説明

光学ガラスの製造方法及び光学機器

【課題】P成分を含有するガラスにおいて、高分散を有しながらも、熱処理を行わなくとも着色が少なく、且つ熱処理を行った後における着色も低減されたガラスを得ることが可能な、光学ガラスの製造方法を提供する。
【解決手段】光学ガラスの製造方法は、P成分と、Nb成分、TiO成分及びWO成分からなる群より選択される1種以上と、を必須成分として含有する光学ガラスを製造する方法であって、ガラス原料を溶融する工程(溶融工程)、溶融したガラス原料を清澄させる工程(清澄工程)、清澄した溶融ガラスを撹拌する工程(撹拌工程)、撹拌した溶融ガラスを流出させる工程(流出工程)、及び流出したガラスを成形する工程(成形工程)を有し、前記撹拌工程を溶融ガラスの液相温度より0〜200℃高い温度にて行う。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、光学ガラスの製造方法及び光学機器に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、光学レンズを使用する光学機器の高機能化が急速に進められており、これに伴って光学レンズに対する高精度化の要求が強まっている。これら高精度化に対する市場の要求としては、具体的にはガラス内部の均質性が高いこと、透過率が極めて高いこと、屈折率やアッベ数といった光学特性が一定であること等が挙げられるが、これらを実現するために種々の方法が公知である。
【0003】
かかる方法として、Pを含有するガラス原料を1000〜1300℃に加熱した溶解炉で溶融し、ガラス原料を均質化した後、得られる溶融ガラスを金型に鋳込み、徐冷する工程を有する方法が公知である(特許文献1〜特許文献3参照)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開平06−345481号公報
【特許文献2】特開2002−293572号公報
【特許文献3】特開2005−206433号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、特許文献1〜特許文献3に記載された方法を用いて作製されたガラスの中でも、特に分散の大きな(アッベ数の小さな)ガラスは着色しているため、高分散を有しながらも光線透過率の高い光学ガラスを得ることができない。
【0006】
特に、特許文献1に記載された方法では、冷却後に(ガラス転移温度−100℃)の温度以上に再昇温して熱処理することが必須となっている。また、特許文献1に記載された方法は、熱処理による光線透過率の変動が大きいため、高い光線透過率を均一に有するガラスを得るためには長時間の熱処理が必要になる。そのため、ガラスをプレス成形する場合や除歪する場合のように、ガラスに対して短時間の熱処理で足りるような場合であっても、長時間にわたる熱処理を行う必要があることが問題となっている。
【0007】
また、特許文献3に記載された方法では、Sb成分を増やすことによって、得られるガラスの着色をある程度は低減している。しかしながら、特許文献3の実施例に記載された方法に従ってSb成分を含有させる場合、得られるガラスに対して精密アニール等の熱処理を行っても、それ以上は光線透過率が改善されないため、高い光学性能が要求される光学機器の用途には用いることができない問題がある。
【0008】
本発明は、以上の実情に鑑みてなされたものであり、P成分を含有するガラスにおいて、高分散を有しながらも、熱処理を行わなくとも着色が少なく、且つ熱処理を行った後における着色も低減されたガラスを得ることが可能な、光学ガラスの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意試験研究を重ねた結果、溶融ガラスにP成分と、Nb成分、TiO成分及びWO成分からなる群より選択される1種以上と、を含有させた上で、溶融ガラスの液相温度より0〜200℃高い温度で溶融ガラスを撹拌する撹拌工程を行うことで、高分散を有しながらも、熱処理を行う前後におけるガラスの可視光に対する透過率が各々高められることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
【0010】
(1) P成分と、Nb成分、TiO成分及びWO成分からなる群より選択される1種以上と、を必須成分として含有する光学ガラスを製造する方法であって、
ガラス原料を溶融する工程(溶融工程)、溶融したガラス原料を清澄させる工程(清澄工程)、清澄した溶融ガラスを撹拌する工程(撹拌工程)、撹拌した溶融ガラスを流出させる工程(流出工程)、及び流出したガラスを成形する工程(成形工程)を有し、
前記撹拌工程を溶融ガラスの液相温度より0〜200℃高い温度にて行う方法。
【0011】
(2) 前記流出工程を溶融ガラスの液相温度より0〜100℃高い温度にて行う(1)記載の方法。
【0012】
(3) 前記清澄工程及び撹拌工程において溶融ガラスが滞留する時間の和が、前記溶融工程において溶融ガラスが滞留する時間の0.20倍以上10.00倍以下である(1)又は(2)記載の方法。
【0013】
(4) 前記溶融工程、前記清澄工程、前記撹拌工程、前記流出工程及び前記成形工程を通じて、溶融ガラスの温度を液相温度よりも250℃以上高くならないように調整する(1)から(3)いずれか記載の方法。
【0014】
(5) 前記溶融工程、前記清澄工程、前記撹拌工程、前記流出工程及び前記成形工程を通じて、溶融ガラスの温度を1300℃未満に調整する(1)から(4)いずれか記載の方法。
【0015】
(6) 酸化物基準の質量%で、P成分を10.0〜40.0%、並びにNb成分、TiO成分及びWO成分からなる群より選択される1種以上を10.0〜70.0%含有する光学ガラスを製造する(1)から(5)いずれか記載の方法。
【0016】
(7) 酸化物基準の質量%で、Nb成分及びTiO成分からなる群より選択される1種以上を30.0%以上含有する光学ガラスを製造する(6)記載の方法。
【0017】
(8) 酸化物基準の質量%で、
Sb成分 0〜1.0%及び/又は
SnO成分 0〜0.5%
の各成分を含有する光学ガラスを製造する(1)から(7)いずれか記載の方法。
【0018】
(9) 酸化物基準の質量和Sb+SnOが0%を超え且つ1.0%以下である光学ガラスを製造する(8)記載の方法。
【0019】
(10) 酸化物基準の質量%で、
LiO成分 0〜20.0%及び/又は
NaO成分 0〜35.0%及び/又は
O成分 0〜20.0%
の各成分を含有する光学ガラスを製造する(1)から(9)いずれか記載の方法。
【0020】
(11) 酸化物基準の質量%で、RnO成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の質量和が35.0%以下である光学ガラスを製造する(10)記載の方法。
【0021】
(12) 酸化物基準の質量%で、
MgO成分 0〜5.0%及び/又は
CaO成分 0〜10.0%及び/又は
SrO成分 0〜10.0%及び/又は
BaO成分 0〜30.0%
の各成分を含有する光学ガラスを製造する(1)から(11)いずれか記載の方法。
【0022】
(13) 酸化物基準の質量%で、RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の質量和が30.0%以下である光学ガラスを製造する(12)記載の方法。
【0023】
(14) 酸化物基準の質量%で、
成分 0〜10.0%及び/又は
La成分 0〜10.0%及び/又は
Gd成分 0〜10.0%
の各成分を含有する光学ガラスを製造する(1)から(13)のいずれか記載の方法。
【0024】
(15) 酸化物基準の質量%で、Ln成分(式中、LnはY、La、Gdからなる群より選択される1種以上)の質量和が20.0%以下である光学ガラスを製造する(14)記載の方法。
【0025】
(16) 酸化物基準の質量%で、
SiO成分 0〜10.0%及び/又は
成分 0〜10.0%及び/又は
GeO成分 0〜10.0%及び/又は
Bi成分 0〜20.0%及び/又は
ZrO成分 0〜10.0%及び/又は
ZnO成分 0〜10.0%及び/又は
Al成分 0〜10.0%及び/又は
Ta成分 0〜10.0%
の各成分を含有する光学ガラスを製造する(1)から(15)のいずれか記載の方法。
【0026】
(17) 1.70以上2.20以下の屈折率(nd)を有し、10以上29以下のアッベ数(νd)を有する光学ガラスを製造する(1)から(16)のいずれか記載の方法。
【0027】
(18) アッベ数(νd)が19未満の光学ガラスを製造する(1)から(17)いずれか記載の方法。
【0028】
(19) 前記成形工程を行ったガラスを(Tg−100)℃以上(Tg+100)℃以下の再加熱温度に昇温させる再加熱試験の前後における、波長420nmの光に対する分光透過率が20%以上の光学ガラスを製造する(1)から(18)いずれか記載の方法。
【0029】
(20) (1)から(19)いずれか記載の方法で製造される光学ガラスを用いる光学機器。
【発明の効果】
【0030】
本発明によれば、溶融ガラスにP成分と、Nb成分、TiO成分及びWO成分からなる群より選択される1種以上と、を含有させた上で、溶融ガラスの液相温度より0〜200℃高い温度で溶融ガラスを撹拌する撹拌工程を行うことにより、所望の光学特性、特に高分散を有しながらも、熱処理を行わなくとも着色が少なく、且つ熱処理を行った後における着色も低減されたガラスを得ることが可能な光学ガラスの製造方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0031】
本発明の光学ガラスの製造方法は、P成分と、Nb成分、TiO成分及びWO成分からなる群より選択される1種以上と、を必須成分として含有する光学ガラスを製造する方法であって、ガラス原料を溶融する工程(溶融工程)、溶融したガラス原料を清澄させる工程(清澄工程)、清澄した溶融ガラスを撹拌する工程(撹拌工程)、撹拌した溶融ガラスを流出させる工程(流出工程)、流出したガラスを成形する工程(成形工程)を有し、前記撹拌工程を溶融ガラスの液相温度より0〜200℃高い温度にて行う。これにより、Nb成分、TiO成分及びWO成分より選択される1種以上によって屈折率及び分散が高められながらも、所定温度での撹拌工程によって、熱処理を行わない状態で可視光に対するガラスの透過率が高められ、且つ、熱処理を行った後の状態でも可視光に対するガラスの透過率が高められる。そのため、高分散を有しながらも、熱処理を行わなくとも着色が少なく、且つ熱処理を行った後における着色も低減されたガラスを得ることができる。
