが発生し、外観が不良なものであることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）６１〜９７重量部と、
エラストマー（Ｂ）１〜９重量部と、
無機充填剤（Ｃ）２〜３０重量部とを含有し（但し、前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｃ）のそれぞれの重量の合計を１００重量部とする）、
前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｃ）の合計１００重量に対して、
ｐＨが３以下であるカーボンブラック（Ｄ）０．０００１〜１重量部と、
ステアリン酸亜鉛（Ｅ）０．２〜１重量部とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項２】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が、下記のポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）と下記のポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）とを含有する樹脂である請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）：ポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）を除く樹脂。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）：
プロピレン単独重合体またはエチレン−プロピレンランダム共重合体であり、１３５℃テトラリン溶液の固有粘度が５ｄｌ／ｇ以上である第１セグメント６０〜８０重量％と、
プロピレン単独重合体またはエチレン−プロピレンランダム共重合体であり、１３５℃テトラリン溶液の固有粘度が０．８〜１．２ｄｌ／ｇである第２セグメント２０〜４０重量％とを含有する樹脂（但し、前記（Ａ−２）の全量を１００重量％とする）。
【請求項３】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）の含有量が５６〜９６．９重量部であり、ポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）の含有量が０．１〜５重量部である請求項２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。（但し、前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｃ）のそれぞれの重量の合計を１００重量部とする）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体。
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）６１〜９７重量部と、
エラストマー（Ｂ）１〜９重量部と、
無機充填剤（Ｃ）２〜３０重量部とを含有し（但し、前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｃ）のそれぞれの重量の合計を１００重量部とする）、
前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｃ）の合計１００重量に対して、
ｐＨが３以下であるカーボンブラック（Ｄ）０．０００１〜１重量部と、
ステアリン酸亜鉛（Ｅ）０．２〜１重量部とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項２】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が、下記のポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）と下記のポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）とを含有する樹脂である請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）：ポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）を除く樹脂。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）：
プロピレン単独重合体またはエチレン−プロピレンランダム共重合体であり、１３５℃テトラリン溶液の固有粘度が５ｄｌ／ｇ以上である第１セグメント６０〜８０重量％と、
プロピレン単独重合体またはエチレン−プロピレンランダム共重合体であり、１３５℃テトラリン溶液の固有粘度が０．８〜１．２ｄｌ／ｇである第２セグメント２０〜４０重量％とを含有する樹脂（但し、前記（Ａ−２）の全量を１００重量％とする）。
【請求項３】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ−１）の含有量が５６〜９６．９重量部であり、ポリプロピレン系樹脂（Ａ−２）の含有量が０．１〜５重量部である請求項２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。（但し、前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｃ）のそれぞれの重量の合計を１００重量部とする）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体。
【公開番号】特開２００６−２２５４１８（Ｐ２００６−２２５４１８Ａ）
【公開日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３７３９０（Ｐ２００５−３７３９０）
【出願日】平成１７年２月１５日（２００５．２．１５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年２月１５日（２００５．２．１５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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