化粧用および皮膚科の酸素キャリヤシステム
本発明は化粧用および皮膚科の形態で皮膚に応用するために適している酸素キャリヤシステムに関する。前記システムは０．１ないし１０重量パーセントの液体ペルフッ素化または部分的にフッ素化した炭化水素または炭化水素混合物、1０−８５重量パーセントの液体シリコーンポリマーまたはシリコーンポリマー混合物、および５−２５重量パーセントのオイルベースまたは水ベースからなり、全パーセントはキャリヤシステムの全重量に関する。本発明のシステムの主要部分は特にシリコーンオイル含有製剤に安定性の問題なしで導入する事ができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚への塗布を化粧用および皮膚科の形態で気体状酸素を適用するために適している酸素キャリヤシステムに関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品形態での適用で酸素キャリヤとしてペルフルオロカーボンを用いる事が知られている。特許文献１はホスファチジルコリン含量が少なくとも３０重量％のペルフルオロカーボンとホスホリピドからなる非対称層状凝集体を記載している。現代の化粧品製剤は軽重量で粘着性がなく、濃厚といった一定の有利な性質を達成するために、シリコーンオイルがますます使用されてきている。しかし、このような製剤は、パーセンテージが高まると製剤の安定性の問題がでてくるので、５重量％を超えない僅かな濃度の既知の酸素キャリヤシステムを混合する。低濃度のこのような既知の酸素キャリヤシステムは製剤中に相応じて皮膚に対する有効性に関して応じて低酸素含量が要求される。
【０００３】
既知のシステムの他の不利な点は、８ないし４０週の長期間の酸素放出量を確保するため比較的高い濃度の１０−４０重量パーセントのキャリヤシステムがシリコーンオイルフリー製剤に必要であるという事実である。
【特許文献１】国際公開第９４／００９８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、製剤に対する安定性の問題なしで、その有効性が酸素放出が関係するかぎり著しく増加するシリコーンオイル含有化粧用または皮膚科製剤において随意に使用できる新規の酸素キャリヤーシステムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によれば、化粧用および皮膚科酸素キャリヤステムは０．１−１０重量パーセントの部分が液体ペルフッ素化または部分的にフッ素化した炭化水素または炭化水素混合物、１０−８５重量パーセントの部分が液体シリコーンポリマーまたはシリコーンポリマー混合物および５−２５重量パーセントの部分がオイルまたは水ベースからなることに特徴があり、全重量パーセントはキャリヤシステムの全重量に関係する。
【０００６】
有利な例では、酸素キャリヤシステムは初期酸素含量が１５０−９５０ｍｂａｒＯ２で装填される。好ましくは、ペルフルオリン化炭化水素２−５重量パーセントの部分の存在ですでに初期酸素の含量は２５０−４００ｍｂａｒＯ２である。
【０００７】
他の有利な例では、酸素キャリヤシステムは初期の酸素含量が５−４０容量パーセント、好ましくは１５−２５容量パーセントが装填後4週間装填される。本発明によるシステムの酸素装填は一般に次の通り行われる。キャリヤシステムを調製後、１８０−６００ｍｂａｒの分圧の酸素気体を、各化粧用または皮膚科学的製剤に組み込んだ後、１５ないし１００分、好ましくは２０ないし４０分の期間、２００−４００ｒ．ｐ．ｍ．で室温（１８−２５℃）にて攪拌しながら成分全体に泡立たせる。
【０００８】
ホスホリピドまたはホスホリピドに属するスフィンゴミエリン（セラソーム）を用いる既知の酸素キャリヤシステムを用いると、２４時間後のＯ２濃度の初期低下は約３０−５０％であり、その後数週間で濃度は連続して低下し２６週間後には空気の酸素と平衡になるまで低下するが、本発明によるキャリヤシステムは24時間後には３０−５０％に低下し、その後の数週間Ｏ２濃度は本質的に長期にわたり、さらに高い一部は２５ないし４０％を維持する。８週間後、初期の量と比較するとき本発明のキャリヤシステムに対しＯ２濃度が５ないし１５％と測定され、ほぼ一定のままで持続する。これは比較できる濃度のペルフルオロカーボンを用い増加した酸素の提供が長期間有効であり、従って皮膚細胞に与える事ができることを意味する。特に０．４ｍｍの深さまでの皮膚の表面領域は、酸素の大部分が血液ではなく空気の酸素を介して吸収される事が知られている。
【０００９】
都合のよいことには、本発明の酸素キャリヤシステムはさらにトコフェロールまたはトコフェロール誘導体をキャリヤシステム全重量に対して０．０１−１．５重量パーセントを含む。従って、シリコーンオイル含有化粧用製剤でのシステムの安定性に関する有効性の更なる改善は達成される。適当なトコフェロール誘導体は例えばトコフェリールアセテート、トコフェリールパルミテート、トコフェリールスクシネート、トコフェリールプロピオネート、トコフェリールオレエート、トコフェリールリノレートまたはトコフェリールソルベートであり、これらの混合物としてまたはトコフェロールとともに用いられる。
驚くべきことには、本発明の酸素キャリヤシステムは化粧用または皮膚科の製剤に、特にシリコーンオイルまたはシリコーンポリマーと共に、化粧用または皮膚科の製剤の安定性を損なう事なく、４０重量パーセントの濃度で組み込む事ができる。
【００１０】
オイルベースの本発明によるキャリヤシステムでの液体シリコーンポリマーは有利には環状シリコーンオイルまたは環状シリコーンオイルと他のシリコーンオイルとの混合物である。水ベースのキャリヤシステムでの液体シリコーンポリマーは有利にはメチルポリシロキサンと組み合わせたシリコーンエラストマーの水懸濁液である。
【００１１】
特に好ましいものは有機シリコーンオキシドポリマー、メチルポリシロキサンのような、例えば、ＢＡＲ−ＳＩＬ（登録商標）２００１（Ｂａｒｎｅｔ，Ｅｎｇｌｅｗｏｏｄ
