化合物、感光性組成物、硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物、カラーフィルタ、及びカラーフィルタの製造方法
【課題】硬化性組成物の高感度化に有用な新規化合物、基材である硬質表面との密着性に優れた着色パターンを形成しうる感光性組成物、硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物、カラーフィルタ、並びに、該カラーフィルタの効率的製造方法を提供する。
【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
一般式（Ｉ）中、Ａは置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ａ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ互いに結合して、脂肪族性又は芳香族性の環を形成してもよい。
【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
一般式（Ｉ）中、Ａは置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ａ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ互いに結合して、脂肪族性又は芳香族性の環を形成してもよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳなど）等に有用な新規化合物、その化合物を含有する感光性組成物、硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物、カラーフィルタ、及びカラーフィルタの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは液晶ディスプレイに不可欠な構成部品である。
液晶ディスプレイは、表示装置としてＣＲＴと比較すると、コンパクトであり、且つ、性能面では同等以上であることから、テレビ画面、パソコン画面、その他の表示装置としてＣＲＴに置き換わりつつある。また、近年では、液晶ディスプレイの開発の動向は、画面が比較的小面積であった従来のモニター用途から、画面が大型で高度な画質が求められるＴＶ用途に向かいつつある。
【０００３】
ＴＶ用途の液晶ディスプレイでは、従来のモニター用途のものに比し、より高度な画質が求められている。すなわち、コントラスト及び色純度の向上である。コントラスト向上のため、カラーフィルタの作製用の硬化性組成物に関しては、使用する着色剤（有機顔料等）の粒子サイズとして、より微小なものが求められている。
また、色純度向上のため、カラーフィルタ作製用の硬化性組成物の固形分中に占める着色剤（有機顔料）の含有率としては、より高いものが求められている。
【０００４】
一方、固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては、更なる高精細化が望まれている。しかし、従来の顔料分散系を適用した硬化性組成物では、顔料が比較的粗大な粒子であるために色ムラが発生する等の問題があり、解像度の更なる向上を図ることは困難で、固体撮像素子のように微細パターンが要求される用途には適さなかった。そこで、着色剤として顔料の代わりに有機溶剤可溶性の染料を用いる技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、固体撮像素子用途のカラーフィルタについても、着色パターンの薄膜化が求められており、従来と同じ色濃度で薄膜化するためには、カラーフィルタ作製用の硬化性組成物中における着色剤の含有率を高くすることが要求される。
【０００５】
以上のように、液晶ディスプレイ用、固体撮像素子用いずれの場合においても、カラーフィルタ作製用の硬化性組成物は着色剤を含有するため、該硬化性組成物を硬化させるために必要な成分である光重合開始剤及び光重合性モノマーの含有量が制限されてしまい、強度が不充分になる、あるいは、硬化性が不充分で基材となる硬質表面との密着性が充分に得られない、などの問題があった。
さらに、近年、基板サイズの拡大に伴い、現像工程において現像液中でも長時間パターン形状を維持し、パターンに欠けや剥がれのない、高感度な硬化性組成物が求められている。
【０００６】
カラーフィルタ作製用の硬化性組成物に関しては、該組成物を基板上に塗布し、露光硬化させる際に、塗布膜底部付近においても硬化反応を充分に達成できる感度のより高い光重合開始剤の開発が試みられている。
従来、カラーフィルタ作製用の硬化性組成物としては、例えば、カルボキシル基を含有するバインダーポリマーとペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能性アクリレートと、光重合開始剤とを組合せた感放射線性組成物が用いられており、このような感放射線性組成物における高感度の光重合開始剤として、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が提案されている（例えば、特許文献２及び３参照）。
【０００７】
また、硬化性組成物の感度を向上させるため、重合開始剤、増感剤等を含む重合開始剤系組成物に、特定の化合物を含有させる試みがなされている（例えば、特許文献４参照）。
【０００８】
しかしながら、上記のいずれの硬化性組成物についても、感度は未だ満足できるレベルになく、硬化させるに際して高エネルギーの放射線を照射する必要がある。このような硬化性組成物を用いてカラーフィルタの着色パターンを形成した場合、照射量が不足すると、パターンの欠落や欠損、残膜率あるいは画素強度の低下等の問題を招来し、延いては、得られたカラーフィルタの着色パターンにおいて、解像力と支持体との密着性が低下するという問題が生じる。
以上のように、着色剤を高濃度に含有する場合であっても、高感度で硬化し、良好なパターン形成性を有するカラーフィルタ用硬化性組成物に用いうる種々の化合物が検討されているが、未だ提供されていないのが現状である。
【特許文献１】特開平２−１２７６０２号公報
【特許文献２】特開平６−７５３７２号公報
【特許文献３】特開平６−７５３７３号公報等
【特許文献４】特開２００２−２２１７９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前記従来における問題点に鑑み成されたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明の目的は、着色剤を高濃度に含有する場合であっても、高感度で硬化し、良好なパターン形成性を有し、基材である硬質表面との密着性に優れた着色パターンを形成しうる硬化性組成物の高感度化に有用な新規化合物を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、高感度で硬化し、良好なパターン形成性を有し、基材である硬質表面との密着性に優れた着色パターンを形成しうる感光性組成物、硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物を提供することにある。
また、本発明のさらなる目的は、解像力及び支持体との密着性に優れた着色パターンを備えるカラーフィルタ、並びに、該カラーフィルタを高い生産性で製造しうる製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、鋭意研究を行った結果、特定の化合物により、前記課題を解決しうることを見出し本発明を完成するに至った。即ち、前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
【００１１】
＜１＞ 下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
【００１２】
【化１】
【００１３】
一般式（Ｉ）中、Ａは置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ａ、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ互いに結合して、脂肪族性又は芳香族性の環を形成してもよい。
＜２＞ 下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする感光性組成物。
＜３＞ 前記一般式（Ｉ）で表される化合物と、光重合開始剤と、重合性化合物と、着色剤と、を含有することを特徴とする硬化性組成物。
＜４＞ 前記光重合開始剤として、ビイミダゾール系化合物を含有することを特徴とする＜３＞に記載の硬化性組成物。
＜５＞ 前記一般式（Ｉ）で表される化合物と、光重合開始剤と、重合性化合物と、着色剤と、を含有することを特徴とするカラーフィルタ用硬化性組成物。
＜６＞ 支持体上に、＜５＞に記載のカラーフィルタ用硬化性組成物で形成された着色パターンを有することを特徴とするカラーフィルタ。
＜７＞ 支持体上に、＜５＞に記載のカラーフィルタ用硬化性組成物を塗布して着色硬化性組成物層を形成する工程と、前記着色硬化性組成物層をマスクを介して露光する工程と、露光後の前記着色硬化性組成物層を現像して着色パターンを形成する工程と、を含むことを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、着色剤を高濃度に含有する場合であっても、高感度で硬化し、良好なパターン形成性を有し、基材である硬質表面との密着性に優れた着色パターンを形成しうる硬化性組成物の高感度化に有用な新規化合物を提供することができる。
また、高感度で硬化し、良好なパターン形成性を有し、基材である硬質表面との密着性に優れた着色パターンを形成しうる感光性組成物、硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物を提供することができる。
さらには、解像力及び支持体との密着性に優れた着色パターンを備えるカラーフィルタ、並びに、該カラーフィルタを高い生産性で製造しうる製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の化合物、感光性組成物、硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物、該カラーフィルタ用硬化性組成物を用いてなるカラーフィルタ及びその製造方法について詳細に説明する。
【００１６】
＜化合物＞
本発明の新規化合物は、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物である。
【００１７】
【化２】
【００１８】
一般式（Ｉ）中、Ａは置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ａ、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ互いに結合して、脂肪族性又は芳香族性の環を形成してもよい。
【００１９】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、主として増感剤として作用しうる化合物（以下、適宜、「特定増感剤」と称する）であり、その作用機構は未だ明確ではないが、本発明の感光性組成物等に当該化合物を含有することにより、照射された活性放射線の吸収効率が向上し、硬化感度が向上する。また、一般式（Ｉ）で表される化合物は、活性放射線、特に紫外線を吸収したエネルギー的に高い状態に励起することができるため、重合開始剤へ効率よく電子移動又はエネルギー移動を行い重合開始剤の活性重合開始種を生成して、感光性組成物の硬化反応を高感度化することができるものと考えられる。
【００２０】
また、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、炭素原子間の二重結合の軸固定が原因となる立体異性体を有する場合があると考えられるが、該化合物はどの立体異性体に限定されるものではない。
【００２１】
一般式（Ｉ）で表される化合物について詳しく説明する。
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の非金属原子団を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５が一価の非金属原子を表す場合、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換の芳香族複素環残基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルキルチオ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子であることが好ましい。
【００２２】
一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５の好ましい例について具体的に述べる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５で表される非置換のアルキル基の好ましい例としては、炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状、及び環状のアルキル基を挙げることができ、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１−メチルブチル基、イソヘキシル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、２−ノルボルニル基を挙げることができる。これらの中では、炭素原子数１から１２までの直鎖状、炭素原子数３から１２までの分岐状、及び炭素原子数５から１０までの環状のアルキル基がより好ましい。
【００２３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５で表される置換アルキル基におけるアルキレン基（アルキル部分）としては、上述の炭素数１から２０までのアルキル基上の水素原子のいずれか１つを除し、２価の有機残基としたものを挙げることができ、好ましくは炭素原子数１から１２までの直鎖状、炭素原子数３から１２までの分岐状ならびに炭素原子数５から１０までの環状のアルキレン基を挙げることができる。
【００２４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５で表される置換アルキル基が有する置換基としては、水素を除く一価の非金属原子団が挙げられ、その好ましい例としては、ハロゲン原子（−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ）、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルジチオ基、アリールジチオ基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、アシルチオ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレイド基、Ｎ’−アルキルウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルウレイド基、
【００２５】
Ｎ’−アリールウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアリールウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ’−アリールウレイド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’−アリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’−アリール−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアリール−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ’−アリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ’−アリール−Ｎ−アリールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリーロキシカルボニルアミノ基、ホルミル基、アシル基、カルボキシル基、
【００２６】
アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ）及びその共役塩基基（以下、スルホナト基と称する。）、アルコキシスルホニル基、アリーロキシスルホニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキルスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィナモイル基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフィナモイル基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、ホスフォノ基（−ＰＯ３Ｈ２）及びその共役塩基基（以下、ホスフォナト基と称する。）、
【００２７】
ジアルキルホスフォノ基（−ＰＯ３（ａｌｋｙｌ）２）、ジアリールホスフォノ基（−ＰＯ３（ａｒｙｌ）２）、アルキルアリールホスフォノ基（−ＰＯ３（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスフォノ基（−ＰＯ３Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アルキルホスフォナト基と称す）、モノアリールホスフォノ基（−ＰＯ３Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基（以下、アリールホスフォナト基と称する。）、ホスフォノオキシ基（−ＯＰＯ３Ｈ２）及びその共役塩基基（以後、ホスフォナトオキシ基と称す）、ジアルキルホスフォノオキシ基（−ＯＰＯ３（ａｌｋｙｌ）２）、ジアリールホスフォノオキシ基（−ＯＰＯ３（ａｒｙｌ）２）、アルキルアリールホスフォノオキシ基（−ＯＰＯ３（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスフォノオキシ基（−ＯＰＯ３Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アルキルホスフォナトオキシ基と称する。）、モノアリールホスフォノオキシ基（−ＯＰＯ３Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基（以下、アリールフォスホナトオキシ基と称する。）、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられる。
【００２８】
これらの置換アルキル基が有する置換基における、アルキル基の具体例としては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５で表される非置換のアルキル基として前述したアルキル基が挙げられる。
これらの置換アルキル基が有する置換基における、アリール基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フェノキシフェニル基、アセトキシフェニル基、ベンゾイロキシフェニル基、メチルチオフェニル基、フェニルチオフェニル基、メチルアミノフェニル基、ジメチルアミノフェニル基、アセチルアミノフェニル基、カルボキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシフェニルカルボニル基、フェノキシカルボニルフェニル基、Ｎ−フェニルカルバモイルフェニル基、フェニル基、シアノフェニル基、スルホフェニル基、スルホナトフェニル基、ホスフォノフェニル基、ホスフォナトフェニル基等を挙げることができる。
【００２９】
これらの置換アルキル基が有する置換基における、ヘテロアリール基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子の少なくとも一つを含有する単環又は多環芳香族環が挙げられる。ヘテロアリール基におけるヘテロアリール環の特に好ましい例としては、例えば、チオフェン、チアスレン、フラン、ピラン、イソベンゾフラン、クロメン、キサンテン、フェノキサジン、ピロール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イソインドリジン、インドイール、インダゾール、プリン、キノリジン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キナゾリン、シノリン、プテリジン、カルバゾール、カルボリン、フェナンスリン、アクリジン、ペリミジン、フェナンスロリン、フタラジン、フェナルザジン、フェノキサジン、フラザン、フェノキサジンや等があげられ、これらは、さらにベンゾ縮環してもよく、また置換基を有していてもよい。
【００３０】
これらの置換アルキル基が有する置換基における、アルケニル基の例としては、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、シンナミル基、２−クロロ−１−エテニル基、等が挙げられる。
これらの置換アルキル基が有する置換基における、アルキニル基の例としては、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
これらの置換アルキル基が有する置換基における、アシル基（Ｇ１ＣＯ−）におけるＧ１としては、水素原子、ならびに上記のアルキル基、アリール基を挙げることができる。
【００３１】
これら置換基のうち、更により好ましいものとしては、ハロゲン原子（−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ）、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、アシルオキシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、アシルアミノ基、ホルミル基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、スルホ基、スルホナト基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、ホスフォノ基、ホスフォナト基、ジアルキルホスフォノ基、ジアリールホスフォノ基、モノアルキルホスフォノ基、アルキルホスフォナト基、モノアリールホスフォノ基、アリールホスフォナト基、ホスフォノオキシ基、ホスフォナトオキシ基、アリール基、アルケニル基が挙げられる。
【００３２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい置換アルキル基としては、上述した置換基とアルキレン基（アルキル部分）とを組み合わせたものが挙げられ、具体例としては、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロエチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、メトキシエトキシエチル基、アリルオキシメチル基、フェノキシメチル基、メチルチオメチル基、トリルチオメチル基、エチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、モルホリノプロピル基、アセチルオキシメチル基、ベンゾイルオキシメチル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルオキシエチル基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシエチル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ−メチルベンゾイルアミノプロピル基、２−オキソエチル基、２−オキソプロピル基、カルボキシプロピル基、メトキシカルボニルエチル基、アリルオキシカルボニルブチル基、クロロフェノキシカルボニルメチル基、カルバモイルメチル基、Ｎ−メチルカルバモイルエチル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルカルバモイルメチル基、Ｎ−（メトキシフェニル）カルバモイルエチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホフェニル）カルバモイルメチル基、
【００３３】
スルホブチル基、スルホナトブチル基、スルファモイルブチル基、Ｎ−エチルスルファモイルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルプロピル基、Ｎ−トリルスルファモイルプロピル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスフォノフェニル）スルファモイルオクチル基、ホスフォノブチル基、ホスフォナトヘキシル基、ジエチルホスフォノブチル基、ジフェニルホスフォノプロピル基、メチルホスフォノブチル基、メチルホスフォナトブチル基、トリルホスフォノヘキシル基、トリルホスフォナトヘキシル基、ホスフォノオキシプロピル基、ホスフォナトオキシブチル基、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、ｐ−メチルベンジル基、シンナミル基、アリル基、１−プロペニルメチル基、２−ブテニル基、２−メチルアリル基、２−メチルプロペニルメチル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、等を挙げることができる。
【００３４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい非置換のアリール基の具体例としては、１個から３個のベンゼン環が縮合環を形成したもの、ベンゼン環と５員不飽和環が縮合環を形成したものを挙げることができ、具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、インデニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、を挙げることができ、これらのなかでは、フェニル基、ナフチル基がより好ましい。
【００３５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい置換アリール基の具体例としては、上述の非置換のアリール基の環形成炭素原子上に置換基として、一価の非金属原子団を有するものが用いられる。好ましい置換基の例としては、前述のアルキル基及び置換アルキル基、並びに、先に置換アルキル基における置換基として示したものを挙げることができる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５で表される置換アリール基の好ましい具体例としては、ビフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロフェニル基、クロロメチルフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、メトキシエトキシフェニル基、アリルオキシフェニル基、フェノキシフェニル基、メチルチオフェニル基、トリルチオフェニル基、エチルアミノフェニル基、ジエチルアミノフェニル基、モルホリノフェニル基、アセチルオキシフェニル基、ベンゾイルオキシフェニル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルオキシフェニル基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシフェニル基、
【００３６】
アセチルアミノフェニル基、Ｎ−メチルベンゾイルアミノフェニル基、カルボキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、アリルオキシカルボニルフェニル基、クロロフェノキシカルボニルフェニル基、カルバモイルフェニル基、Ｎ−メチルカルバモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルカルバモイルフェニル基、Ｎ−（メトキシフェニル）カルバモイルフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホフェニル）カルバモイルフェニル基、スルホフェニル基、スルホナトフェニル基、スルファモイルフェニル基、Ｎ−エチルスルファモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルフェニル基、Ｎ−トリルスルファモイルフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスフォノフェニル）スルファモイルフェニル基、ホスフォノフェニル基、ホスフォナトフェニル基、ジエチルホスフォノフェニル基、ジフェニルホスフォノフェニル基、メチルホスフォノフェニル基、メチルホスフォナトフェニル基、トリルホスフォノフェニル基、トリルホスフォナトフェニル基、アリル基、１−プロペニルメチル基、２−ブテニル基、２−メチルアリルフェニル基、２−メチルプロペニルフェニル基、２−プロピニルフェニル基、２−ブチニルフェニル基、３−ブチニルフェニル基、等を挙げることができる。
【００３７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい非置換のアルケニル基の具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい置換アルケニル基の具体例としては、上述の非置換のアルケニル基上に置換基として、水素原子を除く一価の非金属原子団を有するものが挙げられる。
置換アルケニル基が有する置換基が一価の非金属原子団である場合、該置換基の好ましい例としては、前述のアルキル基及び置換アルキル基を挙げることができ、該置換アルキル基における置換基の例としては、前述した置換アルキル基が有する置換基を挙げることができる。
【００３８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい非置換の芳香族複素環残基の具体例としては、ピリジン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ピロール、ピラゾール、チアゾール、オキサゾール、ピリミジン、ピリダジン、アクリジン、イミダゾール、キノリン、トリアゾール、インドール、カルバゾール等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい置換芳香族複素環残基の具体例としては、上述の非置換の芳香族複素環残基上に置換基として、水素原子を除く一価の非金属原子団を有するものが挙げられる。
置換芳香族複素環残基が有する置換基が一価の非金属原子団である場合、該置換基の好ましい例としては、前述のアルキル基及び置換アルキル基を挙げることができ、該置換アルキル基における置換基の例としては、前述した置換アルキル基が有する置換基を挙げることができる。
【００３９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい非置換のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシロキシ基、オクチロキシ基、ドデシロキシ基、２−エチルヘキシロキシ基等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい置換アルコキシ基の具体例としては、上述の非置換のアルコキシ基上に置換基として、水素原子を除く一価の非金属原子団を有するものが挙げられる。
置換アルコキシ基が有する置換基が一価の非金属原子団である場合、該置換基の好ましい例としては、前述のアルキル基及び置換アルキル基を挙げることができ、該置換アルキル基における置換基の例としては、前述した置換アルキル基が有する置換基を挙げることができる。
【００４０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい非置換のアルキルチオ基の具体例としては、メチルチオキシ基、エチルチオキシ基、プロピルチオキシ基、ブチルチオキシ基、ヘキシルチオキシ基、オクチルチオキシ基、ドデシルチオキシ基等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい置換アルキルチオ基の具体例としては、上述の非置換のアルキルチオ基上に置換基として、水素原子を除く一価の非金属原子団を有するものが挙げられる。
置換アルキルチオ基が有する置換基が一価の非金属原子団である場合、該置換基の好ましい例としては、前述のアルキル基及び置換アルキル基を挙げることができ、該置換アルキル基における置換基の例としては、前述した置換アルキル基が有する置換基を挙げることができる。
【００４１】
次に、一般式（Ｉ）におけるＡについて説明する。Ａは置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表し、置換基を有してもよい芳香族環またはヘテロ環の具体例としては、一般式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５で記載したものと同様のものが挙げられる。
Ａとして好ましい芳香族環の具体的としては、ベンゼン、メトキシベンゼン、ジメトキシベンゼン、トリメトキシベンゼン、ジエチルアミノベンゼン、ジフェニルアミノベンゼン、メチルチオベンゼン、アントラセン、フェニルチオベンゼン、チアントレン、フェノチアジン、ジュロリジン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、カルバゾール、ビスメトキシフェニルベンゼン、トリフェニルホスフィン等が挙げられる。
また、Ａとして好ましいヘテロ環の具体的としては、ピリジン、ベンズチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール等が挙げられる。
【００４２】
一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＡが、それぞれ互いに結合して、脂肪続性及び芳香族性の環を形成する場合、形成した環としては、シクロアルキル環、オキソラン環、オキシラン環、チイラン環、ピペリジン環、ピリドン環、ピロリジン環、ピロリドン環、ラクトン環、ラクラム環、チアゾリドン環、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、ビフェニル環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チオフェン環、チアゾール環、ピラン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、インドリジン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、イソベンゾフラン環、キノリジン環、キノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、キナゾリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、フェナントリジン環、アクリジン環、フェナントロリン環、チアントレン環、クロメン環、キサンテン環、フェノキサチイン環、フェノチアジン環、フェナジン環等が挙げられ、より好ましくは、シクロアルキル環、ラクトン環、ベンゼン環、ピロール環、フラン環、ピラン環、ピリジン環、が挙げられる。
一般式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＡにおいて、本願発明の課題の一つである高感度を達成するためのより好ましい組み合わせとしては、Ｒ１が、炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状、環状の置換、若しくは非置換のアルキル基、置換、若しくは非置換のアリール基、カルボキシル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子、炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状、若しくは環状の置換、又は非置換のアルキル基であり、Ｒ５が、炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状、若しくは環状の置換、又は非置換のアルキル基、置換、若しくは非置換のアリール基、置換、若しくは非置換のアルコキシ基であり、Ａが、置換、若しくは非置換の芳香族環、又はヘテロ環であることが挙げられる。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＡが、それぞれ互いに結合して、脂肪族性及び芳香族性の環を形成する場合、該環、Ｒ１、Ｒ５、及びＡの好ましい組み合わせとしては、該環が、シクロアルキル環、ラクトン環、ベンゼン環、ピロール環、フラン環、ピラン環、ピリジン環、であり、Ｒ１が、炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状、及び環状の置換、若しくは非置換のアルキル基、置換、若しくは非置換のアリール基、カルボキシル基であり、Ｒ５が、炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状、若しくは環状の置換、又は非置換のアルキル基、置換、若しくは非置換のアリール基、置換、若しくは非置換のアルコキシ基であり、置換、若しくは非置換の芳香族環、又はヘテロ環であることが挙げられる。
【００４３】
一般式（Ｉ）で表される化合物において、更に好ましい態様として、下記一般式（ＩＩ）が挙げられる。
【００４４】
【化３】
【００４５】
一般式（ＩＩ）中、ｎは０から５の整数を表す。Ｒ６は、水素を除く一価の非金属原子団が挙げられる。Ｒ６の具体例としては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５で表される置換アルキル基が有する置換基の例と同じものが挙げられる。
