吸収性樹脂粒子及びこの製造方法
【課題】従来の植物由来原料を用いた吸収性樹脂粒子は、従来のポリアクリル酸系の吸収性樹脂粒子に比べて生産性が悪い上、著しく吸収性能が劣るという問題があり、実用化に至っていない。
【解決手段】水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）を含んでなる吸収性樹脂粒子であって、（Ｂ）の重量平均分子量が５０００〜２０００００であり、（Ｂ）を（Ａ１）の重量に基づき５〜３０重量％含有し、（Ｂ）を吸収性樹脂粒子内部に（Ａ１）の重量に基づき０．１〜２５重量％含有する吸収性樹脂粒子。
【解決手段】水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）を含んでなる吸収性樹脂粒子であって、（Ｂ）の重量平均分子量が５０００〜２０００００であり、（Ｂ）を（Ａ１）の重量に基づき５〜３０重量％含有し、（Ｂ）を吸収性樹脂粒子内部に（Ａ１）の重量に基づき０．１〜２５重量％含有する吸収性樹脂粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸収性樹脂粒子及びこの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
吸収性樹脂粒子は自重の数十倍から数千倍の水を吸収できる樹脂であり、例えばポリアクリル酸系吸収性樹脂等が知られている。これらの吸収性樹脂はその高い吸水性を利用して使い捨ての衛生用品に多く使用されている。しかし、これら吸収性樹脂を含む衛生用品の処理方法は環境負荷の観点から問題があり、焼却炉での処理方法では、地球温暖化の原因となることが指摘されている。このような状況下でカーボンニュートラルの観点から植物由来原料を用いた吸収性樹脂粒子が望まれている。
【０００３】
植物由来原料を用いた吸収性樹脂としては、例えばカルボキシメチルポリ乳酸架橋体（特許文献１、１１）アルギン酸架橋体、澱粉架橋体（特許文献２）、ポリアミノ酸架橋体（特許文献３〜７）、ガラクトマンナンー金属架橋体（特許文献８〜１０）等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−０１０６３４号公報
【特許文献２】特開昭５５−１５６３４号公報
【特許文献３】特開平７−２２４１６３号公報
【特許文献４】特開平７−３０９９４３号公報
【特許文献５】特開平８−５９８２０号公報
【特許文献６】特開平８−５０４２１９号公報
【特許文献７】特開平９−１６９８４０号公報
【特許文献８】特開平８−５９８９１号公報
【特許文献９】特公平３−６６３２１号公報
【特許文献１０】特開昭５６−９７４５０号公報
【特許文献１１】米国特許第４６５０７１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの植物由来原料を用いた吸収性樹脂粒子は、従来のポリアクリル酸系の吸収性樹脂粒子に比べて生産性が悪い上、著しく吸収性能が劣るという問題があり、実用化に至っていない。
【０００６】
本発明の目的は、植物由来原料を含み、しかも吸収性能に優れた吸収性樹脂粒子及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の吸収性樹脂粒子の特徴は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）を含んでなる吸収性樹脂粒子であって、（Ｂ）の重量平均分子量が５０００〜２０００００であり、（Ｂ）を（Ａ１）の重量に基づき５〜３０重量％含有し、（Ｂ）を吸収性樹脂粒子内部に（Ａ１）の重量に基づき０．１〜２５重量％含有することを要旨とする。
【０００８】
本発明の吸収性樹脂粒子の製造方法の特徴は、吸収性樹脂粒子の製造方法において、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合して架橋重合体（Ａ１）を得た後、（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）とを混合して架橋重合体（Ａ１）／ポリ乳酸複合体ゲルを得る工程（１）；又は
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体と、ポリ乳酸（Ｂ）とを混合した後、単量体を共重合して架橋重合体（Ａ１）／ポリ乳酸複合体ゲルを得る工程（２）を含んでなり、
（Ｂ）の重量平均分子量が５０００〜２０００００であり、
（Ｂ）の使用量が架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき５〜３０重量％であり、
（Ｂ）を吸収性樹脂粒子内部に架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき０．１〜２５％重量含有することを要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の吸収性樹脂粒子は、植物由来原料（ポリ乳酸）を用いているにもかかわらず、高い吸収性能を発揮する。また、本発明の吸収性樹脂粒子の製造法によれば、植物由来原料（ポリ乳酸）を用いているにもかかわらず、高い吸収性能を発揮する吸収性樹脂粒子を容易に製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】膨潤容積測定法による膨潤容積を測定するための装置全体を模式的に示した正面断面図。
【図２】膨潤容積測定法による膨潤容積を測定するための底板付円筒１および取手付円盤２を模式的に示した側面投影図。
【図３】膨潤容積測定法による膨潤容積を測定するための取手付円盤２を模式的に示した上面図。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報、特開２００５−９５７５９号公報｝のビニルモノマー等が使用できる。
【００１２】
加水分解性ビニルモノマー（ａ２）は、加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマーを意味し、特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報、特開２００５−９５７５９号公報｝のビニルモノマー等が使用できる。なお、水溶性ビニルモノマーとは、２５℃の水１００ｇに少なくとも１００ｇ溶解する性質を持つビニルモノマーを意味する。また、加水分解性とは、５０℃の水及び必要により触媒（酸又は塩基等）の作用により加水分解され水溶性になる性質を意味する。加水分解性ビニルモノマーの加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれでもよいが、得られる吸収性樹脂粒子の分子量の観点等から重合後が好ましい。
【００１３】
これらのうち、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）が好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基、スルホ（塩）基、アミノ基、カルバモイル基、アンモニオ基又はモノ−、ジ−若しくはトリ−アルキルアンモニオ基を有するビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）及び（メタ）アクリルアミド、次に特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましくはアクリル酸（塩）である。
【００１４】
なお、「カルボキシ（塩）基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ（塩）基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、（メタ）アクリル酸（塩）はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、（メタ）アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。
また、塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩又はアンモニウム（ＮＨ４）塩等が含まれる。これらの塩のうち、吸収特性の観点等から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩である。
【００１５】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ単独で構成単位としてもよく、また、必要により２種以上を構成単位としてもよい。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合、これらの含有モル比（ａ１／ａ２）は、７５／２５〜９９／１が好ましく、さらに好ましくは８５／１５〜９５／５、特に好ましくは９０／１０〜９３／７、最も好ましくは９１／９〜９２／８である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００１６】
架橋剤（ａ３）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報、特開２００５−９５７５９号公報｝の架橋剤等が使用できる。
これらのうち、吸収特性の観点等から、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜１０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル、特に好ましくはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましくはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。
【００１７】
架橋剤（ａ３）単位の含有量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位のモル数に基づいて、０．００１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜３、特に好ましくは０．０１〜１である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。
【００１８】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体とする単量体には、これらの他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ４）を含むことができる
【００１９】
共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ４）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の疎水性ビニルモノマー等が使用できる。
【００２０】
その他のビニルモノマー（ａ４）を含む場合、その他のビニルモノマー（ａ４）の使用量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のモル数に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、次に好ましくは０．０８〜２、特に好ましくは０．１〜１．５である。なお、吸収性能等の観点から、その他のビニルモノマー（ａ４）を使用しないことが最も好ましい。
【００２１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体とする単量体を共重合し架橋重合体（Ａ１）を得る方法としては、公知の水溶液重合｛断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号等｝や、公知の逆相懸濁重合｛特公昭５４−３０７１０号、特開昭５６−２６９０９号及び特開平１−５８０８号等｝と同様にしてできる。
【００２２】
重合によって得られる含水ゲル｛架橋重合体（Ａ１）と水とからなる。｝は、必要に応じて細断することができる。細断する場合、細断後のゲルの大きさ（最長径）は、５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。
【００２３】
細断は、公知の方法で行うことができ、通常の細断装置｛たとえば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機｝等を使用して細断できる。
【００２４】
架橋重合体（Ａ１）は１種でもよいし、２種以上の混合物であってもよい。
【００２５】
本発明において、ポリ乳酸(Ｂ)は、重量平均分子量が５０００〜２０００００である。吸収性能の観点から、より好ましくは１００００〜２０００００、さらに好ましくは１５０００〜２０００００である。
使用するポリ乳酸（Ｂ）の重量平均分子量は以下の方法で測定される。
測定したいポリ乳酸をジメチルホルムアミドに溶解し、測定サンプルとする。東ソー製のＧＰＣ測定装置（カラム：ＴＳＫｇｅｌ α−Ｍ）を用い、カラム温度４０℃で測定を行う。解析には標準物質としてポリエチレングリコールを用い、ポリエチレングリコール分子量換算でポリ乳酸の重量平均分子量を算出する。
【００２６】
ポリ乳酸（Ｂ）の体積平均粒子径は、に特に限定はないが、吸収性能の観点から、０．５〜１００μｍが好ましく、より好ましくは０．５〜８０μｍ、さらに好ましくは０．５〜５０μｍである。
【００２７】
本発明に使用するポリ乳酸（Ｂ）の形状は、特に限定はなく、繊維状、粉末状が使用できる。また、（Ｂ）の性状は特に限定はなく、エマルジョン状態等のものが使用できる。吸収性能の観点から、粉末状及びエマルジョン状態のものが好ましく、より好ましくはエマルジョン状態のものである。
【００２８】
ポリ乳酸（Ｂ）の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、５〜３０であり、好ましくは７〜２７、さらに好ましくは１０〜２５である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
（Ｂ）の含有量が、５未満では、吸収性物品に用いたとき耐カブレ性が悪くなり、３０を超えると吸収性物品に用いたとき耐モレ性が悪化する。
【００２９】
ポリ乳酸（Ｂ）は吸収性樹脂粒子内部に含有される。（Ｂ）の吸収性樹脂粒子内部の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０．１〜２５であり、吸収特性の観点から、好ましくは０．５〜２５、さらに好ましくは１〜２０である。
（Ｂ）の吸収性樹脂粒子内部の含有量が、０．１未満では、吸収性物品に用いたとき耐カブレ性が悪くなり、２５を超えると吸収性物品に用いたとき耐モレ性が悪化する。
【００３０】
本発明においては、ポリ乳酸（Ｂ）は、吸収特性の観点から、吸収性樹脂粒子表面に存在することが好ましい。
吸収性樹脂粒子表面に存在する（Ｂ）の量（重量％）は、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、吸収性能の観点から、好ましくは０．１〜１０、さらに好ましくは０．３〜５である。
【００３１】
なお、上述したポリ乳酸（Ｂ）のそれぞれの含有量は下記の方法で測定される。
＜吸収性樹脂粒子表面に存在するポリ乳酸（Ｂ）の含有量の測定法＞
ガラス製のビーカーに吸収性樹脂粒子１重量部をアセトン１００重量部を加え、２５℃で１時間攪拌して放置し、濾紙を用いた濾過により濾紙上の残さと濾液とに分離し、濾液をポリ乳酸の抽出液とする。この抽出液を事前に秤量したガラス製のビーカーに採取し、エバポレーターを用い３０℃前後で溶媒を蒸発させた後、秤量する。溶媒蒸発後の重量から事前に秤量したビーカーの重量を引ひいたものを算出し蒸発乾固物の重量とする。濾紙上の残さを用いて、アセトン１００重量部を加え抽出する同様の操作を２回くり返し、３回の抽出で得られた蒸発乾固物の合計重量を１００倍したものを表面に存在するポリ乳酸の含有量（重量％）とする。
【００３２】
＜吸収性樹脂粒子内部に存在するポリ乳酸（Ｂ）の含有量の測定法＞
ガラス製のビーカーに上記測定法で使用した抽出後の吸収性樹脂粒子を十分乾燥させた後１重量部をイオン交換水を５０重量部加えて膨潤させ、アセトン１００重量部を加え、２５℃にて２４時間攪拌して放置し、濾紙を用いた濾過により濾紙上の残さと濾液とに分離し、濾液をポリ乳酸の抽出液とする。この抽出液を事前に秤量したガラス製のビーカーに採取し、エバポレーターを用い３０℃前後で溶媒を蒸発させた後、秤量する。溶媒蒸発後の重量から事前に秤量したビーカーの重量をひいたものを算出し蒸発乾固物の重量とする。濾紙上の残さを用いて、イオン交換水５０重量部及びアセトン１００重量部を加え抽出する同様の操作を２回くり返し、３回の抽出で得られた蒸発乾固物の合計重量を１００倍したものを内部に存在するポリ乳酸の含有量（重量％）とする。
【００３３】
本発明の吸収性樹脂粒子は、さらに疎水性物質（Ｃ）を含有させることができる。
【００３４】
吸収性樹脂粒子に対する疎水性物質（Ｃ）の含有量（重量％）は、吸収性物品の耐カブレ性及び吸収性物品の耐モレ性の観点から、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、好ましくは０．０１〜５、さらに好ましくは０．０５〜２、特に好ましくは０.１〜１である。
【００３５】
吸収性樹脂粒子内部の疎水性物質（Ｃ）の含有量（重量％）は、吸収性物品の耐カブレ性及び吸収性物品の耐モレ性の観点から、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５、次にさらに好ましくは０．０５〜２、特に好ましくは０.１〜１である。
吸収性樹脂粒子の表面に存在する疎水性物質（Ｃ）の含有量（重量％）は、吸収性物品の耐カブレ性及び吸収性物品の耐モレ性の観点から、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０．００１〜１が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜０．５、次にさらに好ましくは０．０１〜０．３、特に好ましくは０.０１〜０．１である。
【００３６】
なお、吸収性樹脂粒子の表面に存在する疎水性物質（Ｃ）の含有量は下記の方法で測定される。
＜吸収性樹脂粒子の表面に存在する疎水性物質の含有量の測定法＞
ガラス製のビーカーに吸収性樹脂粒子１重量部を、有機溶媒（有機溶媒１００重量部に、少なくとも０．０１重量部の疎水性物質を２５℃〜１１０℃で溶かすことができる有機溶媒。なおこの溶かすことができる温度を溶解温度とする。）１０００重量部を加え、溶解温度で２４時間攪拌して放置し、濾紙を用いた濾過と分液漏斗による水相の分離により有機溶媒を回収し、疎水性物質の抽出液とする。この抽出液を事前に秤量したガラス製のビーカーに採取し、溶媒を蒸発させた後、秤量する。濾過液蒸発後の重量から事前に秤量したビーカーの重量をひいたものを１００倍する。濾紙上に残った抽出後のサンプルを用いて、同様の操作を２回くり返し、３回の抽出で得られた蒸発乾固物の合計量を吸収性樹脂粒子が含有する疎水性物質の含有量（重量％）とする。
【００３７】
疎水性物質（Ｃ）としては、炭素数が８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基を少なくとも１つ有し、カルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基を少なくとも１つ有する化合物が含まれる。