【0032】
以下、本発明の光学ガラスの製造方法の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。
【0033】
[ガラス原料]
まず、本発明の製造方法で用いられるガラス原料について説明する。本発明で用いられるガラス原料は、Pと、Nb、TiO及びWOからなる群より選択される1種以上と、を必須成分として含有し、且つガラスを形成可能な原料の中から適宜選択される。その中でも、以下に述べるようなガラス原料を用いることが好ましい。
【0034】
以下、本発明で用いられるガラス原料を構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中において、各成分の含有率は特に断りがない場合は、全て酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対する質量%(酸化物基準の質量%)で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」とは、本発明でガラス原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が溶融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量を100質量%として、ガラス原料中に含有される各成分を表記した組成である。
【0035】
<必須成分、任意成分について>
成分は、ガラス形成成分であり、ガラスの溶解温度を下げる成分である。特に、P成分の含有率を10.0%以上にすることで、ガラスの可視光に対する透過率を高めつつ、ガラスの安定性を高めて耐失透性を高めることができる。一方、P成分の含有率を40.0%以下にすることで、ガラスの屈折率の低下を低減することができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するP成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは20.0%を下限とし、好ましくは40.0%、より好ましくは35.0%、最も好ましくは30.0%を上限とする。P成分は、例えばAl(PO、Ca(PO、Ba(PO、BPO、HPO等を用いてガラス原料に含有できる。
【0036】
Nb成分は、ガラスの屈折率及び分散を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、Nb成分の含有率を60.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めて耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するNb成分の含有率は、好ましくは60.0%、より好ましくは58.0%、最も好ましくは56.0%を上限とする。なお、Nb成分は含有しなくとも技術的な不利益はないが、Nb成分の含有率を10.0%以上にすることで、所望の高屈折率及び高分散を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するNb成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは20.0%、最も好ましくは30.0%を下限とする。Nb成分は、例えばNb等を用いてガラス原料に含有できる。
【0037】
TiO成分は、ガラスの屈折率及び分散を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、TiO成分の含有率を30.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めて耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するTiO成分の含有率は、好ましくは30.0%、より好ましくは28.0%、最も好ましくは25.0%を上限とする。ここで、高い屈折率及び分散を得つつ、ガラスの可視光に対する透過率が特に高められる点では、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するTiO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは19.0%、最も好ましくは18.0%を上限とする。なお、TiO成分は含有しなくとも技術的な不利益はないが、TiO成分を0.1%以上含有することで、所望の高屈折率及び高分散を得易くすることができる。従って、この場合における酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するTiO成分の含有率は、好ましくは0.1%、より好ましくは1.0%、最も好ましくは2.0%を下限とする。ここで、ガラスの化学的耐久性や分散をより高める観点で、酸化物換算組成のガラス全質量に対するTiOの含有率を、好ましくは10.0%以上、より好ましくは12.0%以上、最も好ましくは13.0%以上にしてもよい。TiO成分は、例えばTiO等を用いてガラス原料に含有できる。
【0038】
WO成分は、ガラスの屈折率及び分散を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、WO成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高めるとともに、短波長の可視光に対するガラスの透過率の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するWO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。なお、WO成分は含有しなくとも技術的な不利益はないが、WO成分を0.1%以上含有することで、所望の高屈折率及び高分散を得易くすることができる。従って、この場合における酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するWO成分の含有率は、好ましくは0.1%、より好ましくは1.0%、最も好ましくは2.0%を下限とする。WO成分は、例えばWO等を用いてガラス原料に含有できる。
【0039】
本発明で用いられるガラス原料は、Nb成分、TiO成分及びWO成分からなる群より選択される1種以上を含有する。特に、Nb成分、TiO成分及びWO成分からなる群より選択される1種以上の質量和を10.0%以上にすることにより、ガラスの屈折率及び分散が高められるため、所望の高屈折率及び高分散を有しつつ、ガラスから形成される光学素子を用いた光学系の小型化を図ることができる。一方で、これらの1種以上の質量和を70.0%以下にすることにより、ガラスの耐失透性が高められるため、所望の高い透過率を有するガラスを得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対する、Nb成分、TiO成分及びWO成分からなる群より選択される1種以上の質量和は、好ましくは10.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは20.0%を下限とし、好ましくは70.0%、より好ましくは68.0%、最も好ましくは66.0%を上限とする。
【0040】
特に、本発明は、Nb成分及び/又はTiO成分を30.0%以上含有するガラス原料を用いる場合に有用である。本発明の方法によれば、所望の高屈折率及び高分散が得られながらも、以下に述べるSb成分及び/又はSnO成分を単に加えるだけでは低減することが困難なNb成分及び/又はTiO成分の還元が低減されるため、それによるガラスの着色を低減できる。それとともに、Sb成分及び/又はSnO成分を過剰に加えることで生じうる溶解設備(特にPt等の貴金属)の溶存が低減されるため、熱処理によっても取り除くことが困難なガラスの着色が低減される。すなわち、所望の光学特性を有しつつ、熱処理を行わなくとも着色が少なく、且つ熱処理を行うことで更に着色を低減しうる光学ガラスを得ることができる。従って、Nb成分及び/又はTiO成分の1種以上の含有率は、好ましくは30.0%、より好ましくは35.0%、最も好ましくは40.0%を下限とする。
【0041】
Sb成分は、短波長の可視光に対するガラスの透過率を高める成分であるとともに、ガラスを溶融する際に脱泡効果を有する成分である。特に、Sb成分の含有量を1.0%以下にすることで、Sb成分から放出される酸素による溶解設備(特にPt等の貴金属)の溶存が低減されるため、溶解設備の溶存によって生じる、熱処理によっても取り除くことが困難なガラスの着色を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するSb成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.8%、最も好ましくは0.6%を上限とする。ここで、ガラスの可視光に対する光線透過率をより高められる観点では、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するSb成分の含有量は、好ましくは0.5%未満、より好ましくは0.4%未満とし、最も好ましくは0.3%を上限とする。Sb成分は、例えばSb、Sb、NaSb・5HO等を用いてガラス原料に含有することができる。
【0042】
SnO成分は、ガラス転移点(Tg)を低くする成分であるとともに、短波長の可視光に対するガラスの透過率を高める成分である。特に、SnO成分の含有量を0.5%以下にすることで、ガラスの耐失透性を低下し難くすることができる。また、SnO成分の含有量を低減することで、溶解設備(特にPt等の貴金属)の溶存によって生じる、熱処理によっても取り除くことが困難なガラスの着色を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するSnO成分の含有量は、好ましくは0.5%、より好ましくは0.3%、最も好ましくは0.1%を上限とする。SnO成分は、例えばSnO、SnO、SnO等を用いてガラス原料に含有することができる。
