中空容器
【課題】成形性に優れ、剛性および落下強度に優れる中空容器を提供する。
【解決手段】曲げ剛性率が２３５〜４００（ＭＰａ）であり、引張衝撃強度が７５０〜１５００（ｋＪ／ｍ２）であり、以下の方法で求められるＥＰ指数が０．１〜１であるエチレン−α−オレフィン共重合体からなる中空容器。
ＥＰ指数＝（ＭＴ１９０）／（Ｂトルク）
ＭＴ１９０（単位：ｃＮ）：１９０℃における溶融張力
Ｂトルク（単位：Ｎｍ）：１６０℃における混練トルク
【解決手段】曲げ剛性率が２３５〜４００（ＭＰａ）であり、引張衝撃強度が７５０〜１５００（ｋＪ／ｍ２）であり、以下の方法で求められるＥＰ指数が０．１〜１であるエチレン−α−オレフィン共重合体からなる中空容器。
ＥＰ指数＝（ＭＴ１９０）／（Ｂトルク）
ＭＴ１９０（単位：ｃＮ）：１９０℃における溶融張力
Ｂトルク（単位：Ｎｍ）：１６０℃における混練トルク
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−α−オレフィン共重合体からなる中空容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンには様々な種類があり、それぞれの特徴に応じて、種々の成形法により、フィルム、シート、容器等に成形され、使用されている。
例えば高圧ラジカル重合法で重合された高圧法低密度ポリエチレンは、長鎖分岐を有し、加工性に優れることが知られている。エチレンとα−オレフィンとをチーグラー・ナッタ系触媒を用いて重合した低密度のエチレン−α−オレフィン共重合体は、機械的強度に優れることが知られている。エチレンとα−オレフィンとをメタロセン系触媒を用いて重合した低密度のエチレン−α−オレフィン共重合体は、衝撃強度に極めて優れることが知られている。高密度ポリエチレンは、チーグラー・ナッタ系触媒、クロム系触媒、メタロセン系触媒等を用いてエチレン単独あるいはエチレンとα−オレフィンとを共重合することで得られ、剛性や耐熱性に優れていることが知られている。
しかしながら、高圧法低密度ポリエチレンは強度が充分ではなく、チーグラー・ナッタ系触媒やメタロセン触媒を用いて重合された低密度ポリエチレンは、溶融混練時の混練負荷が高く、また、メルトテンションが小さいために、成形加工性が充分でなかった。高密度ポリエチレンは、衝撃強度や透明性の観点で充分ではなかった。そのため、複数のポリエチレンを混合して使用することもなされている。
例えば中空容器用の組成物として、特許文献１には、メタロセン系触媒を用いて得られるエチレン−α−オレフィン共重合体を２種類含む組成物が記載されている。特許文献２には、高圧ラジカル重合法ポリエチレンと、エチレン−α−オレフィン共重合体の組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−３５５０４５
【特許文献２】特開２００５−９７４８５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら特許文献１に記載されている中空容器は、落下強度と成形性の面において、特許文献２に記載されている中空容器は、剛性と落下強度のバランスにおいて、未だ十分満足のいくものではなかった。
かかる状況の下、本発明が解決しようとする課題は、成形性に優れ、剛性および落下強度に優れる中空容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、曲げ剛性率が２３５〜４００（ＭＰａ）であり、引張衝撃強度が７５０〜１５００（ｋＪ／ｍ２）であり、以下の方法で求められるＥＰ指数が０．１〜１であるエチレン−α−オレフィン共重合体からなる中空容器にかかるものである。
ＥＰ指数＝（ＭＴ１９０）／（Ｂトルク）
ＭＴ１９０（単位：ｃＮ）：１９０℃における溶融張力
Ｂトルク（単位：Ｎｍ）：１６０℃における混練トルク
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、中空成形の加工性に優れ、かつ、剛性および落下強度に優れた中空容器を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明は、曲げ剛性率が２３５〜４００（ＭＰａ）であり、引張衝撃強度が７５０〜１５００（ｋＪ／ｍ２）であり、以下の方法で求められるＥＰ指数が０．１〜１であるエチレン−α−オレフィン共重合体からなる中空容器である。
ＥＰ指数＝（ＭＴ１９０）／（Ｂトルク）
ＭＴ１９０（単位：ｃＮ）：１９０℃における溶融張力
Ｂトルク（単位：Ｎｍ）：１６０℃における混練トルク
【０００８】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンに基づく単量体単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを含むエチレン−α−オレフィン共重合体である。該α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等があげられ、これらは単独で用いられていてもよく、２種以上を併用されていてもよい。α−オレフィンとしては、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンである。
【０００９】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量を１００重量％とするとき、通常５０〜９９．５重量％である。またα−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量を１００重量％とするとき、通常０．５〜５０重量％である。
【００１０】
前記エチレン−α−オレフィン共重合体として、好ましくは、エチレンに基づく単量体単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有する共重合体であり、より好ましくは、エチレンに基づく単量体単位と炭素数５〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有する共重合体であり、さらに好ましくは、エチレンに基づく単量体単位および炭素数６〜８のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有する共重合体である。
【００１１】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−１−オクテン共重合体等があげられ、好ましくはエチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体である。