（Ｃ）が有する炭素数８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基の数は、吸収性物品の対カブレ性の観点から、１〜５が好ましく、さらに好ましくは１〜４、次に更に好ましくは１〜３である。
（Ｃ）が有するカルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基の数は、吸収性物品の対モレ性の観点から、１〜５が好ましく、さらに好ましくは１〜４、次に更に好ましくは１〜３である。
【００３８】
炭素数８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基としては、直鎖状及び分岐鎖状の炭化水素基が含まれる。吸収性物品の対カブレ性の観点から、直鎖状が好ましい。
【００３９】
炭素数８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基として具体的には、オクチル基及びヘキサコシル基等が挙げられる。
【００４０】
カルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基としては、カルボキシル基（この塩を含む）、リン酸基（この塩を含む）、スルホ基（この塩を含む）、一級アミノ基（この塩を含む）、二級アミノ基（この塩を含む）、三級アミノ基（この塩を含む）、水酸基、エステル結合、リン酸エステル結合、スルホン酸エステル結合、アミド結合、ウレタン結合及びウレア結合が挙げられる。
【００４１】
カルボキシル基を有する疎水性物質（Ｃ）としては、ノナン酸、オクタデカン酸及びヘプタコサン酸等が挙げられる。この塩としては、ナトリウム、カリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム及びアルミニウム（以下、Ｎａ、Ｋ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌと略す）等との塩が挙げられ、塩基性塩も含まれる。
【００４２】
リン酸基を有する疎水性物質（Ｃ）としては、オクチルリン酸及びヘキサコシルリン酸等が挙げられる。この塩としては、Ｎａ、Ｋ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ及びＡｌ等との塩が挙げられ、塩基性塩及び酸性塩も含まれる。
【００４３】
スルホン酸基を有する疎水性物質（Ｃ）としては、オクチルスルホン酸及びヘキサコシルスルホン酸等が挙げられる。この塩としては、Ｎａ、Ｋ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ及びＡｌ等との塩が挙げられ、塩基性塩も含まれる。
【００４４】
一級アミノ基を有する疎水性物質（Ｃ）としては、オクチルアミン及びヘキサコシルアミン等が挙げられる。この塩としては塩酸、カルボン酸、硫酸及び硝酸等との塩が挙げられ、酸性塩も含まれる。
【００４５】
二級アミノ基を有する疎水性物質（Ｃ）としては、メチルオクチルアミン、メチルヘキサコシルアミン、オクチルヘキサコシルアミン、ジヘキサコシルアミン及びメチルオクタデシルアミン等が挙げられる。この塩としては塩酸、カルボン酸、硫酸及び硝酸等との塩が挙げられ、酸性塩も含まれる。
【００４６】
三級アミノ基を有する疎水性物質（Ｃ）としては、ジメチルオクチルアミン、ジメチルヘキサコシルアミン、メチルオクチルヘキサコシルアミン及びメチルジヘキサコシルアミン等が挙げられる。この塩としては塩酸、カルボン酸、硫酸及び硝酸等との塩が挙げられ、酸性塩も含まれる。
【００４７】
水酸基を有する疎水性物質（Ｃ）としては、オクチルアルコール、オクタデシルアルコール及びヘキサコシルアルコール等が挙げられる。
【００４８】
エステル結合を有する疎水性物質（Ｃ）としては、炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸と水酸基を少なくとも１つ有する炭素数１〜２６のアルコールとのエステル化物及び炭素数８〜２６の長鎖脂肪族アルコールとカルボキシル基を少なくとも１つ有する炭素数１〜７の炭化水素基を有するカルボン酸とのエステル化物等が挙げられる。
【００４９】
炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸と水酸基を少なくとも１つ有する炭素数１〜２６のアルコールとのエステル化物としては、ノナン酸メチル、ヘプタコサン酸メチル、ノナン酸ヘキサコシル、ヘプタコサン酸ヘキサコシル、グリセリンノナン酸モノエステル、グリセリンオクタデカン酸モノエステル、グリセリンヘプタコサン酸モノエステル、ペンタエリスリットノナン酸モノエステル、ペンタエリスリットヘプタコサン酸モノエステル、ソルビットノナン酸モノエステル、ソルビットヘプタコサン酸モノエステル、ショ糖ノナン酸モノエステル、ショ糖ノナン酸トリエステル、ショ糖ドデカン酸モノエステル、ショ糖オクタデカン酸モノエステル、ショ糖オクタデカン酸ジエステル、ショ糖オクタデカン酸トリエステル、ショ糖ドコサン酸モノエステル、ショ糖ヘプタコサン酸モノエステル、ショ糖ヘプタコサン酸トリエステル及び牛脂等が挙げられる。
【００５０】
炭素数８〜２６の長鎖脂肪族アルコールとカルボキシル基を少なくとも１つ有する炭素数２〜８のカルボン酸とのエステル化物としては、酢酸オクチル、オクチル酸オクチル、酢酸ヘキサコシル及びオクチル酸ヘキサコシル等が挙げられる。
【００５１】
リン酸エステル結合を有する疎水性物質（Ｃ）としては、炭素数８〜２６の長鎖脂肪族アルコールとリン酸との脱水縮合物及びこの塩が挙げられる。たとえば、オクチルリン酸エステル及びヘキサコシルリン酸エステル等が挙げられ、この塩としてＮａ及びＫ等との塩が挙げられる。リン酸エステルには、モノエステル以外にジエステル及びトリエステルも含まれる。
【００５２】
硫酸エステル結合を有する疎水性物質（Ｃ）としては、炭素数８〜２６の長鎖脂肪族アルコールと硫酸との脱水縮合物及びこの塩が挙げられる。たとえば、オクチル硫酸エステル及びヘキサコシル硫酸エステル等が挙げられ、この塩としてＮａ及びＫ等との塩が挙げられる。硫酸エステルには、モノエステル以外にジエステルも含まれる。
【００５３】
アミド結合を有する疎水性物質（Ｃ）としては、炭素数８〜２６の長鎖脂肪族一級アミンと炭素数１〜２６の炭化水素基を有するカルボン酸とのアミド化物、アンモニア又は炭素数１〜７の１級アミンと炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸とのアミド化物、少なくとも１つの直鎖脂肪族炭化水素基の炭素数が８〜２６の長鎖脂肪族二級アミンと炭素数１〜２６のカルボン酸とのアミド化物及び少なくとも１つの炭化水素基の炭素数が１〜７の二級アミンと炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸とのアミド化物が挙げられる。
【００５４】
炭素数８〜２６の長鎖脂肪族一級アミンと炭素数１〜２６の炭化水素基を有するカルボン酸とのアミド化物としては、１級アミンとカルボン酸とが１：１で反応した物と１：２で反応した物に分けられる。１：１で反応した物としては、酢酸Ｎ−オクチルアミド、酢酸Ｎ−ヘキサコシルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−オクチルアミド及びヘプタコサン酸Ｎ−ヘキサコシルアミド等が挙げられる。１：２で反応したものとしては、二酢酸Ｎ−オクチルアミド、二酢酸Ｎ−ヘキサコシルアミド、ジヘプタコサン酸Ｎ−オクチルアミド及びジヘプタコサン酸Ｎ−ヘキサコシルアミド等が挙げられる。なお、１級アミンとカルボン酸とが１：２で反応した物の場合、使用するカルボン酸は、同一でも異なっていてもよい。
【００５５】
アンモニア又は炭素数１〜７の１級アミンと炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸とのアミド化物としては、アンモニア又は１級アミンとカルボン酸とが１：１で反応した物と１：２で反応した物に分けられる。１：１で反応した物としては、ノナン酸アミド、ノナン酸メチルアミド、ノナン酸Ｎ−ヘプチルアミド、ヘプタコサン酸アミド、ヘプタコサン酸Ｎ−メチルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−ヘプチルアミド及びヘプタコサン酸Ｎ−ヘキサコシルアミド等が挙げられる。１：２で反応したものとしては、ジノナン酸アミド、ジノナン酸Ｎ−メチルアミド、ジノナン酸Ｎ−ヘプチルアミド、ジヘプタコサン酸アミド、ジヘプタコサン酸Ｎ−メチルアミド、ジヘプタコサン酸Ｎ−ヘプチルアミド及びジヘプタコサン酸Ｎ−ヘキサコシルアミド等が挙げられる。なお、アンモニア又は１級アミンとカルボン酸とが１：２で反応した物の場合、使用するカルボン酸は、同一でも異なっていてもよい。
【００５６】
炭素数８〜２６の長鎖脂肪族二級アミンと炭素数１〜２６のカルボン酸とのアミド化物としては、酢酸Ｎ−メチルオクチルアミド、酢酸Ｎ−メチルヘキサコシルアミド、酢酸Ｎ−オクチルヘキサコシルアミド、酢酸Ｎ−ジヘキサコシルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−メチルオクチルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−メチルヘキサコシルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−オクチルヘキサコシルアミド及びヘプタコサン酸Ｎ−ジヘキサコシルアミド等が挙げられる。
【００５７】
炭素数１〜７の二級アミンと炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸とのアミド化物としては、ノナン酸Ｎ−ジメチルアミド、ノナン酸Ｎ−メチルヘプチルアミド、ノナン酸Ｎ−ジヘプチルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−ジメチルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−メチルヘプチルアミド及びヘプタコサン酸Ｎ−ジヘプチルアミド等が挙げられる。
【００５８】
ウレタン結合を持つ疎水性物質（Ｃ）としては、炭素数８〜２６の長鎖脂肪族アルコールとイソシアネート基を少なくとも１つ有する化合物との反応物が挙げられる。長鎖脂肪族アルコールとしては、オクチルアルコール及びヘキサコシルアルコール等が挙げられ、イソシアネート基を少なくとも１つ有する化合物としては、メチルイソシアネート、ヘキサコシルイソシアネート、メチレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００５９】
ウレア結合を持つ疎水性物質（Ｃ）としては、炭素数８〜２６の炭化水素基を有する１級又は２級アミンとイソシアネート基を少なくとも１つ有する化合物との反応物が挙げられる。１級アミンとしては、オクチルアミン及びヘキサコシルアミン等が挙げられる。２級アミンとしては、メチルオクチルアミン、メチルヘキサコシルアミン、オクチルヘキサコシルアミン及びジヘキサコシルアミン等が挙げられる。イソシアネート基を少なくとも１つ有する化合物としては、メチルイソシアネート、ヘキサコシルイソシアネート、メチレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００６０】
これらの疎水性物質（Ｃ）のなかで、吸収性物品の耐モレ性の観点から、カルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基として、カルボキシル基（この塩を含む）、リン酸基（この塩を含む）、スルホ基（この塩を含む）、一級アミノ基（この塩を含む）、二級アミノ基（この塩を含む）、三級アミノ基（この塩を含む）、水酸基、エステル結合、リン酸エステル結合、スルホン酸エステル結合及びアミド結合からなる群より選ばれる少なくとも１種を有する化合物が好ましく、さらに好ましくは、カルボキシル基（この塩を含む）、一級アミノ基（この塩を含む）、二級アミノ基（この塩を含む）、三級アミノ基（この塩を含む）、水酸基、エステル結合及びアミド結合からなる群より選ばれる少なくとも１種を有する化合物である。
【００６１】
本発明の吸収性樹脂粒子はさらに吸収性樹脂粒子の表面に無機質粉末（Ｄ）を含有させることもできる。無機質粉末（Ｄ）としては、親水性無機物粒子（ｄ１）及び疎水性無機粒子（ｄ２）等が含まれる。
親水性無機物粒子（ｄ１）としては、ガラス、シリカゲル、シリカ及びクレー等の粒子が挙げられる。
疎水性無機物粒子（ｄ２）としては、炭素繊維、カオリン、タルク、マイカ、ベントナイト、セリサイト、アスベスト及びシラス等の粒子が挙げられる。
これらのうち、親水性無機粒子（ｄ１）が好ましく、最も好ましいのはシリカである。
【００６２】
親水性無機粒子（ｄ１）及び疎水性無機粒子（ｄ２）の形状としては、不定形（破砕状）、真球状、フィルム状、棒状及び繊維状等のいずれでもよいが、不定形（破砕状）又は真球状が好ましく、さらに好ましくは真球状である。
【００６３】
吸収性樹脂粒子の表面に存在する無機質粉末（Ｄ）の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０．０１〜３．０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１、次に好ましくは０．１〜０．８、特に好ましくは０．２〜０．７、最も好ましくは０．３〜０．６である。この範囲であると、吸収性物品の耐カブレ性がさらに良好となる。
【００６４】
本発明の吸収性樹脂粒子には、他の添加剤｛たとえば、公知（特開２００３−２２５５６５号、特開２００６−１３１７６７号等）の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤及び有機質繊維状物等｝を含むこともできる。これらの添加剤を含有させる場合、添加剤の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０．００１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５、特に好ましくは０．０５〜１、最も好ましくは０．１〜０．５である。
【００６５】
本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水に対する膨潤容積測定法において、膨潤容積が５ｍｌに達するまでの時間（ｔ１）と、膨潤容積が４０ｍｌに達するまで時間（ｔ２）との比（ｔ２/ｔ１）が５〜２０であることが好ましく、さらに好ましくは５〜１５であり、最も好ましくは５〜１０である。また、（ｔ１）は２０秒〜５０秒であることが好ましく、さらに好ましくは２０秒〜４５秒であり、最も好ましくは３０秒〜４０秒である。また、（ｔ２）は２３０〜８２０秒であることが好ましい。
この範囲であると吸収性物品の耐カブレ性がさらに良好になる。ポリ乳酸（Ｂ）の含有量や（Ｂ）の体積平均粒径、疎水性物質（Ｃ）の含有量、吸収性樹脂粒子の見掛け密度、吸収性樹脂粒子の重量平均粒径等を前記及び後記の好ましい範囲に調整することで、膨潤容積測定法における（ｔ２／ｔ１）及び（ｔ１）を好ましい範囲に調整できる。
例えば、（ｔ１）を大きくするには、ポリ乳酸（Ｂ）の体積平均粒径を大きくする方法が挙げられる。また、例えば、（ｔ２／ｔ１）を大きくするには、ポリ乳酸（Ｂ）の体積平均粒径を小さくする、又はポリ乳酸（Ｂ）の含有量を増やす等の方法が挙げられる。
【００６６】
なお、膨潤容積測定法は、２５±２℃、湿度５０±１０％の室内で、図１に示す装置を用いて行う測定法である。なお、使用する生理食塩水の温度は２５℃±２℃である。図１に示した装置はアクリル製の底付円筒１とアクリル製の円盤２からなる。底付円筒１は、内径８１ｍｍ、長さ３５ｍｍの円筒の一方の開口部に底があり、残りの一方は開口している底付円筒である。
アクリル製の円盤２は、外径８０．５ｍｍ、厚さ１２ｍｍの円盤である。円盤２は、直径７０．５ｍｍ、深さ４ｍｍの円形状のくぼみが円盤の中心と円の中心が一致する位置にある。そして円盤２には、円形状のくぼみ部分に、取手として、長さ１３ｍｍ、外径１５ｍｍの円柱が、円盤２の中心と円柱の底面の中心が一致する位置にある。
さらに、円盤２は、直径２ｍｍの穴６４個が放射状にあいたものである（図３参照）。円盤２の穴について説明する。穴は、円盤の八等分線上に円盤の中心から１０ｍｍの位置から３０ｍｍの位置の間に直径２ｍｍの穴が５個ずつ５ｍｍの等間隔に存在する（計４０個）。それに加え、上記の等分線から２２．５°傾いた八等分線上に円盤の中心から２０ｍｍの位置から３０ｍｍの位置の間に直径２ｍｍの穴が３個ずつ５ｍｍの等間隔に存在する（計２４個）。
そして、円盤２の重量は、６０ｇ±５ｇである。
【００６７】
＜膨潤容積の測定法＞
垂直に立てた円筒（１）内に１５０〜８５０μｍの粒子径にふるい分けした測定試料２．５０ｇ（含水率は８．0％以下）を秤量し、底付円筒１の底部にほぼ均一な厚みになるように投入し、円盤２を円柱の取手が上になるように載せ、厚み計（例えばＭｉｔｕｔｏｙｏ社製デジマチックインジケータ ＩＤ−Ｆ１５０）を用いて円筒の底面から円盤の取手の上面までの距離を測定する。この時、デジマチックインジケータの測定棒の重み（１４０ｇ±１０ｇ）であり、吸収性樹脂粒子にかかる圧力は測定棒及び円盤の２重みがかかるので３．９±０．３ｇ／ｃｍ２となる。次に、デジマッチクインジケーターの厚みの表示を０にする。引き続いて生理食塩水１２０ｍｌを２秒以内に底付円筒１内に投入する。この投入開始の時間を０とし、断続的に円盤２が上昇した距離Ｈ（ｃｍ）を記録する。吸水開始から所定時間経過後における吸収性樹脂粒子の吸収量を以下の式により求める。
【００６８】
【数１】
【００６９】
同じ測定を５回行い、その平均値を測定値とする。円盤２が上昇した距離を測定する際の吸収性樹脂粒子にかかる圧力が３．９±０．３ｇ／ｃｍ２であれば、特に限定しない。
【００７０】
本発明の製造方法で得られる吸収性樹脂粒子は吸収性能に優れる。吸収性樹脂粒子の保水量は２０〜５０ｇ／ｇが好ましく、より好ましくは２０〜４５ｇ／ｇ、さらに好ましくは２０〜４０ｇ／ｇである。吸収性樹脂粒子の示す荷重下吸収量は、１０〜２５ｇ／ｇが好ましく、より好ましくは１２〜２０ｇ／ｇ、さらに好ましくは１５〜２０ｇ／ｇである。
【００７１】
なお、吸収性樹脂粒子の保水量と荷重下吸収量は以下のようにして測定される。
＜保水量の測定法＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網で作成したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に測定試料１．００ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）１，０００ｍｌ中に無撹拌下、１時間浸漬した後、１５分間吊るして水切りする。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、１５０Ｇで９０秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバックを含めた重量（ｈ１）を測定し次式から保水量を求める。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃である。