Ｃｌｉｆｆｓ，ＵＳＡ）またはモノマー中に少なくとも１のトリフルオロアルキル基を含むフルオロシリコーン、例えばＧｒａｎｓｉｌ（登録商標）、例えばＧｒａｎｓｉｌ(登録商標)ＦＬＤ−５５（ＧｒａｎｔＩｎｄ．，Ｉｎｃ．，Ｅｌｍｗｏｏｄ Ｐａｒｋ，ＵＳＡ）である。好ましいシリコーンエラストマー懸濁液は粘度が約５，０００ｍＰａ．ｓ．のジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（および）Ｃ１２−１２ Ｐａｒｅｔｈ−１２である。
【００１２】
他の適当なシリコーンポリマーはポリメチルシクロシロキサン（例えばシクロペンタシロキサン）、シクロペンタシロキサンとシクロヘキサシロキサンとの混合物（例えばＤＣ（登録商標）３４５）、シクロペンタシロキサンと高粘度のジメチコノール（例えばＤＣ（登録商標）１５０１）混合物、粘度が０．６５−６０，０００ｍｍ2Ｓのポリジメチルシロキサン（例えばＤＣ（登録商標）２００Ｆｌｕｉｄｓ）の混合物である。
【００１３】
キャリヤシステムのオイルベースは有利には植物油、エステル、例えばジカプリリルカーボネート（Ｃｅｔｉｏｌ ＣＣ）、イソデシルネオペンタノエート（例えばＤＵＶ ＶＣｌ １０）、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート（例えばＬｅｘｆｅｅｌ（登録商標）７）、トリメチロールプロパントリカプリレート／トリカプレート（例えばＬｅｘｆｅｅｌ（登録商標）２１）またはこれらの混合物である。合成オイルは特に好ましい。
【００１４】
酸素キャリヤは好ましくはペルフッ素化炭化水素、特にペルフルオデカリンである。Ｆ−ブチルテトラヒドロ−フラン、ペルフルオロトリブチルアミン、ペルフルオロメチルシクロペンタン、ペルフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン、ペルフルオロペルヒドロ−ベンジル−デカリン、ペルフルオロペルヒドロフェナンスレン、ペルフルオロオクチル−ブロミド、ビス−フルオロ−（ブチル）エテンまたはＣ6−Ｃ9−ペルフルオロアルカンである。
【００１５】
ペルフッ素化炭化水素または炭化水素混合物の部分は、キャリヤシステムの全重量に関して好ましくは１．５ないし６重量パーセントの範囲である。キャリヤシステムのシリコーンポリマーの部分は有利には１５ないし３５重量パーセントである。さらにキャリヤシステムは有利には、特にオイルベースのキャリヤシステムでは粘度の範囲が１２０，０００Ｐａ．ｓないし３００，０００Ｐａ．ｓの少なくとも１のゲル化剤を含む。
【００１６】
特に好ましいものは、ベースとして水素化したポリイソブテンとのミネラルオイルを含まないゲルであり、例えばＶｅｒｓａｇｅｌ（登録商標）（ペンレコ、ジッキンソン、ＵＳＡ）または有機の変更したモンモリロナイト、例えばベントンゲルである。キャリヤシステムでの濃化剤の使用も好ましい。
【００１７】
次のものは水濃化剤として使用する事が好ましい：キサンタンガム、アンモニウムアクリロイルジメチルラウレート／ＶＰコポリマー、アンモニウムアクリロイルヂメチルラウレート／ベヘネス−２５、メチルアクリレートコポリマー（例えばＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）ＡＶＣまたはＨＭＢ）、ホモ−および高分子量のポリアルケニルポリエーテル（例えばＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）−濃化剤）とアクリル酸のホモ−およびコポリマー。
【００１８】
異なるベントンゲルはオイル濃化剤として適しており、例えばＣ１２−１５アルキルベンゾエート（および）ステアラルコニウムヘクトライト（および）プロピレンカーボネート、イソデカン（および）ジステアルジモニウムヘクトライト（および）プロピレンカーボネート、シクロペンタシロキサン（および）ジステアルジモニウムヘクトライト（および）ＳＤアルコールもまた混合して用いられる。
【００１９】
濃化剤、例えば粘度が約１４３，０００ｍＰａ．ｓ（ブルックフィルド粘度計、２５℃、Ｓｐｉｎｄｌｅ Ｔ−Ｃ、５ｒ．ｐ．ｍ．）の水素化ポリイソブテン（例えばＶｅｒｓａｇｅｌ（登録商標）ＭＥ１６００）を用いる事もできる。本発明による酸素キャリヤシステムは任意の化粧用または皮膚科製剤に組み込む事ができ、例えばそのような局所的製剤はクリーム、ローション、自己なめし剤、マスク、ゲル、スプレイの形で太陽光照射前、最中および後に使用するための太陽光から保護する製剤の形をとる事ができる。
【００２０】
化粧用製剤では、酸素キャリヤシステムの部分は製剤の全重量に関して１ないし２５重量パーセント、好ましくは６ないし１０％である。
【００２１】
皮膚科的な製剤では、酸素キャリヤシステムの部分は製剤の全重量に関して３ないし４０重量パーセント、好ましくは６ないし３５重量パーセントである。
【００２２】
本発明の酸素キャリヤシステムを組み込む事ができる化粧用または皮膚科用製剤は普通の不活性成分、キャリヤおよび活性成分、例えば不活性成分およびキャリヤ、例えば水、保存剤、着色料、着色効果をもつ顔料、濃化剤、芳香剤、一価または多価アルコール、エステル、電解液、ゲル化剤、極性および非極性オイル、ポリマー、コポリマー、乳化剤、ワックス、安定剤を含むことができる。
【００２３】
特に適した製剤はシリコーンオイル部分を＞５％、好ましくは６−７０％、特に６−３５％含む事が出来る。本発明の酸素キャリヤシステムはこのような製剤に組み込まれ、製剤の不安定のリスクがない。通常のシリコーンオイルはすべて製剤中でシリコーンオイルとみなされる。
【００２４】