【００１２】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体の密度（以下、「ｄ」と記載することがある。）は、９２０〜９３５ｋｇ／ｍ３であることが好ましい。中空容器の衝撃強度を高める観点から、好ましくは９３０ｋｇ／ｍ３以下である。また、剛性を高める観点から、好ましくは９２５ｋｇ／ｍ3以上である。該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。また、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、エチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量により変更することができる。
【００１３】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」と記載することがある）は、通常、０．２（ｇ／１０分）〜２（ｇ／１０分）である。該メルトフローレートは、成形加工時の押出負荷を低減する観点から、好ましくは０．３ｇ／１０分以上である。該メルトフローレートは、落下強度を向上する観点から、より好ましくは１ｇ／１０分以下である。該メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、Ａ法により測定される値である。また、エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレートは、例えば、水素等の連鎖移動剤の濃度または重合温度により変更することができ、連鎖移動剤の濃度または重合温度を高くすると、エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレートが大きくなる。
【００１４】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体の曲げ剛性率は、２３５〜４００ＭＰａである。
曲げ剛性率は剛性を高める観点から、２４５ＭＰａ以上が好ましく、２５５ＭＰａ以上がより好ましい。
曲げ剛性率は落下強度を高める観点から、３５０ＭＰａ以下が好ましく、３００ＭＰａ以下がより好ましい。
曲げ剛性率は、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度を制御することで変更することができ、密度を高くすると曲げ剛性率を高くすることができる。
【００１５】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体の引張衝撃強度は７５０〜１５００ｋＪ／ｍ２である。
引張衝撃強度は落下強度を高める観点から、８００ｋＪ／ｍ２以上が好ましく、９００ｋＪ／ｍ２以上がより好ましい。
易加工性を高める観点から、１２００ｋＪ／ｍ２以下が好ましく、１０００ｋＪ／ｍ２以下がより好ましい。
引張衝撃強度は、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度とＭＦＲを制御することで変更することができ、密度を低くすると引張衝撃強度を高くすることができ、ＭＦＲを低くすると引張衝撃強度を高くすることができる。
【００１６】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体は、混練トルク（以下、「Ｂトルク」（単位Ｎｍ）と記載することがある）が低く、１９０℃における溶融張力（以下、「ＭＴ１９０」（ｃＮ）と記載することがある）が高い。
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体は、式（１）のようにＭＴ１９０をＢトルクで徐することで得られる易加工性指数（以下、「ＥＰ指数」と記載することがある）が、０．１〜１である。
（ＥＰ指数）＝（ＭＴ１９０）／（Ｂトルク） 式（１）
中空成形時のドローダウンを抑制し押出負荷を低減する観点から、ＥＰ指数が、好ましくは０．３以上であり、さらに好ましくは０．４以上であり、最も好ましくは０．５以上である。中空成形時の引き取り性を向上する観点から、ＥＰ指数が、好ましくは０．９以下であり、さらに好ましくは０．８以下であり、最も好ましくは０．７以下である。
【００１７】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体の溶融張力とは、１９０℃の温度および０．３２ｇ／分の押出速度で、直径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスから溶融したエチレン−α−オレフィン共重合体を押出し、押出された溶融したエチレン−α−オレフィン共重合体を６．３（ｍ／分）／分の引取上昇速度でフィラメント状に引取る際の張力において、引取開始からフィラメント状のエチレン−α−オレフィン共重合体が切断されるまでの間の最大張力（単位：ｃＮ）である。
エチレン−α−オレフィン共重合体の溶融張力は、たとえば重合中のエチレンの圧力により変更することができ、重合中のエチレンの圧力を低くすると、エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトテンションが高めることができる。
【００１８】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体の混練トルクは、ブラベンダー社製プラスチコーダーを用いて、１６０℃の温度および６０ｒｐｍの回転速度で混練を行い、３０分後のトルク値（単位：Ｎｍ）である。
混練トルクは、たとえば重合中の滞留時間により変更することができ、重合中のエチレンの滞留時間を長くすると、エチレン−α−オレフィン共重合体の混練トルクを低くすることができる。
【００１９】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体は、メタロセン系触媒で製造される。具体的には、ＥＺＰ−ｍＬＬ（ユニベーションテクノロジー）、エクセレンＧＭＨ（住友化学）、スミカセンＥＰ（住友化学）、等が挙げられ、エクセレンＧＭＨあるいはスミカセンＥＰが好ましい。
【００２０】
本発明で用いられるポリエチレンには、必要に応じて、公知の添加剤を含有させてもよい。該添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、無滴剤、顔料、フィラー等があげられる。
