外用剤組成物
【解決手段】 ポリフェノール類と、下記一般式（１）で表わされるアミドアミン化合物と、炭素数２〜４の低級アルコールとを含有することを特徴とする外用剤組成物。
【化１】
（式中、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２５のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
【効果】 本発明によれば、経時における組成物の着色を抑制すると共に、皮膚や毛髪に良好な使用感を付与する外用剤組成物、特に毛髪に対してコンディショニング効果に優れた外用剤組成物を提供することができる。
【化１】
（式中、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２５のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
【効果】 本発明によれば、経時における組成物の着色を抑制すると共に、皮膚や毛髪に良好な使用感を付与する外用剤組成物、特に毛髪に対してコンディショニング効果に優れた外用剤組成物を提供することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚や毛髪等に対して収斂作用、抗酸化作用、タンパク結合作用等を有するポリフェノール類を含有する外用剤組成物において、経時における組成物の着色を抑制すると共に、皮膚や毛髪に良好な使用感を付与する外用剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、皮膚や毛髪に対して使用される外用剤組成物には、収斂作用やタンパク結合作用、抗酸化作用を得る目的でポリフェノール類やそれを含有する植物抽出物が汎用されている。しかしながら、ポリフェノール類やそれを含有する植物抽出物は組成物中で変色や沈殿を生じ、組成物の品質確保に関して大きな課題があった。
【０００３】
これまで、かかる課題を解決する方法として、ポルフィリン金属錯体と有機還元剤を併用する方法（特許文献１：特開昭６３−１４５２１３号公報、特許文献２：特開昭６４−９９４６号公報）や、システインや亜硫酸塩を用いた方法（特許文献３：特開昭６３−１７４９１０号公報、引用文献４：特開平６−２２７９４０号公報）、アルコール性水酸基を二つ以上持つ化合物を用いた方法（特許文献５：特開平６−２３９７１６号公報）、糖アルコールを用いる方法（特許文献６：特開２０００−２９７０２２号公報）、グアニジン誘導体を用いる方法（特許文献７：特開平９−７１５２７号公報）が提案されている。
【０００４】
しかしながら、ポルフィリン金属錯体を用いる方法では、該化合物に特有の発色や着色が起こるため好ましくない。システインや亜硫酸塩を用いる方法では、経時で該化合物に特有の臭気が発生し、外用剤組成物としては好ましくない。アルコール性水酸基を二つ以上持つ化合物を用いる方法や糖アルコールを用いる方法では、充分な変色防止効果を得るためには該物質を多量に配合しなくてはならず、べたつきを伴い外用時の使用感には問題がある。また、グアニジン誘導体を用いる方法も、外用時の好適な使用感を得るには充分でないことから、改善が望まれていた。また、没食子酸を安定化するため誘導体とする方法（特許文献８：特開２０００−３１９１１６号公報）が提案されているが、精製度が高ければ所望する効果が得られるものの、高い精製度を得るためにはコストがかかることから工業的には現実的でなく、工業的に入手可能なものでは没食子酸や中間物質等を少量含むことから、その安定化効果はさらに改善が望まれていた。
【０００５】
一方、外用剤組成物、特に毛髪用外用剤において良好な使用感を付与する目的で塩化ステアリルトリメチルアンモニウムや塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等の四級アンモニウム化合物とポリフェノール類を併用する方法（特許文献９：特開平８−２９１０２７号公報）が提案されているが、組成物の着色を防止する効果は見出されておらず、改善が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−１４５２１３号公報
【特許文献２】特開昭６４−９９４６号公報
【特許文献３】特開昭６３−１７４９１０号公報
【特許文献４】特開平６−２２７９４０号公報
【特許文献５】特開平６−２３９７１６号公報
【特許文献６】特開２０００−２９７０２２号公報
【特許文献７】特開平９−７１５２７号公報
【特許文献８】特開２０００−３１９１１６号公報
【特許文献９】特開平８−２９１０２７号公報
【特許文献１０】特開２００３−８１７８１号公報
【特許文献１１】特開２００３−８９６２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、ポリフェノール類を含有する組成物における経時の着色を抑制すると共に、皮膚や毛髪に良好な使用感を付与する外用剤組成物、特に毛髪に対してコンディショニング効果に優れた外用剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、ポリフェノール類と、特定のアミドアミン化合物と、炭素数２〜４の低級アルコールとを併用することにより、組成物の変色を抑え、皮膚や毛髪に良好な使用感を付与する外用剤組成物を得られることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００９】
従って、本発明は、ポリフェノール類と、下記一般式（１）で表わされるアミドアミン化合物と、炭素数２〜４の低級アルコールとを含有することを特徴とする外用剤組成物を提供する。
【００１０】
【化１】
（式中、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２５のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
【００１１】
また、ポリフェノール類と炭素数２〜４の低級アルコールとを含有する外用剤組成物に、着色防止剤として上記一般式（１）で表わされるアミドアミン化合物を配合することを特徴とするポリフェノール類含有外用剤組成物における着色抑制方法を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ポリフェノール類を含有する組成物における経時の着色を抑制すると共に、皮膚や毛髪に良好な使用感を付与する外用剤組成物、特に毛髪に対してコンディショニング効果に優れた外用剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明につき、さらに詳しく説明する。
本発明のポリフェノール類としては、例えばガロタンニン酸、ケブリン酸、ハマメリタンニン、アセルタンニン、没食子酸、バロン酸、ケブール酸、ヘキサヒドロキシジフェン酸、エラグ酸、カフェー酸、ｐ−クマル酸、フェルラ酸、ロスマリン酸、シナピン酸、クロロゲン酸等、これらの塩、これらの誘導体及び該誘導体の塩等を挙げることができる。
【００１４】
誘導体としては、例えば、没食子酸の誘導体である没食子酸プロピル、没食子酸メチルエステル−３−グルコシド、没食子酸メチルエステル−４−グルコシド、没食子酸プロピルエステル−３−グルコシド、没食子酸メチルエステル−３−マルトシド、没食子酸−３−グルコシド、没食子酸−３−マルトシド、没食子酸オクチル−３−マルトシド、没食子酸−３−グルクロニド、没食子酸ガラクツロニド、没食子酸メチルエステル−３，５−ジグルコシド、没食子酸−３，４−ジグルコシド、没食子酸−３，５−ジグルコシド等が挙げられる。
【００１５】
また、本発明で用いられる上記ポリフェノール類は、市販される合成品の他にも、天然物からの抽出物等が用いられる。例えば、阿仙薬、明日葉、ウラジロガシ、山査子、弟切草、カワラヨモギ、仙鶴草、クヌギ、栗、クロウメモドキ、丁字、丁香、ゲンノショウコ、紅茶、緑茶、越橘、コーヒー豆、山茶花、シナノキ、ツバキ、十薬、五倍子、ハマメリス、牡丹皮、矢車、虎耳草、リンゴ、モモ等のタンニン生薬やタンニンを多く含む植物からの抽出物あるいはそれらより精製したタンニン酸等を挙げることができる。
【００１６】