【００７２】
保水量（ｇ／ｇ）＝（ｈ１）−（ｈ２）
【００７３】
（ｈ２）は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測したティーバックの重量である。
【００７４】
また、荷重下吸収量は以下のようにして測定される。
＜荷重下吸収量＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網を底面に貼った円筒型プラスチックチューブ（内径：２５ｍｍ、高さ：３４ｍｍ）内に、２５０〜５００μｍの粒子径にふるい分けした測定試料０．１６ｇを秤量し、円筒型プラスチックチューブを垂直にしてナイロン網上に測定試料がほぼ均一厚さになるように整えた後、この測定試料の上に分銅（重量：３１０．６ｇ、外径：２４．５ｍｍ、）を乗せる。この円筒型プラスチックチューブ全体の重量（Ｍ１）を計量した後、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）６０ｍｌの入ったシャーレ（直径：１２ｃｍ）の中に測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブを垂直に立ててナイロン網側を下面にして浸し、６０分静置する。６０分後に、円筒型プラスチックチューブをシャーレから引き上げ、これを斜めに傾け、垂れた水滴を除去した後、測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブ全体の重量（Ｍ２）を計量し、次式から荷重下吸収量を求める。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃である。
【００７５】
荷重下吸収量（ｇ／ｇ）＝｛（Ｍ２）−（Ｍ１）｝／０．１６
【００７６】
本発明の吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、さらに好ましくは２００〜５００、特に好ましくは３００〜４００である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００７７】
微粒子の含有量は少ない方が吸収性能が良好となるため、全粒子に占める１０６μｍ以下（好ましくは１５０μｍ以下）の微粒子の含有量が３重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１重量％以下である。
【００７８】
なお、重量平均粒子径は、測定試料の粒度分布を測定し、対数確率紙｛横軸：粒径、縦軸：累積含有量（重量％）｝に、累積含有量と粒子径との関係をプロットし、累積含有量が５０重量％に対応する粒子径を求めることにより得られる。粒度分布は、ＪＩＳ Ｚ８８１５−１９９４に準拠して測定され、たとえば、内径１５０ｍｍ、深さ４５ｍｍのふるい｛目開き：７１０μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍ及び１０６μｍ｝を、目開きの狭いふるいを下にして重ね、一番上の最も目開きの広い７１０μｍのふるいの上に、測定試料５０ｇを入れ、ふるい振動機にて１０分間ふるい、各ふるいの上に残った測定試料の重量を測定し、最初の測定試料の重量に基づく各ふるいの上に残った測定試料の重量％を求めることによって測定される。
微粒子の含有量は、上記の重量平均粒子径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。
【００７９】
本発明の吸収性樹脂粒子の見掛け密度（ｇ／ｍｌ）は、吸収性物品の耐カブレ性の観点から０．５４〜０．７０が好ましく、さらに好ましくは０．５６〜０．６５、特に好ましくは０．５８〜０．６０である。
【００８０】
本発明の吸収性樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ等に適用したとき、繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点及び吸収性能の観点から、不定形破砕状及びパール状が好ましい。
【００８１】
本発明の吸収性樹脂粒子は、以下の本発明の製造方法で好ましく製造することができる。
吸収性樹脂粒子の製造方法において、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合して架橋重合体（Ａ１）を得た後、（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）とを混合して架橋重合体（Ａ１）／ポリ乳酸複合体ゲルを得る工程（１）；又は
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体と、ポリ乳酸（Ｂ）とを混合した後、単量体を重合して架橋重合体（Ａ１）／ポリ乳酸複合体ゲルを得る工程（２）を含んでなり、
（Ｂ）の重量平均分子量が５０００〜２０００００であり、
（Ｂ）の使用量が架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき５〜３０重量％であり、
（Ｂ）を吸収性樹脂粒子内部に架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき０．１〜１５．０％重量含有する吸収性樹脂粒子の製造方法。
【００８２】
＜工程（１）について＞
架橋重合体（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）とを混合する方法としては、（１）架橋重合体（Ａ１）と水からなる含水ゲルと、ポリ乳酸（Ｂ）とを混合する方法；（２）架橋重合体（Ａ１）（乾燥粒子）と水と、ポリ乳酸（Ｂ）とを混合する方法が含まれる。これらのうち、吸収性能等の観点から、（１）の方法が好ましい。
【００８３】
架橋重合体（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）との混合温度（℃）は、３０〜１５０が好ましく、さらに好ましくは４０〜１２０、特に好ましくは５０〜１００である。この範囲であると、さらに均一混合しやすくなり、吸収性能がさらに良好となる。
【００８４】
架橋重合体（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）との混合装置としては、公知の装置｛双腕型ニーダー、インターナルミキサー（バンバリーミキサー）、セルフクリーニング型ミキサー、ギアコンパウンダー、スクリュー型押し出し機、スクリュー型ニーダー、ミンチ機、タービュライザー、円筒型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型混合機、粉砕型ニーダー、溝型混合機、鋤型混合機等｝が使用できる。これらは複数個を組み合わせて使用できる。
【００８５】
＜工程（２）について＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体と、ポリ乳酸（Ｂ）との混合は、均一混合できれば方法に制限はなく、公知の方法で行うことができる。
【００８６】
単量体とポリ乳酸（Ｂ）との混合装置としては、公知の装置｛双腕型ニーダー、インターナルミキサー（バンバリーミキサー）、セルフクリーニング型ミキサー、ギアコンパウンダー、スクリュー型押し出し機、スクリュー型ニーダー、ミンチ機、タービュライザー、円筒型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型混合機、粉砕型ニーダー、溝型混合機及び鋤型混合機等｝等が使用できる。これらは複数個を組み合わせてもよい。
【００８７】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合する方法としては、公知の水溶液重合｛断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号等｝や、公知の逆相懸濁重合｛特公昭５４−３０７１０号、特開昭５６−２６９０９号及び特開平１−５８０８号等｝と同様にしてできる。
【００８８】
工程（１）又は（２）において、混合する前のポリ乳酸（Ｂ）の体積平均粒子径については、前述した体積平均粒子径と同様の範囲が好ましく、また、混合する前のポリ乳酸（Ｂ）の性状についても同様に前述したものが好ましい。
【００８９】
工程（１）又は（２）で得た架橋重合体（Ａ１）／ポリ乳酸複合体ゲルは、後処理により吸収性樹脂粒子に導くことができる。
後処理としては、細断、溶媒留去（乾燥）、粉砕、粒度調節、表面架橋及び添加剤の混合等が含まれる。これらの後処理は組み合わせて行ってもよいし、いずれか一つだけ行ってもよい。また、後処理の順番に制限はなく、適宜決定されるが、上記の順序が好ましい。なお、これらの後処理のうち、乾燥を含むことが好ましい。また、水溶液重合を採用する場合、さらに、粉砕を含むことが好ましい。
【００９０】
＜細断＞
細断は、公知の方法で行うことができ、公知の細断装置｛たとえば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機｝等を使用して細断できる。
【００９１】
細断する場合、細断後の複合体ゲルの大きさ（最長径）は、５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、さらに取り扱いしやすくなることの他に、この後に溶媒を留去する場合、溶媒をさらに留去しやすくなり、また、その後に粉砕する場合、さらに粉砕しやすくなる。
【００９２】
＜溶媒留去（乾燥）＞
工程（１）又は（２）の共重合において、溶媒（有機溶媒及び水等）を使用した場合、この溶媒を留去することが好ましい。
溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、１０〜０．０１が好ましく、さらに好ましくは５〜０．０５、特に好ましくは３〜０．１、最も好ましくは１〜０．５である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００９３】
溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜２０が好ましく、さらに好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜７、最も好ましくは０〜３である。この範囲であると、吸収性能及び乾燥後のハンドリング性（吸収性樹脂粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。
【００９４】
なお、有機溶媒の含有量及び水分は、赤外水分測定器｛株式会社ケット科学研究所製ＪＥ４００等：１２０±５℃、３０分、加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ｝により加熱したときの加熱前後の測定試料の重量減量から求められる。
【００９５】
溶媒（水を含む。）を留去する方法としては、８０〜２３０℃の温度の熱風で留去（乾燥）する方法、１００〜２３０℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、（加熱）減圧乾燥法、凍結乾燥法及び赤外線による乾燥法等が適用できる。
なお、溶媒留去に先立ち、デカンテーション及び濾過等により、溶媒を除くことができる。
【００９６】
＜粉砕＞
粉砕は溶媒を留去した後に行うことが好ましい。
粉砕方法は特に限定がなく、公知の粉砕装置｛たとえば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機｝等により粉砕できる。
【００９７】
＜粒度調節＞
粉砕された粒子は、必要によりふるい分け等により粒度調節される。
【００９８】
＜表面架橋＞
裁断された細断ゲル又は粉砕された粒子は、必要に応じて、表面架橋剤により表面架橋処理を行うことができる。
表面架橋剤としては、公知｛たとえば、特開昭５９−１８９１０３号、特開昭５８−１８０２３３号、特開昭６１−１６９０３号、特開昭６１−２１１３０５号、特開昭６１−２５２２１２号、特開昭５１−１３６５８８号及び特開昭６１−２５７２３５号等｝の表面架橋剤｛多価グリシジル、多価アルコール、多価アミン、多価アジリジン、多価イソシアネート、シランカップリング剤及び多価金属等｝等が使用できる。これらの表面架橋剤のうち、経済性及び吸収性能の観点から、多価グリシジル、多価アルコール及び多価アミンが好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル及び多価アルコール、特に好ましくは多価グリシジル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。
【００９９】
表面架橋をする場合、表面架橋剤の使用量（重量％）は、表面架橋剤の種類、架橋の条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収性能の観点等から、必須構成単量体（ａ）の重量に基づいて、０．００１〜３が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜２、特に好ましくは０．０１〜１である。
【０１００】
表面架橋をする場合、表面架橋方法は、公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の方法が適用できる。
【０１０１】
＜添加剤の混合＞
細断ゲル、乾燥粒子、粉砕粒子又は表面架橋粒子等には、前述の他の添加剤を混合することができる。
他の添加剤を混合する場合、均一混合できれば混合方法に制限はなく、公知の混合方法が適用できる。
【０１０２】
本発明の吸収性樹脂粒子は、繊維状物と共に吸収体とすることができる。吸収体の構造及び製造方法等は、公知のもの｛特開２００３−２２５５６５号公報、特開２００６−１３１７６７号公報及び特開２００５−０９７５６９号公報等｝と同様である。また、この吸収体は吸収性物品｛紙おむつや生理用ナプキン等｝を構成することが好ましい。吸収性物品の製造方法等は、公知のもの｛特開２００３−２２５５６５号公報、特開２００６−１３１７６７号公報及び特開２００５−０９７５６９号公報等｝と同様である。
【０１０３】
本発明の吸収性樹脂粒子を、繊維状物と共に吸収体とする場合、吸収性樹脂粒子と繊維の重量比率（吸収性樹脂粒子の重量／繊維の重量）４０／６０〜７０／３０が好ましく、さらに好ましくは５０／５０〜６０／４０である。
【実施例】
【０１０４】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に定めない限り、部は重量部、％は重量％を示す。なお、保水量、荷重下吸収量は前述した方法により測定した。
【０１０５】
＜製造例１＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝１０８．５部（１．５１モル部）、架橋剤（ａ３−１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．３５部（０．００１４モル部）及び脱イオン水３８９．９部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．４３部及び２％アスコルビン酸水溶液０．８１部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が６０℃に達した後、６０±２℃で約８時間重合することにより架橋重合体含水ゲル（Ａ１−１）を得た。
【０１０６】
＜製造例２＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝１３１．５部（１．８３モル部）、架橋剤（ａ３−１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．４３部（０．００１７モル部）及び脱イオン水３６６．５部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．５３部及び２％アスコルビン酸水溶液０．９９部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が７０℃に達した後、７０±２℃で約８時間重合することにより架橋重合体含水ゲル（Ａ１−２）を得た。
【０１０７】
＜製造例３＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝６２．００部（０．８６モル部）、架橋剤（ａ３−１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．２０部（０．０００８モル部）及び脱イオン水４３７．０部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．２５部及び２％アスコルビン酸水溶液０．４７部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が３５℃に達した後、３５±２℃で約８時間重合することにより架橋重合体含水ゲル（Ａ１−３）を得た。
【０１０８】
＜製造例４＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝７７．４５部（１．０８モル部）、架橋剤（ａ３−１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．２５部（０．００１０モル部）及び脱イオン水４２１．３部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．３１部及び２％アスコルビン酸水溶液０．５８部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が４０℃に達した後、４０±２℃で約８時間重合することにより架橋重合体含水ゲル（Ａ１−４）を得た。
【０１０９】
＜実施例１＞
製造例１で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−１）４００部をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、３５％水酸化ナトリウム水溶液９９．２部を添加して混合・中和し、引き続きポリ乳酸（Ｂ１）｛活性剤を用いた高圧乳化により得られたポリ乳酸エマルション（重量平均分子量５０，０００、体積平均粒子径１．０μｍ、有効分４０％）｝３９．７部を添加して混合し、細断ゲルを得た。さらに細断ゲルを通気型バンド乾燥機｛９０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、粉砕粒子を得た。ついで、粉砕粒子１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン株式会社製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度９％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０；重量比）｝５．５部を添加し、均一混合した後、９０℃で４５分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（１）を得た。
【０１１０】
＜実施例２＞