Ｒ１、Ｒ５で表される置換基として、一般式（Ｉ）で表される化合物のＲ１及びＲ５で表される置換基が挙げられ、特に好ましくは、Ｒ１及びＲ５がともにシクロへキシル基であることが挙げられる。
Ｒ６で表される置換基として、特に好ましくは、ジフェニルアミノ基、ジメチルアミノ基、メトキシ基、が挙げられる。ｎは０から３であることが特に好ましい。
一般式（ＩＩ）で表される化合物の中で、特に好ましい態様としては、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びｎの好ましい態様を組み合わせた化合物が挙げられる。
一般式（ＩＩ）で表される化合物の中で、最も好ましい例としては、下記合成例１〜合成例４、及び合成例６で合成された化合物が挙げられる。
【００４６】
一般式（Ｉ）で表される化合物の合成方法について述べる。
一般式（１）で表される化合物は、通常、活性メチレン基を有する酸性核と、置換もしくは非置換の芳香族環またはヘテロ環との縮合反応によって得られるが、これらは特公昭５９−２８３２９号公報を参照して合成することができる。例えば、下記反応式（１）に示すように、酸性核化合物と、ヘテロ環上にアルデヒド基又はカルボニル基を有する塩基性核原料の縮合反応を利用する合成方法が挙げられる。縮合反応は必要に応じ、塩基（ｂａｓｅ）存在下で実施される。塩基としては、一般的に汎用されるもの、例えば、アミン、ピリジン類（トリアルキルアミン、ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロウンデセンＤＢＵ等）、金属アミド類（リチウムジイソプロピルアミド等）、金属アルコキシド類（ナトリウムメトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等）、金属水素化物類（水素化ナトリウム、水素化カリウム等）が制限なく利用できる。なお、反応式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＡは、一般式（Ｉ）で表される化合物中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＡと同一である。
【００４７】
【化４】
【００４８】
また、望ましい他の合成方法としては、下記反応式（２）による方法が挙げられる。すなわち、前記反応式（１）における酸性核化合物として、Ｎ−Ｒ５が硫黄原子である酸性核化合物を出発物質として用い、ヘテロ環上にアルデヒド基又はカルボニル基を有する塩基性核原料の縮合反応により色素前駆体を合成する工程までは前記反応式（１）と同様に行った後、該色素前駆体に、さらに硫黄原子と化学的に相互作用し金属硫化物を形成可能である金属塩及び水或いは１級アミン化合物（Ｒ−ＮＨ２：ここでＲは一価の非金属原子団を表す）を作用させる反応である。Ｒで表される一価の非金属原子団は、前述したＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５と同様の置換基であることが好ましい。反応式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＡは、一般式（Ｉ）で表される化合物中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＡと同一である。
これらのうち、反応式（２）で表される反応は各反応の収率が高く、合成効率上特に好ましく、なかでも、前記一般式（２）で表される新規化合物を合成する場合にこの反応式（２）で表される反応が有用である。
【００４９】
【化５】
【００５０】
なお、前記反応式（２）中、Ｍｎ+Ｘｎはチオカルボニル基の硫黄原子と化学的に相互作用し金属硫化物を形成可能である金属塩を表す。具体的な化合物としては、例えば、ＭがＡｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｈｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｇａ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｓｃ、Ｓｂ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ等であり、Ｘが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ３、ＳＯ４、ＮＯ２、ＰＯ４、ＣＨ３ＣＯ２等であるＡｇＢｒ、ＡｇＩ、ＡｇＦ、ＡｇＯ、ＡｇＣｌ、Ａｇ２Ｏ、Ａｇ（ＮＯ３）、ＡｇＳＯ４、ＡｇＮＯ２、Ａｇ２ＣｒＯ４、Ａｇ３ＰＯ４、Ｈｇ２（ＮＯ３）２、ＨｇＢｒ２、Ｈｇ２Ｂｒ２、ＨｇＯ、ＨｇＩ２、Ｈｇ（ＮＯ３）２、Ｈｇ（ＮＯ２）２、ＨｇＢｒ２、ＨｇＳＯ４、Ｈｇ２Ｉ２、Ｈｇ２ＳＯ４、Ｈｇ（ＣＨ３ＣＯ２）２、ＡｕＢｒ、ＡｕＢｒ３、ＡｕＩ、ＡｕＩ３、ＡｕＦ３、Ａｕ２Ｏ３、ＡｕＣｌ、ＡｕＣ１３、ＣｕＣｌ、ＣｕＩ、ＣｕＩ２、ＣｕＦ２、ＣｕＯ、ＣｕＯ２、Ｃｕ（ＮＯ３）２、ＣｕＳＯ４、Ｃｕ３（ＰＯ４）２の如き化合物が挙げられる。このうち、硫黄原子と相互作用しやすいという点で、最も好ましい金属塩としては銀塩が使用できる。
以下に、本発明の新規化合物において、特に好ましい例として挙げられる化合物の合成例及び得られた化合物の同定データを記載する。
【００５１】
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物において、特に好ましい例として挙げられる化合物１〜化合物６の合成例を以下に示す。
（合成例１）
ｐ−ジフェニルアミノシンナミルアルデヒド（５．０ｇ、０．０１７５ｍｏｌ）とイミノオキサゾリジノン化合物（４．６３ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）とｔ−ブトキシカリウム（０．９８３ｇ、０．００８８ｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍｌに溶解し、５０℃で２時間反応させた。反応は１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１Ｎ−ＨＣｌａｑ（１１ｍｌ）でｐＨ＝５にした後、有機層を酢酸エチルで抽出し、減圧留去した。得られた結晶をメタノールリスラリーにより精製し、化合物１（収量３．９４ｇ、収率４９％）を得た。
また、モル吸光係数（ε）は、１３７７３である。
ここで、モル吸光係数εは、１−ｍｅｔｏｘｙ−２−ｐｒｏｐａｎｏｌ溶液に０．０１ｇ／ｌの濃度で調整した色素溶液を試料とし、３６５ｎｍにおける試料の透過スペクトルを測定し、試料のＵＶ−ｖｉｓｉｂｌｅ吸収スペクトルから吸光度を求めることにより得られる。測定装置は、Ｖａｒｉａｎ社製ＵＶ−Ｖｉｓ−ＭＲ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ Ｃａｒｙ５Ｇ型分光高度計を用いた。
合成例１に示す化合物１は、ＮＭＲにより同定した。化合物１の１Ｈ−ＮＭＲチャートを図１に示す。なお、測定条件及びピークの同定は、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：a７．３８−７．０１（ｍ，１４Ｈ），６．９０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．６，１０．８Ｈｚ），６．７８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ），６．３２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ），４．０６−３．９８（ｍ，１Ｈ），３．７８−３．７１（ｍ，１Ｈ），２．３２−２．２２（ｍ，２Ｈ），１．８６−１．１９（ｍ，１８Ｈ）で行った。
【００５２】
【化６】
【００５３】
（合成例２）
ｐ−ジメチルアミノシンナミルアルデヒド（３．３０、０．０１８９ ｍｏｌ）とイミノオキサゾリジノン化合物（５．００ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）とｔ−ブトキシカリウム（１．０６ｇ、０．０９４５ｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍｌに溶解し、５０℃で２時間反応させた。反応は１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１Ｎ−ＨＣｌａｑ（１１ｍｌ）でｐＨ＝５にした後、有機層を酢酸エチルで抽出し、減圧留去した。得られた結晶をメタノールリスラリーにより精製し、化合物２（収量３．９４ｇ， 収率４９％）を得た。
また、モル吸光係数（ε）は、１７００４である。
合成例２に示す化合物２は、ＮＭＲにより同定した。化合物２の１Ｈ−ＮＭＲチャートを図２に示す。なお、測定条件及びピークの同定は、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：a７．４０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），６．８６−６．６８（ｍ，２Ｈ），６．６９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），６．３３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．６Ｈｚ），４．０５−３．９９（ｍ，１Ｈ），３．８０−３．７３（ｍ，１Ｈ），３．０１（ｓ，６Ｈ），２．３３−２．２３（ｍ，２Ｈ），１．８５−１．１７（ｍ，１８Ｈ）で行った。
【００５４】
【化７】
【００５５】
（合成例３）
４−メトキシシンナミルアルデヒド（３．０７ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）、イミノオキサゾリジノン化合物（５．００ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）およびｔ−ブトキシカリウム（１．０６ｇ、０．００９４５ｍｏｌ） をＴＨＦに溶解して５０℃で２時間反応させた。反応は１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１Ｎ−ＨＣｌａｑ（１１ｍｌ）でｐＨ＝５にした後、酢酸エチルで有機層を抽出し、減圧留去した。得られた結晶をメタノールリスラリーにより精製し、化合物３（収量４．２７ｇ、収率５５％）を得た。
また、モル吸光係数（ε）は、４０８１４である。
合成例３に示す化合物３は、ＮＭＲにより同定した。化合物３の１Ｈ−ＮＭＲチャートを図３に示す。なお、測定条件、及びピークの同定は、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：a７．４５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），６．３２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ），４．０５（ｍ，１Ｈ），３．８７（ｓ，３Ｈ），２．２５（ｍ，２Ｈ），２．２５−２．３０（ｍ，２Ｈ），１．８１−１．６７（ｍ，９Ｈ），１．４３−１．３８（ｍ，９Ｈ）で行った。
【００５６】
【化８】
【００５７】
（合成例４）
シンナミルアルデヒド（２．４９ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）とＡＭ−６５７２Ｂ（５．００ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）とｔ−ブトキシカリウム（１．０６ｇ、０．０９４５ｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍｌに溶解し、５０℃で２時間反応させた。反応は１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１Ｎ−ＨＣｌａｑ（１１ｍｌ）でｐＨ＝５にした後、酢酸エチルで有機層を抽出し、減圧留去した。得られた結晶をメタノールリスラリーにより精製し、化合物４（収量３．９６ｇ、収率５５％）を得た。
また、モル吸光係数（ε）は、２０３６３である。
合成例４に示す化合物４は、ＮＭＲにより同定した。化合物４の１Ｈ−ＮＭＲチャートを図４に示す。なお、測定条件、及びピークの同定は、１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣＬ３）：a７．５０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．３７（ｔ，２Ｈ），７．３１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．６，１５．６Ｈｚ），６．８５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ），６．３３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．６ Ｈｚ），４．０３（ｍ，１Ｈ），３．７５（ｍ，１Ｈ），２．２５−２．２９（ｍ，２Ｈ），１．６４−１．８５（ｍ，９Ｈ），１．２９−１．６４（ｍ，９Ｈ）で行った。
【００５８】
【化９】
【００５９】
（合成例５）
α−メチルシンナミルアルデヒド（２．７６ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）、イミノオキサゾリジノン化合物（５．００ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）およびｔ−ブトキシカリウム（１．０６ｇ、０．００９４５ｍｏｌ）をＴＨＦに溶解して５０℃で２時間反応させた。反応は１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１Ｎ−ＨＣｌａｑ（１１ｍｌ）でｐＨ＝５にした後、有機層を酢酸エチルで抽出し、減圧留去した。得られた結晶をメタノールリスラリーにより精製し、化合物５（収量３．９６ｇ、収率５１％）を得た。
また、モル吸光係数（ε）は、８０４５である。
合成例５に示す化合物５は、ＮＭＲにより同定した。化合物５の１Ｈ−ＮＭＲチャートを図５に示す。なお、測定条件、及びピークの同定は、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：a７．３７（ｍ，５Ｈ），６．８４（ｓ，１Ｈ），６．２３（ｓ，１Ｈ），４．０３（ｍ，１Ｈ），３．７５（ｍ，１Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），２．２５−２．２９（ｍ，２Ｈ），１．６７−１．８５（ｍ，９Ｈ），１．４２−１．３１（ｍ，９Ｈ）で行った。
【００６０】
【化１０】
【００６１】
（合成例６）
２，３，４−トリメトキシシンナミルアルデヒド（２．４０ｇ、０．０１０８ ｍｏｌ）、イミノオキサゾリジノン化合物（２．８５ｇ、０．０１０８ｍｏｌ）およびｔ−ブトキシカリウム（１．０６ｇ、０．００５４ｍｏｌ）をＴＨＦに溶解して５０℃で２時間反応させた。反応は１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１Ｎ−ＨＣｌａｑ（１１ｍｌ）でｐＨ＝５にした後、有機層を酢酸エチルで抽出し、減圧留去した。得られた結晶をメタノールリスラリーにより精製し、化合物６（収量２．６３ｇ、収率５２％）を得た。
また、モル吸光係数（ε）は、３５３６６である。
合成例６に示す化合物６は、ＮＭＲにより同定した。化合物６の１Ｈ−ＮＭＲチャートを図６に示す。なお、測定条件及びピークの同定は、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：a６．９１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．６，１１．２Ｈｚ），６．７７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ），６．７１（ｓ，２Ｈ），６．３２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ），４．０９−３．９８（ｍ，１Ｈ），３．９２（ｓ，６Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），３．８１−３．７４（ｍ，１Ｈ），２．３４−２．２３（ｍ，２Ｈ），１．８７−１．２２（ｍ，１８Ｈ）で行った。
【００６２】
【化１１】
【００６３】
一般式（Ｉ）で表される化合物の例を、Ｒ１〜Ｒ５、及びＡを明示することにより、以下に示す化合物（１〜４６）として挙げる。これらの化合物は、前記と同じスキームにより合成することができる
【００６４】
【化１２】
【００６５】
【表１】
【００６６】
【化１３】
【００６７】
【表２】
【００６８】
【化１４】
【００６９】
【表３】
【００７０】
【化１５】
【００７１】
【表４】
【００７２】
【化１６】
【００７３】
【表５】
【００７４】
【化１７】
【００７５】
【表６】
【００７６】
さらに、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の例としては、以下に示す化合物（４７〜７３）を挙げることができる。
【００７７】
【化１８】
【００７８】
【化１９】
【００７９】
【化２０】
【００８０】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、内部硬化性の観点から、モル吸光係数が５０００〜１０００００であることが好ましく、１００００〜８００００であることがより好ましい。
【００８１】
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、３００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長領域に吸収波長を有する。より好ましくは、３３０ｎｍから４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
【００８２】
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、感光材料用の増感剤として、光学的増白剤としておよびエレクトロルミネッセント要素の重合体状発光材料としても使用できる。
また、感光材料としては、カラーフィルター以外に、成形樹脂、注型樹脂、光造形用樹脂、封止剤、歯科用重合材料、印刷インキ、塗料、印刷版用感光性樹脂、印刷用カラープルーフ、ブラックマトリクス用レジスト、プリント基板用レジスト、半導体製造用レジスト、マイクロエレクトロニクス用レジスト、マイクロマシン用部品製造用レジスト、絶縁材、ホログラム材料、導波路用材料、オーバーコート剤、接着剤、粘着剤、粘接着剤、剥離コート剤、ＵＶ硬化インク、２光子吸収材料、青色レーザー用感光性組成物等に利用できる。
さらに、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、特に、後述する硬化性組成物等に用いる場合、上記波長領域の光を露光することにより、該硬化性組成物に含有されうる光重合開始剤との電子移動、エネルギー移動に優れ、効率的に該光重合開始剤を分解し、開始種を発生させることができる。従って、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、高感度な硬化性組成物を得ることができ、着色剤の含有量を増加しても硬化性、基材との密着性等に優れ、コントラスト、色純度に優れるカラーフィルタを得ることができる。
以下に、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の好適な使用態様である硬化性組成物、及びカラーフィルタ用硬化性組成物について説明する。
【００８３】
＜硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物＞
本発明の硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（特定増感剤）を含有することを特徴とする。
【００８４】
【化２１】
【００８５】
一般式（Ｉ）中、Ａは置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ａ、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ互いに結合して、脂肪族性又は芳香族性の環を形成してもよい。
【００８６】
本発明の硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物は、特定増感剤を含有することにより、高感度で硬化し、良好なパターン形成を有し、基材である硬質表面との密着性に優れる。
以下に、硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物に用いられる特定増感剤について詳述する。
【００８７】
（特定増感剤）
本発明の硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物（特定増感剤）を含有する。
【００８８】
【化２２】
【００８９】
一般式（Ｉ）中、Ａは置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ａ、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ互いに結合して、脂肪族性又は芳香族性の環を形成してもよい。
【００９０】
特定増感剤は、本発明の効果を奏する態様として、前述と同様の構造を有し、好ましい態様も同様である。
【００９１】
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物（特定増感剤）に関しては、硬化性組成物として用いる場合、さらに、該硬化性組成物の感度、密着性等の特性を改良するための様々な化学修飾を行うことも可能である。
例えば、特定増感剤と、付加重合性化合物構造（例えば、アクリロイル基やメタクリロイル基）とを、共有結合、イオン結合、水素結合等の方法により結合させることで、露光膜の高強度化や、露光後の膜からの特定増感剤の不要な析出抑制を行うことができる。
また、特定増感剤と後述する光重合開始剤におけるラジカル発生能を有する部分構造（例えば、ハロゲン化アルキル、オニウム、過酸化物、ビイミダゾール、オニウム、ビイミダゾール等の還元分解性部位や、ボレート、アミン、トリメチルシリルメチル、カルボキシメチル、カルボニル、イミン等の酸化解裂性部位）との結合により、特に開始系の濃度の低い状態での感光性を著しく高めることができる。
【００９２】
本発明の硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物における特定増感剤の含有量は、感光性組成物の全固形分中、０．１質量％〜２０質量％が好ましく、０．２質量％〜２０質量％がより好ましい。
本発明に係る特定増感剤は、硬化性組成物における着色剤の濃度が非常に高く、形成される着色パターン（感光層）の光の透過率が極端に低くなる場合、具体的には、特定増感剤を添加せずに形成した場合の感光層の３６５ｎｍ、４０５ｎｍの光の透過率が１０％以下となるような場合に添加することで、その効果が顕著に発揮される。
【００９３】
本発明の硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物において、一般式（Ｉ）で表される化合物（特定増感剤）は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００９４】
本発明の硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物は、露光、現像により着色層を形成するため、前記特定増感剤の他に、光重合開始剤と、重合性化合物と、着色剤とを含有することを特徴とする。
以下に、本発明の硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物（以下、適宜、「特定硬化性組成物」と称する）に含有される他の成分である、（Ｂ）光重合開始剤、（Ｃ）重合性化合物、（Ｄ）着色剤について順次説明する。
【００９５】
（（Ｂ）光重合開始剤）
特定硬化性組成物は光重合開始剤を含有することを特徴とする。
本発明における光重合開始剤は、光により分解し、後述する重合性化合物の重合を開始、促進する化合物であり、波長３００〜５００ｎｍの領域に吸収を有するものであることが好ましい。また、光重合開始剤は、単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。
【００９６】
光重合開始剤としては、例えば、有機ハロゲン化化合物、オキシジアゾール化合物、カルボニル化合物、ケタール化合物、ベンゾイン化合物、アクリジン化合物、有機過酸化化合物、アゾ化合物、クマリン化合物、アジド化合物、メタロセン化合物、ビイミダゾール系化合物、有機ホウ酸化合物、ジスルホン酸化合物、オキシムエステル化合物、オニウム塩化合物、アシルホスフィン（オキシド）化合物が挙げられる。
【００９７】
有機ハロゲン化化合物としては、具体的には、若林等、「Ｂｕｌｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ Ｊａｐａｎ」４２、２９２４（１９６９）、米国特許第３，９０５，８１５号明細書、特公昭４６−４６０５号、特開昭４８−３６２８１号、特開昭５５−３２０７０号、特開昭６０−２３９７３６号、特開昭６１−１６９８３５号、特開昭６１−１６９８３７号、特開昭６２−５８２４１号、特開昭６２−２１２４０１号、特開昭６３−７０２４３号、特開昭６３−２９８３３９号、Ｍ．Ｐ．Ｈｕｔｔ“Ｊｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”１（Ｎｏ３），（１９７０）」筆に記載の化合物が挙げられ、特に、トリハロメチル基が置換したオキサゾール化合物、ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
【００９８】
ｓ−トリアジン化合物として、より好適には、すくなくとも一つのモノ、ジ、又はトリハロゲン置換メチル基がｓ−トリアジン環に結合したｓ−トリアジン誘導体、具体的には、例えば、２，４，６−トリス（モノクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２―ｎ−プロピル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロロエチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３，４−エポキシフェニル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔１−（ｐ−メトキシフェニル）−２，４−ブタジエニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−スチリル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ｉ−プロピルオキシスチリル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ナトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニルチオ−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ベンジルチオ−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【００９９】
オキシジアゾール化合物としては、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（シアノスチリル）−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ナフト−１−イル）−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（４−スチリル）スチリル−１，３，４−オキソジアゾールなどが挙げられる。
【０１００】
カルボニル化合物としては、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、２−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、α−ヒドトキシ−２−メチルフェニルプロパノン、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル−（ｐ−イソプロピルフェニル）ケトン、１−ヒドロキシ−１−（ｐ−ドデシルフェニル）ケトン、２−メチルー（４’−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン、１，１，１−トリクロロメチル−（ｐ−ブチルフェニル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン等のアセトフェノン誘導体、チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体等を挙げることができる。
【０１０１】
ケタール化合物としては、ベンジルメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルエチルアセタールなどを挙げることができる。
【０１０２】
ベンゾイン化合物としてはｍベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインメチルエーテル、メチルｏ−ベンゾイルベンゾエートなどを挙げることができる。
【０１０３】
アクリジン化合物としては、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタンなどを挙げることができる。
【０１０４】
有機過酸化化合物としては、例えば、トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−オキサノイルパーオキサイド、過酸化こはく酸、過酸化ベンゾイル、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクタノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、ターシルカーボネート、３，３’，４，４’−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ−（ｔ−ヘキシルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ−（ｐ−イソプロピルクミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、カルボニルジ（ｔ−ブチルパーオキシ二水素二フタレート）、カルボニルジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ二水素二フタレート）等が挙げられる。
【０１０５】
アゾ化合物としては、例えば、特開平８−１０８６２１号公報に記載のアゾ化合物等を挙げることができる。
【０１０６】
クマリン化合物としては、例えば、３−メチル−５−アミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン、３−クロロ−５−ジエチルアミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン、３−ブチル−５−ジメチルアミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン等を挙げることができる。
【０１０７】
アジド化合物としては、米国特許第２８４８３２８号明細書、米国特許第２８５２３７９号明細書ならびに米国特許第２９４０８５３号明細書に記載の有機アジド化合物、２，６−ビス（４−アジドベンジリデン）−４−エチルシクロヘキサノン（ＢＡＣ−Ｅ）等が挙げられる。
【０１０８】
メタロセン化合物としては、特開昭５９−１５２３９６号公報、特開昭６１−１５１１９７号公報、特開昭６３−４１４８４号公報、特開平２−２４９号公報、特開平２−４７０５号公報、特開平５−８３５８８号公報記載の種々のチタノセン化合物、例えば、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジ−フルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、特開平１−３０４４５３号公報、特開平１−１５２１０９号公報記載の鉄−アレーン錯体等が挙げられる。
【０１０９】
ビイミダゾール系化合物としては、例えば、ヘキサアリールビイミダゾール化合物等が好ましい。
ヘキサアリールビイミダゾール化合物としては、例えば、特公平６−２９２８５号公報、米国特許第３，４７９，１８５号、同第４，３１１，７８３号、同第４，６２２，２８６号等の各明細書に記載の種々の化合物、具体的には、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル））４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイジダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｏ’−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
【０１１０】
有機ホウ酸塩化合物としては、例えば、特開昭６２−１４３０４４号、特開昭６２−１５０２４２号、特開平９−１８８６８５号、特開平９−１８８６８６号、特開平９−１８８７１０号、特開２０００−１３１８３７、特開２００２−１０７９１６、特許第２７６４７６９号、特願２０００−３１０８０８号、等の各公報、及び、Ｋｕｎｚ，Ｍａｒｔｉｎ“Ｒａｄ Ｔｅｃｈ’９８．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ Ａｐｒｉｌ １９−２２，１９９８，Ｃｈｉｃａｇｏ”等に記載される有機ホウ酸塩、特開平６−１５７６２３号公報、特開平６−１７５５６４号公報、特開平６−１７５５６１号公報に記載の有機ホウ素スルホニウム錯体或いは有機ホウ素オキソスルホニウム錯体、特開平６−１７５５５４号公報、特開平６−１７５５５３号公報に記載の有機ホウ素ヨードニウム錯体、特開平９−１８８７１０号公報に記載の有機ホウ素ホスホニウム錯体、特開平６−３４８０１１号公報、特開平７−１２８７８５号公報、特開平７−１４０５８９号公報、特開平７−３０６５２７号公報、特開平７−２９２０１４号公報等の有機ホウ素遷移金属配位錯体等が具体例として挙げられる。
【０１１１】
ジスルホン化合物としては、特開昭６１−１６６５４４号公報、特願２００１−１３２３１８号明細書等記載される化合物等が挙げられる。
【０１１２】
オキシムエステル化合物としては、Ｊ．Ｃ．Ｓ． Ｐｅｒｋｉｎ ＩＩ （１９７９ ）１６５３−１６６０）、Ｊ．Ｃ．Ｓ． Ｐｅｒｋｉｎ ＩＩ （１９７９）１５６−１６２、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９５）２０２−２３２、特開２０００−６６３８５号公報記載の化合物、特開２０００−８００６８号公報、特表２００４−５３４７９７号公報記載の化合物等が挙げられる。
【０１１３】
オニウム塩化合物としては、例えば、Ｓ．Ｉ．Ｓｃｈｌｅｓｉｎｇｅｒ，Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１８，３８７（１９７４）、Ｔ．Ｓ．Ｂａｌ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２１，４２３（１９８０）に記載のジアゾニウム塩、米国特許第４，０６９，０５５号明細書、特開平４−３６５０４９号等に記載のアンモニウム塩、米国特許第４，０６９，０５５号、同４，０６９，０５６号の各明細書に記載のホスホニウム塩、欧州特許第１０４、１４３号、米国特許第３３９，０４９号、同第４１０，２０１号の各明細書、特開平２−１５０８４８号、特開平２−２９６５１４号の各公報に記載のヨードニウム塩などが挙げられる。
【０１１４】
本発明に好適に用いることのできるヨードニウム塩は、ジアリールヨードニウム塩であり、安定性の観点から、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基等の電子供与性基で２つ以上置換されていることが好ましい。また、その他の好ましいスルホニウム塩の形態として、トリアリールスルホニウム塩の１つの置換基がクマリン、アントアキノン構造を有し、３００ｎｍ以上に吸収を有するヨードニウム塩などが好ましい。
【０１１５】
本発明に好適に用いることのできるスルホニウム塩としては、欧州特許第３７０，６９３号、同３９０，２１４号、同２３３，５６７号、同２９７，４４３号、同２９７，４４２号、米国特許第４，９３３，３７７号、同１６１，８１１号、同４１０，２０１号、同３３９，０４９号、同４，７６０，０１３号、同４，７３４，４４４号、同２，８３３，８２７号、独国特許第２，９０４，６２６号、同３，６０４，５８０号、同３，６０４，５８１号の各明細書に記載のスルホニウム塩が挙げられ、安定性の感度点から好ましくは電子吸引性基で置換されていることが好ましい。電子吸引性基としては、ハメット値が０より大きいことが好ましい。好ましい電子吸引性基としては、ハロゲン原子、カルボン酸などが挙げられる。
また、その他の好ましいスルホニウム塩としては、トリアリールスルホニウム塩の１つの置換基がクマリン、アントアキノン構造を有し、３００ｎｍ以上に吸収を有するスルホニウム塩が挙げられる。別の好ましいスルホニウム塩としては、トリアリールスルホニウム塩が、アリロキシ基、アリールチオ基を置換基に有する３００ｎｍ以上に吸収を有するスルホニウム塩が挙げられる。
【０１１６】
また、オニウム塩化合物としては、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１０（６），１３０７（１９７７）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，１７，１０４７（１９７９）に記載のセレノニウム塩、Ｃ．Ｓ．Ｗｅｎ ｅｔ ａｌ，Ｔｅｈ，Ｐｒｏｃ．Ｃｏｎｆ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ ＡＳＩＡ，ｐ４７８ Ｔｏｋｙｏ，Ｏｃｔ（１９８８）に記載のアルソニウム塩等のオニウム塩等が挙げられる。