添加剤は、あらかじめポリエチレンに混合したり混練したりしてもよく、添加剤の高濃度のマスターバッチを必要用添加してもよい。
【００２１】
本発明で用いられるポリエチレンには、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、公知のポリオレフィンを含有させてもよい。公知のポリオレフィンとしては、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ポリオレフィンゴム、等があげられる。
【００２２】
本発明の中空容器は、エチレン−α−オレフィン共重合体を公知の中空成形方法を用いて成形される。中空成形の方法としては、押出式、アキュムレーター式、ホットパリソン式、コールドパリソン式、射出式等があげられる。例えば、本発明の中空成形容器は、押出機から押し出して溶融パリソンを得、該パリソンを中空成形機の所望の容器形状を有する金型内にセットした後、これに圧縮ガスを吹き込んで金型内面壁まで膨らませ、しかる後、冷却させることにより得られる。また、連続成形機構としては、シャトル型、ロータリー型、サテライト型など形式があげられ、型締め方法としては、油圧式、電動式、トグル式などがあげられ、成形時に延伸を行ってもよい。
【００２３】
本発明の中空容器は、前記ポリエチレンの単層の容器であっても、前記ポリエチレンからなる層と他の樹脂からなる層とを有する多層の容器であってもよい。また、前記ポリエチレンからなる層も他の樹脂からなる層も複数あってもかまわない。好ましくは、少なくとも内容物に接触する層もしくは容器の最外層がポリエチレンからなる中空容器であり、さらに好ましくは内容物に接触する層および容器の最外層が、前記ポリエチレンからなる中空容器である。
中空容器が多層である場合の前記他の樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば、結晶性樹脂、ゴム、接着性樹脂、バリア性樹脂などが挙げられ、具体的には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、エチレン−スチレン共重合体、エチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体、エチレン−ノルボルネン共重合体、ポリオレフィンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン-−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、イソプレンゴム、スチレン−イソプレンゴム、イソブチレンゴム、等とこれら樹脂の酸変性体や水添物等が挙げられる。
本発明の中空容器における各層の厚みは、特に限定されない。
【００２４】
容器には、意匠やユニバーサルデザインの観点から容器表面に凹凸を設けることがある。
意匠やユニバーサルデザインの認知しやすさの観点から、１００μｍ以上の凸モールド部を有する中空容器とすることが好ましく、１５０μｍ以上であることがさらに好ましい。
【００２５】
本発明の中空容器は、剛性と落下強度のバランスに優れる。従って、容器を箱詰め等して重ねても、容器が変形しにくく、また、容器を陳列棚や保管場所から取り出す際に誤って落としてしまっても、容器が破損しにくい。また本発明の中空容器は、透明性と光沢にも優れるため、内容物を視認しやすい。
【００２６】
本発明の中空容器は、例えば、ボトル、取手付ボトル、スクイズボトル、プラスチックタンク、バッグインボックス、洗瓶、ドラム缶内容器、ＩＢＣ、コンテナ、ガソリンタンク、チューブ状容器、点眼容器、浣腸容器、折りたたみ容器などとして用いられる。
【００２７】
本発明の中空容器の内容物としては、例えば、しょうゆ、ソース、味噌、マヨネーズ、ケチャップ、焼肉のたれ、練りからし、練りわさび、擂ったにんにく、ミネラルウォーター、清涼飲料水、お茶、食用油、流動食、スープ、冷菓・氷菓などの食品；シャンプー、リンス、ハンドソープ、ボディソープ、洗濯洗剤、柔軟剤、台所洗剤などの界面活性剤類；内服薬、点眼薬、点滴薬、浣腸薬などの医薬品；機械の作動油、潤滑油などの油類；写真現像液、洗浄液、クーラント、殺菌剤、漂白剤などの化学薬品類；農薬；飼料などがあげられる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。
【００２９】
（１）密度（ｄ、単位：Ｋｇ／ｍ3）
ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定した。なお、試料には、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った。
【００３０】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、Ａ法により測定した。
【００３１】
（３）曲げ剛性率（単位：ＭＰａ）
ＡＳＴＭ Ｄ７４７−７０に従ってオルゼン曲げ試験機を用いて測定した。試料は熱プレスで１５０℃にて１ｍｍ厚に成型し１００℃沸騰水中で１時間アニーリングしたものを測定に用いた。
【００３２】
（４）引張衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ2）
衝撃強度の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ１８２２−６１Ｔに従い、Ｓ型ダンベル形状で、２３℃で行った。試料片は、１５０℃の熱プレスにより成型し、温度２３℃、湿度５０％の恒温室に２４時間以上保管した後、測定に用いた。
【００３３】
（５）混練トルク （Ｂトルク 単位：Ｎｍ）
ブラベンダー社のブラベンダープラスチコーダーを用いて、１６０℃、６０ｒｐｍの条件で混練を行い、３０分後のトルク値を測定した。この値が小さいほど、混練負荷が小さいことを示し、成形性がよいといえる。
【００３４】
（６）溶融張力（ＭＴ１９０、単位：ｃＮ）
東洋精機製作所製メルトテンションテスターを用い、１９０℃の温度および０．３２ｇ／分の押出速度で、直径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスからエチレン−α−オレフィン共重合体を溶融押出し、該押出された溶融したエチレン−α−オレフィン共重合体を引取ロールにより６．３（ｍ／分）／分の引取上昇速度でフィラメント状に引取り、引取る際の張力を測定した。引取開始からフィラメント状のエチレン−α−オレフィン共重合体が切断するまでの間の最大張力をメルトテンションとした。この値が大きいほど、中空成形時のドローダウンが抑制され、成形性がよいといえる。
