容器蓋部材
【課題】ピールオープン性（易引き裂き性）、寸法安定性に優れ、ヒンジ特性、剛性、成形性に優れた容器蓋部材を提供する。
【解決手段】下記を満たすプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）を含み、曲げ弾性率が１４００ＭＰａ以下であるプロピレン系樹脂材料（Ｘ）を成形してなる容器蓋部材による。
・プロピレン単独重合体またはプロピレンと１重量％未満のエチレンとのプロピレン共重合体（成分（Ａ１））を４０〜９０重量％、プロピレンと２０〜６０重量％のエチレンとのプロピレンエチレンランダム共重合体（成分（Ａ２））を１０〜６０重量％含有する、
・成分（Ａ１）のメルトフローレートが、１５〜５００ｇ／１０分、
・成分（Ａ２）のメルトフローレートが、２．０ｇ／１０分以下、
・成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とのメルトフローレート比が、５０以上である。
【解決手段】下記を満たすプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）を含み、曲げ弾性率が１４００ＭＰａ以下であるプロピレン系樹脂材料（Ｘ）を成形してなる容器蓋部材による。
・プロピレン単独重合体またはプロピレンと１重量％未満のエチレンとのプロピレン共重合体（成分（Ａ１））を４０〜９０重量％、プロピレンと２０〜６０重量％のエチレンとのプロピレンエチレンランダム共重合体（成分（Ａ２））を１０〜６０重量％含有する、
・成分（Ａ１）のメルトフローレートが、１５〜５００ｇ／１０分、
・成分（Ａ２）のメルトフローレートが、２．０ｇ／１０分以下、
・成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とのメルトフローレート比が、５０以上である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、容器蓋部材に関し、さらに詳しくは、ピールオープン性（易引き裂き性）、寸法安定性に優れ、ヒンジ特性、剛性、成形性を有する容器蓋部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品および医療用容器、例えば粉ミルク缶・容器等の上蓋等には樹脂材料からなる蓋材が用いられ、ポリオレフィン樹脂、特に高圧法低密度ポリエチレン樹脂や直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が使用されていることはよく知られている。しかしながら、高圧法低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂では、剛性感が不足している。
【０００３】
従来から、ポリオレフィン樹脂を用いた蓋用の樹脂材料として、各種の提案がなされており、例えば、特許文献１には、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂にポリプロピレン樹脂をブレンドした樹脂が、また特許文献２には、ポリプロピレンと特定のエチレン−α−オレフィン共重合体及び特定のブロック共重合体からなる引き千切り容易なポリプロピレン組成物が、さらに、特許文献３には、特定のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂に特定の水添スチレン・ブタジエンラバーおよび直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をブレンドした組成物が、開示されている。
【０００４】
しかし、近年、流通段階での不正開封や内容物の改ざん防止のため、ピールオープン性を有する蓋部材も要求されているが、特許文献１に示されるような直鎖状低密度ポリエチレン樹脂にポリプロピレン樹脂をブレンドしたものは、剛性感が不足しており、寸法安定性も悪く、ヒンジ強度に乏しい。また、特許文献２に開示のポリプロピレン共重合体からなるポリプロピレン組成物や、特許文献３に開示のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂組成物は、樹脂そのもののピールオープン性が悪いため、特定の水添スチレン・ブタジエンラバーおよび直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をブレンドしてピールオープン性を改善する必要があるため、物性バランスの改善効果を押し下げる方向へ作用している。
このように、オレフィン系樹脂材料を用いた容器蓋部材においては、ピールオープン型やヒンジ付きのものが要求されており、ピールオープン性、寸法安定性に優れ、さらにヒンジ特性、剛性、成形性等の要求性能全てを満たす必要があるが、既存のポリオレフィン系樹脂材料を用いる限り、これを達成することは非常に困難であった。
こうした状況下に、これらの性能をバランスよく向上させ、ピールオープン性（易引き裂き性）、寸法安定性に優れ、ヒンジ特性、剛性、成形性を有する蓋部材を開発することが望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−４５３６２号公報
【特許文献２】特公平５−６５７６号公報
【特許文献３】特開平１１−１６５７５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、ピールオープン性（易引き裂き性）、寸法安定性に優れ、かつヒンジ特性、剛性、成形性を有する容器蓋部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のプロピレン−エチレンブロック共重合体に特定の改質材を加えたプロピレン系樹脂組成物を成形することにより、ピールオープン性（易引き裂き性）、寸法安定性に優れ、ヒンジ特性、剛性、成形性に優れた容器蓋部材が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記（ｉ）〜（ｉｖ）を満たすプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）を含み、曲げ弾性率が１４００ＭＰａ以下であるプロピレン系樹脂材料（Ｘ）を成形してなる容器蓋部材が提供される。
（ｉ）プロピレン単独重合体もしくはプロピレンと１重量％未満のエチレンとのプロピレン共重合体（成分（Ａ１））を４０〜９０重量％、プロピレンと２０〜６０重量％のエチレンとのプロピレンエチレンランダム共重合体（成分（Ａ２））を１０〜６０重量％含有する
（ｉｉ）成分（Ａ１）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）が、１５〜５００ｇ／１０分の範囲にある
（ｉｉｉ）成分（Ａ２）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）が、２．０ｇ／１０分以下である
（ｉｖ）成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とのメルトフローレート（ＭＦＲ）比（成分（Ａ１）のＭＦＲ／成分（Ａ２）のＭＦＲ）が、５０以上である。
【０００９】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、プロピレン系樹脂材料（Ｘ）は、さらに、密度が０．８５０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、メルトフローレートが２〜７０ｇ／１０分である熱可塑性樹脂（Ｂ）を、５〜５０重量％含有することを特徴とする容器蓋部材が提供される。
【００１０】
また、本発明の第３の発明によれば、第２の発明において、熱可塑性樹脂（Ｂ）は、ポリエチレン（Ｃ）、炭素数４〜１０のα−オレフィンもしくは炭素数４〜１０のアルカジエンから選ばれる少なくとも一種をコモノマーとして５〜５０重量％含むエチレン系エラストマー（Ｄ）もしくはプラストマー（Ｅ）およびエチレン、炭素数４〜１０のα−オレフィンもしくは炭素数４〜１０のアルカジエンから選ばれる少なくとも一種をコモノマーとして５〜４０重量％含むプロピレン系エラストマーもしくはプラストマー（Ｆ）から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする容器蓋部材が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の容器蓋部材は、ピールオープン性、寸法安定性に優れ、ヒンジ特性、剛性、成形性の全ての性能において、非常に優れているという、従来のポリオレフィン系樹脂組成物を成形した場合には実現し得なかった性能を得ることができる。そのため、本発明の容器蓋部材は、食品および医療用容器等の蓋部材として、例えば粉ミルク等の粉体を収容する缶容器等の上部開口部に冠着され、ヒンジ部を有する蓋体等として、非常に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の容器蓋材は、前記（ｉ）〜（ｉｖ）を満たし、曲げ弾性率が１４００ＭＰａ以下であるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）を含有するプロピレン系樹脂材料（Ｘ）を成形してなることを特徴とする。
以下、プロピレン系樹脂材料（Ｘ）を構成する各成分、その好ましい製造方法等について、詳細に説明する。
【００１３】
［１］プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）
本発明に使用するプロピレン系樹脂材料（Ｘ）に用いるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とからなり、以下（ｉ）〜（ｉｖ）を満たすことを必要とする。すなわち、
（ｉ）プロピレン単独重合体またはプロピレンと１重量％未満のエチレンとのプロピレン共重合体（成分（Ａ１））を４０〜９０重量％、プロピレンと２０〜６０重量％のエチレンとのプロピレンエチレンランダム共重合体（成分（Ａ２））を１０〜６０重量％含有すること、
（ｉｉ）成分（Ａ１）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）が、１５〜５００ｇ／１０分の範囲にあること、
（ｉｉｉ）成分（Ａ２）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）が、２．０ｇ／１０分以下であること、さらに
（ｉｖ）成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とのメルトフローレート（ＭＦＲ）比（成分（Ａ１）のＭＦＲ／成分（Ａ２）のＭＦＲ）が、５０以上であること。
【００１４】
なお、ここでいうブロック共重合体とは、プロピレン単独重合体またはプロピレン−エチレン共重合体成分（成分（Ａ１））と、プロピレン−エチレンランダム共重合体（成分（Ａ２））を、好ましくは逐次重合することより得られる、通称でのブロック共重合体であり、必ずしも成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とが完全にブロック状に結合されたものでなくてもよい。
【００１５】
以下、上記（ｉ）〜（ｉｖ）等について、さらに詳細に説明する。
（ｉ）成分（Ａ１）および成分（Ａ２）とその割合
成分（Ａ１）は、プロピレン単独重合体もしくはプロピレンと１重量％未満のエチレンとのプロピレン共重合体であり、成分（Ａ２）は、プロピレンと２０〜６０重量％のエチレンとのプロピレンエチレンランダム共重合体である。
プロピレン系ブロック共重合体中に占める成分（Ａ１）の割合Ｗ（Ａ１）は、プロピレン系ブロック共重合体に耐熱性を付与する成分であるが、Ｗ（Ａ１）が多過ぎると柔軟性や耐衝撃性及び透明性を充分に発揮することができない。そこで成分（Ａ１）の割合は、９０重量％以下である必要がある。
一方、成分（Ａ１）の割合が少なくなり過ぎると、成分（Ａ１）の融点が十分であっても耐熱性が低下し、滅菌、殺菌工程において変形してしまう恐れがあるため、成分（Ａ１）の割合は４０重量％以上でなければならない。
【００１６】
（ｉｉ）成分（Ａ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）
成分（Ａ１）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）は、１５〜５００ｇ／１０分の範囲にあることが必要であり、好ましくは、５０〜４００ｇ／１０分、より好ましくは、５０〜３００ｇ／１０分であるである。ＭＦＲが１５ｇ／１０分未満では成形が困難になり、５００ｇ／１０分を超えると耐衝撃性が期待できなくなる。
（ｉｉｉ）成分（Ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲ）
また、成分（Ａ２）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）は、２．０ｇ／１０分以下であることが必要であり、好ましくは１．７ｇ／１０分以下、より好ましくは１．５ｇ／１０分以下、特には１．３ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが２．０ｇ／１０分を超えると、プルオープン性が期待できなくなる。
【００１７】
（ｉｖ）成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とのＭＦＲ比
さらに、プロピレン重合体成分（Ａ１）とプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）とのＭＦＲ比（プロピレン重合体成分（Ａ１）のＭＦＲ／プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）のＭＦＲ）は、５０以上であることが重要であり、好ましくは、１００以上である。成分（Ａ１）のＭＦＲ／成分（Ａ２）のＭＦＲが５０未満であると、成分（Ａ２）が成分（Ａ１）中へ層状に微分散し、キャップのプルオープン時に、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）が共に伸びてしまい、スコア部（引き裂き部）を引き裂くことが困難になる。
【００１８】
［２］プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の特性
本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、好ましくは逐次重合することにより製造され、第１工程で、プロピレン単独重合体成分あるいはプロピレンと１重量％未満のエチレンとのプロピレン重合体成分（Ａ１）を４０〜９０重量％重合した後、第２工程で、２０〜６０重量％のエチレン量を含むプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）を１０〜６０重量％逐次重合することで得ることが好ましい。
【００１９】
プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）を含有し、曲げ弾性率が１４００ＭＰａ以下であるプロピレン系樹脂組成物となる要件を以下に説明する。
（１）成分（Ａ１）中のエチレン含量：［Ｅ］Ａ
好ましくは上記逐次重合の第１工程で製造されるプロピレン共重合体成分（Ａ１）は、蓋材の剛性を発現するために、結晶性を有するプロピレン単独重合体、もしくはエチレン含量が１重量％未満のプロピレン−エチレンランダム共重合体である必要がある。エチレン含量が１重量％を超えると結晶性が低くなり、蓋材の剛性を悪化させる恐れがある。
【００２０】
（２）成分（Ａ２）中のエチレン含量：［Ｅ］Ｂ
好ましくは上記逐次重合の第２工程で製造されるプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）は、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）中でゴム弾性成分の役割を有し、ピールオープン性を付与するために必要な成分である。
成分（Ａ２）のエチレン含量が２０重量％を下回ると、成分（Ａ１）と相溶しやすくなり、ピールオープン性に乏しくなるため好ましくない。一方、また、６０重量％を超えると成分（Ａ１）との相溶性が著しく悪くなり、成形性が著しく悪化するため好ましくない。
【００２１】
（３）成分（Ａ１）の割合：Ｗ（Ａ１）および成分（Ａ２）の割合：Ｗ（Ａ２）
プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）を構成する成分（Ａ１）の割合であるＷ（Ａ１）、および成分（Ａ２）の割合であるＷ（Ａ２）の含有量比は、Ｗ（Ａ１）が４０〜９０重量％であり、Ｗ（Ａ２）が６０〜１０重量％の範囲にある必要がある。
Ｗ（Ａ１）の割合が４０重量％未満であると、容器蓋部材の剛性が低下する恐れがある。他方、Ｗ（Ａ１）の割合が９０重量％を越えるとピールオープン性の起点となるゴムの絶対量が少なくなり、ピール性が不十分となる恐れがある。好ましくは、Ｗ（Ａ１）の割合が５０〜９０重量％、さらに好ましくは６０〜８０重量％の範囲であると良い。
【００２２】
（４）逐次重合による際の［Ｅ］Ａ、［Ｅ］Ｂ、各成分量Ｗ（Ａ１）、Ｗ（Ａ２）の特定
逐次重合によってプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）を製造する場合の成分（Ａ１）、（Ａ２）の各エチレン含量および量は、製造時の物質収支（マテリアルバランス）によって特定することも可能であるが、より正確にこれらを特定するためには、以下の分析を用いることが望ましい。
【００２３】
（４−１）温度昇温溶離分別（ＴＲＥＦ）による各成分量Ｗ（Ａ１）とＷ（Ａ２）の特定
プロピレン−エチレンランダム共重合体の結晶性分布をＴＲＥＦにより評価する手法は、当該業者によく知られるものであり、例えば、次の文献などで詳細な測定法が示されている。
Ｇ．Ｇｌｏｃｋｎｅｒ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．：Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｙｍｐ．；４５、１−２４（１９９０）
Ｌ．Ｗｉｌｄ、Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．；９８、１−４７（１９９０）
Ｊ．Ｂ．Ｐ．Ｓｏａｒｅｓ、Ａ．Ｅ．Ｈａｍｉｅｌｅｃ、Ｐｏｌｙｍｅｒ；３６、８、１６３９−１６５４（１９９５）
【００２４】
（４−２）ＴＲＥＦ測定方法
ＴＲＥＦの測定は具体的には以下のように測定を行う。
試料を１４０℃でｏ−ジクロロベンゼン（０．５ｍｇ／ｍＬＢＨＴ入り）に溶解し溶液とする。これを１４０℃のＴＲＥＦカラムに導入した後８℃／分の降温速度で１００℃まで冷却し、引き続き４℃／分の降温速度で−１５℃まで冷却し、６０分間保持する。その後、溶媒であるｏ−ジクロロベンゼン（０．５ｍｇ／ｍＬＢＨＴ入り）を１ｍＬ／分の流速でカラムに流し、ＴＲＥＦカラム中で−１５℃のｏ−ジクロロベンゼンに溶解している成分を１０分間溶出させ、次に昇温速度１００℃／時間にてカラムを１４０℃までリニアに昇温し、溶出曲線を得る。
ＴＲＥＦ溶出曲線（温度に対する溶出量のプロット）において、成分（Ａ１）と（Ａ２）は結晶性の違いにより各々溶出ピーク温度Ｔ（Ａ１）とＴ（Ａ２）にその溶出ピークを示し、中間の温度Ｔ（Ｃ）（＝｛Ｔ（Ａ１）＋Ｔ（Ａ２）｝／２）において、ほぼ分離が可能である。
【００２５】
（４−３）各成分中のエチレン含量［Ｅ］Ａと［Ｅ］Ｂの特定
・成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の分離
ＴＲＥＦ測定により求めた上記Ｔ（Ｃ）を基に、分取型分別装置を用い昇温カラム分別法により、Ｔ（Ｃ）にける可溶成分（Ａ２）とＴ（Ｃ）における不溶成分（Ａ１）とに分別し、ＮＭＲにより各成分のエチレン含量を求める。
昇温カラム分別法とは、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２１ ３１４〜３１９（１９８８）に開示されたような測定方法をいう。具体的には、本発明において以下の方法を用いた。
【００２６】
・分別条件