【0043】
本発明で用いられるガラス原料は、Sb成分及びSnO成分からなる群より選択される1種以上を含有することが好ましい。これにより、溶融ガラスに含まれる酸素成分の必要以上の蒸発によって生じる酸素の欠乏状態が、Sb成分及び/又はSnO成分から放出される酸素原子によって補われ易くなる。より具体的には、溶融ガラスに含まれる遷移金属成分、特にNb成分、TiO成分及びWO成分の還元が、この酸素原子によって低減される。すなわち、Nb成分、TiO成分及びWO成分の還元によって低下しがちであった、熱処理を行わない状態での短波長側の可視光に対するガラスの透過率を高めて着色を低減することができる。加えて、ガラスに対して熱処理を行う際、Sb成分及び/又はSnO成分の少量の含有によって、ガラスに還元した状態で含まれていた遷移金属成分の酸化が促進されるため、ガラスを除歪することができ、特に短波長側の可視光についてのガラスの透明性を高めることで、着色を低減することができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対する、Sb成分及びSnO成分からなる群より選択される1種以上の質量和は、好ましくは0%を超え、より好ましくは0.01%、最も好ましくは0.05%を下限とする。一方で、Sb成分及びSnO成分からなる群より選択される1種以上の質量和を1.0%以下にすることで、Sb成分及びSnO成分から放出される酸素による溶解設備(特にPt等の貴金属)の溶存が低減されるため、ガラスの熱処理によっても取り除くことが困難な着色を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対する、Sb成分及びSnO成分からなる群より選択される1種以上の質量和は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.5%、最も好ましくは0.25%を上限とする。
【0044】
LiO成分は、ガラス転移点(Tg)を下げる成分であるとともに、ガラス形成時の耐失透性を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、LiO成分の含有率を20.0%以下にすることで、所望の高屈折率を得易くすることができ、ガラスの安定性を高めて失透等の発生を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するLiO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは18.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。LiO成分は、例えばLiCO、LiNO、LiF等を用いてガラス原料内に含有できる。
【0045】
NaO成分は、ガラス転移点(Tg)を下げる成分であるとともに、ガラス形成時の耐失透性を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、NaO成分の含有率を35.0%以下にすることで、所望の高屈折率を得易くすることができ、ガラスの安定性を高めて失透等の発生を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するNaO成分の含有率は、好ましくは35.0%、より好ましくは30.0%、最も好ましくは25.0%を上限とする。なお、NaO成分は含有しなくとも所望の特性を備えた光学ガラスを得ることができるが、NaO成分を0.1%以上含有することで、ガラスの液相温度が低くなるため、ガラスの耐失透性をより高めることができる。従って、この場合における酸化物換算組成のガラス全物質量に対するNaO成分の含有率は、好ましくは0.1%、より好ましくは1.0%、最も好ましくは2.0%を下限とする。NaO成分は、例えばNaCO、NaNO、NaF、NaSiF等を用いてガラス原料内に含有できる。
【0046】
O成分は、ガラス転移点(Tg)を下げる成分であるとともに、ガラス形成時の耐失透性を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、KO成分の含有率を20.0%以下にすることで、所望の高屈折率を得易くすることができ、ガラスの安定性を高めて失透等の発生を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するKO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。なお、KO成分は含有しなくとも所望の特性を備えた光学ガラスを得ることができるが、KO成分を0.1%以上含有することで、ガラスの液相温度が低くなるため、ガラスの耐失透性をより高めることができる。従って、この場合における酸化物換算組成のガラス全物質量に対するKO成分の含有率は、好ましくは0.1%、より好ましくは0.15%、最も好ましくは0.2%を下限とする。KO成分は、例えばKCO、KNO、KF、KHF、KSiF等を用いてガラス原料内に含有できる。
【0047】
本発明では、LiO成分、NaO成分、及びKO成分の少なくともいずれかをガラス原料に含有することが好ましく、2種以上の成分を含有することがより好ましい。これにより、光学ガラスのガラス転移点(Tg)が低くなるため、プレス成形における成形温度を下げることができ、プレス成形を行った後における表面の凹凸や曇りを低減できる。また、光学ガラスの液相温度が低くなって耐失透性が高められるため、所望の光線透過率を有する光学ガラスをより安定的に作製できる。
【0048】
さらに、このガラス原料は、RnO成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の含有率の質量和が、35.0%以下であることが好ましい。特に、RnO成分の含有率の質量和が35.0%以下であることにより、ガラスの屈折率の低下が抑えられるため、所望の高屈折率を得易くすることができる。また、ガラスの安定性が高められるため、ガラスへの失透等の発生を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するRnO成分の含有率の質量和は、好ましくは35.0%、より好ましくは30.0%、最も好ましくは25.0%を上限とする。なお、RnO成分は含有しなくとも所望の特性を備えた光学ガラスを得ることができるが、RnO成分の含有率の質量和が0.1%以上であることにより、ガラスの高分散化を図りつつ、ガラス転移点(Tg)を下げ、ガラスの耐水性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するRnO成分の含有率の質量和は、好ましくは0.1%、より好ましくは5.0%、最も好ましくは7.0%を下限とする。
【0049】
BaO成分は、ガラスの屈折率を高め、ガラスの耐失透性を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、BaO成分の含有率を30.0%以下にすることで、所望の高屈折率を得易くし、耐失透性や化学的耐久性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するBaO成分の含有率は、好ましくは30.0%、より好ましくは28.0%、最も好ましくは25.0%を上限とする。ここで、特に分散の大きい(アッベ数の小さい)ガラスが得られる点では、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するBaO成分の含有率は、好ましくは17.0%、より好ましくは15.0%を上限とし、さらに好ましくは7,0%未満、最も好ましくは4.5%未満とする。なお、BaO成分は含有しなくとも所望の高い分散と、可視光に対する高い透明性と、高い耐失透性とを備えた光学ガラスを得ることができるが、BaO成分を0.1%以上含有することで、ガラスの液相温度が低くなるため、ガラスの耐失透性をより高めることができる。従って、この場合における酸化物換算組成のガラス全質量に対するBaO成分の含有率は、好ましくは0.1%、より好ましくは0.5%、さらに好ましくは1.0%、最も好ましくは1.5%を下限とする。ここで、ガラスの液相温度をより低くしつつ、ガラスの耐洗剤性を高める観点で、酸化物換算組成のガラス全質量に対するBaO成分の含有率を、好ましくは7.0%、より好ましくは10.0%、最も好ましくは12.0%を下限としてもよい。BaO成分は、例えばBaCO、Ba(NO、BaF等を用いてガラス原料内に含有できる。
【0050】
MgO成分は、ガラスの液相温度を下げることでガラスの耐失透性を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、MgO成分の含有率を5.0%以下にすることで、所望の高屈折率及び高分散を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するMgO成分の含有率は、好ましくは5.0%、より好ましくは4.0%、最も好ましくは3.0%を上限とする。MgO成分は、例えばMgCO、MgF等を用いてガラス原料内に含有できる。
【0051】
CaO成分は、ガラスの液相温度を下げることでガラスの耐失透性を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、CaO成分の含有率を10.0%以下にすることで、所望の高屈折率及び高分散を得易くし、耐失透性や化学的耐久性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するCaO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。CaO成分は、例えばCaCO、CaF等を用いてガラス原料内に含有できる。
【0052】