【００３５】
（７）易加工性指数（ＥＰ指数）
（５）の混練トルク測定で得られたＢトルクおよび（６）の溶融張力の測定で得られたＭＴ１９０を用いて、以下の式で算出される。
（ＥＰ指数）＝（ＭＴ１９０）／（Ｂトルク）
この値が大きいほど、易加工性が優れる。
（８）中空成形
ポリエチレンのペレットを用いて、タハラ製ＭＳＥ−５５Ｅ／５４Ｍ−Ａ（Ｅ１）中空成形機により、意匠用の凸モールドを行うための深さ２５０μｍのレリーフを有する５００ｍｌマヨネーズ容器の中空成形を行った。長径１４．９５ｍｍ短径１４．８０ｍｍの楕円形ダイと、コア１４．３０ｍｍφの円形のコアを用いて、押出機のクロスヘッド温度：２１０℃、ダイ温度：２１０℃、金型温度：３０℃、吐出量：１０ｋｇ／ｈｒの成形条件で、ダイコアの開度の調整を行い目付量１３．５ｇの中空容器を得た。
（９）透明性（Ｈａｚｅ、単位：％）
中空容器の胴部の平坦な部分から試験片を採取し、該試験片のＨａｚｅをＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定した。この値が小さいほど透明性がよいことを示す。
Ｈａｚｅ値が、０以上２０未満の場合を「○」、２０以上５０未満の場合を「△」、５０以上の場合を「×」と判定した。
【００３６】
（１０）光沢（Ｇｌｏｓｓ、単位：％）
中空容器の胴部の平坦な部分から試験片を採取し、該試験片の４５度鏡面光沢度をＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１に従って測定した。この値が大きいほど光沢が優れることを示す。
Ｇｌｏｓｓ値が、０以上２０未満の場合を「×」、２０以上５０未満の場合を「△」、５０以上の場合を「○」と判定した。
【００３７】
（１１）外観
中空容器の表面について、メルトフラクチャーによる縞状の外観荒れが認められるものを「×」、メルトフラクチャーによる縞状の外観荒れが認められないものを「○」と判定した。
【００３８】
（１２）座屈強度（単位：Ｎ）
シングルコラム型引張圧縮試験機（エーアンドディー社製）ＳＴＡ−１２２５に圧縮試験用治具取り付け、圧縮速度２０ｍｍ／ｍｉｎで、圧縮を行いボトルを座屈させ、その際の最大荷重を座屈強度（単位：Ｎ）とした。
座屈強度値が、０以上１０未満の場合を「×」、１０以上２０未満の場合を「△」、２０以上の場合を「○」と判定した。
【００３９】
（１３）落下強度
中空容器に飲料水５００ｇを充填し、厚み２ｍｍポリエチレン製発泡体をパッキングとして入れたキャップにより該容器を密閉した。次に、該容器を１℃の恒温槽に１２時間以上入れて状態調整した。状態調整後、室温雰囲気にて、高さ２．５ｍから容器を縦方向（容器の口が上）にした落下（縦落下）と、高さ２．５ｍから容器を横向（容器の口が横）にした落下（横落下）とを、ボトルにピンホールや割れが発生するまで、縦横交互に最大各１０回（縦落下と横落下の合計で２０回）まで行った。
上記落下試験により、中空容器にピンホールや割れが発生するまでの落下回数、すなわち、ｎ回目で中空容器にピンホールや割れが発生した場合はｎ−１（ただし、２０回の落下でも中空容器にピンホールや割れが発生しない場合は２０とする。）を、５本の中空容器について求め、該５本の中空容器の落下回数の総数を落下強度指数として求めた。５本全てが２０回の落下で割れなければ、(落下強度指数)＝１００であり、５本全てが１回目の落下で割れれば、(落下強度指数)＝０となる。
落下強度指数が、０以上３３未満の場合を「落下強度：×」、３３以上６６未満の場合を「落下強度：△」、６６以上１００以下の場合を「落下強度：○」と判定した。
【００４０】
（１４）凸モールド部大きさ
中空容器の意匠の凸モールド部を切り出し、凸モールド部の断面をマイクロスコープで観察し、容器表面の凸部の根元から凸部の最大となるところまでの高さを凸モールド部大きさとした。
【００４１】
実施例１
エチレン−１−ヘキセン共重合体（住友化学社製 エクセレンＧＭＨ ＣＢ５００５；以下、ＰＥ−１と称する。）を用いて、中空成形を行い、中空容器を得た。ＰＥ−１のペレットの物性を表１に、中空成形時の成形記録を表２に、得られた中空容器の評価結果を表３に示した。
【００４２】
比較例１
エチレン−１−ヘキセン共重合体（住友化学社製 エクセレンＧＭＨ ＣＢ０００４；以下、ＰＥ−２と称する。）を用いて、中空成形を行い、中空容器を得た。ＰＥ−２のペレットの物性を表１に、中空成形時の成形記録を表２に、得られた中空容器の評価結果を表３に示した。
【００４３】
比較例２
高圧法低密度ポリエチレン（住友化学社製 スミカセン Ｆ１０８−２；以下、ＰＥ−３と称する。）を用いて、中空成形を行い、中空容器を得た。ＰＥ−３のペレットの物性を表１に、中空成形時の成形記録を表２に、得られた中空容器の評価結果を表３に示した。
【００４４】
比較例３
メタロセン触媒直鎖状低密度ポリエチレン（住友化学社製 スミカセンＥ ＦＶ１０２；エチレン−１−ヘキセン共重合体；以下、ＰＥ−４と称する。）を用いて、中空成形を行い、中空容器を得た。ＰＥ−４のペレットの物性を表１に、中空成形時の成形記録を表２に、得られた中空容器の評価結果を表３に示した。
【００４５】
比較例４
直鎖状低密度ポリエチレン（住友化学社製 スミカセン−Ｌ ＦＳ１５０；エチレン−１−ブテン共重合体；以下、ＰＥ−５と称する。）を用いて、中空成形を行い、中空容器を得た。ＰＥ−５のペレットの物性を表１に、中空成形時の成形記録を表２に、得られた中空容器の評価結果を表３に示した。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
コア位置：ダイとコアは同一面に並んだときを０とし、コアがダイから出ている状態を正の値で表した
【００４８】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−α−オレフィン共重合体からなる中空容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンには様々な種類があり、それぞれの特徴に応じて、種々の成形法により、フィルム、シート、容器等に成形され、使用されている。