直径５０ｍｍ、高さ５００ｍｍの円筒状カラムにガラスビーズ担体（８０〜１００メッシュ）を充填し、１４０℃に保持する。次に、１４０℃で溶解したサンプルのｏ−ジクロロベンゼン溶液（１０ｍｇ／ｍＬ）２００ｍＬを前記カラムに導入する。その後、該カラムの温度を０℃まで１０℃／時間の降温速度で冷却する。０℃で１時間保持後、１０℃／時間の昇温速度でカラム温度をＴ（Ｃ）まで加熱し、１時間保持する。なお、一連の操作を通じてのカラムの温度制御精度は±１℃とする。
次いで、カラム温度をＴ（Ｃ）に保持したまま、Ｔ（Ｃ）のｏ−ジクロロベンゼンを２０ｍＬ／分の流速で８００ｍＬ流すことにより、カラム内に存在するＴ（Ｃ）で可溶な成分を溶出させ回収する。
次いで１０℃／分の昇温速度で当該カラム温度を１４０℃まで上げ、１４０℃で１時間静置後、１４０℃の溶媒（ｏ−ジクロロベンゼン）を２０ｍＬ／分の流速で８００ｍＬ流すことにより、Ｔ（Ｃ）で不溶な成分を溶出させ回収する。
分別によって得られたポリマーを含む溶液は、エバポレーターを用いて２０ｍＬまで濃縮された後、５倍量のメタノール中に析出される。析出ポリマーをろ過して回収後、真空乾燥器により一晩乾燥する。
【００２７】
・１３Ｃ−ＮＭＲによるエチレン含量の測定
上記分別により得られた成分（Ａ１）と成分（Ａ２）それぞれについてのエチレン含有量はプロトン完全デカップリング法により以下の条件に従って測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを解析することにより求める。
機種：日本電子（株）製 ＧＳＸ−４００または、同等の装置
（炭素核共鳴周波数１００ＭＨｚ以上）
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン／重ベンゼン＝４／１（体積比）
濃度：１００ｍｇ／ｍＬ
温度：１３０℃
パルス角：９０°
パルス間隔：１５秒
積算回数：５，０００回以上
【００２８】
スペクトルの帰属は、例えばＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１７ １９５０（１９８４）等を参考に行えばよい。上記条件により測定されたスペクトルの帰属は表１の通りである。表中Ｓαα等の記号はＣａｒｍａｎら（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１０ ５３６（１９７７））の表記法に従い、Ｐはメチル炭素、Ｓはメチレン炭素、Ｔはメチン炭素をそれぞれ表わす。
【表１】
【００２９】
以下、「Ｐ」を共重合体連鎖中のプロピレン単位、「Ｅ」をエチレン単位とすると、連鎖中にはＰＰＰ、ＰＰＥ、ＥＰＥ、ＰＥＰ、ＰＥＥ、およびＥＥＥの６種類のトリアッドが存在し得る。Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１５ １１５０（１９８２）などに記されているように、これらトリアッドの濃度と、スペクトルのピーク強度とは、以下の（１）〜（６）の関係式で結び付けられる。
［ＰＰＰ］＝ｋ×Ｉ（Ｔββ） ・・・（１）
［ＰＰＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｔβδ） ・・・（２）
［ＥＰＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｔδδ） ・・・（３）
［ＰＥＰ］＝ｋ×Ｉ（Ｓββ） ・・・（４）
［ＰＥＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｓβδ） ・・・（５）
［ＥＥＥ］＝ｋ×［Ｉ（Ｓδδ）／２＋Ｉ（Ｓγδ）／４｝・・・（６）
ここで［ ］はトリアッドの分率を示し、例えば［ＰＰＰ］は全トリアッド中のＰＰＰトリアッドの分率である。従って、
［ＰＰＰ］＋［ＰＰＥ］＋［ＥＰＥ］＋［ＰＥＰ］＋［ＰＥＥ］＋［ＥＥＥ］＝１（７）
である。また、ｋは定数であり、Ｉはスペクトル強度を示し、例えばＩ（Ｔββ）はＴββに帰属される２８．７ｐｐｍのピークの強度を意味する。
上記（１）〜（７）の関係式を用いることにより、各トリアッドの分率が求まり、さらに下式によりエチレン含有量が求まる。
エチレン含有量（モル％）＝（［ＰＥＰ］＋［ＰＥＥ］＋［ＥＥＥ］）×１００
【００３０】
なお、本発明のプロピレンエチレンランダム共重合体（Ａ２）には少量のプロピレン異種結合（２，１−結合及び／又は１，３−結合）が含まれ、それにより、表２に示す微小なピークを生じる。
【表２】
【００３１】
正確なエチレン含有量を求めるにはこれら異種結合に由来するピークも考慮して計算に含める必要があるが、異種結合由来のピークの完全な分離・同定が困難であり、また異種結合量が少量であることから、本発明のエチレン含有量は実質的に異種結合を含まないチーグラー触媒で製造された共重合体の解析と同じく（１）〜（７）の関係式を用いて求めることとする。
エチレン含有量のモル％から重量％への換算は以下の式を用いて行う。
エチレン含有量（重量％）＝
（２８×Ｘ／１００）／｛２８×Ｘ／１００＋４２×（１−Ｘ／１００）｝×１００
ここでＸはモル％表示でのエチレン含有量である。
【００３２】
また、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）全体のエチレン含量［Ｅ］Ｗは、上記より測定された成分（Ａ１）と成分（Ａ２）それぞれのエチレン含量［Ｅ］Ａ１と［Ｅ］Ａ２およびＴＲＥＦより算出される各成分の重量比率Ｗ（Ａ１）とＷ（Ａ２）重量％から以下の式により算出される。
［Ｅ］Ｗ＝｛［Ｅ］Ａ×Ｗ（Ａ１）＋［Ｅ］Ｂ×Ｗ（Ａ２）｝／１００ （重量％）
【００３３】
（５）プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明で使用されるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５〜３００ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、より好ましくは２〜２００ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分未満では成形が困難になりやすく、３００ｇ／１０分を超えると耐衝撃性が期待できにくい。蓋材が射出成形にて製造される場合は、特に、１５〜１００ｇ／１０分が好ましい。
また、前記したとおり、成分（Ａ１）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）は、１５〜５００ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは、５０〜４００ｇ／１０分である。ＭＦＲが１５ｇ／１０分未満では成形が困難になり、５００ｇ／１０分を超えると耐衝撃性が期待できなくなる。
また、前記したとおり、成分（Ａ２）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）が、２．０ｇ／１０分以下であることが好ましく、より好ましくは、１．３ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが２．０ｇ／１０分を超えるとピールオープン性が期待できなくなる。
【００３４】
さらに、前述のとおり、プロピレン重合体成分（Ａ１）とプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）とのＭＦＲ比（プロピレン重合体成分（Ａ１）のＭＦＲ／プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）のＭＦＲ）が５０以上であり、好ましくは、１００以上である。プロピレン重合体成分（Ａ１）のＭＦＲ／プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）のＭＦＲが５０未満であると、ピールオープン性に乏しくなる。
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、周知のように、プロピレン系ブロック共重合体の重合条件である温度や圧力を調節したり、重合時において水素等の連鎖移動剤の添加量を制御したりすることにより、容易に調整を行うことができる。
ここで、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、加熱温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定する値である。
【００３５】
（６）プロピレン系樹脂材料（Ｘ）の曲げ弾性率（ＦＭ）
本発明で使用されるプロピレン系樹脂材料（Ｘ）の曲げ弾性率（ＦＭ）は、１４００ＭＰａ以下である必要があり、１０００ＭＰａ以下であるのが好ましい。曲げ弾性率が、１４００ＭＰａを超えると、開封時に蓋が割れる可能性が高い。また、ピールオープン部の指かけ部が硬く、指を切傷するおそれがある。
ここで曲げ弾性率は、射出成形機により、成形温度２００℃、金型温度３０℃で、９０×１０×４ｍｍの試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７２０３：１９８２に準拠して、試験速度２ｍｍ／分、支点間距離６４ｍｍ、試験温度２３℃で測定される。曲げ弾性率は、柔軟性の指標であり、この値が小さいほど、成形品が柔軟であり、封止性能、開封性能等に優れていることを示す。
曲げ弾性率（ＦＭ）は、プロピレンエチレンランダム共重合体（Ａ）あるいは後記する熱可塑性樹脂（Ｂ）を造粒機または成形機スクリュー内にてメルトブレンドすることにより、容易に調整することができる。
【００３６】
（７）プロピレン系樹脂材料（Ｘ）の収縮率
本発明で使用されるプロピレン系樹脂材料（Ｘ）の収縮率は、１．２〜２．０であることが好ましく、１．６以下であるのがより好ましい。収縮率が２．０以上になると、夏場・冬場で収縮が大きく異なり、嵌合する容器に蓋が合わなくなる可能性が高い。ここで収縮率は、成形温度２００℃、金型温度４０℃で、１２０×１２０×２ｍｍ厚の射出シートを作製し、ケガキ間の長さを測定した。収縮率が小さい程、得られた成形品は、体積変化が小さい。
収縮率は、プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）あるいは熱可塑性樹脂（Ｂ）を造粒機または成形機スクリュー内にてメルトブレンドすることにより、容易に調整を行うことができる。
【００３７】
（８）プロピレン系樹脂材料（Ｘ）のヒンジ特性
本発明で使用されるプロピレン系樹脂材料（Ｘ）は、そのヒンジ試験では、５０，０００回以上ヒンジ部が切れないことが好ましく、繰り返し回数が１００，０００回以上であることがより好ましい。ヒンジ特性が、５０，０００回を下回ると、蓋に設けてある、開口部のヒンジ部分が使用期間内に千切れてしまう可能性が高く、蓋としての性能を果たさない。
ここでヒンジ試験は、東洋精機製ＭＩＴ耐揉疲労試験機により、８０×１５×２．３ｍｍｔの試験片をセットし、折り曲げ角度９０°にて測定した。この折り曲げ回数が高い程、得られた成形品は、ヒンジ特性に優れる。ヒンジ特性は、プロピレンエチレンランダム共重合体成分により、容易に調整を行なうことができる。
ヒンジ特性は、プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）を造粒機または成形機スクリュー内にてメルトブレンドすることにより、容易に調整することができる。
【００３８】
［３］プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の製造方法
プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、好ましくは、結晶性プロピレン重合体部分である成分（Ａ１）を重合（前段）した後、プロピレンエチレンランダム共重合体部分である成分（Ａ２）の重合（後段）を行う逐次重合により得ることができる。
【００３９】
上記重合に用いられる触媒としては、特に限定されるものではなく、公知の触媒が使用可能である。例えば、チタン化合物と有機アルミニウムを組み合わせた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、あるいは、メタロセン触媒（例えば、特開平５−２９５０２２等に記載のもの等）が使用できる。
なかでも、剛性、耐衝撃性のバランスが良いプロピレン系ブロック共重合体が容易に得るために、本発明においては、一般的に立体規則性の高いチーグラー・ナッタ触媒を使用するのがより好ましい。
【００４０】
チーグラー・ナッタ触媒は、公知の触媒が使用可能である。
チタン化合物としては、有機アルミニウム等で還元して得られた三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物を電子供与性化合物で処理し更に活性化したもの（例えば特開昭４７−３４４７８、特開昭５８−２３８０６、特開昭６３−１４６９０６等に記載のもの）、塩化マグネシウム等の担体に四塩化チタンを担持させることにより得られるいわゆる担持型触媒（例えば、特開昭５８−１５７８０８、特開昭５８−８３００６、特開昭５８−５３１０、特開昭６１−２１８６０６等に記載のもの）等が好ましく挙げられる。
【００４１】
また、助触媒として有機アルミニウム化合物が用いられる。例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライドなどのアルキルアルミニウムハライド、ジエチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムエトキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド、メチルアルモキサン、テトラブチルアルモキサンなどのアルモキサン、メチルボロン酸ジブチル、リチウムアルミニウムテトラエチルなどの複合有機アルミニウム化合物などが挙げられる。また、これらを２種類以上混合して使用することも可能である。
【００４２】
また、上述の触媒には、立体規則性改良や粒子性状制御、可溶性成分の制御、分子量分布の制御等を目的とする各種重合添加剤を使用することができる。例えば、ジフェニルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルジメトキシシランなどの有機ケイ素化合物、酢酸エチル、安息香酸ブチル、ｐ−トルイル酸メチル、ジブチルフタレートなどのエステル類、アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、ジエチルエーテルなどのエーテル類、安息香酸、プロピオン酸などの有機酸類、エタノール、ブタノールなどのアルコール類等の電子供与性化合物を挙げることができる。
【００４３】
重合形式としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン若しくはトルエン等の不活性炭化水素を重合溶媒として用いるスラリー重合、プロピレン自体を重合溶媒とするバルク重合、また原料のプロピレンを気相状態下で重合する気相重合が可能である。また、いずれの重合形式を組み合わせて行うことも可能である。例えば、成分（Ａ１）をバルク重合で行い、成分（Ａ２）を気相重合で行う方法や、成分（Ａ１）をバルク重合、続いて気相重合で行い、成分（Ａ２）は気相重合で行う方法などが挙げられる。成分（Ａ２）のプロピレンエチレンランダム共重合体部分は、重合溶媒にプロピレンエチレンランダム共重合体が溶け出し難い気相重合で行うのが好ましい。
【００４４】
また重合形式として、回分式、連続式、半回分式のいずれによってもよい。重合用の反応器としては、特に形状、構造を問わないが、スラリー重合、バルク重合で一般に用いられる攪拌機付き槽や、チューブ型反応器、気相重合に一般に用いられる流動床反応器、攪拌羽根を有する横型反応器などが挙げられる。
気相重合においては、プロピレン単独重合体部分である成分（Ａ１）の重合工程はプロピレン、連鎖移動剤として水素を供給して、前記触媒の存在下に温度５０〜１５０℃、好ましくは５０〜９０℃、プロピレンの分圧０．５〜４．５ＭＰａ、好ましくは１．０〜３．０ＭＰａの条件で、滞留時間は２〜１０時間、好ましくは２〜５時間で行う。成分（Ａ１）には、本発明の効果を損なわない範囲でプロピレン、エチレン以外のα−オレフィンが共重合されていても構わない。
【００４５】
引き続いて、後段重合工程で、プロピレン、エチレンと水素を供給して、成分（Ａ１）の重合工程で使用した触媒の存在下に、温度５０〜１５０℃、好ましくは５０〜８０℃、プロピレン及びエチレンの分圧各０．５〜４．５ＭＰａ、好ましくは１．０〜３．０ＭＰａの条件で、プロピレンとエチレンのランダム共重合を行い、プロピレンエチレンランダム共重合体部分を製造し、最終的な生成物として、プロピレン系ブロック共重合体を得る。プロピレンエチレンランダム共重合体部分には本発明の効果を損なわない範囲でプロピレン、エチレン以外の他のα−オレフィンが共重合されていても構わない。
【００４６】
［４］熱可塑性樹脂（Ｂ）
本発明で用いられるプロピレン系樹脂材料（Ｘ）には、密度が０．８５０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、メルトフローレートが２〜７０ｇ／１０分である熱可塑性樹脂（Ｂ）を、５〜５０重量％含有することが望ましい。
【００４７】
熱可塑性樹脂（Ｂ）の密度範囲は、０．８５０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲内にあることが好ましい。密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３より高い場合には、ピールオープン性能が著しく低下するため、併用する意味が失われる。密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３より低い場合には、剛性が低下するため好ましくない。
ここで、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定する値である。
【００４８】
また、熱可塑性樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準じて、加熱温度：ポリエチレン系は１９０℃、ポロプロピレン系及びポリスチレン系は２３０℃、荷重２１．１８Ｎにて測定）は、２〜７０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましい。熱可塑性樹脂（Ｂ）のメルトフローレートが２ｇ／１０分より低いと、プロピレン系樹脂材料（Ｘ）の流動性を低下させてしまい、ピール部分が薄肉のため、成形できにくくなる。
また、メルトフローレートが７０ｇ／１０分より高いと、高温下に保持した際に成形品内で移動しやすくなり、ピールオープン性が損なわれる原因となりうるので好ましくない。
【００４９】
熱可塑性樹脂（Ｂ）のプロピレン系樹脂材料（Ｘ）中の含有量は、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との合計を１００重量％とした際に、５〜５０重量％の範囲とすることが好ましい。熱可塑性樹脂（Ｂ）の含有量を５０重量％以下に抑えることにより、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）が元来有している剛性を損なうことなく、封止性能が高い容器蓋部材を得ることが可能である。熱可塑性樹脂（Ｂ）の含有量が５０重量％を超えると、剛性が著しく低下し、べたつきが激しくなる上、射出成形時の離型が非常に困難になるため、望ましくない。５重量％未満では、剛性が高く、プルオープン時に指を切傷する危険があり、また、引き裂きの起点が不足し、プルオープン性が乏しくなるため、５重量％〜４０重量％の範囲で用いるのがより好ましい。
プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）は、本発明に必要な特性を維持する為に、少なくとも５０重量％以上、通常は６０〜１００重量部の範囲内にあればよい。
【００５０】
熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、上記した密度とメルトフローレートの範囲を満たす熱可塑性樹脂であれば使用することができる。
