変性ポリマー組成物
本発明は、ｉ）少なくとも１つの分岐変性ポリマー高分子（ｂ１）および少なくとも１つの直鎖変性ポリマー高分子（ａ１）を少なくとも１つ含む第一組成物を提供し、少なくとも１つの分岐変性ポリマー高分子および少なくとも１つの直鎖変性ポリマー高分子は、それぞれ独立して、式（１Ａ−１Ｆ）、それぞれ上述のように式１Ａ、式１Ｂ、式１Ｃ、式１Ｄ、式１E、式１Ｆ、およびその組み合わせからなる群より選択される少なくとも１つのアミン基を含み、および少なくとも１つの分岐変性ポリマー高分子は、上述のように構造（ｉｂ１−ｉｂ４）の１つをさらに含み、および少なくとも１つの直鎖変性ポリマー高分子は、上述のように構造（ｉｉｂ１−ｉｉｂ２）の１つをさらに含む。
Notice: Undefined index: DEJ in /mnt/www/gzt_disp.php on line 298
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下：構造（ｉｂ１）、（ｉｂ２）、（ｉｂ３）または（ｉｂ４）の少なくとも１つを含む、少なくとも１つの分枝変性ポリマー高分子；および
構造（ｉｉｂ１）または（ｉｉｂ２）の少なくとも１つを含む少なくとも１つの直鎖変性ポリマー高分子；
ここで、前記少なくとも１つの分枝変性ポリマー高分子および前記少なくとも１つの直鎖変性ポリマー高分子は、それぞれ独立して以下からなる群より選択される少なくとも１つのアミン基をさらに含み：
【化１】
およびそれらの組み合わせ；
を含む変性ポリマーを含む組成物であって、
式中、
Ｎは窒素原子であり；
Ｃは炭素原子であり；
Ｈは水素原子であり；
Ｅは少なくとも二価であり、ａ）アミン基、Ｒ39Ｒ40Ｒ41ＳｉまたはＲ39Ｒ40Ｒ41Ｓｉアミン基；（Ｃ1−Ｃ18）アルキル；（Ｃ6〜Ｃ18）アリールの少なくとも１以上の基で置換され得る；（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキル；ｂ）酸素分子（Ｏ）；ｃ）硫黄原子（Ｓ）；ｄ）Ｎ−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＲ10；ｅ）Ｎ−ＣＨＲ8−Ｃ＝ＣＨＲ10；ｆ）Ｎ−ＣＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10；ｇ）Ｎ−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10；ｈ）Ｈ−Ｎ基；ｉ）第３級アミン基；ｊ）Ｒ42Ｒ43Ｒ44ＳｉＮ基；からなる群より選択され；
Ｒ39，Ｒ40およびＲ41はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ42，Ｒ43およびＲ44はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ6は、水素、（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルおよび−ＳｉＲ36Ｒ37Ｒ38からなる群より選択され；（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルは、アミン基、Ｒ45Ｒ46Ｒ41Ｓｉ基または（Ｒ45Ｒ46Ｒ41Ｓｉ）2Ｎ基で置換され得；
Ｒ36，Ｒ37およびＲ38はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ45，Ｒ46およびＲ47はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ7は水素、（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキル、−ＣＨ Ｒ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10および−ＳｉＲ51Ｒ52Ｒ53であり；
Ｒ51，Ｒ52およびＲ53はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10はそれぞれ独立して水素、（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ11およびＲ12はそれぞれ少なくとも二価であり、それぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
ａは数１または２であり；
ｂは数０または１であり；および
（ｉｂ１）は、（Ｒ’’’）tＭ基、ａ （Ｒ’’’）tＭ（Ｘ）p基、および Ｍ（Ｘ）ｚ−（Ｏ）x−Ｍ（Ｘ）z基からなる群より選択される四価のシリコンまたは錫原子であり、
Ｍは錫またはシリコン原子であり；
Ｏは酸素原子であり；
Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基（−ＯＨ基）であり；
Ｒ’’’は（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル基であり；
ｚは数０または１であり；
ｘは数０または１であり；
ｔは数０，１または２であり；
ｐは数１または２であり；および
Ｍの残りの自由原子価はそれぞれα変性ポリマー高分子に連結され；
（ｉｂ２）は式２Ａによる基であり：
（Ｒ24Ｏ）q（Ｒ25）rＳｉ−Ｒ29−Ｓ−Ｓｉ’Ｒ26Ｒ27Ｒ28 （式２Ａ）
（ｉｂ３）は式２Ｂによる基であり：
（Ｒ24Ｏ）q（Ｒ25）rＳｉ−Ｒ29−Ｓ−Ｈ （式２Ｂ）
（ｉｂ４）は式２Ｃによる基であり：
（Ｒ30Ｏ）s（Ｒ31）tＳｉ−Ｒ35−Ｎ（Ｈ）u（Ｓｉ’Ｒ32Ｒ33Ｒ34）v （式２Ｃ）