例えば高圧ラジカル重合法で重合された高圧法低密度ポリエチレンは、長鎖分岐を有し、加工性に優れることが知られている。エチレンとα−オレフィンとをチーグラー・ナッタ系触媒を用いて重合した低密度のエチレン−α−オレフィン共重合体は、機械的強度に優れることが知られている。エチレンとα−オレフィンとをメタロセン系触媒を用いて重合した低密度のエチレン−α−オレフィン共重合体は、衝撃強度に極めて優れることが知られている。高密度ポリエチレンは、チーグラー・ナッタ系触媒、クロム系触媒、メタロセン系触媒等を用いてエチレン単独あるいはエチレンとα−オレフィンとを共重合することで得られ、剛性や耐熱性に優れていることが知られている。
しかしながら、高圧法低密度ポリエチレンは強度が充分ではなく、チーグラー・ナッタ系触媒やメタロセン触媒を用いて重合された低密度ポリエチレンは、溶融混練時の混練負荷が高く、また、メルトテンションが小さいために、成形加工性が充分でなかった。高密度ポリエチレンは、衝撃強度や透明性の観点で充分ではなかった。そのため、複数のポリエチレンを混合して使用することもなされている。
例えば中空容器用の組成物として、特許文献１には、メタロセン系触媒を用いて得られるエチレン−α−オレフィン共重合体を２種類含む組成物が記載されている。特許文献２には、高圧ラジカル重合法ポリエチレンと、エチレン−α−オレフィン共重合体の組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−３５５０４５
【特許文献２】特開２００５−９７４８５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら特許文献１に記載されている中空容器は、落下強度と成形性の面において、特許文献２に記載されている中空容器は、剛性と落下強度のバランスにおいて、未だ十分満足のいくものではなかった。
かかる状況の下、本発明が解決しようとする課題は、成形性に優れ、剛性および落下強度に優れる中空容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、曲げ剛性率が２３５〜４００（ＭＰａ）であり、引張衝撃強度が７５０〜１５００（ｋＪ／ｍ２）であり、以下の方法で求められるＥＰ指数が０．１〜１であるエチレン−α−オレフィン共重合体からなる中空容器にかかるものである。
ＥＰ指数＝（ＭＴ１９０）／（Ｂトルク）
ＭＴ１９０（単位：ｃＮ）：１９０℃における溶融張力
Ｂトルク（単位：Ｎｍ）：１６０℃における混練トルク
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、中空成形の加工性に優れ、かつ、剛性および落下強度に優れた中空容器を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明は、曲げ剛性率が２３５〜４００（ＭＰａ）であり、引張衝撃強度が７５０〜１５００（ｋＪ／ｍ２）であり、以下の方法で求められるＥＰ指数が０．１〜１であるエチレン−α−オレフィン共重合体からなる中空容器である。
ＥＰ指数＝（ＭＴ１９０）／（Ｂトルク）
ＭＴ１９０（単位：ｃＮ）：１９０℃における溶融張力
Ｂトルク（単位：Ｎｍ）：１６０℃における混練トルク
【０００８】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンに基づく単量体単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを含むエチレン−α−オレフィン共重合体である。該α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等があげられ、これらは単独で用いられていてもよく、２種以上を併用されていてもよい。α−オレフィンとしては、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンである。
【０００９】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量を１００重量％とするとき、通常５０〜９９．５重量％である。またα−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量を１００重量％とするとき、通常０．５〜５０重量％である。
【００１０】
前記エチレン−α−オレフィン共重合体として、好ましくは、エチレンに基づく単量体単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有する共重合体であり、より好ましくは、エチレンに基づく単量体単位と炭素数５〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有する共重合体であり、さらに好ましくは、エチレンに基づく単量体単位および炭素数６〜８のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有する共重合体である。
【００１１】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−１−オクテン共重合体等があげられ、好ましくはエチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体である。
【００１２】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体の密度（以下、「ｄ」と記載することがある。）は、９２０〜９３５ｋｇ／ｍ３であることが好ましい。中空容器の衝撃強度を高める観点から、好ましくは９３０ｋｇ／ｍ３以下である。また、剛性を高める観点から、好ましくは９２５ｋｇ／ｍ3以上である。該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。また、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、エチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量により変更することができる。
【００１３】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」と記載することがある）は、通常、０．２（ｇ／１０分）〜２（ｇ／１０分）である。該メルトフローレートは、成形加工時の押出負荷を低減する観点から、好ましくは０．３ｇ／１０分以上である。該メルトフローレートは、落下強度を向上する観点から、より好ましくは１ｇ／１０分以下である。該メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、Ａ法により測定される値である。また、エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレートは、例えば、水素等の連鎖移動剤の濃度または重合温度により変更することができ、連鎖移動剤の濃度または重合温度を高くすると、エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレートが大きくなる。
