加水分解抵抗性ポリエステル組成物
組成物が、ポリエステル、第１の改質剤、および第２の改質剤を含んでなるかまたはそれらから生成され、第１の改質剤は、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）と不相溶性であり、かつ酸含有ポリマーでも酸発生ポリマーでもないポリマーを含む。その組成物を含んでなるかまたはそれから生成される物品もまた提供される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルと１つ以上の改質剤とを含んでなる組成物、および加水分解抵抗性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは、脂肪族ポリエステルおよび半芳香族ポリエステルを包含する。ポリ（乳酸）（ＰＬＡ）およびポリ（ヒドロキシ酪酸）などのポリ（ヒドロキシアルカン酸）（ＰＨＡ）は、細菌発酵過程によって生成され、またはトウモロコシ、甜菜、または甘藷を含むがこれに限定されるものではない植物材料から単離されるような再生可能モノマーを含んでなる、脂肪族ポリエステルである。自動車用途、消費者製品、および使い捨て包装材料など、このようなバイオポリマーに対する需要または関心が高まりつつある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
樹脂は、自動車部品、コンピュータハウジングまたはその他の電子部品、機械部品と、カップ、トレー、およびクラムシェルなどの包装物品と、ダッシュボードなどの自動車部品などの熱成形品または射出成形品のために使用できる。高温多湿条件下ではＰＨＡは加水分解を被りやすく、それは物理的性質の劣化につながる。高温では、水または水蒸気はエステル結合を加水分解して、最初にカルボキシルおよびヒドロキシル末端基を形成する。ポリマー鎖末端の水酸基およびカルボキシル末端基は、さらなる加水分解を加速するかもしれない。この挙動はＰＨＡの使用を制限する。このような条件下では、ＰＨＡの機械的および電気的特性は劣化する場合がある。これはコネクタおよび部品が高温多湿環境で使用される可能性が高い電子製品および自動車部品などの用途で使用される特定物品の製造にＰＨＡを使用する場合、問題となり得る。したがって改善された加水分解安定性を有するＰＨＡを含んでなる物品を製造する必要、または要望がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
組成物は、ポリエステル、第１の改質剤、および第２の改質剤を含んでなるか、本質的にそれらからなるか、それらからなるか、またはそれらから生成され、第１の改質剤が、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）と不相溶性であり、かつ酸含有ポリマーでも酸発生ポリマーでもないポリマーを含むことができ、第２の改質剤が、ポリカルボジイミド、カルボジイミド、ジイミド化合物、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含むことができる。その組成物を含んでなるかまたはそれから生成される物品もまた提供される。
【０００５】
本方法は、ポリエステルを第１の改質剤に接触させて混合物を生成するステップと、混合物を第２の改質剤と合わせて組成物を生成するステップと、組成物を物品に射出成形または熱成形してもよいステップとを含んでなり、第１の改質剤および第２の改質剤はそれぞれ上で開示されるとおりであり、各改質剤は、加水分解に対する物品の抵抗性をもたらし、またはポリエステルまたは物品の周囲の酸、周囲の湿度、または双方の含量を除去する量で存在する。
【０００６】
本方法は、ポリエステルを第２の改質剤に接触させて混合物を生成するステップと、混合物を第１の改質剤と合わせて組成物を生成するステップと、組成物を物品に射出成形または熱成形してもよいステップとを含んでなり、第１の改質剤および第２の改質剤はそれぞれ上で開示されるとおりであり、各改質剤は、加水分解に対する物品の抵抗性をもたらし、またはポリエステルまたは物品の周囲の酸、周囲の湿度、または双方の含量を除去する量で存在する。
【０００７】
本方法は、ポリエステルを押し出し機内の第１の位置で第１の改質剤に接触させて混合物を生成するステップと、第２の改質剤を第１の位置の下流の第２の位置に投入して組成物を生成するステップと、組成物を物品に射出成形または熱成形してもよいステップとを含んでなり、第１の改質剤および第２の改質剤はそれぞれ上で開示されるとおりであり、各改質剤は、加水分解に対する物品の抵抗性をもたらし、またはポリエステルまたは物品の周囲の酸、周囲の湿度、または双方の含量を除去する量で存在する。
【０００８】
本方法は、第１の改質剤と第２の改質剤を合わせてマスターバッチ改質剤を生成するステップと、マスターバッチ改質剤またはその一部をポリエステルと合わせて組成物を生成するステップと、組成物を物品に射出成形または熱成形してもよいステップとを含んでなる。
【０００９】
物品は、フィルムまたはシートであり得る。本方法は、フィルムまたはシートを第２の物品に射出成形または熱成形するステップをさらに含んでなることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
登録商標または商標は、大文字で表記する。
【００１１】
ポリエステルは、芳香族ポリエステル、半芳香族ポリエステル、および脂肪族ポリエステルを包含する。半芳香族ポリエステルは、芳香族酸またはその塩またはそのエステルと、アルコールまたはそのエステル形成等価物との重縮合物を包含し、酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、スルホベンゼンジカルボン酸、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられ、アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。半芳香族ポリエステルの例としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびそれらの２つ以上の混合物が挙げられる。
【００１２】
ＰＨＡは良く知られている脂肪族ポリエステルであり、例示のために使用するが、本発明の範囲を限定するものではないと解釈される。ＰＨＡは、２〜１５、２〜１０、２〜７、または２〜５個の炭素原子を有する、１つ以上のヒドロキシアルカン酸から誘導される反復単位を含んでなるポリマーを含むことができる。例としては、グリコール酸、乳酸（２−ヒドルキシプロパン酸）、３−ヒドロキシプロピオン酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、３−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシヘキサン酸、３−ヒドロキシヘプタン酸、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。ポリマーの例としては、ポリ（グリコール酸）、ポリ（乳酸）、およびポリ（ヒドロキシ酪酸）（ＰＨＢ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、または望ましくは非晶質でない２つ以上のＰＨＡポリマーの混合物（例えばＰＨＢとＰＣＬの混合物）を含むそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。立体異性体、およびその混合物またはブロック共重合体中の組み合わせもまた挙げられる。
【００１３】
ＰＨＡは、バルク重合によって生成され、またはヒドロキシアルカン酸の脱水重縮合、ポリグリコール酸アルキルエステルの脱アルコール重縮合を通じて、または対応するラクトンまたは環式二量体エステルなどの環式誘導体の開環重合によって合成できる。例えば、米国特許第２６６８１６２号明細書、米国特許第３２９７０３３号明細書、特開平０３−５０２１１５Ａ号公報、特開平０７−２６００１Ａ号公報、および特開平０７−５３６８４Ａ号公報を参照されたい。
【００１４】
ＰＨＡはまた、ポリヒドロキシ酪酸−ヒドロキシ吉草酸共重合体、およびグリコール酸と乳酸の共重合体などの２つ以上のＰＨＡを含んでなる、共重合体を包含する。共重合体は、ポリヒドロキシアルカン酸または誘導体と、１つ以上の環式エステルおよび／または二量体環式エステルとの共重合によって生成できる。このようなコモノマーとしては、グリコリド（１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）、グリコール酸の二量体環式エステル、ラクチド（３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）、α，α−ジメチル−β−プロピオラクトン、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシ−プロパン酸の環式エステル、β−ブチロラクトン、３−ヒドロキシ酪酸の環式エステル、δ−バレロラクトン、５−ヒドロキシ−ペンタン酸の環式エステル、ε−カプロラクトン、６−ヒドロキシヘキサン酸の環式エステルと、２−メチル−６−ヒドロキシヘキサン酸、３−メチル−６−ヒドロキシヘキサン酸、４−メチル−６−ヒドロキシヘキサン酸、３，３，５−トリメチル−６−ヒドロキシヘキサン酸などのそのメチル置換誘導体のラクトン、１２−ヒドロキシドデカン酸の環式エステル、および２−ｐ−ジオキサノン、２−（２−ヒドロキシエチル）−グリコール酸の環式エステル、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。
【００１５】
ＰＨＡは、１つ以上のＰＨＡモノマーまたは誘導体と、コハク酸、アジピン酸、およびテレフタル酸、およびエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、および１，４−ブタンジオールなどの脂肪族および芳香族二酸およびジオールモノマーを含むその他のコモノマーとの共重合体もまた包含する。約１００種の異なるコモノマーが、ＰＨＡポリマーに組み込まれている。一般に、組み込まれる共重合体のコモノマーのモル数がより大きいほど、得られる共重合体は結晶化しにくい。
【００１６】
ＰＨＡポリマーおよび共重合体はまた、生物によって作られてもよく、または植物材料から単離されてもよい。例えば共重合体ポリ（３−ヒドロキシ酪酸／３−ヒドロキシ吉草酸）が、細菌ラルストニア・ユートロファ（Ｒａｌｓｔｏｎｉａ ｅｕｔｒｏｐｈａ）の発酵によって生成されている。アゾトバクター（Ａｚｏｔｏｂａｃｔｅｒ）、アルカリゲネス・ラタス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｌａｔｕｓ）、コマモナス・テストステロニ（Ｃｏｍａｍｏｎａｓ ｔｅｓｔｏｓｔｅｒｏｎｅ）、および遺伝子改変大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ）およびクレブシエラ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ）を含む様々な細菌を使用して、その他のＰＨＡタイプの発酵および回収法もまた開発されている。米国特許第６３２３０１０号明細書は、遺伝子改変生物から調製された、いくつかのＰＨＡ共重合体を開示する。
【００１７】
ポリ（グリコール酸）はグリコリドの開環重合によって合成でき、ポリグリコリドと称されることもある。
【００１８】
ＰＬＡは、３０００〜１００００００、１００００〜７０００００、または２００００〜３０００００の数平均分子量を有する、乳酸またはその誘導体（それらの混合物）から誘導される、少なくとも５０モル％（どのような条件であっても５０％のコモノマーは、結晶化する可能性が最も少ない共重合体組成物を与える）の反復単位を含有する、ポリ（乳酸）ホモポリマーおよび乳酸とその他のモノマーとの共重合体を包含する。ＰＬＡは、乳酸またはその誘導体から誘導される（例えばそれからできている）少なくとも７０モル％の反復単位を含有してもよい。ＰＬＡホモポリマーおよび共重合体のための乳酸モノマーは、ｄ−乳酸、ｌ−乳酸、またはそれらの組み合わせから誘導できる。２つ以上のＰＬＡポリマーの組み合わせが使用できる。ＰＬＡは、「ラクチド」と称されることが多い、乳酸の二量体環式エステルの触媒性開環重合によって生成されてもよい。その結果、ＰＬＡはまた「ポリラクチド」とも称される。
【００１９】
ＰＬＡはまた、乳酸またはラクチドの特別なクラスの共重合体、および異なる立体異性体の混合物も包含する。ｄ−乳酸またはｄ−ラクチドから重合されたＰＬＡ、およびｌ−乳酸またはｌ−ラクチドから重合されたＰＬＡの溶融ブレンドは、２つの立体的に純粋なＰＬＡ間で比率５０／５０の立体錯体を与えることができる。立体錯体の結晶それ自体は、２つのＰＬＡ成分のどちらよりもはるかに高い融点を有する。同様に立体ブロックＰＬＡは、低分子量立体錯体ＰＬＡから固相重合できる。
【００２０】
乳酸の共重合体は、典型的に上述のような乳酸、ラクチド、または別の乳酸誘導体と、１つ以上の環式エステルおよび／または二量体環式エステルとの触媒性共重合によって調製される。
【００２１】
