含窒素複素環化合物および有害生物防除剤
【課題】
工業的に有利に合成できる含窒素複素環化合物、及び本化合物を有効成分とする有害生物防除剤を提供する。
【解決手段】式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物又はその塩、本化合物を有効成分として含有する有害生物防除剤。
〔式中、点線は単結合又は二重結合を表す。但し、点線で表される二つの結合のうち、一方は単結合であり、他方は二重結合を表す。Ｅは酸素原子等、Ａ１〜Ａ４は炭素原子又は窒素原子を表し、Ｙはハロゲン原子等、ｎは０〜４の整数を表し、Ｄはメチレン基等、Ｒ０はハロアルキル基等、Ｒ１、Ｒ２は−Ｃ（＝Ｗ）Ｒ１３（Ｗは酸素原子等、Ｒ１３はアルキル基、フェニル基等を表す。）で表される基等、Ｚは置換基を有していてもよいフェニル基等を表す。〕
工業的に有利に合成できる含窒素複素環化合物、及び本化合物を有効成分とする有害生物防除剤を提供する。
【解決手段】式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物又はその塩、本化合物を有効成分として含有する有害生物防除剤。
〔式中、点線は単結合又は二重結合を表す。但し、点線で表される二つの結合のうち、一方は単結合であり、他方は二重結合を表す。Ｅは酸素原子等、Ａ１〜Ａ４は炭素原子又は窒素原子を表し、Ｙはハロゲン原子等、ｎは０〜４の整数を表し、Ｄはメチレン基等、Ｒ０はハロアルキル基等、Ｒ１、Ｒ２は−Ｃ（＝Ｗ）Ｒ１３（Ｗは酸素原子等、Ｒ１３はアルキル基、フェニル基等を表す。）で表される基等、Ｚは置換基を有していてもよいフェニル基等を表す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な含窒素複素環化合物又はその塩、及びこれらの化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、多数の殺虫剤、殺ダニ剤等の有害生物防除剤が使用されているが、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類等に対する毒性が強かったりすることから、必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。
【０００３】
本発明に関連して特許文献１には、本発明化合物と類似した骨格を有する下記化合物が記載されている。
しかしながら、この文献には、本発明化合物は記載されていない。
【０００４】
【化１】
【０００５】
（式中、Ｗ’は酸素原子又は硫黄原子を表し、Ａa、Ａb及びＡcは各々独立して、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｙ’はハロゲン原子等を表し、ｎ’は０〜４のいずれかの整数を表し、Ｒd、Ｒeは、各々独立して水素原子、Ｃ１〜１２アルキル基等を表し、Ｒfはハロゲン原子等を表し、Ｇ’はフェニル基等を表す。）
【特許文献１】ＷＯ２００５／０８５２１６号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、工業的に有利に合成でき、効果が確実で安全に使用できる有害生物防除剤の有効成分となりうる新規含窒素複素環化合物又はその塩、及びこれらの化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決すべく、本発明は第１に、式（Ｉ）
【０００８】
【化２】
【０００９】
〔式中、点線は単結合または二重結合を表す。ただし、点線で表される二つの結合のうち、一方は単結合であり、他方は二重結合を表す。
Ｅは、酸素原子、ＣＨ2又はＣＨを表す。
Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4は各々独立して、炭素原子又は窒素原子を表す。
Ｙは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＹは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
また、２つのＹが隣接する場合には、２つのＹが一緒になって結合して、５員環又は６員環を形成してもよい。
【００１０】
Ｄは、式：−Ｎ（Ｒa）−で表される基、又は式：−Ｃ（Ｒb）（Ｒc）−で表される基を表す。
Ｒaは、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒb、Ｒcは各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
【００１１】
Ｒ0は、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ1、Ｒ2は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
また、Ｒ1とＲ2は一緒になって結合して、＝Ｃ（Ｒ13）（Ｒ14）で表される基、又は３〜８員環を形成していてもよく、Ｒ1又はＲ2は、Ａ1又はＡ3と結合して５〜８員環を形成していてもよい。
【００１２】
Ｒ13、Ｒ14は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｚは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。〕で表される含窒素複素環化合物又はその塩を提供する。
【００１３】
本発明の含窒素複素環化合物は、式（Ｉ−ａ）
【００１４】
【化３】
【００１５】
（式中、点線、Ｒ0、Ｅ、Ｚ、Ｙ、ｎ、Ａ1〜Ａ4、Ｄ、Ｒ2及びＲ13は前記と同じ意味を表し、Ｗは酸素原子又は硫黄原子を表す。）で表される化合物であるのが好ましい。
本発明は第２に、式（Ｉ−１）
【００１６】
【化４】
【００１７】
で表される含窒素複素環化合物またはその塩を提供する。
本発明は第３に、式（Ｉ−２）
【００１８】
【化５】
【００１９】
で表される含窒素複素環化合物またはその塩を提供する。
本発明は第４に、式（Ｖ）
【００２０】
【化６】
【００２１】
（式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、ｎ、Ｙ及びＤは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物を提供する。
【００２２】
本発明は第５に、本発明の含窒素複素環化合物又はその塩の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤を提供する。
本発明の有害生物防除剤は、殺虫剤であるか、殺ダニ剤であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、工業的に有利に合成でき、効果が確実で安全に使用できる有害生物防除剤の有効成分となりうる新規含窒素複素環化合物又はその塩、及びこれらの化合物の少なくとも一種を有効成分とする有害生物防除剤が提供される。
本発明の式（Ｖ）で表される化合物は、本発明の含窒素複素環化合物又はその塩の製造中間体として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
１）式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物又はその塩
本発明の第１は、前記式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物（以下、「本発明の含窒素複素環化合物」ということがある。）又はその塩である。
【００２５】
前記式（Ｉ）において、点線は単結合または二重結合を表す。ただし、点線で表される二つの結合のうち、一方は単結合であり、他方は二重結合を表す。
【００２６】
Ｅは、酸素原子（−Ｏ−）、ＣＨ2又はＣＨを表す。
また、ＣＨ2及びＣＨの水素原子は置換基により置換されていてもよい。
前記ＣＨ2及びＣＨの置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基；トリフルオロメチル基等のハロアルキル基等が挙げられる。
下記式（Ｑ）
【００２７】
【化７】
【００２８】
で表される基の具体例としては、下記に示す基（Ｑ１〜Ｑ３）が挙げられる。
【００２９】
【化８】
【００３０】
前記式（Ｉ）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4は各々独立して、炭素原子又は窒素原子を表す。
前記式（Ｉ）中、下記式（Ａ）
【００３１】
【化９】
【００３２】
で表される部分構造の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【００３３】
【化１０】
【００３４】
Ｙは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
【００３５】
前記Ｙの、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
置換されていてもよいアミノ基としては、アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基等のモノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基；等が挙げられる。
【００３６】
有機基は、一般的には炭素原子を含む原子団を意味する。Ｙの有機基としては、炭素原子を含む原子団であれば、特に限定されない。例えば、シアノ基；ホルミル基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；プロパルギル基、３−ブチニル基等のＣ２〜Ｃ６アルキニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；２−クロロシクロプロピル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基、３−クロロシクロペンチル基、４−ブロモシクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；
【００３７】
メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、プロピルスルホニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基；フェニルスルホニルオキシ基、４−メチルフェニルスルホニルオキシ基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニルオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｎ−プロピルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；クロロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；クロロメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；クロロメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；フェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、２，４−ジクロロフェニルチオ基等の置換基を有していてもよいフェニルチオ基；フェニルスルフィニル基、４−メチルフェニルスルフィニル基、２，４−ジクロロフェニルスルフィニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルフィニル基；フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、２，４−ジクロロフェニルスルホニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニル基；
【００３８】
−Ｎ＝ＣＨＯＨ、−Ｎ＝ＣＳＨＯ（ＣＨ3）、−Ｎ＝Ｃ（ＣＦ3）Ｏ（ｃＰｒ）（ｃＰｒはシクロプロピル基を表す。以下にて同じ）、−Ｎ＝Ｃ〔Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2〕ＯＣＨ2ＣＨ3等の−Ｎ＝Ｃ（Ｒ3）ＯＲ4で表される基；−Ｃ(＝Ｏ)Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＦ3）Ｐｈ（Ｐｈはフェニル基を表す。以下にて同じ。）、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ2）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）で表される基；−ＣＯ2ＣＨ3、−ＣＯ2ＣＣｌ3、−ＣＯ2Ｐｈ、−ＣＯ2（ｃＰｒ）等の−ＣＯ2Ｒ3で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＦ3）Ｐｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ2）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）で表される基；−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−ＳｉＰｈ3、−Ｓｉ（ｃＰｒ）3、−Ｓｉ(ＣＨ3)2（ｔ−Ｂｕ）（ｔ−Ｂｕはターシャリーブチル基を表す。以下にて同じ。）等の−Ｓｉ（Ｒ5）（Ｒ6）（Ｒ7）で表される基；フェニル基、４−メチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；又は置換基を有していてもよい複素環基；等が挙げられる。
【００３９】
Ｒ3、Ｒ4は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ3、Ｒ4の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００４０】
これらの中でも、Ｒ3、Ｒ4としては、水素原子；メチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ１２アルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ１２ハロアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のＣ２〜Ｃ１２アルケニル基；３−クロロアリル基等のＣ２〜Ｃ１２ハロアルケニル基；プロパルギル基、３−ブチニル基等のＣ２〜Ｃ１２アルキニル基；２−クロロエチニル基、２−ブロモエチニル基、３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基等のＣ２〜Ｃ１２ハロアルキニル基；メチルチオ基、エチルチオ基等のＣ１〜Ｃ１２アルキルチオ基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基等のＣ１〜Ｃ１２アルコキシ基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基等のモノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基；又は、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；又は、下記に例示するＹの具体例と同様の、置換基を有していてもよい複素環基；であるのが好ましい。
【００４１】
Ｒ5〜Ｒ7は各々独立して、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ１２アルキル基；又は、フェニル基、４−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
【００４２】
前記Ｙの複素環基としては、環内に少なくとも一つのヘテロ原子を含む複素環の基であれば、特に制限されない。ここでヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。また、前記複素環基の環を構成する原子は３〜８個が好ましく、５又は６個がより好ましい。さらに、複素環基としては、飽和の複素環基であっても、不飽和の複素環基であってもよいが、より優れた有害生物防除活性を有する上では、不飽和の複素環基が好ましく、不飽和の含窒素複素環基がより好ましい。
【００４３】
このような不飽和の含窒素複素環基としては、環内に窒素原子を１〜３個含有し、さらに酸素原子又は硫黄原子を１若しくは２個含有していてもよい複素環の基が挙げられる。
【００４４】
不飽和の含窒素複素環基の具体例としては、ピロール−２−イル基、ピロール−３−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基、チアゾール−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾール−５−イル基、イソチアゾール−２−イル基、イソチアゾール−４−イル基、イソチアゾール−５−イル基、トリアゾール−３−イル基、トリアゾール−５−イル基、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基、１，２，４−チアジアゾール−３−イル基、１，２，４−チアジアゾール−５−イル基等の５員環の不飽和含窒素複素環基；
【００４５】
ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基、ピリダジン−３−イル基、ピリダジン−４−イル基、ピリミジン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピリミジン−５−イル基、ピラジン−２−イル基、トリアジン−２−イル基等の６員環の不飽和含窒素複素環基；等が挙げられる。
【００４６】
前記複素環基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、シアノ基；ニトロ基；ホルミル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；シクロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルオキシ基；シクロプロピルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基；シクロプロピルメトキシ基、シクロペンチルメトキシ基、シクロヘキシルメトキシ基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；ペンテニルオキシ基、ブテニルオキシ基等のＣ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基；トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；クロロプロペニルオキシ基、クロロブテニルオキシ基等のＣ２〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基（アルコキシ部分の炭素数が１〜６個であるアルコキシカルボニル基の意味である。以下にて同じ。）；フェニル基、４−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；等が挙げられる。
【００４７】
ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＹは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
【００４８】
また、２つのＹが隣接する場合には、２つのＹが一緒になって結合して、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｓ−、−ＣＨ2ＳＣＨ2、−ＳＣＨ2Ｓ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｓ−、−ＳＣＨ2ＣＨ2Ｓ−、−ＯＣＨ＝Ｎ−、−ＳＣＨ＝Ｎ−等を形成することにより、２つのＹのそれぞれが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよい。
【００４９】
またこのとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子は、置換基Ｔによって置換されていてもよく、さらに、同時に２個以上のＴで置換されている場合、各々のＴは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
【００５０】
ここで、Ｔは、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいフェニル基；等が挙げられる。これらの具体例としては、前記Ｙの複素環基の置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。
【００５１】
Ｄは、式：−Ｎ（Ｒa）−で表される基、又は式：−Ｃ（Ｒb）（Ｒc）−で表される基を表す。
Ｒaは、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒb、Ｒcは各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
【００５２】
Ｒa〜Ｒcの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００５３】
これらの中でも、Ｒaとしては、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、アシル基、又はＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基が好ましい。また、Ｒb、Ｒcとしては、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基が好ましい。
本発明においては、Ｄとしては、Ｒa、Ｒb及びＲcが水素原子である、−ＮＨ−又は−ＣＨ2−であるのが好ましい。
【００５４】
Ｒ0は、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ0の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００５５】
これらの中でも、Ｒ0としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ホルミル基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基，ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等のＣ１〜Ｃ１２アルキル基；ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；プロパルギル基、３−ブチニル基等のＣ２〜Ｃ６アルキニル基；クロロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ１２ハロアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；２−クロロシクロプロピル基、２−クロロシクロペンチル基、４−ブロモシクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ-ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；
【００５６】
メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、ｎ−プロピルスルホニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基；フェニルスルホニルオキシ基、４−メチルフェニルスルホニルオキシ基、２，６−ジクロロフェニルスルホニルオキシ基、２−ニトロフェニルスルホニルオキシ基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニルオキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｎ−ブチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、ｉ−プロピルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；クロロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリクロロエチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；クロロメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；フェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基等の置換基を有していてもよいフェニルチオ基；フェニルスルフィニル基、４−クロロフェニルスルフィニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルフィニル基；フェニルスルホニル基、２−ヒドロキシフェニルスルホニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニル基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基等のモノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；フェニルアミノ基、３−フルオロフェニルアミノ基、４−シクロプロピルフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基；
【００５７】
−Ｃ（＝Ｏ）ＳＣＨ3、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＣＣｌ3、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＰｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ3で表される基；−ＣＯ2ＣＨ3、−ＣＯ2ＣＣｌ3、−ＣＯ2Ｐｈ、−ＣＯ2（ｃＰｒ）等の−ＣＯ2Ｒ3で表される基；−Ｃ（＝Ｏ）ＳＣＨ3、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＣＣｌ3、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＰｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ3で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）ＯＣＨ3、−Ｃ（＝Ｓ）ＯＣＣｌ3、−Ｃ（＝Ｓ）ＯＰｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｓ）ＯＲ3で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）ＳＣＨ3、−Ｃ（＝Ｓ）ＳＣＣｌ3、−Ｃ（＝Ｓ）ＳＰｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｓ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｓ）ＳＲ3で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨＣＨ3、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ3）2、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨＰｈ、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）で表される基；−Ｎ＝ＣＨＯＨ、−Ｎ＝ＣＳＨＯ（ＣＨ3）、−Ｎ＝Ｃ（ＣＦ3）Ｏ（ｃＰｒ）、−Ｎ＝Ｃ〔Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2〕ＯＣＨ2ＣＨ3等の−Ｎ＝Ｃ（Ｒ3）ＯＲ4で表される基；−Ｃ(＝Ｏ)Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＦ3）Ｐｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ2）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＦ3）Ｐｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ2）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）で表される基；−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−ＳｉＰｈ3、−Ｓｉ（ｃＰｒ）3、−Ｓｉ(ＣＨ3)2（ｔ−Ｂｕ）等の−Ｓｉ（Ｒ5）（Ｒ6）（Ｒ7）で表される基；フェニル基、４−メチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；又は、前記と同様の、置換基を有していてもよい複素環基；が好ましく、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル基であるのが特に好ましい。
【００５８】
Ｒ1、Ｒ2は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ1、Ｒ2の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００５９】
また、Ｒ1とＲ2は一緒になって結合して、＝Ｃ（Ｒ13）（Ｒ14）で表される基、又は３〜８員環を形成していてもよい。
さらに、Ｒ1又はＲ2は、Ａ1又はＡ3と結合して５〜８員環を形成していてもよい。
ここで、Ｒ13、Ｒ14はそれぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。前記Ｒ13、Ｒ14の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００６０】
Ｒ2とＡ1で環を形成している式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、下記式（Ｉ−ｄ）、（Ｉ−ｅ）で表される化合物等が挙げられる。
【００６１】
【化１１】
【００６２】
（式中、点線、Ｒ0、Ｅ、Ｚ、Ｙ、ｎ、Ａ2〜Ａ4、Ｒ1及びＤは前記と同じ意味を表す。）
本発明においては、Ｒ1は、−Ｃ（＝Ｗ）Ｒ13（Ｒ13は前記と同じ意味を表し、Ｗは酸素原子又は硫黄原子を表す。）で表される基であるのが好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ13（Ｒ13は前記と同じ意味を表す。）で表される基であるのがより好ましい。
【００６３】
Ｚは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｚの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００６４】
これらの中でも、Ｚとしては、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよい複素環基が好ましく、置換基を有していてもよいフェニル基がより好ましく、置換基を有するフェニル基が特に好ましい。
前記Ｚの置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、シクロペンチルメチル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等が挙げられる。
【００６５】
前記Ｚの置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよい複素環基の具体例としては、前記Ｙの、置換基を有していてもよいフェニル基、及び置換基を有していてもよい複素環基として例示したのと同様のものが挙げられる。これらの具体例としては、下記（Ｚ−１）〜（Ｚ−３２）に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６６】
【化１２】
【００６７】
【化１３】
【００６８】
上記式中、ｒは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；メチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；ビニル基、プロペニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；エチニル基、プロパギル基等のＣ２〜Ｃ６アルキニル基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基等の置換基を有していてもよいフェノキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；フェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基等の置換基を有していてもよいフェニルチオ基；フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニル基；メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基；フェニルスルホニルオキシ基、２−クロロフェニルスルホニルオキシ基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニルオキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基；等を表す。
【００６９】
ｍ０は０〜５の整数を表し、ｍ１は０〜４の整数を表し、ｍ２は０〜３の整数を表し、ｍ３は０〜２の整数を表し、ｍ４は０又は１を表す。ｍ０〜ｍ３がそれぞれ２以上のとき、複数のｒは互いに同一であっても相異なっていてもよい。
ｒ’は、水素原子；メチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；フェニル基、４−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；を表す。
これらの中でも、Ｚとしては、置換基を有していてもよいフェニル基であるのが好ましい。
【００７０】
本発明の含窒素複素環化合物としては、下記式（Ｉ−ａ１）
【００７１】
【化１４】
【００７２】
（式中、Ａ1〜Ａ4、Ｒ0、Ｒ2、Ｒ13、Ｅ、Ｙ、ｎ、Ｚ、Ｄ及びＷは前記と同じ意味を表す。）で表される化合物が好ましく、下記式（Ｉ−ａ１１）、（Ｉ−ａ２１）
【００７３】
【化１５】
【００７４】
（式中、Ａ1〜Ａ4、Ｒ0、Ｒ2、Ｒ13、Ｅ、Ｙ、ｎ、Ｚ及びＷは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物がより好ましく、下記式（Ｉ−ａ１２）、（Ｉ−ａ２２）
【００７５】
【化１６】
【００７６】
（式中、Ｒ0、Ｒ2、Ｒ13、Ｅ、Ｙ、ｎ、Ｚ及びＷは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物がさらに好ましく、下記式（Ｉ−ａ１３）、（Ｉ−ａ２３）
【００７７】
【化１７】
【００７８】
（式中、Ｒ0、Ｒ2、Ｒ13、Ｅ、Ｙ、ｎ及びＺは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物が特に好ましい。
具体的には、下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）で表される化合物が特に好ましい。
【００７９】
【化１８】
【００８０】
本発明の式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、以下に示す方法によって製造することができる。
（製造法１）
前記式（Ｉ）において、Ｅが酸素原子であり、Ｄがメチレン基である式（Ｉ−２）で表される化合物は、次のようにして製造することができる。
【００８１】
【化１９】
【００８２】
（式中、Ａ1〜Ａ4、Ｒ0、Ｙ、ｎ及びＺは、前記と同じ意味を表し、Ｊ2はハロゲン原子を表し、Ｒ1’、Ｒ2’は、水素原子以外の前記Ｒ1、Ｒ2と同様の基を表す。また、Ｌ１、Ｌ２は、ハロゲン原子等の脱離基を表す。）
すなわち、先ず、式（Ｖ）で表される化合物にハロゲン化剤を作用させて、式（ＩＶ）で表される化合物を得る。
【００８３】
用いるハロゲン化剤としては、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド等のＮ−ハロゲノコハク酸イミド類；次亜塩素酸ナトリウム等の次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩類；次亜塩素酸−ｔ−ブチルエステル等の次亜ハロゲン酸エステル類；塩素ガス等の担体ハロゲン等が挙げられる。
ハロゲン化剤の使用量は、式（Ｖ）で表される化合物に対して、通常１〜１０当量である。
【００８４】
この反応は溶媒中で行うのが好ましい。用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制約はない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類；メタノール、エタノール、エチレングリコール等のアルコール類；酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類；アセトニトリル；水等が挙げられる。
これらの溶媒は一種単独で、或いは二種以上を混合して用いることができる。
【００８５】
反応温度は、通常、−６０℃から反応混合物の還流温度までの温度範囲である。
反応時間は、通常数分から数十時間である。
得られる式（ＩＶ）で表される化合物は、通常、単離することなく次の反応に供することができる。
【００８６】
次に、式（ＩＶ）で表される化合物に塩基を作用させた後、式（ＩＩＩ）で表される化合物を作用させることにより、式（ＩＩ）で表される化合物を得ることができる。
【００８７】
この反応は、式（ＩＶ）で表される化合物に塩基を作用させることにより、反応系内でニトリルオキサイド化合物が生成し、このものと式（ＩＩＩ）で表される化合物とが付加するものであると考えられる。
【００８８】
用いる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩；トリエチルアミン、イミダゾール、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基；等が挙げられる。
塩基の使用量は、式（ＩＶ）で表される化合物に対して、通常１〜５当量である。
【００８９】
この反応は溶媒中で行うことが好ましい。用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制約はなく、例えば、前記式（ＩＶ）で表される化合物を得る反応に用いたものと同様のものが挙げられる。
【００９０】
反応温度は、通常、−６０℃から反応混合物の還流温度までの温度範囲である。
反応時間は、通常数分から数日である。
【００９１】
式（ＩＩＩ）で表される化合物の使用量は、式（ＩＶ）で表される化合物に対して、通常１〜５当量である。
【００９２】
次いで、前記式（ＩＩ）で表される化合物に、常法に従い、ヒドラジンを反応させることにより、式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ1、Ｒ2が共に水素原子である式（Ｉ−１）で表される化合物を得ることができる、
【００９３】
さらに、式（Ｉ−２）で表される化合物は、式（Ｉ−１）で表される化合物に、段階的に、式：Ｒ1’−Ｌ１で表される化合物、式：Ｒ2’−Ｌ２で表される化合物を反応させることにより、得ることができる。
本発明化合物である前記式（Ｖ）で表される化合物は、例えば、次のようにして得ることができる。
【００９４】
【化２０】
【００９５】
（式中、Ａ1〜Ａ4、Ｙ及びｎは前記と同じ意味を表す。Ｊ1はハロゲン原子を表す。）
すなわち、まず、式（ＶＩＩ）で表されるアルデヒド化合物に、常法に従いフタルイミドの金属塩（フタルイミドカリウム等）を反応させて、式（ＶＩ）で表される化合物を得る。
【００９６】
次いで、得られる式（ＶＩ）で表される化合物に、ヒドロキシルアミンを反応させることにより、式（Ｖ）で表される化合物を得る。
この反応に用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制約はなく、エタノール、ｉ−プロピルアルコール等のアルコール類；水；これらの混合溶媒；等が挙げられる。
【００９７】
なお、この反応においては、取り扱いが容易なヒドロキシルアミン塩（ヒドロキシルアミン塩酸塩等）の形で反応液に添加し、そこへ、酢酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、トリエチルアミン等の塩基を添加して、反応系内でフリーのヒドロキシルアミンを発生させるようにしてもよい。
反応温度は、通常０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲である。
反応時間は、通常数分から数時間である。
【００９８】
（製造法２）
式（Ｉ）で表される化合物において、Ｅが酸素原子であり、Ｄが式：−ＮＨ−で表される基である、式（Ｉ−３）で表される化合物は、例えば、次のようにして製造することができる。
【００９９】
【化２１】
【０１００】
（式中、Ｒ0、Ｒ1’、Ｒ2’、Ｌ１、Ｌ２、Ａ1〜Ａ4、Ｙ、Ｚ及びｎは、前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（ＶＩＩＩ）で表される化合物に亜硝酸ナトリウムを反応させたのち、塩化第１スズ等の還元剤を作用させることによりヒドラジン化合物とした後、この化合物に、段階的に式：Ｒ1’−Ｌ１で表される化合物、式：Ｒ2’−Ｌ２で表される化合物を反応させることにより、目的とする式（Ｉ−３）で表される化合物を得ることができる。
ヒドラジン化合物は、塩酸塩や硫酸塩の形で単離することができる。
【０１０１】
式（ＶＩＩＩ）で表される化合物は、特開２００７-０１６０１７号公報に記載された方法と同様にして製造することができる。
【０１０２】
（製造法３）
式（Ｉ）で表される化合物において、Ｅがメチレン基であり、かつ、Ｅ−Ｎが二重結合である式（Ｉ−４）で表される化合物は、例えば、次のようにして製造することができる。
【０１０３】
【化２２】
【０１０４】
すなわち、式（Ｘ）で表されるイソシアノメチル化合物と、式（ＩＩＩ）で表される化合物を、酸化第１銅の存在下に反応させることにより、目的とする式（１−４）で表される化合物を得ることができる。
【０１０５】
上記反応において、式（ＩＩＩ）で表される化合物の使用量は、式（Ｘ）で表される化合物１モルに対して、通常、０．８〜２．０モル、好ましくは１．０〜１．５モルである。
【０１０６】
酸化第１銅の使用量は、式（Ｘ）で表される化合物１モルに対して、通常、０．０１〜１．０モル、好ましくは０．０５〜０．１モルである。
【０１０７】
この反応は溶媒中で行われる。用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制約はない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類；メタノール、エタノール、エチレングリコール等のアルコール類；酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類；アセトニトリル；水等が挙げられる。
【０１０８】
反応温度は、通常０℃から用いる溶媒の沸点までの温度であり、反応時間は、反応規模によるが、通常、数十分から数十時間である。
【０１０９】
原料である式（Ｘ）で表されるイソニトリル化合物は、従来公知の方法、例えば、下記に示す方法により製造することができる。
【０１１０】
【化２３】
【０１１１】
（式中、Ａ1〜Ａ4、Ｄ、Ｒ1、Ｒ2、Ｙ及びｎは前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（ＸＩ）で表されるベンゾニトリル化合物を、リチウムアルミニウムハイドライド等の還元剤により還元して、式（ＸＩＩ）で表されるベンジルアミン化合物に導き、このものにギ酸エステルを作用させることにより、Ｎ−ホルミル化して、式(ＸＩＩＩ)で表される化合物とした後、トリエチルアミン等の塩基の存在下に、ホスゲン、トリホスゲン等のホスゲン化合物を作用させることにより、式（Ｘ）で表されるイソニトリル化合物を得ることができる。
【０１１２】
（製造法４）
式（Ｉ）で表される化合物において、Ｅがメチレン基であり、かつ、Ｅ−Ｎが単結合（一重結合）である式（Ｉ−５）で表される化合物は、例えば、次のようにして製造することができる。
【０１１３】
【化２４】
【０１１４】
（式中、Ａ1〜Ａ4、Ｄ、Ｒ1、Ｒ2、Ｙ、ｎ、Ｚ及びＲ0は前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（１−４）で表される化合物の溶液に、所定量の金属水酸化物の溶液を添加して、全容を加熱攪拌することにより、目的とする式（１−５）で表される化合物を得ることができる。
【０１１５】
式（１−４）で表される化合物の溶液に用いる溶媒としては、極性溶媒が好ましい。例えば、水；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒；テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド等のアミド系溶媒；及びこれらの溶媒の二種以上からなる混合溶媒；が挙げられる。
【０１１６】
溶媒の使用量は、特に限定されないが、式（１−４）で表される化合物１ｇに対して、通常、１〜１００ｍｌである。
【０１１７】
金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；等が挙げられる。
また、金属水酸化物は、水、アルコール又は水とアルコールの混合溶媒に溶解させた溶液として、反応系に添加してもよい。
【０１１８】
金属水酸化物の使用量は、式（１−４）で表される化合物に対して大過剰であり、通常、式（１−４）で表される化合物１モルに対して、５〜１０００モル、好ましくは１０００〜１０００モルである。
【０１１９】
反応温度は、通常０℃から用いる溶媒の沸点までの温度であり、反応時間は、反応規模によるが、通常、数十分から数十時間である。
【０１２０】
式（Ｉ）で表される化合物の塩としては、農園芸学的に許容されるものであれば特に制限されない。例えば、式（Ｉ）で表される化合物の、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸の塩；酢酸、プロピオン酸、乳酸等の有機酸の塩；が挙げられる。
【０１２１】
式（Ｉ）で表される化合物の塩は、例えば、式（Ｉ）で表される化合物に、無機酸又は有機酸を作用させることにより製造することができる。
【０１２２】
いずれの反応においても、反応終了後は、通常の後処理操作の後、生成物の精製が必要であれば、蒸留、再結晶又はカラムクロマトグラフィー等の公知慣用の精製手段により精製することにより、目的物を単離することができる。
【０１２３】
目的物の構造は、元素分析、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の公知の分析手段により同定、確認することができる。
【０１２４】
以上のようにして得られる本発明の含窒素複素環化合物及びその塩（以下、「本発明化合物」という。）は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。
したがって、後述するように、本発明化合物は、有害生物防除剤の有効成分として有用である。
【０１２５】
なお、本発明化合物の中には、殺菌活性、除草活性、植調作用を示すものもある。また本発明化合物の中間体化合物の中には殺虫・殺ダニ活性を示すものもある。
また、本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。
【０１２６】
２）有害生物防除剤
本発明の有害生物防除剤は、本発明化合物の一種又は二種以上を有効成分として含有する。本発明の有害生物防除剤は、殺虫剤又は殺ダニ剤であることが好ましい。
【０１２７】
本発明の有害生物防除剤は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。
その代表例として、下記のものが挙げられる。
【０１２８】
鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ、ヨトウガ、タマナヤガ、アオムシ、タマナギンウワバ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、チャハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チャノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨーロピアンコーンボーラー、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属、アグロティス属、イガ、コドリンガ、ワタアカミムシ等、
【０１２９】
半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、アオクサカメムシ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ、シルバーリーフコナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ等、
甲虫目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ウリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾウムシ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、アグリオティス属、ニジュウヤホシテントウ、コクヌスト、ワタミゾウムシ等、
双翅目害虫、例えば、イエバエ、オオクロバエ、センチニクバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイロショウジョウバエ、サシバエ、コガタアカイエカ、ネッタイシマカ、シナハマダラカ等、
アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等、
膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、カブラハバチ等、
直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ等、
【０１３０】
シロアリ目害虫、例えば、イエシロアリ、ヤマトシロアリ等、
隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ、ネコノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、
ダニ類、例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等、
植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、ダイズシストセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウ等。
【０１３１】
これらの中でも、適用が特に好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、ダニ類、アザミウマ目害虫、甲虫目害虫である。
【０１３２】
また、近年コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブラムシ等多くの害虫において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。また本発明の有害生物防除剤は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
【０１３３】
本発明の有害生物防除剤を実際に施用する際には、本発明化合物の一種又は二種以上を他成分を加えずそのまま使用できるが、通常は、さらに固体担体、液体担体、ガス状担体と混合し、又は多孔セラミック板や不織布等の基剤に含浸し、必要により界面活性剤、その他の補助剤を添加して、農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤、フロアブル、エアゾール、煙霧剤、加熱蒸散剤、燻煙剤、毒餌、マイクロカプセル等の形態に製剤化して使用する。
【０１３４】
添加剤及び担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及びソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。噴射剤に用いられるガス状担体としては、ブタンガス、ＬＧ、ジメチルエーテル及び炭酸ガスを使用することができる。
【０１３５】
毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチック酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の害虫誘引性香料を使用することができる。
【０１３６】
これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。
【０１３７】
本発明の有害生物防除剤中の有効成分量は、特に限定されないが、好ましくは０．０１〜９０重量％、特に好ましくは０．０５〜８５重量％である。
【０１３８】
本発明の有害生物防除剤を農業用として用いる場合には、その製剤形態を水和剤、乳剤、懸濁剤、フロアブル剤、水溶剤、顆粒水和剤等とし、これらの製剤を水で所定の濃度に希釈して、溶解液、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物或いは土壌に散布する方法で使用することができる。
【０１３９】
また、本発明化合物を防疫用の有害生物防除剤として使用する場合には、その製剤形態を乳剤、水和剤、フロアブル剤等とし、これらの製剤を水で所定の濃度に希釈して施用するｋとができる。また、その製剤形態が、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌、防ダニシート等である場合にはそのまま施用する。
【０１４０】
本発明化合物をウシ、ブタ等の家畜類、イヌ、ネコ等のペット類の動物外部寄生虫防除用の有害生物防除剤として使用する場合は、通常本発明化合物の製剤を、獣医学的に公知の方法で使用する。
【０１４１】
その方法としては、例えば全身的抑制（ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合には、錠剤、カプセル、浸漬液、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）等により投与する方法が挙げられ、非全身的抑制（ｎｏｎ−ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合は、油性又は水性液剤を噴霧、注ぎかけ（ｐｏｕｒ−ｏｎ）、滴下（ｓｐｏｔ−ｏｎ）等により投与する方法及び樹脂製剤を首輪、耳札等の適当な形状に成形した物を装着する方法が挙げられる。この場合、通常宿主動物１ｋｇに対して、本発明化合物として０．０１〜１０００ｍｇの割合で使用される。
【０１４２】
本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、他の有害生物防除剤、殺菌剤、殺虫・殺ダニ剤、除草剤、植物調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等の１種又は２種以上と混用又は併用することもできる。
【０１４３】
本発明化合物と混用又は併用することのできる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤等の有効成分の代表例を以下に示す。
【０１４４】
殺菌剤：
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニン、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、フルオロイミド、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸、シフルフェナミド、イミノクタジン、クレソキシムメチル、トリアジン、フェンヘキサミド、シアゾファミド、シプロジニル、プロチオコナゾール、フェンブコナゾール、トリフロキシストロビン、アゾキシストロビン、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、キノメチオナート、カルプロパミド等。
【０１４５】
殺虫・殺ダニ剤：
有機燐及びカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ等。
【０１４６】
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロックス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、アクリナトリン等。
【０１４７】
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、イミダクロプリド、フィプロニル、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、アセタミプリド、クロルフェナピル、ニテンピラム、チアクロプリド、クロチアニジン、チアメトキサム、ジノテフラン、インドキサカルブ、ピメトロジン、スピノサド、エマメクチン、ピリダリル、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、トルフェンピラド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルス等の微生物農薬等。
【０１４８】
殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼート、カズサホス等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル、フルアクリピリム、アセキノシル、ビフェナゼート、エトキサゾール、スピロディクロフェン、フェナザキン等。
【０１４９】
植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３、ジベレリンＡ４、ジベレリンＡ７）、ＩＡＡ、ＮＡＡ等。
【実施例】
【０１５０】
次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例によって本発明は何ら制限されることはない。
【０１５１】
（実施例１）
Ｎ−{２−クロロ−４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンジル}−アセトアミド（化合物番号１−２）の製造
【０１５２】
（工程１）
４−ブロモメチル−３−クロロベンゾニトリルの製造
【０１５３】
【化２５】
【０１５４】
３−クロロ−４−メチルベンゾニトリル３．５ｇを四塩化炭素３０ｍｌに溶解させた。この溶液に、Ｎ−ブロモコハク酸イミド４．５ｇ、及び過酸化ベンゾイル０．１ｇを加え、全容を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却して、不溶物を濾別した後、濾液を減圧濃縮して目的化合物５．２ｇを得た。収率１００％
【０１５５】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）４．５７（ｓ，２Ｈ），７．６７（ｓ，２Ｈ），７．７０（ｓ，１Ｈ）
【０１５６】
（工程２）
４−ブロモメチル−３−クロロベンズアルデヒドの製造
【０１５７】
【化２６】
【０１５８】
４−ブロモメチル−３−クロロベンゾニトリル５．２ｇをジクロロメタン２０ｍｌに溶解させた。この溶液に、氷冷下、水素化ジイソブチルアルミニウム(１Ｍトルエン溶液)２６．８ｍｌを滴下した後、全容を室温で２時間撹拌した。反応液を１Ｎ塩酸１００ｍｌに注加し、室温で１時間撹拌し、得られた反応混合物を酢酸エチルで抽出した、有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、目的化合物５．３ｇを得た。収率１００％
【０１５９】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）４．６１（ｓ，２Ｈ）、７．６２（ｄ，１Ｈ），７．５３（ｄ，１Ｈ）７．９０（ｓ，１Ｈ），９．９７（ｓ，１Ｈ）
【０１６０】
（工程３）
３−クロロ−４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチルベンズアルデヒドの製造
【０１６１】
【化２７】
【０１６２】
４−ブロモメチル−３−クロロベンズアルデヒド５．３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解させた。この溶液に、フタルイミドカリウム４．２ｇを加え、７５℃で１時間撹拌した。反応液を氷水に注加し、濾過して得られた結晶を乾燥させ、目的化合物３．６ｇを得た。収率５３％
【０１６３】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）５．０４（ｓ，２Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ）７．６８−７．９４（ｍ，６Ｈ），９．９４（ｓ，１Ｈ）
【０１６４】
（工程４）
３−クロロ−４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチルベンズアルデヒドオキシムの製造
【０１６５】
【化２８】
【０１６６】
３−クロロ−４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチルベンズアルデヒド３．６ｇを、エタノール３０ｍｌ、水１５ｍｌの混合溶媒に懸濁させた。この懸濁液に、ヒドロキシアミン塩酸塩１．３ｇ、及び酢酸ナトリム１．５ｇを加え、全容を１時間加熱還流した。反応液を減圧濃縮した後、濃縮物を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、目的化合物３．７ｇを得た。収率１００％
【０１６７】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）４．９９（ｓ，２Ｈ）７．２１−７．９１（ｍ，７Ｈ），８．０４（ｓ，１Ｈ）
【０１６８】
（工程５）
２−{２−クロロ−４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンジル}−１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドールの製造
【０１６９】
【化２９】
【０１７０】
３−クロロ−４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチルベンズアルデヒドオキシム３．７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解させた。この溶液にＮ−クロロコハク酸イミド１．７ｇを加え、５０℃にて１時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を０℃に冷却し、３，５−ジクロロ−１−（１−トリフルオロメチルエテニル）ベンゼン２．８ｇ及びトリエチルアミン１．３ｇを加え、全容を室温にて一晩撹拌した。反応液を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／７（体積比））により精製して、目的化合物４．２ｇを得た。収率６６％
【０１７１】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）３．６４（ｄ，１Ｈ），４．０２（ｄ，１Ｈ），５．００（ｓ，２Ｈ），７．２９−７．９２（ｍ，１０Ｈ）
【０１７２】
（工程６）
２−クロロ−４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンジルアミンの製造
【０１７３】
【化３０】
【０１７４】
２−{２−クロロ−４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンジル}−１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール４．２ｇをメタノール３０ｍｌに懸濁させ、ヒドラジン１水和物０．８４ｇを加え、１時間加熱還流した。反応液を氷冷し、濾過した後、溶媒を減圧濃縮して目的化合物２．６ｇを得た。収率８０％
【０１７５】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）３．６８（ｄ，１Ｈ），４．０３−４．１１（ｍ，３Ｈ），７．４２−７．６７（ｍ，６Ｈ）
【０１７６】
（工程７）
Ｎ−{２−クロロ−４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンジル}アセトアミド（化合物番号１−２）の製造
【０１７７】
【化３１】
【０１７８】
２−クロロ−４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンジルアミン０．２ｇをジクロロメタン５ｍｌに溶解させた。この溶液にピリジン０．１１ｇを加え、氷冷下、無水酢酸０．１ｇを加えた。反応液を室温に戻し、一晩撹拌した後、氷水に注加し、クロロホルムで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／１（体積比））で精製し、目的化合物０．１１ｇを得た。収率５０％
【０１７９】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．０４（ｓ，３Ｈ），３．６６（ｄ，１Ｈ），４．０４（ｄ，１Ｈ），４．５３（ｄ，２Ｈ），５．９３（ｍ，１Ｈ），７．４２−７．５３（ｍ，５Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ）
【０１８０】
（実施例２）
Ｎ−{４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルベンジル}カルバミン酸ｉ−プロピル（化合物番号１−７５）の製造
【０１８１】
（工程１）
４−ブロモ−２−メチルベンジルアルコールの製造
【０１８２】
【化３２】
【０１８３】
水素化リチウムアルミニウム１ｇをジエチルエーテル５０ｍｌに懸濁させた。この懸濁液に、4−ブロモ−２−メチル安息香酸メチル５ｇを氷冷下で滴下した。滴下終了後、反応液を３時間加熱還流した後、氷冷し、水２ｍｌを注加して３０分間撹拌した。得られた反応混合物から有機層を分取し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、目的化合物４．６ｇを得た。収率１００％
【０１８４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．３２（ｓ，３Ｈ），４．６５（ｓ，２Ｈ），７．２０−７．３４（ｍ，３Ｈ）
【０１８５】
（工程２）
４−シアノ−２−メチルベンジルアルコールの製造
【０１８６】
【化３３】
【０１８７】
４−ブロモ−２−メチルベンジルアルコール４．７ｇを１−メチル−２−ピロリドン５０ｍｌに溶解させた。この溶液にシアン化第１銅３．１ｇを加え、２時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、水に注加した後、１時間撹拌した。得られた反応混合物をセライト濾過し、濾液を酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／７（体積比））で精製し、目的化合物２．５ｇを得た。収率７８％
【０１８８】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．３３（ｓ，３Ｈ），４．７５（ｓ，２Ｈ），７．４４−７．５６（ｍ，３Ｈ）
【０１８９】
（工程３）
４−ブロモメチル−３−メチルベンゾニトリルの製造
【０１９０】
【化３４】
【０１９１】
４−シアノ−２−メチルベンジルアルコール２．５ｇをベンゼン３０ｍｌに溶解させた。この溶液に、氷冷下、三臭化リン１．７ｇを加え、室温に戻し、１時間撹拌した。反応液を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、目的化合物２．７ｇを得た。収率７５％
【０１９２】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．３６（ｓ，３Ｈ），４．６５（ｓ，２Ｈ），７．４５−７．６９（ｍ，３Ｈ）
【０１９３】
（工程４）
４−ブロモメチル−３−メチルベンズアルデヒドの製造
【０１９４】
【化３５】
【０１９５】
４−ブロモメチル−３−メチルベンゾニトリル５．２ｇをジクロロメタン２５ｍｌに溶解させた。この溶液に、氷冷下、水素化ジイソブチルアルミニウム(１Ｍトルエン溶液)１６．９ｍｌを滴下した後、室温で２時間撹拌した。反応液を１Ｎ塩酸６０ｍｌに注ぎ、室温で１時間撹拌した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、目的化合物２．８を得た。収率１００％
【０１９６】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．５０(ｓ，３Ｈ)，４．６３（ｓ，２Ｈ）、７．４７（ｄ，１Ｈ），７．６８−７．７０（ｍ，２Ｈ），９．９８（ｓ，１Ｈ）
【０１９７】
（工程５）
４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチル−３−メチルベンズアルデヒドの製造
【０１９８】
【化３６】
【０１９９】
４−ブロモメチル−３−メチルベンズアルデヒド２．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解させた。この溶液にフタルイミドカリウム３ｇを加え、７５℃で１時間撹拌した。反応液を氷水に注加し、濾過して得られた結晶を乾燥させ、目的化合物３．６ｇを得た。収率１００％
【０２００】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．５６(ｓ，３Ｈ)，４．９１ （ｓ，２Ｈ），７．３７（ｄ，１Ｈ），７．６３（ｄ，１Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ），７．７２−７．９２（ｍ，４Ｈ），９．９８（ｓ，１Ｈ）
【０２０１】
（工程６）
４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチル−３−メチルベンズアルデヒドオキシムの製造
【０２０２】
【化３７】
【０２０３】
４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチル−３−メチルベンズアルデヒド３．６ｇをエタノール３０ｍｌ、水１５ｍｌに懸濁させた。この懸濁液に、ヒドロキシアミン塩酸塩１．４ｇ、及び酢酸ナトリム１．７ｇを加え、１時間加熱還流した。反応液を減圧濃縮後、氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、目的化合物３．４ｇを得た。収率８５％
【０２０４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．５２(ｓ，３Ｈ)，４．８７（ｓ，２Ｈ）７．２６−７．４０（ｍ，３Ｈ），７．７０−７．９０（ｍ，４Ｈ）８．０６（ｓ，１Ｈ）
【０２０５】
（工程７）
２−{４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルベンジル}−１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドールの製造
【０２０６】
【化３８】
【０２０７】
４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチル−３−メチルベンズアルデヒドオキシム３．４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解させた。この溶液にＮ−クロロコハク酸イミド１．７ｇを加え、５０℃にて１時間撹拌した。反応液を０℃に冷却し、３，５−ジクロロ−１−（１−トリフルオロメチルエテニル）ベンゼン２．８ｇ及びトリエチルアミン１．３ｇを加え、室温で一晩撹拌した。反応液を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／７（体積比））で精製し、目的化合物５．５ｇを得た収率９０％
【０２０８】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．５１(ｓ，３Ｈ)，３．６４（ｄ，１Ｈ），４．０４（ｄ，１Ｈ），４．８７（ｓ，２Ｈ），７．３０(ｄ，１Ｈ)７．３６−７．４９（ｍ，５Ｈ），７．７１−７．９０（ｍ，４Ｈ）
【０２０９】