抽出は、水、エタノール、プロピレングリコール、ブチレングルコール等の極性溶媒の１種又は２種以上の混液を用いて常法により行うことができる。さらに精製を行う場合は、貧溶媒からの再結晶、カラム分画、限外ろ過等の方法を利用することができる。
【００１７】
ポリフェノール類の作用として、収斂作用、抗酸化作用、淡白結合作用が一般に知られているが、毛髪や皮膚に使用した時に使用感を改善する作用を有する。この点からは、没食子酸及び／又はその誘導体が好ましい。具体的には、没食子酸プロピル、没食子酸メチルエステル−３−グルコシド、没食子酸メチルエステル−４−グルコシド、没食子酸プロピルエステル−３−グルコシド、没食子酸メチルエステル−３−マルトシド、没食子酸−３−グルコシド、没食子酸−３−マルトシド、没食子酸オクチル−３−マルトシド、没食子酸−３−グルクロニド、没食子酸ガラクツロニド、没食子酸メチルエステル−３，５−ジグルコシド、没食子酸−３，４−ジグルコシド、没食子酸−３，５−ジグルコシドが好ましい。さらに、原料供給性、製造容易性等の点から、没食子酸メチルエステル−３，５−ジグルコシド、没食子酸−３，４−ジグルコシド、没食子酸−３，５−ジグルコシド等の没食子酸二配糖体等がより好ましい。本発明のポリフェノール類は、１種単独で又は２種以上を適且組み合わせて用いることができる。
【００１８】
ポリフェノール類の配合量は、外用剤組成物全量に対して０．０００１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜２質量％の範囲である。０．０００１質量％未満では収斂作用、抗酸化作用、タンパク結合作用等の充分な効果が得られない場合があり、５質量％を超えると、べたつきやごわつきが生じる場合がある。
【００１９】
本発明で用いられるアミドアミン化合物は一般式（１）で表わされるものであり、１種単独で又は２種以上を適且組み合わせて用いることができる。
【００２０】
【化２】
（式中、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２５、好ましくは１５〜２１のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
【００２１】
上記一般式（１）で表わされるアミドアミン化合物としては、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド、イソステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ヤシ脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド、パーム脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド、牛脂脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミド、オレイン酸ジエチルアミノエチルアミド、イソステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、パーム脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、牛脂脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、ラウリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジエチルアミノプロピルアミド、イソステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ヤシ脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド、パーム脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド、牛脂脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド等のアミドアミン化合物等が挙げられる。これらの中でもステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、イソステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好適に用いられる。
【００２２】
本発明のアミドアミン化合物は、酸を用いて中和し、ｐＨを調整して用いることが好ましい。酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸や、酢酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グリコール酸、グルタミン酸、コハク酸、アルキル硫酸等の有機酸が挙げられる。これらの中でも臭気や効果の点から、塩酸、リン酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸がより好ましい。また、中和して得られる外用剤組成物のｐＨは、使用感の点から２〜６が好ましく、３〜５がより好ましい。
【００２３】
アミドアミン化合物の配合量は、外用剤組成物全量に対して０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％の範囲である。０．０１質量％未満では充分な着色防止効果が得られない場合があり、２０質量％を超えると使用感が悪くなる場合がある。
【００２４】
本発明で用いられる炭素数２〜４の低級アルコールとしてはエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール等を挙げることができる。これらを１種単独で又は２種以上を適且組み合わせて用いることができる。
【００２５】
炭素数２〜４の低級アルコールの配合量は、外用剤組成物全量に対し０．１〜９５質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜８０質量％、さらに好ましくは１〜５０％の範囲である。０．１質量％未満では充分な着色防止効果が得られない場合があり、９５質量％を超えるとポリフェノール類の溶解性が悪くなる場合がある。
【００２６】
本発明の外用剤組成物には、上記成分に加えて、目的に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、高分子類、シリコーン類、多価アルコール、増粘剤、香料、紫外線吸収剤、微粒子粉末、防腐剤、着色剤、エアゾール噴射剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、精製水等を配合することができる。本発明の外用剤組成物に香料を配合する場合、使用される香料は、特開２００３−９５８９５号公報に記載した香料、香料組成物に準じ、その配合量は、外用剤組成物全量に対して香料組成物が０．００００１〜５０質量％となるように配合すると好適であり、より好ましくは０．０００１〜３０質量％配合される。
【００２７】
本発明の外用剤組成物としては、リンス、整髪剤、ヘアコンディショニング剤等の毛髪用外用剤、スキンケア剤、スカルプケア剤等の皮膚外用剤、毛髪用及び皮膚用洗浄剤、ネイルケア剤等の爪用外用剤等が挙げられ、製剤の常法により得ることができる。この中でも、ポリフェノール類とアミドアミン化合物との併用による良好な使用感付与効果を得られる点から、リンス、整髪剤、ヘアコンディショニング剤等の毛髪用外用剤が好ましい。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％を示す。
【００２９】
［実施例１〜９、比較例１〜５］
表１，２に示すヘアローション組成物を調製し、下記評価方法で着色抑制効果と使用感を評価した。
【００３０】
（１）着色抑制効果
評価試料を容量２４ｍＬの無色透明ガラス瓶にいれ、５０℃で１週間保存した。この試料を評価者１０名がタングステンランプ（５００Ｗ）下で着色の有無を目視評価し、評価結果を下記評価基準に従い４段階で判定した。
<評価基準>
◎：着色がないとした評価者の人数が１０名の場合
○：着色がないとした評価者の人数が７〜９名の場合
