屋外設置用透明成形体
【課題】特定のポリカーボネート樹脂組成物からなる透明性、耐候性、湿熱安定性、防汚性に優れる屋外設置用透明成形体を提供する。
【解決手段】ポリカーボネートコポリマーを含み、かつケイ素含有量が、０．２〜２質量％である特定のポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、紫外線吸収剤を０．００１〜１質量部、特定のリン化合物を０．０１〜０．０８質量部とを含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得ることができる。
【解決手段】ポリカーボネートコポリマーを含み、かつケイ素含有量が、０．２〜２質量％である特定のポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、紫外線吸収剤を０．００１〜１質量部、特定のリン化合物を０．０１〜０．０８質量部とを含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得ることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、屋外設置用成形体に関する。より詳細には、特定のポリカーボネート樹脂組成物からなる透明性、耐候性、湿熱安定性、防汚性に優れる透明カバーに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、太陽光エネルギーの有効利用や、ＬＥＤに代表される照明器具の普及、無線インフラ社会の整備等が進み、これらに関連し屋外に設置されるデバイスがより一層増加している。
これらのデバイスにおいては、ＬＥＤ、有機ＥＬ等の光源を覆う、透明（半透明）の照明カバー、太陽光発電用ソーラーパネルを覆う透明カバー、液晶、計器等を覆う各種メーターカバー等、光の透過性や表示デバイスの視認性が必要とされる為、透明性が必要なカバー部材を有することがある。
このような透明カバー部材には、透明材料が使用されるが、加工が容易であることや、軽量化の観点からガラスよりも熱可塑性樹脂を用いることが望ましい。
【０００３】
しかしながら、通常使用される熱可塑性樹脂は、屋外環境における様々な環境条件に弱い為、比較的長期間使用することが想定される上記デバイスにおいては耐久性の面で不十分であった。
【０００４】
例えば、透明樹脂として最も一般的な、アクリル樹脂は、耐衝撃性が低い為に容易に割れが発生する為、好ましくない。
また、耐熱性が低く、難燃性も低い為、電気電子デバイス用のカバーとしては適さない。
【０００５】
一方、ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性に優れ、自己消化性も有するが、耐候性、耐湿熱安定性に弱いという致命的な欠点を有していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】実開平６−８４６６９号公報
【特許文献２】特開平１１−３９９１０号公報
【特許文献３】特開平１１−４４５５７号公報
【特許文献４】特開２０００−１７４２９７号公報
【特許文献５】特開２００４−５１８８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、透明性、耐候性、湿熱安定性、防汚性に優れた屋外設置用成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、特定の構成単位を含有するポリカーボネートコポリマーを含み、かつ特性のケイ素含有量としたポリカーボネート樹脂と、紫外線吸収剤と、リン化合物とからなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる特定の平均厚みの平板状成形体を用いることで、透明性、耐候性、湿熱安定性、耐薬品性、防汚性、耐擦傷性、耐衝撃性、難燃性に優れる屋外設置用成形体が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち本発明の第１の要旨は、下記式（１）で表される構成単位と、（２）で表される構成単位とを含むポリカーボネートコポリマーを含み、かつケイ素含有量が、０．２〜２質量％であるポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、紫外線吸収剤（Ｂ）を０．００１〜１質量部、下記式（Ｃ）で表されるリン化合物を０．０１〜０．０８質量部とを含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる平均厚み０．５〜５ｍｍの平板状成形体であって、上記平均厚みにおけるヘイズ値が、１０以下であることを特徴とする屋外設置用透明成形体に存する。
【００１０】
【化１】
【００１１】
式（１）中、Ｘ１は、炭素数１〜１５の二価炭化水素残基、−Ｓ−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−Ｃ−から選ばれる少なくとも１種の残基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、水素原子または炭素数１〜１２の一価炭化水素基をそれぞれ表す。
【００１２】
【化２】
【００１３】
式（２）中、Ｘ２、Ｘ３は、炭素数１〜６のアルキレン残基を示し、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、水素原子またはヒドロカルビル基を表し、Ｒ１５及びＲ１６は、水素原子、炭素数１〜１２の一価炭化水素基を表し、ｍは３〜１２０の整数を表す。
【００１４】
【化３】
【００１５】
式（３）中、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、及びＲ２１は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表し、ｎは、０または１を表す。
【００１６】
また、第２の要旨は、照明、看板、ソーラーパネル、分電盤、電力計メーター、ガスメーター、水道計メーター、無線基地局、アンテナの透明カバーであることを特徴とする上述の屋外設置用透明成形体に存する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の屋外設置用成形体によれば、透明性、耐候性、湿熱安定性、防汚性に優れる為、様々な環境下においても長期に渡って使用可能な屋外設置機器を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について、実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明はこれら実施形態及び例示物等に限定して解釈されるものではない。
【００１９】
[１．概要］
本発明の屋外設置用成形体は、下記の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から成る。
【００２０】
[２．芳香族ポリカーボネート樹脂組成物]
本発明の成形体を構成する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、後述のポリカーボネートコポリマーを含有するポリカーボネート樹脂と、紫外線吸収剤（Ｂ）と、後述のリン化合物（Ｃ）とからなる。
【００２１】
[３．ポリカーボネートコポリマー]
下記式（１）で表される構成単位と、（２）で表される構成単位とを含むポリカーボネートコポリマーを含む。
【００２２】
【化４】
【００２３】
【化５】
【００２４】
式（１）中、Ｘ１は、炭素数１〜１５の二価炭化水素残基、−Ｓ−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−Ｃ−から選ばれる少なくとも１種の残基を表す。
【００２５】