（工程８）
４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルベンジルアミンの製造
【０２１０】
【化３９】
【０２１１】
２−{４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルベンジル}−１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール５．５ｇをメタノール５０ｍｌに懸濁させた。この懸濁液にヒドラジン１水和物１ｇを加え、１時間加熱還流した。反応液を氷冷し、不溶物を濾別した後、濾液を減圧濃縮して目的化合物４．１ｇを得た。収率１００％
【０２１２】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．３５(ｓ，３Ｈ)，３．６９（ｄ，１Ｈ），３．９０(ｓ，２Ｈ)，４．０７（ｄ，１Ｈ），７．３９−７．５２（ｍ，６Ｈ）
【０２１３】
（工程９）
Ｎ−{４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]―２−メチルベンジル}カルバミン酸ｉ−プロピル（化合物番号１−７５）の製造
【０２１４】
【化４０】
【０２１５】
４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルベンジルアミン０．１８ｇをジクロロメタン５ｍｌに溶解させた。この溶液にピリジン０．０８ｇを加え、クロロギ酸ｉ−プロピル０．０７ｇを氷冷下で加えた。反応液を室温に戻し、一晩撹拌した後、氷水に注加し、クロロホルムで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／７（体積比））で精製し、目的化合物０．０８ｇを得た。収率３６％
【０２１６】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．２４(ｄ，６Ｈ)，２．２６（ｓ，３Ｈ），３．６７（ｄ，１Ｈ），４．０６（ｄ，１Ｈ），４．３６（ｄ，２Ｈ），４．８２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３０（ｄ，１Ｈ），７．４１−７．５１（ｍ，５Ｈ）
【０２１７】
（実施例３）
Ｎ−アセチル−Ｎ’−{４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルフェニル}ヒドラジン（化合物番号１−１０８）の製造
【０２１８】
（工程１）
{４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルフェニル}ヒドラジン 塩酸塩の製造
【０２１９】
【化４１】
【０２２０】
４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルアニリン０．８５ｇを濃塩酸１６ｍｌ及び酢酸６ｍｌに懸濁させた。この懸濁液に、亜硝酸ナトリウム０．１６ｇを氷冷下、３０分かけて加えた。反応液を０℃で１時間さらに撹拌した後、塩化第１スズ０．８３ｇを濃塩酸１ｍｌに溶かした溶液を同温度で滴下し、室温に戻して一晩撹拌した。反応液から析出結晶を濾取し、濾取物をベンゼンで洗浄して目的化合物０．９８ｇを得た。収率１００％
【０２２１】
（工程２）
Ｎ−アセチル−Ｎ’−{４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルフェニル}ヒドラジン（化合物番号１−１０８）の製造
【０２２２】
【化４２】
【０２２３】
{４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルフェニル}ヒドラジン 塩酸塩０．１７ｇをテトラヒドロフラン５ｍｌに懸濁させた。この懸濁液にトリエチルアミン０．０９ｇを加え、さらに、塩化アセチル０．０３ｇを氷冷下で加えた。反応液を室温に戻し、一晩撹拌した後、氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／１（体積比））で精製し、目的化合物０．０９ｇを得た。収率５２％
【０２２４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．１０（ｓ，３Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），３．６６（ｄ，１Ｈ），４．０５（ｄ，１Ｈ），５．７０−５．９０（ｍ，１Ｈ），７．３０−７．７５（ｍ，５Ｈ）
【０２２５】
（実施例４）
Ｎ−｛２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−ベンジル｝プロピオン酸アミド（化合物番号７−１）の製造
（工程１）
３−クロロ−４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチルベンゾニトリルの製造
【０２２６】
【化４３】
【０２２７】
４−ブロモメチル−３−クロロベンゾニトリル１１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解させ、フタルイミドカリウム１０．７ｇを加え、７５℃で１時間撹拌した。反応液を氷水に注加し、濾過して得られた結晶を乾燥させ、目的化合物１２．９ｇを得た。収率９０％
【０２２８】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）５．０２（ｓ，２Ｈ），７．５０（ｄ，１Ｈ），７．６１（ｄ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），７．７７−７．９１（ｍ，４Ｈ）
【０２２９】
（工程２）
４−アミノメチル−３−クロロベンゾニトリルの製造
【０２３０】
【化４４】
【０２３１】
３−クロロ−４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イルメチル）−ベンゾニトリル１２．９ｇをメタノール５０ｍｌに懸濁させ、ヒドラジン１水和物４．４ｇを加え、２時間加熱還流した。反応液を氷冷し、濾過した後、溶媒を減圧濃縮して目的化合物５．８ｇを得た。収率８０％
【０２３２】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）４．０１（ｓ，２Ｈ），７．５５−７．６８（ｍ，３Ｈ）
【０２３３】
（工程３）
Ｎ−（２−クロロ−４−シアノベンジル）プロピオン酸アミドの製造
【０２３４】
【化４５】
【０２３５】
４−アミノメチル−３−クロロベンゾニトリル５．８ｇをジクロロメタン５０ｍｌに溶解させ、ピリジン６．１ｇを加え、氷冷下、無水プロピオン酸５．４ｇを加えた。反応液を室温に戻し、一晩撹拌した後、氷水に注加し、クロロホルムで抽出、希塩酸、１０％水酸化ナトリウム水溶液及び、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝２／１（体積比））で精製し、目的化合物５．８ｇを得た。収率７５％
【０２３６】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１７（ｔ，３Ｈ），２．４４（ｑ，２Ｈ），４．５６（ｄ，２Ｈ），７．５２−７．７０（ｍ，３Ｈ）
【０２３７】
（工程４）
Ｎ−（４−アミノメチル−２−クロロベンジル）プロピオン酸アミドの製造
【０２３８】
【化４６】
【０２３９】
Ｎ−（２−クロロ−４−シアノベンジル）プロピオン酸アミド５．８ｇ、メタノール１００ｍｌ、及びテトラヒドロフラン２０ｍｌの混合溶液に、塩化コバルト６水和物１２．４ｇを加えた。この溶液に、氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム９．８ｇを少量ずつ１時間かけて撹拌下に加えた。反応液を室温に戻し、一夜撹拌した。その後、溶媒を減圧留去して得られた残渣を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して目的化合物目的化合物５．９ｇを得た。収率１００％
【０２４０】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１８（ｔ，３Ｈ），２．２５（ｄ，２Ｈ），３．８５（ｓ，２Ｈ），４．５１（ｄ，２Ｈ），７．１８（ｄ，１Ｈ），７．３５−７．３７（ｍ，２Ｈ）
【０２４１】
（工程５）
Ｎ−（２−クロロ−４−ホルミルアミノメチルベンジル）プロピオン酸アミドの製造
【０２４２】
【化４７】
【０２４３】
Ｎ−（４−アミノメチル−２−クロロベンジル）プロピオン酸アミド５．９ｇをギ酸メチル３０ｍｌに溶解させ、全容を一夜加熱還流した。反応液から溶媒を減圧留去して得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／１（体積比））で精製して目的化合物４．１ｇを得た。収率６２％
【０２４４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１８（ｔ，３Ｈ），２．２４（ｑ，２Ｈ），４．４５（ｄ，２Ｈ），４．４７（ｄ，２Ｈ），７．１３（ｄ，１Ｈ），７．３５−７．５０（ｍ，２Ｈ），８．２３（ｓ，１Ｈ）
【０２４５】
（工程６）
Ｎ−（２−クロロ−４−イソシアノメチルベンジル）プロピオン酸アミドの製造
【０２４６】
【化４８】
Ｎ−（２−クロロ−４−ホルミルアミノメチルベンジル）プロピオン酸アミド４．１ｇをジクロロメタン４０ｍｌに溶解させ、トリエチルアミン３．９ｇを加えた。この溶液に、氷冷下、トリホスゲン１．８ｇをジクロロメタン２０ｍｌに溶解した溶液を、３０分かけて滴下した。反応液を室温に戻し一夜撹拌した。反応液を氷水に注加し、ジクロロメタンで抽出した。有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して目的化合物３．８ｇを得た。収率１００％
【０２４７】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１７（ｔ，３Ｈ），２．２５（ｑ，２Ｈ），４．５３（ｄ，２Ｈ），４．６１（ｓ，２Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），７．３８−７．４５（ｍ，２Ｈ）
【０２４８】
（工程７）
Ｎ−｛２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝プロピオン酸アミド（化合物番号８−１）の製造
【０２４９】
【化４９】
【０２５０】
Ｎ−（２−クロロ−４−イソシアノメチルベンジル）プロピオン酸アミド３．８ｇおよび、３，５−ジクロロ−１−（１−トリフルオロメチルエテニル）ベンゼン４．６ｇをトルエン５０ｍｌに溶解させた溶液に、酸化銅（Ｉ）０．１２ｇを加えて、一夜加熱還流した。反応混合物から溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／１（体積比））で精製して目的化合物０．５６ｇを得た。収率７％
【０２５１】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１７（ｔ，３Ｈ），２．２１−２．３２（ｍ，３Ｈ），２．８２ａｎｄ３．２１（ｄｄ，１Ｈ），４．４８−４．５４（ｍ，４Ｈ），５．０９ａｎｄ５．４４（ｔｄ，１Ｈ），５．８５（ｍ，１Ｈ）７．０５−７．４２（ｍ，６Ｈ），８．０２（ｍ，１Ｈ）
（工程８）
Ｎ−｛２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝プロピオン酸アミド（化合物番号７−１）の製造
【０２５２】
【化５０】
【０２５３】
Ｎ−｛２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝プロピオン酸アミド０．４６ｇをメタノール５ｍｌに溶解させた。この溶液に、１０％水酸化ナトリウム水溶液２ｍｌを加えて、２時間加熱還流した。溶媒を減圧濃縮した後、残渣を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝２／１（体積比））で精製し、目的化合物０．２７ｇを得た。収率５９％
【０２５４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１７（ｔ，３Ｈ），２．２４（ｑ，２Ｈ），３．４１（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｄ，１Ｈ），４．４４（ｄ，１Ｈ），４．５６（ｄ，２Ｈ），４．８８（ｄ，１Ｈ），５．９３（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｓ，２Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．４８（ｄ，１Ｈ），７．６８（ｄ，１Ｈ），７．８９（ｓ，１Ｈ）
【０２５５】
実施例１〜４と同様にして製造される本発明化合物の構造式及び物理恒数を、実施例１〜４で得られた化合物を含め、第１表〜第９表に示す。また1Ｈ−ＮＭＲデータを第１０表に示す。なお、表中、＊は結合位置を表し、[ ]は融点（℃)を示す。
【０２５６】
【表１】
【０２５７】
【表２】
【０２５８】
【表３】
【０２５９】
【表４】
【０２６０】
【表５】
【０２６１】
【表６】
【０２６２】
【表７】
【０２６３】
【表８】
【０２６４】
【表９】
【０２６５】
【表１０】
【０２６６】
【表１１】
【０２６７】
【表１２】
【０２６８】
【表１３】
【０２６９】
【表１４】
【０２７０】
【表１５】
【０２７１】
【表１６】
【０２７２】
【表１７】
【０２７３】
【表１８】
【０２７４】
【表１９】
【０２７５】
【表２０】
【０２７６】
【表２１】
【０２７７】
【表２２】
【０２７８】
【表２３】
【０２７９】
【表２４】
【０２８０】
【表２５】
【０２８１】
【表２６】
【０２８２】
【表２７】
【０２８３】
【表２８】
【０２８４】
【表２９】
【０２８５】
【表３０】
【０２８６】
【表３１】
【０２８７】
【表３２】
【０２８８】
【表３３】
【０２８９】
次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。
【０２９０】
製剤実施例１ 水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分４０％の水和剤を得る。
【０２９１】
製剤実施例２ 乳剤
本発明化合物 １０部
ソルベッソ２００ ５３部
シクロヘキサノン ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩 １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １０部
以上を混合溶解し、有効成分１０％の乳剤を得る。
【０２９２】
製剤実施例３ 粉剤
本発明化合物 １０部
クレー ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分１０％の粉剤を得る。
【０２９３】
製剤実施例４ 粒剤
本発明化合物 ５部
クレー ７３部
ベントナイト ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部
リン酸カリウム １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。
【０２９４】
製剤実施例５ 懸濁剤
本発明化合物 １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩 ２部
グリセリン １０部
キサンタンガム ０．２部
水 ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁剤を得る。
【０２９５】
製剤実施例６ 顆粒水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ３６部
塩化カリウム １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物
５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後，適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の水和剤を得る。
【０２９６】
以上のようにして得られた本発明の有害生物防除剤の試験例を以下に示す。
（試験例１）ワタアブラムシに対する効力
３寸鉢に播種した発芽１０日が経過したキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。１日後に成虫を除去し、産下された若虫が寄生するキュウリに、前記製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。
【０２９７】
化合物番号：１−２〜１−５、１−７、１−８、１−１２、１−１６、１−１７、１−２２、１−２４〜１−２９、１−３３、１−４４、１−４６〜１−４９、１−５１、１−５６、１−８５、１−８６、１−８８〜１−９０、１−９２、１−９５、１−１０３、１−１０９〜１−１１１、１−１１４、１−１１６、１−１２６〜１−１３０、１−１３２、１−１３４、１−１３６、１−１４２〜１−１５０、１−１５３、１−１５４、１−１５６、１−１６６、１−１６７、１−１６９〜１−１７１、１−１７６〜１−１８１、１−１８４、１−１８６、１−１９１〜１−１９４、１−１９６、１−２１０〜１−２１２、３−１、４−２、４−３、４−５、７−２、７−３
（化合物番号は、第１表〜第９表の化合物番号に対応する。以下にて同じ。）
対照に用いたピリミカーブの殺虫率は９％であった。
【０２９８】
（試験例２）アワヨトウに対する効力
前記の製剤実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬液中にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し風乾後、ろ紙を敷いたシャーレに入れ、アワヨトウ２齢幼虫５頭を接種した。ガラス蓋をして、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。
【０２９９】
化合物番号：１−１〜１−１０、１−１２〜１−６２、１−６４、１−６６〜１−６９、１−７１、１−７３〜１−８１、１−８３〜１−１０３、１−１０５、１−１０７、１−１０８、１−１３２、１−１３３、１−１３８、１−１４８、１−１５１、１−１５６、１−１６２、１−１６７、１−１７２、１−１９１、１−１９３、１−１９５、１−１９９、１−２０１〜１−２０４、１−２０６、１−２１２、２−１〜２−４、２−６、２−８〜２−１２、３−１、３−２、３−４、３−６、４−１〜４−４、５−１、６−１、７−１、８−１
対照に用いたクロルジメフォルムの殺虫率は４０％であった。
【０３００】
（試験例３）ナミハダニに対する効力
３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過した第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニ雌成虫を１７頭接種したのち、前記薬剤の実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、３日後に殺成虫率を調査した。試験は２反復である。その結果以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。
【０３０１】
化合物番号：１−２〜１−５、１−７、１−８、１−１０、１−１２〜１−１４、１−１６〜１−１９、１−２２〜１−３３、１−３５、１−３６、１−４０、１−４１、１−４４、１−４６〜１−５０、１−５６、１−５８、１−７８、１−８１、１−８４〜１−８６、１−８８〜１−９０、１−９２、１−９４、１−９５、１−９７、１−１０３、１−１０９〜１−１１１、１−１１６、１−１１７、１−１２６〜１−１３０、１−１３２〜１−１３６、１−１４２〜１−１４７、１−１４９〜１−１５４、１−１５６、１−１５９〜１−１６１、１−１６３、１−１６６、１−１６９〜１−１７１、１−１７４〜１−１８１、１−１８４〜１−１８８、１−１９１〜１−１９４、１−１９６、１−２０１、１−２１０〜１−２１２、２−３、３−１、３−５、３−６、３−８、３−１０、３−１１、４−２、４−３、４−５、７−２、７−３、７−５
対照に用いたクロルジメフォルムの殺虫率は４０％であった。
【０３０２】
（参考試験例１）ワタアブラムシに対する効力比較試験
化合物番号１−２８と１−２９の化合物につき、ワタアブラムシに対する殺虫効力の比較試験を行った。
３寸鉢に播種した発芽１０日が経過したキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。１日後に成虫を除去し、産下された若虫が寄生するキュウリに、前記製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が７．８ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復で行った。各化合物の殺虫率を第１１表に示す。
【０３０３】
【表３４】
【０３０４】
（参考試験例２）ワタアブラムシに対するステージ混在効力比較試験
化合物番号１−３と７−３の化合物につき、ワタアブラムシに対するステージ混在効力の比較試験を行った。
４寸鉢で栽培した２葉期のキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。６日間若虫を産下させた後、各種齢期のアブラムシが寄生するキュウリに、前記製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が３１.３ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、１日後に生存虫数を調べた。試験は２反復で行った。その結果を第１２表に示す。虫数は２反復で行った試験の平均を表す。
【０３０５】
【表３５】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な含窒素複素環化合物又はその塩、及びこれらの化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、多数の殺虫剤、殺ダニ剤等の有害生物防除剤が使用されているが、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類等に対する毒性が強かったりすることから、必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。
【０００３】
本発明に関連して特許文献１には、本発明化合物と類似した骨格を有する下記化合物が記載されている。
しかしながら、この文献には、本発明化合物は記載されていない。
【０００４】
【化１】
【０００５】
（式中、Ｗ’は酸素原子又は硫黄原子を表し、Ａa、Ａb及びＡcは各々独立して、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｙ’はハロゲン原子等を表し、ｎ’は０〜４のいずれかの整数を表し、Ｒd、Ｒeは、各々独立して水素原子、Ｃ１〜１２アルキル基等を表し、Ｒfはハロゲン原子等を表し、Ｇ’はフェニル基等を表す。）
【特許文献１】ＷＯ２００５／０８５２１６号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、工業的に有利に合成でき、効果が確実で安全に使用できる有害生物防除剤の有効成分となりうる新規含窒素複素環化合物又はその塩、及びこれらの化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決すべく、本発明は第１に、式（Ｉ）
【０００８】
【化２】
【０００９】
〔式中、点線は単結合または二重結合を表す。ただし、点線で表される二つの結合のうち、一方は単結合であり、他方は二重結合を表す。
Ｅは、酸素原子、ＣＨ2又はＣＨを表す。
Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4は各々独立して、炭素原子又は窒素原子を表す。
Ｙは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＹは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
また、２つのＹが隣接する場合には、２つのＹが一緒になって結合して、５員環又は６員環を形成してもよい。
【００１０】
Ｄは、式：−Ｎ（Ｒa）−で表される基、又は式：−Ｃ（Ｒb）（Ｒc）−で表される基を表す。