「ポリ乳酸（Ｂ１）３９．８部」を「ポリ乳酸（Ｂ２）｛活性剤を用いた高圧乳化により得られたポリ乳酸エマルション（重量平均分子量５，０００、体積平均粒子径０．５μｍ、有効分３５％）｝４５．４部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（２）を得た。
【０１１１】
＜実施例３＞
「ポリ乳酸（Ｂ１）３９．７部」を「ポリ乳酸（Ｂ３）｛活性剤を用いた高圧乳化により得られたポリ乳酸エマルション（重量平均分子量２００，０００、体積平均粒子径１００μｍ、有効分２０％）｝７９．４部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（３）を得た。
【０１１２】
＜実施例４＞
「製造例１で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−１）４００部」を「製造例２で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−２）４００部」に変更したこと、「３５％水酸化ナトリウム水溶液９９．２部」を「３５％水酸化ナトリウム水溶液１２０．２部」に変更したこと、「ポリ乳酸（Ｂ１）３９．7部」を「ポリ乳酸（Ｂ１）１６．０部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（４）を得た。
【０１１３】
＜実施例５＞
「製造例１で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−１）４００部」を「製造例３で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−３）４００部」に変更したこと、「３５％水酸化ナトリウム水溶液９９．２部」を「３５％水酸化ナトリウム水溶液５６．７部」に変更したこと、「ポリ乳酸（Ｂ１）３９．７部」を「ポリ乳酸（Ｂ１）４５．４部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（５）を得た。
【０１１４】
＜実施例６＞
「製造例１で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−１）４００部」を「製造例４で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−４）４００部」に変更したこと、「３５％水酸化ナトリウム水溶液９９．２部」を「３５％水酸化ナトリウム水溶液７０．９部」に変更したこと、「ポリ乳酸（Ｂ１）３９．７部」を「ポリ乳酸（Ｂ４）｛活性剤を用いた高圧乳化により得られたポリ乳酸エマルション（重量平均分子量６，０００、体積平均粒子径５０μｍ、有効分３８％）｝１０．０部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（６）を得た。
【０１１５】
＜実施例７＞
「製造例１で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−１）４００部」を「製造例４で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−４）４００部」に変更したこと、「３５％水酸化ナトリウム水溶液９９．２部」を「３５％水酸化ナトリウム水溶液７０．９部」に変更したこと、「ポリ乳酸（Ｂ１）３９．７部」を「ポリ乳酸（Ｂ１）３７．８部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（７）を得た。
【０１１６】
＜実施例８＞
「製造例１で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−１）４００部」を「製造例２で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−２）４００部」に変更したこと、「３５％水酸化ナトリウム水溶液９９．２部」を「３５％水酸化ナトリウム水溶液１２０．２部」に変更したこと、「ポリ乳酸（Ｂ１）３９．７部」を「ポリ乳酸（Ｂ３）３２．１部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（８）を得た。
【０１１７】
＜実施例９＞
「ポリ乳酸（Ｂ１）３９．７部」を「ポリ乳酸（Ｂ５）｛可塑剤を用いた湿式粉砕により得られたポリ乳酸粉末（重量平均分子量５０，０００、体積平均粒子径２４０μｍ）｝１０．６部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（９）を得た。
【０１１８】
＜実施例１０＞
製造例１で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−１）４００部をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、３５％水酸化ナトリウム水溶液９９．２部を添加して混合・中和し、引き続きポリ乳酸（Ｂ１）３９．７部及び疎水性物質（Ｃ−１）｛ショ糖ステアリン酸モノエステル｝１．０６部を添加して混合し、細断ゲルを得た。さらに細断ゲルを通気型バンド乾燥機｛９０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、粉砕粒子を得た。ついで、粉砕粒子１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン株式会社製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度９％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０；重量比）｝５．５部を添加し、均一混合した後、９０℃で４５分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（１０）を得た。
【０１１９】
＜実施例１１〜３７＞
表１に記載の疎水性物質（Ｃ）及び仕込量にしたこと以外、実施例１０と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１１）〜（３７）を得た。
【０１２０】
【表１】
【０１２１】
＜実施例３８＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸｝２１．７部（０．３０モル部）、水溶性ビニルモノマー（ａ１−２）｛アクリル酸ナトリウム｝７２．９部（０．７８モル部）、架橋剤（ａ３−２）｛エチレングリコールジグリシジルエーテル｝０．１７部（０．０００９７モル部）、ポリ乳酸（Ｂ１）３５．６部及び脱イオン水４９２．２部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素ガスを流入させて、混合物中の溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．３１部及び２％アスコルビン酸水溶液０．５８部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が４０℃に達した後、４０±２℃で約８時間重合することにより架橋重合体含水ゲル（Ａ１−５）を得た。
【０１２２】
得られた架橋重合体含水ゲル（Ａ１−５）４００部をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断して、細断ゲルを得た。さらに細断ゲルを通気型バンド乾燥機｛９０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、粉砕粒子を得た。ついで、粉砕粒子１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン株式会社製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度９％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０；重量比）｝３．０部を添加し、均一混合した後、９０℃で４５分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（３８）を得た。
【０１２３】
実施例１〜３８で得られた吸収性樹脂粒子（１〜３８）のポリ乳酸（Ｂ）の内部含有量及び表面含有量、疎水性物質（Ｃ）の内部含有量及び表面含有量を表２に示す。なお、表２において％は架橋重合体（Ａ１）の重量に基づく、含有量（重量％）を示す。
【０１２４】
【表２】
【０１２５】
＜比較例１＞
カルボキシメチルセルロース（アルドリッチ社製、置換度０．７）の５％水溶液４０００部とポリビニルアルコール（和光純薬工業株式会社製、重量平均分子量４４０００、ケン化度８８モル％）の５％水溶液１０００部とを８０℃で５時間攪拌混合して、混合水溶液を得た。ついで、この混合水溶液に、４０％グリオキザール水溶液５０部と濃硫酸２．５部とを加え、均一攪拌した後、１００℃の熱風乾燥機で７時間静置して、架橋反応させながら、乾燥して、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製、ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）で粉砕した後、目開き７１０μｍ及び１５０μｍのふるいでふるい分けして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ１）を得た。
【０１２６】
＜比較例２＞
比較例１で得た吸収性樹脂粒子（Ｈ１）１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン株式会社製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度９％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０；重量比）｝５．０部を添加し、均一混合した後、９０℃で４５分間静置して、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ２）を得た。
【０１２７】
＜比較例３＞
熱風乾燥機内の静置時間を「７時間」から「１０時間」に変更したこと以外、比較例１と同様にして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ３）を得た。
【０１２８】
実施例１〜３８及び比較例１〜３で得た吸収性樹脂粒子について、見かけ密度、重量平均粒子径、保水量及び荷重下吸収量と膨潤容積測定法による評価を行い、これらの結果を表３に示した。
【０１２９】
【表３】
【０１３０】
表３から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子（実施例１〜３８）は、比較例１〜３の吸収性樹脂粒子に比べ、保水量及び荷重下吸収量が著しく優れ、吸収速度パターンが適切である。
【０１３１】
引き続き、吸収速度パターンが適切であると、吸収性物品に適用したとき、どのような吸収特性を示すか評価した。実施例１〜２１及び比較例１〜３で得た吸収性樹脂粒子を用いて、以下のようにして、吸収性物品（紙おむつ１〜３８）を調製し、ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値を評価し、この結果を表４に示した。
【０１３２】
＜吸収性物品（紙おむつ）の調製＞
フラッフパルプ１００部と評価試料｛吸収性樹脂粒子｝１００部とを気流型混合装置｛株式会社オーテック社製パッドフォーマー｝で混合して、混合物を得た後、この混合物を坪量約５００ｇ／ｍ２となるように均一にアクリル板（厚み４ｍｍ）上に積層し、５ｋｇ／ｃｍ２の圧力で３０秒間プレスし、吸収体（１）を得た。この吸収体（１）を１０ｃｍ×４０ｃｍの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙（坪量１５．５ｇ／ｍ２、アドバンテック社製、フィルターペーパー２番）を配置し、さらにポリエチレンシート（タマポリ社製ポリエチレンフィルムＵＢ−１）を裏面に、不織布（坪量２０ｇ／ｍ２、旭化成社製エルタスガード）を表面に配置することにより紙おむつ（１）を調製した。吸収性樹脂粒子と繊維の重量比率（吸収性樹脂粒子の重量／繊維の重量）は５０／５０であった。
【０１３３】
＜ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値＞
ＳＤＭＥ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｄｒｙｎｅｓｓ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）試験器（ＷＫ ｓｙｓｔｅｍ社製）の検出器を十分に湿らした紙おむつ｛人工尿（塩化カリウム０．０３重量％、硫酸マグネシウム０．０８重量％、塩化ナトリウム０．８重量％及び脱イオン水９９．０９重量％）の中に紙おむつを浸し、６０分放置して調製した。｝の上に置き、０％ドライネス値を設定し、次に、ＳＤＭＥ試験器の検出器を乾いた紙おむつ｛紙おむつを８０℃、２時間加熱乾燥して調製した。｝の上に置き１００％ドライネスを設定し、ＳＤＭＥ試験器の校正を行った。次に、測定する紙おむつの中央に金属リング（内径７０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）をセットし、人工尿８０ｍｌを注入し、人工尿を吸収し終えたら｛人工尿による光沢が確認できなくなるまで｝、直ちに金属リングを取り去り、紙おむつの中央及びその左右｛紙おむつ４０ｃｍの端から１０ｃｍの等間隔に３箇所｝にＳＤＭＥ検出器を３つ載せて、表面ドライネス値の測定を開始し、測定開始から５分後の値をそれぞれ表面ドライネス値（１−１）｛中央｝、表面ドライネス値（１−２）｛左｝、表面ドライネス値（１−３）｛右｝とした。
なお、人工尿、測定雰囲気及び放置雰囲気は、２５±５℃、６５±１０％ＲＨで行った。
【０１３４】
【表４】
【０１３５】
表４から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品は、比較用の吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品に比べ、表面ドライネス値（１−１）、（１−２）、（１−３）に偏りがなく優れていた。すなわち、本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性物品に適用したとき優れた吸収特性であった。したがって、本発明の吸収性樹脂粒子を適用した吸収性物品は環境の負荷が少なく、漏れやカブレ等の心配がないことが容易に予測される。
【産業上の利用可能性】
【０１３６】
本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる吸収体に適用でき、この吸収体を備えてなる吸収性物品｛紙おむつ、生理用ナプキン及び医療用保血剤等｝に有用である。また、ペット尿吸収剤、携帯トイレ用尿ゲル化剤、青果物用鮮度保持剤、肉類・魚介類用ドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物・土壌用保水剤、結露防止剤、止水剤、パッキング剤及び人工雪等の種々の用途にも使用できる。
【符号の説明】
【０１３７】
１ 底板付円筒
２ 取手付円盤
３ 吸収性樹脂粒子
４ デジマチックインジケーターの厚み表示部
５ デジマチックインジケーターの厚み測定用の棒
６ デジマチックインジケータの台
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸収性樹脂粒子及びこの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
吸収性樹脂粒子は自重の数十倍から数千倍の水を吸収できる樹脂であり、例えばポリアクリル酸系吸収性樹脂等が知られている。これらの吸収性樹脂はその高い吸水性を利用して使い捨ての衛生用品に多く使用されている。しかし、これら吸収性樹脂を含む衛生用品の処理方法は環境負荷の観点から問題があり、焼却炉での処理方法では、地球温暖化の原因となることが指摘されている。このような状況下でカーボンニュートラルの観点から植物由来原料を用いた吸収性樹脂粒子が望まれている。
【０００３】
植物由来原料を用いた吸収性樹脂としては、例えばカルボキシメチルポリ乳酸架橋体（特許文献１、１１）アルギン酸架橋体、澱粉架橋体（特許文献２）、ポリアミノ酸架橋体（特許文献３〜７）、ガラクトマンナンー金属架橋体（特許文献８〜１０）等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−０１０６３４号公報
【特許文献２】特開昭５５−１５６３４号公報
【特許文献３】特開平７−２２４１６３号公報
【特許文献４】特開平７−３０９９４３号公報
【特許文献５】特開平８−５９８２０号公報
【特許文献６】特開平８−５０４２１９号公報
【特許文献７】特開平９−１６９８４０号公報
【特許文献８】特開平８−５９８９１号公報
【特許文献９】特公平３−６６３２１号公報
【特許文献１０】特開昭５６−９７４５０号公報
【特許文献１１】米国特許第４６５０７１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの植物由来原料を用いた吸収性樹脂粒子は、従来のポリアクリル酸系の吸収性樹脂粒子に比べて生産性が悪い上、著しく吸収性能が劣るという問題があり、実用化に至っていない。
【０００６】
本発明の目的は、植物由来原料を含み、しかも吸収性能に優れた吸収性樹脂粒子及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の吸収性樹脂粒子の特徴は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）を含んでなる吸収性樹脂粒子であって、（Ｂ）の重量平均分子量が５０００〜２０００００であり、（Ｂ）を（Ａ１）の重量に基づき５〜３０重量％含有し、（Ｂ）を吸収性樹脂粒子内部に（Ａ１）の重量に基づき０．１〜２５重量％含有することを要旨とする。
【０００８】
本発明の吸収性樹脂粒子の製造方法の特徴は、吸収性樹脂粒子の製造方法において、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合して架橋重合体（Ａ１）を得た後、（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）とを混合して架橋重合体（Ａ１）／ポリ乳酸複合体ゲルを得る工程（１）；又は
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体と、ポリ乳酸（Ｂ）とを混合した後、単量体を共重合して架橋重合体（Ａ１）／ポリ乳酸複合体ゲルを得る工程（２）を含んでなり、
（Ｂ）の重量平均分子量が５０００〜２０００００であり、
（Ｂ）の使用量が架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき５〜３０重量％であり、