組成物は、組成物総重量を基準にして約０．０１〜約４０、約０．０５〜約３０、約０．１〜約２０、約０．５〜約５％、約０．２〜約１０、または約５〜約１０％の第１の改質剤、約０．０１〜約４０、約０．０５〜約３０、約０．１〜約２０、約０．２〜約１０、または約０．５〜約５％、または約０．５〜約３％の第２の改質剤を含んでなってもよい。
【００２２】
第１の改質剤は、ＰＨＡ（例えばＰＬＡ）と不相溶性であり、かつ酸含有ポリマーでも、酸発生ポリマーでも、またはそれらの組み合わせでもない任意のポリマーであり得る。ＰＬＡと相溶性のポリ（メタクリル酸メチル）などのポリマーは所望されない。「不相溶性」という用語は、当業者に公知の意味を有する。例えばＧｒａｎｔ ＆ Ｈａｃｋｈ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（１９８７年）は、「不相溶性」を「化学的、物理的、生理学的理由から、どちらかの性質または効果が変化することなしに他方と混合できない物質に適用される」と定義する。２つ以上のポリマーに適用される場合、それは「非混和性」または「二相」と同義であり得る。ＰＨＡの場合、二相間に剪断応力が存在して第２の改質剤をより良く分散するように、ＰＨＡおよび第１の改質剤を有して、二相構造を形成することが望まれる。
【００２３】
第１のポリマーは、エチレン共重合体、コア−シェルポリマー、コポリエーテルエステル、エポキシ化油、アクリロニトリルスチレン共重合体、スチレン含有ポリマー、芳香族ポリエステル、脂肪族−芳香族ポリエステル、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、ポリオレフィン、またはそれらの２つ以上の組み合わせである第１の改質剤を含むことができ；コポリエーテルエステルは、エステル結合を通じて頭尾結合するポリエーテルセグメント単位および短鎖エステル単位を含む非常に多数の反復長鎖エステルを含んでなり；エチレン共重合体は、エチレンおよび酢酸ビニル、（メタ）アクリレート、エポキシ含有（メタ）アクリレート、またはそれらの２つ以上の組み合わせから誘導される反復単位を含んでなり；エチレン共重合体は、エチレンおよびコモノマーから誘導される反復単位を含んでなってもよく、コモノマーは式、ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ2Ｒ2の１つ以上のオレフィンまたは一酸化炭素、および式、ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）ＣＯ2Ｒ4を有する１つ以上の任意のエポキシ含有コモノマーを含み、式中、Ｒ1は水素または炭素原子１〜８個のアルキル基であり、Ｒ2はメチル、エチル、またはブチルなどの炭素原子１〜８個のアルキル基であり、Ｒ3は水素またはメチルなどの炭素原子１〜６個のアルキル基であり、Ｒ4はグリシジルである。エチレンから誘導される反復単位は、共重合体重量を基準にして、約２０、４０または５０％〜約８０、９０または９５％を構成してもよい。コモノマーは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリレート、ＣＯ、またはそれらの２つ以上の組み合わせであることができ、存在する場合、共重合体重量を基準にして、約３、１５または２０％〜約３５、４０または７０％を構成してもよい。エポキシ含有コモノマーの例としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メチルアクリル酸グリシジル、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。エポキシ含有コモノマーから誘導される反復単位は、約０．５、２、または３％〜約１７、２０、または２５％を構成してもよい。ｎ−アクリル酸ブチル、ｔｅｒｔ−アクリル酸ブチル、ｉｓｏ−アクリル酸ブチル、およびｓｅｃ−アクリル酸ブチルの１つ以上を使用してもよい。
【００２４】
エチレン共重合体の例としては、エチレンとアクリル酸メチル、エチレンとアクリル酸エチル、エチレンとメタクリレート、エチレンとアクリル酸ブチル、エチレンとメタクリル酸グリシジル、およびエチレンとアクリル酸ブチルとメタクリル酸グリシジル、またはそれらの２つ以上の組み合わせから誘導されるものが挙げられる。
【００２５】
コア／シェルポリマーは、ビニル芳香族コモノマーを含んでなっても含まなくてもよく；コアは、ポリアクリル酸アルキルを含んでなってもよく架橋されていてもよい、１つ以上のエラストマーを含んでなり；シェルはポリメタクリル酸メチルを含んでもよくエポキシ、カルボン酸、またはアミンはじめとする官能基を含有してもよい非エラストマーポリマーを含んでなる。コア−シェルポリマーは、米国特許第４１８０５２９号明細書で述べられているタイプの多段階逐次重合技術によって調製される多層で構成されてもよい。各連続段階は、先に重合された段階の存在下で重合される。したがって各層は直前段階上の層として重合される。
【００２６】
コポリエーテルエステルは、エステル結合を通じて頭尾結合する、非常に多数の反復長鎖エステル単位および短鎖エステル単位を有する１つ以上の共重合体を含む。長鎖エステル単位は−ＯＧＯ−Ｃ（Ｏ）ＲＣ（Ｏ）−の反復単位含んでなり、短鎖エステル単位は−ＯＧＯ−Ｃ（Ｏ）ＲＣ（Ｏ）−の反復単位を含んでなる。Ｇは、約４００〜約６０００、または好ましくは約４００〜約３０００の数平均分子量を有するポリ（酸化アルキレン）グリコールからの末端水酸基の除去後に残る、二価のラジカルである。Ｒは、約３００未満の分子量を有するジカルボン酸からのカルボキシル基の除去後に残る、二価のラジカルである。Ｄは、約２５０未満の分子量を有するジオールからの水酸基の除去後に残る、二価のラジカルである。
【００２７】
コポリエーテルエステルは、約１５〜約９９重量％の短鎖エステル単位、およびポリエーテルセグメント単位を含む約１〜約８５重量％の長鎖エステル、または約２５〜約９０重量％の短鎖エステル単位、および約１０〜約７５重量％の長鎖エステル単位を含有してもよい。
【００２８】
コポリエーテルエステルは、その開示を参照によって本明細書に援用する、米国特許第３６５１０１４号明細書、米国特許第３７６６１４６号明細書、および米国特許第３７６３１０９号明細書を含む米国特許で開示される。市販されるコポリエーテルエステルは、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ（ＤｕＰｏｎｔ）からのＨＹＴＲＥＬ（登録商標）である。その他としては、オランダのＤＳＭからのＡＲＮＩＴＥＬ（登録商標）、および米国のＴｉｃｏｎａからのＲＩＴＥＦＬＥＸ（登録商標）が挙げられる。
【００２９】
エポキシ化油は１つ以上の内部オキシラン基を含有してもよく、いくらかの不飽和を含有してもよいが、必ずしもそうであるとは限らず、オキシラン基は油分子の終端または末端炭素原子に結合していない。エポキシ化油は、野菜などの植物、動物、または石油から誘導されてもよく、リノレン酸、オレイン酸、およびリノール酸不飽和酸のグリセリドであるアマニ油、および飽和脂肪酸などの様々な脂肪酸のグリセリドを含んでもよい。脂肪酸は、約１０〜約３５個の炭素原子を含有してもよい。
【００３０】
スチレン含有ポリマーとしては、アクリロニトリルスチレン共重合体、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−水素化イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−水素化ブタジエン−スチレン共重合体、スチレンブロック共重合体、ポリスチレンが挙げられる。このような全てのスチレン含有ポリマーは当業者に良く知られており、ここでは簡潔さのためにその説明を省略する。例えばアクリロニトリルブタジエンスチレン、またはＡＢＳは、ポリブタジエンの存在下でスチレンとアクリロニトリルとを重合することで作られるターポリマーである。比率は、１５〜３５％のアクリロニトリル、５〜３０％のブタジエン、および４０〜６０％のスチレンで変動できる。結果は、ポリ（スチレンアクリロニトリル）のより短い鎖と交差するポリブタジエンの長鎖である。ＡＢＳは、−２５〜６０℃で使用できる。
【００３１】
ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンモノマーゴム）は良く知られているエラストマーであり、したがってその説明は省く。
【００３２】
ポリオレフィンは、直鎖高密度ＰＥまたはポリプロピレンなどの良く知られているポリエチレン（ＰＥ）を含む。エチレンと、プロピレン、ブテン、オクテン、およびＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）からのＥＮＧＡＧＥ（登録商標）などを含むが、これに限定されるものではない、その他の不飽和オレフィンモノマーとを共重合することによって、同様のエチレンベースの軟質ポリオレフィンを調製して使用できる。
【００３３】
その他の適切な第１の改質剤としては、上で開示される周知の芳香族ポリエステルまたは脂肪族−芳香族ポリエステルが挙げられ、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。
【００３４】
カルボジイミドは官能基（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ）n（ｎは約１または約２〜約２０に及ぶ数である）を含んでなり、加水分解して尿素を形成できる。カルボジイミド官能基を含有する化合物は脱水剤であり、アミドまたはエステル形成に向けてカルボン酸を活性化するのに使用されることが多い。カルボジイミドの例としては、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。カルボジイミドは当業者に良く知られており、尿素の脱水によって、またはチオ尿素から、または開示全体を参照によって本明細書に援用する米国特許第７１２９１９０号明細書で開示される方法によって形成できる。
【００３５】
カルボジイミド化合物としては、ナフタレンジイミド、ペリレンジイミド、ペリレンテトラカルボン酸ジイミド、米国特許第４９６５３０２号明細書で開示されるもののいずれか１つ、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。カルボジイミド化合物は、約７０℃以上の温度で有機リン化合物または有機金属化合物を触媒として、様々な種類のポリイソシアネートに脱カルボキシル化縮合反応を施して、または当業者に知られている任意の方法によって生成されてもよい。例えば、米国特許第７１２９１９０号明細書、米国特許第４９６５３０２号明細書、およびＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒａｎｃｅ，７２７〜７３２頁（１９５１年）を参照されたい。市販されるカルボジイミドとしては、米国のＲｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＳＴＡＢＡＸＯＬ（登録商標）、および日清紡績からのＣＡＲＢＯＤＩＬＩＴＥ（登録商標）が挙げられる。
【００３６】
ＰＨＡ組成物は、可塑剤、安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、加水分解安定剤、帯電防止剤、染料または顔料、充填材、難燃剤、潤滑剤、補強材、加工助剤、ブロッキング防止剤、剥離剤、および／またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む１つ以上の追加的添加剤を含んでなることができる。補強材としては、ガラス繊維、ガラスフレーク、雲母、珪灰石、雲母、天然繊維、合成樹脂繊維、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。
【００３７】
これらの添加剤の１つ以上が、０．０１〜５０重量％、０．０１〜７重量％、または０．０１〜５重量％で組成物中に存在してもよい。例えば組成物は、約０．５〜約５％の可塑剤、約０．１〜約５％の抗酸化剤および安定剤、０．０５〜０．５％のワックス、約３〜約２０％の天然繊維などのその他の固体添加剤、約０．５〜約１０％のナノ複合材料、および／または約１〜約２０重量％の難燃剤を含有してもよい。適切なその他の固体添加剤の例としては、酸化チタンなどの顔料、炭素、黒鉛、１種以上のシリケート、または遷移金属酸化物が挙げられる。
【００３８】
ＰＨＡ組成物は、１つ以上の上で開示される強化繊維、またはポリエチレン、ポリプロピレン、アクリロニトリルブタジエンスチレンゴム、ポリカーボネート、ポリアミド、エチレン共重合体、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む、ポリオレフィンなどの追加的ポリマーをさらに含んでなってもよい。ポリエチレンおよびポリプロピレンは、任意の既知のホモポリマーおよび共重合体を含むことができる。ＰＨＡ組成物を多層構造中で使用する場合、追加的ポリマーはまた、ＰＨＡ層にラミネートされる別の層であり得る。
【００３９】
ポリエステルまたはＰＨＡ組成物は、当業者に知られている任意の手段によって生成できる。
【００４０】