Ｒaは、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒb、Ｒcは各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
【００１１】
Ｒ0は、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ1、Ｒ2は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
また、Ｒ1とＲ2は一緒になって結合して、＝Ｃ（Ｒ13）（Ｒ14）で表される基、又は３〜８員環を形成していてもよく、Ｒ1又はＲ2は、Ａ1又はＡ3と結合して５〜８員環を形成していてもよい。
【００１２】
Ｒ13、Ｒ14は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｚは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。〕で表される含窒素複素環化合物又はその塩を提供する。
【００１３】
本発明の含窒素複素環化合物は、式（Ｉ−ａ）
【００１４】
【化３】
【００１５】
（式中、点線、Ｒ0、Ｅ、Ｚ、Ｙ、ｎ、Ａ1〜Ａ4、Ｄ、Ｒ2及びＲ13は前記と同じ意味を表し、Ｗは酸素原子又は硫黄原子を表す。）で表される化合物であるのが好ましい。
本発明は第２に、式（Ｉ−１）
【００１６】
【化４】
【００１７】
で表される含窒素複素環化合物またはその塩を提供する。
本発明は第３に、式（Ｉ−２）
【００１８】
【化５】
【００１９】
で表される含窒素複素環化合物またはその塩を提供する。
本発明は第４に、式（Ｖ）
【００２０】
【化６】
【００２１】
（式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、ｎ、Ｙ及びＤは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物を提供する。
【００２２】
本発明は第５に、本発明の含窒素複素環化合物又はその塩の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤を提供する。
本発明の有害生物防除剤は、殺虫剤であるか、殺ダニ剤であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、工業的に有利に合成でき、効果が確実で安全に使用できる有害生物防除剤の有効成分となりうる新規含窒素複素環化合物又はその塩、及びこれらの化合物の少なくとも一種を有効成分とする有害生物防除剤が提供される。
本発明の式（Ｖ）で表される化合物は、本発明の含窒素複素環化合物又はその塩の製造中間体として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
１）式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物又はその塩
本発明の第１は、前記式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物（以下、「本発明の含窒素複素環化合物」ということがある。）又はその塩である。
【００２５】
前記式（Ｉ）において、点線は単結合または二重結合を表す。ただし、点線で表される二つの結合のうち、一方は単結合であり、他方は二重結合を表す。
【００２６】
Ｅは、酸素原子（−Ｏ−）、ＣＨ2又はＣＨを表す。
また、ＣＨ2及びＣＨの水素原子は置換基により置換されていてもよい。
前記ＣＨ2及びＣＨの置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基；トリフルオロメチル基等のハロアルキル基等が挙げられる。
下記式（Ｑ）
【００２７】
【化７】
【００２８】
で表される基の具体例としては、下記に示す基（Ｑ１〜Ｑ３）が挙げられる。
【００２９】
【化８】
【００３０】
前記式（Ｉ）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4は各々独立して、炭素原子又は窒素原子を表す。
前記式（Ｉ）中、下記式（Ａ）
【００３１】
【化９】
【００３２】
で表される部分構造の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【００３３】
【化１０】
【００３４】
Ｙは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
【００３５】
前記Ｙの、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
置換されていてもよいアミノ基としては、アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基等のモノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基；等が挙げられる。
【００３６】
有機基は、一般的には炭素原子を含む原子団を意味する。Ｙの有機基としては、炭素原子を含む原子団であれば、特に限定されない。例えば、シアノ基；ホルミル基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；プロパルギル基、３−ブチニル基等のＣ２〜Ｃ６アルキニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；２−クロロシクロプロピル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基、３−クロロシクロペンチル基、４−ブロモシクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；
【００３７】
メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、プロピルスルホニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基；フェニルスルホニルオキシ基、４−メチルフェニルスルホニルオキシ基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニルオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｎ−プロピルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；クロロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；クロロメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；クロロメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；フェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、２，４−ジクロロフェニルチオ基等の置換基を有していてもよいフェニルチオ基；フェニルスルフィニル基、４−メチルフェニルスルフィニル基、２，４−ジクロロフェニルスルフィニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルフィニル基；フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、２，４−ジクロロフェニルスルホニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニル基；
【００３８】
−Ｎ＝ＣＨＯＨ、−Ｎ＝ＣＳＨＯ（ＣＨ3）、−Ｎ＝Ｃ（ＣＦ3）Ｏ（ｃＰｒ）（ｃＰｒはシクロプロピル基を表す。以下にて同じ）、−Ｎ＝Ｃ〔Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2〕ＯＣＨ2ＣＨ3等の−Ｎ＝Ｃ（Ｒ3）ＯＲ4で表される基；−Ｃ(＝Ｏ)Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＦ3）Ｐｈ（Ｐｈはフェニル基を表す。以下にて同じ。）、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ2）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）で表される基；−ＣＯ2ＣＨ3、−ＣＯ2ＣＣｌ3、−ＣＯ2Ｐｈ、−ＣＯ2（ｃＰｒ）等の−ＣＯ2Ｒ3で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＦ3）Ｐｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ2）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）で表される基；−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−ＳｉＰｈ3、−Ｓｉ（ｃＰｒ）3、−Ｓｉ(ＣＨ3)2（ｔ−Ｂｕ）（ｔ−Ｂｕはターシャリーブチル基を表す。以下にて同じ。）等の−Ｓｉ（Ｒ5）（Ｒ6）（Ｒ7）で表される基；フェニル基、４−メチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；又は置換基を有していてもよい複素環基；等が挙げられる。
【００３９】
Ｒ3、Ｒ4は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ3、Ｒ4の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００４０】
これらの中でも、Ｒ3、Ｒ4としては、水素原子；メチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ１２アルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ１２ハロアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のＣ２〜Ｃ１２アルケニル基；３−クロロアリル基等のＣ２〜Ｃ１２ハロアルケニル基；プロパルギル基、３−ブチニル基等のＣ２〜Ｃ１２アルキニル基；２−クロロエチニル基、２−ブロモエチニル基、３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基等のＣ２〜Ｃ１２ハロアルキニル基；メチルチオ基、エチルチオ基等のＣ１〜Ｃ１２アルキルチオ基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基等のＣ１〜Ｃ１２アルコキシ基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基等のモノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基；又は、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；又は、下記に例示するＹの具体例と同様の、置換基を有していてもよい複素環基；であるのが好ましい。
【００４１】
Ｒ5〜Ｒ7は各々独立して、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ１２アルキル基；又は、フェニル基、４−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
【００４２】
前記Ｙの複素環基としては、環内に少なくとも一つのヘテロ原子を含む複素環の基であれば、特に制限されない。ここでヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。また、前記複素環基の環を構成する原子は３〜８個が好ましく、５又は６個がより好ましい。さらに、複素環基としては、飽和の複素環基であっても、不飽和の複素環基であってもよいが、より優れた有害生物防除活性を有する上では、不飽和の複素環基が好ましく、不飽和の含窒素複素環基がより好ましい。
【００４３】
このような不飽和の含窒素複素環基としては、環内に窒素原子を１〜３個含有し、さらに酸素原子又は硫黄原子を１若しくは２個含有していてもよい複素環の基が挙げられる。
【００４４】
不飽和の含窒素複素環基の具体例としては、ピロール−２−イル基、ピロール−３−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基、チアゾール−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾール−５−イル基、イソチアゾール−２−イル基、イソチアゾール−４−イル基、イソチアゾール−５−イル基、トリアゾール−３−イル基、トリアゾール−５−イル基、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基、１，２，４−チアジアゾール−３−イル基、１，２，４−チアジアゾール−５−イル基等の５員環の不飽和含窒素複素環基；
【００４５】
ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基、ピリダジン−３−イル基、ピリダジン−４−イル基、ピリミジン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピリミジン−５−イル基、ピラジン−２−イル基、トリアジン−２−イル基等の６員環の不飽和含窒素複素環基；等が挙げられる。
【００４６】
前記複素環基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、シアノ基；ニトロ基；ホルミル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；シクロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルオキシ基；シクロプロピルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基；シクロプロピルメトキシ基、シクロペンチルメトキシ基、シクロヘキシルメトキシ基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；ペンテニルオキシ基、ブテニルオキシ基等のＣ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基；トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；クロロプロペニルオキシ基、クロロブテニルオキシ基等のＣ２〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基（アルコキシ部分の炭素数が１〜６個であるアルコキシカルボニル基の意味である。以下にて同じ。）；フェニル基、４−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；等が挙げられる。
【００４７】
ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＹは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
【００４８】
また、２つのＹが隣接する場合には、２つのＹが一緒になって結合して、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｓ−、−ＣＨ2ＳＣＨ2、−ＳＣＨ2Ｓ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｓ−、−ＳＣＨ2ＣＨ2Ｓ−、−ＯＣＨ＝Ｎ−、−ＳＣＨ＝Ｎ−等を形成することにより、２つのＹのそれぞれが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよい。
【００４９】
またこのとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子は、置換基Ｔによって置換されていてもよく、さらに、同時に２個以上のＴで置換されている場合、各々のＴは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
【００５０】
ここで、Ｔは、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいフェニル基；等が挙げられる。これらの具体例としては、前記Ｙの複素環基の置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。
【００５１】
Ｄは、式：−Ｎ（Ｒa）−で表される基、又は式：−Ｃ（Ｒb）（Ｒc）−で表される基を表す。
Ｒaは、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒb、Ｒcは各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
【００５２】
Ｒa〜Ｒcの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００５３】
これらの中でも、Ｒaとしては、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、アシル基、又はＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基が好ましい。また、Ｒb、Ｒcとしては、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基が好ましい。
本発明においては、Ｄとしては、Ｒa、Ｒb及びＲcが水素原子である、−ＮＨ−又は−ＣＨ2−であるのが好ましい。
【００５４】
Ｒ0は、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ0の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００５５】
これらの中でも、Ｒ0としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ホルミル基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基，ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等のＣ１〜Ｃ１２アルキル基；ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；プロパルギル基、３−ブチニル基等のＣ２〜Ｃ６アルキニル基；クロロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ１２ハロアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；２−クロロシクロプロピル基、２−クロロシクロペンチル基、４−ブロモシクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ-ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；
【００５６】
メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、ｎ−プロピルスルホニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基；フェニルスルホニルオキシ基、４−メチルフェニルスルホニルオキシ基、２，６−ジクロロフェニルスルホニルオキシ基、２−ニトロフェニルスルホニルオキシ基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニルオキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｎ−ブチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、ｉ−プロピルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；クロロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリクロロエチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；クロロメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；フェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基等の置換基を有していてもよいフェニルチオ基；フェニルスルフィニル基、４−クロロフェニルスルフィニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルフィニル基；フェニルスルホニル基、２−ヒドロキシフェニルスルホニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニル基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基等のモノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；フェニルアミノ基、３−フルオロフェニルアミノ基、４−シクロプロピルフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基；
【００５７】
−Ｃ（＝Ｏ）ＳＣＨ3、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＣＣｌ3、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＰｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ3で表される基；−ＣＯ2ＣＨ3、−ＣＯ2ＣＣｌ3、−ＣＯ2Ｐｈ、−ＣＯ2（ｃＰｒ）等の−ＣＯ2Ｒ3で表される基；−Ｃ（＝Ｏ）ＳＣＨ3、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＣＣｌ3、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＰｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ3で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）ＯＣＨ3、−Ｃ（＝Ｓ）ＯＣＣｌ3、−Ｃ（＝Ｓ）ＯＰｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｓ）ＯＲ3で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）ＳＣＨ3、−Ｃ（＝Ｓ）ＳＣＣｌ3、−Ｃ（＝Ｓ）ＳＰｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｓ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｓ）ＳＲ3で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨＣＨ3、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ3）2、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨＰｈ、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）で表される基；−Ｎ＝ＣＨＯＨ、−Ｎ＝ＣＳＨＯ（ＣＨ3）、−Ｎ＝Ｃ（ＣＦ3）Ｏ（ｃＰｒ）、−Ｎ＝Ｃ〔Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2〕ＯＣＨ2ＣＨ3等の−Ｎ＝Ｃ（Ｒ3）ＯＲ4で表される基；−Ｃ(＝Ｏ)Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＦ3）Ｐｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ2）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＦ3）Ｐｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ2）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）で表される基；−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−ＳｉＰｈ3、−Ｓｉ（ｃＰｒ）3、−Ｓｉ(ＣＨ3)2（ｔ−Ｂｕ）等の−Ｓｉ（Ｒ5）（Ｒ6）（Ｒ7）で表される基；フェニル基、４−メチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；又は、前記と同様の、置換基を有していてもよい複素環基；が好ましく、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル基であるのが特に好ましい。