△：着色がないとした評価者の人数が３〜６名の場合
×：着色がないとした評価者の人数が２名以下の場合
（２）使用感
評価者１０名が評価試料を髪又は肌に塗布し、べたつきやごわつきの有無を評価し、評価結果を下記評価基準に従い４段階で判定した。なお、評価者は全員ヘアカラー処理をしていた。
<評価基準>
◎：べたつきやごわつきがないとした評価者の人数が９名以上の場合
○：べたつきやごわつきがないとした評価者の人数が６〜８名の場合
△：べたつきやごわつきがないとした評価者の人数が３〜５名の場合
×：べたつきやごわつきがないとした評価者の人数が２名以下の場合
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
［実施例１０］
下記組成の整髪用エアゾールフォーム剤組成物を調製した。
［調製法］ ジメチルポリシロキサンと液化石油ガスを除く成分を混合し、この混合液を耐圧アルミ缶に充填した後、ジメチルポリシロキサンを充填し、エアゾールバルブでクリンチした。最後に液化石油ガスを充填し、フォーム剤を得た。
組成 質量（％）
カチオン化セルロース ＊２ ０．２ Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ＊３ ０．２
ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル ＊４ ０．７
パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．６
ジメチルポリシロキサン（１００ｍｍ2 ／ｓ） ３．０
ジメチルポリシロキサン（１，０００万ｍｍ2 ／ｓ） １．０
パラオキシ安息香酸メチル ０．０５
タンニン酸 ＊５ ０．３
ピロリドンカルボン酸ナトリウム（５０％） ０．４
香料組成物Ｂ ０．０５
Ｌ−乳酸 適量（ｐＨ４．５に調整）
エタノール １５．０
精製水 残部 液化石油ガス（０．４９ＭＰａ） ７．０
計 １００．０
【００３４】
［実施例１１］
下記組成の整髪用エアゾールフォーム剤組成物を調製した
［調製法］ オリーブスクワラン、高重合メチルポリシロキサン、クエン酸ナトリウム、液化石油ガス、ジメチルエーテルを除く成分を混合し、次いでクエン酸ナトリウムでｐＨ５．０に調整し原液とした。この原液を透明耐圧ＰＥＴ容器に充填した後、オリーブスクワラン、高重合メチルポリシロキサンの順に充填し、エアゾールバルブでクリンプした。最後に液化石油ガス、ジメチルエーテルの順に充填し、フォーム剤を得た。
組成 質量（％）
ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．３
３−メチル−１，３−ブタンジオール ５．０
オリーブスクワラン ０．１
ポリオキシエチレンステアリルエーテル ＊６ ０．２
モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン ＊７ ０．４
ハマメリス抽出液 ＊８ ０．５
高重合メチルポリシロキサン（１００万ｍｍ2 ／ｓ） １．５
クエン酸 ０．１
クエン酸ナトリウム 適量（ｐＨ５．０に調整）
パラオキシ安息香酸メチル ０．１５
オキシベンゾンスルホン酸 ０．１
エタノール １０．０
精製水 残部
液化石油ガス（０．２９ＭＰａ） ８．５
ジメチルエーテル １．５
計 １００．０
【００３５】
［実施例１２］
下記組成の整髪用非エアゾールフォーム剤を調整した。
［調製法］ 下記成分を混合溶解し、この混合溶液を非エアゾール型ポンプフォーム容器に充填し、非エアゾールフォーム剤を得た。
組成 質量（％）
ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド １．０
ラウリルジメチルアミンオキシド液 ＊９ ０．５
カチオン性高分子 ＊１０ １．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル ＊１１ ０．３
アミノ変性シリコーンエマルジョン ＊１２ ２．５
没食子酸−３，５−ジグルコシド ＊１ ０．５
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
パラオキシ安息香酸プロピル ０．０５
オキシベンゾンスルホン酸 ０．１
ＤＬ−乳酸 適量（ｐＨ４．０に調整）
香料組成物Ｃ ０．１５
エタノール ２３．０
精製水 残部
計 １００．０
【００３６】
［実施例１３］
下記組成のヘアケア用エアゾールスプレー剤を調製した。
［調製法］ ジメチルエーテルを除く成分を混合溶解し、この混合溶液を耐圧アルミ缶に充填した後、ティルト方式のエアゾールバルブでクリンチした。最後にジメチルエーテルを充填し、エアゾールスプレー剤を得た。
組成 質量（％）
ＤＬ−パントテニルアルコール ０．５
ポリエーテル変性シリコーン ＊１３ １．０
ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．４
没食子酸プロピル ０．１
オキシベンゾン ０．１
加水分解シルク液 ＊１４ ０．６
ヒドロキシプロピルキトサン液 ＊１５ ０．６
リン酸 適量（ｐＨ４．５に調整）
エタノール １０．０
ジメチルエーテル ３０．０
精製水 残部
計 １００．０
【００３７】
［実施例１４］
下記組成のヘアケア用ジェル剤を調製した。
［調製法］ ヒドロキシエチルセルロースをプロピレングリコールに分散し、これに水を加えて溶解した後、残りの成分を混合した。さらに液の粘性がでるまで撹拌を続けた。この組成物をポンプ式容器に充填し、ジェル剤を得た。
組成 質量（％）
ヒドロキシエチルセルロース ＊１６ １．０
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．４
パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．２
アミノ変性シリコーンエマルジョン ＊１７ ２．５
ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテル ＊１８ ０．７
プロピレングリコール ３．０
没食子酸−３，５−ジグルコシル ＊１ ０．５
ロスマリン酸粗精製物 ＊１９ ０．５
クエン酸 ０．１
クエン酸ナトリウム ０．１
ピロリン酸ナトリウム ０．０５
グリコール酸 適量（ｐＨ４．０に調整）
香料組成物Ａ ０．０５
ジヒドロキシベンゾフェノン ０．０５
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
エタノール ２５．０
精製水 残部
計 １００．０
【００３８】
［実施例１５］
下記組成のヘアローション剤を調製した。
［調製法］ 下記成分を混合溶解し、この組成物を排出口径２ｍｍのスクイズ式容器に充填し、ヘアローション剤を得た。
組成 質量（％）
ジプロピレングリコール １．５
モノイソステアリン酸ＰＯＥ硬化ヒマシ油 ＊２０ ０．２
ポリオキシエチレン（２０）イソステアリルエーテル ＊２１ ０．５
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．７
ジメチルシリコーンエマルジョン ＊２２ ０．８
トリメチルグリシン ＊２３ ０．３
シラカバエキス ＊２４ １．０
ユーカリエキス ＊２５ ０．５
紅茶エキス ＊２６ ０．５
Ｌ−グルタミン酸 適量（ｐＨ４．３に調整）
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
香料組成物Ｅ ０．３
エタノール １５．０
精製水 残部
計 １００．０
【００３９】
［実施例１６］
下記組成のヘアリンス剤を調製した。
［調製法］ （Ａ）成分を８０℃に加温し良く撹拌した状態で、同じく８０℃に加温した（Ｂ）の混合溶液を撹拌しながら添加した。この混合溶液を撹拌しながら５０℃まで冷却し、（Ｃ）成分を添加し、ヘアリンス剤を得た。この乳化平均粒子径は２μｍで、２５℃での粘度はＢＬ型粘度計（３号ローター，１２ｒｐｍ）で測定した結果４．５Ｐａ・ｓであった。
組成 質量（％）
（Ａ）
酢酸ラウリン酸アミドブチルグアニジン ＊２７ ０．１
酢酸ミリスチン酸パルミチン酸アミドブチルグアニジン ＊２８ ０．１