化粧用活性成分は、とりわけ、無機および有機日焼け止め剤、フリーラジカル捕捉剤、加湿剤、ビタミン、酵素、植物からの活性成分、酸化防止剤、消炎天然活性成分、ＷＯ９４／１３７８３に準じた超音波壊変法によって製造された酵母または植物物質からの壊変生成物、カオリンならびにＷＯ９４／１７５８８に従ったＳｉＯ2で改変したカオリンとジヒドロキシアセトンを含む。本発明による酸素キャリヤシステムとこのような製剤のための他の活性成分はフリーラジカルに対し高要素で保護する特定の製剤であり、抽出についで酵素学的加水分解によってケブラチョ皮の樹皮から生成した生成物、これは少なくとも９０重量パーセントのプロアントシアニジンオリゴマーおよび１０重量パーセント以下の没食子酸をマイクロカプセル中に含み、そして抽出によって生成したカイコ抽出物を含み、この抽出物はペプチドセクロピンを含み、アミノ酸およびビタミン混合物および非イオン性、カチオン性またはアニオン性ヒドロゲルまたはヒドロゲルの混合物、および１またはそれ以上のホスホリピド、および水を含む。この特定の製剤はまたスーパーオキシドジスムターゼおよびシクロデキストリンを含む。
【００２５】
さらに、本発明は化粧用酸素キャリヤシステムの調製法に関し、少なくとも１部の液体シリコーンポリマーを２０ないし１００ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら少なくとも１部のオイルまたは水ベースに１８ないし２６℃の範囲の温度で混合し、さらに１０ないし８０ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら液体ペルフッ素化または部分的にペルフッ素化した炭化水素または炭化水素混合物を攪拌しながら３ないし３０分添加して、適当ならば、さらに複数の成分または前記成分の残りの部分を４０ないし１５０ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら添加し混合物を２０ないし１５０秒最大３０００ｒ．ｐ．ｍ．で均一にする。
【００２６】
有利には、キャリヤシステムは１５０ないし９５０ｍｂａｒＯ2の分圧まで気体酸素を用いる方法で装填される。
本発明はさらに1部０．１−１０重量パーセントの液体ペルフッ素化または部分的にフッ素化した炭化水素または炭化水素混合物、1部３５−８５重量パーセントの液体シリコーンポリマー、１部５−２５重量パーセントのオイルまたは水ベース、および、適当ならば、1部０．０１ないし１．５重量パーセントのトコフェロールまたはトコフェロール誘導体からなり、特に主題の製剤の全重量に関して、５ないし２５重量パーセントのシリコーンオイル含量を持つものにおいて、全重量パーセントは主題の製剤でのキャリヤシステムの全重量に関係する。
【００２７】
主題の製剤は有利にはクリーム、ローション、自己退色剤、太陽光に露出前、最中および後に使用するためのパック、ゲル、スプレイの太陽光線保護製剤の形態である。
以下、さらに詳細に本発明を実施例によって説明する。全数量は特記しないかぎり重量％である。
【実施例１】
【００２８】
水ベースの酸素キャリヤシステム（ＳｉＯｘ Ｉ）の調製
組成 重量パーセント
（Ａ）ジメチコン ２０
（Ｂ）トリフルオロメチルＣ１−４
アルキルジメチコン ３５
（Ｃ）ペルフルオロデカリン ５
（Ｄ）トコフェロール ０．４
（Ｅ）ジメチコン／ビニルジメチコン
クロスポリマー（および）Ｃ１２−
１４Ｐａｒｅｔｈ−１２ ２５
（Ｆ）水 １４．６
攪拌しながら、適切な量の（Ｂ）を室温で（Ａ）に徐々に添加し数分間攪拌を続ける。攪拌しながら、（Ｃ）を添加し、約２０ないし３０分間攪拌を続ける。その後、またゆっくりと攪拌しながら（Ｅ）を続けて添加し、（Ｄ）および最後に（Ｆ）を添加する。混合物を５０分間、約２，５００ｒ．ｐ．ｍ．で均一にする。全行程を約２１−２５℃で行う。その後、４００ｍｂａｒの気体状酸素を２８０ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら３０分間混合物に通し泡立たせる。得られた酸素含量をＯｘｉ３０００（ＷＴＷ ＧｍｂＨ、Ｗｅｉｈｅｉｍ、Ｇｅｒｍａｎｙ）で測定する。
【実施例２】
【００２９】
オイルベースの酸素キャリヤシステム（ＳｉＯｘ ＩＩ）の調製
組成 重量パーセント
（Ａ）シクロペンタシロキサン １０
（Ｂ）ジカプリルカーボネート １０
（Ｃ）ペルフルオロデカリン ２
（Ｄ）トコフェロール ０．５
（Ｅ）水素化ポリイソブテン（および）
エチレン／プロピレン／スチレン
コポリマー（および）
ブチレン／−エチレン／−スチレン
コポリマー（Ｖｅｒｓａｇｅｌ（登録
商標）ＭＥ１６００ ４０
（Ｆ）ベントンゲル ３７．５
４００ないし５００ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら、適切な量の（Ｂ）を（Ａ）に徐々に添加し数分間攪拌を続ける。（Ｃ）を９００ないし１，０００ｒ．ｐ．ｍ．で添加し、約２０ないし３０分間攪拌を続ける。その後、（Ｄ）を添加し、次いで（Ｅ）最後に（Ｆ）を添加する。混合物を約２，７００ないし２，８００ｒ．ｐ．ｍ．で４０秒間均一にする。全行程を約２０−２４℃で行った。その後、４５０ｍｂａｒの気体状酸素を３００ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら３５分間混合物に通し泡立たせる。
【実施例３】
【００３０】
ボデイフォーム（ムース）Ｉ
水 up to １００％
スクアレン ０．０１
ブチレングリコール ２．０
グリセロール ２．０
ＰＰＧ−５ Ｃｅｔｅｔｈ−２０ １．０
デシルグルコシド ３．０
実施例１のＳｉＯｘ；１６０ｍｂａｒＯ2 ６．０
成分を前記の順番で室温にて混合し、ついでムース用の特別なポンプのポンプボトルに移した。
【実施例４】
【００３１】
ボデイフォーム（ムース）ＩＩ
実施例３と同じ成分およびさらに６％のシリコーンオイルを同じ方法でボデイフォームにした。
【実施例５】
【００３２】
自己日焼け剤Ｉ Ｏ／Ｗ
相Ａ
水 up to １００％
ジヒドロキシアセトン ５．０
グリセロール ２．０
相Ｂ
ジメチコン ６．０
ジメチコン／ビニルジメチコン
クロスポリマー（および）Ｃ１２−
１４Ｐａｒｅｔｈ−１２ ２５
シクロペンタシロキサンジメチコノール ２．０