SrO成分は、ガラスの液相温度を下げることでガラスの耐失透性を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、SrO成分の含有率を10.0%以下にすることで、所望の高屈折率及び高分散を得易くし、耐失透性や化学的耐久性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するSrO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。SrO成分は、例えばSr(NO、SrF等を用いてガラス原料内に含有できる。
【0053】
このガラス原料は、RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の含有率の質量和が、30.0%以下であることが好ましい。これにより、RO成分による屈折率及び分散の低下が抑えられるため、所望の高屈折率及び高分散を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するRO成分の含有率の質量和は、好ましくは30.0%、より好ましくは25.0%、最も好ましくは20.0%を上限とする。なお、RO成分はいずれも含有しなくとも所望の特性を備えた光学ガラスを得ることができるが、RO成分の少なくともいずれかを0.1%以上含有することで、ガラスの液相温度が低くなるため、ガラスの耐失透性をより高めることができる。従って、この場合における酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するRO成分の含有率の質量和は、好ましくは0.1%、より好ましくは0.5%、最も好ましくは1.0%を下限とする。
【0054】
La成分、Gd成分及びY成分は、ガラスの屈折率を高めるとともに、ガラスの化学的耐久性を向上する成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、Ln成分(式中、LnはY、La、Gdからなる群より選択される1種以上)の含有率を所定以下にすることで、Ln成分によるアッベ数の上昇が抑えられるため、所望の高分散を得易くすることができる。また、Ln成分の含有率を所定以下にすることにより、ガラスの液相温度が低くなるため、ガラスの耐失透性を高めて光線透過率を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するLn成分の各々の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。また、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するLn成分の合計の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは18.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。Ln成分は、例えばY、YF、La、La(NO・XHO(Xは任意の整数)、Gd、GdF等を用いてガラス原料に含有できる。
【0055】
SiO成分は、着色を低減して短波長の可視光に対する透過率を高めるとともに、ガラスの液相温度を低くしてガラスの耐失透性を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、SiO成分の含有率を10.0%以下にすることで、SiO成分による屈折率の低下が抑えられるため、所望の高屈折率を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するSiO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とし、最も好ましくは2.0%未満とする。SiO成分は、例えばSiO、KSiF、NaSiF等を用いてガラス原料に含有できる。
【0056】
成分は、ガラスの液相温度を低くして耐失透性を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、B成分の含有率を10.0%以下にすることで、B成分による屈折率の低下が抑えられるため、所望の高屈折率を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料中の全質量に対するB成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。B成分は、例えばHBO、Na、Na・10HO、BPO等を用いてガラス原料に含有できる。
【0057】
GeO成分は、ガラスの屈折率を高めるとともに、ガラスの液相温度を低くしてガラスの耐失透性を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、GeO成分の含有率を10.0%以下にすることで、ガラスの材料コストを低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するGeO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。GeO成分は、例えばGeO等を用いてガラス原料に含有できる。
【0058】
Bi成分は、ガラスの屈折率を上げ、ガラスの分散を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、Bi成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの液相温度を低くして耐失透性の低下を抑えることができるため、ガラスの透過率の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するBi成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%を上限とし、さらに好ましくは10.0%未満とし、最も好ましくは5.0%未満とする。
【0059】
ZrO成分は、可視光に対する透過率を高めるとともに、ガラスの耐失透性を高めてガラスの耐失透性を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、ZrO成分の含有率を10.0%以下にすることで、ZrO成分による屈折率の低下が抑えられるため、所望の高屈折率を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するZrO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。ZrO成分は、例えばZrO、ZrF等を用いてガラス原料内に含有できる。
【0060】
ZnO成分は、ガラスの液相温度を下げることでガラスの耐失透性を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、ZnO成分の含有率を10.0%以下にすることで、所望の高屈折率及び高分散を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するZnO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。ZnO成分は、例えばZnO、ZnF等を用いてガラス原料内に含有できる。
【0061】
Al成分は、ガラスの化学的耐久性を向上し、ガラス溶融時の粘度を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、Al成分の含有率を10.0%以下にすることで、ガラスの溶融性を高めつつ、ガラスの失透傾向を弱めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するAl成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Al成分は、原料として例えばAl、Al(OH)、AlF等を用いてガラス原料内に含有できる。
【0062】
Ta成分は、ガラスの屈折率を高める成分であり、ガラス原料中の任意成分である。特に、Ta成分の含有率を10.0%以下にすることで、ガラスを失透し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス原料の全質量に対するTa成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは4.0%を上限とする。Ta成分は、原料として例えばTa等を用いてガラス原料内に含有できる。
【0063】
<含有すべきでない成分について>
ガラス原料には、ガラスの特性を損なわない範囲で、他の成分を必要に応じて添加できる。しかしながら、Ti、Nb及びWを除く、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、ガラスの着色を起こり易くして、本発明の光線透過率に関する効果を減殺する性質がある。従って、これらの遷移金属成分は、含有量を低減させることが好ましく、実質的に含まないことがより好ましい。
【0064】
また、PbO等の鉛化合物、及び、Th、Cd、Tl、Os、Be、Seの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、不可避な混入を除き、これらを実質的に含有しないことが好ましい。これにより、光学ガラスに環境を汚染する物質が実質的に含まれなくなる。そのため、特別な環境対策上の措置を講じなくとも、この光学ガラスを製造し、加工し、及び廃棄できる。
【0065】
[光学ガラスの作製]
本発明の製造方法では、上述のガラス原料に対して溶融工程、清澄工程、撹拌工程、流出工程及び成形工程を行い、光学ガラスを作製する。
【0066】
ここで、溶融工程、清澄工程、撹拌工程及び流出工程は、原料ガラスを溶融槽、清澄槽及び撹拌槽に順に供給した後で、撹拌槽に設けられた流出手段から流出させることが好ましい。これにより、光学ガラスが連続的に作製されながらも、原料ガラス及び/又は溶融ガラスに含まれる酸素原子が適度に排出されることで、溶融槽、清澄槽及び撹拌槽等の溶解設備に含まれる成分(特にPt等の貴金属)の溶出が低減される。すなわち、高い光線透過率を有する光学ガラスを連続的に作製でき、且つ溶融設備の長寿命化が図れることから、所望の光学特性及び形状を有する光学ガラスの生産効率を高めることができる。