Ｎ−［３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−
ヒドロキシプロピル］−Ｌ−アルギニン塩酸塩液 ＊２９ ０．１
ポリエチレングリコール ＊３０ ０．２
ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミド ０．８
ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物 ＊３１ １．０
リン酸 適量（ｐＨ３．４に調整）
セタノール １．５
ベヘニルアルコール ０．２
オレイルアルコール ０．３
オレイン酸 ０．２
イソステアリン酸 ０．２
モノステアリン酸グリセリル ＊３２ ０．１
モノラウリン酸ソルビタン ＊３３ ０．１
パラオキシ安息香酸プロピル ０．３
ジメチルシリコーン（１００万ｍｍ2 ／ｓ） １．０
ジメチルシリコーン（１０万ｍｍ2 ／ｓ） １．０
ジメチルシリコーン（５０ｍｍ2 ／ｓ） １．０
（Ｂ）
グリシン ０．７
トリメチルグリシン ＊２３ ０．２
アルギニン ０．３
没食子酸−３，５−ジグルコシル ＊１ ０．５
パラオキシ安息香酸メチル ０．３
精製水 残部
（Ｃ）
エタノール ２．０
香料組成物Ｂ ０．５
計 １００．０
【００４０】
［実施例１７］
下記組成のヘアリンス剤を調製した。
［調製法］ （Ａ）成分を７０℃に加温し良く撹拌した状態で、同じく７０℃に加温した（Ｂ）の混合溶液を撹拌しながら添加した。この混合溶液を撹拌しながら５０℃まで冷却し、（Ｃ）成分を添加しヘアリンス剤を得た。この組成物のｐＨは３．３、乳化平均粒子径は１μｍで、２５℃での粘度はＢＬ型粘度計（３号ローター，１２ｒｐｍ）で測定した結果５Ｐａ・ｓであった。
組成 質量（％）
（Ａ）
パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル ＊３４ ０．０５
４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン ＊３５ ０．０５
ミリスチン酸イソステアリル １．０
メタクリル酸エステル共重合体の両性化物 ＊３６ １．５
パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド ２．０
ステアリルアルコール ４．０
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油 ＊３７ １．０
グリコール酸 ０．１５
プロピレングリコール ５．０
（Ｂ）
ハマメリス抽出液 ＊８ ０．５
精製水 残部
（Ｃ）
エタノール ３．０
香料組成物Ａ ０．３
計 １００．０
【００４１】
［実施例１８］
下記組成のスキンケア用化粧水を調製した。
［調製法］ 精製水を除く（Ａ）成分を７０℃に加温し良く撹拌した状態で、同じく７０℃に加温した（Ａ）成分中の精製水を撹拌しながら添加した。この混合溶液に（Ｂ）成分の混合物を添加し撹拌しながら５０℃まで冷却した。（Ｃ）成分の香料及びその他の成分からなる混合溶液を添加し組成物を得た。この組成物を耐圧アルミ缶に充填した後、エアゾールバルブでクリンチし、最後に２５℃での容器内圧が０．５ＭＰａとなるよう窒素ガスを充填し、スキンケア用化粧水を得た。
組成 質量（％）
（Ａ）
モノイソステアリン酸デカグリセリル ＊３８ ２．０
植物性スクワラン ＊３９ ３．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ＊４０ １．０
ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド ０．３
イソステアリン酸オクチルドデシル ＊４１ １．０
クエン酸 ０．１
ｄｌ−α−トコフェノール ０．１
パラオキシ安息香酸メチル ０．２
精製水 ３０．０
（Ｂ）
濃グリセリン ３．０
キサンタンガム ＊４２ ０．０５
（Ｃ）
Ｌ−プロリン ０．５
没食子酸−３，５−ジグルコシド ＊１ ０．５
ヒアルロン酸ナトリウム ＊４３ ０．０５
紅茶エキス ＊２６ ０．２５
クエン酸ナトリウム 適量（ｐＨ５．５に調整）
香料組成物Ｃ ０．０５
エタノール ５．０
精製水 残部
計 １００．０
実施例１０〜１８の着色抑制効果は良好であり、べたつきやごわつきもなく使用感はいずれも良好であった。
【００４２】
上記各例で使用した原料を以下に示す。
＊１ ジグルコシル没食子酸 （三井化学（株）製）
＊２ レオガードＫＧＰ （ライオン（株）製）
＊３ アミソフトＣＳ−１１ （（株）味の素製）
＊４ ＥＭＡＬＥＸ １８１０ （日本エマルジョン（株）製）
＊５ レクソードＰ （一丸ファルコス（株）製）
＊６ ＥＭＡＬＥＸ ６３０ （日本エマルジョン（株）製）
＊７ ＮＩＫＫＯＬ ＴＰ−１０ （日光ケミカルズ（株）製）
＊８ ファルコレックス ハマメリス Ｂ （一丸ファルコス（株）製）
＊９ アロモックス ＤＭ１２Ｄ−Ｗ（Ｃ） （ライオン・アクゾ（株）製）
＊１０ Ｈ．Ｃ．ポリマー２Ｌ （大阪有機化学工業（株）製）
＊１１ ＥＭＡＬＥＸ１２５ （日本エマルジョン（株）製）
＊１２ ＳＭ−８７０４Ｃ （東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
＊１３ ＳＨ３７７３ （東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
＊１４ シルクゲンＧソルブルＳ （一丸ファルコス（株）製）
＊１５ キトフィルマー （一丸ファルコス（株）製）
＊１６ ＨＥＣダイセル ＳＥ９００ （ダイセル化学工業（株）製）
＊１７ ＦＺ−４６７２ （日本ユニカー（株）製）
＊１８ ＳＹ−ＤＰ１４Ｔ （阪本薬品工業（株）製）
＊１９ 特開２００３−３００８１１の調製例１により得られたロスマリン酸粗精製物
＊２０ ＥＭＡＬＥＸ ＲＷＩＳ−１２０ （日本エマルジョン（株）製）
＊２１ ＥＭＡＬＥＸ １８２０ （日本エマルジョン（株）製）
＊２２ ＫＭ９０３ （信越シリコーン、信越化学工業（株）製）
＊２３ アミノコート （旭化成工業（株）製）
＊２４ シラカバ抽出液 （丸善製薬（株）製）
＊２５ ユーカリ抽出液 （香栄興業（株）製）
＊２６ 紅茶リキッド （一丸ファルコス（株）製）
＊２７ Ｃ１２Ａ４Ｇ （レンゴー社製）
＊２８ Ｃ１４１６Ａ４Ｇ （日本化薬（株）製）
＊２９ アミセーフＬＭＡ−６０ （（株）味の素製）
＊３０ ポリオックスＷＳＲＮ−６０ＫＣＧ （アマコール社製）
＊３１ サラコスＤＧＳ１６ （日清オイリオ（株）製）
＊３２ ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ−Ｂ （日光ケミカルズ（株）製）
＊３３ ＮＩＫＫＯＬ ＳＬ−１０ （日光ケミカルズ（株）製）
＊３４ エスカロール５０７ （Ｖａｎ Ｄｙｋ社製）
＊３５ パルソール１７８９ （ジボダンルール社製）
＊３６ ユカフォーマーＡＭ７５−２０１ （三菱化学（株）製）
＊３７ ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−２０ （日本エマルジョン（株）製）
＊３８ ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＩＳ （日光ケミカルズ（株）製）
＊３９ フィトスクワラン （ソフィム社製）
＊４０ ＴＳＦ４４４１ （ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
＊４１ ＩＳＯＤ （進栄化学（株）製）
＊４２ モナートガムＤＡ （大日本製薬（株）製）
＊４３ バイオヒアルロン酸 （一丸ファルコス（株）製）
＊香料組成物Ａ〜Ｅは、特開２００３−９５８９５号公報の表５〜１９に記載した香料組成物Ａ〜Ｅに準ずる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚や毛髪等に対して収斂作用、抗酸化作用、タンパク結合作用等を有するポリフェノール類を含有する外用剤組成物において、経時における組成物の着色を抑制すると共に、皮膚や毛髪に良好な使用感を付与する外用剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、皮膚や毛髪に対して使用される外用剤組成物には、収斂作用やタンパク結合作用、抗酸化作用を得る目的でポリフェノール類やそれを含有する植物抽出物が汎用されている。しかしながら、ポリフェノール類やそれを含有する植物抽出物は組成物中で変色や沈殿を生じ、組成物の品質確保に関して大きな課題があった。
