光学積層体
【課題】本発明の目的は、帯電防止性及び耐擦傷性に優れ、かつ面状が良好で、偏光板作成時の鹸化処理により帯電防止能が低下しない光学積層体を提供することである。さらに、本発明は、該光学積層体を用いた偏光板、及び該積層体又は該偏光板を用いた画像表示装置を提供することも目的とする。
【解決手段】支持体上に、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有する組成物を用いて形成される平均膜厚が０．０３〜０．４０μｍの帯電防止層を有することを特徴とする光学積層体。
（Ａ）π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む疎水化処理された導電性高分子組成物
（Ｂ）平均粒径が１〜３００ｎｍの無機微粒子
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物
【解決手段】支持体上に、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有する組成物を用いて形成される平均膜厚が０．０３〜０．４０μｍの帯電防止層を有することを特徴とする光学積層体。
（Ａ）π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む疎水化処理された導電性高分子組成物
（Ｂ）平均粒径が１〜３００ｎｍの無機微粒子
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止層を有する光学積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような様々な画像表示装置においては、種々の機能を付与するためにディスプレイの表面に光学積層体が配置される。そのため、光学積層体には高い物理強度（耐擦傷性など）、透明性、耐薬品性、耐候性（耐湿熱性、耐光性など）等が要求される。また、視認性を低下させる塵埃（埃など）が光学積層体の表面に付着するのを防止するため、帯電防止性も要求される。
【０００３】
帯電防止性を付与するため、導電性の金属酸化物を含有する反射防止フィルムが知られている（特許文献１）。金属酸化物を導電性材料として用いる場合には、導電性を出すために導電性層（帯電防止層）中の金属酸化物の密度を高くする必要があるが、その場合、金属酸化物の過剰添加の影響から透明性、硬度、耐久性に影響を及ぼすことがある。
【０００４】
一方、導電性ポリマーを導電性材料として用いる積層体が知られている（特許文献２）。しかし、これは導電性ポリマー単独で導電性層を形成しており、コスト的にも製造工程的にも非常に非効率であった。そのため、他の機能を持った層に導電性機能を追加することが望まれていた。
【０００５】
導電性高分子を、光学積層体の最表面に設けられる層（例えば低屈折率層やハードコート層など）の中に添加したり、層を構成するバインダーに導電性官能基の導入を行ったりした場合には、十分な導電性が得られるまで導電材料を増やすと、バインダーの硬化が阻害され、必要となる層の物理強度（耐擦傷性など）が低下するため、光学積層体の最表面に設けられる層に帯電防止機能を持たせることは困難であった。また、数μｍ厚のハードコート層に用いると硬化性バインダーの使用量が増え必要な物理強度を得やすいが、導電性の発現に必要となる導電材料間のコンタクトを確保するために導電材料の使用量が増え、着色の問題やコストの上昇などの課題を有していた。
【０００６】
導電性高分子組成物と、バインダーとして電離放射線硬化性化合物のみを含む揮発溶剤含有組成物を塗布して１μｍ以下の薄膜を作製した場合は、液粘度が低いため、乾燥時に塗膜の面状が不均一になってしまう。このような組成物に対して、適正な粘度になるまで増粘剤としてポリマーを加えた場合は、塗布乾燥中にポリマーと導電性高分子組成物とが相分離してしまい面状が悪化したり、物理強度や導電性が低下してしまうという問題がある。
【０００７】
特許文献３，４，５には、低屈折率層にイオン伝導性や電子伝導性導電性材料を添加する態様が記載されている。
しかし、これらの特許文献の実施例に具体的に記載されているのはイオン伝導性材料であり、環境湿度によっては必ずしも導電性が十分でない場合もあった。また、これらの特許文献には、例示化合物として、導電性高分子であるポリアニリン、ポリチオフェン等の有機導電性高分子化合物の記載がある。しかしながらこれら化合物はそのまま塗膜に導入しただけでは、実質的に導電性を有さず、ドープにより一部を酸化することが必要である。
しかしながら、一般に用いられているアニオンドープを行うと得られる導電性高分子は親水性が高いため、疎水的な材料とは相溶性が低く、これら材料を用いて面状に優れる帯電防止層を形成することは困難であった。特許文献６には、有機溶剤系でチオフェン誘導体と有機溶剤可溶性のモノマードーパントを用い、電解重合すると有機溶剤に可溶なポリチオフェン誘導体を合成できることが開示されている。しかしながら、この有機溶剤に可溶なポリチオフェン誘導体は、汎用の硬化性モノマーとの相溶性は改良される傾向はあるものの、偏光板の保護フィルム用の反射防止フィルムに用いた場合には、アルカリ処理（鹸化処理）によりのモノマードーパントが溶出してしまい、導電性が著しく低下してしまうという課題があることが明らかとなった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−１９６１２２号公報
【特許文献２】特開２００５−９６３９７号公報
【特許文献３】特開２００７−１８５８２４号公報
【特許文献４】特開２００５−３１６４２５号公報
【特許文献５】特開２００７−２９３３２５号公報
【特許文献６】欧州特許第３２８９８１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、従来における前記問題を解決し、帯電防止性及び耐擦傷性に優れ、かつ面状が良好で、偏光板作成時の鹸化処理により帯電防止能が低下しない光学積層体を提供することである。更に、本発明は、該光学積層体を用いた偏光板、及び該積層体又は該偏光板を用いた画像表示装置を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記光学積層体により前記課題を解決した。すなわち、本発明は以下の手段により達成された。
【００１１】
１． 支持体上に、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有する組成物を用いて形成される平均膜厚が０．０３〜０．４０μｍの帯電防止層を有することを特徴とする光学積層体。
（Ａ）π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む疎水化処理された導電性高分子組成物
（Ｂ）平均粒径が１〜３００ｎｍの無機微粒子
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物
２． 前記（Ｂ）無機微粒子が、下記一般式（１）で表されるオルガノシラン化合物の加水分解物及びその部分縮合物のうち少なくともいずれかによって表面処理されていることを特徴とする上記１に記載の光学積層体。
一般式（１）： （Ｒ１）ａ１−Ｓｉ（Ｘ１）４−ａ１
（式中、Ｒ１は置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｘ１は水酸基又は加水分解可能な基を表す。ａ１は１〜３の整数を表す。Ｒ１及びＸ１は複数存在するとき、複数のＲ１及びＸ１は各々同一でも異なっていてもよい。）
３． 支持体上に、下記（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する組成物を用いて形成される平均膜厚が０．０３〜０．４０μｍの帯電防止層を有することを特徴とする光学積層体。
（Ａ）π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む疎水化処理された導電性高分子組成物
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物
（Ｄ）平均粒径が１〜３００ｎｍの有機微粒子
４． 前記（Ａ）導電性高分子組成物が、比誘電率が２〜３０で含水率５質量％以下の有機溶剤に対して、少なくとも１．０質量％可溶であることを特徴とする上記１〜３のいずれかに記載の光学積層体。
５． 前記（Ａ）におけるπ共役系導電性高分子が、ポリチオフェン、ポリアニリン、又はこれらの誘導体であることを特徴とする上記１〜４のいずれかに記載の光学積層体。
６． 前記（Ｂ）無機微粒子が、平均粒径が４０〜３００ｎｍの無機微粒子を含むことを特徴とする上記１、２、４又は５のいずれかに記載の光学積層体。
７． 前記（Ｂ）無機微粒子が、更に平均粒径が１〜４０ｎｍの無機微粒子を含むことを特徴とする上記６に記載の光学積層体。
８． 前記（Ｂ）無機微粒子が、内部に空孔を有することを特徴とする上記１、２、４〜７のいずれかに記載の光学積層体。
９． 前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、重合性不飽和基を有することを特徴とする上記１〜８のいずれかに記載の光学積層体。
１０． 前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、（メタ）アクリロイル基を有することを特徴とする上記９に記載の光学積層体。
１１． 前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有することを特徴とする上記１０に記載の光学積層体。
１２． 前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、光硬化性含フッ素ポリマーを含むことを特徴とする上記１〜１１のいずれかに記載の光学積層体。
１３． 前記光硬化性含フッ素ポリマーが、含フッ素ビニルモノマー由来の構造単位及び側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する構造単位を含む共重合体（Ｐ）であることを特徴とする上記１２に記載の光学積層体。
１４． 前記共重合体（Ｐ）が下記一般式（５）で表されることを特徴とする上記１３に記載の光学積層体。
【００１２】
【化１】
【００１３】
（一般式（５）中、Ｌ５は炭素数１〜１０の連結基を表し、ｍ５は０又は１を表す。Ｘ５は水素原子又はメチル基を表す。Ａは任意の重合単位を表し、単一成分であっても複数の成分で構成されていてもよい。ｘ、ｙ、ｚはそれぞれの構成成分のモル％を表し、３０≦ｘ≦６０、５≦ｙ≦７０、０≦ｚ≦６５を満たす値を表す。）
１５． 前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、光硬化性含フッ素モノマーを含有することを特徴とする上記１〜１４のいずれかに記載の光学積層体。
１６． 前記帯電防止層に防汚剤を含有することを特徴とする上記１〜１５のいずれかに記載の光学積層体。
１７． 前記支持体と帯電防止層との間に、少なくとも一方の表面に凹凸を有する防眩層を有し、該防眩層が透光性樹脂と光拡散性粒子とを含有することを特徴とする上記１〜１６のいずれかに記載の光学積層体。
１８． 前記防眩層の光拡散性粒子の平均粒子径が５．５〜１５μｍであり、防眩層の平均膜厚が８〜４０μｍであることを特徴とする上記１７に記載の光学積層体。
１９． 前記帯電防止層の屈折率が、前記防眩層の屈折率より低いことを特徴とする上記１７又は１８に記載の光学積層体。
２０． 偏光膜と該偏光膜の両面を保護する２枚の保護フィルムを具備する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、上記１〜１９のいずれかに記載の光学積層体であることを特徴とする偏光板。
２１． 偏光膜と該偏光膜の両面を保護する２枚の保護フィルムを具備する偏光板であって、該保護フィルムの一方が、上記１〜１９のいずれかに記載の光学積層体であり、該保護フィルムのもう一方が、光学異方性を有する光学補償フィルムであることを特徴とする偏光板。
２２． 上記１〜１９のいずれかに記載の光学積層体又は上記２０若しくは２１に記載の偏光板を有することを特徴とする画像表示装置。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の光学積層体によれば、高い帯電防止性と耐擦傷性、面状の均一化を達成することができる。粒子中には導電性材料が入り込めないことから、増粘剤としてポリマーを用いた場合と比べて粒子を用いた方が導電性材料の実濃度が高くなり、その結果高い帯電防止性が達成できる。また、無機粒子自体の硬度の高さに加え、表面処理をすることで粒子とバインダーが結合できるため高い耐擦傷性が達成できる。更に、乾燥時における粒子による増粘効果のため、面状の均一化を達成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について更に詳細に説明する。なお、本明細書において、数値が物性値、特性値等を表す場合に、「（数値１）〜（数値２）」という記載は「（数値１）以上（数値２）以下」の意味を表す。また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」との記載は、「アクリレート及びメタクリレートの少なくともいずれか」の意味を表す。「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル酸」等も同様である。
【００１６】
本発明の光学積層体は、支持体上に、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有する組成物（帯電防止層用組成物）を用いて形成される平均膜厚が０．０３〜０．４０μｍの帯電防止層を有することを特徴とする。
（Ａ）π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む疎水化処理された導電性高分子組成物
（Ｂ）平均粒径が１〜３００ｎｍの無機微粒子
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物
また、本発明の別の光学積層体は、支持体上に、下記（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する組成物を用いて形成される平均膜厚が０．０３〜０．４０μｍの帯電防止層を有することを特徴とする。
（Ａ）π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む疎水化処理された導電性高分子組成物
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物
（Ｄ）平均粒径が１〜３００ｎｍの有機微粒子
【００１７】
（（Ａ）π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む疎水化処理された導電性高分子組成物）
本発明における導電性高分子組成物は、π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む。該導電性高分子組成物は疎水化処理されたものであり、有機溶剤を含有し、全体として均一な溶液となっていることが好ましい。
疎水化処理された導電性高分子組成物は、含水率が５質量％以下の比誘電率が２〜３０の有機溶剤中に該導電性高分子組成物が２０℃において少なくとも１．０質量％可溶なことが好ましい。ここで、比誘電率は有機溶剤の誘電率と真空の誘電率との比であり、２０℃において測定される。また、本発明において、可溶とは前記溶剤中に、導電性高分子組成物が、単一分子状態又は複数の単一分子が会合した状態で溶解しているか、粒子径が３００ｎｍ以下の粒子状に分散されている状態を指す。揮発性有機溶剤とは、本発明の塗布組成物を塗布し乾燥したのちに実質塗膜から蒸発して除去される化合物をいう。
π共役系導電性高分子は、通常親水性が高く、水を主成分とする溶媒に溶解されているが、本発明においては後述する疎水化処理により、上記特定の有機溶剤に可溶にしている。また、疎水化処理することにより、（Ｃ）電離放射線硬化性化合物との相溶性も向上し、表面抵抗率が低い光学積層体を形成することができる。
【００１８】
本発明において、導電性高分子組成物は、有機溶剤中に少なくとも１．０質量％可溶なものであることが好ましい。有機溶剤中に粒子状に存在している場合には、平均粒子サイズは３００ｎｍ以下であり、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。粗大粒子の除去や溶解促進のため、高圧分散機を用いることもできる。高圧分散機としては、例えば、ゴーリン（ＡＰＶゴーリン社製）、ナノマイザー（ナノマイザー社製）、マイクロフルイタイザー（マイクロフライデックス社製）、アルチマイザー（スギノマシン社製）、ＤｅＢｅｅ（Ｂｅｅ社製）等が挙げられる。粒子サイズは、有機溶剤液を電子顕微鏡観察用のグリッドにすくい取り、溶剤揮発後に観察することができる。上記粒子サイズでは有機溶剤中での沈降が抑制されているため、このような導電性高分子組成物を含有する帯電防止層用組成物を塗布液として使用するのに適している。
【００１９】
（π共役系導電性高分子）
π共役系導電性高分子としては、主鎖がπ共役系で構成されている有機高分子であれば特に制限されない。
π共役系導電性高分子としては、例えば、ポリピロール類、ポリチオフェン類、ポリアセチレン類、ポリフェニレン類、ポリフェニレンビニレン類、ポリアニリン類、ポリアセン類、ポリチオフェンビニレン類が挙げられる。空気中での安定性の点からは、ポリピロール類、ポリチオフェン類又はポリアニリン類が好ましく、ポリチオフェン類又はポリアニリン類がより好ましい。なお、ポリチオフェン及びポリチオフェン誘導体を総称して「ポリチオフェン類」とした。その他についても同様である。
π共役系導電性高分子は無置換でも、充分な導電性、バインダー樹脂への相溶性を得ることができるが、導電性及び相溶性をより高めるためには、アルキル基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基等の官能基をπ共役系導電性高分子に導入することが好ましい。
【００２０】
π共役系導電性高分子の具体例としては、
ホリピロール類：ポリピロール、ポリ（Ｎ−メチルピロール）、ポリ（３−メチルピロール）、ポリ（３−エチルピロール）、ポリ（３−ｎ−プロピルピロール）、ポリ（３−ブチルピロール）、ポリ（３−オクチルピロール）、ポリ（３−デシルピロール）、ポリ（３−ドデシルピロール）、ポリ（３，４−ジメチルピロール）、ポリ（３，４−ジブチルピロール）、ポリ（３−カルボキシピロール）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシピロール）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシエチルピロール）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシブチルピロール）、ポリ（３−ヒドロキシピロール）、ポリ（３−メトキシピロール）、ポリ（３−エトキシピロール）、ポリ（３−ブトキシピロール）、ポリ（３−メチル−４−ヘキシルオキシピロール）、
ポリチオフェン類：ポリ（チオフェン）、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ（３−エチルチオフェン）、ポリ（３−プロピルチオフェン）、ポリ（３−ブチルチオフェン）、ポリ（３−ヘキシルチオフェン）、ポリ（３−ヘプチルチオフェン）、ポリ（３−オクチルチオフェン）、ポリ（３−デシルチオフェン）、ポリ（３−ドデシルチオフェン）、ポリ（３−オクタデシルチオフェン）、ポリ（３−ブロモチオフェン）、ポリ（３−クロロチオフェン）、ポリ（３−ヨードチオフェン）、ポリ（３−シアノチオフェン）、ポリ（３−フェニルチオフェン）、ポリ（３，４−ジメチルチオフェン）、ポリ（３，４−ジブチルチオフェン）、ポリ（３−ヒドロキシチオフェン）、ポリ（３−メトキシチオフェン）、ポリ（３−エトキシチオフェン）、ポリ（３−ブトキシチオフェン）、ポリ（３−ヘキシルオキシチオフェン）、ポリ（３−ヘプチルオキシチオフェン）、ポリ（３−オクチルオキシチオフェン）、ポリ（３−デシルオキシチオフェン）、ポリ（３−ドデシルオキシチオフェン）、ポリ（３−オクタデシルオキシチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−メトキシチオフェン）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−エトキシチオフェン）、ポリ（３−カルボキシチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシエチルチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシブチルチオフェン）、
ポリアニリン類：ポリアニリン、ポリ（２−メチルアニリン）、ポリ（３−イソブチルアニリン）、ポリ（２−アニリンスルホン酸）、ポリ（３−アニリンスルホン酸）等が挙げられる。
【００２１】
π共役系導電性高分子の含有率は、帯電防止層の全固形分に対して１質量％〜６０質量％であることが好ましく、５質量％〜４０質量％であることがより好ましい。π共役系導電性高分子の含有率が１質量％以上であることで、光学積層体の表面抵抗率を１×１０１３Ω／ｓｑ以下とすることができ、防塵性に優れたものとすることができる。π共役系導電性高分子の含有率が６０質量％以下であることで、光学積層体の強度も維持させることができる。
π共役系導電性高分子の分子量としては、１０００〜１、０００、０００が好ましく、５０００〜５００、０００が更に好ましい。導電性高分子が粒子状で存在する場合には、平均粒径は５〜３００ｎｍが好ましく１０〜１５０ｎｍが更に好ましい。また粒子は単分散でも多分散であってもよい。
【００２２】
（アニオン基を有する高分子ドーパント）
アニオン基を有する高分子ドーパント（「ポリアニオンドーパント」ともいう）としては、例えば、置換又は未置換のポリアルキレン、置換又は未置換のポリアルケニレン、置換又は未置換のポリイミド、置換又は未置換のポリアミド、及び置換又は未置換のポリエステルのうち少なくともいずれかの構造を有し、かつアニオン基を有する構造単位を含むポリマーが挙げられる。
【００２３】
ポリアルキレンとは、主鎖がメチレンの繰り返しで構成されているポリマーである。ポリアルキレンの例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリヘキセン、ポリビニルアルコール、ポリビニルフェノール、ポリ（３，３，３−トリフルオロプロピレン）、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリスチレン等を例示できる。
ポリアルケニレンとは、主鎖に不飽和二重結合（ビニル基）を含む構造単位からなるポリマーである。
ポリイミドとしては、ピロメリット酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’−［４，４’−ジ（ジカルボキシフェニルオキシ）フェニル］プロパン二無水物等の酸無水物と、オキシジアミン、パラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、ベンゾフェノンジアミン等のジアミンとからのポリイミドを例示できる。
ポリアミドとしては、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド６，１０等を例示できる。
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等を例示できる。
【００２４】
上記ポリアニオンドーパントが置換基を有する場合、その置換基としては、アルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、シアノ基、フェニル基、フェノール基、エステル基、アルコキシ基等が挙げられる。有機溶媒への溶解性、耐熱性及びバインダー樹脂への相溶性等を考慮すると、アルキル基、ヒドロキシ基、フェノール基、エステル基が好ましい。
【００２５】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、へキシル、オクチル、デシル、ドデシル等の鎖状（直鎖又は分岐）アルキル基と、シクロプロピル、シクロペンチル及びシクロヘキシル等のシクロアルキル基などが挙げられる。
ヒドロキシ基としては、ポリアニオンドーパントの主鎖に直接又は他の官能基を介在して結合したヒドロキシ基が挙げられ、他の官能基としては、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数２〜７のアルケニル基、アミド基、イミド基などが挙げられる。ヒドロキシ基は、これらの官能基の末端又は中に置換されている。
アミノ基としては、ポリアニオンドーパントの主鎖に直接又は他の官能基を介在して結合したアミノ基が挙げられ、他の官能基としては、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数２〜７のアルケニル基、アミド基、イミド基などが挙げられる。アミノ基は、これらの官能基の末端又は中に置換されている。
フェノール基としては、ポリアニオンドーパントの主鎖に直接又は他の官能基を介在して結合したフェノール基が挙げられ、他の官能基としては、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数２〜７のアルケニル基、アミド基、イミド基などが挙げられる。フェノール基は、これらの官能基の末端又は中に置換されている。
エステル基としては、ポリアニオンドーパントの主鎖に直接又は他の官能基を介在して結合したエステル基が挙げられ、他の官能基としては、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数２〜７のアルケニル基、アミド基、イミド基などが挙げられる。エステル基は、これらの官能基の末端又は中に置換されている。
【００２６】
ポリアニオンドーパントのアニオン基としては、π共役系導電性高分子化合物への酸化ドープが可能であればよいが、硫酸基、リン酸基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホ基などが挙げられる。好ましくは−Ｏ−ＳＯ３−Ｘ＋、−ＳＯ３−Ｘ＋、−ＣＯＯ−Ｘ＋（各式においてＸ＋は水素イオン、アルカリ金属イオンを表す。）である。
これらの中でも、π共役系導電性高分子へのドーピング能力の点から、−ＳＯ３−Ｘ＋、−ＣＯＯ−Ｘ＋が更に好ましい。
【００２７】
上記ポリアニオンドーパントの中でも、溶媒溶解性及び導電性の点から、ポリイソプレンスルホン酸、ポリイソプレンスルホン酸を含む共重合体、ポリスルホエチルメタクリレート、ポリスルホエチルメタクリレートを含む共重合体、ポリ（４−スルホブチルメタクリレート）、ポリ（４−スルホブチルメタクリレート）を含む共重合体、ポリメタリルオキシベンゼンスルホン酸、ポリメタリルオキシベンゼンスルホン酸を含む共重合体、ポリスチレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸を含む共重合体等が好ましい。
【００２８】
ポリアニオンドーパントの重合度は、モノマー単位が１０〜１００，０００個の範囲であることが好ましく、溶媒溶解性及び導電性の点からは、５０〜１０，０００個の範囲がより好ましい。ポリアニオンドーパントの分子量は、１０００〜３０，０００，０００の範囲であることが好ましく、５０００〜３００，０００の範囲がより好ましい。
【００２９】
ポリアニオンドーパントの含有量は、π共役系導電性高分子１モルに対して０．１〜１０モルの範囲であることが好ましく、１〜７モルの範囲であることがより好ましい。ここでモル数は、ポリアニオンドーパントを形成するアニオン基を含むモノマー由来の構造単位数、及びπ共役系導電性高分子を形成するピロール、チオフェン、アニリン等のモノマー由来の構造単位数で定義される。ポリアニオンドーパントの含有量が、π共役系導電性高分子１モルに対して０．１モル以上であれば、π共役系導電性高分子へのドーピング効果が大きくなり、導電性が充分に発現する。その上、溶媒への分散性及び溶解性が高くなり、均一な分散液を得ることが容易である。また、ポリアニオンドーパントの含有量が、π共役系導電性高分子１モルに対して１０モル以下であると、π共役系導電性高分子を多く含有させることができ、充分な導電性が得られやすい。
【００３０】
帯電防止層用組成物におけるπ共役系導電性高分子とポリアニオンドーパントの合計の含有率は、全固形分に対して１〜５０質量％が好ましく、更に好ましくは５〜３０質量％である。π共役系導電性高分子とポリアニオンドーパントの合計の含有率が１質量％以上であると、充分な導電性が得られ、５０質量％以下であると、ゲル化や塗布面状の悪化が起こりにくい。
【００３１】
なお、π共役系導電性ポリマーとポリアニオンドーパントの組み合わせとしては、特に限定されないが、ポリエチレンジオキシチオフェン・ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ・ＰＳＳ）、ポリエチレンジオキシチオフェン・ポリイソプレンスルホン酸、ポリエチレンジオキシチオフェン・２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸、ポリアニリン・ポリスチレンスルホン酸、ポリアニリン・ポリイソプレンスルホン酸、ポリアニリン・２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸、ポリピロール・ポリスチレンスルホン酸、ポリピロール・ポリイソプレンスルホン酸、ポリピロール・２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸、及びこれら成分を含む共重合体が挙げられる。
この中でも好ましくは、ポリエチレンジオキシチオフェン・ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ・ＰＳＳ）、ポリエチレンジオキシチオフェン・ポリイソプレンスルホン酸、ポリアニリン・２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸、及びこれら成分を含む共重合体である。
【００３２】
（導電性高分子組成物の疎水化処理）
本発明においては、導電性高分子組成物の有機溶剤への溶解性を向上させたり、（Ｃ）電離放射線硬化性化合物との親和性を向上させるなどの点で、導電性高分子組成物を疎水化処理することが必須である。該疎水化処理としては、例えば、ポリアニオンドーパントのアニオン基を修飾して疎水化することなどが挙げられる。
疎水化する方法としては、第１の方法としては、アニオン基をエステル化、エーテル化、アセチル化、トシル化、トリチル化、アルキルシリル化、アルキルカルボニル化する等の方法が挙げられる。中でもエステル化、エーテル化が好ましい。エステル化により疎水化する方法は、例えば、ポリアニオンドーパントのアニオン基を塩素化剤により塩素化し、その後メタノールやエタノール等のアルコールによりエステル化する方法が挙げられる。また、ヒドロキシル基又はグリシジル基を有する化合物で更に不飽和２重結合性基を有する化合物を用いて、スルホ基やカルボキシ基とエステル化して疎水化することもできる。