オクチルドデシルステアロイル
ステアレート ２．５
相Ｃ
保存剤 ０．５
芳香剤 ０．５
相Ｄ
実施例２のＳｉＯｘ ＩＩ；
２１０ｍｂａｒ Ｏ2 １０
【実施例６】
【００３３】
自己日焼け剤ＩＩ （比較例）
相Ａ
水 up to １００
ジヒドロキシアセトン ５．０
グリセロール ２．０
相Ｂ
ジメチコン ６．０
ジメチコン／ビニルジメチコン
クロスポリマー（および）Ｃ１２−
１４Ｐａｒｅｔｈ−１２ ５
セチオール ＣＣ ２０
オクチルドデシル
ステアロイルステアレート ２．５
相Ｃ
保存剤 ０．５
芳香剤 ０．５
ＷＯ９４／００９８に準ずる
非対称層状凝集体 ５
５％以上の酸素キャリヤ（１８０ｍｂａｒＯ2）として前記凝集体の含量を増加すると、製剤は不安定になり相分離が起きる。
【実施例７】
【００３４】
ボデイゲル
水 up to １００
グリセロール ５
ジメチコン １５
プロピレングリコール １０
カーボメル ２
トリエタノールアミン ２
保存剤 ０．５
芳香剤 ０．２
実施例１のＳｉＯｘ Ｉ；
２５４ｍｂａｒＯ2 ２０
成分を続けて添加し攪拌して均一に混合した。
【実施例８】
【００３５】
皮膚流体血清
水 up to １００
グリセロール ３
プロピレングリコール ５
カーボメール １
シリコーン １０
トリエタノールアミン １
保存剤 ０．５
芳香剤 ０．２
実施例２のＳｉＯｘ Ｉ；
２１５ｍｂａｒＯ2 １５
成分を続けて添加し攪拌して均一に混合した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚への塗布を化粧用および皮膚科の形態で気体状酸素を適用するために適している酸素キャリヤシステムに関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品形態での適用で酸素キャリヤとしてペルフルオロカーボンを用いる事が知られている。特許文献１はホスファチジルコリン含量が少なくとも３０重量％のペルフルオロカーボンとホスホリピドからなる非対称層状凝集体を記載している。現代の化粧品製剤は軽重量で粘着性がなく、濃厚といった一定の有利な性質を達成するために、シリコーンオイルがますます使用されてきている。しかし、このような製剤は、パーセンテージが高まると製剤の安定性の問題がでてくるので、５重量％を超えない僅かな濃度の既知の酸素キャリヤシステムを混合する。低濃度のこのような既知の酸素キャリヤシステムは製剤中に相応じて皮膚に対する有効性に関して応じて低酸素含量が要求される。
【０００３】
既知のシステムの他の不利な点は、８ないし４０週の長期間の酸素放出量を確保するため比較的高い濃度の１０−４０重量パーセントのキャリヤシステムがシリコーンオイルフリー製剤に必要であるという事実である。
【特許文献１】国際公開第９４／００９８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、製剤に対する安定性の問題なしで、その有効性が酸素放出が関係するかぎり著しく増加するシリコーンオイル含有化粧用または皮膚科製剤において随意に使用できる新規の酸素キャリヤーシステムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によれば、化粧用および皮膚科酸素キャリヤステムは０．１−１０重量パーセントの部分が液体ペルフッ素化または部分的にフッ素化した炭化水素または炭化水素混合物、１０−８５重量パーセントの部分が液体シリコーンポリマーまたはシリコーンポリマー混合物および５−２５重量パーセントの部分がオイルまたは水ベースからなることに特徴があり、全重量パーセントはキャリヤシステムの全重量に関係する。
【０００６】
有利な例では、酸素キャリヤシステムは初期酸素含量が１５０−９５０ｍｂａｒＯ２で装填される。好ましくは、ペルフルオリン化炭化水素２−５重量パーセントの部分の存在ですでに初期酸素の含量は２５０−４００ｍｂａｒＯ２である。
【０００７】
他の有利な例では、酸素キャリヤシステムは初期の酸素含量が５−４０容量パーセント、好ましくは１５−２５容量パーセントが装填後4週間装填される。本発明によるシステムの酸素装填は一般に次の通り行われる。キャリヤシステムを調製後、１８０−６００ｍｂａｒの分圧の酸素気体を、各化粧用または皮膚科学的製剤に組み込んだ後、１５ないし１００分、好ましくは２０ないし４０分の期間、２００−４００ｒ．ｐ．ｍ．で室温（１８−２５℃）にて攪拌しながら成分全体に泡立たせる。
【０００８】
ホスホリピドまたはホスホリピドに属するスフィンゴミエリン（セラソーム）を用いる既知の酸素キャリヤシステムを用いると、２４時間後のＯ２濃度の初期低下は約３０−５０％であり、その後数週間で濃度は連続して低下し２６週間後には空気の酸素と平衡になるまで低下するが、本発明によるキャリヤシステムは24時間後には３０−５０％に低下し、その後の数週間Ｏ２濃度は本質的に長期にわたり、さらに高い一部は２５ないし４０％を維持する。８週間後、初期の量と比較するとき本発明のキャリヤシステムに対しＯ２濃度が５ないし１５％と測定され、ほぼ一定のままで持続する。これは比較できる濃度のペルフルオロカーボンを用い増加した酸素の提供が長期間有効であり、従って皮膚細胞に与える事ができることを意味する。特に０．４ｍｍの深さまでの皮膚の表面領域は、酸素の大部分が血液ではなく空気の酸素を介して吸収される事が知られている。
【０００９】
都合のよいことには、本発明の酸素キャリヤシステムはさらにトコフェロールまたはトコフェロール誘導体をキャリヤシステム全重量に対して０．０１−１．５重量パーセントを含む。従って、シリコーンオイル含有化粧用製剤でのシステムの安定性に関する有効性の更なる改善は達成される。適当なトコフェロール誘導体は例えばトコフェリールアセテート、トコフェリールパルミテート、トコフェリールスクシネート、トコフェリールプロピオネート、トコフェリールオレエート、トコフェリールリノレートまたはトコフェリールソルベートであり、これらの混合物としてまたはトコフェロールとともに用いられる。