（ｉｉｂ１）は式４Ａによるスルファニルシレン化合物の部分であり：
（Ｒ18Ｏ）c（Ｒ19）dＳｉ−Ｒ20−Ｓ−Ｓｉ’Ｒ21Ｒ22Ｒ23 （式４Ａ）
（ｉｉｂ２）は式４Ｂによるスルファニルシレン化合物の部分であり：
（Ｒ18Ｏ）c（Ｒ19）dＳｉ−Ｒ20−Ｓ−Ｈ （式４Ｂ）
式中、
ＳｉおよびＳｉ’はそれぞれシリコン原子であり；
Ｓは硫黄原子であり；
Ｏは酸素原子であり；
Ｒ18は水素または（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり；
Ｒ19は（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ20はジ−（Ｃ2〜Ｃ20）アルキルエーテル（アルキル−Ｏ−アルキル）、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アルキルアリールおよび（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルからなる群より選択される２価の群であり；
Ｒ20は、（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ7〜Ｃ16）アリール、（Ｃ7〜Ｃ16）アラルキル、ニトリル、アミン、−ＮＯ2およびチオアルキルからなる群より選択される置換基で置換され得る；
Ｒ21，Ｒ22およびＲ23はそれぞれ独立して水素、（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ1−Ｃ18）アルコキシ、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ24は水素または（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり；
Ｒ25，Ｒ26，Ｒ27およびＲ28はそれぞれ独立して水素、（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ18）アルコキシ、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ29はジ−（Ｃ2〜Ｃ20）アルキルエーテル（アルキル−Ｏ−アルキル）、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アルキルアリールおよび（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルからなる群より選択される２価の群であり；
Ｒ29は、（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ7〜Ｃ16）アリール、（Ｃ7〜Ｃ16）アラルキル、ニトリル、アミン、ＮＯ2およびチオアルキルからなる群より選択される置換基で置換され得る；
Ｒ30は水素または（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり；
Ｒ31，Ｒ32，Ｒ33およびＲ34はそれぞれ独立して水素、（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ18）アルコキシ、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ35はジ−（Ｃ2〜Ｃ20）アルキルエーテル（アルキル−Ｏ−アルキル）、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アルキルアリールおよび（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルからなる群より選択される２価の群であり；
Ｒ35は、（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ7〜Ｃ16）アリール、（Ｃ7〜Ｃ16）アラルキル、ニトリル、アミン、−ＮＯ2およびチオアルキルからなる群より選択される置換基で置換され得る；
ｃは数０，１および２から選択される数であり；
ｄは数０，１および２から選択される数であり；
ｃ＋ｄ＝２であり；
ｑは数０または１であり；
ｒは数０または１であり；
ｑ＋ｒ＝０又１はであり；
ｓは数０または１であり；
ｔは数０または１であり；
ｓ＋ｔ＝０又１であり；
ｕは数０，１または２であり；
ｖは数０，１または２であり；
ｕ＋ｖ＝２であり；および
前記四価のシリコン原子の残りの自由原子価はそれぞれα変性ポリマー高分子に連結される、組成物。
【請求項２】
前記アミン基は、式１Ｄ、式１Ｅおよび式１Ｆからなる群より選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
Ｅは（ｉ）三価のアミン基、Ｒ39Ｒ40Ｒ41ＳｉまたはＲ39Ｒ４０Ｒ41Ｓｉアミン基；（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルであるアミン基で置換される（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル；（ｉｉ）三価のアミン基；（ｉｉｉ）Ｒ42Ｒ43Ｒ44ＳｉＮアミン基；（ｉｖ）酸素原子；（ｖ）硫黄原子；（ｖｉ）Ｎ−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＲ10；（ｖｉｉ）Ｎ-ＣＨＲ8−Ｃ＝ＣＨＲ10（ｖｉｉｉ）Ｎ−ＣＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10；（ｉｘ）Ｎ−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10および（ｘ）Ｈ−Ｎ基からなる群より選択される、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