熱可塑性樹脂（Ｂ）として好ましい樹脂として、ポリエチレン（Ｃ）を挙げることができる。その代表例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が挙げられる。高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は柔軟性に乏しいため、好ましくない。特に、メタロセン触媒を用いて重合されたポリエチレン（他のα−オレフィンとの共重合体を含み、特に１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンとの共重合体）は、低分子量成分や低結晶性成分を含まないため、べたつき、ブリードアウト等の観点からより好ましい。
【００５１】
また、熱可塑性樹脂（Ｂ）として、エチレン系のエラストマー（Ｄ）もしくはプラストマー（Ｅ）を用いることも好ましい。エラストマーもしくはプラストマーにおけるコモノマーとしては、好ましくは炭素数４〜１０のα−オレフィン、炭素数４〜１０のアルカジエンからなる群のうち少なくとも一種類であり、コモノマーの含有量は５〜５０重量％であることが望ましい。一般にコモノマー含有量が大きいほど柔軟化し、寸法安定性は低下する。このため、コモノマー含有量が５重量％より小さくなると、柔軟性が乏しくなり併用効果が薄れる。
一方、コモノマー含有量が５０重量％より大きくなると、寸法安定性が著しく劣り、冬場と夏場で寸法が異なるなどの不具合が生じるため、好ましくない。
【００５２】
コモノマーは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンを用いた際に、より有効に柔軟化させることができる。エチレン系のエラストマーもしくはプラストマーの代表例としては、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー（ＥＰＲ）、エチレン・ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン・ヘキセン共重合体エラストマー（ＥＨＲ）、エチレン・オクテン共重合体エラストマー（ＥＯＲ）、エチレン・プロピレン・ブタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・イソプレン共重合体等が挙げられる。
【００５３】
さらに、熱可塑性樹脂（Ｂ）として、プロピレン系のエラストマーもしくはプラストマー（Ｆ）を用いることも好ましい。好ましいコモノマーは、エチレン、炭素数４〜１０のα−オレフィン、炭素数４〜１０のアルカジエンからなる群のうち少なくとも一種類であり、コモノマーの含有量は５〜４０重量％であることが望ましい。一般にコモノマー含有量が大きいほど柔軟性が向上し、製品を開封する際の柔軟化効果が大きくなるが寸法安定性は低下する。このため、コモノマー含有量が５重量％より小さくなると柔軟性が乏しくなり併用効果が薄れる。一方、コモノマー含有量が４０重量％より大きくなると、寸法安定性が著しく劣り、冬場と夏場で寸法が異なるなどの不具合が生じるため、好ましくない。
コモノマーの例としては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。
【００５４】
さらにまた、熱可塑性樹脂（Ｂ）として、スチレン系のエラストマー（Ｇ）を用いることもできる。コモノマーとしては、炭素数２〜１０のα−オレフィン、炭素数４〜１０のアルカジエンからなる群のうち少なくとも一種類であり、コモノマーの含有量は２０〜８０重量％であることが好ましい。一般にコモノマー含有量が大きいほど柔軟性が向上し、成形品の柔軟化効果が大きくなる反面、剛性は低下する。コモノマー含有量が２０重量％より小さくなると柔軟性が乏しくなる。しかし、コモノマー含有量が８０重量％より大きくなると、寸法安定性が著しく劣り、冬場と夏場で寸法が異なるなどの不具合が生じるため、好ましくない。
スチレン系のエラストマーの代表例としては、スチレン・エチレン・プロピレンジブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン・エチレン・ブテンジブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・エチレン・ブテン・スチレントリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレントリブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等が挙げられる。また、これらを水添した重合体を使用してもよい。
【００５５】
スチレン系のエラストマー（Ｇ）は、臭気の点で劣るため、特に蓋材が食品用容器などに用いることが多いことを考慮すると、熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、ポリエチレン（Ｃ）、エチレン系エラストマー（Ｄ）もしくはプラストマー（Ｅ）およびプロピレン系エラストマーもしくはプラストマー（Ｆ）が望ましい。
【００５６】
［５］その他の添加剤
本発明に使用するプロピレン系樹脂材料（Ｘ）には、プロピレン系重合体の安定剤などとして使用されている各種酸化防止剤、造核剤、中和剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を配合することができる。
【００５７】
具体的には、酸化防止剤としては、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ジ−ステアリル−ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト等のリン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系酸化防止剤、ジ−ステアリル−β，β’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−β，β’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ラウリル−β，β’−チオ−ジ−プロピオネート等のチオ系酸化防止剤等が挙げられる。
【００５８】
結晶化核剤としては、公知の造核剤が使用でき、その具体例としては、例えばソルビトール系透明化核剤、アミン／アミド系透明性核剤、有機リン酸塩系透明化核剤および芳香族リン酸エステル類、タルクなど既知の造核剤を挙げることができる。
【００５９】
中和剤の具体例としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの金属脂肪酸塩、ハイドロタルサイト（商品名、協和化学工業製の下記一般式（１）で表されるマグネシウムアルミニウム複合水酸化物塩）、ミズカラック（商品名、水澤化学工業製の下記一般式（２）で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩）などが挙げられる。
Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ／２・ｍＨ２Ｏ ・・・（１）
（式中、ｘは、０＜ｘ≦０．５であり、ｍは３以下の数である。）
［Ａｌ２Ｌｉ（ＯＨ）６］ｎＸ・ｍＨ２Ｏ ・・・（２）
（式中、Ｘは、無機または有機のアニオンであり、ｎはアニオン（Ｘ）の価数であり、ｍは３以下である。）
【００６０】
滑剤としては、既知の滑剤が使用できるが、好ましいその具体例としては、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸ブチル、シリコーンオイル等が挙げられる。
【００６１】
紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００６２】
光安定剤としては、ｎ−ヘキサデシル−３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピぺリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノール縮合物、ポリ｛［６−〔（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ〕−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕｝、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物等の光安定剤を挙げることができる。
【００６３】
さらに、下記一般式（３）や下記一般式（４）で表されるアミン系酸化防止剤、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジ−メチル−フェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−ワン等のラクトン系酸化防止剤、下記一般式（５）等のビタミンＥ系酸化防止剤を挙げることができる。
【００６４】
【化１】
【００６５】
【化２】
（式中、Ｒ１とＲ２は、炭素数１４〜２２のアルキル基である。）
【００６６】
【化３】
【００６７】
さらに、その他に、帯電防止剤、脂肪酸金属塩等の分散剤等の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００６８】
また、本発明の容器蓋部材は、この組成物の特性を最大限維持しながら、他の特性または機能を付与する為に、それ以外の重合体、共重合体、エラストマーを任意にブレンドすることができる。具体的には、エチレン−アクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリロニトリル共重合体、天然ゴム、ジエン系ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、多糖類、天然樹脂などの、各種樹脂またはエラストマーを該プロピレン径樹脂組成物１００重量部に対して、１〜３０重量部程度任意にブレンドすることが可能である。
【００６９】
同様に、フィラーとして、アルミナ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、シリカ、石膏、タルク、マイカ、カオリン、クレー、酸化チタン、アルミナのような各種無機質フィラーを１〜３０重量部、好ましくは、１〜１０重量部を任意にブレンドすることが可能である。
【００７０】
［６］プロピレン系樹脂材料（Ｘ）の製造方法
本発明で用いるプロピレン系樹脂材料（Ｘ）は、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）および必要に応じて熱可塑性樹脂（Ｂ）、他の添加剤、樹脂、フィラー等の成分を、ブレンドして得られる。ブレンド方法は、メルトブレンドでもドライブレンドでもかまわない。すなわち、各成分を、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等に投入して混合した後、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、プラベンダー、ロール等で１６０〜２８０℃の温度範囲で溶融混練（メルトブレンド）することにより得てもよく、溶融混練をしないままの混合品（ドライブレンド）を組成物として用いてもかまわない。また、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）および、必要に応じて用いる他の添加剤、樹脂、フィラー等の成分のうち、一部をメルトブレンドし、一部をドライブレンドすることもできる。
【００７１】
［７］容器蓋部材
本発明の容器蓋部材は、上記プロピレン系樹脂材料（Ｘ）を、公知の射出成形機、押出成形機等各種の成形機、フィルム成形機、ブロー成形機等により成形することにより得られる。中でも射出成形、もしくは押出成形後に真空成形、厚空成形、熱成形等の二次加工で賦形することにより成形することが好ましく、射出成形がより好ましい。
成形品の寸法や形状は、各用途に適したものを、意匠性も考慮して任意に選定することが可能であるが、射出成形の場合は、肉厚が０．３ｍｍ〜５ｍｍ程度が好ましい。０．３ｍｍよりも薄いと内容物の封止性が不足する懸念があるため好ましくなく、５ｍｍよりも厚いと柔軟性が不足してピールが困難となるため好ましくない。
【００７２】
本発明の容器蓋部材は、開封−密封を繰り返して行うことのできる形式の容器蓋部材である。本発明の容器蓋部材は、その密封の容易性かつ確実性は、食品、飲料、医薬品、工業品などの幅広い物品の保存において非常に有用である。
特に、粉ミルク缶に代表される食品・医用品を収容した（円筒状等の）ストレート缶の上部開口に冠着されるオーバーキャップと言われる蓋部材、また、これに最初の開封時にピールして切除される機構を備えた蓋部材として有用である。
また、本発明の容器蓋部材は、寒冷地での使用や冷蔵・冷凍保存にも耐え得る耐寒性も併せ持っている。夏季でも寸法安定性にも極めて優れている。このような幅広い特性を全て兼ね備えた本発明のプルオープンキャップ部材は、従来には存在しておらず、極めて優れたものである。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの記載により何ら限定されるものではない。なお、各実施例および比較例において、用いた物性測定は以下の方法で行い、プロピレン系重合体、造核剤および他の添加剤としては以下のものを使用した。
【００７４】
１．測定法
（１）ＴＲＥＦ
ＴＲＥＦ測定方法は前述した通りである。
［装置］
（ＴＲＥＦ部）
ＴＲＥＦカラム：４．３ｍｍφ×１５０ｍｍステンレスカラム
カラム充填材：１００μｍ 表面不活性処理ガラスビーズ
加熱方式：アルミヒートブロック
冷却方式：ペルチェ素子（ペルチェ素子の冷却は水冷）
温度分布：±０．５℃
温調器：（株）チノー社製デジタルプログラム調節計ＫＰ１０００（バルブオーブン）
加熱方式：空気浴式オーブン
測定時温度：１４０℃
温度分布：±１℃
バルブ：６方バルブ ４方バルブ
（試料注入部）
注入方式：ループ注入方式
注入量：ループサイズ ０．１ｍｌ
注入口加熱方式：アルミヒートブロック
測定時温度：１４０℃
（検出部）
検出器：波長固定型赤外検出器 ＦＯＸＢＯＲＯ社製 ＭＩＲＡＮ １Ａ
検出波長：３．４２μｍ
高温フローセル：ＬＣ−ＩＲ用ミクロフローセル
光路長１．５ｍｍ 窓形状２φ×４ｍｍ長丸 合成サファイア窓板
測定時温度：１４０℃
（ポンプ部）
送液ポンプ：センシュウ科学社製 ＳＳＣ−３４６１ポンプ
［測定条件］
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．５ｍｇ／ｍＬのＢＨＴを含む）
試料濃度：５ｍｇ／ｍＬ
試料注入量：０．１ｍＬ
溶媒流速 ：１ｍＬ／分
【００７５】
（２）各成分量の算出
ＴＲＥＦを用いて、前述した方法によって算出した。
【００７６】
（３）エチレン含有量の算出
１３Ｃ−ＮＭＲにより組成を検定したエチレン・プロピレンランダムコポリマーを基準物質として７３３ｃｍ−１の特性吸収体を用いる赤外分光法により、ランダムコポリマー中のエチレン含量を測定した。ペレットをプレス成形により約５００ミクロンの厚さのフィルムとしたものを用いた。
【００７７】
（４）ＭＦＲ
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準じ、加熱温度を、ポリエチレン系は１９０℃、ポロプロピレン系及びポリスチレン系は２３０℃、荷重２１．１８Ｎにて測定した。
【００７８】
（５）曲げ弾性率
東芝機械製ＥＣ１００射出成形機により、成形温度２００℃、金型温度４０℃で、９０×１０×４ｍｍの試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７２０３：１９８２に準拠して、試験速度２ｍｍ／分、支点間距離６４ｍｍ、試験温度２３℃、８０℃で測定した。
曲げ弾性率は柔軟性の指標であり、この値が小さいほど、成形品が柔軟であり、封止性能、開封性能等に優れていることを示す。
また、８０℃での曲げ弾性率は、調味料などを高温充填した際のキャップの耐熱性の指標のひとつとなる。この温度での曲げ弾性率が大きいほど、当該温度下での剛性が保持できていることを表しており、キャップの変形が少ないといえる。
【００７９】
（６）アイゾット衝撃強度
東芝機械製ＥＣ１００射出成形機により、成形温度２００℃、金型温度４０℃で、６４×１２．７×４ｍｍの試験片を作製し、ノッチングマシンで先端半径０．２５ｍｍ、切り欠き深さ２．５４ｍｍのノッチ加工を行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１０：１９８４に準拠して、試験温度２３℃で測定した。アイゾット衝撃強度は耐寒衝撃性の指標であり、この値が大きいほど、成形品が低温下においても衝撃破壊しにくいことを示す。
【００８０】
（７）ピールオープン強度
ピールオープン性を確認するために、ピールキャップでの評価を実施した。東芝機械製ＩＳ１００ＧＮ射出成形機により、成形温度２００℃、金型温度４０℃でピールキャップを作製した。その後、室温２３℃、相対湿度５０％にて状態調整した後に、ピール部を４５°の方向に引っ張るようにキャップを台座に固定した。引張り試験機にて、試験温度２３℃、試験速度１００ｍｍ／分にてピールオープン強度を測定した。
【００８１】
（８）収縮率
東芝機械社製ＩＳ１００ＧＮ射出成形機により、成形温度２００℃、金型温度４０℃で、１２０×１２０×２ｍｍｔの射出シートをそれぞれ作製し、ケガキ間の距離を測定し、収縮率を求めた。
【００８２】
（９）ヒンジ試験（繰り返し破断）
東芝機械社製ＩＳ１００ＧＮ射出成形機により、成形温度２００℃、金型温度４０℃で、８０×１５×２．３ｍｍｔのヒンジ試験片をそれぞれ作製し、４５°の折り曲げ角度にて疲労試験を実施し、繰り返し破断回数を実施した。
【００８３】
２．使用材料
（１）プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）
下記の製造例１〜３により、本発明の要件を満たすプロピレン−エチレンブロック共重合体（ＰＰ−１）〜（ＰＰ−３）を得た。また、下記の製造例４〜６により、プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＰＰ−４）〜（ＰＰ−６）を得た。ＰＰ−４〜６は、本発明におけるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）としての要件を満たさないものである。
【００８４】
（製造例１）
（ｉ）固体触媒成分（ａ）の製造
窒素置換した内容積５０リットルの撹拌機付槽に、脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン２０リットルを導入し、次いで、塩化マグネシウム１０モルとテトラブトキシチタン２０モルとを導入して９５℃で２時間反応させた後、温度を４０℃に下げ、メチルヒドロポリシロキサン（粘度２０センチストークス）１２リットルを導入して更に３時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。
引き続いて、前記撹拌機付槽を用い、該槽に脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン５リットルを導入し、次いで、上記で合成した固体成分をマグネシウム原子換算で３モル導入した。ついで、ｎ−ヘプタン２．５リットルに、四塩化珪素５モルを混合して３０℃、３０分間かけて導入して、温度を７０℃に上げ、３時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。
さらに、引き続いて、前記撹拌機付槽を用いて該槽に脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン２．５リットルを導入し、フタル酸クロライド０．３モルを混合して９０℃、３０分間で導入し、９５℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、室温下、四塩化チタン２リットルを追加し、１００℃に昇温した後、２時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化珪素０．６リットル、ｎ−ヘプタン８リットルを導入し９０℃で１時間反応し、ｎ−ヘプタンで十分洗浄し、固体成分を得た。この固体成分中にはチタンが１．３０質量％含まれていた。
【００８５】