例えば一軸または二軸スクリュー押し出し機、ブレンダー、Ｂｕｓｓ混練機、二重らせんＡｔｌａｎｔｉｃミキサー、バンバリーミキサー、ロールミキサーなどの溶融ミキサーを使用し、混合して実質的に分散させるかまたは均質にして、ＰＨＡ組成物を得るなどの当業者に知られている任意の方法によって、ＰＨＡを最初に第１の改質剤と混合して、混合物を生成してもよい。混合はまた、周囲圧力または０〜約６０ＭＰａまたは０〜約３４ＭＰａの範囲において、約１００℃〜約４００℃、約１７０℃〜約３００℃、または特に約１８０℃〜約２３０℃である、ＰＨＡ軟化点を超えてＰＨＡ重合温度未満の範囲の溶融混合温度を含むことができる。一軸押し出し機、逆回転二軸押し出し機、ロール製粉機、双葉二軸押し出し機、スクリュー先端混合トーピード付き単軸押し出し機などの任意の適切な装置が、溶融混合のために使用できる。代案としては構成物質の一部を溶融ミキサー内で混合し、引き続いて残りの構成物質を添加して、肉眼で見て実質的に分散するまでまたは均質になるまでさらに溶融混合できる。
【００４１】
第１の混合物は、上で開示されるように第２の改質剤と合わせて組成物を生成でき、異なる押し出し機内で実施できる。組成物は、物品に射出成形または熱成形できる。
【００４２】
代案としては、ＰＨＡを最初に第２の改質剤と混合して第１の混合物を生成でき、第１の改質剤との混合がそれに続き、組成物が生成される。
【００４３】
また代案としては、上で開示されるように、ＰＨＡを押し出し機内の第１の位置で第１の（または第２の）改質剤と混合して混合物を生成できる。第１の位置は、押し出し機の供給ホッパーまたは第１のバレルまたは第１の供給ポートであり得る。その後、第２の改質剤（または第１の混合物が第２の改質剤を含む場合は第１の改質剤）を押し出し機の異なる位置であるが、第１の位置の下流で、合わせ、添加し、または注入できる。工程は反復でき、または２つ以上の第１の位置および２つ以上の第２の位置を含むことができる。
【００４４】
ＰＨＡ、第１の改質剤、および第２の改質剤を一度に合わせてＰＨＡ組成物を生成する一段階工程は、あまり望ましくない。
【００４５】
改質剤のそれぞれは、ＰＨＡ組成物またはそれからの物品に加水分解に対する抵抗性を与え、または組成物または物品の周囲の酸、周囲の湿度、または双方の含量を除去するのに十分な量で存在する。それらはまた、強化または流動学的改変などのその他の有用な機能性を最終組成物に提供してもよい。
【００４６】
全ての組み合わせは、上で開示されるような当業者に知られている任意の手段による、単なる混合によって実施できる。
【００４７】
組成物が生成した後、溶融成形機に供給するために、それをペレットまたはその他の粒子に成形（切断）してもよい。
【００４８】
溶融成形は、射出成形、熱成形、または押出し、またはこれらの方法の任意の組み合わせなどの熱可塑性物質のための常法によって実施できる。例えば可塑剤および潤滑剤（離型剤）などの成分のいくつかを押し出し機内の１つ以上の下流点で添加して、充填材などの固形分摩滅を低下させ、および／または分散を改善し、および／または熱的に比較的不安定な成分の熱履歴を低下させ、および／または揮発性成分の蒸発による損失を低下させてもよい。
【００４９】
組成物は、キャストフィルムまたはシートを調製するスロットダイ、または吹込フィルムまたはシートを調製する環状ダイのどちらかを通した押出しと、それに続く熱成形によってフィルムまたはシートに成形してもよく、それは融成物から延伸されるかまたは組成物加工後段階で延伸される。
【００５０】
フィルムは、ＰＨＡ組成物の単層（単層シート）であってもよく、またはＰＨＡ組成物の層と、異なる材料を含んでなる少なくとも１つの追加的層とを含んでなる、多層フィルムまたはシートであってもよい。
【００５１】
包装用途のためには、多層フィルムは、最外側の構造または酷使層と、内側または内部バリア層と、包装の意図される内容物に接触してそれに適合し、あらゆる必要なシールを形成できる最内側層とを包含する３層以上を含んでもよい。その他の層もまた存在して接着剤層の役割をし、これらの層相互の結合を助けてもよい。各層の厚さは、約１０〜約２００μｍで変動できる。
【００５２】
多層フィルムは、例えば同時押し出しなどの当業者に良く知られている任意の方法によって生成でき、１つ以上のその他の層または基材上にラミネートできる。その他の適切な加工技術は、例えば吹込フィルム（同時）押出しおよび押出しコーティングである。
【００５３】
フィルムを使用して、容器、パウチおよびリディング、バルーン、ラベル、開封明示シール帯などの包装材料、またはフィラメント、テープ、およびストラップなどの工学製品を調製できる。またフィルムを幅の狭いテープに裂いてさらに延伸し、繊維を提供してもよい。
【００５４】
フィルムまたはシートは、物品にさらに熱成形してもよい。型は、当業者に知られている任意の型であり得る。例えば型はアルミニウムからできており、型内部から型上部を覆う加熱されたＰＨＡシートまで真空状態にすることで、伸長のために使用できる。
【００５５】
組成物はまた、射出成形、押出し成形、吹込成形、および熱成形などの任意の適切な溶融加工技術を使用して、造形品に成形してもよい。
【００５６】
物品の例としては、自動車部品、電気または電子部品またはコネクタ、力学的機械部品、部品ハウジング、トレー、カップ、キャップ、ボウル、蓋、ノブ、ボタン、クラムシェル、異形押し出し物品、カートン、圧搾性チューブ、容器の構成部品、または使い捨て食器などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００５７】
組成物を含んでなる個々の構成部品は、ＰＨＡの融点（またはＰＨＡが非晶質であればガラス転移温度）を超えて組成物を加熱し、次にそれらを融点未満に冷却して組成物を凝固させ、成形部品を形成して作られてもよい。好ましくは、部品は、融点より少なくとも５０℃低く冷却され、より好ましくは融点より少なくとも１００℃低く冷却される。通常、最終的に組成物は、最も典型的には１５〜４５℃の周囲温度に冷却される。
【００５８】
組成物は、１つ以上の別のポリマーおよび／または粘土、天然繊維、ガラス繊維、またはそれらの２つ以上の組み合わせなどの充填材をさらに含んでなってもよい。
【００５９】
以下の実施例は例示的であり、本発明の範囲を限定するものとは解釈されない。
【実施例】
【００６０】
材料
ＰＬＡ３００１Ｄペレットは、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ ＬＬＣ（Ｍｉｎｎｅｔｏｎｋａ，ＭＮ ＵＳＡ）から購入した。
【００６１】
エチレンアクリル酸ブチルメタクリル酸グリシジル共重合体（ＥＢＡＧＭＡ）であるＥＬＶＡＬＯＹ（登録商標）ＥＰ４９３４−９は、ＤｕＰｏｎｔから得た（２８重量％のアクリル酸ブチルおよび１２重量％のメタクリル酸グリシジル）。
【００６２】
エチレンアクリル酸メチル（ＥＭＡ）は、ＥＬＶＡＬＯＹ（登録商標）ＡＣ１２２４（２４重量％アクリル酸メチル）としてＤｕＰｏｎｔから得た。
【００６３】
ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ ＵＳＡ）から得た抗酸化剤であった。
【００６４】
Ｗａｘ ＯＰは、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ（Ｍｕｔｔｅｎｚ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）によって製造される潤滑剤であった。
【００６５】
ＳＴＡＢＡＸＯＬ（登録商標）Ｐは、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍａｎｎｈｅｉｍ、Ｇｅｒｍａｎｙ）から得たポリカルボジイミドであった。
【００６６】
ＨＹＴＲＥＬ（登録商標）４０５６は、ＤｕＰｏｎｔからの、融点１５０℃および名目上デュロメーターＤ硬度４０Ｄのコポリエーテルエステルエラストマーであった。
【００６７】
ＥＣＯＦＬＥＸ Ｆ ＢＸ７０１１は、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から得たポリエステルであった。
【００６８】
ＫＲＡＴＯＮ Ｄ１１０７は、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）から得たスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体であった。
【００６９】
ＡＬＡＴＨＯＮ Ｌ５８４５は、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）から得た高密度ポリエチレンであった。
【００７０】
ＭＡＲＬＥＸ ＨＧＸ ０３０は、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｓｕｍｉｋａ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）から得たポリプロピレンホモポリマーであった。
【００７１】
ＳＡＮは、Ａｌｄｒｉｃｈからの重量平均分子量１６５，０００および２５重量％のアクリロニトリルのスチレンアクリロニトリル共重合体であった。
【００７２】
ＭＡＧＮＵＭ ９４１は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，ＵＳＡ）から得たアクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体であった。
【００７３】
ＰＭＭＡは、Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｏｎｔａｒｉｏ，ＮＹ，ＵＳＡ）からの平均分子量３５，０００のポリ（メタクリル酸メチル）であった。
【００７４】
ＫＲＡＴＯＮ ＦＧ １９１０は、無水マレイン酸がゴム中央ブロック上にグラフトされている、スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体であった。これは、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）から得た。
【００７５】
ＳＵＲＬＹＮ ９９１０は、ＤｕＰｏｎｔからのエチレンメタクリル酸共重合体の亜鉛イオノマーであった。
【００７６】
ＰＡＲＡＬＯＩＤ ＥＸＬ ３３３０は、Ｒｏｈｍ−Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ，ＵＳＡ）からのペレット化アクリル酸ブチルベースのコアシェル共重合体であった。
【００７７】
方法
押出しに先だって、および成形に先だって、全てのポリエステル樹脂を９０℃で１２時間乾燥させた。その他の材料は、特に断りのない限り、受領された状態で使用した。
【００７８】
ポリマー組成物を３０ｍｍ Ｃｏｐｅｒｉｏｎ二軸押し出し機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｉｎｃ．，Ｒａｍｓｅｙ，ＮＪ）内で調合して調製した。特に断りのない限り、全ての成分は押し出し機の後部供給口（バレル１）を通じて添加した。２回添加加工法では、ＳＴＡＢＡＸＯＬ（登録商標）Ｐを（９個のバレル中の）バレル５内に側方供給した。バレル温度を１７０〜１９０℃に設定し、組成物および押し出し機速度とスクリューｒｐｍ次第で１９０〜２２５℃の融解温度をもたらした。
【００７９】
得られた組成物は、４ｍｍのＩＳＯ多目的バーに成形した。試験片を使用して、２３℃乾燥状態で成形されたそのままのサンプルの機械的特性を測定した。以下の試験手順を使用した。
【００８０】
引張り強さおよび破断点伸び：分速５０ｍｍの伸張速度におけるＩＳＯ ５２７−１／２。
【００８１】
ＰＣＴ試験：試験バーはまた、１２１℃、２．０１×１０5Ｐａ、１００％相対湿度のオートクレーブ内で３、１０、および２０時間で条件付けされた。条件付けされた試験バーの機械的特性を測定し、結果を条件付けされていないバーの特性と比較した。条件付けされたバーの機械的特性と、物理的特性の保持百分率とを表に示す。物理的性質の保持が大きいほど、より良い加水分解抵抗性を示唆する。
【００８２】
表１は８つの実施例の組成物を示し、表２は６つの比較例を示す。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表２】
【００８５】
表３および４は、それぞれ表１および２の実施例の物理的性質を示す。
【００８６】
【表３】
【００８７】
表３の結果は、プレッシャークッカー内での２０時間の老化後に、カルボジイミドおよびＥＢＡＧＭＡの双方（実施例１）、カルボジイミドおよびＥＭＡの双方（実施例２）、およびカルボジイミドおよびＫＲＡＴＯＮ Ｄ １１０７の双方（実施例３）を含んでなるＰＬＡ組成物が、それぞれ８５％、７８％、および７８％の初期引張り強さ、ならびにそれぞれ３６％、４０％、および６６％の初期伸び率を保持したことを示す。
【００８８】
【表４】
【００８９】
表４は、比較例３を除く全ての比較例が、それらの初期引張り強さおよび伸び率を失ったことを示す。カルボジイミドおよびＥＢＡＧＭＡの双方を含有する実施例１は、比較例１（カルボジイミドのみ）または比較例２（ＥＢＡＧＭＡのみ）よりも高い保持を有した。結果は、カルボジイミドおよびＥＢＡＧＭＡの相乗効果を実証する。
【００９０】
別の実験で、いくつかの加工条件を使用して表５に示すような組成物を作った。