【０１１７】
アシルホスフィン（オキシド）化合物としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュア８１９、ダロキュア４２６５、ダロキュアＴＰＯなどが挙げられる。
【０１１８】
本発明に用いられる光重合開始剤としては、高感度化の観点から、トリハロメチルトリアジン系化合物、ビイミダゾール系化合物、オキシム系化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物が最も好ましく、ビイミダゾール系化合物が最も好ましい。
【０１１９】
本発明の硬化性組成物に含有される光重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の全固形分に対し０．１〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１〜３０質量％、特に好ましくは０．３〜２０質量％である。この範囲で、良好な感度とパターン形成性が得られる。
【０１２０】
また、本発明においては、開始剤の分解効率の観点から、（Ｂ）光重合開始剤と、（Ａ）特定増感剤との質量比〔（Ｂ）／（Ａ）〕が、０．１以上１０以下であることが好ましく、０．３以上５以下であることがより好ましく、０．５以上３以下であることが更に好ましい。
【０１２１】
＜（Ｃ）重合性化合物＞
特定硬化性組成物は重合性化合物を含有することを特徴とする。
特定硬化性組成物に用いることができる重合性化合物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物であり、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。このような化合物群は当該産業分野において広く知られるものであり、本発明においてはこれらを特に限定無く用いることができる。これらは、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態をもつ。モノマー及びその共重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物、及び単官能若しくは、多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基や、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更にハロゲン基や、トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
【０１２２】
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート等がある。
【０１２３】
メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等がある。
【０１２４】
イタコン酸エステルとしては、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等がある。クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等がある。
【０１２５】
その他のエステルの例として、例えば、特公昭５１−４７３３４、特開昭５７−１９６２３１記載の脂肪族アルコール系エステル類や、特開昭５９−５２４０、特開昭５９−５２４１、特開平２−２２６１４９記載の芳香族系骨格を有するもの、特開平１−１６５６１３記載のアミノ基を含有するもの等も好適に用いられる。更に、前述のエステルモノマーは混合物としても使用することができる。
【０１２６】
また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。その他の好ましいアミド系モノマーの例としては、特公昭５４−２１７２６記載のシクロへキシレン構造を有すものを挙げることができる。
【０１２７】
また、イソシアネートと水酸基の付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４８−４１７０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記一般式（Ａ）で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
【０１２８】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ４）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ５）ＯＨ （Ａ）
（ただし、一般式（Ａ）中、Ｒ４及びＲ５は、Ｈ又はＣＨ３を示す。）
【０１２９】
また、特開昭５１−３７１９３号、特公平２−３２２９３号、特公平２−１６７６５号に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号、特公昭５６−１７６５４号、特公昭６２−３９４１７号、特公昭６２−３９４１８号記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。更に、特開昭６３−２７７６５３号、特開昭６３−２６０９０９号、特開平１−１０５２３８号に記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する付加重合性化合物類を用いることによっては、非常に感光スピードに優れた光重合性組成物を得ることができる。
【０１３０】
その他の例としては、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号、各公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを挙げることができる。また、特公昭４６−４３９４６号、特公平１−４０３３７号、特公平１−４０３３６号記載の特定の不飽和化合物や、特開平２−２５４９３号記載のビニルホスホン酸系化合物等も挙げることができる。また、ある場合には、特開昭６１−２２０４８号記載のペルフルオロアルキル基を含有する構造が好適に使用される。更に日本接着協会誌ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
【０１３１】
これらの付加重合性化合物について、その構造、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、感光性組成物の最終的な性能設計にあわせて任意に設定できる。例えば、次のような観点から選択される。
感度の点では１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合、２官能以上が好ましい。また、硬化膜の強度を高くするためには、３官能以上のものがよく、更に、異なる官能数・異なる重合性基（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物）のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。
また、感光性組成物に含有される他の成分（例えば、光重合開始剤、着色剤（顔料、染料）等、バインダーポリマー等）との相溶性、分散性に対しても、付加重合化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や、２種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。また、基板等との密着性を向上させる目的で特定の構造を選択することもあり得る。
【０１３２】
＜（Ｄ）着色剤＞
特定硬化性組成物は着色剤を含有することを特徴とする。
特定硬化性組成物に含有される着色剤には特に制限はなく、従来公知の種々の染料や顔料を１種又は２種以上混合して用いることができる。該着色剤としては、耐光性の観点から、顔料であることが好ましい。
【０１３３】
特定硬化性組成物に用いることができる顔料としては、従来公知の種々の無機顔料または有機顔料を用いることができる。また、無機顔料であれ有機顔料であれ、高透過率であることが好ましいことを考慮すると、なるべく細かいものの使用が好ましく、ハンドリング性をも考慮すると、上記顔料の平均粒子径は、０．０１μｍ〜０．１μｍが好ましく、０．０１μｍ〜０．０５μｍがより好ましい。また、上記無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される金属化合物を挙げることができ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、および前記金属の複合酸化物を挙げることができる。
【０１３４】
有機顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １１， ２４， ３１， ５３， ８３， ９３， ９９， １０８， １０９， １１０， １３８， １３９， １４７， １５０， １５１， １５４， １５５， １６７， １８０， １８５， １９９， ；
Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ３６， ３８， ４３， ７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド８１， １０５， １２２， １４９， １５０， １５５， １７１， １７５， １７６， １７７，２０９， ２２０， ２２４， ２４２， ２５４， ２５５， ２６４， ２７０；
Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット １９， ２３， ３２， ３９；
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １， ２， １５， １５：１， １５：３， １５：６， １６， ２２， ６０， ６６；
Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ７， ３６， ３７；
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブラウン ２５， ２８；
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブラック １， ７；
カーボンブラック等を挙げることができる。
【０１３５】
本発明では、特に顔料の構造式中に塩基性のＮ原子をもつものを好ましく用いることができる。これら塩基性のＮ原子をもつ顔料は本発明の組成物中で良好な分散性を示す。その原因については十分解明されていないが、感光性重合成分と顔料との親和性の良さが影響しているものと推定される。
【０１３６】
本発明において好ましく用いることができる顔料として、以下のものを挙げることができる。但し本発明は、これらに限定されるものではない。
【０１３７】
Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １１， ２４， １０８， １０９， １１０， １３８， １３９， １５０， １５１， １５４， １６７， １８０， １８５，
Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ３６， ７１，
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド １２２， １５０， １７１， １７５， １７７， ２０９， ２２４， ２４２， ２５４， ２５５， ２６４，
Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット １９， ２３， ３２，
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：１， １５：３， １５：６， １６， ２２， ６０， ６６，
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブラック １
【０１３８】
これら有機顔料は、単独もしくは色純度を上げるため種々組合せて用いることができる。上記組合せの具体例を以下に示す。例えば、赤の顔料として、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料単独またはそれらの少なくとも一種と、ジスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料またはペリレン系赤色顔料と、の混合などを用いることができる。例えば、アントラキノン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が挙げられ、ペリレン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４が挙げられ、ジケトピロロピロール系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が挙げられ、色再現性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９との混合が好ましい。また、赤色顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：５０が好ましい。１００：４以下では４００ｎｍから５００ｎｍの光透過率を抑えることが困難で色純度を上げることが出来ない場合がある。また１００：５１以上では主波長が短波長よりになり、ＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。特に、上記質量比としては、１００：１０〜１００：３０の範囲が最適である。尚、赤色顔料同士の組み合わせの場合は、色度に併せて調整することができる。
【０１３９】
また、緑の顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料を単独で、または、これとジスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料若しくはイソインドリン系黄色顔料との混合を用いることができる。例えば、このような例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、３７とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５との混合が好ましい。緑顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：１５０が好ましい。上記質量比が１００：５未満では４００ｎｍ〜４５０ｎｍの光透過率を抑えることが困難となり色純度を上げることが出来ない場合がある。また１００：１５０を越えると主波長が長波長よりになりＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。上記質量比としては１００：３０〜１００：１２０の範囲が特に好ましい。
【０１４０】
青の顔料としては、フタロシアニン系顔料を単独で、若しくはこれとジオキサジン系紫色顔料との混合を用いることができる。例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合が好ましい。青色顔料と紫色顔料との質量比は、１００：０〜１００：３０が好ましく、より好ましくは１００：１０以下である。
【０１４１】
また、ブラックマトリックス用の顔料としては、カーボン、チタンカーボン、酸化鉄、酸化チタン単独または混合が用いられ、カーボンとチタンカーボンとの組合せが好ましい。また、カーボンとチタンカーボンとの質量比は、１００：０〜１００：６０の範囲が好ましい。１００：６１以上では、分散安定性が低下する場合がある。
【０１４２】
本発明において、着色剤が染料である場合には、組成物中に均一に溶解して硬化性組成物を得ることができる。
本発明の硬化性組成物に含有される着色剤として使用できる染料は、特に制限はなく、従来カラーフィルタ用として公知の染料が使用できる。例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報、特開平８−２１１５９９号公報、特開平４−２４９５４９号公報、特開平１０−１２３３１６号公報、特開平１１−３０２２８３号公報、特開平７−２８６１０７号公報、特開２００１−４８２３号公報、特開平８−１５５２２号公報、特開平８−２９７７１号公報、特開平８−１４６２１５号公報、特開平１１−３４３４３７号公報、特開平８−６２４１６号公報、特開２００２−１４２２０号公報、特開２００２−１４２２１号公報、特開２００２−１４２２２号公報、特開２００２−１４２２３号公報、特開平８−３０２２２４号公報、特開平８−７３７５８号公報、特開平８−１７９１２０号公報、特開平８−１５１５３１号公報等に開示されている色素が使用できる。
【０１４３】
化学構造としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサテン系、フタロシアニン系、ペンゾピラン系、インジゴ系等の染料が使用できる。
【０１４４】
また、水またはアルカリ現像を行うレジスト系の場合、現像により光未照射部のバインダーおよび／または染料を完全に除去するという観点では、酸性染料および／またはその誘導体が好適に使用できる場合がある。
その他、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料、アゾイック染料、分散染料、油溶染料、食品染料、および／または、これらの誘導体等も有用に使用することができる。
【０１４５】
酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有するものであれば特に限定されないが、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩基性化合物との塩形成性、吸光度、組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とされる性能の全てを考慮して選択される。
以下に酸性染料の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。例えば、
ａｃｉｄ ａｌｉｚａｒｉｎ ｖｉｏｌｅｔ Ｎ；ａｃｉｄ ｂｌａｃｋ １，２，２４，４８；ａｃｉｄ ｂｌｕｅ １，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４５，６２，７０，７４，８０，８３，８６，８７，９０，９２，１０３，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５８，１７１，１８２，１９２，２４３，３２４：１；ａｃｉｄ ｃｈｒｏｍｅ ｖｉｏｌｅｔ Ｋ；ａｃｉｄ Ｆｕｃｈｓｉｎ；ａｃｉｄ ｇｒｅｅｎ １，３，５，９，１６，２５，２７，５０；ａｃｉｄ ｏｒａｎｇｅ ６，７，８，１０，１２，５０，５１，５２，５６，６３，７４，９５；ａｃｉｄ ｒｅｄ １，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５１，５２，５７，６６，７３，８０，８７，８８，９１，９２，９４，９７，１０３，１１１，１１４，１２９，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５０，１５１，１５８，１７６，１８３，１９８，２１１，２１５，２１６，２１７，２４９，２５２，２５７，２６０，２６６，２７４；ａｃｉｄ ｖｉｏｌｅｔ ６Ｂ，７，９，１７，１９；ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ １，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６，４２，５４，７２，７３，７６，７９，９８，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１８４，２４３；Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３；およびこれらの染料の誘導体が挙げられる。
【０１４６】
この中でも酸性染料としては、ａｃｉｄ ｂｌａｃｋ ２４；ａｃｉｄ ｂｌｕｅ ２３，２５，２９，６２，８０，８６，８７，９２，１３８，１５８，１８２，２４３，３２４：１；ａｃｉｄ ｏｒａｎｇｅ ８，５１，５６，６３，７４；ａｃｉｄ ｒｅｄ １，４，８，３４，３７，４２，５２，５７，８０，９７，１１４，１４３，１４５，１５１，１８３，２１７；ａｃｉｄ ｖｉｏｌｅｔ ７；ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ １７，２５，２９，３４，４２，７２，７６，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１８４，２４３；ａｃｉｄｇｒｅｅｎ ２５等の染料およびこれらの染料の誘導体が好ましい。
また、上記以外の、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料も好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ４４、３８；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ ｏｒａｎｇｅ ４５；Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ、Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ １１０等の酸性染料およびこれらの染料の誘導体も好ましく用いられる。
【０１４７】
なかでも、（Ｄ）着色剤としては、トリアリルメタン系、アントラキノン系、アゾメチン系、ベンジリデン系、オキソノール系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、アンスラピリドン系から選ばれる着色剤であることが好ましい。
【０１４８】
本発明において使用しうる着色剤は、染料、若しくは、平均粒径ｒ（単位ｎｍ）は、２０≦ｒ≦３００、好ましくは１２５≦ｒ≦２５０、特に好ましくは３０≦ｒ≦２００を満たす顔料が望ましい。このような平均粒径ｒの顔料を用いることにより、高コントラスト比であり、かつ高光透過率の赤色および緑色の画素を得ることができる。ここでいう「平均粒径」とは、顔料の一次粒子（単微結晶）が集合した二次粒子についての平均粒径を意味する。
また、本発明において使用しうる顔料の二次粒子の粒径分布（以下、単に「粒径分布」という。）は、（平均粒径±１００）ｎｍに入る二次粒子が全体の７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上であることが望ましい。
【０１４９】
前記した平均粒径および粒径分布を有する顔料は、市販の顔料を、場合により使用される他の顔料（平均粒径は通常、３００ｎｍを越える。）と共に、好ましくは分散剤および溶媒と混合した顔料混合液として、例えばビーズミル、ロールミル等の粉砕機を用いて、粉砕しつつ混合・分散することにより調製することができる。このようにして得られる顔料は、通常、顔料分散液の形態をとる。
【０１５０】
特定硬化性組成物に含有される（Ｄ）着色剤の含有量としては、硬化性組成物の全固形分中、２５〜９５質量％であることが好ましく、３０〜９０質量％がより好ましく、４０〜８０質量％が更に好ましい。
着色剤が少なすぎると、特定硬化性組成物によりカラーフィルタを作製した際に、適度な色度が得られなくなる傾向がある。一方、多すぎると光硬化が充分に進まず膜としての強度が低下したり、また、アルカリ現像の際の現像ラチチュードが狭くなる傾向があるが、本発明に係る特定増感剤は光吸収効率が高いことから、特定硬化性組成物中に着色剤を高濃度に含有する場合であっても、顕著に感度向上効果が発揮される。
【０１５１】
特定硬化性組成物は、以上説明した（Ａ）特定増感剤、（Ｂ）光重合開始剤、（Ｃ）重合性化合物、及び（Ｄ）着色剤と共に、必要に応じて以下に詳述する任意成分をさらに含有してもよい。以下、本発明の硬化性組成物が含有しうる任意成分について説明する。
【０１５２】
＜（Ｅ）分散剤＞
特定硬化性組成物が（Ｄ）着色剤として顔料を含有する場合、該顔料の分散性を向上させる観点から、（Ｅ）分散剤を添加することが好ましい。
【０１５３】
本発明に用いうる分散剤（顔料分散剤）としては、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、および、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン、顔料誘導体等を挙げることができる。
高分子分散剤は、その構造からさらに直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。
【０１５４】
高分子分散剤は顔料の表面に吸着し、再凝集を防止する様に作用する。そのため、顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子が好ましい構造として挙げることができる。一方で、顔料誘導体は顔料表面を改質することで、高分子分散剤の吸着を促進させる効果を有する。
【０１５５】
本発明に用いうる顔料分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミドアミン燐酸塩）、１０７（カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアミド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和ポリカルボン酸）、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ４０４７、４０５０、４０１０、４１６５（ポリウレタン系）、ＥＦＫＡ４３３０、４３４０（ブロック共重合体）、４４００、４４０２（変性ポリアクリレート）、５０１０（ポリエステルアミド）、５７６５（高分子量ポリカルボン酸塩）、６２２０（脂肪酸ポリエステル）、６７４５（フタロシアニン誘導体）、６７５０（アゾ顔料誘導体）」、味の素ファンテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合体）」、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル）、ＤＡ−７０３−５０、ＤＡ−７０５、ＤＡ−７２５」、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン重縮合物）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン重縮合物）」、「ホモゲノールＬ−１８（高分子ポリカルボン酸）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３５、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニン誘導体）、２２０００（アゾ顔料誘導体）、１３２４０（ポリエステルアミン）、３０００、１７０００、２７０００（末端部に機能部を有する高分子）、２４０００、２８０００、３２０００、３８５００（グラフト型高分子）」、日光ケミカル者製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）」等が挙げられる。
【０１５６】
これらの分散剤は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明においては、特に、顔料誘導体と高分子分散剤とを組み合わせて使用することが好ましい。
【０１５７】
本発明における分散剤の含有量としては、顔料に対して、１〜８０質量％であることが好ましく、５〜７０質量％がより好ましく、１０〜６０質量％が更に好ましい。
具体的には、高分子分散剤を用いる場合であれば、その使用量としては、顔料に対して、５〜１００質量％の範囲が好ましく、１０〜８０質量％の範囲がより好ましい。また、顔料誘導体を使用する場合であれば、その使用量としては、顔料に対し１〜３０質量％の範囲にあることが好ましく、３〜２０質量％の範囲にあることがより好ましく、５〜１５質量％の範囲にあることが特に好ましい。
【０１５８】
本発明において、着色剤としての顔料と分散剤とを用いる場合、硬化感度、色濃度の観点から、着色剤及び分散剤の含有量の総和が、硬化性組成物を構成する全固形分に対して３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上８５質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１５９】
＜（Ｆ）バインダーポリマー＞
特定硬化性組成物においては、皮膜特性向上などの目的で、必要に応じて、さらにバインダーポリマーを使用することができる。バインダーとしては線状有機ポリマーを用いることが好ましい。このような「線状有機ポリマー」としては、公知のものを任意に使用できる。好ましくは水現像あるいは弱アルカリ水現像を可能とするために、水あるいは弱アルカリ水に可溶性又は膨潤性である線状有機ポリマーが選択される。線状有機ポリマーは、皮膜形成剤としてだけでなく、水、弱アルカリ水あるいは有機溶剤現像剤としての用途に応じて選択使用される。例えば、水可溶性有機ポリマーを用いると水現像が可能になる。このような線状有機ポリマーとしては、側鎖にカルボン酸基を有するラジカル重合体、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号に記載されているもの、すなわち、カルボキシル基を有するモノマーを単独あるいは共重合させた樹脂、酸無水物を有するモノマーを単独あるいは共重合させ酸無水物ユニットを加水分解もしくはハーフエステル化もしくはハーフアミド化させた樹脂、エポキシ樹脂を不飽和モノカルボン酸および酸無水物で変性させたエポキシアクリレート等が挙げられる。カルボキシル基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、４−カルボキシルスチレン等があげられ、酸無水物を有するモノマーとしては、無水マレイン酸等が挙げられる。
また同様に側鎖にカルボン酸基を有する酸性セルロース誘導体がある。この他に水酸基を有する重合体に環状酸無水物を付加させたものなどが有用である。
【０１６０】
アルカリ可溶性樹脂を共重合体として用いる場合、共重合させる化合物として、先にあげたモノマー以外の他のモノマーを用いることもできる。他のモノマーの例としては、下記（１）〜（１３）の化合物が挙げられる。
【０１６１】
（１）２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等の脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸エステル類。
（２）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、ビニルアクリレート、２−フェニルビニルアクリレート、１−プロペニルアクリレート、アリルアクリレート、２−アリロキシエチルアクリレート、プロパルギルアクリレート等のアルキルアクリレート。
【０１６２】
（３）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルメタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、ビニルメタクリレート、２−フェニルビニルメタクリレート、１−プロペニルメタクリレート、アリルメタクリレート、２−アリロキシエチルメタクリレート、プロパルギルメタクリレート等のアルキルメタクリレート。
（４）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、ビニルアクリルアミド、ビニルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメタクリルアミド、アリルアクリルアミド、アリルメタクリルアミド等のアクリルアミド若しくはメタクリルアミド。
【０１６３】
（５）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類。
（６）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類。
（７）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン、ｐ−アセトキシスチレン等のスチレン類。
（８）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類。
（９）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類。
【０１６４】
（１０）Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
（１１）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタクリルアミド等の不飽和イミド。
（１２）α位にヘテロ原子が結合したメタクリル酸系モノマー。例えば、特願２００１−１１５５９５号明細書、特願２００１−１１５５９８号明細書等に記載されている化合物を挙げる事ができる。
【０１６５】
これらの中で、側鎖にアリル基やビニルエステル基とカルボキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂及び特開２０００−１８７３２２号公報、特開２００２−６２６９８号公報に記載されている側鎖に二重結合を有するアルカリ可溶性樹脂や、特開２００１−２４２６１２号公報に記載されている側鎖にアミド基を有するアルカリ可溶性樹脂が膜強度、感度、現像性のバランスに優れており、好適である。
【０１６６】
また、特公平７−１２００４号、特公平７−１２００４１号、特公平７−１２００４２号、特公平８−１２４２４号、特開昭６３−２８７９４４号、特開昭６３−２８７９４７号、特開平１−２７１７４１号、特願平１０−１１６２３２号等に記載される酸基を含有するウレタン系バインダーポリマーや、特開２００２−１０７９１８に記載される酸基と二重結合を側鎖に有するウレタン系バインダーポリマーは、非常に、強度に優れるので、耐刷性・低露光適性の点で有利である。
また、欧州特許９９３９６６、欧州特許１２０４０００、特開２００１−３１８４６３等に記載の酸基を有するアセタール変性ポリビニルアルコール系バインダーポリマーは、膜強度、現像性のバランスに優れており、好適である。
さらにこの他に水溶性線状有機ポリマーとして、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド等が有用である。また硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリエーテル等も有用である。
【０１６７】
本発明で使用しうるバインダーポリマーの重量平均分子量としては、好ましくは５、０００以上であり、さらに好ましくは１万〜３０万の範囲であり、数平均分子量については好ましくは１、０００以上であり、さらに好ましくは２、０００〜２５万の範囲である。多分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は１以上が好ましく、さらに好ましくは１．１〜１０の範囲である。
これらのバインダーポリマーは、ランダムポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマー等いずれでもよい。
【０１６８】
本発明で用いうるバインダーポリマーは、従来公知の方法により合成できる。合成する際に用いられる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、トルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられる。これらの溶媒は単独で又は２種以上混合して用いられる。
本発明において用いうるバインダーポリマーを合成する際に用いられるラジカル重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物開始剤等公知の化合物が挙げられる。
【０１６９】
＜（Ｇ）共増感剤＞
特定硬化性組成物は、共増感剤を含有することも好ましい。本発明において共増感剤は、増感色素や開始剤の活性放射線に対する感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
この様な共増感剤の例としては、アミン類、例えばＭ． Ｒ． Ｓａｎｄｅｒら著「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｏｃｉｅｔｙ」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−２０１８９号公報、特開昭５１−８２１０２号公報、特開昭５２−１３４６９２号公報、特開昭５９−１３８２０５号公報、特開昭６０−８４３０５号公報、特開昭６２−１８５３７号公報、特開昭６４−３３１０４号公報、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３３８２５号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
【０１７０】
共増感剤の別の例としては、チオール及びスルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号公報、特公昭５５−５００８０６号公報、特開平５−１４２７７２号公報記載のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、具体的には、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。
【０１７１】
また、共増感剤の別の例としては、アミノ酸化合物（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９６５号公報記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテート等）、特公昭５５−３４４１４号公報記載の水素供与体、特開平６−３０８７２７号公報記載のイオウ化合物（例、トリチアン等）等が挙げられる。