炭素数１〜１５の二価炭化水素残基としては、メチル残基、エチル残基、プロピル残基等のアルキル残基、シクロペンチル残基、シクロヘキシル残基等のシクロアルキル残基等が挙げられるが、なかでもプロピル残基が好ましい。
【００２６】
また、式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、水素原子または炭素数１〜１２の一価炭化水素基をそれぞれ表す。
【００２７】
炭素数１〜１２の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基等が挙げられるが、なかでもメチル基が好ましい。
【００２８】
式（１）で表される構成単位としてはなかでも、下記式（４）で表されるビスフェノールＡから誘導される単位が特に好ましい。このような構成単位を含むことで、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の耐熱性、耐衝撃性が向上する傾向にある為有利である。
【００２９】
【化６】
【００３０】
また、式（２）中、Ｘ２、Ｘ３は、炭素数１〜６のアルキレン残基を示す。炭素数１〜６のアルキレン基としては、メチレン残基、エチレン残基、プロピレン残基、プロペン残基等が挙げられるが、なかでもエチレン残基、プロピレン残基が好ましく、プロピレン残基がより好ましい。
【００３１】
また、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、水素原子またはヒドロカルビル基を表す。
【００３２】
ヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、プロポキシ基等の炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基等の炭素数１〜１２のシクロアルキル基、ビニル基等の炭素数２〜１２のアルケニル基、フェニル基等の炭素数６〜２０のアリール基等が挙げられるが、なかでもメチル基、フェニル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００３３】
また、Ｒ１５、Ｒ１６は、水素原子、炭素数１〜１２の一価炭化水素基を表す。一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。
【００３４】
また、ｍは、３〜１２０の整数を表すが、なかでも５〜１００が好ましく、８〜５０がより好ましい。
【００３５】
式（２）で表される構成単位としてはなかでも、下記式（５）で表される構成単位が好ましく、（６）〜（８）で表される構成単位がより好ましい。
【００３６】
【化７】
【００３７】
【化８】
【００３８】
【化９】
【００３９】
本発明で用いるポリカーボネートコポリマーの分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、通常１４，０００〜３２，０００、好ましくは１５，０００〜２５，０００である。粘度平均分子量がこの範囲であると、成形性が良く、且つ機械的強度の大きい成形品を与える樹脂組成物が得られる。ポリカーボネートコポリマーの最も好ましい分子量範囲は１７，０００〜２３，０００である。
【００４０】
ポリカーボネートコポリマーの製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）及び溶融法（エステル交換法）のいずれの方法で製造したポリカーボネートコポリマーも使用することができる。なお、製造法の代表例としては、特開昭５５−１６００５２号公報、特開昭６１−２１５６５２号公報、特開平４−２０２４６６号公報等が例示できる。
【００４１】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上述のポリカーボネートコポリマーと、適宜その他の芳香族ポリカーボネート樹脂を含有してもよい。なかでも、上述のポリカーボネートコポリマーと、芳香族ポリカーボネートホモポリマーとの混合物が好ましく、芳香族ポリカーボネートホモポリマーとしては、ビスフェノールＡ型の芳香族ポリカーボネートがより好ましい。
【００４２】
[４．ポリカーボネート樹脂（Ａ）]
本発明のポリカーボネート樹脂は、上述のポリカーボネートコポリマー単独、または上述のポリカーボネートコポリマーとその他のポリカーボネート樹脂との混合物である。その他のポリカーボネート樹脂としては、公知のポリカーボネート樹脂であれば特に制限はなく、脂肪族ポリカーボネート樹脂であっても芳香族ポリカーボネート樹脂であってもよいが、なかでも耐熱性の観点から芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、耐衝撃性、難燃性の観点よりビスフェノールＡ型のポリカーボネート樹脂が、より好ましい。
【００４３】
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、ケイ素含有量が、０．２〜２質量％であることが重要である。このような範囲とすることで、透明性に優れ、耐候性、耐湿熱安定性、防汚性が向上するばかりでなく、難燃性、耐擦傷性、離型性、耐熱性も向上する傾向にある。 このような観点より、ケイ素含有量としては、０．２５〜１質量％がより好ましく、０．３〜０．８質量％であることがさらに好ましい。
【００４４】
[５．紫外線吸収剤（Ｂ）]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、紫外線吸収剤（Ｂ）を含有する。紫外線吸収剤を上述のポリカーボネート樹脂コポリマーと同時に含有することで、耐候性を効果的に向上することができる。
本発明における紫外線吸収剤（Ｂ）は、特に制限はなく、公知のものであれば適宜選択し用いればよいが、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール化合物がより好ましい。有機紫外線吸収剤を選択することで、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の透明性や機械物性が良好なものになる。
【００４５】
紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量としては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、通常０．００１〜１質量部、好ましくは、０．０１〜０．５質量部、より好ましくは０．０５〜０．４質量部である。紫外線吸収剤の含有量が、０．００１質量部未満の場合は、耐候性改良効果が十分に得られず、また１質量部を超える場合は、効果が頭打ちになるばかりでなく、初期色相が悪化し、また金型汚染を引き起こす可能性がある為好ましくない。
【００４６】
[６．リン化合物（Ｃ）]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、下記式（９）で表される特定のリン化合物を含有する。このようなリン化合物を配合することで、黄変が少なく優れた色相の成形体が得られるばかりでなく、本発明の屋外設置用透明成形体の耐候性、湿熱安定性が良好なものとなる。
【００４７】
【化１０】
【００４８】
上記式（９）中、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、及びＲ２１は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表す。炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等が挙げられるが、なかでも水素原子またはｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
【００４９】
また、ｎは、０または１を表す。ｎが０のときは、即ちホスフィン化合物を表し、ｎが１のホスファイト化合物を表す。
【００５０】