本発明においては従来公知の種々の方法を用いることができるが、その一例として、特開２００５−３１４６７１号公報、及び特開２００６−２８４３９号公報等に具体的に記載されている。
【００３３】
疎水化する第２の方法としては、塩基系の化合物をポリアニオンドーパントのアニオン基に結合させて疎水化する方法が挙げられる。塩基系の化合物としてはアミン系の化合物が好ましく、１級アミン、２級アミン、３級アミン、芳香族アミン等が挙げられる。具体的には、炭素数が１〜２０のアルキル基で置換された１級〜３級のアミン、炭素数が１〜２０のアルキル基で置換されたイミダゾール、ピリジンなどが挙げられる。有機溶剤への溶解性向上のためにアミンの分子量は５０〜２０００が好ましく、更に好ましくは７０〜１０００、最も好ましくは８０〜５００である。
【００３４】
塩基系疎水化剤であるアミン化合物の量は、π共役系導電性高分子のドープに寄与していないポリアニオンドーパントのアニオン基に対して０．１〜１０．０モル当量であることが好ましく、０．５〜２．０モル当量であることがより好ましく、０．８５〜１．２５モル当量であることが特に好ましい。上記範囲で、有機溶剤への溶解性、導電性、塗膜の強度を満足することができる。
本発明においては従来公知の種々の方法を用いることができるが、その一例として、特開２００８−１１５２１５号公報、及び特開２００８−１１５２１６号公報等に具体的に記載されている。
【００３５】
（比誘電率が２〜３０の有機溶剤）
本発明においては、導電性高分子組成物と電離放射線硬化性化合物を含む帯電防止層用組成物を作製するために、導電性高分子組成物は、比誘電率が２〜３０であり、かつ含水率が５質量％以下の有機溶剤を用いて分散できることが好ましい。
これらの有機溶剤は例えば、アルコール類、芳香族炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エステル類などが好適である。以下化合物を例示するが（ ）内に比誘電率を記す。
アルコール類としては、例えば１価アルコール又は２価アルコールを挙げることができ、このうち１価アルコールとしては炭素数２〜８の飽和脂肪族アルコールが好ましい。これらのアルコール類の具体例としては、エチルアルコール（２５．７）、ｎ−プロピルアルコール（２１．８）、ｉ−プロピルアルコール（１８．６）、ｎ−ブチルアルコール（１７．１）、ｓｅｃ−ブチルアルコール（１５．５）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（１１．４）などを挙げることができる。また、芳香族炭化水素類の具体例としては、ベンゼン（２．３）、トルエン（２．２）、キシレン（２．２）などを、エーテル類の具体例としては、テトラヒドロフラン（７．５）、エチレングリコールモノメチルエーテル（１６）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（８）、エチレングリコールモノエチルエーテル（１４）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（８）、エチレングリコールモノブチルエーテル（９）などを、ケトン類の具体例としては、アセトン（２１．５）、ジエチルケトン（１７．０）、メチルエチルケトン（１５．５）、ジアセトンアルコール（１８．２）、メチルイソブチルケトン（１３．１）、シクロヘキサノン（１８．３）などを、エステル類の具体例としては、酢酸メチル（７．０）、酢酸エチル（６．０）、酢酸プロピル（５．７）、酢酸ブチル（５．０）などを挙げることができる。
【００３６】
導電性高分子組成物と電離放射線硬化性化合物の両者を溶解分散できるという観点からは、有機溶剤の比誘電率は２．３〜２４がより好ましく、更に好ましくは４．０〜２１、特に好ましくは５．０〜２１である。例えば、ｉ−プロピルアルコール、アセトン、プロピレングリコールモノエチルエーテル、シクロヘキサノン、酢酸メチルが好ましい。特に好ましくは、ｉ−プロピルアルコール、アセトン、プロピレングリコールモノエチルエーテルである。
【００３７】
比誘電率が２〜３０の有機溶剤は２種以上混合して用いることもできる。また、比誘電率が３０を超える有機溶剤、又は水（ただし全体の５質量％以下）を併用することもできるが、混合溶剤の比誘電率（含まれる有機溶剤及び水の質量平均の比誘電率）が２〜３０であることが好ましい。この範囲にすることで導電性高分子組成物と電離放射線硬化性化合物の両者を溶解分散した塗布液が形成でき、塗膜の面状の良好な光学積層体が形成できる。
【００３８】
（可溶化補助剤）
可溶化補助剤を導電性高分子組成物中に含有させてもよい。
可溶化補助剤を用いることで、π共役系導電性高分子の含水率の低い有機溶剤への可溶化を助け、さらには帯電防止層用組成物の塗布面状改良や硬化皮膜の強度を上げることができる。
可溶化補助剤は、親水部位、疎水部位、電離放射線硬化性官能基含有部位を有する共重合体であることが好ましく、これら部位がセグメントに分かれているブロック型又はグラフト型の共重合体であることが特に好ましい。このような共重合体は、リビングアニオン重合、リビングラジカル重合、又は上記部位を有したマクロモノマーを用いて重合することができる。
【００３９】
可溶化補助剤については、例えば特開２００６−１７６６８１号公報の［００２２］〜［００３８］等に記載されている。
【００４０】
可溶化補助剤は、共重合体の場合には、親水部と疎水部の構造単位の割合は質量比で１対９９〜６０対４０が好ましく、２対９８〜３０対７０がより好ましい。可溶化補助剤の使用量はπ共役系導電性高分子とポリアニオンドーパントの合計量に対して、１〜１００質量％が好ましく、更に好ましくは２〜７０質量％、最も好ましくは５〜５０質量％である。
【００４１】
（低分子ドーパント）
本発明においては、ポリアニオンドーパントに加えて低分子のドーパントを併用することも好ましい。低分子のドーパントとしては、一分子内にアニオン基が２個以下の分子量１０００以下の化合物が好ましい。なかでも、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、１，１−オキシビステトラプロピレン誘導体ベンゼンスルホン酸ナトリウム及びビニルアリルスルホン酸からなる群から選択される１種以上の化合物を含有することが好ましい。
【００４２】
（導電性高分子組成物の調製方法）
本発明における導電性高分子組成物は、π共役系導電性高分子とポリアニオンドーパントを有機溶剤に溶解又は分散したものであることが好ましい。ここで、有機溶剤の含水率は５質量％以下であることが好ましい。
このような導電性高分子組成物を調製する方法としては種々あるが、好ましくは以下の２つの方法が挙げられる。
第一の方法は、ポリアニオンドーパントの共存下でモノマーを水中で重合することによりπ共役系導電性高分子を形成し、その後必要に応じて前記可溶化補助剤又は塩基系疎水化剤を加えて処理し、その後水を有機溶媒に置換する方法である。
第二の方法は、ポリアニオンドーパントの共存下でモノマーを水中で重合することによりπ共役系導電性高分子を形成し、その後必要に応じて前記可溶化補助剤又は塩基系疎水化剤で処理し、水を蒸発乾固させた後に、有機溶剤を加え可溶化する方法である。
【００４３】
上記の方法において、可溶化補助剤の使用量はπ共役系導電性高分子とポリアニオンドーパントの合計量に対して、１〜１００質量％が好ましく、更に好ましくは２〜７０質量％、最も好ましくは５〜５０質量％である。
また、第一の方法において水を有機溶剤に置換する方法は、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトンのような水混和性の高い溶剤を加えて用いて均一溶液とした後、限外ろ過を行い水を除去する方法が好ましい。また、水混和性の高い溶剤を用いて含水率をある程度低下させた後、より疎水的な溶剤を混合し減圧下で揮発性の高い成分を除去し溶剤組成を調整する方法が挙げられる。また、塩基系疎水化剤を用いて十分な疎水化を行えば、水との混和性の低い有機溶剤を加えて、分離した２相系とし水相中のπ共役系導電性高分子を有機溶剤相に抽出することも可能である。
【００４４】
（（Ｂ）平均粒径が１〜３００ｎｍの無機微粒子）
本発明における帯電防止層は、耐擦傷性改良、面状改良、及び導電性向上の観点から（Ｂ）平均粒径が１〜３００ｎｍの無機微粒子（「（Ｂ）無機微粒子」ともいう）を含有することができる。
（Ｂ）無機微粒子の平均粒径は、５〜１００ｎｍが好ましく、１０〜８０ｎｍがより好ましい。
（Ｂ）無機微粒子の平均粒径は透過型電子顕微鏡により観察し、１００個の粒子の平均として算出することができる。
【００４５】
（Ｂ）無機微粒子としては、より大きなサイズの粒子を用いるほど耐擦傷性が向上するが、一方で、白化という問題が起こりやすくなってしまう。そのため、白化を起こさないレベルで大きなサイズの粒子を用い、更に白化を起こしにくい小サイズの粒子も併用することで、白化を起こさず、耐擦をより高めることができるため、平均粒径の異なる２種類の粒子を用いることが、更に好ましい。
（Ｂ）無機微粒子として、平均粒径の異なる２種類の粒子を用いる場合、大きい方の粒子の平均粒径は４０〜３００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは４０〜１００ｎｍ、更に好ましくは４０〜８０ｎｍである。小さい方の粒子の平均粒径は１〜４０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは５〜３０ｎｍ、更に好ましくは１０〜２０ｎｍである。
無機微粒子の総和は帯電防止層の全固形分に対して１０質量％以上４０質量％以下が好ましく、より好ましくは２０質量％以上３５質量％以下である。
【００４６】
（Ｂ）無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化セリウム、フッ化マグネシウム等が挙げられる。特に、屈折率、分散安定性、コストの点でシリカ微粒子が好ましい。
一般的に、導電性の金属酸化物は屈折率が高く、低屈折率層としての機能を低下させるため好ましくない。
【００４７】
シリカ微粒子を単一の平均粒径のもののみ用いた際は、その平均粒径が小さすぎると、耐擦傷性の改良効果が少なくなり、また大きすぎると帯電防止層表面にシリカ微粒子が露出してしまい、光学積層体の白化が発生してしまう。シリカ微粒子は、結晶質でも、アモルファスのいずれでも良く、また単分散粒子でも、平均粒径が１〜３００ｎｍという条件を満たすならば凝集粒子でも構わない。形状は、球形が最も好ましいが、不定形であっても問題無い。
以上シリカ微粒子について述べたことは、他の種類の無機微粒子についても適用される。
【００４８】
本発明における帯電防止層の低屈折率化を図るには、（Ｂ）無機微粒子として内部に空孔を有する微粒子が好ましく、中空構造の微粒子（中空微粒子）を使用することがより好ましい。中空微粒子の空隙率は、好ましくは１０〜８０％、更に好ましくは２０〜６０％、最も好ましくは３０〜６０％である。中空微粒子の空隙率を上述の範囲にすることが、低屈折率化と粒子の耐久性維持の観点で好ましい。
中空微粒子がシリカの場合には、微粒子の屈折率は、１．１０〜１．４０が好ましく、更に好ましくは１．１５〜１．３５、最も好ましくは１．１５〜１．３０である。ここでの屈折率は粒子全体として屈折率を表し、シリカ粒子を形成している外殻のシリカのみの屈折率を表すものではない。
また、中空シリカ微粒子は平均粒径の異なるものを２種以上併用して用いることができる。ここで、中空シリカの平均粒径は電子顕微鏡写真から求めることができる。
【００４９】
（（Ｂ）無機微粒子の表面処理）
（Ｂ）無機微粒子の表面処理について述べる。帯電防止層形成用バインダーである（Ｃ）電離放射線硬化性化合物への分散性と耐擦傷性を改良するために、（Ｂ）無機微粒子の表面は、オルガノシラン化合物の加水分解物及びその部分縮合物のうち少なくともいずれかにより処理がされていることが好ましい。また、該処理の際に、酸触媒及び金属キレート化合物のうち少なくともいずれかが使用されることが更に好ましい。
【００５０】
（オルガノシラン化合物）
（Ｂ）無機微粒子の表面処理に用いることができるオルガノシラン化合物について説明する。該オルガノシラン化合物は好ましくは下記一般式（１）で表される。
一般式（１）： （Ｒ１）ａ１−Ｓｉ（Ｘ１）４−ａ１
（式中、Ｒ１は置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｘ１は水酸基又は加水分解可能な基を表す。ａ１は１〜３の整数を表す。Ｒ１及びＸ１は複数存在するとき、複数のＲ１及びＸ１は各々同一でも異なっていてもよい。）
【００５１】
前記一般式（１）におけるＲ１がアルキル基を表す場合、好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは１〜６のものである。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ヘキサデシル基等が挙げられる。
前記一般式（１）におけるＲ１がアリール基を表す場合、好ましくは炭素数６〜１４のアリール基であり、より好ましくは炭素数６〜１２、特に好ましくは６〜１０のものである。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基である。
【００５２】
前記一般式（１）におけるＸ１は、水酸基又は加水分解可能な基を表す。加水分解可能な基としては、例えばアルコキシ基（炭素数１〜５のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基等が挙げられる）、ハロゲン原子（例えばＣｌ、Ｂｒ、Ｉ等）、及びＲＣＯＯ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、例えばＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ２Ｈ５ＣＯＯ−等が挙げられる）で表される基が挙げられ、好ましくはアルコキシ基であり、特に好ましくはメトキシ基又はエトキシ基である。
【００５３】
前記一般式（１）におけるａ１は１〜３の整数を表す。ａ１は好ましくは１又は２であり、より好ましくは１である。
【００５４】
前記一般式（１）におけるＲ１が有してもよい置換基としては特に制限はないが、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、エポキシ基、アルキル基（メチル基、エチ基、ｉ−プロピル基、プロピル基、ｔ−ブチル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基等）、芳香族ヘテロ環基（フリル基、ピラゾリル基、ピリジル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、アルケニル基（ビニル基、１−プロペニル基等）、アシルオキシ基（アセトキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル基等）、カルバモイル基（カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基等）、アシルアミノ基（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、アクリルアミノ基、メタクリルアミノ基等）等が挙げられ、これら置換基は更に別の基によって置換されていてもよい。なお、本明細書においては、水素原子を置換するものが単一の原子であっても、便宜上置換基として取り扱う。
【００５５】
前記一般式（１）におけるＲ１が複数ある場合は、少なくとも１つが置換アルキル基又は置換アリール基であることが好ましい。該置換アルキル基又は置換アリール基が更にビニル重合性基を有することが好ましく、この場合、一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２）で表されるビニル重合性の置換基を有するオルガノシラン化合物として表すことができる。
【００５６】
【化２】
【００５７】
一般式（２）において、Ｒ２は、水素原子、メチル基、メトキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子を表す。上記アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。Ｒ２としては、水素原子、メチル基、メトキシ基、メトキシカルボニル基、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、水素原子、メチル基、メトキシカルボニル基、フッ素原子又は塩素原子が更に好ましく、水素原子又はメチル基が更に好ましい。
一般式（２）において、Ｙ２は、単結合、エステル基、アミド基、エーテル基又はウレア基を表す。Ｙ２としては、単結合、エステル基及びアミド基が好ましく、単結合及びエステル基が更に好ましく、エステル基が更に好ましい。
【００５８】
一般式（２）において、Ｌ２は２価の連結基を表し、置換若しくは無置換のアルキレン基、又は置換若しくは無置換のアリーレン基が好ましい。該置換若しくは無置換のアルキレン基、又は置換若しくは無置換のアリーレン基は、内部に別の連結基（例えば、エーテル基、エステル基、アミド基など）を有していてもよい。中でも、置換若しくは無置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換若しくは無置換の炭素数６〜２０のアリーレン基、内部に連結基を有する炭素数３〜１０のアルキレン基が好ましく、無置換のアルキレン基、無置換のアリーレン基、内部にエーテル連結基又はエステル連結基を有するアルキレン基が更に好ましく、無置換のアルキレン基、内部にエーテル連結基又はエステル連結基を有するアルキレン基が特に好ましい。置換基又は置換アリーレン基が有する置換基としては、ハロゲン、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、エポキシ基、アルキル基、アリール基等が挙げられ、これら置換基は更に別の置換基により置換されていてもよい。
【００５９】
一般式（２）において、ａ２は０又は１を表す。Ｘ１が複数存在するとき、複数のＸ１はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。ａ２は好ましくは０である。
一般式（２）において、Ｒ１は、前記一般式（１）のＲ１と同義であり、置換若しくは無置換のアルキル基、又は無置換のアリール基が好ましく、無置換のアルキル基、又は無置換のアリール基が更に好ましい。
一般式（２）において、Ｘ１は一般式（１）のＸ１と同義であり、ハロゲン、水酸基、無置換のアルコキシ基が好ましく、塩素、水酸基、無置換の炭素数１〜６のアルコキシ基がより好ましく、水酸基、無置換の炭素数１〜３のアルコキシ基が更に好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【００６０】
（Ｂ）無機微粒子の表面処理に用いることができるオルガノシラン化合物として、下記一般式（３）で表されるものも好ましい。
一般式（３）： （Ｒｆ−Ｌ３）ａ１−Ｓｉ（Ｘ１）４−ａ１
【００６１】
前記一般式（３）において、Ｒｆは炭素数１〜２０の直鎖、分岐、環状の含フッ素アルキル基、又は炭素数６〜１４の含フッ素芳香族基を表す。Ｒｆは、炭素数３〜１０の直鎖、分岐、環状のフルオロアルキル基が好ましく、炭素数４〜８の直鎖のフルオロアルキル基が更に好ましい。
前記一般式（３）において、Ｌ３は炭素数１０以下の２価の連結基を表し、好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基、更に好ましくは炭素数１〜５のアルキレン基を表す。アルキレン基は、直鎖若しくは分岐の、置換若しくは無置換の、内部に連結基（例えば、エーテル、エステル、アミド）を有していてもよいアルキレン基である。アルキレン基は置換基を有していてもよく、その場合の好ましい置換基は、ハロゲン、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、エポキシ基、アルキル基、アリール基等が挙げられる。
前記一般式（３）において、Ｘ１は、一般式（１）のＸ１と同義であり、ハロゲン、水酸基、又は無置換のアルコキシ基が好ましく、塩素、水酸基、又は無置換の炭素数１〜６のアルコキシ基がより好ましく、水酸基、又は炭素数１〜３のアルコキシ基が更に好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
前記一般式（３）において、ａ１は前記一般式（１）のａ１と同義であり、１〜３の整数を表す。好ましくは１又は２であり、特に好ましくは１である。
【００６２】
一般式（３）で表される含フッ素シランカップリング剤の中でも、下記一般式（４）で表される含フッ素シランカップリング剤が特に好ましい。
一般式（４）： ＣｎＦ２ｎ＋１−（ＣＨ２）ｍ−Ｓｉ（Ｘ４）３
上記一般式（４）において、ｎは１〜１０の整数、ｍは１〜５の整数を表す。ｎは４〜１０が好ましく、ｍは１〜３が好ましい。Ｘ４はメトキシ基、エトキシ基、又は塩素原子を表す。
【００６３】
前記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）、又は一般式（４）で表される化合物は２種類以上を併用してもよい。
【００６４】
また、ジシロキサン系の化合物も表面処理剤として用いることができ、例えば、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジブチルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、ヘキサエチルジシロキサン、３−グリシドキシプロピルペンタメチルジシロキサンなどが挙げられる。
【００６５】
（（Ｃ）電離放射線硬化性化合物）
本発明における帯電防止層は、（Ｃ）電離放射線硬化性化合物の重合反応又は架橋反応により形成することができる。（Ｃ）電離放射線硬化性化合物としては、電離放射線の照射を受けたときに直接、又は重合開始剤の作用を受けて、重合反応を起こす重合性基を有するモノマー、オリゴマー又はポリマーを用いることができる。（Ｃ）電離放射線硬化性化合物としては、１分子中に２個以上の重合性基を有する多官能の化合物が好ましく、電離放射線硬化性の多官能モノマーがより好ましい。該電離放射線硬化性の多官能モノマーが有する重合性基としては、光、電子線、放射線重合性のものが好ましく、光重合性基がより好ましい。光重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基、エポキシ基等の重合性不飽和基又は開環重合性基であることが好ましく、重合性不飽和基であることがより好ましく、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。（Ｃ）電離放射線硬化性化合物として特に好ましくは１分子内に２つ以上の（メタ）アクリロイル基を含有する化合物である。
【００６６】
光重合性基を有する光重合性多官能モノマーの具体例としては、
ネオペンチルグリコールアクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
２，２−ビス｛４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル｝プロパン、２−２−ビス｛４−（アクリロキシ・ポリプロポキシ）フェニル｝プロパン等のエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類；等を挙げることができる。
【００６７】
さらにはエポキシ（メタ）アクリレート類、ウレタン（メタ）アクリレート類、ポリエステル（メタ）アクリレート類も、光重合性多官能モノマーとして、好ましく用いられる。
【００６８】
中でも、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類が好ましい。更に好ましくは、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマーが好ましい。具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１，２，４−シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、（ジ）ペンタエリスリトールトリアクリレート、（ジ）ペンタエリスリトールペンタアクリレート、（ジ）ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、（ジ）ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリアクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサトリアクリレート等が挙げられる。中でも有機導電性高分子化合物との相溶性、塗布面状の安定性から分子内水酸基を少なくとも１つ有するモノマーが好ましい。
【００６９】
重合性不飽和基を含有する化合物のなかでも、π共役系導電性高分子組成物との親和性向上の点から、分子内にグリシジル基及び／又はヒドロキシ基と、メタクリル基、アクリル基、メタクリルアミド基、及びアクリルアミド基から選ばれる少なくとも１種とを含有する化合物を用いることが好ましい。このような化合物の具体例として以下のものが挙げられる。
グリシジル基とメタクリル基（アクリル基）を有する化合物として、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等が挙げられる。
ヒドロキシ基とメタクリル基、アクリル基、メタクリルアミド基、アクリルアミド基を有する化合物として、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、エチル−α−ヒドロキシメチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリストリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。上記例示化合物のなかでも、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ジペンタエリストリトールモノヒドロキシペンタアクリレートが本発明の導電性高分子組成物との親和性が高いため好ましく、２−ヒドロキシエチルアクリルアミドがより好ましい。これらの化合物は塗膜面状に優れ、帯電防止層の架橋密度を向上させることができ、耐熱性、耐高温高湿性、耐擦傷性を向上させることができる。
【００７０】
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物は２種以上を用いてもよい。例えば層の屈折率を制御するために、屈折率の異なる（Ｃ）電離放射線硬化性化合物を複数種用いることができる。
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物の重合は、重合開始剤の存在下、電離放射線の照射により行うことが好ましい。光重合性多官能モノマーの重合反応には、光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤と光カチオン重合開始剤が好ましく、更に好ましいのは光ラジカル重合開始剤である。
【００７１】
（光硬化性含フッ素ポリマー）
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物として、光硬化性含フッ素ポリマーを用いることもできる。該光硬化性含フッ素ポリマーとしては、含フッ素モノマー由来の構造単位と架橋反応性付与のための構造単位を含む含フッ素共重合体が挙げられる。
【００７２】
光硬化性含フッ素ポリマーの原料として用いられる含フッ素モノマーとしては、例えばフルオロオレフィン類（例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、パーフルオロオクチルエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等）、（メタ）アクリル酸の部分又は完全フッ素化アルキルエステル誘導体類（例えばビスコート６ＦＭ（大阪有機化製）やＭ−２０２０（ダイキン製）等）、完全又は部分フッ素化ビニルエーテル類等が挙げられるが、好ましくはパーフルオロオレフィン類であり、屈折率、溶解性、透明性、入手性等の観点から特に好ましくはヘキサフルオロプロピレンである。
【００７３】
光硬化性含フッ素ポリマーにおける架橋反応性付与のための構造単位としては、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテルのように分子内にあらかじめ架橋性官能基を有するモノマーの重合によって得られる構造単位、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、又はスルホ基等を有するモノマー（例えば（メタ）アクリル酸、メチロール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アリルアクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、マレイン酸、クロトン酸等）の重合によって得られる構造単位、及びこれらの構造単位に高分子反応によって（メタ）アクリルロイル基等の架橋反応性基を導入した構成単位（例えばヒドロキシ基に対してアクリル酸クロリドを作用させる等の手法で導入できる）が挙げられる。
【００７４】
光硬化性含フッ素ポリマーには、上記含フッ素モノマー由来の構造単位、架橋反応性付与のための構造単位以外に溶剤への溶解性、皮膜の透明性等の観点から適宜フッ素原子を含有しないモノマー由来の構造単位を導入することもできる。併用可能なモノマーは特に限定はなく、例えばオレフィン類（エチレン、プロピレン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等）、アクリル酸エステル類（アクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル）、メタクリル酸エステル類（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、エチレングリコールジメタクリレート等）、スチレン誘導体（スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等）、ビニルエーテル類（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等）、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル等）、アクリルアミド類（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド等）、メタクリルアミド類、アクリロ二トリル誘導体等を挙げることができる。