【０１７２】
これら共増感剤の含有量は、重合成長速度と連鎖移動のバランスによる硬化速度の向上の観点から、硬化性組成物の全固形分の質量に対し、０．１〜３０質量％の範囲が好ましく、１〜２５質量％の範囲がより好ましく、０．５〜２０質量％の範囲が更に好ましい。
【０１７３】
＜（Ｈ）他の増感剤＞
特定硬化性組成物には、本発明の効果を損ねない範囲で、ラジカル開始剤のラジカル発生効率の向上、感光波長の長波長化の目的で、特定増感剤以外の（Ｈ）他の増感剤を含有していてもよい。
本発明に用いることができる他の増感剤としては、ラジカル開始剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものが好ましい。
本発明に用いることができる他の増感剤としては、以下に列挙する化合物類に属しており、且つ３００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものが挙げられる。
好ましい他の増感剤の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ３３０ｎｍから４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
【０１７４】
他の増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、フェナントレン、アントラセン、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、９，１０−ジアルコキシアントラセン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、チオキサントン類（イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、クロロチオキサントン）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、フタロシアニン類、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン）、ケトクマリン、フェノチアジン類、フェナジン類、スチリルベンゼン類、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン類、カルバゾール類、ポルフィリン、スピロ化合物、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、バルビツール酸誘導体、チオバルビツール酸誘導体、アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ミヒラーズケトンなどの芳香族ケトン化合物、Ｎ−アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物などが挙げられる。
他の増感剤の含有量は、特定増感剤に対し、０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがさらに好ましい。
【０１７５】
＜（Ｉ）重合禁止剤＞
本発明においては、特定硬化性組成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物の不要な熱重合を阻止するために少量の熱重合防止剤を添加することが望ましい。
本発明に用いうる熱重合防止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等が挙げられる。
【０１７６】
熱重合防止剤の添加量は、全組成物の質量に対して約０．０１質量％〜約５質量％が好ましい。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程で感光層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約０．５質量％〜約１０質量％が好ましい。
【０１７７】
＜（Ｊ）密着向上剤＞
本発明においては、基材である硬質表面（基板）との密着性を向上させるために、密着向上剤を添加するのが好ましい。密着向上剤としては、シラン系カップリング剤、チタンカップリング剤等が挙げられる。
【０１７８】
シラン系カップリング剤としては、例えば、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、アミノシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、オクタデシルジメチル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロライド、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビスアリルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、フェニルトリメトキシシラン、Ｎ−（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、（メタクリロキシメチル）メチルジエトキシシラン、（アクリロキシメチル）メチルジメトキシシラン、等が挙げられる。
中でも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、が好ましく、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが最も好ましい。
【０１７９】
密着向上剤の添加量は、硬化性組成物の全固形分中０．５〜３０質量％が好ましく、０．７〜２０質量％がより好ましい。
【０１８０】
＜その他の添加剤＞
さらに、本発明においては、硬化皮膜の物性を改良するために無機充填剤や、可塑剤、感光層表面のインク着肉性を向上させうる感脂化剤等の公知の添加剤を加えてもよい。
可塑剤としては例えばジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等があり、結合剤を使用した場合、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物と結合剤との合計質量に対し１０質量％以下添加することができる。
【０１８１】
＜希釈剤＞
特定硬化性組成物は、カラーフィルタの製造に際し支持体上に塗布する際には、種々の有機溶剤に溶かして使用に供されてもよい。
ここで使用する有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロライド、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシプロパノール、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、乳酸メチル、乳酸エチルなどがある。
これらの溶媒は、単独あるいは混合して使用することができる。有機溶剤中の固形分の濃度は、２〜６０質量％であることが好ましい。
【０１８２】
特定硬化性組成物は、高感度で硬化し、かつ、保存安定性も良好である。また、高感度で硬化することができるため、特定硬化性組成物の着色剤の含有量を多くしても、硬化性組成物を適用する基板などの硬質材料表面への高い密着性を示し、コントラスト、色純度に優れたカラーフィルタを提供することができる。
以下に、カラーフィルタ、及びその製造方法について記載する。
【０１８３】
＜カラーフィルタ及びその製造方法＞
次に、本発明のカラーフィルタ及びその製造方法について説明する。
本発明のカラーフィルタは、支持体上に、本発明のカラーフィルタ用硬化性組成物を用いてなる着色パターンを有することを特徴とする。
以下、本発明のカラーフィルタについて、その製造方法（本発明のカラーフィルタの製造方法）を通じて詳述する。
【０１８４】
本発明のカラーフィルタの製造方法は、支持体上に、本発明のカラーフィルタ用硬化性組成物を塗布して着色硬化性組成物層を形成する工程（以下、適宜「着色硬化性組成物層形成工程」と略称する。）と、前記着色硬化性組成物層をマスクを介して露光する工程（以下、適宜「露光工程」と略称する。）と、露光後の前記硬化性組成物層を現像して着色パターンを形成する工程（以下、適宜「現像工程」と略称する。）と、を含むことを特徴とする。
【０１８５】
具体的には、カラーフィルタ用硬化性組成物を、直接又は他の層を介して支持体（基板）上に塗布して、光重合性組成物層を形成し（着色硬化性組成物層形成工程）、所定のマスクパターンを介して露光し、光照射された塗布膜部分だけを硬化させ（露光工程）、現像液で現像することによって（現像工程）、各色（３色あるいは４色）の画素からなるパターン状皮膜を形成し、本発明のカラーフィルタを製造することができる。
以下、本発明の製造方法における各工程について説明する。
【０１８６】
＜着色硬化性組成物層形成工程＞
着色硬化性組成物層形成工程では、支持体上に、本発明のカラーフィルタ用硬化性組成物を塗布して着色硬化性組成物層を形成する。
【０１８７】
本工程に用いうる支持体としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラスおよびこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
また、これらの支持体上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止或いは基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
【０１８８】
支持体上への本発明のカラーフィルタ用硬化性組成物の塗布方法としては、スリット塗布、インクジェット法、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法等の各種の塗布方法を適用することができる。
【０１８９】
前記カラーフィルタ用硬化性組成物の塗布膜厚としては、０．１〜１０μｍが好ましく、０．２〜５μｍがより好ましく、０．２〜３μｍがさらに好ましい。
【０１９０】
支持体上に塗布された硬化性組成物は、通常、７０〜１１０℃で２〜４分程度の条件下で乾燥され、着色硬化性組成物層が形成される。
【０１９１】
＜露光工程＞
露光工程では、前記着色硬化性組成物層形成工程において形成された着色硬化性組成物層をマスクを介して露光し、光照射された塗布膜部分だけを硬化させる。
露光は放射線の照射により行うことが好ましく、露光に際して用いることができる放射線としては、特に、ｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられ、高圧水銀灯がより好まれる。照射強度は５ｍＪ〜１５００ｍＪが好ましく１０ｍＪ〜１０００ｍＪがより好ましく、１０ｍＪ〜８００ｍＪが最も好ましい。
【０１９２】
＜現像工程＞
露光工程に次いで、アルカリ現像処理（現像工程）を行い、露光工程における光未照射部分をアルカリ水溶液に溶出させる。これにより、光硬化した部分だけが残る。
現像液としては、下地の回路などにダメージを起さない、有機アルカリ現像液が望ましい。現像温度としては通常２０℃〜３０℃であり、現像時間は２０〜９０秒である。
【０１９３】
現像液に用いるアルカリとしては、例えば、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−[５、４、０]−７− ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物を濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように純水で希釈したアルカリ性水溶液が使用される。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に現像後純水で洗浄（リンス）する。
【０１９４】
なお、本発明の製造方法においては、上述した、硬化性組成物層形成工程、露光工程、及び現像工程を行った後に、必要により、形成された着色パターンを加熱及び／又は露光により硬化する硬化工程を含んでいてもよい。
【０１９５】
以上説明した、着色硬化性組成物層形成工程、露光工程、及び現像工程（更に、必要により硬化工程）を所望の色相数だけ繰り返すことにより、所望の色相よりなるカラーフィルタが作製される。
【０１９６】
本発明のカラーフィルタは、カラーフィルタ用硬化性組成物を用いているため、形成された着色パターンが支持体基板との高い密着性を示し、硬化した組成物は耐現像性に優れるため、露光感度に優れ、露光部の基板との密着性が良好であり、かつ、所望の断面形状を与える高解像度のパターンを形成することができる。従って、液晶表示素子やＣＣＤ等の固体撮像素子に好適に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ等に好適である。本発明のカラーフィルタは、例えば、ＣＣＤを構成する各画素の受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。
【実施例】
【０１９７】
以下、本発明のカラーフィルタ及びその製造方法を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」「部」は質量基準である。
【０１９８】
［実施例１−１］
まず、硬化性組成物Ａ−１を調整し、該硬化性組成物Ａ−１を用いて、硬化性組成物塗布膜を作製する例を説明する。
【０１９９】
〔１．硬化性組成物Ａ−１（塗布液）の調製〕
下記組成Ａ−１の成分を均一に混合して溶解し硬化性組成物Ａ−１を調製した。
＜組成Ａ−１＞
・光重合開始剤（ＵＶＩ−６９９２（ダウケミカル製）） ０．０８ｍｍｏｌ
・重合性化合物（ペンタエリスリトールテトラアクリルレート） １ｇ
・バインダー樹脂（ポリメチルメタクリレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製試薬、Ｍｗ：ｃ．ａ．９９６０００） １ｇ
・特定増感剤（化合物１） ０．０８ｍｍｏｌ
・溶剤（シクロヘキサノン） １６ｇ
【０２００】
【化２３】
【０２０１】
〔２．硬化性組成物塗布膜の作製〕
上記により得られた硬化性組成物Ａ−１をレジスト溶液として、１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板（旭硝子社製：ＡＮ６３５）にスピンコーターにて塗布し、４０℃で１０分間乾燥し、１．５μｍの膜厚の硬化性組成物塗布膜を形成した。
【０２０２】
〔３．性能評価〕
上記で調製された硬化性組成物Ａ−１（塗布液）を用いてガラス基板上に形成された硬化性組成物塗布膜の感度段数を下記のようにして評価した。結果を表８に示す。
【０２０３】
−硬化性組成物塗布膜の感度段数−
上記のようにして形成された硬化性組成物塗布膜上に、２１√２ステップタブレット（大日本スクリーン社製グレイスケールフィルム）を置き、ウシオ電機社製５００ｍＷの高圧水銀ランプの光を熱線カットフィルタを介して３０秒間露光した後、トルエン中に６０秒間含浸させて現像処理を行い、ステップタブレットに対応した、完全に硬化して不溶かした段数を感度として評価した。段数が多いほど感度が高いことを示す。
【０２０４】
［実施例１−２〜１−１２、比較例１−１〜１−７］
実施例１−１において、特定増感剤及び光重合開始剤を、下記表８に示されるものに代えた以外は、すべて実施例１−１と同様にして、硬化性組成物Ａ−２〜Ａ−１９を調製し、これを用いてなる硬化性組成物塗布膜を有するカラーフィルタを得た。さらに、実施例１−１と同様の評価を行った。結果を表８に示す。
【０２０５】
【表７】
【０２０６】
【表８】
【０２０７】
表８に示される、化合物１〜化合物６、及び比較化合物１〜比較化合物３は、表７に記載の化合物を表す。また、表８に示される、Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ−０１、化合物Ｅ、ＬＤ−５、及び化合物Ｉは、以下に示す化合物である。
【０２０８】
【化２４】
【０２０９】
表８の結果から、特定増感剤（化合物１〜化合物６）を含有する各実施例の硬化性組成物は、特定増感剤に代えて比較化合物１〜比較化合物３を用いた各比較例に対して、露光感度が高いことが分かる。
【０２１０】
［実施例２−１］
次に、着色剤（顔料）を含有する着色硬化性組成物Ｂ−１を調整し、該着色硬化性組成物Ｂ−１を用いて、液晶表示素子用途のカラーフィルタを作製する例を説明する。
【０２１１】
〔１．着色硬化性組成物Ｂ−１の調製〕
１−１．顔料分散液（Ｐ１）の調製
顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１９との３０／７０（質量比）混合物４０質量部、分散剤としてＢＹＫ２００１（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ：ビックケミー（ＢＹＫ）社製、固形分濃度４５．１質量％）１０質量部（固形分換算約４．５１質量部）、および溶媒として３−エトキシプロピオン酸エチル１５０質量部からなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、顔料分散液（Ｐ１）を調製した。
得られた顔料分散液（Ｐ１）について、顔料の平均粒径を動的光散乱法により測定したところ、２００ｎｍであった。
【０２１２】
１−２．着色硬化性組成物Ｂ−１（塗布液）の調製
下記組成Ｂ−１の成分を混合して溶解し着色硬化性組成物Ｂ−１を調製した。
＜組成Ｂ−１＞
・顔料分散液（Ｐ１） ６００質量部
・アルカリ可溶性樹脂（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、ｍｏｌ比：８０／１０／１０、Ｍｗ：１００００）２００質量部
・重合性化合物（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート） ６０質量部
・光重合開始剤（２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール）：Ｄ１ ６０質量部
・特定増感剤（化合物１） ４０質量部
・界面活性剤（商品名：テトラニック１５０Ｒ１、ＢＡＳＦ社） １質量部
・共増感剤（メルカプトベンズチアゾール）：Ａ１ ４０質量部
・密着向上剤（γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン） ５質量部
・溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） １０００質量部
【０２１３】
〔２．カラーフィルタの作製〕
２−１．硬化性組成物層の形成
上記により得られた顔料を含有する着色硬化性組成物Ｂ−１をレジスト溶液として、５５０ｍｍ×６５０ｍｍのガラス基板に下記条件でスリット塗布した後、１０分間そのままの状態で待機させ、新しいガラス基板に塗布し、真空乾燥とプレベーク（ｐｒｅｂａｋｅ）（１００℃、８０秒）を施して着色硬化性組成物塗布膜（着色硬化性組成物層）を形成した。
（スリット塗布条件）
塗布ヘッド先端の開口部の間隙： ５０μｍ
塗布速度： １００ｍｍ／秒
基板と塗布ヘッドとのクリヤランス： １５０μｍ
塗布厚（乾燥厚）： ２μｍ
塗布温度： ２３℃
【０２１４】
２−２．露光、現像
その後、２．５ｋＷの超高圧水銀灯を用いて着色硬化性組成物塗布膜をパターン状に露光し、露光後、塗布膜の全面を有機系現像液（商品名：ＣＤ、富士フイルムアーチ（株）製）の１０％水溶液で被い、６０秒間静止した。
【０２１５】
２−３．加熱処理
静止後、純水をシャワー状に噴射して現像液を洗い流し、かかる光硬化処理及び現像処理を施した塗布膜を２２０℃のオーブンにて１時間加熱した（ポストベーク）。これにより、ガラス基板上に着色パターンを形成しカラーフィルタを得た。
【０２１６】
〔３．性能評価〕
上記で調製された着色硬化性組成物Ｂ−１（塗布液）の保存安定性、及び該着色硬化性組成物Ｂ−１を用いてガラス基板上に形成された着色硬化性組成物塗布膜（着色層）の露光感度、現像性、さらに、カラーフィルタにおける着色パターンの基板密着性及び断面形状を下記のようにして評価した。結果を表８に示す。
【０２１７】
３−１．着色硬化性組成物Ｂ−１の保存安定性
着色硬化性組成物塗布液を室温で１ケ月保存した後、異物の析出度合いを目視により下記判定基準に従って評価した。
＜判定基準＞
○：析出は認められなかった。
△：僅かに析出が認められた。
×：析出が認められた。
【０２１８】
３−２．塗布膜（着色層）の露光感度
着色硬化性組成物Ｂ−１（塗布液）をガラス基板上に塗布後乾燥して膜厚１．０μｍとした。スピンコート条件は３００ｒｐｍで５秒の後、８００ｒｐｍで２０秒とし、乾燥条件は１００℃で８０秒とした。次に、線幅２．０μｍのテスト用のフォトマスクを用い、１０〜１６００ｍＪ／ｃｍ２の種々の露光量で露光した。次に、６０％ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製）現像液を使用して、２５℃、６０秒間の条件で現像した。その後、流水で２０秒間リンスした後、スプレー乾燥しパターニングを完了した。露光工程において光が照射された領域の現像後の膜厚が、露光前の膜厚１００％に対して９５％以上であった最小の露光量を露光感度として評価した。露光感度の値が小さいほど感度が高いことを示す。
【０２１９】
３−３．現像性、パターン断面形状、基板密着性
ポストベーク後の基板表面および断面形状を光学顕微鏡およびＳＥＭ写真観察により通常の方法で確認することにより、現像性、基板密着性、パターン断面形状、の評価を行った。評価方法の詳細は以下の通りである。
【０２２０】
＜現像性＞
露光工程において、光が照射されなかった領域（未露光部）の残渣の有無を観察し、現像性を評価した。
○：未露光部には、残渣がまったく確認されなかった。
△：未露光部に、残渣がわずかに確認されたが、実用上問題のない程度であった。
×：未露光部に、残渣が著しく確認された。
【０２２１】
＜基板密着性＞
基板密着性の評価として、パターン欠損が発生しているか否かを観察した。これらの評価項目については、下記基準に基づいて評価を行った
○：パターン欠損がまったく観察されなかった。
△：パターン欠損がほとんど観察されなかったが、一部分欠損が観察された。
×：パターン欠損が著しく観察された。
【０２２２】
＜パターン断面形状＞
形成されたパターンの断面形状を観察した。パターン断面形状は順テーパーが最も好ましく、矩形が次に好ましい。逆テーパーは好ましくない。
【０２２３】
［比較例２−１］
実施例２−１において、着色感光性組成物Ｂ−１を下記に示される組成に代えた以外は、すべて実施例２−１と同様にして着色パターンを有するカラーフィルタを得た。さらに、実施例２−１と同様の評価を行った。結果を表９に示す。
【０２２４】
下記組成Ｂ−１１の成分を混合して溶解し着色硬化性組成物Ｂ−１１を調製した。
＜組成Ｂ−１１＞
・顔料分散液（Ｐ１） ６００質量部
・アルカリ可溶性樹脂（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、ｍｏｌ比：８０／１０／１０、Ｍｗ：１００００）２００質量部
・重合性化合物（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート） ６０質量部
・光重合開始剤（１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム））：Ｄ２ ６０質量部
・界面活性剤（商品名：テトラニック１５０Ｒ１、ＢＡＳＦ社） １質量部
・溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） １，０００質量部
【０２２５】
［実施例２−２〜２−１０、比較例２−２〜２−４］
実施例２−１において、着色硬化性組成物Ｂ−１の調製に用いた組成Ｂ−１中の特定増感剤、光重合開始剤、及び共増感剤を、下記表９に示されるものに代えた以外は、すべて実施例１と同様にして、組成着色感光性物Ｂ−２〜Ｂ−１０、Ｂ−１２〜Ｂ−１４を調製し、これを用いてなる着色パターンを有するカラーフィルタを得た。さらに、実施例２−１と同様の評価を行った。結果を表９に示す。
【０２２６】
【表９】
【０２２７】
表９に示される、光重合開始剤Ｄ１〜Ｄ４、共増感剤Ａ１及びＡ２は、以下に示す化合物である。
Ｄ１： ２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール
Ｄ２： １−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）
Ｄ３： ４−ベンズオキソラン−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン
Ｄ４： Ｉｒｇａｃｕｒｅ７８４（ｃｉｂａ製）
Ａ１： メルカプトベンズチアゾール
Ａ２： Ｎ−フェニルメルカプトベンズイミダゾール
【０２２８】
表９の結果から、特定増感剤（化合物１〜化合物６）を含有する各実施例の着色硬化性組成物は、その溶液状態において保存安定性に優れたものであることが分かる。また、この着色硬化性組成物を用いて、支持体上で着色パターンを形成した場合には、特定増感剤を含有しないか、或いは、特定増感剤に代えて比較化合物１〜３を用いた各比較例に対して、露光感度が高く、現像性に優れると共に、基板密着性、パターン断面形状の何れにも優れたカラーフィルタが得られていることが分かる。
【０２２９】
以下、固体撮像素子用途の着色剤（顔料）を含有する着色硬化性組成物を調整し、該着色硬化性組成物を用いて、固体撮像素子用途のカラーフィルタを作製する例を説明する。
【０２３０】
［実施例３−１］
〔１．レジスト液の調製〕
下記組成の成分を混合して溶解し、レジスト液を調製した。
−レジスト液の組成−
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １９．２０質量部
（ＰＧＭＥＡ）
・乳酸エチル ３６．６７質量部
・樹脂（メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル共重合体（モル比＝６０／２２／１８）の４０％ＰＧＭＥＡ溶液） ３０．５１質量部
・重合性化合物（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート） １２．２０質量部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール） ０．００６１質量部
・フッ素系界面活性剤 ０．８３質量部
（Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・光重合開始剤（ＴＡＺ−１０７（トリハロメチルトリアジン系の光重合開始剤）、みどり化学社製） ０．５８６質量部
【０２３１】
〔２．下塗り層付シリコンウエハー基板の作製〕
６ｉｎｃｈシリコンウエハーをオーブン中で２００℃のもと３０分加熱処理した。次いで、このシリコンウエハー上に前記レジスト液を乾燥膜厚が２μｍになるように塗布し、更に２２０℃のオーブン中で１時間加熱乾燥させて下塗り層を形成し、下塗り層付シリコンウエハ基板を得た。
【０２３２】
〔３．着色硬化性組成物Ｃ−１の調製〕
下記組成Ｃ−１の化合物を混合して溶解し、着色硬化性組成物Ｃ−１を調製した。
＜組成Ｃ−１＞
・溶剤（シクロヘキサノン） ８０質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １０８） ７．５質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２） ２．５質量部
・重合性化合物（テトラメチロールプロパントリアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの３：７の混合物） ７．０質量部
・光重合開始剤（２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール）：（上述のＤ１） １質量部
・特定増感剤（化合物１） ０．８質量部
・共増感剤（メルカプトベンズチアゾール）：（上述のＡ１） ０．７質量部
・グリセロールプロポキシレート ０．５質量部
（数平均分子量Ｍｎ：１５００、モル吸光係数ε＝０、無色化合物）
【０２３３】
〔４．着色硬化性組成物Ｃ−１（塗布液）の保存安定性評価〕
着色硬化性組成物Ｃ−１を室温で１ケ月保存した後、異物の析出度合いを目視により下記判定基準に従って評価した。測定評価の結果を下記表１０に示す。
＜判定基準＞
○：析出は認められなかった。
△：僅かに析出が認められた。
×：析出が認められた。
【０２３４】
〔５．着色硬化性組成物Ｃ−１によるカラーフィルタの作製及び評価〕
前記３．で調製した着色感光性樹脂組成物Ｃ−１を、前記２．で得られた下塗り層付シリコンウエハー基板の下塗り層上に塗布し、光硬化性の塗布膜を形成した。そして、この塗布膜の乾燥膜厚が０．９μｍになるように、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行なった。
次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して３６５ｎｍの波長でパターンが２μｍ四方のＩｓｌａｎｄパターンマスクを通して１０〜１６００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で照射した。
その後、照射された塗布膜が形成されているシリコンウエハー基板をスピン・シャワー現像機（ＤＷ−３０型、（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を用いて２３℃で６０秒間パドル現像を行ない、シリコンウエハー基板に着色パターンを形成した。
【０２３５】
着色パターンが形成されたシリコンウエハー基板を真空チャック方式で前記水平回転テーブルに固定し、回転装置によって該シリコンウエハー基板を回転数５０ｒ．ｐ．ｍ．で回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理を行ない、その後スプレー乾燥した。
【０２３６】
＜露光感度＞
露光工程において光が照射された領域の現像後の膜厚が、露光前の膜厚１００％に対して９５％以上であった最小の露光量を露光感度として評価した。露光感度の値が小さいほど感度が高いことを示す。またその際の、測長ＳＥＭ「Ｓ−９２６０Ａ」（日立ハイテクノロジーズ（株）製）を用いて、着色パターンのサイズを測定した。パターンサイズが２μｍに近いほど、硬化性が充分で感度が良好であることを示す。測定評価の結果を下記表１０に示す。
【０２３７】
＜現像性、基板密着性、パターン断面形状＞
現像性、基板密着性、パターン断面形状は、実施例２−１〜実施例２−１０に記載の評価基準に基づいて評価を行った。測定評価の結果を下記表１０に示す。
【０２３８】
［実施例３−２］
実施例３−１において、着色感光性組成物Ｃ−１を下記に示される組成Ｃ−２に代えた以外は、すべて実施例３−１と同様にして着色パターンを有するカラーフィルタを得た。さらに、実施例３−１と同様の評価を行った。結果を表１０に示す。
【０２３９】
下記組成Ｃ−２の成分を混合して溶解し着色硬化性組成物Ｃ−２を調製した。
＜組成Ｃ−２＞
・溶剤（シクロヘキサノン） ８０質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ２５４） ６．０質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ １３９） ４．０質量部
・重合性化合物（テトラメチロールプロパントリアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの３：７の混合物） ７．０質量部
・光重合開始剤（１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム））：（上述のＤ２） １質量部
・特定増感剤（化合物１） ０．８質量部
・共増感剤（メルカプトベンズチアゾール）：（上述のＡ１） ０．７質量部
・グリセロールプロポキシレート ０．５質量部
（数平均分子量Ｍｎ：１５００、モル吸光係数ε＝０、無色化合物）
【０２４０】
［実施例３−３〜実施例３−１２］
実施例３−１において、着色硬化性組成物Ｃ−１の調製に用いた組成Ｃ−１中の特定増感剤、光重合開始剤、及び共増感剤を、下記表１０に示されるものに代えた以外は、すべて実施例３−１と同様にして、着色感光性組成物Ｃ−３〜Ｃ−１２を調製し、これを用いてなる着色パターンを有するカラーフィルタを得た。さらに、実施例３−１と同様の評価を行った。結果を表１０に示す。
【０２４１】
［比較例３−１］
実施例３−１において、着色硬化性組成物Ｃ−１の調製に用いた組成Ｃ−１を、下記組成Ｃ−１３に変更した以外は、すべて実施例３−１と同様にして、比較用の着色硬化性組成物Ｃ−１３を調製すると共に、着色パターンを形成してカラーフィルタを得た。さらに、実施例３−１と同様の評価を行った。結果を表１０に示す。
【０２４２】
＜組成Ｃ−１３＞
・シクロヘキサノン ８０質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １０８） ７．５質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２） ２．５質量部
・重合性化合物（テトラメチロールプロパントリアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの３：７の混合物） ７．０質量部
・光重合開始剤（オキシム系光重合開始剤：ＣＧＩ−１２４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、） ２．５質量部
・グリセロールプロポキシレート ０．５質量部
（数平均分子量Ｍｎ：１５００、モル吸光係数ε＝０、無色化合物）
【０２４３】
［比較例３−５］
実施例３−１において、着色硬化性組成物Ｃ−１の調製に用いた組成Ｃ−１を、下記組成Ｃ−１７に変更した以外は、すべて実施例３−１と同様にして、比較用の着色硬化性組成物Ｃ−１７を調製すると共に、着色パターンを形成してカラーフィルタを得た。さらに、実施例３−１と同様の評価を行った。結果を表１０に示す。
【０２４４】
＜組成Ｃ−１７＞
・シクロヘキサノン ８０質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ２５４） ６．０質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ １３９） ４．０質量部
・重合性化合物（テトラメチロールプロパントリアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの３：７の混合物） ７．０質量部
・光重合開始剤（オキシム系光重合開始剤：ＣＧＩ−１２４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、） ２．５質量部
・グリセロールプロポキシレート ０．５質量部
（数平均分子量Ｍｎ：１５００、モル吸光係数ε＝０、無色化合物）
【０２４５】
［比較例３−２〜３−４、３−６］
実施例３−１において、着色硬化性樹脂組成物Ｃ−１の調製に用いた組成Ｃ−１中の特定増感剤、光重合開始剤、共増感剤を、下記表４に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例３−１と同様にして、比較用着色硬化性組成物Ｃ−１４〜Ｃ−１６、Ｃ−１８を調製すると共に、支持体上に着色パターンを形成してカラーフィルタの作製し、更に評価を行なった。結果を下記表１０に示す。
【０２４６】
【表１０】
【０２４７】
表１０に示される、光重合開始剤Ｄ１〜Ｄ３、共増感剤Ａ１及びＡ２、比較化合物１〜３は上述した化合物である。
【０２４８】
表１０の結果から、特定増感剤（化合物１〜６）を含有する各実施例の着色硬化性組成物は、その溶液状態において保存安定性に優れたものであることが判る。また、この着色硬化性組成物を用いて、支持体上で着色パターンを形成した場合には、特定増感剤を含有しないか、或いは、特定増感剤に代えて比較化合物１〜３を用いた各比較例に対して、露光感度が高く、現像性に優れると共に、基板密着性、パターン断面形状の何れにも優れたカラーフィルタが得られていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０２４９】
【図１】化合物１の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図２】化合物２の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図３】化合物３の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図４】化合物４の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図５】化合物５の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図６】化合物６の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳなど）等に有用な新規化合物、その化合物を含有する感光性組成物、硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物、カラーフィルタ、及びカラーフィルタの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは液晶ディスプレイに不可欠な構成部品である。
液晶ディスプレイは、表示装置としてＣＲＴと比較すると、コンパクトであり、且つ、性能面では同等以上であることから、テレビ画面、パソコン画面、その他の表示装置としてＣＲＴに置き換わりつつある。また、近年では、液晶ディスプレイの開発の動向は、画面が比較的小面積であった従来のモニター用途から、画面が大型で高度な画質が求められるＴＶ用途に向かいつつある。
【０００３】
ＴＶ用途の液晶ディスプレイでは、従来のモニター用途のものに比し、より高度な画質が求められている。すなわち、コントラスト及び色純度の向上である。コントラスト向上のため、カラーフィルタの作製用の硬化性組成物に関しては、使用する着色剤（有機顔料等）の粒子サイズとして、より微小なものが求められている。