リン化合物（Ｃ）の含有量としては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．０１〜０．０８質量部、好ましくは０．０２〜０．０６質量部、より好ましくは、０．０２５〜０．０５５質量部である。このようにリン化合物（Ｃ）の配合量を厳密に制御し配合することで、本発明の成形体の色相と湿熱安定性のバランスが良好なものとなる。
【００５１】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに種々の添加剤を含有してもよい。このような添加剤としては、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、滑剤、染顔料、蛍光増白剤、難燃剤、滴下防止剤、帯電防止剤、防錆剤、アンチブロッキング剤、流動改質剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。
【００５２】
[７．屋外設置用透明成形体]
本発明の屋外設置用透明成形体は、上述の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなることを特徴する、平均厚み０．５〜５ｍｍの平板状成形体である。
【００５３】
平均厚みとは、以下のように測定した値の平均値である。
平板の場合は、以下の９点の厚みの平均値とする。
（１）平板の重心点の厚み（１点）、および
（２）重心点を中心に角度４５度の間隔で周辺線（この表現でいいか？）に向かって放射状に直線を８本引き、周辺線との交点と重心とを結ぶ線上の中点の厚み（８点）を測定する。
なお、箱型である場合は、各平板部分で上記（１）（２）と同様の測定を行う。
平板でない場合（例えばレンズのような形状の場合）は、
（３）重心点の厚み（１点）
（４）重心点を中心に角度４５度の間隔で周辺線に向かって放射状に糸や紐のようなフレキシブルな線状物を用いて面上部に沿って線を８本引き、周辺線との交点と重心とを結ぶ線上の中点の厚み（８点）
を測定する。
【００５４】
平均厚みが、０．５ｍｍ未満の場合は、屋外設置用機器の透明カバー材料としては、剛性・耐衝撃性等の機械物性が不十分である他、長期使用によって成形体が濁りやすく視認性が著しく低下する傾向にある為好ましくない。一方、５ｍｍを越える場合は、本発明のポリカーボネートコポリマーが成形加工時に凝集しやすくなり、本発明の屋外設置用透明成形体の著しく透明性が低下する傾向にあるほか、成形体製造時にヒケやソリが発生しやすく、寸法精度にも劣る為やはり好ましくない。このような観点より、平均厚みは、０．７〜４ｍｍがより好ましく、０．８〜３ｍｍがさらに好ましい。
【００５５】
また、本発明の屋外設置用透明成形体は、上述の平均厚みにおいて、ヘイズ値が、１０以下であることを特徴とする。このようなヘイズ値を示す屋外設置用成形体を用いることで、視認性が向上し、例えば、光源、表示デバイス、スイッチ等のカバーとして好適に用いることができる。このような観点より、上述のヘイズ値は、４以下であることがより好ましく、３以下であることがさらに好ましい。
【００５６】
ヘイズ値を上述の範囲とする手法としては、特に制限はないが、本発明に用いるポリカーボネート樹脂のケイ素含有量を上述の範囲とし、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造時に混練条件を制御し、ダストやヤケを低減し、ポリカーボネートコポリマーを効率よく分散させ、内部ヘイズを向上させ、さらに、表面に傷や荒れを残さぬよう、平滑となるように本発明の屋外設置用透明成形体を製造し、外部ヘイズをも向上させることによって達成することができる。
【００５７】
なお、上述のヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ−７１３６に準拠し、ヘイズメーター（日本電飾工業社製「ＮＨＤ−２０００型」）にて、Ｄ６５光源、透過法の条件で測定した値である。
【００５８】
成形体の製造方法は、特に限定されず、ポリカーボネート樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などが挙げられる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることも出来る。
【００５９】
本発明の屋外設置用透明成形体は、特に、光源、表示デバイス、スイッチを有し、それらを覆う透明カバー部材に好適に用いることができる。
【００６０】
光源としては、ＬＥＤ、有機ＥＬ、無機ＥＬ、冷陰極間、白熱電球、蛍光管等が挙げられるが、なかでもＬＥＤが好ましい。
【００６１】
また、表示デバイスとしては、液晶、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ、計器針、表示灯等が挙げられる。
【００６２】
また、スイッチとしては、トグルスイッチ、レバースイッチ、スライドスイッチ、ロッカースイッチ、プッシュスイッチ、ロータリースイッチ、プルチェーンスイッチ、キーボードスイッチ、リミットスイッチ、ＤＣスイッチ、キースイッチ等が挙げられる。
【００６３】
また、本発明の屋外設置用デバイスとしては、上述の光源、表示デバイス、スイッチと、上述の屋外設置用成形体とからなる透明カバーとからなることを特徴とする。
【００６４】
なかでも、照明、看板、ソーラーパネル、分電盤、電力計メーター、ガスメーター、水道計メーター、無線基地局、アンテナの透明カバーとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
なお、実施例及び比較例で用いた測定・評価法は、以下のとおりである。
【００６６】
［ケイ素含有量の評価］
プロトンＮＭＲにて、上記式（１）のＲ１〜Ｒ８由来のプロトンピークと、上記式（２）のＲ９〜Ｒ１４由来のプロトンピークの比より、上記式（２）構成単位の含有量を算出し、その値よりケイ素（Ｓｉ）の含有量（質量％）を算出した。
【００６７】
［ヘイズ評価］
ＪＩＳ Ｋ−７１３６に準拠し、後述の平板状試験片を試験片とし、ヘイズメーター（日本電色工業社製「ＮＤＨ−２０００型」）で、各厚みにおけるヘイズ（単位：％）を測定した。
【００６８】
［耐候性評価］
後述の平板状試験片を試験片とし、サンシャインウェザオメーターを用い、ブラックパネル温度６３℃、スプレー（１２分／６０分）の条件で、３００ｈ処理をし、黄変具合を評価した。なお、黄変がわずかなものを○、著しく黄変したものを×と評価した。
【００６９】
［防汚性評価］
上述の耐候性試験後のサンプル表面の、水垢のつき具合を目視で評価した。なお、汚れが少ないものを○、汚れが多いものを×と評価した。
【００７０】
［湿熱安定性］
後述の平板状試験片を試験片とし、スチームプレッシャークッカー試験機にて、１２０℃、８時間の条件で処理し、成形品の透明性、及び外観を目視で評価した。
なお、評価は次の要領で、４段階で評価した。
１：白濁、クラックが著しくある
２：白濁、クラックが僅かに認められる
３：クラックが僅かに認められる
４：白濁、クラックがほとんど認められない
【００７１】
［実施例１］
上記式（５）で表されるポリカーボネートコポリマー（ケイ素含有量：１．１３質量％、ｎ＝４０）３３質量部、ビスフェノールＡ型の芳香族ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名：「ユーピロンＳ−３０００、粘度平均分子量：２１，０００）６７質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−１（２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３、−テトラメチルブチル）フェノール、シプロ化成社製、商品名：「シーソーブ７０９」）０．３質量部、リン化合物−１（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：「アデカスタブ２１１２」）０．０５質量部とを、タンブラーにて２０分混合した後、１ベントを備えた日本製鋼所社製（ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ）に供給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／時間、バレル温度２８０℃の条件で混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