Ｅは三価のアミン基またはＲ42Ｒ43Ｒ44ＳｉＮ基で置換される（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルである、請求項２記載の組成物。
【請求項５】
Ｅは酸素原子（Ｏ）または硫黄原子（Ｓ）である、請求項２記載の組成物。
【請求項６】
ＥはＮ−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＲ10、Ｎ−ＣＨＲ8−Ｃ＝ＣＨＲ10、Ｎ-ＣＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10またはＮ−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10である、請求項２記載の組成物。
【請求項７】
ＥはＨ−Ｎ基またはＲ42Ｒ43Ｒ44ＳｉＮ基である、請求項２記載の組成物。
【請求項８】
前記アミン基は式１Ａ、式１Ｂおよび式１Ｃからなる群より選択され；
ａは２であり；
ｂは０であり；および
Ｒ6は三価のアミンまたはＲ45Ｒ46Ｒ47ＳｉＮ基であるアミン基で置換される（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルである、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
前記アミン基は式１Ａ、式１Ｂおよび式１Ｃからなる群より選択され；
ａは１であり；
ｂは１であり；
Ｒ7は水素、−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10および−ＳｉＲ51Ｒ52Ｒ53からなる群より選択され；
Ｒ6は、アミン基、Ｒ45Ｒ46Ｒ47Ｓｉまたは（Ｒ45Ｒ46Ｒ47Ｓｉ）2アミン基で置換される、水素、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキル、ＳｉＲ36Ｒ37Ｒ38および（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルからなる群より選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
さらに油を含む、先行する請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物はさらに充填剤を含む、先行する請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記少なくとも１つの分岐変性ポリマー高分子および前記少なくとも１つの直鎖変性ポリマー高分子は、ブタジエン、イソプレン、スチレン、α−メチルスチレンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、少なくとも１つの単量体から由来する単量体単位をそれぞれ独立して含む、先行する請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記組成物は、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共ポリマー、ブタジエン−イソプレン共ポリマー、ポリイソプレンおよびブタジエン−スチレン−イソプレン三元共ポリマーからなる群より選択されるポリマーをさらに含む、先行する請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記物品は、タイヤ、踏み面、タイヤサイドウォール、タイヤカーカス、ベルト、ホース、振動ダンパおよび履物の部品からなる群より選択される、先行する請求項のいずれか一項に記載の組成物から形成される少なくとも１つの部品を含む物品。
【請求項１５】
充填剤または加硫剤を有する請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物の反応生成物を含む加硫化生成物から形成される少なくとも１つの部品を含む物品。
【請求項１６】
前記物品は、タイヤ、踏み面、タイヤサイドウォール、タイヤカーカス、ベルト、ホース、振動ダンパおよび履物の部品からなる群より選択される、請求項１５記載の物品。
【請求項１７】
以下を含む組成物の製造方法であって、前記方法は、
Ａ）組成物Ａを形成するためにアミン系重合開始剤を重合溶媒中の単量体と反応させること；
ここで、前記アミン系重合開始剤は、以下の群より選択され、：
【化２】
式中、
Ｍはリチウム、ソディウム、またはポタジウムであり；
Ｎは窒素原子であり；
Ｃは炭素原子であり；
Ｈは水素原子であり；
Ｅは（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキル、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、Ｎ−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝Ｃ（Ｍ）Ｒ10、Ｎ−ＣＨＲ8−Ｃ（Ｍ）＝ＣＨＲ10、Ｎ−Ｃ（Ｍ）Ｒ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10、およびＮ−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10からなる群より選択され；