（Ｂ）を吸収性樹脂粒子内部に架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき０．１〜２５％重量含有することを要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の吸収性樹脂粒子は、植物由来原料（ポリ乳酸）を用いているにもかかわらず、高い吸収性能を発揮する。また、本発明の吸収性樹脂粒子の製造法によれば、植物由来原料（ポリ乳酸）を用いているにもかかわらず、高い吸収性能を発揮する吸収性樹脂粒子を容易に製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】膨潤容積測定法による膨潤容積を測定するための装置全体を模式的に示した正面断面図。
【図２】膨潤容積測定法による膨潤容積を測定するための底板付円筒１および取手付円盤２を模式的に示した側面投影図。
【図３】膨潤容積測定法による膨潤容積を測定するための取手付円盤２を模式的に示した上面図。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報、特開２００５−９５７５９号公報｝のビニルモノマー等が使用できる。
【００１２】
加水分解性ビニルモノマー（ａ２）は、加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマーを意味し、特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報、特開２００５−９５７５９号公報｝のビニルモノマー等が使用できる。なお、水溶性ビニルモノマーとは、２５℃の水１００ｇに少なくとも１００ｇ溶解する性質を持つビニルモノマーを意味する。また、加水分解性とは、５０℃の水及び必要により触媒（酸又は塩基等）の作用により加水分解され水溶性になる性質を意味する。加水分解性ビニルモノマーの加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれでもよいが、得られる吸収性樹脂粒子の分子量の観点等から重合後が好ましい。
【００１３】
これらのうち、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）が好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基、スルホ（塩）基、アミノ基、カルバモイル基、アンモニオ基又はモノ−、ジ−若しくはトリ−アルキルアンモニオ基を有するビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）及び（メタ）アクリルアミド、次に特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましくはアクリル酸（塩）である。
【００１４】
なお、「カルボキシ（塩）基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ（塩）基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、（メタ）アクリル酸（塩）はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、（メタ）アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。
また、塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩又はアンモニウム（ＮＨ４）塩等が含まれる。これらの塩のうち、吸収特性の観点等から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩である。
【００１５】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ単独で構成単位としてもよく、また、必要により２種以上を構成単位としてもよい。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合、これらの含有モル比（ａ１／ａ２）は、７５／２５〜９９／１が好ましく、さらに好ましくは８５／１５〜９５／５、特に好ましくは９０／１０〜９３／７、最も好ましくは９１／９〜９２／８である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００１６】
架橋剤（ａ３）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報、特開２００５−９５７５９号公報｝の架橋剤等が使用できる。
これらのうち、吸収特性の観点等から、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜１０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル、特に好ましくはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましくはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。
【００１７】
架橋剤（ａ３）単位の含有量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位のモル数に基づいて、０．００１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜３、特に好ましくは０．０１〜１である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。
【００１８】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体とする単量体には、これらの他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ４）を含むことができる
【００１９】
共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ４）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の疎水性ビニルモノマー等が使用できる。
【００２０】
その他のビニルモノマー（ａ４）を含む場合、その他のビニルモノマー（ａ４）の使用量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のモル数に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、次に好ましくは０．０８〜２、特に好ましくは０．１〜１．５である。なお、吸収性能等の観点から、その他のビニルモノマー（ａ４）を使用しないことが最も好ましい。
【００２１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体とする単量体を共重合し架橋重合体（Ａ１）を得る方法としては、公知の水溶液重合｛断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号等｝や、公知の逆相懸濁重合｛特公昭５４−３０７１０号、特開昭５６−２６９０９号及び特開平１−５８０８号等｝と同様にしてできる。
【００２２】
重合によって得られる含水ゲル｛架橋重合体（Ａ１）と水とからなる。｝は、必要に応じて細断することができる。細断する場合、細断後のゲルの大きさ（最長径）は、５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。
【００２３】
細断は、公知の方法で行うことができ、通常の細断装置｛たとえば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機｝等を使用して細断できる。
【００２４】
架橋重合体（Ａ１）は１種でもよいし、２種以上の混合物であってもよい。
【００２５】
本発明において、ポリ乳酸(Ｂ)は、重量平均分子量が５０００〜２０００００である。吸収性能の観点から、より好ましくは１００００〜２０００００、さらに好ましくは１５０００〜２０００００である。
使用するポリ乳酸（Ｂ）の重量平均分子量は以下の方法で測定される。
測定したいポリ乳酸をジメチルホルムアミドに溶解し、測定サンプルとする。東ソー製のＧＰＣ測定装置（カラム：ＴＳＫｇｅｌ α−Ｍ）を用い、カラム温度４０℃で測定を行う。解析には標準物質としてポリエチレングリコールを用い、ポリエチレングリコール分子量換算でポリ乳酸の重量平均分子量を算出する。
【００２６】
ポリ乳酸（Ｂ）の体積平均粒子径は、に特に限定はないが、吸収性能の観点から、０．５〜１００μｍが好ましく、より好ましくは０．５〜８０μｍ、さらに好ましくは０．５〜５０μｍである。
【００２７】
本発明に使用するポリ乳酸（Ｂ）の形状は、特に限定はなく、繊維状、粉末状が使用できる。また、（Ｂ）の性状は特に限定はなく、エマルジョン状態等のものが使用できる。吸収性能の観点から、粉末状及びエマルジョン状態のものが好ましく、より好ましくはエマルジョン状態のものである。
【００２８】
ポリ乳酸（Ｂ）の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、５〜３０であり、好ましくは７〜２７、さらに好ましくは１０〜２５である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
（Ｂ）の含有量が、５未満では、吸収性物品に用いたとき耐カブレ性が悪くなり、３０を超えると吸収性物品に用いたとき耐モレ性が悪化する。
【００２９】
ポリ乳酸（Ｂ）は吸収性樹脂粒子内部に含有される。（Ｂ）の吸収性樹脂粒子内部の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０．１〜２５であり、吸収特性の観点から、好ましくは０．５〜２５、さらに好ましくは１〜２０である。
（Ｂ）の吸収性樹脂粒子内部の含有量が、０．１未満では、吸収性物品に用いたとき耐カブレ性が悪くなり、２５を超えると吸収性物品に用いたとき耐モレ性が悪化する。
【００３０】
本発明においては、ポリ乳酸（Ｂ）は、吸収特性の観点から、吸収性樹脂粒子表面に存在することが好ましい。
吸収性樹脂粒子表面に存在する（Ｂ）の量（重量％）は、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、吸収性能の観点から、好ましくは０．１〜１０、さらに好ましくは０．３〜５である。
【００３１】
なお、上述したポリ乳酸（Ｂ）のそれぞれの含有量は下記の方法で測定される。
＜吸収性樹脂粒子表面に存在するポリ乳酸（Ｂ）の含有量の測定法＞
ガラス製のビーカーに吸収性樹脂粒子１重量部をアセトン１００重量部を加え、２５℃で１時間攪拌して放置し、濾紙を用いた濾過により濾紙上の残さと濾液とに分離し、濾液をポリ乳酸の抽出液とする。この抽出液を事前に秤量したガラス製のビーカーに採取し、エバポレーターを用い３０℃前後で溶媒を蒸発させた後、秤量する。溶媒蒸発後の重量から事前に秤量したビーカーの重量を引ひいたものを算出し蒸発乾固物の重量とする。濾紙上の残さを用いて、アセトン１００重量部を加え抽出する同様の操作を２回くり返し、３回の抽出で得られた蒸発乾固物の合計重量を１００倍したものを表面に存在するポリ乳酸の含有量（重量％）とする。
【００３２】
＜吸収性樹脂粒子内部に存在するポリ乳酸（Ｂ）の含有量の測定法＞
ガラス製のビーカーに上記測定法で使用した抽出後の吸収性樹脂粒子を十分乾燥させた後１重量部をイオン交換水を５０重量部加えて膨潤させ、アセトン１００重量部を加え、２５℃にて２４時間攪拌して放置し、濾紙を用いた濾過により濾紙上の残さと濾液とに分離し、濾液をポリ乳酸の抽出液とする。この抽出液を事前に秤量したガラス製のビーカーに採取し、エバポレーターを用い３０℃前後で溶媒を蒸発させた後、秤量する。溶媒蒸発後の重量から事前に秤量したビーカーの重量をひいたものを算出し蒸発乾固物の重量とする。濾紙上の残さを用いて、イオン交換水５０重量部及びアセトン１００重量部を加え抽出する同様の操作を２回くり返し、３回の抽出で得られた蒸発乾固物の合計重量を１００倍したものを内部に存在するポリ乳酸の含有量（重量％）とする。
【００３３】
本発明の吸収性樹脂粒子は、さらに疎水性物質（Ｃ）を含有させることができる。
【００３４】
吸収性樹脂粒子に対する疎水性物質（Ｃ）の含有量（重量％）は、吸収性物品の耐カブレ性及び吸収性物品の耐モレ性の観点から、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、好ましくは０．０１〜５、さらに好ましくは０．０５〜２、特に好ましくは０.１〜１である。
【００３５】
吸収性樹脂粒子内部の疎水性物質（Ｃ）の含有量（重量％）は、吸収性物品の耐カブレ性及び吸収性物品の耐モレ性の観点から、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５、次にさらに好ましくは０．０５〜２、特に好ましくは０.１〜１である。
吸収性樹脂粒子の表面に存在する疎水性物質（Ｃ）の含有量（重量％）は、吸収性物品の耐カブレ性及び吸収性物品の耐モレ性の観点から、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０．００１〜１が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜０．５、次にさらに好ましくは０．０１〜０．３、特に好ましくは０.０１〜０．１である。
【００３６】
なお、吸収性樹脂粒子の表面に存在する疎水性物質（Ｃ）の含有量は下記の方法で測定される。
＜吸収性樹脂粒子の表面に存在する疎水性物質の含有量の測定法＞
ガラス製のビーカーに吸収性樹脂粒子１重量部を、有機溶媒（有機溶媒１００重量部に、少なくとも０．０１重量部の疎水性物質を２５℃〜１１０℃で溶かすことができる有機溶媒。なおこの溶かすことができる温度を溶解温度とする。）１０００重量部を加え、溶解温度で２４時間攪拌して放置し、濾紙を用いた濾過と分液漏斗による水相の分離により有機溶媒を回収し、疎水性物質の抽出液とする。この抽出液を事前に秤量したガラス製のビーカーに採取し、溶媒を蒸発させた後、秤量する。濾過液蒸発後の重量から事前に秤量したビーカーの重量をひいたものを１００倍する。濾紙上に残った抽出後のサンプルを用いて、同様の操作を２回くり返し、３回の抽出で得られた蒸発乾固物の合計量を吸収性樹脂粒子が含有する疎水性物質の含有量（重量％）とする。
【００３７】
疎水性物質（Ｃ）としては、炭素数が８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基を少なくとも１つ有し、カルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基を少なくとも１つ有する化合物が含まれる。
（Ｃ）が有する炭素数８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基の数は、吸収性物品の対カブレ性の観点から、１〜５が好ましく、さらに好ましくは１〜４、次に更に好ましくは１〜３である。
（Ｃ）が有するカルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基の数は、吸収性物品の対モレ性の観点から、１〜５が好ましく、さらに好ましくは１〜４、次に更に好ましくは１〜３である。
【００３８】
炭素数８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基としては、直鎖状及び分岐鎖状の炭化水素基が含まれる。吸収性物品の対カブレ性の観点から、直鎖状が好ましい。
【００３９】
炭素数８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基として具体的には、オクチル基及びヘキサコシル基等が挙げられる。
【００４０】
カルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基としては、カルボキシル基（この塩を含む）、リン酸基（この塩を含む）、スルホ基（この塩を含む）、一級アミノ基（この塩を含む）、二級アミノ基（この塩を含む）、三級アミノ基（この塩を含む）、水酸基、エステル結合、リン酸エステル結合、スルホン酸エステル結合、アミド結合、ウレタン結合及びウレア結合が挙げられる。
【００４１】
カルボキシル基を有する疎水性物質（Ｃ）としては、ノナン酸、オクタデカン酸及びヘプタコサン酸等が挙げられる。この塩としては、ナトリウム、カリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム及びアルミニウム（以下、Ｎａ、Ｋ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌと略す）等との塩が挙げられ、塩基性塩も含まれる。
【００４２】
リン酸基を有する疎水性物質（Ｃ）としては、オクチルリン酸及びヘキサコシルリン酸等が挙げられる。この塩としては、Ｎａ、Ｋ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ及びＡｌ等との塩が挙げられ、塩基性塩及び酸性塩も含まれる。
【００４３】
スルホン酸基を有する疎水性物質（Ｃ）としては、オクチルスルホン酸及びヘキサコシルスルホン酸等が挙げられる。この塩としては、Ｎａ、Ｋ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ及びＡｌ等との塩が挙げられ、塩基性塩も含まれる。
【００４４】
一級アミノ基を有する疎水性物質（Ｃ）としては、オクチルアミン及びヘキサコシルアミン等が挙げられる。この塩としては塩酸、カルボン酸、硫酸及び硝酸等との塩が挙げられ、酸性塩も含まれる。
【００４５】
二級アミノ基を有する疎水性物質（Ｃ）としては、メチルオクチルアミン、メチルヘキサコシルアミン、オクチルヘキサコシルアミン、ジヘキサコシルアミン及びメチルオクタデシルアミン等が挙げられる。この塩としては塩酸、カルボン酸、硫酸及び硝酸等との塩が挙げられ、酸性塩も含まれる。
【００４６】
三級アミノ基を有する疎水性物質（Ｃ）としては、ジメチルオクチルアミン、ジメチルヘキサコシルアミン、メチルオクチルヘキサコシルアミン及びメチルジヘキサコシルアミン等が挙げられる。この塩としては塩酸、カルボン酸、硫酸及び硝酸等との塩が挙げられ、酸性塩も含まれる。
【００４７】
水酸基を有する疎水性物質（Ｃ）としては、オクチルアルコール、オクタデシルアルコール及びヘキサコシルアルコール等が挙げられる。
【００４８】
エステル結合を有する疎水性物質（Ｃ）としては、炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸と水酸基を少なくとも１つ有する炭素数１〜２６のアルコールとのエステル化物及び炭素数８〜２６の長鎖脂肪族アルコールとカルボキシル基を少なくとも１つ有する炭素数１〜７の炭化水素基を有するカルボン酸とのエステル化物等が挙げられる。
【００４９】
炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸と水酸基を少なくとも１つ有する炭素数１〜２６のアルコールとのエステル化物としては、ノナン酸メチル、ヘプタコサン酸メチル、ノナン酸ヘキサコシル、ヘプタコサン酸ヘキサコシル、グリセリンノナン酸モノエステル、グリセリンオクタデカン酸モノエステル、グリセリンヘプタコサン酸モノエステル、ペンタエリスリットノナン酸モノエステル、ペンタエリスリットヘプタコサン酸モノエステル、ソルビットノナン酸モノエステル、ソルビットヘプタコサン酸モノエステル、ショ糖ノナン酸モノエステル、ショ糖ノナン酸トリエステル、ショ糖ドデカン酸モノエステル、ショ糖オクタデカン酸モノエステル、ショ糖オクタデカン酸ジエステル、ショ糖オクタデカン酸トリエステル、ショ糖ドコサン酸モノエステル、ショ糖ヘプタコサン酸モノエステル、ショ糖ヘプタコサン酸トリエステル及び牛脂等が挙げられる。