【００５８】
Ｒ1、Ｒ2は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ1、Ｒ2の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００５９】
また、Ｒ1とＲ2は一緒になって結合して、＝Ｃ（Ｒ13）（Ｒ14）で表される基、又は３〜８員環を形成していてもよい。
さらに、Ｒ1又はＲ2は、Ａ1又はＡ3と結合して５〜８員環を形成していてもよい。
ここで、Ｒ13、Ｒ14はそれぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。前記Ｒ13、Ｒ14の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００６０】
Ｒ2とＡ1で環を形成している式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、下記式（Ｉ−ｄ）、（Ｉ−ｅ）で表される化合物等が挙げられる。
【００６１】
【化１１】
【００６２】
（式中、点線、Ｒ0、Ｅ、Ｚ、Ｙ、ｎ、Ａ2〜Ａ4、Ｒ1及びＤは前記と同じ意味を表す。）
本発明においては、Ｒ1は、−Ｃ（＝Ｗ）Ｒ13（Ｒ13は前記と同じ意味を表し、Ｗは酸素原子又は硫黄原子を表す。）で表される基であるのが好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ13（Ｒ13は前記と同じ意味を表す。）で表される基であるのがより好ましい。
【００６３】
Ｚは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｚの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００６４】
これらの中でも、Ｚとしては、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよい複素環基が好ましく、置換基を有していてもよいフェニル基がより好ましく、置換基を有するフェニル基が特に好ましい。
前記Ｚの置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、シクロペンチルメチル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等が挙げられる。
【００６５】
前記Ｚの置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよい複素環基の具体例としては、前記Ｙの、置換基を有していてもよいフェニル基、及び置換基を有していてもよい複素環基として例示したのと同様のものが挙げられる。これらの具体例としては、下記（Ｚ−１）〜（Ｚ−３２）に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６６】
【化１２】
【００６７】
【化１３】
【００６８】
上記式中、ｒは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；メチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；ビニル基、プロペニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；エチニル基、プロパギル基等のＣ２〜Ｃ６アルキニル基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基等の置換基を有していてもよいフェノキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；フェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基等の置換基を有していてもよいフェニルチオ基；フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニル基；メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基；フェニルスルホニルオキシ基、２−クロロフェニルスルホニルオキシ基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニルオキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基；等を表す。
【００６９】
ｍ０は０〜５の整数を表し、ｍ１は０〜４の整数を表し、ｍ２は０〜３の整数を表し、ｍ３は０〜２の整数を表し、ｍ４は０又は１を表す。ｍ０〜ｍ３がそれぞれ２以上のとき、複数のｒは互いに同一であっても相異なっていてもよい。
ｒ’は、水素原子；メチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；フェニル基、４−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；を表す。
これらの中でも、Ｚとしては、置換基を有していてもよいフェニル基であるのが好ましい。
【００７０】
本発明の含窒素複素環化合物としては、下記式（Ｉ−ａ１）
【００７１】
【化１４】
【００７２】
（式中、Ａ1〜Ａ4、Ｒ0、Ｒ2、Ｒ13、Ｅ、Ｙ、ｎ、Ｚ、Ｄ及びＷは前記と同じ意味を表す。）で表される化合物が好ましく、下記式（Ｉ−ａ１１）、（Ｉ−ａ２１）
【００７３】
【化１５】
【００７４】
（式中、Ａ1〜Ａ4、Ｒ0、Ｒ2、Ｒ13、Ｅ、Ｙ、ｎ、Ｚ及びＷは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物がより好ましく、下記式（Ｉ−ａ１２）、（Ｉ−ａ２２）
【００７５】
【化１６】
【００７６】
（式中、Ｒ0、Ｒ2、Ｒ13、Ｅ、Ｙ、ｎ、Ｚ及びＷは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物がさらに好ましく、下記式（Ｉ−ａ１３）、（Ｉ−ａ２３）
【００７７】
【化１７】
【００７８】
（式中、Ｒ0、Ｒ2、Ｒ13、Ｅ、Ｙ、ｎ及びＺは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物が特に好ましい。
具体的には、下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）で表される化合物が特に好ましい。
【００７９】
【化１８】
【００８０】
本発明の式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、以下に示す方法によって製造することができる。
（製造法１）
前記式（Ｉ）において、Ｅが酸素原子であり、Ｄがメチレン基である式（Ｉ−２）で表される化合物は、次のようにして製造することができる。
【００８１】
【化１９】
【００８２】
（式中、Ａ1〜Ａ4、Ｒ0、Ｙ、ｎ及びＺは、前記と同じ意味を表し、Ｊ2はハロゲン原子を表し、Ｒ1’、Ｒ2’は、水素原子以外の前記Ｒ1、Ｒ2と同様の基を表す。また、Ｌ１、Ｌ２は、ハロゲン原子等の脱離基を表す。）
すなわち、先ず、式（Ｖ）で表される化合物にハロゲン化剤を作用させて、式（ＩＶ）で表される化合物を得る。
【００８３】
用いるハロゲン化剤としては、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド等のＮ−ハロゲノコハク酸イミド類；次亜塩素酸ナトリウム等の次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩類；次亜塩素酸−ｔ−ブチルエステル等の次亜ハロゲン酸エステル類；塩素ガス等の担体ハロゲン等が挙げられる。
ハロゲン化剤の使用量は、式（Ｖ）で表される化合物に対して、通常１〜１０当量である。
【００８４】
この反応は溶媒中で行うのが好ましい。用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制約はない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類；メタノール、エタノール、エチレングリコール等のアルコール類；酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類；アセトニトリル；水等が挙げられる。
これらの溶媒は一種単独で、或いは二種以上を混合して用いることができる。
【００８５】
反応温度は、通常、−６０℃から反応混合物の還流温度までの温度範囲である。
反応時間は、通常数分から数十時間である。
得られる式（ＩＶ）で表される化合物は、通常、単離することなく次の反応に供することができる。
【００８６】
次に、式（ＩＶ）で表される化合物に塩基を作用させた後、式（ＩＩＩ）で表される化合物を作用させることにより、式（ＩＩ）で表される化合物を得ることができる。
【００８７】
この反応は、式（ＩＶ）で表される化合物に塩基を作用させることにより、反応系内でニトリルオキサイド化合物が生成し、このものと式（ＩＩＩ）で表される化合物とが付加するものであると考えられる。
【００８８】
用いる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩；トリエチルアミン、イミダゾール、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基；等が挙げられる。
塩基の使用量は、式（ＩＶ）で表される化合物に対して、通常１〜５当量である。
【００８９】
この反応は溶媒中で行うことが好ましい。用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制約はなく、例えば、前記式（ＩＶ）で表される化合物を得る反応に用いたものと同様のものが挙げられる。
【００９０】
反応温度は、通常、−６０℃から反応混合物の還流温度までの温度範囲である。
反応時間は、通常数分から数日である。
【００９１】
式（ＩＩＩ）で表される化合物の使用量は、式（ＩＶ）で表される化合物に対して、通常１〜５当量である。
【００９２】
次いで、前記式（ＩＩ）で表される化合物に、常法に従い、ヒドラジンを反応させることにより、式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ1、Ｒ2が共に水素原子である式（Ｉ−１）で表される化合物を得ることができる、
【００９３】
さらに、式（Ｉ−２）で表される化合物は、式（Ｉ−１）で表される化合物に、段階的に、式：Ｒ1’−Ｌ１で表される化合物、式：Ｒ2’−Ｌ２で表される化合物を反応させることにより、得ることができる。
本発明化合物である前記式（Ｖ）で表される化合物は、例えば、次のようにして得ることができる。
【００９４】
【化２０】
【００９５】
（式中、Ａ1〜Ａ4、Ｙ及びｎは前記と同じ意味を表す。Ｊ1はハロゲン原子を表す。）
すなわち、まず、式（ＶＩＩ）で表されるアルデヒド化合物に、常法に従いフタルイミドの金属塩（フタルイミドカリウム等）を反応させて、式（ＶＩ）で表される化合物を得る。
【００９６】
次いで、得られる式（ＶＩ）で表される化合物に、ヒドロキシルアミンを反応させることにより、式（Ｖ）で表される化合物を得る。
この反応に用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制約はなく、エタノール、ｉ−プロピルアルコール等のアルコール類；水；これらの混合溶媒；等が挙げられる。
【００９７】
なお、この反応においては、取り扱いが容易なヒドロキシルアミン塩（ヒドロキシルアミン塩酸塩等）の形で反応液に添加し、そこへ、酢酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、トリエチルアミン等の塩基を添加して、反応系内でフリーのヒドロキシルアミンを発生させるようにしてもよい。
反応温度は、通常０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲である。
反応時間は、通常数分から数時間である。
【００９８】
（製造法２）
式（Ｉ）で表される化合物において、Ｅが酸素原子であり、Ｄが式：−ＮＨ−で表される基である、式（Ｉ−３）で表される化合物は、例えば、次のようにして製造することができる。
【００９９】
【化２１】
【０１００】
（式中、Ｒ0、Ｒ1’、Ｒ2’、Ｌ１、Ｌ２、Ａ1〜Ａ4、Ｙ、Ｚ及びｎは、前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（ＶＩＩＩ）で表される化合物に亜硝酸ナトリウムを反応させたのち、塩化第１スズ等の還元剤を作用させることによりヒドラジン化合物とした後、この化合物に、段階的に式：Ｒ1’−Ｌ１で表される化合物、式：Ｒ2’−Ｌ２で表される化合物を反応させることにより、目的とする式（Ｉ−３）で表される化合物を得ることができる。
ヒドラジン化合物は、塩酸塩や硫酸塩の形で単離することができる。
【０１０１】
式（ＶＩＩＩ）で表される化合物は、特開２００７-０１６０１７号公報に記載された方法と同様にして製造することができる。
【０１０２】
（製造法３）
式（Ｉ）で表される化合物において、Ｅがメチレン基であり、かつ、Ｅ−Ｎが二重結合である式（Ｉ−４）で表される化合物は、例えば、次のようにして製造することができる。
【０１０３】
【化２２】
【０１０４】
すなわち、式（Ｘ）で表されるイソシアノメチル化合物と、式（ＩＩＩ）で表される化合物を、酸化第１銅の存在下に反応させることにより、目的とする式（１−４）で表される化合物を得ることができる。
【０１０５】
上記反応において、式（ＩＩＩ）で表される化合物の使用量は、式（Ｘ）で表される化合物１モルに対して、通常、０．８〜２．０モル、好ましくは１．０〜１．５モルである。
【０１０６】
酸化第１銅の使用量は、式（Ｘ）で表される化合物１モルに対して、通常、０．０１〜１．０モル、好ましくは０．０５〜０．１モルである。
【０１０７】
この反応は溶媒中で行われる。用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制約はない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類；メタノール、エタノール、エチレングリコール等のアルコール類；酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類；アセトニトリル；水等が挙げられる。
【０１０８】
反応温度は、通常０℃から用いる溶媒の沸点までの温度であり、反応時間は、反応規模によるが、通常、数十分から数十時間である。
【０１０９】
原料である式（Ｘ）で表されるイソニトリル化合物は、従来公知の方法、例えば、下記に示す方法により製造することができる。
【０１１０】
【化２３】
【０１１１】
（式中、Ａ1〜Ａ4、Ｄ、Ｒ1、Ｒ2、Ｙ及びｎは前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（ＸＩ）で表されるベンゾニトリル化合物を、リチウムアルミニウムハイドライド等の還元剤により還元して、式（ＸＩＩ）で表されるベンジルアミン化合物に導き、このものにギ酸エステルを作用させることにより、Ｎ−ホルミル化して、式(ＸＩＩＩ)で表される化合物とした後、トリエチルアミン等の塩基の存在下に、ホスゲン、トリホスゲン等のホスゲン化合物を作用させることにより、式（Ｘ）で表されるイソニトリル化合物を得ることができる。
【０１１２】
（製造法４）
式（Ｉ）で表される化合物において、Ｅがメチレン基であり、かつ、Ｅ−Ｎが単結合（一重結合）である式（Ｉ−５）で表される化合物は、例えば、次のようにして製造することができる。
【０１１３】
【化２４】
【０１１４】
（式中、Ａ1〜Ａ4、Ｄ、Ｒ1、Ｒ2、Ｙ、ｎ、Ｚ及びＲ0は前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（１−４）で表される化合物の溶液に、所定量の金属水酸化物の溶液を添加して、全容を加熱攪拌することにより、目的とする式（１−５）で表される化合物を得ることができる。
【０１１５】
式（１−４）で表される化合物の溶液に用いる溶媒としては、極性溶媒が好ましい。例えば、水；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒；テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド等のアミド系溶媒；及びこれらの溶媒の二種以上からなる混合溶媒；が挙げられる。
【０１１６】
溶媒の使用量は、特に限定されないが、式（１−４）で表される化合物１ｇに対して、通常、１〜１００ｍｌである。
【０１１７】
金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；等が挙げられる。
また、金属水酸化物は、水、アルコール又は水とアルコールの混合溶媒に溶解させた溶液として、反応系に添加してもよい。
【０１１８】
金属水酸化物の使用量は、式（１−４）で表される化合物に対して大過剰であり、通常、式（１−４）で表される化合物１モルに対して、５〜１０００モル、好ましくは１０００〜１０００モルである。
【０１１９】
反応温度は、通常０℃から用いる溶媒の沸点までの温度であり、反応時間は、反応規模によるが、通常、数十分から数十時間である。
【０１２０】
式（Ｉ）で表される化合物の塩としては、農園芸学的に許容されるものであれば特に制限されない。例えば、式（Ｉ）で表される化合物の、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸の塩；酢酸、プロピオン酸、乳酸等の有機酸の塩；が挙げられる。
【０１２１】
式（Ｉ）で表される化合物の塩は、例えば、式（Ｉ）で表される化合物に、無機酸又は有機酸を作用させることにより製造することができる。
【０１２２】
いずれの反応においても、反応終了後は、通常の後処理操作の後、生成物の精製が必要であれば、蒸留、再結晶又はカラムクロマトグラフィー等の公知慣用の精製手段により精製することにより、目的物を単離することができる。
【０１２３】
目的物の構造は、元素分析、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の公知の分析手段により同定、確認することができる。
【０１２４】
以上のようにして得られる本発明の含窒素複素環化合物及びその塩（以下、「本発明化合物」という。）は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。
したがって、後述するように、本発明化合物は、有害生物防除剤の有効成分として有用である。
【０１２５】
なお、本発明化合物の中には、殺菌活性、除草活性、植調作用を示すものもある。また本発明化合物の中間体化合物の中には殺虫・殺ダニ活性を示すものもある。
また、本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。
【０１２６】
２）有害生物防除剤
本発明の有害生物防除剤は、本発明化合物の一種又は二種以上を有効成分として含有する。本発明の有害生物防除剤は、殺虫剤又は殺ダニ剤であることが好ましい。
【０１２７】
本発明の有害生物防除剤は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。
その代表例として、下記のものが挙げられる。
【０１２８】
鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ、ヨトウガ、タマナヤガ、アオムシ、タマナギンウワバ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、チャハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チャノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨーロピアンコーンボーラー、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属、アグロティス属、イガ、コドリンガ、ワタアカミムシ等、
【０１２９】
半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、アオクサカメムシ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ、シルバーリーフコナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ等、
甲虫目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ウリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾウムシ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、アグリオティス属、ニジュウヤホシテントウ、コクヌスト、ワタミゾウムシ等、
双翅目害虫、例えば、イエバエ、オオクロバエ、センチニクバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイロショウジョウバエ、サシバエ、コガタアカイエカ、ネッタイシマカ、シナハマダラカ等、
アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等、
膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、カブラハバチ等、
直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ等、
【０１３０】
シロアリ目害虫、例えば、イエシロアリ、ヤマトシロアリ等、
隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ、ネコノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、
ダニ類、例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等、
植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、ダイズシストセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウ等。
【０１３１】
これらの中でも、適用が特に好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、ダニ類、アザミウマ目害虫、甲虫目害虫である。
【０１３２】
また、近年コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブラムシ等多くの害虫において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。また本発明の有害生物防除剤は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
【０１３３】
本発明の有害生物防除剤を実際に施用する際には、本発明化合物の一種又は二種以上を他成分を加えずそのまま使用できるが、通常は、さらに固体担体、液体担体、ガス状担体と混合し、又は多孔セラミック板や不織布等の基剤に含浸し、必要により界面活性剤、その他の補助剤を添加して、農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤、フロアブル、エアゾール、煙霧剤、加熱蒸散剤、燻煙剤、毒餌、マイクロカプセル等の形態に製剤化して使用する。
【０１３４】
添加剤及び担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及びソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。噴射剤に用いられるガス状担体としては、ブタンガス、ＬＧ、ジメチルエーテル及び炭酸ガスを使用することができる。
【０１３５】
毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチック酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の害虫誘引性香料を使用することができる。
【０１３６】
これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。
【０１３７】
本発明の有害生物防除剤中の有効成分量は、特に限定されないが、好ましくは０．０１〜９０重量％、特に好ましくは０．０５〜８５重量％である。
【０１３８】
本発明の有害生物防除剤を農業用として用いる場合には、その製剤形態を水和剤、乳剤、懸濁剤、フロアブル剤、水溶剤、顆粒水和剤等とし、これらの製剤を水で所定の濃度に希釈して、溶解液、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物或いは土壌に散布する方法で使用することができる。
【０１３９】
また、本発明化合物を防疫用の有害生物防除剤として使用する場合には、その製剤形態を乳剤、水和剤、フロアブル剤等とし、これらの製剤を水で所定の濃度に希釈して施用するｋとができる。また、その製剤形態が、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌、防ダニシート等である場合にはそのまま施用する。
【０１４０】
本発明化合物をウシ、ブタ等の家畜類、イヌ、ネコ等のペット類の動物外部寄生虫防除用の有害生物防除剤として使用する場合は、通常本発明化合物の製剤を、獣医学的に公知の方法で使用する。
【０１４１】
その方法としては、例えば全身的抑制（ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合には、錠剤、カプセル、浸漬液、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）等により投与する方法が挙げられ、非全身的抑制（ｎｏｎ−ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合は、油性又は水性液剤を噴霧、注ぎかけ（ｐｏｕｒ−ｏｎ）、滴下（ｓｐｏｔ−ｏｎ）等により投与する方法及び樹脂製剤を首輪、耳札等の適当な形状に成形した物を装着する方法が挙げられる。この場合、通常宿主動物１ｋｇに対して、本発明化合物として０．０１〜１０００ｍｇの割合で使用される。
【０１４２】
本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、他の有害生物防除剤、殺菌剤、殺虫・殺ダニ剤、除草剤、植物調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等の１種又は２種以上と混用又は併用することもできる。
【０１４３】
本発明化合物と混用又は併用することのできる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤等の有効成分の代表例を以下に示す。
【０１４４】
殺菌剤：
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニン、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、フルオロイミド、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸、シフルフェナミド、イミノクタジン、クレソキシムメチル、トリアジン、フェンヘキサミド、シアゾファミド、シプロジニル、プロチオコナゾール、フェンブコナゾール、トリフロキシストロビン、アゾキシストロビン、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、キノメチオナート、カルプロパミド等。
【０１４５】
殺虫・殺ダニ剤：
有機燐及びカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ等。
【０１４６】
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロックス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、アクリナトリン等。
【０１４７】
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、イミダクロプリド、フィプロニル、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、アセタミプリド、クロルフェナピル、ニテンピラム、チアクロプリド、クロチアニジン、チアメトキサム、ジノテフラン、インドキサカルブ、ピメトロジン、スピノサド、エマメクチン、ピリダリル、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、トルフェンピラド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルス等の微生物農薬等。
【０１４８】
殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼート、カズサホス等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル、フルアクリピリム、アセキノシル、ビフェナゼート、エトキサゾール、スピロディクロフェン、フェナザキン等。
【０１４９】
植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３、ジベレリンＡ４、ジベレリンＡ７）、ＩＡＡ、ＮＡＡ等。
【実施例】
【０１５０】
次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例によって本発明は何ら制限されることはない。
【０１５１】
（実施例１）
Ｎ−{２−クロロ−４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンジル}−アセトアミド（化合物番号１−２）の製造
【０１５２】
（工程１）
４−ブロモメチル−３−クロロベンゾニトリルの製造
【０１５３】
【化２５】
【０１５４】
３−クロロ−４−メチルベンゾニトリル３．５ｇを四塩化炭素３０ｍｌに溶解させた。この溶液に、Ｎ−ブロモコハク酸イミド４．５ｇ、及び過酸化ベンゾイル０．１ｇを加え、全容を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却して、不溶物を濾別した後、濾液を減圧濃縮して目的化合物５．２ｇを得た。収率１００％
【０１５５】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）４．５７（ｓ，２Ｈ），７．６７（ｓ，２Ｈ），７．７０（ｓ，１Ｈ）
【０１５６】
（工程２）
４−ブロモメチル−３−クロロベンズアルデヒドの製造
【０１５７】
【化２６】
【０１５８】
４−ブロモメチル−３−クロロベンゾニトリル５．２ｇをジクロロメタン２０ｍｌに溶解させた。この溶液に、氷冷下、水素化ジイソブチルアルミニウム(１Ｍトルエン溶液)２６．８ｍｌを滴下した後、全容を室温で２時間撹拌した。反応液を１Ｎ塩酸１００ｍｌに注加し、室温で１時間撹拌し、得られた反応混合物を酢酸エチルで抽出した、有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、目的化合物５．３ｇを得た。収率１００％
【０１５９】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）４．６１（ｓ，２Ｈ）、７．６２（ｄ，１Ｈ），７．５３（ｄ，１Ｈ）７．９０（ｓ，１Ｈ），９．９７（ｓ，１Ｈ）
【０１６０】
（工程３）
３−クロロ−４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチルベンズアルデヒドの製造
【０１６１】
【化２７】
【０１６２】
４−ブロモメチル−３−クロロベンズアルデヒド５．３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解させた。この溶液に、フタルイミドカリウム４．２ｇを加え、７５℃で１時間撹拌した。反応液を氷水に注加し、濾過して得られた結晶を乾燥させ、目的化合物３．６ｇを得た。収率５３％
【０１６３】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）５．０４（ｓ，２Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ）７．６８−７．９４（ｍ，６Ｈ），９．９４（ｓ，１Ｈ）
【０１６４】
（工程４）
３−クロロ−４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチルベンズアルデヒドオキシムの製造
【０１６５】
【化２８】
【０１６６】
３−クロロ−４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチルベンズアルデヒド３．６ｇを、エタノール３０ｍｌ、水１５ｍｌの混合溶媒に懸濁させた。この懸濁液に、ヒドロキシアミン塩酸塩１．３ｇ、及び酢酸ナトリム１．５ｇを加え、全容を１時間加熱還流した。反応液を減圧濃縮した後、濃縮物を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、目的化合物３．７ｇを得た。収率１００％
【０１６７】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）４．９９（ｓ，２Ｈ）７．２１−７．９１（ｍ，７Ｈ），８．０４（ｓ，１Ｈ）
【０１６８】
（工程５）
２−{２−クロロ−４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンジル}−１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドールの製造
【０１６９】
【化２９】
【０１７０】
３−クロロ−４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチルベンズアルデヒドオキシム３．７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解させた。この溶液にＮ−クロロコハク酸イミド１．７ｇを加え、５０℃にて１時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を０℃に冷却し、３，５−ジクロロ−１−（１−トリフルオロメチルエテニル）ベンゼン２．８ｇ及びトリエチルアミン１．３ｇを加え、全容を室温にて一晩撹拌した。反応液を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／７（体積比））により精製して、目的化合物４．２ｇを得た。収率６６％
【０１７１】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）３．６４（ｄ，１Ｈ），４．０２（ｄ，１Ｈ），５．００（ｓ，２Ｈ），７．２９−７．９２（ｍ，１０Ｈ）
【０１７２】
（工程６）
２−クロロ−４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンジルアミンの製造
【０１７３】
【化３０】
【０１７４】
２−{２−クロロ−４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンジル}−１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール４．２ｇをメタノール３０ｍｌに懸濁させ、ヒドラジン１水和物０．８４ｇを加え、１時間加熱還流した。反応液を氷冷し、濾過した後、溶媒を減圧濃縮して目的化合物２．６ｇを得た。収率８０％
【０１７５】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）３．６８（ｄ，１Ｈ），４．０３−４．１１（ｍ，３Ｈ），７．４２−７．６７（ｍ，６Ｈ）
【０１７６】
（工程７）
Ｎ−{２−クロロ−４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンジル}アセトアミド（化合物番号１−２）の製造
【０１７７】
【化３１】
【０１７８】
２−クロロ−４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンジルアミン０．２ｇをジクロロメタン５ｍｌに溶解させた。この溶液にピリジン０．１１ｇを加え、氷冷下、無水酢酸０．１ｇを加えた。反応液を室温に戻し、一晩撹拌した後、氷水に注加し、クロロホルムで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／１（体積比））で精製し、目的化合物０．１１ｇを得た。収率５０％
【０１７９】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．０４（ｓ，３Ｈ），３．６６（ｄ，１Ｈ），４．０４（ｄ，１Ｈ），４．５３（ｄ，２Ｈ），５．９３（ｍ，１Ｈ），７．４２−７．５３（ｍ，５Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ）
【０１８０】
（実施例２）
Ｎ−{４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルベンジル}カルバミン酸ｉ−プロピル（化合物番号１−７５）の製造
【０１８１】
（工程１）
４−ブロモ−２−メチルベンジルアルコールの製造
【０１８２】
【化３２】
【０１８３】
水素化リチウムアルミニウム１ｇをジエチルエーテル５０ｍｌに懸濁させた。この懸濁液に、4−ブロモ−２−メチル安息香酸メチル５ｇを氷冷下で滴下した。滴下終了後、反応液を３時間加熱還流した後、氷冷し、水２ｍｌを注加して３０分間撹拌した。得られた反応混合物から有機層を分取し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、目的化合物４．６ｇを得た。収率１００％
【０１８４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．３２（ｓ，３Ｈ），４．６５（ｓ，２Ｈ），７．２０−７．３４（ｍ，３Ｈ）
【０１８５】
（工程２）
４−シアノ−２−メチルベンジルアルコールの製造
【０１８６】
【化３３】
【０１８７】
４−ブロモ−２−メチルベンジルアルコール４．７ｇを１−メチル−２−ピロリドン５０ｍｌに溶解させた。この溶液にシアン化第１銅３．１ｇを加え、２時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、水に注加した後、１時間撹拌した。得られた反応混合物をセライト濾過し、濾液を酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／７（体積比））で精製し、目的化合物２．５ｇを得た。収率７８％
【０１８８】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．３３（ｓ，３Ｈ），４．７５（ｓ，２Ｈ），７．４４−７．５６（ｍ，３Ｈ）
【０１８９】
（工程３）
４−ブロモメチル−３−メチルベンゾニトリルの製造
【０１９０】
【化３４】
【０１９１】
４−シアノ−２−メチルベンジルアルコール２．５ｇをベンゼン３０ｍｌに溶解させた。この溶液に、氷冷下、三臭化リン１．７ｇを加え、室温に戻し、１時間撹拌した。反応液を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、目的化合物２．７ｇを得た。収率７５％
【０１９２】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．３６（ｓ，３Ｈ），４．６５（ｓ，２Ｈ），７．４５−７．６９（ｍ，３Ｈ）
【０１９３】
（工程４）
４−ブロモメチル−３−メチルベンズアルデヒドの製造
【０１９４】
【化３５】
【０１９５】
４−ブロモメチル−３−メチルベンゾニトリル５．２ｇをジクロロメタン２５ｍｌに溶解させた。この溶液に、氷冷下、水素化ジイソブチルアルミニウム(１Ｍトルエン溶液)１６．９ｍｌを滴下した後、室温で２時間撹拌した。反応液を１Ｎ塩酸６０ｍｌに注ぎ、室温で１時間撹拌した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、目的化合物２．８を得た。収率１００％
【０１９６】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．５０(ｓ，３Ｈ)，４．６３（ｓ，２Ｈ）、７．４７（ｄ，１Ｈ），７．６８−７．７０（ｍ，２Ｈ），９．９８（ｓ，１Ｈ）
【０１９７】
（工程５）
４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチル−３−メチルベンズアルデヒドの製造
【０１９８】
【化３６】
【０１９９】
４−ブロモメチル−３−メチルベンズアルデヒド２．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解させた。この溶液にフタルイミドカリウム３ｇを加え、７５℃で１時間撹拌した。反応液を氷水に注加し、濾過して得られた結晶を乾燥させ、目的化合物３．６ｇを得た。収率１００％
【０２００】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．５６(ｓ，３Ｈ)，４．９１ （ｓ，２Ｈ），７．３７（ｄ，１Ｈ），７．６３（ｄ，１Ｈ），７．６９（ｓ，１Ｈ），７．７２−７．９２（ｍ，４Ｈ），９．９８（ｓ，１Ｈ）
【０２０１】
（工程６）
４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチル−３−メチルベンズアルデヒドオキシムの製造
【０２０２】
【化３７】
【０２０３】
４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチル−３−メチルベンズアルデヒド３．６ｇをエタノール３０ｍｌ、水１５ｍｌに懸濁させた。この懸濁液に、ヒドロキシアミン塩酸塩１．４ｇ、及び酢酸ナトリム１．７ｇを加え、１時間加熱還流した。反応液を減圧濃縮後、氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、目的化合物３．４ｇを得た。収率８５％
【０２０４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．５２(ｓ，３Ｈ)，４．８７（ｓ，２Ｈ）７．２６−７．４０（ｍ，３Ｈ），７．７０−７．９０（ｍ，４Ｈ）８．０６（ｓ，１Ｈ）
【０２０５】
（工程７）
２−{４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルベンジル}−１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドールの製造
【０２０６】
【化３８】
【０２０７】
４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチル−３−メチルベンズアルデヒドオキシム３．４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解させた。この溶液にＮ−クロロコハク酸イミド１．７ｇを加え、５０℃にて１時間撹拌した。反応液を０℃に冷却し、３，５−ジクロロ−１−（１−トリフルオロメチルエテニル）ベンゼン２．８ｇ及びトリエチルアミン１．３ｇを加え、室温で一晩撹拌した。反応液を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／７（体積比））で精製し、目的化合物５．５ｇを得た収率９０％
【０２０８】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．５１(ｓ，３Ｈ)，３．６４（ｄ，１Ｈ），４．０４（ｄ，１Ｈ），４．８７（ｓ，２Ｈ），７．３０(ｄ，１Ｈ)７．３６−７．４９（ｍ，５Ｈ），７．７１−７．９０（ｍ，４Ｈ）
【０２０９】
（工程８）
４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルベンジルアミンの製造
【０２１０】
【化３９】
【０２１１】
２−{４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルベンジル}−１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール５．５ｇをメタノール５０ｍｌに懸濁させた。この懸濁液にヒドラジン１水和物１ｇを加え、１時間加熱還流した。反応液を氷冷し、不溶物を濾別した後、濾液を減圧濃縮して目的化合物４．１ｇを得た。収率１００％
【０２１２】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．３５(ｓ，３Ｈ)，３．６９（ｄ，１Ｈ），３．９０(ｓ，２Ｈ)，４．０７（ｄ，１Ｈ），７．３９−７．５２（ｍ，６Ｈ）
【０２１３】
（工程９）
Ｎ−{４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]―２−メチルベンジル}カルバミン酸ｉ−プロピル（化合物番号１−７５）の製造
【０２１４】
【化４０】
【０２１５】
４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルベンジルアミン０．１８ｇをジクロロメタン５ｍｌに溶解させた。この溶液にピリジン０．０８ｇを加え、クロロギ酸ｉ−プロピル０．０７ｇを氷冷下で加えた。反応液を室温に戻し、一晩撹拌した後、氷水に注加し、クロロホルムで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／７（体積比））で精製し、目的化合物０．０８ｇを得た。収率３６％
【０２１６】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．２４(ｄ，６Ｈ)，２．２６（ｓ，３Ｈ），３．６７（ｄ，１Ｈ），４．０６（ｄ，１Ｈ），４．３６（ｄ，２Ｈ），４．８２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３０（ｄ，１Ｈ），７．４１−７．５１（ｍ，５Ｈ）
【０２１７】
（実施例３）
Ｎ−アセチル−Ｎ’−{４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルフェニル}ヒドラジン（化合物番号１−１０８）の製造
【０２１８】
（工程１）
{４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルフェニル}ヒドラジン 塩酸塩の製造
【０２１９】
【化４１】
【０２２０】
４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルアニリン０．８５ｇを濃塩酸１６ｍｌ及び酢酸６ｍｌに懸濁させた。この懸濁液に、亜硝酸ナトリウム０．１６ｇを氷冷下、３０分かけて加えた。反応液を０℃で１時間さらに撹拌した後、塩化第１スズ０．８３ｇを濃塩酸１ｍｌに溶かした溶液を同温度で滴下し、室温に戻して一晩撹拌した。反応液から析出結晶を濾取し、濾取物をベンゼンで洗浄して目的化合物０．９８ｇを得た。収率１００％
【０２２１】
（工程２）
Ｎ−アセチル−Ｎ’−{４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルフェニル}ヒドラジン（化合物番号１−１０８）の製造
【０２２２】
【化４２】
【０２２３】
{４−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−メチルフェニル}ヒドラジン 塩酸塩０．１７ｇをテトラヒドロフラン５ｍｌに懸濁させた。この懸濁液にトリエチルアミン０．０９ｇを加え、さらに、塩化アセチル０．０３ｇを氷冷下で加えた。反応液を室温に戻し、一晩撹拌した後、氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／１（体積比））で精製し、目的化合物０．０９ｇを得た。収率５２％
【０２２４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）２．１０（ｓ，３Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），３．６６（ｄ，１Ｈ），４．０５（ｄ，１Ｈ），５．７０−５．９０（ｍ，１Ｈ），７．３０−７．７５（ｍ，５Ｈ）