Ｒ6は水素、（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルおよび−ＳｉＲ36Ｒ37Ｒ38からなる群より選択され；
Ｒ7は（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキル、−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10および−ＳｉＲ36Ｒ37Ｒ38からなる群より選択され；
Ｒ36，Ｒ37およびＲ38はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
ａは数１または２であり；
ｂは数０または１であり；
単量体はブタジエン、スチレン、イソプレンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択され；
Ｂ）組成物Ｂを形成するために、組成物Ａを、ＳｎＣｌ4，（Ｒ1）3ＳｎＣｌ，（Ｒ1）2ＳｎＣｌ2，Ｒ1ＳｎＣｌ3，ＳｉＣｌ4，（Ｒ1）3ＳｉＣｌ，（Ｒ1）2ＳｉＣＩ2，Ｒ1ＳｉＣｌ3，Ｃｌ3Ｓｉ−ＳｉＣｌ3，Ｃｌ3Ｓｉ−Ｏ−ＳｉＣｌ3，Ｃ１3Ｓｎ−ＳｎＣｌ3，Ｃｌ3Ｓｎ−Ｏ−ＳｎＣｌ3，Ｓｎ（ＯＭｅ）4，Ｓｉ（ＯＭｅ）4，Ｓｎ（ＯＥｔ）4，Ｓｉ（ＯＥｔ）4，（Ｒ24０）q（Ｒ25）rＳｉ−Ｒ29−Ｓ−Ｓｉ’Ｒ26Ｒ27Ｒ28（式２Ａ），（Ｒ30Ｏ）S（Ｒ31）1Ｓｉ−Ｒ35−Ｎ（Ｈ）ｕ（Ｓｉ’Ｒ32Ｒ33Ｒ34）v（式２Ｃ）およびそれらの化合物からなる群より選択される、少なくとも１つのカップリング剤と反応させること；
式中、Ｒ１はヒドロカルビル基であり；
ＳｉおよびＳｉ’はシリコン原子であり；
Ｓは硫黄原子であり；
Ｎは窒素原子であり；
Ｏは酸素原子であり；
Ｈは水素原子であり；
Ｒ24およびＲ30はそれぞれ独立して水素または（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり；
Ｒ25，Ｒ26，Ｒ27，Ｒ28，Ｒ31，Ｒ32，Ｒ33およびＲ34は同じまたは異なっていて、それぞれ独立して水素、（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ18）アルコキシ、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ29およびＲ35はそれぞれ二価基で独立してジ−（Ｃ2〜Ｃ20）アルキルエーテル（アルキル−Ｏ−アルキル）、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アルキルアリールおよび（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルからなる群より選択され；Ｒ29およびＲ35はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ7〜Ｃ16）アリール、（Ｃ7〜Ｃ16）アラルキル、アミンおよびチオアルキルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換され得；
ｑおよびｓは独立して数２または３であり；
ｒおよびｕは独立して数０または１であり；
ｑ＋ｒ＝３であり；および
ｕ＋ｖ＝３である。
ｃ）組成物Ｂを、変性ポリマーを形成するために少なくとも１つの式４Ｃの鎖末端変性剤と反応させること：
（Ｒ18Ｏ）c（Ｒ19）dＳｉ−Ｒ20−Ｓ−Ｓｉ’（Ｒ21）（Ｒ22）Ｒ23 （式４Ｃ）
式中、
ＳｉおよびＳｉ’はシリコン原子であり；
Ｓは硫黄であり；
Ｏは酸素であり；
ｃは１，２および３からなる群より選択される整数であり；
ｄは０，１および２からなる群より選択される整数であり；
ｃ＋ｄ＝３であり；
Ｒ18は（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり；
Ｒ19は（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ20は（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アルキルアリールおよび（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルからなる群より選択され；Ｒ20は（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ7〜Ｃ16）アリール、（Ｃ7〜Ｃ16）アラルキル、アミンおよびチオアルキルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換され得；
Ｒ21，Ｒ22およびＲ23はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ18）アルコキシ、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択される：
を含む、組成物の製造方法。
【請求項１】
以下：構造（ｉｂ１）、（ｉｂ２）、（ｉｂ３）または（ｉｂ４）の少なくとも１つを含む、少なくとも１つの分枝変性ポリマー高分子；および
構造（ｉｉｂ１）または（ｉｉｂ２）の少なくとも１つを含む少なくとも１つの直鎖変性ポリマー高分子；
ここで、前記少なくとも１つの分枝変性ポリマー高分子および前記少なくとも１つの直鎖変性ポリマー高分子は、それぞれ独立して以下からなる群より選択される少なくとも１つのアミン基をさらに含み：