【００５０】
炭素数８〜２６の長鎖脂肪族アルコールとカルボキシル基を少なくとも１つ有する炭素数２〜８のカルボン酸とのエステル化物としては、酢酸オクチル、オクチル酸オクチル、酢酸ヘキサコシル及びオクチル酸ヘキサコシル等が挙げられる。
【００５１】
リン酸エステル結合を有する疎水性物質（Ｃ）としては、炭素数８〜２６の長鎖脂肪族アルコールとリン酸との脱水縮合物及びこの塩が挙げられる。たとえば、オクチルリン酸エステル及びヘキサコシルリン酸エステル等が挙げられ、この塩としてＮａ及びＫ等との塩が挙げられる。リン酸エステルには、モノエステル以外にジエステル及びトリエステルも含まれる。
【００５２】
硫酸エステル結合を有する疎水性物質（Ｃ）としては、炭素数８〜２６の長鎖脂肪族アルコールと硫酸との脱水縮合物及びこの塩が挙げられる。たとえば、オクチル硫酸エステル及びヘキサコシル硫酸エステル等が挙げられ、この塩としてＮａ及びＫ等との塩が挙げられる。硫酸エステルには、モノエステル以外にジエステルも含まれる。
【００５３】
アミド結合を有する疎水性物質（Ｃ）としては、炭素数８〜２６の長鎖脂肪族一級アミンと炭素数１〜２６の炭化水素基を有するカルボン酸とのアミド化物、アンモニア又は炭素数１〜７の１級アミンと炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸とのアミド化物、少なくとも１つの直鎖脂肪族炭化水素基の炭素数が８〜２６の長鎖脂肪族二級アミンと炭素数１〜２６のカルボン酸とのアミド化物及び少なくとも１つの炭化水素基の炭素数が１〜７の二級アミンと炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸とのアミド化物が挙げられる。
【００５４】
炭素数８〜２６の長鎖脂肪族一級アミンと炭素数１〜２６の炭化水素基を有するカルボン酸とのアミド化物としては、１級アミンとカルボン酸とが１：１で反応した物と１：２で反応した物に分けられる。１：１で反応した物としては、酢酸Ｎ−オクチルアミド、酢酸Ｎ−ヘキサコシルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−オクチルアミド及びヘプタコサン酸Ｎ−ヘキサコシルアミド等が挙げられる。１：２で反応したものとしては、二酢酸Ｎ−オクチルアミド、二酢酸Ｎ−ヘキサコシルアミド、ジヘプタコサン酸Ｎ−オクチルアミド及びジヘプタコサン酸Ｎ−ヘキサコシルアミド等が挙げられる。なお、１級アミンとカルボン酸とが１：２で反応した物の場合、使用するカルボン酸は、同一でも異なっていてもよい。
【００５５】
アンモニア又は炭素数１〜７の１級アミンと炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸とのアミド化物としては、アンモニア又は１級アミンとカルボン酸とが１：１で反応した物と１：２で反応した物に分けられる。１：１で反応した物としては、ノナン酸アミド、ノナン酸メチルアミド、ノナン酸Ｎ−ヘプチルアミド、ヘプタコサン酸アミド、ヘプタコサン酸Ｎ−メチルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−ヘプチルアミド及びヘプタコサン酸Ｎ−ヘキサコシルアミド等が挙げられる。１：２で反応したものとしては、ジノナン酸アミド、ジノナン酸Ｎ−メチルアミド、ジノナン酸Ｎ−ヘプチルアミド、ジヘプタコサン酸アミド、ジヘプタコサン酸Ｎ−メチルアミド、ジヘプタコサン酸Ｎ−ヘプチルアミド及びジヘプタコサン酸Ｎ−ヘキサコシルアミド等が挙げられる。なお、アンモニア又は１級アミンとカルボン酸とが１：２で反応した物の場合、使用するカルボン酸は、同一でも異なっていてもよい。
【００５６】
炭素数８〜２６の長鎖脂肪族二級アミンと炭素数１〜２６のカルボン酸とのアミド化物としては、酢酸Ｎ−メチルオクチルアミド、酢酸Ｎ−メチルヘキサコシルアミド、酢酸Ｎ−オクチルヘキサコシルアミド、酢酸Ｎ−ジヘキサコシルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−メチルオクチルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−メチルヘキサコシルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−オクチルヘキサコシルアミド及びヘプタコサン酸Ｎ−ジヘキサコシルアミド等が挙げられる。
【００５７】
炭素数１〜７の二級アミンと炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸とのアミド化物としては、ノナン酸Ｎ−ジメチルアミド、ノナン酸Ｎ−メチルヘプチルアミド、ノナン酸Ｎ−ジヘプチルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−ジメチルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−メチルヘプチルアミド及びヘプタコサン酸Ｎ−ジヘプチルアミド等が挙げられる。
【００５８】
ウレタン結合を持つ疎水性物質（Ｃ）としては、炭素数８〜２６の長鎖脂肪族アルコールとイソシアネート基を少なくとも１つ有する化合物との反応物が挙げられる。長鎖脂肪族アルコールとしては、オクチルアルコール及びヘキサコシルアルコール等が挙げられ、イソシアネート基を少なくとも１つ有する化合物としては、メチルイソシアネート、ヘキサコシルイソシアネート、メチレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００５９】
ウレア結合を持つ疎水性物質（Ｃ）としては、炭素数８〜２６の炭化水素基を有する１級又は２級アミンとイソシアネート基を少なくとも１つ有する化合物との反応物が挙げられる。１級アミンとしては、オクチルアミン及びヘキサコシルアミン等が挙げられる。２級アミンとしては、メチルオクチルアミン、メチルヘキサコシルアミン、オクチルヘキサコシルアミン及びジヘキサコシルアミン等が挙げられる。イソシアネート基を少なくとも１つ有する化合物としては、メチルイソシアネート、ヘキサコシルイソシアネート、メチレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００６０】
これらの疎水性物質（Ｃ）のなかで、吸収性物品の耐モレ性の観点から、カルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基として、カルボキシル基（この塩を含む）、リン酸基（この塩を含む）、スルホ基（この塩を含む）、一級アミノ基（この塩を含む）、二級アミノ基（この塩を含む）、三級アミノ基（この塩を含む）、水酸基、エステル結合、リン酸エステル結合、スルホン酸エステル結合及びアミド結合からなる群より選ばれる少なくとも１種を有する化合物が好ましく、さらに好ましくは、カルボキシル基（この塩を含む）、一級アミノ基（この塩を含む）、二級アミノ基（この塩を含む）、三級アミノ基（この塩を含む）、水酸基、エステル結合及びアミド結合からなる群より選ばれる少なくとも１種を有する化合物である。
【００６１】
本発明の吸収性樹脂粒子はさらに吸収性樹脂粒子の表面に無機質粉末（Ｄ）を含有させることもできる。無機質粉末（Ｄ）としては、親水性無機物粒子（ｄ１）及び疎水性無機粒子（ｄ２）等が含まれる。
親水性無機物粒子（ｄ１）としては、ガラス、シリカゲル、シリカ及びクレー等の粒子が挙げられる。
疎水性無機物粒子（ｄ２）としては、炭素繊維、カオリン、タルク、マイカ、ベントナイト、セリサイト、アスベスト及びシラス等の粒子が挙げられる。
これらのうち、親水性無機粒子（ｄ１）が好ましく、最も好ましいのはシリカである。
【００６２】
親水性無機粒子（ｄ１）及び疎水性無機粒子（ｄ２）の形状としては、不定形（破砕状）、真球状、フィルム状、棒状及び繊維状等のいずれでもよいが、不定形（破砕状）又は真球状が好ましく、さらに好ましくは真球状である。
【００６３】
吸収性樹脂粒子の表面に存在する無機質粉末（Ｄ）の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０．０１〜３．０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１、次に好ましくは０．１〜０．８、特に好ましくは０．２〜０．７、最も好ましくは０．３〜０．６である。この範囲であると、吸収性物品の耐カブレ性がさらに良好となる。
【００６４】
本発明の吸収性樹脂粒子には、他の添加剤｛たとえば、公知（特開２００３−２２５５６５号、特開２００６−１３１７６７号等）の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤及び有機質繊維状物等｝を含むこともできる。これらの添加剤を含有させる場合、添加剤の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０．００１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５、特に好ましくは０．０５〜１、最も好ましくは０．１〜０．５である。
【００６５】
本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水に対する膨潤容積測定法において、膨潤容積が５ｍｌに達するまでの時間（ｔ１）と、膨潤容積が４０ｍｌに達するまで時間（ｔ２）との比（ｔ２/ｔ１）が５〜２０であることが好ましく、さらに好ましくは５〜１５であり、最も好ましくは５〜１０である。また、（ｔ１）は２０秒〜５０秒であることが好ましく、さらに好ましくは２０秒〜４５秒であり、最も好ましくは３０秒〜４０秒である。また、（ｔ２）は２３０〜８２０秒であることが好ましい。
この範囲であると吸収性物品の耐カブレ性がさらに良好になる。ポリ乳酸（Ｂ）の含有量や（Ｂ）の体積平均粒径、疎水性物質（Ｃ）の含有量、吸収性樹脂粒子の見掛け密度、吸収性樹脂粒子の重量平均粒径等を前記及び後記の好ましい範囲に調整することで、膨潤容積測定法における（ｔ２／ｔ１）及び（ｔ１）を好ましい範囲に調整できる。
例えば、（ｔ１）を大きくするには、ポリ乳酸（Ｂ）の体積平均粒径を大きくする方法が挙げられる。また、例えば、（ｔ２／ｔ１）を大きくするには、ポリ乳酸（Ｂ）の体積平均粒径を小さくする、又はポリ乳酸（Ｂ）の含有量を増やす等の方法が挙げられる。
【００６６】
なお、膨潤容積測定法は、２５±２℃、湿度５０±１０％の室内で、図１に示す装置を用いて行う測定法である。なお、使用する生理食塩水の温度は２５℃±２℃である。図１に示した装置はアクリル製の底付円筒１とアクリル製の円盤２からなる。底付円筒１は、内径８１ｍｍ、長さ３５ｍｍの円筒の一方の開口部に底があり、残りの一方は開口している底付円筒である。
アクリル製の円盤２は、外径８０．５ｍｍ、厚さ１２ｍｍの円盤である。円盤２は、直径７０．５ｍｍ、深さ４ｍｍの円形状のくぼみが円盤の中心と円の中心が一致する位置にある。そして円盤２には、円形状のくぼみ部分に、取手として、長さ１３ｍｍ、外径１５ｍｍの円柱が、円盤２の中心と円柱の底面の中心が一致する位置にある。
さらに、円盤２は、直径２ｍｍの穴６４個が放射状にあいたものである（図３参照）。円盤２の穴について説明する。穴は、円盤の八等分線上に円盤の中心から１０ｍｍの位置から３０ｍｍの位置の間に直径２ｍｍの穴が５個ずつ５ｍｍの等間隔に存在する（計４０個）。それに加え、上記の等分線から２２．５°傾いた八等分線上に円盤の中心から２０ｍｍの位置から３０ｍｍの位置の間に直径２ｍｍの穴が３個ずつ５ｍｍの等間隔に存在する（計２４個）。
そして、円盤２の重量は、６０ｇ±５ｇである。
【００６７】
＜膨潤容積の測定法＞
垂直に立てた円筒（１）内に１５０〜８５０μｍの粒子径にふるい分けした測定試料２．５０ｇ（含水率は８．0％以下）を秤量し、底付円筒１の底部にほぼ均一な厚みになるように投入し、円盤２を円柱の取手が上になるように載せ、厚み計（例えばＭｉｔｕｔｏｙｏ社製デジマチックインジケータ ＩＤ−Ｆ１５０）を用いて円筒の底面から円盤の取手の上面までの距離を測定する。この時、デジマチックインジケータの測定棒の重み（１４０ｇ±１０ｇ）であり、吸収性樹脂粒子にかかる圧力は測定棒及び円盤の２重みがかかるので３．９±０．３ｇ／ｃｍ２となる。次に、デジマッチクインジケーターの厚みの表示を０にする。引き続いて生理食塩水１２０ｍｌを２秒以内に底付円筒１内に投入する。この投入開始の時間を０とし、断続的に円盤２が上昇した距離Ｈ（ｃｍ）を記録する。吸水開始から所定時間経過後における吸収性樹脂粒子の吸収量を以下の式により求める。
【００６８】
【数１】
【００６９】
同じ測定を５回行い、その平均値を測定値とする。円盤２が上昇した距離を測定する際の吸収性樹脂粒子にかかる圧力が３．９±０．３ｇ／ｃｍ２であれば、特に限定しない。
【００７０】
本発明の製造方法で得られる吸収性樹脂粒子は吸収性能に優れる。吸収性樹脂粒子の保水量は２０〜５０ｇ／ｇが好ましく、より好ましくは２０〜４５ｇ／ｇ、さらに好ましくは２０〜４０ｇ／ｇである。吸収性樹脂粒子の示す荷重下吸収量は、１０〜２５ｇ／ｇが好ましく、より好ましくは１２〜２０ｇ／ｇ、さらに好ましくは１５〜２０ｇ／ｇである。
【００７１】
なお、吸収性樹脂粒子の保水量と荷重下吸収量は以下のようにして測定される。
＜保水量の測定法＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網で作成したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に測定試料１．００ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）１，０００ｍｌ中に無撹拌下、１時間浸漬した後、１５分間吊るして水切りする。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、１５０Ｇで９０秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバックを含めた重量（ｈ１）を測定し次式から保水量を求める。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃である。
【００７２】
保水量（ｇ／ｇ）＝（ｈ１）−（ｈ２）
【００７３】
（ｈ２）は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測したティーバックの重量である。
【００７４】
また、荷重下吸収量は以下のようにして測定される。
＜荷重下吸収量＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網を底面に貼った円筒型プラスチックチューブ（内径：２５ｍｍ、高さ：３４ｍｍ）内に、２５０〜５００μｍの粒子径にふるい分けした測定試料０．１６ｇを秤量し、円筒型プラスチックチューブを垂直にしてナイロン網上に測定試料がほぼ均一厚さになるように整えた後、この測定試料の上に分銅（重量：３１０．６ｇ、外径：２４．５ｍｍ、）を乗せる。この円筒型プラスチックチューブ全体の重量（Ｍ１）を計量した後、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）６０ｍｌの入ったシャーレ（直径：１２ｃｍ）の中に測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブを垂直に立ててナイロン網側を下面にして浸し、６０分静置する。６０分後に、円筒型プラスチックチューブをシャーレから引き上げ、これを斜めに傾け、垂れた水滴を除去した後、測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブ全体の重量（Ｍ２）を計量し、次式から荷重下吸収量を求める。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃である。
【００７５】
荷重下吸収量（ｇ／ｇ）＝｛（Ｍ２）−（Ｍ１）｝／０．１６
【００７６】
本発明の吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、さらに好ましくは２００〜５００、特に好ましくは３００〜４００である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００７７】
微粒子の含有量は少ない方が吸収性能が良好となるため、全粒子に占める１０６μｍ以下（好ましくは１５０μｍ以下）の微粒子の含有量が３重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１重量％以下である。
【００７８】
なお、重量平均粒子径は、測定試料の粒度分布を測定し、対数確率紙｛横軸：粒径、縦軸：累積含有量（重量％）｝に、累積含有量と粒子径との関係をプロットし、累積含有量が５０重量％に対応する粒子径を求めることにより得られる。粒度分布は、ＪＩＳ Ｚ８８１５−１９９４に準拠して測定され、たとえば、内径１５０ｍｍ、深さ４５ｍｍのふるい｛目開き：７１０μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍ及び１０６μｍ｝を、目開きの狭いふるいを下にして重ね、一番上の最も目開きの広い７１０μｍのふるいの上に、測定試料５０ｇを入れ、ふるい振動機にて１０分間ふるい、各ふるいの上に残った測定試料の重量を測定し、最初の測定試料の重量に基づく各ふるいの上に残った測定試料の重量％を求めることによって測定される。
微粒子の含有量は、上記の重量平均粒子径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。
【００７９】
本発明の吸収性樹脂粒子の見掛け密度（ｇ／ｍｌ）は、吸収性物品の耐カブレ性の観点から０．５４〜０．７０が好ましく、さらに好ましくは０．５６〜０．６５、特に好ましくは０．５８〜０．６０である。
【００８０】
本発明の吸収性樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ等に適用したとき、繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点及び吸収性能の観点から、不定形破砕状及びパール状が好ましい。
【００８１】
本発明の吸収性樹脂粒子は、以下の本発明の製造方法で好ましく製造することができる。
吸収性樹脂粒子の製造方法において、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合して架橋重合体（Ａ１）を得た後、（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）とを混合して架橋重合体（Ａ１）／ポリ乳酸複合体ゲルを得る工程（１）；又は
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体と、ポリ乳酸（Ｂ）とを混合した後、単量体を重合して架橋重合体（Ａ１）／ポリ乳酸複合体ゲルを得る工程（２）を含んでなり、