【００９１】
【表５】
*Ｆ＝８３％ＥＢＡＧＭＡ／１６．７％ＳＴＡＢＡＸＯＬ（登録商標）Ｐ／０．３％ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０マスターバッチ、およびＧ＝ＨＹＴＲＥＬ １０ＭＳ（ＨＹＴＲＥＬ ４０５６／２０％ＳＴＡＢＡＸＯＬ Ｐマスターバッチ）。
**表中の数字は各構成要素の重量部である。
***（加工法１）１段階１回添加押出しであり、全ての構成要素を押し出し機に同時に添加した。
****（加工法２）２段階押出しであり、ＥＢＡＧＭＡおよびＰＬＡ３００１Ｄならびに添加剤を押し出し機内で最初に混合して混合物を生成し、ＳＴＡＢＡＸＯＬ（登録商標）Ｐと混合物との第２の押出しがそれに続いた。
*****（加工法３）２段階押出しであり、ＳＴＡＢＡＸＯＬ（登録商標）ＰおよびＰＬＡ３００１Ｄならびに添加剤を押し出し機内で最初に混合して混合物を生成し、ＥＢＡＧＭＡと混合物との第２の押出しがそれに続いた。
******（加工法４）９個のバレルがある長い押し出し機を使用した１段階２回添加押出しであり、ＥＢＡＧＭＡおよびＰＬＡ３００１Ｄならびに添加剤をバレル１内で最初に混合し、ＳＴＡＢＡＸＯＬ（登録商標）Ｐをバレル５に添加した。
【００９２】
表６は、加工条件を変化させることで、ＰＬＡ組成物の特性に影響を与えられることを示す。例えば２０時間のＰＣＴ後、１段階１添加工程（実施例９）で作られたＰＬＡ組成物は、その初期引張り強さおよび伸び率を全て失い、好ましくなかった。その他の加工法（実施例１０〜１４）によって調製されたＰＬＡ組成物は、２０時間のＰＣＴ試験後に初期引張り強さおよび伸び率のいくらかを保持した。表６はまた、マスターバッチ（実験１３および１４）から作られたＰＬＡ組成物が引張り強さの最良の保持を有したことを示す。電子顕微鏡検査結果は、改質剤の分散が、異なる加工法によって作られたサンプル毎に変動することを明らかにした。改善された分散は即時の酸除去を促進し、恐らくは組成物またはそれから作られた物品の疎水性を増強する。したがって加水分解抵抗性は、使用加工条件によって影響を受ける場合がある。
【００９３】
【表６】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルと１つ以上の改質剤とを含んでなる組成物、および加水分解抵抗性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは、脂肪族ポリエステルおよび半芳香族ポリエステルを包含する。ポリ（乳酸）（ＰＬＡ）およびポリ（ヒドロキシ酪酸）などのポリ（ヒドロキシアルカン酸）（ＰＨＡ）は、細菌発酵過程によって生成され、またはトウモロコシ、甜菜、または甘藷を含むがこれに限定されるものではない植物材料から単離されるような再生可能モノマーを含んでなる、脂肪族ポリエステルである。自動車用途、消費者製品、および使い捨て包装材料など、このようなバイオポリマーに対する需要または関心が高まりつつある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
樹脂は、自動車部品、コンピュータハウジングまたはその他の電子部品、機械部品と、カップ、トレー、およびクラムシェルなどの包装物品と、ダッシュボードなどの自動車部品などの熱成形品または射出成形品のために使用できる。高温多湿条件下ではＰＨＡは加水分解を被りやすく、それは物理的性質の劣化につながる。高温では、水または水蒸気はエステル結合を加水分解して、最初にカルボキシルおよびヒドロキシル末端基を形成する。ポリマー鎖末端の水酸基およびカルボキシル末端基は、さらなる加水分解を加速するかもしれない。この挙動はＰＨＡの使用を制限する。このような条件下では、ＰＨＡの機械的および電気的特性は劣化する場合がある。これはコネクタおよび部品が高温多湿環境で使用される可能性が高い電子製品および自動車部品などの用途で使用される特定物品の製造にＰＨＡを使用する場合、問題となり得る。したがって改善された加水分解安定性を有するＰＨＡを含んでなる物品を製造する必要、または要望がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
組成物は、ポリエステル、第１の改質剤、および第２の改質剤を含んでなるか、本質的にそれらからなるか、それらからなるか、またはそれらから生成され、第１の改質剤が、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）と不相溶性であり、かつ酸含有ポリマーでも酸発生ポリマーでもないポリマーを含むことができ、第２の改質剤が、ポリカルボジイミド、カルボジイミド、ジイミド化合物、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含むことができる。その組成物を含んでなるかまたはそれから生成される物品もまた提供される。
【０００５】
本方法は、ポリエステルを第１の改質剤に接触させて混合物を生成するステップと、混合物を第２の改質剤と合わせて組成物を生成するステップと、組成物を物品に射出成形または熱成形してもよいステップとを含んでなり、第１の改質剤および第２の改質剤はそれぞれ上で開示されるとおりであり、各改質剤は、加水分解に対する物品の抵抗性をもたらし、またはポリエステルまたは物品の周囲の酸、周囲の湿度、または双方の含量を除去する量で存在する。
【０００６】
本方法は、ポリエステルを第２の改質剤に接触させて混合物を生成するステップと、混合物を第１の改質剤と合わせて組成物を生成するステップと、組成物を物品に射出成形または熱成形してもよいステップとを含んでなり、第１の改質剤および第２の改質剤はそれぞれ上で開示されるとおりであり、各改質剤は、加水分解に対する物品の抵抗性をもたらし、またはポリエステルまたは物品の周囲の酸、周囲の湿度、または双方の含量を除去する量で存在する。
【０００７】
本方法は、ポリエステルを押し出し機内の第１の位置で第１の改質剤に接触させて混合物を生成するステップと、第２の改質剤を第１の位置の下流の第２の位置に投入して組成物を生成するステップと、組成物を物品に射出成形または熱成形してもよいステップとを含んでなり、第１の改質剤および第２の改質剤はそれぞれ上で開示されるとおりであり、各改質剤は、加水分解に対する物品の抵抗性をもたらし、またはポリエステルまたは物品の周囲の酸、周囲の湿度、または双方の含量を除去する量で存在する。
【０００８】
本方法は、第１の改質剤と第２の改質剤を合わせてマスターバッチ改質剤を生成するステップと、マスターバッチ改質剤またはその一部をポリエステルと合わせて組成物を生成するステップと、組成物を物品に射出成形または熱成形してもよいステップとを含んでなる。
【０００９】
物品は、フィルムまたはシートであり得る。本方法は、フィルムまたはシートを第２の物品に射出成形または熱成形するステップをさらに含んでなることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
登録商標または商標は、大文字で表記する。
【００１１】
ポリエステルは、芳香族ポリエステル、半芳香族ポリエステル、および脂肪族ポリエステルを包含する。半芳香族ポリエステルは、芳香族酸またはその塩またはそのエステルと、アルコールまたはそのエステル形成等価物との重縮合物を包含し、酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、スルホベンゼンジカルボン酸、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられ、アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。半芳香族ポリエステルの例としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびそれらの２つ以上の混合物が挙げられる。
【００１２】
ＰＨＡは良く知られている脂肪族ポリエステルであり、例示のために使用するが、本発明の範囲を限定するものではないと解釈される。ＰＨＡは、２〜１５、２〜１０、２〜７、または２〜５個の炭素原子を有する、１つ以上のヒドロキシアルカン酸から誘導される反復単位を含んでなるポリマーを含むことができる。例としては、グリコール酸、乳酸（２−ヒドルキシプロパン酸）、３−ヒドロキシプロピオン酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、３−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシヘキサン酸、３−ヒドロキシヘプタン酸、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。ポリマーの例としては、ポリ（グリコール酸）、ポリ（乳酸）、およびポリ（ヒドロキシ酪酸）（ＰＨＢ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、または望ましくは非晶質でない２つ以上のＰＨＡポリマーの混合物（例えばＰＨＢとＰＣＬの混合物）を含むそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。立体異性体、およびその混合物またはブロック共重合体中の組み合わせもまた挙げられる。
【００１３】
ＰＨＡは、バルク重合によって生成され、またはヒドロキシアルカン酸の脱水重縮合、ポリグリコール酸アルキルエステルの脱アルコール重縮合を通じて、または対応するラクトンまたは環式二量体エステルなどの環式誘導体の開環重合によって合成できる。例えば、米国特許第２６６８１６２号明細書、米国特許第３２９７０３３号明細書、特開平０３−５０２１１５Ａ号公報、特開平０７−２６００１Ａ号公報、および特開平０７−５３６８４Ａ号公報を参照されたい。
【００１４】
ＰＨＡはまた、ポリヒドロキシ酪酸−ヒドロキシ吉草酸共重合体、およびグリコール酸と乳酸の共重合体などの２つ以上のＰＨＡを含んでなる、共重合体を包含する。共重合体は、ポリヒドロキシアルカン酸または誘導体と、１つ以上の環式エステルおよび／または二量体環式エステルとの共重合によって生成できる。このようなコモノマーとしては、グリコリド（１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）、グリコール酸の二量体環式エステル、ラクチド（３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）、α，α−ジメチル−β−プロピオラクトン、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシ−プロパン酸の環式エステル、β−ブチロラクトン、３−ヒドロキシ酪酸の環式エステル、δ−バレロラクトン、５−ヒドロキシ−ペンタン酸の環式エステル、ε−カプロラクトン、６−ヒドロキシヘキサン酸の環式エステルと、２−メチル−６−ヒドロキシヘキサン酸、３−メチル−６−ヒドロキシヘキサン酸、４−メチル−６−ヒドロキシヘキサン酸、３，３，５−トリメチル−６−ヒドロキシヘキサン酸などのそのメチル置換誘導体のラクトン、１２−ヒドロキシドデカン酸の環式エステル、および２−ｐ−ジオキサノン、２−（２−ヒドロキシエチル）−グリコール酸の環式エステル、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。
【００１５】
ＰＨＡは、１つ以上のＰＨＡモノマーまたは誘導体と、コハク酸、アジピン酸、およびテレフタル酸、およびエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、および１，４−ブタンジオールなどの脂肪族および芳香族二酸およびジオールモノマーを含むその他のコモノマーとの共重合体もまた包含する。約１００種の異なるコモノマーが、ＰＨＡポリマーに組み込まれている。一般に、組み込まれる共重合体のコモノマーのモル数がより大きいほど、得られる共重合体は結晶化しにくい。
【００１６】
ＰＨＡポリマーおよび共重合体はまた、生物によって作られてもよく、または植物材料から単離されてもよい。例えば共重合体ポリ（３−ヒドロキシ酪酸／３−ヒドロキシ吉草酸）が、細菌ラルストニア・ユートロファ（Ｒａｌｓｔｏｎｉａ ｅｕｔｒｏｐｈａ）の発酵によって生成されている。アゾトバクター（Ａｚｏｔｏｂａｃｔｅｒ）、アルカリゲネス・ラタス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｌａｔｕｓ）、コマモナス・テストステロニ（Ｃｏｍａｍｏｎａｓ ｔｅｓｔｏｓｔｅｒｏｎｅ）、および遺伝子改変大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ）およびクレブシエラ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ）を含む様々な細菌を使用して、その他のＰＨＡタイプの発酵および回収法もまた開発されている。米国特許第６３２３０１０号明細書は、遺伝子改変生物から調製された、いくつかのＰＨＡ共重合体を開示する。
【００１７】
ポリ（グリコール酸）はグリコリドの開環重合によって合成でき、ポリグリコリドと称されることもある。
【００１８】