次に、窒素置換した前記撹拌機付槽にｎ−ヘプタン８リットル、上記で得た固体成分を４００ｇと、ｔ−ブチル−メチル−ジメトキシシラン０．２７モル、ビニルトリメチルシラン０．２７モルを導入し、３０℃で１時間接触させた。次いで１５℃に冷却し、ｎ−ヘプタンに希釈したトリエチルアルミニウム１．５モルを１５℃条件下３０分かけて導入、導入後３０℃に昇温し２時間反応させ、反応液を取り出し、ｎ−ヘプタンで洗浄して、固体触媒成分３９０ｇを得た。
得られた固体触媒成分中には、チタンが１．２２質量％含まれていた。
更に、ｎ−ヘプタンを６リットル、ｎ−ヘプタンに希釈したトリイソブチルアルミニウム１モルを１５℃条件下３０分かけて導入し、次いでプロピレンを２０℃を越えないように制御しつつ約０．４ｋｇ／時間で１時間導入して予備重合した。その結果、固体１ｇ当たり０．９ｇのプロピレンが重合したポリプロピレン含有の固体触媒成分（ａ）が得られた。
【００８６】
（ｉｉ）プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−１）の製造
＜前段重合工程：結晶性プロピレン重合体成分の製造＞
内容積２３０リットルの流動床式反応器を２個連結してなる連続反応装置を用いて重合を行った。まず第１反応器で、重合温度７５℃、プロピレン分圧１．８ＭＰａ（絶対圧）、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０８５となるように連続的に供給するとともに、トリエチルアルミニウムを５．２５ｇ／ｈｒで、固体触媒成分（ａ）として、上記記載の触媒をポリマー重合速度が２０ｋｇ／ｈｒになるように供給し、結晶性プロピレン重合体成分を製造した。第１反応器で重合したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分）は、反応器内のパウダー保有量を６０ｋｇとなるように連続的に抜き出し、第２反応器に連続的に移送した。
【００８７】
＜後段重合工程：プロピレンエチレンランダム共重合体成分の製造＞
続いて、第２反応器内が、重合温度８０℃、圧力２．０ＭＰａになるように、プロピレンとエチレンをエチレン／プロピレンのモル比で０．５２となるように連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を、水素／（プロピレン＋エチレン）のモル比で０．０２８となるように連続的に供給すると共に、エチルアルコールを、トリエチルアルミニウムに対して１．２倍モルになるように供給し、プロピレンエチレンランダム共重合体成分を製造した。第２反応器で重合が終了したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分とプロピレンエチレンランダム共重合体成分とからなるプロピレン系ブロック共重合体）は、反応器内のパウダー保有量を４０ｋｇとなるように連続的にベッセルに抜き出した。水分を含んだ窒素ガスを供給して反応を停止させ、プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−１）を得た。
【００８８】
（製造例２：プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−２）の製造）
製造例１で使用した触媒並び重合方法を用い、上記前段重合工程における水素／プロピレンのモル比を０．０１８、後段重合工程における水素／（プロピレン＋エチレン）のモル比を０．０００９になるように変更した以外は、製造例１に準じて行いプロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−２）を製造した。
【００８９】
（製造例３：プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−３）の製造）
内容積２３０リットルの流動床式反応器を２個連結してなる連続反応装置を用いて重合を行った。まず第１反応器で、重合温度５５℃、プロピレン分圧１．８ＭＰａ（絶対圧）、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０７１となるように連続的に供給するとともに、トリエチルアルミニウムを５．２５ｇ／ｈｒで、固体触媒成分（ａ）として、製造例１の触媒をポリマー重合速度が１３ｋｇ／ｈｒになるように供給し、結晶性プロピレン重合体成分を製造した。第１反応器で重合したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分）は、反応器内のパウダー保有量を４０ｋｇとなるように連続的に抜き出し、第２反応器に連続的に移送した。
続いて、第２反応器内が、重合温度６０℃、圧力２．０ＭＰａになるように、プロピレンとエチレンをエチレン／プロピレンのモル比で０．５２となるように連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を、水素／（プロピレン＋エチレン）のモル比で０．０３５となるように連続的に供給すると共に、エチルアルコールを、トリエチルアルミニウムに対して０．９倍モルになるように供給し、プロピレンエチレンランダム共重合体成分を製造した。第２反応器で重合が終了したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分とプロピレンエチレンランダム共重合体成分とからなるプロピレン系ブロック共重合体）は、反応器内のパウダー保有量を６０ｋｇとなるように連続的にベッセルに抜き出した。水分を含んだ窒素ガスを供給して反応を停止させ、プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−３）を得た。
【００９０】
（製造例４：プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−４）の製造）
内容積２３０リットルの流動床式反応器を２個連結してなる連続反応装置を用いて重合を行った。まず第１反応器で、重合温度６５℃、プロピレン分圧１．８ＭＰａ（絶対圧）、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０６０となるように連続的に供給するとともに、トリエチルアルミニウムを５．２５ｇ／ｈｒで、固体触媒成分（ａ）として、製造例１の触媒をポリマー重合速度が２０ｋｇ／ｈｒになるように供給し、結晶性プロピレン重合体成分を製造した。第１反応器で重合したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分）は、反応器内のパウダー保有量を５０ｋｇとなるように連続的に抜き出し、第２反応器に連続的に移送した。
続いて、第２反応器内が、重合温度６０℃、圧力２．０ＭＰａになるように、プロピレンとエチレンをエチレン／プロピレンのモル比で０．５２となるように連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を、水素／（プロピレン＋エチレン）のモル比で０．０７１となるように連続的に供給すると共に、エチルアルコールを、トリエチルアルミニウムに対して１．６倍モルになるように供給し、プロピレンエチレンランダム共重合体成分を製造した。第２反応器で重合が終了したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分とプロピレンエチレンランダム共重合体成分とからなるプロピレン系ブロック共重合体）は、反応器内のパウダー保有量を５０ｋｇとなるように連続的にベッセルに抜き出した。水分を含んだ窒素ガスを供給して反応を停止させ、プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−４）を得た。
【００９１】
（製造例５：プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−５）の製造）
内容積２３０リットルの流動床式反応器を２個連結してなる連続反応装置を用いて重合を行った。まず第１反応器で、重合温度８５℃、プロピレン分圧２．２ＭＰａ（絶対圧）、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０６０となるように連続的に供給するとともに、トリエチルアルミニウムを５．２５ｇ／ｈｒで、固体触媒成分（ａ）として、製造例１の触媒をポリマー重合速度が２０ｋｇ／ｈｒになるように供給し、結晶性プロピレン重合体成分を製造した。第１反応器で重合したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分）は、反応器内のパウダー保有量を６０ｋｇとなるように連続的に抜き出し、第２反応器に連続的に移送した。
続いて、第２反応器内が、重合温度８０℃、圧力２．０ＭＰａになるように、プロピレンとエチレンをエチレン／プロピレンのモル比で０．１５となるように連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を、水素／（プロピレン＋エチレン）のモル比で０．０１５となるように連続的に供給すると共に、エチルアルコールを、トリエチルアルミニウムに対して２．０倍モルになるように供給し、プロピレンエチレンランダム共重合体成分を製造した。第２反応器で重合が終了したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分とプロピレンエチレンランダム共重合体成分とからなるプロピレン系ブロック共重合体）は、反応器内のパウダー保有量を４０ｋｇとなるように連続的にベッセルに抜き出した。水分を含んだ窒素ガスを供給して反応を停止させ、プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−５）を得た。
【００９２】
（製造例６：プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−６）の製造）
製造例１で使用した触媒並び重合方法を用い、上記前段重合工程における水素／プロピレンのモル比を０．０６０、後段重合工程におけるエチレン／プロピレンのモル比で０．１１、水素／（プロピレン＋エチレン）のモル比を０．０１０、エチルアルコールをトリエチルアルミニウムに対して１．４倍モルになるように変更した以外は、製造例１に準じて行いプロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−６）を製造した。
【００９３】
以上のＰＰ−１〜ＰＰ−６の重合条件、各特性を表３に示す。
【表３】
【００９４】
（２）熱可塑性樹脂（Ｂ）
以下の樹脂を用いた。
・ポリエチレン：ＬＬＤＰＥ（Ｃ）
ＵＪ５８０（商品名、日本ポリエチレン社製）
ＭＦＲ２０ｇ／１０分、密度０．９２５ｇ／ｃｍ３
・エチレン系エラストマー（Ｄ）：
タフマーＡ１０５０Ｓ（商品名、三井化学社製）
ＭＦＲ６．７ｇ／１０分、密度０．８６４ｇ／ｃｍ３
・エチレン系エラストマー（Ｄ）：
タフマーＰ０２８０Ｍ（商品名、三井化学社製）
ＭＦＲ２．７ｇ／１０分、密度０．８７１ｇ／ｃｍ３
・エチレン系エラストマー（Ｄ）：
Ｅｎｇａｇｅ８２００（商品名、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
ＭＦＲ５．０ｇ／１０分、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３
・エチレン系プラストマー（Ｅ）：
カーネルＫＳ３４０Ｔ（商品名、日本ポリエチレン社製、エチレン−ヘキセン系）
ＭＦＲ３．５ｇ／１０分、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３
・プロピレン系エラストマー（Ｆ）：
Ｖｉｓｔａｍａｘｘ６２０２（商品名、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製）
・プロピレン系エラストマー（Ｆ）：
Ｖｅｒｓｉｆｙ３２００（商品名、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
ＭＦＲ８．０ｇ／１０分、密度０．８７６ｇ／ｃｍ３
【００９５】
・スチレン系エラストマー（Ｇ）：
クレイトンＧ１６４３（商品名、クレイトンポリマー社製）
ＭＦＲ１８ｇ／１０分、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３
・スチレン系エラストマー（Ｇ）：
ダイナロン１３２０Ｐ（商品名、ＪＳＲ製）
ＭＦＲ３．５ｇ／１０分、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３
【００９６】
（４）添加剤
（ｉ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤：
テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシルフェニル）プロピオネート］メタン
イルガノックス１０１０（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、商品名、チバ社製）
（ｉｉ）リン系酸化防止剤：
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）フォスファイト
イルガフォス１６８（Ｉｒｇａｆｏｓ１６８、商品名、チバ社製）
（ｉｉｉ）中和剤：
ステアリン酸カルシウム
ＣａＳｔ（商品名、日東化成社製）
【００９７】
（実施例１〜１２、比較例１〜７）
上記したプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）、熱可塑性樹脂（Ｃ）、その他の添加剤を、表４および５に記載の配合割合（重量部、ただし添加剤は重量％）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、３５ミリ径の２軸押出機を用いて溶融混練し、ダイ出口部温度２００℃でダイから押し出してペレット化した。
得られたペレットより、前述の条件にしたがって試験片を成形し、物性の評価を行った。それらの結果を表４および表５に示す。
【００９８】
【表４】
【００９９】
表４より明らかなように、実施例１は、本発明に規定されたプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）を成形したものである。ピールオープン強度、収縮のバランスが良好なだけでなく、ヒンジ強度が高い。
実施例２〜６は、本発明に規定されたプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）に熱可塑性樹脂（Ｂ）を配合して成形したものである。柔軟性、ピールオープン性、ヒンジ強度、寸法安定性のバランスに優れていることがわかる。非相溶系の熱可塑性樹脂を配合したことにより、プロピレンエチレンブロック共重合体との界面強度が低下した為に、ピールオープン性が良好になったことが分かる。
【０１００】
実施例７〜１０は、本発明に規定されたプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）に相溶系の熱可塑性樹脂を配合して成形したものである。その結果、ピールオープン性は、非相溶系熱可塑性樹脂には劣るものの、収縮も少ないことが分かった。
実施例１１は、本発明に規定されたプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）にピールオープン性改良のために非相溶系と相溶系の熱可塑性樹脂を配合して成形したものである。これより、ピールオープン性が良好であることが明らかである。
実施例１２は、本発明に規定されたＭＦＲの低いプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）に熱可塑性樹脂（Ｂ）を配合したことにより、プロピレン系組成物のＭＦＲが高くなり、成形性に影響を与えず、ピールオープン性に優れ、低収縮であることが分かった。
【０１０１】
【表５】
【０１０２】
比較例１〜３は、本発明における規定を満たさないプロピレンエチレンブロック共重合体（ＰＰ−４〜ＰＰ−６）を単独で評価したものである。比較例１は、ＭＦＲ（Ａ１）／ＭＦＲ（Ａ２）の比が低いため、ピールオープン性に乏しい結果となっている。比較例２は、プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）が低く、ピールオープン性に乏しい。比較例３は、プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ｂ）中のエチレン量が少なく、（Ｂ）成分が（Ａ）成分と相溶化するため、ピールオープン性に乏しいことが分かる。
【０１０３】
比較例４〜６は、プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）に熱可塑性樹脂（Ｂ）を配合して成形したものであるが、プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）単独でのピールオープン性にも乏しいため、（Ｂ）を配合しても改良されていないことが分かる。
比較例７は、一般的に、容器蓋材として使用されているＬＬＤＰＥである。この結果より、ピールオープン性には優れるが、耐熱性に乏しく、高温下でのキャップの使用ができないことが分かる。
【０１０４】
（実施例１３、１４）
本発明の容器蓋部材が高圧蒸気滅菌処理を必要とする用途（例えば、輸液用ピールキャップ材等の医療用途）にも適していることを示すために、以下に述べる実施例１３、１４を行った。
【０１０５】
実施例１３では、上記実施例と同様にＰＰ−１が６０重量部、ＫＳ３４０Ｔが３０重量部、ダイナロン１３２０Ｐが１０重量部として、ピールキャップを成形し、高圧蒸気滅菌（１２１℃、２０分）の処理を行った。冷却後、このピールキャップの開口性を一般的な手作業の試験により確認したところ、開口作業によってプルリングのウエルド部がちぎれることはなく、開口性は良好であった。この材料の曲げ弾性率は、５４０ＭＰＡであった。
【０１０６】
また、実施例１４では、上述と同様にＰＰ−１が６０重量部、ＫＳ３４０Ｔが２０重量部、ダイナロン１３２０Ｐが２０重量部として、ピールキャップを成形し、高圧蒸気滅菌（１２１℃、２０分）の処理を行った。冷却後、このピールキャップの開口性を一般的な手作業の試験により確認したところ、開口作業によってプルリングのウエルド部がちぎれることはなく、開口性は良好であった。この材料の曲げ弾性率は、５００ＭＰＡであった。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明の容器蓋部材は、柔軟で低収縮であり、ピールオープン性や、ヒンジ強度に優れる。このため、食品、飲料、医療、工業品等に用いられる容器蓋部材として極めて有用であり、産業上の利用性は極めて高いものがある。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、容器蓋部材に関し、さらに詳しくは、ピールオープン性（易引き裂き性）、寸法安定性に優れ、ヒンジ特性、剛性、成形性を有する容器蓋部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品および医療用容器、例えば粉ミルク缶・容器等の上蓋等には樹脂材料からなる蓋材が用いられ、ポリオレフィン樹脂、特に高圧法低密度ポリエチレン樹脂や直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が使用されていることはよく知られている。しかしながら、高圧法低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂では、剛性感が不足している。
【０００３】
従来から、ポリオレフィン樹脂を用いた蓋用の樹脂材料として、各種の提案がなされており、例えば、特許文献１には、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂にポリプロピレン樹脂をブレンドした樹脂が、また特許文献２には、ポリプロピレンと特定のエチレン−α−オレフィン共重合体及び特定のブロック共重合体からなる引き千切り容易なポリプロピレン組成物が、さらに、特許文献３には、特定のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂に特定の水添スチレン・ブタジエンラバーおよび直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をブレンドした組成物が、開示されている。