驚くべきことには、本発明の酸素キャリヤシステムは化粧用または皮膚科の製剤に、特にシリコーンオイルまたはシリコーンポリマーと共に、化粧用または皮膚科の製剤の安定性を損なう事なく、４０重量パーセントの濃度で組み込む事ができる。
【００１０】
オイルベースの本発明によるキャリヤシステムでの液体シリコーンポリマーは有利には環状シリコーンオイルまたは環状シリコーンオイルと他のシリコーンオイルとの混合物である。水ベースのキャリヤシステムでの液体シリコーンポリマーは有利にはメチルポリシロキサンと組み合わせたシリコーンエラストマーの水懸濁液である。
【００１１】
特に好ましいものは有機シリコーンオキシドポリマー、メチルポリシロキサンのような、例えば、ＢＡＲ−ＳＩＬ（登録商標）２００１（Ｂａｒｎｅｔ，Ｅｎｇｌｅｗｏｏｄ
Ｃｌｉｆｆｓ，ＵＳＡ）またはモノマー中に少なくとも１のトリフルオロアルキル基を含むフルオロシリコーン、例えばＧｒａｎｓｉｌ（登録商標）、例えばＧｒａｎｓｉｌ(登録商標)ＦＬＤ−５５（ＧｒａｎｔＩｎｄ．，Ｉｎｃ．，Ｅｌｍｗｏｏｄ Ｐａｒｋ，ＵＳＡ）である。好ましいシリコーンエラストマー懸濁液は粘度が約５，０００ｍＰａ．ｓ．のジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（および）Ｃ１２−１２ Ｐａｒｅｔｈ−１２である。
【００１２】
他の適当なシリコーンポリマーはポリメチルシクロシロキサン（例えばシクロペンタシロキサン）、シクロペンタシロキサンとシクロヘキサシロキサンとの混合物（例えばＤＣ（登録商標）３４５）、シクロペンタシロキサンと高粘度のジメチコノール（例えばＤＣ（登録商標）１５０１）混合物、粘度が０．６５−６０，０００ｍｍ2Ｓのポリジメチルシロキサン（例えばＤＣ（登録商標）２００Ｆｌｕｉｄｓ）の混合物である。
【００１３】
キャリヤシステムのオイルベースは有利には植物油、エステル、例えばジカプリリルカーボネート（Ｃｅｔｉｏｌ ＣＣ）、イソデシルネオペンタノエート（例えばＤＵＶ ＶＣｌ １０）、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート（例えばＬｅｘｆｅｅｌ（登録商標）７）、トリメチロールプロパントリカプリレート／トリカプレート（例えばＬｅｘｆｅｅｌ（登録商標）２１）またはこれらの混合物である。合成オイルは特に好ましい。
【００１４】
酸素キャリヤは好ましくはペルフッ素化炭化水素、特にペルフルオデカリンである。Ｆ−ブチルテトラヒドロ−フラン、ペルフルオロトリブチルアミン、ペルフルオロメチルシクロペンタン、ペルフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン、ペルフルオロペルヒドロ−ベンジル−デカリン、ペルフルオロペルヒドロフェナンスレン、ペルフルオロオクチル−ブロミド、ビス−フルオロ−（ブチル）エテンまたはＣ6−Ｃ9−ペルフルオロアルカンである。
【００１５】
ペルフッ素化炭化水素または炭化水素混合物の部分は、キャリヤシステムの全重量に関して好ましくは１．５ないし６重量パーセントの範囲である。キャリヤシステムのシリコーンポリマーの部分は有利には１５ないし３５重量パーセントである。さらにキャリヤシステムは有利には、特にオイルベースのキャリヤシステムでは粘度の範囲が１２０，０００Ｐａ．ｓないし３００，０００Ｐａ．ｓの少なくとも１のゲル化剤を含む。
【００１６】
特に好ましいものは、ベースとして水素化したポリイソブテンとのミネラルオイルを含まないゲルであり、例えばＶｅｒｓａｇｅｌ（登録商標）（ペンレコ、ジッキンソン、ＵＳＡ）または有機の変更したモンモリロナイト、例えばベントンゲルである。キャリヤシステムでの濃化剤の使用も好ましい。
【００１７】
次のものは水濃化剤として使用する事が好ましい：キサンタンガム、アンモニウムアクリロイルジメチルラウレート／ＶＰコポリマー、アンモニウムアクリロイルヂメチルラウレート／ベヘネス−２５、メチルアクリレートコポリマー（例えばＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）ＡＶＣまたはＨＭＢ）、ホモ−および高分子量のポリアルケニルポリエーテル（例えばＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）−濃化剤）とアクリル酸のホモ−およびコポリマー。
【００１８】
異なるベントンゲルはオイル濃化剤として適しており、例えばＣ１２−１５アルキルベンゾエート（および）ステアラルコニウムヘクトライト（および）プロピレンカーボネート、イソデカン（および）ジステアルジモニウムヘクトライト（および）プロピレンカーボネート、シクロペンタシロキサン（および）ジステアルジモニウムヘクトライト（および）ＳＤアルコールもまた混合して用いられる。
【００１９】
濃化剤、例えば粘度が約１４３，０００ｍＰａ．ｓ（ブルックフィルド粘度計、２５℃、Ｓｐｉｎｄｌｅ Ｔ−Ｃ、５ｒ．ｐ．ｍ．）の水素化ポリイソブテン（例えばＶｅｒｓａｇｅｌ（登録商標）ＭＥ１６００）を用いる事もできる。本発明による酸素キャリヤシステムは任意の化粧用または皮膚科製剤に組み込む事ができ、例えばそのような局所的製剤はクリーム、ローション、自己なめし剤、マスク、ゲル、スプレイの形で太陽光照射前、最中および後に使用するための太陽光から保護する製剤の形をとる事ができる。
【００２０】
化粧用製剤では、酸素キャリヤシステムの部分は製剤の全重量に関して１ないし２５重量パーセント、好ましくは６ないし１０％である。
【００２１】
皮膚科的な製剤では、酸素キャリヤシステムの部分は製剤の全重量に関して３ないし４０重量パーセント、好ましくは６ないし３５重量パーセントである。
【００２２】