ＰＬＡは、３０００〜１００００００、１００００〜７０００００、または２００００〜３０００００の数平均分子量を有する、乳酸またはその誘導体（それらの混合物）から誘導される、少なくとも５０モル％（どのような条件であっても５０％のコモノマーは、結晶化する可能性が最も少ない共重合体組成物を与える）の反復単位を含有する、ポリ（乳酸）ホモポリマーおよび乳酸とその他のモノマーとの共重合体を包含する。ＰＬＡは、乳酸またはその誘導体から誘導される（例えばそれからできている）少なくとも７０モル％の反復単位を含有してもよい。ＰＬＡホモポリマーおよび共重合体のための乳酸モノマーは、ｄ−乳酸、ｌ−乳酸、またはそれらの組み合わせから誘導できる。２つ以上のＰＬＡポリマーの組み合わせが使用できる。ＰＬＡは、「ラクチド」と称されることが多い、乳酸の二量体環式エステルの触媒性開環重合によって生成されてもよい。その結果、ＰＬＡはまた「ポリラクチド」とも称される。
【００１９】
ＰＬＡはまた、乳酸またはラクチドの特別なクラスの共重合体、および異なる立体異性体の混合物も包含する。ｄ−乳酸またはｄ−ラクチドから重合されたＰＬＡ、およびｌ−乳酸またはｌ−ラクチドから重合されたＰＬＡの溶融ブレンドは、２つの立体的に純粋なＰＬＡ間で比率５０／５０の立体錯体を与えることができる。立体錯体の結晶それ自体は、２つのＰＬＡ成分のどちらよりもはるかに高い融点を有する。同様に立体ブロックＰＬＡは、低分子量立体錯体ＰＬＡから固相重合できる。
【００２０】
乳酸の共重合体は、典型的に上述のような乳酸、ラクチド、または別の乳酸誘導体と、１つ以上の環式エステルおよび／または二量体環式エステルとの触媒性共重合によって調製される。
【００２１】
組成物は、組成物総重量を基準にして約０．０１〜約４０、約０．０５〜約３０、約０．１〜約２０、約０．５〜約５％、約０．２〜約１０、または約５〜約１０％の第１の改質剤、約０．０１〜約４０、約０．０５〜約３０、約０．１〜約２０、約０．２〜約１０、または約０．５〜約５％、または約０．５〜約３％の第２の改質剤を含んでなってもよい。
【００２２】
第１の改質剤は、ＰＨＡ（例えばＰＬＡ）と不相溶性であり、かつ酸含有ポリマーでも、酸発生ポリマーでも、またはそれらの組み合わせでもない任意のポリマーであり得る。ＰＬＡと相溶性のポリ（メタクリル酸メチル）などのポリマーは所望されない。「不相溶性」という用語は、当業者に公知の意味を有する。例えばＧｒａｎｔ ＆ Ｈａｃｋｈ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（１９８７年）は、「不相溶性」を「化学的、物理的、生理学的理由から、どちらかの性質または効果が変化することなしに他方と混合できない物質に適用される」と定義する。２つ以上のポリマーに適用される場合、それは「非混和性」または「二相」と同義であり得る。ＰＨＡの場合、二相間に剪断応力が存在して第２の改質剤をより良く分散するように、ＰＨＡおよび第１の改質剤を有して、二相構造を形成することが望まれる。
【００２３】
第１のポリマーは、エチレン共重合体、コア−シェルポリマー、コポリエーテルエステル、エポキシ化油、アクリロニトリルスチレン共重合体、スチレン含有ポリマー、芳香族ポリエステル、脂肪族−芳香族ポリエステル、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、ポリオレフィン、またはそれらの２つ以上の組み合わせである第１の改質剤を含むことができ；コポリエーテルエステルは、エステル結合を通じて頭尾結合するポリエーテルセグメント単位および短鎖エステル単位を含む非常に多数の反復長鎖エステルを含んでなり；エチレン共重合体は、エチレンおよび酢酸ビニル、（メタ）アクリレート、エポキシ含有（メタ）アクリレート、またはそれらの２つ以上の組み合わせから誘導される反復単位を含んでなり；エチレン共重合体は、エチレンおよびコモノマーから誘導される反復単位を含んでなってもよく、コモノマーは式、ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ2Ｒ2の１つ以上のオレフィンまたは一酸化炭素、および式、ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）ＣＯ2Ｒ4を有する１つ以上の任意のエポキシ含有コモノマーを含み、式中、Ｒ1は水素または炭素原子１〜８個のアルキル基であり、Ｒ2はメチル、エチル、またはブチルなどの炭素原子１〜８個のアルキル基であり、Ｒ3は水素またはメチルなどの炭素原子１〜６個のアルキル基であり、Ｒ4はグリシジルである。エチレンから誘導される反復単位は、共重合体重量を基準にして、約２０、４０または５０％〜約８０、９０または９５％を構成してもよい。コモノマーは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリレート、ＣＯ、またはそれらの２つ以上の組み合わせであることができ、存在する場合、共重合体重量を基準にして、約３、１５または２０％〜約３５、４０または７０％を構成してもよい。エポキシ含有コモノマーの例としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メチルアクリル酸グリシジル、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。エポキシ含有コモノマーから誘導される反復単位は、約０．５、２、または３％〜約１７、２０、または２５％を構成してもよい。ｎ−アクリル酸ブチル、ｔｅｒｔ−アクリル酸ブチル、ｉｓｏ−アクリル酸ブチル、およびｓｅｃ−アクリル酸ブチルの１つ以上を使用してもよい。
【００２４】
エチレン共重合体の例としては、エチレンとアクリル酸メチル、エチレンとアクリル酸エチル、エチレンとメタクリレート、エチレンとアクリル酸ブチル、エチレンとメタクリル酸グリシジル、およびエチレンとアクリル酸ブチルとメタクリル酸グリシジル、またはそれらの２つ以上の組み合わせから誘導されるものが挙げられる。
【００２５】
コア／シェルポリマーは、ビニル芳香族コモノマーを含んでなっても含まなくてもよく；コアは、ポリアクリル酸アルキルを含んでなってもよく架橋されていてもよい、１つ以上のエラストマーを含んでなり；シェルはポリメタクリル酸メチルを含んでもよくエポキシ、カルボン酸、またはアミンはじめとする官能基を含有してもよい非エラストマーポリマーを含んでなる。コア−シェルポリマーは、米国特許第４１８０５２９号明細書で述べられているタイプの多段階逐次重合技術によって調製される多層で構成されてもよい。各連続段階は、先に重合された段階の存在下で重合される。したがって各層は直前段階上の層として重合される。
【００２６】
コポリエーテルエステルは、エステル結合を通じて頭尾結合する、非常に多数の反復長鎖エステル単位および短鎖エステル単位を有する１つ以上の共重合体を含む。長鎖エステル単位は−ＯＧＯ−Ｃ（Ｏ）ＲＣ（Ｏ）−の反復単位含んでなり、短鎖エステル単位は−ＯＧＯ−Ｃ（Ｏ）ＲＣ（Ｏ）−の反復単位を含んでなる。Ｇは、約４００〜約６０００、または好ましくは約４００〜約３０００の数平均分子量を有するポリ（酸化アルキレン）グリコールからの末端水酸基の除去後に残る、二価のラジカルである。Ｒは、約３００未満の分子量を有するジカルボン酸からのカルボキシル基の除去後に残る、二価のラジカルである。Ｄは、約２５０未満の分子量を有するジオールからの水酸基の除去後に残る、二価のラジカルである。
【００２７】
コポリエーテルエステルは、約１５〜約９９重量％の短鎖エステル単位、およびポリエーテルセグメント単位を含む約１〜約８５重量％の長鎖エステル、または約２５〜約９０重量％の短鎖エステル単位、および約１０〜約７５重量％の長鎖エステル単位を含有してもよい。
【００２８】
コポリエーテルエステルは、その開示を参照によって本明細書に援用する、米国特許第３６５１０１４号明細書、米国特許第３７６６１４６号明細書、および米国特許第３７６３１０９号明細書を含む米国特許で開示される。市販されるコポリエーテルエステルは、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ（ＤｕＰｏｎｔ）からのＨＹＴＲＥＬ（登録商標）である。その他としては、オランダのＤＳＭからのＡＲＮＩＴＥＬ（登録商標）、および米国のＴｉｃｏｎａからのＲＩＴＥＦＬＥＸ（登録商標）が挙げられる。
【００２９】
エポキシ化油は１つ以上の内部オキシラン基を含有してもよく、いくらかの不飽和を含有してもよいが、必ずしもそうであるとは限らず、オキシラン基は油分子の終端または末端炭素原子に結合していない。エポキシ化油は、野菜などの植物、動物、または石油から誘導されてもよく、リノレン酸、オレイン酸、およびリノール酸不飽和酸のグリセリドであるアマニ油、および飽和脂肪酸などの様々な脂肪酸のグリセリドを含んでもよい。脂肪酸は、約１０〜約３５個の炭素原子を含有してもよい。
【００３０】
スチレン含有ポリマーとしては、アクリロニトリルスチレン共重合体、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−水素化イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−水素化ブタジエン−スチレン共重合体、スチレンブロック共重合体、ポリスチレンが挙げられる。このような全てのスチレン含有ポリマーは当業者に良く知られており、ここでは簡潔さのためにその説明を省略する。例えばアクリロニトリルブタジエンスチレン、またはＡＢＳは、ポリブタジエンの存在下でスチレンとアクリロニトリルとを重合することで作られるターポリマーである。比率は、１５〜３５％のアクリロニトリル、５〜３０％のブタジエン、および４０〜６０％のスチレンで変動できる。結果は、ポリ（スチレンアクリロニトリル）のより短い鎖と交差するポリブタジエンの長鎖である。ＡＢＳは、−２５〜６０℃で使用できる。
【００３１】
ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンモノマーゴム）は良く知られているエラストマーであり、したがってその説明は省く。
【００３２】
ポリオレフィンは、直鎖高密度ＰＥまたはポリプロピレンなどの良く知られているポリエチレン（ＰＥ）を含む。エチレンと、プロピレン、ブテン、オクテン、およびＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）からのＥＮＧＡＧＥ（登録商標）などを含むが、これに限定されるものではない、その他の不飽和オレフィンモノマーとを共重合することによって、同様のエチレンベースの軟質ポリオレフィンを調製して使用できる。
【００３３】
その他の適切な第１の改質剤としては、上で開示される周知の芳香族ポリエステルまたは脂肪族−芳香族ポリエステルが挙げられ、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。
【００３４】
カルボジイミドは官能基（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ）n（ｎは約１または約２〜約２０に及ぶ数である）を含んでなり、加水分解して尿素を形成できる。カルボジイミド官能基を含有する化合物は脱水剤であり、アミドまたはエステル形成に向けてカルボン酸を活性化するのに使用されることが多い。カルボジイミドの例としては、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。カルボジイミドは当業者に良く知られており、尿素の脱水によって、またはチオ尿素から、または開示全体を参照によって本明細書に援用する米国特許第７１２９１９０号明細書で開示される方法によって形成できる。
【００３５】
カルボジイミド化合物としては、ナフタレンジイミド、ペリレンジイミド、ペリレンテトラカルボン酸ジイミド、米国特許第４９６５３０２号明細書で開示されるもののいずれか１つ、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。カルボジイミド化合物は、約７０℃以上の温度で有機リン化合物または有機金属化合物を触媒として、様々な種類のポリイソシアネートに脱カルボキシル化縮合反応を施して、または当業者に知られている任意の方法によって生成されてもよい。例えば、米国特許第７１２９１９０号明細書、米国特許第４９６５３０２号明細書、およびＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒａｎｃｅ，７２７〜７３２頁（１９５１年）を参照されたい。市販されるカルボジイミドとしては、米国のＲｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＳＴＡＢＡＸＯＬ（登録商標）、および日清紡績からのＣＡＲＢＯＤＩＬＩＴＥ（登録商標）が挙げられる。
【００３６】
ＰＨＡ組成物は、可塑剤、安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、加水分解安定剤、帯電防止剤、染料または顔料、充填材、難燃剤、潤滑剤、補強材、加工助剤、ブロッキング防止剤、剥離剤、および／またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む１つ以上の追加的添加剤を含んでなることができる。補強材としては、ガラス繊維、ガラスフレーク、雲母、珪灰石、雲母、天然繊維、合成樹脂繊維、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。