また、色純度向上のため、カラーフィルタ作製用の硬化性組成物の固形分中に占める着色剤（有機顔料）の含有率としては、より高いものが求められている。
【０００４】
一方、固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては、更なる高精細化が望まれている。しかし、従来の顔料分散系を適用した硬化性組成物では、顔料が比較的粗大な粒子であるために色ムラが発生する等の問題があり、解像度の更なる向上を図ることは困難で、固体撮像素子のように微細パターンが要求される用途には適さなかった。そこで、着色剤として顔料の代わりに有機溶剤可溶性の染料を用いる技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、固体撮像素子用途のカラーフィルタについても、着色パターンの薄膜化が求められており、従来と同じ色濃度で薄膜化するためには、カラーフィルタ作製用の硬化性組成物中における着色剤の含有率を高くすることが要求される。
【０００５】
以上のように、液晶ディスプレイ用、固体撮像素子用いずれの場合においても、カラーフィルタ作製用の硬化性組成物は着色剤を含有するため、該硬化性組成物を硬化させるために必要な成分である光重合開始剤及び光重合性モノマーの含有量が制限されてしまい、強度が不充分になる、あるいは、硬化性が不充分で基材となる硬質表面との密着性が充分に得られない、などの問題があった。
さらに、近年、基板サイズの拡大に伴い、現像工程において現像液中でも長時間パターン形状を維持し、パターンに欠けや剥がれのない、高感度な硬化性組成物が求められている。
【０００６】
カラーフィルタ作製用の硬化性組成物に関しては、該組成物を基板上に塗布し、露光硬化させる際に、塗布膜底部付近においても硬化反応を充分に達成できる感度のより高い光重合開始剤の開発が試みられている。
従来、カラーフィルタ作製用の硬化性組成物としては、例えば、カルボキシル基を含有するバインダーポリマーとペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能性アクリレートと、光重合開始剤とを組合せた感放射線性組成物が用いられており、このような感放射線性組成物における高感度の光重合開始剤として、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が提案されている（例えば、特許文献２及び３参照）。
【０００７】
また、硬化性組成物の感度を向上させるため、重合開始剤、増感剤等を含む重合開始剤系組成物に、特定の化合物を含有させる試みがなされている（例えば、特許文献４参照）。
【０００８】
しかしながら、上記のいずれの硬化性組成物についても、感度は未だ満足できるレベルになく、硬化させるに際して高エネルギーの放射線を照射する必要がある。このような硬化性組成物を用いてカラーフィルタの着色パターンを形成した場合、照射量が不足すると、パターンの欠落や欠損、残膜率あるいは画素強度の低下等の問題を招来し、延いては、得られたカラーフィルタの着色パターンにおいて、解像力と支持体との密着性が低下するという問題が生じる。
以上のように、着色剤を高濃度に含有する場合であっても、高感度で硬化し、良好なパターン形成性を有するカラーフィルタ用硬化性組成物に用いうる種々の化合物が検討されているが、未だ提供されていないのが現状である。
【特許文献１】特開平２−１２７６０２号公報
【特許文献２】特開平６−７５３７２号公報
【特許文献３】特開平６−７５３７３号公報等
【特許文献４】特開２００２−２２１７９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前記従来における問題点に鑑み成されたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明の目的は、着色剤を高濃度に含有する場合であっても、高感度で硬化し、良好なパターン形成性を有し、基材である硬質表面との密着性に優れた着色パターンを形成しうる硬化性組成物の高感度化に有用な新規化合物を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、高感度で硬化し、良好なパターン形成性を有し、基材である硬質表面との密着性に優れた着色パターンを形成しうる感光性組成物、硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物を提供することにある。
また、本発明のさらなる目的は、解像力及び支持体との密着性に優れた着色パターンを備えるカラーフィルタ、並びに、該カラーフィルタを高い生産性で製造しうる製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、鋭意研究を行った結果、特定の化合物により、前記課題を解決しうることを見出し本発明を完成するに至った。即ち、前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
【００１１】
＜１＞ 下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
【００１２】
【化１】
【００１３】
一般式（Ｉ）中、Ａは置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ａ、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ互いに結合して、脂肪族性又は芳香族性の環を形成してもよい。
＜２＞ 下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする感光性組成物。
＜３＞ 前記一般式（Ｉ）で表される化合物と、光重合開始剤と、重合性化合物と、着色剤と、を含有することを特徴とする硬化性組成物。
＜４＞ 前記光重合開始剤として、ビイミダゾール系化合物を含有することを特徴とする＜３＞に記載の硬化性組成物。
＜５＞ 前記一般式（Ｉ）で表される化合物と、光重合開始剤と、重合性化合物と、着色剤と、を含有することを特徴とするカラーフィルタ用硬化性組成物。
＜６＞ 支持体上に、＜５＞に記載のカラーフィルタ用硬化性組成物で形成された着色パターンを有することを特徴とするカラーフィルタ。
＜７＞ 支持体上に、＜５＞に記載のカラーフィルタ用硬化性組成物を塗布して着色硬化性組成物層を形成する工程と、前記着色硬化性組成物層をマスクを介して露光する工程と、露光後の前記着色硬化性組成物層を現像して着色パターンを形成する工程と、を含むことを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、着色剤を高濃度に含有する場合であっても、高感度で硬化し、良好なパターン形成性を有し、基材である硬質表面との密着性に優れた着色パターンを形成しうる硬化性組成物の高感度化に有用な新規化合物を提供することができる。
また、高感度で硬化し、良好なパターン形成性を有し、基材である硬質表面との密着性に優れた着色パターンを形成しうる感光性組成物、硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物を提供することができる。
さらには、解像力及び支持体との密着性に優れた着色パターンを備えるカラーフィルタ、並びに、該カラーフィルタを高い生産性で製造しうる製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の化合物、感光性組成物、硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物、該カラーフィルタ用硬化性組成物を用いてなるカラーフィルタ及びその製造方法について詳細に説明する。
【００１６】
＜化合物＞
本発明の新規化合物は、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物である。
【００１７】
【化２】
【００１８】
一般式（Ｉ）中、Ａは置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ａ、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ互いに結合して、脂肪族性又は芳香族性の環を形成してもよい。
【００１９】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、主として増感剤として作用しうる化合物（以下、適宜、「特定増感剤」と称する）であり、その作用機構は未だ明確ではないが、本発明の感光性組成物等に当該化合物を含有することにより、照射された活性放射線の吸収効率が向上し、硬化感度が向上する。また、一般式（Ｉ）で表される化合物は、活性放射線、特に紫外線を吸収したエネルギー的に高い状態に励起することができるため、重合開始剤へ効率よく電子移動又はエネルギー移動を行い重合開始剤の活性重合開始種を生成して、感光性組成物の硬化反応を高感度化することができるものと考えられる。
【００２０】
また、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、炭素原子間の二重結合の軸固定が原因となる立体異性体を有する場合があると考えられるが、該化合物はどの立体異性体に限定されるものではない。
【００２１】
一般式（Ｉ）で表される化合物について詳しく説明する。
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の非金属原子団を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５が一価の非金属原子を表す場合、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換の芳香族複素環残基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルキルチオ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子であることが好ましい。
【００２２】
一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５の好ましい例について具体的に述べる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５で表される非置換のアルキル基の好ましい例としては、炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状、及び環状のアルキル基を挙げることができ、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１−メチルブチル基、イソヘキシル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、２−ノルボルニル基を挙げることができる。これらの中では、炭素原子数１から１２までの直鎖状、炭素原子数３から１２までの分岐状、及び炭素原子数５から１０までの環状のアルキル基がより好ましい。
【００２３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５で表される置換アルキル基におけるアルキレン基（アルキル部分）としては、上述の炭素数１から２０までのアルキル基上の水素原子のいずれか１つを除し、２価の有機残基としたものを挙げることができ、好ましくは炭素原子数１から１２までの直鎖状、炭素原子数３から１２までの分岐状ならびに炭素原子数５から１０までの環状のアルキレン基を挙げることができる。
【００２４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５で表される置換アルキル基が有する置換基としては、水素を除く一価の非金属原子団が挙げられ、その好ましい例としては、ハロゲン原子（−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ）、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルジチオ基、アリールジチオ基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、アシルチオ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレイド基、Ｎ’−アルキルウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルウレイド基、
【００２５】
Ｎ’−アリールウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアリールウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ’−アリールウレイド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’−アリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’−アリール−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’，Ｎ’−ジアリール−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ’−アリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ’−アルキル−Ｎ’−アリール−Ｎ−アリールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリーロキシカルボニルアミノ基、ホルミル基、アシル基、カルボキシル基、
【００２６】
アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ）及びその共役塩基基（以下、スルホナト基と称する。）、アルコキシスルホニル基、アリーロキシスルホニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキルスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィナモイル基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフィナモイル基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、ホスフォノ基（−ＰＯ３Ｈ２）及びその共役塩基基（以下、ホスフォナト基と称する。）、
【００２７】
ジアルキルホスフォノ基（−ＰＯ３（ａｌｋｙｌ）２）、ジアリールホスフォノ基（−ＰＯ３（ａｒｙｌ）２）、アルキルアリールホスフォノ基（−ＰＯ３（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスフォノ基（−ＰＯ３Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アルキルホスフォナト基と称す）、モノアリールホスフォノ基（−ＰＯ３Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基（以下、アリールホスフォナト基と称する。）、ホスフォノオキシ基（−ＯＰＯ３Ｈ２）及びその共役塩基基（以後、ホスフォナトオキシ基と称す）、ジアルキルホスフォノオキシ基（−ＯＰＯ３（ａｌｋｙｌ）２）、ジアリールホスフォノオキシ基（−ＯＰＯ３（ａｒｙｌ）２）、アルキルアリールホスフォノオキシ基（−ＯＰＯ３（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスフォノオキシ基（−ＯＰＯ３Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アルキルホスフォナトオキシ基と称する。）、モノアリールホスフォノオキシ基（−ＯＰＯ３Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基（以下、アリールフォスホナトオキシ基と称する。）、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられる。
【００２８】
これらの置換アルキル基が有する置換基における、アルキル基の具体例としては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５で表される非置換のアルキル基として前述したアルキル基が挙げられる。
これらの置換アルキル基が有する置換基における、アリール基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フェノキシフェニル基、アセトキシフェニル基、ベンゾイロキシフェニル基、メチルチオフェニル基、フェニルチオフェニル基、メチルアミノフェニル基、ジメチルアミノフェニル基、アセチルアミノフェニル基、カルボキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシフェニルカルボニル基、フェノキシカルボニルフェニル基、Ｎ−フェニルカルバモイルフェニル基、フェニル基、シアノフェニル基、スルホフェニル基、スルホナトフェニル基、ホスフォノフェニル基、ホスフォナトフェニル基等を挙げることができる。
【００２９】
これらの置換アルキル基が有する置換基における、ヘテロアリール基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子の少なくとも一つを含有する単環又は多環芳香族環が挙げられる。ヘテロアリール基におけるヘテロアリール環の特に好ましい例としては、例えば、チオフェン、チアスレン、フラン、ピラン、イソベンゾフラン、クロメン、キサンテン、フェノキサジン、ピロール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イソインドリジン、インドイール、インダゾール、プリン、キノリジン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キナゾリン、シノリン、プテリジン、カルバゾール、カルボリン、フェナンスリン、アクリジン、ペリミジン、フェナンスロリン、フタラジン、フェナルザジン、フェノキサジン、フラザン、フェノキサジンや等があげられ、これらは、さらにベンゾ縮環してもよく、また置換基を有していてもよい。
【００３０】
これらの置換アルキル基が有する置換基における、アルケニル基の例としては、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、シンナミル基、２−クロロ−１−エテニル基、等が挙げられる。
これらの置換アルキル基が有する置換基における、アルキニル基の例としては、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
これらの置換アルキル基が有する置換基における、アシル基（Ｇ１ＣＯ−）におけるＧ１としては、水素原子、ならびに上記のアルキル基、アリール基を挙げることができる。
【００３１】
これら置換基のうち、更により好ましいものとしては、ハロゲン原子（−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ）、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、アシルオキシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、アシルアミノ基、ホルミル基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、スルホ基、スルホナト基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、ホスフォノ基、ホスフォナト基、ジアルキルホスフォノ基、ジアリールホスフォノ基、モノアルキルホスフォノ基、アルキルホスフォナト基、モノアリールホスフォノ基、アリールホスフォナト基、ホスフォノオキシ基、ホスフォナトオキシ基、アリール基、アルケニル基が挙げられる。
【００３２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい置換アルキル基としては、上述した置換基とアルキレン基（アルキル部分）とを組み合わせたものが挙げられ、具体例としては、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロエチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、メトキシエトキシエチル基、アリルオキシメチル基、フェノキシメチル基、メチルチオメチル基、トリルチオメチル基、エチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、モルホリノプロピル基、アセチルオキシメチル基、ベンゾイルオキシメチル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルオキシエチル基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシエチル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ−メチルベンゾイルアミノプロピル基、２−オキソエチル基、２−オキソプロピル基、カルボキシプロピル基、メトキシカルボニルエチル基、アリルオキシカルボニルブチル基、クロロフェノキシカルボニルメチル基、カルバモイルメチル基、Ｎ−メチルカルバモイルエチル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルカルバモイルメチル基、Ｎ−（メトキシフェニル）カルバモイルエチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホフェニル）カルバモイルメチル基、
【００３３】
スルホブチル基、スルホナトブチル基、スルファモイルブチル基、Ｎ−エチルスルファモイルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルプロピル基、Ｎ−トリルスルファモイルプロピル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスフォノフェニル）スルファモイルオクチル基、ホスフォノブチル基、ホスフォナトヘキシル基、ジエチルホスフォノブチル基、ジフェニルホスフォノプロピル基、メチルホスフォノブチル基、メチルホスフォナトブチル基、トリルホスフォノヘキシル基、トリルホスフォナトヘキシル基、ホスフォノオキシプロピル基、ホスフォナトオキシブチル基、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、ｐ−メチルベンジル基、シンナミル基、アリル基、１−プロペニルメチル基、２−ブテニル基、２−メチルアリル基、２−メチルプロペニルメチル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、等を挙げることができる。
【００３４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい非置換のアリール基の具体例としては、１個から３個のベンゼン環が縮合環を形成したもの、ベンゼン環と５員不飽和環が縮合環を形成したものを挙げることができ、具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、インデニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、を挙げることができ、これらのなかでは、フェニル基、ナフチル基がより好ましい。
【００３５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい置換アリール基の具体例としては、上述の非置換のアリール基の環形成炭素原子上に置換基として、一価の非金属原子団を有するものが用いられる。好ましい置換基の例としては、前述のアルキル基及び置換アルキル基、並びに、先に置換アルキル基における置換基として示したものを挙げることができる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５で表される置換アリール基の好ましい具体例としては、ビフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロフェニル基、クロロメチルフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、メトキシエトキシフェニル基、アリルオキシフェニル基、フェノキシフェニル基、メチルチオフェニル基、トリルチオフェニル基、エチルアミノフェニル基、ジエチルアミノフェニル基、モルホリノフェニル基、アセチルオキシフェニル基、ベンゾイルオキシフェニル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルオキシフェニル基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシフェニル基、
【００３６】
アセチルアミノフェニル基、Ｎ−メチルベンゾイルアミノフェニル基、カルボキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、アリルオキシカルボニルフェニル基、クロロフェノキシカルボニルフェニル基、カルバモイルフェニル基、Ｎ−メチルカルバモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルカルバモイルフェニル基、Ｎ−（メトキシフェニル）カルバモイルフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホフェニル）カルバモイルフェニル基、スルホフェニル基、スルホナトフェニル基、スルファモイルフェニル基、Ｎ−エチルスルファモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルフェニル基、Ｎ−トリルスルファモイルフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスフォノフェニル）スルファモイルフェニル基、ホスフォノフェニル基、ホスフォナトフェニル基、ジエチルホスフォノフェニル基、ジフェニルホスフォノフェニル基、メチルホスフォノフェニル基、メチルホスフォナトフェニル基、トリルホスフォノフェニル基、トリルホスフォナトフェニル基、アリル基、１−プロペニルメチル基、２−ブテニル基、２−メチルアリルフェニル基、２−メチルプロペニルフェニル基、２−プロピニルフェニル基、２−ブチニルフェニル基、３−ブチニルフェニル基、等を挙げることができる。
【００３７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい非置換のアルケニル基の具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい置換アルケニル基の具体例としては、上述の非置換のアルケニル基上に置換基として、水素原子を除く一価の非金属原子団を有するものが挙げられる。
置換アルケニル基が有する置換基が一価の非金属原子団である場合、該置換基の好ましい例としては、前述のアルキル基及び置換アルキル基を挙げることができ、該置換アルキル基における置換基の例としては、前述した置換アルキル基が有する置換基を挙げることができる。
【００３８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい非置換の芳香族複素環残基の具体例としては、ピリジン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ピロール、ピラゾール、チアゾール、オキサゾール、ピリミジン、ピリダジン、アクリジン、イミダゾール、キノリン、トリアゾール、インドール、カルバゾール等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい置換芳香族複素環残基の具体例としては、上述の非置換の芳香族複素環残基上に置換基として、水素原子を除く一価の非金属原子団を有するものが挙げられる。
置換芳香族複素環残基が有する置換基が一価の非金属原子団である場合、該置換基の好ましい例としては、前述のアルキル基及び置換アルキル基を挙げることができ、該置換アルキル基における置換基の例としては、前述した置換アルキル基が有する置換基を挙げることができる。
【００３９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい非置換のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシロキシ基、オクチロキシ基、ドデシロキシ基、２−エチルヘキシロキシ基等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい置換アルコキシ基の具体例としては、上述の非置換のアルコキシ基上に置換基として、水素原子を除く一価の非金属原子団を有するものが挙げられる。
置換アルコキシ基が有する置換基が一価の非金属原子団である場合、該置換基の好ましい例としては、前述のアルキル基及び置換アルキル基を挙げることができ、該置換アルキル基における置換基の例としては、前述した置換アルキル基が有する置換基を挙げることができる。
【００４０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい非置換のアルキルチオ基の具体例としては、メチルチオキシ基、エチルチオキシ基、プロピルチオキシ基、ブチルチオキシ基、ヘキシルチオキシ基、オクチルチオキシ基、ドデシルチオキシ基等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５として好ましい置換アルキルチオ基の具体例としては、上述の非置換のアルキルチオ基上に置換基として、水素原子を除く一価の非金属原子団を有するものが挙げられる。
置換アルキルチオ基が有する置換基が一価の非金属原子団である場合、該置換基の好ましい例としては、前述のアルキル基及び置換アルキル基を挙げることができ、該置換アルキル基における置換基の例としては、前述した置換アルキル基が有する置換基を挙げることができる。
【００４１】
次に、一般式（Ｉ）におけるＡについて説明する。Ａは置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表し、置換基を有してもよい芳香族環またはヘテロ環の具体例としては、一般式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５で記載したものと同様のものが挙げられる。
Ａとして好ましい芳香族環の具体的としては、ベンゼン、メトキシベンゼン、ジメトキシベンゼン、トリメトキシベンゼン、ジエチルアミノベンゼン、ジフェニルアミノベンゼン、メチルチオベンゼン、アントラセン、フェニルチオベンゼン、チアントレン、フェノチアジン、ジュロリジン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、カルバゾール、ビスメトキシフェニルベンゼン、トリフェニルホスフィン等が挙げられる。
また、Ａとして好ましいヘテロ環の具体的としては、ピリジン、ベンズチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール等が挙げられる。
【００４２】
一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＡが、それぞれ互いに結合して、脂肪続性及び芳香族性の環を形成する場合、形成した環としては、シクロアルキル環、オキソラン環、オキシラン環、チイラン環、ピペリジン環、ピリドン環、ピロリジン環、ピロリドン環、ラクトン環、ラクラム環、チアゾリドン環、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、ビフェニル環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チオフェン環、チアゾール環、ピラン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、インドリジン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、イソベンゾフラン環、キノリジン環、キノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、キナゾリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、フェナントリジン環、アクリジン環、フェナントロリン環、チアントレン環、クロメン環、キサンテン環、フェノキサチイン環、フェノチアジン環、フェナジン環等が挙げられ、より好ましくは、シクロアルキル環、ラクトン環、ベンゼン環、ピロール環、フラン環、ピラン環、ピリジン環、が挙げられる。
一般式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＡにおいて、本願発明の課題の一つである高感度を達成するためのより好ましい組み合わせとしては、Ｒ１が、炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状、環状の置換、若しくは非置換のアルキル基、置換、若しくは非置換のアリール基、カルボキシル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子、炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状、若しくは環状の置換、又は非置換のアルキル基であり、Ｒ５が、炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状、若しくは環状の置換、又は非置換のアルキル基、置換、若しくは非置換のアリール基、置換、若しくは非置換のアルコキシ基であり、Ａが、置換、若しくは非置換の芳香族環、又はヘテロ環であることが挙げられる。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＡが、それぞれ互いに結合して、脂肪族性及び芳香族性の環を形成する場合、該環、Ｒ１、Ｒ５、及びＡの好ましい組み合わせとしては、該環が、シクロアルキル環、ラクトン環、ベンゼン環、ピロール環、フラン環、ピラン環、ピリジン環、であり、Ｒ１が、炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状、及び環状の置換、若しくは非置換のアルキル基、置換、若しくは非置換のアリール基、カルボキシル基であり、Ｒ５が、炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状、若しくは環状の置換、又は非置換のアルキル基、置換、若しくは非置換のアリール基、置換、若しくは非置換のアルコキシ基であり、置換、若しくは非置換の芳香族環、又はヘテロ環であることが挙げられる。
【００４３】
一般式（Ｉ）で表される化合物において、更に好ましい態様として、下記一般式（ＩＩ）が挙げられる。
【００４４】
【化３】
【００４５】
一般式（ＩＩ）中、ｎは０から５の整数を表す。Ｒ６は、水素を除く一価の非金属原子団が挙げられる。Ｒ６の具体例としては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５で表される置換アルキル基が有する置換基の例と同じものが挙げられる。
Ｒ１、Ｒ５で表される置換基として、一般式（Ｉ）で表される化合物のＲ１及びＲ５で表される置換基が挙げられ、特に好ましくは、Ｒ１及びＲ５がともにシクロへキシル基であることが挙げられる。
Ｒ６で表される置換基として、特に好ましくは、ジフェニルアミノ基、ジメチルアミノ基、メトキシ基、が挙げられる。ｎは０から３であることが特に好ましい。
一般式（ＩＩ）で表される化合物の中で、特に好ましい態様としては、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びｎの好ましい態様を組み合わせた化合物が挙げられる。
一般式（ＩＩ）で表される化合物の中で、最も好ましい例としては、下記合成例１〜合成例４、及び合成例６で合成された化合物が挙げられる。
【００４６】
一般式（Ｉ）で表される化合物の合成方法について述べる。
一般式（１）で表される化合物は、通常、活性メチレン基を有する酸性核と、置換もしくは非置換の芳香族環またはヘテロ環との縮合反応によって得られるが、これらは特公昭５９−２８３２９号公報を参照して合成することができる。例えば、下記反応式（１）に示すように、酸性核化合物と、ヘテロ環上にアルデヒド基又はカルボニル基を有する塩基性核原料の縮合反応を利用する合成方法が挙げられる。縮合反応は必要に応じ、塩基（ｂａｓｅ）存在下で実施される。塩基としては、一般的に汎用されるもの、例えば、アミン、ピリジン類（トリアルキルアミン、ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロウンデセンＤＢＵ等）、金属アミド類（リチウムジイソプロピルアミド等）、金属アルコキシド類（ナトリウムメトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等）、金属水素化物類（水素化ナトリウム、水素化カリウム等）が制限なく利用できる。なお、反応式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＡは、一般式（Ｉ）で表される化合物中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＡと同一である。
【００４７】
【化４】
【００４８】