【００１４】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体の曲げ剛性率は、２３５〜４００ＭＰａである。
曲げ剛性率は剛性を高める観点から、２４５ＭＰａ以上が好ましく、２５５ＭＰａ以上がより好ましい。
曲げ剛性率は落下強度を高める観点から、３５０ＭＰａ以下が好ましく、３００ＭＰａ以下がより好ましい。
曲げ剛性率は、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度を制御することで変更することができ、密度を高くすると曲げ剛性率を高くすることができる。
【００１５】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体の引張衝撃強度は７５０〜１５００ｋＪ／ｍ２である。
引張衝撃強度は落下強度を高める観点から、８００ｋＪ／ｍ２以上が好ましく、９００ｋＪ／ｍ２以上がより好ましい。
易加工性を高める観点から、１２００ｋＪ／ｍ２以下が好ましく、１０００ｋＪ／ｍ２以下がより好ましい。
引張衝撃強度は、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度とＭＦＲを制御することで変更することができ、密度を低くすると引張衝撃強度を高くすることができ、ＭＦＲを低くすると引張衝撃強度を高くすることができる。
【００１６】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体は、混練トルク（以下、「Ｂトルク」（単位Ｎｍ）と記載することがある）が低く、１９０℃における溶融張力（以下、「ＭＴ１９０」（ｃＮ）と記載することがある）が高い。
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体は、式（１）のようにＭＴ１９０をＢトルクで徐することで得られる易加工性指数（以下、「ＥＰ指数」と記載することがある）が、０．１〜１である。
（ＥＰ指数）＝（ＭＴ１９０）／（Ｂトルク） 式（１）
中空成形時のドローダウンを抑制し押出負荷を低減する観点から、ＥＰ指数が、好ましくは０．３以上であり、さらに好ましくは０．４以上であり、最も好ましくは０．５以上である。中空成形時の引き取り性を向上する観点から、ＥＰ指数が、好ましくは０．９以下であり、さらに好ましくは０．８以下であり、最も好ましくは０．７以下である。
【００１７】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体の溶融張力とは、１９０℃の温度および０．３２ｇ／分の押出速度で、直径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスから溶融したエチレン−α−オレフィン共重合体を押出し、押出された溶融したエチレン−α−オレフィン共重合体を６．３（ｍ／分）／分の引取上昇速度でフィラメント状に引取る際の張力において、引取開始からフィラメント状のエチレン−α−オレフィン共重合体が切断されるまでの間の最大張力（単位：ｃＮ）である。
エチレン−α−オレフィン共重合体の溶融張力は、たとえば重合中のエチレンの圧力により変更することができ、重合中のエチレンの圧力を低くすると、エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトテンションが高めることができる。
【００１８】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体の混練トルクは、ブラベンダー社製プラスチコーダーを用いて、１６０℃の温度および６０ｒｐｍの回転速度で混練を行い、３０分後のトルク値（単位：Ｎｍ）である。
混練トルクは、たとえば重合中の滞留時間により変更することができ、重合中のエチレンの滞留時間を長くすると、エチレン−α−オレフィン共重合体の混練トルクを低くすることができる。
【００１９】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体は、メタロセン系触媒で製造される。具体的には、ＥＺＰ−ｍＬＬ（ユニベーションテクノロジー）、エクセレンＧＭＨ（住友化学）、スミカセンＥＰ（住友化学）、等が挙げられ、エクセレンＧＭＨあるいはスミカセンＥＰが好ましい。
【００２０】
本発明で用いられるポリエチレンには、必要に応じて、公知の添加剤を含有させてもよい。該添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、無滴剤、顔料、フィラー等があげられる。
添加剤は、あらかじめポリエチレンに混合したり混練したりしてもよく、添加剤の高濃度のマスターバッチを必要用添加してもよい。
【００２１】
本発明で用いられるポリエチレンには、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、公知のポリオレフィンを含有させてもよい。公知のポリオレフィンとしては、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ポリオレフィンゴム、等があげられる。
【００２２】
本発明の中空容器は、エチレン−α−オレフィン共重合体を公知の中空成形方法を用いて成形される。中空成形の方法としては、押出式、アキュムレーター式、ホットパリソン式、コールドパリソン式、射出式等があげられる。例えば、本発明の中空成形容器は、押出機から押し出して溶融パリソンを得、該パリソンを中空成形機の所望の容器形状を有する金型内にセットした後、これに圧縮ガスを吹き込んで金型内面壁まで膨らませ、しかる後、冷却させることにより得られる。また、連続成形機構としては、シャトル型、ロータリー型、サテライト型など形式があげられ、型締め方法としては、油圧式、電動式、トグル式などがあげられ、成形時に延伸を行ってもよい。
【００２３】