【０００３】
これまで、かかる課題を解決する方法として、ポルフィリン金属錯体と有機還元剤を併用する方法（特許文献１：特開昭６３−１４５２１３号公報、特許文献２：特開昭６４−９９４６号公報）や、システインや亜硫酸塩を用いた方法（特許文献３：特開昭６３−１７４９１０号公報、引用文献４：特開平６−２２７９４０号公報）、アルコール性水酸基を二つ以上持つ化合物を用いた方法（特許文献５：特開平６−２３９７１６号公報）、糖アルコールを用いる方法（特許文献６：特開２０００−２９７０２２号公報）、グアニジン誘導体を用いる方法（特許文献７：特開平９−７１５２７号公報）が提案されている。
【０００４】
しかしながら、ポルフィリン金属錯体を用いる方法では、該化合物に特有の発色や着色が起こるため好ましくない。システインや亜硫酸塩を用いる方法では、経時で該化合物に特有の臭気が発生し、外用剤組成物としては好ましくない。アルコール性水酸基を二つ以上持つ化合物を用いる方法や糖アルコールを用いる方法では、充分な変色防止効果を得るためには該物質を多量に配合しなくてはならず、べたつきを伴い外用時の使用感には問題がある。また、グアニジン誘導体を用いる方法も、外用時の好適な使用感を得るには充分でないことから、改善が望まれていた。また、没食子酸を安定化するため誘導体とする方法（特許文献８：特開２０００−３１９１１６号公報）が提案されているが、精製度が高ければ所望する効果が得られるものの、高い精製度を得るためにはコストがかかることから工業的には現実的でなく、工業的に入手可能なものでは没食子酸や中間物質等を少量含むことから、その安定化効果はさらに改善が望まれていた。
【０００５】
一方、外用剤組成物、特に毛髪用外用剤において良好な使用感を付与する目的で塩化ステアリルトリメチルアンモニウムや塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等の四級アンモニウム化合物とポリフェノール類を併用する方法（特許文献９：特開平８−２９１０２７号公報）が提案されているが、組成物の着色を防止する効果は見出されておらず、改善が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−１４５２１３号公報
【特許文献２】特開昭６４−９９４６号公報
【特許文献３】特開昭６３−１７４９１０号公報
【特許文献４】特開平６−２２７９４０号公報
【特許文献５】特開平６−２３９７１６号公報
【特許文献６】特開２０００−２９７０２２号公報
【特許文献７】特開平９−７１５２７号公報
【特許文献８】特開２０００−３１９１１６号公報
【特許文献９】特開平８−２９１０２７号公報
【特許文献１０】特開２００３−８１７８１号公報
【特許文献１１】特開２００３−８９６２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、ポリフェノール類を含有する組成物における経時の着色を抑制すると共に、皮膚や毛髪に良好な使用感を付与する外用剤組成物、特に毛髪に対してコンディショニング効果に優れた外用剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、ポリフェノール類と、特定のアミドアミン化合物と、炭素数２〜４の低級アルコールとを併用することにより、組成物の変色を抑え、皮膚や毛髪に良好な使用感を付与する外用剤組成物を得られることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００９】
従って、本発明は、ポリフェノール類と、下記一般式（１）で表わされるアミドアミン化合物と、炭素数２〜４の低級アルコールとを含有することを特徴とする外用剤組成物を提供する。
【００１０】
【化１】
（式中、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２５のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
【００１１】
また、ポリフェノール類と炭素数２〜４の低級アルコールとを含有する外用剤組成物に、着色防止剤として上記一般式（１）で表わされるアミドアミン化合物を配合することを特徴とするポリフェノール類含有外用剤組成物における着色抑制方法を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ポリフェノール類を含有する組成物における経時の着色を抑制すると共に、皮膚や毛髪に良好な使用感を付与する外用剤組成物、特に毛髪に対してコンディショニング効果に優れた外用剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明につき、さらに詳しく説明する。
本発明のポリフェノール類としては、例えばガロタンニン酸、ケブリン酸、ハマメリタンニン、アセルタンニン、没食子酸、バロン酸、ケブール酸、ヘキサヒドロキシジフェン酸、エラグ酸、カフェー酸、ｐ−クマル酸、フェルラ酸、ロスマリン酸、シナピン酸、クロロゲン酸等、これらの塩、これらの誘導体及び該誘導体の塩等を挙げることができる。
【００１４】
誘導体としては、例えば、没食子酸の誘導体である没食子酸プロピル、没食子酸メチルエステル−３−グルコシド、没食子酸メチルエステル−４−グルコシド、没食子酸プロピルエステル−３−グルコシド、没食子酸メチルエステル−３−マルトシド、没食子酸−３−グルコシド、没食子酸−３−マルトシド、没食子酸オクチル−３−マルトシド、没食子酸−３−グルクロニド、没食子酸ガラクツロニド、没食子酸メチルエステル−３，５−ジグルコシド、没食子酸−３，４−ジグルコシド、没食子酸−３，５−ジグルコシド等が挙げられる。
【００１５】
また、本発明で用いられる上記ポリフェノール類は、市販される合成品の他にも、天然物からの抽出物等が用いられる。例えば、阿仙薬、明日葉、ウラジロガシ、山査子、弟切草、カワラヨモギ、仙鶴草、クヌギ、栗、クロウメモドキ、丁字、丁香、ゲンノショウコ、紅茶、緑茶、越橘、コーヒー豆、山茶花、シナノキ、ツバキ、十薬、五倍子、ハマメリス、牡丹皮、矢車、虎耳草、リンゴ、モモ等のタンニン生薬やタンニンを多く含む植物からの抽出物あるいはそれらより精製したタンニン酸等を挙げることができる。
【００１６】
抽出は、水、エタノール、プロピレングリコール、ブチレングルコール等の極性溶媒の１種又は２種以上の混液を用いて常法により行うことができる。さらに精製を行う場合は、貧溶媒からの再結晶、カラム分画、限外ろ過等の方法を利用することができる。
【００１７】
ポリフェノール類の作用として、収斂作用、抗酸化作用、淡白結合作用が一般に知られているが、毛髪や皮膚に使用した時に使用感を改善する作用を有する。この点からは、没食子酸及び／又はその誘導体が好ましい。具体的には、没食子酸プロピル、没食子酸メチルエステル−３−グルコシド、没食子酸メチルエステル−４−グルコシド、没食子酸プロピルエステル−３−グルコシド、没食子酸メチルエステル−３−マルトシド、没食子酸−３−グルコシド、没食子酸−３−マルトシド、没食子酸オクチル−３−マルトシド、没食子酸−３−グルクロニド、没食子酸ガラクツロニド、没食子酸メチルエステル−３，５−ジグルコシド、没食子酸−３，４−ジグルコシド、没食子酸−３，５−ジグルコシドが好ましい。さらに、原料供給性、製造容易性等の点から、没食子酸メチルエステル−３，５−ジグルコシド、没食子酸−３，４−ジグルコシド、没食子酸−３，５−ジグルコシド等の没食子酸二配糖体等がより好ましい。本発明のポリフェノール類は、１種単独で又は２種以上を適且組み合わせて用いることができる。
【００１８】
ポリフェノール類の配合量は、外用剤組成物全量に対して０．０００１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜２質量％の範囲である。０．０００１質量％未満では収斂作用、抗酸化作用、タンパク結合作用等の充分な効果が得られない場合があり、５質量％を超えると、べたつきやごわつきが生じる場合がある。