本発明の酸素キャリヤシステムを組み込む事ができる化粧用または皮膚科用製剤は普通の不活性成分、キャリヤおよび活性成分、例えば不活性成分およびキャリヤ、例えば水、保存剤、着色料、着色効果をもつ顔料、濃化剤、芳香剤、一価または多価アルコール、エステル、電解液、ゲル化剤、極性および非極性オイル、ポリマー、コポリマー、乳化剤、ワックス、安定剤を含むことができる。
【００２３】
特に適した製剤はシリコーンオイル部分を＞５％、好ましくは６−７０％、特に６−３５％含む事が出来る。本発明の酸素キャリヤシステムはこのような製剤に組み込まれ、製剤の不安定のリスクがない。通常のシリコーンオイルはすべて製剤中でシリコーンオイルとみなされる。
【００２４】
化粧用活性成分は、とりわけ、無機および有機日焼け止め剤、フリーラジカル捕捉剤、加湿剤、ビタミン、酵素、植物からの活性成分、酸化防止剤、消炎天然活性成分、ＷＯ９４／１３７８３に準じた超音波壊変法によって製造された酵母または植物物質からの壊変生成物、カオリンならびにＷＯ９４／１７５８８に従ったＳｉＯ2で改変したカオリンとジヒドロキシアセトンを含む。本発明による酸素キャリヤシステムとこのような製剤のための他の活性成分はフリーラジカルに対し高要素で保護する特定の製剤であり、抽出についで酵素学的加水分解によってケブラチョ皮の樹皮から生成した生成物、これは少なくとも９０重量パーセントのプロアントシアニジンオリゴマーおよび１０重量パーセント以下の没食子酸をマイクロカプセル中に含み、そして抽出によって生成したカイコ抽出物を含み、この抽出物はペプチドセクロピンを含み、アミノ酸およびビタミン混合物および非イオン性、カチオン性またはアニオン性ヒドロゲルまたはヒドロゲルの混合物、および１またはそれ以上のホスホリピド、および水を含む。この特定の製剤はまたスーパーオキシドジスムターゼおよびシクロデキストリンを含む。
【００２５】
さらに、本発明は化粧用酸素キャリヤシステムの調製法に関し、少なくとも１部の液体シリコーンポリマーを２０ないし１００ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら少なくとも１部のオイルまたは水ベースに１８ないし２６℃の範囲の温度で混合し、さらに１０ないし８０ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら液体ペルフッ素化または部分的にペルフッ素化した炭化水素または炭化水素混合物を攪拌しながら３ないし３０分添加して、適当ならば、さらに複数の成分または前記成分の残りの部分を４０ないし１５０ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら添加し混合物を２０ないし１５０秒最大３０００ｒ．ｐ．ｍ．で均一にする。
【００２６】
有利には、キャリヤシステムは１５０ないし９５０ｍｂａｒＯ2の分圧まで気体酸素を用いる方法で装填される。
本発明はさらに1部０．１−１０重量パーセントの液体ペルフッ素化または部分的にフッ素化した炭化水素または炭化水素混合物、1部３５−８５重量パーセントの液体シリコーンポリマー、１部５−２５重量パーセントのオイルまたは水ベース、および、適当ならば、1部０．０１ないし１．５重量パーセントのトコフェロールまたはトコフェロール誘導体からなり、特に主題の製剤の全重量に関して、５ないし２５重量パーセントのシリコーンオイル含量を持つものにおいて、全重量パーセントは主題の製剤でのキャリヤシステムの全重量に関係する。
【００２７】
主題の製剤は有利にはクリーム、ローション、自己退色剤、太陽光に露出前、最中および後に使用するためのパック、ゲル、スプレイの太陽光線保護製剤の形態である。
以下、さらに詳細に本発明を実施例によって説明する。全数量は特記しないかぎり重量％である。
【実施例１】
【００２８】
水ベースの酸素キャリヤシステム（ＳｉＯｘ Ｉ）の調製
組成 重量パーセント
（Ａ）ジメチコン ２０
（Ｂ）トリフルオロメチルＣ１−４
アルキルジメチコン ３５
（Ｃ）ペルフルオロデカリン ５
（Ｄ）トコフェロール ０．４
（Ｅ）ジメチコン／ビニルジメチコン
クロスポリマー（および）Ｃ１２−
１４Ｐａｒｅｔｈ−１２ ２５
（Ｆ）水 １４．６
攪拌しながら、適切な量の（Ｂ）を室温で（Ａ）に徐々に添加し数分間攪拌を続ける。攪拌しながら、（Ｃ）を添加し、約２０ないし３０分間攪拌を続ける。その後、またゆっくりと攪拌しながら（Ｅ）を続けて添加し、（Ｄ）および最後に（Ｆ）を添加する。混合物を５０分間、約２，５００ｒ．ｐ．ｍ．で均一にする。全行程を約２１−２５℃で行う。その後、４００ｍｂａｒの気体状酸素を２８０ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら３０分間混合物に通し泡立たせる。得られた酸素含量をＯｘｉ３０００（ＷＴＷ ＧｍｂＨ、Ｗｅｉｈｅｉｍ、Ｇｅｒｍａｎｙ）で測定する。
【実施例２】
【００２９】
オイルベースの酸素キャリヤシステム（ＳｉＯｘ ＩＩ）の調製
組成 重量パーセント
（Ａ）シクロペンタシロキサン １０
（Ｂ）ジカプリルカーボネート １０
（Ｃ）ペルフルオロデカリン ２
（Ｄ）トコフェロール ０．５
（Ｅ）水素化ポリイソブテン（および）
エチレン／プロピレン／スチレン
コポリマー（および）
ブチレン／−エチレン／−スチレン
コポリマー（Ｖｅｒｓａｇｅｌ（登録
商標）ＭＥ１６００ ４０
（Ｆ）ベントンゲル ３７．５
４００ないし５００ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら、適切な量の（Ｂ）を（Ａ）に徐々に添加し数分間攪拌を続ける。（Ｃ）を９００ないし１，０００ｒ．ｐ．ｍ．で添加し、約２０ないし３０分間攪拌を続ける。その後、（Ｄ）を添加し、次いで（Ｅ）最後に（Ｆ）を添加する。混合物を約２，７００ないし２，８００ｒ．ｐ．ｍ．で４０秒間均一にする。全行程を約２０−２４℃で行った。その後、４５０ｍｂａｒの気体状酸素を３００ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら３５分間混合物に通し泡立たせる。
【実施例３】
【００３０】