【００３７】
これらの添加剤の１つ以上が、０．０１〜５０重量％、０．０１〜７重量％、または０．０１〜５重量％で組成物中に存在してもよい。例えば組成物は、約０．５〜約５％の可塑剤、約０．１〜約５％の抗酸化剤および安定剤、０．０５〜０．５％のワックス、約３〜約２０％の天然繊維などのその他の固体添加剤、約０．５〜約１０％のナノ複合材料、および／または約１〜約２０重量％の難燃剤を含有してもよい。適切なその他の固体添加剤の例としては、酸化チタンなどの顔料、炭素、黒鉛、１種以上のシリケート、または遷移金属酸化物が挙げられる。
【００３８】
ＰＨＡ組成物は、１つ以上の上で開示される強化繊維、またはポリエチレン、ポリプロピレン、アクリロニトリルブタジエンスチレンゴム、ポリカーボネート、ポリアミド、エチレン共重合体、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む、ポリオレフィンなどの追加的ポリマーをさらに含んでなってもよい。ポリエチレンおよびポリプロピレンは、任意の既知のホモポリマーおよび共重合体を含むことができる。ＰＨＡ組成物を多層構造中で使用する場合、追加的ポリマーはまた、ＰＨＡ層にラミネートされる別の層であり得る。
【００３９】
ポリエステルまたはＰＨＡ組成物は、当業者に知られている任意の手段によって生成できる。
【００４０】
例えば一軸または二軸スクリュー押し出し機、ブレンダー、Ｂｕｓｓ混練機、二重らせんＡｔｌａｎｔｉｃミキサー、バンバリーミキサー、ロールミキサーなどの溶融ミキサーを使用し、混合して実質的に分散させるかまたは均質にして、ＰＨＡ組成物を得るなどの当業者に知られている任意の方法によって、ＰＨＡを最初に第１の改質剤と混合して、混合物を生成してもよい。混合はまた、周囲圧力または０〜約６０ＭＰａまたは０〜約３４ＭＰａの範囲において、約１００℃〜約４００℃、約１７０℃〜約３００℃、または特に約１８０℃〜約２３０℃である、ＰＨＡ軟化点を超えてＰＨＡ重合温度未満の範囲の溶融混合温度を含むことができる。一軸押し出し機、逆回転二軸押し出し機、ロール製粉機、双葉二軸押し出し機、スクリュー先端混合トーピード付き単軸押し出し機などの任意の適切な装置が、溶融混合のために使用できる。代案としては構成物質の一部を溶融ミキサー内で混合し、引き続いて残りの構成物質を添加して、肉眼で見て実質的に分散するまでまたは均質になるまでさらに溶融混合できる。
【００４１】
第１の混合物は、上で開示されるように第２の改質剤と合わせて組成物を生成でき、異なる押し出し機内で実施できる。組成物は、物品に射出成形または熱成形できる。
【００４２】
代案としては、ＰＨＡを最初に第２の改質剤と混合して第１の混合物を生成でき、第１の改質剤との混合がそれに続き、組成物が生成される。
【００４３】
また代案としては、上で開示されるように、ＰＨＡを押し出し機内の第１の位置で第１の（または第２の）改質剤と混合して混合物を生成できる。第１の位置は、押し出し機の供給ホッパーまたは第１のバレルまたは第１の供給ポートであり得る。その後、第２の改質剤（または第１の混合物が第２の改質剤を含む場合は第１の改質剤）を押し出し機の異なる位置であるが、第１の位置の下流で、合わせ、添加し、または注入できる。工程は反復でき、または２つ以上の第１の位置および２つ以上の第２の位置を含むことができる。
【００４４】
ＰＨＡ、第１の改質剤、および第２の改質剤を一度に合わせてＰＨＡ組成物を生成する一段階工程は、あまり望ましくない。
【００４５】
改質剤のそれぞれは、ＰＨＡ組成物またはそれからの物品に加水分解に対する抵抗性を与え、または組成物または物品の周囲の酸、周囲の湿度、または双方の含量を除去するのに十分な量で存在する。それらはまた、強化または流動学的改変などのその他の有用な機能性を最終組成物に提供してもよい。
【００４６】
全ての組み合わせは、上で開示されるような当業者に知られている任意の手段による、単なる混合によって実施できる。
【００４７】
組成物が生成した後、溶融成形機に供給するために、それをペレットまたはその他の粒子に成形（切断）してもよい。
【００４８】
溶融成形は、射出成形、熱成形、または押出し、またはこれらの方法の任意の組み合わせなどの熱可塑性物質のための常法によって実施できる。例えば可塑剤および潤滑剤（離型剤）などの成分のいくつかを押し出し機内の１つ以上の下流点で添加して、充填材などの固形分摩滅を低下させ、および／または分散を改善し、および／または熱的に比較的不安定な成分の熱履歴を低下させ、および／または揮発性成分の蒸発による損失を低下させてもよい。
【００４９】
組成物は、キャストフィルムまたはシートを調製するスロットダイ、または吹込フィルムまたはシートを調製する環状ダイのどちらかを通した押出しと、それに続く熱成形によってフィルムまたはシートに成形してもよく、それは融成物から延伸されるかまたは組成物加工後段階で延伸される。
【００５０】
フィルムは、ＰＨＡ組成物の単層（単層シート）であってもよく、またはＰＨＡ組成物の層と、異なる材料を含んでなる少なくとも１つの追加的層とを含んでなる、多層フィルムまたはシートであってもよい。
【００５１】
包装用途のためには、多層フィルムは、最外側の構造または酷使層と、内側または内部バリア層と、包装の意図される内容物に接触してそれに適合し、あらゆる必要なシールを形成できる最内側層とを包含する３層以上を含んでもよい。その他の層もまた存在して接着剤層の役割をし、これらの層相互の結合を助けてもよい。各層の厚さは、約１０〜約２００μｍで変動できる。
【００５２】
多層フィルムは、例えば同時押し出しなどの当業者に良く知られている任意の方法によって生成でき、１つ以上のその他の層または基材上にラミネートできる。その他の適切な加工技術は、例えば吹込フィルム（同時）押出しおよび押出しコーティングである。
【００５３】
フィルムを使用して、容器、パウチおよびリディング、バルーン、ラベル、開封明示シール帯などの包装材料、またはフィラメント、テープ、およびストラップなどの工学製品を調製できる。またフィルムを幅の狭いテープに裂いてさらに延伸し、繊維を提供してもよい。
【００５４】
フィルムまたはシートは、物品にさらに熱成形してもよい。型は、当業者に知られている任意の型であり得る。例えば型はアルミニウムからできており、型内部から型上部を覆う加熱されたＰＨＡシートまで真空状態にすることで、伸長のために使用できる。
【００５５】
組成物はまた、射出成形、押出し成形、吹込成形、および熱成形などの任意の適切な溶融加工技術を使用して、造形品に成形してもよい。
【００５６】
物品の例としては、自動車部品、電気または電子部品またはコネクタ、力学的機械部品、部品ハウジング、トレー、カップ、キャップ、ボウル、蓋、ノブ、ボタン、クラムシェル、異形押し出し物品、カートン、圧搾性チューブ、容器の構成部品、または使い捨て食器などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００５７】
組成物を含んでなる個々の構成部品は、ＰＨＡの融点（またはＰＨＡが非晶質であればガラス転移温度）を超えて組成物を加熱し、次にそれらを融点未満に冷却して組成物を凝固させ、成形部品を形成して作られてもよい。好ましくは、部品は、融点より少なくとも５０℃低く冷却され、より好ましくは融点より少なくとも１００℃低く冷却される。通常、最終的に組成物は、最も典型的には１５〜４５℃の周囲温度に冷却される。
【００５８】
組成物は、１つ以上の別のポリマーおよび／または粘土、天然繊維、ガラス繊維、またはそれらの２つ以上の組み合わせなどの充填材をさらに含んでなってもよい。
【００５９】
以下の実施例は例示的であり、本発明の範囲を限定するものとは解釈されない。
【実施例】
【００６０】
材料
ＰＬＡ３００１Ｄペレットは、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ ＬＬＣ（Ｍｉｎｎｅｔｏｎｋａ，ＭＮ ＵＳＡ）から購入した。
【００６１】
エチレンアクリル酸ブチルメタクリル酸グリシジル共重合体（ＥＢＡＧＭＡ）であるＥＬＶＡＬＯＹ（登録商標）ＥＰ４９３４−９は、ＤｕＰｏｎｔから得た（２８重量％のアクリル酸ブチルおよび１２重量％のメタクリル酸グリシジル）。
【００６２】
エチレンアクリル酸メチル（ＥＭＡ）は、ＥＬＶＡＬＯＹ（登録商標）ＡＣ１２２４（２４重量％アクリル酸メチル）としてＤｕＰｏｎｔから得た。
【００６３】
ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ ＵＳＡ）から得た抗酸化剤であった。
【００６４】
Ｗａｘ ＯＰは、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ（Ｍｕｔｔｅｎｚ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）によって製造される潤滑剤であった。
【００６５】
ＳＴＡＢＡＸＯＬ（登録商標）Ｐは、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍａｎｎｈｅｉｍ、Ｇｅｒｍａｎｙ）から得たポリカルボジイミドであった。
【００６６】
ＨＹＴＲＥＬ（登録商標）４０５６は、ＤｕＰｏｎｔからの、融点１５０℃および名目上デュロメーターＤ硬度４０Ｄのコポリエーテルエステルエラストマーであった。
【００６７】
ＥＣＯＦＬＥＸ Ｆ ＢＸ７０１１は、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から得たポリエステルであった。
【００６８】
ＫＲＡＴＯＮ Ｄ１１０７は、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）から得たスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体であった。
【００６９】
ＡＬＡＴＨＯＮ Ｌ５８４５は、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）から得た高密度ポリエチレンであった。
【００７０】
ＭＡＲＬＥＸ ＨＧＸ ０３０は、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｓｕｍｉｋａ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）から得たポリプロピレンホモポリマーであった。
【００７１】
ＳＡＮは、Ａｌｄｒｉｃｈからの重量平均分子量１６５，０００および２５重量％のアクリロニトリルのスチレンアクリロニトリル共重合体であった。
【００７２】
ＭＡＧＮＵＭ ９４１は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，ＵＳＡ）から得たアクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体であった。
【００７３】
ＰＭＭＡは、Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｏｎｔａｒｉｏ，ＮＹ，ＵＳＡ）からの平均分子量３５，０００のポリ（メタクリル酸メチル）であった。
【００７４】
ＫＲＡＴＯＮ ＦＧ １９１０は、無水マレイン酸がゴム中央ブロック上にグラフトされている、スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体であった。これは、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）から得た。
【００７５】
ＳＵＲＬＹＮ ９９１０は、ＤｕＰｏｎｔからのエチレンメタクリル酸共重合体の亜鉛イオノマーであった。
【００７６】
ＰＡＲＡＬＯＩＤ ＥＸＬ ３３３０は、Ｒｏｈｍ−Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ，ＵＳＡ）からのペレット化アクリル酸ブチルベースのコアシェル共重合体であった。
【００７７】
方法
押出しに先だって、および成形に先だって、全てのポリエステル樹脂を９０℃で１２時間乾燥させた。その他の材料は、特に断りのない限り、受領された状態で使用した。
【００７８】
ポリマー組成物を３０ｍｍ Ｃｏｐｅｒｉｏｎ二軸押し出し機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｉｎｃ．，Ｒａｍｓｅｙ，ＮＪ）内で調合して調製した。特に断りのない限り、全ての成分は押し出し機の後部供給口（バレル１）を通じて添加した。２回添加加工法では、ＳＴＡＢＡＸＯＬ（登録商標）Ｐを（９個のバレル中の）バレル５内に側方供給した。バレル温度を１７０〜１９０℃に設定し、組成物および押し出し機速度とスクリューｒｐｍ次第で１９０〜２２５℃の融解温度をもたらした。
【００７９】
得られた組成物は、４ｍｍのＩＳＯ多目的バーに成形した。試験片を使用して、２３℃乾燥状態で成形されたそのままのサンプルの機械的特性を測定した。以下の試験手順を使用した。
【００８０】
引張り強さおよび破断点伸び：分速５０ｍｍの伸張速度におけるＩＳＯ ５２７−１／２。