【0067】
一方で、溶融工程、清澄工程及び撹拌工程のうち二以上の工程を同一の槽で行い、若しくは一工程を複数の槽で行うことも好ましい。これにより、各槽の容量が各工程に要する時間に比例しなくなるため、各工程に応じた最適な容量の原料ガラス及び/又は溶融ガラスに対し、後述する所定の時間に亘って溶融工程、清澄工程及び撹拌工程を行うことができる。その中でも特に、ガラス原料を槽に供給した後で、溶融工程、清澄工程及び撹拌工程を同一の槽で行い、この槽から溶融ガラスを流出させることがより好ましい。これにより、槽の容量に応じた光学ガラスが作製されるため、少量且つ多品種の光学ガラスを作製できる。なお、本明細書における溶融槽、清澄槽及び撹拌槽は、溶融工程、清澄工程及び撹拌工程を行う層のことであり、これらのうち2以上を兼ねる槽も含むものとする。
【0068】
[溶融工程]
溶融工程は、溶融槽に供給された上述のガラス原料を溶融し、溶融ガラスを形成する。ここで、溶融ガラスを形成する方法は、ガラス原料の性状によって適宜選択される。
【0069】
例えば、ガラス化されていないガラス原料からなるバッチを1回の加熱操作で溶融し、原料ガラスのガラス化と溶融ガラスの形成とを同時に行うことが好ましい。これにより、
少ない加熱時間で溶融ガラスが形成されることで、ガラス原料と溶融槽との接触時間が低減される。そのため、溶融槽に含まれる成分(特にPt等の貴金属)のガラス中への溶出による着色を低減できる。
【0070】
一方で、ガラス原料のうち1種以上を溶融後に冷却して少なくとも一部をガラス化させたカレットを、他のガラス原料や他のカレットに混合して溶融することも好ましい。これにより、ガラス原料のガラス化が複数回に分かれて進められ易くなり、原料ガラスや溶融ガラスからの気泡の発生速度が低減されることで、原料ガラスや溶融ガラスの均熱性が高められるため、均一な組成及び特性を有する光学ガラスを得ることができる。
【0071】
溶融工程で原料ガラスを溶融する溶融温度は、原料ガラスを溶融でき且つ冷却後にガラス化できる温度の中から適宜選択される。より具体的には、溶融温度は1000℃以上が好ましく、1030℃以上がより好ましく、1050℃以上が最も好ましい。これにより、原料ガラスが溶融され易くなって溶け残りが生じ難くなるため、後述する撹拌工程の後に均質な光学ガラスを得ることができる。一方で、この溶融温度は、1300℃未満が好ましく、1250℃未満がより好ましく、1240℃未満が最も好ましい。これにより、溶融槽に含まれる成分の溶融ガラスへの溶出が低減されるため、これらの成分によるガラスの着色を低減できる。また、この溶融温度は、得られるガラスの液相温度との関係では、(液相温度+250℃)未満であることが好ましく、(液相温度+220℃)未満であることがより好ましく、(液相温度+200℃)未満であることが最も好ましい。これにより、溶融ガラスにおけるガラス成分の結晶化が低減されるため、得られるガラスの失透が低減できる点で、光学ガラスの可視光の透過率を低下し難くすることができる。
【0072】
なお、本願明細書における「溶融温度」は、溶融槽の上部におけるガラス原料の温度と、溶融槽の下部におけるガラス原料の温度と、の平均を指す。ここで、溶融槽の上部及び下部におけるガラス原料の温度は、例えば溶融槽の内部や壁面に設けられた熱電対を用いて求めることができる。また、溶融槽の上部におけるガラス原料の温度は、放射温度計を用いて求めてもよい。
【0073】
また、得られるガラスの液相温度は、原料ガラスと同じ組成を有するガラスから形成され、直径2mm程度の粒状に粉砕したガラス試料を白金板上に載せ、800℃から1220℃の温度傾斜のついた炉内で30分間保持した後取り出し、冷却後にガラス中の結晶の有無を倍率80倍の顕微鏡にて観察することで測定される、ガラス中に結晶が認められず失透が生じない最も低い温度から求められる。
【0074】
溶融工程で原料ガラスを溶融する溶融時間は、溶融槽の形状や容量、加熱手段の種類等によって適宜選択される。より具体的には、原料ガラスの溶融時間は、0.01時間以上が好ましく、0.1時間以上がより好ましく、0.2時間以上が最も好ましい。これにより、原料ガラスの溶け残りが生じ難くなるため、後述する撹拌工程の後に均質な光学ガラスを得ることができる。一方で、この溶融時間は、10時間以下が好ましく、8時間以下がより好ましく、7時間以下が最も好ましい。これにより、ガラス原料と溶融槽との接触時間が短くなり、溶融槽に含まれる成分のガラス原料への溶出が低減されるため、これらの成分の溶出によるガラスの着色を低減できる。
【0075】
なお、本願明細書における「溶融時間」は、原料ガラスが溶融槽に滞留する平均の時間を指す。例えば、原料ガラスの供給及び排出速度が一定の場合、ガラス原料の溶融槽への供給を開始する時点(原料ガラスの供給後に原料ガラスを溶融温度に加熱する場合は、供給されたガラス原料の温度が上述の溶融温度に達する時点)からガラス原料の溶融槽からの排出を開始する時点(又は、後述の清澄工程に移行する時点)までの時間をΔtab[h]、ガラス原料の溶融槽への供給を終了する時点(原料ガラスの供給後に原料ガラスを溶融温度に加熱する場合は、供給されたガラス原料の温度が上述の溶融温度に達する時点)からガラス原料の溶融槽からの排出を終了する時点(又は、後述の清澄工程に移行する時点)までの時間をΔtcd[h]としたとき、溶融時間Δt[h]は、以下の式(1)より求められる。
【数1】

【0076】
[清澄工程]
清澄工程は、溶融工程で溶融したガラス原料を所定時間にわたり滞留させて清澄させる。これにより、ガラス原料のガラス化がより進められるとともに、ガラス化によって生じる余分な気体成分、例えば酸素原子や水素原子が気泡になって適度な速度で融液から排出される。そのため、溶融ガラスの均熱性を高めて均一な組成及び特性を有する光学ガラスを得ることができ、且つガラスの失透を低減できる。従って、光学ガラスの可視光についての光線透過率を低下し難くすることができる。なお、本明細書における「溶融ガラス」は、ガラス化した後の溶融状態のガラス原料に加えて、ガラス化する前の溶融状態のガラス原料をも含むものとする。
【0077】
清澄工程で溶融ガラスを清澄させる清澄温度は、ガラス化を進めて気泡を析出することが可能な温度の中から適宜選択されるが、ガラス化の効率を高めつつ、気泡を効率よく除去する観点から、溶融温度より高い温度であることが好ましい。より具体的には、清澄工程における清澄温度は、1020℃以上が好ましく、1050℃以上がより好ましく、1080℃以上が最も好ましい。これにより、ガラス原料のガラス化の効率が高められながらも、溶融ガラスの粘度が小さくなって気泡が溶融ガラスを浮上し易くなるため、失透及び着色の少ない光学ガラスを得易くすることができる。一方で、この清澄温度は、1300℃未満が好ましく、1250℃未満がより好ましく、1240℃未満が最も好ましい。また、この清澄温度は、得られるガラスの液相温度との関係では、(液相温度+250℃)未満であることが好ましく、(液相温度+220℃)未満であることがより好ましく、(液相温度+200℃)未満であることが最も好ましい。清澄温度を所定以下の温度にすることで、溶融ガラスと清澄槽との相互作用、例えば清澄槽に含まれる成分のガラス原料への溶出が低減されるため、溶出した成分によるガラスの着色を低減できる。
【0078】
なお、本願明細書における「清澄温度」は、清澄槽の上部における溶融ガラスの温度と、清澄槽の下部における溶融ガラスの温度と、の平均を指す。ここで、清澄槽の上部及び下部における溶融ガラスの温度は、例えば清澄槽の内部や壁面に設けられた熱電対を用いて求めることができる。また、清澄槽の上部における溶融ガラスの温度は、放射温度計を用いて求めてもよい。
【0079】
清澄工程で溶融ガラスを滞留させる清澄時間は、0.01時間以上が好ましく、0.2時間以上がより好ましく、0.3時間以上が最も好ましい。これにより、溶融ガラスのガラス化が進められるため、失透の少ない光学ガラスを得ることができる。一方で、この清澄時間は、10時間以下が好ましく、8時間以下がより好ましく、5時間以下が最も好ましい。これにより、気体成分が多く含まれる溶融ガラスと清澄槽との接触時間が低減されるため、清澄槽の成分の溶出を低減して着色の少ない光学ガラスを得易くすることができる。
【0080】
なお、本願明細書における「清澄時間」は、溶融ガラスが清澄槽に滞留する平均の時間を指す。例えば、原料ガラスの供給速度及び溶融ガラスの排出速度が一定の場合、ガラス原料の清澄槽への供給を開始する時点(又は、上述の溶融工程から清澄工程に移行する時点)から溶融ガラスの清澄槽からの排出を開始する時点(又は、後述の撹拌工程に移行する時点)までの時間をΔtab’[h]、ガラス原料の溶融槽への供給を終了する時点(又は、上述の溶融工程から清澄工程に移行する時点)から溶融ガラスの清澄槽からの排出を終了する時点(又は、後述の撹拌工程に移行する時点)までの時間をΔtcd’[h]としたとき、清澄時間Δt[h]は、以下の式(2)より求められる。
【数2】

【0081】
[撹拌工程]
撹拌工程は、清澄した溶融ガラスを撹拌する。これにより、溶融ガラスからの気体成分からの気泡の形成が促進されることで、気体成分の溶融ガラスからの除去が促進されつつ、溶融ガラスの組成の均一性が高められる。そのため、溶解設備に含まれる貴金属等の成分のガラス中への溶出による着色を低減でき、且つ気体成分の析出のより少ない光学ガラスを得ることができる。従って、光学ガラスの可視光についての光線透過率を高めることができる。
【0082】
撹拌工程で溶融ガラスを撹拌する撹拌手段は、溶融ガラスの粘度や撹拌槽の形状等によって適宜選択される。ここで、撹拌手段は、撹拌槽の底面及び/又は壁面の近傍を含むように設けられた撹拌手段を用いることが好ましい。これにより、撹拌槽の底面及び壁面に沿って溶融ガラスの流れが形成されることで、気泡が形成され易い撹拌槽の底面及び壁面から気泡が効率よく除去される。そのため、撹拌槽に含まれる成分の溶融ガラスへの溶出を低減でき、ガラスの着色を低減できる。その中でも特に、撹拌手段が撹拌槽の底面に沿って設けられることが好ましい。これにより、撹拌槽から溶融ガラスを排出させる際に、撹拌槽が空になる直前まで溶融ガラスが撹拌され、気泡の形成が低減される。そのため、特に後述する流出工程で、撹拌槽の溶融ガラスを全て流出させる際にも、撹拌槽が空になる直前まで撹拌槽の成分の溶出を低減できることから、流出工程の開始時及び終了時における光学ガラスの光線透過率を、より近付けることができる。