また、望ましい他の合成方法としては、下記反応式（２）による方法が挙げられる。すなわち、前記反応式（１）における酸性核化合物として、Ｎ−Ｒ５が硫黄原子である酸性核化合物を出発物質として用い、ヘテロ環上にアルデヒド基又はカルボニル基を有する塩基性核原料の縮合反応により色素前駆体を合成する工程までは前記反応式（１）と同様に行った後、該色素前駆体に、さらに硫黄原子と化学的に相互作用し金属硫化物を形成可能である金属塩及び水或いは１級アミン化合物（Ｒ−ＮＨ２：ここでＲは一価の非金属原子団を表す）を作用させる反応である。Ｒで表される一価の非金属原子団は、前述したＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５と同様の置換基であることが好ましい。反応式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＡは、一般式（Ｉ）で表される化合物中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＡと同一である。
これらのうち、反応式（２）で表される反応は各反応の収率が高く、合成効率上特に好ましく、なかでも、前記一般式（２）で表される新規化合物を合成する場合にこの反応式（２）で表される反応が有用である。
【００４９】
【化５】
【００５０】
なお、前記反応式（２）中、Ｍｎ+Ｘｎはチオカルボニル基の硫黄原子と化学的に相互作用し金属硫化物を形成可能である金属塩を表す。具体的な化合物としては、例えば、ＭがＡｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｈｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｇａ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｓｃ、Ｓｂ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ等であり、Ｘが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ３、ＳＯ４、ＮＯ２、ＰＯ４、ＣＨ３ＣＯ２等であるＡｇＢｒ、ＡｇＩ、ＡｇＦ、ＡｇＯ、ＡｇＣｌ、Ａｇ２Ｏ、Ａｇ（ＮＯ３）、ＡｇＳＯ４、ＡｇＮＯ２、Ａｇ２ＣｒＯ４、Ａｇ３ＰＯ４、Ｈｇ２（ＮＯ３）２、ＨｇＢｒ２、Ｈｇ２Ｂｒ２、ＨｇＯ、ＨｇＩ２、Ｈｇ（ＮＯ３）２、Ｈｇ（ＮＯ２）２、ＨｇＢｒ２、ＨｇＳＯ４、Ｈｇ２Ｉ２、Ｈｇ２ＳＯ４、Ｈｇ（ＣＨ３ＣＯ２）２、ＡｕＢｒ、ＡｕＢｒ３、ＡｕＩ、ＡｕＩ３、ＡｕＦ３、Ａｕ２Ｏ３、ＡｕＣｌ、ＡｕＣ１３、ＣｕＣｌ、ＣｕＩ、ＣｕＩ２、ＣｕＦ２、ＣｕＯ、ＣｕＯ２、Ｃｕ（ＮＯ３）２、ＣｕＳＯ４、Ｃｕ３（ＰＯ４）２の如き化合物が挙げられる。このうち、硫黄原子と相互作用しやすいという点で、最も好ましい金属塩としては銀塩が使用できる。
以下に、本発明の新規化合物において、特に好ましい例として挙げられる化合物の合成例及び得られた化合物の同定データを記載する。
【００５１】
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物において、特に好ましい例として挙げられる化合物１〜化合物６の合成例を以下に示す。
（合成例１）
ｐ−ジフェニルアミノシンナミルアルデヒド（５．０ｇ、０．０１７５ｍｏｌ）とイミノオキサゾリジノン化合物（４．６３ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）とｔ−ブトキシカリウム（０．９８３ｇ、０．００８８ｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍｌに溶解し、５０℃で２時間反応させた。反応は１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１Ｎ−ＨＣｌａｑ（１１ｍｌ）でｐＨ＝５にした後、有機層を酢酸エチルで抽出し、減圧留去した。得られた結晶をメタノールリスラリーにより精製し、化合物１（収量３．９４ｇ、収率４９％）を得た。
また、モル吸光係数（ε）は、１３７７３である。
ここで、モル吸光係数εは、１−ｍｅｔｏｘｙ−２−ｐｒｏｐａｎｏｌ溶液に０．０１ｇ／ｌの濃度で調整した色素溶液を試料とし、３６５ｎｍにおける試料の透過スペクトルを測定し、試料のＵＶ−ｖｉｓｉｂｌｅ吸収スペクトルから吸光度を求めることにより得られる。測定装置は、Ｖａｒｉａｎ社製ＵＶ−Ｖｉｓ−ＭＲ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ Ｃａｒｙ５Ｇ型分光高度計を用いた。
合成例１に示す化合物１は、ＮＭＲにより同定した。化合物１の１Ｈ−ＮＭＲチャートを図１に示す。なお、測定条件及びピークの同定は、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：a７．３８−７．０１（ｍ，１４Ｈ），６．９０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．６，１０．８Ｈｚ），６．７８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ），６．３２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ），４．０６−３．９８（ｍ，１Ｈ），３．７８−３．７１（ｍ，１Ｈ），２．３２−２．２２（ｍ，２Ｈ），１．８６−１．１９（ｍ，１８Ｈ）で行った。
【００５２】
【化６】
【００５３】
（合成例２）
ｐ−ジメチルアミノシンナミルアルデヒド（３．３０、０．０１８９ ｍｏｌ）とイミノオキサゾリジノン化合物（５．００ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）とｔ−ブトキシカリウム（１．０６ｇ、０．０９４５ｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍｌに溶解し、５０℃で２時間反応させた。反応は１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１Ｎ−ＨＣｌａｑ（１１ｍｌ）でｐＨ＝５にした後、有機層を酢酸エチルで抽出し、減圧留去した。得られた結晶をメタノールリスラリーにより精製し、化合物２（収量３．９４ｇ， 収率４９％）を得た。
また、モル吸光係数（ε）は、１７００４である。
合成例２に示す化合物２は、ＮＭＲにより同定した。化合物２の１Ｈ−ＮＭＲチャートを図２に示す。なお、測定条件及びピークの同定は、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：a７．４０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），６．８６−６．６８（ｍ，２Ｈ），６．６９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），６．３３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．６Ｈｚ），４．０５−３．９９（ｍ，１Ｈ），３．８０−３．７３（ｍ，１Ｈ），３．０１（ｓ，６Ｈ），２．３３−２．２３（ｍ，２Ｈ），１．８５−１．１７（ｍ，１８Ｈ）で行った。
【００５４】
【化７】
【００５５】
（合成例３）
４−メトキシシンナミルアルデヒド（３．０７ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）、イミノオキサゾリジノン化合物（５．００ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）およびｔ−ブトキシカリウム（１．０６ｇ、０．００９４５ｍｏｌ） をＴＨＦに溶解して５０℃で２時間反応させた。反応は１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１Ｎ−ＨＣｌａｑ（１１ｍｌ）でｐＨ＝５にした後、酢酸エチルで有機層を抽出し、減圧留去した。得られた結晶をメタノールリスラリーにより精製し、化合物３（収量４．２７ｇ、収率５５％）を得た。
また、モル吸光係数（ε）は、４０８１４である。
合成例３に示す化合物３は、ＮＭＲにより同定した。化合物３の１Ｈ−ＮＭＲチャートを図３に示す。なお、測定条件、及びピークの同定は、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：a７．４５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），６．３２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ），４．０５（ｍ，１Ｈ），３．８７（ｓ，３Ｈ），２．２５（ｍ，２Ｈ），２．２５−２．３０（ｍ，２Ｈ），１．８１−１．６７（ｍ，９Ｈ），１．４３−１．３８（ｍ，９Ｈ）で行った。
【００５６】
【化８】
【００５７】
（合成例４）
シンナミルアルデヒド（２．４９ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）とＡＭ−６５７２Ｂ（５．００ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）とｔ−ブトキシカリウム（１．０６ｇ、０．０９４５ｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍｌに溶解し、５０℃で２時間反応させた。反応は１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１Ｎ−ＨＣｌａｑ（１１ｍｌ）でｐＨ＝５にした後、酢酸エチルで有機層を抽出し、減圧留去した。得られた結晶をメタノールリスラリーにより精製し、化合物４（収量３．９６ｇ、収率５５％）を得た。
また、モル吸光係数（ε）は、２０３６３である。
合成例４に示す化合物４は、ＮＭＲにより同定した。化合物４の１Ｈ−ＮＭＲチャートを図４に示す。なお、測定条件、及びピークの同定は、１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣＬ３）：a７．５０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．３７（ｔ，２Ｈ），７．３１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．６，１５．６Ｈｚ），６．８５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ），６．３３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．６ Ｈｚ），４．０３（ｍ，１Ｈ），３．７５（ｍ，１Ｈ），２．２５−２．２９（ｍ，２Ｈ），１．６４−１．８５（ｍ，９Ｈ），１．２９−１．６４（ｍ，９Ｈ）で行った。
【００５８】
【化９】
【００５９】
（合成例５）
α−メチルシンナミルアルデヒド（２．７６ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）、イミノオキサゾリジノン化合物（５．００ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）およびｔ−ブトキシカリウム（１．０６ｇ、０．００９４５ｍｏｌ）をＴＨＦに溶解して５０℃で２時間反応させた。反応は１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１Ｎ−ＨＣｌａｑ（１１ｍｌ）でｐＨ＝５にした後、有機層を酢酸エチルで抽出し、減圧留去した。得られた結晶をメタノールリスラリーにより精製し、化合物５（収量３．９６ｇ、収率５１％）を得た。
また、モル吸光係数（ε）は、８０４５である。
合成例５に示す化合物５は、ＮＭＲにより同定した。化合物５の１Ｈ−ＮＭＲチャートを図５に示す。なお、測定条件、及びピークの同定は、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：a７．３７（ｍ，５Ｈ），６．８４（ｓ，１Ｈ），６．２３（ｓ，１Ｈ），４．０３（ｍ，１Ｈ），３．７５（ｍ，１Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），２．２５−２．２９（ｍ，２Ｈ），１．６７−１．８５（ｍ，９Ｈ），１．４２−１．３１（ｍ，９Ｈ）で行った。
【００６０】
【化１０】
【００６１】
（合成例６）
２，３，４−トリメトキシシンナミルアルデヒド（２．４０ｇ、０．０１０８ ｍｏｌ）、イミノオキサゾリジノン化合物（２．８５ｇ、０．０１０８ｍｏｌ）およびｔ−ブトキシカリウム（１．０６ｇ、０．００５４ｍｏｌ）をＴＨＦに溶解して５０℃で２時間反応させた。反応は１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１時間ごとにＴＬＣで追跡した。反応終了後、１Ｎ−ＨＣｌａｑ（１１ｍｌ）でｐＨ＝５にした後、有機層を酢酸エチルで抽出し、減圧留去した。得られた結晶をメタノールリスラリーにより精製し、化合物６（収量２．６３ｇ、収率５２％）を得た。
また、モル吸光係数（ε）は、３５３６６である。
合成例６に示す化合物６は、ＮＭＲにより同定した。化合物６の１Ｈ−ＮＭＲチャートを図６に示す。なお、測定条件及びピークの同定は、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：a６．９１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．６，１１．２Ｈｚ），６．７７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ），６．７１（ｓ，２Ｈ），６．３２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ），４．０９−３．９８（ｍ，１Ｈ），３．９２（ｓ，６Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），３．８１−３．７４（ｍ，１Ｈ），２．３４−２．２３（ｍ，２Ｈ），１．８７−１．２２（ｍ，１８Ｈ）で行った。
【００６２】
【化１１】
【００６３】
一般式（Ｉ）で表される化合物の例を、Ｒ１〜Ｒ５、及びＡを明示することにより、以下に示す化合物（１〜４６）として挙げる。これらの化合物は、前記と同じスキームにより合成することができる
【００６４】
【化１２】
【００６５】
【表１】
【００６６】
【化１３】
【００６７】
【表２】
【００６８】
【化１４】
【００６９】
【表３】
【００７０】
【化１５】
【００７１】
【表４】
【００７２】
【化１６】
【００７３】
【表５】
【００７４】
【化１７】
【００７５】
【表６】
【００７６】
さらに、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の例としては、以下に示す化合物（４７〜７３）を挙げることができる。
【００７７】
【化１８】
【００７８】
【化１９】
【００７９】
【化２０】
【００８０】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、内部硬化性の観点から、モル吸光係数が５０００〜１０００００であることが好ましく、１００００〜８００００であることがより好ましい。
【００８１】
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、３００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長領域に吸収波長を有する。より好ましくは、３３０ｎｍから４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
【００８２】
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、感光材料用の増感剤として、光学的増白剤としておよびエレクトロルミネッセント要素の重合体状発光材料としても使用できる。
また、感光材料としては、カラーフィルター以外に、成形樹脂、注型樹脂、光造形用樹脂、封止剤、歯科用重合材料、印刷インキ、塗料、印刷版用感光性樹脂、印刷用カラープルーフ、ブラックマトリクス用レジスト、プリント基板用レジスト、半導体製造用レジスト、マイクロエレクトロニクス用レジスト、マイクロマシン用部品製造用レジスト、絶縁材、ホログラム材料、導波路用材料、オーバーコート剤、接着剤、粘着剤、粘接着剤、剥離コート剤、ＵＶ硬化インク、２光子吸収材料、青色レーザー用感光性組成物等に利用できる。
さらに、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、特に、後述する硬化性組成物等に用いる場合、上記波長領域の光を露光することにより、該硬化性組成物に含有されうる光重合開始剤との電子移動、エネルギー移動に優れ、効率的に該光重合開始剤を分解し、開始種を発生させることができる。従って、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、高感度な硬化性組成物を得ることができ、着色剤の含有量を増加しても硬化性、基材との密着性等に優れ、コントラスト、色純度に優れるカラーフィルタを得ることができる。
以下に、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の好適な使用態様である硬化性組成物、及びカラーフィルタ用硬化性組成物について説明する。
【００８３】
＜硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物＞
本発明の硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（特定増感剤）を含有することを特徴とする。
【００８４】
【化２１】
【００８５】
一般式（Ｉ）中、Ａは置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ａ、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ互いに結合して、脂肪族性又は芳香族性の環を形成してもよい。
【００８６】
本発明の硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物は、特定増感剤を含有することにより、高感度で硬化し、良好なパターン形成を有し、基材である硬質表面との密着性に優れる。
以下に、硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物に用いられる特定増感剤について詳述する。
【００８７】
（特定増感剤）
本発明の硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物（特定増感剤）を含有する。
【００８８】
【化２２】
【００８９】
一般式（Ｉ）中、Ａは置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ａ、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ互いに結合して、脂肪族性又は芳香族性の環を形成してもよい。
【００９０】
特定増感剤は、本発明の効果を奏する態様として、前述と同様の構造を有し、好ましい態様も同様である。
【００９１】
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物（特定増感剤）に関しては、硬化性組成物として用いる場合、さらに、該硬化性組成物の感度、密着性等の特性を改良するための様々な化学修飾を行うことも可能である。
例えば、特定増感剤と、付加重合性化合物構造（例えば、アクリロイル基やメタクリロイル基）とを、共有結合、イオン結合、水素結合等の方法により結合させることで、露光膜の高強度化や、露光後の膜からの特定増感剤の不要な析出抑制を行うことができる。
また、特定増感剤と後述する光重合開始剤におけるラジカル発生能を有する部分構造（例えば、ハロゲン化アルキル、オニウム、過酸化物、ビイミダゾール、オニウム、ビイミダゾール等の還元分解性部位や、ボレート、アミン、トリメチルシリルメチル、カルボキシメチル、カルボニル、イミン等の酸化解裂性部位）との結合により、特に開始系の濃度の低い状態での感光性を著しく高めることができる。
【００９２】
本発明の硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物における特定増感剤の含有量は、感光性組成物の全固形分中、０．１質量％〜２０質量％が好ましく、０．２質量％〜２０質量％がより好ましい。
本発明に係る特定増感剤は、硬化性組成物における着色剤の濃度が非常に高く、形成される着色パターン（感光層）の光の透過率が極端に低くなる場合、具体的には、特定増感剤を添加せずに形成した場合の感光層の３６５ｎｍ、４０５ｎｍの光の透過率が１０％以下となるような場合に添加することで、その効果が顕著に発揮される。
【００９３】
本発明の硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物において、一般式（Ｉ）で表される化合物（特定増感剤）は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００９４】
本発明の硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物は、露光、現像により着色層を形成するため、前記特定増感剤の他に、光重合開始剤と、重合性化合物と、着色剤とを含有することを特徴とする。
以下に、本発明の硬化性組成物、カラーフィルタ用硬化性組成物（以下、適宜、「特定硬化性組成物」と称する）に含有される他の成分である、（Ｂ）光重合開始剤、（Ｃ）重合性化合物、（Ｄ）着色剤について順次説明する。
【００９５】
（（Ｂ）光重合開始剤）
特定硬化性組成物は光重合開始剤を含有することを特徴とする。
本発明における光重合開始剤は、光により分解し、後述する重合性化合物の重合を開始、促進する化合物であり、波長３００〜５００ｎｍの領域に吸収を有するものであることが好ましい。また、光重合開始剤は、単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。
【００９６】
光重合開始剤としては、例えば、有機ハロゲン化化合物、オキシジアゾール化合物、カルボニル化合物、ケタール化合物、ベンゾイン化合物、アクリジン化合物、有機過酸化化合物、アゾ化合物、クマリン化合物、アジド化合物、メタロセン化合物、ビイミダゾール系化合物、有機ホウ酸化合物、ジスルホン酸化合物、オキシムエステル化合物、オニウム塩化合物、アシルホスフィン（オキシド）化合物が挙げられる。
【００９７】
有機ハロゲン化化合物としては、具体的には、若林等、「Ｂｕｌｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ Ｊａｐａｎ」４２、２９２４（１９６９）、米国特許第３，９０５，８１５号明細書、特公昭４６−４６０５号、特開昭４８−３６２８１号、特開昭５５−３２０７０号、特開昭６０−２３９７３６号、特開昭６１−１６９８３５号、特開昭６１−１６９８３７号、特開昭６２−５８２４１号、特開昭６２−２１２４０１号、特開昭６３−７０２４３号、特開昭６３−２９８３３９号、Ｍ．Ｐ．Ｈｕｔｔ“Ｊｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”１（Ｎｏ３），（１９７０）」筆に記載の化合物が挙げられ、特に、トリハロメチル基が置換したオキサゾール化合物、ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
【００９８】
ｓ−トリアジン化合物として、より好適には、すくなくとも一つのモノ、ジ、又はトリハロゲン置換メチル基がｓ−トリアジン環に結合したｓ−トリアジン誘導体、具体的には、例えば、２，４，６−トリス（モノクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２―ｎ−プロピル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロロエチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３，４−エポキシフェニル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔１−（ｐ−メトキシフェニル）−２，４−ブタジエニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−スチリル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ｉ−プロピルオキシスチリル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ナトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニルチオ−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ベンジルチオ−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【００９９】
オキシジアゾール化合物としては、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（シアノスチリル）−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ナフト−１−イル）−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（４−スチリル）スチリル−１，３，４−オキソジアゾールなどが挙げられる。
【０１００】
カルボニル化合物としては、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、２−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、α−ヒドトキシ−２−メチルフェニルプロパノン、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル−（ｐ−イソプロピルフェニル）ケトン、１−ヒドロキシ−１−（ｐ−ドデシルフェニル）ケトン、２−メチルー（４’−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン、１，１，１−トリクロロメチル−（ｐ−ブチルフェニル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン等のアセトフェノン誘導体、チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体等を挙げることができる。
【０１０１】
ケタール化合物としては、ベンジルメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルエチルアセタールなどを挙げることができる。
【０１０２】
ベンゾイン化合物としてはｍベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインメチルエーテル、メチルｏ−ベンゾイルベンゾエートなどを挙げることができる。
【０１０３】
アクリジン化合物としては、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタンなどを挙げることができる。
【０１０４】
有機過酸化化合物としては、例えば、トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−オキサノイルパーオキサイド、過酸化こはく酸、過酸化ベンゾイル、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクタノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、ターシルカーボネート、３，３’，４，４’−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ−（ｔ−ヘキシルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ−（ｐ−イソプロピルクミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、カルボニルジ（ｔ−ブチルパーオキシ二水素二フタレート）、カルボニルジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ二水素二フタレート）等が挙げられる。
【０１０５】
アゾ化合物としては、例えば、特開平８−１０８６２１号公報に記載のアゾ化合物等を挙げることができる。
【０１０６】
クマリン化合物としては、例えば、３−メチル−５−アミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン、３−クロロ−５−ジエチルアミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン、３−ブチル−５−ジメチルアミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン等を挙げることができる。
【０１０７】
アジド化合物としては、米国特許第２８４８３２８号明細書、米国特許第２８５２３７９号明細書ならびに米国特許第２９４０８５３号明細書に記載の有機アジド化合物、２，６−ビス（４−アジドベンジリデン）−４−エチルシクロヘキサノン（ＢＡＣ−Ｅ）等が挙げられる。
【０１０８】
メタロセン化合物としては、特開昭５９−１５２３９６号公報、特開昭６１−１５１１９７号公報、特開昭６３−４１４８４号公報、特開平２−２４９号公報、特開平２−４７０５号公報、特開平５−８３５８８号公報記載の種々のチタノセン化合物、例えば、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジ−フルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、特開平１−３０４４５３号公報、特開平１−１５２１０９号公報記載の鉄−アレーン錯体等が挙げられる。
【０１０９】
ビイミダゾール系化合物としては、例えば、ヘキサアリールビイミダゾール化合物等が好ましい。
ヘキサアリールビイミダゾール化合物としては、例えば、特公平６−２９２８５号公報、米国特許第３，４７９，１８５号、同第４，３１１，７８３号、同第４，６２２，２８６号等の各明細書に記載の種々の化合物、具体的には、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル））４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイジダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｏ’−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
【０１１０】
有機ホウ酸塩化合物としては、例えば、特開昭６２−１４３０４４号、特開昭６２−１５０２４２号、特開平９−１８８６８５号、特開平９−１８８６８６号、特開平９−１８８７１０号、特開２０００−１３１８３７、特開２００２−１０７９１６、特許第２７６４７６９号、特願２０００−３１０８０８号、等の各公報、及び、Ｋｕｎｚ，Ｍａｒｔｉｎ“Ｒａｄ Ｔｅｃｈ’９８．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ Ａｐｒｉｌ １９−２２，１９９８，Ｃｈｉｃａｇｏ”等に記載される有機ホウ酸塩、特開平６−１５７６２３号公報、特開平６−１７５５６４号公報、特開平６−１７５５６１号公報に記載の有機ホウ素スルホニウム錯体或いは有機ホウ素オキソスルホニウム錯体、特開平６−１７５５５４号公報、特開平６−１７５５５３号公報に記載の有機ホウ素ヨードニウム錯体、特開平９−１８８７１０号公報に記載の有機ホウ素ホスホニウム錯体、特開平６−３４８０１１号公報、特開平７−１２８７８５号公報、特開平７−１４０５８９号公報、特開平７−３０６５２７号公報、特開平７−２９２０１４号公報等の有機ホウ素遷移金属配位錯体等が具体例として挙げられる。
【０１１１】
ジスルホン化合物としては、特開昭６１−１６６５４４号公報、特願２００１−１３２３１８号明細書等記載される化合物等が挙げられる。
【０１１２】
オキシムエステル化合物としては、Ｊ．Ｃ．Ｓ． Ｐｅｒｋｉｎ ＩＩ （１９７９ ）１６５３−１６６０）、Ｊ．Ｃ．Ｓ． Ｐｅｒｋｉｎ ＩＩ （１９７９）１５６−１６２、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９５）２０２−２３２、特開２０００−６６３８５号公報記載の化合物、特開２０００−８００６８号公報、特表２００４−５３４７９７号公報記載の化合物等が挙げられる。
【０１１３】
オニウム塩化合物としては、例えば、Ｓ．Ｉ．Ｓｃｈｌｅｓｉｎｇｅｒ，Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１８，３８７（１９７４）、Ｔ．Ｓ．Ｂａｌ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２１，４２３（１９８０）に記載のジアゾニウム塩、米国特許第４，０６９，０５５号明細書、特開平４−３６５０４９号等に記載のアンモニウム塩、米国特許第４，０６９，０５５号、同４，０６９，０５６号の各明細書に記載のホスホニウム塩、欧州特許第１０４、１４３号、米国特許第３３９，０４９号、同第４１０，２０１号の各明細書、特開平２−１５０８４８号、特開平２−２９６５１４号の各公報に記載のヨードニウム塩などが挙げられる。
【０１１４】
本発明に好適に用いることのできるヨードニウム塩は、ジアリールヨードニウム塩であり、安定性の観点から、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基等の電子供与性基で２つ以上置換されていることが好ましい。また、その他の好ましいスルホニウム塩の形態として、トリアリールスルホニウム塩の１つの置換基がクマリン、アントアキノン構造を有し、３００ｎｍ以上に吸収を有するヨードニウム塩などが好ましい。
【０１１５】
本発明に好適に用いることのできるスルホニウム塩としては、欧州特許第３７０，６９３号、同３９０，２１４号、同２３３，５６７号、同２９７，４４３号、同２９７，４４２号、米国特許第４，９３３，３７７号、同１６１，８１１号、同４１０，２０１号、同３３９，０４９号、同４，７６０，０１３号、同４，７３４，４４４号、同２，８３３，８２７号、独国特許第２，９０４，６２６号、同３，６０４，５８０号、同３，６０４，５８１号の各明細書に記載のスルホニウム塩が挙げられ、安定性の感度点から好ましくは電子吸引性基で置換されていることが好ましい。電子吸引性基としては、ハメット値が０より大きいことが好ましい。好ましい電子吸引性基としては、ハロゲン原子、カルボン酸などが挙げられる。
また、その他の好ましいスルホニウム塩としては、トリアリールスルホニウム塩の１つの置換基がクマリン、アントアキノン構造を有し、３００ｎｍ以上に吸収を有するスルホニウム塩が挙げられる。別の好ましいスルホニウム塩としては、トリアリールスルホニウム塩が、アリロキシ基、アリールチオ基を置換基に有する３００ｎｍ以上に吸収を有するスルホニウム塩が挙げられる。
【０１１６】
また、オニウム塩化合物としては、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１０（６），１３０７（１９７７）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，１７，１０４７（１９７９）に記載のセレノニウム塩、Ｃ．Ｓ．Ｗｅｎ ｅｔ ａｌ，Ｔｅｈ，Ｐｒｏｃ．Ｃｏｎｆ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ ＡＳＩＡ，ｐ４７８ Ｔｏｋｙｏ，Ｏｃｔ（１９８８）に記載のアルソニウム塩等のオニウム塩等が挙げられる。
【０１１７】
アシルホスフィン（オキシド）化合物としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュア８１９、ダロキュア４２６５、ダロキュアＴＰＯなどが挙げられる。
【０１１８】
本発明に用いられる光重合開始剤としては、高感度化の観点から、トリハロメチルトリアジン系化合物、ビイミダゾール系化合物、オキシム系化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物が最も好ましく、ビイミダゾール系化合物が最も好ましい。
【０１１９】
本発明の硬化性組成物に含有される光重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の全固形分に対し０．１〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１〜３０質量％、特に好ましくは０．３〜２０質量％である。この範囲で、良好な感度とパターン形成性が得られる。
【０１２０】
また、本発明においては、開始剤の分解効率の観点から、（Ｂ）光重合開始剤と、（Ａ）特定増感剤との質量比〔（Ｂ）／（Ａ）〕が、０．１以上１０以下であることが好ましく、０．３以上５以下であることがより好ましく、０．５以上３以下であることが更に好ましい。
【０１２１】
＜（Ｃ）重合性化合物＞
特定硬化性組成物は重合性化合物を含有することを特徴とする。
特定硬化性組成物に用いることができる重合性化合物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物であり、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。このような化合物群は当該産業分野において広く知られるものであり、本発明においてはこれらを特に限定無く用いることができる。これらは、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態をもつ。モノマー及びその共重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物、及び単官能若しくは、多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基や、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更にハロゲン基や、トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