【００８１】
ＰＣＴ試験：試験バーはまた、１２１℃、２．０１×１０5Ｐａ、１００％相対湿度のオートクレーブ内で３、１０、および２０時間で条件付けされた。条件付けされた試験バーの機械的特性を測定し、結果を条件付けされていないバーの特性と比較した。条件付けされたバーの機械的特性と、物理的特性の保持百分率とを表に示す。物理的性質の保持が大きいほど、より良い加水分解抵抗性を示唆する。
【００８２】
表１は８つの実施例の組成物を示し、表２は６つの比較例を示す。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表２】
【００８５】
表３および４は、それぞれ表１および２の実施例の物理的性質を示す。
【００８６】
【表３】
【００８７】
表３の結果は、プレッシャークッカー内での２０時間の老化後に、カルボジイミドおよびＥＢＡＧＭＡの双方（実施例１）、カルボジイミドおよびＥＭＡの双方（実施例２）、およびカルボジイミドおよびＫＲＡＴＯＮ Ｄ １１０７の双方（実施例３）を含んでなるＰＬＡ組成物が、それぞれ８５％、７８％、および７８％の初期引張り強さ、ならびにそれぞれ３６％、４０％、および６６％の初期伸び率を保持したことを示す。
【００８８】
【表４】
【００８９】
表４は、比較例３を除く全ての比較例が、それらの初期引張り強さおよび伸び率を失ったことを示す。カルボジイミドおよびＥＢＡＧＭＡの双方を含有する実施例１は、比較例１（カルボジイミドのみ）または比較例２（ＥＢＡＧＭＡのみ）よりも高い保持を有した。結果は、カルボジイミドおよびＥＢＡＧＭＡの相乗効果を実証する。
【００９０】
別の実験で、いくつかの加工条件を使用して表５に示すような組成物を作った。
【００９１】
【表５】
*Ｆ＝８３％ＥＢＡＧＭＡ／１６．７％ＳＴＡＢＡＸＯＬ（登録商標）Ｐ／０．３％ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０マスターバッチ、およびＧ＝ＨＹＴＲＥＬ １０ＭＳ（ＨＹＴＲＥＬ ４０５６／２０％ＳＴＡＢＡＸＯＬ Ｐマスターバッチ）。
**表中の数字は各構成要素の重量部である。
***（加工法１）１段階１回添加押出しであり、全ての構成要素を押し出し機に同時に添加した。
****（加工法２）２段階押出しであり、ＥＢＡＧＭＡおよびＰＬＡ３００１Ｄならびに添加剤を押し出し機内で最初に混合して混合物を生成し、ＳＴＡＢＡＸＯＬ（登録商標）Ｐと混合物との第２の押出しがそれに続いた。
*****（加工法３）２段階押出しであり、ＳＴＡＢＡＸＯＬ（登録商標）ＰおよびＰＬＡ３００１Ｄならびに添加剤を押し出し機内で最初に混合して混合物を生成し、ＥＢＡＧＭＡと混合物との第２の押出しがそれに続いた。
******（加工法４）９個のバレルがある長い押し出し機を使用した１段階２回添加押出しであり、ＥＢＡＧＭＡおよびＰＬＡ３００１Ｄならびに添加剤をバレル１内で最初に混合し、ＳＴＡＢＡＸＯＬ（登録商標）Ｐをバレル５に添加した。
【００９２】
表６は、加工条件を変化させることで、ＰＬＡ組成物の特性に影響を与えられることを示す。例えば２０時間のＰＣＴ後、１段階１添加工程（実施例９）で作られたＰＬＡ組成物は、その初期引張り強さおよび伸び率を全て失い、好ましくなかった。その他の加工法（実施例１０〜１４）によって調製されたＰＬＡ組成物は、２０時間のＰＣＴ試験後に初期引張り強さおよび伸び率のいくらかを保持した。表６はまた、マスターバッチ（実験１３および１４）から作られたＰＬＡ組成物が引張り強さの最良の保持を有したことを示す。電子顕微鏡検査結果は、改質剤の分散が、異なる加工法によって作られたサンプル毎に変動することを明らかにした。改善された分散は即時の酸除去を促進し、恐らくは組成物またはそれから作られた物品の疎水性を増強する。したがって加水分解抵抗性は、使用加工条件によって影響を受ける場合がある。
【００９３】
【表６】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（ヒドロキシアルカン酸）、第１の改質剤、および第２の改質剤を含んでなるかまたはそれらから生成される組成物であって、
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）が、２〜１０個の炭素原子を有するヒドロキシアルカン酸から誘導される反復単位を含んでなり、
前記第１の改質剤が、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）と不相溶性であり、かつ酸含有ポリマーでも酸発生ポリマーでもないポリマーであり、
前記第２の改質剤が、ポリカルボジイミド、カルボジイミド、ジイミド化合物、またはそれらの組み合わせを含む、組成物。
【請求項２】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）が、グリコール酸、乳酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、３−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシヘキサン酸、３−ヒドロキシヘプタン酸を含むヒドロキシアルカン酸、またはそれらの２つ以上の組み合わせから誘導される反復単位を含んでなり、
第２の改質剤がポリカルボジイミドまたはカルボジイミドを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）が、５個以下の炭素原子を有するヒドロキシアルカン酸から誘導される反復単位を含んでなり、
前記第１の改質剤が、エチレン共重合体、コア−シェルポリマー、コポリエーテルエステル、エポキシ化油、アクリロニトリルスチレン共重合体、スチレン含有ポリマー、芳香族ポリエステル、脂肪族−芳香族ポリエステル、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、ポリオレフィン、またはそれらの２つ以上の組み合わせであり、
前記エチレン共重合体が、エチレンおよび酢酸ビニル、（メタ）アクリレート、エポキシ含有（メタ）アクリレート、またはそれらの２つ以上の組み合わせから誘導される反復単位を含んでなり、
前記コポリエーテルエステルが、エステル結合を通じて頭尾結合するポリエーテルセグメント単位および短鎖エステル単位を含む非常に多数の反復長鎖エステルを含んでなり、
前記第２の改質剤が、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含むポリカルボジイミドまたはカルボジイミドである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ヒドロキシアルカン酸が、グリコール酸、乳酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、２−ヒドロキシ−酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ−吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、またはそれらの２つ以上の組み合わせであり、
前記エチレン共重合体が、エチレンおよび１つ以上のコモノマーから誘導される反復単位を含んでなり、
前記コモノマーが、ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ2Ｒ2、一酸化炭素、またはエポキシ含有コモノマーＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）ＣＯ2Ｒ4を含み、
Ｒ1が水素または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ2が１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ3が水素または１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ4がグリシジルであり、
前記コモノマーが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリレート、ＣＯ、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、グリシジルアクリル酸メチル、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む、請求項１、２、または３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）が、ポリ（グリコール酸）、ポリ（乳酸）、ポリ（ヒドロキシ−酪酸）、ポリ（ヒドロキシ酪酸−吉草酸）共重合体、グリコール酸乳酸共重合体、ポリヒドロキシ酪酸−ヒドロキシ吉草酸共重合体、またはそれらの２つ以上の組み合わせであり、
前記第１の改質剤が、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体、エチレンメタクリレート共重合体、エチレンアクリル酸ブチル共重合体、エチレンメタクリル酸グリシジル共重合体、エチレンアクリル酸ブチルメタクリル酸グリシジル共重合体、スチレンブロック共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−水素化イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−水素化ブタジエン−スチレン共重合体、ポリスチレン、半芳香族ポリエステル、脂肪族−芳香族ポリエステル、ポリオレフィン、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）がポリ（乳酸）であり、前記第２の改質剤がポリカルボジイミドまたはカルボジイミドである、請求項１、２、３、４、または５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記第１の改質剤が、スチレンブロック共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、エチレンｎ−アクリル酸ブチルメタクリル酸グリシジル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンおよびアクリル酸メチル共重合体、ポリオレフィン、ポリオレフィンエラストマー、またはそれらの２つ以上の組み合わせである、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
ポリ（ヒドロキシアルカン酸）、第１の改質剤、および第２の改質剤を合わせて組成物を生成するステップを含み、前記組成物を物品に射出成形または熱成形するステップを含んでもよい方法であって、
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）、前記第１の改質剤、および前記第２の改質剤が、それぞれ請求項１、２、３、４、５、６、または７において特徴付けられるとおりであり、
各改質剤が前記物品に加水分解に対する抵抗性をもたらし、または前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）または前記物品の周囲の酸、周囲の湿度、または双方の含量を除去する量で存在し、
（１）前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）を前記第１の改質剤に接触させて混合物を生成し、前記混合物を前記第２の改質剤と合わせて前記組成物を生成するステップ、または
（２）前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）を前記第２の改質剤に接触させて混合物を生成し、前記混合物を前記第１の改質剤と合わせて前記組成物を生成するステップ、または
（３）前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）を押し出し機内の第１の位置で前記第１の改質剤に接触させて第１の混合物を生成するステップと、前記第２の改質剤を前記第１の位置の下流の第２の位置に投入して生成するステップと、前記第２の改質剤を前記第１の混合物と合わせて前記組成物を生成するステップ、または
（４）第１の改質剤および第２の改質剤を合わせてマスターバッチ改質剤を生成するステップと、前記マスターバッチ改質剤またはその一部を前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）と合わせて前記組成物を生成するステップ
を含んでなる、方法。
【請求項９】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）が前記ポリ（乳酸）を含んでなる、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）を前記第１の改質剤に接触させて混合物を生成するステップと、前記混合物を前記第２の改質剤と合わせて前記組成物を生成するステップとを含んでなる、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）を前記第２の改質剤に接触させて混合物を生成するステップと、前記混合物を前記第１の改質剤と合わせて前記組成物を生成するステップとを含んでなる、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）を押し出機し内の第１の位置で前記第１の改質剤に接触させて第１の混合物を生成するステップと、前記第２の改質剤を前記第１の位置の下流の第２の位置で投入して生成するステップと、前記第２の改質剤を前記第１の混合物と合わせて前記組成物を生成するステップとを含んでなる、請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