本発明の中空容器は、前記ポリエチレンの単層の容器であっても、前記ポリエチレンからなる層と他の樹脂からなる層とを有する多層の容器であってもよい。また、前記ポリエチレンからなる層も他の樹脂からなる層も複数あってもかまわない。好ましくは、少なくとも内容物に接触する層もしくは容器の最外層がポリエチレンからなる中空容器であり、さらに好ましくは内容物に接触する層および容器の最外層が、前記ポリエチレンからなる中空容器である。
中空容器が多層である場合の前記他の樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば、結晶性樹脂、ゴム、接着性樹脂、バリア性樹脂などが挙げられ、具体的には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、エチレン−スチレン共重合体、エチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体、エチレン−ノルボルネン共重合体、ポリオレフィンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン-−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、イソプレンゴム、スチレン−イソプレンゴム、イソブチレンゴム、等とこれら樹脂の酸変性体や水添物等が挙げられる。
本発明の中空容器における各層の厚みは、特に限定されない。
【００２４】
容器には、意匠やユニバーサルデザインの観点から容器表面に凹凸を設けることがある。
意匠やユニバーサルデザインの認知しやすさの観点から、１００μｍ以上の凸モールド部を有する中空容器とすることが好ましく、１５０μｍ以上であることがさらに好ましい。
【００２５】
本発明の中空容器は、剛性と落下強度のバランスに優れる。従って、容器を箱詰め等して重ねても、容器が変形しにくく、また、容器を陳列棚や保管場所から取り出す際に誤って落としてしまっても、容器が破損しにくい。また本発明の中空容器は、透明性と光沢にも優れるため、内容物を視認しやすい。
【００２６】
本発明の中空容器は、例えば、ボトル、取手付ボトル、スクイズボトル、プラスチックタンク、バッグインボックス、洗瓶、ドラム缶内容器、ＩＢＣ、コンテナ、ガソリンタンク、チューブ状容器、点眼容器、浣腸容器、折りたたみ容器などとして用いられる。
【００２７】
本発明の中空容器の内容物としては、例えば、しょうゆ、ソース、味噌、マヨネーズ、ケチャップ、焼肉のたれ、練りからし、練りわさび、擂ったにんにく、ミネラルウォーター、清涼飲料水、お茶、食用油、流動食、スープ、冷菓・氷菓などの食品；シャンプー、リンス、ハンドソープ、ボディソープ、洗濯洗剤、柔軟剤、台所洗剤などの界面活性剤類；内服薬、点眼薬、点滴薬、浣腸薬などの医薬品；機械の作動油、潤滑油などの油類；写真現像液、洗浄液、クーラント、殺菌剤、漂白剤などの化学薬品類；農薬；飼料などがあげられる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。
【００２９】
（１）密度（ｄ、単位：Ｋｇ／ｍ3）
ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定した。なお、試料には、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った。
【００３０】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、Ａ法により測定した。
【００３１】
（３）曲げ剛性率（単位：ＭＰａ）
ＡＳＴＭ Ｄ７４７−７０に従ってオルゼン曲げ試験機を用いて測定した。試料は熱プレスで１５０℃にて１ｍｍ厚に成型し１００℃沸騰水中で１時間アニーリングしたものを測定に用いた。
【００３２】
（４）引張衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ2）
衝撃強度の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ１８２２−６１Ｔに従い、Ｓ型ダンベル形状で、２３℃で行った。試料片は、１５０℃の熱プレスにより成型し、温度２３℃、湿度５０％の恒温室に２４時間以上保管した後、測定に用いた。
【００３３】
（５）混練トルク （Ｂトルク 単位：Ｎｍ）
ブラベンダー社のブラベンダープラスチコーダーを用いて、１６０℃、６０ｒｐｍの条件で混練を行い、３０分後のトルク値を測定した。この値が小さいほど、混練負荷が小さいことを示し、成形性がよいといえる。
【００３４】
（６）溶融張力（ＭＴ１９０、単位：ｃＮ）
東洋精機製作所製メルトテンションテスターを用い、１９０℃の温度および０．３２ｇ／分の押出速度で、直径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスからエチレン−α−オレフィン共重合体を溶融押出し、該押出された溶融したエチレン−α−オレフィン共重合体を引取ロールにより６．３（ｍ／分）／分の引取上昇速度でフィラメント状に引取り、引取る際の張力を測定した。引取開始からフィラメント状のエチレン−α−オレフィン共重合体が切断するまでの間の最大張力をメルトテンションとした。この値が大きいほど、中空成形時のドローダウンが抑制され、成形性がよいといえる。
【００３５】
（７）易加工性指数（ＥＰ指数）
（５）の混練トルク測定で得られたＢトルクおよび（６）の溶融張力の測定で得られたＭＴ１９０を用いて、以下の式で算出される。
（ＥＰ指数）＝（ＭＴ１９０）／（Ｂトルク）
この値が大きいほど、易加工性が優れる。
（８）中空成形
ポリエチレンのペレットを用いて、タハラ製ＭＳＥ−５５Ｅ／５４Ｍ−Ａ（Ｅ１）中空成形機により、意匠用の凸モールドを行うための深さ２５０μｍのレリーフを有する５００ｍｌマヨネーズ容器の中空成形を行った。長径１４．９５ｍｍ短径１４．８０ｍｍの楕円形ダイと、コア１４．３０ｍｍφの円形のコアを用いて、押出機のクロスヘッド温度：２１０℃、ダイ温度：２１０℃、金型温度：３０℃、吐出量：１０ｋｇ／ｈｒの成形条件で、ダイコアの開度の調整を行い目付量１３．５ｇの中空容器を得た。
（９）透明性（Ｈａｚｅ、単位：％）
中空容器の胴部の平坦な部分から試験片を採取し、該試験片のＨａｚｅをＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定した。この値が小さいほど透明性がよいことを示す。
Ｈａｚｅ値が、０以上２０未満の場合を「○」、２０以上５０未満の場合を「△」、５０以上の場合を「×」と判定した。
【００３６】
（１０）光沢（Ｇｌｏｓｓ、単位：％）