ボデイフォーム（ムース）Ｉ
水 up to １００％
スクアレン ０．０１
ブチレングリコール ２．０
グリセロール ２．０
ＰＰＧ−５ Ｃｅｔｅｔｈ−２０ １．０
デシルグルコシド ３．０
実施例１のＳｉＯｘ；１６０ｍｂａｒＯ2 ６．０
成分を前記の順番で室温にて混合し、ついでムース用の特別なポンプのポンプボトルに移した。
【実施例４】
【００３１】
ボデイフォーム（ムース）ＩＩ
実施例３と同じ成分およびさらに６％のシリコーンオイルを同じ方法でボデイフォームにした。
【実施例５】
【００３２】
自己日焼け剤Ｉ Ｏ／Ｗ
相Ａ
水 up to １００％
ジヒドロキシアセトン ５．０
グリセロール ２．０
相Ｂ
ジメチコン ６．０
ジメチコン／ビニルジメチコン
クロスポリマー（および）Ｃ１２−
１４Ｐａｒｅｔｈ−１２ ２５
シクロペンタシロキサンジメチコノール ２．０
オクチルドデシルステアロイル
ステアレート ２．５
相Ｃ
保存剤 ０．５
芳香剤 ０．５
相Ｄ
実施例２のＳｉＯｘ ＩＩ；
２１０ｍｂａｒ Ｏ2 １０
【実施例６】
【００３３】
自己日焼け剤ＩＩ （比較例）
相Ａ
水 up to １００
ジヒドロキシアセトン ５．０
グリセロール ２．０
相Ｂ
ジメチコン ６．０
ジメチコン／ビニルジメチコン
クロスポリマー（および）Ｃ１２−
１４Ｐａｒｅｔｈ−１２ ５
セチオール ＣＣ ２０
オクチルドデシル
ステアロイルステアレート ２．５
相Ｃ
保存剤 ０．５
芳香剤 ０．５
ＷＯ９４／００９８に準ずる
非対称層状凝集体 ５
５％以上の酸素キャリヤ（１８０ｍｂａｒＯ2）として前記凝集体の含量を増加すると、製剤は不安定になり相分離が起きる。
【実施例７】
【００３４】
ボデイゲル
水 up to １００
グリセロール ５
ジメチコン １５
プロピレングリコール １０
カーボメル ２
トリエタノールアミン ２
保存剤 ０．５
芳香剤 ０．２
実施例１のＳｉＯｘ Ｉ；
２５４ｍｂａｒＯ2 ２０
成分を続けて添加し攪拌して均一に混合した。
【実施例８】
【００３５】
皮膚流体血清
水 up to １００
グリセロール ３
プロピレングリコール ５
カーボメール １
シリコーン １０
トリエタノールアミン １
保存剤 ０．５
芳香剤 ０．２
実施例２のＳｉＯｘ Ｉ；
２１５ｍｂａｒＯ2 １５
成分を続けて添加し攪拌して均一に混合した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．１ないし１０重量％の部分が液体ペルフッ素化または部分的にフッ素化した炭化水素または炭化水素混合物、1０−８５重量％の部分が液体シリコーンポリマーまたはシリコーンポリマー混合物、および５−２５重量％の部分がオイルまたは水ベースからなり、全重量パーセントは酸素キャリヤシステムの全重量に関係し、酸素キャリヤシステムが１−４０重量％の部分の製剤中に存在し、それは製剤の全重量に関係し、そして酸素キャリヤシステムが１５０−９５０ｍｂａｒＯ2の分圧まで気体状酸素を装填する酸素キャリヤシステムを有する化粧用または皮膚科製剤。
【請求項２】
酸素キャリヤシステムが初期の酸素含量の２５−４０容量％の酸素含量を装填後4週間に装填される、請求項１記載の製剤。
【請求項３】
酸素キャリヤシステムが０．０１−１．５重量％の部分のトコフェロールまたはトコフェロール誘導体を含有する、請求項１記載の製剤。
【請求項４】
液体シリコーンポリマーの部分が１５−３５重量％の範囲である、請求項１記載の製剤。
【請求項５】
酸素キャリヤシステムが少なくともゲル化または濃化剤またはそれらの混合物を含む、請求項１記載の製剤。
【請求項６】
酸素キャリヤシステムのオイルベースが植物油、エステルまたはそれらの混合物である、請求項１記載の製剤。
【請求項７】
酸素キャリヤがペルフルオロデカリンである、請求項１記載の製剤。
【請求項８】
ペルフッ素化炭化水素または炭化水素混合物が１．５−６重量％の範囲である、請求項１記載の製剤。
【請求項９】
酸素キャリヤシステムが６ないし１０％の部分に存在する、請求項１記載の製剤。
【請求項１０】
製剤の全重量に関して、化粧用製剤として３−７０％の部分、好ましくは６−３５％の部分のシリコーンオイルを含む、請求項１記載の製剤。
【請求項１１】
製剤の全量に関して、製剤中の酸素キャリヤシステムが３ないし４０重量％、好ましくは６ないし35重量％の部分で存在する、請求項１記載の製剤。
【請求項１２】
少なくとも１部の液体シリコーンポリマーが２０ないし１００ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら少なくとも１部のオイルまたは水ベースに１８ないし２６℃の範囲の温度で混合され、さらに１０ないし８０ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら液体ペルフッ素化または部分的にペルフッ素化した炭化水素または炭化水素混合物を添加し、３ないし３０分間攪拌し、任意に、さらに、４０ないし１５０ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながらキャリヤシステム用の成分または残りの部分の前述の成分を添加し混合物を２０ないし１５０秒間、最大３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で１０ないし４０分間均一化し、部分圧が１５０−９５０ｍｂａｒＯ2まで気体状酸素を有するキャリヤシステムを装填し、キャリヤシステムと化粧用または皮膚科製剤の成分を混合する、請求項１記載の化粧用酸素キャリヤシステムを有する化粧用または皮膚科用製剤の調製方法。
【請求項１３】
キャリヤシステムを部分圧が１８ないし６００ｍｂａｒの気体状酸素で処理する、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