【００７２】
［試験片作製］
上述の製造方法で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、名機製作所製のＭ１５０ＡＩＩ−ＳＪ型射出成形機を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃、成形サイクル５０秒の条件で射出成形を行い、長さ１００ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ３ｍｍ（実施例１〜４、及び比較例１〜５）、及び６ｍｍ（比較例６）の平板状試験片を成形した。このような方法で作製した成形品を、上記した評価用の試験片として用いて評価を行った。
【００７３】
［実施例２］
ポリカーボネートコポリマーの配合量を６７質量部、ビスフェノールＡ型の芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量を３３質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−１の配合量を０．３質量部、リン化合物−１の配合量を０．０５質量部、さらにパーフルオロブタンスルホン酸カリウム（難燃剤）を０．１質量部とした他は、実施例１と同様にして、評価を行った。
【００７４】
［実施例３］
ポリカーボネートコポリマーの配合量を１００質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−１の配合量を０．３質量部、リン化合物−１の配合量を０．０５質量部とした他は、実施例１と同様にして、評価を行った。
【００７５】
［実施例４］
ポリカーボネートコポリマーの配合量を６７質量部、ビスフェノールＡ型の芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量を３３質量部、トリアジン系紫外線吸収剤−１（２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、チバ社製、商品名「チヌビン１５７７ＥＤ」）の配合量を０．３質量部、リン化合物の配合量を０．０５質量部とした他は、実施例１と同様にして、評価を行った。
【００７６】
［比較例１］
ビスフェノールＡ型の芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−１の配合量を０．３質量部、リン化合物−１の配合量を０．０５質量部とした他は、実施例１と同様にして、評価を行った。
【００７７】
［比較例２］
ポリカーボネートコポリマーの配合量を６７質量部、ビスフェノールＡ型の芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量を３３質量部、リン化合物−１の配合量を０．０５質量部とした他は、実施例１と同様にして、評価を行った。
【００７８】
［比較例３］
ポリカーボネートコポリマーの配合量を３３質量部、ビスフェノールＡ型の芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量を６７質量部、リン化合物−２（ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、商品名：ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ−８」）の配合量を０．０５質量部とした他は、実施例１と同様にして、評価を行った。
これらの結果を、表１に示す。
【００７９】
［比較例４］
ポリカーボネートコポリマーの配合量を６７質量部、ビスフェノールＡ型の芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量を３３質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−１の配合量を０．３質量部、リン化合物−２の配合量を０．０５質量部とした他は、実施例１と同様にして、評価を行った。
これらの結果を、表１に示す。
【００８０】
【表１】
【００８１】
［比較例５］
ケイ素含有量が２．４％のポリカーボネートコポリマーの配合量を１００質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−１の配合量を０．３質量部、リン化合物−１の配合量を０．０５質量部とした他は、実施例１と同様にして、３ｍｍ厚みのヘイズ評価を行ったところ、値は２１％であった。
【００８２】
［比較例６］
実施例１の方法で得られたポリカーボネート樹脂組成物のペレットから上述の方法で厚さ６ｍｍの平板上試験片を成形し、ヘイズ評価を行ったところ、値は１５％であった。
【００８３】
表１に示すように、ケイ素を特定量含有するポリカーボネートコポリマー、紫外線吸収剤、およびリン化合物を含有する成型体は耐候性、湿熱安定性および防汚性に優れている。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本成形体は、耐候性、湿熱安定性および防汚性に優れており、また、透明性にも優れているので、屋外で使用される、照明、看板、ソーラーパネル、分電盤、電力計メーター、ガスメーター、水道計メーター、無線基地局、アンテナの透明カバーとして好適に用いられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、屋外設置用成形体に関する。より詳細には、特定のポリカーボネート樹脂組成物からなる透明性、耐候性、湿熱安定性、防汚性に優れる透明カバーに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、太陽光エネルギーの有効利用や、ＬＥＤに代表される照明器具の普及、無線インフラ社会の整備等が進み、これらに関連し屋外に設置されるデバイスがより一層増加している。
これらのデバイスにおいては、ＬＥＤ、有機ＥＬ等の光源を覆う、透明（半透明）の照明カバー、太陽光発電用ソーラーパネルを覆う透明カバー、液晶、計器等を覆う各種メーターカバー等、光の透過性や表示デバイスの視認性が必要とされる為、透明性が必要なカバー部材を有することがある。
このような透明カバー部材には、透明材料が使用されるが、加工が容易であることや、軽量化の観点からガラスよりも熱可塑性樹脂を用いることが望ましい。
【０００３】
しかしながら、通常使用される熱可塑性樹脂は、屋外環境における様々な環境条件に弱い為、比較的長期間使用することが想定される上記デバイスにおいては耐久性の面で不十分であった。
【０００４】
例えば、透明樹脂として最も一般的な、アクリル樹脂は、耐衝撃性が低い為に容易に割れが発生する為、好ましくない。
また、耐熱性が低く、難燃性も低い為、電気電子デバイス用のカバーとしては適さない。
【０００５】
一方、ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性に優れ、自己消化性も有するが、耐候性、耐湿熱安定性に弱いという致命的な欠点を有していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】実開平６−８４６６９号公報
【特許文献２】特開平１１−３９９１０号公報
【特許文献３】特開平１１−４４５５７号公報
【特許文献４】特開２０００−１７４２９７号公報