【０１２２】
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート等がある。
【０１２３】
メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等がある。
【０１２４】
イタコン酸エステルとしては、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等がある。クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等がある。
【０１２５】
その他のエステルの例として、例えば、特公昭５１−４７３３４、特開昭５７−１９６２３１記載の脂肪族アルコール系エステル類や、特開昭５９−５２４０、特開昭５９−５２４１、特開平２−２２６１４９記載の芳香族系骨格を有するもの、特開平１−１６５６１３記載のアミノ基を含有するもの等も好適に用いられる。更に、前述のエステルモノマーは混合物としても使用することができる。
【０１２６】
また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。その他の好ましいアミド系モノマーの例としては、特公昭５４−２１７２６記載のシクロへキシレン構造を有すものを挙げることができる。
【０１２７】
また、イソシアネートと水酸基の付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４８−４１７０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記一般式（Ａ）で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
【０１２８】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ４）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ５）ＯＨ （Ａ）
（ただし、一般式（Ａ）中、Ｒ４及びＲ５は、Ｈ又はＣＨ３を示す。）
【０１２９】
また、特開昭５１−３７１９３号、特公平２−３２２９３号、特公平２−１６７６５号に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号、特公昭５６−１７６５４号、特公昭６２−３９４１７号、特公昭６２−３９４１８号記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。更に、特開昭６３−２７７６５３号、特開昭６３−２６０９０９号、特開平１−１０５２３８号に記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する付加重合性化合物類を用いることによっては、非常に感光スピードに優れた光重合性組成物を得ることができる。
【０１３０】
その他の例としては、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号、各公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを挙げることができる。また、特公昭４６−４３９４６号、特公平１−４０３３７号、特公平１−４０３３６号記載の特定の不飽和化合物や、特開平２−２５４９３号記載のビニルホスホン酸系化合物等も挙げることができる。また、ある場合には、特開昭６１−２２０４８号記載のペルフルオロアルキル基を含有する構造が好適に使用される。更に日本接着協会誌ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
【０１３１】
これらの付加重合性化合物について、その構造、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、感光性組成物の最終的な性能設計にあわせて任意に設定できる。例えば、次のような観点から選択される。
感度の点では１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合、２官能以上が好ましい。また、硬化膜の強度を高くするためには、３官能以上のものがよく、更に、異なる官能数・異なる重合性基（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物）のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。
また、感光性組成物に含有される他の成分（例えば、光重合開始剤、着色剤（顔料、染料）等、バインダーポリマー等）との相溶性、分散性に対しても、付加重合化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や、２種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。また、基板等との密着性を向上させる目的で特定の構造を選択することもあり得る。
【０１３２】
＜（Ｄ）着色剤＞
特定硬化性組成物は着色剤を含有することを特徴とする。
特定硬化性組成物に含有される着色剤には特に制限はなく、従来公知の種々の染料や顔料を１種又は２種以上混合して用いることができる。該着色剤としては、耐光性の観点から、顔料であることが好ましい。
【０１３３】
特定硬化性組成物に用いることができる顔料としては、従来公知の種々の無機顔料または有機顔料を用いることができる。また、無機顔料であれ有機顔料であれ、高透過率であることが好ましいことを考慮すると、なるべく細かいものの使用が好ましく、ハンドリング性をも考慮すると、上記顔料の平均粒子径は、０．０１μｍ〜０．１μｍが好ましく、０．０１μｍ〜０．０５μｍがより好ましい。また、上記無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される金属化合物を挙げることができ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、および前記金属の複合酸化物を挙げることができる。
【０１３４】
有機顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １１， ２４， ３１， ５３， ８３， ９３， ９９， １０８， １０９， １１０， １３８， １３９， １４７， １５０， １５１， １５４， １５５， １６７， １８０， １８５， １９９， ；
Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ３６， ３８， ４３， ７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド８１， １０５， １２２， １４９， １５０， １５５， １７１， １７５， １７６， １７７，２０９， ２２０， ２２４， ２４２， ２５４， ２５５， ２６４， ２７０；
Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット １９， ２３， ３２， ３９；
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １， ２， １５， １５：１， １５：３， １５：６， １６， ２２， ６０， ６６；
Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ７， ３６， ３７；
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブラウン ２５， ２８；
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブラック １， ７；
カーボンブラック等を挙げることができる。
【０１３５】
本発明では、特に顔料の構造式中に塩基性のＮ原子をもつものを好ましく用いることができる。これら塩基性のＮ原子をもつ顔料は本発明の組成物中で良好な分散性を示す。その原因については十分解明されていないが、感光性重合成分と顔料との親和性の良さが影響しているものと推定される。
【０１３６】
本発明において好ましく用いることができる顔料として、以下のものを挙げることができる。但し本発明は、これらに限定されるものではない。
【０１３７】
Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １１， ２４， １０８， １０９， １１０， １３８， １３９， １５０， １５１， １５４， １６７， １８０， １８５，
Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ３６， ７１，
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド １２２， １５０， １７１， １７５， １７７， ２０９， ２２４， ２４２， ２５４， ２５５， ２６４，
Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット １９， ２３， ３２，
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：１， １５：３， １５：６， １６， ２２， ６０， ６６，
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブラック １
【０１３８】
これら有機顔料は、単独もしくは色純度を上げるため種々組合せて用いることができる。上記組合せの具体例を以下に示す。例えば、赤の顔料として、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料単独またはそれらの少なくとも一種と、ジスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料またはペリレン系赤色顔料と、の混合などを用いることができる。例えば、アントラキノン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が挙げられ、ペリレン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４が挙げられ、ジケトピロロピロール系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が挙げられ、色再現性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９との混合が好ましい。また、赤色顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：５０が好ましい。１００：４以下では４００ｎｍから５００ｎｍの光透過率を抑えることが困難で色純度を上げることが出来ない場合がある。また１００：５１以上では主波長が短波長よりになり、ＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。特に、上記質量比としては、１００：１０〜１００：３０の範囲が最適である。尚、赤色顔料同士の組み合わせの場合は、色度に併せて調整することができる。
【０１３９】
また、緑の顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料を単独で、または、これとジスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料若しくはイソインドリン系黄色顔料との混合を用いることができる。例えば、このような例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、３７とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５との混合が好ましい。緑顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：１５０が好ましい。上記質量比が１００：５未満では４００ｎｍ〜４５０ｎｍの光透過率を抑えることが困難となり色純度を上げることが出来ない場合がある。また１００：１５０を越えると主波長が長波長よりになりＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。上記質量比としては１００：３０〜１００：１２０の範囲が特に好ましい。
【０１４０】
青の顔料としては、フタロシアニン系顔料を単独で、若しくはこれとジオキサジン系紫色顔料との混合を用いることができる。例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合が好ましい。青色顔料と紫色顔料との質量比は、１００：０〜１００：３０が好ましく、より好ましくは１００：１０以下である。
【０１４１】
また、ブラックマトリックス用の顔料としては、カーボン、チタンカーボン、酸化鉄、酸化チタン単独または混合が用いられ、カーボンとチタンカーボンとの組合せが好ましい。また、カーボンとチタンカーボンとの質量比は、１００：０〜１００：６０の範囲が好ましい。１００：６１以上では、分散安定性が低下する場合がある。
【０１４２】
本発明において、着色剤が染料である場合には、組成物中に均一に溶解して硬化性組成物を得ることができる。
本発明の硬化性組成物に含有される着色剤として使用できる染料は、特に制限はなく、従来カラーフィルタ用として公知の染料が使用できる。例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報、特開平８−２１１５９９号公報、特開平４−２４９５４９号公報、特開平１０−１２３３１６号公報、特開平１１−３０２２８３号公報、特開平７−２８６１０７号公報、特開２００１−４８２３号公報、特開平８−１５５２２号公報、特開平８−２９７７１号公報、特開平８−１４６２１５号公報、特開平１１−３４３４３７号公報、特開平８−６２４１６号公報、特開２００２−１４２２０号公報、特開２００２−１４２２１号公報、特開２００２−１４２２２号公報、特開２００２−１４２２３号公報、特開平８−３０２２２４号公報、特開平８−７３７５８号公報、特開平８−１７９１２０号公報、特開平８−１５１５３１号公報等に開示されている色素が使用できる。
【０１４３】
化学構造としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサテン系、フタロシアニン系、ペンゾピラン系、インジゴ系等の染料が使用できる。
【０１４４】
また、水またはアルカリ現像を行うレジスト系の場合、現像により光未照射部のバインダーおよび／または染料を完全に除去するという観点では、酸性染料および／またはその誘導体が好適に使用できる場合がある。
その他、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料、アゾイック染料、分散染料、油溶染料、食品染料、および／または、これらの誘導体等も有用に使用することができる。
【０１４５】
酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有するものであれば特に限定されないが、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩基性化合物との塩形成性、吸光度、組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とされる性能の全てを考慮して選択される。
以下に酸性染料の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。例えば、
ａｃｉｄ ａｌｉｚａｒｉｎ ｖｉｏｌｅｔ Ｎ；ａｃｉｄ ｂｌａｃｋ １，２，２４，４８；ａｃｉｄ ｂｌｕｅ １，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４５，６２，７０，７４，８０，８３，８６，８７，９０，９２，１０３，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５８，１７１，１８２，１９２，２４３，３２４：１；ａｃｉｄ ｃｈｒｏｍｅ ｖｉｏｌｅｔ Ｋ；ａｃｉｄ Ｆｕｃｈｓｉｎ；ａｃｉｄ ｇｒｅｅｎ １，３，５，９，１６，２５，２７，５０；ａｃｉｄ ｏｒａｎｇｅ ６，７，８，１０，１２，５０，５１，５２，５６，６３，７４，９５；ａｃｉｄ ｒｅｄ １，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５１，５２，５７，６６，７３，８０，８７，８８，９１，９２，９４，９７，１０３，１１１，１１４，１２９，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５０，１５１，１５８，１７６，１８３，１９８，２１１，２１５，２１６，２１７，２４９，２５２，２５７，２６０，２６６，２７４；ａｃｉｄ ｖｉｏｌｅｔ ６Ｂ，７，９，１７，１９；ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ １，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６，４２，５４，７２，７３，７６，７９，９８，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１８４，２４３；Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３；およびこれらの染料の誘導体が挙げられる。
【０１４６】
この中でも酸性染料としては、ａｃｉｄ ｂｌａｃｋ ２４；ａｃｉｄ ｂｌｕｅ ２３，２５，２９，６２，８０，８６，８７，９２，１３８，１５８，１８２，２４３，３２４：１；ａｃｉｄ ｏｒａｎｇｅ ８，５１，５６，６３，７４；ａｃｉｄ ｒｅｄ １，４，８，３４，３７，４２，５２，５７，８０，９７，１１４，１４３，１４５，１５１，１８３，２１７；ａｃｉｄ ｖｉｏｌｅｔ ７；ａｃｉｄ ｙｅｌｌｏｗ １７，２５，２９，３４，４２，７２，７６，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１８４，２４３；ａｃｉｄｇｒｅｅｎ ２５等の染料およびこれらの染料の誘導体が好ましい。
また、上記以外の、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料も好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ４４、３８；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ ｏｒａｎｇｅ ４５；Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ、Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ １１０等の酸性染料およびこれらの染料の誘導体も好ましく用いられる。
【０１４７】
なかでも、（Ｄ）着色剤としては、トリアリルメタン系、アントラキノン系、アゾメチン系、ベンジリデン系、オキソノール系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、アンスラピリドン系から選ばれる着色剤であることが好ましい。
【０１４８】
本発明において使用しうる着色剤は、染料、若しくは、平均粒径ｒ（単位ｎｍ）は、２０≦ｒ≦３００、好ましくは１２５≦ｒ≦２５０、特に好ましくは３０≦ｒ≦２００を満たす顔料が望ましい。このような平均粒径ｒの顔料を用いることにより、高コントラスト比であり、かつ高光透過率の赤色および緑色の画素を得ることができる。ここでいう「平均粒径」とは、顔料の一次粒子（単微結晶）が集合した二次粒子についての平均粒径を意味する。
また、本発明において使用しうる顔料の二次粒子の粒径分布（以下、単に「粒径分布」という。）は、（平均粒径±１００）ｎｍに入る二次粒子が全体の７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上であることが望ましい。
【０１４９】
前記した平均粒径および粒径分布を有する顔料は、市販の顔料を、場合により使用される他の顔料（平均粒径は通常、３００ｎｍを越える。）と共に、好ましくは分散剤および溶媒と混合した顔料混合液として、例えばビーズミル、ロールミル等の粉砕機を用いて、粉砕しつつ混合・分散することにより調製することができる。このようにして得られる顔料は、通常、顔料分散液の形態をとる。
【０１５０】
特定硬化性組成物に含有される（Ｄ）着色剤の含有量としては、硬化性組成物の全固形分中、２５〜９５質量％であることが好ましく、３０〜９０質量％がより好ましく、４０〜８０質量％が更に好ましい。
着色剤が少なすぎると、特定硬化性組成物によりカラーフィルタを作製した際に、適度な色度が得られなくなる傾向がある。一方、多すぎると光硬化が充分に進まず膜としての強度が低下したり、また、アルカリ現像の際の現像ラチチュードが狭くなる傾向があるが、本発明に係る特定増感剤は光吸収効率が高いことから、特定硬化性組成物中に着色剤を高濃度に含有する場合であっても、顕著に感度向上効果が発揮される。
【０１５１】
特定硬化性組成物は、以上説明した（Ａ）特定増感剤、（Ｂ）光重合開始剤、（Ｃ）重合性化合物、及び（Ｄ）着色剤と共に、必要に応じて以下に詳述する任意成分をさらに含有してもよい。以下、本発明の硬化性組成物が含有しうる任意成分について説明する。
【０１５２】
＜（Ｅ）分散剤＞
特定硬化性組成物が（Ｄ）着色剤として顔料を含有する場合、該顔料の分散性を向上させる観点から、（Ｅ）分散剤を添加することが好ましい。
【０１５３】
本発明に用いうる分散剤（顔料分散剤）としては、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、および、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン、顔料誘導体等を挙げることができる。
高分子分散剤は、その構造からさらに直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。
【０１５４】
高分子分散剤は顔料の表面に吸着し、再凝集を防止する様に作用する。そのため、顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子が好ましい構造として挙げることができる。一方で、顔料誘導体は顔料表面を改質することで、高分子分散剤の吸着を促進させる効果を有する。
【０１５５】
本発明に用いうる顔料分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミドアミン燐酸塩）、１０７（カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアミド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和ポリカルボン酸）、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ４０４７、４０５０、４０１０、４１６５（ポリウレタン系）、ＥＦＫＡ４３３０、４３４０（ブロック共重合体）、４４００、４４０２（変性ポリアクリレート）、５０１０（ポリエステルアミド）、５７６５（高分子量ポリカルボン酸塩）、６２２０（脂肪酸ポリエステル）、６７４５（フタロシアニン誘導体）、６７５０（アゾ顔料誘導体）」、味の素ファンテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合体）」、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル）、ＤＡ−７０３−５０、ＤＡ−７０５、ＤＡ−７２５」、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン重縮合物）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン重縮合物）」、「ホモゲノールＬ−１８（高分子ポリカルボン酸）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３５、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニン誘導体）、２２０００（アゾ顔料誘導体）、１３２４０（ポリエステルアミン）、３０００、１７０００、２７０００（末端部に機能部を有する高分子）、２４０００、２８０００、３２０００、３８５００（グラフト型高分子）」、日光ケミカル者製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）」等が挙げられる。
【０１５６】
これらの分散剤は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明においては、特に、顔料誘導体と高分子分散剤とを組み合わせて使用することが好ましい。
【０１５７】
本発明における分散剤の含有量としては、顔料に対して、１〜８０質量％であることが好ましく、５〜７０質量％がより好ましく、１０〜６０質量％が更に好ましい。
具体的には、高分子分散剤を用いる場合であれば、その使用量としては、顔料に対して、５〜１００質量％の範囲が好ましく、１０〜８０質量％の範囲がより好ましい。また、顔料誘導体を使用する場合であれば、その使用量としては、顔料に対し１〜３０質量％の範囲にあることが好ましく、３〜２０質量％の範囲にあることがより好ましく、５〜１５質量％の範囲にあることが特に好ましい。
【０１５８】
本発明において、着色剤としての顔料と分散剤とを用いる場合、硬化感度、色濃度の観点から、着色剤及び分散剤の含有量の総和が、硬化性組成物を構成する全固形分に対して３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上８５質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１５９】
＜（Ｆ）バインダーポリマー＞
特定硬化性組成物においては、皮膜特性向上などの目的で、必要に応じて、さらにバインダーポリマーを使用することができる。バインダーとしては線状有機ポリマーを用いることが好ましい。このような「線状有機ポリマー」としては、公知のものを任意に使用できる。好ましくは水現像あるいは弱アルカリ水現像を可能とするために、水あるいは弱アルカリ水に可溶性又は膨潤性である線状有機ポリマーが選択される。線状有機ポリマーは、皮膜形成剤としてだけでなく、水、弱アルカリ水あるいは有機溶剤現像剤としての用途に応じて選択使用される。例えば、水可溶性有機ポリマーを用いると水現像が可能になる。このような線状有機ポリマーとしては、側鎖にカルボン酸基を有するラジカル重合体、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号に記載されているもの、すなわち、カルボキシル基を有するモノマーを単独あるいは共重合させた樹脂、酸無水物を有するモノマーを単独あるいは共重合させ酸無水物ユニットを加水分解もしくはハーフエステル化もしくはハーフアミド化させた樹脂、エポキシ樹脂を不飽和モノカルボン酸および酸無水物で変性させたエポキシアクリレート等が挙げられる。カルボキシル基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、４−カルボキシルスチレン等があげられ、酸無水物を有するモノマーとしては、無水マレイン酸等が挙げられる。
また同様に側鎖にカルボン酸基を有する酸性セルロース誘導体がある。この他に水酸基を有する重合体に環状酸無水物を付加させたものなどが有用である。
【０１６０】
アルカリ可溶性樹脂を共重合体として用いる場合、共重合させる化合物として、先にあげたモノマー以外の他のモノマーを用いることもできる。他のモノマーの例としては、下記（１）〜（１３）の化合物が挙げられる。
【０１６１】
（１）２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等の脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸エステル類。
（２）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、ビニルアクリレート、２−フェニルビニルアクリレート、１−プロペニルアクリレート、アリルアクリレート、２−アリロキシエチルアクリレート、プロパルギルアクリレート等のアルキルアクリレート。
【０１６２】
（３）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルメタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、ビニルメタクリレート、２−フェニルビニルメタクリレート、１−プロペニルメタクリレート、アリルメタクリレート、２−アリロキシエチルメタクリレート、プロパルギルメタクリレート等のアルキルメタクリレート。
（４）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、ビニルアクリルアミド、ビニルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメタクリルアミド、アリルアクリルアミド、アリルメタクリルアミド等のアクリルアミド若しくはメタクリルアミド。
【０１６３】
（５）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類。
（６）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類。
（７）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン、ｐ−アセトキシスチレン等のスチレン類。
（８）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類。
（９）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類。
【０１６４】
（１０）Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
（１１）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタクリルアミド等の不飽和イミド。
（１２）α位にヘテロ原子が結合したメタクリル酸系モノマー。例えば、特願２００１−１１５５９５号明細書、特願２００１−１１５５９８号明細書等に記載されている化合物を挙げる事ができる。
【０１６５】
これらの中で、側鎖にアリル基やビニルエステル基とカルボキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂及び特開２０００−１８７３２２号公報、特開２００２−６２６９８号公報に記載されている側鎖に二重結合を有するアルカリ可溶性樹脂や、特開２００１−２４２６１２号公報に記載されている側鎖にアミド基を有するアルカリ可溶性樹脂が膜強度、感度、現像性のバランスに優れており、好適である。
【０１６６】
また、特公平７−１２００４号、特公平７−１２００４１号、特公平７−１２００４２号、特公平８−１２４２４号、特開昭６３−２８７９４４号、特開昭６３−２８７９４７号、特開平１−２７１７４１号、特願平１０−１１６２３２号等に記載される酸基を含有するウレタン系バインダーポリマーや、特開２００２−１０７９１８に記載される酸基と二重結合を側鎖に有するウレタン系バインダーポリマーは、非常に、強度に優れるので、耐刷性・低露光適性の点で有利である。
また、欧州特許９９３９６６、欧州特許１２０４０００、特開２００１−３１８４６３等に記載の酸基を有するアセタール変性ポリビニルアルコール系バインダーポリマーは、膜強度、現像性のバランスに優れており、好適である。
さらにこの他に水溶性線状有機ポリマーとして、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド等が有用である。また硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリエーテル等も有用である。
【０１６７】
本発明で使用しうるバインダーポリマーの重量平均分子量としては、好ましくは５、０００以上であり、さらに好ましくは１万〜３０万の範囲であり、数平均分子量については好ましくは１、０００以上であり、さらに好ましくは２、０００〜２５万の範囲である。多分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は１以上が好ましく、さらに好ましくは１．１〜１０の範囲である。
これらのバインダーポリマーは、ランダムポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマー等いずれでもよい。
【０１６８】
本発明で用いうるバインダーポリマーは、従来公知の方法により合成できる。合成する際に用いられる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、トルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられる。これらの溶媒は単独で又は２種以上混合して用いられる。
本発明において用いうるバインダーポリマーを合成する際に用いられるラジカル重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物開始剤等公知の化合物が挙げられる。
【０１６９】
＜（Ｇ）共増感剤＞
特定硬化性組成物は、共増感剤を含有することも好ましい。本発明において共増感剤は、増感色素や開始剤の活性放射線に対する感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
この様な共増感剤の例としては、アミン類、例えばＭ． Ｒ． Ｓａｎｄｅｒら著「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｏｃｉｅｔｙ」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−２０１８９号公報、特開昭５１−８２１０２号公報、特開昭５２−１３４６９２号公報、特開昭５９−１３８２０５号公報、特開昭６０−８４３０５号公報、特開昭６２−１８５３７号公報、特開昭６４−３３１０４号公報、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３３８２５号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
【０１７０】
共増感剤の別の例としては、チオール及びスルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号公報、特公昭５５−５００８０６号公報、特開平５−１４２７７２号公報記載のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、具体的には、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。
【０１７１】
また、共増感剤の別の例としては、アミノ酸化合物（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９６５号公報記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテート等）、特公昭５５−３４４１４号公報記載の水素供与体、特開平６−３０８７２７号公報記載のイオウ化合物（例、トリチアン等）等が挙げられる。
【０１７２】
これら共増感剤の含有量は、重合成長速度と連鎖移動のバランスによる硬化速度の向上の観点から、硬化性組成物の全固形分の質量に対し、０．１〜３０質量％の範囲が好ましく、１〜２５質量％の範囲がより好ましく、０．５〜２０質量％の範囲が更に好ましい。
【０１７３】
＜（Ｈ）他の増感剤＞
特定硬化性組成物には、本発明の効果を損ねない範囲で、ラジカル開始剤のラジカル発生効率の向上、感光波長の長波長化の目的で、特定増感剤以外の（Ｈ）他の増感剤を含有していてもよい。
本発明に用いることができる他の増感剤としては、ラジカル開始剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものが好ましい。
本発明に用いることができる他の増感剤としては、以下に列挙する化合物類に属しており、且つ３００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものが挙げられる。
好ましい他の増感剤の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ３３０ｎｍから４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
【０１７４】
他の増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、フェナントレン、アントラセン、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、９，１０−ジアルコキシアントラセン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、チオキサントン類（イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、クロロチオキサントン）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、フタロシアニン類、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン）、ケトクマリン、フェノチアジン類、フェナジン類、スチリルベンゼン類、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン類、カルバゾール類、ポルフィリン、スピロ化合物、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、バルビツール酸誘導体、チオバルビツール酸誘導体、アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ミヒラーズケトンなどの芳香族ケトン化合物、Ｎ−アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物などが挙げられる。