（Ｂ）の重量平均分子量が５０００〜２０００００であり、
（Ｂ）の使用量が架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき５〜３０重量％であり、
（Ｂ）を吸収性樹脂粒子内部に架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき０．１〜１５．０％重量含有する吸収性樹脂粒子の製造方法。
【００８２】
＜工程（１）について＞
架橋重合体（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）とを混合する方法としては、（１）架橋重合体（Ａ１）と水からなる含水ゲルと、ポリ乳酸（Ｂ）とを混合する方法；（２）架橋重合体（Ａ１）（乾燥粒子）と水と、ポリ乳酸（Ｂ）とを混合する方法が含まれる。これらのうち、吸収性能等の観点から、（１）の方法が好ましい。
【００８３】
架橋重合体（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）との混合温度（℃）は、３０〜１５０が好ましく、さらに好ましくは４０〜１２０、特に好ましくは５０〜１００である。この範囲であると、さらに均一混合しやすくなり、吸収性能がさらに良好となる。
【００８４】
架橋重合体（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）との混合装置としては、公知の装置｛双腕型ニーダー、インターナルミキサー（バンバリーミキサー）、セルフクリーニング型ミキサー、ギアコンパウンダー、スクリュー型押し出し機、スクリュー型ニーダー、ミンチ機、タービュライザー、円筒型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型混合機、粉砕型ニーダー、溝型混合機、鋤型混合機等｝が使用できる。これらは複数個を組み合わせて使用できる。
【００８５】
＜工程（２）について＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体と、ポリ乳酸（Ｂ）との混合は、均一混合できれば方法に制限はなく、公知の方法で行うことができる。
【００８６】
単量体とポリ乳酸（Ｂ）との混合装置としては、公知の装置｛双腕型ニーダー、インターナルミキサー（バンバリーミキサー）、セルフクリーニング型ミキサー、ギアコンパウンダー、スクリュー型押し出し機、スクリュー型ニーダー、ミンチ機、タービュライザー、円筒型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型混合機、粉砕型ニーダー、溝型混合機及び鋤型混合機等｝等が使用できる。これらは複数個を組み合わせてもよい。
【００８７】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合する方法としては、公知の水溶液重合｛断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号等｝や、公知の逆相懸濁重合｛特公昭５４−３０７１０号、特開昭５６−２６９０９号及び特開平１−５８０８号等｝と同様にしてできる。
【００８８】
工程（１）又は（２）において、混合する前のポリ乳酸（Ｂ）の体積平均粒子径については、前述した体積平均粒子径と同様の範囲が好ましく、また、混合する前のポリ乳酸（Ｂ）の性状についても同様に前述したものが好ましい。
【００８９】
工程（１）又は（２）で得た架橋重合体（Ａ１）／ポリ乳酸複合体ゲルは、後処理により吸収性樹脂粒子に導くことができる。
後処理としては、細断、溶媒留去（乾燥）、粉砕、粒度調節、表面架橋及び添加剤の混合等が含まれる。これらの後処理は組み合わせて行ってもよいし、いずれか一つだけ行ってもよい。また、後処理の順番に制限はなく、適宜決定されるが、上記の順序が好ましい。なお、これらの後処理のうち、乾燥を含むことが好ましい。また、水溶液重合を採用する場合、さらに、粉砕を含むことが好ましい。
【００９０】
＜細断＞
細断は、公知の方法で行うことができ、公知の細断装置｛たとえば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機｝等を使用して細断できる。
【００９１】
細断する場合、細断後の複合体ゲルの大きさ（最長径）は、５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、さらに取り扱いしやすくなることの他に、この後に溶媒を留去する場合、溶媒をさらに留去しやすくなり、また、その後に粉砕する場合、さらに粉砕しやすくなる。
【００９２】
＜溶媒留去（乾燥）＞
工程（１）又は（２）の共重合において、溶媒（有機溶媒及び水等）を使用した場合、この溶媒を留去することが好ましい。
溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、１０〜０．０１が好ましく、さらに好ましくは５〜０．０５、特に好ましくは３〜０．１、最も好ましくは１〜０．５である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００９３】
溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜２０が好ましく、さらに好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜７、最も好ましくは０〜３である。この範囲であると、吸収性能及び乾燥後のハンドリング性（吸収性樹脂粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。
【００９４】
なお、有機溶媒の含有量及び水分は、赤外水分測定器｛株式会社ケット科学研究所製ＪＥ４００等：１２０±５℃、３０分、加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ｝により加熱したときの加熱前後の測定試料の重量減量から求められる。
【００９５】
溶媒（水を含む。）を留去する方法としては、８０〜２３０℃の温度の熱風で留去（乾燥）する方法、１００〜２３０℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、（加熱）減圧乾燥法、凍結乾燥法及び赤外線による乾燥法等が適用できる。
なお、溶媒留去に先立ち、デカンテーション及び濾過等により、溶媒を除くことができる。
【００９６】
＜粉砕＞
粉砕は溶媒を留去した後に行うことが好ましい。
粉砕方法は特に限定がなく、公知の粉砕装置｛たとえば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機｝等により粉砕できる。
【００９７】
＜粒度調節＞
粉砕された粒子は、必要によりふるい分け等により粒度調節される。
【００９８】
＜表面架橋＞
裁断された細断ゲル又は粉砕された粒子は、必要に応じて、表面架橋剤により表面架橋処理を行うことができる。
表面架橋剤としては、公知｛たとえば、特開昭５９−１８９１０３号、特開昭５８−１８０２３３号、特開昭６１−１６９０３号、特開昭６１−２１１３０５号、特開昭６１−２５２２１２号、特開昭５１−１３６５８８号及び特開昭６１−２５７２３５号等｝の表面架橋剤｛多価グリシジル、多価アルコール、多価アミン、多価アジリジン、多価イソシアネート、シランカップリング剤及び多価金属等｝等が使用できる。これらの表面架橋剤のうち、経済性及び吸収性能の観点から、多価グリシジル、多価アルコール及び多価アミンが好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル及び多価アルコール、特に好ましくは多価グリシジル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。
【００９９】
表面架橋をする場合、表面架橋剤の使用量（重量％）は、表面架橋剤の種類、架橋の条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収性能の観点等から、必須構成単量体（ａ）の重量に基づいて、０．００１〜３が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜２、特に好ましくは０．０１〜１である。
【０１００】
表面架橋をする場合、表面架橋方法は、公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の方法が適用できる。
【０１０１】
＜添加剤の混合＞
細断ゲル、乾燥粒子、粉砕粒子又は表面架橋粒子等には、前述の他の添加剤を混合することができる。
他の添加剤を混合する場合、均一混合できれば混合方法に制限はなく、公知の混合方法が適用できる。
【０１０２】
本発明の吸収性樹脂粒子は、繊維状物と共に吸収体とすることができる。吸収体の構造及び製造方法等は、公知のもの｛特開２００３−２２５５６５号公報、特開２００６−１３１７６７号公報及び特開２００５−０９７５６９号公報等｝と同様である。また、この吸収体は吸収性物品｛紙おむつや生理用ナプキン等｝を構成することが好ましい。吸収性物品の製造方法等は、公知のもの｛特開２００３−２２５５６５号公報、特開２００６−１３１７６７号公報及び特開２００５−０９７５６９号公報等｝と同様である。
【０１０３】
本発明の吸収性樹脂粒子を、繊維状物と共に吸収体とする場合、吸収性樹脂粒子と繊維の重量比率（吸収性樹脂粒子の重量／繊維の重量）４０／６０〜７０／３０が好ましく、さらに好ましくは５０／５０〜６０／４０である。
【実施例】
【０１０４】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に定めない限り、部は重量部、％は重量％を示す。なお、保水量、荷重下吸収量は前述した方法により測定した。
【０１０５】
＜製造例１＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝１０８．５部（１．５１モル部）、架橋剤（ａ３−１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．３５部（０．００１４モル部）及び脱イオン水３８９．９部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．４３部及び２％アスコルビン酸水溶液０．８１部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が６０℃に達した後、６０±２℃で約８時間重合することにより架橋重合体含水ゲル（Ａ１−１）を得た。
【０１０６】
＜製造例２＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝１３１．５部（１．８３モル部）、架橋剤（ａ３−１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．４３部（０．００１７モル部）及び脱イオン水３６６．５部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．５３部及び２％アスコルビン酸水溶液０．９９部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が７０℃に達した後、７０±２℃で約８時間重合することにより架橋重合体含水ゲル（Ａ１−２）を得た。
【０１０７】
＜製造例３＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝６２．００部（０．８６モル部）、架橋剤（ａ３−１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．２０部（０．０００８モル部）及び脱イオン水４３７．０部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．２５部及び２％アスコルビン酸水溶液０．４７部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が３５℃に達した後、３５±２℃で約８時間重合することにより架橋重合体含水ゲル（Ａ１−３）を得た。
【０１０８】
＜製造例４＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝７７．４５部（１．０８モル部）、架橋剤（ａ３−１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．２５部（０．００１０モル部）及び脱イオン水４２１．３部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．３１部及び２％アスコルビン酸水溶液０．５８部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が４０℃に達した後、４０±２℃で約８時間重合することにより架橋重合体含水ゲル（Ａ１−４）を得た。
【０１０９】
＜実施例１＞
製造例１で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−１）４００部をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、３５％水酸化ナトリウム水溶液９９．２部を添加して混合・中和し、引き続きポリ乳酸（Ｂ１）｛活性剤を用いた高圧乳化により得られたポリ乳酸エマルション（重量平均分子量５０，０００、体積平均粒子径１．０μｍ、有効分４０％）｝３９．７部を添加して混合し、細断ゲルを得た。さらに細断ゲルを通気型バンド乾燥機｛９０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、粉砕粒子を得た。ついで、粉砕粒子１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン株式会社製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度９％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０；重量比）｝５．５部を添加し、均一混合した後、９０℃で４５分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（１）を得た。
【０１１０】
＜実施例２＞
「ポリ乳酸（Ｂ１）３９．８部」を「ポリ乳酸（Ｂ２）｛活性剤を用いた高圧乳化により得られたポリ乳酸エマルション（重量平均分子量５，０００、体積平均粒子径０．５μｍ、有効分３５％）｝４５．４部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（２）を得た。
【０１１１】
＜実施例３＞
「ポリ乳酸（Ｂ１）３９．７部」を「ポリ乳酸（Ｂ３）｛活性剤を用いた高圧乳化により得られたポリ乳酸エマルション（重量平均分子量２００，０００、体積平均粒子径１００μｍ、有効分２０％）｝７９．４部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（３）を得た。
【０１１２】
＜実施例４＞
「製造例１で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−１）４００部」を「製造例２で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−２）４００部」に変更したこと、「３５％水酸化ナトリウム水溶液９９．２部」を「３５％水酸化ナトリウム水溶液１２０．２部」に変更したこと、「ポリ乳酸（Ｂ１）３９．7部」を「ポリ乳酸（Ｂ１）１６．０部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（４）を得た。
【０１１３】
＜実施例５＞
「製造例１で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−１）４００部」を「製造例３で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−３）４００部」に変更したこと、「３５％水酸化ナトリウム水溶液９９．２部」を「３５％水酸化ナトリウム水溶液５６．７部」に変更したこと、「ポリ乳酸（Ｂ１）３９．７部」を「ポリ乳酸（Ｂ１）４５．４部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（５）を得た。
【０１１４】
＜実施例６＞
「製造例１で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−１）４００部」を「製造例４で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−４）４００部」に変更したこと、「３５％水酸化ナトリウム水溶液９９．２部」を「３５％水酸化ナトリウム水溶液７０．９部」に変更したこと、「ポリ乳酸（Ｂ１）３９．７部」を「ポリ乳酸（Ｂ４）｛活性剤を用いた高圧乳化により得られたポリ乳酸エマルション（重量平均分子量６，０００、体積平均粒子径５０μｍ、有効分３８％）｝１０．０部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（６）を得た。
【０１１５】
＜実施例７＞
「製造例１で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−１）４００部」を「製造例４で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−４）４００部」に変更したこと、「３５％水酸化ナトリウム水溶液９９．２部」を「３５％水酸化ナトリウム水溶液７０．９部」に変更したこと、「ポリ乳酸（Ｂ１）３９．７部」を「ポリ乳酸（Ｂ１）３７．８部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（７）を得た。
【０１１６】
＜実施例８＞
「製造例１で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−１）４００部」を「製造例２で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−２）４００部」に変更したこと、「３５％水酸化ナトリウム水溶液９９．２部」を「３５％水酸化ナトリウム水溶液１２０．２部」に変更したこと、「ポリ乳酸（Ｂ１）３９．７部」を「ポリ乳酸（Ｂ３）３２．１部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（８）を得た。
【０１１７】
＜実施例９＞
「ポリ乳酸（Ｂ１）３９．７部」を「ポリ乳酸（Ｂ５）｛可塑剤を用いた湿式粉砕により得られたポリ乳酸粉末（重量平均分子量５０，０００、体積平均粒子径２４０μｍ）｝１０．６部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（９）を得た。
【０１１８】
＜実施例１０＞