【特許文献５】特開２００４−５１８８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、透明性、耐候性、湿熱安定性、防汚性に優れた屋外設置用成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、特定の構成単位を含有するポリカーボネートコポリマーを含み、かつ特性のケイ素含有量としたポリカーボネート樹脂と、紫外線吸収剤と、リン化合物とからなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる特定の平均厚みの平板状成形体を用いることで、透明性、耐候性、湿熱安定性、耐薬品性、防汚性、耐擦傷性、耐衝撃性、難燃性に優れる屋外設置用成形体が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち本発明の第１の要旨は、下記式（１）で表される構成単位と、（２）で表される構成単位とを含むポリカーボネートコポリマーを含み、かつケイ素含有量が、０．２〜２質量％であるポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、紫外線吸収剤（Ｂ）を０．００１〜１質量部、下記式（Ｃ）で表されるリン化合物を０．０１〜０．０８質量部とを含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる平均厚み０．５〜５ｍｍの平板状成形体であって、上記平均厚みにおけるヘイズ値が、１０以下であることを特徴とする屋外設置用透明成形体に存する。
【００１０】
【化１】
【００１１】
式（１）中、Ｘ１は、炭素数１〜１５の二価炭化水素残基、−Ｓ−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−Ｃ−から選ばれる少なくとも１種の残基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、水素原子または炭素数１〜１２の一価炭化水素基をそれぞれ表す。
【００１２】
【化２】
【００１３】
式（２）中、Ｘ２、Ｘ３は、炭素数１〜６のアルキレン残基を示し、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、水素原子またはヒドロカルビル基を表し、Ｒ１５及びＲ１６は、水素原子、炭素数１〜１２の一価炭化水素基を表し、ｍは３〜１２０の整数を表す。
【００１４】
【化３】
【００１５】
式（３）中、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、及びＲ２１は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表し、ｎは、０または１を表す。
【００１６】
また、第２の要旨は、照明、看板、ソーラーパネル、分電盤、電力計メーター、ガスメーター、水道計メーター、無線基地局、アンテナの透明カバーであることを特徴とする上述の屋外設置用透明成形体に存する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の屋外設置用成形体によれば、透明性、耐候性、湿熱安定性、防汚性に優れる為、様々な環境下においても長期に渡って使用可能な屋外設置機器を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について、実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明はこれら実施形態及び例示物等に限定して解釈されるものではない。
【００１９】
[１．概要］
本発明の屋外設置用成形体は、下記の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から成る。
【００２０】
[２．芳香族ポリカーボネート樹脂組成物]
本発明の成形体を構成する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、後述のポリカーボネートコポリマーを含有するポリカーボネート樹脂と、紫外線吸収剤（Ｂ）と、後述のリン化合物（Ｃ）とからなる。
【００２１】
[３．ポリカーボネートコポリマー]
下記式（１）で表される構成単位と、（２）で表される構成単位とを含むポリカーボネートコポリマーを含む。
【００２２】
【化４】
【００２３】
【化５】
【００２４】
式（１）中、Ｘ１は、炭素数１〜１５の二価炭化水素残基、−Ｓ−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−Ｃ−から選ばれる少なくとも１種の残基を表す。
【００２５】
炭素数１〜１５の二価炭化水素残基としては、メチル残基、エチル残基、プロピル残基等のアルキル残基、シクロペンチル残基、シクロヘキシル残基等のシクロアルキル残基等が挙げられるが、なかでもプロピル残基が好ましい。
【００２６】
また、式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、水素原子または炭素数１〜１２の一価炭化水素基をそれぞれ表す。
【００２７】
炭素数１〜１２の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基等が挙げられるが、なかでもメチル基が好ましい。
【００２８】
式（１）で表される構成単位としてはなかでも、下記式（４）で表されるビスフェノールＡから誘導される単位が特に好ましい。このような構成単位を含むことで、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の耐熱性、耐衝撃性が向上する傾向にある為有利である。
【００２９】
【化６】
【００３０】
また、式（２）中、Ｘ２、Ｘ３は、炭素数１〜６のアルキレン残基を示す。炭素数１〜６のアルキレン基としては、メチレン残基、エチレン残基、プロピレン残基、プロペン残基等が挙げられるが、なかでもエチレン残基、プロピレン残基が好ましく、プロピレン残基がより好ましい。
【００３１】
また、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、水素原子またはヒドロカルビル基を表す。
【００３２】
ヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、プロポキシ基等の炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基等の炭素数１〜１２のシクロアルキル基、ビニル基等の炭素数２〜１２のアルケニル基、フェニル基等の炭素数６〜２０のアリール基等が挙げられるが、なかでもメチル基、フェニル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００３３】
また、Ｒ１５、Ｒ１６は、水素原子、炭素数１〜１２の一価炭化水素基を表す。一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。
【００３４】
また、ｍは、３〜１２０の整数を表すが、なかでも５〜１００が好ましく、８〜５０がより好ましい。
【００３５】
式（２）で表される構成単位としてはなかでも、下記式（５）で表される構成単位が好ましく、（６）〜（８）で表される構成単位がより好ましい。
【００３６】
【化７】
【００３７】
【化８】
【００３８】
【化９】
【００３９】
本発明で用いるポリカーボネートコポリマーの分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、通常１４，０００〜３２，０００、好ましくは１５，０００〜２５，０００である。粘度平均分子量がこの範囲であると、成形性が良く、且つ機械的強度の大きい成形品を与える樹脂組成物が得られる。ポリカーボネートコポリマーの最も好ましい分子量範囲は１７，０００〜２３，０００である。