【００１９】
本発明で用いられるアミドアミン化合物は一般式（１）で表わされるものであり、１種単独で又は２種以上を適且組み合わせて用いることができる。
【００２０】
【化２】
（式中、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２５、好ましくは１５〜２１のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
【００２１】
上記一般式（１）で表わされるアミドアミン化合物としては、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド、イソステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ヤシ脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド、パーム脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド、牛脂脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミド、オレイン酸ジエチルアミノエチルアミド、イソステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、パーム脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、牛脂脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、ラウリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジエチルアミノプロピルアミド、イソステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ヤシ脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド、パーム脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド、牛脂脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド等のアミドアミン化合物等が挙げられる。これらの中でもステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、イソステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好適に用いられる。
【００２２】
本発明のアミドアミン化合物は、酸を用いて中和し、ｐＨを調整して用いることが好ましい。酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸や、酢酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グリコール酸、グルタミン酸、コハク酸、アルキル硫酸等の有機酸が挙げられる。これらの中でも臭気や効果の点から、塩酸、リン酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸がより好ましい。また、中和して得られる外用剤組成物のｐＨは、使用感の点から２〜６が好ましく、３〜５がより好ましい。
【００２３】
アミドアミン化合物の配合量は、外用剤組成物全量に対して０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％の範囲である。０．０１質量％未満では充分な着色防止効果が得られない場合があり、２０質量％を超えると使用感が悪くなる場合がある。
【００２４】
本発明で用いられる炭素数２〜４の低級アルコールとしてはエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール等を挙げることができる。これらを１種単独で又は２種以上を適且組み合わせて用いることができる。
【００２５】
炭素数２〜４の低級アルコールの配合量は、外用剤組成物全量に対し０．１〜９５質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜８０質量％、さらに好ましくは１〜５０％の範囲である。０．１質量％未満では充分な着色防止効果が得られない場合があり、９５質量％を超えるとポリフェノール類の溶解性が悪くなる場合がある。
【００２６】
本発明の外用剤組成物には、上記成分に加えて、目的に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、高分子類、シリコーン類、多価アルコール、増粘剤、香料、紫外線吸収剤、微粒子粉末、防腐剤、着色剤、エアゾール噴射剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、精製水等を配合することができる。本発明の外用剤組成物に香料を配合する場合、使用される香料は、特開２００３−９５８９５号公報に記載した香料、香料組成物に準じ、その配合量は、外用剤組成物全量に対して香料組成物が０．００００１〜５０質量％となるように配合すると好適であり、より好ましくは０．０００１〜３０質量％配合される。
【００２７】
本発明の外用剤組成物としては、リンス、整髪剤、ヘアコンディショニング剤等の毛髪用外用剤、スキンケア剤、スカルプケア剤等の皮膚外用剤、毛髪用及び皮膚用洗浄剤、ネイルケア剤等の爪用外用剤等が挙げられ、製剤の常法により得ることができる。この中でも、ポリフェノール類とアミドアミン化合物との併用による良好な使用感付与効果を得られる点から、リンス、整髪剤、ヘアコンディショニング剤等の毛髪用外用剤が好ましい。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％を示す。
【００２９】
［実施例１〜９、比較例１〜５］
表１，２に示すヘアローション組成物を調製し、下記評価方法で着色抑制効果と使用感を評価した。
【００３０】
（１）着色抑制効果
評価試料を容量２４ｍＬの無色透明ガラス瓶にいれ、５０℃で１週間保存した。この試料を評価者１０名がタングステンランプ（５００Ｗ）下で着色の有無を目視評価し、評価結果を下記評価基準に従い４段階で判定した。
<評価基準>
◎：着色がないとした評価者の人数が１０名の場合
○：着色がないとした評価者の人数が７〜９名の場合
△：着色がないとした評価者の人数が３〜６名の場合
×：着色がないとした評価者の人数が２名以下の場合
（２）使用感
評価者１０名が評価試料を髪又は肌に塗布し、べたつきやごわつきの有無を評価し、評価結果を下記評価基準に従い４段階で判定した。なお、評価者は全員ヘアカラー処理をしていた。
<評価基準>
◎：べたつきやごわつきがないとした評価者の人数が９名以上の場合
○：べたつきやごわつきがないとした評価者の人数が６〜８名の場合
△：べたつきやごわつきがないとした評価者の人数が３〜５名の場合
×：べたつきやごわつきがないとした評価者の人数が２名以下の場合
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
［実施例１０］
下記組成の整髪用エアゾールフォーム剤組成物を調製した。
［調製法］ ジメチルポリシロキサンと液化石油ガスを除く成分を混合し、この混合液を耐圧アルミ缶に充填した後、ジメチルポリシロキサンを充填し、エアゾールバルブでクリンチした。最後に液化石油ガスを充填し、フォーム剤を得た。
組成 質量（％）
カチオン化セルロース ＊２ ０．２ Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ＊３ ０．２
ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル ＊４ ０．７
パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．６