【０００４】
しかし、近年、流通段階での不正開封や内容物の改ざん防止のため、ピールオープン性を有する蓋部材も要求されているが、特許文献１に示されるような直鎖状低密度ポリエチレン樹脂にポリプロピレン樹脂をブレンドしたものは、剛性感が不足しており、寸法安定性も悪く、ヒンジ強度に乏しい。また、特許文献２に開示のポリプロピレン共重合体からなるポリプロピレン組成物や、特許文献３に開示のプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂組成物は、樹脂そのもののピールオープン性が悪いため、特定の水添スチレン・ブタジエンラバーおよび直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をブレンドしてピールオープン性を改善する必要があるため、物性バランスの改善効果を押し下げる方向へ作用している。
このように、オレフィン系樹脂材料を用いた容器蓋部材においては、ピールオープン型やヒンジ付きのものが要求されており、ピールオープン性、寸法安定性に優れ、さらにヒンジ特性、剛性、成形性等の要求性能全てを満たす必要があるが、既存のポリオレフィン系樹脂材料を用いる限り、これを達成することは非常に困難であった。
こうした状況下に、これらの性能をバランスよく向上させ、ピールオープン性（易引き裂き性）、寸法安定性に優れ、ヒンジ特性、剛性、成形性を有する蓋部材を開発することが望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−４５３６２号公報
【特許文献２】特公平５−６５７６号公報
【特許文献３】特開平１１−１６５７５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、ピールオープン性（易引き裂き性）、寸法安定性に優れ、かつヒンジ特性、剛性、成形性を有する容器蓋部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のプロピレン−エチレンブロック共重合体に特定の改質材を加えたプロピレン系樹脂組成物を成形することにより、ピールオープン性（易引き裂き性）、寸法安定性に優れ、ヒンジ特性、剛性、成形性に優れた容器蓋部材が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記（ｉ）〜（ｉｖ）を満たすプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）を含み、曲げ弾性率が１４００ＭＰａ以下であるプロピレン系樹脂材料（Ｘ）を成形してなる容器蓋部材が提供される。
（ｉ）プロピレン単独重合体もしくはプロピレンと１重量％未満のエチレンとのプロピレン共重合体（成分（Ａ１））を４０〜９０重量％、プロピレンと２０〜６０重量％のエチレンとのプロピレンエチレンランダム共重合体（成分（Ａ２））を１０〜６０重量％含有する
（ｉｉ）成分（Ａ１）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）が、１５〜５００ｇ／１０分の範囲にある
（ｉｉｉ）成分（Ａ２）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）が、２．０ｇ／１０分以下である
（ｉｖ）成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とのメルトフローレート（ＭＦＲ）比（成分（Ａ１）のＭＦＲ／成分（Ａ２）のＭＦＲ）が、５０以上である。
【０００９】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、プロピレン系樹脂材料（Ｘ）は、さらに、密度が０．８５０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、メルトフローレートが２〜７０ｇ／１０分である熱可塑性樹脂（Ｂ）を、５〜５０重量％含有することを特徴とする容器蓋部材が提供される。
【００１０】
また、本発明の第３の発明によれば、第２の発明において、熱可塑性樹脂（Ｂ）は、ポリエチレン（Ｃ）、炭素数４〜１０のα−オレフィンもしくは炭素数４〜１０のアルカジエンから選ばれる少なくとも一種をコモノマーとして５〜５０重量％含むエチレン系エラストマー（Ｄ）もしくはプラストマー（Ｅ）およびエチレン、炭素数４〜１０のα−オレフィンもしくは炭素数４〜１０のアルカジエンから選ばれる少なくとも一種をコモノマーとして５〜４０重量％含むプロピレン系エラストマーもしくはプラストマー（Ｆ）から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする容器蓋部材が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の容器蓋部材は、ピールオープン性、寸法安定性に優れ、ヒンジ特性、剛性、成形性の全ての性能において、非常に優れているという、従来のポリオレフィン系樹脂組成物を成形した場合には実現し得なかった性能を得ることができる。そのため、本発明の容器蓋部材は、食品および医療用容器等の蓋部材として、例えば粉ミルク等の粉体を収容する缶容器等の上部開口部に冠着され、ヒンジ部を有する蓋体等として、非常に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の容器蓋材は、前記（ｉ）〜（ｉｖ）を満たし、曲げ弾性率が１４００ＭＰａ以下であるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）を含有するプロピレン系樹脂材料（Ｘ）を成形してなることを特徴とする。
以下、プロピレン系樹脂材料（Ｘ）を構成する各成分、その好ましい製造方法等について、詳細に説明する。
【００１３】
［１］プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）
本発明に使用するプロピレン系樹脂材料（Ｘ）に用いるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とからなり、以下（ｉ）〜（ｉｖ）を満たすことを必要とする。すなわち、
（ｉ）プロピレン単独重合体またはプロピレンと１重量％未満のエチレンとのプロピレン共重合体（成分（Ａ１））を４０〜９０重量％、プロピレンと２０〜６０重量％のエチレンとのプロピレンエチレンランダム共重合体（成分（Ａ２））を１０〜６０重量％含有すること、
（ｉｉ）成分（Ａ１）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）が、１５〜５００ｇ／１０分の範囲にあること、
（ｉｉｉ）成分（Ａ２）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）が、２．０ｇ／１０分以下であること、さらに
（ｉｖ）成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とのメルトフローレート（ＭＦＲ）比（成分（Ａ１）のＭＦＲ／成分（Ａ２）のＭＦＲ）が、５０以上であること。
【００１４】
なお、ここでいうブロック共重合体とは、プロピレン単独重合体またはプロピレン−エチレン共重合体成分（成分（Ａ１））と、プロピレン−エチレンランダム共重合体（成分（Ａ２））を、好ましくは逐次重合することより得られる、通称でのブロック共重合体であり、必ずしも成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とが完全にブロック状に結合されたものでなくてもよい。
【００１５】
以下、上記（ｉ）〜（ｉｖ）等について、さらに詳細に説明する。
（ｉ）成分（Ａ１）および成分（Ａ２）とその割合
成分（Ａ１）は、プロピレン単独重合体もしくはプロピレンと１重量％未満のエチレンとのプロピレン共重合体であり、成分（Ａ２）は、プロピレンと２０〜６０重量％のエチレンとのプロピレンエチレンランダム共重合体である。
プロピレン系ブロック共重合体中に占める成分（Ａ１）の割合Ｗ（Ａ１）は、プロピレン系ブロック共重合体に耐熱性を付与する成分であるが、Ｗ（Ａ１）が多過ぎると柔軟性や耐衝撃性及び透明性を充分に発揮することができない。そこで成分（Ａ１）の割合は、９０重量％以下である必要がある。
一方、成分（Ａ１）の割合が少なくなり過ぎると、成分（Ａ１）の融点が十分であっても耐熱性が低下し、滅菌、殺菌工程において変形してしまう恐れがあるため、成分（Ａ１）の割合は４０重量％以上でなければならない。
【００１６】
（ｉｉ）成分（Ａ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）
成分（Ａ１）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）は、１５〜５００ｇ／１０分の範囲にあることが必要であり、好ましくは、５０〜４００ｇ／１０分、より好ましくは、５０〜３００ｇ／１０分であるである。ＭＦＲが１５ｇ／１０分未満では成形が困難になり、５００ｇ／１０分を超えると耐衝撃性が期待できなくなる。
（ｉｉｉ）成分（Ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲ）
また、成分（Ａ２）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）は、２．０ｇ／１０分以下であることが必要であり、好ましくは１．７ｇ／１０分以下、より好ましくは１．５ｇ／１０分以下、特には１．３ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが２．０ｇ／１０分を超えると、プルオープン性が期待できなくなる。
【００１７】
（ｉｖ）成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とのＭＦＲ比
さらに、プロピレン重合体成分（Ａ１）とプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）とのＭＦＲ比（プロピレン重合体成分（Ａ１）のＭＦＲ／プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）のＭＦＲ）は、５０以上であることが重要であり、好ましくは、１００以上である。成分（Ａ１）のＭＦＲ／成分（Ａ２）のＭＦＲが５０未満であると、成分（Ａ２）が成分（Ａ１）中へ層状に微分散し、キャップのプルオープン時に、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）が共に伸びてしまい、スコア部（引き裂き部）を引き裂くことが困難になる。
【００１８】
［２］プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の特性
本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、好ましくは逐次重合することにより製造され、第１工程で、プロピレン単独重合体成分あるいはプロピレンと１重量％未満のエチレンとのプロピレン重合体成分（Ａ１）を４０〜９０重量％重合した後、第２工程で、２０〜６０重量％のエチレン量を含むプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）を１０〜６０重量％逐次重合することで得ることが好ましい。
【００１９】
プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）を含有し、曲げ弾性率が１４００ＭＰａ以下であるプロピレン系樹脂組成物となる要件を以下に説明する。
（１）成分（Ａ１）中のエチレン含量：［Ｅ］Ａ
好ましくは上記逐次重合の第１工程で製造されるプロピレン共重合体成分（Ａ１）は、蓋材の剛性を発現するために、結晶性を有するプロピレン単独重合体、もしくはエチレン含量が１重量％未満のプロピレン−エチレンランダム共重合体である必要がある。エチレン含量が１重量％を超えると結晶性が低くなり、蓋材の剛性を悪化させる恐れがある。
【００２０】
（２）成分（Ａ２）中のエチレン含量：［Ｅ］Ｂ
好ましくは上記逐次重合の第２工程で製造されるプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）は、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）中でゴム弾性成分の役割を有し、ピールオープン性を付与するために必要な成分である。
成分（Ａ２）のエチレン含量が２０重量％を下回ると、成分（Ａ１）と相溶しやすくなり、ピールオープン性に乏しくなるため好ましくない。一方、また、６０重量％を超えると成分（Ａ１）との相溶性が著しく悪くなり、成形性が著しく悪化するため好ましくない。
【００２１】
（３）成分（Ａ１）の割合：Ｗ（Ａ１）および成分（Ａ２）の割合：Ｗ（Ａ２）
プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）を構成する成分（Ａ１）の割合であるＷ（Ａ１）、および成分（Ａ２）の割合であるＷ（Ａ２）の含有量比は、Ｗ（Ａ１）が４０〜９０重量％であり、Ｗ（Ａ２）が６０〜１０重量％の範囲にある必要がある。
Ｗ（Ａ１）の割合が４０重量％未満であると、容器蓋部材の剛性が低下する恐れがある。他方、Ｗ（Ａ１）の割合が９０重量％を越えるとピールオープン性の起点となるゴムの絶対量が少なくなり、ピール性が不十分となる恐れがある。好ましくは、Ｗ（Ａ１）の割合が５０〜９０重量％、さらに好ましくは６０〜８０重量％の範囲であると良い。
【００２２】
（４）逐次重合による際の［Ｅ］Ａ、［Ｅ］Ｂ、各成分量Ｗ（Ａ１）、Ｗ（Ａ２）の特定
逐次重合によってプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）を製造する場合の成分（Ａ１）、（Ａ２）の各エチレン含量および量は、製造時の物質収支（マテリアルバランス）によって特定することも可能であるが、より正確にこれらを特定するためには、以下の分析を用いることが望ましい。
【００２３】
（４−１）温度昇温溶離分別（ＴＲＥＦ）による各成分量Ｗ（Ａ１）とＷ（Ａ２）の特定
プロピレン−エチレンランダム共重合体の結晶性分布をＴＲＥＦにより評価する手法は、当該業者によく知られるものであり、例えば、次の文献などで詳細な測定法が示されている。
Ｇ．Ｇｌｏｃｋｎｅｒ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．：Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｙｍｐ．；４５、１−２４（１９９０）
Ｌ．Ｗｉｌｄ、Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．；９８、１−４７（１９９０）
Ｊ．Ｂ．Ｐ．Ｓｏａｒｅｓ、Ａ．Ｅ．Ｈａｍｉｅｌｅｃ、Ｐｏｌｙｍｅｒ；３６、８、１６３９−１６５４（１９９５）
【００２４】
（４−２）ＴＲＥＦ測定方法
ＴＲＥＦの測定は具体的には以下のように測定を行う。
試料を１４０℃でｏ−ジクロロベンゼン（０．５ｍｇ／ｍＬＢＨＴ入り）に溶解し溶液とする。これを１４０℃のＴＲＥＦカラムに導入した後８℃／分の降温速度で１００℃まで冷却し、引き続き４℃／分の降温速度で−１５℃まで冷却し、６０分間保持する。その後、溶媒であるｏ−ジクロロベンゼン（０．５ｍｇ／ｍＬＢＨＴ入り）を１ｍＬ／分の流速でカラムに流し、ＴＲＥＦカラム中で−１５℃のｏ−ジクロロベンゼンに溶解している成分を１０分間溶出させ、次に昇温速度１００℃／時間にてカラムを１４０℃までリニアに昇温し、溶出曲線を得る。
ＴＲＥＦ溶出曲線（温度に対する溶出量のプロット）において、成分（Ａ１）と（Ａ２）は結晶性の違いにより各々溶出ピーク温度Ｔ（Ａ１）とＴ（Ａ２）にその溶出ピークを示し、中間の温度Ｔ（Ｃ）（＝｛Ｔ（Ａ１）＋Ｔ（Ａ２）｝／２）において、ほぼ分離が可能である。
【００２５】
（４−３）各成分中のエチレン含量［Ｅ］Ａと［Ｅ］Ｂの特定
・成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の分離
ＴＲＥＦ測定により求めた上記Ｔ（Ｃ）を基に、分取型分別装置を用い昇温カラム分別法により、Ｔ（Ｃ）にける可溶成分（Ａ２）とＴ（Ｃ）における不溶成分（Ａ１）とに分別し、ＮＭＲにより各成分のエチレン含量を求める。
昇温カラム分別法とは、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２１ ３１４〜３１９（１９８８）に開示されたような測定方法をいう。具体的には、本発明において以下の方法を用いた。
【００２６】
・分別条件
直径５０ｍｍ、高さ５００ｍｍの円筒状カラムにガラスビーズ担体（８０〜１００メッシュ）を充填し、１４０℃に保持する。次に、１４０℃で溶解したサンプルのｏ−ジクロロベンゼン溶液（１０ｍｇ／ｍＬ）２００ｍＬを前記カラムに導入する。その後、該カラムの温度を０℃まで１０℃／時間の降温速度で冷却する。０℃で１時間保持後、１０℃／時間の昇温速度でカラム温度をＴ（Ｃ）まで加熱し、１時間保持する。なお、一連の操作を通じてのカラムの温度制御精度は±１℃とする。
次いで、カラム温度をＴ（Ｃ）に保持したまま、Ｔ（Ｃ）のｏ−ジクロロベンゼンを２０ｍＬ／分の流速で８００ｍＬ流すことにより、カラム内に存在するＴ（Ｃ）で可溶な成分を溶出させ回収する。
次いで１０℃／分の昇温速度で当該カラム温度を１４０℃まで上げ、１４０℃で１時間静置後、１４０℃の溶媒（ｏ−ジクロロベンゼン）を２０ｍＬ／分の流速で８００ｍＬ流すことにより、Ｔ（Ｃ）で不溶な成分を溶出させ回収する。
分別によって得られたポリマーを含む溶液は、エバポレーターを用いて２０ｍＬまで濃縮された後、５倍量のメタノール中に析出される。析出ポリマーをろ過して回収後、真空乾燥器により一晩乾燥する。
【００２７】
・１３Ｃ−ＮＭＲによるエチレン含量の測定
上記分別により得られた成分（Ａ１）と成分（Ａ２）それぞれについてのエチレン含有量はプロトン完全デカップリング法により以下の条件に従って測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを解析することにより求める。
機種：日本電子（株）製 ＧＳＸ−４００または、同等の装置
（炭素核共鳴周波数１００ＭＨｚ以上）
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン／重ベンゼン＝４／１（体積比）
濃度：１００ｍｇ／ｍＬ
温度：１３０℃
パルス角：９０°
パルス間隔：１５秒
積算回数：５，０００回以上
【００２８】
スペクトルの帰属は、例えばＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１７ １９５０（１９８４）等を参考に行えばよい。上記条件により測定されたスペクトルの帰属は表１の通りである。表中Ｓαα等の記号はＣａｒｍａｎら（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１０ ５３６（１９７７））の表記法に従い、Ｐはメチル炭素、Ｓはメチレン炭素、Ｔはメチン炭素をそれぞれ表わす。
【表１】
【００２９】
以下、「Ｐ」を共重合体連鎖中のプロピレン単位、「Ｅ」をエチレン単位とすると、連鎖中にはＰＰＰ、ＰＰＥ、ＥＰＥ、ＰＥＰ、ＰＥＥ、およびＥＥＥの６種類のトリアッドが存在し得る。Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１５ １１５０（１９８２）などに記されているように、これらトリアッドの濃度と、スペクトルのピーク強度とは、以下の（１）〜（６）の関係式で結び付けられる。
［ＰＰＰ］＝ｋ×Ｉ（Ｔββ） ・・・（１）
［ＰＰＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｔβδ） ・・・（２）
［ＥＰＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｔδδ） ・・・（３）
［ＰＥＰ］＝ｋ×Ｉ（Ｓββ） ・・・（４）
［ＰＥＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｓβδ） ・・・（５）
［ＥＥＥ］＝ｋ×［Ｉ（Ｓδδ）／２＋Ｉ（Ｓγδ）／４｝・・・（６）
ここで［ ］はトリアッドの分率を示し、例えば［ＰＰＰ］は全トリアッド中のＰＰＰトリアッドの分率である。従って、