【0083】
撹拌工程で溶融ガラスを撹拌させる撹拌温度は、得られるガラスの液相温度に対して、(液相温度+200℃)以下に調整する。これにより、溶融ガラスに含まれる酸素成分の必要以上の蒸発が低減されるため、余分な酸素原子によって引き起こされる溶解設備に含まれる成分(特にPt等の貴金属成分)の溶出による、熱処理によっても取り除くことが困難なガラスの変色を低減しつつ、特に高分散をもたらすことが可能なNb成分、TiO成分及び/又はWO成分の還元による変色を低減できる。それとともに、必ずしもSb成分及び/又はSnO成分によらなくとも溶融ガラスに含まれる酸素成分の濃度が維持されるため、ガラスに対して熱処理を行う際に、ガラスに還元した状態で含まれていたNb成分、TiO成分及び/又はWO成分の酸化を促進できる。すなわち、熱処理を行わなくとも、可視光の短波長側の光に対するガラスの透過率を高めることができ、且つ、熱処理を行うことで、可視光の短波長側の光に対するガラスの透過率を更に高めることができる。ここで、撹拌工程における撹拌温度は、より好ましくは(液相温度+180℃)以下、最も好ましくは(液相温度+170℃)以下に調整する。一方、この撹拌温度は、得られるガラスの液相温度以上、より好ましくは(液相温度+10℃)以上、最も好ましくは(液相温度+20℃)以上に設定する。これにより、溶融ガラスに含まれるガラス成分の結晶化が低減され、得られるガラスに失透が発生し難くなるため、安定性が高い光学ガラスを得ることができる。それとともに、溶融ガラスに含まれる酸素成分が適度に蒸発し易くなるため、余分な酸素原子によって引き起こされる溶解設備に含まれる成分(特にPt等の貴金属成分)の溶出による、熱処理によっても取り除くことが困難なガラスの変色を低減できる。
【0084】
この撹拌温度は、溶融ガラスに含まれる酸素成分を調整できる温度範囲にあればよいため、撹拌工程を行う所定の時間に亘って一定の温度である必要は必ずしもない。このとき、撹拌温度のうち最も高い温度は、溶融ガラスに含まれる気体成分、特に酸素成分の必要以上の蒸発を低減できる観点では、清澄温度以下の温度であることが好ましいが、一時的に酸素成分の排出を促進するために、清澄温度より高い温度であってもよい。すなわち、撹拌温度のうち最も高い温度は、1300℃未満が好ましく、1250℃未満がより好ましく、1240℃未満が最も好ましい。これにより、溶融ガラスに含まれる酸素成分の必要以上の蒸発や、溶解設備に含まれる成分の溶融ガラスへの溶出が低減されることで、溶融ガラスに含まれる遷移金属成分、特にNb成分、TiO成分及び/又はWO成分の還元による変色や、溶解設備に含まれる成分の溶出による変色が低減されるため、熱処理を行わなくとも可視光の透過率がより高く、且つ熱処理を行うことで可視光の透過率を更に高めることが可能な光学ガラスを得ることができる。
【0085】
一方で、撹拌温度のうち最も低い温度は、1000℃以上が好ましく、1050℃以上がより好ましく、1100℃以上が最も好ましい。これにより、溶融ガラスの粘度が過度に高くならないことで、気泡が除去され易くなりつつ撹拌手段に掛かる負荷が軽減される。そのため、撹拌工程を効率よく行うことができる。
【0086】
なお、本願明細書における「撹拌温度」は、撹拌工程において撹拌槽に滞留する溶融ガラスの複数の箇所における平均の温度を用いることが好ましい。より具体的には、撹拌槽の上部における溶融ガラスの温度と、撹拌槽の下部における溶融ガラスの温度と、の平均を用いることが好ましい。これにより、特に溶融ガラスの内部で温度勾配が生じている場合であっても、溶融ガラスの着色やガラス成分の結晶化が抑えられ易くなるため、可視光の透過率の高い光学ガラスを得易くすることができる。ここで、撹拌槽の上部及び下部における溶融ガラスの温度は、例えば撹拌槽の内部や壁面に設けられた熱電対を用いて求めることができる。また、撹拌槽の上部における溶融ガラスの温度は、放射温度計を用いて求めることもできる。
【0087】
撹拌槽で溶融ガラスを撹拌させる撹拌時間は、0.01時間以上が好ましく、0.2時間以上がより好ましく、0.3時間以上が最も好ましい。これにより、溶融ガラスに含まれていた気体成分が除去され易くなるため、溶解設備に含まれる成分のガラス中への溶出を低減でき、光学ガラスの光線透過率を高めることができる。また、溶融ガラスからの気泡の除去が進められるため、光学ガラスに気泡を残り難くすることができる。一方で、この撹拌時間は、10時間以下が好ましく、8時間以下がより好ましく、5時間以下が最も好ましい。これにより、溶融ガラスに含まれている酸素成分の過剰な除去や、溶解設備に含まれる成分の溶融ガラスへの溶出が抑えられることで、ガラスの着色が低減される。そのため、気泡の少なさと光線透過率の高さと両立させた光学ガラスを得易くすることができる。
【0088】
なお、本願明細書における「撹拌時間」は、溶融ガラスが撹拌手段により撹拌される平均の時間を指す。例えば、溶融ガラスの撹拌槽への供給速度及び撹拌槽からの排出速度が等しく且つ一定であり、且つ溶融ガラスの撹拌が撹拌槽において常時行われる場合、撹拌槽に貯留される溶融ガラスの体積をV[m]、撹拌槽に供給及び排出される溶融ガラスの供給速度及び排出速度をv[m/h]としたとき、撹拌時間Δt[h]は、概ね以下の式(3)より求められる。
Δt=V/v (3)
また、撹拌工程を行っている間に撹拌槽への溶融ガラスの流入及び撹拌槽からの溶融ガラスの排出が行われない場合、撹拌手段による溶融ガラスの撹拌を開始する時点をt、撹拌手段による溶融ガラスの撹拌を終了する時点をtしたとき、撹拌時間Δt[h]は、以下の式(4)より求められる。
Δt=t-t (4)
【0089】
本発明の製造方法では、清澄工程及び撹拌工程で溶融ガラスが滞留する時間の和(Δt+Δt)が、溶融工程で溶融ガラスが滞留する時間Δtの0.20倍以上10.00倍以下であることが好ましい。特に、清澄時間及び撹拌時間の和を溶融時間の0.20倍以上にすることで、溶融ガラスに含まれる余分な気体成分、特に酸素成分が除去され易くなるため、溶解設備に含まれる成分(特にPt等の貴金属)のガラス中への溶出による着色を低減できる。一方で、清澄時間及び撹拌時間の和を溶融時間の10.00倍以下にすることで、溶融ガラスからの過剰な酸素成分の除去が起こり難くなるため、溶融ガラスに含まれる遷移金属成分、特にNb成分、TiO成分及び/又はWOの還元による着色を低減できる。従って、清澄時間及び撹拌時間の和を溶融時間に対して所定の範囲内にすることで、熱処理を行わなくとも可視光の透過率がより高く、且つ熱処理を行うことで可視光の透過率を更に高めることが可能な光学ガラスを得ることができる。本発明の製造方法における清澄時間及び撹拌時間の和は、好ましくは溶融時間の0.20倍、より好ましくは溶融時間の0.30倍、最も好ましくは溶融時間の0.40倍を下限とし、好ましくは溶融時間の10.00倍、より好ましくは溶融時間の9.50倍、最も好ましくは溶融時間の9.00倍を上限とする。
【0090】
[流出工程]
流出工程は、撹拌された溶融ガラスを撹拌槽から流出させる。これにより、溶融ガラスの流れが形成されるため、可視光の透過率の高い光学ガラスを、連続的及び/又は断続的に所望の形状に成形することができる。
【0091】
ここで、流出工程で溶融ガラスを流出させる流出手段は、例えば撹拌槽から延出した流出管を用いることができる。これにより、所定の流速を持った溶融ガラスの流れが形成されるため、成形工程で成形される光学ガラスの寸法精度をより高めることができる。
【0092】
流出工程で溶融ガラスを流出させる流出温度は、溶融ガラスからの酸素成分の過剰な蒸発を低減できる点で、清澄温度及び撹拌温度よりも低い温度であることが好ましい。より具体的には、流出工程における流出温度は、1200℃未満が好ましく、1180℃未満がより好ましく、1150℃未満が最も好ましい。また、この流出温度は、得られるガラスの液相温度に対する相対的な温度の観点では、(液相温度+100℃)以下であることが好ましく、(液相温度+90℃)未満であることがより好ましく、(液相温度+80℃)未満であることが最も好ましい。流出温度を所定以下の温度にすることで、流出前の溶融ガラスからの過剰な酸素成分の蒸発や、溶解設備に含まれる成分の溶融ガラスへの溶出が低減されるため、より安定した品質の光学ガラスを形成できる。一方で、この流出温度は、好ましくは得られるガラスの液相温度以上、より好ましくは(液相温度+10℃)以上、最も好ましくは(液相温度+15℃)以上に設定する。これにより、溶融ガラスに含まれるガラス成分の結晶化が低減され、得られるガラスに失透が発生し難くなるため、安定性が高い光学ガラスを得ることができる。また、この流出温度は、1020℃以上が好ましく、1050℃以上がより好ましく、1060℃以上が最も好ましい。これにより、流動ガラスに所望の流動性が確保されて溶融ガラスの流量が略一定になるため、流出手段での溶融ガラスの詰まりや、光学ガラスの成形不良を低減することができる。
【0093】
なお、本願明細書における「流出温度」は、流出手段における溶融ガラスの温度を指す。ここで、流出手段における溶融ガラスの温度は、例えば流出手段の壁面に設けられた熱電対や、放射温度計を用いて求めることができる。
【0094】
[成形工程]
成形工程は、所定の流量で供給される溶融ガラスを成形する。これにより、溶融ガラスが成形型等によって所定の形状に成形されて流動性を失いながら、溶融ガラスからの気体成分の蒸発が止められるため、可視光の透過率をより高めることが可能な光学ガラスを得ることができる。
【0095】