【００７５】
本発明で特に有用な光硬化性含フッ素ポリマーは、パーフルオロオレフィンとビニルエーテル類又はビニルエステル類のランダム共重合体である。特に単独で架橋反応可能な基（（メタ）アクリロイル基等のラジカル反応性基、エポキシ基、オキセタニル基等の開環重合性基等）を有していることが好ましい。これらの架橋反応性基含有重合単位はポリマーの全構造単位の５〜７０ｍｏｌ％を占めていることが好ましく、特に好ましくは３０〜６０ｍｏｌ％を占めていることである。
【００７６】
また、含フッ素ビニルモノマー由来の構造単位及び側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する構造単位を含む共重合体であることが好ましい。
光硬化性含フッ素ポリマーの好ましい形態として下記一般式（５）で表されるポリマーが挙げられる。
【００７７】
【化３】
【００７８】
一般式（５）中、Ｌ５は炭素数１〜１０の連結基を表し、好ましくは炭素数１〜６の連結基であり、より好ましくは２〜４の連結基であり、直鎖であっても分岐構造を有していてもよく、環構造を有していてもよく、Ｏ、Ｎ、Ｓから選ばれるヘテロ原子を有していても良い。
Ｌ５の好ましい例としては、＊−（ＣＨ２）２−Ｏ−＊＊，＊−（ＣＨ２）２−ＮＨ−＊＊，＊−（ＣＨ２）４−Ｏ−＊＊，＊−（ＣＨ２）６−Ｏ−＊＊，＊−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−＊＊，＊−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｏ−＊＊，＊−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−＊＊，＊−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−Ｏ−＊＊（＊はポリマー主鎖側の連結部位を表し、＊＊は（メタ）アクリロイル基側の連結部位を表す。）等が挙げられる。ｍ５は０又は１を表す。
一般式（５）中、Ｘ５は水素原子又はメチル基を表す。硬化反応性の観点から、より好ましくは水素原子である。
一般式（５）中、Ａは任意の繰返し単位を表し、ヘキサフルオロプロピレンと共重合可能な単量体の構成成分であれば特に制限はなく、支持体への密着性、ポリマーのＴｇ（皮膜硬度に寄与する）、溶剤への溶解性、透明性、滑り性、防塵・防汚性等種々の観点から適宜選択することができ、目的に応じて単一あるいは複数のビニルモノマーによって構成されていても良い。このようなモノマーの好ましい例としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、シクロへキシルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、グリシジルビニルエーテル、アリルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジルメタアクリレート、アリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリレート類、スチレン、ｐ−ヒドロキシメチルスチレン等のスチレン誘導体、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸及びその誘導体等を挙げることができるが、より好ましくはビニルエーテル誘導体、ビニルエステル誘導体であり、特に好ましくはビニルエーテル誘導体である。
【００７９】
一般式（５）中、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれの構成成分のモル％を表わし、３０≦ｘ≦６０、５≦ｙ≦７０、０≦ｚ≦６５を満たす値を表す。好ましくは、３５≦ｘ≦５５、３０≦ｙ≦６０、０≦ｚ≦２０の場合であり、特に好ましくは４０≦ｘ≦５５、４０≦ｙ≦５５、０≦ｚ≦１０の場合である。
【００８０】
本発明に用いられる光硬化性含フッ素ポリマーの更に好ましい形態として下記一般式（６）で表されるポリマーが挙げられる。
【００８１】
【化４】
【００８２】
一般式（６）においてＸ５、ｘ、ｙ及びＡは前記一般式（５）におけるＸ５、ｘ、ｙ及びＡと同じ意味を表し、好ましい範囲も同じである。
ｍ６は２≦ｎ≦１０の整数を表し、２≦ｎ≦６であることが好ましく、２≦ｎ≦４であることが更に好ましい。
ｚ１及びｚ２はそれぞれの繰返し単位のｍｏｌ％を表わし、０≦ｚ１≦６５、０≦ｚ２≦６５を満たす値を表す。それぞれ０≦ｚ１≦３０、０≦ｚ２≦１０であることが好ましく、０≦ｚ１≦１０、０≦ｚ２≦５であることが更に好ましい。
【００８３】
本発明において用いることができる光硬化性含フッ素ポリマーについては、特開２００５−１９６１２２号公報の段落［０１３１］〜［０１６１］に記載されており、具体例、合成方法、併用できる硬化剤等は本発明においても同様である。
また、（Ｃ）電離放射線硬化性化合物として、光硬化性含フッ素モノマーも使用することができる。本発明で用いることのできる光硬化性含フッ素モノマーとしては、特開２００６−２８４０９号公報に記載されており、具体例、合成方法、併用できる硬化剤等は本発明においても同様である。
【００８４】
本発明の光学積層体には、オルガノシラン化合物、又は該オルガノシラン化合物の加水分解物及び／又はその部分縮合物等（「ゾル成分」とも称する）を含有させることが、耐擦傷性の点で好ましい。
ゾル成分は、（Ｃ）電離放射線硬化性化合物を塗布後、乾燥、加熱工程で縮合して硬化物を形成することによりバインダーとして機能する。また、（Ｃ）電離放射線硬化性化合物として多官能アクリレートポリマーを用いた場合、電離放射線の照射により３次元構造を有するバインダーが形成される。
ゾル成分としては、前述の無機微粒子の表面処理に用いられるオルガノシラン化合物を用いることができる。
【００８５】
ゾル成分の含有率は、帯電防止層の全固形分の０．１〜５０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％が最も好ましい。
【００８６】
（（Ｄ）平均粒径が１〜３００ｎｍの有機微粒子）
本発明における帯電防止層は、面状改良、導電性向上、鹸化耐性向上の観点から（Ｄ）平均粒径が１〜３００ｎｍの有機微粒子（「（Ｄ）有機微粒子」ともいう）を含有することができる。
（Ｄ）有機微粒子の平均粒径は、５〜２００ｎｍが好ましく、５０〜１２０ｎｍがより好ましい。この範囲の有機微粒子を用いることで、塗布組成物を調製した際の増粘効果に優れ、塗膜の白化の少ない面状の均一性の高い光学積層体が得られる。
（Ｄ）有機微粒子の平均粒径は透過型電子顕微鏡により観察し、１００個の粒子の平均として算出することができる。
【００８７】
（Ｄ）有機微粒子としては有機樹脂粒子が挙げられ、例えば、（メタ）アクリル系樹脂を主成分としてなるラジカル重合系粒子やメラミンやグアナミン系樹脂を主成分としてなる縮重合系粒子を用いることができる。粒子の調製の容易性、屈折率の調節の容易性から、（メタ）アクリル系樹脂を主成分としてなるラジカル重合系粒子が好ましい。
【００８８】
上記（メタ）アクリル系樹脂としては特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル系モノマーの単独重合体、又は、（メタ）アクリル系モノマーとこれと共重合可能な他のビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。上記（メタ）アクリル系モノマーとしては、単官能のものも、多官能のものも用いることができる。
【００８９】
単官能（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、クミル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の極性基含有（メタ）アクリル系モノマーが挙げられる。
【００９０】
多官能（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００９１】
上記（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能な他のビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニルモノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有モノマー；ビニルピリジン、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、イタコン酸、フマル酸、エチレン、プロピレン、ジアリル酸、トリアリル酸、ジビニル化合物等が挙げられる。
上記ジアリル酸又はトリアリル酸の共重合体としては、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００９２】
これら硬化性モノマーのなかでも、好ましい組み合わせとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、スチレン、ジビニルベンゼンなどの組み合わせが挙げられる。
本発明の好ましい態様の一つとしては、導電性高分子組成物と共に用いる際に塗膜内で導電性高分子組成物や有機微粒子が不均一に存在することによる塗膜の白化の発生を抑制するために、有機微粒子と[導電性高分子組成物＋バインダー]の屈折率差が小さいことが好ましく。該屈折率差は０．１０以下が好ましく、更に好ましくは０．０５以下であり、最も好ましくは、０．０２以下である。導電性高分子組成物がπ共役系化合物であるため、屈折率は一般的に上昇する傾向があり、有機微粒子の構成成分に芳香族基を含む成分を含むことが好ましい。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの成分にフェニル（メタ）アクリレート、スチレンなどの成分を共重合させ、屈折率を調節したものが好ましい。芳香族含有成分の共重合比は全成分に対して、５モル％〜８０モル％が好ましく、更に好ましくは、１５モル％〜６０モル％である。有機微粒子の屈折率は、１．４９〜１．５８が好ましく、更に好ましくは１．５１〜１．５５である。
【００９３】
本発明の別の好ましい態様においては、有機微粒子の屈折率を低下させることで、帯電防止層の屈折率を低下することができ、光学積層体の最上層に用いた場合に、反射率を低下させることが可能となる。該低屈折率の有機微粒子の屈折率は、１．１５〜１．４８が好ましく、更に好ましくは、１．２０〜１．４６、最も好ましくは１．２５〜１．４３である。
有機微粒子の屈折率を低下させる方法としては、フッ素原子を含むモノマーを用いる方法と、粒子内に空隙を設ける方法が挙げられる。
【００９４】
有機微粒子の構成成分として用いられるフッ素原子を有するモノマーとしては特に限定されず、例えば、フルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等のフルオロオレフィン類；トリフルオロエチルメタクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等のアクリル又はメタクリル酸の部分又は完全フッ素化アルキルエステル誘導体類；完全又は部分フッ素化ビニルエーテル類等が挙げられる。これらフッ素原子を有するモノマーとしては、単官能モノマーであっても、多官能モノマーであっても用いることができる。これらの分子中にフッ素原子を有するモノマーは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９５】
有機微粒子の内部に空隙を導入する方法は、非重合性化合物を含む重合性樹脂粒子を調製したのちに、非重合性化合物を系外に除去する方法を用いることができる。例えば、シクロヘキサノン、シクロへキサンなどの非重合性化合物を含む重合性樹脂粒子を水中で調製した後に、それら非重合性化合物を粒子外に除去する方法が挙げられ、特開２００５−２１３３６６号公報、同２００５−２１５３１５号公報にその方法が記載されている。
内部に空隙を有する粒子は、空隙率は５％〜８０％が好ましく、更に好ましくは１０％〜６０％である。この範囲にすることで、低屈折率化、耐擦傷性を満足することができる。
また、内部に空隙を有する有機微粒子を使用する場合には、本発明の構成成分（Ｃ）である電離放射線硬化性化合物は、有機微粒子内部に浸透し空隙を埋めないように、分子量が４５０以上であることが好ましく、更に好ましくは５５０以上１０万以下である。
【００９６】
（重合開始剤）
本発明における帯電防止層用組成物には、重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤としては種々のものを用いることができるが、光重合開始剤が好ましい。光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。
光重合開始剤の具体例及び好ましい範囲、好ましい態様、市販品などは、特開２００９−０９８６５８号公報の段落［０１３３］〜［０１５１］に記載されており、本発明においても同様である。
【００９７】
（防汚剤）
本発明における帯電防止層用組成物は、帯電防止層に対して防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で防汚剤を含有してもよい。防汚剤としてはフッ素含有防汚剤又はシリコーン系防汚剤が好ましい。
防汚剤は帯電防止層用組成物の全固形分に対して０．０１〜２０質量％の範囲で添加されることが好ましく、より好ましくは０．０５〜１０質量％であり、特に好ましくは０．１〜５質量％である。
【００９８】
フッ素含有防汚剤は、重合性不飽和基を有することが好ましい。これによって塗布物のロール状態での保存時のフッ素化合物の裏面転写抑制及び塗膜の耐擦傷性改良、また、汚れの繰り返しの拭取りに対する耐久性を向上させることができる。
フッ素含有防汚剤の好ましい態様及び具体例等については、特開２００７−３０１９７０号公報の段落［０２１８］及び［０２１９］に記載されており、本発明においても同様である。
シリコーン系防汚剤は、滑り性付与による耐擦傷性向上、及び防汚性の付与を目的として添加することができ、ポリシロキサン構造を有する化合物が好ましい。フッ素含有防汚剤の好ましい態様及び具体例等については、特開２００７−３０１９７０号公報の段落［０２１２］〜［０２１７］に記載されており、本発明においても同様である。
【００９９】
（帯電防止層）
本発明における帯電防止層は平均膜厚が０．０３〜０．４０μｍである。この範囲にすることで良好な帯電防止性と耐擦傷性、低着色性が得られる。
本発明の光学積層体において、帯電防止層は最表面に形成されることが好ましい。帯電防止層が最表面にあることで帯電防止効果を十分に発揮することができる。また、帯電防止層のバインダーを形成する（Ｃ）電離放射線硬化性化合物として、屈折率の低い含フッ素ポリマー等を用いることで帯電防止層の屈折率を後述する防眩層、若しくはハードコート層よりも低くした場合は、帯電防止層に低屈折率層の機能も持たせることができる。この場合、帯電防止層の膜厚を０．０８μｍ〜０．１２μｍにすることが好ましく、この膜厚にすることで光の干渉効果を利用でき、光学積層体は反射防止性を有する。
【０１００】
（防眩層）
本発明の光学積層体は防眩層を有してもよい。
防眩層は少なくとも一方の表面に微細な凹凸形状を有するものであればいかなるものでも構わないが、透光性樹脂と光拡散粒子とを含有することが好ましい。
防眩層は、平均粒径が５．５μｍ〜１５μｍの光拡散粒子を含有し、平均膜厚が８〜４０μｍであることが、光学積層体に垂直に加わる力に対する傷防止性の点、及び光学積層体を含む偏光板を液晶表示装置に用いた際の視認性（黒締り）の点から好ましい。
防眩層の上に導電性高分子組成物を含む帯電防止層を設ける際には、防眩層の表面凹凸をきっかけとして、塗布膜厚ムラやはじきなどが起こりやすく、面状が悪化しやすい。本発明の帯電防止層の構成をとることで面状安定性に優れる防眩性帯電防止光学積層体が得られる。
【０１０１】
防眩層に使用される好ましい透光性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂、及びゴム又はエラストマーなどが挙げられる。用いる透光性樹脂は１種でも複数種でもよい。複数の樹脂を使用する場合、通常、非結晶性であり、かつ有機溶媒（特に複数の樹脂を溶解可能な共通溶媒）に可溶な樹脂が使用される。特に、成形性又は製膜性、透明性、及び耐候性の高い樹脂、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、又はセルロース誘導体（セルロースエステル類など）などが好ましく挙げられる。
【０１０２】
光拡散粒子の具体例としては、例えばシリカ粒子、ＴｉＯ２粒子等の無機化合物の粒子；アクリル粒子、架橋アクリル粒子、ポリスチレン粒子、架橋スチレン粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子等の樹脂粒子が好ましく挙げられる。なかでも架橋スチレン粒子、架橋アクリル粒子、シリカ粒子が好ましい。粒子の形状は、球形あるいは不定形のいずれも使用できる。
光拡散粒子の平均粒径は、防眩性と黒締まりの観点から、５．５〜１５μｍが好ましい。
【０１０３】
防眩層の厚さは、防眩性と黒締まりの観点から、８μｍ〜４０μｍであることが好ましく、更に好ましくは１０μｍ〜３５μｍであり、最も好ましくは１１μｍ〜２５μｍである。
【０１０４】
（ハードコート層）
本発明の光学積層体には、物理的強度を付与するために、ハードコート層を設けることができる。ハードコート層は、一層でも二層以上でもよい。
【０１０５】
本発明におけるハードコート層の屈折率は、帯電防止層に反射防止の機能も兼ね備えるための光学設計から、屈折率が１．４８〜２．００の範囲にあることが好ましく、より好ましくは１．５２〜１．９０であり、更に好ましくは１．５５〜１．８０である。本発明では、ハードコート層の上に帯電防止層が少なくとも１層あるので、屈折率がこの範囲より小さ過ぎると反射防止性が低下し、大き過ぎると反射光の色味が強くなる傾向がある。
【０１０６】
光学積層体に充分な耐久性及び耐衝撃性を付与する観点から、ハードコート層の厚さは通常０．５μｍ〜５０μｍ程度とし、好ましくは１μｍ〜２０μｍ、より好ましくは２μｍ〜１０μｍ、更に好ましくは３μｍ〜７μｍである。
ハードコート層の強度は、鉛筆硬度試験で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることが更に好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。更に、ＪＩＳＫ５４００に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。
【０１０７】
ハードコート層は、電離放射線硬化性化合物の架橋反応、又は、重合反応により形成されることが好ましい。例えば、電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーを含む塗布組成物を支持体上に塗布し、多官能モノマーや多官能オリゴマーを架橋反応、又は、重合反応させることにより形成することができる。電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーの官能基としては、光、電子線、放射線重合性のものが好ましく、中でも光重合性基が好ましい。光重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和の重合性基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【０１０８】
ハードコート層には、内部散乱性付与の目的で、平均粒径が１．０〜１０．０μｍ、好ましくは１．５〜７．０μｍのマット粒子、例えば無機化合物の粒子又は樹脂粒子を含有してもよい。
ハードコート層のバインダーには、ハードコート層の屈折率を制御する目的で、高屈折率モノマー又は無機粒子、或いは両者を加えることができる。無機粒子には屈折率を制御する効果に加えて、架橋反応による硬化収縮を抑える効果もある。
【０１０９】
（支持体）
本発明の光学積層体における支持体としては、透明な支持体が好ましく、透明なプラスチックフィルムがより好ましい。プラスチックフィルムを形成するポリマーとしては、セルロースエステル｛例えば、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、代表的には富士フイルム（株）製“ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ”、“ＴＡＣ−ＴＤ８０ＵＦ”等｝、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリスチレン、ポリオレフィン、ノルボルネン系樹脂｛「アートン」（商品名）、ＪＳＲ（株）製｝、非晶質ポリオレフィン｛「ゼオネックス」（商品名）、日本ゼオン（株）製｝などが挙げられる。このうちトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、が好ましく、特にトリアセチルセルロースが好ましい。
【０１１０】
（光学積層体の層構成）
本発明の光学積層体は、最も単純な構成では、支持体上に帯電防止層のみを有する構成である。更に、防眩性を付与するために防眩層を組み合わせて構成することも好ましい。
本発明の光学積層体の層構成の例を下記に示すが、特にこれらの層構成のみに限定されるわけではない。
・支持体／帯電防止層
・支持体／防眩層／帯電防止層
・支持体／ハードコート層／帯電防止層
・支持体／帯電防止層／低屈折率層
・支持体／ハードコート層／防眩層／帯電防止層
【０１１１】
（光学積層体の製造方法）
本発明の光学積層体は、支持体上に各層を形成するための組成物からなる塗布液を塗布、乾燥、硬化することで製造することができる。ただし、本発明はこの方法に限定されるものではない。
まず、各層を形成するための成分を含有した塗布液が調製される。得られた塗布液を用いて、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法等により支持体上に塗布し、加熱・乾燥する。これらの塗布方式のうち、グラビアコート法で塗布すると、塗布量の少ない塗布液を膜厚均一性高く塗布することができるので好ましい。グラビアコート法の中でも、マイクログラビア法は膜厚均一性が高く、より好ましい。
またダイコート法を用いても、塗布量の少ない塗布液を膜厚均一性高く塗布することができ、更にダイコート法は前計量方式のため、膜厚制御が比較的容易であり、更に塗布部における溶媒の蒸散が少ないため、好ましい。
２層以上の層を同時に塗布してもよい。同時塗布の方法については、米国特許第２７６１７９１号、同第２９４１８９８号、同第３５０８９４７号、同第３５２６５２８号の各明細書及び原崎勇次著、「コーティング工学」、２５３頁、｛朝倉書店（１９７３年）｝に記載がある。
【０１１２】
（帯電防止層の硬化条件）
本発明における帯電防止層の硬化方法に関して好ましい例を以下に述べる。
本発明では、帯電防止層に（Ｃ）電離放射線硬化性化合物を用いることで塗膜の強度向上を図っており、塗膜形成後、電離放射線照射と、照射の前、照射と同時又は照射後の熱処理とを組み合わせることにより、硬化することが有効である。
以下にいくつかの帯電防止層の製造工程のパターンを示すが、これらに限定されるものではない。なお、下記では照射前の工程→照射と同時の工程→照射後の工程（「−」は熱処理を行っていないことを示す）として記載する。
（１）熱処理→電離放射線硬化→−
（２）熱処理→電離放射線硬化→熱処理
（３）−→電離放射線硬化→熱処理
その他、電離放射線硬化時に同時に熱処理を行う工程も好ましい。
【０１１３】
（熱処理）
本発明においては、上記のとおり、電離放射線照射と組み合わせて熱処理を行うことが好ましい。熱処理は、光学積層体の支持体、帯電防止層を含めた構成層を損なうものでなければ特に制限はないが、好ましくは６０〜２００℃、更に好ましくは８０〜１３０℃、最も好ましくは８０〜１１０℃である。
熱処理に要する時間は、使用成分の分子量、その他成分との相互作用、粘度などにより異なるが、３０秒〜２４時間、好ましくは６０秒〜５時間、最も好ましくは３分〜３０分である。
（電離放射線照射）
電離放射線の種類については、特に制限はなく、Ｘ線、電子線、紫外線、可視光、赤外線などが挙げられるが、紫外線が広く用いられる。例えば塗膜が紫外線硬化性であれば、紫外線ランプにより１０ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して各層を硬化するのが好ましい。照射の際には、前記エネルギーを一度に当ててもよいし、分割して照射することもできる。特に塗膜の面内での性能ばらつきを少なくする点からは、２〜８回程度に分割して照射することも好ましい。また、帯電防止層以外に他の層を形成する場合は、各層ごとに照射を行ってもよいし、積層後に複数層に対して照射してもよい。
熱処理及び電離放射線照射については、特開２００８−２４２３１４の段落［０１４８］〜［０１５５］に記載されており、本発明においても同様である。
【０１１４】
（鹸化処理）
本発明の光学フィルムは、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置したり、そのまま偏光板用保護フィルムとして使用される場合には、十分に接着させるためには透明支持体上に本発明における帯電防止層を形成した後、鹸化処理を実施することが好ましい。
【０１１５】
（偏光板）
偏光板は、偏光膜を両面から挟む２枚の保護フィルムで主に構成される。本発明の光学積層体は、偏光膜を両面から挟む２枚の保護フィルムのうち少なくとも１枚に用いることが好ましい。本発明の光学積層体が保護フィルムを兼ねることで、偏光板の製造コストを低減できる。また、保護フィルムのもう一方には光学異方性を有する光学補償フィルムを用いることもできる。偏光膜としては、公知の偏光膜を用いることができる。偏光膜については特開２００６−２９３３２９号公報の段落［０２９９］〜［０３０１］に記載されており、本発明においても同様である。
【０１１６】
（画像表示装置）
本発明の光学積層体は、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ）、表面電界ディスプレイ（ＳＥＤ）のような様々な画像表示装置に使用できる。本発明の光学積層体又は光学積層体を含む偏光板は好ましくは液晶表示装置のディスプレイの表面（表示画面の視認側）に配置される。
本発明の光学積層体は、偏光膜の表面保護フィルムの片側として用いた場合、ツイステットネマチック（ＴＮ）、スーパーツイステットネマチック（ＳＴＮ）、バーティカルアライメント（ＶＡ）、インプレインスイッチング（ＩＰＳ）、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル（ＯＣＢ）、ＥＣＢ（ＥｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙＣｏｎｔｒｏｌｌｅｄＢｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）等のモードの透過型、反射型、又は半透過型の液晶表示装置に好ましく用いることができる。液晶表示装置については特開２００６−２９３３２９号公報の段落［０３０３］〜［０３０７］に記載されている。
【実施例】
【０１１７】
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１１８】
（防眩層用塗布液の調製）
各成分を下記に示す組成で混合し、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用塗布液を調製した。
ＰＥＴ−３０ ５０．９ｇ
ビスコート３６０ ３０．５ｇ
イルガキュア１２７ ３．２ｇ
８μｍ架橋アクリル−スチレン粒子分散液（３０％） ３５．８ｇ
８μｍ架橋アクリル粒子分散液（３０％） ２１．５ｇ
ＦＰ−１３ ０．３ｇ
セルロースアセテートブチレート ７．２ｇ
ＭＩＢＫ ２１．８ｇ
ＭＥＫ ２８．８ｇ
【０１１９】
上記塗布液において粒子を除いて硬化させた後のマトリックスの屈折率は１．５１であった。
【０１２０】
上記で使用した粒子の分散液は攪拌しているＭＩＢＫ溶液中に下記の粒子を分散液の固形分濃度が３０質量％になるまで徐々に加え、３０分攪拌して作製した。樹脂粒子は積水化成品工業（株）製を用いた。
・８μｍ架橋アクリル−スチレン粒子：屈折率１．５６（アクリル／スチレン比：３／７）
・８μｍ架橋アクリル粒子：屈折率１．５０
【０１２１】
（ハードコート層用塗布液の調製）
各成分を下記に示す組成で混合し、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過してハードコート層用塗布液を調製した。
ＰＥＴ−３０ ６１．６ｇ
ビスコート３６０ ３７．０ｇ
イルガキュア１２７ ３．２ｇ
ＦＰ−１３ ０．３ｇ
セルロースアセテートブチレート ７．２ｇ
ＭＩＢＫ ６１．９ｇ
ＭＥＫ ２８．８ｇ
【０１２２】
上記塗布液において硬化させた後のマトリックスの屈折率は１．５１であった。
【０１２３】
［帯電防止層用組成物の調製］
（導電性高分子組成物の調製）
（調製例１）有機導電性重合体の水溶液の調製
ポリスチレンスルホン酸（分子量約１０万）（東ソー有機化学株式会社、ＰＳ−５）の２質量％の水溶液１０００ｍｌに、８．０ｇの３，４−エチレンジオキシチオフェンを加え２０℃で混合した。この混合液に、酸化触媒液１００ｍｌ（１５質量％の過硫酸アンモニウムと４．０質量％の硫酸第二鉄を含む）を添加した後に、２０℃で３時間攪拌して反応させた。
得られた反応液に１０００ｍｌのイオン交換水を添加した後に、限外ろ過法を用いて約１０００ｍｌ溶液を除去した。この操作を３回繰り返した。
得られた溶液に１００ｍｌの硫酸水溶液（１０質量％）と１０００ｍｌのイオン交換水とを加え、限外ろ過法を用いて約１０００ｍｌの溶液を除去した。
得られた液に１０００ｍｌのイオン交換水を加えた後、限外ろ過法を用いて約１０００ｍｌの液を除去した。この操作を５回繰り返した。
これにより約１．１質量％の水溶液を得た。固形分濃度をイオン交換水で調整して、１．０質量％の水溶液とし導電性高分子組成物（Ａ−１）を調製した。この（Ａ−１）は水溶液であり、水の比誘電率は８０である。
比誘電率は安藤電機製ＴＲＳ−１０Ｔ型比誘電率測定装置を用い、変成器ブリッジ法により測定温度２０℃、測定周波数１０ｋＨｚで測定した。
【０１２４】
（調製例２）有機導電性重合体の水／アセトン溶液の調製
調製例１で調製した導電性高分子組成物（Ａ−１）の２００ｍｌにアセトンを２００ｍｌ加えた後、限外ろ過により水及びアセトンを２１０ｍｌ除去した。この操作を１度繰り返し、固形分濃度をアセトンで調整し、１．０質量％の水／アセトン溶液とし、導電性高分子組成物（Ａ−２）を調製した。この溶液の含水率は１５質量％であり、水／アセトン混合溶剤の比誘電率は３０．３であった。
【０１２５】
（調製例３）有機導電性重合体のアセトン溶液の調製