［ＰＰＰ］＋［ＰＰＥ］＋［ＥＰＥ］＋［ＰＥＰ］＋［ＰＥＥ］＋［ＥＥＥ］＝１（７）
である。また、ｋは定数であり、Ｉはスペクトル強度を示し、例えばＩ（Ｔββ）はＴββに帰属される２８．７ｐｐｍのピークの強度を意味する。
上記（１）〜（７）の関係式を用いることにより、各トリアッドの分率が求まり、さらに下式によりエチレン含有量が求まる。
エチレン含有量（モル％）＝（［ＰＥＰ］＋［ＰＥＥ］＋［ＥＥＥ］）×１００
【００３０】
なお、本発明のプロピレンエチレンランダム共重合体（Ａ２）には少量のプロピレン異種結合（２，１−結合及び／又は１，３−結合）が含まれ、それにより、表２に示す微小なピークを生じる。
【表２】
【００３１】
正確なエチレン含有量を求めるにはこれら異種結合に由来するピークも考慮して計算に含める必要があるが、異種結合由来のピークの完全な分離・同定が困難であり、また異種結合量が少量であることから、本発明のエチレン含有量は実質的に異種結合を含まないチーグラー触媒で製造された共重合体の解析と同じく（１）〜（７）の関係式を用いて求めることとする。
エチレン含有量のモル％から重量％への換算は以下の式を用いて行う。
エチレン含有量（重量％）＝
（２８×Ｘ／１００）／｛２８×Ｘ／１００＋４２×（１−Ｘ／１００）｝×１００
ここでＸはモル％表示でのエチレン含有量である。
【００３２】
また、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）全体のエチレン含量［Ｅ］Ｗは、上記より測定された成分（Ａ１）と成分（Ａ２）それぞれのエチレン含量［Ｅ］Ａ１と［Ｅ］Ａ２およびＴＲＥＦより算出される各成分の重量比率Ｗ（Ａ１）とＷ（Ａ２）重量％から以下の式により算出される。
［Ｅ］Ｗ＝｛［Ｅ］Ａ×Ｗ（Ａ１）＋［Ｅ］Ｂ×Ｗ（Ａ２）｝／１００ （重量％）
【００３３】
（５）プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明で使用されるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５〜３００ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、より好ましくは２〜２００ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分未満では成形が困難になりやすく、３００ｇ／１０分を超えると耐衝撃性が期待できにくい。蓋材が射出成形にて製造される場合は、特に、１５〜１００ｇ／１０分が好ましい。
また、前記したとおり、成分（Ａ１）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）は、１５〜５００ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは、５０〜４００ｇ／１０分である。ＭＦＲが１５ｇ／１０分未満では成形が困難になり、５００ｇ／１０分を超えると耐衝撃性が期待できなくなる。
また、前記したとおり、成分（Ａ２）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）が、２．０ｇ／１０分以下であることが好ましく、より好ましくは、１．３ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが２．０ｇ／１０分を超えるとピールオープン性が期待できなくなる。
【００３４】
さらに、前述のとおり、プロピレン重合体成分（Ａ１）とプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）とのＭＦＲ比（プロピレン重合体成分（Ａ１）のＭＦＲ／プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）のＭＦＲ）が５０以上であり、好ましくは、１００以上である。プロピレン重合体成分（Ａ１）のＭＦＲ／プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）のＭＦＲが５０未満であると、ピールオープン性に乏しくなる。
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、周知のように、プロピレン系ブロック共重合体の重合条件である温度や圧力を調節したり、重合時において水素等の連鎖移動剤の添加量を制御したりすることにより、容易に調整を行うことができる。
ここで、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、加熱温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定する値である。
【００３５】
（６）プロピレン系樹脂材料（Ｘ）の曲げ弾性率（ＦＭ）
本発明で使用されるプロピレン系樹脂材料（Ｘ）の曲げ弾性率（ＦＭ）は、１４００ＭＰａ以下である必要があり、１０００ＭＰａ以下であるのが好ましい。曲げ弾性率が、１４００ＭＰａを超えると、開封時に蓋が割れる可能性が高い。また、ピールオープン部の指かけ部が硬く、指を切傷するおそれがある。
ここで曲げ弾性率は、射出成形機により、成形温度２００℃、金型温度３０℃で、９０×１０×４ｍｍの試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７２０３：１９８２に準拠して、試験速度２ｍｍ／分、支点間距離６４ｍｍ、試験温度２３℃で測定される。曲げ弾性率は、柔軟性の指標であり、この値が小さいほど、成形品が柔軟であり、封止性能、開封性能等に優れていることを示す。
曲げ弾性率（ＦＭ）は、プロピレンエチレンランダム共重合体（Ａ）あるいは後記する熱可塑性樹脂（Ｂ）を造粒機または成形機スクリュー内にてメルトブレンドすることにより、容易に調整することができる。
【００３６】
（７）プロピレン系樹脂材料（Ｘ）の収縮率
本発明で使用されるプロピレン系樹脂材料（Ｘ）の収縮率は、１．２〜２．０であることが好ましく、１．６以下であるのがより好ましい。収縮率が２．０以上になると、夏場・冬場で収縮が大きく異なり、嵌合する容器に蓋が合わなくなる可能性が高い。ここで収縮率は、成形温度２００℃、金型温度４０℃で、１２０×１２０×２ｍｍ厚の射出シートを作製し、ケガキ間の長さを測定した。収縮率が小さい程、得られた成形品は、体積変化が小さい。
収縮率は、プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）あるいは熱可塑性樹脂（Ｂ）を造粒機または成形機スクリュー内にてメルトブレンドすることにより、容易に調整を行うことができる。
【００３７】
（８）プロピレン系樹脂材料（Ｘ）のヒンジ特性
本発明で使用されるプロピレン系樹脂材料（Ｘ）は、そのヒンジ試験では、５０，０００回以上ヒンジ部が切れないことが好ましく、繰り返し回数が１００，０００回以上であることがより好ましい。ヒンジ特性が、５０，０００回を下回ると、蓋に設けてある、開口部のヒンジ部分が使用期間内に千切れてしまう可能性が高く、蓋としての性能を果たさない。
ここでヒンジ試験は、東洋精機製ＭＩＴ耐揉疲労試験機により、８０×１５×２．３ｍｍｔの試験片をセットし、折り曲げ角度９０°にて測定した。この折り曲げ回数が高い程、得られた成形品は、ヒンジ特性に優れる。ヒンジ特性は、プロピレンエチレンランダム共重合体成分により、容易に調整を行なうことができる。
ヒンジ特性は、プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）を造粒機または成形機スクリュー内にてメルトブレンドすることにより、容易に調整することができる。
【００３８】
［３］プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の製造方法
プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、好ましくは、結晶性プロピレン重合体部分である成分（Ａ１）を重合（前段）した後、プロピレンエチレンランダム共重合体部分である成分（Ａ２）の重合（後段）を行う逐次重合により得ることができる。
【００３９】
上記重合に用いられる触媒としては、特に限定されるものではなく、公知の触媒が使用可能である。例えば、チタン化合物と有機アルミニウムを組み合わせた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、あるいは、メタロセン触媒（例えば、特開平５−２９５０２２等に記載のもの等）が使用できる。
なかでも、剛性、耐衝撃性のバランスが良いプロピレン系ブロック共重合体が容易に得るために、本発明においては、一般的に立体規則性の高いチーグラー・ナッタ触媒を使用するのがより好ましい。
【００４０】
チーグラー・ナッタ触媒は、公知の触媒が使用可能である。
チタン化合物としては、有機アルミニウム等で還元して得られた三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物を電子供与性化合物で処理し更に活性化したもの（例えば特開昭４７−３４４７８、特開昭５８−２３８０６、特開昭６３−１４６９０６等に記載のもの）、塩化マグネシウム等の担体に四塩化チタンを担持させることにより得られるいわゆる担持型触媒（例えば、特開昭５８−１５７８０８、特開昭５８−８３００６、特開昭５８−５３１０、特開昭６１−２１８６０６等に記載のもの）等が好ましく挙げられる。
【００４１】
また、助触媒として有機アルミニウム化合物が用いられる。例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライドなどのアルキルアルミニウムハライド、ジエチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムエトキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド、メチルアルモキサン、テトラブチルアルモキサンなどのアルモキサン、メチルボロン酸ジブチル、リチウムアルミニウムテトラエチルなどの複合有機アルミニウム化合物などが挙げられる。また、これらを２種類以上混合して使用することも可能である。
【００４２】
また、上述の触媒には、立体規則性改良や粒子性状制御、可溶性成分の制御、分子量分布の制御等を目的とする各種重合添加剤を使用することができる。例えば、ジフェニルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルジメトキシシランなどの有機ケイ素化合物、酢酸エチル、安息香酸ブチル、ｐ−トルイル酸メチル、ジブチルフタレートなどのエステル類、アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、ジエチルエーテルなどのエーテル類、安息香酸、プロピオン酸などの有機酸類、エタノール、ブタノールなどのアルコール類等の電子供与性化合物を挙げることができる。
【００４３】
重合形式としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン若しくはトルエン等の不活性炭化水素を重合溶媒として用いるスラリー重合、プロピレン自体を重合溶媒とするバルク重合、また原料のプロピレンを気相状態下で重合する気相重合が可能である。また、いずれの重合形式を組み合わせて行うことも可能である。例えば、成分（Ａ１）をバルク重合で行い、成分（Ａ２）を気相重合で行う方法や、成分（Ａ１）をバルク重合、続いて気相重合で行い、成分（Ａ２）は気相重合で行う方法などが挙げられる。成分（Ａ２）のプロピレンエチレンランダム共重合体部分は、重合溶媒にプロピレンエチレンランダム共重合体が溶け出し難い気相重合で行うのが好ましい。
【００４４】
また重合形式として、回分式、連続式、半回分式のいずれによってもよい。重合用の反応器としては、特に形状、構造を問わないが、スラリー重合、バルク重合で一般に用いられる攪拌機付き槽や、チューブ型反応器、気相重合に一般に用いられる流動床反応器、攪拌羽根を有する横型反応器などが挙げられる。
気相重合においては、プロピレン単独重合体部分である成分（Ａ１）の重合工程はプロピレン、連鎖移動剤として水素を供給して、前記触媒の存在下に温度５０〜１５０℃、好ましくは５０〜９０℃、プロピレンの分圧０．５〜４．５ＭＰａ、好ましくは１．０〜３．０ＭＰａの条件で、滞留時間は２〜１０時間、好ましくは２〜５時間で行う。成分（Ａ１）には、本発明の効果を損なわない範囲でプロピレン、エチレン以外のα−オレフィンが共重合されていても構わない。
【００４５】
引き続いて、後段重合工程で、プロピレン、エチレンと水素を供給して、成分（Ａ１）の重合工程で使用した触媒の存在下に、温度５０〜１５０℃、好ましくは５０〜８０℃、プロピレン及びエチレンの分圧各０．５〜４．５ＭＰａ、好ましくは１．０〜３．０ＭＰａの条件で、プロピレンとエチレンのランダム共重合を行い、プロピレンエチレンランダム共重合体部分を製造し、最終的な生成物として、プロピレン系ブロック共重合体を得る。プロピレンエチレンランダム共重合体部分には本発明の効果を損なわない範囲でプロピレン、エチレン以外の他のα−オレフィンが共重合されていても構わない。
【００４６】
［４］熱可塑性樹脂（Ｂ）
本発明で用いられるプロピレン系樹脂材料（Ｘ）には、密度が０．８５０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、メルトフローレートが２〜７０ｇ／１０分である熱可塑性樹脂（Ｂ）を、５〜５０重量％含有することが望ましい。
【００４７】
熱可塑性樹脂（Ｂ）の密度範囲は、０．８５０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲内にあることが好ましい。密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３より高い場合には、ピールオープン性能が著しく低下するため、併用する意味が失われる。密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３より低い場合には、剛性が低下するため好ましくない。
ここで、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定する値である。
【００４８】
また、熱可塑性樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準じて、加熱温度：ポリエチレン系は１９０℃、ポロプロピレン系及びポリスチレン系は２３０℃、荷重２１．１８Ｎにて測定）は、２〜７０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましい。熱可塑性樹脂（Ｂ）のメルトフローレートが２ｇ／１０分より低いと、プロピレン系樹脂材料（Ｘ）の流動性を低下させてしまい、ピール部分が薄肉のため、成形できにくくなる。
また、メルトフローレートが７０ｇ／１０分より高いと、高温下に保持した際に成形品内で移動しやすくなり、ピールオープン性が損なわれる原因となりうるので好ましくない。
【００４９】
熱可塑性樹脂（Ｂ）のプロピレン系樹脂材料（Ｘ）中の含有量は、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との合計を１００重量％とした際に、５〜５０重量％の範囲とすることが好ましい。熱可塑性樹脂（Ｂ）の含有量を５０重量％以下に抑えることにより、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）が元来有している剛性を損なうことなく、封止性能が高い容器蓋部材を得ることが可能である。熱可塑性樹脂（Ｂ）の含有量が５０重量％を超えると、剛性が著しく低下し、べたつきが激しくなる上、射出成形時の離型が非常に困難になるため、望ましくない。５重量％未満では、剛性が高く、プルオープン時に指を切傷する危険があり、また、引き裂きの起点が不足し、プルオープン性が乏しくなるため、５重量％〜４０重量％の範囲で用いるのがより好ましい。
プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）は、本発明に必要な特性を維持する為に、少なくとも５０重量％以上、通常は６０〜１００重量部の範囲内にあればよい。
【００５０】
熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、上記した密度とメルトフローレートの範囲を満たす熱可塑性樹脂であれば使用することができる。
熱可塑性樹脂（Ｂ）として好ましい樹脂として、ポリエチレン（Ｃ）を挙げることができる。その代表例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が挙げられる。高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は柔軟性に乏しいため、好ましくない。特に、メタロセン触媒を用いて重合されたポリエチレン（他のα−オレフィンとの共重合体を含み、特に１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンとの共重合体）は、低分子量成分や低結晶性成分を含まないため、べたつき、ブリードアウト等の観点からより好ましい。
【００５１】
また、熱可塑性樹脂（Ｂ）として、エチレン系のエラストマー（Ｄ）もしくはプラストマー（Ｅ）を用いることも好ましい。エラストマーもしくはプラストマーにおけるコモノマーとしては、好ましくは炭素数４〜１０のα−オレフィン、炭素数４〜１０のアルカジエンからなる群のうち少なくとも一種類であり、コモノマーの含有量は５〜５０重量％であることが望ましい。一般にコモノマー含有量が大きいほど柔軟化し、寸法安定性は低下する。このため、コモノマー含有量が５重量％より小さくなると、柔軟性が乏しくなり併用効果が薄れる。
一方、コモノマー含有量が５０重量％より大きくなると、寸法安定性が著しく劣り、冬場と夏場で寸法が異なるなどの不具合が生じるため、好ましくない。
【００５２】
コモノマーは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンを用いた際に、より有効に柔軟化させることができる。エチレン系のエラストマーもしくはプラストマーの代表例としては、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー（ＥＰＲ）、エチレン・ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン・ヘキセン共重合体エラストマー（ＥＨＲ）、エチレン・オクテン共重合体エラストマー（ＥＯＲ）、エチレン・プロピレン・ブタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・イソプレン共重合体等が挙げられる。
【００５３】
さらに、熱可塑性樹脂（Ｂ）として、プロピレン系のエラストマーもしくはプラストマー（Ｆ）を用いることも好ましい。好ましいコモノマーは、エチレン、炭素数４〜１０のα−オレフィン、炭素数４〜１０のアルカジエンからなる群のうち少なくとも一種類であり、コモノマーの含有量は５〜４０重量％であることが望ましい。一般にコモノマー含有量が大きいほど柔軟性が向上し、製品を開封する際の柔軟化効果が大きくなるが寸法安定性は低下する。このため、コモノマー含有量が５重量％より小さくなると柔軟性が乏しくなり併用効果が薄れる。一方、コモノマー含有量が４０重量％より大きくなると、寸法安定性が著しく劣り、冬場と夏場で寸法が異なるなどの不具合が生じるため、好ましくない。
コモノマーの例としては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。
【００５４】
さらにまた、熱可塑性樹脂（Ｂ）として、スチレン系のエラストマー（Ｇ）を用いることもできる。コモノマーとしては、炭素数２〜１０のα−オレフィン、炭素数４〜１０のアルカジエンからなる群のうち少なくとも一種類であり、コモノマーの含有量は２０〜８０重量％であることが好ましい。一般にコモノマー含有量が大きいほど柔軟性が向上し、成形品の柔軟化効果が大きくなる反面、剛性は低下する。コモノマー含有量が２０重量％より小さくなると柔軟性が乏しくなる。しかし、コモノマー含有量が８０重量％より大きくなると、寸法安定性が著しく劣り、冬場と夏場で寸法が異なるなどの不具合が生じるため、好ましくない。