【００４０】
ポリカーボネートコポリマーの製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）及び溶融法（エステル交換法）のいずれの方法で製造したポリカーボネートコポリマーも使用することができる。なお、製造法の代表例としては、特開昭５５−１６００５２号公報、特開昭６１−２１５６５２号公報、特開平４−２０２４６６号公報等が例示できる。
【００４１】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上述のポリカーボネートコポリマーと、適宜その他の芳香族ポリカーボネート樹脂を含有してもよい。なかでも、上述のポリカーボネートコポリマーと、芳香族ポリカーボネートホモポリマーとの混合物が好ましく、芳香族ポリカーボネートホモポリマーとしては、ビスフェノールＡ型の芳香族ポリカーボネートがより好ましい。
【００４２】
[４．ポリカーボネート樹脂（Ａ）]
本発明のポリカーボネート樹脂は、上述のポリカーボネートコポリマー単独、または上述のポリカーボネートコポリマーとその他のポリカーボネート樹脂との混合物である。その他のポリカーボネート樹脂としては、公知のポリカーボネート樹脂であれば特に制限はなく、脂肪族ポリカーボネート樹脂であっても芳香族ポリカーボネート樹脂であってもよいが、なかでも耐熱性の観点から芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、耐衝撃性、難燃性の観点よりビスフェノールＡ型のポリカーボネート樹脂が、より好ましい。
【００４３】
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、ケイ素含有量が、０．２〜２質量％であることが重要である。このような範囲とすることで、透明性に優れ、耐候性、耐湿熱安定性、防汚性が向上するばかりでなく、難燃性、耐擦傷性、離型性、耐熱性も向上する傾向にある。 このような観点より、ケイ素含有量としては、０．２５〜１質量％がより好ましく、０．３〜０．８質量％であることがさらに好ましい。
【００４４】
[５．紫外線吸収剤（Ｂ）]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、紫外線吸収剤（Ｂ）を含有する。紫外線吸収剤を上述のポリカーボネート樹脂コポリマーと同時に含有することで、耐候性を効果的に向上することができる。
本発明における紫外線吸収剤（Ｂ）は、特に制限はなく、公知のものであれば適宜選択し用いればよいが、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール化合物がより好ましい。有機紫外線吸収剤を選択することで、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の透明性や機械物性が良好なものになる。
【００４５】
紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量としては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、通常０．００１〜１質量部、好ましくは、０．０１〜０．５質量部、より好ましくは０．０５〜０．４質量部である。紫外線吸収剤の含有量が、０．００１質量部未満の場合は、耐候性改良効果が十分に得られず、また１質量部を超える場合は、効果が頭打ちになるばかりでなく、初期色相が悪化し、また金型汚染を引き起こす可能性がある為好ましくない。
【００４６】
[６．リン化合物（Ｃ）]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、下記式（９）で表される特定のリン化合物を含有する。このようなリン化合物を配合することで、黄変が少なく優れた色相の成形体が得られるばかりでなく、本発明の屋外設置用透明成形体の耐候性、湿熱安定性が良好なものとなる。
【００４７】
【化１０】
【００４８】
上記式（９）中、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、及びＲ２１は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表す。炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等が挙げられるが、なかでも水素原子またはｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
【００４９】
また、ｎは、０または１を表す。ｎが０のときは、即ちホスフィン化合物を表し、ｎが１のホスファイト化合物を表す。
【００５０】
リン化合物（Ｃ）の含有量としては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．０１〜０．０８質量部、好ましくは０．０２〜０．０６質量部、より好ましくは、０．０２５〜０．０５５質量部である。このようにリン化合物（Ｃ）の配合量を厳密に制御し配合することで、本発明の成形体の色相と湿熱安定性のバランスが良好なものとなる。
【００５１】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに種々の添加剤を含有してもよい。このような添加剤としては、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、滑剤、染顔料、蛍光増白剤、難燃剤、滴下防止剤、帯電防止剤、防錆剤、アンチブロッキング剤、流動改質剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。
【００５２】
[７．屋外設置用透明成形体]
本発明の屋外設置用透明成形体は、上述の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなることを特徴する、平均厚み０．５〜５ｍｍの平板状成形体である。
【００５３】
平均厚みとは、以下のように測定した値の平均値である。
平板の場合は、以下の９点の厚みの平均値とする。
（１）平板の重心点の厚み（１点）、および
（２）重心点を中心に角度４５度の間隔で周辺線（この表現でいいか？）に向かって放射状に直線を８本引き、周辺線との交点と重心とを結ぶ線上の中点の厚み（８点）を測定する。
なお、箱型である場合は、各平板部分で上記（１）（２）と同様の測定を行う。
平板でない場合（例えばレンズのような形状の場合）は、
（３）重心点の厚み（１点）
（４）重心点を中心に角度４５度の間隔で周辺線に向かって放射状に糸や紐のようなフレキシブルな線状物を用いて面上部に沿って線を８本引き、周辺線との交点と重心とを結ぶ線上の中点の厚み（８点）
を測定する。
【００５４】
平均厚みが、０．５ｍｍ未満の場合は、屋外設置用機器の透明カバー材料としては、剛性・耐衝撃性等の機械物性が不十分である他、長期使用によって成形体が濁りやすく視認性が著しく低下する傾向にある為好ましくない。一方、５ｍｍを越える場合は、本発明のポリカーボネートコポリマーが成形加工時に凝集しやすくなり、本発明の屋外設置用透明成形体の著しく透明性が低下する傾向にあるほか、成形体製造時にヒケやソリが発生しやすく、寸法精度にも劣る為やはり好ましくない。このような観点より、平均厚みは、０．７〜４ｍｍがより好ましく、０．８〜３ｍｍがさらに好ましい。
【００５５】
また、本発明の屋外設置用透明成形体は、上述の平均厚みにおいて、ヘイズ値が、１０以下であることを特徴とする。このようなヘイズ値を示す屋外設置用成形体を用いることで、視認性が向上し、例えば、光源、表示デバイス、スイッチ等のカバーとして好適に用いることができる。このような観点より、上述のヘイズ値は、４以下であることがより好ましく、３以下であることがさらに好ましい。
【００５６】