【化１】
およびそれらの組み合わせ；
を含む変性ポリマーを含む組成物であって、
式中、
Ｎは窒素原子であり；
Ｃは炭素原子であり；
Ｈは水素原子であり；
Ｅは少なくとも二価であり、ａ）アミン基、Ｒ39Ｒ40Ｒ41ＳｉまたはＲ39Ｒ40Ｒ41Ｓｉアミン基；（Ｃ1−Ｃ18）アルキル；（Ｃ6〜Ｃ18）アリールの少なくとも１以上の基で置換され得る；（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキル；ｂ）酸素分子（Ｏ）；ｃ）硫黄原子（Ｓ）；ｄ）Ｎ−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＲ10；ｅ）Ｎ−ＣＨＲ8−Ｃ＝ＣＨＲ10；ｆ）Ｎ−ＣＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10；ｇ）Ｎ−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10；ｈ）Ｈ−Ｎ基；ｉ）第３級アミン基；ｊ）Ｒ42Ｒ43Ｒ44ＳｉＮ基；からなる群より選択され；
Ｒ39，Ｒ40およびＲ41はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ42，Ｒ43およびＲ44はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ6は、水素、（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルおよび−ＳｉＲ36Ｒ37Ｒ38からなる群より選択され；（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルは、アミン基、Ｒ45Ｒ46Ｒ41Ｓｉ基または（Ｒ45Ｒ46Ｒ41Ｓｉ）2Ｎ基で置換され得；
Ｒ36，Ｒ37およびＲ38はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ45，Ｒ46およびＲ47はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ7は水素、（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキル、−ＣＨ Ｒ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10および−ＳｉＲ51Ｒ52Ｒ53であり；
Ｒ51，Ｒ52およびＲ53はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10はそれぞれ独立して水素、（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ11およびＲ12はそれぞれ少なくとも二価であり、それぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
ａは数１または２であり；
ｂは数０または１であり；および
（ｉｂ１）は、（Ｒ’’’）tＭ基、ａ （Ｒ’’’）tＭ（Ｘ）p基、および Ｍ（Ｘ）ｚ−（Ｏ）x−Ｍ（Ｘ）z基からなる群より選択される四価のシリコンまたは錫原子であり、
Ｍは錫またはシリコン原子であり；
Ｏは酸素原子であり；
Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基（−ＯＨ基）であり；
Ｒ’’’は（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル基であり；
ｚは数０または１であり；
ｘは数０または１であり；
ｔは数０，１または２であり；
ｐは数１または２であり；および
Ｍの残りの自由原子価はそれぞれα変性ポリマー高分子に連結され；
（ｉｂ２）は式２Ａによる基であり：
（Ｒ24Ｏ）q（Ｒ25）rＳｉ−Ｒ29−Ｓ−Ｓｉ’Ｒ26Ｒ27Ｒ28 （式２Ａ）
（ｉｂ３）は式２Ｂによる基であり：
（Ｒ24Ｏ）q（Ｒ25）rＳｉ−Ｒ29−Ｓ−Ｈ （式２Ｂ）
（ｉｂ４）は式２Ｃによる基であり：
（Ｒ30Ｏ）s（Ｒ31）tＳｉ−Ｒ35−Ｎ（Ｈ）u（Ｓｉ’Ｒ32Ｒ33Ｒ34）v （式２Ｃ）
（ｉｉｂ１）は式４Ａによるスルファニルシレン化合物の部分であり：
（Ｒ18Ｏ）c（Ｒ19）dＳｉ−Ｒ20−Ｓ−Ｓｉ’Ｒ21Ｒ22Ｒ23 （式４Ａ）
（ｉｉｂ２）は式４Ｂによるスルファニルシレン化合物の部分であり：
（Ｒ18Ｏ）c（Ｒ19）dＳｉ−Ｒ20−Ｓ−Ｈ （式４Ｂ）
式中、
ＳｉおよびＳｉ’はそれぞれシリコン原子であり；
Ｓは硫黄原子であり；
Ｏは酸素原子であり；
Ｒ18は水素または（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり；
Ｒ19は（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ20はジ−（Ｃ2〜Ｃ20）アルキルエーテル（アルキル−Ｏ−アルキル）、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アルキルアリールおよび（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルからなる群より選択される２価の群であり；
Ｒ20は、（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ7〜Ｃ16）アリール、（Ｃ7〜Ｃ16）アラルキル、ニトリル、アミン、−ＮＯ2およびチオアルキルからなる群より選択される置換基で置換され得る；