ここで、成形工程で溶融ガラスを成形する成形温度は、上述の流出温度と同様に、過剰な酸素成分の蒸発や、溶解設備に含まれる成分の溶出を低減できる点で、清澄温度及び撹拌温度以下の温度であることが好ましい。より具体的には、1200℃未満が好ましく、1150℃未満がより好ましく、1100℃以下が最も好ましい。また、この流出温度は、得られるガラスの液相温度に対する相対的な温度の観点では、(液相温度+250℃)未満であることが好ましく、(液相温度+220℃)未満であることがより好ましく、(液相温度+200℃)未満であることが最も好ましい。成形温度を所定以下の温度にすることで、溶融ガラスからの酸素成分の蒸発や、溶解設備に含まれる成分の溶出が低減されるとともに、溶融ガラスと成形型とが接触する際の急激な温度変動が低減されるため、熱処理を行わなくとも可視光の透過率がより高く、且つ熱処理を行うことで可視光の透過率を更に高めることが可能であり、且つ割れの少ない光学ガラスを得ることができる。一方で、この成形温度は、好ましくは得られるガラスの液相温度以上、より好ましくは(液相温度+10℃)以上、最も好ましくは(液相温度+15℃)以上に設定する。これにより、溶融ガラスに含まれるガラス成分の結晶化が低減され、得られるガラスに失透が発生し難くなるため、可視光の透過率が低下し難く、且つ安定性が高い光学ガラスを得ることができる。また、この流出温度は、900℃以上が好ましく、1000℃以上がより好ましく、1050℃以上が最も好ましい。これにより、流動ガラスに所望の流動性が確保されるため、光学ガラスの成形不良を低減することができる。
【0096】
なお、本明細書における「成形温度」は、溶融ガラスが成形型等の成形手段に接触する際の温度を指す。ここで、溶融ガラスが成形型等の成形手段に接触する際の温度は、例えば放射温度計を用いて求めることができる。
【0097】
以上のように、本発明の製造方法では、溶融工程、清澄工程、撹拌工程、流出工程及び成形工程を通じて、溶融ガラスの温度を1300℃未満に調整することが好ましく、液相温度よりも250℃以上高くならないように調整することが好ましい。これにより、溶融ガラスからの酸素成分の過剰な蒸発が低減されるため、熱処理を行わなくともガラスの可視光についての透過率を高めることができ、且つ、熱処理を行うことでガラスの可視光に対する透過率を更に高めることが可能になる。従って、本発明の製造方法における溶融ガラスの温度は、好ましくは1300℃未満、より好ましくは1250℃未満、最も好ましくは1240℃未満になるように調整する。また、得られるガラスの液相温度に対する相対的な温度の観点では、本発明の製造方法における溶融ガラスの温度は、(液相温度+250℃)未満であることが好ましく、(液相温度+220℃)未満であることがより好ましく、(液相温度+200℃)未満であることが最も好ましい。
【0098】
[光学ガラス]
本発明により作製される光学ガラスは、高い屈折率(n)を有するとともに、高い分散を有する必要がある。特に、光学ガラスの屈折率(n)は、好ましくは1.75、より好ましくは1.80、最も好ましくは1.90を下限とし、好ましくは2.30、より好ましくは2.20、最も好ましくは2.10を上限とする。また、光学ガラスのアッベ数(ν)は、好ましくは29、より好ましくは25、さらに好ましくは22、最も好ましくは19を上限とする。これらにより、光学設計の自由度が広がり、更に素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。特に、本発明の方法は、アッベ数(νd)が19未満、より具体的には18.5未満、さらに具体的には18未満の高分散を有する光学ガラスを製造する際に有用である。本発明の方法によれば、高分散を有するガラスを形成する際に生じるガラスの着色が低減されながらも、ガラスの熱処理による着色をも低減される。そのため、所望の高分散を有しつつ、熱処理の前後の各々において着色を低減することが可能な光学ガラスを得ることができる。なお、光学ガラスのアッベ数(ν)の下限は特に限定されず、技術水準に応じて適宜決定されるものであるが、本発明によって得られる光学ガラスのアッベ数(ν)は、概ね10以上、具体的には12以上、さらに具体的には15以上であることが多い。
【0099】
また、本発明により作製される光学ガラスは、着色が少ないことが好ましい。特に、本発明により作製される光学ガラスは、(Tg−100)℃以上(Tg+100)℃以下の再加熱温度に昇温させる再加熱試験の前後の各々において、厚み10mmのサンプルで波長420nmの光に対する分光透過率が、好ましくは20%以上、より好ましくは25%以上、最も好ましくは30%以下である。これにより、形成されたガラスを熱処理せずに研磨等の冷間加工によって光学素子を作製する場合、及び精密アニールやプレス成形を行うためにガラスを再加熱(熱処理)して光学素子を作製する場合の各々において、可視光に対する透明性が高められ、着色が低減される。すなわち、この光学ガラスに対して種々の加工工程を行って、所望の光学特性を有するレンズ等の光学素子を作製することができる。なお、光学ガラスの波長420nmの光に対する分光透過率の下限は特に限定されず、技術水準に応じて適宜決定されるものであるが、本発明によって得られる光学ガラスの波長420nmの光に対する分光透過率の下限は、概ね80%以下、具体的には75%以下、さらに具体的には70%以下であることが多い。
【0100】
また、本発明により作製される光学ガラスは、再加熱(熱処理)した際に色の変化が少ないことがより好ましい。特に、本発明により作製される光学ガラスは、(Tg−100)℃以上(Tg+100)℃以下の再加熱温度に昇温させる再加熱試験の前後において、厚み10mmのサンプルで波長420nmの光に対する分光透過率の差が、好ましくは50%以下であり、より好ましくは30%であり、最も好ましくは20%以下である。これにより、ガラスの再加熱に要する時間を短縮でき、且つ、再加熱を行った際に光学ガラスに色ムラを生じ難くすることができる。なお、本発明の製造方法で作製される光学ガラスは、再加熱試験を行う前の時点で既に光線透過率が高められているため、ガラスを再加熱する時間を短縮し、又は再加熱を実質的に行わなくとも、可視光に対するガラスの透明性を高めることができ、着色の少ない光学ガラスを得ることができる。
【0101】
ここで、本発明により作製される光学ガラスは、上述の再加熱温度への昇温を、例えば精密アニールやプレス成形と同時に行ってもよい。これにより、所望の形状に成型され又は機械的な衝撃への耐性が強化されながらも、ガラスが熱処理されることでガラスに含まれる遷移金属成分が酸化されるため、所望の形状や機械的特性を有しながらも、高い分光透過率を有する光学ガラスを得ることができる。なお、本発明により作製される光学ガラスの用途は、再加熱温度への昇温を要する用途に限定されない。
【0102】
また、本発明により作製される光学ガラスは、耐失透性が高いことが好ましい。特に、本発明により作製される光学ガラスは、1200℃以下の低い液相温度を有することが好ましい。より具体的には、本発明により作製される光学ガラスの液相温度は、好ましくは1200℃、より好ましくは1150℃、最も好ましくは1100℃を上限とする。これにより、溶融ガラスの温度を低下させてもガラスの結晶化が低減されるため、溶融ガラスからの酸素成分の必要以上の蒸発や、溶解設備に含まれる成分の溶出をより抑え、ガラスの透過率をより高めることができる。また、このようなガラスはガラス化が進められ易いため、清澄工程における清澄時間を短縮でき、より短時間で光学ガラスを作製できる。一方、本発明により作製される光学ガラスの液相温度の下限は特に限定しないが、概ね500℃以上、具体的には550℃以上、さらに具体的には600℃以上であることが多い。
【0103】
また、本発明により作製される光学ガラスは、低いガラス転移点(Tg)を有することが好ましい。特に、本発明により作製される光学ガラスは、700℃以下のガラス転移点(Tg)を有することが好ましい。これにより、ガラスがより低い温度で軟化するため、より低い温度でガラスをプレス成形できる。また、プレス成形に用いる金型の酸化を低減して金型の長寿命化を図ることもできる。従って、本発明により作製される光学ガラスのガラス転移点(Tg)は、好ましくは700℃、より好ましくは670℃、最も好ましくは650℃を上限とする。なお、本発明により作製される光学ガラスのガラス転移点(Tg)の下限は特に限定されないが、概ね100℃以上、具体的には150℃以上、さらに具体的には200℃以上であることが多い。
【0104】
[光学素子の作製]
本発明により作製される光学ガラスは、様々な光学素子及び光学設計に有用なレンズやプリズム等の光学素子を作製することができる。そして、これらの光学素子は、カメラやプロジェクタ等の光学機器に用いることが好ましい。これにより、光学素子による光の吸収が低減されて光の透過率が高められるため、高精細で高精度な結像特性及び投影特性を実現できる。
【実施例】
【0105】
表1に、光学ガラスの作製に用いられる原料ガラスの組成と、溶融工程、清澄工程、撹拌工程、流出工程及び成形工程の温度及び時間を示す。また、作製される光学ガラスの液相温度、屈折率(n)、アッベ数(ν)、ガラス転移点(Tg)、並びに、再加熱試験の前後における波長420nmの光に対する分光透過率も表1に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例にのみ限定されるものではない。
【0106】
本発明の実施例(No.1〜No.4)及び比較例(No.1)では、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、水酸化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を選定した。これらを表1に示した各実施例及び比較例の組成の割合になるように秤量し、全ての原料を均一に混合し、表1に記載の溶融温度で0.5〜30時間溶融した後で冷却し、ガラス原料の一部をガラス化させたカレット(原料ガラス)を作製した。その後、形成されたカレットを白金からなる槽に投入した。
【0107】
ここで、原料ガラスと同じ組成から作られるガラスについて、液相温度を求めた。液相温度は、直径2mm程度の粒状に粉砕したガラス試料を10mm間隔で白金板上に載せ、これを800℃から1200℃の温度傾斜のついた炉内で30分間保持した後で取り出し、冷却後にガラス試料中の結晶の有無を倍率80倍の顕微鏡にて観察することで測定した。測定される液相温度の値に基づき、表1に示すように、溶融温度、清澄温度、撹拌温度、流出温度及び成形温度を決定した。