調製例２で調製した導電性高分子組成物（Ａ−２）２００ｍｌにトリオクチルアミン２．０ｇを溶解したアセトンを５００ｍｌ加えた後、スターラーにより３時間攪拌した。限外ろ過により水及びアセトンを５１０ｍｌ除去した。固形分濃度をアセトンで調整し、１．０質量％の水／アセトン溶液とし、導電性高分子組成物（Ａ−３）を調製した。この溶液の含水率は２質量％であり、水／アセトン混合溶剤の比誘電率は２２．７であった。
【０１２６】
（調製例４）有機導電性重合体のメチルエチルケトン溶液の調製
調製例３で調製した導電性高分子組成物（Ａ−３）２００ｍｌにメチルエチルケトンを３００ｍｌ加え混合し、室温で減圧下で濃縮し、総量が２００ｍｌになるまで濃縮した。固形分濃度をメチルエチルケトンで調整し、１．０質量％の水／アセトン／メチルエチルケトン溶液とし、導電性高分子組成物（Ａ−４）を調製した。この溶液の含水率は０．０５質量％であり、アセトン残率は１質量％以下であった。この水／アセトン／メチルエチルケトン混合溶剤の比誘電率は１５．５であった。
【０１２７】
（調製例５）有機導電性重合体のイソプロピルアルコール溶液の調製
調製例２で調製した導電性高分子組成物（Ａ−２）２００ｍｌにトリプロピルアミン０．８ｇを溶解したイソプロピルアルコールを５００ｍｌ加えた後、スターラーにより３時間攪拌した。限外ろ過により水、アセトン及びイソプロピルアルコールを５１０ｍｌ除去した。固形分濃度をイソプロピルアルコールで調整し、１．０質量％の水／アセトン／イソプロピルアルコール溶液とし、導電性高分子組成物（Ａ−５）を調製した。この溶液の含水率は１．８質量％であった。この水／アセトン／イソプロピルアルコール混合溶剤の比誘電率は２２．８であった。
【０１２８】
（調製例６）有機導電性重合体のエチルアルコール溶液の調製
（アニリン重合物の合成）
１．２モル／リットルの塩酸水溶液１００質量部に、アニリン１０質量部を、攪拌しながら滴下し、１０℃にまで冷却した。この溶液中に、予め２８質量部の過硫酸アンモニウムをイオン交換水２８質量部に溶解した水溶液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、この混合溶液を更に４時間、１０℃で攪拌した。析出した緑色沈殿物を濾過し、濾液の色がなくなるまでイオン交換水で洗浄した。更に、このようにして得られた沈殿物を集め、集めた沈殿物をアンモニア水溶液中に分散し、２５℃で２時間濾過し、濾液の色がなくなるまでイオン交換水で洗浄した後、乾燥することによって、アニリンの重合物を得た。
（ポリアニオンドーパントの調製）
２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸２５質量部（全モノマー成分に対して２０モル％）、片末端メタクロイル基を有する（メトキシポリエチレングリコールメチルメタクリレート）マクロモノマー（新中村化学工業（株）製、ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ）１５質量部（全モノマー成分に対して１５モル％）、スチレン６５質量部（全モノマー成分に対して６５モル％）及び重合開始剤としてアゾイソブチロニトリル３質量部を、溶剤としてのイオン交換水２０質量部及びエチルアルコール１３０質量部の混合水溶液に溶解させて、単量体混合物を調製した。次に、撹拌羽根、不活性ガス導入管、還流冷却管、温度計及び滴下漏斗を備え付けたセパラブルフラスコに、上記で調製された単量体混合物を仕込み、７５℃にて４時間重合反応を行った。続いて、この溶液に、アゾイソブチロニトリル１質量部を更に加えて、７５℃で４時間、重合熟成を行なった後、３０℃にまで冷却して、不揮発分４０％のスルホン酸基を有するポリアニオンドーパント溶液を調製した。
（アニリン重合物へのポリアニオンドーパントのドープ）
次いで、上記のアニリンの重合物５部、上記のポリアニオンドーパント溶液１２５質量部、及び水３７０質量部をそれぞれ仕込み、各成分を馴染ませた。“流通式サンドグラインダーミル（ＵＶＭ−２）”（アイメックスＫ．Ｋ製）にジルコニアビーズ（０．５ｍｍ径）を用い、吐出量０．５リットル／ｍｉｎ、周速１０ｍ／ｓｅｃで１時間分散した。分散時の温度は７５℃になるように調節した。このようにして濃度１１％のアニリン重合体組成物を得た。
（溶媒の置換）
次いで、上記のアニリン重合体組成物の２０ｍｌにエチルアルコールを２００ｍｌ加えた後、限外ろ過により水及びエチルアルコールを１００ｍｌ除去した。残る組成物１２０ｍｌにエチルアルコールを２００ｍｌを加え限外ろ過により水及びエチルアルコールを１００ｍｌ除去した。この操作を２度繰り返し、固形分濃度をエチルアルコールで調整し、１．０質量％の水／エチルアルコール溶液とし、導電性高分子組成物（Ａ−６）を調製した。この溶液の含水率は１質量％であり、混合溶剤の誘電率は２６．２であった
【０１２９】
（調製例７）比較用導電性高分子重合体溶液の調製
欧州特許公報ＥＰ０３２８９８１Ｂ号公報の実施例４に準じて、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレートの共存下で、３−ドデシルオキシチオフェンをアセトニトリル中で電気化学的に重合し、ポリチオフェン誘導体にモノアニオンドーパントを取り込ませた比較用導電性高分子重合体を合成した。このポリチオフェン誘導体を、テトラヒドロフランと酢酸ブチルの９対１質量比の混合溶液に１質量％になるように溶解し、有機導電性ポリマー溶液（Ａ−７）を調製した。この混合溶剤の誘電率は７．２５であった。
【０１３０】
（無機微粒子分散液の調製）
（分散液（Ｂ−１）の調製）
シリカゾル（シリカ、ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ、平均粒径４５ｎｍ、固形分濃度３０％、日産化学社製）の５００質量部に対してアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン２０質量部、及びジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート１．５質量部加え混合した後に、イオン交換水を９質量部加えた。６０℃で８時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン１．８質量部を添加した。最終的に固形分が２０質量％になるように調節して分散液（Ｂ−１）を調製した。
【０１３１】
（分散液（Ｂ−２）の調製）
前記分散液（Ｂ−１）で用いたシリカゾルの代わりに、シリカゾル（シリカ、ＭＥＫ−ＳＴ、平均粒径１５ｎｍ、固形分濃度３０質量％、日産化学（株）製）としたこと以外は（Ｂ−１）と同様にして、分散液（Ｂ−２）を調製した。
【０１３２】
（分散液（Ｂ−３）の調製）
特開２００２−７９６１６号公報の調製例４から調製時の条件を変更して、内部に空洞を有するシリカ微粒子を作製した。これを水分散液状態からメタノールに溶媒置換した。最終的に固形分濃度が２０質量％になるように調節して、平均粒子径４５ｎｍ、シェル厚み約７ｎｍ、シリカ粒子の屈折率１．３０の粒子が得られた。これを分散液（Ｂ）とする。
前記分散液（Ｂ）の５００質量部に対してアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン１５質量部、及びジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート１．５質量部加え混合した後に、イオン交換水を９質量部を加えた。６０℃で８時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン１．８質量部を添加した。更に総液量がほぼ一定になるようにＭＥＫを添加しながら減圧蒸留により溶媒を置換し、最終的に固形分濃度が２０質量％になるように調節して分散液（Ｂ−３）を調製した。
【０１３３】
（有機微粒子（Ｄ−１）の調製）
単官能（メタ）アクリル系モノマーとしてメチルメタクリレート２５質量部、フェニルメタアクリレート５質量部、多官能（メタ）アクリル系モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート１０質量部、及びスチレン５質量部を混合、撹拌して重合用モノマー溶液を調製した。
一方、イオン交換水４００質量部に、水溶性開始剤としての過硫酸カリウム４質量部、水溶性乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２質量部、及び乳化助剤としてのセチルアルコール２質量部を添加して混合水溶液を調製した。
【０１３４】
得られた重合用モノマー溶液の全量を、混合水溶液に添加した後、超音波ホモジナイザーにて６０分間強制乳化し、平均粒子径５０ｎｍの重合性液滴が分散した分散液を調製した。次いで、窒素置換した撹拌機、ジャケット、還流冷却器及び温度計を備えた２０Ｌ容の重合器に、得られた分散液を一括投入した後、重合器を８０℃まで昇温して重合を開始した。４時間重合を行い、１時間の熟成期間をおいた後、重合器を室温まで冷却した。得られたスラリーを分画分子量１万のセルロース膜を用いて透析し、残存するセチルアルコール、過硫酸カリウム又はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを除去し、更に濾過を行って凝集粒子及び不溶分を除去した。得られた樹脂微粒子を真空乾燥して、有機微粒子（Ｄ−１）を得た。得られた粒子の屈折率は１．５２であった。
【０１３５】
（有機微粒子（Ｄ−２）の調製）
フッ素系モノマーとしてヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート７０質量部、エチレングリコールジメタクリレート１０質量部を、混合、撹拌して重合用モノマー溶液を調製した。
一方、極性溶媒としてのイオン交換水４００質量部に、水溶性開始剤としての過硫酸カリウム２質量部と、水溶性乳化剤であり分散助剤でもあるセチルアルコール２質量部とを添加して混合水溶液を調製した。
【０１３６】
得られた重合用モノマー溶液の全量を、混合水溶液に添加した後、超音波ホモジナイザーにて６０分間強制乳化し、平均粒子径５０ｎｍの重合性液滴が分散した分散液を調製した。次いで、窒素置換した撹拌機、ジャケット、還流冷却器及び温度計を備えた２０Ｌ容の重合器に、得られた分散液を一括投入した後、重合器を８０℃まで昇温して重合を開始した。４時間重合を行い、１時間の熟成期間をおいた後、重合器を室温まで冷却した。得られたスラリーを分画分子量１万のセルロース膜を用いて透析し、残存するセチルアルコールや過硫酸カリウムを除去し、更に濾過を行って凝集粒子及び不溶分を除去した。得られた樹脂微粒子を真空乾燥して、有機微粒子（Ｄ−２）を得た。
【０１３７】
（有機微粒子（Ｄ−３）の調製）
フッ素系モノマーとしてヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート７０質量部、エチレングリコールジメタクリレート１０質量部、及び非重合性化合物としてヘキサン２０質量部を、混合、撹拌して重合用モノマー溶液を調製した。
一方、極性溶媒としてのイオン交換水４００質量部に、水溶性開始剤としての過硫酸カリウム２質量部と、水溶性乳化剤であり分散助剤でもあるセチルアルコール２質量部とを添加して混合水溶液を調製した。
【０１３８】
得られた重合用モノマー溶液の全量を、混合水溶液に添加した後、超音波ホモジナイザーにて６０分間強制乳化し、平均粒子径５０ｎｍの重合性液滴が分散した分散液を調製した。次いで、窒素置換した撹拌機、ジャケット、還流冷却器及び温度計を備えた２０Ｌ容の重合器に、得られた分散液を一括投入した後、重合器を８０℃まで昇温して重合を開始した。４時間重合を行い、１時間の熟成期間をおいた後、重合器を室温まで冷却した。得られたスラリーを分画分子量１万のセルロース膜を用いて透析し、残存するセチルアルコールや過硫酸カリウムを除去し、更に濾過を行って凝集粒子及び不溶分を除去した。得られた樹脂微粒子を真空乾燥して、有機中空微粒子（Ｄ−３）を得た。
【０１３９】
ＤＰＨＡを７．１ｇ、無機微粒子分散液（Ｂ−１）を１５．６ｇ、導電性高分子組成物（Ａ−４）を１８７．５ｇ、重合開始剤（イルガキュア１２７（商品名）、チバ・ジャパン社製）０．４ｇ、メチルエチルケトンとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの１：１質量比の希釈溶剤を添加し、攪拌し固形分４質量％の組成物とし、孔径５μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して、帯電防止層用塗布液Ｌｎ−１を調製した。
また、表１に示す組成で各成分を混合し、上記と同様にして帯電防止層用塗布液Ｌｎ−２〜Ｌｎ−２５を調製した。表中で、各成分の後にある（ ）は、塗布液の全固形分に対する、該成分の固形分の比率（質量％）を表す。
【０１４０】
＜実施例１＞
［光学積層体の作製］
（防眩層の塗設）
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）をロール形態から巻き出して、前記防眩層用塗布液を使用し特開２００６−１２２８８９号公報の実施例１記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で１５０秒乾燥の後、更に窒素パージ下酸素濃度約０．１％で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ巻き取った。防眩層の膜厚は１４μｍとなるように塗布量を調整した。防眩層の表面は凹凸を有しており、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に基づく表面粗さＲａ＝０．１３μｍ、表面の平均山谷間隔Ｓｍ＝８５μｍであった。
【０１４１】
（帯電防止層の塗設）
上記防眩層を塗設したトリアセチルセルロースフィルムを再び巻き出して、上記帯電防止層用塗布液Ｌｎ−１〜Ｌｎ−２５を前記のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、９０℃で７５秒乾燥の後、窒素パージ下酸素濃度０．０１〜０．１％で２４０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量２４０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、厚さ１００ｎｍの帯電防止層を形成し、巻き取り、光学積層体試料１０１〜１２５を作製した。
【０１４２】
それぞれ使用した化合物を以下に示す。
・ＰＥＴ−３０：ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
・ビスコート３６０：トリメチロールプロパンＥＯ付加トリアクリレート［大阪有機化学工業（株）製］
・ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
・Ｐ−１２：含フッ素共重合体、特開２００７−２９３３２５号公報の例示化合物（Ｐ−１２）、主鎖にシリコーンを含み、側鎖に水酸基と重合性官能基としてアクリロイル基を有する含フッ素共重合体、数平均分子量３万、Ｍｗ/Ｍｎ＝１．６
・ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
・イルガキュア１２７：重合開始剤［チバ・ジャパン製］
・ＦＰ−１３：フッ素系の界面活性剤（ＭＥＫ溶媒に固形分濃度４０質量％で溶解しているものを用いた。）
【０１４３】
【化５】
【０１４４】
（光学積層体の鹸化処理）
得られた光学積層体を鹸化処理した。
アルカリ浴：１．５ｍｏｌ／ｄｍ３水酸化ナトリウム水溶液、５５℃で１２０秒。
第１水洗浴：水道水、６０秒。
中和浴：０．０５ｍｏｌ／ｄｍ３硫酸、３０℃−２０秒。
第２水洗浴：水道水、６０秒。
乾燥：１２０℃、６０秒。
【０１４５】
（光学積層体の評価）
上記の鹸化済みの光学積層体を用いて以下の評価を行った。
【０１４６】
（評価１）表面抵抗率
以下の条件で表面抵抗率ＳＲ（Ω／ｓｑ）を測定した。
評価環境条件：２５℃、６０％ＲＨ
装置：アジレント・テクノロジー社製 ４３３９Ｂ ハイ・レジスタンス・メータ
測定後、表面抵抗率（ＳＲ）の常用対数ｌｏｇ（ＳＲ）を算出し、以下の基準で評価した。ｌｏｇ（ＳＲ）が小さいほど表面抵抗が小さく導電性に優れることを示し、実用的にはｂランク以上の導電性を有することが必要である。
Ａ：ｌｏｇ（ＳＲ）が９以下
Ｂ：ｌｏｇ（ＳＲ）が９より大きく、１１以下
ｂ：ｌｏｇ（ＳＲ）が１１より大きく、１３以下
Ｃ：ｌｏｇ（ＳＲ）が１３より大きい
【０１４７】
（評価２）スチールウール耐傷性（ＳＷ耐傷性）
ラビングテスターを用いて、以下の条件で擦りテストを行った。
評価環境条件：２５℃、６０％ＲＨ
こすり材：スチールウール（日本スチールウール（株）製、グレードＮｏ．００００）
試料と接触するテスターのこすり先端部（１ｃｍ×１ｃｍ）に巻いて、バンド固定。
移動距離（片道）：１３ｃｍ
擦り速度：１３ｃｍ／秒
荷重：５００ｇ／ｃｍ２
先端部接触面積：１ｃｍ×１ｃｍ
擦り回数：１０往復
擦り終えた試料の裏側に油性黒インキを塗り、反射光で目視観察して、こすり部分の傷を、以下の基準で評価した。実用的には、Ｂランク以上のレベルが必要である。
Ａ：注意深く見ても、全く傷が見えない。
Ｂ：弱い傷が見える。
Ｃ：一目見ただけで分かる傷がある。
【０１４８】
（評価３）消しゴム耐擦傷性
ラビングテスターを用いて、以下の条件で擦りテストを行った。
評価環境条件：２５℃、６０％ＲＨ。
擦り材：試料と接触するテスターの擦り先端部（１ｃｍ×１ｃｍ）にプラスチック消しゴム｛（株）トンボ鉛筆製“ＭＯＮＯ”｝を固定した。
移動距離（片道）：４ｃｍ
擦り速度：２ｃｍ／秒
荷重：２５０ｇ／ｃｍ２
先端部接触面積：１ｃｍ×１ｃｍ
擦り回数：５０往復
擦り終えた試料の裏側に油性黒インキを塗り、反射光で目視観察して、こすり部分の傷を、以下の基準で評価した。実用的には、Ｂランク以上のレベルが必要である。
Ａ：注意深く見ても、全く傷が見えない。
Ｂ：弱い傷が見える。
Ｃ：一目見ただけで分かる傷がある。
【０１４９】
（評価４）白化
試料の裏側に油性黒インキを塗り、反射光で目視観察して、帯電防止層の白化を以下の基準で評価した。実用的には、Ｂランク以上のレベルが必要である。
Ａ：注意深く見ても、白化が全く見えない。
Ｂ：注意深く見ると、僅かに白化が見える。
Ｃ：一目見ただけで白化が視認できる。
【０１５０】
（評価５）面状均一性
試料の裏側に油性黒インキを塗り、反射光で目視観察して、帯電防止層の面状均一性を以下の基準で評価した。実用的には、Ｂランク以上のレベルが必要である。
Ａ：注意深く見ても、面状にムラが全く見えない。
Ｂ：注意深く見ると、僅かにムラが見える。
Ｃ：一目見ただけでムラが視認できる。
【０１５１】
（評価６）反射率
試料の裏面をサンドペーパーで粗面化した後に黒色インクで処理し、裏面反射をなくした状態で、表面側を、分光光度計（日本分光（株）製）を用いて、３８０〜７８０ｎｍの波長領域において、入射角５°における積分分光反射率を測定した。結果には４５０〜６５０ｎｍの積分反射率の算術平均値を用いた。
【０１５２】
評価結果を表１〜３に示す。表中のＣＡＢは、セルロースアセテートブチレート（分子量５万）を、ＰＭＭＡはポリメチルメタアクリレート（分子量１０万）を表す。
【０１５３】
【表１】
【０１５４】
表１において、鹸化処理を行っていない試料１０１Ｎ〜１０３Ｎについても評価結果を示した。
表１の結果より、微粒子を使用した試料では、微粒子を併用しない試料に比較してｌｏｇ（ＳＲ）が低下し、同時に塗膜面状の均一性が改良され、耐擦傷性、白化、に優れた光学積層体が得られることが分かる（試料１０１と１０４の比較）。
また、本発明の高分子ドーパントを含む疎水化された導電性高分子組成物を含む試料は鹸化耐性も高く、鹸化処理によっても帯電防止能の低下が見られない（試料１０１と１０１Ｎの比較）。一方で導電性高分子組成物を含んでいても、ドーパントにモノマーを用いているものでは鹸化後に帯電防止性が低下しており（試料１０２と１０２Ｎの比較）、導電性高分子組成物を含まない比較例の光学積層体に至っては、そもそも帯電防止性を示していない。
帯電防止層中に塗布組成物の粘度を上昇させ塗膜面状の均一化のためにポリマーのＣＡＢを用いた場合は、導電性高分子との親和性が不十分で面状均一性は改良できなかった（試料１０５）。また、疎水化処理をしていない導電性高分子組成物を用いた場合は、塗布組成物の相溶性が低く、耐擦傷性や面状均一性が大幅に悪化している（試料１２４、１２５）。
【０１５５】
＜実施例２＞
［光学積層体の作製］
（防眩層２の塗設）
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）をロール形態から巻き出して、前記防眩層用塗布液を使用し特開２００６−１２２８８９号公報の実施例１記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で１５０秒乾燥の後、更に窒素パージ下酸素濃度約０．１％で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ巻き取った。防眩層の膜厚は８μｍとなるように塗布量を調整した。防眩層の表面は凹凸を有しており、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（１９９４）に基づく表面粗さＲａ＝０．２５μｍ、表面の平均山谷間隔Ｓｍ＝５５μｍであった。
【０１５６】
（ハードコート層の塗設）
前記防眩層の塗設において、防眩層用塗布液を前記ハードコート層用塗布液に変更し、膜厚が８μｍになるように調節した以外は同様にして、ハードコート層を塗設した。ハードコート層の表面は凹凸が少なく、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（１９９４）に基づく表面粗さＲａ＝０．０３μｍ、表面の平均山谷間隔Ｓｍ＝１２０μｍであった。
【０１５７】
このようにして得られた防眩層２又はハードコート層の上に、表２に示すように塗布液種及び膜厚を変更して塗設し、試料２０１〜２０８を得た。これら試料についての評価結果を表２にあわせて示す。
【０１５８】
【表２】
【０１５９】
表２の結果より、本発明の実施例の試料は、帯電防止性、耐擦傷性、白化、及び面状均一性の観点で優れた光学積層体である。帯電防止層の膜厚が０．０３μｍ未満では、はじきが発生し均一な塗布ができず、帯電防止性、耐擦傷性、白化の観点で不十分である。帯電防止層の膜厚が０．４０μｍを超えると白化が大きく悪化してしまう。
また、無機微粒子を含まない比較例の光学積層体は、面状均一性に劣り、特に防眩層の上では表面がなだらかなハードコート層の場合と比べて、はじきが生じてしまい、耐擦傷性が大きく劣る（試料２０７と２０８の比較）。
【０１６０】
＜実施例３＞
表３に示す組成で各成分を混合した帯電防止層用塗布液Ｌｎ−２６〜Ｌｎ−３２を調製した。実施例１で作製した防眩層の上に、実施例１に準じて帯電防止層を０．１μｍ厚になるように塗設して光学積層体を作製した。実施例１に準じて評価を行った結果を表３に示す。
【０１６１】
【表３】
【０１６２】
表３の結果より、微粒子を使用した試料では、微粒子を使用しない試料に比較してｌｏｇ（ＳＲ）が低下し、同時に塗膜面状の均一性が改良されていることが分かる。また、有機微粒子を用いた場合には、試料の鹸化前後でのＳＷ耐傷性に変化が無く優れた鹸化耐性を示すことがわかる。
また、有機微粒子において、芳香族基を有する成分を含む粒子は、導電性高分子との屈折率差が減少し、塗膜内での不要な散乱が減少し白化が大きく良化していることが分かる（試料３０２）。
更に、有機の中空粒子を用いた場合に、電離放射線硬化性化合物の分子量が４５０を超える化合物を用いると反射率が低下しているのに対して、分子量の小さい化合物を用いた場合には反射率の低下が中実粒子並みにまで目減りしており、粒子内部の空隙が消失してしまったものと推定される（試料３０３〜３０５の比較）。
【０１６３】
［液晶表示装置での評価］
（偏光板の作製）
１．５ｍｏｌ／Ｌ、５５℃のＮａＯＨ水溶液中に２分間浸漬したあと中和、水洗した、８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）と、光学積層体の試料１０１〜１２５、２０１〜２０８、３０１〜３０７における鹸化処理済みの各々のフィルムに、ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作製した偏光子の両面を接着、保護して偏光板を作製した。
【０１６４】
（液晶表示装置の作製）
ＶＡ型液晶表示装置（ＬＣ−３７ＧＳ１０、シャープ（株）製）に設けられている偏光板及び位相差膜を剥がし、代わりに上記で作製した偏光板を透過軸が製品に貼られていた偏光板と一致するように貼り付けて、光学積層体を有する液晶表示装置を作製した。なお、光学積層体が視認側になるように貼り付けた。
【０１６５】
上記のようにして作製された偏光板及び画像表示装置は、それぞれ貼り付けた光学積層体と同様、実施例は比較例に比べ、白化やスジ、ムラの無い優れた面状、帯電防止性、耐傷擦性を示した。また、実施例では背景の映りこみが極めて少なく、表示品位の非常に高く、防汚性に優れた液晶表示装置が得られた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止層を有する光学積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような様々な画像表示装置においては、種々の機能を付与するためにディスプレイの表面に光学積層体が配置される。そのため、光学積層体には高い物理強度（耐擦傷性など）、透明性、耐薬品性、耐候性（耐湿熱性、耐光性など）等が要求される。また、視認性を低下させる塵埃（埃など）が光学積層体の表面に付着するのを防止するため、帯電防止性も要求される。
【０００３】
帯電防止性を付与するため、導電性の金属酸化物を含有する反射防止フィルムが知られている（特許文献１）。金属酸化物を導電性材料として用いる場合には、導電性を出すために導電性層（帯電防止層）中の金属酸化物の密度を高くする必要があるが、その場合、金属酸化物の過剰添加の影響から透明性、硬度、耐久性に影響を及ぼすことがある。
【０００４】
一方、導電性ポリマーを導電性材料として用いる積層体が知られている（特許文献２）。しかし、これは導電性ポリマー単独で導電性層を形成しており、コスト的にも製造工程的にも非常に非効率であった。そのため、他の機能を持った層に導電性機能を追加することが望まれていた。
【０００５】
導電性高分子を、光学積層体の最表面に設けられる層（例えば低屈折率層やハードコート層など）の中に添加したり、層を構成するバインダーに導電性官能基の導入を行ったりした場合には、十分な導電性が得られるまで導電材料を増やすと、バインダーの硬化が阻害され、必要となる層の物理強度（耐擦傷性など）が低下するため、光学積層体の最表面に設けられる層に帯電防止機能を持たせることは困難であった。また、数μｍ厚のハードコート層に用いると硬化性バインダーの使用量が増え必要な物理強度を得やすいが、導電性の発現に必要となる導電材料間のコンタクトを確保するために導電材料の使用量が増え、着色の問題やコストの上昇などの課題を有していた。
【０００６】
導電性高分子組成物と、バインダーとして電離放射線硬化性化合物のみを含む揮発溶剤含有組成物を塗布して１μｍ以下の薄膜を作製した場合は、液粘度が低いため、乾燥時に塗膜の面状が不均一になってしまう。このような組成物に対して、適正な粘度になるまで増粘剤としてポリマーを加えた場合は、塗布乾燥中にポリマーと導電性高分子組成物とが相分離してしまい面状が悪化したり、物理強度や導電性が低下してしまうという問題がある。
【０００７】
特許文献３，４，５には、低屈折率層にイオン伝導性や電子伝導性導電性材料を添加する態様が記載されている。
しかし、これらの特許文献の実施例に具体的に記載されているのはイオン伝導性材料であり、環境湿度によっては必ずしも導電性が十分でない場合もあった。また、これらの特許文献には、例示化合物として、導電性高分子であるポリアニリン、ポリチオフェン等の有機導電性高分子化合物の記載がある。しかしながらこれら化合物はそのまま塗膜に導入しただけでは、実質的に導電性を有さず、ドープにより一部を酸化することが必要である。
しかしながら、一般に用いられているアニオンドープを行うと得られる導電性高分子は親水性が高いため、疎水的な材料とは相溶性が低く、これら材料を用いて面状に優れる帯電防止層を形成することは困難であった。特許文献６には、有機溶剤系でチオフェン誘導体と有機溶剤可溶性のモノマードーパントを用い、電解重合すると有機溶剤に可溶なポリチオフェン誘導体を合成できることが開示されている。しかしながら、この有機溶剤に可溶なポリチオフェン誘導体は、汎用の硬化性モノマーとの相溶性は改良される傾向はあるものの、偏光板の保護フィルム用の反射防止フィルムに用いた場合には、アルカリ処理（鹸化処理）によりのモノマードーパントが溶出してしまい、導電性が著しく低下してしまうという課題があることが明らかとなった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−１９６１２２号公報
【特許文献２】特開２００５−９６３９７号公報
【特許文献３】特開２００７−１８５８２４号公報
【特許文献４】特開２００５−３１６４２５号公報
【特許文献５】特開２００７−２９３３２５号公報
【特許文献６】欧州特許第３２８９８１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、従来における前記問題を解決し、帯電防止性及び耐擦傷性に優れ、かつ面状が良好で、偏光板作成時の鹸化処理により帯電防止能が低下しない光学積層体を提供することである。更に、本発明は、該光学積層体を用いた偏光板、及び該積層体又は該偏光板を用いた画像表示装置を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記光学積層体により前記課題を解決した。すなわち、本発明は以下の手段により達成された。
【００１１】
１． 支持体上に、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有する組成物を用いて形成される平均膜厚が０．０３〜０．４０μｍの帯電防止層を有することを特徴とする光学積層体。
（Ａ）π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む疎水化処理された導電性高分子組成物
（Ｂ）平均粒径が１〜３００ｎｍの無機微粒子
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物
２． 前記（Ｂ）無機微粒子が、下記一般式（１）で表されるオルガノシラン化合物の加水分解物及びその部分縮合物のうち少なくともいずれかによって表面処理されていることを特徴とする上記１に記載の光学積層体。
一般式（１）： （Ｒ１）ａ１−Ｓｉ（Ｘ１）４−ａ１
（式中、Ｒ１は置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｘ１は水酸基又は加水分解可能な基を表す。ａ１は１〜３の整数を表す。Ｒ１及びＸ１は複数存在するとき、複数のＲ１及びＸ１は各々同一でも異なっていてもよい。）