スチレン系のエラストマーの代表例としては、スチレン・エチレン・プロピレンジブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン・エチレン・ブテンジブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・エチレン・ブテン・スチレントリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレントリブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等が挙げられる。また、これらを水添した重合体を使用してもよい。
【００５５】
スチレン系のエラストマー（Ｇ）は、臭気の点で劣るため、特に蓋材が食品用容器などに用いることが多いことを考慮すると、熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、ポリエチレン（Ｃ）、エチレン系エラストマー（Ｄ）もしくはプラストマー（Ｅ）およびプロピレン系エラストマーもしくはプラストマー（Ｆ）が望ましい。
【００５６】
［５］その他の添加剤
本発明に使用するプロピレン系樹脂材料（Ｘ）には、プロピレン系重合体の安定剤などとして使用されている各種酸化防止剤、造核剤、中和剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を配合することができる。
【００５７】
具体的には、酸化防止剤としては、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ジ−ステアリル−ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト等のリン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系酸化防止剤、ジ−ステアリル−β，β’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−β，β’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ラウリル−β，β’−チオ−ジ−プロピオネート等のチオ系酸化防止剤等が挙げられる。
【００５８】
結晶化核剤としては、公知の造核剤が使用でき、その具体例としては、例えばソルビトール系透明化核剤、アミン／アミド系透明性核剤、有機リン酸塩系透明化核剤および芳香族リン酸エステル類、タルクなど既知の造核剤を挙げることができる。
【００５９】
中和剤の具体例としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの金属脂肪酸塩、ハイドロタルサイト（商品名、協和化学工業製の下記一般式（１）で表されるマグネシウムアルミニウム複合水酸化物塩）、ミズカラック（商品名、水澤化学工業製の下記一般式（２）で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩）などが挙げられる。
Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ／２・ｍＨ２Ｏ ・・・（１）
（式中、ｘは、０＜ｘ≦０．５であり、ｍは３以下の数である。）
［Ａｌ２Ｌｉ（ＯＨ）６］ｎＸ・ｍＨ２Ｏ ・・・（２）
（式中、Ｘは、無機または有機のアニオンであり、ｎはアニオン（Ｘ）の価数であり、ｍは３以下である。）
【００６０】
滑剤としては、既知の滑剤が使用できるが、好ましいその具体例としては、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸ブチル、シリコーンオイル等が挙げられる。
【００６１】
紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００６２】
光安定剤としては、ｎ−ヘキサデシル−３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピぺリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノール縮合物、ポリ｛［６−〔（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ〕−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕｝、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物等の光安定剤を挙げることができる。
【００６３】
さらに、下記一般式（３）や下記一般式（４）で表されるアミン系酸化防止剤、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジ−メチル−フェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−ワン等のラクトン系酸化防止剤、下記一般式（５）等のビタミンＥ系酸化防止剤を挙げることができる。
【００６４】
【化１】
【００６５】
【化２】
（式中、Ｒ１とＲ２は、炭素数１４〜２２のアルキル基である。）
【００６６】
【化３】
【００６７】
さらに、その他に、帯電防止剤、脂肪酸金属塩等の分散剤等の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００６８】
また、本発明の容器蓋部材は、この組成物の特性を最大限維持しながら、他の特性または機能を付与する為に、それ以外の重合体、共重合体、エラストマーを任意にブレンドすることができる。具体的には、エチレン−アクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリロニトリル共重合体、天然ゴム、ジエン系ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、多糖類、天然樹脂などの、各種樹脂またはエラストマーを該プロピレン径樹脂組成物１００重量部に対して、１〜３０重量部程度任意にブレンドすることが可能である。
【００６９】
同様に、フィラーとして、アルミナ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、シリカ、石膏、タルク、マイカ、カオリン、クレー、酸化チタン、アルミナのような各種無機質フィラーを１〜３０重量部、好ましくは、１〜１０重量部を任意にブレンドすることが可能である。
【００７０】
［６］プロピレン系樹脂材料（Ｘ）の製造方法
本発明で用いるプロピレン系樹脂材料（Ｘ）は、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）および必要に応じて熱可塑性樹脂（Ｂ）、他の添加剤、樹脂、フィラー等の成分を、ブレンドして得られる。ブレンド方法は、メルトブレンドでもドライブレンドでもかまわない。すなわち、各成分を、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等に投入して混合した後、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、プラベンダー、ロール等で１６０〜２８０℃の温度範囲で溶融混練（メルトブレンド）することにより得てもよく、溶融混練をしないままの混合品（ドライブレンド）を組成物として用いてもかまわない。また、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）および、必要に応じて用いる他の添加剤、樹脂、フィラー等の成分のうち、一部をメルトブレンドし、一部をドライブレンドすることもできる。
【００７１】
［７］容器蓋部材
本発明の容器蓋部材は、上記プロピレン系樹脂材料（Ｘ）を、公知の射出成形機、押出成形機等各種の成形機、フィルム成形機、ブロー成形機等により成形することにより得られる。中でも射出成形、もしくは押出成形後に真空成形、厚空成形、熱成形等の二次加工で賦形することにより成形することが好ましく、射出成形がより好ましい。
成形品の寸法や形状は、各用途に適したものを、意匠性も考慮して任意に選定することが可能であるが、射出成形の場合は、肉厚が０．３ｍｍ〜５ｍｍ程度が好ましい。０．３ｍｍよりも薄いと内容物の封止性が不足する懸念があるため好ましくなく、５ｍｍよりも厚いと柔軟性が不足してピールが困難となるため好ましくない。
【００７２】
本発明の容器蓋部材は、開封−密封を繰り返して行うことのできる形式の容器蓋部材である。本発明の容器蓋部材は、その密封の容易性かつ確実性は、食品、飲料、医薬品、工業品などの幅広い物品の保存において非常に有用である。
特に、粉ミルク缶に代表される食品・医用品を収容した（円筒状等の）ストレート缶の上部開口に冠着されるオーバーキャップと言われる蓋部材、また、これに最初の開封時にピールして切除される機構を備えた蓋部材として有用である。
また、本発明の容器蓋部材は、寒冷地での使用や冷蔵・冷凍保存にも耐え得る耐寒性も併せ持っている。夏季でも寸法安定性にも極めて優れている。このような幅広い特性を全て兼ね備えた本発明のプルオープンキャップ部材は、従来には存在しておらず、極めて優れたものである。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの記載により何ら限定されるものではない。なお、各実施例および比較例において、用いた物性測定は以下の方法で行い、プロピレン系重合体、造核剤および他の添加剤としては以下のものを使用した。
【００７４】
１．測定法
（１）ＴＲＥＦ
ＴＲＥＦ測定方法は前述した通りである。
［装置］
（ＴＲＥＦ部）
ＴＲＥＦカラム：４．３ｍｍφ×１５０ｍｍステンレスカラム
カラム充填材：１００μｍ 表面不活性処理ガラスビーズ
加熱方式：アルミヒートブロック
冷却方式：ペルチェ素子（ペルチェ素子の冷却は水冷）
温度分布：±０．５℃
温調器：（株）チノー社製デジタルプログラム調節計ＫＰ１０００（バルブオーブン）
加熱方式：空気浴式オーブン
測定時温度：１４０℃
温度分布：±１℃
バルブ：６方バルブ ４方バルブ
（試料注入部）
注入方式：ループ注入方式
注入量：ループサイズ ０．１ｍｌ
注入口加熱方式：アルミヒートブロック
測定時温度：１４０℃
（検出部）
検出器：波長固定型赤外検出器 ＦＯＸＢＯＲＯ社製 ＭＩＲＡＮ １Ａ
検出波長：３．４２μｍ
高温フローセル：ＬＣ−ＩＲ用ミクロフローセル
光路長１．５ｍｍ 窓形状２φ×４ｍｍ長丸 合成サファイア窓板
測定時温度：１４０℃
（ポンプ部）
送液ポンプ：センシュウ科学社製 ＳＳＣ−３４６１ポンプ
［測定条件］
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．５ｍｇ／ｍＬのＢＨＴを含む）
試料濃度：５ｍｇ／ｍＬ
試料注入量：０．１ｍＬ
溶媒流速 ：１ｍＬ／分
【００７５】
（２）各成分量の算出
ＴＲＥＦを用いて、前述した方法によって算出した。
【００７６】
（３）エチレン含有量の算出
１３Ｃ−ＮＭＲにより組成を検定したエチレン・プロピレンランダムコポリマーを基準物質として７３３ｃｍ−１の特性吸収体を用いる赤外分光法により、ランダムコポリマー中のエチレン含量を測定した。ペレットをプレス成形により約５００ミクロンの厚さのフィルムとしたものを用いた。
【００７７】
（４）ＭＦＲ
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準じ、加熱温度を、ポリエチレン系は１９０℃、ポロプロピレン系及びポリスチレン系は２３０℃、荷重２１．１８Ｎにて測定した。
【００７８】
（５）曲げ弾性率
東芝機械製ＥＣ１００射出成形機により、成形温度２００℃、金型温度４０℃で、９０×１０×４ｍｍの試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７２０３：１９８２に準拠して、試験速度２ｍｍ／分、支点間距離６４ｍｍ、試験温度２３℃、８０℃で測定した。
曲げ弾性率は柔軟性の指標であり、この値が小さいほど、成形品が柔軟であり、封止性能、開封性能等に優れていることを示す。
また、８０℃での曲げ弾性率は、調味料などを高温充填した際のキャップの耐熱性の指標のひとつとなる。この温度での曲げ弾性率が大きいほど、当該温度下での剛性が保持できていることを表しており、キャップの変形が少ないといえる。
【００７９】
（６）アイゾット衝撃強度
東芝機械製ＥＣ１００射出成形機により、成形温度２００℃、金型温度４０℃で、６４×１２．７×４ｍｍの試験片を作製し、ノッチングマシンで先端半径０．２５ｍｍ、切り欠き深さ２．５４ｍｍのノッチ加工を行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１０：１９８４に準拠して、試験温度２３℃で測定した。アイゾット衝撃強度は耐寒衝撃性の指標であり、この値が大きいほど、成形品が低温下においても衝撃破壊しにくいことを示す。
【００８０】
（７）ピールオープン強度
ピールオープン性を確認するために、ピールキャップでの評価を実施した。東芝機械製ＩＳ１００ＧＮ射出成形機により、成形温度２００℃、金型温度４０℃でピールキャップを作製した。その後、室温２３℃、相対湿度５０％にて状態調整した後に、ピール部を４５°の方向に引っ張るようにキャップを台座に固定した。引張り試験機にて、試験温度２３℃、試験速度１００ｍｍ／分にてピールオープン強度を測定した。
【００８１】
（８）収縮率
東芝機械社製ＩＳ１００ＧＮ射出成形機により、成形温度２００℃、金型温度４０℃で、１２０×１２０×２ｍｍｔの射出シートをそれぞれ作製し、ケガキ間の距離を測定し、収縮率を求めた。
【００８２】
（９）ヒンジ試験（繰り返し破断）
東芝機械社製ＩＳ１００ＧＮ射出成形機により、成形温度２００℃、金型温度４０℃で、８０×１５×２．３ｍｍｔのヒンジ試験片をそれぞれ作製し、４５°の折り曲げ角度にて疲労試験を実施し、繰り返し破断回数を実施した。
【００８３】
２．使用材料
（１）プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）
下記の製造例１〜３により、本発明の要件を満たすプロピレン−エチレンブロック共重合体（ＰＰ−１）〜（ＰＰ−３）を得た。また、下記の製造例４〜６により、プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＰＰ−４）〜（ＰＰ−６）を得た。ＰＰ−４〜６は、本発明におけるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）としての要件を満たさないものである。
【００８４】
（製造例１）
（ｉ）固体触媒成分（ａ）の製造
窒素置換した内容積５０リットルの撹拌機付槽に、脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン２０リットルを導入し、次いで、塩化マグネシウム１０モルとテトラブトキシチタン２０モルとを導入して９５℃で２時間反応させた後、温度を４０℃に下げ、メチルヒドロポリシロキサン（粘度２０センチストークス）１２リットルを導入して更に３時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。
引き続いて、前記撹拌機付槽を用い、該槽に脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン５リットルを導入し、次いで、上記で合成した固体成分をマグネシウム原子換算で３モル導入した。ついで、ｎ−ヘプタン２．５リットルに、四塩化珪素５モルを混合して３０℃、３０分間かけて導入して、温度を７０℃に上げ、３時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。
さらに、引き続いて、前記撹拌機付槽を用いて該槽に脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン２．５リットルを導入し、フタル酸クロライド０．３モルを混合して９０℃、３０分間で導入し、９５℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、室温下、四塩化チタン２リットルを追加し、１００℃に昇温した後、２時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化珪素０．６リットル、ｎ−ヘプタン８リットルを導入し９０℃で１時間反応し、ｎ−ヘプタンで十分洗浄し、固体成分を得た。この固体成分中にはチタンが１．３０質量％含まれていた。
【００８５】
次に、窒素置換した前記撹拌機付槽にｎ−ヘプタン８リットル、上記で得た固体成分を４００ｇと、ｔ−ブチル−メチル−ジメトキシシラン０．２７モル、ビニルトリメチルシラン０．２７モルを導入し、３０℃で１時間接触させた。次いで１５℃に冷却し、ｎ−ヘプタンに希釈したトリエチルアルミニウム１．５モルを１５℃条件下３０分かけて導入、導入後３０℃に昇温し２時間反応させ、反応液を取り出し、ｎ−ヘプタンで洗浄して、固体触媒成分３９０ｇを得た。
得られた固体触媒成分中には、チタンが１．２２質量％含まれていた。
更に、ｎ−ヘプタンを６リットル、ｎ−ヘプタンに希釈したトリイソブチルアルミニウム１モルを１５℃条件下３０分かけて導入し、次いでプロピレンを２０℃を越えないように制御しつつ約０．４ｋｇ／時間で１時間導入して予備重合した。その結果、固体１ｇ当たり０．９ｇのプロピレンが重合したポリプロピレン含有の固体触媒成分（ａ）が得られた。
【００８６】
（ｉｉ）プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−１）の製造
＜前段重合工程：結晶性プロピレン重合体成分の製造＞
内容積２３０リットルの流動床式反応器を２個連結してなる連続反応装置を用いて重合を行った。まず第１反応器で、重合温度７５℃、プロピレン分圧１．８ＭＰａ（絶対圧）、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０８５となるように連続的に供給するとともに、トリエチルアルミニウムを５．２５ｇ／ｈｒで、固体触媒成分（ａ）として、上記記載の触媒をポリマー重合速度が２０ｋｇ／ｈｒになるように供給し、結晶性プロピレン重合体成分を製造した。第１反応器で重合したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分）は、反応器内のパウダー保有量を６０ｋｇとなるように連続的に抜き出し、第２反応器に連続的に移送した。
【００８７】
＜後段重合工程：プロピレンエチレンランダム共重合体成分の製造＞
続いて、第２反応器内が、重合温度８０℃、圧力２．０ＭＰａになるように、プロピレンとエチレンをエチレン／プロピレンのモル比で０．５２となるように連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を、水素／（プロピレン＋エチレン）のモル比で０．０２８となるように連続的に供給すると共に、エチルアルコールを、トリエチルアルミニウムに対して１．２倍モルになるように供給し、プロピレンエチレンランダム共重合体成分を製造した。第２反応器で重合が終了したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分とプロピレンエチレンランダム共重合体成分とからなるプロピレン系ブロック共重合体）は、反応器内のパウダー保有量を４０ｋｇとなるように連続的にベッセルに抜き出した。水分を含んだ窒素ガスを供給して反応を停止させ、プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−１）を得た。
【００８８】
（製造例２：プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−２）の製造）
製造例１で使用した触媒並び重合方法を用い、上記前段重合工程における水素／プロピレンのモル比を０．０１８、後段重合工程における水素／（プロピレン＋エチレン）のモル比を０．０００９になるように変更した以外は、製造例１に準じて行いプロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−２）を製造した。
【００８９】
（製造例３：プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−３）の製造）