０．１−１０重量％の部分の液体ペルフッ素化または部分的にペルフッ素化した炭化水素または炭化水素混合物、３５−８５重量％の部分の液体シリコーンポリマー、５−２５重量％の部分のオイルまたは水ベースからなり、全重量パーセントはキャリヤシステムの全重量に関係し、主題の製剤の全重量に関し、５−２５重量％のシリコーンオイル含量を有する主題の製剤において、酸素キャリヤシステムを有する化粧用製剤の使用方法。
【請求項１５】
主題の製剤がクリーム、ローション、自己日焼け剤、太陽光に露出前、最中および後に使用するための太陽光線保護製剤、マスク、ゲル、スプレイの形態である請求項１４記載の使用方法。
【請求項１】
０．１ないし１０重量％の部分が液体ペルフッ素化または部分的にフッ素化した炭化水素または炭化水素混合物、1０−８５重量％の部分が液体シリコーンポリマーまたはシリコーンポリマー混合物、および５−２５重量％の部分がオイルまたは水ベースからなり、全重量パーセントは酸素キャリヤシステムの全重量に関係し、酸素キャリヤシステムが１−４０重量％の部分の製剤中に存在し、それは製剤の全重量に関係し、そして酸素キャリヤシステムが１５０−９５０ｍｂａｒＯ2の分圧まで気体状酸素を装填する酸素キャリヤシステムを有する化粧用または皮膚科製剤。
【請求項２】
酸素キャリヤシステムが初期の酸素含量の２５−４０容量％の酸素含量を装填後4週間に装填される、請求項１記載の製剤。
【請求項３】
酸素キャリヤシステムが０．０１−１．５重量％の部分のトコフェロールまたはトコフェロール誘導体を含有する、請求項１記載の製剤。
【請求項４】
液体シリコーンポリマーの部分が１５−３５重量％の範囲である、請求項１記載の製剤。
【請求項５】
酸素キャリヤシステムが少なくともゲル化または濃化剤またはそれらの混合物を含む、請求項１記載の製剤。
【請求項６】
酸素キャリヤシステムのオイルベースが植物油、エステルまたはそれらの混合物である、請求項１記載の製剤。
【請求項７】
酸素キャリヤがペルフルオロデカリンである、請求項１記載の製剤。
【請求項８】
ペルフッ素化炭化水素または炭化水素混合物が１．５−６重量％の範囲である、請求項１記載の製剤。
【請求項９】
酸素キャリヤシステムが６ないし１０％の部分に存在する、請求項１記載の製剤。
【請求項１０】
製剤の全重量に関して、化粧用製剤として３−７０％の部分、好ましくは６−３５％の部分のシリコーンオイルを含む、請求項１記載の製剤。
【請求項１１】
製剤の全量に関して、製剤中の酸素キャリヤシステムが３ないし４０重量％、好ましくは６ないし35重量％の部分で存在する、請求項１記載の製剤。
【請求項１２】
少なくとも１部の液体シリコーンポリマーが２０ないし１００ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら少なくとも１部のオイルまたは水ベースに１８ないし２６℃の範囲の温度で混合され、さらに１０ないし８０ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら液体ペルフッ素化または部分的にペルフッ素化した炭化水素または炭化水素混合物を添加し、３ないし３０分間攪拌し、任意に、さらに、４０ないし１５０ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながらキャリヤシステム用の成分または残りの部分の前述の成分を添加し混合物を２０ないし１５０秒間、最大３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で１０ないし４０分間均一化し、部分圧が１５０−９５０ｍｂａｒＯ2まで気体状酸素を有するキャリヤシステムを装填し、キャリヤシステムと化粧用または皮膚科製剤の成分を混合する、請求項１記載の化粧用酸素キャリヤシステムを有する化粧用または皮膚科用製剤の調製方法。
【請求項１３】
キャリヤシステムを部分圧が１８ないし６００ｍｂａｒの気体状酸素で処理する、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
０．１−１０重量％の部分の液体ペルフッ素化または部分的にペルフッ素化した炭化水素または炭化水素混合物、３５−８５重量％の部分の液体シリコーンポリマー、５−２５重量％の部分のオイルまたは水ベースからなり、全重量パーセントはキャリヤシステムの全重量に関係し、主題の製剤の全重量に関し、５−２５重量％のシリコーンオイル含量を有する主題の製剤において、酸素キャリヤシステムを有する化粧用製剤の使用方法。
【請求項１５】
主題の製剤がクリーム、ローション、自己日焼け剤、太陽光に露出前、最中および後に使用するための太陽光線保護製剤、マスク、ゲル、スプレイの形態である請求項１４記載の使用方法。
【公表番号】特表２００７−５１３１９４（Ｐ２００７−５１３１９４Ａ）
【公表日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４３４５３（Ｐ２００６−５４３４５３）
【出願日】平成１６年１２月１日（２００４．１２．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０１３８５６
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５３６３６
【国際公開日】平成１７年６月１６日（２００５．６．１６）
【出願人】（５０００８０００７）
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月１日（２００４．１２．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０１３８５６
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５３６３６
【国際公開日】平成１７年６月１６日（２００５．６．１６）
【出願人】（５０００８０００７）
【Ｆターム（参考）】
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