３． 支持体上に、下記（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する組成物を用いて形成される平均膜厚が０．０３〜０．４０μｍの帯電防止層を有することを特徴とする光学積層体。
（Ａ）π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む疎水化処理された導電性高分子組成物
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物
（Ｄ）平均粒径が１〜３００ｎｍの有機微粒子
４． 前記（Ａ）導電性高分子組成物が、比誘電率が２〜３０で含水率５質量％以下の有機溶剤に対して、少なくとも１．０質量％可溶であることを特徴とする上記１〜３のいずれかに記載の光学積層体。
５． 前記（Ａ）におけるπ共役系導電性高分子が、ポリチオフェン、ポリアニリン、又はこれらの誘導体であることを特徴とする上記１〜４のいずれかに記載の光学積層体。
６． 前記（Ｂ）無機微粒子が、平均粒径が４０〜３００ｎｍの無機微粒子を含むことを特徴とする上記１、２、４又は５のいずれかに記載の光学積層体。
７． 前記（Ｂ）無機微粒子が、更に平均粒径が１〜４０ｎｍの無機微粒子を含むことを特徴とする上記６に記載の光学積層体。
８． 前記（Ｂ）無機微粒子が、内部に空孔を有することを特徴とする上記１、２、４〜７のいずれかに記載の光学積層体。
９． 前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、重合性不飽和基を有することを特徴とする上記１〜８のいずれかに記載の光学積層体。
１０． 前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、（メタ）アクリロイル基を有することを特徴とする上記９に記載の光学積層体。
１１． 前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有することを特徴とする上記１０に記載の光学積層体。
１２． 前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、光硬化性含フッ素ポリマーを含むことを特徴とする上記１〜１１のいずれかに記載の光学積層体。
１３． 前記光硬化性含フッ素ポリマーが、含フッ素ビニルモノマー由来の構造単位及び側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する構造単位を含む共重合体（Ｐ）であることを特徴とする上記１２に記載の光学積層体。
１４． 前記共重合体（Ｐ）が下記一般式（５）で表されることを特徴とする上記１３に記載の光学積層体。
【００１２】
【化１】
【００１３】
（一般式（５）中、Ｌ５は炭素数１〜１０の連結基を表し、ｍ５は０又は１を表す。Ｘ５は水素原子又はメチル基を表す。Ａは任意の重合単位を表し、単一成分であっても複数の成分で構成されていてもよい。ｘ、ｙ、ｚはそれぞれの構成成分のモル％を表し、３０≦ｘ≦６０、５≦ｙ≦７０、０≦ｚ≦６５を満たす値を表す。）
１５． 前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、光硬化性含フッ素モノマーを含有することを特徴とする上記１〜１４のいずれかに記載の光学積層体。
１６． 前記帯電防止層に防汚剤を含有することを特徴とする上記１〜１５のいずれかに記載の光学積層体。
１７． 前記支持体と帯電防止層との間に、少なくとも一方の表面に凹凸を有する防眩層を有し、該防眩層が透光性樹脂と光拡散性粒子とを含有することを特徴とする上記１〜１６のいずれかに記載の光学積層体。
１８． 前記防眩層の光拡散性粒子の平均粒子径が５．５〜１５μｍであり、防眩層の平均膜厚が８〜４０μｍであることを特徴とする上記１７に記載の光学積層体。
１９． 前記帯電防止層の屈折率が、前記防眩層の屈折率より低いことを特徴とする上記１７又は１８に記載の光学積層体。
２０． 偏光膜と該偏光膜の両面を保護する２枚の保護フィルムを具備する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、上記１〜１９のいずれかに記載の光学積層体であることを特徴とする偏光板。
２１． 偏光膜と該偏光膜の両面を保護する２枚の保護フィルムを具備する偏光板であって、該保護フィルムの一方が、上記１〜１９のいずれかに記載の光学積層体であり、該保護フィルムのもう一方が、光学異方性を有する光学補償フィルムであることを特徴とする偏光板。
２２． 上記１〜１９のいずれかに記載の光学積層体又は上記２０若しくは２１に記載の偏光板を有することを特徴とする画像表示装置。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の光学積層体によれば、高い帯電防止性と耐擦傷性、面状の均一化を達成することができる。粒子中には導電性材料が入り込めないことから、増粘剤としてポリマーを用いた場合と比べて粒子を用いた方が導電性材料の実濃度が高くなり、その結果高い帯電防止性が達成できる。また、無機粒子自体の硬度の高さに加え、表面処理をすることで粒子とバインダーが結合できるため高い耐擦傷性が達成できる。更に、乾燥時における粒子による増粘効果のため、面状の均一化を達成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について更に詳細に説明する。なお、本明細書において、数値が物性値、特性値等を表す場合に、「（数値１）〜（数値２）」という記載は「（数値１）以上（数値２）以下」の意味を表す。また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」との記載は、「アクリレート及びメタクリレートの少なくともいずれか」の意味を表す。「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル酸」等も同様である。
【００１６】
本発明の光学積層体は、支持体上に、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有する組成物（帯電防止層用組成物）を用いて形成される平均膜厚が０．０３〜０．４０μｍの帯電防止層を有することを特徴とする。
（Ａ）π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む疎水化処理された導電性高分子組成物
（Ｂ）平均粒径が１〜３００ｎｍの無機微粒子
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物
また、本発明の別の光学積層体は、支持体上に、下記（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する組成物を用いて形成される平均膜厚が０．０３〜０．４０μｍの帯電防止層を有することを特徴とする。
（Ａ）π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む疎水化処理された導電性高分子組成物
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物
（Ｄ）平均粒径が１〜３００ｎｍの有機微粒子
【００１７】
（（Ａ）π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む疎水化処理された導電性高分子組成物）
本発明における導電性高分子組成物は、π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む。該導電性高分子組成物は疎水化処理されたものであり、有機溶剤を含有し、全体として均一な溶液となっていることが好ましい。
疎水化処理された導電性高分子組成物は、含水率が５質量％以下の比誘電率が２〜３０の有機溶剤中に該導電性高分子組成物が２０℃において少なくとも１．０質量％可溶なことが好ましい。ここで、比誘電率は有機溶剤の誘電率と真空の誘電率との比であり、２０℃において測定される。また、本発明において、可溶とは前記溶剤中に、導電性高分子組成物が、単一分子状態又は複数の単一分子が会合した状態で溶解しているか、粒子径が３００ｎｍ以下の粒子状に分散されている状態を指す。揮発性有機溶剤とは、本発明の塗布組成物を塗布し乾燥したのちに実質塗膜から蒸発して除去される化合物をいう。
π共役系導電性高分子は、通常親水性が高く、水を主成分とする溶媒に溶解されているが、本発明においては後述する疎水化処理により、上記特定の有機溶剤に可溶にしている。また、疎水化処理することにより、（Ｃ）電離放射線硬化性化合物との相溶性も向上し、表面抵抗率が低い光学積層体を形成することができる。
【００１８】
本発明において、導電性高分子組成物は、有機溶剤中に少なくとも１．０質量％可溶なものであることが好ましい。有機溶剤中に粒子状に存在している場合には、平均粒子サイズは３００ｎｍ以下であり、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。粗大粒子の除去や溶解促進のため、高圧分散機を用いることもできる。高圧分散機としては、例えば、ゴーリン（ＡＰＶゴーリン社製）、ナノマイザー（ナノマイザー社製）、マイクロフルイタイザー（マイクロフライデックス社製）、アルチマイザー（スギノマシン社製）、ＤｅＢｅｅ（Ｂｅｅ社製）等が挙げられる。粒子サイズは、有機溶剤液を電子顕微鏡観察用のグリッドにすくい取り、溶剤揮発後に観察することができる。上記粒子サイズでは有機溶剤中での沈降が抑制されているため、このような導電性高分子組成物を含有する帯電防止層用組成物を塗布液として使用するのに適している。
【００１９】
（π共役系導電性高分子）
π共役系導電性高分子としては、主鎖がπ共役系で構成されている有機高分子であれば特に制限されない。
π共役系導電性高分子としては、例えば、ポリピロール類、ポリチオフェン類、ポリアセチレン類、ポリフェニレン類、ポリフェニレンビニレン類、ポリアニリン類、ポリアセン類、ポリチオフェンビニレン類が挙げられる。空気中での安定性の点からは、ポリピロール類、ポリチオフェン類又はポリアニリン類が好ましく、ポリチオフェン類又はポリアニリン類がより好ましい。なお、ポリチオフェン及びポリチオフェン誘導体を総称して「ポリチオフェン類」とした。その他についても同様である。
π共役系導電性高分子は無置換でも、充分な導電性、バインダー樹脂への相溶性を得ることができるが、導電性及び相溶性をより高めるためには、アルキル基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基等の官能基をπ共役系導電性高分子に導入することが好ましい。
【００２０】
π共役系導電性高分子の具体例としては、
ホリピロール類：ポリピロール、ポリ（Ｎ−メチルピロール）、ポリ（３−メチルピロール）、ポリ（３−エチルピロール）、ポリ（３−ｎ−プロピルピロール）、ポリ（３−ブチルピロール）、ポリ（３−オクチルピロール）、ポリ（３−デシルピロール）、ポリ（３−ドデシルピロール）、ポリ（３，４−ジメチルピロール）、ポリ（３，４−ジブチルピロール）、ポリ（３−カルボキシピロール）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシピロール）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシエチルピロール）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシブチルピロール）、ポリ（３−ヒドロキシピロール）、ポリ（３−メトキシピロール）、ポリ（３−エトキシピロール）、ポリ（３−ブトキシピロール）、ポリ（３−メチル−４−ヘキシルオキシピロール）、
ポリチオフェン類：ポリ（チオフェン）、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ（３−エチルチオフェン）、ポリ（３−プロピルチオフェン）、ポリ（３−ブチルチオフェン）、ポリ（３−ヘキシルチオフェン）、ポリ（３−ヘプチルチオフェン）、ポリ（３−オクチルチオフェン）、ポリ（３−デシルチオフェン）、ポリ（３−ドデシルチオフェン）、ポリ（３−オクタデシルチオフェン）、ポリ（３−ブロモチオフェン）、ポリ（３−クロロチオフェン）、ポリ（３−ヨードチオフェン）、ポリ（３−シアノチオフェン）、ポリ（３−フェニルチオフェン）、ポリ（３，４−ジメチルチオフェン）、ポリ（３，４−ジブチルチオフェン）、ポリ（３−ヒドロキシチオフェン）、ポリ（３−メトキシチオフェン）、ポリ（３−エトキシチオフェン）、ポリ（３−ブトキシチオフェン）、ポリ（３−ヘキシルオキシチオフェン）、ポリ（３−ヘプチルオキシチオフェン）、ポリ（３−オクチルオキシチオフェン）、ポリ（３−デシルオキシチオフェン）、ポリ（３−ドデシルオキシチオフェン）、ポリ（３−オクタデシルオキシチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−メトキシチオフェン）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−エトキシチオフェン）、ポリ（３−カルボキシチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシエチルチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシブチルチオフェン）、
ポリアニリン類：ポリアニリン、ポリ（２−メチルアニリン）、ポリ（３−イソブチルアニリン）、ポリ（２−アニリンスルホン酸）、ポリ（３−アニリンスルホン酸）等が挙げられる。
【００２１】
π共役系導電性高分子の含有率は、帯電防止層の全固形分に対して１質量％〜６０質量％であることが好ましく、５質量％〜４０質量％であることがより好ましい。π共役系導電性高分子の含有率が１質量％以上であることで、光学積層体の表面抵抗率を１×１０１３Ω／ｓｑ以下とすることができ、防塵性に優れたものとすることができる。π共役系導電性高分子の含有率が６０質量％以下であることで、光学積層体の強度も維持させることができる。
π共役系導電性高分子の分子量としては、１０００〜１、０００、０００が好ましく、５０００〜５００、０００が更に好ましい。導電性高分子が粒子状で存在する場合には、平均粒径は５〜３００ｎｍが好ましく１０〜１５０ｎｍが更に好ましい。また粒子は単分散でも多分散であってもよい。
【００２２】
（アニオン基を有する高分子ドーパント）
アニオン基を有する高分子ドーパント（「ポリアニオンドーパント」ともいう）としては、例えば、置換又は未置換のポリアルキレン、置換又は未置換のポリアルケニレン、置換又は未置換のポリイミド、置換又は未置換のポリアミド、及び置換又は未置換のポリエステルのうち少なくともいずれかの構造を有し、かつアニオン基を有する構造単位を含むポリマーが挙げられる。
【００２３】
ポリアルキレンとは、主鎖がメチレンの繰り返しで構成されているポリマーである。ポリアルキレンの例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリヘキセン、ポリビニルアルコール、ポリビニルフェノール、ポリ（３，３，３−トリフルオロプロピレン）、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリスチレン等を例示できる。
ポリアルケニレンとは、主鎖に不飽和二重結合（ビニル基）を含む構造単位からなるポリマーである。
ポリイミドとしては、ピロメリット酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’−［４，４’−ジ（ジカルボキシフェニルオキシ）フェニル］プロパン二無水物等の酸無水物と、オキシジアミン、パラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、ベンゾフェノンジアミン等のジアミンとからのポリイミドを例示できる。
ポリアミドとしては、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド６，１０等を例示できる。
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等を例示できる。
【００２４】
上記ポリアニオンドーパントが置換基を有する場合、その置換基としては、アルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、シアノ基、フェニル基、フェノール基、エステル基、アルコキシ基等が挙げられる。有機溶媒への溶解性、耐熱性及びバインダー樹脂への相溶性等を考慮すると、アルキル基、ヒドロキシ基、フェノール基、エステル基が好ましい。
【００２５】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、へキシル、オクチル、デシル、ドデシル等の鎖状（直鎖又は分岐）アルキル基と、シクロプロピル、シクロペンチル及びシクロヘキシル等のシクロアルキル基などが挙げられる。
ヒドロキシ基としては、ポリアニオンドーパントの主鎖に直接又は他の官能基を介在して結合したヒドロキシ基が挙げられ、他の官能基としては、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数２〜７のアルケニル基、アミド基、イミド基などが挙げられる。ヒドロキシ基は、これらの官能基の末端又は中に置換されている。
アミノ基としては、ポリアニオンドーパントの主鎖に直接又は他の官能基を介在して結合したアミノ基が挙げられ、他の官能基としては、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数２〜７のアルケニル基、アミド基、イミド基などが挙げられる。アミノ基は、これらの官能基の末端又は中に置換されている。
フェノール基としては、ポリアニオンドーパントの主鎖に直接又は他の官能基を介在して結合したフェノール基が挙げられ、他の官能基としては、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数２〜７のアルケニル基、アミド基、イミド基などが挙げられる。フェノール基は、これらの官能基の末端又は中に置換されている。
エステル基としては、ポリアニオンドーパントの主鎖に直接又は他の官能基を介在して結合したエステル基が挙げられ、他の官能基としては、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数２〜７のアルケニル基、アミド基、イミド基などが挙げられる。エステル基は、これらの官能基の末端又は中に置換されている。
【００２６】
ポリアニオンドーパントのアニオン基としては、π共役系導電性高分子化合物への酸化ドープが可能であればよいが、硫酸基、リン酸基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホ基などが挙げられる。好ましくは−Ｏ−ＳＯ３−Ｘ＋、−ＳＯ３−Ｘ＋、−ＣＯＯ−Ｘ＋（各式においてＸ＋は水素イオン、アルカリ金属イオンを表す。）である。
これらの中でも、π共役系導電性高分子へのドーピング能力の点から、−ＳＯ３−Ｘ＋、−ＣＯＯ−Ｘ＋が更に好ましい。
【００２７】
上記ポリアニオンドーパントの中でも、溶媒溶解性及び導電性の点から、ポリイソプレンスルホン酸、ポリイソプレンスルホン酸を含む共重合体、ポリスルホエチルメタクリレート、ポリスルホエチルメタクリレートを含む共重合体、ポリ（４−スルホブチルメタクリレート）、ポリ（４−スルホブチルメタクリレート）を含む共重合体、ポリメタリルオキシベンゼンスルホン酸、ポリメタリルオキシベンゼンスルホン酸を含む共重合体、ポリスチレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸を含む共重合体等が好ましい。
【００２８】
ポリアニオンドーパントの重合度は、モノマー単位が１０〜１００，０００個の範囲であることが好ましく、溶媒溶解性及び導電性の点からは、５０〜１０，０００個の範囲がより好ましい。ポリアニオンドーパントの分子量は、１０００〜３０，０００，０００の範囲であることが好ましく、５０００〜３００，０００の範囲がより好ましい。
【００２９】
ポリアニオンドーパントの含有量は、π共役系導電性高分子１モルに対して０．１〜１０モルの範囲であることが好ましく、１〜７モルの範囲であることがより好ましい。ここでモル数は、ポリアニオンドーパントを形成するアニオン基を含むモノマー由来の構造単位数、及びπ共役系導電性高分子を形成するピロール、チオフェン、アニリン等のモノマー由来の構造単位数で定義される。ポリアニオンドーパントの含有量が、π共役系導電性高分子１モルに対して０．１モル以上であれば、π共役系導電性高分子へのドーピング効果が大きくなり、導電性が充分に発現する。その上、溶媒への分散性及び溶解性が高くなり、均一な分散液を得ることが容易である。また、ポリアニオンドーパントの含有量が、π共役系導電性高分子１モルに対して１０モル以下であると、π共役系導電性高分子を多く含有させることができ、充分な導電性が得られやすい。
【００３０】
帯電防止層用組成物におけるπ共役系導電性高分子とポリアニオンドーパントの合計の含有率は、全固形分に対して１〜５０質量％が好ましく、更に好ましくは５〜３０質量％である。π共役系導電性高分子とポリアニオンドーパントの合計の含有率が１質量％以上であると、充分な導電性が得られ、５０質量％以下であると、ゲル化や塗布面状の悪化が起こりにくい。
【００３１】
なお、π共役系導電性ポリマーとポリアニオンドーパントの組み合わせとしては、特に限定されないが、ポリエチレンジオキシチオフェン・ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ・ＰＳＳ）、ポリエチレンジオキシチオフェン・ポリイソプレンスルホン酸、ポリエチレンジオキシチオフェン・２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸、ポリアニリン・ポリスチレンスルホン酸、ポリアニリン・ポリイソプレンスルホン酸、ポリアニリン・２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸、ポリピロール・ポリスチレンスルホン酸、ポリピロール・ポリイソプレンスルホン酸、ポリピロール・２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸、及びこれら成分を含む共重合体が挙げられる。
この中でも好ましくは、ポリエチレンジオキシチオフェン・ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ・ＰＳＳ）、ポリエチレンジオキシチオフェン・ポリイソプレンスルホン酸、ポリアニリン・２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸、及びこれら成分を含む共重合体である。
【００３２】
（導電性高分子組成物の疎水化処理）
本発明においては、導電性高分子組成物の有機溶剤への溶解性を向上させたり、（Ｃ）電離放射線硬化性化合物との親和性を向上させるなどの点で、導電性高分子組成物を疎水化処理することが必須である。該疎水化処理としては、例えば、ポリアニオンドーパントのアニオン基を修飾して疎水化することなどが挙げられる。
疎水化する方法としては、第１の方法としては、アニオン基をエステル化、エーテル化、アセチル化、トシル化、トリチル化、アルキルシリル化、アルキルカルボニル化する等の方法が挙げられる。中でもエステル化、エーテル化が好ましい。エステル化により疎水化する方法は、例えば、ポリアニオンドーパントのアニオン基を塩素化剤により塩素化し、その後メタノールやエタノール等のアルコールによりエステル化する方法が挙げられる。また、ヒドロキシル基又はグリシジル基を有する化合物で更に不飽和２重結合性基を有する化合物を用いて、スルホ基やカルボキシ基とエステル化して疎水化することもできる。
本発明においては従来公知の種々の方法を用いることができるが、その一例として、特開２００５−３１４６７１号公報、及び特開２００６−２８４３９号公報等に具体的に記載されている。
【００３３】
疎水化する第２の方法としては、塩基系の化合物をポリアニオンドーパントのアニオン基に結合させて疎水化する方法が挙げられる。塩基系の化合物としてはアミン系の化合物が好ましく、１級アミン、２級アミン、３級アミン、芳香族アミン等が挙げられる。具体的には、炭素数が１〜２０のアルキル基で置換された１級〜３級のアミン、炭素数が１〜２０のアルキル基で置換されたイミダゾール、ピリジンなどが挙げられる。有機溶剤への溶解性向上のためにアミンの分子量は５０〜２０００が好ましく、更に好ましくは７０〜１０００、最も好ましくは８０〜５００である。
【００３４】
塩基系疎水化剤であるアミン化合物の量は、π共役系導電性高分子のドープに寄与していないポリアニオンドーパントのアニオン基に対して０．１〜１０．０モル当量であることが好ましく、０．５〜２．０モル当量であることがより好ましく、０．８５〜１．２５モル当量であることが特に好ましい。上記範囲で、有機溶剤への溶解性、導電性、塗膜の強度を満足することができる。
本発明においては従来公知の種々の方法を用いることができるが、その一例として、特開２００８−１１５２１５号公報、及び特開２００８−１１５２１６号公報等に具体的に記載されている。
【００３５】
（比誘電率が２〜３０の有機溶剤）
本発明においては、導電性高分子組成物と電離放射線硬化性化合物を含む帯電防止層用組成物を作製するために、導電性高分子組成物は、比誘電率が２〜３０であり、かつ含水率が５質量％以下の有機溶剤を用いて分散できることが好ましい。
これらの有機溶剤は例えば、アルコール類、芳香族炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エステル類などが好適である。以下化合物を例示するが（ ）内に比誘電率を記す。
アルコール類としては、例えば１価アルコール又は２価アルコールを挙げることができ、このうち１価アルコールとしては炭素数２〜８の飽和脂肪族アルコールが好ましい。これらのアルコール類の具体例としては、エチルアルコール（２５．７）、ｎ−プロピルアルコール（２１．８）、ｉ−プロピルアルコール（１８．６）、ｎ−ブチルアルコール（１７．１）、ｓｅｃ−ブチルアルコール（１５．５）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（１１．４）などを挙げることができる。また、芳香族炭化水素類の具体例としては、ベンゼン（２．３）、トルエン（２．２）、キシレン（２．２）などを、エーテル類の具体例としては、テトラヒドロフラン（７．５）、エチレングリコールモノメチルエーテル（１６）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（８）、エチレングリコールモノエチルエーテル（１４）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（８）、エチレングリコールモノブチルエーテル（９）などを、ケトン類の具体例としては、アセトン（２１．５）、ジエチルケトン（１７．０）、メチルエチルケトン（１５．５）、ジアセトンアルコール（１８．２）、メチルイソブチルケトン（１３．１）、シクロヘキサノン（１８．３）などを、エステル類の具体例としては、酢酸メチル（７．０）、酢酸エチル（６．０）、酢酸プロピル（５．７）、酢酸ブチル（５．０）などを挙げることができる。
【００３６】
導電性高分子組成物と電離放射線硬化性化合物の両者を溶解分散できるという観点からは、有機溶剤の比誘電率は２．３〜２４がより好ましく、更に好ましくは４．０〜２１、特に好ましくは５．０〜２１である。例えば、ｉ−プロピルアルコール、アセトン、プロピレングリコールモノエチルエーテル、シクロヘキサノン、酢酸メチルが好ましい。特に好ましくは、ｉ−プロピルアルコール、アセトン、プロピレングリコールモノエチルエーテルである。
【００３７】
比誘電率が２〜３０の有機溶剤は２種以上混合して用いることもできる。また、比誘電率が３０を超える有機溶剤、又は水（ただし全体の５質量％以下）を併用することもできるが、混合溶剤の比誘電率（含まれる有機溶剤及び水の質量平均の比誘電率）が２〜３０であることが好ましい。この範囲にすることで導電性高分子組成物と電離放射線硬化性化合物の両者を溶解分散した塗布液が形成でき、塗膜の面状の良好な光学積層体が形成できる。
【００３８】
（可溶化補助剤）
可溶化補助剤を導電性高分子組成物中に含有させてもよい。
可溶化補助剤を用いることで、π共役系導電性高分子の含水率の低い有機溶剤への可溶化を助け、さらには帯電防止層用組成物の塗布面状改良や硬化皮膜の強度を上げることができる。
可溶化補助剤は、親水部位、疎水部位、電離放射線硬化性官能基含有部位を有する共重合体であることが好ましく、これら部位がセグメントに分かれているブロック型又はグラフト型の共重合体であることが特に好ましい。このような共重合体は、リビングアニオン重合、リビングラジカル重合、又は上記部位を有したマクロモノマーを用いて重合することができる。
【００３９】
可溶化補助剤については、例えば特開２００６−１７６６８１号公報の［００２２］〜［００３８］等に記載されている。
【００４０】
可溶化補助剤は、共重合体の場合には、親水部と疎水部の構造単位の割合は質量比で１対９９〜６０対４０が好ましく、２対９８〜３０対７０がより好ましい。可溶化補助剤の使用量はπ共役系導電性高分子とポリアニオンドーパントの合計量に対して、１〜１００質量％が好ましく、更に好ましくは２〜７０質量％、最も好ましくは５〜５０質量％である。
【００４１】
（低分子ドーパント）
本発明においては、ポリアニオンドーパントに加えて低分子のドーパントを併用することも好ましい。低分子のドーパントとしては、一分子内にアニオン基が２個以下の分子量１０００以下の化合物が好ましい。なかでも、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、１，１−オキシビステトラプロピレン誘導体ベンゼンスルホン酸ナトリウム及びビニルアリルスルホン酸からなる群から選択される１種以上の化合物を含有することが好ましい。
【００４２】
（導電性高分子組成物の調製方法）
本発明における導電性高分子組成物は、π共役系導電性高分子とポリアニオンドーパントを有機溶剤に溶解又は分散したものであることが好ましい。ここで、有機溶剤の含水率は５質量％以下であることが好ましい。
このような導電性高分子組成物を調製する方法としては種々あるが、好ましくは以下の２つの方法が挙げられる。
第一の方法は、ポリアニオンドーパントの共存下でモノマーを水中で重合することによりπ共役系導電性高分子を形成し、その後必要に応じて前記可溶化補助剤又は塩基系疎水化剤を加えて処理し、その後水を有機溶媒に置換する方法である。
第二の方法は、ポリアニオンドーパントの共存下でモノマーを水中で重合することによりπ共役系導電性高分子を形成し、その後必要に応じて前記可溶化補助剤又は塩基系疎水化剤で処理し、水を蒸発乾固させた後に、有機溶剤を加え可溶化する方法である。