Ｒ21，Ｒ22およびＲ23はそれぞれ独立して水素、（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ1−Ｃ18）アルコキシ、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ24は水素または（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり；
Ｒ25，Ｒ26，Ｒ27およびＲ28はそれぞれ独立して水素、（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ18）アルコキシ、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ29はジ−（Ｃ2〜Ｃ20）アルキルエーテル（アルキル−Ｏ−アルキル）、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アルキルアリールおよび（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルからなる群より選択される２価の群であり；
Ｒ29は、（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ7〜Ｃ16）アリール、（Ｃ7〜Ｃ16）アラルキル、ニトリル、アミン、ＮＯ2およびチオアルキルからなる群より選択される置換基で置換され得る；
Ｒ30は水素または（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり；
Ｒ31，Ｒ32，Ｒ33およびＲ34はそれぞれ独立して水素、（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ18）アルコキシ、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ35はジ−（Ｃ2〜Ｃ20）アルキルエーテル（アルキル−Ｏ−アルキル）、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アルキルアリールおよび（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルからなる群より選択される２価の群であり；
Ｒ35は、（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ7〜Ｃ16）アリール、（Ｃ7〜Ｃ16）アラルキル、ニトリル、アミン、−ＮＯ2およびチオアルキルからなる群より選択される置換基で置換され得る；
ｃは数０，１および２から選択される数であり；
ｄは数０，１および２から選択される数であり；
ｃ＋ｄ＝２であり；
ｑは数０または１であり；
ｒは数０または１であり；
ｑ＋ｒ＝０又１はであり；
ｓは数０または１であり；
ｔは数０または１であり；
ｓ＋ｔ＝０又１であり；
ｕは数０，１または２であり；
ｖは数０，１または２であり；
ｕ＋ｖ＝２であり；および
前記四価のシリコン原子の残りの自由原子価はそれぞれα変性ポリマー高分子に連結される、組成物。
【請求項２】
前記アミン基は、式１Ｄ、式１Ｅおよび式１Ｆからなる群より選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
Ｅは（ｉ）三価のアミン基、Ｒ39Ｒ40Ｒ41ＳｉまたはＲ39Ｒ４０Ｒ41Ｓｉアミン基；（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルであるアミン基で置換される（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル；（ｉｉ）三価のアミン基；（ｉｉｉ）Ｒ42Ｒ43Ｒ44ＳｉＮアミン基；（ｉｖ）酸素原子；（ｖ）硫黄原子；（ｖｉ）Ｎ−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＲ10；（ｖｉｉ）Ｎ-ＣＨＲ8−Ｃ＝ＣＨＲ10（ｖｉｉｉ）Ｎ−ＣＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10；（ｉｘ）Ｎ−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10および（ｘ）Ｈ−Ｎ基からなる群より選択される、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
Ｅは三価のアミン基またはＲ42Ｒ43Ｒ44ＳｉＮ基で置換される（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルである、請求項２記載の組成物。
【請求項５】
Ｅは酸素原子（Ｏ）または硫黄原子（Ｓ）である、請求項２記載の組成物。
【請求項６】
ＥはＮ−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＲ10、Ｎ−ＣＨＲ8−Ｃ＝ＣＨＲ10、Ｎ-ＣＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10またはＮ−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10である、請求項２記載の組成物。
【請求項７】
ＥはＨ−Ｎ基またはＲ42Ｒ43Ｒ44ＳｉＮ基である、請求項２記載の組成物。
【請求項８】
前記アミン基は式１Ａ、式１Ｂおよび式１Ｃからなる群より選択され；
ａは２であり；
ｂは０であり；および