ヘイズ値を上述の範囲とする手法としては、特に制限はないが、本発明に用いるポリカーボネート樹脂のケイ素含有量を上述の範囲とし、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造時に混練条件を制御し、ダストやヤケを低減し、ポリカーボネートコポリマーを効率よく分散させ、内部ヘイズを向上させ、さらに、表面に傷や荒れを残さぬよう、平滑となるように本発明の屋外設置用透明成形体を製造し、外部ヘイズをも向上させることによって達成することができる。
【００５７】
なお、上述のヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ−７１３６に準拠し、ヘイズメーター（日本電飾工業社製「ＮＨＤ−２０００型」）にて、Ｄ６５光源、透過法の条件で測定した値である。
【００５８】
成形体の製造方法は、特に限定されず、ポリカーボネート樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などが挙げられる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることも出来る。
【００５９】
本発明の屋外設置用透明成形体は、特に、光源、表示デバイス、スイッチを有し、それらを覆う透明カバー部材に好適に用いることができる。
【００６０】
光源としては、ＬＥＤ、有機ＥＬ、無機ＥＬ、冷陰極間、白熱電球、蛍光管等が挙げられるが、なかでもＬＥＤが好ましい。
【００６１】
また、表示デバイスとしては、液晶、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ、計器針、表示灯等が挙げられる。
【００６２】
また、スイッチとしては、トグルスイッチ、レバースイッチ、スライドスイッチ、ロッカースイッチ、プッシュスイッチ、ロータリースイッチ、プルチェーンスイッチ、キーボードスイッチ、リミットスイッチ、ＤＣスイッチ、キースイッチ等が挙げられる。
【００６３】
また、本発明の屋外設置用デバイスとしては、上述の光源、表示デバイス、スイッチと、上述の屋外設置用成形体とからなる透明カバーとからなることを特徴とする。
【００６４】
なかでも、照明、看板、ソーラーパネル、分電盤、電力計メーター、ガスメーター、水道計メーター、無線基地局、アンテナの透明カバーとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
なお、実施例及び比較例で用いた測定・評価法は、以下のとおりである。
【００６６】
［ケイ素含有量の評価］
プロトンＮＭＲにて、上記式（１）のＲ１〜Ｒ８由来のプロトンピークと、上記式（２）のＲ９〜Ｒ１４由来のプロトンピークの比より、上記式（２）構成単位の含有量を算出し、その値よりケイ素（Ｓｉ）の含有量（質量％）を算出した。
【００６７】
［ヘイズ評価］
ＪＩＳ Ｋ−７１３６に準拠し、後述の平板状試験片を試験片とし、ヘイズメーター（日本電色工業社製「ＮＤＨ−２０００型」）で、各厚みにおけるヘイズ（単位：％）を測定した。
【００６８】
［耐候性評価］
後述の平板状試験片を試験片とし、サンシャインウェザオメーターを用い、ブラックパネル温度６３℃、スプレー（１２分／６０分）の条件で、３００ｈ処理をし、黄変具合を評価した。なお、黄変がわずかなものを○、著しく黄変したものを×と評価した。
【００６９】
［防汚性評価］
上述の耐候性試験後のサンプル表面の、水垢のつき具合を目視で評価した。なお、汚れが少ないものを○、汚れが多いものを×と評価した。
【００７０】
［湿熱安定性］
後述の平板状試験片を試験片とし、スチームプレッシャークッカー試験機にて、１２０℃、８時間の条件で処理し、成形品の透明性、及び外観を目視で評価した。
なお、評価は次の要領で、４段階で評価した。
１：白濁、クラックが著しくある
２：白濁、クラックが僅かに認められる
３：クラックが僅かに認められる
４：白濁、クラックがほとんど認められない
【００７１】
［実施例１］
上記式（５）で表されるポリカーボネートコポリマー（ケイ素含有量：１．１３質量％、ｎ＝４０）３３質量部、ビスフェノールＡ型の芳香族ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名：「ユーピロンＳ−３０００、粘度平均分子量：２１，０００）６７質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−１（２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３、−テトラメチルブチル）フェノール、シプロ化成社製、商品名：「シーソーブ７０９」）０．３質量部、リン化合物−１（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：「アデカスタブ２１１２」）０．０５質量部とを、タンブラーにて２０分混合した後、１ベントを備えた日本製鋼所社製（ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ）に供給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／時間、バレル温度２８０℃の条件で混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
【００７２】
［試験片作製］
上述の製造方法で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、名機製作所製のＭ１５０ＡＩＩ−ＳＪ型射出成形機を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃、成形サイクル５０秒の条件で射出成形を行い、長さ１００ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ３ｍｍ（実施例１〜４、及び比較例１〜５）、及び６ｍｍ（比較例６）の平板状試験片を成形した。このような方法で作製した成形品を、上記した評価用の試験片として用いて評価を行った。
【００７３】
［実施例２］
ポリカーボネートコポリマーの配合量を６７質量部、ビスフェノールＡ型の芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量を３３質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−１の配合量を０．３質量部、リン化合物−１の配合量を０．０５質量部、さらにパーフルオロブタンスルホン酸カリウム（難燃剤）を０．１質量部とした他は、実施例１と同様にして、評価を行った。
【００７４】
［実施例３］
ポリカーボネートコポリマーの配合量を１００質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−１の配合量を０．３質量部、リン化合物−１の配合量を０．０５質量部とした他は、実施例１と同様にして、評価を行った。
【００７５】
［実施例４］
ポリカーボネートコポリマーの配合量を６７質量部、ビスフェノールＡ型の芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量を３３質量部、トリアジン系紫外線吸収剤−１（２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、チバ社製、商品名「チヌビン１５７７ＥＤ」）の配合量を０．３質量部、リン化合物の配合量を０．０５質量部とした他は、実施例１と同様にして、評価を行った。
【００７６】
［比較例１］
ビスフェノールＡ型の芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−１の配合量を０．３質量部、リン化合物−１の配合量を０．０５質量部とした他は、実施例１と同様にして、評価を行った。