前記第１の改質剤と前記第２の改質剤を合わせてマスターバッチ改質剤を生成するステップと、前記マスターバッチ改質剤またはその一部をポリ（ヒドロキシアルカン酸）と合わせて前記組成物を生成するステップとを含んでなる、請求項９に記載の方法。
【請求項１４】
ポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物を含んでなるかまたはそれから生成される物品であって、自動車部品、自動車内部電気および電子部品、機械部品、包装物品、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含み、前記組成物が請求項１、２、３、４、５、６、または７で特徴付けられるとおりである、物品。
【請求項１】
ポリ（ヒドロキシアルカン酸）、第１の改質剤、および第２の改質剤を含んでなるかまたはそれらから生成される組成物であって、
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）が、２〜１０個の炭素原子を有するヒドロキシアルカン酸から誘導される反復単位を含んでなり、
前記第１の改質剤が、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）と不相溶性であり、かつ酸含有ポリマーでも酸発生ポリマーでもないポリマーであり、
前記第２の改質剤が、ポリカルボジイミド、カルボジイミド、ジイミド化合物、またはそれらの組み合わせを含む、組成物。
【請求項２】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）が、グリコール酸、乳酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、３−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシヘキサン酸、３−ヒドロキシヘプタン酸を含むヒドロキシアルカン酸、またはそれらの２つ以上の組み合わせから誘導される反復単位を含んでなり、
第２の改質剤がポリカルボジイミドまたはカルボジイミドを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）が、５個以下の炭素原子を有するヒドロキシアルカン酸から誘導される反復単位を含んでなり、
前記第１の改質剤が、エチレン共重合体、コア−シェルポリマー、コポリエーテルエステル、エポキシ化油、アクリロニトリルスチレン共重合体、スチレン含有ポリマー、芳香族ポリエステル、脂肪族−芳香族ポリエステル、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、ポリオレフィン、またはそれらの２つ以上の組み合わせであり、
前記エチレン共重合体が、エチレンおよび酢酸ビニル、（メタ）アクリレート、エポキシ含有（メタ）アクリレート、またはそれらの２つ以上の組み合わせから誘導される反復単位を含んでなり、
前記コポリエーテルエステルが、エステル結合を通じて頭尾結合するポリエーテルセグメント単位および短鎖エステル単位を含む非常に多数の反復長鎖エステルを含んでなり、
前記第２の改質剤が、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含むポリカルボジイミドまたはカルボジイミドである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ヒドロキシアルカン酸が、グリコール酸、乳酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、２−ヒドロキシ−酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ−吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、またはそれらの２つ以上の組み合わせであり、
前記エチレン共重合体が、エチレンおよび１つ以上のコモノマーから誘導される反復単位を含んでなり、
前記コモノマーが、ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ2Ｒ2、一酸化炭素、またはエポキシ含有コモノマーＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）ＣＯ2Ｒ4を含み、
Ｒ1が水素または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ2が１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ3が水素または１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ4がグリシジルであり、
前記コモノマーが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリレート、ＣＯ、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、グリシジルアクリル酸メチル、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む、請求項１、２、または３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）が、ポリ（グリコール酸）、ポリ（乳酸）、ポリ（ヒドロキシ−酪酸）、ポリ（ヒドロキシ酪酸−吉草酸）共重合体、グリコール酸乳酸共重合体、ポリヒドロキシ酪酸−ヒドロキシ吉草酸共重合体、またはそれらの２つ以上の組み合わせであり、
前記第１の改質剤が、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体、エチレンメタクリレート共重合体、エチレンアクリル酸ブチル共重合体、エチレンメタクリル酸グリシジル共重合体、エチレンアクリル酸ブチルメタクリル酸グリシジル共重合体、スチレンブロック共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−水素化イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−水素化ブタジエン−スチレン共重合体、ポリスチレン、半芳香族ポリエステル、脂肪族−芳香族ポリエステル、ポリオレフィン、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）がポリ（乳酸）であり、前記第２の改質剤がポリカルボジイミドまたはカルボジイミドである、請求項１、２、３、４、または５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記第１の改質剤が、スチレンブロック共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、エチレンｎ−アクリル酸ブチルメタクリル酸グリシジル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンおよびアクリル酸メチル共重合体、ポリオレフィン、ポリオレフィンエラストマー、またはそれらの２つ以上の組み合わせである、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
ポリ（ヒドロキシアルカン酸）、第１の改質剤、および第２の改質剤を合わせて組成物を生成するステップを含み、前記組成物を物品に射出成形または熱成形するステップを含んでもよい方法であって、
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）、前記第１の改質剤、および前記第２の改質剤が、それぞれ請求項１、２、３、４、５、６、または７において特徴付けられるとおりであり、
各改質剤が前記物品に加水分解に対する抵抗性をもたらし、または前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）または前記物品の周囲の酸、周囲の湿度、または双方の含量を除去する量で存在し、
（１）前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）を前記第１の改質剤に接触させて混合物を生成し、前記混合物を前記第２の改質剤と合わせて前記組成物を生成するステップ、または
（２）前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）を前記第２の改質剤に接触させて混合物を生成し、前記混合物を前記第１の改質剤と合わせて前記組成物を生成するステップ、または
（３）前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）を押し出し機内の第１の位置で前記第１の改質剤に接触させて第１の混合物を生成するステップと、前記第２の改質剤を前記第１の位置の下流の第２の位置に投入して生成するステップと、前記第２の改質剤を前記第１の混合物と合わせて前記組成物を生成するステップ、または
（４）第１の改質剤および第２の改質剤を合わせてマスターバッチ改質剤を生成するステップと、前記マスターバッチ改質剤またはその一部を前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）と合わせて前記組成物を生成するステップ
を含んでなる、方法。
【請求項９】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）が前記ポリ（乳酸）を含んでなる、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）を前記第１の改質剤に接触させて混合物を生成するステップと、前記混合物を前記第２の改質剤と合わせて前記組成物を生成するステップとを含んでなる、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）を前記第２の改質剤に接触させて混合物を生成するステップと、前記混合物を前記第１の改質剤と合わせて前記組成物を生成するステップとを含んでなる、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）を押し出機し内の第１の位置で前記第１の改質剤に接触させて第１の混合物を生成するステップと、前記第２の改質剤を前記第１の位置の下流の第２の位置で投入して生成するステップと、前記第２の改質剤を前記第１の混合物と合わせて前記組成物を生成するステップとを含んでなる、請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
前記第１の改質剤と前記第２の改質剤を合わせてマスターバッチ改質剤を生成するステップと、前記マスターバッチ改質剤またはその一部をポリ（ヒドロキシアルカン酸）と合わせて前記組成物を生成するステップとを含んでなる、請求項９に記載の方法。
【請求項１４】
ポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物を含んでなるかまたはそれから生成される物品であって、自動車部品、自動車内部電気および電子部品、機械部品、包装物品、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含み、前記組成物が請求項１、２、３、４、５、６、または７で特徴付けられるとおりである、物品。
【公表番号】特表２０１１−５２３４２２（Ｐ２０１１−５２３４２２Ａ）
【公表日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５４２３５６（Ｐ２０１０−５４２３５６）
【出願日】平成２１年１月９日（２００９．１．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０３０５１１
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０８９３９８
【国際公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１月９日（２００９．１．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０３０５１１
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０８９３９８
【国際公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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