Ｒ6は三価のアミンまたはＲ45Ｒ46Ｒ47ＳｉＮ基であるアミン基で置換される（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルである、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
前記アミン基は式１Ａ、式１Ｂおよび式１Ｃからなる群より選択され；
ａは１であり；
ｂは１であり；
Ｒ7は水素、−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10および−ＳｉＲ51Ｒ52Ｒ53からなる群より選択され；
Ｒ6は、アミン基、Ｒ45Ｒ46Ｒ47Ｓｉまたは（Ｒ45Ｒ46Ｒ47Ｓｉ）2アミン基で置換される、水素、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキル、ＳｉＲ36Ｒ37Ｒ38および（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルからなる群より選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
さらに油を含む、先行する請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物はさらに充填剤を含む、先行する請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記少なくとも１つの分岐変性ポリマー高分子および前記少なくとも１つの直鎖変性ポリマー高分子は、ブタジエン、イソプレン、スチレン、α−メチルスチレンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、少なくとも１つの単量体から由来する単量体単位をそれぞれ独立して含む、先行する請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記組成物は、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共ポリマー、ブタジエン−イソプレン共ポリマー、ポリイソプレンおよびブタジエン−スチレン−イソプレン三元共ポリマーからなる群より選択されるポリマーをさらに含む、先行する請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記物品は、タイヤ、踏み面、タイヤサイドウォール、タイヤカーカス、ベルト、ホース、振動ダンパおよび履物の部品からなる群より選択される、先行する請求項のいずれか一項に記載の組成物から形成される少なくとも１つの部品を含む物品。
【請求項１５】
充填剤または加硫剤を有する請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物の反応生成物を含む加硫化生成物から形成される少なくとも１つの部品を含む物品。
【請求項１６】
前記物品は、タイヤ、踏み面、タイヤサイドウォール、タイヤカーカス、ベルト、ホース、振動ダンパおよび履物の部品からなる群より選択される、請求項１５記載の物品。
【請求項１７】
以下を含む組成物の製造方法であって、前記方法は、
Ａ）組成物Ａを形成するためにアミン系重合開始剤を重合溶媒中の単量体と反応させること；
ここで、前記アミン系重合開始剤は、以下の群より選択され、：
【化２】
式中、
Ｍはリチウム、ソディウム、またはポタジウムであり；
Ｎは窒素原子であり；
Ｃは炭素原子であり；
Ｈは水素原子であり；
Ｅは（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキル、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、Ｎ−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝Ｃ（Ｍ）Ｒ10、Ｎ−ＣＨＲ8−Ｃ（Ｍ）＝ＣＨＲ10、Ｎ−Ｃ（Ｍ）Ｒ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10、およびＮ−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10からなる群より選択され；
Ｒ6は水素、（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルおよび−ＳｉＲ36Ｒ37Ｒ38からなる群より選択され；
Ｒ7は（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキル、−ＣＨＲ8−ＣＲ9＝ＣＨＲ10および−ＳｉＲ36Ｒ37Ｒ38からなる群より選択され；
Ｒ36，Ｒ37およびＲ38はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリールおよび（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
ａは数１または２であり；
ｂは数０または１であり；
単量体はブタジエン、スチレン、イソプレンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択され；
Ｂ）組成物Ｂを形成するために、組成物Ａを、ＳｎＣｌ4，（Ｒ1）3ＳｎＣｌ，（Ｒ1）2ＳｎＣｌ2，Ｒ1ＳｎＣｌ3，ＳｉＣｌ4，（Ｒ1）3ＳｉＣｌ，（Ｒ1）2ＳｉＣＩ2，Ｒ1ＳｉＣｌ3，Ｃｌ3Ｓｉ−ＳｉＣｌ3，Ｃｌ3Ｓｉ−Ｏ−ＳｉＣｌ3，Ｃ１3Ｓｎ−ＳｎＣｌ3，Ｃｌ3Ｓｎ−Ｏ−ＳｎＣｌ3，Ｓｎ（ＯＭｅ）4，Ｓｉ（ＯＭｅ）4，Ｓｎ（ＯＥｔ）4，Ｓｉ（ＯＥｔ）4，（Ｒ24０）q（Ｒ25）rＳｉ−Ｒ29−Ｓ−Ｓｉ’Ｒ26Ｒ27Ｒ28（式２Ａ），（Ｒ30Ｏ）S（Ｒ31）1Ｓｉ−Ｒ35−Ｎ（Ｈ）ｕ（Ｓｉ’Ｒ32Ｒ33Ｒ34）v（式２Ｃ）およびそれらの化合物からなる群より選択される、少なくとも１つのカップリング剤と反応させること；