【０２２５】
（実施例４）
Ｎ−｛２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−ベンジル｝プロピオン酸アミド（化合物番号７−１）の製造
（工程１）
３−クロロ−４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチルベンゾニトリルの製造
【０２２６】
【化４３】
【０２２７】
４−ブロモメチル−３−クロロベンゾニトリル１１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解させ、フタルイミドカリウム１０．７ｇを加え、７５℃で１時間撹拌した。反応液を氷水に注加し、濾過して得られた結晶を乾燥させ、目的化合物１２．９ｇを得た。収率９０％
【０２２８】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）５．０２（ｓ，２Ｈ），７．５０（ｄ，１Ｈ），７．６１（ｄ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），７．７７−７．９１（ｍ，４Ｈ）
【０２２９】
（工程２）
４−アミノメチル−３−クロロベンゾニトリルの製造
【０２３０】
【化４４】
【０２３１】
３−クロロ−４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イルメチル）−ベンゾニトリル１２．９ｇをメタノール５０ｍｌに懸濁させ、ヒドラジン１水和物４．４ｇを加え、２時間加熱還流した。反応液を氷冷し、濾過した後、溶媒を減圧濃縮して目的化合物５．８ｇを得た。収率８０％
【０２３２】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）４．０１（ｓ，２Ｈ），７．５５−７．６８（ｍ，３Ｈ）
【０２３３】
（工程３）
Ｎ−（２−クロロ−４−シアノベンジル）プロピオン酸アミドの製造
【０２３４】
【化４５】
【０２３５】
４−アミノメチル−３−クロロベンゾニトリル５．８ｇをジクロロメタン５０ｍｌに溶解させ、ピリジン６．１ｇを加え、氷冷下、無水プロピオン酸５．４ｇを加えた。反応液を室温に戻し、一晩撹拌した後、氷水に注加し、クロロホルムで抽出、希塩酸、１０％水酸化ナトリウム水溶液及び、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝２／１（体積比））で精製し、目的化合物５．８ｇを得た。収率７５％
【０２３６】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１７（ｔ，３Ｈ），２．４４（ｑ，２Ｈ），４．５６（ｄ，２Ｈ），７．５２−７．７０（ｍ，３Ｈ）
【０２３７】
（工程４）
Ｎ−（４−アミノメチル−２−クロロベンジル）プロピオン酸アミドの製造
【０２３８】
【化４６】
【０２３９】
Ｎ−（２−クロロ−４−シアノベンジル）プロピオン酸アミド５．８ｇ、メタノール１００ｍｌ、及びテトラヒドロフラン２０ｍｌの混合溶液に、塩化コバルト６水和物１２．４ｇを加えた。この溶液に、氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム９．８ｇを少量ずつ１時間かけて撹拌下に加えた。反応液を室温に戻し、一夜撹拌した。その後、溶媒を減圧留去して得られた残渣を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して目的化合物目的化合物５．９ｇを得た。収率１００％
【０２４０】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１８（ｔ，３Ｈ），２．２５（ｄ，２Ｈ），３．８５（ｓ，２Ｈ），４．５１（ｄ，２Ｈ），７．１８（ｄ，１Ｈ），７．３５−７．３７（ｍ，２Ｈ）
【０２４１】
（工程５）
Ｎ−（２−クロロ−４−ホルミルアミノメチルベンジル）プロピオン酸アミドの製造
【０２４２】
【化４７】
【０２４３】
Ｎ−（４−アミノメチル−２−クロロベンジル）プロピオン酸アミド５．９ｇをギ酸メチル３０ｍｌに溶解させ、全容を一夜加熱還流した。反応液から溶媒を減圧留去して得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／１（体積比））で精製して目的化合物４．１ｇを得た。収率６２％
【０２４４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１８（ｔ，３Ｈ），２．２４（ｑ，２Ｈ），４．４５（ｄ，２Ｈ），４．４７（ｄ，２Ｈ），７．１３（ｄ，１Ｈ），７．３５−７．５０（ｍ，２Ｈ），８．２３（ｓ，１Ｈ）
【０２４５】
（工程６）
Ｎ−（２−クロロ−４−イソシアノメチルベンジル）プロピオン酸アミドの製造
【０２４６】
【化４８】
Ｎ−（２−クロロ−４−ホルミルアミノメチルベンジル）プロピオン酸アミド４．１ｇをジクロロメタン４０ｍｌに溶解させ、トリエチルアミン３．９ｇを加えた。この溶液に、氷冷下、トリホスゲン１．８ｇをジクロロメタン２０ｍｌに溶解した溶液を、３０分かけて滴下した。反応液を室温に戻し一夜撹拌した。反応液を氷水に注加し、ジクロロメタンで抽出した。有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して目的化合物３．８ｇを得た。収率１００％
【０２４７】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１７（ｔ，３Ｈ），２．２５（ｑ，２Ｈ），４．５３（ｄ，２Ｈ），４．６１（ｓ，２Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），７．３８−７．４５（ｍ，２Ｈ）
【０２４８】
（工程７）
Ｎ−｛２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝プロピオン酸アミド（化合物番号８−１）の製造
【０２４９】
【化４９】
【０２５０】
Ｎ−（２−クロロ−４−イソシアノメチルベンジル）プロピオン酸アミド３．８ｇおよび、３，５−ジクロロ−１−（１−トリフルオロメチルエテニル）ベンゼン４．６ｇをトルエン５０ｍｌに溶解させた溶液に、酸化銅（Ｉ）０．１２ｇを加えて、一夜加熱還流した。反応混合物から溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／１（体積比））で精製して目的化合物０．５６ｇを得た。収率７％
【０２５１】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１７（ｔ，３Ｈ），２．２１−２．３２（ｍ，３Ｈ），２．８２ａｎｄ３．２１（ｄｄ，１Ｈ），４．４８−４．５４（ｍ，４Ｈ），５．０９ａｎｄ５．４４（ｔｄ，１Ｈ），５．８５（ｍ，１Ｈ）７．０５−７．４２（ｍ，６Ｈ），８．０２（ｍ，１Ｈ）
（工程８）
Ｎ−｛２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝プロピオン酸アミド（化合物番号７−１）の製造
【０２５２】
【化５０】
【０２５３】
Ｎ−｛２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝プロピオン酸アミド０．４６ｇをメタノール５ｍｌに溶解させた。この溶液に、１０％水酸化ナトリウム水溶液２ｍｌを加えて、２時間加熱還流した。溶媒を減圧濃縮した後、残渣を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝２／１（体積比））で精製し、目的化合物０．２７ｇを得た。収率５９％
【０２５４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ）１．１７（ｔ，３Ｈ），２．２４（ｑ，２Ｈ），３．４１（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｄ，１Ｈ），４．４４（ｄ，１Ｈ），４．５６（ｄ，２Ｈ），４．８８（ｄ，１Ｈ），５．９３（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｓ，２Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．４８（ｄ，１Ｈ），７．６８（ｄ，１Ｈ），７．８９（ｓ，１Ｈ）
【０２５５】
実施例１〜４と同様にして製造される本発明化合物の構造式及び物理恒数を、実施例１〜４で得られた化合物を含め、第１表〜第９表に示す。また1Ｈ−ＮＭＲデータを第１０表に示す。なお、表中、＊は結合位置を表し、[ ]は融点（℃)を示す。
【０２５６】
【表１】
【０２５７】
【表２】
【０２５８】
【表３】
【０２５９】
【表４】
【０２６０】
【表５】
【０２６１】
【表６】
【０２６２】
【表７】
【０２６３】
【表８】
【０２６４】
【表９】
【０２６５】
【表１０】
【０２６６】
【表１１】
【０２６７】
【表１２】
【０２６８】
【表１３】
【０２６９】
【表１４】
【０２７０】
【表１５】
【０２７１】
【表１６】
【０２７２】
【表１７】
【０２７３】
【表１８】
【０２７４】
【表１９】
【０２７５】
【表２０】
【０２７６】
【表２１】
【０２７７】
【表２２】
【０２７８】
【表２３】
【０２７９】
【表２４】
【０２８０】
【表２５】
【０２８１】
【表２６】
【０２８２】
【表２７】
【０２８３】
【表２８】
【０２８４】
【表２９】
【０２８５】
【表３０】
【０２８６】
【表３１】
【０２８７】
【表３２】
【０２８８】
【表３３】
【０２８９】
次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。
【０２９０】
製剤実施例１ 水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分４０％の水和剤を得る。
【０２９１】
製剤実施例２ 乳剤
本発明化合物 １０部
ソルベッソ２００ ５３部
シクロヘキサノン ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩 １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １０部
以上を混合溶解し、有効成分１０％の乳剤を得る。
【０２９２】
製剤実施例３ 粉剤
本発明化合物 １０部
クレー ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分１０％の粉剤を得る。
【０２９３】
製剤実施例４ 粒剤
本発明化合物 ５部
クレー ７３部
ベントナイト ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部
リン酸カリウム １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。
【０２９４】
製剤実施例５ 懸濁剤
本発明化合物 １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩 ２部
グリセリン １０部
キサンタンガム ０．２部
水 ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁剤を得る。
【０２９５】
製剤実施例６ 顆粒水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ３６部
塩化カリウム １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物
５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後，適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の水和剤を得る。
【０２９６】
以上のようにして得られた本発明の有害生物防除剤の試験例を以下に示す。
（試験例１）ワタアブラムシに対する効力
３寸鉢に播種した発芽１０日が経過したキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。１日後に成虫を除去し、産下された若虫が寄生するキュウリに、前記製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。
【０２９７】
化合物番号：１−２〜１−５、１−７、１−８、１−１２、１−１６、１−１７、１−２２、１−２４〜１−２９、１−３３、１−４４、１−４６〜１−４９、１−５１、１−５６、１−８５、１−８６、１−８８〜１−９０、１−９２、１−９５、１−１０３、１−１０９〜１−１１１、１−１１４、１−１１６、１−１２６〜１−１３０、１−１３２、１−１３４、１−１３６、１−１４２〜１−１５０、１−１５３、１−１５４、１−１５６、１−１６６、１−１６７、１−１６９〜１−１７１、１−１７６〜１−１８１、１−１８４、１−１８６、１−１９１〜１−１９４、１−１９６、１−２１０〜１−２１２、３−１、４−２、４−３、４−５、７−２、７−３
（化合物番号は、第１表〜第９表の化合物番号に対応する。以下にて同じ。）
対照に用いたピリミカーブの殺虫率は９％であった。
【０２９８】
（試験例２）アワヨトウに対する効力
前記の製剤実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬液中にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し風乾後、ろ紙を敷いたシャーレに入れ、アワヨトウ２齢幼虫５頭を接種した。ガラス蓋をして、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。
【０２９９】
化合物番号：１−１〜１−１０、１−１２〜１−６２、１−６４、１−６６〜１−６９、１−７１、１−７３〜１−８１、１−８３〜１−１０３、１−１０５、１−１０７、１−１０８、１−１３２、１−１３３、１−１３８、１−１４８、１−１５１、１−１５６、１−１６２、１−１６７、１−１７２、１−１９１、１−１９３、１−１９５、１−１９９、１−２０１〜１−２０４、１−２０６、１−２１２、２−１〜２−４、２−６、２−８〜２−１２、３−１、３−２、３−４、３−６、４−１〜４−４、５−１、６−１、７−１、８−１
対照に用いたクロルジメフォルムの殺虫率は４０％であった。
【０３００】
（試験例３）ナミハダニに対する効力
３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過した第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニ雌成虫を１７頭接種したのち、前記薬剤の実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、３日後に殺成虫率を調査した。試験は２反復である。その結果以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。
【０３０１】
化合物番号：１−２〜１−５、１−７、１−８、１−１０、１−１２〜１−１４、１−１６〜１−１９、１−２２〜１−３３、１−３５、１−３６、１−４０、１−４１、１−４４、１−４６〜１−５０、１−５６、１−５８、１−７８、１−８１、１−８４〜１−８６、１−８８〜１−９０、１−９２、１−９４、１−９５、１−９７、１−１０３、１−１０９〜１−１１１、１−１１６、１−１１７、１−１２６〜１−１３０、１−１３２〜１−１３６、１−１４２〜１−１４７、１−１４９〜１−１５４、１−１５６、１−１５９〜１−１６１、１−１６３、１−１６６、１−１６９〜１−１７１、１−１７４〜１−１８１、１−１８４〜１−１８８、１−１９１〜１−１９４、１−１９６、１−２０１、１−２１０〜１−２１２、２−３、３−１、３−５、３−６、３−８、３−１０、３−１１、４−２、４−３、４−５、７−２、７−３、７−５
対照に用いたクロルジメフォルムの殺虫率は４０％であった。
【０３０２】
（参考試験例１）ワタアブラムシに対する効力比較試験
化合物番号１−２８と１−２９の化合物につき、ワタアブラムシに対する殺虫効力の比較試験を行った。
３寸鉢に播種した発芽１０日が経過したキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。１日後に成虫を除去し、産下された若虫が寄生するキュウリに、前記製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が７．８ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復で行った。各化合物の殺虫率を第１１表に示す。
【０３０３】
【表３４】
【０３０４】
（参考試験例２）ワタアブラムシに対するステージ混在効力比較試験
化合物番号１−３と７−３の化合物につき、ワタアブラムシに対するステージ混在効力の比較試験を行った。
４寸鉢で栽培した２葉期のキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。６日間若虫を産下させた後、各種齢期のアブラムシが寄生するキュウリに、前記製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が３１.３ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、１日後に生存虫数を調べた。試験は２反復で行った。その結果を第１２表に示す。虫数は２反復で行った試験の平均を表す。
【０３０５】
【表３５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
〔式中、点線は単結合または二重結合を表す。ただし、点線で表される二つの結合のうち、一方は単結合であり、他方は二重結合を表す。
Ｅは、酸素原子、ＣＨ２、またはＣＨを表す。
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は各々独立して、炭素原子または窒素原子を表す。
Ｙは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＹは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
また、２つのＹが隣接する場合には、２つのＹが一緒になって結合して、５員環または６員環を形成してもよい。
Ｄは、式：−Ｎ（Ｒａ）−で表される基、または式：−Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）−で表される基を表す。
Ｒａは、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒｂ、Ｒｃは各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ０は、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ１、Ｒ２は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
また、Ｒ１とＲ２は一緒になって結合して、＝Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）で表される基、または３〜８員環を形成していてもよく、Ｒ１またはＲ２は、Ａ１またはＡ３と結合して５〜８員環を形成していてもよい。
Ｒ１３、Ｒ１４は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｚは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。〕で表される含窒素複素環化合物又はその塩。
【請求項２】
前記式（Ｉ）中、Ｒ１が、式：−Ｃ（＝Ｗ）Ｒ１３（式中、Ｒ１３は前記と同じ意味を表し、Ｗは酸素原子または硫黄原子を表す）で表される基である請求項１に記載の含窒素複素環化合物またはその塩。
【請求項３】
式（Ｉ−１）
【化２】
で表される含窒素複素環化合物またはその塩。
【請求項４】
式（Ｉ−２）
【化３】
で表される含窒素複素環化合物またはその塩。
【請求項５】
式（Ｖ）
【化４】
（式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、ｎ、Ｙ及びＤは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の含窒素複素環化合物またはその塩の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤。
【請求項７】
殺虫剤である請求項６に記載の有害生物防除剤。
【請求項８】
殺ダニ剤である請求項６に記載の有害生物防除剤。
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
〔式中、点線は単結合または二重結合を表す。ただし、点線で表される二つの結合のうち、一方は単結合であり、他方は二重結合を表す。
Ｅは、酸素原子、ＣＨ２、またはＣＨを表す。
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は各々独立して、炭素原子または窒素原子を表す。
Ｙは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＹは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
また、２つのＹが隣接する場合には、２つのＹが一緒になって結合して、５員環または６員環を形成してもよい。
Ｄは、式：−Ｎ（Ｒａ）−で表される基、または式：−Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）−で表される基を表す。
Ｒａは、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒｂ、Ｒｃは各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ０は、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ１、Ｒ２は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
また、Ｒ１とＲ２は一緒になって結合して、＝Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）で表される基、または３〜８員環を形成していてもよく、Ｒ１またはＲ２は、Ａ１またはＡ３と結合して５〜８員環を形成していてもよい。
Ｒ１３、Ｒ１４は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｚは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。〕で表される含窒素複素環化合物又はその塩。
【請求項２】
前記式（Ｉ）中、Ｒ１が、式：−Ｃ（＝Ｗ）Ｒ１３（式中、Ｒ１３は前記と同じ意味を表し、Ｗは酸素原子または硫黄原子を表す）で表される基である請求項１に記載の含窒素複素環化合物またはその塩。
【請求項３】
式（Ｉ−１）
【化２】
で表される含窒素複素環化合物またはその塩。
【請求項４】
式（Ｉ−２）
【化３】
で表される含窒素複素環化合物またはその塩。
【請求項５】
式（Ｖ）
【化４】
（式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、ｎ、Ｙ及びＤは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の含窒素複素環化合物またはその塩の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤。
【請求項７】
殺虫剤である請求項６に記載の有害生物防除剤。
【請求項８】
殺ダニ剤である請求項６に記載の有害生物防除剤。
【公開番号】特開２００９−６２３５２（Ｐ２００９−６２３５２Ａ）
【公開日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２６６８９３（Ｐ２００７−２６６８９３）
【出願日】平成１９年１０月１２日（２００７．１０．１２）
【出願人】（０００００４３０７）日本曹達株式会社 (434)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月１２日（２００７．１０．１２）
【出願人】（０００００４３０７）日本曹達株式会社 (434)
【Ｆターム（参考）】
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