製造例１で得た架橋重合体含水ゲル（Ａ１−１）４００部をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、３５％水酸化ナトリウム水溶液９９．２部を添加して混合・中和し、引き続きポリ乳酸（Ｂ１）３９．７部及び疎水性物質（Ｃ−１）｛ショ糖ステアリン酸モノエステル｝１．０６部を添加して混合し、細断ゲルを得た。さらに細断ゲルを通気型バンド乾燥機｛９０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、粉砕粒子を得た。ついで、粉砕粒子１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン株式会社製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度９％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０；重量比）｝５．５部を添加し、均一混合した後、９０℃で４５分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（１０）を得た。
【０１１９】
＜実施例１１〜３７＞
表１に記載の疎水性物質（Ｃ）及び仕込量にしたこと以外、実施例１０と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１１）〜（３７）を得た。
【０１２０】
【表１】
【０１２１】
＜実施例３８＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸｝２１．７部（０．３０モル部）、水溶性ビニルモノマー（ａ１−２）｛アクリル酸ナトリウム｝７２．９部（０．７８モル部）、架橋剤（ａ３−２）｛エチレングリコールジグリシジルエーテル｝０．１７部（０．０００９７モル部）、ポリ乳酸（Ｂ１）３５．６部及び脱イオン水４９２．２部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素ガスを流入させて、混合物中の溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．３１部及び２％アスコルビン酸水溶液０．５８部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が４０℃に達した後、４０±２℃で約８時間重合することにより架橋重合体含水ゲル（Ａ１−５）を得た。
【０１２２】
得られた架橋重合体含水ゲル（Ａ１−５）４００部をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断して、細断ゲルを得た。さらに細断ゲルを通気型バンド乾燥機｛９０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、粉砕粒子を得た。ついで、粉砕粒子１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン株式会社製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度９％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０；重量比）｝３．０部を添加し、均一混合した後、９０℃で４５分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（３８）を得た。
【０１２３】
実施例１〜３８で得られた吸収性樹脂粒子（１〜３８）のポリ乳酸（Ｂ）の内部含有量及び表面含有量、疎水性物質（Ｃ）の内部含有量及び表面含有量を表２に示す。なお、表２において％は架橋重合体（Ａ１）の重量に基づく、含有量（重量％）を示す。
【０１２４】
【表２】
【０１２５】
＜比較例１＞
カルボキシメチルセルロース（アルドリッチ社製、置換度０．７）の５％水溶液４０００部とポリビニルアルコール（和光純薬工業株式会社製、重量平均分子量４４０００、ケン化度８８モル％）の５％水溶液１０００部とを８０℃で５時間攪拌混合して、混合水溶液を得た。ついで、この混合水溶液に、４０％グリオキザール水溶液５０部と濃硫酸２．５部とを加え、均一攪拌した後、１００℃の熱風乾燥機で７時間静置して、架橋反応させながら、乾燥して、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製、ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）で粉砕した後、目開き７１０μｍ及び１５０μｍのふるいでふるい分けして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ１）を得た。
【０１２６】
＜比較例２＞
比較例１で得た吸収性樹脂粒子（Ｈ１）１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン株式会社製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度９％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０；重量比）｝５．０部を添加し、均一混合した後、９０℃で４５分間静置して、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ２）を得た。
【０１２７】
＜比較例３＞
熱風乾燥機内の静置時間を「７時間」から「１０時間」に変更したこと以外、比較例１と同様にして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ３）を得た。
【０１２８】
実施例１〜３８及び比較例１〜３で得た吸収性樹脂粒子について、見かけ密度、重量平均粒子径、保水量及び荷重下吸収量と膨潤容積測定法による評価を行い、これらの結果を表３に示した。
【０１２９】
【表３】
【０１３０】
表３から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子（実施例１〜３８）は、比較例１〜３の吸収性樹脂粒子に比べ、保水量及び荷重下吸収量が著しく優れ、吸収速度パターンが適切である。
【０１３１】
引き続き、吸収速度パターンが適切であると、吸収性物品に適用したとき、どのような吸収特性を示すか評価した。実施例１〜２１及び比較例１〜３で得た吸収性樹脂粒子を用いて、以下のようにして、吸収性物品（紙おむつ１〜３８）を調製し、ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値を評価し、この結果を表４に示した。
【０１３２】
＜吸収性物品（紙おむつ）の調製＞
フラッフパルプ１００部と評価試料｛吸収性樹脂粒子｝１００部とを気流型混合装置｛株式会社オーテック社製パッドフォーマー｝で混合して、混合物を得た後、この混合物を坪量約５００ｇ／ｍ２となるように均一にアクリル板（厚み４ｍｍ）上に積層し、５ｋｇ／ｃｍ２の圧力で３０秒間プレスし、吸収体（１）を得た。この吸収体（１）を１０ｃｍ×４０ｃｍの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙（坪量１５．５ｇ／ｍ２、アドバンテック社製、フィルターペーパー２番）を配置し、さらにポリエチレンシート（タマポリ社製ポリエチレンフィルムＵＢ−１）を裏面に、不織布（坪量２０ｇ／ｍ２、旭化成社製エルタスガード）を表面に配置することにより紙おむつ（１）を調製した。吸収性樹脂粒子と繊維の重量比率（吸収性樹脂粒子の重量／繊維の重量）は５０／５０であった。
【０１３３】
＜ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値＞
ＳＤＭＥ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｄｒｙｎｅｓｓ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）試験器（ＷＫ ｓｙｓｔｅｍ社製）の検出器を十分に湿らした紙おむつ｛人工尿（塩化カリウム０．０３重量％、硫酸マグネシウム０．０８重量％、塩化ナトリウム０．８重量％及び脱イオン水９９．０９重量％）の中に紙おむつを浸し、６０分放置して調製した。｝の上に置き、０％ドライネス値を設定し、次に、ＳＤＭＥ試験器の検出器を乾いた紙おむつ｛紙おむつを８０℃、２時間加熱乾燥して調製した。｝の上に置き１００％ドライネスを設定し、ＳＤＭＥ試験器の校正を行った。次に、測定する紙おむつの中央に金属リング（内径７０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）をセットし、人工尿８０ｍｌを注入し、人工尿を吸収し終えたら｛人工尿による光沢が確認できなくなるまで｝、直ちに金属リングを取り去り、紙おむつの中央及びその左右｛紙おむつ４０ｃｍの端から１０ｃｍの等間隔に３箇所｝にＳＤＭＥ検出器を３つ載せて、表面ドライネス値の測定を開始し、測定開始から５分後の値をそれぞれ表面ドライネス値（１−１）｛中央｝、表面ドライネス値（１−２）｛左｝、表面ドライネス値（１−３）｛右｝とした。
なお、人工尿、測定雰囲気及び放置雰囲気は、２５±５℃、６５±１０％ＲＨで行った。
【０１３４】
【表４】
【０１３５】
表４から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品は、比較用の吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品に比べ、表面ドライネス値（１−１）、（１−２）、（１−３）に偏りがなく優れていた。すなわち、本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性物品に適用したとき優れた吸収特性であった。したがって、本発明の吸収性樹脂粒子を適用した吸収性物品は環境の負荷が少なく、漏れやカブレ等の心配がないことが容易に予測される。
【産業上の利用可能性】
【０１３６】
本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる吸収体に適用でき、この吸収体を備えてなる吸収性物品｛紙おむつ、生理用ナプキン及び医療用保血剤等｝に有用である。また、ペット尿吸収剤、携帯トイレ用尿ゲル化剤、青果物用鮮度保持剤、肉類・魚介類用ドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物・土壌用保水剤、結露防止剤、止水剤、パッキング剤及び人工雪等の種々の用途にも使用できる。
【符号の説明】
【０１３７】
１ 底板付円筒
２ 取手付円盤
３ 吸収性樹脂粒子
４ デジマチックインジケーターの厚み表示部
５ デジマチックインジケーターの厚み測定用の棒
６ デジマチックインジケータの台
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）を含んでなる吸収性樹脂粒子であって、（Ｂ）の重量平均分子量が５０００〜２０００００であり、（Ｂ）を（Ａ１）の重量に基づき５〜３０重量％含有し、（Ｂ）を吸収性樹脂粒子内部に（Ａ１）の重量に基づき０．１〜２５重量％含有する吸収性樹脂粒子。
【請求項２】
ポリ乳酸（Ｂ）が吸収性樹脂粒子表面に存在する請求項１に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項３】
さらに疎水性物質（Ｃ）を含有してなる請求項１又は２に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項４】
吸収性樹脂粒子の内部に存在する疎水性物質（Ｃ）の含有量が、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき、０．０１〜１０重量％である請求項３に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項５】
吸収性樹脂粒子の表面に存在する疎水性物質（Ｃ）の含有量が、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき、０．００１〜１重量％である請求項３又は４に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項６】
さらに無機質粉末（Ｄ）が、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき、吸収性樹脂粒子表面に０．０１〜３重量％存在する請求項１〜５のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項７】
吸収性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水に対する膨潤容積測定法において、膨潤容積が５ｍｌに達するまでの時間（ｔ１）と、膨潤容積が４０ｍｌに達するまで時間（ｔ２）の比（ｔ２／ｔ１）が５〜２０である請求項１〜６のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項８】
吸収性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水に対する膨潤容積測定法において、膨潤容積が５ｍｌに達するまでの時間（ｔ１）が２０〜５０秒、膨潤容積が４０ｍｌに達するまで時間（ｔ２）が２３０〜８２０秒である請求項１〜７のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項９】
吸収性樹脂粒子の製造方法において、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合して架橋重合体（Ａ１）を得た後、（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）とを混合して架橋重合体（Ａ１）／ポリ乳酸複合体ゲルを得る工程（１）；又は
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体と、ポリ乳酸（Ｂ）とを混合した後、単量体を重合して架橋重合体（Ａ１）／ポリ乳酸複合体ゲルを得る工程（２）を含んでなり、
（Ｂ）の重量平均分子量が５０００〜２０００００であり、
（Ｂ）の使用量が架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき５〜３０重量％であり、
（Ｂ）を吸収性樹脂粒子内部に架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき０．１〜２５％重量含有する吸収性樹脂粒子の製造方法。
【請求項１０】
混合する前のポリ乳酸（Ｂ）の体積平均粒子径が０．５〜１００μｍである請求項９に記載の製造方法。
【請求項１１】
混合する前のポリ乳酸（Ｂ）がエマルション状態である請求項９又は１０に記載の製造方法。
【請求項１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）を含んでなる吸収性樹脂粒子であって、（Ｂ）の重量平均分子量が５０００〜２０００００であり、（Ｂ）を（Ａ１）の重量に基づき５〜３０重量％含有し、（Ｂ）を吸収性樹脂粒子内部に（Ａ１）の重量に基づき０．１〜２５重量％含有する吸収性樹脂粒子。
【請求項２】
ポリ乳酸（Ｂ）が吸収性樹脂粒子表面に存在する請求項１に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項３】
さらに疎水性物質（Ｃ）を含有してなる請求項１又は２に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項４】
吸収性樹脂粒子の内部に存在する疎水性物質（Ｃ）の含有量が、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき、０．０１〜１０重量％である請求項３に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項５】
吸収性樹脂粒子の表面に存在する疎水性物質（Ｃ）の含有量が、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき、０．００１〜１重量％である請求項３又は４に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項６】
さらに無機質粉末（Ｄ）が、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき、吸収性樹脂粒子表面に０．０１〜３重量％存在する請求項１〜５のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項７】
吸収性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水に対する膨潤容積測定法において、膨潤容積が５ｍｌに達するまでの時間（ｔ１）と、膨潤容積が４０ｍｌに達するまで時間（ｔ２）の比（ｔ２／ｔ１）が５〜２０である請求項１〜６のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項８】
吸収性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水に対する膨潤容積測定法において、膨潤容積が５ｍｌに達するまでの時間（ｔ１）が２０〜５０秒、膨潤容積が４０ｍｌに達するまで時間（ｔ２）が２３０〜８２０秒である請求項１〜７のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項９】
吸収性樹脂粒子の製造方法において、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合して架橋重合体（Ａ１）を得た後、（Ａ１）とポリ乳酸（Ｂ）とを混合して架橋重合体（Ａ１）／ポリ乳酸複合体ゲルを得る工程（１）；又は
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体と、ポリ乳酸（Ｂ）とを混合した後、単量体を重合して架橋重合体（Ａ１）／ポリ乳酸複合体ゲルを得る工程（２）を含んでなり、
（Ｂ）の重量平均分子量が５０００〜２０００００であり、
（Ｂ）の使用量が架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき５〜３０重量％であり、
（Ｂ）を吸収性樹脂粒子内部に架橋重合体（Ａ１）の重量に基づき０．１〜２５％重量含有する吸収性樹脂粒子の製造方法。
【請求項１０】
混合する前のポリ乳酸（Ｂ）の体積平均粒子径が０．５〜１００μｍである請求項９に記載の製造方法。
【請求項１１】
混合する前のポリ乳酸（Ｂ）がエマルション状態である請求項９又は１０に記載の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１１−１９０４２６（Ｐ２０１１−１９０４２６Ａ）
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２１８６３１（Ｐ２０１０−２１８６３１）
【出願日】平成２２年９月２９日（２０１０．９．２９）
【出願人】（３０１０２３００９）サンダイヤポリマー株式会社 (57)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月２９日（２０１０．９．２９）
【出願人】（３０１０２３００９）サンダイヤポリマー株式会社 (57)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]