式中、Ｒ１はヒドロカルビル基であり；
ＳｉおよびＳｉ’はシリコン原子であり；
Ｓは硫黄原子であり；
Ｎは窒素原子であり；
Ｏは酸素原子であり；
Ｈは水素原子であり；
Ｒ24およびＲ30はそれぞれ独立して水素または（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり；
Ｒ25，Ｒ26，Ｒ27，Ｒ28，Ｒ31，Ｒ32，Ｒ33およびＲ34は同じまたは異なっていて、それぞれ独立して水素、（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ18）アルコキシ、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ29およびＲ35はそれぞれ二価基で独立してジ−（Ｃ2〜Ｃ20）アルキルエーテル（アルキル−Ｏ−アルキル）、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アルキルアリールおよび（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルからなる群より選択され；Ｒ29およびＲ35はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ7〜Ｃ16）アリール、（Ｃ7〜Ｃ16）アラルキル、アミンおよびチオアルキルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換され得；
ｑおよびｓは独立して数２または３であり；
ｒおよびｕは独立して数０または１であり；
ｑ＋ｒ＝３であり；および
ｕ＋ｖ＝３である。
ｃ）組成物Ｂを、変性ポリマーを形成するために少なくとも１つの式４Ｃの鎖末端変性剤と反応させること：
（Ｒ18Ｏ）c（Ｒ19）dＳｉ−Ｒ20−Ｓ−Ｓｉ’（Ｒ21）（Ｒ22）Ｒ23 （式４Ｃ）
式中、
ＳｉおよびＳｉ’はシリコン原子であり；
Ｓは硫黄であり；
Ｏは酸素であり；
ｃは１，２および３からなる群より選択される整数であり；
ｄは０，１および２からなる群より選択される整数であり；
ｃ＋ｄ＝３であり；
Ｒ18は（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルであり；
Ｒ19は（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択され；
Ｒ20は（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アルキルアリールおよび（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルからなる群より選択され；Ｒ20は（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ7〜Ｃ16）アリール、（Ｃ7〜Ｃ16）アラルキル、アミンおよびチオアルキルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換され得；
Ｒ21，Ｒ22およびＲ23はそれぞれ独立して（Ｃ1〜Ｃ18）アルキル、（Ｃ1〜Ｃ18）アルコキシ、（Ｃ6〜Ｃ18）アリール、（Ｃ7〜Ｃ18）アラルキルからなる群より選択される：
を含む、組成物の製造方法。
【公表番号】特表２０１３−５１５１０８（Ｐ２０１３−５１５１０８Ａ）
【公表日】平成２５年５月２日（２０１３．５．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５４５１４８（Ｐ２０１２−５４５１４８）
【出願日】平成２２年１２月２０日（２０１０．１２．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／００７８０４
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０７９９２２
【国際公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【出願人】（５１０２８８５３０）スティロン ヨーロッパ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (18)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年５月２日（２０１３．５．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月２０日（２０１０．１２．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／００７８０４
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０７９９２２
【国際公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【出願人】（５１０２８８５３０）スティロン ヨーロッパ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (18)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]