【００４３】
上記の方法において、可溶化補助剤の使用量はπ共役系導電性高分子とポリアニオンドーパントの合計量に対して、１〜１００質量％が好ましく、更に好ましくは２〜７０質量％、最も好ましくは５〜５０質量％である。
また、第一の方法において水を有機溶剤に置換する方法は、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトンのような水混和性の高い溶剤を加えて用いて均一溶液とした後、限外ろ過を行い水を除去する方法が好ましい。また、水混和性の高い溶剤を用いて含水率をある程度低下させた後、より疎水的な溶剤を混合し減圧下で揮発性の高い成分を除去し溶剤組成を調整する方法が挙げられる。また、塩基系疎水化剤を用いて十分な疎水化を行えば、水との混和性の低い有機溶剤を加えて、分離した２相系とし水相中のπ共役系導電性高分子を有機溶剤相に抽出することも可能である。
【００４４】
（（Ｂ）平均粒径が１〜３００ｎｍの無機微粒子）
本発明における帯電防止層は、耐擦傷性改良、面状改良、及び導電性向上の観点から（Ｂ）平均粒径が１〜３００ｎｍの無機微粒子（「（Ｂ）無機微粒子」ともいう）を含有することができる。
（Ｂ）無機微粒子の平均粒径は、５〜１００ｎｍが好ましく、１０〜８０ｎｍがより好ましい。
（Ｂ）無機微粒子の平均粒径は透過型電子顕微鏡により観察し、１００個の粒子の平均として算出することができる。
【００４５】
（Ｂ）無機微粒子としては、より大きなサイズの粒子を用いるほど耐擦傷性が向上するが、一方で、白化という問題が起こりやすくなってしまう。そのため、白化を起こさないレベルで大きなサイズの粒子を用い、更に白化を起こしにくい小サイズの粒子も併用することで、白化を起こさず、耐擦をより高めることができるため、平均粒径の異なる２種類の粒子を用いることが、更に好ましい。
（Ｂ）無機微粒子として、平均粒径の異なる２種類の粒子を用いる場合、大きい方の粒子の平均粒径は４０〜３００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは４０〜１００ｎｍ、更に好ましくは４０〜８０ｎｍである。小さい方の粒子の平均粒径は１〜４０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは５〜３０ｎｍ、更に好ましくは１０〜２０ｎｍである。
無機微粒子の総和は帯電防止層の全固形分に対して１０質量％以上４０質量％以下が好ましく、より好ましくは２０質量％以上３５質量％以下である。
【００４６】
（Ｂ）無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化セリウム、フッ化マグネシウム等が挙げられる。特に、屈折率、分散安定性、コストの点でシリカ微粒子が好ましい。
一般的に、導電性の金属酸化物は屈折率が高く、低屈折率層としての機能を低下させるため好ましくない。
【００４７】
シリカ微粒子を単一の平均粒径のもののみ用いた際は、その平均粒径が小さすぎると、耐擦傷性の改良効果が少なくなり、また大きすぎると帯電防止層表面にシリカ微粒子が露出してしまい、光学積層体の白化が発生してしまう。シリカ微粒子は、結晶質でも、アモルファスのいずれでも良く、また単分散粒子でも、平均粒径が１〜３００ｎｍという条件を満たすならば凝集粒子でも構わない。形状は、球形が最も好ましいが、不定形であっても問題無い。
以上シリカ微粒子について述べたことは、他の種類の無機微粒子についても適用される。
【００４８】
本発明における帯電防止層の低屈折率化を図るには、（Ｂ）無機微粒子として内部に空孔を有する微粒子が好ましく、中空構造の微粒子（中空微粒子）を使用することがより好ましい。中空微粒子の空隙率は、好ましくは１０〜８０％、更に好ましくは２０〜６０％、最も好ましくは３０〜６０％である。中空微粒子の空隙率を上述の範囲にすることが、低屈折率化と粒子の耐久性維持の観点で好ましい。
中空微粒子がシリカの場合には、微粒子の屈折率は、１．１０〜１．４０が好ましく、更に好ましくは１．１５〜１．３５、最も好ましくは１．１５〜１．３０である。ここでの屈折率は粒子全体として屈折率を表し、シリカ粒子を形成している外殻のシリカのみの屈折率を表すものではない。
また、中空シリカ微粒子は平均粒径の異なるものを２種以上併用して用いることができる。ここで、中空シリカの平均粒径は電子顕微鏡写真から求めることができる。
【００４９】
（（Ｂ）無機微粒子の表面処理）
（Ｂ）無機微粒子の表面処理について述べる。帯電防止層形成用バインダーである（Ｃ）電離放射線硬化性化合物への分散性と耐擦傷性を改良するために、（Ｂ）無機微粒子の表面は、オルガノシラン化合物の加水分解物及びその部分縮合物のうち少なくともいずれかにより処理がされていることが好ましい。また、該処理の際に、酸触媒及び金属キレート化合物のうち少なくともいずれかが使用されることが更に好ましい。
【００５０】
（オルガノシラン化合物）
（Ｂ）無機微粒子の表面処理に用いることができるオルガノシラン化合物について説明する。該オルガノシラン化合物は好ましくは下記一般式（１）で表される。
一般式（１）： （Ｒ１）ａ１−Ｓｉ（Ｘ１）４−ａ１
（式中、Ｒ１は置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｘ１は水酸基又は加水分解可能な基を表す。ａ１は１〜３の整数を表す。Ｒ１及びＸ１は複数存在するとき、複数のＲ１及びＸ１は各々同一でも異なっていてもよい。）
【００５１】
前記一般式（１）におけるＲ１がアルキル基を表す場合、好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは１〜６のものである。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ヘキサデシル基等が挙げられる。
前記一般式（１）におけるＲ１がアリール基を表す場合、好ましくは炭素数６〜１４のアリール基であり、より好ましくは炭素数６〜１２、特に好ましくは６〜１０のものである。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基である。
【００５２】
前記一般式（１）におけるＸ１は、水酸基又は加水分解可能な基を表す。加水分解可能な基としては、例えばアルコキシ基（炭素数１〜５のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基等が挙げられる）、ハロゲン原子（例えばＣｌ、Ｂｒ、Ｉ等）、及びＲＣＯＯ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、例えばＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ２Ｈ５ＣＯＯ−等が挙げられる）で表される基が挙げられ、好ましくはアルコキシ基であり、特に好ましくはメトキシ基又はエトキシ基である。
【００５３】
前記一般式（１）におけるａ１は１〜３の整数を表す。ａ１は好ましくは１又は２であり、より好ましくは１である。
【００５４】
前記一般式（１）におけるＲ１が有してもよい置換基としては特に制限はないが、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、エポキシ基、アルキル基（メチル基、エチ基、ｉ−プロピル基、プロピル基、ｔ−ブチル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基等）、芳香族ヘテロ環基（フリル基、ピラゾリル基、ピリジル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、アルケニル基（ビニル基、１−プロペニル基等）、アシルオキシ基（アセトキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル基等）、カルバモイル基（カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基等）、アシルアミノ基（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、アクリルアミノ基、メタクリルアミノ基等）等が挙げられ、これら置換基は更に別の基によって置換されていてもよい。なお、本明細書においては、水素原子を置換するものが単一の原子であっても、便宜上置換基として取り扱う。
【００５５】
前記一般式（１）におけるＲ１が複数ある場合は、少なくとも１つが置換アルキル基又は置換アリール基であることが好ましい。該置換アルキル基又は置換アリール基が更にビニル重合性基を有することが好ましく、この場合、一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２）で表されるビニル重合性の置換基を有するオルガノシラン化合物として表すことができる。
【００５６】
【化２】
【００５７】
一般式（２）において、Ｒ２は、水素原子、メチル基、メトキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子を表す。上記アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。Ｒ２としては、水素原子、メチル基、メトキシ基、メトキシカルボニル基、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、水素原子、メチル基、メトキシカルボニル基、フッ素原子又は塩素原子が更に好ましく、水素原子又はメチル基が更に好ましい。
一般式（２）において、Ｙ２は、単結合、エステル基、アミド基、エーテル基又はウレア基を表す。Ｙ２としては、単結合、エステル基及びアミド基が好ましく、単結合及びエステル基が更に好ましく、エステル基が更に好ましい。
【００５８】
一般式（２）において、Ｌ２は２価の連結基を表し、置換若しくは無置換のアルキレン基、又は置換若しくは無置換のアリーレン基が好ましい。該置換若しくは無置換のアルキレン基、又は置換若しくは無置換のアリーレン基は、内部に別の連結基（例えば、エーテル基、エステル基、アミド基など）を有していてもよい。中でも、置換若しくは無置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換若しくは無置換の炭素数６〜２０のアリーレン基、内部に連結基を有する炭素数３〜１０のアルキレン基が好ましく、無置換のアルキレン基、無置換のアリーレン基、内部にエーテル連結基又はエステル連結基を有するアルキレン基が更に好ましく、無置換のアルキレン基、内部にエーテル連結基又はエステル連結基を有するアルキレン基が特に好ましい。置換基又は置換アリーレン基が有する置換基としては、ハロゲン、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、エポキシ基、アルキル基、アリール基等が挙げられ、これら置換基は更に別の置換基により置換されていてもよい。
【００５９】
一般式（２）において、ａ２は０又は１を表す。Ｘ１が複数存在するとき、複数のＸ１はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。ａ２は好ましくは０である。
一般式（２）において、Ｒ１は、前記一般式（１）のＲ１と同義であり、置換若しくは無置換のアルキル基、又は無置換のアリール基が好ましく、無置換のアルキル基、又は無置換のアリール基が更に好ましい。
一般式（２）において、Ｘ１は一般式（１）のＸ１と同義であり、ハロゲン、水酸基、無置換のアルコキシ基が好ましく、塩素、水酸基、無置換の炭素数１〜６のアルコキシ基がより好ましく、水酸基、無置換の炭素数１〜３のアルコキシ基が更に好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【００６０】
（Ｂ）無機微粒子の表面処理に用いることができるオルガノシラン化合物として、下記一般式（３）で表されるものも好ましい。
一般式（３）： （Ｒｆ−Ｌ３）ａ１−Ｓｉ（Ｘ１）４−ａ１
【００６１】
前記一般式（３）において、Ｒｆは炭素数１〜２０の直鎖、分岐、環状の含フッ素アルキル基、又は炭素数６〜１４の含フッ素芳香族基を表す。Ｒｆは、炭素数３〜１０の直鎖、分岐、環状のフルオロアルキル基が好ましく、炭素数４〜８の直鎖のフルオロアルキル基が更に好ましい。
前記一般式（３）において、Ｌ３は炭素数１０以下の２価の連結基を表し、好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基、更に好ましくは炭素数１〜５のアルキレン基を表す。アルキレン基は、直鎖若しくは分岐の、置換若しくは無置換の、内部に連結基（例えば、エーテル、エステル、アミド）を有していてもよいアルキレン基である。アルキレン基は置換基を有していてもよく、その場合の好ましい置換基は、ハロゲン、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、エポキシ基、アルキル基、アリール基等が挙げられる。
前記一般式（３）において、Ｘ１は、一般式（１）のＸ１と同義であり、ハロゲン、水酸基、又は無置換のアルコキシ基が好ましく、塩素、水酸基、又は無置換の炭素数１〜６のアルコキシ基がより好ましく、水酸基、又は炭素数１〜３のアルコキシ基が更に好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
前記一般式（３）において、ａ１は前記一般式（１）のａ１と同義であり、１〜３の整数を表す。好ましくは１又は２であり、特に好ましくは１である。
【００６２】
一般式（３）で表される含フッ素シランカップリング剤の中でも、下記一般式（４）で表される含フッ素シランカップリング剤が特に好ましい。
一般式（４）： ＣｎＦ２ｎ＋１−（ＣＨ２）ｍ−Ｓｉ（Ｘ４）３
上記一般式（４）において、ｎは１〜１０の整数、ｍは１〜５の整数を表す。ｎは４〜１０が好ましく、ｍは１〜３が好ましい。Ｘ４はメトキシ基、エトキシ基、又は塩素原子を表す。
【００６３】
前記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）、又は一般式（４）で表される化合物は２種類以上を併用してもよい。
【００６４】
また、ジシロキサン系の化合物も表面処理剤として用いることができ、例えば、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジブチルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、ヘキサエチルジシロキサン、３−グリシドキシプロピルペンタメチルジシロキサンなどが挙げられる。
【００６５】
（（Ｃ）電離放射線硬化性化合物）
本発明における帯電防止層は、（Ｃ）電離放射線硬化性化合物の重合反応又は架橋反応により形成することができる。（Ｃ）電離放射線硬化性化合物としては、電離放射線の照射を受けたときに直接、又は重合開始剤の作用を受けて、重合反応を起こす重合性基を有するモノマー、オリゴマー又はポリマーを用いることができる。（Ｃ）電離放射線硬化性化合物としては、１分子中に２個以上の重合性基を有する多官能の化合物が好ましく、電離放射線硬化性の多官能モノマーがより好ましい。該電離放射線硬化性の多官能モノマーが有する重合性基としては、光、電子線、放射線重合性のものが好ましく、光重合性基がより好ましい。光重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基、エポキシ基等の重合性不飽和基又は開環重合性基であることが好ましく、重合性不飽和基であることがより好ましく、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。（Ｃ）電離放射線硬化性化合物として特に好ましくは１分子内に２つ以上の（メタ）アクリロイル基を含有する化合物である。
【００６６】
光重合性基を有する光重合性多官能モノマーの具体例としては、
ネオペンチルグリコールアクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
２，２−ビス｛４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル｝プロパン、２−２−ビス｛４−（アクリロキシ・ポリプロポキシ）フェニル｝プロパン等のエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類；等を挙げることができる。
【００６７】
さらにはエポキシ（メタ）アクリレート類、ウレタン（メタ）アクリレート類、ポリエステル（メタ）アクリレート類も、光重合性多官能モノマーとして、好ましく用いられる。
【００６８】
中でも、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類が好ましい。更に好ましくは、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマーが好ましい。具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１，２，４−シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、（ジ）ペンタエリスリトールトリアクリレート、（ジ）ペンタエリスリトールペンタアクリレート、（ジ）ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、（ジ）ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリアクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサトリアクリレート等が挙げられる。中でも有機導電性高分子化合物との相溶性、塗布面状の安定性から分子内水酸基を少なくとも１つ有するモノマーが好ましい。
【００６９】
重合性不飽和基を含有する化合物のなかでも、π共役系導電性高分子組成物との親和性向上の点から、分子内にグリシジル基及び／又はヒドロキシ基と、メタクリル基、アクリル基、メタクリルアミド基、及びアクリルアミド基から選ばれる少なくとも１種とを含有する化合物を用いることが好ましい。このような化合物の具体例として以下のものが挙げられる。
グリシジル基とメタクリル基（アクリル基）を有する化合物として、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等が挙げられる。
ヒドロキシ基とメタクリル基、アクリル基、メタクリルアミド基、アクリルアミド基を有する化合物として、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、エチル−α−ヒドロキシメチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリストリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。上記例示化合物のなかでも、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ジペンタエリストリトールモノヒドロキシペンタアクリレートが本発明の導電性高分子組成物との親和性が高いため好ましく、２−ヒドロキシエチルアクリルアミドがより好ましい。これらの化合物は塗膜面状に優れ、帯電防止層の架橋密度を向上させることができ、耐熱性、耐高温高湿性、耐擦傷性を向上させることができる。
【００７０】
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物は２種以上を用いてもよい。例えば層の屈折率を制御するために、屈折率の異なる（Ｃ）電離放射線硬化性化合物を複数種用いることができる。
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物の重合は、重合開始剤の存在下、電離放射線の照射により行うことが好ましい。光重合性多官能モノマーの重合反応には、光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤と光カチオン重合開始剤が好ましく、更に好ましいのは光ラジカル重合開始剤である。
【００７１】
（光硬化性含フッ素ポリマー）
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物として、光硬化性含フッ素ポリマーを用いることもできる。該光硬化性含フッ素ポリマーとしては、含フッ素モノマー由来の構造単位と架橋反応性付与のための構造単位を含む含フッ素共重合体が挙げられる。
【００７２】
光硬化性含フッ素ポリマーの原料として用いられる含フッ素モノマーとしては、例えばフルオロオレフィン類（例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、パーフルオロオクチルエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等）、（メタ）アクリル酸の部分又は完全フッ素化アルキルエステル誘導体類（例えばビスコート６ＦＭ（大阪有機化製）やＭ−２０２０（ダイキン製）等）、完全又は部分フッ素化ビニルエーテル類等が挙げられるが、好ましくはパーフルオロオレフィン類であり、屈折率、溶解性、透明性、入手性等の観点から特に好ましくはヘキサフルオロプロピレンである。
【００７３】
光硬化性含フッ素ポリマーにおける架橋反応性付与のための構造単位としては、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテルのように分子内にあらかじめ架橋性官能基を有するモノマーの重合によって得られる構造単位、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、又はスルホ基等を有するモノマー（例えば（メタ）アクリル酸、メチロール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アリルアクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、マレイン酸、クロトン酸等）の重合によって得られる構造単位、及びこれらの構造単位に高分子反応によって（メタ）アクリルロイル基等の架橋反応性基を導入した構成単位（例えばヒドロキシ基に対してアクリル酸クロリドを作用させる等の手法で導入できる）が挙げられる。
【００７４】
光硬化性含フッ素ポリマーには、上記含フッ素モノマー由来の構造単位、架橋反応性付与のための構造単位以外に溶剤への溶解性、皮膜の透明性等の観点から適宜フッ素原子を含有しないモノマー由来の構造単位を導入することもできる。併用可能なモノマーは特に限定はなく、例えばオレフィン類（エチレン、プロピレン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等）、アクリル酸エステル類（アクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル）、メタクリル酸エステル類（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、エチレングリコールジメタクリレート等）、スチレン誘導体（スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等）、ビニルエーテル類（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等）、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル等）、アクリルアミド類（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド等）、メタクリルアミド類、アクリロ二トリル誘導体等を挙げることができる。
【００７５】
本発明で特に有用な光硬化性含フッ素ポリマーは、パーフルオロオレフィンとビニルエーテル類又はビニルエステル類のランダム共重合体である。特に単独で架橋反応可能な基（（メタ）アクリロイル基等のラジカル反応性基、エポキシ基、オキセタニル基等の開環重合性基等）を有していることが好ましい。これらの架橋反応性基含有重合単位はポリマーの全構造単位の５〜７０ｍｏｌ％を占めていることが好ましく、特に好ましくは３０〜６０ｍｏｌ％を占めていることである。
【００７６】
また、含フッ素ビニルモノマー由来の構造単位及び側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する構造単位を含む共重合体であることが好ましい。
光硬化性含フッ素ポリマーの好ましい形態として下記一般式（５）で表されるポリマーが挙げられる。
【００７７】
【化３】
【００７８】
一般式（５）中、Ｌ５は炭素数１〜１０の連結基を表し、好ましくは炭素数１〜６の連結基であり、より好ましくは２〜４の連結基であり、直鎖であっても分岐構造を有していてもよく、環構造を有していてもよく、Ｏ、Ｎ、Ｓから選ばれるヘテロ原子を有していても良い。
Ｌ５の好ましい例としては、＊−（ＣＨ２）２−Ｏ−＊＊，＊−（ＣＨ２）２−ＮＨ−＊＊，＊−（ＣＨ２）４−Ｏ−＊＊，＊−（ＣＨ２）６−Ｏ−＊＊，＊−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−＊＊，＊−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｏ−＊＊，＊−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−＊＊，＊−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−Ｏ−＊＊（＊はポリマー主鎖側の連結部位を表し、＊＊は（メタ）アクリロイル基側の連結部位を表す。）等が挙げられる。ｍ５は０又は１を表す。
一般式（５）中、Ｘ５は水素原子又はメチル基を表す。硬化反応性の観点から、より好ましくは水素原子である。
一般式（５）中、Ａは任意の繰返し単位を表し、ヘキサフルオロプロピレンと共重合可能な単量体の構成成分であれば特に制限はなく、支持体への密着性、ポリマーのＴｇ（皮膜硬度に寄与する）、溶剤への溶解性、透明性、滑り性、防塵・防汚性等種々の観点から適宜選択することができ、目的に応じて単一あるいは複数のビニルモノマーによって構成されていても良い。このようなモノマーの好ましい例としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、シクロへキシルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、グリシジルビニルエーテル、アリルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジルメタアクリレート、アリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリレート類、スチレン、ｐ−ヒドロキシメチルスチレン等のスチレン誘導体、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸及びその誘導体等を挙げることができるが、より好ましくはビニルエーテル誘導体、ビニルエステル誘導体であり、特に好ましくはビニルエーテル誘導体である。
【００７９】
一般式（５）中、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれの構成成分のモル％を表わし、３０≦ｘ≦６０、５≦ｙ≦７０、０≦ｚ≦６５を満たす値を表す。好ましくは、３５≦ｘ≦５５、３０≦ｙ≦６０、０≦ｚ≦２０の場合であり、特に好ましくは４０≦ｘ≦５５、４０≦ｙ≦５５、０≦ｚ≦１０の場合である。
【００８０】
本発明に用いられる光硬化性含フッ素ポリマーの更に好ましい形態として下記一般式（６）で表されるポリマーが挙げられる。
【００８１】
【化４】
【００８２】
一般式（６）においてＸ５、ｘ、ｙ及びＡは前記一般式（５）におけるＸ５、ｘ、ｙ及びＡと同じ意味を表し、好ましい範囲も同じである。
ｍ６は２≦ｎ≦１０の整数を表し、２≦ｎ≦６であることが好ましく、２≦ｎ≦４であることが更に好ましい。
ｚ１及びｚ２はそれぞれの繰返し単位のｍｏｌ％を表わし、０≦ｚ１≦６５、０≦ｚ２≦６５を満たす値を表す。それぞれ０≦ｚ１≦３０、０≦ｚ２≦１０であることが好ましく、０≦ｚ１≦１０、０≦ｚ２≦５であることが更に好ましい。
【００８３】
本発明において用いることができる光硬化性含フッ素ポリマーについては、特開２００５−１９６１２２号公報の段落［０１３１］〜［０１６１］に記載されており、具体例、合成方法、併用できる硬化剤等は本発明においても同様である。
また、（Ｃ）電離放射線硬化性化合物として、光硬化性含フッ素モノマーも使用することができる。本発明で用いることのできる光硬化性含フッ素モノマーとしては、特開２００６−２８４０９号公報に記載されており、具体例、合成方法、併用できる硬化剤等は本発明においても同様である。
【００８４】
本発明の光学積層体には、オルガノシラン化合物、又は該オルガノシラン化合物の加水分解物及び／又はその部分縮合物等（「ゾル成分」とも称する）を含有させることが、耐擦傷性の点で好ましい。
ゾル成分は、（Ｃ）電離放射線硬化性化合物を塗布後、乾燥、加熱工程で縮合して硬化物を形成することによりバインダーとして機能する。また、（Ｃ）電離放射線硬化性化合物として多官能アクリレートポリマーを用いた場合、電離放射線の照射により３次元構造を有するバインダーが形成される。
ゾル成分としては、前述の無機微粒子の表面処理に用いられるオルガノシラン化合物を用いることができる。
【００８５】
ゾル成分の含有率は、帯電防止層の全固形分の０．１〜５０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％が最も好ましい。
【００８６】
（（Ｄ）平均粒径が１〜３００ｎｍの有機微粒子）
本発明における帯電防止層は、面状改良、導電性向上、鹸化耐性向上の観点から（Ｄ）平均粒径が１〜３００ｎｍの有機微粒子（「（Ｄ）有機微粒子」ともいう）を含有することができる。
（Ｄ）有機微粒子の平均粒径は、５〜２００ｎｍが好ましく、５０〜１２０ｎｍがより好ましい。この範囲の有機微粒子を用いることで、塗布組成物を調製した際の増粘効果に優れ、塗膜の白化の少ない面状の均一性の高い光学積層体が得られる。
（Ｄ）有機微粒子の平均粒径は透過型電子顕微鏡により観察し、１００個の粒子の平均として算出することができる。
【００８７】
（Ｄ）有機微粒子としては有機樹脂粒子が挙げられ、例えば、（メタ）アクリル系樹脂を主成分としてなるラジカル重合系粒子やメラミンやグアナミン系樹脂を主成分としてなる縮重合系粒子を用いることができる。粒子の調製の容易性、屈折率の調節の容易性から、（メタ）アクリル系樹脂を主成分としてなるラジカル重合系粒子が好ましい。
【００８８】
上記（メタ）アクリル系樹脂としては特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル系モノマーの単独重合体、又は、（メタ）アクリル系モノマーとこれと共重合可能な他のビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。上記（メタ）アクリル系モノマーとしては、単官能のものも、多官能のものも用いることができる。