内容積２３０リットルの流動床式反応器を２個連結してなる連続反応装置を用いて重合を行った。まず第１反応器で、重合温度５５℃、プロピレン分圧１．８ＭＰａ（絶対圧）、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０７１となるように連続的に供給するとともに、トリエチルアルミニウムを５．２５ｇ／ｈｒで、固体触媒成分（ａ）として、製造例１の触媒をポリマー重合速度が１３ｋｇ／ｈｒになるように供給し、結晶性プロピレン重合体成分を製造した。第１反応器で重合したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分）は、反応器内のパウダー保有量を４０ｋｇとなるように連続的に抜き出し、第２反応器に連続的に移送した。
続いて、第２反応器内が、重合温度６０℃、圧力２．０ＭＰａになるように、プロピレンとエチレンをエチレン／プロピレンのモル比で０．５２となるように連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を、水素／（プロピレン＋エチレン）のモル比で０．０３５となるように連続的に供給すると共に、エチルアルコールを、トリエチルアルミニウムに対して０．９倍モルになるように供給し、プロピレンエチレンランダム共重合体成分を製造した。第２反応器で重合が終了したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分とプロピレンエチレンランダム共重合体成分とからなるプロピレン系ブロック共重合体）は、反応器内のパウダー保有量を６０ｋｇとなるように連続的にベッセルに抜き出した。水分を含んだ窒素ガスを供給して反応を停止させ、プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−３）を得た。
【００９０】
（製造例４：プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−４）の製造）
内容積２３０リットルの流動床式反応器を２個連結してなる連続反応装置を用いて重合を行った。まず第１反応器で、重合温度６５℃、プロピレン分圧１．８ＭＰａ（絶対圧）、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０６０となるように連続的に供給するとともに、トリエチルアルミニウムを５．２５ｇ／ｈｒで、固体触媒成分（ａ）として、製造例１の触媒をポリマー重合速度が２０ｋｇ／ｈｒになるように供給し、結晶性プロピレン重合体成分を製造した。第１反応器で重合したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分）は、反応器内のパウダー保有量を５０ｋｇとなるように連続的に抜き出し、第２反応器に連続的に移送した。
続いて、第２反応器内が、重合温度６０℃、圧力２．０ＭＰａになるように、プロピレンとエチレンをエチレン／プロピレンのモル比で０．５２となるように連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を、水素／（プロピレン＋エチレン）のモル比で０．０７１となるように連続的に供給すると共に、エチルアルコールを、トリエチルアルミニウムに対して１．６倍モルになるように供給し、プロピレンエチレンランダム共重合体成分を製造した。第２反応器で重合が終了したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分とプロピレンエチレンランダム共重合体成分とからなるプロピレン系ブロック共重合体）は、反応器内のパウダー保有量を５０ｋｇとなるように連続的にベッセルに抜き出した。水分を含んだ窒素ガスを供給して反応を停止させ、プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−４）を得た。
【００９１】
（製造例５：プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−５）の製造）
内容積２３０リットルの流動床式反応器を２個連結してなる連続反応装置を用いて重合を行った。まず第１反応器で、重合温度８５℃、プロピレン分圧２．２ＭＰａ（絶対圧）、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０６０となるように連続的に供給するとともに、トリエチルアルミニウムを５．２５ｇ／ｈｒで、固体触媒成分（ａ）として、製造例１の触媒をポリマー重合速度が２０ｋｇ／ｈｒになるように供給し、結晶性プロピレン重合体成分を製造した。第１反応器で重合したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分）は、反応器内のパウダー保有量を６０ｋｇとなるように連続的に抜き出し、第２反応器に連続的に移送した。
続いて、第２反応器内が、重合温度８０℃、圧力２．０ＭＰａになるように、プロピレンとエチレンをエチレン／プロピレンのモル比で０．１５となるように連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を、水素／（プロピレン＋エチレン）のモル比で０．０１５となるように連続的に供給すると共に、エチルアルコールを、トリエチルアルミニウムに対して２．０倍モルになるように供給し、プロピレンエチレンランダム共重合体成分を製造した。第２反応器で重合が終了したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分とプロピレンエチレンランダム共重合体成分とからなるプロピレン系ブロック共重合体）は、反応器内のパウダー保有量を４０ｋｇとなるように連続的にベッセルに抜き出した。水分を含んだ窒素ガスを供給して反応を停止させ、プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−５）を得た。
【００９２】
（製造例６：プロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−６）の製造）
製造例１で使用した触媒並び重合方法を用い、上記前段重合工程における水素／プロピレンのモル比を０．０６０、後段重合工程におけるエチレン／プロピレンのモル比で０．１１、水素／（プロピレン＋エチレン）のモル比を０．０１０、エチルアルコールをトリエチルアルミニウムに対して１．４倍モルになるように変更した以外は、製造例１に準じて行いプロピレン系ブロック共重合体（ＰＰ−６）を製造した。
【００９３】
以上のＰＰ−１〜ＰＰ−６の重合条件、各特性を表３に示す。
【表３】
【００９４】
（２）熱可塑性樹脂（Ｂ）
以下の樹脂を用いた。
・ポリエチレン：ＬＬＤＰＥ（Ｃ）
ＵＪ５８０（商品名、日本ポリエチレン社製）
ＭＦＲ２０ｇ／１０分、密度０．９２５ｇ／ｃｍ３
・エチレン系エラストマー（Ｄ）：
タフマーＡ１０５０Ｓ（商品名、三井化学社製）
ＭＦＲ６．７ｇ／１０分、密度０．８６４ｇ／ｃｍ３
・エチレン系エラストマー（Ｄ）：
タフマーＰ０２８０Ｍ（商品名、三井化学社製）
ＭＦＲ２．７ｇ／１０分、密度０．８７１ｇ／ｃｍ３
・エチレン系エラストマー（Ｄ）：
Ｅｎｇａｇｅ８２００（商品名、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
ＭＦＲ５．０ｇ／１０分、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３
・エチレン系プラストマー（Ｅ）：
カーネルＫＳ３４０Ｔ（商品名、日本ポリエチレン社製、エチレン−ヘキセン系）
ＭＦＲ３．５ｇ／１０分、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３
・プロピレン系エラストマー（Ｆ）：
Ｖｉｓｔａｍａｘｘ６２０２（商品名、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製）
・プロピレン系エラストマー（Ｆ）：
Ｖｅｒｓｉｆｙ３２００（商品名、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
ＭＦＲ８．０ｇ／１０分、密度０．８７６ｇ／ｃｍ３
【００９５】
・スチレン系エラストマー（Ｇ）：
クレイトンＧ１６４３（商品名、クレイトンポリマー社製）
ＭＦＲ１８ｇ／１０分、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３
・スチレン系エラストマー（Ｇ）：
ダイナロン１３２０Ｐ（商品名、ＪＳＲ製）
ＭＦＲ３．５ｇ／１０分、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３
【００９６】
（４）添加剤
（ｉ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤：
テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシルフェニル）プロピオネート］メタン
イルガノックス１０１０（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、商品名、チバ社製）
（ｉｉ）リン系酸化防止剤：
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）フォスファイト
イルガフォス１６８（Ｉｒｇａｆｏｓ１６８、商品名、チバ社製）
（ｉｉｉ）中和剤：
ステアリン酸カルシウム
ＣａＳｔ（商品名、日東化成社製）
【００９７】
（実施例１〜１２、比較例１〜７）
上記したプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）、熱可塑性樹脂（Ｃ）、その他の添加剤を、表４および５に記載の配合割合（重量部、ただし添加剤は重量％）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、３５ミリ径の２軸押出機を用いて溶融混練し、ダイ出口部温度２００℃でダイから押し出してペレット化した。
得られたペレットより、前述の条件にしたがって試験片を成形し、物性の評価を行った。それらの結果を表４および表５に示す。
【００９８】
【表４】
【００９９】
表４より明らかなように、実施例１は、本発明に規定されたプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）を成形したものである。ピールオープン強度、収縮のバランスが良好なだけでなく、ヒンジ強度が高い。
実施例２〜６は、本発明に規定されたプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）に熱可塑性樹脂（Ｂ）を配合して成形したものである。柔軟性、ピールオープン性、ヒンジ強度、寸法安定性のバランスに優れていることがわかる。非相溶系の熱可塑性樹脂を配合したことにより、プロピレンエチレンブロック共重合体との界面強度が低下した為に、ピールオープン性が良好になったことが分かる。
【０１００】
実施例７〜１０は、本発明に規定されたプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）に相溶系の熱可塑性樹脂を配合して成形したものである。その結果、ピールオープン性は、非相溶系熱可塑性樹脂には劣るものの、収縮も少ないことが分かった。
実施例１１は、本発明に規定されたプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）にピールオープン性改良のために非相溶系と相溶系の熱可塑性樹脂を配合して成形したものである。これより、ピールオープン性が良好であることが明らかである。
実施例１２は、本発明に規定されたＭＦＲの低いプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）に熱可塑性樹脂（Ｂ）を配合したことにより、プロピレン系組成物のＭＦＲが高くなり、成形性に影響を与えず、ピールオープン性に優れ、低収縮であることが分かった。
【０１０１】
【表５】
【０１０２】
比較例１〜３は、本発明における規定を満たさないプロピレンエチレンブロック共重合体（ＰＰ−４〜ＰＰ−６）を単独で評価したものである。比較例１は、ＭＦＲ（Ａ１）／ＭＦＲ（Ａ２）の比が低いため、ピールオープン性に乏しい結果となっている。比較例２は、プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ２）が低く、ピールオープン性に乏しい。比較例３は、プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ｂ）中のエチレン量が少なく、（Ｂ）成分が（Ａ）成分と相溶化するため、ピールオープン性に乏しいことが分かる。
【０１０３】
比較例４〜６は、プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）に熱可塑性樹脂（Ｂ）を配合して成形したものであるが、プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）単独でのピールオープン性にも乏しいため、（Ｂ）を配合しても改良されていないことが分かる。
比較例７は、一般的に、容器蓋材として使用されているＬＬＤＰＥである。この結果より、ピールオープン性には優れるが、耐熱性に乏しく、高温下でのキャップの使用ができないことが分かる。
【０１０４】
（実施例１３、１４）
本発明の容器蓋部材が高圧蒸気滅菌処理を必要とする用途（例えば、輸液用ピールキャップ材等の医療用途）にも適していることを示すために、以下に述べる実施例１３、１４を行った。
【０１０５】
実施例１３では、上記実施例と同様にＰＰ−１が６０重量部、ＫＳ３４０Ｔが３０重量部、ダイナロン１３２０Ｐが１０重量部として、ピールキャップを成形し、高圧蒸気滅菌（１２１℃、２０分）の処理を行った。冷却後、このピールキャップの開口性を一般的な手作業の試験により確認したところ、開口作業によってプルリングのウエルド部がちぎれることはなく、開口性は良好であった。この材料の曲げ弾性率は、５４０ＭＰＡであった。
【０１０６】
また、実施例１４では、上述と同様にＰＰ−１が６０重量部、ＫＳ３４０Ｔが２０重量部、ダイナロン１３２０Ｐが２０重量部として、ピールキャップを成形し、高圧蒸気滅菌（１２１℃、２０分）の処理を行った。冷却後、このピールキャップの開口性を一般的な手作業の試験により確認したところ、開口作業によってプルリングのウエルド部がちぎれることはなく、開口性は良好であった。この材料の曲げ弾性率は、５００ＭＰＡであった。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明の容器蓋部材は、柔軟で低収縮であり、ピールオープン性や、ヒンジ強度に優れる。このため、食品、飲料、医療、工業品等に用いられる容器蓋部材として極めて有用であり、産業上の利用性は極めて高いものがある。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ｉ）〜（ｉｖ）を満たすプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）を含み、曲げ弾性率が１４００ＭＰａ以下であるプロピレン系樹脂材料（Ｘ）を成形してなる容器蓋部材。
（ｉ）プロピレン単独重合体もしくはプロピレンと１重量％未満のエチレンとのプロピレン共重合体（成分（Ａ１））を４０〜９０重量％、プロピレンと２０〜６０重量％のエチレンとのプロピレンエチレンランダム共重合体（成分（Ａ２））を１０〜６０重量％含有する
（ｉｉ）成分（Ａ１）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）が、１５〜５００ｇ／１０分の範囲にある
（ｉｉｉ）成分（Ａ２）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）が、２．０ｇ／１０分以下である
（ｉｖ）成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とのメルトフローレート（ＭＦＲ）比（成分（Ａ１）のＭＦＲ／成分（Ａ２）のＭＦＲ）が、５０以上である
【請求項２】
プロピレン系樹脂材料（Ｘ）は、さらに、密度が０．８５０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、メルトフローレートが２〜７０ｇ／１０分である熱可塑性樹脂（Ｂ）を、５〜５０重量％含有することを特徴とする請求項１に記載の容器蓋部材。
【請求項３】
熱可塑性樹脂（Ｂ）は、
ポリエチレン（Ｃ）、
炭素数４〜１０のα−オレフィンもしくは炭素数４〜１０のアルカジエンから選ばれる少なくとも一種をコモノマーとして５〜５０重量％含むエチレン系エラストマー（Ｄ）もしくはプラストマー（Ｅ）および
エチレン、炭素数４〜１０のα−オレフィンもしくは炭素数４〜１０のアルカジエンから選ばれる少なくとも一種をコモノマーとして５〜４０重量％含むプロピレン系エラストマーもしくはプラストマー（Ｆ）
から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項２に記載の容器蓋部材。
【請求項１】
下記（ｉ）〜（ｉｖ）を満たすプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）を含み、曲げ弾性率が１４００ＭＰａ以下であるプロピレン系樹脂材料（Ｘ）を成形してなる容器蓋部材。
（ｉ）プロピレン単独重合体もしくはプロピレンと１重量％未満のエチレンとのプロピレン共重合体（成分（Ａ１））を４０〜９０重量％、プロピレンと２０〜６０重量％のエチレンとのプロピレンエチレンランダム共重合体（成分（Ａ２））を１０〜６０重量％含有する
（ｉｉ）成分（Ａ１）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）が、１５〜５００ｇ／１０分の範囲にある
（ｉｉｉ）成分（Ａ２）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）が、２．０ｇ／１０分以下である
（ｉｖ）成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とのメルトフローレート（ＭＦＲ）比（成分（Ａ１）のＭＦＲ／成分（Ａ２）のＭＦＲ）が、５０以上である
【請求項２】
プロピレン系樹脂材料（Ｘ）は、さらに、密度が０．８５０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、メルトフローレートが２〜７０ｇ／１０分である熱可塑性樹脂（Ｂ）を、５〜５０重量％含有することを特徴とする請求項１に記載の容器蓋部材。
【請求項３】
熱可塑性樹脂（Ｂ）は、
ポリエチレン（Ｃ）、
炭素数４〜１０のα−オレフィンもしくは炭素数４〜１０のアルカジエンから選ばれる少なくとも一種をコモノマーとして５〜５０重量％含むエチレン系エラストマー（Ｄ）もしくはプラストマー（Ｅ）および
エチレン、炭素数４〜１０のα−オレフィンもしくは炭素数４〜１０のアルカジエンから選ばれる少なくとも一種をコモノマーとして５〜４０重量％含むプロピレン系エラストマーもしくはプラストマー（Ｆ）
から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項２に記載の容器蓋部材。
【公開番号】特開２０１２−１６２７１２（Ｐ２０１２−１６２７１２Ａ）
【公開日】平成２４年８月３０日（２０１２．８．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−９１６４（Ｐ２０１２−９１６４）
【出願日】平成２４年１月１９日（２０１２．１．１９）
【出願人】（５９６１３３４８５）日本ポリプロ株式会社 (577)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月３０日（２０１２．８．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年１月１９日（２０１２．１．１９）
【出願人】（５９６１３３４８５）日本ポリプロ株式会社 (577)
【Ｆターム（参考）】
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