他の増感剤の含有量は、特定増感剤に対し、０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがさらに好ましい。
【０１７５】
＜（Ｉ）重合禁止剤＞
本発明においては、特定硬化性組成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物の不要な熱重合を阻止するために少量の熱重合防止剤を添加することが望ましい。
本発明に用いうる熱重合防止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等が挙げられる。
【０１７６】
熱重合防止剤の添加量は、全組成物の質量に対して約０．０１質量％〜約５質量％が好ましい。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程で感光層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約０．５質量％〜約１０質量％が好ましい。
【０１７７】
＜（Ｊ）密着向上剤＞
本発明においては、基材である硬質表面（基板）との密着性を向上させるために、密着向上剤を添加するのが好ましい。密着向上剤としては、シラン系カップリング剤、チタンカップリング剤等が挙げられる。
【０１７８】
シラン系カップリング剤としては、例えば、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、アミノシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、オクタデシルジメチル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロライド、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビスアリルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、フェニルトリメトキシシラン、Ｎ−（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、（メタクリロキシメチル）メチルジエトキシシラン、（アクリロキシメチル）メチルジメトキシシラン、等が挙げられる。
中でも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、が好ましく、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが最も好ましい。
【０１７９】
密着向上剤の添加量は、硬化性組成物の全固形分中０．５〜３０質量％が好ましく、０．７〜２０質量％がより好ましい。
【０１８０】
＜その他の添加剤＞
さらに、本発明においては、硬化皮膜の物性を改良するために無機充填剤や、可塑剤、感光層表面のインク着肉性を向上させうる感脂化剤等の公知の添加剤を加えてもよい。
可塑剤としては例えばジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等があり、結合剤を使用した場合、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物と結合剤との合計質量に対し１０質量％以下添加することができる。
【０１８１】
＜希釈剤＞
特定硬化性組成物は、カラーフィルタの製造に際し支持体上に塗布する際には、種々の有機溶剤に溶かして使用に供されてもよい。
ここで使用する有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロライド、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシプロパノール、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、乳酸メチル、乳酸エチルなどがある。
これらの溶媒は、単独あるいは混合して使用することができる。有機溶剤中の固形分の濃度は、２〜６０質量％であることが好ましい。
【０１８２】
特定硬化性組成物は、高感度で硬化し、かつ、保存安定性も良好である。また、高感度で硬化することができるため、特定硬化性組成物の着色剤の含有量を多くしても、硬化性組成物を適用する基板などの硬質材料表面への高い密着性を示し、コントラスト、色純度に優れたカラーフィルタを提供することができる。
以下に、カラーフィルタ、及びその製造方法について記載する。
【０１８３】
＜カラーフィルタ及びその製造方法＞
次に、本発明のカラーフィルタ及びその製造方法について説明する。
本発明のカラーフィルタは、支持体上に、本発明のカラーフィルタ用硬化性組成物を用いてなる着色パターンを有することを特徴とする。
以下、本発明のカラーフィルタについて、その製造方法（本発明のカラーフィルタの製造方法）を通じて詳述する。
【０１８４】
本発明のカラーフィルタの製造方法は、支持体上に、本発明のカラーフィルタ用硬化性組成物を塗布して着色硬化性組成物層を形成する工程（以下、適宜「着色硬化性組成物層形成工程」と略称する。）と、前記着色硬化性組成物層をマスクを介して露光する工程（以下、適宜「露光工程」と略称する。）と、露光後の前記硬化性組成物層を現像して着色パターンを形成する工程（以下、適宜「現像工程」と略称する。）と、を含むことを特徴とする。
【０１８５】
具体的には、カラーフィルタ用硬化性組成物を、直接又は他の層を介して支持体（基板）上に塗布して、光重合性組成物層を形成し（着色硬化性組成物層形成工程）、所定のマスクパターンを介して露光し、光照射された塗布膜部分だけを硬化させ（露光工程）、現像液で現像することによって（現像工程）、各色（３色あるいは４色）の画素からなるパターン状皮膜を形成し、本発明のカラーフィルタを製造することができる。
以下、本発明の製造方法における各工程について説明する。
【０１８６】
＜着色硬化性組成物層形成工程＞
着色硬化性組成物層形成工程では、支持体上に、本発明のカラーフィルタ用硬化性組成物を塗布して着色硬化性組成物層を形成する。
【０１８７】
本工程に用いうる支持体としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラスおよびこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
また、これらの支持体上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止或いは基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
【０１８８】
支持体上への本発明のカラーフィルタ用硬化性組成物の塗布方法としては、スリット塗布、インクジェット法、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法等の各種の塗布方法を適用することができる。
【０１８９】
前記カラーフィルタ用硬化性組成物の塗布膜厚としては、０．１〜１０μｍが好ましく、０．２〜５μｍがより好ましく、０．２〜３μｍがさらに好ましい。
【０１９０】
支持体上に塗布された硬化性組成物は、通常、７０〜１１０℃で２〜４分程度の条件下で乾燥され、着色硬化性組成物層が形成される。
【０１９１】
＜露光工程＞
露光工程では、前記着色硬化性組成物層形成工程において形成された着色硬化性組成物層をマスクを介して露光し、光照射された塗布膜部分だけを硬化させる。
露光は放射線の照射により行うことが好ましく、露光に際して用いることができる放射線としては、特に、ｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられ、高圧水銀灯がより好まれる。照射強度は５ｍＪ〜１５００ｍＪが好ましく１０ｍＪ〜１０００ｍＪがより好ましく、１０ｍＪ〜８００ｍＪが最も好ましい。
【０１９２】
＜現像工程＞
露光工程に次いで、アルカリ現像処理（現像工程）を行い、露光工程における光未照射部分をアルカリ水溶液に溶出させる。これにより、光硬化した部分だけが残る。
現像液としては、下地の回路などにダメージを起さない、有機アルカリ現像液が望ましい。現像温度としては通常２０℃〜３０℃であり、現像時間は２０〜９０秒である。
【０１９３】
現像液に用いるアルカリとしては、例えば、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−[５、４、０]−７− ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物を濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように純水で希釈したアルカリ性水溶液が使用される。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に現像後純水で洗浄（リンス）する。
【０１９４】
なお、本発明の製造方法においては、上述した、硬化性組成物層形成工程、露光工程、及び現像工程を行った後に、必要により、形成された着色パターンを加熱及び／又は露光により硬化する硬化工程を含んでいてもよい。
【０１９５】
以上説明した、着色硬化性組成物層形成工程、露光工程、及び現像工程（更に、必要により硬化工程）を所望の色相数だけ繰り返すことにより、所望の色相よりなるカラーフィルタが作製される。
【０１９６】
本発明のカラーフィルタは、カラーフィルタ用硬化性組成物を用いているため、形成された着色パターンが支持体基板との高い密着性を示し、硬化した組成物は耐現像性に優れるため、露光感度に優れ、露光部の基板との密着性が良好であり、かつ、所望の断面形状を与える高解像度のパターンを形成することができる。従って、液晶表示素子やＣＣＤ等の固体撮像素子に好適に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ等に好適である。本発明のカラーフィルタは、例えば、ＣＣＤを構成する各画素の受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。
【実施例】
【０１９７】
以下、本発明のカラーフィルタ及びその製造方法を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」「部」は質量基準である。
【０１９８】
［実施例１−１］
まず、硬化性組成物Ａ−１を調整し、該硬化性組成物Ａ−１を用いて、硬化性組成物塗布膜を作製する例を説明する。
【０１９９】
〔１．硬化性組成物Ａ−１（塗布液）の調製〕
下記組成Ａ−１の成分を均一に混合して溶解し硬化性組成物Ａ−１を調製した。
＜組成Ａ−１＞
・光重合開始剤（ＵＶＩ−６９９２（ダウケミカル製）） ０．０８ｍｍｏｌ
・重合性化合物（ペンタエリスリトールテトラアクリルレート） １ｇ
・バインダー樹脂（ポリメチルメタクリレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製試薬、Ｍｗ：ｃ．ａ．９９６０００） １ｇ
・特定増感剤（化合物１） ０．０８ｍｍｏｌ
・溶剤（シクロヘキサノン） １６ｇ
【０２００】
【化２３】
【０２０１】
〔２．硬化性組成物塗布膜の作製〕
上記により得られた硬化性組成物Ａ−１をレジスト溶液として、１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板（旭硝子社製：ＡＮ６３５）にスピンコーターにて塗布し、４０℃で１０分間乾燥し、１．５μｍの膜厚の硬化性組成物塗布膜を形成した。
【０２０２】
〔３．性能評価〕
上記で調製された硬化性組成物Ａ−１（塗布液）を用いてガラス基板上に形成された硬化性組成物塗布膜の感度段数を下記のようにして評価した。結果を表８に示す。
【０２０３】
−硬化性組成物塗布膜の感度段数−
上記のようにして形成された硬化性組成物塗布膜上に、２１√２ステップタブレット（大日本スクリーン社製グレイスケールフィルム）を置き、ウシオ電機社製５００ｍＷの高圧水銀ランプの光を熱線カットフィルタを介して３０秒間露光した後、トルエン中に６０秒間含浸させて現像処理を行い、ステップタブレットに対応した、完全に硬化して不溶かした段数を感度として評価した。段数が多いほど感度が高いことを示す。
【０２０４】
［実施例１−２〜１−１２、比較例１−１〜１−７］
実施例１−１において、特定増感剤及び光重合開始剤を、下記表８に示されるものに代えた以外は、すべて実施例１−１と同様にして、硬化性組成物Ａ−２〜Ａ−１９を調製し、これを用いてなる硬化性組成物塗布膜を有するカラーフィルタを得た。さらに、実施例１−１と同様の評価を行った。結果を表８に示す。
【０２０５】
【表７】
【０２０６】
【表８】
【０２０７】
表８に示される、化合物１〜化合物６、及び比較化合物１〜比較化合物３は、表７に記載の化合物を表す。また、表８に示される、Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ−０１、化合物Ｅ、ＬＤ−５、及び化合物Ｉは、以下に示す化合物である。
【０２０８】
【化２４】
【０２０９】
表８の結果から、特定増感剤（化合物１〜化合物６）を含有する各実施例の硬化性組成物は、特定増感剤に代えて比較化合物１〜比較化合物３を用いた各比較例に対して、露光感度が高いことが分かる。
【０２１０】
［実施例２−１］
次に、着色剤（顔料）を含有する着色硬化性組成物Ｂ−１を調整し、該着色硬化性組成物Ｂ−１を用いて、液晶表示素子用途のカラーフィルタを作製する例を説明する。
【０２１１】
〔１．着色硬化性組成物Ｂ−１の調製〕
１−１．顔料分散液（Ｐ１）の調製
顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１９との３０／７０（質量比）混合物４０質量部、分散剤としてＢＹＫ２００１（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ：ビックケミー（ＢＹＫ）社製、固形分濃度４５．１質量％）１０質量部（固形分換算約４．５１質量部）、および溶媒として３−エトキシプロピオン酸エチル１５０質量部からなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、顔料分散液（Ｐ１）を調製した。
得られた顔料分散液（Ｐ１）について、顔料の平均粒径を動的光散乱法により測定したところ、２００ｎｍであった。
【０２１２】
１−２．着色硬化性組成物Ｂ−１（塗布液）の調製
下記組成Ｂ−１の成分を混合して溶解し着色硬化性組成物Ｂ−１を調製した。
＜組成Ｂ−１＞
・顔料分散液（Ｐ１） ６００質量部
・アルカリ可溶性樹脂（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、ｍｏｌ比：８０／１０／１０、Ｍｗ：１００００）２００質量部
・重合性化合物（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート） ６０質量部
・光重合開始剤（２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール）：Ｄ１ ６０質量部
・特定増感剤（化合物１） ４０質量部
・界面活性剤（商品名：テトラニック１５０Ｒ１、ＢＡＳＦ社） １質量部
・共増感剤（メルカプトベンズチアゾール）：Ａ１ ４０質量部
・密着向上剤（γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン） ５質量部
・溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） １０００質量部
【０２１３】
〔２．カラーフィルタの作製〕
２−１．硬化性組成物層の形成
上記により得られた顔料を含有する着色硬化性組成物Ｂ−１をレジスト溶液として、５５０ｍｍ×６５０ｍｍのガラス基板に下記条件でスリット塗布した後、１０分間そのままの状態で待機させ、新しいガラス基板に塗布し、真空乾燥とプレベーク（ｐｒｅｂａｋｅ）（１００℃、８０秒）を施して着色硬化性組成物塗布膜（着色硬化性組成物層）を形成した。
（スリット塗布条件）
塗布ヘッド先端の開口部の間隙： ５０μｍ
塗布速度： １００ｍｍ／秒
基板と塗布ヘッドとのクリヤランス： １５０μｍ
塗布厚（乾燥厚）： ２μｍ
塗布温度： ２３℃
【０２１４】
２−２．露光、現像
その後、２．５ｋＷの超高圧水銀灯を用いて着色硬化性組成物塗布膜をパターン状に露光し、露光後、塗布膜の全面を有機系現像液（商品名：ＣＤ、富士フイルムアーチ（株）製）の１０％水溶液で被い、６０秒間静止した。
【０２１５】
２−３．加熱処理
静止後、純水をシャワー状に噴射して現像液を洗い流し、かかる光硬化処理及び現像処理を施した塗布膜を２２０℃のオーブンにて１時間加熱した（ポストベーク）。これにより、ガラス基板上に着色パターンを形成しカラーフィルタを得た。
【０２１６】
〔３．性能評価〕
上記で調製された着色硬化性組成物Ｂ−１（塗布液）の保存安定性、及び該着色硬化性組成物Ｂ−１を用いてガラス基板上に形成された着色硬化性組成物塗布膜（着色層）の露光感度、現像性、さらに、カラーフィルタにおける着色パターンの基板密着性及び断面形状を下記のようにして評価した。結果を表８に示す。
【０２１７】
３−１．着色硬化性組成物Ｂ−１の保存安定性
着色硬化性組成物塗布液を室温で１ケ月保存した後、異物の析出度合いを目視により下記判定基準に従って評価した。
＜判定基準＞
○：析出は認められなかった。
△：僅かに析出が認められた。
×：析出が認められた。
【０２１８】
３−２．塗布膜（着色層）の露光感度
着色硬化性組成物Ｂ−１（塗布液）をガラス基板上に塗布後乾燥して膜厚１．０μｍとした。スピンコート条件は３００ｒｐｍで５秒の後、８００ｒｐｍで２０秒とし、乾燥条件は１００℃で８０秒とした。次に、線幅２．０μｍのテスト用のフォトマスクを用い、１０〜１６００ｍＪ／ｃｍ２の種々の露光量で露光した。次に、６０％ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製）現像液を使用して、２５℃、６０秒間の条件で現像した。その後、流水で２０秒間リンスした後、スプレー乾燥しパターニングを完了した。露光工程において光が照射された領域の現像後の膜厚が、露光前の膜厚１００％に対して９５％以上であった最小の露光量を露光感度として評価した。露光感度の値が小さいほど感度が高いことを示す。
【０２１９】
３−３．現像性、パターン断面形状、基板密着性
ポストベーク後の基板表面および断面形状を光学顕微鏡およびＳＥＭ写真観察により通常の方法で確認することにより、現像性、基板密着性、パターン断面形状、の評価を行った。評価方法の詳細は以下の通りである。
【０２２０】
＜現像性＞
露光工程において、光が照射されなかった領域（未露光部）の残渣の有無を観察し、現像性を評価した。
○：未露光部には、残渣がまったく確認されなかった。
△：未露光部に、残渣がわずかに確認されたが、実用上問題のない程度であった。
×：未露光部に、残渣が著しく確認された。
【０２２１】
＜基板密着性＞
基板密着性の評価として、パターン欠損が発生しているか否かを観察した。これらの評価項目については、下記基準に基づいて評価を行った
○：パターン欠損がまったく観察されなかった。
△：パターン欠損がほとんど観察されなかったが、一部分欠損が観察された。
×：パターン欠損が著しく観察された。
【０２２２】
＜パターン断面形状＞
形成されたパターンの断面形状を観察した。パターン断面形状は順テーパーが最も好ましく、矩形が次に好ましい。逆テーパーは好ましくない。
【０２２３】
［比較例２−１］
実施例２−１において、着色感光性組成物Ｂ−１を下記に示される組成に代えた以外は、すべて実施例２−１と同様にして着色パターンを有するカラーフィルタを得た。さらに、実施例２−１と同様の評価を行った。結果を表９に示す。
【０２２４】
下記組成Ｂ−１１の成分を混合して溶解し着色硬化性組成物Ｂ−１１を調製した。
＜組成Ｂ−１１＞
・顔料分散液（Ｐ１） ６００質量部
・アルカリ可溶性樹脂（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、ｍｏｌ比：８０／１０／１０、Ｍｗ：１００００）２００質量部
・重合性化合物（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート） ６０質量部
・光重合開始剤（１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム））：Ｄ２ ６０質量部
・界面活性剤（商品名：テトラニック１５０Ｒ１、ＢＡＳＦ社） １質量部
・溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） １，０００質量部
【０２２５】
［実施例２−２〜２−１０、比較例２−２〜２−４］
実施例２−１において、着色硬化性組成物Ｂ−１の調製に用いた組成Ｂ−１中の特定増感剤、光重合開始剤、及び共増感剤を、下記表９に示されるものに代えた以外は、すべて実施例１と同様にして、組成着色感光性物Ｂ−２〜Ｂ−１０、Ｂ−１２〜Ｂ−１４を調製し、これを用いてなる着色パターンを有するカラーフィルタを得た。さらに、実施例２−１と同様の評価を行った。結果を表９に示す。
【０２２６】
【表９】
【０２２７】
表９に示される、光重合開始剤Ｄ１〜Ｄ４、共増感剤Ａ１及びＡ２は、以下に示す化合物である。
Ｄ１： ２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール
Ｄ２： １−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）
Ｄ３： ４−ベンズオキソラン−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン
Ｄ４： Ｉｒｇａｃｕｒｅ７８４（ｃｉｂａ製）
Ａ１： メルカプトベンズチアゾール
Ａ２： Ｎ−フェニルメルカプトベンズイミダゾール
【０２２８】
表９の結果から、特定増感剤（化合物１〜化合物６）を含有する各実施例の着色硬化性組成物は、その溶液状態において保存安定性に優れたものであることが分かる。また、この着色硬化性組成物を用いて、支持体上で着色パターンを形成した場合には、特定増感剤を含有しないか、或いは、特定増感剤に代えて比較化合物１〜３を用いた各比較例に対して、露光感度が高く、現像性に優れると共に、基板密着性、パターン断面形状の何れにも優れたカラーフィルタが得られていることが分かる。
【０２２９】
以下、固体撮像素子用途の着色剤（顔料）を含有する着色硬化性組成物を調整し、該着色硬化性組成物を用いて、固体撮像素子用途のカラーフィルタを作製する例を説明する。
【０２３０】
［実施例３−１］
〔１．レジスト液の調製〕
下記組成の成分を混合して溶解し、レジスト液を調製した。
−レジスト液の組成−
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １９．２０質量部
（ＰＧＭＥＡ）
・乳酸エチル ３６．６７質量部
・樹脂（メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル共重合体（モル比＝６０／２２／１８）の４０％ＰＧＭＥＡ溶液） ３０．５１質量部
・重合性化合物（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート） １２．２０質量部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール） ０．００６１質量部
・フッ素系界面活性剤 ０．８３質量部
（Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・光重合開始剤（ＴＡＺ−１０７（トリハロメチルトリアジン系の光重合開始剤）、みどり化学社製） ０．５８６質量部
【０２３１】
〔２．下塗り層付シリコンウエハー基板の作製〕
６ｉｎｃｈシリコンウエハーをオーブン中で２００℃のもと３０分加熱処理した。次いで、このシリコンウエハー上に前記レジスト液を乾燥膜厚が２μｍになるように塗布し、更に２２０℃のオーブン中で１時間加熱乾燥させて下塗り層を形成し、下塗り層付シリコンウエハ基板を得た。
【０２３２】
〔３．着色硬化性組成物Ｃ−１の調製〕
下記組成Ｃ−１の化合物を混合して溶解し、着色硬化性組成物Ｃ−１を調製した。
＜組成Ｃ−１＞
・溶剤（シクロヘキサノン） ８０質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １０８） ７．５質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２） ２．５質量部
・重合性化合物（テトラメチロールプロパントリアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの３：７の混合物） ７．０質量部
・光重合開始剤（２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール）：（上述のＤ１） １質量部
・特定増感剤（化合物１） ０．８質量部
・共増感剤（メルカプトベンズチアゾール）：（上述のＡ１） ０．７質量部
・グリセロールプロポキシレート ０．５質量部
（数平均分子量Ｍｎ：１５００、モル吸光係数ε＝０、無色化合物）
【０２３３】
〔４．着色硬化性組成物Ｃ−１（塗布液）の保存安定性評価〕
着色硬化性組成物Ｃ−１を室温で１ケ月保存した後、異物の析出度合いを目視により下記判定基準に従って評価した。測定評価の結果を下記表１０に示す。
＜判定基準＞
○：析出は認められなかった。
△：僅かに析出が認められた。
×：析出が認められた。
【０２３４】
〔５．着色硬化性組成物Ｃ−１によるカラーフィルタの作製及び評価〕
前記３．で調製した着色感光性樹脂組成物Ｃ−１を、前記２．で得られた下塗り層付シリコンウエハー基板の下塗り層上に塗布し、光硬化性の塗布膜を形成した。そして、この塗布膜の乾燥膜厚が０．９μｍになるように、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行なった。
次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して３６５ｎｍの波長でパターンが２μｍ四方のＩｓｌａｎｄパターンマスクを通して１０〜１６００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で照射した。
その後、照射された塗布膜が形成されているシリコンウエハー基板をスピン・シャワー現像機（ＤＷ−３０型、（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を用いて２３℃で６０秒間パドル現像を行ない、シリコンウエハー基板に着色パターンを形成した。
【０２３５】
着色パターンが形成されたシリコンウエハー基板を真空チャック方式で前記水平回転テーブルに固定し、回転装置によって該シリコンウエハー基板を回転数５０ｒ．ｐ．ｍ．で回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理を行ない、その後スプレー乾燥した。
【０２３６】
＜露光感度＞
露光工程において光が照射された領域の現像後の膜厚が、露光前の膜厚１００％に対して９５％以上であった最小の露光量を露光感度として評価した。露光感度の値が小さいほど感度が高いことを示す。またその際の、測長ＳＥＭ「Ｓ−９２６０Ａ」（日立ハイテクノロジーズ（株）製）を用いて、着色パターンのサイズを測定した。パターンサイズが２μｍに近いほど、硬化性が充分で感度が良好であることを示す。測定評価の結果を下記表１０に示す。
【０２３７】
＜現像性、基板密着性、パターン断面形状＞
現像性、基板密着性、パターン断面形状は、実施例２−１〜実施例２−１０に記載の評価基準に基づいて評価を行った。測定評価の結果を下記表１０に示す。
【０２３８】
［実施例３−２］
実施例３−１において、着色感光性組成物Ｃ−１を下記に示される組成Ｃ−２に代えた以外は、すべて実施例３−１と同様にして着色パターンを有するカラーフィルタを得た。さらに、実施例３−１と同様の評価を行った。結果を表１０に示す。
【０２３９】
下記組成Ｃ−２の成分を混合して溶解し着色硬化性組成物Ｃ−２を調製した。
＜組成Ｃ−２＞
・溶剤（シクロヘキサノン） ８０質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ２５４） ６．０質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ １３９） ４．０質量部
・重合性化合物（テトラメチロールプロパントリアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの３：７の混合物） ７．０質量部
・光重合開始剤（１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム））：（上述のＤ２） １質量部
・特定増感剤（化合物１） ０．８質量部
・共増感剤（メルカプトベンズチアゾール）：（上述のＡ１） ０．７質量部
・グリセロールプロポキシレート ０．５質量部
（数平均分子量Ｍｎ：１５００、モル吸光係数ε＝０、無色化合物）
【０２４０】
［実施例３−３〜実施例３−１２］
実施例３−１において、着色硬化性組成物Ｃ−１の調製に用いた組成Ｃ−１中の特定増感剤、光重合開始剤、及び共増感剤を、下記表１０に示されるものに代えた以外は、すべて実施例３−１と同様にして、着色感光性組成物Ｃ−３〜Ｃ−１２を調製し、これを用いてなる着色パターンを有するカラーフィルタを得た。さらに、実施例３−１と同様の評価を行った。結果を表１０に示す。
【０２４１】
［比較例３−１］
実施例３−１において、着色硬化性組成物Ｃ−１の調製に用いた組成Ｃ−１を、下記組成Ｃ−１３に変更した以外は、すべて実施例３−１と同様にして、比較用の着色硬化性組成物Ｃ−１３を調製すると共に、着色パターンを形成してカラーフィルタを得た。さらに、実施例３−１と同様の評価を行った。結果を表１０に示す。
【０２４２】
＜組成Ｃ−１３＞
・シクロヘキサノン ８０質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １０８） ７．５質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２） ２．５質量部
・重合性化合物（テトラメチロールプロパントリアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの３：７の混合物） ７．０質量部
・光重合開始剤（オキシム系光重合開始剤：ＣＧＩ−１２４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、） ２．５質量部
・グリセロールプロポキシレート ０．５質量部
（数平均分子量Ｍｎ：１５００、モル吸光係数ε＝０、無色化合物）
【０２４３】
［比較例３−５］
実施例３−１において、着色硬化性組成物Ｃ−１の調製に用いた組成Ｃ−１を、下記組成Ｃ−１７に変更した以外は、すべて実施例３−１と同様にして、比較用の着色硬化性組成物Ｃ−１７を調製すると共に、着色パターンを形成してカラーフィルタを得た。さらに、実施例３−１と同様の評価を行った。結果を表１０に示す。
【０２４４】
＜組成Ｃ−１７＞
・シクロヘキサノン ８０質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ２５４） ６．０質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ １３９） ４．０質量部
・重合性化合物（テトラメチロールプロパントリアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの３：７の混合物） ７．０質量部
・光重合開始剤（オキシム系光重合開始剤：ＣＧＩ−１２４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、） ２．５質量部
・グリセロールプロポキシレート ０．５質量部
（数平均分子量Ｍｎ：１５００、モル吸光係数ε＝０、無色化合物）
【０２４５】
［比較例３−２〜３−４、３−６］
実施例３−１において、着色硬化性樹脂組成物Ｃ−１の調製に用いた組成Ｃ−１中の特定増感剤、光重合開始剤、共増感剤を、下記表４に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例３−１と同様にして、比較用着色硬化性組成物Ｃ−１４〜Ｃ−１６、Ｃ−１８を調製すると共に、支持体上に着色パターンを形成してカラーフィルタの作製し、更に評価を行なった。結果を下記表１０に示す。
【０２４６】
【表１０】
【０２４７】
表１０に示される、光重合開始剤Ｄ１〜Ｄ３、共増感剤Ａ１及びＡ２、比較化合物１〜３は上述した化合物である。
【０２４８】
表１０の結果から、特定増感剤（化合物１〜６）を含有する各実施例の着色硬化性組成物は、その溶液状態において保存安定性に優れたものであることが判る。また、この着色硬化性組成物を用いて、支持体上で着色パターンを形成した場合には、特定増感剤を含有しないか、或いは、特定増感剤に代えて比較化合物１〜３を用いた各比較例に対して、露光感度が高く、現像性に優れると共に、基板密着性、パターン断面形状の何れにも優れたカラーフィルタが得られていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０２４９】
【図１】化合物１の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図２】化合物２の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図３】化合物３の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図４】化合物４の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図５】化合物５の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図６】化合物６の１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
【化１】
〔一般式（Ｉ）中、Ａは置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ａ、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ互いに結合して、脂肪族性又は芳香族性の環を形成してもよい。〕
【請求項２】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする感光性組成物。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物と、光重合開始剤と、重合性化合物と、着色剤と、を含有することを特徴とする硬化性組成物。
【請求項４】
前記光重合開始剤として、ビイミダゾール系化合物を含有することを特徴とする請求項３に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物と、光重合開始剤と、重合性化合物と、着色剤と、を含有することを特徴とするカラーフィルタ用硬化性組成物。
【請求項６】
支持体上に、請求項５に記載のカラーフィルタ用硬化性組成物で形成された着色パターンを有することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項７】
支持体上に、請求項５に記載のカラーフィルタ用硬化性組成物を塗布して着色硬化性組成物層を形成する工程と、前記着色硬化性組成物層をマスクを介して露光する工程と、露光後の前記着色硬化性組成物層を現像して着色パターンを形成する工程と、を含むことを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
【化１】
〔一般式（Ｉ）中、Ａは置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ａ、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ互いに結合して、脂肪族性又は芳香族性の環を形成してもよい。〕
【請求項２】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする感光性組成物。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物と、光重合開始剤と、重合性化合物と、着色剤と、を含有することを特徴とする硬化性組成物。
【請求項４】
前記光重合開始剤として、ビイミダゾール系化合物を含有することを特徴とする請求項３に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物と、光重合開始剤と、重合性化合物と、着色剤と、を含有することを特徴とするカラーフィルタ用硬化性組成物。
【請求項６】
支持体上に、請求項５に記載のカラーフィルタ用硬化性組成物で形成された着色パターンを有することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項７】
支持体上に、請求項５に記載のカラーフィルタ用硬化性組成物を塗布して着色硬化性組成物層を形成する工程と、前記着色硬化性組成物層をマスクを介して露光する工程と、露光後の前記着色硬化性組成物層を現像して着色パターンを形成する工程と、を含むことを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２００８−５６６１７（Ｐ２００８−５６６１７Ａ）
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２３６５２５（Ｐ２００６−２３６５２５）
【出願日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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