【００８９】
単官能（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、クミル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の極性基含有（メタ）アクリル系モノマーが挙げられる。
【００９０】
多官能（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００９１】
上記（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能な他のビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニルモノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有モノマー；ビニルピリジン、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、イタコン酸、フマル酸、エチレン、プロピレン、ジアリル酸、トリアリル酸、ジビニル化合物等が挙げられる。
上記ジアリル酸又はトリアリル酸の共重合体としては、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００９２】
これら硬化性モノマーのなかでも、好ましい組み合わせとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、スチレン、ジビニルベンゼンなどの組み合わせが挙げられる。
本発明の好ましい態様の一つとしては、導電性高分子組成物と共に用いる際に塗膜内で導電性高分子組成物や有機微粒子が不均一に存在することによる塗膜の白化の発生を抑制するために、有機微粒子と[導電性高分子組成物＋バインダー]の屈折率差が小さいことが好ましく。該屈折率差は０．１０以下が好ましく、更に好ましくは０．０５以下であり、最も好ましくは、０．０２以下である。導電性高分子組成物がπ共役系化合物であるため、屈折率は一般的に上昇する傾向があり、有機微粒子の構成成分に芳香族基を含む成分を含むことが好ましい。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの成分にフェニル（メタ）アクリレート、スチレンなどの成分を共重合させ、屈折率を調節したものが好ましい。芳香族含有成分の共重合比は全成分に対して、５モル％〜８０モル％が好ましく、更に好ましくは、１５モル％〜６０モル％である。有機微粒子の屈折率は、１．４９〜１．５８が好ましく、更に好ましくは１．５１〜１．５５である。
【００９３】
本発明の別の好ましい態様においては、有機微粒子の屈折率を低下させることで、帯電防止層の屈折率を低下することができ、光学積層体の最上層に用いた場合に、反射率を低下させることが可能となる。該低屈折率の有機微粒子の屈折率は、１．１５〜１．４８が好ましく、更に好ましくは、１．２０〜１．４６、最も好ましくは１．２５〜１．４３である。
有機微粒子の屈折率を低下させる方法としては、フッ素原子を含むモノマーを用いる方法と、粒子内に空隙を設ける方法が挙げられる。
【００９４】
有機微粒子の構成成分として用いられるフッ素原子を有するモノマーとしては特に限定されず、例えば、フルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等のフルオロオレフィン類；トリフルオロエチルメタクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等のアクリル又はメタクリル酸の部分又は完全フッ素化アルキルエステル誘導体類；完全又は部分フッ素化ビニルエーテル類等が挙げられる。これらフッ素原子を有するモノマーとしては、単官能モノマーであっても、多官能モノマーであっても用いることができる。これらの分子中にフッ素原子を有するモノマーは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９５】
有機微粒子の内部に空隙を導入する方法は、非重合性化合物を含む重合性樹脂粒子を調製したのちに、非重合性化合物を系外に除去する方法を用いることができる。例えば、シクロヘキサノン、シクロへキサンなどの非重合性化合物を含む重合性樹脂粒子を水中で調製した後に、それら非重合性化合物を粒子外に除去する方法が挙げられ、特開２００５−２１３３６６号公報、同２００５−２１５３１５号公報にその方法が記載されている。
内部に空隙を有する粒子は、空隙率は５％〜８０％が好ましく、更に好ましくは１０％〜６０％である。この範囲にすることで、低屈折率化、耐擦傷性を満足することができる。
また、内部に空隙を有する有機微粒子を使用する場合には、本発明の構成成分（Ｃ）である電離放射線硬化性化合物は、有機微粒子内部に浸透し空隙を埋めないように、分子量が４５０以上であることが好ましく、更に好ましくは５５０以上１０万以下である。
【００９６】
（重合開始剤）
本発明における帯電防止層用組成物には、重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤としては種々のものを用いることができるが、光重合開始剤が好ましい。光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。
光重合開始剤の具体例及び好ましい範囲、好ましい態様、市販品などは、特開２００９−０９８６５８号公報の段落［０１３３］〜［０１５１］に記載されており、本発明においても同様である。
【００９７】
（防汚剤）
本発明における帯電防止層用組成物は、帯電防止層に対して防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で防汚剤を含有してもよい。防汚剤としてはフッ素含有防汚剤又はシリコーン系防汚剤が好ましい。
防汚剤は帯電防止層用組成物の全固形分に対して０．０１〜２０質量％の範囲で添加されることが好ましく、より好ましくは０．０５〜１０質量％であり、特に好ましくは０．１〜５質量％である。
【００９８】
フッ素含有防汚剤は、重合性不飽和基を有することが好ましい。これによって塗布物のロール状態での保存時のフッ素化合物の裏面転写抑制及び塗膜の耐擦傷性改良、また、汚れの繰り返しの拭取りに対する耐久性を向上させることができる。
フッ素含有防汚剤の好ましい態様及び具体例等については、特開２００７−３０１９７０号公報の段落［０２１８］及び［０２１９］に記載されており、本発明においても同様である。
シリコーン系防汚剤は、滑り性付与による耐擦傷性向上、及び防汚性の付与を目的として添加することができ、ポリシロキサン構造を有する化合物が好ましい。フッ素含有防汚剤の好ましい態様及び具体例等については、特開２００７−３０１９７０号公報の段落［０２１２］〜［０２１７］に記載されており、本発明においても同様である。
【００９９】
（帯電防止層）
本発明における帯電防止層は平均膜厚が０．０３〜０．４０μｍである。この範囲にすることで良好な帯電防止性と耐擦傷性、低着色性が得られる。
本発明の光学積層体において、帯電防止層は最表面に形成されることが好ましい。帯電防止層が最表面にあることで帯電防止効果を十分に発揮することができる。また、帯電防止層のバインダーを形成する（Ｃ）電離放射線硬化性化合物として、屈折率の低い含フッ素ポリマー等を用いることで帯電防止層の屈折率を後述する防眩層、若しくはハードコート層よりも低くした場合は、帯電防止層に低屈折率層の機能も持たせることができる。この場合、帯電防止層の膜厚を０．０８μｍ〜０．１２μｍにすることが好ましく、この膜厚にすることで光の干渉効果を利用でき、光学積層体は反射防止性を有する。
【０１００】
（防眩層）
本発明の光学積層体は防眩層を有してもよい。
防眩層は少なくとも一方の表面に微細な凹凸形状を有するものであればいかなるものでも構わないが、透光性樹脂と光拡散粒子とを含有することが好ましい。
防眩層は、平均粒径が５．５μｍ〜１５μｍの光拡散粒子を含有し、平均膜厚が８〜４０μｍであることが、光学積層体に垂直に加わる力に対する傷防止性の点、及び光学積層体を含む偏光板を液晶表示装置に用いた際の視認性（黒締り）の点から好ましい。
防眩層の上に導電性高分子組成物を含む帯電防止層を設ける際には、防眩層の表面凹凸をきっかけとして、塗布膜厚ムラやはじきなどが起こりやすく、面状が悪化しやすい。本発明の帯電防止層の構成をとることで面状安定性に優れる防眩性帯電防止光学積層体が得られる。
【０１０１】
防眩層に使用される好ましい透光性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂、及びゴム又はエラストマーなどが挙げられる。用いる透光性樹脂は１種でも複数種でもよい。複数の樹脂を使用する場合、通常、非結晶性であり、かつ有機溶媒（特に複数の樹脂を溶解可能な共通溶媒）に可溶な樹脂が使用される。特に、成形性又は製膜性、透明性、及び耐候性の高い樹脂、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、又はセルロース誘導体（セルロースエステル類など）などが好ましく挙げられる。
【０１０２】
光拡散粒子の具体例としては、例えばシリカ粒子、ＴｉＯ２粒子等の無機化合物の粒子；アクリル粒子、架橋アクリル粒子、ポリスチレン粒子、架橋スチレン粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子等の樹脂粒子が好ましく挙げられる。なかでも架橋スチレン粒子、架橋アクリル粒子、シリカ粒子が好ましい。粒子の形状は、球形あるいは不定形のいずれも使用できる。
光拡散粒子の平均粒径は、防眩性と黒締まりの観点から、５．５〜１５μｍが好ましい。
【０１０３】
防眩層の厚さは、防眩性と黒締まりの観点から、８μｍ〜４０μｍであることが好ましく、更に好ましくは１０μｍ〜３５μｍであり、最も好ましくは１１μｍ〜２５μｍである。
【０１０４】
（ハードコート層）
本発明の光学積層体には、物理的強度を付与するために、ハードコート層を設けることができる。ハードコート層は、一層でも二層以上でもよい。
【０１０５】
本発明におけるハードコート層の屈折率は、帯電防止層に反射防止の機能も兼ね備えるための光学設計から、屈折率が１．４８〜２．００の範囲にあることが好ましく、より好ましくは１．５２〜１．９０であり、更に好ましくは１．５５〜１．８０である。本発明では、ハードコート層の上に帯電防止層が少なくとも１層あるので、屈折率がこの範囲より小さ過ぎると反射防止性が低下し、大き過ぎると反射光の色味が強くなる傾向がある。
【０１０６】
光学積層体に充分な耐久性及び耐衝撃性を付与する観点から、ハードコート層の厚さは通常０．５μｍ〜５０μｍ程度とし、好ましくは１μｍ〜２０μｍ、より好ましくは２μｍ〜１０μｍ、更に好ましくは３μｍ〜７μｍである。
ハードコート層の強度は、鉛筆硬度試験で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることが更に好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。更に、ＪＩＳＫ５４００に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。
【０１０７】
ハードコート層は、電離放射線硬化性化合物の架橋反応、又は、重合反応により形成されることが好ましい。例えば、電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーを含む塗布組成物を支持体上に塗布し、多官能モノマーや多官能オリゴマーを架橋反応、又は、重合反応させることにより形成することができる。電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーの官能基としては、光、電子線、放射線重合性のものが好ましく、中でも光重合性基が好ましい。光重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和の重合性基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【０１０８】
ハードコート層には、内部散乱性付与の目的で、平均粒径が１．０〜１０．０μｍ、好ましくは１．５〜７．０μｍのマット粒子、例えば無機化合物の粒子又は樹脂粒子を含有してもよい。
ハードコート層のバインダーには、ハードコート層の屈折率を制御する目的で、高屈折率モノマー又は無機粒子、或いは両者を加えることができる。無機粒子には屈折率を制御する効果に加えて、架橋反応による硬化収縮を抑える効果もある。
【０１０９】
（支持体）
本発明の光学積層体における支持体としては、透明な支持体が好ましく、透明なプラスチックフィルムがより好ましい。プラスチックフィルムを形成するポリマーとしては、セルロースエステル｛例えば、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、代表的には富士フイルム（株）製“ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ”、“ＴＡＣ−ＴＤ８０ＵＦ”等｝、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリスチレン、ポリオレフィン、ノルボルネン系樹脂｛「アートン」（商品名）、ＪＳＲ（株）製｝、非晶質ポリオレフィン｛「ゼオネックス」（商品名）、日本ゼオン（株）製｝などが挙げられる。このうちトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、が好ましく、特にトリアセチルセルロースが好ましい。
【０１１０】
（光学積層体の層構成）
本発明の光学積層体は、最も単純な構成では、支持体上に帯電防止層のみを有する構成である。更に、防眩性を付与するために防眩層を組み合わせて構成することも好ましい。
本発明の光学積層体の層構成の例を下記に示すが、特にこれらの層構成のみに限定されるわけではない。
・支持体／帯電防止層
・支持体／防眩層／帯電防止層
・支持体／ハードコート層／帯電防止層
・支持体／帯電防止層／低屈折率層
・支持体／ハードコート層／防眩層／帯電防止層
【０１１１】
（光学積層体の製造方法）
本発明の光学積層体は、支持体上に各層を形成するための組成物からなる塗布液を塗布、乾燥、硬化することで製造することができる。ただし、本発明はこの方法に限定されるものではない。
まず、各層を形成するための成分を含有した塗布液が調製される。得られた塗布液を用いて、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法等により支持体上に塗布し、加熱・乾燥する。これらの塗布方式のうち、グラビアコート法で塗布すると、塗布量の少ない塗布液を膜厚均一性高く塗布することができるので好ましい。グラビアコート法の中でも、マイクログラビア法は膜厚均一性が高く、より好ましい。
またダイコート法を用いても、塗布量の少ない塗布液を膜厚均一性高く塗布することができ、更にダイコート法は前計量方式のため、膜厚制御が比較的容易であり、更に塗布部における溶媒の蒸散が少ないため、好ましい。
２層以上の層を同時に塗布してもよい。同時塗布の方法については、米国特許第２７６１７９１号、同第２９４１８９８号、同第３５０８９４７号、同第３５２６５２８号の各明細書及び原崎勇次著、「コーティング工学」、２５３頁、｛朝倉書店（１９７３年）｝に記載がある。
【０１１２】
（帯電防止層の硬化条件）
本発明における帯電防止層の硬化方法に関して好ましい例を以下に述べる。
本発明では、帯電防止層に（Ｃ）電離放射線硬化性化合物を用いることで塗膜の強度向上を図っており、塗膜形成後、電離放射線照射と、照射の前、照射と同時又は照射後の熱処理とを組み合わせることにより、硬化することが有効である。
以下にいくつかの帯電防止層の製造工程のパターンを示すが、これらに限定されるものではない。なお、下記では照射前の工程→照射と同時の工程→照射後の工程（「−」は熱処理を行っていないことを示す）として記載する。
（１）熱処理→電離放射線硬化→−
（２）熱処理→電離放射線硬化→熱処理
（３）−→電離放射線硬化→熱処理
その他、電離放射線硬化時に同時に熱処理を行う工程も好ましい。
【０１１３】
（熱処理）
本発明においては、上記のとおり、電離放射線照射と組み合わせて熱処理を行うことが好ましい。熱処理は、光学積層体の支持体、帯電防止層を含めた構成層を損なうものでなければ特に制限はないが、好ましくは６０〜２００℃、更に好ましくは８０〜１３０℃、最も好ましくは８０〜１１０℃である。
熱処理に要する時間は、使用成分の分子量、その他成分との相互作用、粘度などにより異なるが、３０秒〜２４時間、好ましくは６０秒〜５時間、最も好ましくは３分〜３０分である。
（電離放射線照射）
電離放射線の種類については、特に制限はなく、Ｘ線、電子線、紫外線、可視光、赤外線などが挙げられるが、紫外線が広く用いられる。例えば塗膜が紫外線硬化性であれば、紫外線ランプにより１０ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して各層を硬化するのが好ましい。照射の際には、前記エネルギーを一度に当ててもよいし、分割して照射することもできる。特に塗膜の面内での性能ばらつきを少なくする点からは、２〜８回程度に分割して照射することも好ましい。また、帯電防止層以外に他の層を形成する場合は、各層ごとに照射を行ってもよいし、積層後に複数層に対して照射してもよい。
熱処理及び電離放射線照射については、特開２００８−２４２３１４の段落［０１４８］〜［０１５５］に記載されており、本発明においても同様である。
【０１１４】
（鹸化処理）
本発明の光学フィルムは、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置したり、そのまま偏光板用保護フィルムとして使用される場合には、十分に接着させるためには透明支持体上に本発明における帯電防止層を形成した後、鹸化処理を実施することが好ましい。
【０１１５】
（偏光板）
偏光板は、偏光膜を両面から挟む２枚の保護フィルムで主に構成される。本発明の光学積層体は、偏光膜を両面から挟む２枚の保護フィルムのうち少なくとも１枚に用いることが好ましい。本発明の光学積層体が保護フィルムを兼ねることで、偏光板の製造コストを低減できる。また、保護フィルムのもう一方には光学異方性を有する光学補償フィルムを用いることもできる。偏光膜としては、公知の偏光膜を用いることができる。偏光膜については特開２００６−２９３３２９号公報の段落［０２９９］〜［０３０１］に記載されており、本発明においても同様である。
【０１１６】
（画像表示装置）
本発明の光学積層体は、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ）、表面電界ディスプレイ（ＳＥＤ）のような様々な画像表示装置に使用できる。本発明の光学積層体又は光学積層体を含む偏光板は好ましくは液晶表示装置のディスプレイの表面（表示画面の視認側）に配置される。
本発明の光学積層体は、偏光膜の表面保護フィルムの片側として用いた場合、ツイステットネマチック（ＴＮ）、スーパーツイステットネマチック（ＳＴＮ）、バーティカルアライメント（ＶＡ）、インプレインスイッチング（ＩＰＳ）、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル（ＯＣＢ）、ＥＣＢ（ＥｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙＣｏｎｔｒｏｌｌｅｄＢｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）等のモードの透過型、反射型、又は半透過型の液晶表示装置に好ましく用いることができる。液晶表示装置については特開２００６−２９３３２９号公報の段落［０３０３］〜［０３０７］に記載されている。
【実施例】
【０１１７】
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１１８】
（防眩層用塗布液の調製）
各成分を下記に示す組成で混合し、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用塗布液を調製した。
ＰＥＴ−３０ ５０．９ｇ
ビスコート３６０ ３０．５ｇ
イルガキュア１２７ ３．２ｇ
８μｍ架橋アクリル−スチレン粒子分散液（３０％） ３５．８ｇ
８μｍ架橋アクリル粒子分散液（３０％） ２１．５ｇ
ＦＰ−１３ ０．３ｇ
セルロースアセテートブチレート ７．２ｇ
ＭＩＢＫ ２１．８ｇ
ＭＥＫ ２８．８ｇ
【０１１９】
上記塗布液において粒子を除いて硬化させた後のマトリックスの屈折率は１．５１であった。
【０１２０】
上記で使用した粒子の分散液は攪拌しているＭＩＢＫ溶液中に下記の粒子を分散液の固形分濃度が３０質量％になるまで徐々に加え、３０分攪拌して作製した。樹脂粒子は積水化成品工業（株）製を用いた。
・８μｍ架橋アクリル−スチレン粒子：屈折率１．５６（アクリル／スチレン比：３／７）
・８μｍ架橋アクリル粒子：屈折率１．５０
【０１２１】
（ハードコート層用塗布液の調製）
各成分を下記に示す組成で混合し、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過してハードコート層用塗布液を調製した。
ＰＥＴ−３０ ６１．６ｇ
ビスコート３６０ ３７．０ｇ
イルガキュア１２７ ３．２ｇ
ＦＰ−１３ ０．３ｇ
セルロースアセテートブチレート ７．２ｇ
ＭＩＢＫ ６１．９ｇ
ＭＥＫ ２８．８ｇ
【０１２２】
上記塗布液において硬化させた後のマトリックスの屈折率は１．５１であった。
【０１２３】
［帯電防止層用組成物の調製］
（導電性高分子組成物の調製）
（調製例１）有機導電性重合体の水溶液の調製
ポリスチレンスルホン酸（分子量約１０万）（東ソー有機化学株式会社、ＰＳ−５）の２質量％の水溶液１０００ｍｌに、８．０ｇの３，４−エチレンジオキシチオフェンを加え２０℃で混合した。この混合液に、酸化触媒液１００ｍｌ（１５質量％の過硫酸アンモニウムと４．０質量％の硫酸第二鉄を含む）を添加した後に、２０℃で３時間攪拌して反応させた。
得られた反応液に１０００ｍｌのイオン交換水を添加した後に、限外ろ過法を用いて約１０００ｍｌ溶液を除去した。この操作を３回繰り返した。
得られた溶液に１００ｍｌの硫酸水溶液（１０質量％）と１０００ｍｌのイオン交換水とを加え、限外ろ過法を用いて約１０００ｍｌの溶液を除去した。
得られた液に１０００ｍｌのイオン交換水を加えた後、限外ろ過法を用いて約１０００ｍｌの液を除去した。この操作を５回繰り返した。
これにより約１．１質量％の水溶液を得た。固形分濃度をイオン交換水で調整して、１．０質量％の水溶液とし導電性高分子組成物（Ａ−１）を調製した。この（Ａ−１）は水溶液であり、水の比誘電率は８０である。
比誘電率は安藤電機製ＴＲＳ−１０Ｔ型比誘電率測定装置を用い、変成器ブリッジ法により測定温度２０℃、測定周波数１０ｋＨｚで測定した。
【０１２４】
（調製例２）有機導電性重合体の水／アセトン溶液の調製
調製例１で調製した導電性高分子組成物（Ａ−１）の２００ｍｌにアセトンを２００ｍｌ加えた後、限外ろ過により水及びアセトンを２１０ｍｌ除去した。この操作を１度繰り返し、固形分濃度をアセトンで調整し、１．０質量％の水／アセトン溶液とし、導電性高分子組成物（Ａ−２）を調製した。この溶液の含水率は１５質量％であり、水／アセトン混合溶剤の比誘電率は３０．３であった。
【０１２５】
（調製例３）有機導電性重合体のアセトン溶液の調製
調製例２で調製した導電性高分子組成物（Ａ−２）２００ｍｌにトリオクチルアミン２．０ｇを溶解したアセトンを５００ｍｌ加えた後、スターラーにより３時間攪拌した。限外ろ過により水及びアセトンを５１０ｍｌ除去した。固形分濃度をアセトンで調整し、１．０質量％の水／アセトン溶液とし、導電性高分子組成物（Ａ−３）を調製した。この溶液の含水率は２質量％であり、水／アセトン混合溶剤の比誘電率は２２．７であった。
【０１２６】
（調製例４）有機導電性重合体のメチルエチルケトン溶液の調製
調製例３で調製した導電性高分子組成物（Ａ−３）２００ｍｌにメチルエチルケトンを３００ｍｌ加え混合し、室温で減圧下で濃縮し、総量が２００ｍｌになるまで濃縮した。固形分濃度をメチルエチルケトンで調整し、１．０質量％の水／アセトン／メチルエチルケトン溶液とし、導電性高分子組成物（Ａ−４）を調製した。この溶液の含水率は０．０５質量％であり、アセトン残率は１質量％以下であった。この水／アセトン／メチルエチルケトン混合溶剤の比誘電率は１５．５であった。
【０１２７】
（調製例５）有機導電性重合体のイソプロピルアルコール溶液の調製
調製例２で調製した導電性高分子組成物（Ａ−２）２００ｍｌにトリプロピルアミン０．８ｇを溶解したイソプロピルアルコールを５００ｍｌ加えた後、スターラーにより３時間攪拌した。限外ろ過により水、アセトン及びイソプロピルアルコールを５１０ｍｌ除去した。固形分濃度をイソプロピルアルコールで調整し、１．０質量％の水／アセトン／イソプロピルアルコール溶液とし、導電性高分子組成物（Ａ−５）を調製した。この溶液の含水率は１．８質量％であった。この水／アセトン／イソプロピルアルコール混合溶剤の比誘電率は２２．８であった。
【０１２８】
（調製例６）有機導電性重合体のエチルアルコール溶液の調製
（アニリン重合物の合成）
１．２モル／リットルの塩酸水溶液１００質量部に、アニリン１０質量部を、攪拌しながら滴下し、１０℃にまで冷却した。この溶液中に、予め２８質量部の過硫酸アンモニウムをイオン交換水２８質量部に溶解した水溶液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、この混合溶液を更に４時間、１０℃で攪拌した。析出した緑色沈殿物を濾過し、濾液の色がなくなるまでイオン交換水で洗浄した。更に、このようにして得られた沈殿物を集め、集めた沈殿物をアンモニア水溶液中に分散し、２５℃で２時間濾過し、濾液の色がなくなるまでイオン交換水で洗浄した後、乾燥することによって、アニリンの重合物を得た。
（ポリアニオンドーパントの調製）
２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸２５質量部（全モノマー成分に対して２０モル％）、片末端メタクロイル基を有する（メトキシポリエチレングリコールメチルメタクリレート）マクロモノマー（新中村化学工業（株）製、ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ）１５質量部（全モノマー成分に対して１５モル％）、スチレン６５質量部（全モノマー成分に対して６５モル％）及び重合開始剤としてアゾイソブチロニトリル３質量部を、溶剤としてのイオン交換水２０質量部及びエチルアルコール１３０質量部の混合水溶液に溶解させて、単量体混合物を調製した。次に、撹拌羽根、不活性ガス導入管、還流冷却管、温度計及び滴下漏斗を備え付けたセパラブルフラスコに、上記で調製された単量体混合物を仕込み、７５℃にて４時間重合反応を行った。続いて、この溶液に、アゾイソブチロニトリル１質量部を更に加えて、７５℃で４時間、重合熟成を行なった後、３０℃にまで冷却して、不揮発分４０％のスルホン酸基を有するポリアニオンドーパント溶液を調製した。
（アニリン重合物へのポリアニオンドーパントのドープ）
次いで、上記のアニリンの重合物５部、上記のポリアニオンドーパント溶液１２５質量部、及び水３７０質量部をそれぞれ仕込み、各成分を馴染ませた。“流通式サンドグラインダーミル（ＵＶＭ−２）”（アイメックスＫ．Ｋ製）にジルコニアビーズ（０．５ｍｍ径）を用い、吐出量０．５リットル／ｍｉｎ、周速１０ｍ／ｓｅｃで１時間分散した。分散時の温度は７５℃になるように調節した。このようにして濃度１１％のアニリン重合体組成物を得た。
（溶媒の置換）
次いで、上記のアニリン重合体組成物の２０ｍｌにエチルアルコールを２００ｍｌ加えた後、限外ろ過により水及びエチルアルコールを１００ｍｌ除去した。残る組成物１２０ｍｌにエチルアルコールを２００ｍｌを加え限外ろ過により水及びエチルアルコールを１００ｍｌ除去した。この操作を２度繰り返し、固形分濃度をエチルアルコールで調整し、１．０質量％の水／エチルアルコール溶液とし、導電性高分子組成物（Ａ−６）を調製した。この溶液の含水率は１質量％であり、混合溶剤の誘電率は２６．２であった
【０１２９】
（調製例７）比較用導電性高分子重合体溶液の調製
欧州特許公報ＥＰ０３２８９８１Ｂ号公報の実施例４に準じて、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレートの共存下で、３−ドデシルオキシチオフェンをアセトニトリル中で電気化学的に重合し、ポリチオフェン誘導体にモノアニオンドーパントを取り込ませた比較用導電性高分子重合体を合成した。このポリチオフェン誘導体を、テトラヒドロフランと酢酸ブチルの９対１質量比の混合溶液に１質量％になるように溶解し、有機導電性ポリマー溶液（Ａ−７）を調製した。この混合溶剤の誘電率は７．２５であった。
【０１３０】
（無機微粒子分散液の調製）
（分散液（Ｂ−１）の調製）
シリカゾル（シリカ、ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ、平均粒径４５ｎｍ、固形分濃度３０％、日産化学社製）の５００質量部に対してアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン２０質量部、及びジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート１．５質量部加え混合した後に、イオン交換水を９質量部加えた。６０℃で８時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン１．８質量部を添加した。最終的に固形分が２０質量％になるように調節して分散液（Ｂ−１）を調製した。
【０１３１】
（分散液（Ｂ−２）の調製）
前記分散液（Ｂ−１）で用いたシリカゾルの代わりに、シリカゾル（シリカ、ＭＥＫ−ＳＴ、平均粒径１５ｎｍ、固形分濃度３０質量％、日産化学（株）製）としたこと以外は（Ｂ−１）と同様にして、分散液（Ｂ−２）を調製した。
【０１３２】
（分散液（Ｂ−３）の調製）
特開２００２−７９６１６号公報の調製例４から調製時の条件を変更して、内部に空洞を有するシリカ微粒子を作製した。これを水分散液状態からメタノールに溶媒置換した。最終的に固形分濃度が２０質量％になるように調節して、平均粒子径４５ｎｍ、シェル厚み約７ｎｍ、シリカ粒子の屈折率１．３０の粒子が得られた。これを分散液（Ｂ）とする。
前記分散液（Ｂ）の５００質量部に対してアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン１５質量部、及びジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート１．５質量部加え混合した後に、イオン交換水を９質量部を加えた。６０℃で８時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン１．８質量部を添加した。更に総液量がほぼ一定になるようにＭＥＫを添加しながら減圧蒸留により溶媒を置換し、最終的に固形分濃度が２０質量％になるように調節して分散液（Ｂ−３）を調製した。