【００７７】
［比較例２］
ポリカーボネートコポリマーの配合量を６７質量部、ビスフェノールＡ型の芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量を３３質量部、リン化合物−１の配合量を０．０５質量部とした他は、実施例１と同様にして、評価を行った。
【００７８】
［比較例３］
ポリカーボネートコポリマーの配合量を３３質量部、ビスフェノールＡ型の芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量を６７質量部、リン化合物−２（ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、商品名：ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ−８」）の配合量を０．０５質量部とした他は、実施例１と同様にして、評価を行った。
これらの結果を、表１に示す。
【００７９】
［比較例４］
ポリカーボネートコポリマーの配合量を６７質量部、ビスフェノールＡ型の芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量を３３質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−１の配合量を０．３質量部、リン化合物−２の配合量を０．０５質量部とした他は、実施例１と同様にして、評価を行った。
これらの結果を、表１に示す。
【００８０】
【表１】
【００８１】
［比較例５］
ケイ素含有量が２．４％のポリカーボネートコポリマーの配合量を１００質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−１の配合量を０．３質量部、リン化合物−１の配合量を０．０５質量部とした他は、実施例１と同様にして、３ｍｍ厚みのヘイズ評価を行ったところ、値は２１％であった。
【００８２】
［比較例６］
実施例１の方法で得られたポリカーボネート樹脂組成物のペレットから上述の方法で厚さ６ｍｍの平板上試験片を成形し、ヘイズ評価を行ったところ、値は１５％であった。
【００８３】
表１に示すように、ケイ素を特定量含有するポリカーボネートコポリマー、紫外線吸収剤、およびリン化合物を含有する成型体は耐候性、湿熱安定性および防汚性に優れている。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本成形体は、耐候性、湿熱安定性および防汚性に優れており、また、透明性にも優れているので、屋外で使用される、照明、看板、ソーラーパネル、分電盤、電力計メーター、ガスメーター、水道計メーター、無線基地局、アンテナの透明カバーとして好適に用いられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される構成単位と、（２）で表される構成単位とを含むポリカーボネートコポリマーを含み、かつケイ素含有量が、０．２〜２質量％であるポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、
紫外線吸収剤（Ｂ）を０．００１〜１質量部、
下記式（Ｃ）で表されるリン化合物を０．０１〜０．０８質量部とを含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる平均厚み０．５〜５ｍｍの平板状成形体であって、上記平均厚みにおけるヘイズ値が、１０以下であることを特徴とする屋外設置用透明成形体。
【化１】
[式（１）中、Ｘ１は、炭素数１〜１５の二価炭化水素残基、−Ｓ−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−Ｃ−から選ばれる少なくとも１種の残基を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、水素原子または炭素数１〜１２の一価炭化水素基をそれぞれ表す。]
【化２】
[式（２）中、Ｘ２、Ｘ３は、炭素数１〜６のアルキレン残基を示し、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、水素原子またはヒドロカルビル基を表し、Ｒ１５及びＲ１６は、水素原子、炭素数１〜１２の一価炭化水素基を表し、ｍは３〜１２０の整数を表す。]
【化３】
[式（３）中、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、及びＲ２１は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表し、ｎは、０または１を表す。]
【請求項２】
照明、看板、ソーラーパネル、分電盤、電力計メーター、ガスメーター、水道計メーター、無線基地局、アンテナの透明カバーであることを特徴とする請求項１に記載の屋外設置用透明成形体。
【請求項１】
下記式（１）で表される構成単位と、（２）で表される構成単位とを含むポリカーボネートコポリマーを含み、かつケイ素含有量が、０．２〜２質量％であるポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、
紫外線吸収剤（Ｂ）を０．００１〜１質量部、
下記式（Ｃ）で表されるリン化合物を０．０１〜０．０８質量部とを含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる平均厚み０．５〜５ｍｍの平板状成形体であって、上記平均厚みにおけるヘイズ値が、１０以下であることを特徴とする屋外設置用透明成形体。
【化１】
[式（１）中、Ｘ１は、炭素数１〜１５の二価炭化水素残基、−Ｓ−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−Ｃ−から選ばれる少なくとも１種の残基を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、水素原子または炭素数１〜１２の一価炭化水素基をそれぞれ表す。]
【化２】
[式（２）中、Ｘ２、Ｘ３は、炭素数１〜６のアルキレン残基を示し、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、水素原子またはヒドロカルビル基を表し、Ｒ１５及びＲ１６は、水素原子、炭素数１〜１２の一価炭化水素基を表し、ｍは３〜１２０の整数を表す。]
【化３】
[式（３）中、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、及びＲ２１は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表し、ｎは、０または１を表す。]
【請求項２】
照明、看板、ソーラーパネル、分電盤、電力計メーター、ガスメーター、水道計メーター、無線基地局、アンテナの透明カバーであることを特徴とする請求項１に記載の屋外設置用透明成形体。
【公開番号】特開２０１１−２４６５３０（Ｐ２０１１−２４６５３０Ａ）
【公開日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１１８８６３（Ｐ２０１０−１１８８６３）
【出願日】平成２２年５月２５日（２０１０．５．２５）
【出願人】（５９４１３７５７９）三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 (609)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月２５日（２０１０．５．２５）
【出願人】（５９４１３７５７９）三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 (609)
【Ｆターム（参考）】
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