【0108】
白金槽に投入された原料ガラスについて、表1に記載の溶融温度及び溶融時間で原料ガラスを溶融した後、溶融した原料ガラスの温度を表1の清澄温度に調整し、表1に記載の清澄時間に亘って静置して原料ガラスを清澄させた。次いで、溶融ガラスの温度を表1の撹拌温度に調整した後で、白金槽の底面に沿って設けられた撹拌手段を用い、撹拌手段を撹拌槽の底面に沿って回動させ、表1に記載の撹拌時間に亘って溶融ガラスを撹拌した。その後、溶融ガラスの温度を表1の流出温度に調整し、白金槽の底面に設けられた流出管から溶融ガラスを流出させ、表1の成形温度に調整された溶融ガラスを成形型に供給して鋳込み、これらを徐冷してガラスを作製した。
【0109】
ここで、実施例(No.1〜No.4)及び比較例(No.1)で得られるガラスの屈折率(n)及びアッベ数(ν)については、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定した。なお、本測定に用いたガラスとして、アニール条件は徐冷降下速度を−25℃/hrとして、徐冷炉にて処理を行ったものを用いた。
【0110】
また、実施例(No.1〜No.4)及び比較例(No.1)で得られるガラスのガラス転移点(Tg)は、横型膨張測定器を用いた測定を行うことで求めた。ここで、測定を行う際のサンプルはφ4.5mm、長さ5mmのものを使用し、昇温速度4℃/minとした。
【0111】
また、実施例(No.1〜No.4)及び比較例(No.1)で得られるガラスの透過率については、日本光学硝子工業会規格JOGIS02に準じて測定した。具体的には、厚さ10±0.1mmの対面平行研磨品をJISZ8722に準じ、波長420nmの光に対する分光透過率を測定し、その透過率の値からガラスの着色の有無と程度を求めた。本実施例では、ガラスの透過率の測定は、精密アニールやプレス成形を想定した再加熱試験を行う前のもの、及び再加熱試験を行った後のものについて行った。ここで、ガラスの再加熱試験は、実施例及び比較例で得られるガラスから作製される15mm×15mm×30mmの角柱状のガラス試料を耐火物上に載せて電気炉に入れ、150分で常温からガラス試料のガラス転移点(Tg)より20℃高い温度まで昇温し、30分間保温することで行った。再加熱試験を行った後のガラスは、常温まで冷却して炉外に取り出した後、対向する2面を厚み10mm±0.1mmに研磨し、上述と同様の方法で分光透過率を測定した。
【0112】
【表1】

【0113】
表1に表されるように、本発明の実施例で得られる光学ガラスは、いずれも再加熱試験の前後の各々において、波長420nmの光に対する分光透過率が20%以上、より詳細には40%以上であった。一方で、比較例で得られるガラスは、再加熱試験の前における波長420nmの光に対する分光透過率が20%より低く、再加熱試験の前後の各々における波長420nmの光に対する分光透過率が40%より低かった。このため、本発明の実施例により得られる光学ガラスは、再加熱試験の前後の各々において、比較例で得られるガラスに比べて可視光に対する分光透過率が高く、着色し難いことが明らかになった。特に、本発明の実施例で得られる光学ガラスは、再加熱試験の前後における波長420nmの光に対する分光透過率の変動が20%以下、より詳細には15%以下に抑えられた。
【0114】
また、本発明の実施例で得られる光学ガラスは、いずれも屈折率(n)が1.80以上、より詳細には1.84以上であるとともに、この屈折率(n)は2.20以下、より詳細には2.00以下であり、所望の範囲内であった。
【0115】
また、本発明の実施例で得られる光学ガラスは、いずれもアッベ数(ν)が10以上、より詳細には15以上であるとともに、このアッベ数(ν)は29以下、より詳細には24以下であり、所望の範囲内であった。
【0116】
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも液相温度が1200℃以下、より詳細には1100℃未満であるとともに、この液相温度は500℃以上であり、所望の範囲内であった。
【0117】
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもガラス転移点(Tg)が700℃以下、より詳細には660℃以下であり、所望の範囲内であった。
【0118】
従って、本発明の実施例で得られる光学ガラスは、屈折率(n)が所望の範囲内にありながら、高い分散(低いアッベ数ν)を有し、熱処理を行わなくとも着色が少なく、熱処理を行った後における着色も低減されており、且つ、ガラス形成時における耐失透性が高く、プレス成形を行い易いことが明らかになった。
【0119】
また、本発明の実施例2の成形工程で、溶融ガラスを所定の形状に成形し、この成形体を650℃に12時間加熱して精密アニールしたところ、精密アニール後の成形体の分光透過率は45%であった。
【0120】
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。

【特許請求の範囲】
【請求項1】
成分と、Nb成分、TiO成分及びWO成分からなる群より選択される1種以上と、を必須成分として含有する光学ガラスを製造する方法であって、
ガラス原料を溶融する工程(溶融工程)、溶融したガラス原料を清澄させる工程(清澄工程)、清澄した溶融ガラスを撹拌する工程(撹拌工程)、撹拌した溶融ガラスを流出させる工程(流出工程)、及び流出したガラスを成形する工程(成形工程)を有し、
前記撹拌工程を溶融ガラスの液相温度より0〜200℃高い温度にて行う方法。
【請求項2】
前記流出工程を溶融ガラスの液相温度より0〜100℃高い温度にて行う請求項1記載の方法。
【請求項3】
前記清澄工程及び撹拌工程において溶融ガラスが滞留する時間の和が、前記溶融工程において溶融ガラスが滞留する時間の0.20倍以上10.00倍以下である請求項1又は2記載の方法。
【請求項4】
前記溶融工程、前記清澄工程、前記撹拌工程、前記流出工程及び前記成形工程を通じて、溶融ガラスの温度を液相温度よりも250℃以上高くならないように調整する請求項1から3いずれか記載の方法。
【請求項5】
前記溶融工程、前記清澄工程、前記撹拌工程、前記流出工程及び前記成形工程を通じて、溶融ガラスの温度を1300℃未満に調整する請求項1から4いずれか記載の方法。
【請求項6】
酸化物基準の質量%で、P成分を10.0〜40.0%、並びにNb成分、TiO成分及びWO成分からなる群より選択される1種以上を10.0〜70.0%含有する光学ガラスを製造する請求項1から5いずれか記載の方法。
【請求項7】
酸化物基準の質量%で、Nb成分及びTiO成分からなる群より選択される1種以上を30.0%以上含有する光学ガラスを製造する請求項6記載の方法。
【請求項8】
酸化物基準の質量%で、
Sb成分 0〜1.0%及び/又は
SnO成分 0〜0.5%
の各成分を含有する光学ガラスを製造する請求項1から7いずれか記載の方法。
【請求項9】
酸化物基準の質量和Sb+SnOが0%を超え且つ1.0%以下である光学ガラスを製造する請求項8記載の方法。
【請求項10】
酸化物基準の質量%で、
LiO成分 0〜20.0%及び/又は
NaO成分 0〜35.0%及び/又は
O成分 0〜20.0%
の各成分を含有する光学ガラスを製造する請求項1から9いずれか記載の方法。
【請求項11】
酸化物基準の質量%で、RnO成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の質量和が35.0%以下である光学ガラスを製造する請求項10記載の方法。
【請求項12】
酸化物基準の質量%で、
MgO成分 0〜5.0%及び/又は
CaO成分 0〜10.0%及び/又は
SrO成分 0〜10.0%及び/又は
BaO成分 0〜30.0%
の各成分を含有する光学ガラスを製造する請求項1から11いずれか記載の方法。
【請求項13】
酸化物基準の質量%で、RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の質量和が30.0%以下である光学ガラスを製造する請求項12記載の方法。
【請求項14】
酸化物基準の質量%で、
成分 0〜10.0%及び/又は
La成分 0〜10.0%及び/又は
Gd成分 0〜10.0%
の各成分を含有する光学ガラスを製造する請求項1から13のいずれか記載の方法。
【請求項15】
酸化物基準の質量%で、Ln成分(式中、LnはY、La、Gdからなる群より選択される1種以上)の質量和が20.0%以下である光学ガラスを製造する請求項14記載の方法。
【請求項16】
酸化物基準の質量%で、
SiO成分 0〜10.0%及び/又は
成分 0〜10.0%及び/又は
GeO成分 0〜10.0%及び/又は
Bi成分 0〜20.0%及び/又は
ZrO成分 0〜10.0%及び/又は
ZnO成分 0〜10.0%及び/又は
Al成分 0〜10.0%及び/又は
Ta成分 0〜10.0%
の各成分を含有する光学ガラスを製造する請求項1から15のいずれか記載の方法。
【請求項17】
1.70以上2.20以下の屈折率(nd)を有し、10以上29以下のアッベ数(νd)を有する光学ガラスを製造する請求項1から16のいずれか記載の方法。
【請求項18】
アッベ数(νd)が19未満の光学ガラスを製造する請求項1から17いずれか記載の方法。
【請求項19】
前記成形工程を行ったガラスを(Tg−100)℃以上(Tg+100)℃以下の再加熱温度に昇温させる再加熱試験の前後における、波長420nmの光に対する分光透過率が20%以上の光学ガラスを製造する請求項1から18いずれか記載の方法。
【請求項20】
請求項1から19いずれか記載の方法で製造される光学ガラスを用いる光学機器。

【公開番号】特開2011−153042(P2011−153042A)
【公開日】平成23年8月11日(2011.8.11)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2010−15517(P2010−15517)
【出願日】平成22年1月27日(2010.1.27)
【出願人】(000128784)株式会社オハラ (539)
【Fターム(参考)】