ジメチルポリシロキサン（１００ｍｍ2 ／ｓ） ３．０
ジメチルポリシロキサン（１，０００万ｍｍ2 ／ｓ） １．０
パラオキシ安息香酸メチル ０．０５
タンニン酸 ＊５ ０．３
ピロリドンカルボン酸ナトリウム（５０％） ０．４
香料組成物Ｂ ０．０５
Ｌ−乳酸 適量（ｐＨ４．５に調整）
エタノール １５．０
精製水 残部 液化石油ガス（０．４９ＭＰａ） ７．０
計 １００．０
【００３４】
［実施例１１］
下記組成の整髪用エアゾールフォーム剤組成物を調製した
［調製法］ オリーブスクワラン、高重合メチルポリシロキサン、クエン酸ナトリウム、液化石油ガス、ジメチルエーテルを除く成分を混合し、次いでクエン酸ナトリウムでｐＨ５．０に調整し原液とした。この原液を透明耐圧ＰＥＴ容器に充填した後、オリーブスクワラン、高重合メチルポリシロキサンの順に充填し、エアゾールバルブでクリンプした。最後に液化石油ガス、ジメチルエーテルの順に充填し、フォーム剤を得た。
組成 質量（％）
ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．３
３−メチル−１，３−ブタンジオール ５．０
オリーブスクワラン ０．１
ポリオキシエチレンステアリルエーテル ＊６ ０．２
モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン ＊７ ０．４
ハマメリス抽出液 ＊８ ０．５
高重合メチルポリシロキサン（１００万ｍｍ2 ／ｓ） １．５
クエン酸 ０．１
クエン酸ナトリウム 適量（ｐＨ５．０に調整）
パラオキシ安息香酸メチル ０．１５
オキシベンゾンスルホン酸 ０．１
エタノール １０．０
精製水 残部
液化石油ガス（０．２９ＭＰａ） ８．５
ジメチルエーテル １．５
計 １００．０
【００３５】
［実施例１２］
下記組成の整髪用非エアゾールフォーム剤を調整した。
［調製法］ 下記成分を混合溶解し、この混合溶液を非エアゾール型ポンプフォーム容器に充填し、非エアゾールフォーム剤を得た。
組成 質量（％）
ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド １．０
ラウリルジメチルアミンオキシド液 ＊９ ０．５
カチオン性高分子 ＊１０ １．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル ＊１１ ０．３
アミノ変性シリコーンエマルジョン ＊１２ ２．５
没食子酸−３，５−ジグルコシド ＊１ ０．５
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
パラオキシ安息香酸プロピル ０．０５
オキシベンゾンスルホン酸 ０．１
ＤＬ−乳酸 適量（ｐＨ４．０に調整）
香料組成物Ｃ ０．１５
エタノール ２３．０
精製水 残部
計 １００．０
【００３６】
［実施例１３］
下記組成のヘアケア用エアゾールスプレー剤を調製した。
［調製法］ ジメチルエーテルを除く成分を混合溶解し、この混合溶液を耐圧アルミ缶に充填した後、ティルト方式のエアゾールバルブでクリンチした。最後にジメチルエーテルを充填し、エアゾールスプレー剤を得た。
組成 質量（％）
ＤＬ−パントテニルアルコール ０．５
ポリエーテル変性シリコーン ＊１３ １．０
ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．４
没食子酸プロピル ０．１
オキシベンゾン ０．１
加水分解シルク液 ＊１４ ０．６
ヒドロキシプロピルキトサン液 ＊１５ ０．６
リン酸 適量（ｐＨ４．５に調整）
エタノール １０．０
ジメチルエーテル ３０．０
精製水 残部
計 １００．０
【００３７】
［実施例１４］
下記組成のヘアケア用ジェル剤を調製した。
［調製法］ ヒドロキシエチルセルロースをプロピレングリコールに分散し、これに水を加えて溶解した後、残りの成分を混合した。さらに液の粘性がでるまで撹拌を続けた。この組成物をポンプ式容器に充填し、ジェル剤を得た。
組成 質量（％）
ヒドロキシエチルセルロース ＊１６ １．０
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．４
パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．２
アミノ変性シリコーンエマルジョン ＊１７ ２．５
ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテル ＊１８ ０．７
プロピレングリコール ３．０
没食子酸−３，５−ジグルコシル ＊１ ０．５
ロスマリン酸粗精製物 ＊１９ ０．５
クエン酸 ０．１
クエン酸ナトリウム ０．１
ピロリン酸ナトリウム ０．０５
グリコール酸 適量（ｐＨ４．０に調整）
香料組成物Ａ ０．０５
ジヒドロキシベンゾフェノン ０．０５
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
エタノール ２５．０
精製水 残部
計 １００．０
【００３８】
［実施例１５］
下記組成のヘアローション剤を調製した。
［調製法］ 下記成分を混合溶解し、この組成物を排出口径２ｍｍのスクイズ式容器に充填し、ヘアローション剤を得た。
組成 質量（％）
ジプロピレングリコール １．５
モノイソステアリン酸ＰＯＥ硬化ヒマシ油 ＊２０ ０．２
ポリオキシエチレン（２０）イソステアリルエーテル ＊２１ ０．５
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．７
ジメチルシリコーンエマルジョン ＊２２ ０．８
トリメチルグリシン ＊２３ ０．３
シラカバエキス ＊２４ １．０
ユーカリエキス ＊２５ ０．５
紅茶エキス ＊２６ ０．５
Ｌ−グルタミン酸 適量（ｐＨ４．３に調整）
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
香料組成物Ｅ ０．３
エタノール １５．０
精製水 残部
計 １００．０
【００３９】
［実施例１６］
下記組成のヘアリンス剤を調製した。
［調製法］ （Ａ）成分を８０℃に加温し良く撹拌した状態で、同じく８０℃に加温した（Ｂ）の混合溶液を撹拌しながら添加した。この混合溶液を撹拌しながら５０℃まで冷却し、（Ｃ）成分を添加し、ヘアリンス剤を得た。この乳化平均粒子径は２μｍで、２５℃での粘度はＢＬ型粘度計（３号ローター，１２ｒｐｍ）で測定した結果４．５Ｐａ・ｓであった。
組成 質量（％）
（Ａ）
酢酸ラウリン酸アミドブチルグアニジン ＊２７ ０．１
酢酸ミリスチン酸パルミチン酸アミドブチルグアニジン ＊２８ ０．１
Ｎ−［３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−
ヒドロキシプロピル］−Ｌ−アルギニン塩酸塩液 ＊２９ ０．１
ポリエチレングリコール ＊３０ ０．２
ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミド ０．８
ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物 ＊３１ １．０
リン酸 適量（ｐＨ３．４に調整）
セタノール １．５
ベヘニルアルコール ０．２
オレイルアルコール ０．３
オレイン酸 ０．２
イソステアリン酸 ０．２
モノステアリン酸グリセリル ＊３２ ０．１
モノラウリン酸ソルビタン ＊３３ ０．１
パラオキシ安息香酸プロピル ０．３
ジメチルシリコーン（１００万ｍｍ2 ／ｓ） １．０
ジメチルシリコーン（１０万ｍｍ2 ／ｓ） １．０
ジメチルシリコーン（５０ｍｍ2 ／ｓ） １．０
（Ｂ）
グリシン ０．７
トリメチルグリシン ＊２３ ０．２
アルギニン ０．３
没食子酸−３，５−ジグルコシル ＊１ ０．５
パラオキシ安息香酸メチル ０．３
精製水 残部
（Ｃ）
エタノール ２．０
香料組成物Ｂ ０．５
計 １００．０
【００４０】
［実施例１７］
下記組成のヘアリンス剤を調製した。