中空容器の胴部の平坦な部分から試験片を採取し、該試験片の４５度鏡面光沢度をＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１に従って測定した。この値が大きいほど光沢が優れることを示す。
Ｇｌｏｓｓ値が、０以上２０未満の場合を「×」、２０以上５０未満の場合を「△」、５０以上の場合を「○」と判定した。
【００３７】
（１１）外観
中空容器の表面について、メルトフラクチャーによる縞状の外観荒れが認められるものを「×」、メルトフラクチャーによる縞状の外観荒れが認められないものを「○」と判定した。
【００３８】
（１２）座屈強度（単位：Ｎ）
シングルコラム型引張圧縮試験機（エーアンドディー社製）ＳＴＡ−１２２５に圧縮試験用治具取り付け、圧縮速度２０ｍｍ／ｍｉｎで、圧縮を行いボトルを座屈させ、その際の最大荷重を座屈強度（単位：Ｎ）とした。
座屈強度値が、０以上１０未満の場合を「×」、１０以上２０未満の場合を「△」、２０以上の場合を「○」と判定した。
【００３９】
（１３）落下強度
中空容器に飲料水５００ｇを充填し、厚み２ｍｍポリエチレン製発泡体をパッキングとして入れたキャップにより該容器を密閉した。次に、該容器を１℃の恒温槽に１２時間以上入れて状態調整した。状態調整後、室温雰囲気にて、高さ２．５ｍから容器を縦方向（容器の口が上）にした落下（縦落下）と、高さ２．５ｍから容器を横向（容器の口が横）にした落下（横落下）とを、ボトルにピンホールや割れが発生するまで、縦横交互に最大各１０回（縦落下と横落下の合計で２０回）まで行った。
上記落下試験により、中空容器にピンホールや割れが発生するまでの落下回数、すなわち、ｎ回目で中空容器にピンホールや割れが発生した場合はｎ−１（ただし、２０回の落下でも中空容器にピンホールや割れが発生しない場合は２０とする。）を、５本の中空容器について求め、該５本の中空容器の落下回数の総数を落下強度指数として求めた。５本全てが２０回の落下で割れなければ、(落下強度指数)＝１００であり、５本全てが１回目の落下で割れれば、(落下強度指数)＝０となる。
落下強度指数が、０以上３３未満の場合を「落下強度：×」、３３以上６６未満の場合を「落下強度：△」、６６以上１００以下の場合を「落下強度：○」と判定した。
【００４０】
（１４）凸モールド部大きさ
中空容器の意匠の凸モールド部を切り出し、凸モールド部の断面をマイクロスコープで観察し、容器表面の凸部の根元から凸部の最大となるところまでの高さを凸モールド部大きさとした。
【００４１】
実施例１
エチレン−１−ヘキセン共重合体（住友化学社製 エクセレンＧＭＨ ＣＢ５００５；以下、ＰＥ−１と称する。）を用いて、中空成形を行い、中空容器を得た。ＰＥ−１のペレットの物性を表１に、中空成形時の成形記録を表２に、得られた中空容器の評価結果を表３に示した。
【００４２】
比較例１
エチレン−１−ヘキセン共重合体（住友化学社製 エクセレンＧＭＨ ＣＢ０００４；以下、ＰＥ−２と称する。）を用いて、中空成形を行い、中空容器を得た。ＰＥ−２のペレットの物性を表１に、中空成形時の成形記録を表２に、得られた中空容器の評価結果を表３に示した。
【００４３】
比較例２
高圧法低密度ポリエチレン（住友化学社製 スミカセン Ｆ１０８−２；以下、ＰＥ−３と称する。）を用いて、中空成形を行い、中空容器を得た。ＰＥ−３のペレットの物性を表１に、中空成形時の成形記録を表２に、得られた中空容器の評価結果を表３に示した。
【００４４】
比較例３
メタロセン触媒直鎖状低密度ポリエチレン（住友化学社製 スミカセンＥ ＦＶ１０２；エチレン−１−ヘキセン共重合体；以下、ＰＥ−４と称する。）を用いて、中空成形を行い、中空容器を得た。ＰＥ−４のペレットの物性を表１に、中空成形時の成形記録を表２に、得られた中空容器の評価結果を表３に示した。
【００４５】
比較例４
直鎖状低密度ポリエチレン（住友化学社製 スミカセン−Ｌ ＦＳ１５０；エチレン−１−ブテン共重合体；以下、ＰＥ−５と称する。）を用いて、中空成形を行い、中空容器を得た。ＰＥ−５のペレットの物性を表１に、中空成形時の成形記録を表２に、得られた中空容器の評価結果を表３に示した。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
コア位置：ダイとコアは同一面に並んだときを０とし、コアがダイから出ている状態を正の値で表した
【００４８】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
曲げ剛性率が２３５〜４００（ＭＰａ）であり、引張衝撃強度が７５０〜１５００（ｋＪ／ｍ２）であり、以下の方法で求められるＥＰ指数が０．１〜１であるエチレン−α−オレフィン共重合体からなる中空容器。
ＥＰ指数＝（ＭＴ１９０）／（Ｂトルク）
ＭＴ１９０（単位：ｃＮ）：１９０℃における溶融張力
Ｂトルク（単位：Ｎｍ）：１６０℃における混練トルク
【請求項２】
前記ポリエチレンの密度が９２０〜９３５（ｋｇ／ｍ３）であり、ＭＦＲが０．２〜２（ｇ／１０ｍｉｎ）である請求項１記載の中空容器。
【請求項３】
１００μｍ以上の凸モールド部を有する請求項１または２に記載の中空容器。
【請求項１】
曲げ剛性率が２３５〜４００（ＭＰａ）であり、引張衝撃強度が７５０〜１５００（ｋＪ／ｍ２）であり、以下の方法で求められるＥＰ指数が０．１〜１であるエチレン−α−オレフィン共重合体からなる中空容器。
ＥＰ指数＝（ＭＴ１９０）／（Ｂトルク）
ＭＴ１９０（単位：ｃＮ）：１９０℃における溶融張力
Ｂトルク（単位：Ｎｍ）：１６０℃における混練トルク
【請求項２】
前記ポリエチレンの密度が９２０〜９３５（ｋｇ／ｍ３）であり、ＭＦＲが０．２〜２（ｇ／１０ｍｉｎ）である請求項１記載の中空容器。
【請求項３】
１００μｍ以上の凸モールド部を有する請求項１または２に記載の中空容器。
【公開番号】特開２０１１−１２１６０８（Ｐ２０１１−１２１６０８Ａ）
【公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２８０１８６（Ｐ２００９−２８０１８６）
【出願日】平成２１年１２月１０日（２００９．１２．１０）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月１０日（２００９．１２．１０）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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