【０１３３】
（有機微粒子（Ｄ−１）の調製）
単官能（メタ）アクリル系モノマーとしてメチルメタクリレート２５質量部、フェニルメタアクリレート５質量部、多官能（メタ）アクリル系モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート１０質量部、及びスチレン５質量部を混合、撹拌して重合用モノマー溶液を調製した。
一方、イオン交換水４００質量部に、水溶性開始剤としての過硫酸カリウム４質量部、水溶性乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２質量部、及び乳化助剤としてのセチルアルコール２質量部を添加して混合水溶液を調製した。
【０１３４】
得られた重合用モノマー溶液の全量を、混合水溶液に添加した後、超音波ホモジナイザーにて６０分間強制乳化し、平均粒子径５０ｎｍの重合性液滴が分散した分散液を調製した。次いで、窒素置換した撹拌機、ジャケット、還流冷却器及び温度計を備えた２０Ｌ容の重合器に、得られた分散液を一括投入した後、重合器を８０℃まで昇温して重合を開始した。４時間重合を行い、１時間の熟成期間をおいた後、重合器を室温まで冷却した。得られたスラリーを分画分子量１万のセルロース膜を用いて透析し、残存するセチルアルコール、過硫酸カリウム又はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを除去し、更に濾過を行って凝集粒子及び不溶分を除去した。得られた樹脂微粒子を真空乾燥して、有機微粒子（Ｄ−１）を得た。得られた粒子の屈折率は１．５２であった。
【０１３５】
（有機微粒子（Ｄ−２）の調製）
フッ素系モノマーとしてヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート７０質量部、エチレングリコールジメタクリレート１０質量部を、混合、撹拌して重合用モノマー溶液を調製した。
一方、極性溶媒としてのイオン交換水４００質量部に、水溶性開始剤としての過硫酸カリウム２質量部と、水溶性乳化剤であり分散助剤でもあるセチルアルコール２質量部とを添加して混合水溶液を調製した。
【０１３６】
得られた重合用モノマー溶液の全量を、混合水溶液に添加した後、超音波ホモジナイザーにて６０分間強制乳化し、平均粒子径５０ｎｍの重合性液滴が分散した分散液を調製した。次いで、窒素置換した撹拌機、ジャケット、還流冷却器及び温度計を備えた２０Ｌ容の重合器に、得られた分散液を一括投入した後、重合器を８０℃まで昇温して重合を開始した。４時間重合を行い、１時間の熟成期間をおいた後、重合器を室温まで冷却した。得られたスラリーを分画分子量１万のセルロース膜を用いて透析し、残存するセチルアルコールや過硫酸カリウムを除去し、更に濾過を行って凝集粒子及び不溶分を除去した。得られた樹脂微粒子を真空乾燥して、有機微粒子（Ｄ−２）を得た。
【０１３７】
（有機微粒子（Ｄ−３）の調製）
フッ素系モノマーとしてヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート７０質量部、エチレングリコールジメタクリレート１０質量部、及び非重合性化合物としてヘキサン２０質量部を、混合、撹拌して重合用モノマー溶液を調製した。
一方、極性溶媒としてのイオン交換水４００質量部に、水溶性開始剤としての過硫酸カリウム２質量部と、水溶性乳化剤であり分散助剤でもあるセチルアルコール２質量部とを添加して混合水溶液を調製した。
【０１３８】
得られた重合用モノマー溶液の全量を、混合水溶液に添加した後、超音波ホモジナイザーにて６０分間強制乳化し、平均粒子径５０ｎｍの重合性液滴が分散した分散液を調製した。次いで、窒素置換した撹拌機、ジャケット、還流冷却器及び温度計を備えた２０Ｌ容の重合器に、得られた分散液を一括投入した後、重合器を８０℃まで昇温して重合を開始した。４時間重合を行い、１時間の熟成期間をおいた後、重合器を室温まで冷却した。得られたスラリーを分画分子量１万のセルロース膜を用いて透析し、残存するセチルアルコールや過硫酸カリウムを除去し、更に濾過を行って凝集粒子及び不溶分を除去した。得られた樹脂微粒子を真空乾燥して、有機中空微粒子（Ｄ−３）を得た。
【０１３９】
ＤＰＨＡを７．１ｇ、無機微粒子分散液（Ｂ−１）を１５．６ｇ、導電性高分子組成物（Ａ−４）を１８７．５ｇ、重合開始剤（イルガキュア１２７（商品名）、チバ・ジャパン社製）０．４ｇ、メチルエチルケトンとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの１：１質量比の希釈溶剤を添加し、攪拌し固形分４質量％の組成物とし、孔径５μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して、帯電防止層用塗布液Ｌｎ−１を調製した。
また、表１に示す組成で各成分を混合し、上記と同様にして帯電防止層用塗布液Ｌｎ−２〜Ｌｎ−２５を調製した。表中で、各成分の後にある（ ）は、塗布液の全固形分に対する、該成分の固形分の比率（質量％）を表す。
【０１４０】
＜実施例１＞
［光学積層体の作製］
（防眩層の塗設）
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）をロール形態から巻き出して、前記防眩層用塗布液を使用し特開２００６−１２２８８９号公報の実施例１記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で１５０秒乾燥の後、更に窒素パージ下酸素濃度約０．１％で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ巻き取った。防眩層の膜厚は１４μｍとなるように塗布量を調整した。防眩層の表面は凹凸を有しており、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に基づく表面粗さＲａ＝０．１３μｍ、表面の平均山谷間隔Ｓｍ＝８５μｍであった。
【０１４１】
（帯電防止層の塗設）
上記防眩層を塗設したトリアセチルセルロースフィルムを再び巻き出して、上記帯電防止層用塗布液Ｌｎ−１〜Ｌｎ−２５を前記のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、９０℃で７５秒乾燥の後、窒素パージ下酸素濃度０．０１〜０．１％で２４０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量２４０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、厚さ１００ｎｍの帯電防止層を形成し、巻き取り、光学積層体試料１０１〜１２５を作製した。
【０１４２】
それぞれ使用した化合物を以下に示す。
・ＰＥＴ−３０：ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
・ビスコート３６０：トリメチロールプロパンＥＯ付加トリアクリレート［大阪有機化学工業（株）製］
・ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
・Ｐ−１２：含フッ素共重合体、特開２００７−２９３３２５号公報の例示化合物（Ｐ−１２）、主鎖にシリコーンを含み、側鎖に水酸基と重合性官能基としてアクリロイル基を有する含フッ素共重合体、数平均分子量３万、Ｍｗ/Ｍｎ＝１．６
・ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
・イルガキュア１２７：重合開始剤［チバ・ジャパン製］
・ＦＰ−１３：フッ素系の界面活性剤（ＭＥＫ溶媒に固形分濃度４０質量％で溶解しているものを用いた。）
【０１４３】
【化５】
【０１４４】
（光学積層体の鹸化処理）
得られた光学積層体を鹸化処理した。
アルカリ浴：１．５ｍｏｌ／ｄｍ３水酸化ナトリウム水溶液、５５℃で１２０秒。
第１水洗浴：水道水、６０秒。
中和浴：０．０５ｍｏｌ／ｄｍ３硫酸、３０℃−２０秒。
第２水洗浴：水道水、６０秒。
乾燥：１２０℃、６０秒。
【０１４５】
（光学積層体の評価）
上記の鹸化済みの光学積層体を用いて以下の評価を行った。
【０１４６】
（評価１）表面抵抗率
以下の条件で表面抵抗率ＳＲ（Ω／ｓｑ）を測定した。
評価環境条件：２５℃、６０％ＲＨ
装置：アジレント・テクノロジー社製 ４３３９Ｂ ハイ・レジスタンス・メータ
測定後、表面抵抗率（ＳＲ）の常用対数ｌｏｇ（ＳＲ）を算出し、以下の基準で評価した。ｌｏｇ（ＳＲ）が小さいほど表面抵抗が小さく導電性に優れることを示し、実用的にはｂランク以上の導電性を有することが必要である。
Ａ：ｌｏｇ（ＳＲ）が９以下
Ｂ：ｌｏｇ（ＳＲ）が９より大きく、１１以下
ｂ：ｌｏｇ（ＳＲ）が１１より大きく、１３以下
Ｃ：ｌｏｇ（ＳＲ）が１３より大きい
【０１４７】
（評価２）スチールウール耐傷性（ＳＷ耐傷性）
ラビングテスターを用いて、以下の条件で擦りテストを行った。
評価環境条件：２５℃、６０％ＲＨ
こすり材：スチールウール（日本スチールウール（株）製、グレードＮｏ．００００）
試料と接触するテスターのこすり先端部（１ｃｍ×１ｃｍ）に巻いて、バンド固定。
移動距離（片道）：１３ｃｍ
擦り速度：１３ｃｍ／秒
荷重：５００ｇ／ｃｍ２
先端部接触面積：１ｃｍ×１ｃｍ
擦り回数：１０往復
擦り終えた試料の裏側に油性黒インキを塗り、反射光で目視観察して、こすり部分の傷を、以下の基準で評価した。実用的には、Ｂランク以上のレベルが必要である。
Ａ：注意深く見ても、全く傷が見えない。
Ｂ：弱い傷が見える。
Ｃ：一目見ただけで分かる傷がある。
【０１４８】
（評価３）消しゴム耐擦傷性
ラビングテスターを用いて、以下の条件で擦りテストを行った。
評価環境条件：２５℃、６０％ＲＨ。
擦り材：試料と接触するテスターの擦り先端部（１ｃｍ×１ｃｍ）にプラスチック消しゴム｛（株）トンボ鉛筆製“ＭＯＮＯ”｝を固定した。
移動距離（片道）：４ｃｍ
擦り速度：２ｃｍ／秒
荷重：２５０ｇ／ｃｍ２
先端部接触面積：１ｃｍ×１ｃｍ
擦り回数：５０往復
擦り終えた試料の裏側に油性黒インキを塗り、反射光で目視観察して、こすり部分の傷を、以下の基準で評価した。実用的には、Ｂランク以上のレベルが必要である。
Ａ：注意深く見ても、全く傷が見えない。
Ｂ：弱い傷が見える。
Ｃ：一目見ただけで分かる傷がある。
【０１４９】
（評価４）白化
試料の裏側に油性黒インキを塗り、反射光で目視観察して、帯電防止層の白化を以下の基準で評価した。実用的には、Ｂランク以上のレベルが必要である。
Ａ：注意深く見ても、白化が全く見えない。
Ｂ：注意深く見ると、僅かに白化が見える。
Ｃ：一目見ただけで白化が視認できる。
【０１５０】
（評価５）面状均一性
試料の裏側に油性黒インキを塗り、反射光で目視観察して、帯電防止層の面状均一性を以下の基準で評価した。実用的には、Ｂランク以上のレベルが必要である。
Ａ：注意深く見ても、面状にムラが全く見えない。
Ｂ：注意深く見ると、僅かにムラが見える。
Ｃ：一目見ただけでムラが視認できる。
【０１５１】
（評価６）反射率
試料の裏面をサンドペーパーで粗面化した後に黒色インクで処理し、裏面反射をなくした状態で、表面側を、分光光度計（日本分光（株）製）を用いて、３８０〜７８０ｎｍの波長領域において、入射角５°における積分分光反射率を測定した。結果には４５０〜６５０ｎｍの積分反射率の算術平均値を用いた。
【０１５２】
評価結果を表１〜３に示す。表中のＣＡＢは、セルロースアセテートブチレート（分子量５万）を、ＰＭＭＡはポリメチルメタアクリレート（分子量１０万）を表す。
【０１５３】
【表１】
【０１５４】
表１において、鹸化処理を行っていない試料１０１Ｎ〜１０３Ｎについても評価結果を示した。
表１の結果より、微粒子を使用した試料では、微粒子を併用しない試料に比較してｌｏｇ（ＳＲ）が低下し、同時に塗膜面状の均一性が改良され、耐擦傷性、白化、に優れた光学積層体が得られることが分かる（試料１０１と１０４の比較）。
また、本発明の高分子ドーパントを含む疎水化された導電性高分子組成物を含む試料は鹸化耐性も高く、鹸化処理によっても帯電防止能の低下が見られない（試料１０１と１０１Ｎの比較）。一方で導電性高分子組成物を含んでいても、ドーパントにモノマーを用いているものでは鹸化後に帯電防止性が低下しており（試料１０２と１０２Ｎの比較）、導電性高分子組成物を含まない比較例の光学積層体に至っては、そもそも帯電防止性を示していない。
帯電防止層中に塗布組成物の粘度を上昇させ塗膜面状の均一化のためにポリマーのＣＡＢを用いた場合は、導電性高分子との親和性が不十分で面状均一性は改良できなかった（試料１０５）。また、疎水化処理をしていない導電性高分子組成物を用いた場合は、塗布組成物の相溶性が低く、耐擦傷性や面状均一性が大幅に悪化している（試料１２４、１２５）。
【０１５５】
＜実施例２＞
［光学積層体の作製］
（防眩層２の塗設）
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）をロール形態から巻き出して、前記防眩層用塗布液を使用し特開２００６−１２２８８９号公報の実施例１記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で１５０秒乾燥の後、更に窒素パージ下酸素濃度約０．１％で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ巻き取った。防眩層の膜厚は８μｍとなるように塗布量を調整した。防眩層の表面は凹凸を有しており、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（１９９４）に基づく表面粗さＲａ＝０．２５μｍ、表面の平均山谷間隔Ｓｍ＝５５μｍであった。
【０１５６】
（ハードコート層の塗設）
前記防眩層の塗設において、防眩層用塗布液を前記ハードコート層用塗布液に変更し、膜厚が８μｍになるように調節した以外は同様にして、ハードコート層を塗設した。ハードコート層の表面は凹凸が少なく、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（１９９４）に基づく表面粗さＲａ＝０．０３μｍ、表面の平均山谷間隔Ｓｍ＝１２０μｍであった。
【０１５７】
このようにして得られた防眩層２又はハードコート層の上に、表２に示すように塗布液種及び膜厚を変更して塗設し、試料２０１〜２０８を得た。これら試料についての評価結果を表２にあわせて示す。
【０１５８】
【表２】
【０１５９】
表２の結果より、本発明の実施例の試料は、帯電防止性、耐擦傷性、白化、及び面状均一性の観点で優れた光学積層体である。帯電防止層の膜厚が０．０３μｍ未満では、はじきが発生し均一な塗布ができず、帯電防止性、耐擦傷性、白化の観点で不十分である。帯電防止層の膜厚が０．４０μｍを超えると白化が大きく悪化してしまう。
また、無機微粒子を含まない比較例の光学積層体は、面状均一性に劣り、特に防眩層の上では表面がなだらかなハードコート層の場合と比べて、はじきが生じてしまい、耐擦傷性が大きく劣る（試料２０７と２０８の比較）。
【０１６０】
＜実施例３＞
表３に示す組成で各成分を混合した帯電防止層用塗布液Ｌｎ−２６〜Ｌｎ−３２を調製した。実施例１で作製した防眩層の上に、実施例１に準じて帯電防止層を０．１μｍ厚になるように塗設して光学積層体を作製した。実施例１に準じて評価を行った結果を表３に示す。
【０１６１】
【表３】
【０１６２】
表３の結果より、微粒子を使用した試料では、微粒子を使用しない試料に比較してｌｏｇ（ＳＲ）が低下し、同時に塗膜面状の均一性が改良されていることが分かる。また、有機微粒子を用いた場合には、試料の鹸化前後でのＳＷ耐傷性に変化が無く優れた鹸化耐性を示すことがわかる。
また、有機微粒子において、芳香族基を有する成分を含む粒子は、導電性高分子との屈折率差が減少し、塗膜内での不要な散乱が減少し白化が大きく良化していることが分かる（試料３０２）。
更に、有機の中空粒子を用いた場合に、電離放射線硬化性化合物の分子量が４５０を超える化合物を用いると反射率が低下しているのに対して、分子量の小さい化合物を用いた場合には反射率の低下が中実粒子並みにまで目減りしており、粒子内部の空隙が消失してしまったものと推定される（試料３０３〜３０５の比較）。
【０１６３】
［液晶表示装置での評価］
（偏光板の作製）
１．５ｍｏｌ／Ｌ、５５℃のＮａＯＨ水溶液中に２分間浸漬したあと中和、水洗した、８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）と、光学積層体の試料１０１〜１２５、２０１〜２０８、３０１〜３０７における鹸化処理済みの各々のフィルムに、ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作製した偏光子の両面を接着、保護して偏光板を作製した。
【０１６４】
（液晶表示装置の作製）
ＶＡ型液晶表示装置（ＬＣ−３７ＧＳ１０、シャープ（株）製）に設けられている偏光板及び位相差膜を剥がし、代わりに上記で作製した偏光板を透過軸が製品に貼られていた偏光板と一致するように貼り付けて、光学積層体を有する液晶表示装置を作製した。なお、光学積層体が視認側になるように貼り付けた。
【０１６５】
上記のようにして作製された偏光板及び画像表示装置は、それぞれ貼り付けた光学積層体と同様、実施例は比較例に比べ、白化やスジ、ムラの無い優れた面状、帯電防止性、耐傷擦性を示した。また、実施例では背景の映りこみが極めて少なく、表示品位の非常に高く、防汚性に優れた液晶表示装置が得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有する組成物を用いて形成される平均膜厚が０．０３〜０．４０μｍの帯電防止層を有することを特徴とする光学積層体。
（Ａ）π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む疎水化処理された導電性高分子組成物
（Ｂ）平均粒径が１〜３００ｎｍの無機微粒子
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物
【請求項２】
前記（Ｂ）無機微粒子が、下記一般式（１）で表されるオルガノシラン化合物の加水分解物及びその部分縮合物のうち少なくともいずれかによって表面処理されていることを特徴とする請求項１に記載の光学積層体。
一般式（１）： （Ｒ１）ａ１−Ｓｉ（Ｘ１）４−ａ１
（式中、Ｒ１は置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｘ１は水酸基又は加水分解可能な基を表す。ａ１は１〜３の整数を表す。Ｒ１及びＸ１は複数存在するとき、複数のＲ１及びＸ１は各々同一でも異なっていてもよい。）
【請求項３】
支持体上に、下記（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する組成物を用いて形成される平均膜厚が０．０３〜０．４０μｍの帯電防止層を有することを特徴とする光学積層体。
（Ａ）π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む疎水化処理された導電性高分子組成物
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物
（Ｄ）平均粒径が１〜３００ｎｍの有機微粒子
【請求項４】
前記（Ａ）導電性高分子組成物が、比誘電率が２〜３０で含水率５質量％以下の有機溶剤に対して、少なくとも１．０質量％可溶であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項５】
前記（Ａ）におけるπ共役系導電性高分子が、ポリチオフェン、ポリアニリン、又はこれらの誘導体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項６】
前記（Ｂ）無機微粒子が、平均粒径が４０〜３００ｎｍの無機微粒子を含むことを特徴とする請求項１、２、４又は５のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項７】
前記（Ｂ）無機微粒子が、さらに平均粒径が１〜４０ｎｍの無機微粒子を含むことを特徴とする請求項６に記載の光学積層体。
【請求項８】
前記（Ｂ）無機微粒子が、内部に空孔を有することを特徴とする請求項１、２、４〜７のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項９】
前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、重合性不飽和基を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項１０】
前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、（メタ）アクリロイル基を有することを特徴とする請求項９に記載の光学積層体。
【請求項１１】
前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有することを特徴とする請求項１０に記載の光学積層体。
【請求項１２】
前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、光硬化性含フッ素ポリマーを含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項１３】
前記光硬化性含フッ素ポリマーが、含フッ素ビニルモノマー由来の構造単位及び側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する構造単位を含む共重合体（Ｐ）であることを特徴とする請求項１２に記載の光学積層体。
【請求項１４】
前記共重合体（Ｐ）が下記一般式（５）で表されることを特徴とする請求項１３に記載の光学積層体。
【化１】
（一般式（５）中、Ｌ５は炭素数１〜１０の連結基を表し、ｍ５は０又は１を表す。Ｘ５は水素原子又はメチル基を表す。Ａは任意の重合単位を表し、単一成分であっても複数の成分で構成されていてもよい。ｘ、ｙ、ｚはそれぞれの構成成分のモル％を表し、３０≦ｘ≦６０、５≦ｙ≦７０、０≦ｚ≦６５を満たす値を表す。）
【請求項１５】
前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、光硬化性含フッ素モノマーを含有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項１６】
前記帯電防止層に防汚剤を含有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項１７】
前記支持体と帯電防止層との間に、少なくとも一方の表面に凹凸を有する防眩層を有し、該防眩層が透光性樹脂と光拡散性粒子とを含有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項１８】
前記防眩層の光拡散性粒子の平均粒子径が５．５〜１５μｍであり、防眩層の平均膜厚が８〜４０μｍであることを特徴とする請求項１７に記載の光学積層体。
【請求項１９】
前記帯電防止層の屈折率が、前記防眩層の屈折率より低いことを特徴とする請求項１７又は１８に記載の光学積層体。
【請求項２０】
偏光膜と該偏光膜の両面を保護する２枚の保護フィルムを具備する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、請求項１〜１９のいずれかに記載の光学積層体であることを特徴とする偏光板。
【請求項２１】
偏光膜と該偏光膜の両面を保護する２枚の保護フィルムを具備する偏光板であって、該保護フィルムの一方が、請求項１〜１９のいずれかに記載の光学積層体であり、該保護フィルムのもう一方が、光学異方性を有する光学補償フィルムであることを特徴とする偏光板。
【請求項２２】
請求項１〜１９のいずれかに記載の光学積層体又は請求項２０若しくは２１に記載の偏光板を有することを特徴とする画像表示装置。
【請求項１】
支持体上に、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有する組成物を用いて形成される平均膜厚が０．０３〜０．４０μｍの帯電防止層を有することを特徴とする光学積層体。
（Ａ）π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む疎水化処理された導電性高分子組成物
（Ｂ）平均粒径が１〜３００ｎｍの無機微粒子
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物
【請求項２】
前記（Ｂ）無機微粒子が、下記一般式（１）で表されるオルガノシラン化合物の加水分解物及びその部分縮合物のうち少なくともいずれかによって表面処理されていることを特徴とする請求項１に記載の光学積層体。
一般式（１）： （Ｒ１）ａ１−Ｓｉ（Ｘ１）４−ａ１
（式中、Ｒ１は置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｘ１は水酸基又は加水分解可能な基を表す。ａ１は１〜３の整数を表す。Ｒ１及びＸ１は複数存在するとき、複数のＲ１及びＸ１は各々同一でも異なっていてもよい。）
【請求項３】
支持体上に、下記（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する組成物を用いて形成される平均膜厚が０．０３〜０．４０μｍの帯電防止層を有することを特徴とする光学積層体。
（Ａ）π共役系導電性高分子とアニオン基を有する高分子ドーパントとを含む疎水化処理された導電性高分子組成物
（Ｃ）電離放射線硬化性化合物
（Ｄ）平均粒径が１〜３００ｎｍの有機微粒子
【請求項４】
前記（Ａ）導電性高分子組成物が、比誘電率が２〜３０で含水率５質量％以下の有機溶剤に対して、少なくとも１．０質量％可溶であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項５】
前記（Ａ）におけるπ共役系導電性高分子が、ポリチオフェン、ポリアニリン、又はこれらの誘導体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項６】
前記（Ｂ）無機微粒子が、平均粒径が４０〜３００ｎｍの無機微粒子を含むことを特徴とする請求項１、２、４又は５のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項７】
前記（Ｂ）無機微粒子が、さらに平均粒径が１〜４０ｎｍの無機微粒子を含むことを特徴とする請求項６に記載の光学積層体。
【請求項８】
前記（Ｂ）無機微粒子が、内部に空孔を有することを特徴とする請求項１、２、４〜７のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項９】
前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、重合性不飽和基を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項１０】
前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、（メタ）アクリロイル基を有することを特徴とする請求項９に記載の光学積層体。
【請求項１１】
前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有することを特徴とする請求項１０に記載の光学積層体。
【請求項１２】
前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、光硬化性含フッ素ポリマーを含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項１３】
前記光硬化性含フッ素ポリマーが、含フッ素ビニルモノマー由来の構造単位及び側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する構造単位を含む共重合体（Ｐ）であることを特徴とする請求項１２に記載の光学積層体。
【請求項１４】
前記共重合体（Ｐ）が下記一般式（５）で表されることを特徴とする請求項１３に記載の光学積層体。
【化１】
（一般式（５）中、Ｌ５は炭素数１〜１０の連結基を表し、ｍ５は０又は１を表す。Ｘ５は水素原子又はメチル基を表す。Ａは任意の重合単位を表し、単一成分であっても複数の成分で構成されていてもよい。ｘ、ｙ、ｚはそれぞれの構成成分のモル％を表し、３０≦ｘ≦６０、５≦ｙ≦７０、０≦ｚ≦６５を満たす値を表す。）
【請求項１５】
前記（Ｃ）電離放射線硬化性化合物が、光硬化性含フッ素モノマーを含有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項１６】
前記帯電防止層に防汚剤を含有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項１７】
前記支持体と帯電防止層との間に、少なくとも一方の表面に凹凸を有する防眩層を有し、該防眩層が透光性樹脂と光拡散性粒子とを含有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項１８】
前記防眩層の光拡散性粒子の平均粒子径が５．５〜１５μｍであり、防眩層の平均膜厚が８〜４０μｍであることを特徴とする請求項１７に記載の光学積層体。
【請求項１９】
前記帯電防止層の屈折率が、前記防眩層の屈折率より低いことを特徴とする請求項１７又は１８に記載の光学積層体。
【請求項２０】
偏光膜と該偏光膜の両面を保護する２枚の保護フィルムを具備する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、請求項１〜１９のいずれかに記載の光学積層体であることを特徴とする偏光板。
【請求項２１】
偏光膜と該偏光膜の両面を保護する２枚の保護フィルムを具備する偏光板であって、該保護フィルムの一方が、請求項１〜１９のいずれかに記載の光学積層体であり、該保護フィルムのもう一方が、光学異方性を有する光学補償フィルムであることを特徴とする偏光板。
【請求項２２】
請求項１〜１９のいずれかに記載の光学積層体又は請求項２０若しくは２１に記載の偏光板を有することを特徴とする画像表示装置。
【公開番号】特開２０１１−３１５０１（Ｐ２０１１−３１５０１Ａ）
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１８０２１９（Ｐ２００９−１８０２１９）
【出願日】平成２１年７月３１日（２００９．７．３１）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月３１日（２００９．７．３１）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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