［調製法］ （Ａ）成分を７０℃に加温し良く撹拌した状態で、同じく７０℃に加温した（Ｂ）の混合溶液を撹拌しながら添加した。この混合溶液を撹拌しながら５０℃まで冷却し、（Ｃ）成分を添加しヘアリンス剤を得た。この組成物のｐＨは３．３、乳化平均粒子径は１μｍで、２５℃での粘度はＢＬ型粘度計（３号ローター，１２ｒｐｍ）で測定した結果５Ｐａ・ｓであった。
組成 質量（％）
（Ａ）
パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル ＊３４ ０．０５
４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン ＊３５ ０．０５
ミリスチン酸イソステアリル １．０
メタクリル酸エステル共重合体の両性化物 ＊３６ １．５
パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド ２．０
ステアリルアルコール ４．０
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油 ＊３７ １．０
グリコール酸 ０．１５
プロピレングリコール ５．０
（Ｂ）
ハマメリス抽出液 ＊８ ０．５
精製水 残部
（Ｃ）
エタノール ３．０
香料組成物Ａ ０．３
計 １００．０
【００４１】
［実施例１８］
下記組成のスキンケア用化粧水を調製した。
［調製法］ 精製水を除く（Ａ）成分を７０℃に加温し良く撹拌した状態で、同じく７０℃に加温した（Ａ）成分中の精製水を撹拌しながら添加した。この混合溶液に（Ｂ）成分の混合物を添加し撹拌しながら５０℃まで冷却した。（Ｃ）成分の香料及びその他の成分からなる混合溶液を添加し組成物を得た。この組成物を耐圧アルミ缶に充填した後、エアゾールバルブでクリンチし、最後に２５℃での容器内圧が０．５ＭＰａとなるよう窒素ガスを充填し、スキンケア用化粧水を得た。
組成 質量（％）
（Ａ）
モノイソステアリン酸デカグリセリル ＊３８ ２．０
植物性スクワラン ＊３９ ３．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ＊４０ １．０
ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド ０．３
イソステアリン酸オクチルドデシル ＊４１ １．０
クエン酸 ０．１
ｄｌ−α−トコフェノール ０．１
パラオキシ安息香酸メチル ０．２
精製水 ３０．０
（Ｂ）
濃グリセリン ３．０
キサンタンガム ＊４２ ０．０５
（Ｃ）
Ｌ−プロリン ０．５
没食子酸−３，５−ジグルコシド ＊１ ０．５
ヒアルロン酸ナトリウム ＊４３ ０．０５
紅茶エキス ＊２６ ０．２５
クエン酸ナトリウム 適量（ｐＨ５．５に調整）
香料組成物Ｃ ０．０５
エタノール ５．０
精製水 残部
計 １００．０
実施例１０〜１８の着色抑制効果は良好であり、べたつきやごわつきもなく使用感はいずれも良好であった。
【００４２】
上記各例で使用した原料を以下に示す。
＊１ ジグルコシル没食子酸 （三井化学（株）製）
＊２ レオガードＫＧＰ （ライオン（株）製）
＊３ アミソフトＣＳ−１１ （（株）味の素製）
＊４ ＥＭＡＬＥＸ １８１０ （日本エマルジョン（株）製）
＊５ レクソードＰ （一丸ファルコス（株）製）
＊６ ＥＭＡＬＥＸ ６３０ （日本エマルジョン（株）製）
＊７ ＮＩＫＫＯＬ ＴＰ−１０ （日光ケミカルズ（株）製）
＊８ ファルコレックス ハマメリス Ｂ （一丸ファルコス（株）製）
＊９ アロモックス ＤＭ１２Ｄ−Ｗ（Ｃ） （ライオン・アクゾ（株）製）
＊１０ Ｈ．Ｃ．ポリマー２Ｌ （大阪有機化学工業（株）製）
＊１１ ＥＭＡＬＥＸ１２５ （日本エマルジョン（株）製）
＊１２ ＳＭ−８７０４Ｃ （東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
＊１３ ＳＨ３７７３ （東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
＊１４ シルクゲンＧソルブルＳ （一丸ファルコス（株）製）
＊１５ キトフィルマー （一丸ファルコス（株）製）
＊１６ ＨＥＣダイセル ＳＥ９００ （ダイセル化学工業（株）製）
＊１７ ＦＺ−４６７２ （日本ユニカー（株）製）
＊１８ ＳＹ−ＤＰ１４Ｔ （阪本薬品工業（株）製）
＊１９ 特開２００３−３００８１１の調製例１により得られたロスマリン酸粗精製物
＊２０ ＥＭＡＬＥＸ ＲＷＩＳ−１２０ （日本エマルジョン（株）製）
＊２１ ＥＭＡＬＥＸ １８２０ （日本エマルジョン（株）製）
＊２２ ＫＭ９０３ （信越シリコーン、信越化学工業（株）製）
＊２３ アミノコート （旭化成工業（株）製）
＊２４ シラカバ抽出液 （丸善製薬（株）製）
＊２５ ユーカリ抽出液 （香栄興業（株）製）
＊２６ 紅茶リキッド （一丸ファルコス（株）製）
＊２７ Ｃ１２Ａ４Ｇ （レンゴー社製）
＊２８ Ｃ１４１６Ａ４Ｇ （日本化薬（株）製）
＊２９ アミセーフＬＭＡ−６０ （（株）味の素製）
＊３０ ポリオックスＷＳＲＮ−６０ＫＣＧ （アマコール社製）
＊３１ サラコスＤＧＳ１６ （日清オイリオ（株）製）
＊３２ ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ−Ｂ （日光ケミカルズ（株）製）
＊３３ ＮＩＫＫＯＬ ＳＬ−１０ （日光ケミカルズ（株）製）
＊３４ エスカロール５０７ （Ｖａｎ Ｄｙｋ社製）
＊３５ パルソール１７８９ （ジボダンルール社製）
＊３６ ユカフォーマーＡＭ７５−２０１ （三菱化学（株）製）
＊３７ ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−２０ （日本エマルジョン（株）製）
＊３８ ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＩＳ （日光ケミカルズ（株）製）
＊３９ フィトスクワラン （ソフィム社製）
＊４０ ＴＳＦ４４４１ （ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
＊４１ ＩＳＯＤ （進栄化学（株）製）
＊４２ モナートガムＤＡ （大日本製薬（株）製）
＊４３ バイオヒアルロン酸 （一丸ファルコス（株）製）
＊香料組成物Ａ〜Ｅは、特開２００３−９５８９５号公報の表５〜１９に記載した香料組成物Ａ〜Ｅに準ずる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリフェノール類と、下記一般式（１）で表わされるアミドアミン化合物と、炭素数２〜４の低級アルコールとを含有することを特徴とする外用剤組成物。
【化１】
（式中、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２５のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
【請求項２】
ポリフェノール類が、没食子酸及び／又はその誘導体であることを特徴とする請求項１記載の外用剤組成物。
【請求項１】
ポリフェノール類と、下記一般式（１）で表わされるアミドアミン化合物と、炭素数２〜４の低級アルコールとを含有することを特徴とする外用剤組成物。
【化１】
（式中、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２５のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
【請求項２】
ポリフェノール類が、没食子酸及び／又はその誘導体であることを特徴とする請求項１記載の外用剤組成物。
【公開番号】特開２００６−８６１０（Ｐ２００６−８６１０Ａ）
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−１８９１３５（Ｐ２００４−１８９１３５）
【出願日】平成１６年６月２８日（２００４．６．２８）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年６月２８日（２００４．６．２８）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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